KR20200135219A - Polyimide―fluorine resin mixed aqueous dispersion, mixed powder and methods for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액 및 혼합 분체(粉體)와 이들의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 자세하게는, 유기 용매를 사용하지 않더라도, 우수한 취급성(안전성, 환경 부하, 설비비 등)과 우수한 접착 성능 및 내열 성능을 구비한 수계(水系)의 폴리이미드―불소 수지 혼합 분산액 및 이 분산액으로 제조된 혼합 분체와 이들의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion and mixed powder, and a method for producing them, and in more detail, excellent handling properties (safety, environmental load, equipment cost, etc.) even without using an organic solvent. ), and an aqueous polyimide-fluorine resin mixture dispersion having excellent adhesion performance and heat resistance, and a mixed powder prepared from the dispersion, and a method for producing the same.
종래부터, 폴리이미드와 PTFE(폴리테트라플루오로에틸렌) 등의 불소 수지의 혼합물이 알려져 있다.Conventionally, a mixture of polyimide and a fluororesin such as PTFE (polytetrafluoroethylene) has been known.
이 혼합물은, 저마찰 계수를 가지고, 비점착성, 내약품성, 내열성 등의 특성이 우수하므로, 식품 공업용품, 프라이팬이나 냄비 등의 주방 기구, 다리미 등의 가정용품, 전기 공업용품, 기계 공업용품 등의 표면 가공에 널리 이용되고 있다.Since this mixture has a low coefficient of friction and is excellent in properties such as non-adhesiveness, chemical resistance, and heat resistance, food industry products, kitchen utensils such as frying pans and pots, household products such as irons, electric industrial products, mechanical industrial products, etc. It is widely used for surface processing of
예를 들면, 특허문헌 1에는, 불소계 수지의 분산 상태를 균일하게 컨트롤한 폴리이미드 전구체 용액 조성물, 이 조성물에 의해 얻어지는 내열성, 기계 특성, 저유전율화, 저유전 탄젠트화(正接化) 등의 전기 특성, 가공성이 우수한 폴리이미드, 폴리이미드 필름, 그의 제조 방법, 그 폴리이미드 필름을 이용한 회로 기판, 커버레이 필름이 개시되어 있다.For example, in Patent Document 1, a polyimide precursor solution composition in which the dispersion state of a fluorine-based resin is uniformly controlled, heat resistance, mechanical properties, low dielectric constant, low dielectric tangent, etc. obtained by this composition. A polyimide and a polyimide film excellent in properties and processability, a method for producing the same, and a circuit board and a coverlay film using the polyimide film are disclosed.
보다 구체적으로는, 불소계 수지의 마이크로 파우더와, 적어도 불소 함유기와 친유성 기를 함유하는 불소계 첨가제를 포함하고, 칼피셔법(Karl－Fischer method)에 의한 수분량이 5000ppm 이하인 불소계 수지의 비수계(非水系) 분산체와, 폴리이미드 전구체 용액을 적어도 포함하는 것을 특징으로 하는 불소계 수지함유 폴리이미드 전구체 용액 조성물이 개시되어 있다.More specifically, a non-aqueous resin of a fluorine-based resin containing a micropowder of a fluorine-based resin and a fluorine-based additive containing at least a fluorine-containing group and a lipophilic group, and having a water content of 5000 ppm or less by the Karl-Fischer method. ) A fluorine-based resin-containing polyimide precursor solution composition comprising at least a dispersion and a polyimide precursor solution is disclosed.
특허문헌 1에 의하면, 불소계 수지의 분산 상태를 균일하게 컨트롤한 폴리이미드 전구체 용액 조성물, 이 조성물에 의해 얻어지는 내열성, 기계 특성, 슬라이딩성(摺動性), 절연성, 저유전율화, 저유전 탄젠트화 등의 전기 특성, 가공성이 우수한 폴리이미드, 폴리이미드 필름, 및, 그들의 제조 방법과, 그 폴리이미드나 폴리이미드 필름을 이용한 회로 기판, 커버레이 필름, 절연막, 배선 기판용 상관 절연막, 표면 보호층, 슬라이딩층(摺動層), 박리층, 섬유, 필터 재료, 전선 피복재, 베어링, 도료, 단열축, 트레이, 심리스(seamless) 벨트 등의 각종 벨트, 테이프, 튜브 등이 제공된다고 하고 있다.According to Patent Document 1, a polyimide precursor solution composition in which the dispersion state of a fluorine-based resin is uniformly controlled, heat resistance, mechanical properties, sliding properties, insulation properties, low dielectric constant, low dielectric tangent obtained by this composition Polyimide and polyimide films excellent in electrical properties and processability, such as, and their manufacturing methods, and circuit boards, coverlay films, insulating films, correlated insulating films for wiring boards, and surface protective layers using the polyimide or polyimide film, Various belts, tapes, tubes, such as sliding layers, peeling layers, fibers, filter materials, wire coverings, bearings, paints, heat insulation shafts, trays, and seamless belts, are said to be provided.
상기와 같이, 종래부터, 폴리이미드와 불소 수지를 혼합한 혼합물이, 코팅제 등, 여러 용도로 이용되고 있다.As described above, conventionally, a mixture of a polyimide and a fluororesin has been used for various purposes, such as a coating agent.
그렇지만, 종래의 혼합물은, 예를 들면, 특허문헌 1에 기재되는 바와 같이, 폴리이미드와 불소 수지를 균일하게 분산시키기 위해서, 용매로서 유기 용매를 사용하고 있다.However, in a conventional mixture, for example, as described in Patent Document 1, in order to uniformly disperse polyimide and fluororesin, an organic solvent is used as a solvent.
유기 용매를 사용하고 있기 때문에, 혼합물의 취급성(안전성, 환경 부하, 설비비 등)에 문제가 있었다.Since an organic solvent is used, there is a problem in the handling properties (safety, environmental load, equipment cost, etc.) of the mixture.
그러므로, 취급성이 우수한, 유기 용매를 사용하지 않는 폴리이미드와 불소 수지의 혼합 수성 분산액이 요구되고 있다.Therefore, there is a demand for a mixed aqueous dispersion of a polyimide and a fluororesin that does not use an organic solvent, which has excellent handling properties.
본 발명은, 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 이루어진 것으로서, 유기 용매를 사용하지 않더라도 우수한 접착 성능 및 내열 성능을 구비한 수계의 폴리이미드―불소 수지 혼합 분산액 및 이 분산액으로 제조된 혼합 분체와 이들의 제조 방법을 제공하는 것이다.The present invention was made to solve the problems of the prior art as described above, and an aqueous polyimide-fluorine resin mixture dispersion having excellent adhesion and heat resistance performance even without using an organic solvent and a mixture prepared from the dispersion It is to provide powder and a method of manufacturing them.
청구항 1에 관계된 발명은, 폴리이미드와, 불소 수지와, 알루미나와, 과황산 칼륨을 포함하는 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액에 관한 것이다.The invention according to claim 1 relates to a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion comprising polyimide, a fluororesin, alumina, and potassium persulfate.
청구항 2에 관계된 발명은, PVA(폴리비닐알콜)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 청구항 1에 기재된 혼합 수성 분산액에 관한 것이다.The invention according to claim 2 relates to the mixed aqueous dispersion according to claim 1, further comprising PVA (polyvinyl alcohol).
청구항 3에 관계된 발명은, 인산을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 청구항 1 또는 2에 기재된 혼합 수성 분산액에 관한 것이다.The invention according to claim 3 relates to the mixed aqueous dispersion according to claim 1 or 2, which further contains phosphoric acid.
청구항 4에 관계된 발명은, 상기 불소 수지는, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트라이플루오로에틸렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르), 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐 플루오라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 모노머의 중합체 또는 공중합체로 이루어지는 불소 수지 미립자인 것을 특징으로 하는, 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 혼합 수성 분산액에 관한 것이다.In the invention according to claim 4, the fluorine resin is selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), vinylidene fluoride and vinyl fluoride. It relates to the mixed aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 3, characterized in that they are fluororesin fine particles composed of a polymer or a copolymer of a monomer.
청구항 5에 관계된 발명은, 폴리이미드와, 불소 수지와, 알루미나와, 과황산 칼륨을 포함하는 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체에 관한 것이다.The invention according to claim 5 relates to a polyimide-fluorine resin mixture powder comprising polyimide, a fluororesin, alumina, and potassium persulfate.
청구항 6에 관계된 발명은, PVA를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 청구항 5에 기재된 혼합 분체에 관한 것이다.The invention according to claim 6 relates to the mixed powder according to claim 5, further comprising PVA.
청구항 7에 관계된 발명은, 인산을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 청구항 5 또는 6에 기재된 혼합 분체에 관한 것이다.The invention according to claim 7 relates to the mixed powder according to claim 5 or 6, which further contains phosphoric acid.
청구항 8에 관계된 발명은, 상기 불소 수지는, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트라이플루오로에틸렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르), 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐 플루오라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 모노머의 중합체 또는 공중합체로 이루어지는 불소 수지 미립자인 것을 특징으로 하는, 청구항 5 내지 7 중 어느 한 항에 기재된 혼합 분체에 관한 것이다.In the invention according to claim 8, the fluororesin is selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), vinylidene fluoride and vinyl fluoride. It relates to the mixed powder according to any one of claims 5 to 7, characterized in that it is a fluororesin fine particle composed of a polymer or a copolymer of a monomer.
청구항 9에 관계된 발명은, 물에 과황산 칼륨을 첨가하고, 과황산 칼륨 수용액을 조제하는 공정과,The invention according to claim 9 is a step of adding potassium persulfate to water to prepare an aqueous potassium persulfate solution, and
폴리이미드와, 불소 수지와, 알루미나와, 상기 과황산 칼륨 수용액을 혼합하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액의 제조 방법에 관한 것이다.It relates to a method for producing a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion comprising a step of mixing a polyimide, a fluororesin, alumina, and the aqueous potassium persulfate solution.
청구항 10에 관계된 발명은, 상기 폴리이미드는, 인산 에탄올 용액과 혼합된 후, 건조되어 분체가 된 폴리이미드―인산 혼합 분체인 것을 특징으로 하는, 청구항 9에 기재된 제조 방법에 관한 것이다.The invention according to claim 10 relates to a production method according to claim 9, wherein the polyimide is a polyimide-phosphoric acid mixture powder mixed with a phosphate ethanol solution and then dried to form a powder.
청구항 11에 관계된 발명은, 상기 불소 수지는, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트라이플루오로에틸렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르), 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐 플루오라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 모노머의 중합체 또는 공중합체로 이루어지는 불소 수지 미립자인 것을 특징으로 하는, 청구항 9 또는 10에 기재된 제조 방법에 관한 것이다.In the invention according to claim 11, the fluororesin is selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), vinylidene fluoride and vinyl fluoride. It relates to the production method according to claim 9 or 10, characterized in that they are fluororesin fine particles comprising a polymer or copolymer of a monomer.
청구항 12에 관계된 발명은, 청구항 9 내지 11 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법에 의해 제조된 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액을 건조시키는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체의 제조 방법에 관한 것이다.The invention according to claim 12 comprises a step of drying a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion produced by the production method according to any one of claims 9 to 11, wherein the polyimide-fluorine resin mixed powder It relates to a method of manufacturing.
청구항 1에 관계된 발명에 의하면, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액이, 폴리이미드와, 불소 수지와, 알루미나와, 과황산 칼륨을 포함하는 것으로 인해, 폴리이미드와 불소 수지가 균일하게 분산된 수성의 혼합 분산액을 제공할 수 있다.According to the invention according to claim 1, since the polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion contains polyimide, a fluororesin, alumina, and potassium persulfate, the aqueous dispersion of polyimide and fluororesin is uniformly dispersed. It is possible to provide a mixed dispersion.
또, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액이, 알루미나와 과황산 칼륨을 포함하는 것으로 인해, 우수한 접착 성능 및 내열 성능을 구비하는 분산액으로 할 수 있다.Moreover, since the polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion contains alumina and potassium persulfate, it can be set as a dispersion liquid having excellent adhesion performance and heat resistance.
그러므로, 유기 용매를 사용하지 않더라도, 우수한 코팅 특성을 가지는 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액으로 할 수 있다.Therefore, even if an organic solvent is not used, a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion having excellent coating properties can be obtained.
또한, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액은, 유기 용매를 포함하지 않기 때문에, 우수한 취급성(안전성, 환경 부하, 설비비 등)을 가진다.Moreover, since the polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion does not contain an organic solvent, it has excellent handling properties (safety, environmental load, equipment cost, etc.).
청구항 2에 관계된 발명에 의하면, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액이, PVA(폴리비닐알콜)를 더 포함하기 때문에, 보다 우수한 도공성(塗工性)을 구비하는 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액으로 할 수 있다.According to the invention according to claim 2, since the aqueous dispersion of polyimide-fluorine resin mixture further contains PVA (polyvinyl alcohol), a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion having more excellent coatability You can do it.
청구항 3에 관계된 발명에 의하면, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액이, 인산을 더 포함하기 때문에, 보다 분산성이 우수하고, 보다 우수한 코팅 특성을 가지는 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액으로 할 수 있다.According to the invention according to claim 3, since the polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion further contains phosphoric acid, it is possible to obtain a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion having more excellent dispersibility and more excellent coating properties. .
청구항 4에 관계된 발명에 의하면, 불소 수지는, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트라이플루오로에틸렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르), 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐 플루오라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 모노머의 중합체 또는 공중합체로 이루어지는 불소 수지 미립자이기 때문에, 보다 우수한 코팅 특성을 가지는 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액으로 할 수 있다.According to the invention according to claim 4, the fluorine resin is selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), vinylidene fluoride and vinyl fluoride. Since it is a fluororesin fine particle composed of a polymer or copolymer of a monomer to be used, a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion having more excellent coating properties can be obtained.
청구항 5에 관계된 발명에 의하면, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체가, 폴리이미드와, 불소 수지와, 알루미나와, 과황산 칼륨을 포함하는 것으로 인해, 폴리이미드와 불소 수지가 균일하게 혼합된, 고내열 제품 등의 폭넓은 제품에 사용할 수 있는 성형 재료를 제공할 수 있다.According to the invention according to claim 5, since the polyimide-fluorine resin mixture powder contains polyimide, fluorine resin, alumina, and potassium persulfate, polyimide and fluorine resin are uniformly mixed, high heat resistance. It can provide molding materials that can be used in a wide range of products such as products.
또, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체가, 알루미나와 과황산 칼륨을 포함하는 것으로 인해, 우수한 내열 성능, 가공성, 및 성형성을 구비하는 혼합 분체로 할 수 있다.Moreover, since the polyimide-fluorine resin mixed powder contains alumina and potassium persulfate, it can be set as the mixed powder which has excellent heat resistance performance, processability, and moldability.
청구항 6에 관계된 발명에 의하면, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체가, PVA를 더 포함하기 때문에, 보다 우수한 가공성 및 성형성을 구비하는 혼합 분체로 할 수 있다.According to the invention according to claim 6, since the polyimide-fluorine resin mixed powder further contains PVA, a mixed powder having more excellent workability and moldability can be obtained.
청구항 7에 관계된 발명에 의하면, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체가, 인산을 더 포함하기 때문에, 보다 균일하게 혼합된, 보다 우수한 가공성 및 성형성을 구비하는 혼합 분체로 할 수 있다.According to the invention according to claim 7, since the polyimide-fluorine resin mixture powder further contains phosphoric acid, it is possible to obtain a mixture powder that is more uniformly mixed and has more excellent workability and moldability.
청구항 8에 관계된 발명에 의하면, 불소 수지는, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트라이플루오로에틸렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르), 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐 플루오라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 모노머의 중합체 또는 공중합체로 이루어지는 불소 수지 미립자이기 때문에, 보다 우수한 내열 성능, 가공성, 및 성형성을 구비하는 혼합 분체로 할 수 있다.According to the invention according to claim 8, the fluorine resin is selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), vinylidene fluoride and vinyl fluoride. Since it is a fluororesin fine particle composed of a polymer or copolymer of a monomer to be used, a mixed powder having more excellent heat resistance, processability, and moldability can be obtained.
청구항 9에 관계된 발명에 의하면, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액의 제조 방법이, 물에 과황산 칼륨을 첨가하고, 과황산 칼륨 수용액을 조제하는 공정과, 폴리이미드와, 불소 수지와, 알루미나와, 상기 과황산 칼륨 수용액을 혼합하는 공정을 포함하는 것으로 인해, 폴리이미드와 불소 수지가 균일하게 분산된 수성의 혼합 분산액을 제조할 수 있다.According to the invention according to claim 9, the method for producing a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion comprises a step of adding potassium persulfate to water to prepare an aqueous potassium persulfate solution, polyimide, a fluorine resin, and alumina. , By including the step of mixing the potassium persulfate aqueous solution, it is possible to prepare an aqueous mixed dispersion in which the polyimide and the fluororesin are uniformly dispersed.
또, 폴리이미드와 불소 수지에 더하여, 알루미나와 과황산 칼륨을 혼합하는 공정을 포함하는 것으로 인해, 우수한 접착 성능 및 내열 성능을 구비하는 분산액을 제조할 수 있다.Further, since the step of mixing alumina and potassium persulfate in addition to the polyimide and the fluororesin is included, a dispersion having excellent adhesion performance and heat resistance can be prepared.
그러므로, 유기 용매를 사용하지 않더라도, 우수한 코팅 특성 및 우수한 취급성을 가지는 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액을 제조할 수 있다.Therefore, even without using an organic solvent, it is possible to prepare a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion having excellent coating properties and excellent handling properties.
청구항 10에 관계된 발명에 의하면, 폴리이미드는, 인산 에탄올 용액과 혼합된 후, 건조되어 분체가 된 폴리이미드―인산 혼합 분체인 것으로부터, 유기 용매를 포함하지 않는 수용액에 대한 분산성을 높일 수 있고, 보다 분산성이 우수하고, 보다 우수한 코팅 특성을 가지는 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액을 제조할 수 있다.According to the invention according to claim 10, since the polyimide is a polyimide-phosphate mixture powder mixed with a phosphate ethanol solution and then dried to form a powder, dispersibility in an aqueous solution containing no organic solvent can be improved. , A polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion having more excellent dispersibility and more excellent coating properties can be prepared.
청구항 11에 관계된 발명에 의하면, 불소 수지는, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트라이플루오로에틸렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르), 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐 플루오라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 모노머의 중합체 또는 공중합체로 이루어지는 불소 수지 미립자인 것으로 인해, 보다 우수한 코팅 특성을 가지는 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액을 제조할 수가 있다.According to the invention according to claim 11, the fluorine resin is selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), vinylidene fluoride and vinyl fluoride. Since it is a fluororesin fine particle composed of a polymer or copolymer of a monomer to be used, a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion having more excellent coating properties can be prepared.
청구항 12에 관계된 발명에 의하면, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체의 제조 방법이, 청구항 9 내지 11 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법에 의해 제조된 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액을 건조시키는 공정을 포함하는 것으로 인해, 폴리이미드와 불소 수지가 균일하게 혼합된, 고내열 제품 등의 폭넓은 제품에 사용할 수 있는 성형 재료를 제조할 수 있다.According to the invention according to claim 12, the method for producing a polyimide-fluorine resin mixed powder includes a step of drying the polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion produced by the production method according to any one of claims 9 to 11. Therefore, it is possible to manufacture a molding material that can be used in a wide range of products, such as high heat-resistant products, in which polyimide and fluororesin are uniformly mixed.
도 1은 본 발명에 관계된 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액을 이용한 크로스컷(碁盤目) 시험의 결과를 도시하는 도면이다.
도 2는 비교예의 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액을 이용한 크로스컷 시험의 결과를 도시하는 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a diagram showing the results of a cross-cut test using an aqueous dispersion of a polyimide-fluorine resin mixture according to the present invention.
Fig. 2 is a diagram showing the results of a crosscut test using a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion of a comparative example.
이하, 본 발명에 관계된 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액(이하, 단지 혼합 수성 분산액이라고 칭한다)의 호적한 실시형태에 대해서 설명한다.Hereinafter, preferred embodiments of the polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion (hereinafter, simply referred to as mixed aqueous dispersion) according to the present invention will be described.
혼합 수성 분산액은, 폴리이미드와, 불소 수지와, 알루미나와, 과황산 칼륨을 포함한다.The mixed aqueous dispersion contains polyimide, a fluororesin, alumina, and potassium persulfate.
또, 혼합 수성 분산액은, PVA 및/또는 인산을 더 포함하고 있어도 좋다.Moreover, the mixed aqueous dispersion may further contain PVA and/or phosphoric acid.
폴리이미드(PI)는, 분자 구조중에 이미드 결합을 가지는 중합체로 이루어지는 수지이다.Polyimide (PI) is a resin made of a polymer having an imide bond in its molecular structure.
혼합 수성 분산액에 이용하는 폴리이미드는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 무수 피로멜리트산 등의 방향족 사가(四價) 카복실산(카르본산) 무수물의 반응 등에 의해 얻어지는 고분자량 중합체로 이루어지는 수지 등을 들 수 있고, 당업자에게 자명한 것이면 어떠한 것이라도 이용할 수 있다.The polyimide used in the mixed aqueous dispersion is not particularly limited, and examples thereof include a resin made of a high molecular weight polymer obtained by reaction of an aromatic tetravalent carboxylic acid (carboxylic acid) anhydride such as pyromellitic anhydride. In addition, any one can be used as long as it is apparent to those skilled in the art.
또, 혼합 수성 분산액에 이용하는 폴리이미드는, 사용이 끝난(사용을 마친) 폴리이미드를 분쇄해서 재활용(리사이클)한 것이라도 좋고, 미사용의 것이라도 좋다.In addition, the polyimide used for the mixed aqueous dispersion may be one obtained by pulverizing and recycling (recycled) used (finished) polyimide, or may be unused one.
폴리이미드의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 혼합 수성 분산액중에서 부유 분산 상태를 장기간 유지하기 쉽다는 관점에서, 미립자이고 입자의 크기가 1㎛∼100㎛의 범위에 있는 것이 바람직하다.The shape of the polyimide is not particularly limited, but from the viewpoint of being easy to maintain a suspended dispersion state in a mixed aqueous dispersion for a long period of time, it is preferable that it is fine particles and has a particle size in the range of 1 µm to 100 µm.
폴리이미드의 함유량은, 혼합 수성 분산액에 대해서, 10중량%∼40중량%인 것이 바람직하고, 15중량%∼30중량%인 것이 보다 바람직하다.The content of the polyimide is preferably 10% by weight to 40% by weight, and more preferably 15% by weight to 30% by weight with respect to the mixed aqueous dispersion.
혼합 수성 분산액에 이용하는 불소 수지는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트라이플루오로에틸렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르), 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐 플루오라이드에서 선택되는 모노머의 중합체 또는 공중합체로 이루어지는 수지 미립자이다.The fluorine resin used for the mixed aqueous dispersion is not particularly limited, and examples include tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), vinylidene fluoride and vinyl fluoride. It is a resin fine particle composed of a polymer or copolymer of a monomer selected from.
이들 중에서 물에 분산하는 것이, 혼합 수성 분산액의 조제에 이용된다.Among these, dispersion in water is used to prepare a mixed aqueous dispersion.
불소 수지의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 혼합 수성 분산액중에서 부유 분산 상태를 장기간 유지하기 쉽다는 관점에서, 미립자이고 평균 분자량이 1×104∼1×107의 범위에 있고, 입자의 크기가 100∼500㎚의 범위에 있는 것이 바람직하다.The shape of the fluororesin is not particularly limited, but from the viewpoint of being easy to maintain a suspended dispersion state in a mixed aqueous dispersion for a long period of time, it is fine particles and has an average molecular weight in the range of 1×10 4 to 1×10 7 , and the particle size is 100 It is preferably in the range of -500 nm.
불소 수지의 함유량(불소 수지 고형분의 함유량)은, 혼합 수성 분산액에 대해서, 20중량%∼60중량%인 것이 바람직하고, 30중량%∼50중량%인 것이 보다 바람직하다.The content of the fluorine resin (content of the fluorine resin solid content) is preferably 20% by weight to 60% by weight, and more preferably 30% by weight to 50% by weight with respect to the mixed aqueous dispersion.
혼합 수성 분산액에 이용하는 불소 수지는, 상기한 대로, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, A－1： 다이킨제, 폴리프론(Polyflon) D－111(PTFE 고형분： 60중량%, 평균 분자량： 2×104∼1×107. 입자의 크기： 0.25㎛, pH： 9.7), A－2： 아사히 글라스(旭硝子)제, AD911E(PTFE 고형분： 60중량%, 평균 분자량： 2×104∼1×107, 입자의 크기： 0.25㎛, pH： 10), A－3： 미츠이(三井) 플루오로제, 31－JR(PTFE 고형분： 60중량%, 평균 분자량： 2×104∼1×107, 입자의 크기： 0.25㎛, pH： 10.5) 등을 이용할 수 있다.The fluororesin used for the mixed aqueous dispersion is not particularly limited as described above, but examples include A-1: made by Daikin, Polyflon D-111 (PTFE solid content: 60% by weight, average molecular weight: 2× 10 4 ∼1×10 7. Particle size: 0.25㎛, pH: 9.7), A-2: Made by Asahi Glass, AD911E (PTFE solid content: 60% by weight, average molecular weight: 2×10 4 ∼1× 10 7 , Particle size: 0.25㎛, pH: 10), A-3: Mitsui fluoro, 31-JR (PTFE solid content: 60% by weight, average molecular weight: 2×10 4 ∼1×10 7 , Particle size: 0.25㎛, pH: 10.5), etc. can be used.
또한, 입자의 크기란, PTFE 일차 입자의 평균 입자 지름을 가리킨다.In addition, the particle size refers to the average particle diameter of the PTFE primary particles.
혼합 수성 분산액은, 알루미나를 포함한다.The mixed aqueous dispersion contains alumina.
본 발명에 있어서의 알루미나란, 산화 알루미늄[조성식： Al2O3] 무정형 수산화 알루미늄, 깁사이트, 바이알라이트[조성식： Al(OH)3]/또는 베마이트나 다이어스포어[조성식： AlOOH]의 알루미늄 산화물 미립자를 포함한다.Alumina in the present invention is aluminum oxide [composition formula: Al 2 O 3 ] amorphous aluminum hydroxide, gibsite, vialite [composition formula: Al(OH) 3 ]/or boehmite or diaspore [composition formula: AlOOH] aluminum It contains oxide fine particles.
알루미나는, 혼합 수성 분산액중에서 부유 분산 상태를 장기간 유지하기 쉽다는 관점에서, 미립자의 입자의 크기가 5∼4500㎚의 범위에 있는 것이 바람직하다.It is preferable that the alumina has a particle size in the range of 5 to 4500 nm from the viewpoint of being easy to maintain a suspended dispersion state in a mixed aqueous dispersion for a long period of time.
알루미나의 함유량은, 혼합 수성 분산액에 대해서, 1중량%∼10중량%인 것이 바람직하고, 3중량%∼7중량%인 것이 보다 바람직하다. 이것은, 알루미나의 함유량이 1중량% 미만이면, 알루미나에 기인하는 접착 성능 및 내열 성능을 혼합 수성 분산액에 충분히 부여할 수 없고, 10중량%를 넘어도 그 이상의 효과의 부여는 바랄 수 없기 때문이다.The content of alumina is preferably 1% by weight to 10% by weight, and more preferably 3% by weight to 7% by weight, based on the mixed aqueous dispersion. This is because, if the alumina content is less than 1% by weight, the adhesive performance and heat resistance performance due to alumina cannot be sufficiently imparted to the mixed aqueous dispersion, and even if it exceeds 10% by weight, it is not desired to impart further effects.
혼합 수성 분산액에 알루미나를 함유시키는 것에 의해서, 우수한 접착 성능 및 내열 성능을 구비하는 혼합 수성 분산액으로 할 수 있다.By containing alumina in the mixed aqueous dispersion, it is possible to obtain a mixed aqueous dispersion having excellent adhesion performance and heat resistance.
또, 알루미나 졸의 알루미나의 형상은 특별히 한정되지 않고, 판모양(板狀), 기둥모양(柱狀), 섬유모양(纖維狀), 육각 판모양 등, 어떠한 형상이라도 좋다.In addition, the shape of the alumina of the alumina sol is not particularly limited, and any shape such as a plate shape, a column shape, a fiber shape, and a hexagonal plate shape may be used.
알루미나 졸이 섬유모양인 경우의 알루미나는, 알루미나의 섬유모양 결정이다. 보다 구체적으로는, 알루미나의 무수화물로 형성된 알루미나 섬유, 수화물을 포함하는 알루미나로 형성된 알루미나 수화물 파이버 등을 들 수 있다.When the alumina sol is fibrous, alumina is a fibrous crystal of alumina. More specifically, an alumina fiber formed of alumina anhydride, an alumina hydrate fiber formed of alumina containing a hydrate, and the like may be mentioned.
혼합 수성 분산액에 이용하는 알루미나는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 알루미나 졸－10A(Al2O3 환산중량%: 9.8∼10.2, 입자의 크기 ㎚： 5－15, 점도 25℃, mPa/s： ＜50, pH： 3.4－4.2, 카와켄(川硏) 파인 케미컬제), 알루미나 졸－A2(Al2O3 환산중량%: 9.8∼10.2, 입자의 크기 ㎚： 10－20, 점도 25℃, mPa/s： ＜200, pH： 3.4－4.2, 카와켄 파인 케미컬제), 알루미나 졸－CSA－110AD(Al2O3 환산중량%: 6.0∼6.4, 입자의 크기 ㎚： 5－15, 점도 25℃, mPa/s： ＜50, pH： 3.8－4.5, 카와켄 파인 케미컬제), 알루미나 졸－F1000(Al2O3 환산중량%: 4.8∼5.2, 입자의 크기 ㎚： 1400, 점도 25℃, mPa/s： ＜1000, pH： 2.9－3.3, 카와켄 파인 케미컬제), 알루미나 졸－F3000(Al2O3 환산중량%: 4.8∼5.2, 입자의 크기 ㎚： 2000－4500, 점도 25℃, mPa/s： ＜1000, pH： 2.7－3.3, 카와켄 파인 케미컬제) 등을 들 수 있고, 당업자에게 자명한 알루미나 졸이면, 어떠한 것이라도 이용할 수 있다.The alumina used in the mixed aqueous dispersion is not particularly limited, but, for example, alumina sol-10A (Al 2 O 3 equivalent weight %: 9.8 to 10.2, particle size nm: 5-15, viscosity 25°C, mPa/s : <50, pH: 3.4-4.2, manufactured by Kawaken Fine Chemicals), alumina sol-A2 (weight% in terms of Al 2 O 3 : 9.8-10.2, particle size ㎚: 10-20, viscosity 25℃ , mPa/s: <200, pH: 3.4-4.2, manufactured by Kawaken Fine Chemical), alumina sol-CSA-110AD (Al 2 O 3 equivalent weight %: 6.0 to 6.4, particle size nm: 5-15, viscosity 25℃, mPa/s: <50, pH: 3.8-4.5, manufactured by Kawaken Fine Chemicals), alumina sol-F1000 (Al 2 O 3 equivalent weight %: 4.8 to 5.2, particle size ㎚: 1400, viscosity 25℃ , mPa/s: <1000, pH: 2.9-3.3, manufactured by Kawaken Fine Chemicals), alumina sol-F3000 (Al 2 O 3 equivalent weight %: 4.8-5.2, particle size ㎚: 2000-4500, viscosity 25℃ , mPa/s: <1000, pH: 2.7-3.3, manufactured by Kawaken Fine Chemicals) and the like, and any alumina sol can be used as long as it is an alumina sol that is apparent to those skilled in the art.
혼합 수성 분산액에 이용하는 알루미나는, 상기한 대로, 특별히 한정되지 않지만, 수산기(OH기)를 가지는 알루미나의 미립자를 이용하는 것이 바람직하다.The alumina used for the mixed aqueous dispersion is not particularly limited as described above, but it is preferable to use fine particles of alumina having a hydroxyl group (OH group).
OH기를 가지는 알루미나를 이용하는 것에 의해, 알루미나의 OH기에 의한 화학적인 결합력(접착력)이 증가하기 때문에, 보다 우수한 접착 성능을 혼합 수성 분산액에 부여할 수 있다.By using the alumina having an OH group, the chemical bonding strength (adhesion) of the alumina by the OH group increases, so that more excellent adhesion performance can be imparted to the mixed aqueous dispersion.
또, 알루미나 대신에, 혹은 알루미나에 더하여, 다른 금속 산화물 미립자를 첨가해도 좋다.Moreover, you may add another metal oxide fine particle instead of alumina or in addition to alumina.
다른 금속 산화물 미립자로서는, 특별히 한정되지 않지만, 산화 티탄, 산화 지르코늄, 산화 란탄, 산화 네오디뮴, 산화 세륨 또는 산화 주석 등을 이용할 수 있다.Although it does not specifically limit as another metal oxide fine particle, Titanium oxide, zirconium oxide, lanthanum oxide, neodymium oxide, cerium oxide, tin oxide, etc. can be used.
알루미나 대신에, 혹은 알루미나에 더하여 이들 금속 산화물 미립자를 첨가하는 것에 의해, 알루미나만을 첨가한 경우와는 다른 코팅 특성을 가지는 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액을 제조할 수 있다.By adding these metal oxide fine particles in place of or in addition to alumina, a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion having coating properties different from that in the case of adding only alumina can be prepared.
혼합 수성 분산액은, 과황산 칼륨을 포함한다.The mixed aqueous dispersion contains potassium persulfate.
과황산 칼륨은, OH기를 함유하는 화합물이기 때문에, 혼합 수성 분산액에 포함되는 OH기의 수를 증가시킬 수 있고, OH기에 의한 화학적인 결합력(접착력)이 증가하기 때문에, 혼합 수성 분산액에 우수한 접착성을 부여할 수 있다.Since potassium persulfate is a compound containing an OH group, it can increase the number of OH groups contained in the mixed aqueous dispersion, and since the chemical bonding strength (adhesion) by the OH group is increased, it has excellent adhesion to the mixed aqueous dispersion. Can be given.
과황산 칼륨의 함유량은, 혼합 수성 분산액에 대해서, 0.1중량%∼5중량%인 것이 바람직하고, 1중량%∼3중량%인 것이 보다 바람직하다. 이것은, 과황산 칼륨의 함유량이 0.1중량% 미만이면, 과황산 칼륨에 기인하는 접착 성능을 혼합 수성 분산액에 충분히 부여할 수 없고, 5중량%를 넘어도 그 이상의 효과의 부여는 바랄 수 없기 때문이다.The content of potassium persulfate is preferably 0.1% by weight to 5% by weight, and more preferably 1% by weight to 3% by weight, based on the mixed aqueous dispersion. This is because, if the content of potassium persulfate is less than 0.1% by weight, the adhesive performance due to potassium persulfate cannot be sufficiently imparted to the mixed aqueous dispersion, and even if it exceeds 5% by weight, it is not desired to impart further effects. .
또, 과황산 칼륨 대신에, 혹은 과황산 칼륨에 더하여, 다른 OH기를 함유하는 화합물을 첨가해도 좋다.Further, instead of potassium persulfate or in addition to potassium persulfate, a compound containing another OH group may be added.
다른 OH기를 함유하는 화합물로서는, 특별히 한정되지 않지만, 초산, 안식향산, 페닐포스폰산, 혹은 벤조일 등을 이용할 수 있다.Although it does not specifically limit as a compound containing another OH group, acetic acid, benzoic acid, phenylphosphonic acid, benzoyl, etc. can be used.
혼합 수성 분산액은, PVA(폴리비닐알콜)를 더 포함하고 있어도 좋다.The mixed aqueous dispersion may further contain PVA (polyvinyl alcohol).
PVA는 이하에 나타내는 구조식을 가지고 있고, 많은 OH기를 함유하고 있다.PVA has the structural formula shown below, and contains many OH groups.
그 때문에, 혼합 수성 분산액에 포함되는 OH기의 수를 증가시킬 수 있고, OH기에 의한 화학적인 결합력(접착력)이 증가하기 때문에, 혼합 수성 분산액에 우수한 접착성을 부여할 수 있다.Therefore, the number of OH groups contained in the mixed aqueous dispersion can be increased, and the chemical bonding force (adhesion) due to the OH groups is increased, so that excellent adhesion can be imparted to the mixed aqueous dispersion.
또, PVA는, 혼합 수성 분산액에 배합된 후에도 안정하게 혼합 수성 분산액중에 존재하여, 그의 접착성이 저하할 우려가 적다.Moreover, even after being blended in the mixed aqueous dispersion, PVA is stably present in the mixed aqueous dispersion, and there is little possibility that the adhesiveness thereof will decrease.
그 때문에, 혼합 수성 분산액의 우수한 접착성을 장기간에 걸쳐서 안정하게 유지할 수 있다.Therefore, the excellent adhesion of the mixed aqueous dispersion can be stably maintained over a long period of time.
PVA의 함유량은, 혼합 수성 분산액에 대해서, 0.5중량%∼10중량%인 것이 바람직하고, 3중량%∼6중량%인 것이 보다 바람직하다. 이것은, PVA의 함유량이 0.5중량% 미만이면, PVA에 기인하는 접착 성능을 혼합 수성 분산액에 충분히 부여할 수 없고, 10중량%를 넘어도 그 이상의 효과의 부여는 바랄 수 없기 때문이다.The content of PVA is preferably 0.5% by weight to 10% by weight, more preferably 3% by weight to 6% by weight with respect to the mixed aqueous dispersion. This is because when the PVA content is less than 0.5% by weight, the adhesive performance due to PVA cannot be sufficiently imparted to the mixed aqueous dispersion, and even if it exceeds 10% by weight, it is not possible to impart further effects.
[화학식 1][Formula 1]
혼합 수성 분산액은, 인산을 더 포함하고 있어도 좋다.The mixed aqueous dispersion may further contain phosphoric acid.
인산은, OH기를 함유하는 화합물이기 때문에, 혼합 수성 분산액에 포함되는 OH기의 수를 증가시킬 수 있고, OH기에 의한 화학적인 결합력(접착력)이 증가하기 때문에, 혼합 수성 분산액에 우수한 접착성을 부여할 수 있다.Since phosphoric acid is a compound containing an OH group, it can increase the number of OH groups contained in the mixed aqueous dispersion, and since the chemical bonding strength (adhesion) by the OH group increases, it imparts excellent adhesion to the mixed aqueous dispersion. can do.
인산의 함유량은, 혼합 수성 분산액에 대해서, 0.1중량%∼5중량%인 것이 바람직하고, 1중량%∼3중량%인 것이 보다 바람직하다. 이것은, 인산의 함유량이 0.1중량% 미만이면, 인산에 기인하는 접착 성능을 혼합 수성 분산액에 충분히 부여할 수 없고, 5중량%를 넘어도 그 이상의 효과의 부여는 바랄 수 없기 때문이다.The content of phosphoric acid is preferably 0.1% by weight to 5% by weight, and more preferably 1% by weight to 3% by weight, based on the mixed aqueous dispersion. This is because if the phosphoric acid content is less than 0.1% by weight, the adhesive performance due to phosphoric acid cannot be sufficiently imparted to the mixed aqueous dispersion, and even if it exceeds 5% by weight, it is not desired to provide further effects.
인산은, 혼합 수성 분산액에 사용하는 폴리이미드의 전처리(前處理)를 위해서 사용해도 좋다.Phosphoric acid may be used for pretreatment of the polyimide used in the mixed aqueous dispersion.
폴리이미드를, 인산을 함유하는 인산 에탄올에 첨가해서 혼합하고, 그 후 에탄올을 증발시키는 것에 의해, 폴리이미드―인산 혼합 분체가 얻어진다.Polyimide is added to phosphate ethanol containing phosphoric acid, mixed, and then the ethanol is evaporated to obtain a polyimide-phosphate mixed powder.
폴리이미드―인산 혼합 분체는, 폴리이미드 단체(單體)보다도, 수계 용매에 의해 용이하게 분산할 수 있다.The polyimide-phosphoric acid mixed powder can be more easily dispersed with an aqueous solvent than a polyimide alone.
또한, 혼합 수성 분산액은, 상기한 구성요소 이외에도, 혼합 수성 분산액을 개질하기 위해서 그밖의 첨가물 등을 함유하고 있어도 좋다.In addition, in addition to the above-described constituents, the mixed aqueous dispersion may contain other additives to modify the mixed aqueous dispersion.
첨가물로서는, 예를 들면, 용제, 점착 부여제, 가소제, 경화제, 가교제, 희석제, 충전제, 증점제, 안료 등을 들 수 있지만, 이것에 한정되지 않고, 혼합 수성 분산액의 성질을 개질하기 위해서 통상 이용되고, 당업자에게 자명한 것이면, 어떠한 것이라도 이용할 수 있다.Examples of additives include solvents, tackifiers, plasticizers, curing agents, crosslinking agents, diluents, fillers, thickeners, pigments, etc., but are not limited thereto, and are usually used to modify the properties of mixed aqueous dispersions. , Anything can be used as long as it is obvious to those skilled in the art.
이하, 혼합 수성 분산액의 제조 방법에 대해서 설명한다.Hereinafter, a method for preparing the mixed aqueous dispersion will be described.
혼합 수성 분산액의 제조 방법은, 물에 과황산 칼륨을 첨가하고, 과황산 칼륨 수용액을 조제하는 공정과, 폴리이미드와, 불소 수지와, 알루미나와, 상기 과황산 칼륨 수용액을 혼합하는 공정을 포함한다.The manufacturing method of the mixed aqueous dispersion includes a step of adding potassium persulfate to water to prepare an aqueous potassium persulfate solution, and a step of mixing a polyimide, a fluororesin, alumina, and the aqueous potassium persulfate solution. .
혼합 수성 분산액의 제조 방법은, 전처리 공정으로서, 폴리이미드를 인산 에탄올 용액과 혼합하고, 그 후 건조시켜서 폴리이미드―인산 혼합 분체를 조제하는 공정을 포함하고 있어도 좋다.The production method of the mixed aqueous dispersion may include, as a pretreatment step, a step of mixing polyimide with a phosphoric acid ethanol solution and then drying to prepare a polyimide-phosphate mixed powder.
또한, 이들 공정에 있어서, 혼합 방법, 혼합 온도, 혼합 시간은 특별히 한정되지 않고, 혼합 수성 분산액을 제조할 수 있고, 종래부터 이용되고 있는 혼합 방법이면, 어떠한 것이라도 이용할 수 있다.In addition, in these steps, the mixing method, mixing temperature, and mixing time are not particularly limited, and a mixed aqueous dispersion can be prepared, and any mixing method may be used as long as it is a conventionally used mixing method.
과황산 칼륨 수용액은, 물에 고형의 과황산 칼륨을 첨가함으로써 조제된다.An aqueous solution of potassium persulfate is prepared by adding solid potassium persulfate to water.
보다 구체적으로는, 물에 과황산 칼륨의 양이 1중량%로 되도록 과황산 칼륨을 첨가하고, 그 후 물이 비등하지 않을 정도로 가열해서 과황산 칼륨을 용해하여, 과황산 칼륨 수용액을 조제한다.More specifically, potassium persulfate is added to water so that the amount of potassium persulfate becomes 1% by weight, and then, the potassium persulfate is dissolved by heating to such an extent that water does not boil to prepare an aqueous potassium persulfate solution.
폴리이미드는, 수계 용매에 녹기 어려운 경우가 있다.Polyimide may be difficult to dissolve in an aqueous solvent.
그 때문에, 폴리이미드의 물 분산성을 향상시키기 위해서, 혼합 수성 분산액을 조제하기 전에, 폴리이미드를 전처리하는 것이 바람직하다.Therefore, in order to improve the water dispersibility of the polyimide, it is preferable to pretreat the polyimide before preparing the mixed aqueous dispersion.
전처리 공정은, 폴리이미드를, 인산 에탄올 용액과 혼합해서, 그 후 혼합액을 건조시켜서 수분을 증발시키고, 폴리이미드―인산 혼합 분체를 제조하는 것을 포함한다.The pretreatment step includes mixing the polyimide with a phosphoric acid ethanol solution, drying the mixture thereafter to evaporate moisture, and producing a polyimide-phosphate mixed powder.
폴리이미드―인산 혼합 분체를 이용하는 것에 의해, 폴리이미드 단체를 이용한 경우보다도, 폴리이미드의 물 분산성을 크게 향상시킬 수 있고, 보다 용이하게 본 발명에 관계된 혼합 수성 분산액을 제조할 수 있다.By using the polyimide-phosphoric acid mixed powder, the water dispersibility of the polyimide can be greatly improved, and the mixed aqueous dispersion according to the present invention can be produced more easily than the case of using a polyimide alone.
또한, 이 전처리 공정을 행하지 않더라도, 본 발명에 관계된 혼합 수성 분산액을 제조할 수 있는 것은 말할 필요도 없다(물론이다).In addition, it goes without saying that the mixed aqueous dispersion according to the present invention can be produced even if this pretreatment step is not performed (of course).
조제한 혼합 수성 분산액은, 수분을 증발시킴으로써 폴리이미드―불소 수지혼합 분체로 할 수 있다.The prepared mixed aqueous dispersion can be made into a polyimide-fluorine resin mixture powder by evaporating moisture.
폴리이미드―불소 수지 혼합 분체는, 폴리이미드와 불소 수지가 균일하게 혼합되고, 또한 우수한 접착성 및 내열성을 부여하는 알루미나와 과황산 칼륨을 포함하고 있기 때문에, 고내열 제품 등의 폭넓은 제품에 사용할 수 있는 우수한 성형 재료로서 이용할 수 있다.Polyimide-fluorine resin mixed powder is used in a wide range of products such as high heat resistant products because polyimide and fluororesin are uniformly mixed and contain alumina and potassium persulfate that provide excellent adhesion and heat resistance. It can be used as an excellent molding material that can be used.
폴리이미드―불소 수지 혼합 분체는, 본 발명에 관계된 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액을 건조시켜, 수분을 증발시키는 것에 의해 제조된다.The polyimide-fluorine resin mixed powder is produced by drying the aqueous polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion according to the present invention and evaporating moisture.
또한, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체를 제조하기 위한 건조 방법은 특별히 한정되지 않고, 본 발명에 관계된 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액의 수분을 증발시켜 분체로 할 수 있는 방법이면 어떠한 방법을 이용해도 좋다.In addition, the drying method for producing the polyimide-fluorine resin mixed powder is not particularly limited, and any method may be used as long as it is a method capable of evaporating the moisture of the polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion according to the present invention to form a powder. good.
[실시예][Example]
이하, 실시예에 의해서 본 발명을 보다 상세하게 설명하겠지만, 본 발명은, 이러한 실시예에 의해서 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples.
＜크로스컷 시험＞<Crosscut test>
본 발명에 관계된 수성 분산액의 코팅제로서의 성능을, 크로스컷 시험에 의해 확인했다.The performance of the aqueous dispersion according to the present invention as a coating agent was confirmed by a crosscut test.
실시예 및 비교예의 구성 및 제조 방법은 이하와 같다.The configuration and manufacturing method of Examples and Comparative Examples are as follows.
(실시예)(Example)
실시예의 조성은 이하와 같다.The composition of the example is as follows.
폴리이미드 분체(카프톤(등록상표) H타입(토레이·듀퐁 주식회사(DU PONT－TORAY CO., LTD.)제))： 20중량%Polyimide powder (Kafton (registered trademark) H type (manufactured by DU PONT-TORAY CO., LTD.)): 20% by weight
PTFE 디스퍼전(dispersion)(PTFE－D； 다이킨 코교(工業)사제)： 73.5중량%PTFE dispersion (PTFE-D; manufactured by Daikin Kogyo): 73.5% by weight
알루미나 졸(Al－L7； 타키 카가쿠(多木化學)사제)： 5중량%Alumina sol (Al-L7; manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.): 5% by weight
과황산 칼륨： 1중량%Potassium persulfate: 1% by weight
인산： 0.5중량%Phosphoric acid: 0.5% by weight
실시예는 이하와 같이 조제했다.Examples were prepared as follows.
1. 폴리이미드 분체를 인산 1% 에탄올 용액(pH5)에 첨가해서 혼합하고, 그 후 에바포레이터(evaporator)에서 수분을 증발시켜, 폴리이미드―인산 혼합 분체를 조제했다.1. Polyimide powder was added to a phosphoric acid 1% ethanol solution (pH5) and mixed, and then water was evaporated with an evaporator to prepare a polyimide-phosphate mixed powder.
2. 순수(純水)에 과황산 칼륨이 1중량%로 되도록 과황산 칼륨을 첨가하고, 95℃로 가열해서 과황산 칼륨을 용해하여 과황산 칼륨 수용액을 조제했다.2. Potassium persulfate was added to pure water so that potassium persulfate became 1% by weight, and potassium persulfate was dissolved by heating to 95°C to prepare an aqueous potassium persulfate solution.
3. 폴리이미드―인산 혼합 분체, PTFE 디스퍼전, 알루미나 졸, 및 과황산 칼륨 수용액을 혼합하여, 실시예(폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액)를 제조했다.3. Polyimide-phosphoric acid mixed powder, PTFE dispersion, alumina sol, and aqueous potassium persulfate solution were mixed to prepare Examples (polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion).
(비교예)(Comparative example)
비교예의 조성은 이하와 같다.The composition of the comparative example is as follows.
폴리이미드 분체(카프톤(등록상표) H타입(토레이·듀퐁 주식회사제))： 20중량%Polyimide powder (Kafton (registered trademark) H type (Toray DuPont)): 20% by weight
PTFE 디스퍼전(PTFE－D； 다이킨 코교사제)： 75중량%PTFE Dispersion (PTFE-D; manufactured by Daikin Kogyo): 75% by weight
알루미나 졸(Al－L7； 타키 카가쿠사제)： 5중량%Alumina sol (Al-L7; manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.): 5% by weight
비교예는 이하와 같이 조제했다.The comparative example was prepared as follows.
1. 폴리이미드 분체, PTFE 디스퍼전, 및 알루미나 졸을 혼합하여, 비교예를 제조했다.1. Polyimide powder, PTFE dispersion, and alumina sol were mixed to prepare a comparative example.
(시험 방법)(Test Methods)
크로스컷 시험은 이하와 같이 실시했다.The crosscut test was performed as follows.
1. 실시예 및 비교예를, 각각 항온 진탕기로, 60℃, 2시간 교반했다.1. Examples and Comparative Examples were each stirred with a constant temperature shaker at 60°C for 2 hours.
2. 교반한 실시예 및 비교예를, 바 코터를 이용해서, 2㎜×2㎜의 알루미늄판(각각, n=2)에 도공해서 샘플을 조제했다.2. The stirred Example and the comparative example were coated on a 2 mm x 2 mm aluminum plate (respectively, n = 2) using a bar coater to prepare a sample.
3. 샘플을, 80℃에서 30분, 150℃에서 30분, 250℃에서 60분, 350℃에서 60분의 순으로 소성했다.3. The sample was fired in the order of 80°C for 30 minutes, 150°C for 30 minutes, 250°C for 60 minutes, and 350°C for 60 minutes.
4. 소성한 샘플을 이용해서, JIS K5600 5－6에 규정되는 크로스컷 시험(크로스컷법)을 행했다.4. Using the fired sample, a cross-cut test (cross-cut method) prescribed in JIS K 5600 5-6 was performed.
(시험 결과)(Test result)
크로스컷 시험의 결과를 도 1∼도 2에 도시한다.The results of the crosscut test are shown in FIGS. 1 to 2.
도 1은, 본 발명에 관계된 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액(실시예)을 이용한 크로스컷 시험의 결과를 도시하는 도면이다. 도 2는, 비교예의 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액을 이용한 크로스컷 시험의 결과를 도시하는 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a diagram showing the results of a crosscut test using a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion (Example) according to the present invention. Fig. 2 is a diagram showing the results of a crosscut test using a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion of a comparative example.
도 1에 도시하는 바와 같이, 알루미늄판에 도공한 실시예는, 도료의 도포성(applicability)이 양호하고, 또한 도막(塗膜)의 벗겨짐은 작은 것에 머물러, 우수한 접착성을 가지고 있다는 것을 알 수 있었다.As shown in Fig. 1, it can be seen that the example coated on the aluminum plate has good applicability of the paint, and the peeling of the coating film is only small, and has excellent adhesion. there was.
한편, 도 2에 도시하는 바와 같이, 알루미늄판에 도공한 비교예는, 도료의 도포성는 양호했지만, 알루미늄판의 대부분에서 도막이 벗겨져 있어, 접착성이 낮다는 것을 알 수 있었다.On the other hand, as shown in Fig. 2, in the comparative example applied to the aluminum plate, the coating property was good, but the coating film was peeled off most of the aluminum plate, and it was found that the adhesive property was low.
크로스컷 시험의 결과로부터, 폴리이미드와 PTFE와 알루미나 졸만을 포함하는 비교예는, 접착 성능이 매우 낮아, 실용으로 할 수 없을 정도라는 것을 알 수 있었다.From the results of the crosscut test, it was found that the comparative example containing only polyimide, PTFE, and alumina sol had a very low adhesive performance and could not be put into practical use.
한편, 폴리이미드와 PTFE와 알루미나 졸과 과황산 칼륨과 인산을 포함하는 실시예는, 우수한 접착 성능을 구비하고 있다는 것을 알 수 있었다.On the other hand, it was found that the examples including polyimide, PTFE, alumina sol, potassium persulfate, and phosphoric acid had excellent adhesion performance.
이것은, 과황산 칼륨과 인산(특히, 과황산 칼륨)이, 그의 OH기의 작용에 의해서, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액의 접착 성능을 증가시키고 있기 때문이라고 생각된다.This is considered to be because potassium persulfate and phosphoric acid (especially potassium persulfate) increase the adhesion performance of the aqueous dispersion of polyimide-fluorine resin mixture due to the action of their OH groups.
본 발명에 관계된 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액에 의하면, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액이, 폴리이미드와, 불소 수지와, 알루미나와, 과황산 칼륨을 포함하는 것으로 인해, 폴리이미드와 불소 수지가 균일하게 분산된 수성의 혼합 분산액을 제공할 수 있다.According to the polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion according to the present invention, since the polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion contains polyimide, a fluororesin, alumina, and potassium persulfate, polyimide and fluororesin May provide a uniformly dispersed aqueous mixed dispersion.
또, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액이, 알루미나와 과황산 칼륨을 포함하는 것으로 인해, 우수한 접착 성능 및 내열 성능을 구비하는 분산액으로 할 수 있다.Moreover, since the polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion contains alumina and potassium persulfate, it can be set as a dispersion liquid having excellent adhesion performance and heat resistance.
그러므로, 유기 용매를 사용하지 않더라도, 우수한 코팅 특성을 가지는 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액으로 할 수 있다.Therefore, even if an organic solvent is not used, a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion having excellent coating properties can be obtained.
또한, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액은, 유기 용매를 포함하지 않기 때문에, 우수한 취급성(안전성, 환경 부하, 설비비 등)을 가진다.Moreover, since the polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion does not contain an organic solvent, it has excellent handling properties (safety, environmental load, equipment cost, etc.).
그러므로, 본 발명에 관계된 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액은, 냄비, 솥, 프라이팬 등의 내열 도료, 편물(編物), 직물(織物), 유리천재, 탄소 섬유, 탄화 섬유 등의 내열 함침제, 그밖의 여러 가지 제품의 코팅제·도료로서 호적하게 이용된다.Therefore, the polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion according to the present invention is a heat-resistant impregnation agent such as heat-resistant paints for pots, pots, and pans, knitted fabrics, textiles, glass fabrics, carbon fibers, carbonized fibers, etc., It is suitably used as a coating agent and paint for various other products.
또, 본 발명에 관계된 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체에 의하면, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체가, 폴리이미드와, 불소 수지와, 알루미나와, 과황산 칼륨을 포함하는 것으로 인해, 폴리이미드와 불소 수지가 균일하게 혼합된, 고내열 제품 등의 폭넓은 제품에 사용할 수 있는 성형 재료를 제공할 수 있다.Further, according to the polyimide-fluorine resin mixture powder according to the present invention, since the polyimide-fluorine resin mixture powder contains polyimide, a fluororesin, alumina, and potassium persulfate, the polyimide and the fluororesin It is possible to provide a molding material that can be used in a wide range of products such as high heat-resistant products that are uniformly mixed.
또, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체가, 알루미나와 과황산 칼륨을 포함하는 것으로 인해, 우수한 내열 성능, 가공성, 및 성형성을 구비하는 혼합 분체로 할 수 있다.Moreover, since the polyimide-fluorine resin mixed powder contains alumina and potassium persulfate, it can be set as the mixed powder which has excellent heat resistance performance, processability, and moldability.
그러므로, 본 발명에 관계된 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체는, 축받이(軸受), 마찰재, 미끄럼 베어링(滑支承), 방식재, 절연재 등, 그밖의 여러 가지 고내열 제품의 몰드 분체로서 호적하게 이용된다.Therefore, the polyimide-fluorine resin mixture powder according to the present invention is suitably used as a mold powder for various other high heat-resistant products such as bearings, friction materials, sliding bearings, anticorrosive materials, insulation materials, etc. .
Claims (13)
PVA(폴리비닐알콜)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액.The method of claim 1,
A polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion, further comprising PVA (polyvinyl alcohol).
인산을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액.The method of claim 1,
A polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion, characterized in that it further contains phosphoric acid.
상기 불소 수지는, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트라이플루오로에틸렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르), 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐 플루오라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 모노머의 중합체 또는 공중합체로 이루어지는 불소 수지 미립자인 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액.The method according to any one of claims 1 to 3,
The fluororesin is a polymer or copolymer of a monomer selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), vinylidene fluoride and vinyl fluoride A polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion, characterized in that it is a fluororesin fine particle consisting of.
PVA를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체.The method of claim 5,
Polyimide-fluorine resin mixed powder, characterized in that it further contains PVA.
인산을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체.The method of claim 5,
Polyimide-fluorine resin mixed powder, characterized in that it further contains phosphoric acid.
상기 불소 수지는, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트라이플루오로에틸렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르), 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐 플루오라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 모노머의 중합체 또는 공중합체로 이루어지는 불소 수지 미립자인 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 분체.The method according to any one of claims 5 to 7,
The fluororesin is a polymer or copolymer of a monomer selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), vinylidene fluoride and vinyl fluoride Polyimide-fluorine resin mixed powder, characterized in that it is a fluorine resin fine particles consisting of.
폴리이미드와, 불소 수지와, 알루미나와, 상기 과황산 칼륨 수용액을 혼합하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액의 제조 방법.The step of adding potassium persulfate to water to prepare an aqueous potassium persulfate solution, and
A method for producing a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion comprising a step of mixing a polyimide, a fluororesin, alumina, and the aqueous potassium persulfate solution.
상기 폴리이미드는, 인산 에탄올 용액과 혼합된 후, 건조되어 분체가 된 폴리이미드―인산 혼합 분체인 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액의 제조 방법.The method of claim 9,
The polyimide is a polyimide-phosphoric acid mixture powder that is mixed with a phosphate ethanol solution and then dried to form a powder.
상기 불소 수지는, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트라이플루오로에틸렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르), 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐 플루오라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 모노머의 중합체 또는 공중합체로 이루어지는 불소 수지 미립자인 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액의 제조 방법.The method of claim 9,
The fluororesin is a polymer or copolymer of a monomer selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), vinylidene fluoride and vinyl fluoride A method for producing a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion, characterized in that it is a fluororesin fine particle consisting of.
상기 불소 수지는, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트라이플루오로에틸렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르), 비닐리덴 플루오라이드 및 비닐 플루오라이드로 이루어지는 군에서 선택되는 모노머의 중합체 또는 공중합체로 이루어지는 불소 수지 미립자인 것을 특징으로 하는, 폴리이미드―불소 수지 혼합 수성 분산액의 제조 방법.The method of claim 10,
The fluororesin is a polymer or copolymer of a monomer selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), vinylidene fluoride and vinyl fluoride A method for producing a polyimide-fluorine resin mixed aqueous dispersion, characterized in that it is a fluororesin fine particle consisting of.
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023080175A1 (en) * | 2021-11-05 | 2023-05-11 | ジャパンマテックス株式会社 | Powder composition containing polyimide and method for producing molded article formed from powder composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016210886A (en) | 2015-05-08 | 2016-12-15 | 三菱鉛筆株式会社 | Fluorine-based resin-containing polyimide precursor solution composition, polyimide and polyimide film using the same, and methods for producing them |
| WO2018181631A1 (en) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | ジャパンマテックス株式会社 | Adhesive or sizing agent |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2715540B2 (en) * | 1989-04-15 | 1998-02-18 | ダイキン工業株式会社 | Aqueous dispersion, composite powder and organosol composition of fluorine-containing resin |
| US5164426A (en) * | 1989-04-15 | 1992-11-17 | Daikin Industries Ltd. | Aqueous dispersion, composite powder and organosol of fluorine-containing polymer |
| CN100491464C (en) * | 2003-07-31 | 2009-05-27 | 索尔维公司 | Water-based polymer composition and articles made therefrom |
| US8063135B2 (en) * | 2003-07-31 | 2011-11-22 | Solvay (Societe Anonyme) | Water-based polymer composition and articles made therefrom |
| JP4853081B2 (en) * | 2006-03-30 | 2012-01-11 | ダイキン工業株式会社 | Aqueous dispersion composition for primer |
| JP6598186B2 (en) * | 2015-01-27 | 2019-10-30 | ジャパンマテックス株式会社 | ePTFE film bonding method and ePTFE film bonding material |
| JP7028429B2 (en) * | 2016-08-25 | 2022-03-02 | ジャパンマテックス株式会社 | Manufacturing method of high-strength carbon fiber resin tape and high-strength carbon fiber resin tape |
| JP6402283B1 (en) * | 2017-07-12 | 2018-10-10 | 株式会社仲田コーティング | Imide group-containing compound aqueous solvent solution and method for producing imide group-containing compound aqueous solvent solution |
| JP6782284B2 (en) * | 2017-07-14 | 2020-11-11 | ジャパンマテックス株式会社 | Filler and its manufacturing method |
-
2019
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-
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- 2020-05-21 TW TW109116991A patent/TWI748469B/en active
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- 2020-05-25 CN CN202010446209.6A patent/CN112111151A/en active Pending
Patent Citations (2)
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