KR20200135188A - Structure for quantum dot barrier ribs and preparation method thereof - Google Patents

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KR20200135188A
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박경재
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Abstract

The present invention relates to a structure for a quantum dot barrier rib and a preparation method thereof, and the structure for the quantum dot barrier rib according to the present invention includes a cured film having a uniform film thickness within an appropriate range, in which a reflectance R_SCI measured by a specular component-included (SCI) scheme and a reflectance R_SCE measured by a specular component-excluded (SCE) scheme are reduced, and a ratio between the reflectances (R_SCE/R_SCI) is appropriately controlled, so that physical properties such as a low reflectance and a high light-shielding property are satisfied while maintaining excellent resolution and excellent pattern characteristics. In addition, when the structure for the quantum dot barrier rib is prepared, a multilayer pattern having a uniform film thickness suitable for the quantum dot barrier rib is able to be formed in a single development process, so that the structure for the quantum dot barrier rib is advantageously applied to a quantum dot display. The structure for the quantum dot barrier rib includes a cured film formed of a photosensitive resin composition including: (A) a copolymer; (B) a photopolymerizable compound; (C) a photopolymerization initiator; and (D) a colorant including a black colorant.

Description

양자점 격벽용 구조물 및 이의 제조방법{STRUCTURE FOR QUANTUM DOT BARRIER RIBS AND PREPARATION METHOD THEREOF}Structure for quantum dot bulkhead and its manufacturing method {STRUCTURE FOR QUANTUM DOT BARRIER RIBS AND PREPARATION METHOD THEREOF}

본 발명은 고차광성 및 저반사율의 특성을 만족하는 양자점 격벽용 구조물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a structure for a quantum dot partition that satisfies the characteristics of high light-shielding property and low reflectance and a method of manufacturing the same.

최근 양자점(quantum dot: QD)을 이용한 다양한 전자 소자에 대한 관심이 높아지고 있다.Recently, interest in various electronic devices using quantum dots (QD) is increasing.

양자점은 대략 10 nm 이하의 직경을 갖는 반도체 물질의 나노 결정으로 양자 가둠(quantum confinement) 효과를 나타내는 물질로서, 수십만개 이상의 전자로 이루어져 있지만, 대부분의 전자들은 원자핵에 견고하게 속박되어 있어 속박되지 않은 자유 전자의 수는 1 내지 100개 정도로 제한된다. 이 경우, 전자들이 가지는 에너지 준위가 불연속적으로 제한되어 연속적인 밴드를 형성하는 벌크(bulk) 상태의 반도체와는 다른 전기적 및 광학적 특성을 나타낸다. 이러한 양자점은 물질 종류의 변화 없이도 입자 크기 별로 다른 길이의 빛 파장이 발생되어 다양한 색을 낼 수 있으며 기존 발광체보다 색 순도 및 광 안전성 등이 높다는 장점이 있어 현재 디스플레이, 태양전지, 바이오 센서 및 조명 등 다양한 분야에서 사용되고 차세대 발광소자로 주목받고 있다.Quantum dots are nanocrystals of semiconductor materials with a diameter of about 10 nm or less, and are materials that exhibit a quantum confinement effect, and are composed of hundreds of thousands of electrons, but most of the electrons are tightly bound to the atomic nucleus and are not bound. The number of free electrons is limited to about 1 to 100. In this case, the energy level of the electrons is discontinuously limited and exhibits electrical and optical characteristics different from that of a bulk semiconductor forming a continuous band. These quantum dots generate light wavelengths of different lengths for each particle size without changing the type of material, so they can produce a variety of colors, and have the advantage of having higher color purity and light safety than existing luminous bodies.Therefore, current displays, solar cells, biosensors and lighting, etc. It is used in various fields and is attracting attention as a next-generation light emitting device.

도 1은 일반적인 양자점 소자를 설명하기 위한 개략도이다. 도 1을 참조하면, 상기 양자점 소자의 기판 구조물(100)은 투명 기판(110)과, 상기 투명 투명 기판(110) 상의 영역을 구획하기 위해 형성된 격벽(120)을 포함한다. 그리고 각 구획 영역에 서로 다른 양자점 용액, 즉, 제1 양자점 용액(130), 제2 양자점 용액(140), 제3 양자점 용액(150)이 있으며, 상기 제1 양자점 용액(130), 제2 양자점 용액(140), 제3 양자점 용액(150)은 서로 다른 에너지 준위를 갖는 양자점들로 이루어진다. 즉, 이들은 양자점의 크기나 재질이 조절되어, 각기 다른 발광 파장 대역을 갖도록 구성된다.1 is a schematic diagram for explaining a general quantum dot device. Referring to FIG. 1, the substrate structure 100 of the quantum dot device includes a transparent substrate 110 and a partition wall 120 formed to partition a region on the transparent transparent substrate 110. In addition, there are different quantum dot solutions, that is, a first quantum dot solution 130, a second quantum dot solution 140, and a third quantum dot solution 150 in each partition area, and the first quantum dot solution 130 and the second quantum dot The solution 140 and the third quantum dot solution 150 are composed of quantum dots having different energy levels. That is, they are configured to have different emission wavelength bands by adjusting the size and material of the quantum dots.

이 중, 상기 격벽(120)은 차광 기능뿐만 아니라, 구획 내에 토출된 각 색의 조성물이 혼색되지 않기 위한 기능도 하고 있으므로, 일반적으로 감광성 수지 조성물을 이용한 막 형태로 형성될 수 있다. Among them, the partition wall 120 not only has a light shielding function, but also a function of preventing the composition of each color discharged into the partition from being mixed, and thus may be generally formed in the form of a film using a photosensitive resin composition.

이때 사용되는 감광성 수지 조성물은 화소간의 광 누출에 의한 콘트라스트 및 색순도의 저하를 방지할 수 있어야 한다. 양자점 소자의 연구가 활발해진 최근에는 우수한 패턴 특성과 저반사율 및 고차광성 등의 보다 향상된 성능도 필요로 한다. 뿐만 아니라, 양자점 소자에 적용하기 위해서는 균일한 막 및 적합한 막 두께를 구현해야만 해상도를 우수하게 유지할 수 있다. 예를 들면, 막이 균일하지 않거나 막두께가 지나치게 낮은 경우 격벽으로 적합하지 않아 양자점 용액이 격벽에 넘치게 될 수 있고, 이 경우 혼색되거나 해상도가 저하될 수 있다. 이를 해결하기 위하여, 감광성 수지 조성물을 두껍게 도포하여 경화함으로써 막 두께를 조절하는 경우 균일한 도포를 구현하기 어려우며 얼룩이 생기거나 오염될 수 있는 문제가 있다.The photosensitive resin composition used at this time should be able to prevent a decrease in contrast and color purity due to light leakage between pixels. In recent years, when research on quantum dot devices has become active, there is a need for improved performance such as excellent pattern characteristics, low reflectance and high light-shielding properties. In addition, in order to apply to a quantum dot device, a uniform film and an appropriate film thickness must be implemented to maintain excellent resolution. For example, if the film is not uniform or the film thickness is too low, the quantum dot solution may overflow the partition wall because it is not suitable as a partition wall, and in this case, color mixing or resolution may be deteriorated. In order to solve this problem, when the photosensitive resin composition is thickly applied and cured to control the film thickness, it is difficult to implement uniform coating and there is a problem that stains or contamination may occur.

일본 등록특허공보 제6,318,699호Japanese Patent Publication No. 6,318,699

따라서, 본 발명은 해상도 및 패턴 특성을 우수하게 유지하면서도 고차광성 및 저반사율을 충족하는 양자점 격벽용 구조물 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.Accordingly, the present invention is to provide a structure for a quantum dot partition wall and a method for manufacturing the same, which satisfies high light-shielding property and low reflectance while maintaining excellent resolution and pattern characteristics.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 (A) 공중합체; (B) 광중합성 화합물; (C) 광중합 개시제; 및 (D) 흑색 착색제를 포함하는 착색제;를 포함하는 감광성 수지 조성물로부터 형성된 경화막을 포함하는 양자점 격벽용 구조물로서,The present invention in order to achieve the above object (A) copolymer; (B) photopolymerizable compounds; (C) photoinitiator; And (D) a colorant containing a black colorant; As a structure for a quantum dot partition wall comprising a cured film formed from a photosensitive resin composition comprising,

상기 양자점 격벽용 구조물은 총 두께가 6 ㎛ 이상이고, 0.05/㎛ 내지 2.0/㎛의 광학 밀도를 가지며, 550 nm의 파장에서 SCI(Specular Component Included) 방식으로 측정한 반사율 RSCI와 SCE(Specular Component Excluded) 방식으로 측정한 반사율 RSCE가 각각 하기 식을 만족하는, 양자점 격벽용 구조물을 제공한다:The quantum dot barrier structure has a total thickness of 6 µm or more, has an optical density of 0.05/µm to 2.0/µm, and reflectance R SCI and SCE (Specular Component Included) measured by SCI (Specular Component Included) method at a wavelength of 550 nm. The reflectance R SCE measured by the Excluded) method satisfies each of the following equations, providing a structure for a quantum dot bulkhead:

(식 1) RSCI ≤ 5.0%(Equation 1) R SCI ≤ 5.0%

(식 2) RSCE ≤ 0.5%(Equation 2) R SCE ≤ 0.5%

(식 3) 2 ≤ RSCE / RSCI ≤10.(Equation 3) 2 ≤ R SCE / R SCI ≤ 10.

상기 다른 목적을 달성하기 위해 본 발명은 제1 감광성 수지 조성물로부터 형성된 제1 경화막 및 상기 제1 경화막 상에 제2 감광성 수지 조성물로부터 형성된 제2 경화막을 포함하고,In order to achieve the above other object, the present invention includes a first cured film formed from a first photosensitive resin composition and a second cured film formed from a second photosensitive resin composition on the first cured film,

상기 제1 감광성 수지 조성물, 상기 제2 감광성 수지 조성물 또는 이들 둘 다가 (A) 공중합체; (B) 광중합성 화합물; (C) 광중합 개시제; 및 (D) 흑색 착색제를 포함하는 착색제;를 포함하며, 총 두께가 6 ㎛ 이상인, 양자점 격벽용 구조물을 제공한다. The first photosensitive resin composition, the second photosensitive resin composition, or both of them (A) a copolymer; (B) photopolymerizable compounds; (C) photoinitiator; And (D) a colorant including a black colorant, and having a total thickness of 6 μm or more, providing a structure for a quantum dot partition wall.

아울러, 상기 다른 목적을 달성하기 위해 본 발명은 제1 감광성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고 경화하여 제1 경화막을 형성하는 단계; 상기 제1 경화막 상에 제2 감광성 수지 조성물을 도포하고 경화하여 제2 경화막을 형성하는 단계; 및 상기 제1 경화막 및 제2 경화막을 포함하는 다층 경화막을 노광 및 현상하여 패턴을 형성한 후, 경화하는 단계를 포함하고, 상기 제1 감광성 수지 조성물, 상기 제2 감광성 수지 조성물 또는 이들 둘 다가 (A) 공중합체; (B) 광중합성 화합물; (C) 광중합 개시제; 및 (D) 흑색 착색제를 포함하는 착색제;를 포함하는, 양자점 격벽용 구조물의 제조방법을 제공한다.In addition, in order to achieve the above other object, the present invention comprises the steps of forming a first cured film by coating and curing a first photosensitive resin composition on a substrate; Applying and curing a second photosensitive resin composition on the first cured film to form a second cured film; And exposing and developing a multilayer cured film including the first cured film and the second cured film to form a pattern, and then curing, wherein the first photosensitive resin composition, the second photosensitive resin composition, or both (A) copolymer; (B) photopolymerizable compounds; (C) photoinitiator; And (D) a colorant comprising a black colorant; containing, it provides a method for producing a structure for a quantum dot partition wall.

본 발명의 양자점 격벽용 구조물은 균일한 막 두께 및 적정 범위의 막 두께를 갖는 경화막을 포함하는 것으로, SCI(Specular Component Included) 방식으로 측정한 반사율 RSCI 및 SCE(Specular Component Excluded) 방식으로 측정한 반사율 RSCE을 감소시키고, 이들 간의 비(RSCE / RSCI)를 적정히 제어함으로써 해상도 및 패턴 특성을 우수하게 유지하면서 저반사율 및 고차광성의 물성을 동시에 만족시킬 수 있다. The structure for quantum dot barrier ribs of the present invention includes a cured film having a uniform film thickness and an appropriate range of film thickness, and the reflectance R measured by the SCI (Specular Component Included) method and measured by the SCI and SCE (Specular Component Excluded) methods. By reducing the reflectance R SCE and properly controlling the ratio (R SCE / R SCI ) between them, it is possible to simultaneously satisfy the properties of low reflectance and high light-shielding property while maintaining excellent resolution and pattern characteristics.

또한, 상기 양자점 격벽용 구조물 형성시 단일 현상공정으로 양자점 격벽용으로 적합한 균일한 막 두께를 갖는 다층 패턴 형성이 가능하므로, 양자점 디스플레이에 유용하게 적용될 수 있다.In addition, when forming the structure for the quantum dot partition wall, since a multilayer pattern having a uniform film thickness suitable for the quantum dot partition wall can be formed through a single development process, it can be usefully applied to a quantum dot display.

도 1은 일반적인 양자점 소자를 설명하기 위한 개략도이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 2층의 경화막을 포함하는 양자점 격벽용 구조물의 개략도이다.
도 3은 본 발명의 일 구현예에 따른 3층의 경화막을 포함하는 양자점 격벽용 구조물의 개략도이다.
도 4는 본 발명의 구현예에 따른 n층의 경화막을 포함하는 양자점 격벽용 구조물의 개략도이다.
도 5는 실시예 1 내지 13의 양자점 격벽용 구조물의 단면 및 측면을 광학 현미경으로 측정한 사진이다.
도 6은 비교예 1 내지 12의 양자점 격벽용 구조물의 단면 및 측면을 광학 현미경으로 측정한 사진이다.
1 is a schematic diagram for explaining a general quantum dot device.
2 is a schematic diagram of a structure for a quantum dot partition wall including a two-layer cured film according to an embodiment of the present invention.
3 is a schematic diagram of a structure for a quantum dot partition wall including a three-layer cured film according to an embodiment of the present invention.
4 is a schematic diagram of a structure for a quantum dot partition wall including an n-layer cured film according to an embodiment of the present invention.
5 is a photograph of cross-sections and side surfaces of structures for quantum dot barrier ribs of Examples 1 to 13 measured with an optical microscope.
6 is a photograph of cross-sections and side surfaces of structures for quantum dot barrier ribs of Comparative Examples 1 to 12 measured with an optical microscope.

본 발명은 이하에 개시된 내용에 한정되는 것이 아니라, 발명의 요지가 변경되지 않는 한 다양한 형태로 변형될 수 있다. The present invention is not limited to the contents disclosed below, and may be modified in various forms unless the gist of the invention is changed.

본 명세서에서 "포함"한다는 것은 특별한 기재가 없는 한 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다. 또한, 본 명세서에 기재된 구성성분의 양, 반응 조건 등을 나타내는 모든 숫자 및 표현은 특별한 기재가 없는 한 모든 경우에 "약"이라는 용어로써 수식되는 것으로 이해하여야 한다.In the present specification, "including" means that other components may be further included unless otherwise specified. In addition, all numbers and expressions representing amounts of components, reaction conditions, and the like described in the present specification are to be understood as being modified by the term "about" in all cases unless otherwise specified.

본 발명의 양자점 격벽용 구조물은 (A) 공중합체; (B) 광중합성 화합물; (C) 광중합 개시제; 및 (D) 흑색 착색제를 포함하는 착색제;를 포함하는 감광성 수지 조성물로부터 형성된 경화막을 포함할 수 있다. 이때, 상기 감광성 수지 조성물은 선택적으로, (E) 계면활성제 (F) 첨가제 및 (E) 용매 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The structure for quantum dot barrier ribs of the present invention comprises (A) a copolymer; (B) photopolymerizable compounds; (C) photoinitiator; And (D) a colorant containing a black colorant; may include a cured film formed from the photosensitive resin composition containing. At this time, the photosensitive resin composition may optionally further include at least one selected from (E) a surfactant (F) additive and (E) a solvent.

일 구현예에 따르면, 상기 양자점 격벽용 구조물은 총 두께가 6 ㎛ 이상이고, 0.05/㎛ 내지 2.0/㎛의 광학 밀도를 갖는다. 상기 광학 밀도는 광학 밀도계(361T, Xlite사)를 이용하여 550 nm에서의 투과율을 측정하여, 양자점 격벽용 구조물 1 ㎛ 두께에 대한 광학 밀도(optical density;OD, 단위:/㎛)를 구할 수 있다.According to one embodiment, the structure for the quantum dot partition wall has a total thickness of 6 µm or more and an optical density of 0.05/µm to 2.0/µm. The optical density is measured by measuring the transmittance at 550 nm using an optical density meter (361T, Xlite), and the optical density (OD, unit:/µm) for a 1 µm thickness of a structure for a quantum dot barrier can be obtained. have.

또한, 상기 양자점 격벽용 구조물은 360 nm 내지 740 nm, 또는 550 nm의 파장에서 SCI(Specular Component Included) 방식으로 측정한 반사율 RSCI와 SCE(Specular Component Excluded) 방식으로 측정한 반사율 RSCE가 각각 하기 식을 만족할 수 있다.In addition, the following respective structures for the quantum dot bulkhead reflectance R SCE as measured by a 360 nm to 740 nm, or 550 nm the reflectivity R SCI and SCE (Specular Component Excluded) measured by the SCI (Specular Component Included) method at the wavelength of the method Expression can be satisfied.

(식 1) RSCI ≤ 5.0%(Equation 1) R SCI ≤ 5.0%

(식 2) RSCE ≤ 0.5%(Equation 2) R SCE ≤ 0.5%

(식 3) 2 ≤ RSCE / RSCI ≤10.(Equation 3) 2 ≤ R SCE / R SCI ≤ 10.

상기 RSCI는 빛이 물체 표면에 입사되어 같은 각도로 반사되어 나오는 정반사와, 정반사되지 않고 산란되어 여러 방향으로 반사되는 확산 반사를 포함하는 전체 반사율을 측정한 것이고, RSCE는 상기 전체 반사율에서 정반사를 제외, 즉, 확산 반사만을 측정한 것이다. The R SCI is a measurement of total reflectance including specular reflection that is incident on the surface of an object and reflected at the same angle, and diffuse reflection scattered and reflected in various directions without being specular, and R SCE is the specular reflection from the total reflectance. Excluding, that is, measuring only diffuse reflection.

이하, 상기 감광성 수지 조성물의 구성을 성분별로 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the composition of the photosensitive resin composition will be described in detail for each component.

본 명세서에서, "(메트)아크릴"은 "아크릴" 및/또는 "메타크릴"을 의미하고, "(메트)아크릴레이트"는 "아크릴레이트" 및/또는 "메타크릴레이트"를 의미한다In the present specification, “(meth)acrylic” means “acrylic” and/or “methacrylic”, and “(meth)acrylate” means “acrylate” and/or “methacrylate”

하기 각 구성들에 대한 중량평균분자량은 겔 투과 크로마토그래피(gel permeation chromatography; GPC, 테트라히드로퓨란을 용출용매로 함)로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량(g/mol, Da)을 말한다. The weight average molecular weight for each of the following components refers to the weight average molecular weight (g/mol, Da) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC, using tetrahydrofuran as an elution solvent).

(A) 공중합체(A) copolymer

본 발명에서 사용하는 공중합체(A)는 (a-1) 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 조합으로부터 유도되는 구성단위, (a-2) 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위, (a-3) 에폭시기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위, 및 (a-4) 상기 (a-1), (a-2) 및 (a-3)과 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위로 이루어진 군으로부터 선택된 2종 이상의 구성단위를 포함할 수 있다.The copolymer (A) used in the present invention is from (a-1) a structural unit derived from an ethylenically unsaturated carboxylic acid, an ethylenically unsaturated carboxylic anhydride, or a combination thereof, (a-2) an ethylenically unsaturated compound containing an aromatic ring Constituent units derived, (a-3) constituent units derived from ethylenically unsaturated compounds containing an epoxy group, and (a-4) different from the above (a-1), (a-2) and (a-3) It may include two or more structural units selected from the group consisting of structural units derived from ethylenically unsaturated compounds.

일 구현예에 따르면, 상기 공중합체(A)는 상기 (a-1) 및 (a-4)의 구성단위를 포함할 수 있다. According to one embodiment, the copolymer (A) may include the constituent units of (a-1) and (a-4).

또 다른 구현예에 따르면, 상기 공중합체(A)는 상기 (a-1), (a-2) 및 (a-4)의 구성단위를 포함할 수 있다. According to another embodiment, the copolymer (A) may include the constituent units of (a-1), (a-2) and (a-4).

또 다른 구현예에 따르면, 상기 공중합체(A)는 상기 (a-1), (a-3) 및 (a-4)의 구성단위를 포함할 수 있다. According to another embodiment, the copolymer (A) may include the constituent units of (a-1), (a-3) and (a-4).

또 다른 구현예에 따르면, 상기 공중합체(A)는 상기 (a-1), (a-2) 및 (a-3)의 구성단위를 포함할 수 있다.According to another embodiment, the copolymer (A) may include the constituent units of (a-1), (a-2) and (a-3).

또 다른 구현예에 따르면, 상기 공중합체(A)는 상기 (a-1), (a-2), (a-3) 및 (a-4)의 구성단위를 포함할 수 있다. According to another embodiment, the copolymer (A) may include the constituent units of (a-1), (a-2), (a-3) and (a-4).

상기 공중합체(A)는 현상성을 구현하는 알칼리 가용성 수지이면서, 또한 코팅 후 도막을 형성하는 기저 역할 및 최종 패턴을 구현하는 구조물 역할을 할 수 있다.The copolymer (A) is an alkali-soluble resin that implements developability, and may also serve as a base for forming a coating film after coating and a structure for implementing a final pattern.

(a-1) 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 조합으로부터 유도되는 구성단위(a-1) structural units derived from ethylenically unsaturated carboxylic acid, ethylenically unsaturated carboxylic anhydride, or a combination thereof

상기 구성단위 (a-1)은 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 조합으로부터 유도된다. 상기 에틸렌성 불포화 카복실산 및 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물은, 분자에 하나 이상의 카복실기가 있는 중합 가능한 불포화 단량체로서, 구체적인 예로서, (메트)아크릴산, 크로톤산, α-클로로아크릴산, 신남산 등의 불포화 모노카복실산; 말레인산, 말레인산 무수물, 푸마르산, 이타콘산, 이타콘산 무수물, 시트라콘산, 시트라콘산 무수물, 메사콘산 등의 불포화 디카복실산 및 이의 무수물; 3가 이상의 불포화 폴리카복실산 및 이의 무수물; 모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]숙시네이트, 모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]프탈레이트 등의 2가 이상의 폴리카복실산의 모노[(메트)아크릴로일옥시알킬]에스테르 등을 들 수 있다. 상기 예시된 화합물로부터 유도되는 구성단위는 단독으로 또는 2종 이상 조합되어 공중합체에 포함될 수 있다.The structural unit (a-1) is derived from an ethylenically unsaturated carboxylic acid, an ethylenically unsaturated carboxylic anhydride, or a combination thereof. The ethylenically unsaturated carboxylic acid and ethylenically unsaturated carboxylic anhydride are polymerizable unsaturated monomers having at least one carboxyl group in the molecule, and as specific examples, unsaturated monocarboxylic acids such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, cinnamic acid, etc. ; Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, and mesaconic acid, and anhydrides thereof; Trivalent or higher unsaturated polycarboxylic acids and anhydrides thereof; Mono [(meth)acryloyloxyalkyl] esters of divalent or higher polycarboxylic acids such as mono[2-(meth)acryloyloxyethyl]succinate and mono[2-(meth)acryloyloxyethyl]phthalate And the like. Constituent units derived from the exemplified compounds may be included in the copolymer alone or in combination of two or more.

상기 구성단위 (a-1)의 함량은, 공중합체(A)를 구성하는 구성단위의 총 몰수를 기준으로 5 내지 65 몰%일 수 있고, 또는 10 내지 50 몰%일 수 있다. 상기 범위 내일 때 양호한 현상성을 가질 수 있다.The content of the structural unit (a-1) may be 5 to 65 mol%, or 10 to 50 mol%, based on the total number of moles of the constituent units constituting the copolymer (A). When it is within the above range, it may have good developability.

(a-2) 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위(a-2) Constituent units derived from aromatic ring-containing ethylenically unsaturated compounds

상기 구성단위 (a-2)는 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도된다. 상기 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물의 구체적인 예로는, 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메트)아크릴레이트; 스티렌; 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌, 옥틸스티렌 등의 알킬 치환기를 갖는 스티렌; 플루오로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 요오도스티렌 등의 할로겐을 갖는 스티렌; 메톡시스티렌, 에톡시스티렌, 프로폭시스티렌 등의 알콕시 치환기를 갖는 스티렌; 4-히드록시스티렌, p-히드록시-α-메틸스티렌, 아세틸스티렌; 및 비닐톨루엔, 디비닐벤젠, 비닐페놀, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 상기 예시된 화합물로부터 유도되는 구성단위는 단독으로 또는 2종 이상 조합되어 공중합체에 포함될 수 있다. 이들 중 스티렌계 화합물로부터 유도되는 구성단위가 중합성 측면에서 유리하다.The structural unit (a-2) is derived from an aromatic ring-containing ethylenically unsaturated compound. Specific examples of the aromatic ring-containing ethylenically unsaturated compound include phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, p- Nonylphenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, p-nonylphenoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, tribromophenyl (meth)acrylate; Styrene; Styrene having an alkyl substituent such as methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene and octyl styrene; Styrene having halogens such as fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, and iodostyrene; Styrene having an alkoxy substituent such as methoxystyrene, ethoxystyrene, and propoxystyrene; 4-hydroxystyrene, p-hydroxy-α-methylstyrene, acetylstyrene; And vinyl toluene, divinylbenzene, vinylphenol, o-vinylbenzylmethylether, m-vinylbenzylmethylether, p-vinylbenzylmethylether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzylglycidyl ether, p-vinyl benzyl glycidyl ether, etc. are mentioned. Constituent units derived from the exemplified compounds may be included in the copolymer alone or in combination of two or more. Among these, structural units derived from styrene-based compounds are advantageous in terms of polymerizable properties.

상기 구성단위 (a-2)의 함량은, 공중합체(A)를 구성하는 구성단위의 총 몰수를 기준으로 1 내지 50 몰%일 수 있고, 또는 3 내지 40 몰%일 수 있다. 상기 범위 내일 때, 내화학성 측면에서 보다 유리할 수 있다.The content of the structural unit (a-2) may be 1 to 50 mol%, or 3 to 40 mol%, based on the total number of moles of the constituent units constituting the copolymer (A). When it is within the above range, it may be more advantageous in terms of chemical resistance.

(a-3) 에폭시기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위(a-3) Constituent units derived from ethylenically unsaturated compounds containing an epoxy group

상기 구성단위 (a-3)은 에폭시기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도된다. 상기 에폭시기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물의 구체적인 예로는, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸(메트)아크릴레이트, 4,5-에폭시펜틸(메트)아크릴레이트, 5,6-에폭시헥실(메트)아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸(메트)아크릴레이트, 2,3-에폭시시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실(메트)아크릴레이트, α-에틸글리시딜아크릴레이트, α-n-프로필글리시딜아크릴레이트, α-n-부틸글리시딜아크릴레이트, N-(4-(2,3-에폭시프로폭시)-3,5-디메틸벤질)아크릴아미드, N-(4-(2,3-에폭시프로폭시)-3,5-디메틸페닐프로필)아크릴아미드, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르, 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르, 알릴글리시딜에테르, 2-메틸알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 상기 예시된 화합물로부터 유도되는 구성단위는 단독으로 또는 2종 이상 조합되어 공중합체에 포함될 수 있다. 이들 중 글리시딜(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르 및 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르로부터 유도되는 구성단위 중에서 선택된 1종 이상이 공중합성 및 경화막의 강도 향상 측면에서 보다 유리하다.The structural unit (a-3) is derived from an ethylenically unsaturated compound containing an epoxy group. Specific examples of the ethylenically unsaturated compound containing the epoxy group include glycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxybutyl (meth)acrylate, 4,5-epoxypentyl (meth)acrylate, 5,6 -Epoxyhexyl(meth)acrylate, 6,7-epoxyheptyl(meth)acrylate, 2,3-epoxycyclopentyl(meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexyl(meth)acrylate, α-ethyl Glycidyl acrylate, α-n-propylglycidyl acrylate, α-n-butyl glycidyl acrylate, N-(4-(2,3-epoxypropoxy)-3,5-dimethylbenzyl) Acrylamide, N-(4-(2,3-epoxypropoxy)-3,5-dimethylphenylpropyl)acrylamide, 4-hydroxybutyl(meth)acrylate glycidyl ether, 4-hydroxybutylacryl Late glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-methyl allyl glycidyl ether, etc. are mentioned. Constituent units derived from the exemplified compounds may be included in the copolymer alone or in combination of two or more. Among these, at least one selected from constituent units derived from glycidyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether is copolymerized. And it is more advantageous in terms of improving the strength of the cured film.

상기 구성단위 (a-3)의 함량은, 공중합체(A)를 구성하는 구성단위의 총 몰수를 기준으로 1 내지 40 몰%, 또는 5 내지 20 몰%일 수 있다. 상기 범위 내일 때, 공정중 잔사 및 예비 경화시 마진(margin) 측면에서 보다 유리할 수 있다.The content of the constituent unit (a-3) may be 1 to 40 mol%, or 5 to 20 mol%, based on the total number of moles of the constituent units constituting the copolymer (A). When it is within the above range, it may be more advantageous in terms of residuals during processing and margins during pre-curing.

(a-4) 상기 (a-1), (a-2) 및 (a-3)과 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위(a-4) Constituent units derived from ethylenically unsaturated compounds different from (a-1), (a-2) and (a-3) above

본 발명에서 사용되는 공중합체(A)는, 상기 (a-1), (a-2) 및 (a-3) 외에도, (a-1), (a-2) 및 (a-3)과는 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위를 추가로 포함할 수 있다.Copolymer (A) used in the present invention, in addition to the above (a-1), (a-2) and (a-3), (a-1), (a-2) and (a-3) and May further include structural units derived from different ethylenically unsaturated compounds.

상기 (a-1), (a-2) 및 (a-3)과는 상이한 에틸렌성 불포화 화합물의 구체적인 예로는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 에틸헥실(메트)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴(메트)아크릴레이트, 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 글리세롤(메트)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜)메틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 트리플루오로(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 헥사플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트 등의 불포화 카복실산 에스테르류; N-비닐피롤리돈, N-비닐카바졸, N-비닐모폴린 등의 N-비닐을 포함하는 삼차아민류; 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르 등의 불포화 에테르류; N-페닐말레이미드, N-(4-클로로페닐)말레이미드, N-(4-히드록시페닐)말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 등의 불포화 이미드류 등을 들 수 있다. 상기 예시된 화합물로부터 유도되는 구성단위는 단독으로 또는 2종 이상 조합되어 공중합체에 포함될 수 있다. Specific examples of ethylenically unsaturated compounds different from (a-1), (a-2) and (a-3) are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate , Dimethylaminoethyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, ethylhexyl (meth)acrylate, tetrahydrofurpril (meth) Acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, glycerol (Meth)acrylate, methyl α-hydroxymethyl acrylate, ethyl α-hydroxymethyl acrylate, propyl α-hydroxymethyl acrylate, butyl α-hydroxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl (meth) Acrylate, 3-methoxybutyl (meth)acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, methoxytripropylene glycol (meth)acrylate, poly(ethylene glycol ) Methyl ether (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, trifluoro (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, hexafluoroisopropyl (meth) acrylate, octa Fluoropentyl (meth)acrylate, heptadecafluorodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl Unsaturated carboxylic acid esters such as oxyethyl (meth)acrylate and dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate; Tertiary amines containing N-vinyl, such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, and N-vinylmorpholine; Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; Unsaturated imides, such as N-phenyl maleimide, N-(4-chlorophenyl) maleimide, N-(4-hydroxyphenyl) maleimide, and N-cyclohexyl maleimide, etc. are mentioned. Constituent units derived from the exemplified compounds may be included in the copolymer alone or in combination of two or more.

또한, 일 구현예에 따르면, 상기 구성단위 (a-4)는 불소함유 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 헥사플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트 및 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.Further, according to one embodiment, the structural unit (a-4) may include a fluorine-containing compound. For example, it may include at least one selected from trifluoroethyl (meth)acrylate, hexafluoroisopropyl (meth)acrylate, and octafluoropentyl (meth)acrylate.

상기 구성단위 (a-4)의 함량은, 공중합체(A)를 구성하는 구성단위의 총 몰수를 기준으로 0 초과 80 몰% 이하, 또는 30 내지 70 몰%일 수 있다. 상기 범위 내일 때 상기 감광성 수지 조성물의 저장 안정성을 유지시키고 잔막율을 향상시키는데 보다 유리할 수 있다.The content of the structural unit (a-4) may be greater than 0 and 80 mol% or less, or 30 to 70 mol%, based on the total number of moles of the structural units constituting the copolymer (A). When it is within the above range, it may be more advantageous in maintaining the storage stability of the photosensitive resin composition and improving the residual film rate.

일 구현예에 따라, 구성단위 (a-1) 내지 (a-4)를 갖는 공중합체의 예로는, (메트)아크릴산/스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/글리시딜(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/글리시딜(메트)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/글리시딜(메트)아크릴레이트/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/n-부틸(메트)아크릴레이트/글리시딜(메트)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/글리시딜(메트)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체 및 (메트)아크릴산/스티렌/4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르/N-페닐말레이미드 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 공중합체는 감광성 수지 조성물에 1종 또는 2종 이상 함유될 수 있다.According to an embodiment, examples of the copolymer having the structural units (a-1) to (a-4) include (meth)acrylic acid/styrene/methyl(meth)acrylate/glycidyl(meth)acrylate copolymer Copolymer, (meth)acrylic acid/styrene/methyl(meth)acrylate/glycidyl(meth)acrylate/N-phenylmaleimide copolymer, (meth)acrylic acid/styrene/methyl(meth)acrylate/glycidyl (Meth)acrylate/N-cyclohexylmaleimide copolymer, (meth)acrylic acid/styrene/n-butyl (meth)acrylate/glycidyl(meth)acrylate/N-phenylmaleimide copolymer, (meth) ) Acrylic acid/styrene/glycidyl(meth)acrylate/N-phenylmaleimide copolymer and (meth)acrylic acid/styrene/4-hydroxybutylacrylate glycidyl ether/N-phenylmaleimide copolymer, etc. Can be lifted. The copolymer may be contained in one or two or more types in the photosensitive resin composition.

일 구현예에 따라, 구성단위 (a-1) 및 (a-4)를 갖는 공중합체의 예로는, (메트)아크릴산/메틸(메트)아크릴레이트/트리플루오로(메트)아크릴레이트/부틸(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/메틸(메트)아크릴레이트/트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트/부틸(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/메틸(메트)아크릴레이트/헥사플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트/부틸(메트)아크릴레이트 공중합체, 및 (메트)아크릴산/메틸(메트)아크릴레이트/옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트/부틸(메트)아크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있다. According to one embodiment, examples of the copolymer having the structural units (a-1) and (a-4) include (meth)acrylic acid/methyl (meth)acrylate/trifluoro(meth)acrylate/butyl ( Meth)acrylate copolymer, (meth)acrylic acid/methyl(meth)acrylate/trifluoroethyl(meth)acrylate/butyl(meth)acrylate copolymer, (meth)acrylic acid/methyl(meth)acrylate/ Hexafluoroisopropyl(meth)acrylate/butyl(meth)acrylate copolymer, and (meth)acrylic acid/methyl(meth)acrylate/octafluoropentyl(meth)acrylate/butyl(meth)acrylate copolymer Coalescence, etc. are mentioned.

상기 공중합체(A)의 중량평균분자량(Mw)은 4,000 내지 20,000 Da일 수 있고, 또는 6,000 내지 15,000 Da일 수 있다. 공중합체(A)의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 때, 하부 패턴에 의한 단차 개선이 유리하고 현상 후 패턴 현상이 양호할 수 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (A) may be 4,000 to 20,000 Da, or may be 6,000 to 15,000 Da. When the weight average molecular weight of the copolymer (A) is within the above range, the improvement of the level difference due to the lower pattern may be advantageous and the pattern development after development may be good.

전체 감광성 수지 조성물 중의 공중합체(A)의 함량은, 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량(즉 용매를 제외한 중량)에 대하여 5 내지 50 중량%일 수 있고, 또는 10 내지 40 중량%일 수 있다. 상기 범위 내일 때, 현상 후의 패턴 현상이 양호하고 잔막율 및 내화학성 등의 특성이 향상될 수 있다.The content of the copolymer (A) in the total photosensitive resin composition may be 5 to 50% by weight, or 10 to 40% by weight, based on the total weight of the solid content of the photosensitive resin composition (ie, weight excluding the solvent). When it is within the above range, pattern development after development may be good, and properties such as a film residual rate and chemical resistance may be improved.

상기 공중합체(A)는 라디칼 중합 개시제, 용매 및 상기 구성단위 (a-1), (a-2), (a-3) 및 (a-4)로 이루어진 군으로부터 선택된 2종 이상을 넣고 질소를 투입한 후 서서히 교반하면서 중합시켜 제조될 수 있다.The copolymer (A) contains a radical polymerization initiator, a solvent, and at least two selected from the group consisting of the structural units (a-1), (a-2), (a-3) and (a-4), and nitrogen It can be prepared by polymerization while slowly stirring after being added.

상기 라디칼 중합 개시제는 특별히 한정되지 않으나, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조 화합물, 벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시피발레이트 및 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 등일 수 있다. 이들 라디칼 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The radical polymerization initiator is not particularly limited, but 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(4- Azo compounds such as methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), benzoyl peroxide, lauryl peroxide, t-butylperoxypivalate and 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane, etc. have. These radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

상기 용매는 공중합체(A)의 제조에 사용되는 것이면 어느 것이나 사용 가능하며, 예를 들어 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)일 수 있다.Any solvent may be used as long as it is used to prepare the copolymer (A), and may be, for example, propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA).

(B) 광중합성 화합물(B) photopolymerizable compound

본 발명에서 사용하는 광중합성 화합물(B)은 1개 이상의 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 단관능, 또는 다관능 에스테르 화합물을 포함할 수 있으며, 특히 내화학성 측면에서 2관능 이상의 다관능성 화합물일 수 있다.The photopolymerizable compound (B) used in the present invention may include a monofunctional or polyfunctional ester compound having one or more ethylenically unsaturated double bonds, and may be a polyfunctional compound having a bifunctional or more particularly in terms of chemical resistance. .

상기 광중합성 화합물(B)은 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디(트리메틸올프로판)테트라아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트헥사메틸렌디이소시아네이트(펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 헥사메틸렌디이소시아네이트의 반응물), 트리펜타에리트리톨헵타(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 에폭시아크릴레이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The photopolymerizable compound (B) is dipentaerythritol hexaacrylate, di(trimethylolpropane) tetraacrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth) )Acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate )Acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate and monoester product of succinic acid, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, Dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, monoester product of dipentaerythritol penta(meth)acrylate and succinic acid, pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate ( Reaction product of pentaerythritol triacrylate and hexamethylene diisocyanate), tripentaerythritol hepta (meth)acrylate, tripentaerythritol octa (meth)acrylate, bisphenol A epoxy acrylate, ethylene glycol monomethyl ether acrylate , And may be selected from the group consisting of a mixture thereof, but is not limited thereto.

상업적으로 구매 가능한 광중합성 화합물은, (i) 단관능 (메트)아크릴레이트의 시판품으로서, 도아고세이사의 아로닉스 M-101, M-111 및 M-114, 닛본가야꾸사의 KAYARAD T4-110S, T-1420 및 T4-120S, 오사카유끼 가가꾸고교사의 V-158 및 V-2311 등이 있고; (ii) 2관능 (메트)아크릴레이트의 시판품으로서, 도아고세이사의 아로닉스 M-210, M-240 및 M-6200, 닛본가야꾸사의 KAYARAD HDDA, HX-220 및 R-604, 오사카유끼 가가꾸고교사의 V-260, V-312 및 V-335 HP 등이 있으며; (iii) 3관능 이상의 (메트)아크릴레이트의 시판품으로서, 도아고세이사의 아로닉스 M-309, M-400, M-403, M-405, M-450, M-7100, M-8030, M-8060 및 TO-1382, 닛본가야꾸사의 KAYARAD TMPTA, DPHA 및 DPHA-40H, 오사카유끼 가가꾸고교사의 V-295, V-300, V-360, V-GPT, V-3PA, V-400 및 V-802 등을 들 수 있다.Commercially available photopolymerizable compounds are (i) as a commercial product of monofunctional (meth)acrylate, Doagosei's Aronix M-101, M-111 and M-114, Nippon Kayaku's KAYARAD T4-110S, T-1420 and T4-120S, and V-158 and V-2311 of Osaka Yuki Chemical High School; (ii) As a commercial product of bifunctional (meth)acrylate, Doagosei's Aaronics M-210, M-240 and M-6200, Nippon Kayaku's KAYARAD HDDA, HX-220 and R-604, Osaka Yuki Gaku High School's V-260, V-312, and V-335 HP; (iii) As a commercial product of trifunctional or higher (meth)acrylate, Doagosei's Aaronics M-309, M-400, M-403, M-405, M-450, M-7100, M-8030, M -8060 and TO-1382, KAYARAD TMPTA, DPHA and DPHA-40H from Nippon Kayaku, V-295, V-300, V-360, V-GPT, V-3PA, V-400 and V-802, etc. are mentioned.

상기 광중합성 화합물(B)의 함량은 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 10 내지 200 중량부, 10 내지 150 중량부, 15 내지 100 중량부 또는 15 내지 90 중량부일 수 있다. 상기 광중합성 화합물의 함량이 상기 범위 내일 경우, 잔막율을 일정하게 유지할 수 있으면서 우수한 패턴 현상성 및 도막 특성을 얻을 수 있다. 만일, 상기 광중합성 화합물의 함량이 상기 범위 미만인 경우 현상시간이 길어져 공정 및 잔사의 영향을 줄 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 패턴 해상도가 지나치게 커지는 문제를 야기할 수 있다.The content of the photopolymerizable compound (B) is 10 to 200 parts by weight, 10 to 150 parts by weight, 15 to 100 parts by weight, or 15 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A) based on the solid content excluding the solvent. I can. When the content of the photopolymerizable compound is within the above range, excellent pattern developability and coating properties can be obtained while maintaining a constant film residual rate. If the content of the photopolymerizable compound is less than the above range, the development time may be lengthened to affect the process and the residue, and if the content of the photopolymerizable compound is exceeded, the pattern resolution may be excessively increased.

(C) 광중합 개시제(C) photopolymerization initiator

본 발명에서 사용하는 광중합 개시제(C)는 공지의 광중합 개시제이면 어느 것이나 사용 가능하다.Any photopolymerization initiator (C) used in the present invention can be used as long as it is a known photopolymerization initiator.

상기 광중합 개시제(C)는 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 오늄염계 화합물, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 다핵 퀴논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 디아조계 화합물, 이미드설포네이트계 화합물, 옥심계 화합물, 카바졸계 화합물, 설포늄 보레이트계 화합물, 케톤계 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. The photoinitiator (C) is an acetophenone compound, a biimidazole compound, a triazine compound, an onium salt compound, a benzoin compound, a benzophenone compound, a polynuclear quinone compound, a thioxanthone compound, a diazo compound, It may be selected from the group consisting of imide sulfonate compounds, oxime compounds, carbazole compounds, sulfonium borate compounds, ketone compounds, and mixtures thereof.

구체적으로, 상기 광중합 개시제(C)는 옥심계 화합물, 트리아진계 화합물 또는 이들의 조합 이상일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 광중합 개시제는 옥심계 및 트리아진계 화합물의 조합을 사용할 수 있다.Specifically, the photopolymerization initiator (C) may be an oxime compound, a triazine compound, or a combination thereof or more. More specifically, the photopolymerization initiator may be a combination of an oxime-based and triazine-based compound.

상기 광중합 개시제(C)의 구체적인 예로는, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시피발레이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, p-디메틸아미노아세토페논, 2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모포리닐)페닐]-1-부탄온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 벤조페논, 벤조인프로필에테르, 디에틸티옥산톤, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-p-메톡시페닐-s-트리아진, 2-트리클로로메틸-5-스티릴-1,3,4-옥소디아졸, 9-페닐아크리딘, 3-메틸-5-아미노-((s-트리아진-2-일)아미노)-3-페닐쿠마린, 2-(o-클로로페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 이량체, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심, 1-[4-(페닐티오)페닐]-옥탄-1,2-디온-2-(o-벤조일옥심), o-벤조일-4'-(벤즈머캅토)벤조일-헥실-케톡심, 2,4,6-트리메틸페닐카르보닐-디페닐포스포닐옥사이드, 헥사플루오로포스포로-트리알킬페닐술포늄염, 2-머캅토벤즈이미다졸, 2,2'-벤조티아조릴디설파이드, 2-[4-(2-페닐에테닐)페닐]-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르포린-4-일-페닐)-부탄-1-온 및 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the photopolymerization initiator (C) include 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) ), benzoyl peroxide, lauryl peroxide, t-butylperoxypivalate, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane, p-dimethylaminoacetophenone, 2-benzyl-2-(dimethylamino )-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, benzyldimethylketal, benzophenone, benzoinpropyl Ether, diethylthioxanthone, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-p-methoxyphenyl-s-triazine, 2-trichloromethyl-5-styryl-1,3,4-oxo Diazole, 9-phenylacridine, 3-methyl-5-amino-((s-triazin-2-yl)amino)-3-phenylcoumarin, 2-(o-chlorophenyl)-4,5- Diphenylimidazolyl dimer, 1-phenyl-1,2-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)oxime, 1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione -2-(o-benzoyloxime), o-benzoyl-4'-(benzmercapto)benzoyl-hexyl-ketoxime, 2,4,6-trimethylphenylcarbonyl-diphenylphosphonyloxide, hexafluorophos Poro-trialkylphenylsulfonium salt, 2-mercaptobenzimidazole, 2,2'-benzothiazoryldisulfide, 2-[4-(2-phenylethenyl)phenyl]-4,6-bis(trichloromethyl )-1,3,5-triazine, 2-dimethylamino-2-(4-methylbenzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one and mixtures thereof However, it is not limited thereto.

참고로, 시판되는 옥심계 광중합 개시제의 예로는 OXE-01(BASF), OXE-02(BASF), OXE-03(BASF), N-1919(ADEKA), NCI-930(ADEKA), NCI-831(ADEKA) 및 SPI-03(삼양사) 중에서 선택되는 1종 이상을 들 수 있고, 트리아진계 광중합 개시제의 예로는 2-[4-(2-페닐에테닐)페닐]-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진(Triazine Y, Tronly) 등을 들 수 있다.For reference, examples of commercially available oxime photopolymerization initiators include OXE-01 (BASF), OXE-02 (BASF), OXE-03 (BASF), N-1919 (ADEKA), NCI-930 (ADEKA), NCI-831 (ADEKA) and SPI-03 (Samyang). Examples of the triazine-based photopolymerization initiator include 2-[4-(2-phenylethenyl)phenyl]-4,6-bis(trichloro). Romethyl)-1,3,5-triazine (Triazine Y, Tronly), etc. are mentioned.

상기 광중합 개시제(C)는 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부, 0.1 내지 8 중량부, 0.5 내지 8 중량부 또는 0.5 내지 6 중량부의 양으로 사용할 수 있다. The photopolymerization initiator (C) may be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, 0.1 to 8 parts by weight, 0.5 to 8 parts by weight, or 0.5 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A) based on the solid content excluding the solvent. I can.

구체적으로, 상기 광중합 개시제로서 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.05 내지 4 중량부의 옥심계 화합물 및/또는 0.05 내지 2 중량부의 트리아진계 화합물을 사용할 수 있다. Specifically, as the photoinitiator, 0.05 to 4 parts by weight of an oxime compound and/or 0.05 to 2 parts by weight of a triazine compound may be used based on 100 parts by weight of the copolymer (A).

보다 구체적으로, 상기 광중합 개시제로서 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.05 내지 3.5 중량부의 옥심계 화합물 및/또는 0.05 내지 1.5 중량부의 트리아진계 화합물을 사용할 수 있다. 상기 범위 내의 옥심계 화합물을 사용할 경우, 고감도이면서 현상 및 도막 특성이 향상될 수 있다. 또한, 상기 범위 내의 트리아진계 화합물을 사용할 경우, 고감도이면서 내화학성 및 패턴 형성시 테이퍼 각(taper angle)이 우수한 경화막을 제조할 수 있다. More specifically, as the photopolymerization initiator, 0.05 to 3.5 parts by weight of an oxime compound and/or 0.05 to 1.5 parts by weight of a triazine compound may be used based on 100 parts by weight of the copolymer (A). When an oxime compound within the above range is used, development and coating properties may be improved while being highly sensitive. In addition, when a triazine-based compound within the above range is used, a cured film having high sensitivity and excellent chemical resistance and a taper angle during pattern formation can be prepared.

(D) 착색제(D) colorant

본 발명의 감광성 수지 조성물은 차광성을 부여하기 위해 착색제(D)를 포함할 수 있으며, 상기 착색제(D)는 흑색 착색제를 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition of the present invention may contain a colorant (D) to impart light-shielding property, and the colorant (D) may contain a black colorant.

상기 흑색 착색제는 흑색 유기 착색제 및 흑색 무기 착색제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 착색제(D)는 흑색 유기 착색제와 흑색 무기 착색제의 혼합물을 포함할 수 있다. 또한, 상기 착색제(D)는 상기 흑색 유기 착색제만을, 또는 상기 흑색 무기 착색제만을 포함할 수 있다.The black colorant may include at least one selected from the group consisting of a black organic colorant and a black inorganic colorant. Specifically, the colorant (D) may include a mixture of a black organic colorant and a black inorganic colorant. In addition, the colorant (D) may include only the black organic colorant or only the black inorganic colorant.

또한, 상기 착색제(D)는 상기 흑색 이외의 착색제를 더 포함할 수 있다.In addition, the colorant (D) may further contain a colorant other than the black.

구체적으로, 상기 착색제(D)는 흑색 유기 착색제 및 흑색 이외의 착색제를 포함할 수 있다. 또는 상기 착색제(D)는 흑색 무기 착색제 및 흑색 이외의 착색제를 포함할 수 있다. 또는, 상기 착색제(D)는 흑색 유기 착색제, 흑색 무기 착색제 및 흑색 이외의 착색제를 포함할 수 있다. 상기 착색제(D)는 발색성이 높고 내열성이 높은 착색제인 것이 바람직하다.Specifically, the colorant (D) may include a black organic colorant and a colorant other than black. Alternatively, the colorant (D) may contain a black inorganic colorant and a colorant other than black. Alternatively, the colorant (D) may contain a black organic colorant, a black inorganic colorant, and a colorant other than black. The colorant (D) is preferably a colorant having high color development properties and high heat resistance.

일 구현예에 따르면, 상기 착색제(D)는 흑색 무기 착색제와 흑색 유기 착색제를 1 내지 50 : 50 내지 99 의 중량비로 포함할 수 있다.According to one embodiment, the colorant (D) may include a black inorganic colorant and a black organic colorant in a weight ratio of 1 to 50: 50 to 99.

일 구현예에 따르면, 상기 착색제(D)는 흑색 유기 착색제와 흑색 이외의 착색제를 60 내지 90 : 10 내지 40의 중량비로 포함할 수 있다.According to one embodiment, the colorant (D) may include a black organic colorant and a colorant other than black in a weight ratio of 60 to 90:10 to 40.

일 구현예에 따르면, 상기 착색제(D)는 흑색 무기 착색제와 흑색 이외의 착색제를 1 내지 40 : 60 내지 99의 중량비로 포함할 수 있다.According to one embodiment, the colorant (D) may include a black inorganic colorant and a colorant other than black in a weight ratio of 1 to 40:60 to 99.

일 구현예에 따르면, 상기 착색제(D)는 흑색 무기 착색제, 흑색 유기 착색제 및 흑색 이외의 착색제를 1 내지 50 : 30 내지 80 : 5 내지 40의 중량비로 포함할 수 있다.According to one embodiment, the colorant (D) may include a black inorganic colorant, a black organic colorant, and a colorant other than black in a weight ratio of 1 to 50: 30 to 80: 5 to 40.

상기 흑색 유기 착색제의 구체예로는 아닐린 블랙, 락탐 블랙 및 페릴렌 블랙으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적으로, 유기블랙을 포함하는 BK-7539(TOKUSHIKI Co. LTD)를 사용할 수 있다. 이 경우, 저반사율, 고차광성, 광학 밀도, 유전율 등이 개선될 수 있다. Specific examples of the black organic colorant may be one or more selected from the group consisting of aniline black, lactam black, and perylene black, and specifically, BK-7539 (TOKUSHIKI Co. LTD) including organic black may be used. . In this case, low reflectance, high light-shielding property, optical density, dielectric constant, and the like can be improved.

구체적으로, 상기 흑색 유기 착색제는 에너지 밴드 갭을 낮출 수 있고, 에너지 밴드 갭이 낮을수록 빛의 반사 정도가 낮아진다. 또한, 흑색 유기 착색제는 가시광선 영역의 모든 파장 영역을 흡수할 수 있으므로 반사율을 최소화하는데 유리하다. Specifically, the black organic colorant may lower the energy band gap, and the lower the energy band gap, the lower the degree of light reflection. In addition, the black organic colorant is advantageous in minimizing reflectance since it can absorb all wavelength ranges in the visible light range.

상기 흑색 무기 착색제 및 흑색 이외의 착색제로는 공지의 것이라면 어느 것이라도 사용가능하며, 예를 들어 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 안료(pigment)로 분류되어 있는 화합물을 포함할 수 있고, 공지의 염료를 포함할 수도 있다.Any known black inorganic colorant and colorant other than black may be used, and may include, for example, compounds classified as pigments in the color index (published by The Society of Dyers and Colorists), , It may also contain a known dye.

상기 흑색 무기 착색제의 구체예로는 카본 블랙, 티타늄 블랙, Cu-Fe-Mn-기저의 산화물 및 합성 철 블랙과 같은 금속 산화물 등을 들 수 있다. Specific examples of the black inorganic colorant include carbon black, titanium black, Cu-Fe-Mn-based oxides, and metal oxides such as synthetic iron black.

상기 흑색 유기 착색제는 착색제(D)의 고형분 총 중량(즉 용매를 제외한 중량)에 대하여 20 내지 100 중량% 또는 40 내지 100 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 흑색 유기 착색제가 상기 범위를 만족하는 경우 현상후의 패턴 현상이 양호하고, 잔막율 등의 특성이 향상될 수 있다. 그러나, 상기 흑색 유기 착색제가 착색제(D)의 고형분 총 중량에 대하여 20 중량% 미만인 경우 본 발명에서 목적하는 광학 밀도 및 저반사율을 얻을 수 없다.The black organic colorant may be included in an amount of 20 to 100% by weight or 40 to 100% by weight based on the total weight of the solid content (ie, excluding the solvent) of the colorant (D). When the black organic colorant satisfies the above range, the pattern development after development is good, and properties such as a residual film rate may be improved. However, when the black organic colorant is less than 20% by weight based on the total weight of the solid content of the colorant (D), the optical density and low reflectance desired in the present invention cannot be obtained.

또한, 상기 흑색 유기 착색제는 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 3 내지 40 중량부 또는 5 내지 30 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 상기 흑색 유기 착색제가 상기 범위를 만족하는 경우 현상후의 패턴 현상이 양호하고, 잔막율 등의 특성이 향상될 수 있다. In addition, the black organic colorant may be included in an amount of 3 to 40 parts by weight or 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A) based on a solid content excluding a solvent. When the black organic colorant satisfies the above range, the pattern development after development is good, and properties such as a residual film rate may be improved.

일 구현예에 따르면, 상기 흑색 무기 착색제는 착색제(D)의 고형분 총 중량(즉 용매를 제외한 중량)에 대하여 0 내지 20 중량% 또는 0 내지 10 중량%, 구체적으로 0.01 내지 20 중량% 또는 0.01 내지 10 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 흑색 무기 착색제의 양이 지나치게 많으면, 본 발명에서 목적하는 광학 밀도 및 저반사율을 얻을 수 없다.According to one embodiment, the black inorganic colorant is 0 to 20% by weight or 0 to 10% by weight, specifically 0.01 to 20% by weight or 0.01 to based on the total weight of the solid content of the colorant (D) (ie, excluding the solvent). It may be included in an amount of 10% by weight. If the amount of the black inorganic colorant is too large, the optical density and low reflectance desired in the present invention cannot be obtained.

또한, 상기 흑색 무기 착색제는 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부 또는 0.02 내지 5 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 상기 흑색 무기 착색제가 상기 범위를 만족하는 경우 현상후의 패턴 현상이 양호하고, 잔막율 등의 특성이 향상될 수 있다. In addition, the black inorganic colorant may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight or 0.02 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A) based on a solid content excluding a solvent. When the black inorganic colorant satisfies the above range, pattern development after development is good, and properties such as a residual film rate may be improved.

또한, 상기 흑색 이외의 착색제의 구체예로는 C.I. 피그먼트 바이올렛 13, 14, 19, 23, 25, 27, 29, 32, 33, 36, 37 및 38; C.I. 피그먼트 블루 15(15:3, 15:4, 15:6등), 16, 21, 28, 60, 64 및 76 등을 들 수 있다. 구체적으로, 상기 흑색 이외의 착색제는 청색 착색제 및 보라색 착색제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 착색제를 포함할 수 있다. 그 중에서도 C.I 피그먼트 블루 15:6 및 60, 또는 C.I. 피그먼트 바이올렛 23을 사용하는 것이 반사율 저감 측면에서 바람직하다. In addition, as a specific example of the coloring agent other than the said black, C.I. Pigment Violet 13, 14, 19, 23, 25, 27, 29, 32, 33, 36, 37 and 38; C.I. Pigment Blue 15 (15:3, 15:4, 15:6, etc.), 16, 21, 28, 60, 64, 76, etc. are mentioned. Specifically, the colorant other than black may include at least one colorant selected from the group consisting of a blue colorant and a purple colorant. Among them, C.I pigment blue 15:6 and 60, or C.I. The use of pigment violet 23 is preferable from the viewpoint of reducing reflectance.

일 구현예에 따르면, 상기 청색 착색제는 상기 착색제(D)의 고형분 총 중량(즉 용매를 제외한 중량)에 대하여 0 내지 50 중량% 또는 0 내지 40 중량%, 구체적으로 0.01 내지 50 중량%, 또는 0.01 내지 40 중량%의 양으로 포함될 수 있다. According to one embodiment, the blue colorant is 0 to 50% by weight or 0 to 40% by weight, specifically 0.01 to 50% by weight, or 0.01 based on the total weight of the solid content of the colorant (D) (ie, excluding the solvent). It may be included in an amount of to 40% by weight.

또한, 상기 보라색 착색제는 상기 착색제(D)의 고형분 총 중량(즉 용매를 제외한 중량)에 대하여 0 내지 50 중량% 또는 0 내지 40 중량%, 구체적으로 0.01 내지 50 중량%, 또는 0.01 내지 40 중량%의 양으로 포함될 수 있다. In addition, the purple colorant is 0 to 50% by weight or 0 to 40% by weight, specifically 0.01 to 50% by weight, or 0.01 to 40% by weight based on the total weight of the solid content of the colorant (D) (ie, excluding the solvent) May be included in the amount of.

또한, 상기 청색 착색제는 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부 또는 0.01 내지 8 중량부의 양으로 포함될 수 있다. In addition, the blue colorant may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight or 0.01 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A) based on the solid content excluding the solvent.

한편, 상기 보라색 착색제는 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부 또는 0.01 내지 8 중량부의 양으로 포함될 수 있다. Meanwhile, the purple colorant may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight or 0.01 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A) based on the solid content excluding the solvent.

상기 청색 착색제 및 보라색 착색제가 상기 범위 내일 때, 현상 후 패턴 현상이 양호하고, 잔막율, 광학 밀도 등의 특성이 향상될 수 있으며, 목적하는 총반사율 특성을 얻을 수 있다. 그러나 상기 청색 착색제 및 보라색 착색제가 각각 상기 범위를 초과하게 되면 본 발명에서 목적하는 광학 밀도 및 저반사율을 만족할 수 없다.When the blue colorant and the violet colorant are within the above ranges, pattern development after development is good, properties such as residual film ratio and optical density may be improved, and a desired total reflectance characteristic may be obtained. However, when the blue colorant and the violet colorant exceed the above ranges, respectively, the optical density and low reflectance desired in the present invention cannot be satisfied.

상기 착색제(D)의 함량은 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 1 내지 40 중량부, 또는 2 내지 30 중량부일 수 있다. 상기 착색제(D)의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우 현상 후의 패턴 현상이 양호하고 잔막율 등의 특성이 향상될 수 있다. 만일, 상기 착색제(D)의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우, 본 발명에서 목적하는 광학 밀도 및 저반사율을 달성할 수 없다.The content of the colorant (D) may be 1 to 40 parts by weight, or 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A) based on the solid content excluding the solvent. When the content of the colorant (D) satisfies the above range, the pattern development after development may be good and properties such as a residual film rate may be improved. If the content of the colorant (D) exceeds the above range, the optical density and low reflectance desired in the present invention cannot be achieved.

본 발명에서 사용되는 착색제(D)는 감광성 수지 조성물에 착색제를 분산시키기 위해 분산제, 분산수지(바인더), 용매 등이 혼합된 형태로 사용할 수 있다. The colorant (D) used in the present invention may be used in a form in which a dispersant, a dispersion resin (binder), a solvent, and the like are mixed in order to disperse the colorant in the photosensitive resin composition.

상기 분산제의 예로는 착색제 분산제로 공지된 것이면 어느 것이라도 사용할 수 있으며, 구체적인 예로는 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 등을 들 수 있다. 시판되는 분산제로는 BYK사의 디스퍼빅(Disperbyk)-182, -183, -184, -185, -2000, -2150, -2155, -2163, -2164 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 분산제는 미리 착색제에 표면 처리하는 방식으로 착색제에 내부 첨가시켜 사용하거나, 착색제와 함께 감광성 수지 조성물 제조시에 첨가하여 사용할 수도 있다.Examples of the dispersant may be any one known as a colorant dispersant, and specific examples include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, silicone surfactants, fluorine surfactants, etc. Can be mentioned. Commercially available dispersants include BYK's Disperbyk -182, -183, -184, -185, -2000, -2150, -2155, -2163, -2164, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The dispersant may be used by being added to the colorant by surface-treating the colorant in advance, or may be added together with the colorant when preparing the photosensitive resin composition.

또한 상기 착색제(D)를 분산수지와 함께 혼합한 후, 감광성 수지 조성물의 제조에 사용할 수 있다. 이때 사용되는 분산수지는 본 발명에 기재된 상기 공중합체(A), 공지의 공중합체, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. In addition, after mixing the colorant (D) together with a dispersion resin, it can be used to prepare a photosensitive resin composition. The dispersion resin used at this time may be the copolymer (A) described in the present invention, a known copolymer, or a mixture thereof.

즉, 상기 착색제(D)는 착색 분산액 형태일 수 있다. That is, the colorant (D) may be in the form of a colored dispersion.

상기 착색 분산액은, 착색제(D), 분산수지, 분산제를 동시에 혼합한 후 밀링(milling)하여 제조하거나, 또는 앞서 설명한 바와 같이 착색제(D)와 분산제를 선혼합한 다음 분산수지를 혼합해 밀링하여 제조할 수 있다. 이때, 밀링은 상기 착색 분산액의 원료들의 평균 직경이 50 내지 250 nm, 50 내지 150 nm 또는 50 내지 110 nm가 될때까지 수행한다. 상기 범위 내일 때, 착색 분산액 내 다층 구조물이 형성되지 않아 보다 균일한 착색 분산액을 얻을 수 있다. The coloring dispersion is prepared by mixing the coloring agent (D), the dispersion resin, and the dispersing agent at the same time and then milling, or premixing the coloring agent (D) and the dispersing agent as described above, and then mixing and milling the dispersion resin. Can be manufactured. In this case, the milling is performed until the average diameter of the raw materials of the colored dispersion becomes 50 to 250 nm, 50 to 150 nm, or 50 to 110 nm. When it is within the above range, the multilayer structure is not formed in the colored dispersion, so that a more uniform colored dispersion can be obtained.

본 발명의 착색 분산액은 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량에 대하여 20 내지 70 중량% 또는 30 내지 60 중량%로 포함될 수 있다.The colored dispersion of the present invention may be included in an amount of 20 to 70% by weight or 30 to 60% by weight based on the total weight of the solid content of the photosensitive resin composition.

상기 착색제(D)를 포함하는 감광성 수지 조성물을 이용하여 얻어진 양자점 격벽용 구조물은 2층 이상의 경화막을 포함하는 다층의 경화막일 수 있고, 총 두께는 6 ㎛ 이상일 수 있다. 또한, 상기 양자점 격벽용 구조물은 0.05/㎛ 내지 2.0/㎛의 광학 밀도를 구현할 수 있다. 나아가, 360 nm 내지 740 nm, 또는 550 nm의 파장에서 SCI(Specular Component Included) 방식으로 측정한 반사율 RSCI이 5.0 % 이하, 4.8 % 이하, 4.6 % 이하, 4.0% 내지 4.8 %, 또는 4.0% 내지 4.6 %일 수 있고, SCE(Specular Component Excluded) 방식으로 측정한 반사율 RSCE이 0.5 % 이하, 0.4 % 이하, 0.1 % 내지 0.5 %, 0.1 % 내지 0.4 % 또는 0.2 % 내지 0.4 %의 반사율일 수 있다. 또한, 상기 RSCI이 및 RSCE이 간의 비(RSCE / RSCI)가 2 내지 10, 2 내지 9, 2 내지 8, 3 내지 8, 4 내지 8 또는 4 내지 7.5일 수 있다. 상기 범위 내일 때, 저반사율 및 고차광성의 특성을 만족할 수 있고, 붉은색 또는 녹색 등의 빛번짐 현상도 방지할 수 있다. 만약, RSCI, RSCE 및 RSCE / RSCI 중 어느 하나 이상이 상기 범위를 벗어나는 경우 저반사율 및 고차광성 특성을 동시에 만족할 수 없다.The structure for quantum dot partition walls obtained by using the photosensitive resin composition containing the colorant (D) may be a multilayer cured film including two or more cured films, and the total thickness may be 6 μm or more. In addition, the structure for the quantum dot partition wall may implement an optical density of 0.05 / ㎛ to 2.0 / ㎛. Further, the reflectance R SCI measured by the SCI (Specular Component Included) method at a wavelength of 360 nm to 740 nm, or 550 nm is 5.0% or less, 4.8% or less, 4.6% or less, 4.0% to 4.8%, or 4.0% to It may be 4.6%, and the reflectance R SCE measured by the Specular Component Excluded (SCE) method may be 0.5% or less, 0.4% or less, 0.1% to 0.5%, 0.1% to 0.4%, or 0.2% to 0.4% reflectance. . In addition, the ratio between the R SCI and R SCE (R SCE / R SCI ) may be 2 to 10, 2 to 9, 2 to 8, 3 to 8, 4 to 8, or 4 to 7.5. When within the above range, characteristics of low reflectance and high light-shielding can be satisfied, and light bleeding such as red or green can be prevented. If any one or more of R SCI , R SCE and R SCE / R SCI is out of the above range, low reflectance and high light-shielding characteristics cannot be simultaneously satisfied.

(E) 계면활성제 (E) surfactant

본 발명의 감광성 수지 조성물은 코팅성 향상 및 결점 생성 방지 효과를 위해 계면활성제(E)를 추가로 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition of the present invention may further include a surfactant (E) for improving coating properties and preventing defects.

상기 계면활성제(E)의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제일 수 있다.The type of the surfactant (E) is not particularly limited, but may be, for example, a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant.

상기 실리콘계 계면활성제의 시판품으로는 다우코닝 도레이 실리콘사의 DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, SH8400, GE 도시바 실리콘사의 TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460, TSF-4452, BYK사의 BYK-333, BYK-307, BYK-3560, BYK UV-3535, BYK-361N, BYK-354 및 BYK-399 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Commercially available products of the silicone-based surfactant include Dow Corning Toray Silicone's DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, SH8400, GE Toshiba Silicone's TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460, TSF-4452. And BYK's BYK-333, BYK-307, BYK-3560, BYK UV-3535, BYK-361N, BYK-354 and BYK-399. These can be used alone or in combination of two or more.

상기 불소계 계면활성제의 시판품으로는 다이닛본 잉크 가가꾸 고교(DIC)사의 메가피스(Megaface) F-470, F-471, F-475, F-482, F-489 및 F-563 등을 들 수 있다. Commercially available products of the fluorine-based surfactant include Megaface F-470, F-471, F-475, F-482, F-489, and F-563 manufactured by Dinippon Ink Chemical Co., Ltd. have.

상기 계면활성제 중, BYK사의 BYK-333, BYK-307 및 DIC사의 F-563이 수지 조성물의 코팅성 측면에서 바람직하다.Among the above surfactants, BYK's BYK-333, BYK-307, and DIC's F-563 are preferred from the viewpoint of coating properties of the resin composition.

상기 계면활성제(E)의 함량은 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부, 0.1 내지 3 중량부 또는 0.1 내지 1 중량부의 양으로 사용할 수 있다. 계면활성제의 함량이 상기 범위 내일 때, 감광성 수지 조성물의 코팅이 원활할 수 있다.The content of the surfactant (E) may be used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, 0.1 to 3 parts by weight, or 0.1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A) based on the solid content excluding the solvent. When the content of the surfactant is within the above range, coating of the photosensitive resin composition may be smooth.

(F) 첨가제(F) additive

이 외에도, 본 발명의 감광성 수지 조성물은 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 에폭시 화합물, 광염기 발생제, 티올계 화합물 및 에폭시 수지로부터 유도된 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In addition, the photosensitive resin composition of the present invention may further include at least one additive selected from the group consisting of an epoxy compound, a photobase generator, a thiol-based compound, and a compound derived from an epoxy resin within a range that does not degrade physical properties. have.

상기 에폭시 화합물은 에폭시기를 1개 이상 포함하는 불포화 단량체, 또는 이의 호모 올리고머 또는 헤테로 올리고머일 수 있다. 상기 에폭시기를 1개 이상 포함하는 불포화 단량체의 예로는, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르, 3,4-에폭시부틸(메트)아크릴레이트, 4,5-에폭시펜틸(메트)아크릴레이트, 5,6-에폭시헥실(메트)아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸(메트)아크릴레이트, 2,3-에폭시시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실(메트)아크릴레이트, α-에틸글리시딜아크릴레이트, α-n-프로필글리시딜아크릴레이트, α-n-부틸글리시딜아크릴레이트, N-(4-(2,3-에폭시프로폭시)-3,5-디메틸벤질)아크릴아미드, N-(4-(2,3-에폭시프로폭시)-3,5-디메틸페닐프로필)아크릴아미드, 알릴글리시딜에테르, 2-메틸알릴글리시딜에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르 또는 그 혼합물을 들 수 있으며, 구체적으로, 글리시딜(메트)아크릴레이트일 수 있다.The epoxy compound may be an unsaturated monomer containing at least one epoxy group, or a homo oligomer or hetero oligomer thereof. Examples of unsaturated monomers containing one or more epoxy groups include glycidyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, 3,4-epoxybutyl (meth)acrylate, 4,5 -Epoxypentyl (meth)acrylate, 5,6-epoxyhexyl (meth)acrylate, 6,7-epoxyheptyl (meth)acrylate, 2,3-epoxycyclopentyl (meth)acrylate, 3,4- Epoxycyclohexyl (meth)acrylate, α-ethylglycidyl acrylate, α-n-propylglycidyl acrylate, α-n-butyl glycidyl acrylate, N-(4-(2,3- Epoxypropoxy)-3,5-dimethylbenzyl)acrylamide, N-(4-(2,3-epoxypropoxy)-3,5-dimethylphenylpropyl)acrylamide, allylglycidyl ether, 2-methyl Allyl glycidyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether, or mixtures thereof, specifically, glycidyl (meth)acrylic It can be a rate.

상기 에폭시기를 1개 이상 포함하는 불포화 단량체의 호모 올리고머의 시판품으로는 MIPHOTO GHP-03HHP(glycidyl methacrylate, 미원사 제조)를 들 수 있다.Commercially available products of homo oligomers of unsaturated monomers containing at least one epoxy group include MIPHOTO GHP-03HHP (glycidyl methacrylate, manufactured by Miwon).

상기 에폭시 화합물은 하기 구성단위를 추가로 더 포함할 수 있다.The epoxy compound may further include the following structural units.

구체적인 예로는, 스티렌; 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌,헵틸스티렌, 옥틸스티렌 등의 알킬 치환기를 갖는 스티렌; 플루오로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 요오도스티렌 등의 할로겐을 갖는 스티렌; 메톡시스티렌,에톡시스티렌, 프로폭시스티렌 등의 알콕시 치환기를 갖는 스티렌; p-히드록시-α-메틸스티렌, 아세틸스티렌; 디비닐벤젠, 비닐페놀, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르 등의 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물; 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트,디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 에틸헥실(메트)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴(메트)아크릴레이트, 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 글리세롤(메트)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜)메틸에테르(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메트)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트 등의 불포화 카복실산 에스테르류; N-비닐피롤리돈, N-비닐카바졸, N-비닐모폴린 등의 N-비닐을 갖는 삼차아민류; 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르 등의 불포화 에테르류; N-페닐말레이미드, N-(4-클로로페닐)말레이미드, N-(4-히드록시페닐)말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 등의 불포화 이미드류 등으로부터 유도되는 구성단위를 들 수 있다. 상기 예시된 화합물로부터 유도되는 구성단위는 단독 또는 2종 이상 조합되어 에폭시 화합물에 포함될 수 있다.Specific examples include styrene; Styrene having an alkyl substituent such as methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene and octyl styrene; Styrene having halogens such as fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, and iodostyrene; Styrene having an alkoxy substituent such as methoxy styrene, ethoxy styrene, and propoxy styrene; p-hydroxy-α-methylstyrene, acetylstyrene; Aromatic ring-containing ethylenically unsaturated compounds such as divinylbenzene, vinylphenol, o-vinylbenzylmethylether, m-vinylbenzylmethylether, and p-vinylbenzylmethylether; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Meth)acrylate, ethylhexyl (meth)acrylate, tetrahydrofurpril (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3- Chloropropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, glycerol (meth)acrylate, methyl α-hydroxymethylacrylate, ethyl α-hydroxymethylacrylate, propyl α-hydroxymethyl Acrylate, butyl α-hydroxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol ( Meth) acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, poly (ethylene glycol) methyl ether (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) )Acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, p-nonylphenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, p-nonylphenoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, tetrafluoropropyl (meth)acrylate , 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl (meth)acrylate, octafluoropentyl (meth)acrylate, heptadecafluorodecyl (meth)acrylate, tribromophenyl ( Meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl ( Unsaturated carboxylic acid esters such as meth)acrylate; Tertiary amines having N-vinyl, such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, and N-vinylmorpholine; Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; Constituent units derived from unsaturated imides such as N-phenylmaleimide, N-(4-chlorophenyl)maleimide, N-(4-hydroxyphenyl)maleimide, and N-cyclohexylmaleimide. . Constituent units derived from the exemplified compounds may be included in the epoxy compound alone or in combination of two or more.

상기 에폭시 화합물은 100 내지 30,000 Da의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 에폭시 화합물은 100 내지 10,000 Da의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 상기 에폭시 화합물의 중량평균분자량이 100 Da 이상 일 때, 경화막의 경도가 보다 우수해질 수 있으며, 30,000 Da 이하일 때 경화막의 두께가 균일해져서 단차가 적어져 평탄화에 보다 적합하다.The epoxy compound may have a weight average molecular weight of 100 to 30,000 Da. Specifically, the epoxy compound may have a weight average molecular weight of 100 to 10,000 Da. When the weight average molecular weight of the epoxy compound is 100 Da or more, the hardness of the cured film may be more excellent, and when the weight average molecular weight of the epoxy compound is less than 30,000 Da, the thickness of the cured film becomes uniform and the step difference is reduced, making it more suitable for planarization.

상기 에폭시 화합물은 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0 내지 3 중량부, 0.01 내지 3 중량부, 또는 0.1 내지 1 중량부의 양으로 사용할 수 있으며, 상기 범위인 경우 현상 후의 패턴 현상이 양호하고, 내화학성 및 평탄화 등이 향상될 수 있다.The epoxy compound may be used in an amount of 0 to 3 parts by weight, 0.01 to 3 parts by weight, or 0.1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A) on a solid content excluding a solvent. The subsequent pattern development is good, and chemical resistance and planarization can be improved.

또한, 상기 광염기 발생제는 광(활성에너지선)의 조사로 인해 염기를 발생하는 성질을 갖는 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면 파장 300 nm 이상에도 감광 영역을 갖는 고감도 화합물을 포함할 수 있다. In addition, the photobase generator may include a compound having a property of generating a base by irradiation of light (active energy ray). For example, a high-sensitivity compound having a photosensitive region may be included even at a wavelength of 300 nm or more.

상기 광염기 발생제는 폴리아민 광염기 발생제 성분을 포함하는 가교결합성 화합물을 포함할 수 있다. 본 발명은 이러한 광염기 발생제를 포함함으로써, 경화막 제조시 저온 및/또는 단시간 내에 경화가 가능하고, 미세한 패턴을 형성할 수 있다. 또한, 상기 광염기 발생제는 광(UV)의 조사로 인해 염기를 발생하는 것이기 때문에, 공기 중의 산소에 저해를 받지 않아, 부식이나 경화막 변성 방지에 유용하다. The photobase generator may include a crosslinkable compound including a polyamine photobase generator component. In the present invention, by including such a photobase generator, it is possible to cure at a low temperature and/or within a short time when preparing a cured film, and to form a fine pattern. In addition, since the photobase generator generates a base due to irradiation of light (UV), it is not inhibited by oxygen in the air, and is useful for preventing corrosion or denaturation of the cured film.

상기 광염기 발생제는 광에 노출 시 폴리아민 광염기 발생제 성분의 펜던트(pendant) 광염기 기는 단편화되거나 또는 광분해되어 아민기를 제공하며, 상기 아민기는 다작용성 아민-반응성 성분의 아민-반응성기와 반응하여 (메트)아크릴레이트 공중합체 성분을 가교결합시킬 수 있다When the photobase generator is exposed to light, the pendant photobase group of the polyamine photobase generator component is fragmented or photodecomposed to provide an amine group, and the amine group reacts with the amine-reactive group of the multifunctional amine-reactive component. (Meth)acrylate copolymer component can be crosslinked

구현예에 따라, 적용 가능한 광염기 발생제는 WPBG-018(Wako사, CAS No. 122831-05-7, 9-안트리메틸-N,N-디에틸카바메이트), WPBG-027(CAS No. 1203424-93-4, (E)-1-피페리디노-3-(2-히드록시페닐)-2-프로펜-1-온), WPBG-266(CAS No. 1632211-89-2, 1,2-디이소프로필-3-비스(디메틸아미노)메틸렌]구아니디움 2-(3-벤조일페닐)프로피오네이트) 및 WPBG-300(CAS No. 1801263-71-7, 1,2-디사이클로헥실-4,4,5,5-테트라메틸바이구아니디움 n-부틸트리페닐보레이트) 등을 포함할 수 있다. 상기 광염기 발생제는 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다. Depending on the embodiment, the applicable photobase generator is WPBG-018 (Wako, CAS No. 122831-05-7, 9-anthrimethyl-N,N-diethylcarbamate), WPBG-027 (CAS No. 1203424-93-4, (E)-1-piperidino-3-(2-hydroxyphenyl)-2-propen-1-one), WPBG-266 (CAS No. 1632211-89-2, 1 ,2-diisopropyl-3-bis(dimethylamino)methylene]guanidiium 2-(3-benzoylphenyl)propionate) and WPBG-300 (CAS No. 1801263-71-7, 1,2-di Cyclohexyl-4,4,5,5-tetramethylbiguanidiium n-butyltriphenylborate), and the like. The photobase generator may be used alone or in combination of two or more.

상기 광염기 발생제의 함량은 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0 내지 10 중량부, 구체적으로 0 내지 6 중량부, 더욱 구체적으로 0.01 내지 5 중량부일 수 있다. 상기 범위인 경우, 현상후의 패턴 현상이 양호하고, 내화학성이 우수할 수 있다. The content of the photobase generator may be 0 to 10 parts by weight, specifically 0 to 6 parts by weight, and more specifically 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer (A) based on the solid content excluding the solvent. In the above range, pattern development after development may be good, and chemical resistance may be excellent.

상기 티올계 화합물은 자유라디칼 또는 촉매화 작용 첨가제로서 사용될 수 있으며, UV 조사 또는 열 반응을 통한 광경화 전환률을 증대시킬 수 있고, 열 반응을 통한 반응 에너지를 낮춰서 에폭시 전환률을 증대시킬 수 있다. 상기 티올계 화합물은 산소에 의한 라디칼 소멸을 막고, 광중합성 화합물(B)과 가교작용을 하여 가교도를 높여서 구조물을 더욱 치밀하게 하여 낮은 온도에서도 경화도를 향상시키는 효과가 있다.The thiol-based compound may be used as a free radical or a catalytic additive, and may increase the photocuring conversion rate through UV irradiation or thermal reaction, and may increase the epoxy conversion rate by lowering the reaction energy through thermal reaction. The thiol-based compound has an effect of preventing radical extinction due to oxygen and crosslinking with the photopolymerizable compound (B) to increase the degree of crosslinking, thereby making the structure more compact and improving the degree of curing even at low temperatures.

상기 티올계 화합물의 예로는, 분자 내에 2개 이상의 머캅토기를 갖는 화합물이며, 예를 들어 지방족 티올 화합물 및 방향족 티올 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the thiol-based compound are compounds having two or more mercapto groups in the molecule, and examples thereof include aliphatic thiol compounds and aromatic thiol compounds.

상기 지방족 티올 화합물로서는, 예를 들어 메탄디티올, 1,2-에탄디티올, 1,2-프로판디티올, 1,3-프로판디티올, 1,4-부탄디티올, 1,5-펜탄디티올, 1,6-헥산디티올, 1,2-시클로헥산디티올, 3,4-디메톡시부탄-1,2-디티올, 2-메틸시클로헥산-2,3-디티올, 1,2-디머캅토프로필메틸에테르, 2,3-디머캅토프로필메틸에테르, 비스(2-머캅토에틸)에테르, 테트라키스(머캅토메틸)메탄, 비스(머캅토메틸)술피드, 비스(머캅토메틸)디술피드, 비스(머캅토에틸)술피드, 비스(머캅토에틸)디술피드, 비스(머캅토메틸티오)메탄, 비스(2-머캅토에틸티오)메탄, 1,2-비스(머캅토메틸티오)에탄, 1,2-비스(2-머캅토에틸티오)에탄, 1,3-비스(머캅토메틸티오)프로판, 1,3-비스(2-머캅토에틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(머캅토메틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(2-머캅토에틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(3-머캅토프로필티오)프로판, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(머캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(머캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(머캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄, 테트라키스(머캅토메틸티오메틸)메탄, 테트라키스(2-머캅토에틸티오메틸)메탄, 비스(2,3-디머캅토프로필)술피드, 2,5-비스머캅토메틸-1,4-디티안, 에틸렌글리콜비스(2-머캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트), 디에틸렌글리콜비스(2-머캅토아세테이트), 디에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트), 2,3-디머캅토-1-프로판올(3-머캅토프로피오네이트), 3-머캅토-1,2-프로판디올비스(2-머캅토아세테이트), 3-머캅토-1,2-프로판디올디(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스(2-머캅토아세테이트), 디트리메틸올프로판테트라키스(2-머캅토아세테이트), 트리메틸올프로판트리스(3-머캅토프로피오네이트), 디트리메틸올프로판테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸올에탄트리스(2-머캅토아세테이트), 트리메틸올에탄트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트), 디펜타에리트리톨헥사(2-머캅토아세테이트), 펜타에리트리톨디(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨 테트라(3-머캅토프로피오네이트)(PETMP), 디펜타에리트리톨헥사(3-머캅토프로피오네이트), 글리세린디(2-머캅토아세테이트), 글리세린트리스(2-머캅토아세테이트), 글리세린디(3-머캅토프로피오네이트), 글리세린트리스(3-머캅토프로피오네이트), 1,4-시클로헥산디올비스(2-머캅토아세테이트), 1,4-시클로헥산디올비스(3-머캅토프로피오네이트), 히드록시메틸술피드비스(2-머캅토아세테이트), 히드록시메틸술피드비스(3-머캅토프로피오네이트), 히드록시에틸술피드(2-머캅토아세테이트), 히드록시에틸술피드(3-머캅토프로피오네이트), 히드록시메틸디술피드(2-머캅토아세테이트), 히드록시메틸디술피드(3-머캅토프로피오네이트), 티오글리콜산비스(2-머캅토에틸에스테르), 티오디프로피온산비스(2-머캅토에틸에스테르), N,N',N”-트리스(β-머캅토프로필카르보닐옥시에틸)이소시아누레이트 등을 들 수 있다.As the aliphatic thiol compound, for example, methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 1,4-butanedithiol, 1,5-pentane Dithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-methylcyclohexane-2,3-dithiol, 1, 2-dimercaptopropylmethylether, 2,3-dimercaptopropylmethylether, bis(2-mercaptoethyl)ether, tetrakis(mercaptomethyl)methane, bis(mercaptomethyl)sulfide, bis(mercapto) Methyl) disulfide, bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptoethyl) disulfide, bis (mercaptomethylthio) methane, bis (2-mercaptoethylthio) methane, 1,2-bis (mer Captomethylthio)ethane, 1,2-bis(2-mercaptoethylthio)ethane, 1,3-bis(mercaptomethylthio)propane, 1,3-bis(2-mercaptoethylthio)propane, 1 ,2,3-tris(mercaptomethylthio)propane, 1,2,3-tris(2-mercaptoethylthio)propane, 1,2,3-tris(3-mercaptopropylthio)propane, 4- Mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimer Captomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 1,1 ,3,3-tetrakis(mercaptomethylthio)propane, 4,6-bis(mercaptomethylthio)-1,3-ditian, 2-(2,2-bis(mercaptomethylthio)ethyl) -1,3-dithiethane, tetrakis(mercaptomethylthiomethyl)methane, tetrakis(2-mercaptoethylthiomethyl)methane, bis(2,3-dimercaptopropyl)sulfide, 2,5-bis Mercaptomethyl-1,4-dithian, ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol Bis (3-mercaptopropionate), 2,3-dimercapto-1-propanol (3-mercaptopropionate), 3-mercapto-1,2-propanediolbis (2-mercaptoacetate) , 3-mercapto-1,2-propanedioldi (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), ditrimethylolpropane tetrakis (2-mer) Captoacetate), trimethylolpropanetris (3-mercaptopropionate), ditrimethylolpropanetetrakis (3-mercaptopropionate), trimethylolethantris (2-mercaptoacetate), trimethylolethantris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), dipentaerythritol hexa (2-mercaptoacetate), pentaerythritol di (3-mercaptopropionate), Pentaerythritol tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetra (3-mercaptopropionate) (PETMP), dipentaerythritol hexa (3-mercaptopropionate), glycerin di (2) -Mercaptoacetate), glycerin tris (2-mercaptoacetate), glycerin di (3-mercaptopropionate), glycerin tris (3-mercaptopropionate), 1,4-cyclohexanediolbis (2 -Mercaptoacetate), 1,4-cyclohexanediolbis(3-mercaptopropionate), hydroxymethylsulfidebis(2-mercaptoacetate), hydroxymethylsulfidebis(3-mercaptopro) Cypionate), hydroxyethylsulfide (2-mercaptoacetate), hydroxyethylsulfide (3-mercaptopropionate), hydroxymethyldisulfide (2-mercaptoacetate), hydroxymethyldisulfide (3-mercaptopropionate), thioglycolic acid bis (2-mercaptoethyl ester), thiodipropionic acid bis (2-mercaptoethyl ester), N,N',N”-tris (β-mercapto Propylcarbonyloxyethyl) isocyanurate, and the like.

방향족 티올 화합물로서는, 예를 들어 1,2-디머캅토벤젠, 1,3-디머캅토벤젠, 1,4-디머캅토벤젠, 1,2-비스(머캅토메틸)벤젠, 1,4-비스(머캅토메틸)벤젠, 1,2-비스(머캅토에틸)벤젠, 1,4-비스(머캅토에틸)벤젠, 1,2,3-트리머캅토벤젠, 1,2,4-트리머캅토벤젠, 1,3,5-트리머캅토벤젠, 1,2,3-트리스(머캅토메틸)벤젠, 1,2,4-트리스(머캅토메틸)벤젠, 1,3,5-트리스(머캅토메틸)벤젠, 1,2,3-트리스(머캅토에틸)벤젠, 1,3,5-트리스(머캅토에틸)벤젠, 1,2,4-트리스(머캅토에틸)벤젠, 2,5-톨루엔디티올, 3,4-톨루엔디티올, 1,4-나프탈렌디티올, 1,5-나프탈렌디티올, 2,6-나프탈렌디티올, 2,7-나프탈렌디티올, 1,2,3,4-테트라머캅토벤젠, 1,2,3,5-테트라머캅토벤젠, 1,2,4,5-테트라머캅토벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(머캅토메틸)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(머캅토메틸)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(머캅토메틸)벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(머캅토에틸)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(머캅토에틸)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(머캅토에틸)벤젠, 2,2'-디머캅토비페닐, 4,4'-디머캅토비페닐 등을 들 수 있다.As an aromatic thiol compound, for example, 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis(mercaptomethyl)benzene, 1,4-bis( Mercaptomethyl)benzene, 1,2-bis(mercaptoethyl)benzene, 1,4-bis(mercaptoethyl)benzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 1,2,3-tris(mercaptomethyl)benzene, 1,2,4-tris(mercaptomethyl)benzene, 1,3,5-tris(mercaptomethyl) Benzene, 1,2,3-tris(mercaptoethyl)benzene, 1,3,5-tris(mercaptoethyl)benzene, 1,2,4-tris(mercaptoethyl)benzene, 2,5-toluenedity Ol, 3,4-toluenedithiol, 1,4-naphthalenedithiol, 1,5-naphthalenedithiol, 2,6-naphthalenedithiol, 2,7-naphthalenedithiol, 1,2,3,4- Tetramercaptobenzene, 1,2,3,5-tetramercaptobenzene, 1,2,4,5-tetramercaptobenzene, 1,2,3,4-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, 1, 2,3,5-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, 1,2,4,5-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, 1,2,3,4-tetrakis(mercaptoethyl)benzene, 1 ,2,3,5-tetrakis(mercaptoethyl)benzene, 1,2,4,5-tetrakis(mercaptoethyl)benzene, 2,2'-dimercaptobiphenyl, 4,4'-dimercap Tobiphenyl, etc. are mentioned.

상기 티올계 화합물은 지방족 티올 화합물을 들 수 있으며, 구체적으로 펜타에리트리톨 테트라(3-머캅토프로피오네이트)(PETMP), SIRIUS-501(SUBARU-501, 오사카 유키카가쿠고교 주식회사) 및 글리콜우릴 유도체(glycoluril derivatives(TS-G, SHIKOKU CHEMICALS CORPORATION) 등을 포함할 수 있다. The thiol-based compound may be an aliphatic thiol compound, specifically pentaerythritol tetra (3-mercaptopropionate) (PETMP), SIRIUS-501 (SUBARU-501, Osaka Yuki Chemical Industry Co., Ltd.), and glycoluril And glycoluril derivatives (TS-G, SHIKOKU CHEMICALS CORPORATION), and the like.

상기 티올계 화합물의 함량은 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0 내지 10 중량부, 0 내지 6 중량부 또는 0.01 내지 5 중량부일 수 있다. 상기 티올계 화합물의 함량이 상기의 범위인 경우, 현상후의 패턴 현상이 양호하고, 내화학성이 우수할 수 있다.The content of the thiol-based compound may be 0 to 10 parts by weight, 0 to 6 parts by weight, or 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A) based on the solid content excluding the solvent. When the content of the thiol-based compound is within the above range, pattern development after development may be good and chemical resistance may be excellent.

본 발명의 감광성 수지 조성물은 에폭시 수지로부터 유도된 화합물을 더 포함할 수 있다. 상기 에폭시 수지로부터 유도된 화합물은 이중결합을 1개 이상 포함하며, 카도(cardo)계 골격 구조를 가질 수도 있고, 노볼락(novolak)계 수지일 수도 있으며, 측쇄에 이중 결합을 포함하는 아크릴계 수지일 수도 있다.The photosensitive resin composition of the present invention may further include a compound derived from an epoxy resin. The compound derived from the epoxy resin contains at least one double bond, may have a cardo-based skeletal structure, may be a novolak-based resin, and be an acrylic resin containing a double bond in the side chain. May be.

상기 에폭시 수지로부터 유도된 화합물은 겔투과 크로마토그래피로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량(Mw)이 3,000 내지 18,000 Da, 또는 5,000 내지 10,000 Da인 화합물일 수 있다. 상기 에폭시 수지로부터 유도된 화합물의 함량이 상기 범위 내일 때, 현상 후 패턴 현상이 양호하고 내화학성 및 탄성 복원력 등의 특성이 향상될 수 있다.The compound derived from the epoxy resin may be a compound having a weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography of 3,000 to 18,000 Da, or 5,000 to 10,000 Da. When the content of the compound derived from the epoxy resin is within the above range, the pattern development after development is good, and properties such as chemical resistance and elastic resilience may be improved.

구체적으로, 상기 에폭시 수지로부터 유도된 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 카도계 골격 구조를 갖는 화합물일 수 있다:Specifically, the compound derived from the epoxy resin may be a compound having a cardo-based skeleton structure represented by the following Formula 1:

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

X는 각각 독립적으로

Figure pat00002
,
Figure pat00003
,
Figure pat00004
또는
Figure pat00005
이고; L1은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌기, C3-20 시클로알킬렌기 또는 C1-10 알킬렌옥시기이며; R1 내지 R7은 각각 독립적으로 H, C1-10 알킬기, C1-10 알콕시기, C2-10 알케닐기 또는 C6-14 아릴기이고; R8은 H, 메틸기, 에틸기, CH3CHCl-, CH3CHOH-, CH2=CHCH2- 또는 페닐기이고; n은 0 내지 10의 정수이다.Each X independently
Figure pat00002
,
Figure pat00003
,
Figure pat00004
or
Figure pat00005
ego; Each L 1 is independently a C 1-10 alkylene group, a C 3-20 cycloalkylene group, or a C 1-10 alkyleneoxy group; R 1 to R 7 are each independently H, C 1-10 alkyl group, C 1-10 alkoxy group, C 2-10 alkenyl group, or C 6-14 aryl group; R 8 is H, methyl, ethyl, CH 3 CHCl-, CH 3 CHOH-, CH 2 =CHCH 2 -or a phenyl group; n is an integer from 0 to 10.

상기 C1-10 알킬렌기의 구체적인 예로는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 이소프로필렌기, 부틸렌기, 이소부틸렌기, sec-부틸렌기, t-부틸렌기, 펜틸렌기, 이소펜틸렌기, t-펜틸렌기, 헥실렌기, 헵틸렌기, 옥틸렌기, 이소옥틸렌기, t-옥틸렌기, 2-에틸헥실렌기, 노닐렌기, 이소노닐렌기, 데실렌기, 이소데실렌기 등을 들 수 있다. 상기 C3-20 시클로알킬렌기의 구체적인 예로는 시클로프로필렌기, 시클로부틸렌기, 시클로펜틸렌기, 시클로헥실렌기, 시클로헵틸렌기, 데칼리닐렌기, 아다만틸렌기 등을 들 수 있다. 상기 C1-10 알킬렌옥시기의 구체적인 예로는 메틸렌옥시기, 에틸렌옥시기, 프로필렌옥시기, 부틸렌옥시기, sec-부틸렌옥시기, t-부틸렌옥시기, 펜틸렌옥시기, 헥실렌옥시기, 헵틸렌옥시기, 옥틸렌옥시기, 2-에틸-헥실렌옥시기 등을 들 수 있다. 상기 C1-10 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, t-펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 이소옥틸기, t-옥틸기, 2-에틸헥실기, 노닐기, 이소노닐기, 데실기, 이소데실기 등을 들 수 있다. 상기 C1-10 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부틸옥시기, sec-부톡시기, t-부톡시기, 펜톡시기, 헥실옥시기, 헵톡시기, 옥틸옥시기, 2-에틸-헥실옥시기 등을 들 수 있다. 상기 C2-10 알케닐기의 구체적인 예로는 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 프로페닐기 등을 들 수 있다. 상기 C6-14 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기 등을 들 수 있다.Specific examples of the C 1-10 alkylene group include methylene group, ethylene group, propylene group, isopropylene group, butylene group, isobutylene group, sec-butylene group, t-butylene group, pentylene group, isopentylene group, t- Pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, isooctylene group, t-octylene group, 2-ethylhexylene group, nonylene group, isononylene group, decylene group, isodecylene group, and the like. Specific examples of the C 3-20 cycloalkylene group include a cyclopropylene group, a cyclobutylene group, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cycloheptylene group, a decalinylene group, and an adamantylene group. Specific examples of the C 1-10 alkyleneoxy group include methyleneoxy group, ethyleneoxy group, propyleneoxy group, butyleneoxy group, sec-butyleneoxy group, t-butyleneoxy group, pentyleneoxy group, hexyleneoxy group, heptyl Renoxy group, octyleneoxy group, 2-ethyl-hexyleneoxy group, etc. are mentioned. Specific examples of the C 1-10 alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, t-pentyl group, Hexyl group, heptyl group, octyl group, isooctyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, and the like. Specific examples of the C 1-10 alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butyloxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group, pentoxy group, hexyloxy group, heptoxy group, octyloxy group, 2 -Ethyl-hexyloxy group, etc. are mentioned. Specific examples of the C 2-10 alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, and a propenyl group. Specific examples of the C 6-14 aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, and a naphthyl group.

일례로서, 상기 카도계 골격 구조를 갖는 에폭시 수지로부터 유도된 화합물은, 하기 반응식 1과 같은 합성 경로로 제조될 수 있다.As an example, a compound derived from an epoxy resin having a cardo-based skeleton structure may be prepared by a synthetic route as shown in Scheme 1 below.

[반응식 1][Scheme 1]

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 반응식 1에서, In Scheme 1 above,

Hal은 할로겐이고; X, R1, R2 및 L1은 앞서 화학식 1에서 정의한 바와 같다.Hal is halogen; X, R 1 , R 2 and L 1 are as defined in Formula 1 above.

상기 카도계 골격 구조를 갖는 에폭시 수지로부터 유도된 화합물은, 상기 카도계 골격 구조를 갖는 에폭시 수지를 불포화 염기산과 반응시켜 에폭시 부가물을 수득한 뒤 이를 다염기산 무수물과 반응시켜 얻은 화합물이거나, 또는 이를 추가로 단관능 또는 다관능 에폭시 화합물과 반응시켜 얻은 화합물일 수 있다. 상기 불포화 염기산으로서는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 계피산, 소르빈산 등의 공지의 것을 사용할 수 있다. 상기 다염기산 무수물로서는 석신산 무수물, 말레인산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 피로멜리트산 무수물, 1,2,4,5-시클로헥산테트라카복실산 이무수물(1,2,4,5-cyclohexane tetracarboxylic dianhydride), 헥사히드로프탈산 무수물(hexahydrophthalic anhydride) 등의 공지의 것을 사용할 수 있다. 상기 단관능 또는 다관능 에폭시 화합물은 글리시딜메타크릴레이트, 메틸글리시딜에테르, 에틸글리시딜에테르, 프로필글리시딜에테르, 이소프로필글리시딜에테르, 부틸글리시딜에테르, 이소부틸글리시딜에테르, 비스페놀 Z 글리시딜에테르 등의 공지의 것을 사용할 수 있다. The compound derived from the epoxy resin having the cardo-based skeleton structure is a compound obtained by reacting the epoxy resin having the cardo-based skeleton structure with an unsaturated basic acid to obtain an epoxy adduct and then reacting it with a polybasic acid anhydride, or It may be a compound obtained by reacting with a monofunctional or polyfunctional epoxy compound. As the unsaturated basic acid, known ones such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, and sorbic acid can be used. Examples of the polybasic acid anhydride include succinic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride (1,2,4,5-cyclohexane tetracarboxylic dianhydride), hexa Known things, such as hydrophthalic anhydride, can be used. The monofunctional or polyfunctional epoxy compound is glycidyl methacrylate, methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether, isopropyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, isobutyl glycidyl ether Known things, such as cidyl ether and bisphenol Z glycidyl ether, can be used.

일례로서, 상기 카도계 골격 구조를 갖는 에폭시 수지로부터 유도된 화합물은 하기 반응식 2와 같은 합성 경로로 제조될 수 있다.As an example, a compound derived from an epoxy resin having a cardo-based skeleton structure may be prepared by a synthetic route as shown in Scheme 2 below.

[반응식 2][Scheme 2]

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 반응식 2에서, In Scheme 2 above,

R9은 각각 독립적으로 H, C1-10 알킬기, C1-10 알콕시기, C2-10 알케닐기 또는 C6-14 아릴기이고; R10 및 R11은 각각 독립적으로 포화되거나 불포화된 탄소수 6의 방향족 또는 지방족 고리이며; n은 1 내지 10의 정수이고; X, R1, R2 및 L1은 앞서 화학식 1에서 정의한 바와 같다.Each R 9 is independently H, a C 1-10 alkyl group, a C 1-10 alkoxy group, a C 2-10 alkenyl group, or a C 6-14 aryl group; R 10 and R 11 are each independently a saturated or unsaturated aromatic or aliphatic ring having 6 carbon atoms; n is an integer from 1 to 10; X, R 1 , R 2 and L 1 are as defined in Formula 1 above.

상기 카도계 골격 구조를 갖는 에폭시 수지로부터 유도된 화합물을 사용하는 경우, 상기 카도계 골격 구조가 경화물과 기재 간의 밀착성, 내알칼리성, 가공성, 강도 등을 보다 향상시키고, 현상 후 비경화부를 제거시에 미세 패턴에서 화상을 보다 정밀하게 형성할 수 있다. When using a compound derived from an epoxy resin having the cardo-based skeleton structure, the cardo-based skeleton structure further improves the adhesion between the cured product and the substrate, alkali resistance, workability, strength, etc., and when removing the uncured part after development The image can be formed more precisely in the fine pattern.

상기 에폭시 수지로부터 유도된 화합물의 함량은, 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0 내지 50 중량부, 구체적으로 0 내지 40 중량부, 더욱 구체적으로 0.01 내지 50 중량부, 0.01 내지 40 중량부 또는 0.01 내지 30 중량부일 수 있다. 상기 범위 내로 에폭시 수지로부터 유도된 화합물을 포함할 경우, 현상성 및 현상 후 패턴 형상이 양호할 수 있다.The content of the compound derived from the epoxy resin is 0 to 50 parts by weight, specifically 0 to 40 parts by weight, more specifically 0.01 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer (A) based on the solid content excluding the solvent. , 0.01 to 40 parts by weight or 0.01 to 30 parts by weight may be. When a compound derived from an epoxy resin is included within the above range, developability and a pattern shape after development may be good.

(G) 용매(G) solvent

본 발명의 감광성 수지 조성물은 상술한 성분들을 용매와 혼합한 액상 조성물로 제조될 수 있다. 상기 용매(G)로는 전술한 감광성 수지 조성물 성분들과 상용성을 가지되 이들과 반응하지 않는 것으로서, 감광성 수지 조성물에 사용되는 공지의 용매이면 어느 것이나 사용 가능하다.The photosensitive resin composition of the present invention may be prepared as a liquid composition in which the above-described components are mixed with a solvent. The solvent (G) has compatibility with the above-described photosensitive resin composition components, but does not react with them, and any known solvent used in the photosensitive resin composition may be used.

이러한 용매(G)의 예로는 에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 글리콜에테르류; 에틸셀로솔브 아세테이트 등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 2-히드록시프로피온산 에틸 등의 에스테르류; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 등의 디에틸렌글리콜류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜프로필에테르아세테이트 등의 프로필렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 3-메톡시부틸아세테이트 등의 알콕시알킬아세테이트류를 들 수 있다. 상기 용매(G)는 단독 또는 2종 이상을 배합하여 사용할 수 있다.Examples of such a solvent (G) include glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether; Ethylene glycol alkyl ether acetates such as ethyl cellosolve acetate; Esters such as ethyl 2-hydroxypropionate; Diethylene glycols such as diethylene glycol monomethyl ether; Propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate; Alkoxyalkyl acetates, such as 3-methoxybutyl acetate, are mentioned. The solvent (G) may be used alone or in combination of two or more.

상기 용매(G)의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 최종 감광성 수지 조성물의 도포성, 안정성 등의 관점에서, 용매를 제외한 고형분 기준으로 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 50 내지 200 중량부 또는 80 내지 150 중량부일 수 있다. 용매 함유량이 상기의 범위 내이면, 수지 조성물의 코팅이 원활하고 작업 공정에서 발생할 수 있는 지연 손실(delay margin)이 적은 효과를 얻을 수 있다.The content of the solvent (G) is not particularly limited, but from the viewpoint of coating properties and stability of the final photosensitive resin composition, 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A) based on the solid content excluding the solvent or It may be 80 to 150 parts by weight. When the solvent content is within the above range, it is possible to obtain an effect of smooth coating of the resin composition and a small delay margin that may occur in a working process.

이 외에도, 본 발명의 감광성 수지 조성물은 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 산화방지제, 안정제 등의 기타의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In addition, the photosensitive resin composition of the present invention may further include other additives such as antioxidants and stabilizers within a range that does not deteriorate physical properties.

이상의 성분들을 포함하는 감광성 수지 조성물은 통상적인 방법으로 혼합되어 액상의 조성물로 제공될 수 있다. 예를 들면, 착색제를 미리 분산수지, 분산제 및 용매와 혼합하여 착색제의 평균 입경이 원하는 수준으로 될 때까지 비드밀 등을 이용하여 분산시켜 착색 분산액을 제조한다. 이때 계면활성제 및/또는 공중합체를 일부 또는 전부가 배합될 수 있다. 이 착색 분산액에 공중합체 및 계면활성제의 나머지, 광중합성 화합물 및 광중합 개시제를 첨가하고, 필요에 따라 에폭시 화합물 등의 첨가제 또는 추가의 용매를 소정의 농도가 되도록 더 배합한 뒤, 충분히 교반하여 액상의 감광성 수지 조성물을 제조할 수 있다.The photosensitive resin composition including the above components may be mixed by a conventional method and provided as a liquid composition. For example, a colorant is mixed with a dispersion resin, a dispersant, and a solvent in advance, and dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the colorant reaches a desired level to prepare a colored dispersion. At this time, some or all of a surfactant and/or a copolymer may be blended. To this colored dispersion, the remainder of the copolymer and surfactant, a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator are added, and if necessary, an additive such as an epoxy compound or an additional solvent is further mixed to a predetermined concentration, and then sufficiently stirred to form a liquid phase. A photosensitive resin composition can be produced.

본 발명은 이러한 감광성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고 경화시켜 경화막 형태의 양자점 격벽용 구조물을 제공할 수 있다. 상기 양자점 격벽용 구조물은 2층 이상의 다층의 경화막을 포함할 수 있다. The present invention can provide a structure for a quantum dot partition wall in the form of a cured film by applying and curing the photosensitive resin composition on a substrate. The structure for the quantum dot partition wall may include a cured film of two or more layers.

구체적으로, 본 발명은 제1 감광성 수지 조성물로부터 형성된 제1 경화막 및 상기 제1 경화막 상에 제2 감광성 수지 조성물로부터 형성된 제2 경화막을 포함하고,Specifically, the present invention includes a first cured film formed from a first photosensitive resin composition and a second cured film formed from a second photosensitive resin composition on the first cured film,

상기 제1 감광성 수지 조성물, 상기 제2 감광성 수지 조성물 또는 이들 둘 다가 (A) 공중합체; (B) 광중합성 화합물; (C) 광중합 개시제; 및 (D) 흑색 착색제를 포함하는 착색제를 포함하며, 총 두께가 6 ㎛ 이상인, 양자점 격벽용 구조물을 제공할 수 있다.The first photosensitive resin composition, the second photosensitive resin composition, or both of them (A) a copolymer; (B) photopolymerizable compounds; (C) photoinitiator; And (D) a colorant including a black colorant, and having a total thickness of 6 μm or more, a structure for a quantum dot partition wall may be provided.

상기 제1 감광성 수지 조성물 및 제2 감광성 수지 조성물은 동일하거나 다를 수 있다. The first photosensitive resin composition and the second photosensitive resin composition may be the same or different.

또한, 일 구현예에 따르면, 상기 제1 감광성 수지 조성물 및 제2 감광성 수지 조성물은 불소를 함유하거나, 불소를 함유하지 않을 수 있다.Further, according to an embodiment, the first photosensitive resin composition and the second photosensitive resin composition may contain fluorine or may not contain fluorine.

예를 들면, 상기 제1 감광성 수지 조성물은 불소를 함유하지 않고, 제2 감광성 수지 조성물은 불소를 함유할 수 있다.For example, the first photosensitive resin composition may not contain fluorine, and the second photosensitive resin composition may contain fluorine.

또한, 상기 제1 감광성 수지 조성물 및 제2 감광성 수지 조성물 모두 불소를 함유하지 않을 수 있다.In addition, both the first photosensitive resin composition and the second photosensitive resin composition may not contain fluorine.

만일, 제1 감광성 수지 조성물 또는 제2 감광성 수지 조성물에 불소를 함유하는 경우, 상기 감광수 수지 조성물에 포함되는 공중합체(A) 제조시 구성단위 (a-4)가 불소함유 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 (a-4)가 트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필 (메트)아크릴레이트, 펜타플루오로벤질 (메트)아타크릴레이트, 헥사플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로-1-노닐 (메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 (메트)아크릴레이트로부터, 4-트리플루오로메틸-4-히드록시-5,5,5-트리플루오로-2-펜틸 (메트)아크릴레이트 및 트리메톡시실릴프로필 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.If the first photosensitive resin composition or the second photosensitive resin composition contains fluorine, the structural unit (a-4) may contain a fluorine-containing compound when preparing the copolymer (A) included in the photosensitive resin composition. have. For example, the (a-4) is trifluoroethyl (meth)acrylate, tetrafluoropropyl (meth)acrylate, pentafluorobenzyl (meth)acrylate, hexafluoroisopropyl (meth) From acrylate, heptadecafluoro-1-nonyl (meth)acrylate, octafluoropentyl (meth)acrylate, 4-trifluoromethyl-4-hydroxy-5,5,5-trifluoro- It may include at least one selected from the group consisting of 2-pentyl (meth)acrylate and trimethoxysilylpropyl methacrylate.

한편, 일 구현예에 따른 양자점 격벽용 구조물은 1 경화막 및 제2 경화막을 포함하는 2층으로 이루어진 다층 경화막일 수 있다. Meanwhile, the structure for a quantum dot partition wall according to an embodiment may be a multilayer cured film composed of two layers including one cured film and a second cured film.

구체적으로, 상기 다층 경화막은 제1 감광성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고 경화하여 형성된 제1 경화막; 및 상기 제1 경화막 상에 제2 감광성 수지 조성물을 도포하고 경화하여 형성된 제2 경화막을 포함하는 2층 경화막일 수 있다. Specifically, the multilayer cured film may include a first cured film formed by coating and curing a first photosensitive resin composition on a substrate; And a second cured layer formed by coating and curing a second photosensitive resin composition on the first cured layer.

상기 2층으로 이루어진 다층 경화막에서, 상기 제1 경화막 및 제2 경화막의 두께는 각각 10 ㎛ 이하, 구체적으로 4 ㎛ 내지 9 ㎛, 더욱 구체적으로 5 ㎛ 내지 9 ㎛ 일 수 있다. 또한, 상기 2층의 다층 경화막의 총 두께, 즉 제1 경화막 및 제2 경화막의 총 두께는 6 ㎛ 내지 20 ㎛, 구체적으로 6 ㎛ 내지 18 ㎛, 더욱 구체적으로 10 ㎛ 내지 18 ㎛일 수 있다.In the two-layer multilayer cured film, the first and second cured films may each have a thickness of 10 µm or less, specifically 4 µm to 9 µm, and more specifically 5 µm to 9 µm. In addition, the total thickness of the two-layer multi-layer cured film, that is, the total thickness of the first cured film and the second cured film may be 6 µm to 20 µm, specifically 6 µm to 18 µm, and more specifically 10 µm to 18 µm. .

또 다른 구현예에 따른 양자점 격벽용 구조물은 제1 경화막, 제2 경화막 및 제 3 경화막을 포함하는 3층으로 이루어진 다층 경화막일 수 있다.The structure for a quantum dot partition wall according to another embodiment may be a multilayer cured film composed of three layers including a first cured film, a second cured film, and a third cured film.

상기 3층으로 이루어진 다층 경화막에서, 상기 제1 경화막, 제2 경화막 및 제3 경화막의 두께는 각각 8 ㎛ 이하, 구체적으로 2 ㎛ 내지 8 ㎛, 더욱 구체적으로 3 ㎛ 내지 8 ㎛일 수 있다. 또한, 상기 3층의 다층 경화막의 총 두께, 즉 제1 경화막 내지 제3 경화막의 총 두께는 6 ㎛ 내지 24 ㎛, 구체적으로 9 ㎛ 내지 24 ㎛, 더욱 구체적으로 12 ㎛ 내지 24 ㎛일 수 있다.In the three-layer multilayer cured film, the thickness of the first cured film, the second cured film, and the third cured film may be 8 µm or less, specifically 2 µm to 8 µm, and more specifically 3 µm to 8 µm. have. In addition, the total thickness of the three-layer multilayer cured film, that is, the total thickness of the first to third cured films may be 6 µm to 24 µm, specifically 9 µm to 24 µm, and more specifically 12 µm to 24 µm. .

또 다른 구현예에 따른 양자점 격벽용 구조물은 제1 경화막, 제2 경화막, 제3 경화막 및 제n 경화막을 포함하는 n층으로 이루어진 다층 경화막일 수 있다. 이때, n은 4 이상, 구체적으로 4 내지 10, 4 내지 8, 4 내지 6 또는 4 내지 5일 수 있다. The structure for a quantum dot partition wall according to another embodiment may be a multilayer cured film composed of n layers including a first cured film, a second cured film, a third cured film, and an n-th cured film. In this case, n may be 4 or more, specifically 4 to 10, 4 to 8, 4 to 6, or 4 to 5.

상기 n층으로 이루어진 다층 경화막에서, 상기 제1 경화막 및 제2 경화막을 포함하는 제n 경화막의 각 두께는 각각 8 ㎛ 이하, 구체적으로 1.5 ㎛ 내지 8 ㎛, 더욱 구체적으로 2 ㎛ 내지 8 ㎛일 수 있다. 또한, 상기 n층의 다층 경화막의 총 두께는 6 ㎛ 내지 80 ㎛, 구체적으로 6 ㎛ 내지 40 ㎛, 더욱 구체적으로 6 ㎛ 내지 30 ㎛일 수 있다.In the multilayer cured film consisting of the n-layer, each thickness of the n-th cured film including the first cured film and the second cured film is 8 µm or less, specifically 1.5 µm to 8 µm, more specifically 2 µm to 8 µm Can be In addition, the total thickness of the n-layer multilayer cured film may be 6 µm to 80 µm, specifically 6 µm to 40 µm, and more specifically 6 µm to 30 µm.

본 발명의 일 구현예에 따른 양자점 격벽용 구조물은 상기와 같이 총 막두께가 높아서 착색제 함량이 종래에 비해 보다 적어도 우수한 광학 밀도(고차광성) 및 저반사율을 달성할 수 있다. The structure for a quantum dot partition wall according to an embodiment of the present invention has a high total film thickness as described above, so that the colorant content can achieve at least superior optical density (high light-shielding property) and low reflectivity than in the prior art.

상기 양자점 격벽용 구조물에 있어서, 다층 경화막 각각의 경화막의 두께 및 광학 밀도는 동일하거나, 다를 수 있다. 예를 들면, 상기 제1 경화막의 두께는 제2 경화막의 두께와 동일하거나, 다를 수 있다. 또한, 상기 제1 경화막의 광학 밀도는 제2 경화막의 광학 밀도와 동일하거나, 다를 수 있다.In the structure for the quantum dot barrier rib, the thickness and optical density of the cured layers of each of the multilayer cured layers may be the same or different. For example, the thickness of the first cured layer may be the same as or different from the thickness of the second cured layer. In addition, the optical density of the first cured film may be the same as or different from the optical density of the second cured film.

상기 경화막의 두께는 α-스텝 장비(Alpha-step profilometer)인 스캔 플러스(SCAN PLUS)를 사용하여 장비 프로브 팁의 수직 운동을 통한 높이 편차를 측정하고, 이를 경화막의 두께로 평가할 수 있다. 상기 다층 경화막의 두께는 초기 막두께로서, 다층 경화막 형성시의 두께, 즉 양자점 격벽용 구조물의 제조시 노광 및 현상 단계 이전의 예비 경화 후 생성된 막의 두께를 의미할 수 있다. The thickness of the cured film can be evaluated as the thickness of the cured film by measuring the height deviation through the vertical motion of the device probe tip using SCAN PLUS, an alpha-step profilometer. The thickness of the multilayer cured film is an initial film thickness, and may mean the thickness at the time of forming the multilayer cured film, that is, the thickness of the film produced after preliminary curing prior to exposure and development steps when manufacturing a structure for a quantum dot partition wall.

상기 감광성 수지 조성물을 이용하여 단일층의 경화막을 얻는 경우, 박막으로 경화막을 구현할 수밖에 없는 문제가 있다. 또한, 단일층의 경화막을 이용하여 양자점 격벽용으로 사용하게 되는 경우, 두께가 얇아 양자점 용액을 떨어뜨렸을 때 격벽에 넘칠 수 있으며, 격벽에 넘치게 될 경우 혼색에 의한 칼라 얼룩이 발생되거나 신뢰성이 저하될 수 있다. 또한, 단일층으로 두께를 두껍게 도포하여 경화하면 균일한 경화막을 구현하기 어렵고, 두께 편차에 의한 얼룩이 유발되거나 양자점 용액이 보다 낮은 두께의 격벽에 의해 넘치기 쉬워 양자점 격벽에 사용하는 데에는 한계가 있다.When obtaining a single-layer cured film using the photosensitive resin composition, there is a problem that the cured film is inevitably implemented as a thin film. In addition, when a single-layer cured film is used for quantum dot barriers, the thickness is thin, so when the quantum dot solution is dropped, the barrier may overflow, and if it overflows the barrier, color stains due to mixed colors may occur or reliability may decrease. have. In addition, if a single layer is applied with a thick thickness and cured, it is difficult to implement a uniform cured film, and it is difficult to implement a uniform cured film, and it is difficult to use it for a quantum dot partition because stains due to thickness variation are caused or because a quantum dot solution is overflowed by a partition having a lower thickness.

그러나, 일 구현예에 따른 다층 경화막(양자점 격벽용 구조물)의 최소 막 두께는 6 ㎛이며, 또한 착색제를 적용하여 양자점의 다양한 색의 빛 방출시 격벽에서 빛을 차단할 수 있는 장점이 있다. 또한, 각 경화막의 층의 개수 및 두께를 조절하여 균일한 막 두께를 갖는 다층 패턴 형성이 가능하고, 불소함유 경화막을 최종 n층에 적용함으로써 양자점 용액을 잉크젯 방식으로 충전할 경우, 토출된 양자점 용액이 인접하는 영역으로 유출되는 것을 방지할 수 있다. However, the minimum film thickness of the multilayer cured film (structure for quantum dot barrier ribs) according to one embodiment is 6 µm, and also has an advantage of being able to block light from the barrier rib when the quantum dots emit light of various colors by applying a colorant. In addition, it is possible to form a multilayer pattern having a uniform film thickness by controlling the number and thickness of each cured film, and when the quantum dot solution is filled by inkjet method by applying a fluorine-containing cured film to the final n layer, the discharged quantum dot solution It can be prevented from spilling out to this adjacent area.

본 발명은 다음과 같은 방법에 의해 다층 경화막 형태의 양자점 격벽용 구조물을 제조할 수 있는데, 양자점 격벽용 구조물 형성시 단일 현상공정으로 양자점 격벽용으로 적합한 균일한 막 두께를 갖는 다층 패턴 형성이 가능하다.In the present invention, a structure for a quantum dot partition wall in the form of a multilayer cured film can be manufactured by the following method. When forming a structure for a quantum dot partition wall, a multilayer pattern having a uniform film thickness suitable for a quantum dot partition wall can be formed through a single development process. Do.

구체적으로, 본 발명의 양자점 격벽용 구조물의 제조방법은 제1 감광성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고 경화하여 제1 경화막을 형성하는 단계(S1); 상기 제1 경화막 상에 제2 감광성 수지 조성물을 도포하고 경화하여 제2 경화막을 형성하는 단계(S2); 및 상기 제1 경화막 및 제2 경화막을 포함하는 다층 경화막을 노광 및 현상하여 패턴을 형성한 후, 경화하는 단계(S3);를 포함하고, Specifically, the method of manufacturing a structure for a quantum dot partition wall of the present invention comprises the steps of forming a first cured film by coating and curing a first photosensitive resin composition on a substrate (S1); Forming a second cured film by applying and curing a second photosensitive resin composition on the first cured film (S2); And exposing and developing a multilayer cured film including the first cured film and the second cured film to form a pattern, and then curing (S3),

상기 제1 감광성 수지 조성물, 상기 제2 감광성 수지 조성물 또는 이들 둘 다가 (A) 공중합체; (B) 광중합성 화합물; (C) 광중합 개시제; 및 (D) 흑색 착색제를 포함하는 착색제;를 포함할 수 있다. The first photosensitive resin composition, the second photosensitive resin composition, or both of them (A) a copolymer; (B) photopolymerizable compounds; (C) photoinitiator; And (D) a colorant including a black colorant.

보다 구체적으로 살펴보면, 일 구현예에 따른 양자점 격벽용 구조물의 제조방법은 제1 감광성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고 경화하여 제1 경화막을 형성하는 단계(S1)를 포함할 수 있다.In more detail, a method of manufacturing a structure for a quantum dot partition wall according to an embodiment may include a step (S1) of forming a first cured film by applying and curing a first photosensitive resin composition on a substrate.

상기 제1 경화막 형성 단계에서는, 본 발명에 따른 감광성 수지 조성물을 소정의 전처리를 한 기판 상에 스핀 또는 슬릿 코팅법, 롤 코팅법, 스크린 인쇄법 또는 어플리케이터법 등의 방법을 사용하여 원하는 두께, 예를 들어 4 ㎛ 내지 8 ㎛의 두께로 도포한 후, 경화하여 용매를 제거함으로써 제1 경화막을 형성할 수 있다. In the step of forming the first cured film, the photosensitive resin composition according to the present invention is subjected to a predetermined pre-treatment on the substrate by using a method such as spin or slit coating, roll coating, screen printing, or applicator method, For example, the first cured film may be formed by applying to a thickness of 4 μm to 8 μm and then curing to remove the solvent.

상기 기판은 유리 기판, ITO 증착기판, SiNx 증착기판 또는 SiONx 증착기판 등 다양하기 무기물 기판을 사용할 수 있으며, 양자점 격벽용 구조물 형성에 이용할 수 있는 기판이라면 어떤 재료의 것이라도 사용할 수 있다.As the substrate, various inorganic substrates such as a glass substrate, an ITO evaporated substrate, a SiN x evaporated substrate or a SiON x evaporated substrate may be used, and any material may be used as long as the substrate can be used to form a structure for quantum dot barrier ribs.

상기 제1 경화막 형성시 경화는 70 ℃ 내지 140 ℃에서 100 초 내지 800 초 동안 이루어질 수 있다. 상기 경화는 한번에 이루어지거나 또는 2회 이상 나누어 경화가 이루어질 수 있다.When forming the first cured film, curing may be performed at 70° C. to 140° C. for 100 seconds to 800 seconds. The curing may be performed at one time or may be divided two or more times to be cured.

상기 경화가 한번에 이루어지는 경우, 70 ℃ 내지 140 ℃에서 100 초 내지 800 초 동안, 구체적으로 80 ℃ 내지 130 ℃에서 150 초 내지 600 초 동안, 구체적으로 90 ℃ 내지 130 ℃에서 150 초 내지 500 초 동안 수행할 수 있다. When the curing is performed at one time, it is performed at 70 to 140° C. for 100 to 800 seconds, specifically at 80 to 130° C. for 150 to 600 seconds, specifically at 90 to 130° C. for 150 to 500 seconds can do.

상기 경화가 2회 이상 나누어 경화가 이루어지는 경우, 예를 들면 70 ℃ 내지 100 ℃에서 50 초 내지 400 초 동안, 구체적으로 70 ℃ 내지 90 ℃에서 100 초 내지 300 초 동안 예비 경화한 후, 80 ℃ 내지 140 ℃에서 100 초 내지 500 초 동안, 구체적으로 90 ℃ 내지 130 ℃에서 100 초 내지 300 초 동안 경화가 이루어질 수 있다. When the curing is performed by dividing two or more times, for example, after pre-curing at 70° C. to 100° C. for 50 seconds to 400 seconds, specifically at 70° C. to 90° C. for 100 seconds to 300 seconds, and then 80° C. to Curing may be performed at 140° C. for 100 seconds to 500 seconds, specifically at 90° C. to 130° C. for 100 seconds to 300 seconds.

일 구현예에 따른 양자점 격벽용 구조물의 제조방법은 상기 제1 경화막 상에 제2 감광성 수지 조성물을 도포하고 경화하여 제2 경화막을 형성하는 단계(S2)를 포함할 수 있다. A method of manufacturing a structure for a quantum dot partition wall according to an embodiment may include forming a second cured layer by applying and curing a second photosensitive resin composition on the first cured layer (S2).

상기 제2 경화막 형성 단계에서는, 상기 단계 (S1)에서 얻은 제1 경화막 상에 제2 감광성 수지 조성물을 원하는 두께, 예를 들어 4 ㎛ 내지 8 ㎛의 두께로 도포한 후, 경화하여 용매를 제거함으로써 제2 경화막을 형성할 수 있다. In the second cured film forming step, a second photosensitive resin composition is applied to the first cured film obtained in step (S1) to a desired thickness, for example, 4 µm to 8 µm, and then cured to form a solvent. By removing, a second cured film can be formed.

상기 제2 경화막 형성시 경화는 70 ℃ 내지 140 ℃에서 100 초 내지 800 초 동안 이루어질 수 있다. 상기 경화는 한번에 이루어지거나 또는 2회 이상 나누어 경화가 이루어질 수 있다.When forming the second cured film, curing may be performed at 70° C. to 140° C. for 100 seconds to 800 seconds. The curing may be performed at one time or may be divided two or more times to be cured.

구체적으로, 상기 경화가 한번에 이루어지는 경우, 70 ℃ 내지 140 ℃에서 100 초 내지 800 초 동안, 구체적으로 80 ℃ 내지 130 ℃에서 150 초 내지 600 초 동안, 더욱 구체적으로 90 ℃ 내지 130 ℃에서 150 초 내지 500 초 동안 수행할 수 있다. Specifically, when the curing is performed at once, 70 to 140 °C for 100 seconds to 800 seconds, specifically 80 to 130 °C for 150 seconds to 600 seconds, more specifically 90 to 130 °C for 150 seconds to Can run for 500 seconds.

상기 경화가 2회 이상 나누어 경화가 이루어지는 경우, 예를 들면 70 ℃ 내지 100 ℃에서 50 초 내지 400 초 동안, 구체적으로 70 ℃ 내지 90 ℃에서 100 초 내지 300 초 동안 예비 경화한 후, 80 ℃ 내지 140 ℃에서 100 초 내지 500 초 동안, 구체적으로 90 ℃ 내지 130 ℃에서 100 초 내지 300 초 동안 경화가 이루어질 수 있다. When the curing is performed by dividing two or more times, for example, after pre-curing at 70° C. to 100° C. for 50 to 400 seconds, specifically at 70° C. to 90° C. for 100 to 300 seconds, and then 80° C. Curing may be performed at 140° C. for 100 seconds to 500 seconds, specifically at 90° C. to 130° C. for 100 seconds to 300 seconds.

상기 제1 경화막 및 제2 경화막의 경화 조건은 동일할 수 있고, 다를 수 있다.The curing conditions of the first cured film and the second cured film may be the same or may be different.

일 구현예에 따른 양자점 격벽용 구조물의 제조방법에 있어서, 상기 2층으로 이루어지는 다층 경화막을 노광 및 현상할 수 있으며, 3층 이상의 다층 경화막을 제조하는 경우, 상기 제2 경화막 상에 1층 이상의 경화막을 더 형성한 후 노광 및 현상할 수 있다. 이때, 제2 경화막 상에 형성되는 1층 이상의 경화막 제조에 이용되는 감광성 수지 조성물은 제1 경화막 및 제2 경화막에 사용된 감광성 수지 조성물과 동일하거나 또는 다를 수 있다. 또한, 제1 경화막 및 제2 경화막에 사용된 감광성 수지 조성물의 구성성분과 함량에 따라 각 경화막의 광학 밀도가 달라질 수 있다.In the method of manufacturing a structure for a quantum dot partition wall according to an embodiment, the multilayer cured film consisting of two layers can be exposed and developed, and in the case of manufacturing a multilayer cured film having three or more layers, one or more layers are formed on the second cured film. After further forming the cured film, exposure and development may be performed. In this case, the photosensitive resin composition used to manufacture one or more cured films formed on the second cured film may be the same as or different from the photosensitive resin composition used in the first cured film and the second cured film. In addition, the optical density of each cured film may vary according to the composition and content of the photosensitive resin composition used in the first cured film and the second cured film.

일 구현예에 따른 양자점 격벽용 구조물의 제조방법은 상기 제1 경화막 및 제2 경화막을 포함하는 다층 경화막을 노광 및 현상하여 패턴을 형성한 후, 경화하는 단계(S3)을 포함할 수 있다.A method of manufacturing a structure for a quantum dot partition wall according to an embodiment may include exposing and developing a multilayer cured film including the first cured film and the second cured film to form a pattern, and then curing (S3).

상기 단계(S3)은 수득한 다층 경화막에 패턴을 형성하기 위해 소정 형태의 마스크를 개재한 뒤, 200 nm 내지 500 nm의 활성선을 조사할 수 있다. 조사에 사용되는 광원으로는 저압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 금속 할로겐화물 램프, 아르곤 가스 레이저 등을 사용할 수 있으며, 경우에 따라 X선, 전자선 등도 이용할 수 있다. 노광량은 조성물 각 성분의 종류, 배합량 및 건조 막 두께에 따라 다르지만, 고압 수은등을 사용하는 경우에는 500 mJ/㎠ (365 nm 파장에서) 이하일 수 있다.In the step (S3), after interposing a mask of a predetermined shape to form a pattern on the obtained multilayer cured film, active rays of 200 nm to 500 nm may be irradiated. As a light source used for irradiation, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an argon gas laser, etc. may be used, and in some cases, X-rays, electron beams, etc. The exposure amount varies depending on the type, blending amount and dry film thickness of each component of the composition, but may be 500 mJ/cm 2 (at 365 nm wavelength) or less when a high-pressure mercury lamp is used.

상기 노광 단계에 이어, 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 테트라메틸암모늄히드록시드 등의 알칼리성 수용액을 현상액으로 이용하여 불필요한 부분을 용해 및 제거함으로써 노광 부분만을 잔존시켜 패턴을 형성시킬 수 있다. 현상에 의해 수득된 화상 패턴을 상온까지 식힌 후에, 열풍순환식 건조로에서 후경화(post-bake)하여 원하는 최종 패턴을 얻을 수 있다.Following the exposure step, an alkaline aqueous solution such as sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and tetramethylammonium hydroxide is used as a developer to dissolve and remove unnecessary portions, thereby remaining only the exposed portions to form a pattern. After cooling the image pattern obtained by development to room temperature, it is post-bake in a hot air circulation drying furnace to obtain a desired final pattern.

상기 노광은 각 패턴의 간격이 10 ㎛ 내지 30 ㎛가 되도록 마스크를 배치하고 활성선을 조사하여 이루어질 수 있다. The exposure may be performed by arranging a mask such that the interval between each pattern is 10 µm to 30 µm and irradiating an actinic ray.

상기 현상은 50 초 내지 300 초, 구체적으로 100 초 내지 300 초 동안 이루어질 수 있다.The phenomenon may be performed for 50 seconds to 300 seconds, specifically 100 seconds to 300 seconds.

상기 패턴 형성 후 경화, 즉 상기 후경화는 150 ℃ 내지 300 ℃에서 10 분 내지 60 분 동안, 구체적으로 180 ℃ 내지 280 ℃에서 20 분 내지 50 분 동안, 더욱 구체적으로 200 ℃ 내지 260 ℃에서 20 분 내지 40 분 동안 이루어질 수 있다.Curing after the pattern formation, that is, the post-curing is performed at 150°C to 300°C for 10 to 60 minutes, specifically at 180°C to 280°C for 20 to 50 minutes, and more specifically at 200°C to 260°C for 20 minutes To 40 minutes.

일 구현예에 따른 본 발명의 양자점 격벽용 구조물의 제조방법에 따르면, 단일 현상공정으로 양자점 격벽용으로 적합한 균일한 막 두께를 갖는 다층 패턴 형성이 가능하다.According to the method of manufacturing a structure for a quantum dot partition wall of the present invention according to an embodiment, it is possible to form a multilayer pattern having a uniform film thickness suitable for a quantum dot partition wall through a single development process.

본 발명은 상기 구현예에 따른 양자점 격벽용 구물의 제조방법에 의해 제조된 양자점 격벽용 구조물을 제공한다.The present invention provides a structure for a quantum dot partition wall manufactured by the method of manufacturing a sphere for a quantum dot partition wall according to the above embodiment.

일 구현예에 따른 양자점 격벽용 구조물은 도 2 내지 도 4와 같이 일정 간격을 두고 패턴을 형성할 수 있으며 2층 이상의 다층으로 이루어질 수 있다.The structure for a quantum dot partition wall according to an embodiment may form a pattern at regular intervals as shown in FIGS. 2 to 4 and may be formed of two or more multilayers.

일 구현예에 따른 양자점 격벽용 구조물(200)은 도 2에 도시한 바와 같이 기판(210) 상에 제1 경화막(211) 및 제2 경화막(212)을 포함하는 2층으로 이루어진 다층의 양자점 격벽용 구조물(200)일 수 있다.As shown in FIG. 2, the structure 200 for quantum dot barrier ribs according to an embodiment is a multi-layered multilayer comprising a first cured layer 211 and a second cured layer 212 on the substrate 210. It may be a structure 200 for quantum dot barrier ribs.

구체적으로, 상기 양자점 격벽용 구조물(200)은 제1 감광성 수지 조성물을 기판(210) 상에 도포하고 경화하여 형성된 제1 경화막(211); 및 상기 제1 경화막(211) 상에 제2 감광성 수지 조성물을 도포하고 경화하여 형성된 제2 경화막(212)을 포함하는 2층 경화막이, 노광 및 현상에 의해 패턴이 형성되고 후경화된 2층으로 이루어진 양자점 격벽용 구조물(200)일 수 있다. Specifically, the quantum dot barrier structure 200 includes a first cured film 211 formed by coating and curing a first photosensitive resin composition on a substrate 210; And a second cured film 212 formed by coating and curing a second photosensitive resin composition on the first cured film 211, a pattern formed by exposure and development and post-cured 2 It may be a layered quantum dot barrier structure 200.

또 다른 구현예에 따른 양자점 격벽용 구조물(300)은 도 3에 도시한 바와 같이 제1 경화막(311), 제2 경화막(312) 및 제 3 경화막(313)을 포함하는 3층으로 이루어진 다층의 양자점 격벽용 구조물(300)일 수 있다.As shown in FIG. 3, the structure 300 for quantum dot barrier ribs according to another embodiment comprises three layers including a first cured film 311, a second cured film 312, and a third cured film 313. It may be a structure 300 for a multi-layered quantum dot partition wall.

구체적으로, 상기 양자점 격벽용 구조물(300)은 제1 감광성 수지 조성물을 기판(310) 상에 도포하고 경화하여 형성된 제1 경화막(311); 상기 제1 경화막(311) 상에 제2 감광성 수지 조성물을 도포하고 경화하여 형성된 제2 경화막(312); 및 상기 제 2 경화막(312) 상에 제3 감광성 수지 조성물을 도포하고 경화하여 형성된 제3 경화막(313)을 포함하는 3층의 경화막이, 노광 및 현상에 의해 패턴이 형성되고 경화된 3층으로 이루어진 양자점 격벽용 구조물(300)일 수 있다. Specifically, the quantum dot barrier structure 300 may include a first cured film 311 formed by coating and curing a first photosensitive resin composition on a substrate 310; A second cured film 312 formed by coating and curing a second photosensitive resin composition on the first cured film 311; And a third cured film 313 formed by coating and curing a third photosensitive resin composition on the second cured film 312, and a pattern is formed and cured by exposure and development. It may be a structure for a quantum dot partition wall made of a layer (300).

또 다른 구현예에 따른 양자점 격벽용 구조물(400)은 도 4에 도시한 바와 같이 제1 경화막(411), 제2 경화막(412), 제3 경화막(413) 및 제n 경화막(nn)을 포함하는 n층으로 이루어진 양자점 격벽용 구조물(400)일 수 있다. As shown in FIG. 4, the structure 400 for a quantum dot partition wall according to another embodiment includes a first cured film 411, a second cured film 412, a third cured film 413, and an n-th cured film ( It may be a structure 400 for a quantum dot partition wall made of n layers including nn).

구체적으로, 상기 양자점 격벽용 구조물(400)은 제1 감광성 수지 조성물을 기판(410) 상에 도포하고 경화하여 형성된 제1 경화막(411); 상기 제1 경화막(411) 상에 제2 감광성 수지 조성물을 도포하고 경화하여 형성된 제2 경화막(412); 상기 제 2 경화막(412) 상에 제3 감광성 수지 조성물을 도포하고 경화하여 형성된 제3 경화막(413); 및 상기 제3 경화막(413) 상에 제n 감광성 수지 조성물을 도포하고 경화하여 형성된 제n 경화막(nn)을 포함하는 다층 경화막이 노광 및 현상에 의해 패턴이 형성되고 경화된 n층으로 이루어진 양자점 격벽용 구조물(400)일 수 있다. 이때, n은 4 이상, 구체적으로 4 내지 10, 4 내지 8, 4 내지 6 또는 4 내지 5일 수 있다. Specifically, the quantum dot barrier structure 400 includes a first cured film 411 formed by coating and curing a first photosensitive resin composition on a substrate 410; A second cured film 412 formed by coating and curing a second photosensitive resin composition on the first cured film 411; A third cured film 413 formed by coating and curing a third photosensitive resin composition on the second cured film 412; And an n-th cured film (nn) formed by coating and curing the n-th photosensitive resin composition on the third cured film 413. A multi-layer cured film comprising an n-th cured layer formed by exposure and development It may be a structure 400 for quantum dot barrier ribs. In this case, n may be 4 or more, specifically 4 to 10, 4 to 8, 4 to 6, or 4 to 5.

상기 양자점 격벽용 구조물에 있어서, 각각의 경화막의 두께 및 광학 밀도는 동일할 수 있고, 다를 수 있다. In the structure for the quantum dot partition wall, the thickness and optical density of each cured film may be the same or may be different.

상기 양자점 격벽용 구조물은 광학 밀도가 0.05/㎛ 내지 2.0/㎛, 0.05/㎛ 내지 1.5/㎛, 0.05/㎛ 내지 1.0/㎛, 0.05/㎛ 내지 0.5/㎛ 또는 0.1/㎛ 내지 0.2/㎛일 수 있다. 이때, 상기 광학 밀도는 광학 밀도계(361T, Xlite사)를 이용하여 550 nm에서의 투과율을 측정한 후, 두께 1 ㎛을 기준으로 계산한 단위 광학밀도이다. 이로부터 상기 양자점 격벽용 구조물은 0.5 내지 10.0, 1.0 내지 6.0 또는 1.0 내지 4.0의 총 광학 밀도를 가질 수 있다. 상기 총 광학 밀도는 상기 단위 광학밀도에 양자점 격벽용 구조물의 총 두께를 곱한 값이다. The quantum dot barrier structure may have an optical density of 0.05/㎛ to 2.0/㎛, 0.05/㎛ to 1.5/㎛, 0.05/㎛ to 1.0/㎛, 0.05/㎛ to 0.5/㎛ or 0.1/㎛ to 0.2/㎛ have. At this time, the optical density is a unit optical density calculated based on a thickness of 1 μm after measuring the transmittance at 550 nm using an optical density meter (361T, Xlite). From this, the structure for the quantum dot partition wall may have a total optical density of 0.5 to 10.0, 1.0 to 6.0, or 1.0 to 4.0. The total optical density is a value obtained by multiplying the unit optical density by the total thickness of a structure for a quantum dot partition wall.

광학 밀도 및 총 광학 밀도가 상기 범위 내일 때, 디스플레이 화면의 해상도를 보다 향상시킬 수 있다. When the optical density and the total optical density are within the above ranges, the resolution of the display screen may be further improved.

상기 양자점 격벽용 구조물의 경화막은 α-스텝 장비(Alpha-step profilometer)인 스캔 플러스(SCAN PLUS)를 사용하여 장비 프로브 팁의 수직 운동을 통한 높이 편차를 측정하고, 이를 경화막의 두께로 평가할 수 있으며, 상기 광학 밀도의 최종 막두께는 노광 및 현상하여 패턴을 형성한 후, 후경화하여 얻어진 양자점 격벽용 구조물의 최종막을 측정한 것으로서, 다층 경화막 전체를 포함하며, 상기 최종 막두께는 6 ㎛ 내지 20 ㎛일 수 있다.The cured film of the structure for the quantum dot partition wall uses an α-step profilometer, SCAN PLUS, to measure the height deviation through the vertical motion of the probe tip of the equipment, and this can be evaluated as the thickness of the cured film. , The final film thickness of the optical density is a measurement of the final film of the structure for quantum dot barrier ribs obtained by exposure and development to form a pattern and then post-curing, and includes the entire multilayer cured film, and the final film thickness is 6 μm to It may be 20 μm.

또한, 상기 양자점 격벽용 구조물은 360 nm 내지 740 nm, 또는 550 nm의 파장에서 SCI(Specular Component Included) 방식으로 측정한 반사율 RSCI와 SCE(Specular Component Excluded) 방식으로 측정한 반사율 RSCE가 각각 하기 식을 만족할 수 있다:In addition, the following respective structures for the quantum dot bulkhead reflectance R SCE as measured by a 360 nm to 740 nm, or 550 nm the reflectivity R SCI and SCE (Specular Component Excluded) measured by the SCI (Specular Component Included) method at the wavelength of the method Can satisfy the expression:

(식 1) RSCI ≤ 5.0%(Equation 1) R SCI ≤ 5.0%

(식 2) RSCE ≤ 0.5%(Equation 2) R SCE ≤ 0.5%

(식 3) 2 ≤ RSCE / RSCI ≤10.(Equation 3) 2 ≤ R SCE / R SCI ≤ 10.

구체적으로, RSCI는 5.0 % 이하, 4.8 % 이하, 4.6 % 이하, 4.0% 내지 4.8 %, 또는 4.0% 내지 4.6 %일 수 있고, RSCE는 0.5 % 이하, 0.4 % 이하, 0.1 % 내지 0.5 %, 0.1 % 내지 0.4 % 또는 0.2 % 내지 0.4 %일 수 있으며, 이들간의 비(RSCE / RSCI)는 2 내지 10, 2 내지 9, 2 내지 8, 3 내지 8, 4 내지 8 또는 4 내지 7.5일 수 있으므로, 저반사율 및 고차광성의 특성을 만족할 수 있고, 붉은색 또는 녹색 등의 빛번짐 현상도 방지할 수 있다.Specifically, R SCI may be 5.0% or less, 4.8% or less, 4.6% or less, 4.0% to 4.8%, or 4.0% to 4.6%, and R SCE is 0.5% or less, 0.4% or less, 0.1% to 0.5% , 0.1% to 0.4% or 0.2% to 0.4%, and the ratio (R SCE / R SCI ) between them is 2 to 10, 2 to 9, 2 to 8, 3 to 8, 4 to 8 or 4 to 7.5 Since it may be, it is possible to satisfy the characteristics of low reflectance and high light-shielding property, and prevent light bleeding such as red or green.

이와 같이 제조된 양자점 격벽용 구조물은 우수한 물성에 기인하여 양자점 디스플레이이에 유용하게 사용될 수 있다. The structure for quantum dot barrier ribs manufactured as described above can be usefully used for quantum dot displays due to its excellent physical properties.

이하, 하기 실시예에 의하여 본 발명을 좀더 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by the following examples. However, the following examples are for illustrative purposes only, and the scope of the present invention is not limited thereto.

하기 합성예에 기재된 중량평균분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정한 폴리스티렌 환산값이다.The weight average molecular weight described in the following Synthesis Examples is a polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC).

합성예 1: 공중합체의 제조(A-1)Synthesis Example 1: Preparation of Copolymer (A-1)

환류 냉각기와 교반기를 장착한 500 ㎖의 둥근바닥 플라스크에 N-페닐말레이미드(PMI) 50 몰%, 스티렌(Sty) 6 몰%, 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르(4-HBAGE) 10 몰% 및 (메트)아크릴산(MAA) 34 몰%의 혼합물 100 g, 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA) 300 g 및 라디칼 중합 개시제로서 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 2 g을 첨가하였다. 이후 70 ℃로 상승시켜 5 시간 동안 교반하여 고형분 함량이 31 중량%인 공중합체(A-1) 용액을 얻었다. 생성된 공중합체의 산가는 100 ㎎KOH/g이었고, 겔투과 크로마토그래피로 측정한 폴리스티렌 환산 중량평균분자량(Mw)은 7,000 Da이었다.In a 500 ml round bottom flask equipped with a reflux condenser and a stirrer, 50 mol% of N-phenylmaleimide (PMI), 6 mol% of styrene (Sty), and 4-hydroxybutylacrylate glycidyl ether (4-HBAGE) 100 g of a mixture of 10 mol% and 34 mol% (meth)acrylic acid (MAA), 300 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) as a solvent, and 2,2'-azobis (2,4-dimethyl) as a radical polymerization initiator Valeronitrile) 2 g were added. Then, the mixture was raised to 70° C. and stirred for 5 hours to obtain a solution of the copolymer (A-1) having a solid content of 31% by weight. The acid value of the resulting copolymer was 100 mgKOH/g, and the weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography was 7,000 Da.

합성예 2: 공중합체의 제조(A-2)Synthesis Example 2: Preparation of Copolymer (A-2)

환류 냉각기와 교반기를 장착한 250 ㎖의 둥근바닥 플라스크에 메틸(메트)아크릴레이트 30 몰%, (메트)아크릴산 20 몰%, 헥사플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트 30 몰%, 부틸(메트)아크릴레이트 20 몰%의 몰비를 갖는 단량체 혼합물 30 g과 라디칼 중합 개시제로서 V-59 2.74 g을 용매인 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 30 g에 녹인 혼합물을 질소 분위기하에 80 ℃로 승온한 용매가 들어있는 플라스크에 4시간 동안 적가한 이후 20 시간 동안 중합하여 공중합체(A-2)를 얻었다. 생성된 공중합체의 산가는 85 ㎎KOH/g이었고, 겔투과 크로마토그래피로 측정한 환산 중량평균분자량(Mw)은 9,053 Da이었고, 고형분 함량은 30.5 중량%이었고, 다분산도(Mw/Mn)는 2.3이었다. In a 250 ml round bottom flask equipped with a reflux condenser and a stirrer, 30 mol% of methyl (meth)acrylate, 20 mol% of (meth)acrylic acid, 30 mol% of hexafluoroisopropyl (meth)acrylate, and butyl (meth) A mixture obtained by dissolving 30 g of a monomer mixture having a molar ratio of 20 mol% of acrylate and 2.74 g of V-59 as a radical polymerization initiator in 30 g of propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) as a solvent was heated to 80° C. in a nitrogen atmosphere. It was added dropwise to the contained flask for 4 hours and then polymerized for 20 hours to obtain a copolymer (A-2). The acid value of the resulting copolymer was 85 mgKOH/g, the converted weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography was 9,053 Da, the solid content was 30.5% by weight, and the polydispersity (Mw/Mn) was It was 2.3.

합성예 3: 공중합체의 제조(A-3)Synthesis Example 3: Preparation of Copolymer (A-3)

환류 냉각기와 교반기를 장착한 250 ㎖의 둥근바닥 플라스크에 메틸(메트)아크릴레이트 30 몰%, (메트)아크릴산 20 몰%, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트 30 몰%, 부틸(메트)아크릴레이트 20 몰% 의 몰비를 갖는 단량체 혼합물 30 g과 라디칼 중합 개시제로서 V-59 2.74 g을 용매인 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)30 g 에 녹인 혼합물을 질소분위기 하에 80 ℃로 승온한 용매가 들어있는 플라스크에 4시간 동안 적가한 이후 20 시간 동안 중합하여 공중합체(A-3)를 얻었다. 생성된 공중합체의 산가는 66 ㎎KOH/g이었고, 겔투과 크로마토그래피로 측정한 환산 중량평균분자량(Mw)은 14,968 Da이었고, 고형분 함량은 31.2 중량%이었고, 다분산도(Mw/Mn)는 2.3이었다. In a 250 ml round bottom flask equipped with a reflux condenser and a stirrer, 30 mol% of methyl (meth)acrylate, 20 mol% of (meth)acrylic acid, 30 mol% of octafluoropentyl (meth)acrylate, and butyl (meth)acrylic A solvent obtained by dissolving 30 g of a monomer mixture having a molar ratio of 20 mol% and 2.74 g of V-59 as a radical polymerization initiator in 30 g of propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) as a solvent was heated to 80 °C under a nitrogen atmosphere. It was added dropwise to the present flask for 4 hours and then polymerized for 20 hours to obtain a copolymer (A-3). The acid value of the resulting copolymer was 66 mgKOH/g, the converted weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography was 14,968 Da, the solid content was 31.2% by weight, and the polydispersity (Mw/Mn) was It was 2.3.

합성예 4: 공중합체의 제조(A-4)Synthesis Example 4: Preparation of Copolymer (A-4)

환류 냉각기와 교반기를 장착한 250 ㎖의 둥근바닥 플라스크에 메틸(메트)아크릴레이트 30 몰%, (메트)아크릴산 20 몰%, 트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트 30 몰%, 부틸(메트)아크릴레이트 20 몰%의 몰비를 갖는 단량체 혼합물 30 g과 라디칼 중합 개시제로서 V-59 2.74 g을 용매인 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 30 g 에 녹인 혼합물을 질소분위기하에 80 ℃로 승온한 용매가 들어있는 플라스크에 4시간 동안 적가한 이후 20시간동안 중합하여 공중합체(A-4)를 얻었다. 생성된 공중합체의 산가는 98 ㎎KOH/g이었고, 겔투과 크로마토그래피로 측정한 환산 중량평균분자량(Mw)은 7,551 Da이었고, 고형분 함량은 31.6 중량%이었고, 다분산도(Mw/Mn)는 2.04이었다. In a 250 ml round bottom flask equipped with a reflux condenser and a stirrer, 30 mol% of methyl (meth)acrylate, 20 mol% of (meth)acrylic acid, 30 mol% of trifluoroethyl (meth)acrylate, and butyl (meth)acrylic A solvent in which 30 g of a monomer mixture having a molar ratio of 20 mol% of the rate and 2.74 g of V-59 as a radical polymerization initiator was dissolved in 30 g of propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) as a solvent was heated to 80 °C under a nitrogen atmosphere. It was added dropwise to the flask for 4 hours and then polymerized for 20 hours to obtain a copolymer (A-4). The acid value of the resulting copolymer was 98 mgKOH/g, the converted weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography was 7,551 Da, the solid content was 31.6% by weight, and the polydispersity (Mw/Mn) was It was 2.04.

상기 합성예 1 내지 4의 공중합체의 제조에 사용되는 구성단위 및 이들의 함량은 하기 표 1과 같다.Constituent units used in the preparation of the copolymers of Synthesis Examples 1 to 4 and their contents are shown in Table 1 below.

Figure pat00008
Figure pat00008

제조예 : 감광성 수지 조성물의 제조Preparation Example: Preparation of photosensitive resin composition

상기 합성예에서 제조된 공중합체들을 이용하여 하기 제조예의 감광성 수지 조성물을 제조하였다. The photosensitive resin composition of the following Preparation Example was prepared using the copolymers prepared in Synthesis Example.

이하의 제조예에서 사용한 성분들에 대한 정보는 하기 표 2와 같다. Information on the components used in the following Preparation Examples are shown in Table 2 below.

Figure pat00009
Figure pat00009

제조예Manufacturing example

<감광성 수지 조성물의 제조><Production of photosensitive resin composition>

제조예 1-1 : 제1 감광성 수지 조성물Production Example 1-1: First photosensitive resin composition

공중합체로서 합성예 1에서 얻은 공중합체(A-1) 100 중량부(고형분 함량), 광중합성 화합물(B)로서 6 관능의 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA)(B-1, Nippon Kayaku) 40 중량부, 4 관능의 디(트리메틸올프로판)테트라아크릴레이트(B-2, 상품명 T-1420, Nippon Kayaku) 40 중량부, 광중합 개시제(C)로서 옥심계 광개시제 1(C-1)인 N-1919 2.0 중량부, 옥심계 광개시제 2(C-2)인 SPI-03 1.0 중량부, 및 트리아진 광개시제 3(C-3)인 (E)-2-(4-스티릴페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진 0.4 중량부, 흑색 유기 착색제(D-2)로서 BK-7539(TOKUSHIKI Co., LTD) 5.1 중량부, 계면활성제(E)로서, F563(DIC) 0.2 중량부, 첨가제로서 에폭시경화제(F-1) MIPHOTO GHP03HHP(미원) 0.5 중량부를 균일하게 혼합하였다. 상기 혼합물의 고형분 함량이 25 중량%가 되도록 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)(G-1)를 투입한 후 쉐이커를 이용하여 2 시간 동안 혼합하여 액상의 감광성 수지 조성물을 얻었다. As a copolymer, 100 parts by weight of the copolymer (A-1) obtained in Synthesis Example 1 (solid content), a 6-functional dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) (B-1, Nippon Kayaku) as a photopolymerizable compound (B) ) 40 parts by weight, 4 functional di(trimethylolpropane) tetraacrylate (B-2, brand name T-1420, Nippon Kayaku) 40 parts by weight, as photopolymerization initiator (C), which is oxime photoinitiator 1 (C-1) 2.0 parts by weight of N-1919, 1.0 parts by weight of SPI-03, which is an oxime photoinitiator 2 (C-2), and (E)-2-(4-styrylphenyl)-4, which is a triazine photoinitiator 3 (C-3) ,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine 0.4 parts by weight, BK-7539 (TOKUSHIKI Co., LTD) 5.1 parts by weight as a black organic colorant (D-2), surfactant (E) As, 0.2 parts by weight of F563 (DIC) and 0.5 parts by weight of an epoxy curing agent (F-1) MIPHOTO GHP03HHP (Miwon) as an additive were uniformly mixed. Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) (G-1) was added as a solvent so that the solid content of the mixture was 25% by weight, and then mixed for 2 hours using a shaker to obtain a liquid photosensitive resin composition.

제조예 1-2 : 제2 감광성 수지 조성물Preparation Example 1-2: Second photosensitive resin composition

광중합 개시제(C)로서 옥심계 광개시제 2(C-2)인 SPI-03 0.6 중량부 및 트리아진 광개시제 3(C-3)인 (E)-2-(4-스티릴페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진 0.4 중량부를 사용하고, 유기 착색제(D-2)로서 BK-7539(TOKUSHIKI Co., LTD) 9.5 중량부를 사용하고, 첨가제를 첨가하지 않고 균일하게 혼합한 후, 상기 혼합물의 고형분 함량이 25 중량%가 되도록 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)(G-1) 및 3-메톡시부틸아세테이트 (3BMA)(G-2)의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 감광성 수지 조성물을 얻었다.0.6 parts by weight of SPI-03, which is an oxime photoinitiator 2 (C-2) as a photoinitiator (C), and (E)-2-(4-styrylphenyl)-4,6, which is a triazine photoinitiator 3 (C-3) -Bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine 0.4 parts by weight is used, BK-7539 (TOKUSHIKI Co., LTD) 9.5 parts by weight is used as the organic colorant (D-2), and no additives are added. After uniformly mixing, the mixture of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) (G-1) and 3-methoxybutyl acetate (3BMA) (G-2) as solvents so that the solid content of the mixture is 25% by weight. A photosensitive resin composition was obtained in the same manner as in Preparation Example 1-1, except that the mixture was used.

제조예 2-1 내지 25-2Preparation Examples 2-1 to 25-2

각각의 구성성분의 종류 및/또는 함량을 하기 표 3에 기재된 바와 같이 변화시킨 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 감광성 수지 조성물을 얻었다. A photosensitive resin composition was obtained in the same manner as in Preparation Example 1-1, except that the kind and/or content of each component was changed as described in Table 3 below.

Figure pat00010
Figure pat00010

<양자점 격벽용 구조물의 제조 ><Manufacture of structure for quantum dot bulkhead>

실시예 1Example 1

증류수 침적 및 건조된 유리 기판 상에 스핀 코터를 이용하여 제1 감광성 수지 조성물로서 상기 제조예 1-1에서 제조된 감광성 수지 조성물을 도포하였고, 90 ℃에서 150 초간 예비 경화(pre-bake)하여 6.0 ㎛ 두께 이상을 가진 도막을 형성하였다. 이 도막을 추가로 130 ℃에서 300 초간 중간 경화(mid-bake)하여 용매를 제거하여 제1 경화막(하부막)을 형성하였다.The photosensitive resin composition prepared in Preparation Example 1-1 was applied as a first photosensitive resin composition on a glass substrate dipped in distilled water and dried using a spin coater, and pre-cured at 90° C. for 150 seconds to obtain 6.0 A coating film having a thickness of µm or more was formed. This coating film was further mid-bake at 130° C. for 300 seconds to remove the solvent to form a first cured film (lower film).

제2 감광성 수지 조성물로서 상기 제조예 1-2에서 제조된 감광성 수지 조성물을 사용하여 상기 제1 경화막 상에 도포하고, 90 ℃에서 150 초간 예비 경화하여 6.0 ㎛ 두께 이상을 가진 제2 경화막(상부막)을 형성하여 2층의 다층 경화막을 얻었다. As a second photosensitive resin composition, a second cured film having a thickness of 6.0 µm or more was applied on the first cured film by using the photosensitive resin composition prepared in Preparation Example 1-2, and precured at 90° C. for 150 seconds ( Upper film) was formed to obtain a two-layer multilayer cured film.

이 후, 다층 경화막에 가로 5 cm, 세로 5 cm 부분에 100 % 노광이 가능하도록 제작된 마스크를 사용하여 기판과의 간격을 최소화할 수 있는 컨택트(contact) 방식을 적용하였다. 이후, 200 nm에서 450 nm의 파장을 내는 어라이너(aligner, 모델명 MA6)를 이용하여, 365 nm 기준으로 150 mJ/㎠이 되도록 일정시간 노광한 후, 수산화칼륨이 0.04 중량%로 희석된 수용액으로 23 ℃에서 비노광부가 완전히 씻겨져 나갈때까지 현상하였다. 상기 형성된 패턴을 230 ℃ 오븐에서 30분간 후경화하여 양자점 격벽용 구조물을 얻었다. Thereafter, a contact method was applied to the multilayer cured film to minimize the gap with the substrate by using a mask manufactured to allow 100% exposure on a 5 cm horizontal and 5 cm vertical portion. Thereafter, using an aligner (model name MA6) emitting a wavelength of 200 nm to 450 nm, after exposure to 150 mJ/cm 2 based on 365 nm for a certain period of time, potassium hydroxide was diluted to 0.04% by weight in an aqueous solution. It was developed at 23° C. until the unexposed part was completely washed away. The formed pattern was post-cured in an oven at 230° C. for 30 minutes to obtain a structure for quantum dot barrier ribs.

실시예 2 내지 13Examples 2 to 13

상기 표 3에 기재된 성분 및 함량을 갖는 제1 감광성 수지 조성물 및 제2 감광성 수지 조성물(제조예 2-1 내지 13-2)을 사용하고, 하기 표 4 및 6의 현상시간 및 막 두께를 달리한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 경화막을 포함하는 양자점 격벽용 구조물을 제조하였다.Using the first photosensitive resin composition and the second photosensitive resin composition (Production Examples 2-1 to 13-2) having the components and contents described in Table 3, and varying the development time and film thickness in Tables 4 and 6 Except that, a structure for a quantum dot partition wall including a multilayer cured film was manufactured in the same manner as in Example 1.

비교예 1 내지 11Comparative Examples 1 to 11

상기 표 3에 기재된 성분 및 함량을 갖는 감광성 수지 조성물(제조예 14 내지 24)을 사용하여 제1 경화막을 형성한 후, 하기 표 4 및 6의 현상시간 및 막 두께를 달리하여 단층 경화막을 얻은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 단층 경화막을 포함하는 양자점 격벽용 구조물을 제조하였다.After forming the first cured film using the photosensitive resin composition (Preparation Examples 14 to 24) having the components and contents described in Table 3, by varying the development time and film thickness in Tables 4 and 6 to obtain a single-layer cured film Except, a structure for a quantum dot partition wall including a single-layer cured film was manufactured in the same manner as in Example 1.

비교예 12Comparative Example 12

상기 표 3에 기재된 성분 및 함량을 갖는 제1 감광성 수지 조성물(제조예 25-1) 및 제2 감광성 수지 조성물(제조예 25-2)을 사용하고, 하기 표 4 및 6의 현상시간 및 막 두께를 달리한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 경화막을 포함하는 양자점 격벽용 구조물을 제조하였다.Using the first photosensitive resin composition (Preparation Example 25-1) and the second photosensitive resin composition (Preparation Example 25-2) having the components and contents described in Table 3, and the development time and film thickness in Tables 4 and 6 A structure for a quantum dot partition wall including a multilayer cured film was manufactured in the same manner as in Example 1, except for the difference.

평가예 1. 현상 시간Evaluation Example 1. Development time

실시예 및 비교예의 양자점 격벽용 구조물의 경화막 제조 공정 중 수산화칼륨이 0.04 중량%로 희석된 수용액으로 23 ℃에서 비노광부가 완전히 씻겨져 나갈때(기판 뒤면으로 현상 장비의 stage O-ring 부분이 완전히 보이는 때)까지의 시간을 측정하였다.When the non-exposed part is completely washed out at 23°C with an aqueous solution in which potassium hydroxide is diluted to 0.04% by weight during the manufacturing process of the cured film of the structure for quantum dot barriers of the examples and comparative examples (the stage O-ring part of the developing equipment is completely visible from the back of the substrate. Time) was measured.

- 현상 시간이 300 초 이하인 경우 ○, 300 초를 초과하는 경우 Ⅹ로 평가- If the development time is less than 300 seconds ○, if it exceeds 300 seconds, it is evaluated as Ⅹ

평가예 2. 해상도 및 라인패턴의 임계치수(line CD 평가)Evaluation Example 2. Resolution and critical dimension of line pattern (line CD evaluation)

실시예 및 비교예의 양자점 격벽용 구조물의 경화막에 대하여 패턴의 해상도 및 라인패턴의 임계치수(CD, critical dimension: 선폭, 단위: ㎛) 측정을 위해서 마이크로 광학 현미경(STM6-LM, 제조사 OLYMPUS) 및 X-주사전자현미경(SEM, scanning electron microscopy, S4300)를 사용하여 라인 CD를 ㎛ 단위로 측정 하여 그 결과를 도 5 및 6에 나타내었다.In order to measure the resolution of the pattern and the critical dimension of the line pattern (CD, critical dimension: line width, unit: µm) for the cured film of the structure for quantum dot partition walls of Examples and Comparative Examples, a micro-optical microscope (STM6-LM, manufacturer OLYMPUS) and Line CD was measured in µm units using an X-scanning electron microscope (SEM, s canning electron microscopy , S4300), and the results are shown in FIGS. 5 and 6.

또한, 포토마스크의 13 ㎛ 라인패턴의 사이즈를 관찰하여 해상도를 측정하였다. 즉, 최적 노광량 조건(150 mJ/㎠)에서 13 ㎛ 패터닝된 경화 후의 라인패턴의 패턴 치수를 측정하였다. 수치가 작을수록 작은 패턴의 구현이 가능하므로 해상도가 우수하다고 할 수 있다.In addition, the size of the 13 μm line pattern of the photomask was observed to measure the resolution. In other words, The pattern size of the cured line pattern patterned with 13 µm under the optimal exposure condition (150 mJ/cm 2) was measured. The smaller the number, the better the resolution because it is possible to implement a small pattern.

- 해상도가 0 초과 내지 20 ㎛ 이하인 경우 ○, 20 ㎛ 초과 또는 0인 경우 Ⅹ로 평가- If the resolution is more than 0 to less than 20 ㎛ ○, if the resolution is more than 20 ㎛ or 0, it is evaluated as Ⅹ

평가예 3. 후경화 전후의 경화막의 두께 Evaluation Example 3. Thickness of the cured film before and after post-curing

실시예 및 비교예의 양자점 격벽용 구조물의 경화막을 α-스텝 장비(Alpha-step profilometer)인 스캔 플러스(SCAN PLUS)를 사용하여 장비 프로브 팁의 수직 운동을 통한 높이 편차를 측정하고, 이를 경화막의 두께로 평가하였다. The cured film of the structure for quantum dot bulkheads of Examples and Comparative Examples was measured for height deviation through vertical motion of the device probe tip using an α-step profilometer, SCAN PLUS, and the thickness of the cured film Evaluated as.

초기 막두께는 양자점 격벽용 구조물의 제조시 노광 및 현상 단계 이전의 예비 경화 후 생성된 막을 측정한 것이다(후경화 전 막두께).The initial film thickness is the measurement of the film produced after pre-curing before the exposure and development steps in the manufacture of the structure for the quantum dot barrier (film thickness before post-curing).

최종 막두께는 양자점 격벽용 구조물의 제조시 노광 및 현상하여 패턴을 형성한 후 후경화 후 생성된 양자점 격벽용 구조물의 최종막을 측정한 것이다(후경화 후 막두께).The final film thickness was measured by measuring the final film of the structure for the quantum dot partition wall formed after post-curing after exposure and development during manufacturing the structure for the quantum dot partition wall to form a pattern (film thickness after post-curing).

- 초기 막두께 및 최종 막두께가 각각 다층인 경우 ○, 단층인 경우 Ⅹ로 평가- If the initial film thickness and the final film thickness are each multi-layer, it is evaluated as ○, and in case of a single layer, it is evaluated as X

평가예 4. 광학 밀도Evaluation Example 4. Optical density

실시예 및 비교예의 양자점 격벽용 구조물의 경화막에 대해서 광학 밀도계(361T, Xlite사)를 이용하여 550 nm에서의 투과율을 측정하여, 1 ㎛ 두께에 대한 광학 밀도(optical density; OD, 단위: /㎛) 및 최종 막두께에 대한 광학 밀도를 구하였다. 총 광학 밀도는 1 ㎛ 두께에 대한 광학 밀도에 최종 막두께를 곱한 값이다. 후경화 후 막이 탈락한 경우(비교예 11 및 12), 후경화전 두께를 기준으로 총 광학 밀도를 계산하였다.The transmittance at 550 nm was measured using an optical density meter (361T, Xlite) for the cured film of the structure for quantum dot barrier ribs of Examples and Comparative Examples, and optical density (OD, unit:) for a thickness of 1 μm. /㎛) and the optical density for the final film thickness were calculated. The total optical density is a value obtained by multiplying the optical density for a thickness of 1 μm by the final film thickness. When the film fell off after post-curing (Comparative Examples 11 and 12), the total optical density was calculated based on the thickness before post-curing.

총 광학 밀도 = 1 ㎛ 두께에 대한 광학 밀도(/㎛) X 최종 막두께(㎛)Total optical density = Optical density for 1 μm thickness (/ μm) X final film thickness (μm)

평가예 5. 반사율Evaluation Example 5. Reflectance

실시예 및 비교예의 양자점 격벽용 구조물의 경화막을 광전분광광도계(spectrophotometer, CM-3700A)를 사용하여 550 nm 파장에서의 RSCI 및 RSCE을 측정하고, 이들 반사율간의 비(RSCE / RSCI)를 계산하였다.R SCI and R SCE at 550 nm wavelength were measured using a photoelectric spectrophotometer (CM-3700A) of the cured film of the structure for quantum dot partition walls of Examples and Comparative Examples, and the ratio between these reflectances (R SCE / R SCI ) Was calculated.

- RSCI가 5.0 % 이하인 경우 ○, 5.0 % 초과인 경우 Ⅹ로 평가 -If R SCI is less than 5.0% ○, if it exceeds 5.0%, it is evaluated as Ⅹ

- RSCE가 0.5 % 이하인 경우 ○, 0.5 % 초과인 경우 Ⅹ로 평가 -If R SCE is less than 0.5% ○, if it exceeds 0.5%, it is evaluated as Ⅹ

- RSCE/RSCI가 2 내지 10이면 ○, 2 미만 또는 10 초과인 경우 Ⅹ로 평가 -If R SCE /R SCI is 2 to 10, it is evaluated as Ⅹ if it is less than 2 or more than 10.

평가예 6. 접촉각Evaluation Example 6. Contact angle

실시예 및 비교예의 양자점 격벽용 구조물의 경화막을 접촉각 측정 장비 (contact angle measurement, DM300, Kyowa)를 이용하여 극성 용매인 2-에톡시 에탄올을 사용하여 접촉각을 측정하였다.The contact angle of the cured film of the structure for quantum dot barrier ribs of Examples and Comparative Examples was measured using 2-ethoxy ethanol as a polar solvent using a contact angle measurement (DM300, Kyowa).

- 불소 함유 공중합체를 포함하지 않는 경화막의 경우 0˚이고, 불소 함유 공중합체를 포함하는 경화막은 10˚내지 20˚의 접촉각을 갖는 것으로 확인되었다. -In the case of a cured film not containing a fluorine-containing copolymer, it was found to be 0°, and the cured film containing a fluorine-containing copolymer was found to have a contact angle of 10° to 20°.

상기 평가예의 결과를 하기 표 4 내지 7에 나타내었다.The results of the evaluation examples are shown in Tables 4 to 7 below.

Figure pat00011
Figure pat00011

Figure pat00012
Figure pat00012

Figure pat00013
Figure pat00013

Figure pat00014
Figure pat00014

표 4 내지 7의 결과를 살펴보면, 제조예 1-1 내지 13-2의 감광성 수지 조성물을 이용하여 다층 경화막으로부터 제조된 실시예 1 내지 13의 양자점 격벽용 구조물은 모두 총 두께가 6 ㎛ 내지 20 ㎛의 범위를 만족하여 양자점 격벽용으로 사용할 수 있는 충분한 두께를 형성할 수 있었다. 상기 범위의 두께를 만족한 다층 경화막을 양자점 격벽으로 사용하는 경우, 양자점 용액을 떨어뜨렸을 때 격벽에 넘치지 않으므로 각 색의 조성물이 혼색되지 않고, 해상도가 저하되는 것을 방지할 수 있다. Looking at the results of Tables 4 to 7, all the structures for quantum dot partition walls of Examples 1 to 13 prepared from the multilayer cured film using the photosensitive resin composition of Preparation Examples 1-1 to 13-2 have a total thickness of 6 μm to 20 By satisfying the range of µm, it was possible to form a sufficient thickness to be used for the quantum dot partition wall. When the multilayer cured film satisfying the thickness in the above range is used as the quantum dot partition wall, it is possible to prevent the composition of each color from being mixed and deteriorating the resolution since the quantum dot solution does not overflow when the quantum dot solution is dropped.

뿐만 아니라, 상기 실시예 1 내지 13의 양자점 격벽용 구조물은 5 % 이하의 RSCI 및 0.5 % 이하의 RSCE을 나타내고, RSCE / RSCI도 2 내지 10을 충족시켜 저반사율 특성을 만족하는 것을 확인하였다. 또한, 후경화 후 최총 막두께에 대한 총 광학 밀도가 모두 본원발명의 범주에 해당하여 고차광성을 구현할 수 있음을 확인하였고, 해상도가 12 ㎛ 내지 16㎛ 수준으로 우수한 결과를 나타냈다.In addition, the structure for quantum dot barrier ribs of Examples 1 to 13 exhibited 5% or less R SCI and 0.5% or less R SCE , and satisfies R SCE / R SCI FIGS. 2 to 10 to satisfy low reflectance characteristics. Confirmed. In addition, it was confirmed that the total optical density with respect to the maximum total film thickness after post-curing falls within the scope of the present invention, and thus high light-shielding properties can be realized, and the resolution is at the level of 12 µm to 16 µm.

반면, 제조예 14 내지 24의 조성물을 이용하여 단층 경화막으로부터 제조된 비교예 1 내지 11의 양자점 격벽용 구조물은 최종 막두께가 3 ㎛ 내지 6 ㎛ 미만이었다. 이러한 두께 범위를 갖는 구조물은 양자점 격벽으로 사용하는 경우 양자점 용액이 격벽에 넘칠 수 있어 컬러 구분이 어려울 수 있고 오염되기 쉬우며, 이로 인해 해상도가 저하될 수 있다. On the other hand, the structures for quantum dot partition walls of Comparative Examples 1 to 11 prepared from a single-layer cured film using the compositions of Preparation Examples 14 to 24 had a final film thickness of 3 μm to less than 6 μm. When a structure having such a thickness range is used as a quantum dot partition wall, a quantum dot solution may overflow the partition wall, making color distinction difficult and easy to be contaminated, and thus resolution may be degraded.

특히, 비교예 3과 4의 양자점 격벽용 구조물은 총 광학 밀도가 0.7로 차광성이 저조하였고, RSCI가 5 %를 초과하고, RSCE도 0.5 %를 초과하였으며, RSCE / RSCI도 10을 초과하여 실시예 1 내지 13의 양자점 격벽용 구조물에 비해 고반사율을 보였으므로, 본 발명에서 목적하는 저반사율 및 고차광성을 달성할 수 없었다. In particular, the structure for quantum dot barrier ribs of Comparative Examples 3 and 4 had a total optical density of 0.7 and low light blocking, R SCI exceeded 5%, R SCE exceeded 0.5%, and R SCE / R SCI FIG. 10 Since it exhibited a high reflectance compared to the structure for quantum dot barrier ribs of Examples 1 to 13, it was not possible to achieve the low reflectance and high light-shielding properties desired in the present invention.

한편, 도 5 및 6의 실시예 1 내지 13 및 비교예 1 내지 12의 양자점 격벽용 구조물의 단면 및 측면을 광학 현미경으로 측정한 사진이다. Meanwhile, cross-sections and side surfaces of structures for quantum dot barrier ribs of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 12 of FIGS. 5 and 6 are measured with an optical microscope.

도 5에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 13의 양자점 격벽용 구조물의 경화막은 모두 선폭이 선명하고 뚜렷하며, 막두께가 균일하고 두껍게 관찰되었다.As can be seen in FIG. 5, the cured films of the structures for quantum dot barrier ribs of Examples 1 to 13 were observed to have clear and distinct line widths, and uniform and thick film thickness.

반면, 도 6에서 확인할 수 있는 바와 같이, 비교예 1 내지 12에서 제조된 양자점 격벽용 구조물의 경화막은 두께가 얇아 양자점 격벽용으로 적합하지 않음을 확인할 수 있고, 특히 비교예 11 및 12의 경우 막이 탈락하여 패턴이 형성되지 않았거나 선명하지 않은 것을 확인할 수 있다. 특히, 비교예 12의 양자점 격벽용 구조물은 다층 경화막으로 제조되긴 하였지만, 착색의 함량이 높아서 최적 노광량 조건(150 mJ/㎠)에서 광경화도 부족으로 인해 막이 탈락하여 해상도가 0 ㎛를 나타내었으며, 패턴이 선명하지 않음을 확인하였다,On the other hand, as can be seen in Figure 6, it can be confirmed that the cured film of the structure for quantum dot partition wall prepared in Comparative Examples 1 to 12 is not suitable for the quantum dot partition wall because the thickness is thin, especially in the case of Comparative Examples 11 and 12 It can be seen that the pattern is not formed or is not clear due to the dropout. In particular, the structure for quantum dot barrier ribs of Comparative Example 12 was manufactured as a multilayer cured film, but the color content was high, so the film was removed due to the lack of photocurability under the optimal exposure condition (150 mJ/㎠), and the resolution was 0 µm. It was confirmed that the pattern was not clear,

100 : 기판 구조물
110 : 투명 기판 120 : 격벽
130 : 제1 양자점 용액 140 : 제2 양자점 용액 150 : 제3 양자점 용액
200, 300, 400 : 양자점 격벽용 구조물
210, 310, 410 : 기판
211, 311, 411 : 제1 경화막
212, 312, 412 : 제2 경화막
313, 413 : 제3 경화막
nn : 제n 경화막
100: substrate structure
110: transparent substrate 120: partition
130: first quantum dot solution 140: second quantum dot solution 150: third quantum dot solution
200, 300, 400: structure for quantum dot bulkhead
210, 310, 410: substrate
211, 311, 411: first cured film
212, 312, 412: second cured film
313, 413: third cured film
nn: nth cured film

Claims (20)

(A) 공중합체;
(B) 광중합성 화합물;
(C) 광중합 개시제; 및
(D) 흑색 착색제를 포함하는 착색제;를 포함하는 감광성 수지 조성물로부터 형성된 경화막을 포함하는 양자점 격벽용 구조물로서,
상기 양자점 격벽용 구조물은 총 두께가 6 ㎛ 이상이고, 0.05/㎛ 내지 2.0/㎛의 광학 밀도를 가지며,
550 nm의 파장에서 SCI(Specular Component Included) 방식으로 측정한 반사율 RSCI와 SCE(Specular Component Excluded) 방식으로 측정한 반사율 RSCE가 각각 하기 식을 만족하는, 양자점 격벽용 구조물:
(식 1) RSCI ≤ 5.0%
(식 2) RSCE ≤ 0.5%
(식 3) 2 ≤ RSCE / RSCI ≤10.
(A) copolymer;
(B) photopolymerizable compounds;
(C) photoinitiator; And
As a structure for quantum dot partition walls comprising a cured film formed from a photosensitive resin composition containing (D) a colorant containing a black colorant,
The quantum dot barrier structure has a total thickness of 6 µm or more and an optical density of 0.05/µm to 2.0/µm,
The reflectance R measured by the SCI (Specular Component Included) method at a wavelength of 550 nm R The reflectance measured by the SCI and the SCE (Specular Component Excluded) method R SCE satisfies the following equation, respectively, a structure for a quantum dot partition wall:
(Equation 1) R SCI ≤ 5.0%
(Equation 2) R SCE ≤ 0.5%
(Equation 3) 2 ≤ R SCE / R SCI ≤ 10.
제 1 항에 있어서,
상기 흑색 착색제가 흑색 유기 착색제 및 흑색 무기 착색제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는, 양자점 격벽용 구조물.
The method of claim 1,
The black colorant comprises at least one selected from the group consisting of a black organic colorant and a black inorganic colorant.
제 2 항에 있어서,
상기 흑색 유기 착색제가 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 3 내지 40 중량부의 양으로 포함되는, 양자점 격벽용 구조물.
The method of claim 2,
The black organic colorant is included in an amount of 3 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A), a structure for a quantum dot partition wall.
제 2 항에 있어서,
상기 흑색 무기 착색제가 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부의 양으로 포함되는, 양자점 격벽용 구조물.
The method of claim 2,
The black inorganic colorant is contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A), quantum dot barrier structure.
제 1 항에 있어서,
상기 착색제(D)가 청색 착색제 및 보라색 착색제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 착색제를 더 포함하는, 양자점 격벽용 구조물.
The method of claim 1,
The colorant (D) further comprises a colorant comprising at least one selected from the group consisting of a blue colorant and a purple colorant, a structure for a quantum dot partition wall.
제 5 항에 있어서,
상기 청색 착색제 및 보라색 착색제가 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 각각 0.01 내지 10 중량부의 양으로 포함되는, 양자점 격벽용 구조물.
The method of claim 5,
The blue colorant and the purple colorant are contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the copolymer (A), a structure for a quantum dot partition wall.
제 1 항에 있어서,
상기 착색제(D)가 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 1 내지 40 중량부의 양으로 포함되는, 양자점 격벽용 구조물.
The method of claim 1,
The colorant (D) is contained in an amount of 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (A), a structure for a quantum dot partition wall.
제 1 항에 있어서,
상기 감광성 수지 조성물이 에폭시 화합물, 광염기 발생제, 티올계 화합물 및 에폭시 수지로부터 유도된 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는, 양자점 격벽용 구조물.
The method of claim 1,
The photosensitive resin composition further comprises at least one selected from the group consisting of an epoxy compound, a photobase generator, a thiol-based compound, and a compound derived from an epoxy resin.
제1 감광성 수지 조성물로부터 형성된 제1 경화막 및 상기 제1 경화막 상에 제2 감광성 수지 조성물로부터 형성된 제2 경화막을 포함하고,
상기 제1 감광성 수지 조성물, 상기 제2 감광성 수지 조성물 또는 이들 둘 다가 (A) 공중합체; (B) 광중합성 화합물; (C) 광중합 개시제; 및 (D) 흑색 착색제를 포함하는 착색제;를 포함하며,
총 두께가 6 ㎛ 이상인, 양자점 격벽용 구조물.
A first cured film formed from a first photosensitive resin composition and a second cured film formed from a second photosensitive resin composition on the first cured film,
The first photosensitive resin composition, the second photosensitive resin composition, or both of them (A) a copolymer; (B) photopolymerizable compounds; (C) photoinitiator; And (D) a colorant comprising a black colorant; contains,
A structure for quantum dot bulkheads with a total thickness of 6 µm or more.
제 9 항에 있어서,
상기 제1 경화막 및 제2 경화막의 두께가 각각 10 ㎛ 이하인, 양자점 격벽용 구조물.
The method of claim 9,
The thickness of each of the first cured film and the second cured film is 10 μm or less, a structure for a quantum dot partition wall.
제 9 항에 있어서,
상기 다층 경화막의 총 두께가 6 ㎛ 내지 20 ㎛인, 양자점 격벽용 구조물.
The method of claim 9,
The multilayer cured film has a total thickness of 6 µm to 20 µm, a structure for quantum dot barrier ribs.
제 9 항에 있어서,
상기 양자점 격벽용 구조물이 0.05/㎛ 내지 2.0/㎛의 광학 밀도를 갖는, 양자점 격벽용 구조물.
The method of claim 9,
The structure for the quantum dot partition wall has an optical density of 0.05 / ㎛ to 2.0 / ㎛, the structure for the quantum dot partition wall.
제1 감광성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고 경화하여 제1 경화막을 형성하는 단계,
상기 제1 경화막 상에 제2 감광성 수지 조성물을 도포하고 경화하여 제2 경화막을 형성하는 단계; 및
상기 제1 경화막 및 제2 경화막을 포함하는 다층 경화막을 노광 및 현상하여 패턴을 형성한 후, 경화하는 단계를 포함하고,
상기 제1 감광성 수지 조성물, 상기 제2 감광성 수지 조성물 또는 이들 둘 다가 (A) 공중합체; (B) 광중합성 화합물; (C) 광중합 개시제; 및 (D) 흑색 착색제를 포함하는 착색제;를 포함하는, 양자점 격벽용 구조물의 제조방법.
Applying and curing the first photosensitive resin composition on a substrate to form a first cured film,
Applying and curing a second photosensitive resin composition on the first cured film to form a second cured film; And
Exposing and developing a multilayer cured film including the first cured film and the second cured film to form a pattern, and then curing,
The first photosensitive resin composition, the second photosensitive resin composition, or both of them (A) a copolymer; (B) photopolymerizable compounds; (C) photoinitiator; And (D) a colorant comprising a black colorant; containing, a method for producing a structure for a quantum dot partition wall.
제 13 항에 있어서,
상기 제1 경화막 및 상기 제2 경화막 형성시 경화가 각각 70 ℃ 내지 140 ℃에서 100 초 내지 800 초 동안 이루어지는, 양자점 격벽용 구조물의 제조방법.
The method of claim 13,
When the first cured film and the second cured film are formed, curing is performed at 70 to 140° C. for 100 seconds to 800 seconds, respectively.
제 14 항에 있어서,
상기 제 1 경화막 및 상기 제2 경화막 형성시 경화가 각각 70 ℃ 내지 100 ℃에서 50 초 내지 400 초 동안 예비 경화한 후, 80 ℃ 내지 140 ℃에서 100 초 내지 500 초 동안 경화가 이루어지는, 양자점 격벽용 구조물의 제조방법.
The method of claim 14,
When the first cured film and the second cured film are formed, curing is pre-cured at 70 to 100° C. for 50 seconds to 400 seconds, and then cured at 80 to 140° C. for 100 seconds to 500 seconds, quantum dots Method of manufacturing a structure for bulkheads.
제 13 항에 있어서,
상기 패턴 형성 후 경화가 150 ℃ 내지 300 ℃에서 10 분 내지 60 분 동안 이루어지는, 양자점 격벽용 구조물의 제조방법.
The method of claim 13,
After the pattern is formed, the curing is performed at 150° C. to 300° C. for 10 to 60 minutes. A method of manufacturing a structure for a quantum dot partition wall.
제 13 항에 있어서,
상기 노광이 각 패턴의 간격이 10 ㎛ 내지 30 ㎛이 되도록 마스크를 배치하고 활성선을 조사하여 이루어지는, 양자점 격벽용 구조물의 제조방법.
The method of claim 13,
A method of manufacturing a structure for a quantum dot partition wall, wherein the exposure is performed by arranging a mask such that an interval between each pattern is 10 µm to 30 µm and irradiating an active line.
제 13 항에 있어서,
상기 현상이 50 초 내지 300 초 동안 이루어지는, 양자점 격벽용 구조물의 제조방법.
The method of claim 13,
The above phenomenon is made for 50 seconds to 300 seconds, a method of manufacturing a structure for a quantum dot partition wall.
제 13 항에 있어서,
상기 제2 경화막 상에 1층 이상의 경화막을 더 형성하는, 양자점 격벽용 구조물의 제조방법.
The method of claim 13,
A method of manufacturing a structure for a quantum dot partition wall, further forming at least one cured film on the second cured film.
제 19 항에 있어서,
상기 다층 경화막에서 각각의 경화막의 두께가 8 ㎛ 이하이고,
상기 다층 경화막의 총 두께가 6 ㎛ 내지 20 ㎛인, 양자점 격벽용 구조물의 제조방법.
The method of claim 19,
In the multilayer cured film, the thickness of each cured film is 8 μm or less,
The total thickness of the multi-layer cured film is 6 ㎛ to 20 ㎛, the method of manufacturing a structure for quantum dot barrier ribs.
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