KR20200107832A - Adhesive layer and adhesive sheet - Google Patents

Adhesive layer and adhesive sheet Download PDF

Info

Publication number
KR20200107832A
KR20200107832A KR1020200026974A KR20200026974A KR20200107832A KR 20200107832 A KR20200107832 A KR 20200107832A KR 1020200026974 A KR1020200026974 A KR 1020200026974A KR 20200026974 A KR20200026974 A KR 20200026974A KR 20200107832 A KR20200107832 A KR 20200107832A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
adhesive layer
mass
meth
Prior art date
Application number
KR1020200026974A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR102672485B1 (en
Inventor
가즈마 미츠이
마사미치 마츠모토
다카히로 노나카
쇼 다카라다
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20200107832A publication Critical patent/KR20200107832A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102672485B1 publication Critical patent/KR102672485B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1806C6-(meth)acrylate, e.g. (cyclo)hexyl (meth)acrylate or phenyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

The present invention relates to an adhesive layer having a low degree of swelling of sebum and high level difference absorbability. The adhesive layer according to the present invention includes an acrylic polymer including, as monomer ingredients forming the polymer, an alkyl (meth)acrylate end-capped with a C1-C5 alkyl group, a hydroxyl group-containing monomer and a monomer containing a specific alicyclic structure, wherein the ratio of the alkyl (meth)acrylate end-capped with a C1-C5 alkyl group is 40-82 wt%, the ratio of the hydroxyl group-containing monomer is 17-35 wt%, and the ratio of the monomer containing a specific alicyclic structure is 42 wt% or less, based on the total weight of the monomers forming the polymer. In addition, the adhesive layer has a 300% residual tension stress value of 0.1-6 N/cm^2.

Description

점착제층 및 점착 시트{ADHESIVE LAYER AND ADHESIVE SHEET}Adhesive layer and adhesive sheet {ADHESIVE LAYER AND ADHESIVE SHEET}

본 발명은, 점착제층 및 점착 시트에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 점착제층 및 당해 점착제층을 갖는 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive layer and an adhesive sheet. More specifically, the present invention relates to an adhesive layer and an adhesive sheet having the adhesive layer.

근년, 휴대 전화, 휴대용 음악 플레이어, 스마트폰, 타블렛 등의 휴대 정보 단말기에서는, 화상 표시 장치와 터치 패널을 조합하여 사용하는 입력 장치(터치 패널 탑재 장치)가 보급되어 오고 있다. 터치 패널에 사용하는 투명 도전성 필름으로서는, 투명 플라스틱 필름 기재나 유리에 투명 도전성 박막(ITO막)이 적층된 것이 많이 알려져 있고, 당해 투명 도전성 필름은, 다른 부재에 접착제층을 통해 적층된다. 이러한 광학 부재에 사용되는 점착제층으로서는, 예를 들어 특허문헌 1 내지 3에 개시된 것이 알려져 있다.In recent years, in portable information terminals such as mobile phones, portable music players, smartphones, and tablets, input devices (touch panel mounting devices) using a combination of an image display device and a touch panel have been spreading. As a transparent conductive film used for a touch panel, it is known that a transparent plastic film base material or glass is laminated with a transparent conductive thin film (ITO film), and the transparent conductive film is laminated to another member through an adhesive layer. As the pressure-sensitive adhesive layer used for such an optical member, for example, those disclosed in Patent Documents 1 to 3 are known.

일본 특허 공개 제2003-238915호 공보Japanese Patent Publication No. 2003-238915 일본 특허 공개 제2003-342542호 공보Japanese Patent Publication No. 2003-342542 일본 특허 공개 제2004-231723호 공보Japanese Patent Publication No. 2004-231723

상기 터치 패널은, 맨손이 상시 접촉하는 상태에서 사용되기 때문에, 손의 피지가 터치 패널에 이행되는 것은 피할 수 없다. 당해 터치 패널 표면에 이행된 피지는, 서서히 터치 패널 내부의 접착제층에 이행하고, 당해 접착제층이 피지에 의해 팽윤해 버린다는 문제였다. 접착제층이 팽윤하면, 피착체끼리가 박리되거나 들뜸이 발생하거나 하게 된다. 또한, 손의 피지의 양은, 예를 들어 국가나 생활 환경에 따라서 사용자에 따라 다르다. 근년, 전 세계에서 터치 패널 탑재 장치의 사용자가 확대되고 있는 바, 다양한 사용자에 대하여 피지에 의한 점착제층의 팽윤이 작은 것이 요구된다.Since the touch panel is used in a state in which the bare hand is always in contact, it is inevitable that the sebum of the hand is transferred to the touch panel. The sebum transferred to the surface of the touch panel was a problem that gradually transferred to the adhesive layer inside the touch panel, and the adhesive layer swelled by the sebum. When the adhesive layer swells, adherends are peeled or lifted. In addition, the amount of sebum in the hand varies depending on the user depending on the country or living environment, for example. In recent years, as users of touch panel mounting devices are expanding all over the world, it is required that swelling of the pressure-sensitive adhesive layer by sebum is small for various users.

또한, 근년, 터치 패널 탑재 장치는 박형화가 현저하게 진행되고 있다. 이 때문에, 터치 패널 탑재 장치를 구성하는 부재, 예를 들어 점착제층도 박형화가 요구된다. 그러나, 점착제층의 두께가 얇아지면, 예를 들어 인쇄 단차를 갖는 부재에 첩부한 때의 단차 흡수성이 저하되는 경향이 있다.Moreover, in recent years, the thickness reduction of a touch panel mounting device has progressed remarkably. For this reason, the members constituting the touch panel mounting device, for example, the pressure-sensitive adhesive layer are also required to be thinner. However, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer becomes thin, there is a tendency that, for example, the step absorbency when affixed to a member having a printing step is lowered.

따라서, 본 발명의 목적은, 피지 팽윤도가 낮고, 또한 단차 흡수성이 우수한 점착제층을 제공하는 데 있다. 또한, 본 발명의 다른 목적은, 피지 팽윤도가 낮고, 또한 단차 흡수성이 우수한 점착 시트를 제공하는 데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer having a low sebum swelling degree and excellent in step absorption properties. Further, another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having low sebum swelling degree and excellent in step absorption property.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토한 결과, 폴리머를 구성하는 단량체 성분으로서, 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 수산기 함유 모노머 및 특정한 지환 구조 함유 모노머를 각각 특정의 비율로 포함하는 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제로 형성되고, 300% 인장 잔존 응력값이 0.1 내지 6N/㎠인 점착제층에 의하면, 피지 팽윤도가 낮고, 또한 단차 흡수성이 우수한 것을 발견하였다. 본 발명은, 이들의 지견에 기초하여 완성된 것이다.The present inventors, as a result of earnestly examining in order to achieve the above object, as a monomer component constituting a polymer, an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms at the ester terminal, a hydroxyl group-containing monomer, and a specific alicyclic structure-containing monomer It was found that the pressure-sensitive adhesive layer formed of an acrylic polymer containing an acrylic polymer each containing in a specific ratio and having a 300% tensile residual stress value of 0.1 to 6 N/cm 2 had a low sebum swelling degree and excellent step absorption property. The present invention was completed based on these findings.

즉, 본 발명은, 폴리머를 구성하는 단량체 성분으로서, 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 수산기 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머를 포함하고,That is, the present invention includes, as a monomer component constituting a polymer, an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms at the ester terminal, a hydroxyl group-containing monomer, and an alicyclic structure-containing monomer,

상기 지환 구조 함유 모노머가, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 하기 식 (1)The alicyclic structure-containing monomer is cyclohexyl (meth)acrylate, the following formula (1)

Figure pat00001
Figure pat00001

로 표시되는 화합물, 하기 식 (2)Compound represented by the following formula (2)

Figure pat00002
Figure pat00002

로 표시되는 화합물, 및 하기 식 (3)Compound represented by, and the following formula (3)

Figure pat00003
Figure pat00003

으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상이고,It is one or more selected from the group consisting of compounds represented by,

상기 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량에 대한, 상기 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 비율이 40 내지 82질량%, 상기 수산기 함유 모노머의 비율이 17 내지 35질량%, 상기 지환 구조 함유 모노머의 비율이 42질량% 이하인 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제로 형성되는 점착제층이고, 300% 인장 잔존 응력값이 0.1 내지 6N/㎠인 점착제층을 제공한다.The ratio of the (meth)acrylate alkyl ester having the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms at the ester terminal to the total amount of the monomer components constituting the polymer is 40 to 82% by mass, and the ratio of the hydroxyl group-containing monomer is 17 to 35% by mass %, a pressure-sensitive adhesive layer formed of an acrylic polymer in which the proportion of the alicyclic structure-containing monomer is 42% by mass or less, and a pressure-sensitive adhesive layer having a tensile residual stress of 300% of 0.1 to 6 N/cm 2.

상기 점착제층은, 70℃에서의 저장 탄성률이 7.0×104Pa 이하인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a storage modulus of 7.0×10 4 Pa or less at 70°C.

상기 점착제층은, 겔 분율이 30 내지 85질량%인 것이 바람직하다.It is preferable that the said adhesive layer has a gel fraction of 30 to 85 mass %.

상기 점착제층은, 하기 자외선 조사 시험 후의 b*값이 2.0 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the said pressure-sensitive adhesive layer has a b * value of 2.0 or less after the following ultraviolet irradiation test.

<자외선 조사 시험><ultraviolet irradiation test>

점착제층을 250㎛의 두께로 하고, 그 양면에 알칼리 유리를 접합하여 시험편을 제작하고, 파장 범위 300 내지 400nm, 조도 110W/㎡, 블랙 패널 설정 온도 83℃의 조건에서 크세논 아크 램프에 의해 상기 시험편에 240시간 자외선 조사를 행한 후, 상기 점착제층의 b*값을 측정한다.The pressure-sensitive adhesive layer is 250 μm thick, and alkali glass is bonded to both sides to prepare a test piece, and the test piece is used in a xenon arc lamp under the conditions of a wavelength range of 300 to 400 nm, an illuminance of 110 W/m 2 and a black panel set temperature of 83°C. After performing UV irradiation for 240 hours, the b * value of the pressure-sensitive adhesive layer is measured.

상기 아크릴계 폴리머는, 폴리머를 구성하는 단량체 성분으로서 다관능성 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 다관능성 모노머의 함유 비율은, 상기 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량에 대하여 3질량% 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the said acrylic polymer contains a polyfunctional monomer as a monomer component which comprises a polymer. The content ratio of the polyfunctional monomer is preferably 3% by mass or less with respect to the total amount of the monomer components constituting the polymer.

상기 점착제층은, 광학 부재용인 것이 바람직하다.It is preferable that the said adhesive layer is for an optical member.

또한, 본 발명은 기재와, 상기 기재의 적어도 한쪽 면에 형성된 상기 점착제층을 포함하는 점착 시트를 제공한다.Further, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a substrate and the pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one side of the substrate.

본 발명의 점착제층은, 피지 팽윤도가 낮고, 또한 단차 흡수성이 우수하다. 또한, 본 발명의 점착 시트는, 피지 팽윤도가 낮고, 또한 단차 흡수성이 우수하다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a low degree of sebum swelling and is excellent in step absorption properties. In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a low sebum swelling degree and is excellent in step absorption properties.

도 1은, 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트가 사용되고 있는 정전 용량 방식의 터치 패널 일례를 도시하는 도면이다.1 is a diagram showing an example of a capacitive touch panel in which the pressure-sensitive adhesive layer or pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used.

본 발명의 점착제층은, 폴리머를 구성하는 단량체 성분으로서, 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 수산기 함유 모노머 및 상기 특정 지환 구조 함유 모노머를 필수적인 모노머 성분(단량체 성분)으로서 구성(형성)되는 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제로 형성된다. 즉, 본 발명의 점착제층은, 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제(아크릴계 점착제)로 형성되는 아크릴계 점착제층이다. 또한, 상기 지환 구조 함유 모노머는, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 하기 식 (1)로 표시되는 화합물, 하기 식 (2)로 표시되는 화합물 및 하기 식 (3)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상이다. 본 명세서에서는, 「시클로헥실(메트)아크릴레이트, 하기 식 (1)로 표시되는 화합물, 하기 식 (2)로 표시되는 화합물, 및 하기 식 (3)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상인 지환 구조 함유 모노머」를 「특정 지환 구조 함유 모노머」라고 칭하는 경우가 있다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, as a monomer component constituting a polymer, comprises an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms at the ester end, a hydroxyl group-containing monomer, and the specific alicyclic structure-containing monomer as an essential monomer component (monomer component ) Is formed of a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer constituted (formed). That is, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive (acrylic pressure-sensitive adhesive) containing an acrylic polymer. In addition, the alicyclic structure-containing monomer is from the group consisting of cyclohexyl (meth)acrylate, a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), and a compound represented by the following formula (3) Is 1 or more selected. In the present specification, "1 selected from the group consisting of cyclohexyl (meth)acrylate, a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), and a compound represented by the following formula (3) The above-described alicyclic structure-containing monomer" is sometimes referred to as "specific alicyclic structure-containing monomer".

Figure pat00004
Figure pat00004

Figure pat00005
Figure pat00005

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 아크릴계 폴리머는, 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 수산기 함유 모노머 및 상기 특정 지환 구조 함유 모노머를 필수적인 모노머 성분(단량체 성분)으로서 구성(형성)되는 중합체이다. 본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」(「아크릴」 및 「메타크릴」 중, 어느 한쪽 또는 양쪽)을 나타내고, 그 밖에도 마찬가지이다. 상기 아크릴계 폴리머는, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.The acrylic polymer is a polymer composed (formed) of an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms at the end of the ester, a hydroxyl group-containing monomer, and the specific alicyclic structure-containing monomer as essential monomer components (monomer components). In this specification, "(meth)acrylic" represents "acrylic" and/or "methacryl" (either or both of "acrylic" and "methacryl"), and the same is true for others. As for the said acrylic polymer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used.

상기 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸을 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소수 2 내지 4의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 상기 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.Examples of the (meth)acrylate alkyl ester having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms at the ester terminal include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, and n (meth)acrylate. -Butyl, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, and t-butyl (meth)acrylate. Among them, an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms at the ester terminal is preferable. As for the alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms at the ester terminal, only one type may be used or two or more types may be used.

본 발명의 점착제층에서는, 아크릴계 폴리머를 구성하기 위한 (메트)아크릴산알킬에스테르로서, 에스테르를 구성하는 알킬기의 탄소수가 1 내지 5인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 사용함으로써, 에스테르를 구성하는 알킬기의 탄소수가 작기 때문에 친유성이 비교적 낮고, 점착제층으로의 피지의 흡수를 억제할 수 있고, 결과로서 피지 팽윤도가 낮아진다. 또한, 피착체와의 접합 단부로부터의 액상 피지의 침입을 방지하여, 상기 단부의 들뜸을 일어나기 어렵게 할 수 있다. 또한, 후술하는 b*값이 낮아지는 경향이 있다.In the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, by using an alkyl (meth)acrylate having 1 to 5 carbon atoms of the alkyl group constituting the ester as an alkyl (meth)acrylate for constituting the acrylic polymer, the number of carbon atoms of the alkyl group constituting the ester Because is small, the lipophilicity is relatively low, absorption of sebum into the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed, and as a result, the degree of sebum swelling is lowered. In addition, it is possible to prevent the intrusion of liquid sebum from the end of the bonded body to the adherend, thereby making it difficult to cause lift of the end. In addition, there is a tendency for the b * value to be described later to decrease.

상기 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 비율은, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량 100질량%에 대하여, 40 내지 82질량%이고, 바람직하게는 45 내지 75질량%, 보다 바람직하게는 50 내지 70질량%이다. 상기 비율을 상기 범위 내로 함으로써, 피지 팽윤성을 낮게 하면서, 다른 단량체 성분과의 밸런스에 의해 단차 흡수성이 우수한 구성으로 하는 것이 용이하게 된다.The ratio of the (meth)acrylate alkyl ester having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms at the ester terminal is 40 to 82% by mass, preferably 45 to 100% by mass of the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer. It is 75 mass %, More preferably, it is 50 to 70 mass %. By setting the ratio within the above range, it becomes easy to make the structure excellent in step absorption property by balance with other monomer components while lowering the sebum swelling property.

상기 수산기 함유 모노머는, 분자 내(1분자 내)에 수산기(히드록시기)를 적어도 1개 갖는 모노머이고, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르와 공중합 가능한 것이면 되고, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고 또한 히드록시기를 갖는 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 상기 수산기 함유 모노머는, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.The hydroxyl group-containing monomer is a monomer having at least one hydroxyl group (hydroxy group) in the molecule (in one molecule), and any one capable of copolymerizing with the (meth)acrylate alkyl ester may be used, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group. A monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond and a hydroxy group is preferably mentioned. As for the said hydroxyl-containing monomer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used.

상기 수산기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬; (메트)아크릴산(4-히드록시메틸시클로헥실)메틸 등의 지환 구조 함유 (메트)아크릴산히드록시알킬 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 또한, 상기 수산기 함유 모노머로서는, 그 밖에, 비닐알코올, 알릴알코올, 히드록시에틸(메트)아크릴아미드, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 수산기 함유 모노머로서는, 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 (메트)아크릴산히드록시알킬, 더욱 바람직하게는 탄소수 2 내지 6의 히드록시알킬기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 특히 바람직하게는 아크릴산2-히드록시에틸(HEA), 아크릴산4-히드록시부틸(4HBA)이다.Examples of the hydroxyl-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, ( Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 6-hydroxyhexyl meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate; (Meth)acrylic acid (meth)acrylic acid ester containing an alicyclic structure such as (meth)acrylic acid (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl, etc., and a hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid ester such as hydroxyalkyl (meth)acrylate. In addition, as the hydroxyl group-containing monomer, vinyl alcohol, allyl alcohol, hydroxyethyl (meth)acrylamide, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, etc. Can be lifted. Among them, the hydroxyl group-containing monomer is preferably a hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid ester, more preferably hydroxyalkyl (meth)acrylate, and still more preferably (meth)acrylic acid having a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms. Esters, particularly preferably acrylic acid 2-hydroxyethyl (HEA), acrylic acid 4-hydroxybutyl (4HBA).

상기 수산기 함유 모노머의 비율은, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량 100질량%에 대하여, 17 내지 35질량%이고, 바람직하게는 20 내지 33질량%, 보다 바람직하게는 25 내지 32질량%이다. 상기 비율을 상기 범위 내로 함으로써, 다른 단량체 성분과의 밸런스에 의해, 피지 팽윤성을 낮게 하고, 또한 단차 흡수성이 우수한 구성으로 하는 것이 용이하게 된다. 또한, 극성을 갖는 모노머로서 질소 함유 모노머 대신에 사용하는 것이 가능하기 때문에, 질소 함유 모노머를 사용하는 경우에 비하여 자외선에 의한 변색(황변)이 보다 일어나기 어렵다.The proportion of the hydroxyl group-containing monomer is 17 to 35% by mass, preferably 20 to 33% by mass, more preferably 25 to 32% by mass, based on 100% by mass of the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer. . By setting the ratio within the above range, it becomes easy to make a structure having low sebum swelling property and excellent step absorption property by balance with other monomer components. In addition, since it is possible to use it instead of a nitrogen-containing monomer as a polar monomer, discoloration (yellowing) due to ultraviolet rays is more difficult to occur than when a nitrogen-containing monomer is used.

상기 특정 지환 구조 함유 모노머는, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 상기 식 (1)로 표시되는 화합물, 상기 식 (2)로 표시되는 화합물, 및 상기 식 (3)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상이다. 아크릴계 폴리머를 구성하기 위한 단량체 성분으로서 상기 특정 지환 구조 함유 모노머를 사용함으로써, 피지 팽윤성을 낮게 하면서, 아크릴계 폴리머의 Tg를 용이하게 조정할 수 있고, 다른 단량체 성분과의 밸런스에 의해 단차 흡수성이 우수한 구성으로 하는 것이 용이하게 된다. 그 중에서도, 시클로헥실(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 상기 특정 지환 구조 함유 모노머는, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.The specific alicyclic structure-containing monomer is from the group consisting of cyclohexyl (meth)acrylate, a compound represented by the formula (1), a compound represented by the formula (2), and a compound represented by the formula (3). Is 1 or more selected. By using the above-mentioned specific alicyclic structure-containing monomer as a monomer component for constituting the acrylic polymer, it is possible to easily adjust the Tg of the acrylic polymer while lowering the sebum swelling property, and the composition has excellent step absorption property due to the balance with other monomer components. It becomes easy to do. Among them, cyclohexyl (meth)acrylate is preferred. As for the said specific alicyclic structure-containing monomer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used.

상기 특정 지환 구조 함유 모노머의 비율은, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량 100질량%에 대하여, 42질량% 이하(예를 들어, 1 내지 42질량%)이고, 바람직하게는 30질량% 이하(예를 들어, 5 내지 30질량%), 보다 바람직하게는 15질량% 이하(예를 들어, 8 내지 15질량%)이다. 상기 특정 지환 구조 함유 모노머를 42질량% 이하의 비율로 포함함으로써, 다른 단량체 성분과의 밸런스에 의해, 피지 팽윤성을 낮게 하면서, 단차 흡수성이 우수한 구성으로 하는 것이 용이하게 된다.The ratio of the specific alicyclic structure-containing monomer is 42% by mass or less (eg, 1 to 42% by mass), preferably 30% by mass or less, based on 100% by mass of the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer. (For example, 5 to 30 mass%), More preferably, it is 15 mass% or less (for example, 8 to 15 mass%). By including the above-mentioned specific alicyclic structure-containing monomer in a proportion of 42% by mass or less, it becomes easy to obtain a configuration excellent in step absorption property while reducing sebum swelling property by balance with other monomer components.

상기 아크릴계 폴리머는, 폴리머를 구성하는 단량체 성분으로서, 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 수산기 함유 모노머 및 상기 특정 지환 구조 함유 모노머 이외에, 이들 중의 1 이상의 단량체 성분과 공중합 가능한 단량체 성분(다른 공중합성 모노머)을 포함하고 있어도 된다. 상기 다른 공중합성 모노머로서는, 예를 들어 질소 원자 함유 모노머, 상기 특정 지환 구조 함유 모노머 이외의 지환 구조 함유 모노머, 카르복시기 함유 모노머, 환상 에테르기 함유 모노머, 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 올레핀류 또는 디엔류, 비닐에테르류, (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, 규소 원자 함유 모노머, 글리콜계 모노머, 염화비닐, (메트)아크릴산테트라히드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 단, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량 100질량%에 대한, 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 수산기 함유 모노머 및 상기 특정 지환 구조 함유 모노머의 합계 비율은, 바람직하게는 70질량% 이상, 보다 바람직하게는 80질량% 이상, 더욱 바람직하게는 90질량% 이상, 특히 바람직하게는 95질량% 이상이다. 상기 다른 공중합성 모노머는, 각각, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.The acrylic polymer is a monomer component constituting the polymer, in addition to the (meth)acrylate alkyl ester having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms at the ester terminal, a hydroxyl group-containing monomer, and the specific alicyclic structure-containing monomer, at least one of the monomer components and It may contain a copolymerizable monomer component (another copolymerizable monomer). Examples of the other copolymerizable monomers include nitrogen atom-containing monomers, alicyclic structure-containing monomers other than the specific alicyclic structure-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, cyclic ether group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, and aromatic hydrocarbon groups. (Meth)acrylic acid esters, vinyl esters, aromatic vinyl compounds, olefins or dienes, vinyl ethers, alkoxyalkyl (meth)acrylates, silicon atom-containing monomers, glycol-based monomers, vinyl chloride, tetra(meth)acrylates Hydrofurfuryl, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, etc. are mentioned. However, the total ratio of the (meth)acrylate alkyl ester having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms at the ester terminal, a hydroxyl group-containing monomer, and the specific alicyclic structure-containing monomer with respect to 100% by mass of the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer is , Preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more. Each of the above other copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

상기 질소 원자 함유 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 환상 질소 함유 모노머, (메트)아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 상기 환상 질소 함유 모노머는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 환상 질소 구조를 갖는 것이다. 상기 환상 질소 구조는, 환상 구조 내에 질소 원자를 갖는 것이 바람직하다. 상기 환상 질소 함유 모노머로서는, 예를 들어 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온 등의 N-비닐 환상 아미드를 들 수 있다.Although it does not specifically limit as said nitrogen atom containing monomer, A cyclic nitrogen containing monomer, (meth)acrylamides, etc. are mentioned. The cyclic nitrogen-containing monomer has a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and has a cyclic nitrogen structure. It is preferable that the cyclic nitrogen structure has a nitrogen atom in the cyclic structure. Examples of the cyclic nitrogen-containing monomer include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, N- And N-vinyl cyclic amides such as vinyl-1,3-oxazin-2-one and N-vinyl-3,5-morpholinedione.

N-비닐 환상 아미드 이외의 상기 질소 함유 복소환을 갖는 비닐계 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 모르폴린환, 피페리딘환, 피롤리딘환, 피페라진환 등의 질소 함유 복소환을 갖는 것을 들 수 있다. 상기 질소 함유 복소환을 갖는 비닐계 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐피라진, N-비닐모르폴린, N-비닐피라졸, 비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐옥사졸, 비닐이소옥사졸, 비닐티아졸, 비닐이소티아졸, 비닐피리다진, (메트)아크릴로일피롤리돈, (메트)아크릴로일피롤리딘, (메트)아크릴로일피페리딘 등을 들 수 있다.Examples of the vinyl-based monomer having a nitrogen-containing heterocycle other than N-vinyl cyclic amide include a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and What has a nitrogen-containing heterocycle, such as a peridine ring, a pyrrolidine ring, and a piperazine ring, is mentioned. The vinyl-based monomer having a nitrogen-containing heterocycle is not particularly limited, but, for example, (meth)acryloylmorpholine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyl Pyrazine, N-vinylmorpholine, N-vinylpyrazole, vinylpyridine, vinylpyrimidine, vinyloxazole, vinylisooxazole, vinylthiazole, vinylisothiazole, vinylpyridazine, (meth)acryloylpyrrolidone , (Meth)acryloylpyrrolidine, (meth)acryloylpiperidine, and the like.

상기 질소 원자 함유 모노머의 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량 100질량%에 대하여, 10질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5질량% 이하, 더욱 바람직하게는 1질량% 이하이다. 상기 비율이 10질량% 이하이면, 자외선에 의한 변색(황변)이 보다 일어나기 어렵고, 후술하는 b*값을 보다 작게 할 수 있다. 또한, 환상 질소 함유 모노머의 비율이 상기 범위 내인 것이 바람직하다.The ratio of the nitrogen atom-containing monomer is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably, based on 100% by mass of the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer. Is 1% by mass or less. If the ratio is 10% by mass or less, discoloration (yellowing) due to ultraviolet rays is less likely to occur, and the b * value described later can be made smaller. Further, it is preferable that the ratio of the cyclic nitrogen-containing monomer is within the above range.

상기 카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 상기 카르복시기 함유 모노머에는, 예를 들어 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머도 포함되는 것으로 한다.Examples of the carboxy group-containing monomer include (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, and the like. In addition, the carboxy group-containing monomer includes, for example, an acid anhydride group-containing monomer such as maleic anhydride and itaconic anhydride.

상기 카르복시기 함유 모노머의 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량 100질량%에 대하여, 10질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5질량% 이하, 더욱 바람직하게는 1질량% 이하이다. 상기 비율이 10질량% 이하이면, 카르복시기에 기인하는 금속 부식을 일으키기 어려운 점착제층을 형성할 수 있다.The proportion of the carboxy group-containing monomer is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably, based on 100% by mass of the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer. It is 1 mass% or less. When the ratio is 10% by mass or less, a pressure-sensitive adhesive layer that is less likely to cause metal corrosion due to a carboxyl group can be formed.

상기 환상 에테르기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 에폭시기 또는 옥세탄기 등의 환상 에테르기를 갖는 것을 들 수 있다. 에폭시기 함유 모노머로서는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 옥세탄기 함유 모노머로서는, 예를 들어 3-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-에틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-부틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-헥실-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the cyclic ether group-containing monomer include those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and having a cyclic ether group such as an epoxy group or an oxetane group. Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylic. And late glycidyl ether. Examples of the oxetane group-containing monomer include 3-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-methyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-ethyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-butyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-hexyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, etc. are mentioned.

상기 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등을 들 수 있다.Examples of the (meth)acrylate alkoxyalkyl ester include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, and 3-methacrylate (meth)acrylate. Toxoxypropyl, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, 4-ethoxybutyl (meth)acrylate, and the like are mentioned.

상기 규소 원자 함유 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silicon atom-containing monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, 8-vinyloctyltrimethoxysilane, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxyde Siltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyl triethoxysilane, etc. are mentioned.

상기 술폰산기 함유 모노머로서는, 예를 들어 비닐술폰산나트륨 등을 들 수 있다. 상기 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산페닐, (메트)아크릴산페녹시에틸, (메트)아크릴산벤질 등을 들 수 있다. 상기 비닐에스테르류로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등을 들 수 있다. 상기 방향족 비닐 화합물로서는, 예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등을 들 수 있다. 상기 올레핀류 또는 디엔류로서는, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등을 들 수 있다. 상기 비닐에테르류로서는, 예를 들어 비닐알킬에테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜계 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include sodium vinyl sulfonate. Examples of the (meth)acrylic acid ester having an aromatic hydrocarbon group include phenyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate. As said vinyl ester, vinyl acetate, vinyl propionate, etc. are mentioned, for example. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene. As said olefins or dienes, ethylene, propylene, butadiene, isoprene, isobutylene, etc. are mentioned, for example. As said vinyl ether, vinyl alkyl ether etc. are mentioned, for example. Examples of the glycol-based monomer include polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate.

또한, 상기 다른 공중합성 모노머로서, 탄소수 6 이상의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하고 있어도 된다. 단, 상기 탄소수 6 이상의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량 100질량%에 대하여, 10질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5질량% 이하, 더욱 바람직하게는 1질량% 이하이다. 상기 비율이 10질량% 이하이면, 피지 팽윤도를 보다 낮게 억제할 수 있다. 또한, 탄소수 5 이상의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르와 (메트)아크릴산메틸의 합계 비율이 상기 범위 내여도 된다.Further, as the other copolymerizable monomer, an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 6 or more carbon atoms at the ester terminal may be included. However, the proportion of the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 6 or more carbon atoms at the ester terminal is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer. , More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less. When the said ratio is 10 mass% or less, the sebum swelling degree can be suppressed lower. Further, the total ratio of the alkyl (meth)acrylate and methyl (meth)acrylate having an alkyl group having 5 or more carbon atoms at the ester terminal may be within the above range.

또한, 점착제의 응집력을 조정하고, 단차 흡수성을 보다 우수한 것으로 하기 위해서, 상기 다른 공중합성 모노머로서, 다관능성 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 다관능성 모노머는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 적어도 2개 갖는 모노머이다. 상기 다관능성 모노머는, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.In addition, in order to adjust the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive and make the step absorption property more excellent, it is preferable to contain a polyfunctional monomer as the other copolymerizable monomer. The polyfunctional monomer is a monomer having at least two polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group. As for the said polyfunctional monomer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used.

상기 다관능성 모노머로서는, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 도데칸디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 부틸디(메트)아크릴레이트, 헥실디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트가 바람직하다.As the polyfunctional monomer, for example, hexanedioldi(meth)acrylate, dodecanedioldi(meth)acrylate, butanedioldi(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly) Propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, Trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, allyl(meth)acrylate, vinyl(meth)acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylic Rate, butyl di (meth) acrylate, hexyl di (meth) acrylate, and the like. Among them, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, hexanedioldi(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate are preferable.

상기 다관능성 모노머의 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량 100질량%에 대하여, 3질량% 이하(예를 들어, 0.001 내지 3질량%)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5질량% 이하(예를 들어, 0.002 내지 0.5질량%), 더욱 바람직하게는 0.1질량% 이하(예를 들어, 0.005 내지 0.1질량%)이다. 상기 비율이 상기 범위 내이면, 가교 밀도를 적절하게 높게 할 수 있고, 이에 의해 인장 잔존 응력값을 적절하게 저하시켜, 단차 흡수성이 우수한 구성으로 하는 것이 용이하게 된다.Although the proportion of the polyfunctional monomer is not particularly limited, it is preferably 3% by mass or less (for example, 0.001 to 3% by mass) with respect to 100% by mass of the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer. Preferably it is 0.5 mass% or less (for example, 0.002 to 0.5 mass %), More preferably, it is 0.1 mass% or less (for example, 0.005 to 0.1 mass %). When the ratio is within the above range, the crosslinking density can be appropriately increased, whereby the tensile residual stress value is appropriately reduced, and it becomes easy to obtain a configuration having excellent step absorption property.

본 발명의 점착제층 중의 상기 아크릴계 폴리머의 함유 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층 100질량%에 대하여, 50질량% 이상(예를 들어, 50 내지 100질량%)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80질량% 이상(예를 들어, 80 내지 100질량%), 더욱 바람직하게는 90질량% 이상(예를 들어, 90 내지 100질량%)이다.The content ratio of the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more (for example, 50 to 100% by mass) with respect to 100% by mass of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. It is preferably 80% by mass or more (for example, 80 to 100% by mass), and more preferably 90% by mass or more (for example, 90 to 100% by mass).

상기 아크릴계 폴리머는, 단량체 성분을 중합함으로써 얻어진다. 이 중합 방법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 또한, 얻어지는 아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.The acrylic polymer is obtained by polymerizing a monomer component. Although it does not specifically limit as this polymerization method, For example, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a polymerization method by active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method), etc. are mentioned. In addition, the obtained acrylic polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.

단량체 성분의 중합 시에는, 각종의 일반적인 용제가 사용되어도 된다. 상기 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 상기 용제는, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.In the polymerization of the monomer component, various general solvents may be used. Examples of the solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; Aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; Organic solvents, such as ketones, such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, are mentioned. Only 1 type may be used for the said solvent, and 2 or more types may be used for it.

단량체 성분의 라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라 적의의 그 사용량이 조정된다. 구체적인 용액 중합 예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서, 중합 개시제를 첨가하여, 통상, 50 내지 70℃ 정도에서, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행하여진다.The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, and the like used for radical polymerization of the monomer component are not particularly limited and may be appropriately selected and used. In addition, the weight average molecular weight of the acrylic polymer can be controlled by the amount of the polymerization initiator and the chain transfer agent used, and the reaction conditions, and the amount of the acrylic polymer is suitably adjusted according to the types of these. As a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under a flow of an inert gas such as nitrogen, adding a polymerization initiator, and usually at about 50 to 70°C and under reaction conditions of about 5 to 30 hours.

상기 단량체 성분의 중합에 사용되는 중합 개시제로서는, 중합 반응의 종류에 따라, 열중합 개시제나 광중합 개시제(광 개시제) 등이 사용 가능하다. 중합 개시제는, 1종만으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.As the polymerization initiator used for polymerization of the monomer component, a thermal polymerization initiator, a photoinitiator (photoinitiator), or the like can be used depending on the type of polymerization reaction. Polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

상기 열중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제, 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다.Although it does not specifically limit as said thermal polymerization initiator, For example, an azo-type polymerization initiator, a peroxide-type polymerization initiator, a redox polymerization initiator, etc. are mentioned.

상기 아조계 중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, 「AIBN」이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(이하, 「AMBN」이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(상품명 「VA-057」, 와코 쥰야꾸 고교 가부시키가이샤제) 등을 들 수 있다.As the azo-based polymerization initiator, 2,2'-azobisisobutyronitrile (hereinafter sometimes referred to as ``AIBN''), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (hereinafter, ``AMBN ''), 2,2'-azobis(2-methylpropionic acid)dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'- Azobis(2-amidinopropane)dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(5-methyl-2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-azo Bis(2-methylpropionamidine)disulfate, 2,2'-azobis(N,N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)- 2-methylpropionamidine]hydrate (trade name "VA-057", manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), etc. are mentioned.

상기 과산화물계 중합 개시제로서는, 예를 들어 과황산칼륨이나 과황산암모늄 등의 과황산염, t-부틸퍼말레에이트, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등을 들 수 있다.Examples of the peroxide polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, t-butylpermaleate, di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate, and di(4-t-butylcyclo Hexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroylperoxide Seed, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, di(4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butyl Peroxyisobutyrate, 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, etc. are mentioned.

상기 산화 환원계 중합 개시제로서는, 예를 들어 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제의 조합 등을 들 수 있다.Examples of the redox polymerization initiator include a combination of a peroxide and a reducing agent such as a combination of a persulfate and sodium hydrogen sulfite, a combination of a peroxide and sodium ascorbate, and the like.

상기 열중합 개시제의 사용량은, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량 100질량부에 대하여, 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.005 내지 1질량부, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.5질량부이다. 상기 사용량이 0.005질량부 이상이면, 아크릴계 폴리머의 분자량을 작게 제어하기 쉽고, 점착제층의 잔류 응력이 높아지고 단차 흡수성이 보다 양호해지는 경향이 있다.The amount of the thermal polymerization initiator used is preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.005 to 1 part by mass, further preferably 0.02 to 0.5 part by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer. It is wealth. When the amount is 0.005 parts by mass or more, it is easy to control the molecular weight of the acrylic polymer to be small, the residual stress of the pressure-sensitive adhesive layer is increased, and the step absorption property tends to be better.

상기 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제, 아실포스핀 옥시드계 광중합 개시제, 티타노센계 광중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제가 바람직하다.Examples of the photoinitiator include a benzoin ether photoinitiator, an acetophenone photoinitiator, an α-ketol photoinitiator, an aromatic sulfonyl chloride photoinitiator, a photoactive oxime photoinitiator, a benzoin photoinitiator, a benzyl photoinitiator. Initiators, benzophenone-based photoinitiators, ketal-based photoinitiators, thioxanthone-based photoinitiators, acylphosphine oxide-based photoinitiators, titanocene-based photoinitiators, and the like can be mentioned. Among them, a benzoin ether photoinitiator and an acetophenone photoinitiator are preferable.

상기 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 메톡시아세토페논 등을 들 수 있다. 상기 α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 상기 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 상기 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(O-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다.Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2- Diphenylethan-1-one, anisole methyl ether, and the like. Examples of the acetophenone-based photoinitiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-(t-butyl)dichloroacetophenone, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy- 2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, methoxyacetophenone, etc. are mentioned. Examples of the α-ketol-based photoinitiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one, and the like. I can. Examples of the aromatic sulfonyl chloride-based photoinitiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime photoinitiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(O-ethoxycarbonyl)-oxime and the like.

상기 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있다. 상기 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질 등을 들 수 있다. 상기 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논 등을 들 수 있다. 상기 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 상기 티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등을 들 수 있다.As said benzoin type photoinitiator, benzoin etc. are mentioned, for example. As said benzyl type photoinitiator, benzyl etc. are mentioned, for example. Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, and polyvinylbenzophenone. Examples of the ketal-based photoinitiator include benzyl dimethyl ketal and the like. As the thioxanthone photoinitiator, for example, thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2-methyl thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-dichloro thioxanthone, 2, 4-diethyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone, dodecyl thioxanthone, etc. are mentioned.

상기 아실포스핀옥시드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 비스(2,6-디메톡시벤조일)페닐포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-t-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)시클로헥실포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)옥틸포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디부톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,4-디메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)(2,4-디펜톡시페닐)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질부틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질옥틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디이소프로필페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2-메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-4-메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디에틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,3,5,6-테트라메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디-n-부톡시페닐포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일-2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디부톡시페닐포스핀옥시드, 1,10-비스[비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥시드]데칸, 트리(2-메틸벤조일)포스핀옥시드 등을 들 수 있다.Examples of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator include bis(2,6-dimethoxybenzoyl)phenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)(2,4,4-trimethylpentyl)phosphine oxide Seed, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-n-butylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-(2-methylpropan-1-yl)phosphine oxide, bis(2,6 -Dimethoxybenzoyl)-(1-methylpropan-1-yl)phosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-t-butylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)cyclohexyl Phosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)octylphosphine oxide, bis(2-methoxybenzoyl)(2-methylpropan-1-yl)phosphine oxide, bis(2-methoxybenzoyl)( 1-methylpropan-1-yl)phosphine oxide, bis(2,6-diethoxybenzoyl)(2-methylpropan-1-yl)phosphine oxide, bis(2,6-diethoxybenzoyl)(1- Methylpropan-1-yl)phosphine oxide, bis(2,6-dibutoxybenzoyl)(2-methylpropan-1-yl)phosphine oxide, bis(2,4-dimethoxybenzoyl)(2-methylpropane -1-yl) phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)(2,4-dipentoxyphenyl)phosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)benzylphosphine oxide, bis( 2,6-dimethoxybenzoyl)-2-phenylpropylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2-phenylethylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)benzylphosphine oxide , Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2-phenylpropylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2-phenylethylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoylbenzylbutylphosphine oxide Seed, 2,6-dimethoxybenzoylbenzyloctylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-2,5-diisopropylphenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl) -2-methylphenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-4-methylphenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-2,5-diethylphenylphosphine oxide, Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-2,3,5,6-tetramethylphenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-2,4-di-n-butoxyphenylphos Pinoxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2, 4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)isobutylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoyl-2,4,6-trimethylbenzoyl-n-butylphosphine oxide , Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-2,4-dibutoxyphenylphosphine oxide, 1,10-bis[bis(2, 4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide]decane, tri(2-methylbenzoyl)phosphine oxide, and the like.

상기 티타노센계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄 등을 들 수 있다.As the titanocene photoinitiator, for example, bis(η 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl)- Phenyl) titanium, and the like.

상기 광중합 개시제의 사용량은, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량 100질량부에 대하여, 0.005 내지 1질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.7질량부, 더욱 바람직하게는 0.18 내지 0.5질량부이다. 상기 사용량이 0.005질량부 이상(특히, 0.18질량부 이상)이면, 아크릴계 폴리머의 분자량을 작게 제어하기 쉽고, 점착제층의 잔류 응력이 높아지고 단차 흡수성이 보다 양호해지는 경향이 있다.The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.005 to 1 parts by mass, more preferably 0.01 to 0.7 parts by mass, further preferably 0.18 to 0.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer. It is wealth. When the amount is 0.005 parts by mass or more (particularly, 0.18 parts by mass or more), it is easy to control the molecular weight of the acrylic polymer to be small, the residual stress of the pressure-sensitive adhesive layer is increased, and the step absorption property tends to be better.

상기 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 라우릴 머캅탄, 글리시딜 머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 상기 연쇄 이동제의 사용량은, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량 100질량부에 대하여, 예를 들어 0.1질량부 정도 이하이다.As the chain transfer agent, for example, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, thioglycolic acid 2-ethylhexyl, 2,3-dimercapto-1- Propanol, etc. are mentioned. The amount of the chain transfer agent used is, for example, about 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer.

유화 중합 시에 사용하는 유화제로서는, 예를 들어 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 음이온계 유화제; 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다.Examples of the emulsifier used in the emulsion polymerization include anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate and sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate; Nonionic emulsifiers, such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer, etc. are mentioned.

또한, 반응성 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서, 예를 들어 상품명 「아쿠아론 HS-10」, 상품명 「HS-20」, 상품명 「KH-10」, 상품명 「BC-05」, 상품명 「BC-10」, 상품명 「BC-20」(이상, 다이이찌 고교 세야꾸 가부시키가이샤제), 상품명 「아데카리아솝 SE10N」(가부시키가이샤 ADEKA제) 등이 시판품으로서 사용 가능하다. 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머쇄에 도입되기 때문에, 내수성이 좋아져서 바람직하다. 유화제의 사용량은, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량 100질량부에 대하여, 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 내지 5질량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성의 관점에서, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 1질량부이다.In addition, as a reactive emulsifier, as an emulsifier in which a radically polymerizable functional group such as a propenyl group or an allyl ether group is introduced, for example, a brand name "Aqualon HS-10", a brand name "HS-20", a brand name "KH-10", Brand name ``BC-05'', brand name ``BC-10'', brand name ``BC-20'' (above, Daiichi Kogyo Seyaku Co., Ltd. make), brand name ``Adecaria Soap SE10N'' (made by ADEKA Co., Ltd.), etc. It can be used as a commercial item. Since the reactive emulsifier is introduced into the polymer chain after polymerization, the water resistance is improved, and thus it is preferable. The amount of emulsifier used is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 0.3 to 5 parts by mass, further preferably from the viewpoint of polymerization stability or mechanical stability, based on 100 parts by mass of the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer. It is 0.5 to 1 part by mass.

상기 아크릴계 폴리머의 Tg는, -70 내지 30℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -60 내지 20℃, 더욱 바람직하게는 -50 내지 20℃이다. Tg가 상기 범위 내이면, 점착력을 향상시킬 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머의 Tg는, Fox의 식에 기초하여 계산한 이론값이다.The Tg of the acrylic polymer is preferably -70 to 30°C, more preferably -60 to 20°C, and still more preferably -50 to 20°C. When Tg is within the above range, adhesive strength can be improved. The Tg of the acrylic polymer is a theoretical value calculated based on Fox's formula.

본 명세서에 있어서, Fox의 식에 사용하는 각종 단량체 성분의 호모 폴리머 Tg에 대해서는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc, 1989년)에 기재된 수치를 사용하는 것으로 한다. 또한, 본 문헌에 복수 종류의 값이 기재되어 있는 모노머에 대해서는, 가장 높은 값이 채용된다. 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc, 1989년)에도 기재되어 있지 않은 경우에는, 이하의 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 사용하는 것으로 한다(일본 특허 공개 제2007-51271호 공보 참조).In the present specification, for homopolymer Tg of various monomer components used in Fox's formula, numerical values described in "Polymer Handbook" (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc, 1989) are used. In addition, for a monomer for which a plurality of types of values are described in this document, the highest value is adopted. When not described in the ``Polymer Handbook'' (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc, 1989), the value obtained by the following measurement method shall be used (Japanese Patent Laid-Open No. 2007-51271). Reference).

구체적으로는, 온도계, 교반기, 질소 도입관 및 환류 냉각관을 구비한 반응기에, 모노머 100질량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.2질량부 및 중합 용매로서 아세트산에틸 200질량부를 투입하고, 질소 가스를 유통시키면서 1시간 교반한다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63℃로 승온하고 10시간 반응시킨다. 이어서, 실온까지 냉각하고, 고형분 농도 33질량%의 호모 폴리머 용액을 얻는다. 이어서, 이 호모 폴리머 용액을 박리 라이너 상에 유연 도포 부착하고, 건조하여 두께 약 2mm의 시험 샘플(시트상의 호모 폴리머)을 제작한다. 이 시험 샘플을 직경 7.9mm의 원반상으로 펀칭하고, 패럴렐 플레이트로 끼워 넣어, 점탄성 시험기(상품명 「ARES」, 레오메트릭스사제)를 사용하여 주파수 1Hz의 전단 변형을 부여하면서, 온도 영역 -70 내지 150℃, 5℃/분의 승온 속도로 전단 모드에 의해 점탄성을 측정하고, tanδ(손실 정접)의 피크 톱 온도를 호모 폴리머의 Tg로 한다.Specifically, 100 parts by mass of a monomer, 0.2 parts by mass of azobisisobutyronitrile, and 200 parts by mass of ethyl acetate as a polymerization solvent were added to a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introduction tube, and a reflux cooling tube, and nitrogen gas was added. Stir for 1 hour while flowing. After removing oxygen in the polymerization system in this way, the temperature is raised to 63°C and reacted for 10 hours. Then, it is cooled to room temperature, and a homopolymer solution having a solid content concentration of 33% by mass is obtained. Subsequently, this homopolymer solution is cast onto a release liner, and dried to prepare a test sample (sheet-shaped homopolymer) having a thickness of about 2 mm. This test sample was punched into a disk shape with a diameter of 7.9 mm, inserted into a parallel plate, and sheared at a frequency of 1 Hz using a viscoelastic tester (trade name ``ARES'', manufactured by Rheometrics), and temperature range -70 to 150 The viscoelasticity is measured by shear mode at a temperature increase rate of °C and 5 °C/min, and the peak top temperature of tan δ (loss tangent) is taken as Tg of the homopolymer.

상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 40만 내지 250만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60만 내지 220만이다. 상기 중량 평균 분자량이 상기 범위 내이면, 점착제층의 인장 잔류 응력이 저하되고, 단차 흡수성이 보다 양호해지는 경향이 있다. 또한, 상기 중량 평균 분자량은, 겔 투과·크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말하는 것으로 한다.The weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 400,000 to 2.5 million, more preferably 600,000 to 2.2 million. When the weight average molecular weight is within the above range, there is a tendency that the tensile residual stress of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered and the level difference absorbency becomes more favorable. In addition, the said weight average molecular weight shall be measured by gel permeation/chromatography (GPC), and shall refer to a value calculated by polystyrene conversion.

본 발명의 점착제층을 형성하는 점착제는, 특별히 한정되지 않지만, 가교제를 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 아크릴계 점착제층에 있어서의 아크릴계 폴리머를 가교하고, 겔 분율을 컨트롤할 수 있다. 상기 가교제는, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but may contain a crosslinking agent. For example, the acrylic polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer can be crosslinked and the gel fraction can be controlled. Only 1 type may be used for the said crosslinking agent, and 2 or more types may be used for it.

상기 가교제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제, 실리콘계 가교제, 실란계 가교제 등을 들 수 있다.Although it does not specifically limit as said crosslinking agent, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, a melamine type crosslinking agent, a peroxide type crosslinking agent, a urea type crosslinking agent, a metal alkoxide type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent, a metal salt type crosslinking agent, a carbodiimide type Crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, amine crosslinking agents, silicone crosslinking agents, and silane crosslinking agents.

상기 가교제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여, 5질량부 이하 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.001 내지 5질량부, 더욱 바람직하게는 0.001 내지 4질량부, 특히 바람직하게는 0.001 내지 3질량부이다.The content of the crosslinking agent is not particularly limited, but it is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 0.001 to 5 parts by mass, still more preferably 0.001 to 4 parts by mass, based on 100 parts by mass of the acrylic polymer, It is particularly preferably 0.001 to 3 parts by mass.

상기 이소시아네이트계 가교제(다관능 이소시아네이트 화합물)로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다. 또한, 상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물(상품명 「코로네이트 L」, 닛본 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤제), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물(상품명 「코로네이트 HL」, 닛본 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤제), 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물(상품명 「타케네이트 D-110N」, 미쯔이 가가꾸 가부시끼가이샤제) 등의 시판품도 들 수 있다.Examples of the isocyanate crosslinking agent (polyfunctional isocyanate compound) include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; Alicyclic polyisocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated xylene diisocyanate; And aromatic polyisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate. In addition, as the isocyanate-based crosslinking agent, for example, trimethylolpropane/tolylenediisocyanate adduct (brand name ``Coronate L'', manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd.), trimethylolpropane/hexamethylenediisocyanate adduct (brand name Commercial products such as ``Coronate HL'', manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd.), trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct (trade name ``Takenate D-110N'', manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd.) are also listed. have.

상기 가교제로서 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 경우의 상기 가교제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여, 5질량부 이하 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 5질량부, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 4질량부, 특히 바람직하게는 0.02 내지 3질량부이다.The content of the crosslinking agent in the case of using an isocyanate crosslinking agent as the crosslinking agent is not particularly limited, but it is preferably contained 5 parts by mass or less, more preferably 0.01 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the acrylic polymer. , More preferably 0.01 to 4 parts by mass, particularly preferably 0.02 to 3 parts by mass.

또한, 유화 중합으로 제작한 변성 아크릴계 폴리머의 수 분산액에서는, 이소시아네이트계 가교제를 사용하지 않아도 되지만, 필요한 경우에는, 물과 반응하기 쉽기 때문에, 블록화한 이소시아네이트계 가교제를 사용할 수도 있다.In addition, in the aqueous dispersion of the modified acrylic polymer produced by emulsion polymerization, an isocyanate-based crosslinking agent may not be used, but if necessary, a blocked isocyanate-based crosslinking agent may be used because it is easily reacted with water.

상기 에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 상품명 「테트래드 C」(미쯔비시 가스 가가꾸 가부시키가이샤제) 등의 시판품도 들 수 있다.As the epoxy-based crosslinking agent (polyfunctional epoxy compound), for example, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis(N,N -Diglycidylaminomethyl)cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol Diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polygly Cidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, resorcindi In addition to glycidyl ether and bisphenol-S-diglycidyl ether, epoxy resins having two or more epoxy groups in the molecule may be mentioned. Moreover, as said epoxy-type crosslinking agent, commercial products, such as a brand name "Tetrad C" (made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), are also mentioned, for example.

상기 가교제로서 에폭시계 가교제를 사용하는 경우의 상기 가교제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여, 5질량부 이하 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 5질량부, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 4질량부, 특히 바람직하게는 0.02 내지 3질량부이다.The content of the crosslinking agent in the case of using an epoxy crosslinking agent as the crosslinking agent is not particularly limited, but it is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 0.01 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic polymer. , More preferably 0.01 to 4 parts by mass, particularly preferably 0.02 to 3 parts by mass.

상기 과산화물계 가교제로서는, 열에 의해 라디칼 활성종을 발생하여 상기 아크릴계 폴리머의 가교를 진행시키는 것이라면 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.As the peroxide-based crosslinking agent, it may be appropriately used as long as it generates radically active species by heat and proceeds crosslinking of the acrylic polymer. However, in consideration of workability and stability, a peroxide having a half-life temperature of 80 to 160°C for 1 minute is used. It is preferred, and it is more preferred to use a peroxide of 90 to 140°C.

상기 과산화물계 가교제로서는, 예를 들어 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다.As the peroxide-based crosslinking agent, for example, di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6°C), di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate (1 minute half-life Temperature: 92.1°C), di-sec-butylperoxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4°C), t-butylperoxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103.5°C), t-hexylperoxy Pivalate (1 minute half-life temperature: 109.1°C), t-butylperoxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3°C), dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116.4°C), di-n-octa Noyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4°C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (1 minute half-life temperature: 124.3°C), di(4-methylbenzoyl) Peroxide (1 minute half-life temperature: 128.2°C), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0°C), t-butylperoxyisobutyrate (1 minute half-life temperature: 136.1°C), 1,1-di(t -Hexylperoxy)cyclohexane (1 minute half-life temperature: 149.2°C), and the like.

상기 과산화물계 가교제의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이고, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간으로 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 대해서는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들어 니찌유 가부시끼가이샤의 「유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월)」 등에 기재되어 있다. 또한, 반응 처리 후의 잔존한 과산화물 분해량의 측정 방법으로서는, 예를 들어, HPLC(고속 액체 크로마토그래피)에 의해 측정할 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 반응 처리 후의 점착제를 약 0.2g씩 취출하여, 아세트산에틸 10ml에 침지하고, 진탕기에서 25℃ 하, 120rpm으로 3시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3일간 정치한다. 이어서, 아세토니트릴 10ml 첨가하고, 25℃ 하, 120rpm으로 30분 진탕하고, 멤브레인 필터(0.45㎛)에 의해 여과하여 얻어진 추출액 약 10μl를 HPLC에 주입하여 분석하고, 반응 처리 후의 과산화물량으로 할 수 있다.The half-life of the peroxide-based crosslinking agent is an index indicating the decomposition rate of the peroxide, and refers to the time until the residual amount of the peroxide becomes half. The decomposition temperature for obtaining the half-life at an arbitrary time and the half-life at an arbitrary temperature are described in the manufacturer's catalog, for example, Nichiyu Corporation's "Organic Peroxide Catalog 9th Edition (May 2003 )" etc. In addition, as a method of measuring the amount of decomposition of peroxide remaining after the reaction treatment, it can be measured by, for example, HPLC (high-speed liquid chromatography). More specifically, for example, the reaction treatment is performed. After taking out about 0.2 g of the subsequent adhesive, it was immersed in 10 ml of ethyl acetate, extracted with shaking at 25°C at 120 rpm for 3 hours on a shaker, and then left to stand for 3 days at room temperature, then 10 ml of acetonitrile was added and at 25°C. , About 10 μl of the extract obtained by shaking at 120 rpm for 30 minutes and filtering through a membrane filter (0.45 μm) was injected into HPLC for analysis, and the amount of peroxide after the reaction treatment can be obtained.

상기 가교제로서 과산화물계 가교제를 사용하는 경우의 상기 가교제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여, 2질량부 이하 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 2질량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 1질량부이다.When a peroxide-based crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the content of the crosslinking agent is not particularly limited, but it is preferably contained in an amount of 2 parts by mass or less, and more preferably 0.02 to 2 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic polymer. , More preferably 0.05 to 1 part by mass.

또한, 상기 가교제로서, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 병용해도 된다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.Further, as the crosslinking agent, an organic crosslinking agent and a polyfunctional metal chelate may be used in combination. The polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently bonded or coordinated with an organic compound. Examples of polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, etc. have. An oxygen atom etc. are mentioned as an atom in the organic compound which is covalently bonded or coordinated, and an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, a ketone compound, etc. are mentioned as an organic compound.

상기 아크릴계 점착제(본 발명의 점착제층을 형성하는 점착제)는, 접착력 향상의 관점에서, 아크릴계 올리고머를 함유하고 있어도 된다. 상기 아크릴계 올리고머는, 상기 아크릴계 폴리머보다도 중량 평균 분자량이 작은 중합체인 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 올리고머는, 점착 부여 수지로서 기능하고, 또한 유전율을 상승시키지 않고 접착력을 증가시키는 이점을 갖는 것이다. 상기 아크릴계 올리고머의 배합량이 낮은 점착제는, 피지 팽윤도를 낮게 억제할 수 있다. 상기 아크릴계 올리고머의 사용량은, 예를 들어 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5질량부 이하, 더욱 바람직하게는 3질량부 이하이다.The acrylic pressure-sensitive adhesive (the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention) may contain an acrylic oligomer from the viewpoint of improving adhesion. It is preferable that the said acrylic oligomer is a polymer with a weight average molecular weight smaller than the said acrylic polymer. The acrylic oligomer functions as a tackifying resin and has an advantage of increasing adhesive strength without increasing the dielectric constant. The pressure-sensitive adhesive having a low blending amount of the acrylic oligomer can reduce the degree of sebum swelling. The amount of the acrylic oligomer used is, for example, preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and still more preferably 3 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the acrylic polymer.

상기 아크릴계 올리고머는, Tg가 상기 아크릴계 폴리머의 Tg보다도 높은 것이 바람직하고, 또한 예를 들어 0 내지 200℃이고, 바람직하게는 20 내지 150℃, 보다 바람직하게는 40 내지 120℃이다. Tg가 상기 범위 내이면, 접착력을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 올리고머의 Tg는, 상기 아크릴계 폴리머의 Tg와 동일하게, Fox의 식에 기초하여 계산한 이론값이다.The acrylic oligomer preferably has a Tg higher than that of the acrylic polymer, and is, for example, 0 to 200°C, preferably 20 to 150°C, more preferably 40 to 120°C. When Tg is within the above range, adhesion can be improved. In addition, the Tg of the acrylic oligomer is a theoretical value calculated based on Fox's formula, similar to the Tg of the acrylic polymer.

본 발명의 점착제층은, 또한, 실란 커플링제를 포함하고 있어도 된다. 실란 커플링제를 포함하면, 본 발명의 점착제층을 유리 등의 친수성 피착체에 적용하는 경우에 있어서의 계면에서의 내수성을 향상시킬 수 있다. 상기 실란 커플링제는, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may further contain a silane coupling agent. When the silane coupling agent is included, the water resistance at the interface can be improved when the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is applied to a hydrophilic adherend such as glass. Only 1 type may be used for the said silane coupling agent, and 2 or more types may be used for it.

상기 실란 커플링제로서는, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제; 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제; 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 실란 커플링제로서는, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란이 바람직하다.As the silane coupling agent, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2-(3,4 epoxycyclo Epoxy group-containing silane coupling agents such as hexyl)ethyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, N -Amino group-containing silane coupling agents such as phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; (Meth)acrylic group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane; An isocyanate group-containing silane coupling agent, such as 3-isocyanate propyl triethoxysilane, etc. are mentioned. Among them, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferable as the silane coupling agent.

본 발명의 점착제층 중의 상기 실란 커플링제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여, 1질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1질량부, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.6질량부이다. 상기 함유량이 상기 범위 내이면 양호한 재박리성과 내구성을 양립할 수 있다.The content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.01 to 1 part by mass, further preferably, based on 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is 0.02 to 0.6 parts by mass. When the content is within the above range, good re-peelability and durability can be achieved.

본 발명의 점착제층은, 필요에 따라, 또한, 가교 촉진제, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 충전제(금속 분말, 유기 충전제, 무기 충전제 등), 착색제(안료나 염료 등), 산화 방지제, 가소제, 연화제, 계면 활성제, 대전 방지제, 표면 윤활제, 레벨링제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 입상물, 박상물 등의 첨가제를, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 함유하고 있어도 된다. 상기 첨가제는, 각각, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, if necessary, further includes a crosslinking accelerator, tackifier resin (rosin derivative, polyterpene resin, petroleum resin, oil-soluble phenol, etc.), anti-aging agent, filler (metal powder, organic filler, inorganic filler, etc.) , Additives such as coloring agents (pigments and dyes), antioxidants, plasticizers, softeners, surfactants, antistatic agents, surface lubricants, leveling agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, granular substances, thin substances, etc. It may be contained within a range not impairing the effect of. Each of the above additives may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 점착제층은, 상기 아크릴계 폴리머를 포함하는 상기 점착제로 형성된다. 본 발명의 점착제층 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 1 내지 400㎛ 정도이다. 또한, 본 발명의 점착제층 두께는, 점착제에 사용하는 아크릴계 폴리머의 제조 방법에 의해 적절하게 바람직한 범위를 설정할 수 있다. 예를 들어, 용액 중합 등에 의해 아크릴계 폴리머를 제조하는 경우에는, 상기 점착제층의 두께는, 1 내지 100㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 50㎛, 더욱 바람직하게는 2 내지 40㎛, 특히 바람직하게는 5 내지 35㎛이다. 또한, 활성 에너지선 중합 등에 의해 아크릴계 폴리머를 제조하는 경우에는, 상기 점착제층의 두께는, 50 내지 400㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 75 내지 300㎛, 더욱 바람직하게는 100 내지 200㎛이다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed of the pressure-sensitive adhesive containing the acrylic polymer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is, for example, about 1 to 400 µm. In addition, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be appropriately set in a preferable range by the method for producing an acrylic polymer used for the pressure-sensitive adhesive. For example, in the case of preparing an acrylic polymer by solution polymerization or the like, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 100 µm, more preferably 2 to 50 µm, further preferably 2 to 40 µm, particularly It is preferably 5 to 35 μm. In the case of producing an acrylic polymer by active energy ray polymerization or the like, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 50 to 400 µm, more preferably 75 to 300 µm, and still more preferably 100 to 200 µm.

본 발명의 점착제층은, 300% 인장 잔존 응력값이 0.1 내지 6N/㎠이고, 바람직하게는 0.5 내지 5.8N/㎠, 보다 바람직하게는 1.0 내지 5.6N/㎠이다. 상기 300% 인장 잔존 응력값이 0.1N/㎠ 이상임으로써, 가공 시에 페이스트 늘어짐을 일으키지 않는 등의 특성을 갖는다. 상기 300% 인장 잔존 응력값이 6N/㎠ 이하임으로써, 단차 흡수성이 양호해진다. 또한, 상기 300% 인장 잔존 응력값은, 점착제층(바람직하게는 두께 약 400㎛)을, 23℃의 환경 하, 점착제층을, 길이 방향으로, 신장(변형) 300%까지 인장하여, 그 신장을 유지하고, 인장 종료로부터 300초 경과 후에 있어서의 점착제층에 더하여진 인장 하중을 구하여, 해당 인장 하중을 점착제층의 초기의 단면적(인장하기 전의 단면적)으로 제산한 값(N/㎠)이다. 또한, 점착제층의 초기 신장은 100%이다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a 300% tensile residual stress value of 0.1 to 6 N/cm 2, preferably 0.5 to 5.8 N/cm 2, and more preferably 1.0 to 5.6 N/cm 2. Since the 300% tensile residual stress value is 0.1 N/cm 2 or more, it has characteristics such as not causing paste sagging during processing. When the 300% tensile residual stress value is 6 N/cm 2 or less, the step absorption property becomes good. In addition, the 300% tensile residual stress value is obtained by stretching the pressure-sensitive adhesive layer (preferably about 400 μm in thickness) to 300% elongation (deformation) in the length direction of the pressure-sensitive adhesive layer under an environment of 23°C. Is a value obtained by dividing the tensile load by the initial cross-sectional area of the pressure-sensitive adhesive layer (cross-sectional area before tensioning) of the pressure-sensitive adhesive layer after 300 seconds elapsed from the end of the tensile. In addition, the initial elongation of the pressure-sensitive adhesive layer is 100%.

본 발명의 점착제층은, 70℃에서의 저장 탄성률이 7.0×104Pa 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6.5×104Pa 이하, 더욱 바람직하게는 6.0×104Pa 이하이다. 상기 저장 탄성률이 7.0×104Pa 이하이면, 300% 인장 잔존 응력값이 낮아지는 경향이 있고, 단차 흡수성이 보다 양호해진다. 상기 70℃에서의 저장 탄성률은, 예를 들어 1.0×103Pa 이상이고, 바람직하게는 1.0×104Pa 이상이다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a storage elastic modulus at 70°C of 7.0×10 4 Pa or less, more preferably 6.5×10 4 Pa or less, and still more preferably 6.0×10 4 Pa or less. When the storage modulus is 7.0×10 4 Pa or less, the tensile residual stress value of 300% tends to be lowered, and the step absorption property becomes more favorable. The storage modulus at 70° C. is, for example, 1.0×10 3 Pa or more, and preferably 1.0×10 4 Pa or more.

본 발명의 점착제층은, 25℃에서의 저장 탄성률이 1.0×104Pa 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5.0×104Pa 이상, 더욱 바람직하게는 1.0×105Pa 이상이다. 또한, 상기 25℃에서의 저장 탄성률은, 예를 들어 1.0×107Pa 이하, 바람직하게는 1.0×106Pa 이하이다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a storage modulus of 1.0×10 4 Pa or more at 25°C, more preferably 5.0×10 4 Pa or more, and still more preferably 1.0×10 5 Pa or more. In addition, the storage modulus at 25° C. is, for example, 1.0×10 7 Pa or less, and preferably 1.0×10 6 Pa or less.

상기 70℃에서의 저장 탄성률 및 25℃에서의 저장 탄성률은, 예를 들어 동적 점탄성 측정 장치(상품명 「ARES」, 레오메트릭사제)를 사용하여 행하는 동적 점탄성 측정으로부터 구할 수 있다. 본 측정에 있어서는, 측정 모드를 전단 모드로 하고, 측정 온도 범위를 예를 들어 -70℃ 내지 150℃로 하고, 승온 속도를 예를 들어 5℃/분으로 하고, 주파수를 예를 들어 1Hz로 한다.The storage modulus at 70°C and the storage modulus at 25°C can be obtained, for example, from dynamic viscoelasticity measurement performed using a dynamic viscoelasticity measuring device (trade name "ARES", manufactured by Rheometrics). In this measurement, the measurement mode is the shear mode, the measurement temperature range is, for example, -70°C to 150°C, the temperature increase rate is, for example, 5°C/min, and the frequency is, for example, 1 Hz. .

본 발명의 점착제층 겔 분율은, 30 내지 85질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 35 내지 80질량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 70질량%이다. 상기 겔 분율이 30질량% 이상이면, 점착제의 가공성 및 취급성이 양호해진다. 상기 겔 분율이 85질량% 이하이면, 단차로의 응력이 완화되어, 단차 흡수성이 보다 양호해진다. 상기 겔 분율은, 가교제나 다관능성 모노머의 첨가량을 조정하는 것과 함께, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 고려하여 제어할 수 있다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 30 to 85% by mass, more preferably 35 to 80% by mass, and still more preferably 40 to 70% by mass. When the said gel fraction is 30 mass% or more, workability and handling property of an adhesive become favorable. When the gel fraction is 85% by mass or less, the stress at the step is relieved, and the step absorbency becomes more favorable. The gel fraction can be controlled in consideration of the influence of the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time, as well as adjusting the amount of the crosslinking agent or the polyfunctional monomer added.

본 발명의 점착제층은, 하기 자외선 조사 시험 후의 b*값이 2.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.6 이하, 더욱 바람직하게는 1.2 이하이다. 상기 b*값이 2.0 이하이면, 자외선에 노출되는 환경 하에서 점착제층이 변색되기 어렵다. 상기 b*값은, L*a*b* 표색계의 b*값이고, JIS Z 8781-4(2013년)에 준거하여, 예를 들어 간이형 분광 색차계(상품명 「DOT-3C」, 가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제)에 의해 측정할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a b * value of 2.0 or less, more preferably 1.6 or less, and still more preferably 1.2 or less after the following ultraviolet irradiation test. When the b * value is 2.0 or less, the pressure-sensitive adhesive layer is difficult to discolor under an environment exposed to ultraviolet rays. The b * values, L * a * b * color system of the b * value is, in accordance with JIS Z 8781-4 (2013 years), such as Simple spectroscopic color difference meter (trade name "DOT-3C", as to whether or It can be measured by Keisha Murakami Shikisai Kijutsu Genkyu Corporation).

<자외선 조사 시험><ultraviolet irradiation test>

점착제층을 250㎛의 두께로 하고, 그 양면에 알칼리 유리를 접합하여 시험편을 제작하고, 파장 범위 300 내지 400nm, 조도 110W/㎡, 블랙 패널 설정 온도 83℃의 조건에서 크세논 아크 램프에 의해 상기 시험편에 240시간 자외선 조사를 행한 후, 상기 점착제층의 b*값을 측정한다.The pressure-sensitive adhesive layer is 250 μm thick, and alkali glass is bonded to both sides to prepare a test piece, and the test piece is used in a xenon arc lamp under the conditions of a wavelength range of 300 to 400 nm, an illuminance of 110 W/m 2 and a black panel set temperature of 83°C. After performing UV irradiation for 240 hours, the b * value of the pressure-sensitive adhesive layer is measured.

본 발명의 점착제층은, 두께가 100㎛인 경우의 헤이즈값이 2% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5% 이하, 더욱 바람직하게는 1% 이하이다. 상기 헤이즈값이 2% 이하이면, 본 발명의 점착제층이 광학 부재에 사용되는 경우에 요구되는 투명성을 만족시킬 수 있다. 상기 헤이즈값은, 예를 들어 헤이즈 미터를 사용하여, JIS K 7136에 준하여 측정할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a haze value of 2% or less, more preferably 1.5% or less, and still more preferably 1% or less when the thickness is 100 µm. When the haze value is 2% or less, transparency required when the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is used for an optical member can be satisfied. The haze value can be measured according to JIS K 7136 using, for example, a haze meter.

본 발명의 점착제층은, 하기 피지 팽윤도 시험에 의해 측정되는 점착제층의 비어져 나옴량이, 2mm 미만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1mm 미만이다. 상기 비어져 나옴량은 낮을수록 바람직하고, 0mm인 것이 이상적이다.In the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the amount of protrusion of the pressure-sensitive adhesive layer measured by the following sebum swelling test is preferably less than 2 mm, and more preferably less than 1 mm. The lower the protruding amount is, the more preferable it is, and ideally, it is 0 mm.

<피지 팽윤도 시험><Sebum swelling test>

폴리에틸렌테레프탈레이트(100㎛)/점착제층(100㎛)/유리의 구성으로 이루어지는 샘플을 5cm×10cm의 사이즈로 제작하고, 이것을 스쿠알렌과 올레산이 질량비 1:1로 혼합된 인공 피지액에 침지하고, 60℃에서 5일간 방치한 후, 샘플을 인공 피지액으로부터 취출하여, 유리 단부로부터의 점착제층의 비어져 나옴량을 측정한다.A sample consisting of polyethylene terephthalate (100 μm)/adhesive layer (100 μm)/glass was prepared in a size of 5 cm×10 cm, and this was immersed in an artificial sebum solution in which squalene and oleic acid were mixed at a mass ratio of 1:1, After leaving to stand at 60° C. for 5 days, the sample is taken out from the artificial sebum liquid, and the amount of protruding of the pressure-sensitive adhesive layer from the glass end is measured.

본 발명의 점착제층 제작 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제(점착제 조성물)를 기재 또는 박리 라이너 상에 도포(도포 시공)하고, 얻어진 점착제 조성물층을 건조 경화시키는 것이나, 상기 점착제 조성물을 기재 또는 박리 라이너 상에 도포(도포 시공)하고, 얻어진 점착제 조성물층에 활성 에너지선을 조사하여 경화시키는 것을 들 수 있다. 또한, 필요에 따라, 또한, 가열 건조해도 된다.The method for producing the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, for example, applying (coating) a pressure-sensitive adhesive (adhesive composition) containing the acrylic polymer onto a substrate or a release liner, and drying and curing the obtained pressure-sensitive adhesive composition layer. It may be mentioned that the pressure-sensitive adhesive composition is applied (coated) onto a base material or a release liner, and the obtained pressure-sensitive adhesive composition layer is irradiated with active energy rays to cure it. Moreover, you may heat-dry further as needed.

상기 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등은 특별히 한정되지 않는다.Examples of the active energy ray include ionizing radiation such as α-rays, β-rays, γ-rays, neutron rays, and electron beams, and ultraviolet rays, and ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, etc. of an active energy ray are not specifically limited.

상기 점착제 조성물은, 공지 내지 관용의 방법으로 제작할 수 있다. 예를 들어, 용제형의 점착제 조성물은, 상기 아크릴계 폴리머를 함유하는 용액에, 필요에 따라, 첨가제를 혼합함으로써, 제작할 수 있다. 예를 들어, 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물은, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물에, 필요에 따라, 첨가제를 혼합함으로써, 제작할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition can be produced by a known or common method. For example, a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition can be produced by mixing an additive as necessary with a solution containing the acrylic polymer. For example, an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition can be produced by mixing an additive, if necessary, with a mixture of monomer components constituting the acrylic polymer or a partial polymer thereof.

또한, 상기 점착제 조성물의 도포(도포 시공)에는, 공지된 코팅법을 이용해도 된다. 예를 들어, 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등의 코터가 사용되어도 된다.In addition, a known coating method may be used for application (coating) of the pressure-sensitive adhesive composition. For example, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, a direct coater or the like may be used.

용제형의 점착제 조성물의 가열 건조 온도는, 40 내지 200℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 180℃, 더욱 바람직하게는 70 내지 170℃이다. 건조 시간은, 적절히, 적절한 시간이 채용될 수 있지만, 예를 들어 5초 내지 20분이고, 바람직하게는 5초 내지 10분, 보다 바람직하게는 10초 내지 5분이다.The heat-drying temperature of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition is preferably 40 to 200°C, more preferably 50 to 180°C, and still more preferably 70 to 170°C. The drying time may be suitably and appropriately employed, but is, for example, 5 seconds to 20 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes, and more preferably 10 seconds to 5 minutes.

활성 에너지선 조사에 의해 점착제층을 형성하는 경우에는, 상기 단량체 성분으로부터 상기 아크릴계 폴리머를 제조함과 함께, 점착제층을 형성할 수 있다. 상기 단량체 성분은, 활성 에너지선 조사에 있어서, 사전에 일부를 중합하여 시럽으로 한 것을 사용할 수 있다. 자외선 조사에는, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프 등을 사용할 수 있다.When the pressure-sensitive adhesive layer is formed by irradiation with active energy rays, the acrylic polymer can be prepared from the monomer component and the pressure-sensitive adhesive layer can be formed. The above-mentioned monomer component can be used as a syrup by polymerizing a part of the monomer component in advance in irradiation with active energy rays. For ultraviolet irradiation, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like can be used.

본 발명의 점착제층을 사용하여 점착 시트를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 점착제층을 갖는 점착 시트를 「본 발명의 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있다.An adhesive sheet can be obtained using the adhesive layer of the present invention. In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is sometimes referred to as "the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention".

본 발명의 점착 시트는, 기재(기재층)를 갖지 않는, 소위 「무기재 타입」의 점착 시트여도 되고, 기재를 갖는 타입의 점착 시트여도 된다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「무기재 타입」의 점착 시트를 「무기재 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있고, 기재를 갖는 타입의 점착 시트를 「기재를 구비한 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있다. 상기 무기재 점착 시트로서는, 예를 들어 본 발명의 점착제층만으로 이루어지는 양면 점착 시트나, 본 발명의 점착제층과 그 밖의 점착제층(본 발명의 점착제층 이외의 점착제층)으로 이루어지는 양면 점착 시트 등을 들 수 있다. 또한, 상기 기재를 구비한 점착 시트는, 기재와, 상기 기재의 적어도 한쪽 면에 형성된 본 발명의 점착제층을 포함하는 점착 시트이고, 예를 들어 기재의 편면측에 본 발명의 점착제층을 갖는 편면 점착 시트나, 기재의 양면측에 본 발명의 점착제층을 갖는 양면 점착 시트나, 기재의 한쪽 면측에 본 발명의 점착제층을 갖고, 다른 쪽의 면측에 그 밖의 점착제층을 갖는 양면 점착 시트 등을 들 수 있다. 또한, 상기의 「기재(기재층)」란, 지지체이고, 본 발명의 점착 시트를 피착체에 사용(첩부)할 때에는, 점착제층과 함께 피착체에 첩부되는 부분이다. 점착 시트의 사용(첩부) 시에 박리되는 세퍼레이터(박리 라이너)는, 상기 기재에 포함되지 않는다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a so-called “inorganic material type” pressure-sensitive adhesive sheet without a substrate (substrate layer), or may be a type pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate. In addition, in this specification, the adhesive sheet of the "inorganic material type" may be referred to as a "inorganic material adhesive sheet", and the type of adhesive sheet having a base material may be referred to as a "adhesive sheet with a base material". Examples of the inorganic material pressure-sensitive adhesive sheet include a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet made of only the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet made of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention and other pressure-sensitive adhesive layers (adhesive layers other than the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention). Can be lifted. In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet provided with the substrate is a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a substrate and an adhesive layer of the present invention formed on at least one side of the substrate, for example, a single-sided adhesive layer having the adhesive layer of the present invention on one side of the substrate A pressure-sensitive adhesive sheet, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on both sides of the substrate, or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer of the invention on one side of the substrate and another pressure-sensitive adhesive layer on the other side. Can be lifted. In addition, the said "substrate (substrate layer)" is a support body, and when using (attaching) the adhesive sheet of this invention to an adherend, it is a part attached to an adherend together with an adhesive layer. The separator (release liner) that is peeled off at the time of use (sticking) of the pressure-sensitive adhesive sheet is not included in the substrate.

본 발명의 점착 시트가 기재를 구비한 점착 시트인 경우의 기재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 플라스틱 필름, 반사 방지(AR) 필름, 편광판, 위상차판 등의 각종 광학 필름을 들 수 있다. 또한, 상기 기재로서는, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 등을 들 수 있다. 상기 플라스틱 필름 등의 소재로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 상품명 「아톤」(환상 올레핀계 폴리머, JSR 가부시키가이샤제), 상품명 「제오노아」(환상 올레핀계 폴리머, 닛본 제온 가부시키가이샤제) 등의 환상 올레핀계 폴리머 등의 플라스틱 재료를 들 수 있다. 또한, 이들의 플라스틱 재료는, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.Although it does not specifically limit as a base material when the adhesive sheet of this invention is an adhesive sheet provided with a base material, For example, various optical films, such as a plastic film, an antireflection (AR) film, a polarizing plate, and a retardation plate, are mentioned. Further, examples of the substrate include porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, and metal foils. Examples of materials such as the plastic film include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate, triacetylcellulose (TAC), poly Sulfone, polyarylate, polyimide, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, brand name ``Atone'' (cyclic olefin polymer, manufactured by JSR Corporation), brand name ``Zeonoa'' And plastic materials such as cyclic olefin-based polymers such as (cyclic olefin-based polymer and Nippon Xeon Co., Ltd. product). In addition, these plastic materials may be used alone or in combination of two or more.

상기 기재의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 12 내지 75㎛가 바람직하다. 또한, 상기 기재는 단층 및 복층의 어느 쪽의 형태를 갖고 있어도 된다. 또한, 상기 기재의 표면에는, 예를 들어 코로나 방전 처리, 플라스마 처리 등의 물리적 처리, 하도 처리 등의 화학적 처리 등의 공지 관용의 표면 처리가 적절히 실시되어 있어도 된다.The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 12 to 75 μm, for example. Further, the substrate may have either a single layer or a multilayer. In addition, the surface of the substrate may be appropriately subjected to known and conventional surface treatment such as physical treatment such as corona discharge treatment and plasma treatment, and chemical treatment such as primer treatment.

본 발명의 점착 시트는, 사용 시까지, 점착제층의 표면(점착면)에 박리 라이너가 마련되어 있어도 된다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우의 각 점착면은, 2매의 박리 라이너에 의해 각각 보호되어 있어도 되고, 양면이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너 1매에 의해, 롤상으로 권회되는 형태(권회체)로 보호되어 있어도 된다. 박리 라이너는 점착제층의 보호재로서 사용되고, 피착체에 첩부할 때에 박리된다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 무기재 점착 시트인 경우, 박리 라이너는 점착제층의 지지체로서의 역할도 담당한다. 또한, 박리 라이너는 반드시 마련되지는 않아도 된다.Until use, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be provided with a release liner on the surface (adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, when the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, each of the pressure-sensitive adhesive faces may be protected by two release liners, respectively, and wound in a roll shape by one release liner having both sides as a release surface. It may be protected in a form (wound body). The release liner is used as a protective material for the pressure-sensitive adhesive layer, and is peeled when affixed to an adherend. In addition, when the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is an inorganic material pressure-sensitive adhesive sheet, the release liner also serves as a support for the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, the release liner need not necessarily be provided.

상기 박리 라이너로서는, 관용의 박리지 등을 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 박리 처리층을 갖는 기재, 불소 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재나 무극성 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재 등을 들 수 있다. 상기 박리 처리층을 갖는 기재로서는, 예를 들어 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이 등을 들 수 있다. 상기 불소 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재에 있어서의 불소계 폴리머로서는, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 무극성 폴리머로서는, 예를 들어 올레핀계 수지(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 등을 들 수 있다. 또한, 박리 라이너는 공지 내지 관용의 방법에 의해 형성할 수 있다. 또한, 박리 라이너의 두께도 특별히 한정되지 않는다.As the release liner, a common release paper or the like can be used, and although it is not particularly limited, for example, a substrate having a release treatment layer, a low-adhesive substrate made of a fluorine polymer, a low-adhesive substrate made of a non-polar polymer, etc. I can. Examples of the substrate having the release treatment layer include a plastic film or paper surface-treated with a release treatment agent such as silicone, long chain alkyl, fluorine, and molybdenum sulfide. Examples of the fluorine-based polymer in the low-adhesion substrate made of the fluorine polymer include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene. Copolymers, chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride copolymers, and the like. Moreover, as said non-polar polymer, an olefin resin (for example, polyethylene, polypropylene, etc.) etc. are mentioned, for example. In addition, the release liner can be formed by a known or common method. Also, the thickness of the release liner is not particularly limited.

본 발명의 점착 시트는, 특별히 한정되지 않지만, 공지 내지 관용의 제조 방법을 따라서 제조할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 점착 시트가 무기재 점착 시트인 경우에는, 박리 라이너 상에 상기의 방법에 의해 본 발명의 점착제층을 형성함으로써 얻어진다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 기재를 구비한 점착 시트인 경우에는, 본 발명의 점착제층을 기재의 표면에 직접 형성함으로써 얻어도 되고(직사법), 일단 박리 라이너 상에 본 발명의 점착제층을 형성한 후, 기재에 전사함(접합함)으로써, 기재 상에 본 발명의 점착제층을 형성함으로써 얻어도 된다(전사법).The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but can be produced according to a known or common production method. For example, when the adhesive sheet of the present invention is an inorganic adhesive sheet, it is obtained by forming the adhesive layer of the present invention on a release liner by the above method. In addition, when the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, it may be obtained by directly forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on the surface of the substrate (direct yarn method). After forming, it may be obtained by transferring (bonding) to the substrate to form the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on the substrate (transfer method).

본 발명의 점착제층 및 본 발명의 점착 시트는, 광학 용도에 사용되는 광학 부재용인 것이 바람직하다. 상기 광학 부재란, 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광 굴절성, 광 산란성, 광 반사성, 광 투과성, 광 흡수성, 광 회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 부재를 말한다. 상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 표시 장치(화상 표시 장치), 입력 장치 등의 기기(광학 기기)를 구성하는 기판 또는 이들의 기기에 사용되는 기판을 들 수 있고, 예를 들어 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 하드 코팅 필름(PET 필름 등의 플라스틱 필름의 적어도 편면에 하드 코팅 처리가 실시된 필름), 투명 도전 필름, 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호판, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판(유리 센서, 유리제 표시 패널(LCD 등), 투명 전극을 구비한 유리판 등의 유리 기판 등)이나, 나아가 이들이 적층되어 있는 기판(이들을 총칭하여 「기능성 필름」이라고 칭하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다. 또한, 이들의 필름은, 인쇄층, 도전성 고분자층 등을 갖고 있어도 된다. 또한, 상기의 「판」 및 「필름」은, 각각 판상, 필름상, 시트상 등의 형태를 포함하는 것으로 하고, 예를 들어 「편광 필름」은, 「편광판」 및 「편광 시트」 등을 포함하는 것으로 한다.It is preferable that the adhesive layer of this invention and the adhesive sheet of this invention are for optical members used for optical applications. The optical member refers to a member having optical properties (eg, polarization, light refraction, light scattering, light reflectivity, light transmission, light absorption, light diffraction, optical rotation, visibility, etc.). Although it does not specifically limit as a board|substrate which comprises the said optical member, For example, a board|substrate which comprises devices (optical devices), such as a display device (image display device), an input device, or a board used for these devices, is mentioned. , For example, a polarizing plate, a wavelength plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, a light guide plate, a reflective film, an antireflection film, a hard coating film (a film in which a hard coating treatment is applied to at least one side of a plastic film such as a PET film ), transparent conductive film, design film, decorative film, surface protection plate, prism, lens, color filter, transparent substrate (glass sensor, glass display panel (LCD, etc.), glass substrates such as glass plates with transparent electrodes, etc.), or Further, the substrates on which these are laminated (these are collectively referred to as "functional film" in some cases), etc. are mentioned. In addition, these films may have a printing layer, a conductive polymer layer, or the like. In addition, the above-mentioned "plate" and "film" shall each include a form such as a plate, a film, and a sheet, and, for example, a "polarization film" includes a "polarization plate" and a "polarization sheet". It should be done.

본 발명의 점착제층 및 본 발명의 점착 시트는, 특히 광학 용도에 있어서의, 금속 박막이나 금속 전극에 대하여 첩부하는 용도에 바람직하게 사용된다. 금속 박막으로서는, 금속, 금속 산화물이나 이들의 혼합물로 이루어지는 박막을 들 수 있고, 특별히 한정은 되지 않지만, 예를 들어 산화인듐주석(ITO), ZnO, SnO, 산화카드뮴주석(CTO)의 박막을 들 수 있다. 금속 박막의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 200nm 정도이다. 통상, ITO 등의 금속 박막은, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름) 등의 투명 플라스틱 필름 기재 상에 마련되고, 투명 도전성 필름으로서 사용된다. 본 발명의 점착 시트를 금속 박막에 대하여 첩부할 때에는, 점착제층측의 표면을 금속 박막에 첩부되는 측의 점착면으로 되도록 하여 사용되는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention and the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are particularly suitably used in an optical application for affixing to a metal thin film or a metal electrode. As the metal thin film, a thin film made of a metal, a metal oxide, or a mixture thereof may be mentioned, although it is not particularly limited, for example, a thin film of indium tin oxide (ITO), ZnO, SnO, and cadmium tin oxide (CTO). I can. The thickness of the metal thin film is not particularly limited, but is about 10 to 200 nm. Usually, a metal thin film such as ITO is provided on a transparent plastic film substrate such as a polyethylene terephthalate film (PET film), and is used as a transparent conductive film. When affixing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention to a thin metal film, it is preferable to use the pressure-sensitive adhesive layer so that the surface on the side to be affixed to the thin metal film is the pressure-sensitive adhesive surface.

상기 금속 전극으로서는, 금속, 금속 산화물이나 이들의 혼합물로 이루어지는 전극을 들 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 ITO, 은, 구리, CNT(카본 나노 튜브)의 전극을 들 수 있다.Examples of the metal electrode include an electrode made of a metal, a metal oxide, or a mixture thereof, and is not particularly limited, and examples thereof include ITO, silver, copper, and CNT (carbon nanotube) electrodes.

본 발명의 점착 시트의 구체적인 용도의 일례로서, 터치 패널의 제조 용도에 사용하는, 터치 패널용 점착 시트를 들 수 있다. 터치 패널용 점착 시트는, 예를 들어 정전 용량 방식의 터치 패널 제조에 있어서, ITO 등의 금속 박막이 마련된 투명 도전 필름과, 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA)판, 하드 코팅 필름, 유리 렌즈 등을 접합하기 위하여 사용된다. 상기 터치 패널은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 휴대 전화, 태블릿 컴퓨터, 휴대 정보 단말기 등에 사용된다.As an example of the specific use of the adhesive sheet of this invention, the adhesive sheet for touch panels used for the manufacturing use of a touch panel is mentioned. The adhesive sheet for a touch panel is, for example, in manufacturing a capacitive touch panel, a transparent conductive film provided with a metal thin film such as ITO, a polymethyl methacrylate resin (PMMA) plate, a hard coating film, a glass lens, etc. It is used to join. The touch panel is not particularly limited, but is used, for example, in a mobile phone, a tablet computer, and a portable information terminal.

보다 구체적인 예로서, 본 발명의 점착제층 또는 본 발명의 점착 시트가 사용되고 있는 정전 용량 방식의 터치 패널 일례를 도 1에 도시한다. 도 1에 있어서, 1은 정전 용량 방식 터치 패널이고, 11은 장식 패널이고, 12는 점착제층 또는 점착 시트이고, 13은 ITO 필름이고, 14는 하드 코팅 필름이다. 장식 패널(11)은, 유리판이나 투명 아크릴판(PMMA판)인 것이 바람직하다. 또한, ITO 필름(13)은, 유리판이나 투명 플라스틱 필름(특히 PET 필름)에 ITO막이 마련되어 있는 것이 바람직하다. 하드 코팅 필름(14)은, PET 필름 등의 투명 플라스틱 필름에 하드 코팅 처리가 실시된 것이 바람직하다. 상기 정전 용량 방식 터치 패널(1)은, 본 발명의 점착제층 또는 본 발명의 점착 시트가 사용되고 있으므로, 내피지성이 높고, 두께를 얇게 할 수 있고, 또한 인쇄 단차 등의 단차 흡수성이 우수하고, 동작의 안정성이 우수하다. 또한, 외관이나 시인성이 양호하다.As a more specific example, an example of a capacitive touch panel in which the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention or the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used is shown in FIG. 1. In FIG. 1, 1 is a capacitive touch panel, 11 is a decorative panel, 12 is an adhesive layer or an adhesive sheet, 13 is an ITO film, and 14 is a hard coating film. It is preferable that the decorative panel 11 is a glass plate or a transparent acrylic plate (PMMA plate). In addition, as for the ITO film 13, it is preferable that an ITO film is provided on a glass plate or a transparent plastic film (especially a PET film). It is preferable that the hard coating film 14 has been subjected to a hard coating treatment on a transparent plastic film such as a PET film. Since the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention or the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used for the capacitive touch panel 1, the sebum resistance is high, the thickness can be reduced, and it is excellent in step absorption properties such as printing steps, etc. Has excellent stability. Moreover, the appearance and visibility are good.

[실시예][Example]

이하에 실시예를 들어서 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 언급하지 않는 한, 함유량을 나타내는 「%」는 질량%를 의미한다. 또한, 배합 부수(질량부)는, 모두 고형분(불휘발분) 환산의 값이다.Hereinafter, the present invention is described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited at all by these examples. In addition, unless otherwise noted, "%" indicating content means mass%. In addition, the number of mixing parts (mass parts) are all values in terms of solid content (non-volatile content).

실시예 1Example 1

부틸아크릴레이트(BA) 67질량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4BHA) 19질량부, 시클로헥실아크릴레이트(CHA) 14질량부, 광중합 개시제(상품명 「Omnirad 184」, BASF사제) 0.09질량부 및 광중합 개시제(상품명 「Omnirad 651」, BASF사제) 0.09질량부를 4구 플라스크에 투입하여 모노머 혼합물을 조제하였다. 이어서, 상기 모노머 혼합물을 질소 분위기 하에서 자외선에 폭로하여 부분적으로 광중합시킴으로써, 중합률 약 10질량%의 부분 중합물(아크릴계 폴리머 시럽)을 얻었다.Butyl acrylate (BA) 67 parts by mass, 4-hydroxybutyl acrylate (4BHA) 19 parts by mass, cyclohexyl acrylate (CHA) 14 parts by mass, photoinitiator (trade name "Omnirad 184", manufactured by BASF) 0.09 parts by mass And 0.09 parts by mass of a photoinitiator (trade name "Omnirad 651", manufactured by BASF) was put into a four-necked flask to prepare a monomer mixture. Subsequently, the monomer mixture was partially photopolymerized by exposure to ultraviolet rays in a nitrogen atmosphere to obtain a partially polymerized product (acrylic polymer syrup) having a polymerization rate of about 10% by mass.

얻어진 아크릴계 폴리머 시럽 전량에, 4-히드록시부틸아크릴레이트 8질량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 9질량부, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트(상품명 「KAYARAD DPHA」, 니혼 가야쿠 가부시키가이샤제) 0.02질량부, 광중합 개시제(상품명 「Omnirad 651」, BASF사제) 0.3질량부 및 실란 커플링제(상품명 「KBM-403」, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, 신에쯔 가가꾸 고교 가부시키가이샤제) 0.35질량부를 첨가한 후, 이들을 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 조제하였다.To the total amount of acrylic polymer syrup obtained, 8 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, 9 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), dipentaerythritol pentaacrylate (trade name ``KAYARAD DPHA'', Nippon Kayaku Corporation) Co., Ltd.) 0.02 parts by mass, photoinitiator (trade name "Omnirad 651", BASF company make) 0.3 parts by mass and silane coupling agent (trade name "KBM-403", γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) After adding 0.35 parts by mass of Gaku Kogyo Co., Ltd.), these were uniformly mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.

이어서, 상기에서 조제한 점착제 조성물을, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명 「다이어포일 MRF」, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 박리 처리면에, 최종적인 두께가 100㎛가 되도록 도포하여 도포층을 형성하였다. 이어서, 도포된 모노머 성분의 표면에, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명 「다이어포일 MRE」, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)을 당해 필름의 박리 처리면이 도포층측이 되도록 하여 피복하였다. 이에 의해, 점착제 조성물의 도포층을 산소로부터 차단하였다. 이와 같이 하여 얻어진 도포층을 갖는 시트에 케미컬 라이트 램프(가부시키가이샤 도시바제)를 사용하여 조도 5mW/㎠(약 350nm에 최대 감도를 갖는 「탑콘 UVR-T1」로 측정)의 자외선을 360초간 조사하여, 도포층을 경화시켜서 점착제층을 형성하고, 점착 시트를 제작하였다. 점착제층의 양면에 피복된 폴리에스테르 필름은, 박리 라이너로서 기능한다.Subsequently, the pressure-sensitive adhesive composition prepared above was peeled off one side with silicone, and the final thickness was 100 μm on the peeling-treated side of a 38 μm-thick polyester film (trade name “Diare Foil MRF”, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) It was applied so as to form a coating layer. Next, on the surface of the applied monomer component, a 38 μm-thick polyester film (trade name “Diaafoil MRE”, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) was peeled off with silicone on one side. It was covered as possible. Thereby, the coating layer of the pressure-sensitive adhesive composition was blocked from oxygen. Using a chemical light lamp (manufactured by Toshiba Co., Ltd.) on the sheet having the coating layer thus obtained, ultraviolet rays at an illuminance of 5 mW/cm 2 (measured by “Topcon UVR-T1” with maximum sensitivity at about 350 nm) are irradiated for 360 seconds. Then, the coating layer was cured to form an adhesive layer, and an adhesive sheet was produced. The polyester film coated on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer functions as a release liner.

실시예 2 내지 3, 비교예 1 내지 2Examples 2 to 3, Comparative Examples 1 to 2

사용한 단량체 성분 및 광중합 개시제의 종류 및 배합량 등을 표에 나타내는 대로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제층 및 점착 시트를 제작하였다. 또한, 실시예 3에서 사용한 연쇄 이동제는 상품명 「노프머 MSD」(니찌유 가부시끼가이샤제)이다. 또한, 비교예 2에서 사용한 아크릴계 올리고머는, 하기와 같이 하여 조제된 것이다.A pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive sheet were produced in the same manner as in Example 1, except that the type and amount of the monomer component and the photopolymerization initiator used were changed as shown in the table. In addition, the chain transfer agent used in Example 3 is a brand name "Noffmer MSD" (made by Nichiyu Corporation). In addition, the acrylic oligomer used in Comparative Example 2 was prepared as follows.

(아크릴 올리고머의 조제)(Preparation of acrylic oligomer)

단량체 성분으로서 메틸메타크릴레이트(MMA, 미쓰비시 가스 가가꾸 가부시키가이샤제) 60질량부, 디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA, 히타치 가세이 고교 가부시키가이샤제) 40질량부, 연쇄 이동제로서 α-티오글리세롤(도꾜 가세이 고교 가부시키가이샤제) 30질량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN, 기시다 가가꾸 가부시키가이샤제) 0.2질량부 및 중합 용매로서 아세트산에틸 60질량부를, 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1시간 교반하였다. 이와 같이 하여, 중합계 내의 산소를 제거한 후, 70℃로 승온하고, 2시간 반응시키고, 또한, 80℃에서 8시간 반응시켜서, 고형분 농도 60질량%의 올리고머 용액을 얻었다. 해당 올리고머 용액을, 진공도 7.5kPa, 85℃에서, 1시간 가열 건조시켜, 고형분 농도 100질량%의 올리고머 분체를 얻었다.As a monomer component, methyl methacrylate (MMA, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 60 parts by mass, dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA, manufactured by Hitachi Chemical Industry Co., Ltd.) 40 parts by mass, α-thio as a chain transfer agent. 30 parts by mass of glycerol (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 0.2 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) as a polymerization initiator, and ethyl acetate 60 as a polymerization solvent The mass part was put into a separable flask and stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. In this way, after removing oxygen in the polymerization system, the temperature was raised to 70°C, reacted for 2 hours, and further reacted at 80°C for 8 hours to obtain an oligomer solution having a solid content concentration of 60% by mass. The oligomer solution was heated and dried at a vacuum degree of 7.5 kPa and 85° C. for 1 hour to obtain an oligomer powder having a solid content concentration of 100% by mass.

<평가><Evaluation>

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 및 점착 시트에 대해서, 이하의 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.The following evaluation was performed about the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples. Table 1 shows the results.

(1) 피지 팽윤도(1) Sebum swelling

폴리에틸렌테레프탈레이트(100㎛)/점착제층(100㎛)/유리의 구성으로 이루어지는 샘플을 5cm×10cm의 사이즈로 제작하고, 이것을 스쿠알렌과 올레산이 질량비 1:1로 혼합된 인공 피지액에 침지하고, 60℃에서 5일간 방치하였다. 그 후, 샘플을 인공 피지액으로부터 취출하고, 유리 단부로부터의 점착제층 비어져 나옴량을 측정하고, 비어져 나옴량이 2mm 미만인 경우를 ○, 2mm 이상인 경우를 ×로 하였다.A sample consisting of polyethylene terephthalate (100 μm)/adhesive layer (100 μm)/glass was prepared in a size of 5 cm×10 cm, and this was immersed in an artificial sebum solution in which squalene and oleic acid were mixed at a mass ratio of 1:1, It was left at 60°C for 5 days. Thereafter, the sample was taken out from the artificial sebum liquid, and the amount of protruding of the pressure-sensitive adhesive layer from the glass end was measured, and the case where the protruding amount was less than 2 mm was set as?

(2) 300% 인장 잔존 응력값(2) 300% tensile residual stress value

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 40mm×40mm의 사이즈로 커트하고, 한쪽의 면 세퍼레이터를 박리한 후, 점착제면끼리가 접합되도록 1회 접고, 편면의 세퍼레이터를 다시 박리하여 다시 점착제면끼리를 접합하여, 약 10mm×40mm의 사이즈, 두께가 약 400㎛인 점착제층 샘플을 제작하였다. 척간 거리를 20mm로 설정한 인장 시험기에 상기 점착제층 샘플을 세트하고, 인장 속도 200mm/분으로 60mm(300%) 인장하였다(인장 후의 척간 거리는 80mm). 60mm 인장한 위치에서 300초간 고정 유지하고, 그 후의 응력값을 측정하여, 하기 식으로부터 「300% 인장 잔존 응력값」을 산출하였다.The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut to a size of 40 mm × 40 mm, the separator on one side was peeled off, folded once so that the pressure-sensitive adhesive faces were bonded together, and the separators on one side were peeled again to separate the pressure-sensitive adhesive faces again. By bonding, a sample of a pressure-sensitive adhesive layer having a size of about 10 mm x 40 mm and a thickness of about 400 μm was prepared. The pressure-sensitive adhesive layer sample was set in a tensile testing machine in which the interchuck distance was set to 20 mm, and the sample was pulled by 60 mm (300%) at a tensile speed of 200 mm/min (the interchuck distance after stretching was 80 mm). It held fixed for 300 seconds at the position which was pulled by 60 mm, and measured the stress value after that, and calculated "300% tensile residual stress value" from the following formula.

300% 인장 잔존 응력값(N/㎠)=300초간 고정 유지 후의 응력값(N)/(4×점착 시트 두께(mm)/10)300% tensile residual stress value (N/㎠) = stress value after holding for 300 seconds (N)/(4×adhesive sheet thickness(mm)/10)

(3) 인쇄 단차 흡수성(3) Print step absorption

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 한쪽 면의 세퍼레이터를 박리하고, 노출면에 두께 100㎛의 PET 필름을 접합하고, 다른 쪽 면의 세퍼레이터를 박리하고, 노출면에 인쇄 단차가 약 30㎛인 인쇄 구비 유리를 접합하여, 평가 샘플을 제작하였다. 상기 평가 샘플을 오토클레이브(50℃, 5기압, 15분)에서 처리를 한 후, 인쇄 단차 근방에 기포가 보이지 않는 것을 ○, 기포가 보인 것을 ×로 하여, 인쇄 단차 흡수성을 평가하였다.The separator on one side was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and a PET film having a thickness of 100 μm was bonded to the exposed side, and the separator on the other side was peeled off, and the printing step was about 30 μm on the exposed side. Glass with printing was bonded to prepare an evaluation sample. After the evaluation sample was treated in an autoclave (50° C., 5 atmospheres, 15 minutes), the absence of bubbles in the vicinity of the printing step was designated as ◯, and the appearance of bubbles was designated as x, and the print step absorption property was evaluated.

(4) 자외선 조사 시험 후의 b*(4) b * value after ultraviolet irradiation test

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 한쪽의 세퍼레이터를 박리하고, 마찬가지로 하여 제작한 점착제층을 250㎛의 두께로 되도록 중첩하여, 중첩한 점착제층의 양면에 알칼리 유리를 접합하여 시험편을 제작하고, 파장 범위 300 내지 400nm, 조도 110W/㎡, 블랙 패널 설정 온도 83℃의 조건에서 크세논 아크 램프에 의해 상기 시험편에 240시간 자외선 조사를 행한 후, 상기 점착제층의 b*값을 측정하였다. b*값의 측정은, 간이형 분광 색차계(상품명 「DOT-3C」, 가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제)에 의해 측정하였다.One separator of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer prepared in the same manner was overlapped so as to have a thickness of 250 μm, and alkali glass was bonded to both sides of the overlapped pressure-sensitive adhesive layer to prepare a test piece. After the test piece was irradiated with ultraviolet rays for 240 hours with a xenon arc lamp under conditions of a wavelength range of 300 to 400 nm, an illuminance of 110 W/m 2, and a black panel set temperature of 83°C, the b * value of the pressure-sensitive adhesive layer was measured. The measurement of the b * value was measured with a simple spectroscopic color difference meter (brand name "DOT-3C", manufactured by Shikisai Murakami, Kijutsu Kenkyu Corporation).

Figure pat00007
Figure pat00007

표에 나타내는 약어는, 이하와 같다.The abbreviations shown in the table are as follows.

BA: 부틸아크릴레이트(도아 고세 가부시키가이샤제)BA: Butyl acrylate (manufactured by Toa Kose Co., Ltd.)

2EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트(도아 고세 가부시키가이샤제)2EHA: 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Toa Kose Co., Ltd.)

4HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤제)4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate (manufactured by Osaka Yuki Chemical Co., Ltd.)

HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트(도아 고세 가부시키가이샤제)HEA: 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Toa Kose Co., Ltd.)

CHA: 시클로헥실아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤제)CHA: Cyclohexyl acrylate (manufactured by Osaka Yuki Chemical Co., Ltd.)

NVP: N-비닐-2-피롤리돈(가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이제)NVP: N-vinyl-2-pyrrolidone (made by Nippon Shokubai Co., Ltd.)

HDDA: 1,6-헥산디올디아크릴레이트HDDA: 1,6-hexanediol diacrylate

DPHA: 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate

1: 정전 용량 방식 터치 패널
11: 장식 패널
12: 점착제층 또는 점착 시트
13: ITO 필름
14: 하드 코팅 필름
1: capacitive touch panel
11: decorative panels
12: adhesive layer or adhesive sheet
13: ITO film
14: hard coating film

Claims (8)

폴리머를 구성하는 단량체 성분으로서, 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 수산기 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머를 포함하고,
상기 지환 구조 함유 모노머가, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 하기 식 (1)
Figure pat00008

로 표시되는 화합물, 하기 식 (2)
Figure pat00009

로 표시되는 화합물, 및 하기 식 (3)
Figure pat00010

으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상이고,
상기 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량에 대한, 상기 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 비율이 40 내지 82질량%, 상기 수산기 함유 모노머의 비율이 17 내지 35질량%, 상기 지환 구조 함유 모노머의 비율이 42질량% 이하인 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제로 형성되는 점착제층이고, 300% 인장 잔존 응력값이 0.1 내지 6N/㎠인 점착제층.
As the monomer component constituting the polymer, a (meth)acrylate alkyl ester having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms at the ester terminal, a hydroxyl group-containing monomer, and an alicyclic structure-containing monomer,
The alicyclic structure-containing monomer is cyclohexyl (meth)acrylate, the following formula (1)
Figure pat00008

Compound represented by the following formula (2)
Figure pat00009

Compound represented by, and the following formula (3)
Figure pat00010

It is one or more selected from the group consisting of compounds represented by,
The ratio of the (meth)acrylate alkyl ester having the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms at the ester terminal to the total amount of the monomer components constituting the polymer is 40 to 82% by mass, and the ratio of the hydroxyl group-containing monomer is 17 to 35% by mass %, a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer in which the proportion of the alicyclic structure-containing monomer is 42% by mass or less, and a 300% tensile residual stress value of 0.1 to 6 N/cm 2.
제1항에 있어서, 70℃에서의 저장 탄성률이 7.0×104Pa 이하인 점착제층.The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the storage modulus at 70°C is 7.0×10 4 Pa or less. 제1항 또는 제2항에 있어서, 겔 분율이 30 내지 85질량%인 점착제층.The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1 or 2, wherein the gel fraction is 30 to 85% by mass. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하기 자외선 조사 시험 후의 b*값이 2.0 이하인 점착제층.
<자외선 조사 시험>
점착제층을 250㎛의 두께로 하고, 그 양면에 알칼리 유리를 접합하여 시험편을 제작하고, 파장 범위 300 내지 400nm, 조도 110W/㎡, 블랙 패널 설정 온도 83℃의 조건에서 크세논 아크 램프에 의해 상기 시험편에 240시간 자외선 조사를 행한 후, 상기 점착제층의 b*값을 측정한다.
The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1 or 2, wherein the b * value after the following ultraviolet irradiation test is 2.0 or less.
<ultraviolet irradiation test>
The pressure-sensitive adhesive layer is 250 μm thick, and alkali glass is bonded to both sides to prepare a test piece, and the test piece is used in a xenon arc lamp under the conditions of a wavelength range of 300 to 400 nm, an illuminance of 110 W/m 2 and a black panel set temperature of 83°C. After performing UV irradiation for 240 hours, the b * value of the pressure-sensitive adhesive layer is measured.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머가 폴리머를 구성하는 단량체 성분으로서 다관능성 모노머를 포함하는 점착제층.The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1 or 2, wherein the acrylic polymer contains a polyfunctional monomer as a monomer component constituting the polymer. 제5항에 있어서, 상기 다관능성 모노머의 함유 비율이 상기 폴리머를 구성하는 단량체 성분의 총량에 대하여 3질량% 이하인 점착제층.The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 5, wherein the content ratio of the polyfunctional monomer is 3% by mass or less with respect to the total amount of the monomer components constituting the polymer. 제1항 또는 제2항에 있어서, 광학 부재용인 점착제층.The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1 or 2, which is for an optical member. 기재와, 상기 기재의 적어도 한쪽 면에 형성된 제1항 또는 제2항에 기재된 점착제층을 포함하는 점착 시트.A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a substrate and the pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1 or 2 formed on at least one surface of the substrate.
KR1020200026974A 2019-03-08 2020-03-04 Adhesive layer and adhesive sheet KR102672485B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019042404A JP7224972B2 (en) 2019-03-08 2019-03-08 Adhesive layer and adhesive sheet
JPJP-P-2019-042404 2019-03-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200107832A true KR20200107832A (en) 2020-09-16
KR102672485B1 KR102672485B1 (en) 2024-06-05

Family

ID=72353270

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200026974A KR102672485B1 (en) 2019-03-08 2020-03-04 Adhesive layer and adhesive sheet

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP7224972B2 (en)
KR (1) KR102672485B1 (en)
CN (2) CN111662660B (en)
SG (1) SG10202001851TA (en)
TW (1) TWI814994B (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116745378A (en) * 2021-01-20 2023-09-12 三菱化学株式会社 Active energy ray-curable adhesive sheet, adhesive sheet laminate with release film, adhesive sheet, laminate for image display device construction, and image display device
WO2022163700A1 (en) * 2021-01-29 2022-08-04 日東電工株式会社 Adhesive tape for optical applications
KR20230136746A (en) * 2021-01-29 2023-09-26 닛토덴코 가부시키가이샤 Optical adhesive tape
WO2022163705A1 (en) * 2021-01-29 2022-08-04 日東電工株式会社 Optical adhesive tape
KR20230136744A (en) * 2021-01-29 2023-09-26 닛토덴코 가부시키가이샤 Optical adhesive tape
CN117136646A (en) 2021-04-28 2023-11-28 株式会社吴羽 Piezoelectric laminated film and method for producing piezoelectric laminated film
WO2023188955A1 (en) * 2022-03-30 2023-10-05 株式会社巴川製紙所 Sheet-shaped heater

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003238915A (en) 2002-02-21 2003-08-27 Nitto Denko Corp Adhesive double coated sheet and method of affixing touch panel to display device
JP2003342542A (en) 2002-05-29 2003-12-03 Nitto Denko Corp Double-sided adhesive sheet and display device with touch panel
JP2004231723A (en) 2003-01-29 2004-08-19 Nitto Denko Corp Pressure sensitive adhesive double-sided sheet and display device with touch panel
KR20160033307A (en) * 2014-09-17 2016-03-28 (주)엘지하우시스 Adhesive composition, optically clear adhesive film and touch screen panel

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008050563A (en) 2006-07-27 2008-03-06 Yasuhara Chemical Co Ltd Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape using the same composition
JP2008133408A (en) 2006-10-31 2008-06-12 Yasuhara Chemical Co Ltd Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive sheet or tape using the composition
JP6033543B2 (en) 2010-12-15 2016-11-30 日東電工株式会社 Optical adhesive sheet
JP2013006892A (en) 2011-06-22 2013-01-10 Nitto Denko Corp Optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet
JP6057600B2 (en) * 2012-08-09 2017-01-11 日東電工株式会社 Adhesive, adhesive layer, and adhesive sheet
JP2014152303A (en) 2013-02-13 2014-08-25 Toagosei Co Ltd Adhesive composition for plastic film or sheet
JP6363930B2 (en) * 2014-10-10 2018-07-25 日東電工株式会社 Optical film with adhesive, method for producing the same, and method for producing an image display device
JP7170387B2 (en) 2017-08-21 2022-11-14 リンテック株式会社 Adhesive sheet and display

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003238915A (en) 2002-02-21 2003-08-27 Nitto Denko Corp Adhesive double coated sheet and method of affixing touch panel to display device
JP2003342542A (en) 2002-05-29 2003-12-03 Nitto Denko Corp Double-sided adhesive sheet and display device with touch panel
JP2004231723A (en) 2003-01-29 2004-08-19 Nitto Denko Corp Pressure sensitive adhesive double-sided sheet and display device with touch panel
KR20160033307A (en) * 2014-09-17 2016-03-28 (주)엘지하우시스 Adhesive composition, optically clear adhesive film and touch screen panel

Also Published As

Publication number Publication date
JP7224972B2 (en) 2023-02-20
CN111662660A (en) 2020-09-15
CN117946607A (en) 2024-04-30
TWI814994B (en) 2023-09-11
SG10202001851TA (en) 2020-10-29
KR102672485B1 (en) 2024-06-05
CN111662660B (en) 2024-06-21
TW202039755A (en) 2020-11-01
JP2020143242A (en) 2020-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102672485B1 (en) Adhesive layer and adhesive sheet
KR102092971B1 (en) Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive layer and pressure-sensitive adhesive sheet
US8623961B2 (en) Optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition and optical acrylic pressure-sensitive adhesive tape
JP6830753B2 (en) Methods for improving bending resistance of laminates, touch panels, laminate formation kits, and transparent conductive films
KR101543975B1 (en) Adhesive, adhesive layer and adhesive sheet
KR102265087B1 (en) Polarizing film with adhesive layer and image display device
KR102133858B1 (en) Polarizing film with double-sided pressure-sensitive adhesive layer, method for manufacturing the same and image display device
KR20140111956A (en) Adhesive, adhesive layer, adhesive sheet and touch panel
CN105238283B (en) Adhesive sheet
KR102543355B1 (en) Adhesive layer for optical member, optical member having adhesive layer, and image display device
CN106256840B (en) Adhesive composition
US20160209566A1 (en) Double-sided pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, method for producing thereof, and image display device
KR20170062390A (en) Pressure-sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive adhesive sheet with release film
JP2020139108A (en) Adhesive composition for organic EL display device, adhesive layer for organic EL display device, polarizing film with adhesive layer for organic EL display device, and organic EL display device
JP7149975B2 (en) Polarizing film with double-sided adhesive layer and image display device

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right