KR20200105727A - Treatment agent for polyolefin nonwoven fabric and polyolefin nonwoven fabric - Google Patents
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Abstract
본 발명의 폴리올레핀계 부직포용 처리제는, 하기의 에테르에스테르 화합물 및 하기의 폴리에테르 변성 실리콘을 함유하는 것을 특징으로 한다. 에테르에스테르 화합물은, 다가 알코올과 1가 지방산 X와의 에스테르 화합물에 대하여 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드를 부가시킨 화합물과, 1가 지방산 Y를 축합하여 얻어지는 에테르에스테르 화합물이다. 폴리에테르 변성 실리콘은, 질량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000인 폴리에테르 변성 실리콘이다.The treatment agent for polyolefin-based nonwoven fabric of the present invention is characterized by containing the following ether ester compound and the following polyether-modified silicone. The ether ester compound is an ether ester compound obtained by condensing a compound obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an ester compound of a polyhydric alcohol and a monovalent fatty acid X, and a monovalent fatty acid Y. The polyether-modified silicone is a polyether-modified silicone having a mass average molecular weight of 1,000 to 100,000.
Description
본 발명은 경수(硬水) 안정성, 그리고 폴리올레핀계 부직포 처리 시에 있어서의 부직포 침투성 및 친수화 처리한 폴리올레핀계 부직포에서의 내구 친수성이 우수한 폴리올레핀계 부직포용 처리제에 관한 것이다. 나아가, 이러한 폴리올레핀계 부직포용 처리제가 부착된 폴리올레핀계 부직포에 관한 것이다. The present invention relates to a treating agent for a polyolefin-based nonwoven fabric having excellent hard water stability, permeability to the nonwoven fabric in the treatment of a polyolefin-based nonwoven fabric, and durability hydrophilicity in the hydrophilized polyolefin-based nonwoven fabric. Further, it relates to a polyolefin-based nonwoven fabric to which the treatment agent for such a polyolefin-based nonwoven fabric is attached.
일반적으로, 종이 기저귀 등의 위생 제품으로서, 체액을 흡수하기 위해서 고흡수성 고분자의 표면을 폴리올레핀계의 합성 섬유를 포함하는 부직포로 피복한 제품이 알려져 있다. 고흡수성 고분자의 표면을 피복하는 부직포에는 특히, 체액을 신속하게 흡수하는 초기 친수성, 반복 체액을 신속하게 흡수하는 내구 친수성 등이 요구된다. 그래서 그 요구에 부응하기 위해서, 폴리올레핀계 합성 섬유의 표면에, 계면 활성제 등을 함유하는 폴리올레핀계 부직포용 처리제를 부여하는 처리가 이루어지는 수가 있다. In general, as hygiene products such as paper diapers, there are known products in which the surface of a super absorbent polymer is coated with a nonwoven fabric containing polyolefin-based synthetic fibers in order to absorb body fluids. In particular, the nonwoven fabric covering the surface of the superabsorbent polymer is required to have initial hydrophilicity for rapidly absorbing body fluids and durable hydrophilicity for rapidly absorbing repeated body fluids. Therefore, in order to meet the demand, a treatment in which a treatment agent for a polyolefin-based nonwoven fabric containing a surfactant or the like is applied to the surface of the polyolefin-based synthetic fiber may be performed.
종래, 특허문헌 1 내지 4에 개시되는 부직포용 처리제가 알려져 있다. 특허문헌 1은, 천연 유지 유래의 올레산을 45 내지 95 중량% 함유하는 지방산과, 천연 유지의 폴리옥시알킬렌 부가물과, 천연 유지의 폴리옥시알킬렌 부가물의 지방산 에스테르를 함유하는 흡수성 물품용 섬유 처리제의 구성에 대해서 개시한다. Conventionally, treatment agents for nonwoven fabrics disclosed in Patent Documents 1 to 4 are known. Patent Document 1 is a fiber for absorbent articles containing fatty acids containing 45 to 95% by weight of oleic acid derived from natural fats and oils, polyoxyalkylene adducts of natural fats and oils, and fatty acid esters of polyoxyalkylene adducts of natural fats and oils The configuration of the treatment agent is disclosed.
특허문헌 2는, 특정한 폴리에테르 화합물 및 특정한 폴리에테르 변성 실리콘을 함유하는 처리제를 부여한 것을 특징으로 하는 위생 재료용 폴리올레핀계 부직포의 구성에 대해서 개시한다. Patent Document 2 discloses a configuration of a polyolefin-based nonwoven fabric for hygiene materials, characterized by providing a treatment agent containing a specific polyether compound and a specific polyether-modified silicone.
특허문헌 3은, 폴리디메틸실록산 등의 폴리오르가노실록산과, 인산 에스테르형의 음이온 계면 활성제, 폴리옥시알킬렌 변성 다가 알코올 지방산 에스테르 등의 계면 활성제를 함유하는 섬유 처리제가 부착되어 있는 열가소성 섬유로 이루어지는 장섬유 부직포의 구성에 대해서 개시한다. Patent Document 3 is a thermoplastic fiber comprising a polyorganosiloxane such as polydimethylsiloxane and a fiber treatment agent containing a surfactant such as a phosphate ester type anionic surfactant and a polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester attached thereto. A configuration of a long fiber nonwoven fabric is disclosed.
특허문헌 4는, 음이온 계면 활성제 및 폴리옥시알킬렌기 함유 히드록시 지방산 다가 알코올에스테르와 디카르복실산 또는 디카르복실산 유도체와의 축합물의 적어도 하나의 수산기를 지방산으로 봉쇄한 에스테르를 포함하는 섬유 처리제의 구성에 대해서 개시한다. Patent Document 4 is a fiber treatment agent comprising an anionic surfactant and an ester in which at least one hydroxyl group of a condensation product of a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester and a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid derivative is blocked with a fatty acid The configuration of is disclosed.
그러나, 종래의 처리제에서는, 경수를 용매로 하는 경우의 경수 안정성, 그리고 폴리올레핀계 부직포 처리 시에 있어서의 부직포 침투성 및 친수화 처리한 폴리올레핀계 부직포에 요구되는 내구 친수성이라고 하는 각 기능의 양립을 충분히 도모할 수 없었다.However, in the conventional treatment agent, it is sufficient to achieve both the hard water stability in the case of using hard water as a solvent, the permeability of the nonwoven fabric in the treatment of the polyolefin nonwoven fabric, and the durability hydrophilicity required for the hydrophilized polyolefin nonwoven fabric. I couldn't.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 경수 안정성, 부직포 침투성 및 내구 친수성이 양호한 폴리올레핀계 부직포용 처리제 및 폴리올레핀계 부직포를 제공하는 것이다. The problem to be solved by the present invention is to provide a treatment agent for a polyolefin-based nonwoven fabric and a polyolefin-based nonwoven fabric having good hard water stability, nonwoven fabric permeability, and durability hydrophilicity.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 연구한 결과, 특정한 에테르에스테르 화합물, 특정한 폴리에테르 변성 실리콘을 병용하는 폴리올레핀계 부직포용 처리제가 바로 적합하다는 것을 발견하였다. As a result of researching to solve the above problems, the present inventors have found that a treating agent for a polyolefin-based nonwoven fabric using a specific ether ester compound and a specific polyether-modified silicone in combination is immediately suitable.
상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명의 일 양태에서는, 하기의 에테르에스테르 화합물 및 하기의 폴리에테르 변성 실리콘을 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 부직포용 처리제가 제공된다. 에테르에스테르 화합물은, 다가 알코올과 1가 지방산 X와의 에스테르 화합물에 대하여 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드를 부가시킨 화합물과, 1가 지방산 Y를 축합하여 얻어지는 에테르에스테르 화합물이다. 폴리에테르변성 실리콘은, 질량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000인 폴리에테르 변성 실리콘이다. In order to achieve the above object, in one aspect of the present invention, there is provided a treating agent for a polyolefin-based nonwoven fabric comprising the following ether ester compound and the following polyether-modified silicone. The ether ester compound is an ether ester compound obtained by condensing a compound obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an ester compound of a polyhydric alcohol and a monovalent fatty acid X, and a monovalent fatty acid Y. The polyether-modified silicone is a polyether-modified silicone having a mass average molecular weight of 1,000 to 100,000.
상기 에테르에스테르 화합물은, 탄소수 2 내지 6의 2 내지 4가의 알코올과 탄소수 10 내지 26의 1가 지방산 X와의 에스테르 화합물 1몰에 대하여 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드를 1 내지 100몰의 비율로 부가시킨 화합물 1몰에 대하여 탄소수 6 내지 26의 1가 지방산 Y를 2 내지 3몰의 비율로 축합시킨 에테르에스테르 화합물인 것이 바람직하다. In the ether ester compound, an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is added in a ratio of 1 to 100 moles with respect to 1 mole of the ester compound of a 2 to tetravalent alcohol having 2 to 6 carbon atoms and a monovalent fatty acid X having 10 to 26 carbon atoms. It is preferably an ether ester compound obtained by condensing a monovalent fatty acid Y having 6 to 26 carbon atoms in a ratio of 2 to 3 moles per mole of the compound.
상기 폴리에테르 변성 실리콘은, 질량 평균 분자량이 3,000 내지 50,000의 것인 것이 바람직하다. It is preferable that the polyether-modified silicone has a mass average molecular weight of 3,000 to 50,000.
상기 폴리올레핀계 부직포용 처리제는, 상기 에테르에스테르 화합물 및 상기 폴리에테르 변성 실리콘의 함유 비율의 합계를 100질량부로 하면, 상기 에테르에스테르 화합물을 30 내지 99질량부 및 상기 폴리에테르 변성 실리콘을 1 내지 70질량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다. If the total of the content ratio of the ether ester compound and the polyether-modified silicone is 100 parts by mass, the polyolefin-based nonwoven treatment agent includes 30 to 99 parts by mass of the ether ester compound and 1 to 70 parts by mass of the polyether-modified silicone. It is preferable to contain it in a negative ratio.
폴리올레핀계 부직포용 처리제는 또한, 지방산, 유기 술폰산, 유기 술페이트, 폴리옥시알킬렌알킬 인산 에스테르 및 이들의 염으로부터 선택되는 적어도 하나를 함유하는 것이 바람직하다. It is preferable that the treating agent for polyolefin-based nonwoven fabric further contains at least one selected from fatty acids, organic sulfonic acids, organic sulfates, polyoxyalkylenealkyl phosphoric acid esters, and salts thereof.
폴리올레핀계 부직포용 처리제는, 상기 에테르에스테르 화합물, 상기 폴리에테르 변성 실리콘, 그리고 상기 지방산, 상기 유기 술폰산, 상기 유기 술페이트, 상기 폴리옥시알킬렌알킬 인산 에스테르 및 이들의 염으로부터 선택되는 적어도 하나의 함유 비율의 합계를 100질량부로 하면, 상기 에테르에스테르 화합물을 40 내지 89.99질량부, 상기 폴리에테르 변성 실리콘을 10 내지 50질량부, 그리고 상기 지방산, 상기 유기 술폰산, 상기 유기 술페이트, 상기 폴리옥시알킬렌알킬 인산 에스테르 및 이들의 염으로부터 선택되는 적어도 하나를 0.01 내지 10질량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다. The treating agent for polyolefin-based nonwoven fabric contains at least one selected from the ether ester compound, the polyether-modified silicone, and the fatty acid, the organic sulfonic acid, the organic sulfate, the polyoxyalkylenealkyl phosphate, and salts thereof. If the sum of the ratios is 100 parts by mass, 40 to 89.99 parts by mass of the ether ester compound, 10 to 50 parts by mass of the polyether-modified silicone, and the fatty acid, the organic sulfonic acid, the organic sulfate, the polyoxyalkylene It is preferable to contain at least one selected from alkyl phosphoric acid esters and salts thereof in a proportion of 0.01 to 10 parts by mass.
본 발명의 다른 양태에서는, 상기 폴리올레핀계 부직포용 처리제가 부착되어 있는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 부직포가 제공된다. In another aspect of the present invention, there is provided a polyolefin-based nonwoven fabric, wherein the treatment agent for a polyolefin-based nonwoven fabric is attached.
본 발명에 따르면, 경수 안정성, 부직포 침투성 및 내구 친수성을 향상시킬 수 있다.According to the present invention, it is possible to improve hard water stability, nonwoven fabric permeability, and durable hydrophilicity.
(제1 실시 형태) (First embodiment)
이하, 본 발명에 따른 폴리올레핀계 부직포용 처리제(이하, 처리제라고 함)를 구체화한 제1 실시 형태에 대해서 설명한다. 본 실시 형태의 처리제는, 하기의 에테르에스테르 화합물 및 하기의 폴리에테르 변성 실리콘을 함유한다. 에테르에스테르 화합물은, 다가 알코올과 1가 지방산 X와의 에스테르 화합물에 대하여 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드를 부가시킨 화합물과, 1가 지방산 Y를 축합하여 얻어지는 에테르에스테르 화합물이다. Hereinafter, a first embodiment in which the treatment agent for a polyolefin-based nonwoven fabric according to the present invention (hereinafter referred to as a treatment agent) is embodied will be described. The treatment agent of this embodiment contains the following ether ester compound and the following polyether-modified silicone. The ether ester compound is an ether ester compound obtained by condensing a compound obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an ester compound of a polyhydric alcohol and a monovalent fatty acid X, and a monovalent fatty acid Y.
본 실시 형태의 처리제에 제공하는 에테르에스테르 화합물을 구성하는 다가 알코올의 구체예로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2-메틸-1,2-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,5-헥산디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2,3-디메틸-2,3-부탄디올, 글리세린, 2-메틸-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올, 트리메틸올프로판, 소르비탄, 펜타에리트리톨, 소르비톨 등을 들 수 있다. As a specific example of the polyhydric alcohol constituting the ether ester compound provided in the treatment agent of the present embodiment, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1, 4-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 2-methyl-2,4- Pentanediol, 2,3-dimethyl-2,3-butanediol, glycerin, 2-methyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol , Trimethylolpropane, sorbitan, pentaerythritol, sorbitol, and the like.
본 실시 형태의 처리제에 제공하는 에테르에스테르 화합물을 구성하는 1가 지방산 X 는, 포화 지방산이어도 불포화 지방산이어도 좋고, 또한 직쇄상이어도, 분지상이어도 좋으며, 또한 히드록시기를 가져도 좋다. 그 구체예로서는, 예를 들어 펜탄산, 헥산산, 옥탄산, 2-에틸헥산산(옥틸산), 데칸산, 도데칸산(라우르산), 트리데칸산, 이소트리데칸산, 헥사데칸산, 옥타데칸산(스테아르산), 이소옥타데칸산(이소스테아르산), 히드록시옥타데칸산, 12-히드록시옥타데칸산(12-히드록시스테아르산), 옥타데센산, 히드록시옥타데센산, 옥타데카디엔산, 옥타데카트리엔산, 도코산산(베헨산), 테트라코산산, 헥사코산산, 옥타도코산산, 옥타코산산, 리시놀산, 올레산 등을 들 수 있다. 본 실시 형태의 처리제에 제공하는 에테르에스테르 화합물을 구성하는 1가 지방산 Y의 구체예는, 상기 1가 지방산 X의 구체예를 적용할 수 있다. The monovalent fatty acid X constituting the ether ester compound provided in the treatment agent of the present embodiment may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, and may be linear or branched, or may have a hydroxy group. Specific examples thereof include, for example, pentanoic acid, hexanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid (octylic acid), decanoic acid, dodecanoic acid (lauric acid), tridecanoic acid, isotridecanoic acid, hexadecanoic acid, Octadecanoic acid (stearic acid), isooctadecanoic acid (isostearic acid), hydroxyoctadecanoic acid, 12-hydroxyoctadecanoic acid (12-hydroxystearic acid), octadecenoic acid, hydroxyoctadecenoic acid, Octadecadienoic acid, octadecatrienoic acid, docoic acid (behenic acid), tetracoic acid, hexacoic acid, octadocoic acid, octacoic acid, ricinoleic acid, oleic acid, and the like. As a specific example of the monovalent fatty acid Y constituting the ether ester compound provided in the treatment agent of the present embodiment, the specific example of the monovalent fatty acid X can be applied.
본 실시 형태의 처리제에 제공하는 에테르에스테르 화합물을 구성하는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드 구체예로서는, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 등을 들 수 있다. 알킬렌옥사이드의 부가 몰수는, 특별히 한정되지 않지만, 1 내지 100몰의 비율로 부가시키는 것이 바람직하다. 이러한 수치 범위 내로 규정함으로써, 본 발명의 효과를 보다 향상시킬 수 있다. 또한, 이 처리제에 의해 친수화 처리한 폴리올레핀계 부직포의 초기 친수성을 향상시킬 수 있다. As specific examples of the alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms constituting the ether ester compound provided to the treatment agent of the present embodiment, ethylene oxide, propylene oxide, and the like may be mentioned. The number of moles added of the alkylene oxide is not particularly limited, but is preferably added in a ratio of 1 to 100 moles. By defining within such a numerical range, the effect of the present invention can be further improved. In addition, the initial hydrophilicity of the polyolefin-based nonwoven fabric subjected to hydrophilization treatment by this treatment agent can be improved.
본 실시 형태의 처리제에 제공하는 에테르에스테르 화합물은, 탄소수 2 내지 6에 2 내지 4가의 알코올과 탄소수 10 내지 26의 1가 지방산 X 와의 에스테르 화합물 1몰에 대하여 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드를 1 내지 100몰의 비율로 부가시킨 화합물 1몰에 대하여 탄소수 6 내지 26의 1가 지방산 Y를 2 내지 3몰의 비율로 축합시킨 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 구성에 의해, 본 발명의 효과를 보다 향상시킬 수 있다. 특히, 이 처리제에 의해 친수화 처리한 폴리올레핀계 부직포의 내구 친수성을 향상시킬 수 있다. The ether ester compound provided in the treatment agent of the present embodiment contains an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms per 1 mole of the ester compound of a 2 to 4 carbon number of alcohol and a monovalent fatty acid X of 10 to 26 carbon atoms. It is preferable that it is a compound obtained by condensing a monovalent fatty acid Y having 6 to 26 carbon atoms in a ratio of 2 to 3 moles per mole of the compound added in a proportion of from 2 to 3 moles. With this configuration, the effect of the present invention can be further improved. In particular, the durable hydrophilicity of the polyolefin-based nonwoven fabric subjected to hydrophilization treatment with this treatment agent can be improved.
본 실시 형태의 처리제에 제공하는 에테르에스테르 화합물의 구체예로서는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유의 올레산과의 축합물, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유의 라우르산과의 축합물, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유의 스테아르산과의 축합물, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유의 베헨산과의 축합물, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유의 옥타도코산산과의 축합물, 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 경화 피마자유의 스테아르산과의 축합물, 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 경화 피마자유의 라우르산과의 축합물, 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 경화 피마자유의 옥틸산과의 축합물, 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 경화 피마자유의 올레산과의 축합물, 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 경화 피마자유의 펜탄산과의 축합물, 글리세린과 12-히드록시스테아르산과의 에스테르의 폴리옥시에틸렌 부가물과 올레산과의 축합물, 글리세린과 리시놀산과의 에스테르의 폴리옥시에틸렌 부가물과 라우르산과의 축합물, 글리세린과 라우르산과의 에스테르의 폴리옥시에틸렌 부가물과 라우르산과의 축합물, 글리세린과 스테아르산과의 에스테르의 폴리옥시에틸렌 부가물과 라우르산과의 축합물, 글리세린과 테트라코산산과의 에스테르의 폴리옥시에틸렌 부가물과 라우르산과의 축합물, 글리세린과 옥타코산산과의 에스테르의 폴리옥시에틸렌 부가물과 올레산과의 축합물, 에틸렌글리콜과 12-히드록시스테아르산과의 에스테르의 폴리옥시에틸렌 부가물과 올레산과의 축합물, 트리메틸올프로판과 12-히드록시스테아르산과의 에스테르의 폴리옥시에틸렌 부가물과 올레산과의 축합물, 소르비탄과 12-히드록시스테아르산과의 에스테르의 폴리옥시에틸렌 부가물과 라우르산과의 축합물, 소르비탄과 12-히드록시스테아르산과의 에스테르의 폴리옥시에틸렌 부가물과 올레산과의 축합물, 소르비탄과 펜탄산과의 에스테르의 폴리옥시에틸렌 부가물과 올레산과의 축합물, 소르비톨과 라우르산과의 에스테르의 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 부가물과 라우르산과의 축합물 등을 들 수 있다. 또한, 경화 피마자유는, 12-히드록시스테아르산 약 87질량%와 스테아르산 약 13질량%를 포함하는 지방산이 글리세린(탄소수 3의 3가의 알코올)과 에스테르 결합한 구성을 가지고 있다. 상술한 에테르에스테르 화합물은, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. As a specific example of the ether ester compound provided to the treatment agent of this embodiment, for example, a condensation product of polyoxyethylene hydrogenated castor oil with oleic acid, a condensation product of polyoxyethylene hydrogenated castor oil with lauric acid, and stear of polyoxyethylene hydrogenated castor oil Condensation product with acid, condensation product of polyoxyethylene hydrogenated castor oil with behenic acid, condensation product of polyoxyethylene hydrogenated castor oil with octadocoic acid, condensation product of polyoxyethylene and polyoxypropylene hydrogenated castor oil with stearic acid, polyoxyethylene And a condensation product of polyoxypropylene-hardened castor oil with lauric acid, a condensation product of polyoxyethylene and polyoxypropylene-hardened castor oil with octylic acid, a condensation product of polyoxyethylene and polyoxypropylene-hardened castor oil with oleic acid, polyoxyethylene, and Condensation product of polyoxypropylene hydrogenated castor oil with pentanoic acid, polyoxyethylene adduct of ester of glycerin and 12-hydroxystearic acid and condensation product of oleic acid, polyoxyethylene adduct of ester of glycerin and ricinoleic acid and d Condensation product of uric acid, polyoxyethylene adduct of ester of glycerin and lauric acid and condensation product of lauric acid, polyoxyethylene adduct of ester of glycerin and stearic acid and condensation product of lauric acid, glycerin and tetra Condensation product of polyoxyethylene adduct of ester with colic acid and lauric acid, condensation product of polyoxyethylene adduct of ester of glycerin and octacosic acid and oleic acid, ethylene glycol and 12-hydroxystearic acid Condensation product of polyoxyethylene adduct of ester with oleic acid, polyoxyethylene adduct of ester of trimethylolpropane and 12-hydroxystearic acid and condensation product of oleic acid, ester of sorbitan and 12-hydroxystearic acid Of polyoxyethylene adduct of lauric acid, polyoxyethylene adduct of ester of sorbitan and 12-hydroxystearic acid and condensation product of oleic acid, polyoxyethylene addition of ester of sorbitan and pentanoic acid Condensation products of water and oleic acid, polyoxyethylene and polyoxypropylene adducts of esters of sorbitol and lauric acid and condensation products of lauric acid, and the like. In addition, hydrogenated castor oil has a constitution in which a fatty acid containing about 87% by mass of 12-hydroxystearic acid and about 13% by mass of stearic acid is ester-bonded with glycerin (a trivalent alcohol having 3 carbon atoms). The above-described ether ester compounds may be used singly or in combination of two or more.
본 실시 형태의 처리제에 사용하는 폴리에테르 변성 실리콘은, 질량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000의 범위 내이며, 바람직하게는 3,000 내지 50,000의 범위 내이다. 이러한 범위로 규정됨으로써, 본 발명의 효과, 특히 부직포 침투성을 보다 향상시킬 수 있다. 질량 평균 분자량은, 겔 침투 크로마토그래피(이하, GPC라고 함) 측정에 의해 폴리스티렌 환산으로 구할 수 있다. The polyether-modified silicone used for the treatment agent of the present embodiment has a mass average molecular weight in the range of 1,000 to 100,000, preferably in the range of 3,000 to 50,000. By being defined in such a range, the effect of the present invention, in particular, the nonwoven fabric permeability can be further improved. The mass average molecular weight can be determined in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC).
폴리에테르 변성 실리콘의 질량 평균 분자량 이외의 구성은, 특별히 제한은 없으며, 예를 들어 ABn형 폴리에테르 변성 실리콘, 측쇄형 폴리에테르 변성 실리콘, 양쪽 말단형 폴리에테르 변성 실리콘, 폴리에테르기와 알킬기의 양쪽이 측쇄 또는 말단에 도입된 알킬폴리에테르 변성 실리콘, 측쇄형 폴리에테르 변성 실리콘의 폴리에테르쇄 말단 부분이 지방족 화합물 또는 지방산 화합물로 봉쇄된 것, 양쪽 말단형 폴리에테르 변성 실리콘의 폴리에테르쇄 말단 부분이 지방족 화합물 또는 지방산 화합물로 봉쇄된 것 등을 들 수 있다. 이들 성분은, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. The composition other than the mass average molecular weight of the polyether-modified silicone is not particularly limited, for example, ABn-type polyether-modified silicone, branched-chain polyether-modified silicone, both terminal-type polyether-modified silicone, polyether group and alkyl group Alkyl polyether-modified silicone introduced into the side chain or terminal, the polyether chain terminal portion of the side-chain polyether-modified silicone is blocked with an aliphatic compound or fatty acid compound, and the polyether chain terminal portion of both terminal-type polyether-modified silicone is aliphatic And those blocked with a compound or a fatty acid compound. These components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
본 실시 형태의 처리제에 제공하는 폴리에테르 변성 실리콘은, 예를 들어 이하의 화학식(1)의 구조를 갖는 것이 바람직하다. It is preferable that the polyether-modified silicone provided for the treatment agent of this embodiment has, for example, a structure represented by the following formula (1).
화학식(1)에서, X는, 하기의 화학식(2)로 표시되는 유기기를 나타낸다. Y는, 하기의 화학식(3)으로 표시되는 유기기를 나타낸다. X, Y의 반복은, 각각 블록 또는 랜덤 중 어느 방법으로 반복되어도 좋다. a, b는, 각각 1 이상의 정수를 나타낸다. In the formula (1), X represents an organic group represented by the following formula (2). Y represents an organic group represented by the following general formula (3). The repetition of X and Y may be repeated by either block or random method, respectively. a and b each represent an integer of 1 or more.
화학식(2)에서, R1은, 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 2 내지 20의 알케닐기를 나타낸다. In the formula (2), R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.
화학식(3)에서, R2는, 탄소수 3 내지 6의 알킬렌기를 나타낸다. R3은, 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 또는 탄소수 2 내지 8의 아실기를 나타낸다. c, d는, c+d=1 내지 200이 되는 정수(단,c≥0, d≥0.)를 나타낸다. In the formula (3), R 2 represents an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or an acyl group having 2 to 8 carbon atoms. c and d represent an integer of c+d=1 to 200 (however, c≥0, d≥0.).
본 실시 형태의 처리제 중에서의 상기 에테르에스테르 화합물 및 상기 폴리에테르 변성 실리콘의 함유 비율은 특별히 한정되지 않는다. 상기 에테르에스테르 화합물 및 상기 폴리에테르 변성 실리콘의 함유 비율의 합계를 100질량부로 하면, 처리제는, 상기 에테르에스테르 화합물을 30 내지 99질량부 및 상기 폴리에테르 변성 실리콘을 1 내지 70질량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다. 이러한 범위로 규정함으로써 본 발명의 효과, 특히 내구 친수성을 보다 향상시킬 수 있다. The content ratio of the ether ester compound and the polyether-modified silicone in the treatment agent of the present embodiment is not particularly limited. When the total content of the ether ester compound and the polyether-modified silicone is 100 parts by mass, the treatment agent contains 30 to 99 parts by mass of the ether ester compound and 1 to 70 parts by mass of the polyether-modified silicone. It is desirable. By defining it in such a range, the effect of the present invention, in particular, durable hydrophilicity can be further improved.
본 실시 형태의 처리제는 추가로 지방산, 유기 술폰산, 유기 술페이트, 폴리옥시알킬렌알킬인산 에스테르 및 이들의 염으로부터 선택되는 적어도 하나를 함유하는 것이 바람직하다. 이들 성분은, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. 이러한 구성에 의해, 에멀션의 유화 안정성을 보다 향상시킬 수 있다. It is preferable that the treatment agent of the present embodiment further contains at least one selected from fatty acids, organic sulfonic acids, organic sulfates, polyoxyalkylenealkylphosphoric acid esters, and salts thereof. These components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. With such a configuration, the emulsion stability of the emulsion can be further improved.
지방산은, 포화 지방산이어도 불포화 지방산이어도 좋고, 또한 직쇄상이어도, 분지상이어도 좋으며, 또한 히드록시기를 가져도 좋다. 그 구체예로서는, 예를 들어 펜탄산, 헥산산, 옥탄산, 2-에틸헥산산(옥틸산), 데칸산, 도데칸산(라우르산), 트리데칸산, 이소트리데칸산, 헥사데칸산, 옥타데칸산(스테아르산), 이소옥타데칸산(이소스테아르산), 히드록시옥타데칸산, 12-히드록시옥타데칸산(12-히드록시스테아르산), 옥타데센산, 히드록시옥타데센산, 옥타데카디엔산, 옥타데카트리엔산, 도코산산(베헨산), 테트라코산산, 헥사코산산, 옥타도코산산, 옥타코산산, 리시놀산, 올레산 등을 들 수 있다. 지방산의 염의 예로서는, 예를 들어 알칼리 금속염을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 그러한 지방산의 나트륨염, 칼륨염 등을 들 수 있다. The fatty acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, and may be linear or branched, or may have a hydroxy group. Specific examples thereof include, for example, pentanoic acid, hexanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid (octylic acid), decanoic acid, dodecanoic acid (lauric acid), tridecanoic acid, isotridecanoic acid, hexadecanoic acid, Octadecanoic acid (stearic acid), isooctadecanoic acid (isostearic acid), hydroxyoctadecanoic acid, 12-hydroxyoctadecanoic acid (12-hydroxystearic acid), octadecenoic acid, hydroxyoctadecenoic acid, Octadecadienoic acid, octadecatrienoic acid, docoic acid (behenic acid), tetracoic acid, hexacoic acid, octadocoic acid, octacoic acid, ricinoleic acid, oleic acid, and the like. Examples of salts of fatty acids include alkali metal salts, and more specifically, sodium salts and potassium salts of such fatty acids.
유기 술폰산의 구체예로서는, 예를 들어 헵틸술폰산, 2-에틸헥실술폰산, 옥틸술폰산, 노닐술폰산, 데실술폰산, 운데실술폰산, 도데실술폰산, 트리데실술폰산, 데실벤젠술폰산, 운데실벤젠술폰산, 도데실벤젠술폰산, 트리데실벤젠술폰산, 테트라데실벤젠술폰산, 펜타데실벤젠술폰산, 헥사데실벤젠술폰산, 헥사데실디페닐에테르디술폰산, 술포숙신산 디-2-에틸헥실, 디옥틸술포숙신산, 술포숙신산 디도데실, 술포숙신산 디헥사데실 등을 들 수 있다. 유기 술폰산의 염의 예로서는, 예를 들어 알칼리 금속염을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 그러한 유기 술폰산의 나트륨염, 칼륨염 등을 들 수 있다. Specific examples of the organic sulfonic acid include, for example, heptylsulfonic acid, 2-ethylhexylsulfonic acid, octylsulfonic acid, nonylsulfonic acid, decylsulfonic acid, undecylsulfonic acid, dodecylsulfonic acid, tridecylsulfonic acid, decylbenzenesulfonic acid, undecylbenzenesulfonic acid, dodecyl Benzenesulfonic acid, tridecylbenzenesulfonic acid, tetradecylbenzenesulfonic acid, pentadecylbenzenesulfonic acid, hexadecylbenzenesulfonic acid, hexadecyldiphenylether disulfonic acid, sulfosuccinic acid di-2-ethylhexyl, dioctylsulfosuccinic acid, sulfosuccinic acid didodecyl, Dihexadecyl sulfosuccinic acid, and the like. Examples of salts of organic sulfonic acids include alkali metal salts, and more specifically, sodium salts and potassium salts of such organic sulfonic acids.
유기 술페이트의 구체예로서는, 예를 들어 4-메틸펜틸 황산, 옥틸 황산, 2-에틸헥실 황산, 이소노닐 황산, 데실 황산, 1-메틸노닐 황산, 이소데실 황산, 도데실 황산, 2-부틸옥틸 황산, 테트라데실 황산, 펜타데실 황산, 헥사데실 황산, 헵타데실 황산, 3,9-디에틸트리데칸-6-일 황산, 옥타데실 황산, 폴리옥시에틸렌도데실 황산, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 황산, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 황산 등을 들 수 있다. 유기 술페이트의 염의 예로서는, 예를 들어 알칼리 금속염을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 그러한 유기 술페이트의 나트륨염, 칼륨염 등을 들 수 있다. Specific examples of the organic sulfate include, for example, 4-methylpentyl sulfuric acid, octyl sulfuric acid, 2-ethylhexyl sulfuric acid, isononyl sulfuric acid, decyl sulfuric acid, 1-methylnonyl sulfuric acid, isodecyl sulfuric acid, dodecyl sulfuric acid, 2-butyloctyl Sulfuric acid, tetradecyl sulfuric acid, pentadecyl sulfuric acid, hexadecyl sulfuric acid, heptadecyl sulfuric acid, 3,9-diethyltridecan-6-yl sulfuric acid, octadecyl sulfuric acid, polyoxyethylenedodecyl sulfuric acid, polyoxyethyleneoctylphenylether sulfuric acid And polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfuric acid. As an example of the salt of an organic sulfate, an alkali metal salt is mentioned, for example, More specifically, the sodium salt, a potassium salt of such an organic sulfate, etc. are mentioned.
폴리옥시알킬렌알킬 인산 에스테르의 구체예로서는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌(알킬렌옥사이드의 부가 몰수(이하 동일):10몰)옥틸에테르 인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(3몰)이소옥틸에테르 인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(3몰)폴리옥시프로필렌(6몰)-2-에틸헥실에테르 인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(2몰)데실에테르 인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(2몰)폴리옥시프로필렌(6몰)데실에테르 인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(2몰)폴리옥시프로필렌(6몰)도데실에테르 인산 에스테르 등을 들 수 있다. 폴리옥시알킬렌알킬 인산 에스테르의 염의 예로서는, 예를 들어 알칼리 금속염을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 그러한 폴리옥시알킬렌알킬 인산 에스테르의 나트륨염, 칼륨염 등을 들 수 있다. 이러한 폴리옥시알킬렌알킬 인산 에스테르 또는 그의 염의 구체예에는, 예를 들어 모노에스테르체의 단독물, 디에스테르체의 단독물, 모노에스테르체와 디에스테르체와의 혼합물이 포함된다. 또한, 디에스테르체에는, 동일한 알킬기를 갖는 디에스테르체(대칭형의 디에스테르)와, 다른 알킬기를 갖는 디에스테르체(비대칭형의 디에스테르)가 있다. Specific examples of the polyoxyalkylene alkyl phosphoric acid ester include, for example, polyoxyethylene (the number of moles added of alkylene oxide (the same hereinafter): 10 mol) octyl ether phosphoric acid ester, polyoxyethylene (3 mol) isooctyl ether phosphoric acid ester, Polyoxyethylene (3 mol) polyoxypropylene (6 mol) -2-ethylhexyl ether phosphate ester, polyoxyethylene (2 mol) decyl ether phosphate ester, polyoxyethylene (2 mol) polyoxypropylene (6 mol) decyl Ether phosphoric acid ester, polyoxyethylene (2 mol) polyoxypropylene (6 mol) dodecyl ether phosphoric acid ester, etc. are mentioned. Examples of the salt of the polyoxyalkylenealkyl phosphoric acid ester include, for example, alkali metal salts, and more specifically, the sodium salt and potassium salt of such polyoxyalkylenealkyl phosphoric acid ester. Specific examples of such a polyoxyalkylene alkyl phosphoric acid ester or a salt thereof include, for example, a monoester body alone, a diester body alone, and a mixture of a monoester body and a diester body. Further, the diester body includes a diester body (symmetric diester) having the same alkyl group and a diester body (asymmetric diester) having another alkyl group.
본 실시 형태의 처리제 중에서의 상기 에테르에스테르 화합물, 상기 폴리에테르 변성 실리콘, 그리고 상기 지방산, 상기 유기 술폰산, 상기 유기 술페이트, 상기 폴리옥시알킬렌알킬 인산 에스테르 및 이들의 염으로부터 선택되는 적어도 하나의 함유 비율은, 특별히 한정되지 않는다. 상기 에테르에스테르 화합물, 상기 폴리에테르 변성 실리콘, 그리고 상기 지방산, 상기 유기 술폰산, 상기 유기 술페이트, 상기 폴리옥시알킬렌알킬 인산 에스테르 및 이들의 염으로부터 선택되는 적어도 하나의 함유 비율의 합계를 100질량부로 하면, 처리제는, 상기 에테르에스테르 화합물을 40 내지 89.99질량부, 상기 폴리에테르 변성 실리콘을 10 내지 50질량부, 그리고 상기 지방산, 상기 유기 술폰산, 상기 유기 술페이트, 상기 폴리옥시알킬렌알킬 인산 에스테르 및 이들의 염으로부터 선택되는 적어도 하나를 0.01 내지 10질량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다. 이러한 구성에 의해, 본 발명의 구성, 특히 내구 친수성을 보다 향상시킬 수 있다. 또한, 이 처리제에 의해 친수화 처리한 폴리올레핀계 부직포의 초기 친수성을 향상시킬 수 있다. In the treatment agent of the present embodiment, the ether ester compound, the polyether-modified silicone, and the fatty acid, the organic sulfonic acid, the organic sulfate, the polyoxyalkylene alkyl phosphoric acid ester, and at least one containing a salt thereof The ratio is not particularly limited. The total of the content ratio of at least one selected from the ether ester compound, the polyether-modified silicone, and the fatty acid, the organic sulfonic acid, the organic sulfate, the polyoxyalkylenealkyl phosphate, and salts thereof is 100 parts by mass. On the lower surface, the treatment agent comprises 40 to 89.99 parts by mass of the ether ester compound, 10 to 50 parts by mass of the polyether-modified silicone, and the fatty acid, the organic sulfonic acid, the organic sulfate, the polyoxyalkylene alkyl phosphate, and It is preferable to contain at least one selected from these salts in a proportion of 0.01 to 10 parts by mass. With such a configuration, the configuration of the present invention, in particular, durable hydrophilicity can be further improved. In addition, the initial hydrophilicity of the polyolefin-based nonwoven fabric subjected to hydrophilization treatment by this treatment agent can be improved.
(제2 실시 형태)(2nd embodiment)
이어서, 본 발명의 폴리올레핀계 부직포(이하, 부직포라고 함)를 구체화한 제2 실시 형태에 대해서 설명한다. 본 실시 형태에 따른 부직포는, 제1 실시 형태의 처리제가 부착되어 있는 폴리올레핀계 합성 섬유를 포함하는 부직포이다. Next, a second embodiment in which the polyolefin-based nonwoven fabric (hereinafter referred to as nonwoven fabric) of the present invention is embodied will be described. The nonwoven fabric according to the present embodiment is a nonwoven fabric containing polyolefin-based synthetic fibers to which the treatment agent of the first embodiment is attached.
폴리올레핀계 합성 섬유로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 폴리에틸렌 섬유, 폴리프로필렌 섬유, 폴리부텐 섬유 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. 또한, 코어-시스 구조의 복합 섬유이며, 코어, 시스부의 어느 것 또는 양자가 폴리올레핀계 섬유인 복합 섬유, 예를 들어 시스부가 폴리에틸렌 섬유인 폴리에틸렌/폴리프로필렌 복합 섬유, 폴리에틸렌/폴리에스테르 복합 섬유 등이어도 좋다. 부직포의 종류로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 스펀본드, 멜트 블론, 스펀본드와 멜트 블론의 복합 부직포 등을 들 수 있다. It does not specifically limit as a polyolefin synthetic fiber, For example, polyethylene fiber, polypropylene fiber, polybutene fiber, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. In addition, it is a core-sheath structured composite fiber, and any or both of the core and sheath portions are polyolefin-based fibers, for example, polyethylene/polypropylene composite fibers in which the sheath portion is polyethylene fibers, polyethylene/polyester composite fibers, etc. good. Although it does not specifically limit as a kind of nonwoven fabric, For example, spunbond, melt blown, a composite nonwoven fabric of spunbond and melt blown, etc. are mentioned.
제1 실시 형태의 처리제는, 폴리올레핀계 부직포에 대하여 용매를 포함하지 않는 제1 실시 형태의 처리제로서 바람직하게는 0.05 내지 3질량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1질량%의 비율이 되도록 폴리올레핀계 부직포에 대하여 부착시킨다. 제1 실시 형태의 처리제를 합성 섬유에 부착시킬 때의 처리제의 형태는, 예를 들어 수성액 등이어도 좋다. 또한, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 유기 용매 용액이 소량 포함되어도 좋다. The treating agent of the first embodiment is a polyolefin-based nonwoven fabric in a ratio of preferably 0.05 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass as the treating agent of the first embodiment that does not contain a solvent with respect to the polyolefin-based nonwoven fabric. Attach against. When the treatment agent of the first embodiment is adhered to the synthetic fiber, the form of the treatment agent may be, for example, an aqueous liquid or the like. Further, a small amount of the organic solvent solution may be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.
보다 구체적으로는, 먼저 제1 실시 형태의 처리제를 예를 들어 물로 희석하여 농도 0.5 내지 20질량%의 수성액으로 하고, 필요에 따라 추가로 희석하고, 그 수성액을 폴리올레핀계 합성 섬유에 대하여 용매를 포함하지 않는 제1 실시 형태의 처리제로서 0.05 내지 3질량%의 비율이 되도록 부착시키는 처리 방법이 바람직하다. 부착 방법으로서는, 공지된 방법, 예를 들어 침지법, 스프레이법, 롤러 급유법, 계량 펌프를 사용한 가이드 급유법 등을 적용할 수 있다. 또한, 분무법, 롤 코터, 그라비아 코터, 다이 코터, 커튼 코터 등을 사용해도 좋다. More specifically, first, the treatment agent of the first embodiment is diluted with, for example, water to obtain an aqueous solution having a concentration of 0.5 to 20% by mass, further diluted as necessary, and the aqueous solution is used as a solvent for the polyolefin synthetic fiber. As the treatment agent of the first embodiment that does not contain, a treatment method in which it adheres so as to have a ratio of 0.05 to 3% by mass is preferable. As the attachment method, known methods such as immersion method, spray method, roller lubrication method, guide lubrication method using a metering pump, and the like can be applied. Further, a spray method, a roll coater, a gravure coater, a die coater, a curtain coater, or the like may be used.
상기 실시 형태의 처리제 및 부직포에 의하면, 이하와 같은 효과를 얻을 수 있다. According to the treatment agent and the nonwoven fabric of the above embodiment, the following effects can be obtained.
(1) 상기 실시 형태에서는, 상기의 에테르에스테르 화합물 및 소정의 질량 평균 분자량의 폴리에테르 변성 실리콘을 함유하는 처리제를 구성하였다. 따라서, 경수를 용매로 하는 경우의 경수 안정성을 향상시킬 수 있다. 또한, 폴리올레핀계 부직포 처리시에 있어서의 부직포 침투성을 향상시킬 수 있다. 또한, 친수화 처리한 폴리올레핀계 부직포에 우수한 내구 친수성을 부여할 수 있다. (1) In the above embodiment, a treatment agent containing the above ether ester compound and a polyether-modified silicone having a predetermined mass average molecular weight was constituted. Therefore, hard water stability can be improved when hard water is used as a solvent. Further, it is possible to improve the permeability of the nonwoven fabric in the treatment of the polyolefin nonwoven fabric. In addition, excellent durable hydrophilicity can be imparted to the polyolefin-based nonwoven fabric subjected to hydrophilization treatment.
(2) 또한, 친수화 처리한 폴리올레핀계 부직포에 우수한 초기 친수성을 부여할 수 있다. 또한, 처리제의 유화 안정성을 양호하게 할 수 있다. (2) In addition, excellent initial hydrophilicity can be imparted to the polyolefin-based nonwoven fabric subjected to hydrophilic treatment. Further, the emulsion stability of the treatment agent can be improved.
또한, 상기 실시 형태는 이하와 같이 변경해도 좋다. In addition, the above embodiment may be changed as follows.
· 상기 실시 형태의 처리제에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 처리제의 품질 유지를 위한 안정화제나 제전제로서 연결제, 산화 방지제, 자외선 흡수제 등의 처리제에 통상에 사용되는 성분을 추가로 배합해도 좋다. To the treatment agent of the above embodiment, components commonly used in treatment agents such as linking agents, antioxidants, and ultraviolet absorbers as a stabilizer or antistatic agent for maintaining the quality of the treatment agent are added within the range that does not impair the effect of the present invention. You may mix it with.
실시예 Example
이하, 본 발명의 구성 및 효과를 보다 구체적으로 설명하기 위해 실시예 등을 들지만, 본 발명이 이들 실시예로 한정된다는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예의 설명에서 부(部)는 질량부를, 또한 %는 질량%를 의미한다. Hereinafter, examples and the like will be given to more specifically describe the configuration and effects of the present invention, but the present invention is not limited to these examples. In addition, in the description of the following examples and comparative examples, a part means a mass part, and a% means a mass%.
<시험 구분(1)><Test category (1)>
· 에테르에스테르 화합물 (A-1)의 합성Synthesis of ether ester compound (A-1)
경화 피마자유 1몰에 대하여 촉매로서 적량의 수산화나트륨을 오토클레이브에 투입하고, 에틸렌옥사이드 25몰을 압입하여 에테르화를 행하였다. 추가로 1가 지방산 Y로서 올레산 3몰과 에스테르화를 행함으로써 에테르에스테르 화합물 (A-1)을 얻었다. An appropriate amount of sodium hydroxide as a catalyst was added to the autoclave with respect to 1 mol of hydrogenated castor oil, and 25 mol of ethylene oxide was press-fitted to perform etherification. Further, an ether ester compound (A-1) was obtained by performing esterification with 3 mol of oleic acid as the monovalent fatty acid Y.
에테르에스테르 화합물 (A-1)과 동일한 순서로, 표 1에 기재된 에테르에스테르 화합물 (A-3), (A-4), (A-8) 내지 (A-11), (A-16) 내지 (A-20), (A-22), (A-26), (A-27), (ra-3), (ra-4)을 합성하였다.In the same order as the ether ester compound (A-1), the ether ester compounds (A-3), (A-4), (A-8) to (A-11), (A-16) to described in Table 1 (A-20), (A-22), (A-26), (A-27), (ra-3) and (ra-4) were synthesized.
· 에테르에스테르 화합물 (A-2)의 합성Synthesis of ether ester compound (A-2)
다가 알코올로서 글리세린 1몰과, 1가 지방산 X로서 12-히드록시스테아르산 3몰을 반응 용기에 투입하여 에스테르화를 행하였다. 이 에스테르 화합물을 오토클레이브에 투입하고, 촉매로서 적량의 수산화 칼륨을 첨가하였다. 에틸렌옥사이드 26몰을 압입하여 에테르화를 행하였다. 그 후에, 추가로 1가 지방산 Y로서 올레산 2몰과 에스테르화를 행함으로써 에테르에스테르 화합물 (A-2)를 얻었다. One mole of glycerin as a polyhydric alcohol and 3 moles of 12-hydroxystearic acid as a monohydric fatty acid X were put into a reaction vessel to perform esterification. This ester compound was put into an autoclave, and an appropriate amount of potassium hydroxide was added as a catalyst. 26 moles of ethylene oxide were press-in to perform etherification. After that, the ether ester compound (A-2) was obtained by performing esterification with 2 mol of oleic acid as a monovalent fatty acid Y.
에테르에스테르 화합물 (A-2)과 동일한 순서로, 표 1에 기재된 에테르에스테르 화합물 (A-5) 내지 (A-7), (A-12) 내지 (A-15), (A-21), (A-23) 내지 (A-25), (ra-1), (ra2)를 합성하였다. In the same order as the ether ester compound (A-2), the ether ester compounds (A-5) to (A-7), (A-12) to (A-15), (A-21) shown in Table 1, (A-23) to (A-25), (ra-1), and (ra2) were synthesized.
에테르에스테르 화합물 (A-1) 내지 (A-27), (ra-1) 내지 (ra-4)의 원료가 되는 다가 알코올의 종류, 1가 지방산 X의 종류 및 축합 몰수, 알킬렌옥사이드의 종류 및 부가 몰수, 1가 지방산 Y의 종류 및 축합 몰수를 각각 표 1에 나타냈다. Types of polyhydric alcohols used as raw materials for ether ester compounds (A-1) to (A-27), (ra-1) to (ra-4), types of monovalent fatty acids X and the number of moles of condensation, types of alkylene oxides And the number of moles added, the type of monovalent fatty acid Y, and the number of moles of condensation are shown in Table 1, respectively.
이하에서 설명하는 실시예 및 비교예에서 사용한 폴리에테르 변성 실리콘의 폴리에테르 변성기 말단의 종류, 분자량으로부터 알킬렌옥사이드를 제외한 부분의 실리콘 비율(Si%), 알킬렌옥사이드에서 차지하는 에틸렌옥사이드(EO)의 몰비(%), 및 질량 평균 분자량을 표 2에 나타냈다. EO의 몰비(%)는 (EO의 몰수/각 알킬렌옥사이드의 합계 몰수)×100으로 하여 계산된다. The types of the ends of the polyether-modified groups of the polyether-modified silicone used in the Examples and Comparative Examples described below, the proportion of silicon in the portion excluding the alkylene oxide from the molecular weight (Si%), and the ethylene oxide (EO) occupied by the alkylene oxide. The molar ratio (%) and the mass average molecular weight are shown in Table 2. The molar ratio (%) of EO is calculated as (number of moles of EO/total number of moles of each alkylene oxide)×100.
<시험 구분(2)><Test category (2)>
·폴리올레핀계 부직포용 처리제(실시예 1)의 10% 수성액의 조제Preparation of 10% aqueous solution of polyolefin-based nonwoven fabric treatment agent (Example 1)
A 성분으로서 에테르에스테르 화합물 (A-1) 27.5g, B 성분으로서 폴리에테르 변성 실리콘 (B-1) 18.5g 및 C 성분으로서 라우르산 (C-1) 4.0g을 혼합하고, 450g의 이온 교환수를 첨가하여 10% 수성액을 얻었다. 27.5 g of an ether ester compound (A-1) as component A, 18.5 g of polyether-modified silicone (B-1) as component B, and 4.0 g of lauric acid (C-1) as component C are mixed, and 450 g of ion exchange Water was added to obtain a 10% aqueous solution.
·폴리올레핀계 부직포용 처리제(실시예 2 내지 37 및 비교예 1 내지 8)의 조제 Preparation of treatment agents for polyolefin-based nonwoven fabrics (Examples 2 to 37 and Comparative Examples 1 to 8)
실시예 1과 동일한 순서로 부직포용 처리제 10% 수성액(실시예 2 내지 37 및 비교예 1 내지 8)을 조제하였다. In the same procedure as in Example 1, a 10% aqueous solution of the treatment agent for nonwoven fabrics (Examples 2 to 37 and Comparative Examples 1 to 8) was prepared.
실시예 1 내지 37 및 비교예 1 내지 8에서 사용한 에테르에스테르 화합물 (A)의 종류 및 비율, 폴리에테르 변성 실리콘 (B)의 종류 및 비율, 그리고 지방산, 유기 술폰산, 유기 술페이트, 또는 폴리옥시알킬렌알킬 인산 에스테르 (C)의 종류 및 비율을 각각 표 3의 "에테르에스테르 화합물"란, "폴리에테르 변성 실리콘" 및 "*1"란에 나타냈다. 또한, "비율"란의 수치는, (A) 내지 (C) 성분의 함유량 합계를 100질량부로 했을 경우의 각 성분의 비율(질량부)을 나타낸다. Types and proportions of ether ester compounds (A) used in Examples 1 to 37 and Comparative Examples 1 to 8, types and proportions of polyether-modified silicone (B), and fatty acids, organic sulfonic acids, organic sulfates, or polyoxyalkyl The types and ratios of the renalkyl phosphoric acid ester (C) were shown in the "ether ester compound", "polyether-modified silicone" and "*1" columns in Table 3, respectively. In addition, the numerical value in the "ratio" column represents the ratio (mass part) of each component when the total content of the components (A) to (C) is 100 parts by mass.
표 3에서, C-1은 라우르산, C-2는 올레산, C-3은 도데실술폰산 나트륨, C-4는 디옥틸술포숙신산 나트륨, C-5는 도데실 황산 나트륨, C-6은 폴리옥시에틸렌(10몰) 옥틸 인산 에스테르칼륨염, C-7은 폴리옥시에틸렌(2몰)폴리옥시프로필렌(6몰) 도데실 인산 에스테르칼륨염을 나타낸다. In Table 3, C-1 is lauric acid, C-2 is oleic acid, C-3 is sodium dodecylsulfonate, C-4 is sodium dioctylsulfosuccinate, C-5 is sodium dodecyl sulfate, and C-6 is Polyoxyethylene (10 mol) octyl phosphate ester potassium salt, C-7 represents polyoxyethylene (2 mol) polyoxypropylene (6 mol) dodecyl phosphate potassium salt.
<시험 구분(3)> <Test category (3)>
· 폴리올레핀계 합성 섬유로의 폴리올레핀계 부직포용 처리제의 부착· Adhesion of treatment agent for polyolefin nonwoven fabric to polyolefin synthetic fiber
조제한 처리제의 수성액을 경수로 희석하여 0.25% 농도의 수성액으로 하였다. 이러한 수성액을 사용하여 처리욕(욕 온도 25℃)을 준비하고, 이 처리욕에, 폴리프로필렌 스펀본드 부직포(중량 20g/m2)을 5분간 침지하여 취출하고, 폴리프로필렌 스펀본드 부직포 2g에 대하여 수용액의 부착량이 4g이 되도록 맹글로 드로잉률을 조정해서 짰다. 그 후, 80℃×30 분간 송풍 건조하여 하기 평가용의 처리부직포로 하였다. 처리제의 부착량은 폴리프로필렌 스펀본드 부직포 1g에 대하여 0.5%로 하였다. 또한, 처리 부직포에서의 처리제의 부착량은, 해당 처리 부직포를 속슬렛유 추출기를 사용하여 메탄올/크실렌(50/50 용량비) 혼합 용제로 추출함으로써 측정하였다. 이하에서 설명하는 각 항목에 관한 평가의 결과를 표 3 중의 "평가 결과"란에 종합해서 나타낸다. The aqueous solution of the prepared treatment agent was diluted with hard water to obtain an aqueous solution having a concentration of 0.25%. Using this aqueous solution, a treatment bath (bath temperature 25° C.) was prepared, and a polypropylene spunbond nonwoven fabric (weight 20 g/m 2 ) was immersed in the treatment bath for 5 minutes to take out, and 2 g of a polypropylene spunbond nonwoven fabric On the other hand, it was squeezed by adjusting the drawing rate by mangle so that the adhesion amount of the aqueous solution was 4 g. Then, it air-dried at 80 degreeC for 30 minutes, and it was set as the treated nonwoven fabric for the following evaluation. The adhesion amount of the treatment agent was 0.5% based on 1 g of the polypropylene spunbond nonwoven fabric. In addition, the adhesion amount of the treating agent in the treated nonwoven fabric was measured by extracting the treated nonwoven fabric with a methanol/xylene (50/50 volume ratio) mixed solvent using a Soxhlet oil extractor. The results of the evaluation for each item described below are collectively shown in the "evaluation result" column in Table 3.
<시험 구분 4(폴리올레핀계 부직포용 처리제의 평가)><Test Category 4 (Evaluation of treatment agent for polyolefin nonwoven fabric)>
· 안정성 평가· Stability evaluation
상기 각 예의 폴리올레핀계 부직포용 처리제를 이온 교환수를 사용하여 희석하고, 불휘발분의 농도가 1.0%의 수성액(에멀션)을 조제하여 안정성(유화 안정성)의 평가에 사용하였다. 20℃, 60% RH의 항온실 내에서 24시간 온도 조절한 후, 각 수성액의 외관을 눈으로 보고, 이하의 기준에 의해 평가하였다. The polyolefin-based nonwoven fabric treating agent of each of the above examples was diluted with ion-exchanged water, and an aqueous solution (emulsion) having a non-volatile content of 1.0% was prepared and used for evaluation of stability (emulsification stability). After the temperature was adjusted in a constant temperature room of 20°C and 60% RH for 24 hours, the appearance of each aqueous solution was visually observed, and the following criteria were evaluated.
◎(우수): 분리 없음. ○(양호): 분산되어 있는 상태, 즉 거의 분리 없음. ×(불량): 분리 있음. ◎(Excellent): No separation. (Good): dispersed state, that is, almost no separation. × (defective): There is separation.
· 경수 안정성 · Hard water stability
순수 1L에 대하여 탄산 칼슘 300mg을 용해시켜, 경도 300의 경수를 조제하였다. 여기에 상기 각 예의 폴리올레핀계 부직포용 처리제(불휘발분)를 첨가하여 10%의 경수 수성액을 얻었다. 이러한 수성액을 다시 경수를 사용하여 희석하고, 불휘발분의 농도가 1.0%의 수성액을 조제하여 안정성 평가에 사용하였다. 비교 대조로서 이온 교환수로 불휘발분 농도가 1%인 수성액도 조제하였다. 300 mg of calcium carbonate was dissolved in 1 L of pure water to prepare hard water having a hardness of 300. The polyolefin-based nonwoven fabric treating agent (non-volatile content) of each of the above examples was added thereto to obtain a 10% hard water aqueous solution. This aqueous solution was diluted again with hard water, and an aqueous solution having a non-volatile content of 1.0% was prepared and used for stability evaluation. As a comparative control, an aqueous solution having a non-volatile content concentration of 1% was also prepared with ion-exchanged water.
조제 후 6시간의 용액의 상태에 대해서, 이온 교환수로 조제했을 경우와 비교하여 외관의 차이 유무를 확인하고, 각각 이하의 기준으로 평가하였다. About the state of the solution 6 hours after preparation, compared with the case where it was prepared with ion-exchanged water, the presence or absence of a difference in appearance was confirmed, and each evaluated by the following criteria.
◎(우수):이온 교환수로 조제했을 경우와 비교해서 외관의 차이가 없다. ○(양호): 이온 교환수로 조제했을 경우와 비교해서 외관의 차이는 약간 있지만, 침전은 보이지 않는다. ×(불량): 경수로 조제한 용액에 침전이 보인다. ◎(Excellent): There is no difference in appearance compared to the case prepared with ion-exchanged water. ○ (Good): There is a slight difference in appearance compared to when prepared with ion-exchanged water, but no precipitation is observed. × (poor): Precipitation is seen in the solution prepared with hard water.
· 부직포 침투성의 평가· Evaluation of nonwoven permeability
처리제가 부여되어 있지 않은 부직포를 20℃이고 상대 습도 60%의 항온실 내에서 24시간 온도 조절하였다. 그 후, 부직포 위로 각 처리제의 1%에멀션(수성액을 5L 적하하고, 완전히 침투할 때까지의 시간을 기록하였다.The nonwoven fabric to which no treatment agent was applied was temperature-controlled in a constant temperature room at 20°C and 60% relative humidity for 24 hours. Thereafter, a 1% emulsion of each treatment agent (5 L of an aqueous solution was added dropwise to the nonwoven fabric, and the time until complete penetration was recorded.
· 부직포 침투성의 평가 기준· Evaluation criteria for nonwoven fabric permeability
◎(우수):10초 미만으로 침투. ○(양호) :10초 이상 60초 미만으로 침투. ×(불량): 60초 이상으로 침투.◎(Excellent) Penetration in less than 10 seconds. ○(Good): Penetration in 10 seconds or more and less than 60 seconds. × (poor): Penetration in more than 60 seconds.
· 초기 친수성(45°경사 유장법)· Initial hydrophilicity (45° slope whey method)
평가용의 처리 부직포를 10cm×15cm의 소편으로 재단하고, 20℃이고 상대 습도 60%의 항온실 내에서 24시간 온도 조절하였다. 화장지를 10장 겹쳐서 흡수체로 하고 그 위에 평가용의 처리 부직포를 배치하였다. 45°경사판 위에 평가용의 처리 부직포와 화장지를 설치하고, 부직포의 상방 1cm의 높이에서 37℃의 생리 식염수 0.05g을 적하하였다. The treated nonwoven fabric for evaluation was cut into small pieces of 10 cm x 15 cm, and the temperature was adjusted in a constant temperature room at 20°C and 60% relative humidity for 24 hours. Ten sheets of toilet paper were stacked to form an absorbent body, and a treated nonwoven fabric for evaluation was disposed thereon. A treated nonwoven fabric and toilet paper for evaluation were installed on the 45° inclined plate, and 0.05 g of physiological saline solution at 37°C was dripped at a height of 1 cm above the nonwoven fabric.
평가용의 처리 부직포 1매에 대하여 적하점으로부터 흡수 종료까지의 유장(流長)(즉, 부직포 위에 적하한 생리 식염수가 부직포에 흡수될 때까지의 동안에 부직포 표면을 흐른 거리)을 5회 측정하고, 그 평균값에 기초하여 이하의 평가 기준으로 초기 친수성을 평가하였다.For one sheet of the nonwoven fabric treated for evaluation, the whey (流 length) from the dropping point to the end of absorption (i.e., the distance flowing through the surface of the nonwoven fabric while the physiological saline dropped on the nonwoven fabric is absorbed by the nonwoven fabric) is measured five times. , Based on the average value, initial hydrophilicity was evaluated according to the following evaluation criteria.
· 초기 친수성의 평가 기준· Evaluation criteria for initial hydrophilicity
◎(우수): 유장 30mm 미만. ○(양호): 유장 30mm 이상 50mm 미만. ×(불량): 유장 50mm 이상. ◎(Excellent): Whey less than 30mm. ○(Good): Whey 30mm or more and less than 50mm. ×(poor): Whey 50mm or more.
· 내구 친수성(반복 20적법)의 평가· Evaluation of durable hydrophilicity (repeated 20 method)
평가용의 처리 부직포를 10cm×25cm의 소편으로 재단하고, 20℃이고 상대 습도 60%의 항온실 내에서 24시간 온도 조절하였다. 화장지를 10장 겹쳐서 흡수체로 하고 그 위에 평가용의 처리 부직포를 세트하고, 다시 부직포 위에 직경 2cm의 구멍을 등간격으로 뚫은 414g의 스테인리스판을 놓았다. 부직포의 상방 1cm의 높이에서 37℃의 생리 식염수 0.05g을 적하하였다. 동일한 부직포에 대하여 20군데에서 생리 식염수를 적하하고, 부직포 위에 놓인 스테인리스판의 구멍 중, 적하한 생리 식염수가 10초 이내에 부직포에 흡수된 부분의 구멍 수를 세었다. 그 후, 3분 경과 때마다 동일한 측정을 반복하고, 5회째의 측정 결과에 기초하여 이하의 평가 기준으로 내구 친수성을 평가하였다. The treated nonwoven fabric for evaluation was cut into small pieces of 10 cm x 25 cm, and the temperature was adjusted in a constant temperature room at 20°C and 60% relative humidity for 24 hours. Ten sheets of toilet paper were stacked to form an absorbent body, and a treated nonwoven fabric for evaluation was set thereon, and a stainless steel plate of 414 g in which holes having a diameter of 2 cm were drilled at equal intervals on the nonwoven fabric was placed again. 0.05 g of physiological saline solution at 37°C was dripped at a height of 1 cm above the nonwoven fabric. For the same nonwoven fabric, physiological saline was added dropwise at 20 places, and among the holes of the stainless steel plate placed on the nonwoven fabric, the number of holes in the portion where the dropped physiological saline was absorbed into the nonwoven fabric within 10 seconds was counted. Thereafter, the same measurement was repeated every three minutes elapsed, and the durability hydrophilicity was evaluated according to the following evaluation criteria based on the result of the fifth measurement.
· 내구 친수성의 평가 기준· Evaluation criteria for durable hydrophilicity
◎(우수): 부직포 위의 스테인리스판의 구멍 중, 적하한 생리 식염수가 10초 이내에 부직포에 흡수된 부분의 구멍 수가 18개 이상. ○(양호): 12개 이상 18개 미만. ×(불량): 12 개 미만. ◎(Excellent): Among the holes in the stainless steel plate on the nonwoven fabric, the number of holes in the portion where the saline solution dropped into the nonwoven fabric was absorbed within 10 seconds was 18 or more. ○ (Good): 12 or more and less than 18. × (defective): less than 12.
표 3의 결과로부터도 명백해진 바와 같이, 본 발명에 따르면, 폴리올레핀계 섬유에 우수한 초기 친수성 및 내구 친수성을 부여할 수 있으며, 또한 부직포 침투성이 양호하다. 또한, 우수한 유화 안정성 및 경수 안정성을 갖는다는 효과가 있다는 것이 확인되었다.As apparent also from the results of Table 3, according to the present invention, excellent initial hydrophilicity and durable hydrophilicity can be imparted to the polyolefin-based fiber, and the nonwoven fabric permeability is good. In addition, it was confirmed that there is an effect of having excellent emulsion stability and hard water stability.
Claims (7)
에테르에스테르 화합물:다가 알코올과 1가 지방산 X와의 에스테르 화합물에 대하여 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드를 부가시킨 화합물과, 1가 지방산 Y를 축합하여 얻어지는 에테르에스테르 화합물.
폴리에테르 변성 실리콘: 질량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000인 폴리에테르 변성 실리콘.A treating agent for a polyolefin-based nonwoven fabric comprising the following ether ester compound and the following polyether-modified silicone.
Ether ester compound: An ether ester compound obtained by condensing a compound obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an ester compound of a polyhydric alcohol and a monovalent fatty acid X, and a monovalent fatty acid Y.
Polyether-modified silicone: Polyether-modified silicone having a mass average molecular weight of 1,000 to 100,000.
A polyolefin-based nonwoven fabric comprising the treatment agent for polyolefin-based nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 6 attached thereto.
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