KR20200093884A - Composition for polyurethane foam having excellent thermal insulation property using eco-friendly foaming agent and method for manufacturing thereof - Google Patents

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Abstract

According to an embodiment of the present invention, provided is a composition for polyurethane foam, comprising: 20 to 100 parts by weight of a polyether polyol having an OH value of 200 to 550 mg·KOH/g; 10 to 30 parts by weight of a polyester polyol having an OH value of 150 to 250 mg·KOH/g; 100 to 150 parts by weight of methylene diphenyl diisocyanate (MDI); and 0.1 to 20 parts by weight of methyl formate.

Description

친환경 발포제를 사용한 단열성이 우수한 폴리우레탄 폼용 조성물 및 이의 제조방법{COMPOSITION FOR POLYURETHANE FOAM HAVING EXCELLENT THERMAL INSULATION PROPERTY USING ECO-FRIENDLY FOAMING AGENT AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF}Composition for polyurethane foam with excellent heat insulation using eco-friendly foaming agent and method for manufacturing the same TECHNICAL TECHNOLOGY

본 발명은 친환경 발포제 이용하여 기존 시스템 보다 단열성 및 난연성이 개선되는 건축 내장재 용도의 친환경 경질우레탄 폼에 관한 것으로, 친환경 발포제를 사용한 단열성이 우수한 폴리우레탄 폼용 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an environment-friendly rigid urethane foam for building interior use that improves heat insulation and flame retardancy than an existing system using an eco-friendly foaming agent.

최근 국내 주택건축 시장에서는 에너지의 낭비를 최소화할 수 있는 패시브 하우스(passive house)에 대한 관심이 급증하고 있다. 능동적으로 에너지를 끌어 쓰는 액티브 하우스(active house)와는 상반된 개념으로, 패시브 하우스의 건축에 있어서는 자재의 단열성이 가장 중요한 물성으로 취급된다.Recently, in the domestic housing construction market, interest in passive houses, which can minimize energy waste, has increased rapidly. In contrast to an active house that actively draws energy, it is a concept opposite to that of an active house, and in the construction of a passive house, thermal insulation of materials is regarded as the most important property.

폴리우레탄 폼은 스프레이 분사와 같은 간단한 방법으로 시공이 가능하고 두께의 조절이 비교적 용이해 단열재와 같은 건축자재로 자주 사용된다. 구체적으로, 주거용 건축물, 저온창고, 냉동창고, 기타 건축물의 단열재로 사용되거나 조립식 패널과 같은 건축자재, 선박이나 가전제품 등 광범위한 영역에서 폴리우레탄 폼이 사용되고 있다.Polyurethane foam is often used as a construction material, such as insulation, because it can be constructed by simple methods such as spray spraying and its thickness is relatively easy to control. Specifically, polyurethane foam is used in a wide range of areas such as residential buildings, low-temperature warehouses, frozen warehouses, and other buildings, or construction materials such as prefabricated panels, ships, and home appliances.

통상 폴리우레탄 폼은 다공성 또는 벌집 형태의 발포체 구조를 가지며, 폴리에스테르 또는 폴리에테르계 폴리올과 다관능 디이소시아네이트를 주원료로 하고, 여기에 촉매, 정포제, 분산제, 발포제 등의 각종 첨가제를 혼합함으로써 제조된다.Polyurethane foam usually has a porous or honeycomb foam structure, and is prepared by mixing polyester or polyether-based polyol with polyfunctional diisocyanate as a main raw material, and mixing various additives such as catalysts, foam stabilizers, dispersants, and blowing agents. do.

종래에도 폴리우레탄 폼의 물성을 개선하기 위한 연구가 꾸준히 이루어지고 있었으며, 특히 난연성이나 단열성을 개선하기 위한 연구개발이 주류를 이루어 진행되고 있었다. 그러나, 앞서 언급한 패시브 하우스의 물성 기준을 충족하기 위한 정도에는 미치지 못하고 있으며, 특히 단열성이나 부착성, 시공면의 두께 등의 측면에서 폴리우레탄 폼의 물성 확보에 어려움이 존재하고 있다. In the past, research to improve the properties of polyurethane foams has been conducted steadily, and research and development to improve flame retardancy or heat insulation has been mainly conducted. However, it does not reach the degree to meet the physical property standards of the aforementioned passive house, and in particular, it is difficult to secure the properties of the polyurethane foam in terms of heat insulation, adhesion, and thickness of the construction surface.

이에 따라, 우수한 단열성을 지녀 그 자체로 에너지 손실을 줄이면서도 시공면의 두께를 감소시킴으로써 경제성을 함께 확보할 수 있는 폴리우레탄 폼의 개발이 필요한 실정이다. Accordingly, there is a need to develop a polyurethane foam capable of securing economical efficiency by reducing the thickness of the construction surface while reducing energy loss by itself having excellent thermal insulation properties.

또한, 기존 HCFC-141B 발포 시스템은 오존층 파괴물질로 선진국에서는 이미 사용이 금지된 제품이다. 따라서, 미래에는 오존층 파괴물질인 HCFC-141B 발포제를 사용할 수 없으므로 이에 대체물질로 친환경 폼 발포제를 이용함으로서 기존 발포제와 비교시 단열성 및 난연성이 우수한 경질우레탄 폼 개발이 필요한 실정이다.In addition, the existing HCFC-141B foaming system is an ozone-depleting substance, and is already banned in developed countries. Therefore, in the future, since it is not possible to use the ozone-depleting substance HCFC-141B foaming agent, it is necessary to develop a rigid urethane foam excellent in heat insulation and flame retardancy compared to the existing foaming agent by using an eco-friendly foam foaming agent as an alternative.

본 발명은 전술한 종래기술인 HCFC-141B 발포제가 사용된 경질 우레탄 폼의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 친환경 발포제를 사용하여 기존 발포제 사용시 보다 난연성 및 단열성을 개선시킬 수 있는 폴리우레탄 폼용 조성물 및 제조 방법을 제공하는 것이다. The present invention is to solve the problems of the above-described prior art HCFC-141B foam is a rigid urethane foam is used, the object of the present invention is an polyurethane foam for improving the flame retardancy and heat insulation more than when using the existing foaming agent using an environmentally friendly foaming agent It is to provide a composition and a manufacturing method.

또한, 본 발명은 단열재의 일면을 구성하는 기재층인 경질우레탄폼층의 단열성을 종래의 기술과 대비시 적절한 화합물 구조의 배합체를 통해 기공구조의 규칙성과 열린 셀과 닫힌 셀 상관간의 셀기공 형태의 적절한 조화를 통해 열전도율을 효과적으로 구성한 친환경 경질우레탄폼에 관한 것이다.In addition, according to the present invention, when the heat insulating properties of the rigid urethane foam layer, which is a base material layer constituting one surface of the heat insulating material, are compared with the conventional technology, the structure of the pore structure and the cell pore type between the open cell and the closed cell correlation are obtained through a mixture of appropriate compound structures. It relates to an eco-friendly hard urethane foam that effectively constitutes a thermal conductivity through proper harmony.

그러나, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 해당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the problems to be solved by the present invention are not limited to the problems mentioned above, and other problems not mentioned will be clearly understood by those having ordinary knowledge in the art from the following description.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 수산가(OH value)가 200~550㎎·KOH/g인 폴리에테르 폴리올 20~100중량부; 수산가가 150~250㎎·KOH/g인 폴리에스테르 폴리올 10~30중량부; 메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI; Methylene diphenyl diisocyanate) 100~150중량부; 및 메틸포르메이트(Methyl formate) 0.1~20중량부;를 포함하는, 폴리우레탄 폼용 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the hydroxyl value (OH value) of 200 to 550mg · KOH / g polyether polyol 20 to 100 parts by weight; 10-30 parts by weight of a polyester polyol having a hydroxyl value of 150-250 mg·KOH/g; Methylene diphenyl diisocyanate (MDI) 100 to 150 parts by weight; And methyl formate (Methyl formate) 0.1 to 20 parts by weight; including, polyurethane foam composition is provided.

일 측에 따르면, 상기 폴리에테르 폴리올은, 수산가가 200~250㎎·KOH/g이고 수평균분자량이 600~800인 제1 폴리에테르 폴리올 및 수산가가 450~550㎎·KOH/g이고 수평균분자량이 350~550인 제2 폴리에테르 폴리올을 포함할 수 있다.According to one side, the polyether polyol, the first polyether polyol having a hydroxyl value of 200 to 250 mg·KOH/g and a number average molecular weight of 600 to 800, and a hydroxyl value of 450 to 550 mg·KOH/g and a number average molecular weight of The second polyether polyol of 350 to 550 may be included.

일 측에 따르면, 상기 폴리에스테르 폴리올은 수평균분자량이 500~600일 수 있다.According to one side, the polyester polyol may have a number average molecular weight of 500 to 600.

일 측에 따르면, 상기 메틸렌디페닐디이소시아네이트는 NCO 함량이 31~48중량%일 수 있다.According to one side, the methylene diphenyl diisocyanate may have an NCO content of 31 to 48% by weight.

일 측에 따르면, 상기 폴리우레탄 폼용 조성물은 실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모로 이루어진 혼합물 2~20중량부를 더 포함할 수 있다.According to one side, the composition for the polyurethane foam may further include 2 to 20 parts by weight of a mixture consisting of a siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate and muscovite.

일 측에 따르면, 상기 혼합물을 이루는 각 성분의 함량은 실록산 코폴리머 0.5~1.5중량부, 폴리카보네이트 1~4중량부, 소듐실리케이트 4~6중량부 및 백운모 8~12중량부일 수 있다.According to one side, the content of each component constituting the mixture may be 0.5 to 1.5 parts by weight of siloxane copolymer, 1 to 4 parts by weight of polycarbonate, 4 to 6 parts by weight of sodium silicate, and 8 to 12 parts by weight of muscovite.

본 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 상기 폴리우레탄 폼용 조성물을 이용하여 형성된 폴리우레탄 폼이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, a polyurethane foam formed using the composition for polyurethane foam is provided.

일 측에 따르면, 상기 폴리우레탄 폼의 겉보기 밀도가 24~30㎏/㎥이고, 열전도율이 0.025~0.045W/m·K일 수 있다.According to one side, the polyurethane foam may have an apparent density of 24 to 30 kg/m 3 and a thermal conductivity of 0.025 to 0.045 W/m·K.

본 발명의 또 다른 일 실시예에 따르면, (a) 수산가(OH value)가 200~550㎎·KOH/g인 폴리에테르 폴리올 20~100중량부, 수산가가 150~250㎎·KOH/g인 폴리에스테르 폴리올 10~30중량부, 및 메틸포르메이트(Methyl formate) 0.1~20중량부를 혼합하는 단계; 및 (b) 상기 (a) 단계의 결과물에 메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI; Methylene diphenyl diisocyanate) 100~150중량부를 첨가하는 단계를 포함하는, 폴리우레탄 폼용 조성물의 제조방법이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, (a) a hydroxyl value (OH value) of 200 to 550 mg·KOH/g polyether polyol 20 to 100 parts by weight, a hydroxyl value of 150 to 250 mg·KOH/g poly Mixing 10 to 30 parts by weight of ester polyol and 0.1 to 20 parts by weight of methyl formate; And (b) adding 100 to 150 parts by weight of methylene diphenyl diisocyanate (MDI) to the result of step (a).

일 측에 따르면, 상기 (a) 단계에서 실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모로 이루어진 혼합물 2~20중량부를 추가로 혼합할 수 있다.According to one side, 2 to 20 parts by weight of the mixture consisting of a siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate and muscovite may be further mixed in the step (a).

일 측에 따르면, 상기 혼합물을 이루는 각 성분의 함량은 실록산 코폴리머 0.5~1.5중량부, 폴리카보네이트 1~4중량부, 소듐실리케이트 4~6중량부 및 백운모 8~12중량부일 수 있다.According to one side, the content of each component constituting the mixture may be 0.5 to 1.5 parts by weight of siloxane copolymer, 1 to 4 parts by weight of polycarbonate, 4 to 6 parts by weight of sodium silicate, and 8 to 12 parts by weight of muscovite.

본 발명의 폴리우레탄 폼용 조성물은 보조발포제로 메틸포르메이트를 일정 함량 첨가함으로써 폴리우레탄 폼의 단열성을 향상시킬 수 있다. 또한, 실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모의 혼합물을 추가로 포함함으로써 폴리우레탄 폼의 단열성을 더욱 향상시킬 수 있다.The composition for a polyurethane foam of the present invention can improve the heat insulating properties of a polyurethane foam by adding a certain amount of methyl formate as an auxiliary foaming agent. In addition, the insulation of the polyurethane foam can be further improved by further including a mixture of siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate, and muscovite.

이러한 단열성 향상을 통해 비교적 얇은 두께로 시공면의 제작이 가능해짐으로써 제작비용의 절감 등 원가 면에서의 경제성을 향상시킬 수 있다.Through the improvement of the heat insulation, it is possible to manufacture a construction surface with a relatively thin thickness, thereby improving the economic efficiency in terms of cost, such as reduction in manufacturing cost.

또한, 본 발명은 건축용도의 단열재 및 방음재에 적용되는 종래의 경질 우레탄폼의 접착성 및 단열성이 열세한 단점을 획기적으로 개선시킬 수 있으며, 최근 국내 주택건축 시장에서 점차적으로 확대 기로에 놓여있는 단열성을 위주로 하는 패시브 하우스(passive house)에 대한 급속한 관심 고조에 따라 시공상의 두께감소 및 시공비용의 절감시킬 수 있다.In addition, the present invention can drastically improve the disadvantages of poor adhesion and heat insulation properties of conventional rigid urethane foam applied to insulation and sound insulation materials for construction purposes, and the insulation properties that are gradually in the expansion phase in the domestic housing construction market in recent years. According to the rapid increase in interest in the passive house (passive house) with a focus on construction can reduce the thickness of the construction and reduce the construction cost.

또한, 본 발명은 본 발명은 종래의 건축용도의 경질우레탄폼에 대비하여 단열성의 획기적 개선을 통해 시공상의 두께감소를 종전의 40~60mm 두께에서 1/3가량 감소한 25~40mm가량으로 대폭 낮춤으로 인해 시공상의 비용절감 및 가격경쟁력을 향상함은 물론, 두께를 낮추웠음에도 불구하고 건축 용도로서의 단열성능을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, the present invention significantly reduces the thickness reduction in construction from the previous 40~60mm thickness to about 25~40mm, which is reduced by 1/3, compared to the conventional rigid urethane foam for architectural use. Due to this, it is possible to reduce the cost of construction and to improve the price competitiveness, as well as to improve the thermal insulation performance as a building application despite lowering the thickness.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.It should be understood that the effects of the present invention are not limited to the above-described effects, and include all effects that can be deduced from the configuration of the invention described in the detailed description or claims of the present invention.

이하에서, 본 발명의 실시예들을 상세하게 설명한다. 아래 설명하는 실시예들에는 다양한 변경이 가해질 수 있다. 아래 설명하는 실시예들은 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 이들에 대한 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. Various modifications may be made to the embodiments described below. The examples described below are not intended to be limiting with respect to the embodiments, and should be understood to include all modifications, equivalents, or substitutes thereof.

실시예에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 실시예를 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성 요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성 요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terms used in the examples are only used to describe specific examples, and are not intended to limit the examples. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In this specification, terms such as “include” or “have” are intended to indicate that there are features, numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof described in the specification, and one or more other features. It should be understood that the existence or addition possibilities of fields or numbers, steps, operations, components, parts or combinations thereof are not excluded in advance.

다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 실시예가 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.Unless otherwise defined, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by a person skilled in the art to which the embodiment belongs. Terms, such as those defined in a commonly used dictionary, should be interpreted as having meanings consistent with meanings in the context of related technologies, and should not be interpreted as ideal or excessively formal meanings unless explicitly defined in the present application. Does not.

또한, 실시예를 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 실시예의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.In addition, in the description of the embodiments, when it is determined that the detailed description of the related known technology may unnecessarily obscure the subject matter of the embodiments, the detailed description will be omitted.

폴리우레탄 폼용 조성물 및 폴리우레탄 폼Composition for polyurethane foam and polyurethane foam

본 발명의 일 실시예에 따르면, 수산가(OH value)가 200~550㎎·KOH/g인 폴리에테르 폴리올 20~100중량부; 수산가가 150~250㎎·KOH/g인 폴리에스테르 폴리올 10~30중량부; 메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI; Methylene diphenyl diisocyanate) 100~150중량부; 및 메틸포르메이트(Methyl formate) 0.1~20중량부;를 포함하는, 폴리우레탄 폼용 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the hydroxyl value (OH value) of 200 to 550mg · KOH / g polyether polyol 20 to 100 parts by weight; 10-30 parts by weight of a polyester polyol having a hydroxyl value of 150-250 mg·KOH/g; Methylene diphenyl diisocyanate (MDI) 100 to 150 parts by weight; And methyl formate (Methyl formate) 0.1 to 20 parts by weight; including, polyurethane foam composition is provided.

상기 폴리에테르 폴리올과 폴리에스테르 폴리올은 메틸렌디페닐디이소시아네이트와 반응하여 폴리우레탄 수지를 형성하고, 폴리올과 반응하고 남은 여분의 메틸렌디페닐디이소시아네이트는 후술할 폴리우레아와 폴리우레탄 간의 가교반응을 일으켜 조성물 내 망상구조를 형성할 수 있다.The polyether polyol and the polyester polyol react with methylene diphenyl diisocyanate to form a polyurethane resin, and the excess methylene diphenyl diisocyanate remaining after reacting with the polyol causes a crosslinking reaction between polyurea and polyurethane to be described later. You can form my network structure.

이 때, 상기 폴리에테르 폴리올의 수산가(OH value)가 200㎎·KOH/g 미만이거나 폴리에스테르 폴리올의 수산가가 150㎎·KOH/g 미만인 경우 폴리우레탄 폼의 기계적 강도가 저하될 수 있으며, 반대로 폴리에테르 폴리올의 수산가가 550㎎·KOH/g 초과이거나 폴리에스테르 폴리올의 수산가가 250㎎·KOH/g 초과인 경우 성형성 내지 부착성이 저하될 수 있다.At this time, when the hydroxyl value (OH value) of the polyether polyol is less than 200 mg·KOH/g or the hydroxyl value of the polyester polyol is less than 150 mg·KOH/g, the mechanical strength of the polyurethane foam may deteriorate. When the hydroxyl value of the ether polyol is more than 550 mg·KOH/g or the hydroxyl value of the polyester polyol is more than 250 mg·KOH/g, moldability or adhesion may be deteriorated.

또한, 상기 폴리에테르 폴리올의 함량이 20중량부 미만이거나 폴리에스테르 폴리올의 함량이 10중량부 미만인 경우 폴리우레탄 수지의 형성이 충분치 않을 수 있으며, 반대로 폴리에테르 폴리올의 함량이 100중량부 초과이거나 폴리에스테르 폴리올의 함량이 30중량부 초과인 경우 여분의 메틸렌디페닐디이소시아네이트 함량이 적어 가교반응이 충분히 일어나지 않을 수 있다.In addition, when the content of the polyether polyol is less than 20 parts by weight or the content of the polyester polyol is less than 10 parts by weight, the formation of the polyurethane resin may not be sufficient, and on the contrary, the content of the polyether polyol is more than 100 parts by weight or polyester If the content of the polyol is more than 30 parts by weight, the excess methylene diphenyl diisocyanate content is small, so crosslinking reaction may not occur sufficiently.

상기 폴리에테르 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 글리세린, 펜타에리트리톨, 퀴니톨, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디글리세린, 덱스트로즈 및 솔비톨로 이루어진 군으로부터 선택되는 2 이상의 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The polyether polyol and polyester polyol are ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, quinitol, diethylene glycol, triethylene It may be two or more compounds selected from the group consisting of glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, diglycerin, dextrose and sorbitol, but is not limited thereto.

한편, 상기 폴리에테르 폴리올은 하나의 종류를 단독으로 사용할 수 있고 다수의 성분을 혼합하여 사용할 수도 있다. 이에 따라, 상기 상기 폴리에테르 폴리올은, 수산가가 200~250㎎·KOH/g이고 수평균분자량이 600~800인 제1 폴리에테르 폴리올 및 수산가가 450~550㎎·KOH/g이고 수평균분자량이 350~550인 제2 폴리에테르 폴리올을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.On the other hand, the polyether polyol may be used alone or in combination of a number of components. Accordingly, the polyether polyol has a first polyether polyol having a hydroxyl value of 200 to 250 mg·KOH/g and a number average molecular weight of 600 to 800, and a hydroxyl value of 450 to 550 mg·KOH/g and a number average molecular weight of the polyether polyol. 350 to 550 may include a second polyether polyol, but is not limited thereto.

상기 폴리에스테르 폴리올은 일정 범위 내의 수평균분자량을 가지는 것을 사용함으로써 단열성능 구현과 함께 경질의 폴리우레탄 폼을 제공하기 위한 기계적 물성을 확보할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 폴리올은 수평균분자량이 500~600일 수 있는데, 수평균분자량이 500 미만이면 폴리우레탄 폼의 부착성이 저하되거나 시공 후 크랙이 발생할 수 있으며, 600 초과이면 경도와 같은 기계적 물성이 저하될 수 있다.The polyester polyol may secure a mechanical property for providing a rigid polyurethane foam with realizing heat insulation performance by using a number average molecular weight within a certain range. Specifically, the polyester polyol may have a number average molecular weight of 500 to 600. If the number average molecular weight is less than 500, adhesion of the polyurethane foam may decrease or cracks may occur after construction. Physical properties may deteriorate.

상기 메틸렌디페닐디이소시아네이트는 화학적 발포제인 물과 반응하여 이산화탄소를 발생시키면서 폴리우레아 수지를 형성할 수 있다. 전술한 폴리우레탄과 상기 폴리우레아 수지는 여분의 메틸렌디페닐디이소시아네이트에 의해 가교반응을 진행하게 되는데, 이 때 상기 메틸렌디페닐디이소시아네이트의 NCO 함량이 31중량% 미만이면 충분한 가교반응이 이루어지지 않을 수 있고 48중량% 초과이면 과도한 관능기의 존재로 폴리우레탄 폼 형성용 조성물의 제조 과정에서 불필요한 부산물이 발생할 수 있다.The methylene diphenyl diisocyanate may react with water, which is a chemical blowing agent, to form polyurea resin while generating carbon dioxide. The aforementioned polyurethane and the polyurea resin undergo a crosslinking reaction with an extra methylene diphenyl diisocyanate. At this time, if the NCO content of the methylene diphenyl diisocyanate is less than 31% by weight, sufficient crosslinking reaction may not be achieved. If it is more than 48% by weight, unnecessary by-products may be generated in the process of preparing the composition for forming a polyurethane foam due to the presence of excessive functional groups.

메틸렌디페닐디이소시아네이트를 포함하는 이소시아네이트계 화합물은 통상 가교반응의 형성에 사용되며, 구체적인 종류로는 방향족계, 지환족계, 지방족계 폴리이소시아네이트, 이들의 혼합물, 이들을 변성하여 얻어지는 변성 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.Isocyanate-based compounds containing methylene diphenyl diisocyanate are usually used to form crosslinking reactions, and specific types include aromatic, alicyclic, aliphatic polyisocyanates, mixtures thereof, and modified polyisocyanates obtained by modifying them. Can.

보다 구체적으로 1개의 분자 내에 2개의 이소시아네이트기를 가지고 있는 화합물이 사용되며, 그 예로써 에틸렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 메틸렌디페닐디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페린렌이소시아네이트, 수소화메틸렌디페닐디이소시아네이트, 수소화톨릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸렌헥사메틸렌 디이소시아네이트, 리진디이소시아네이트 및 이들의 혼합물 내지 변성체 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 변성체로 폴리이소시아네이트와 폴리올의 반응 생성물인 프리폴리머형 변성체, 누레이트 변성체, 우레아 변성체, 카르보디이미드 변성체, 알로파네이트 변성체, 비우렛 변성체 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.More specifically, a compound having two isocyanate groups in one molecule is used, for example, ethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, xylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, tetramethyl xylene Diisocyanate, polymethylene polyperylene isocyanate, hydrogenated methylene diphenyl diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylene hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate and mixtures or modified products thereof, etc. However, it is not limited to this. In addition, the modified product may include a prepolymer-type modified product, a reaction product of polyisocyanate and polyol, a urea-modified product, a urea-modified product, a carbodiimide-modified product, an allophanate-modified product, a biuret-modified product, and the like. It does not work.

상기 폴리우레탄 폼용 조성물은 반응성을 향상시키기 위해 유기 금속계 촉매와 아민계 촉매를 포함할 수 있다. 유기 금속계 촉매로는 틴옥토에이트, 디옥틸틴다이 라우레이트, 디부틸틴, 올레인산 제1 주석 등의 금속화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 아민계 촉매로는 비스-디메틸아미노에틸에테르, 트리에틸렌아민, 트리에틸렌디아민, 디에탄올아민, 디메틸아미노모폴린, 트리에탄올아민 디메틸벤질아민, 디메틸에탄올 아민, 벤질디메틸아민, 펜타메틸디에틸렌트리아민 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 유기 금속계 촉매와 아민계 촉매는 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 폴리올 100중량부 대비 0.01~5중량부 만큼의 함량을 첨가할 수 있다.The polyurethane foam composition may include an organometallic catalyst and an amine catalyst to improve reactivity. As the organometallic catalyst, metal compounds such as tinoctoate, dioctyltin dilaurate, dibutyltin, and tin tin oleate may be used, but are not limited thereto. Further, examples of the amine catalyst include bis-dimethylaminoethyl ether, triethyleneamine, triethylenediamine, diethanolamine, dimethylaminomorpholine, triethanolamine dimethylbenzylamine, dimethylethanolamine, benzyldimethylamine, and pentamethyldiethylenetri An amine or the like can be used, but is not limited thereto. The organometallic catalyst and the amine-based catalyst may be used alone or in combination of two or more, and the content of 0.01 to 5 parts by weight compared to 100 parts by weight of polyol may be added.

또한, 상기 폴리우레탄 폼용 조성물은 표면장력을 낮추어 성분 간의 혼화성을 향상시키고, 기공의 크기나 개수를 일정 범위에서 조절하기 위한 정포제(계면활성제)를 더 포함할 수 있다. 그 종류로는 폴리디메틸실록산 및 폴리옥시알킬렌 사슬을 가지는 실리콘계 계면활성제, 지방산염, 황산에스테르염, 인산에스테르염, 슬폰산염 등의 음이온계 계면활성제 등을 들 수 있으며, 폴리올 성분 100중량부에 대해 0.1~10중량부의 함량으로 첨가할 수 있다.In addition, the polyurethane foam composition may further include a foam stabilizer (surfactant) for improving the miscibility between components by lowering the surface tension, and controlling the size or number of pores within a certain range. Examples of the type include anionic surfactants such as silicone-based surfactants having a polydimethylsiloxane and polyoxyalkylene chain, fatty acid salts, sulfate ester salts, phosphate ester salts, and sulfonate salts, and 100 parts by weight of the polyol component. It can be added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight.

상기 폴리우레탄 폼용 조성물은 발포제 성분으로 물, 바람직하게는 증류수를 사용할 수 있으며, 물의 첨가량에 따라 폼의 밀도와 함께 기공 개수를 조절할 수 있다. 구체적으로, 폴리올 100중량부에 대해 물 0.5~3.5중량부를 첨가할 수 있다.The polyurethane foam composition may use water, preferably distilled water, as a foaming agent component, and may adjust the number of pores together with the density of the foam according to the amount of water added. Specifically, 0.5 to 3.5 parts by weight of water may be added to 100 parts by weight of the polyol.

다만, 물을 단독의 발포제 성분으로 사용하는 경우 발포율이 증가함에 따라 내부 열화가 급속히 진행되는 문제가 있으므로, 메틸포르메이트(Methyl formate)와 같은 보조발포제를 추가로 혼합함으로써 내부적인 증발잠열 억제와 동시에 단열성을 더욱 향상시킬 수 있다. 이 때, 메틸포르메이트의 함량이 0.1중량부 미만이면 첨가에 따른 효과가 미미할 수 있고, 20중량부 초과이면 필요 이상의 사용량으로 경제성이 저하될 수 있다.However, when water is used as the sole foaming agent component, there is a problem that the internal deterioration rapidly progresses as the foaming rate increases, thereby suppressing internal evaporation latent heat by additionally mixing an auxiliary foaming agent such as methyl formate. At the same time, it is possible to further improve the heat insulation properties. At this time, if the content of methyl formate is less than 0.1 part by weight, the effect of addition may be negligible, and if it is more than 20 parts by weight, economical efficiency may be deteriorated in an amount more than necessary.

한편, 메틸포르메이트를 사용한 물성 향상 외에도 상기 폴리우레탄 폼용 조성물은 실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모로 이루어진 혼합물 2~20중량부를 더 포함함으로써 단열성을 더욱 향상시킬 수 있다. 또한, 이들 각 성분의 함량은 실록산 코폴리머 0.5~1.5중량부, 폴리카보네이트 1~4중량부, 소듐실리케이트 4~6중량부 및 백운모 8~12중량부일 수 있으며, 바람직하게는 실록산 코폴리머 1중량부, 폴리카보네이트 2.5중량부, 소듐실리케이트 5중량부 및 백운모 10중량부일 수 있다.On the other hand, in addition to improving the physical properties using methyl formate, the polyurethane foam composition can further improve heat insulation by further comprising 2 to 20 parts by weight of a mixture of siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate and muscovite. In addition, the content of each of these components may be 0.5 to 1.5 parts by weight of siloxane copolymer, 1 to 4 parts by weight of polycarbonate, 4 to 6 parts by weight of sodium silicate and 8 to 12 parts by weight of muscovite, preferably 1 part by weight of siloxane copolymer Part, 2.5 parts by weight of polycarbonate, 5 parts by weight of sodium silicate and 10 parts by weight of muscovite.

본 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 상기 폴리우레탄 폼용 조성물을 이용하여 형성된 폴리우레탄 폼이 제공된다. 상기 폴리우레탄 폼용 조성물을 발포시키면서 시공면에 도포하여 폴리우레탄 폼을 형성할 수 있으며, 이 때 스프레이건(Spray gun)을 이용한 간단한 방법으로 조성물을 도포할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 폴리우레탄 폼을 발포 및 도포하기 위한 어떤 공지의 방법도 사용할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, a polyurethane foam formed using the composition for polyurethane foam is provided. While foaming the composition for the polyurethane foam can be applied to the construction surface to form a polyurethane foam, and at this time, the composition can be applied by a simple method using a spray gun, but is not limited thereto, polyurethane Any known method for foaming and applying the foam can be used.

본 발명의 다른 실시예는 건축 내장재 용도의 친환경 경질우레탄 폼을 포함할 수 있다. 그리고, 본 발명의 다른 실시예는 친환경 경질우레탄폼 기재층이 우수한 단열성을 가지도록 하기 위해 다공성 오픈셀(open-cell)과 클로우즈드 셀(closed-cell)의 조화된 구조를 가질 수 있다. 즉, 본 발명의 다른 실시예는 단열재의 일면을 구성하는 기재층인 경질우레탄폼층의 단열성을 종래의 기술과 대비시 적절한 화합물 구조의 배합체를 통해 기공구조의 규칙성과 열린 셀과 닫힌 셀 상관간의 셀기공 형태를 적절히 조화시킴으로써, 열전도율을 효과적으로 구성할 수 있는 친환경 경질우레탄폼을 포함할 수 있다.Another embodiment of the present invention may include an environmentally friendly rigid urethane foam for building interior use. In addition, another embodiment of the present invention may have a harmonized structure of a porous open-cell and a closed-cell in order for the environment-friendly hard urethane foam base layer to have excellent thermal insulation properties. That is, in another embodiment of the present invention, the heat insulating properties of the rigid urethane foam layer, which is a base layer constituting one surface of the heat insulating material, are compared with the regularity of the pore structure and the correlation between the open cell and the closed cell through a mixture of appropriate compound structures when compared with the conventional technology. By appropriately matching the cell pore shape, it may include an environmentally friendly rigid urethane foam that can effectively configure the thermal conductivity.

상기 폴리우레탄 폼은 통상적인 건축자재에 사용하기 위한 단열성뿐만 아니라, 보다 높은 수준의 단열성이 요구되는 패시브 하우스에도 적용되어 열 손실을 줄일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리우레탄 폼은 겉보기 밀도가 24~30㎏/㎥, 바람직하게는 24~30㎏/㎥이고, 열전도율이 0.025~0.045W/m·K, 바람직하게는 0.025~0.043W/m·K일 수 있다.The polyurethane foam is applied to a passive house that requires a higher level of thermal insulation as well as thermal insulation for use in conventional building materials, thereby reducing heat loss. Specifically, the polyurethane foam has an apparent density of 24 to 30 kg/m 3, preferably 24 to 30 kg/m 3, and a thermal conductivity of 0.025 to 0.045 W/m·K, preferably 0.025 to 0.043 W/m· It can be K.

폴리우레탄 폼용 조성물의 제조방법Manufacturing method of polyurethane foam composition

본 발명의 또 다른 일 실시예에 따르면, (a) 수산가(OH value)가 200~550㎎·KOH/g인 폴리에테르 폴리올 20~100중량부, 수산가가 150~250㎎·KOH/g인 폴리에스테르 폴리올 10~30중량부, 및 메틸포르메이트(Methyl formate) 0.1~20중량부를 혼합하는 단계; 및 (b) 상기 (a) 단계의 결과물에 메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI; Methylene diphenyl diisocyanate) 100~150중량부를 첨가하는 단계;를 포함하는, 폴리우레탄 폼용 조성물의 제조방법이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, (a) a hydroxyl value (OH value) of 200 to 550 mg·KOH/g polyether polyol 20 to 100 parts by weight, a hydroxyl value of 150 to 250 mg·KOH/g poly Mixing 10 to 30 parts by weight of ester polyol and 0.1 to 20 parts by weight of methyl formate; And (b) adding 100 to 150 parts by weight of methylene diphenyl diisocyanate (MDI) to the result of step (a). A method for preparing a composition for polyurethane foam is provided.

상기 (a) 단계에서는 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 및 메틸포르메이트를 혼합하여 제1 스트림 라인에 준비할 수 있으며, 추가적인 성분으로 난연제, 정포제, 촉매, 발포제 등을 더 혼합할 수 있다. 폴리올의 종류, 수산가 및 함량, 그 밖의 첨가제에 대한 내용은 전술한 것과 같다.In the step (a), a polyether polyol, a polyester polyol, and methyl formate may be mixed to prepare in the first stream line, and flame retardants, foam stabilizers, catalysts, and blowing agents may be further mixed as additional components. The contents of the polyol type, hydroxyl value and content, and other additives are as described above.

또한, 상기 (a) 단계에서 실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모로 이루어진 혼합물 2~20중량부를 추가로 혼합할 수 있다. 구체적으로, 상기 혼합물을 이루는 각 성분의 함량은 실록산 코폴리머 0.5~1.5중량부, 폴리카보네이트 1~4중량부, 소듐실리케이트 4~6중량부 및 백운모 8~12중량부일 수 있다. 이들 혼합물을 통한 물성 개선에 관해서는 전술한 것과 같다.In addition, in the step (a), 2 to 20 parts by weight of the mixture consisting of a siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate, and muscovite may be further mixed. Specifically, the content of each component constituting the mixture may be 0.5 to 1.5 parts by weight of siloxane copolymer, 1 to 4 parts by weight of polycarbonate, 4 to 6 parts by weight of sodium silicate, and 8 to 12 parts by weight of muscovite. The improvement of physical properties through these mixtures is as described above.

한편, 상기 (b) 단계에서는 상기 (a) 단계의 결과물과는 별도로 메틸렌디페닐디이소시아네이트를 제2 스트림 라인에 준비할 수 있다. 이 때, 상기 메틸렌디페닐디이소시아네이트의 NCO 함량 등에 관해서는 전술한 것과 같다.Meanwhile, in step (b), methylenediphenyldiisocyanate may be prepared in the second stream line separately from the result of step (a). At this time, the NCO content of the methylene diphenyl diisocyanate is the same as described above.

이후, 상기 제1 스트림 라인에 준비된 (a) 단계의 결과물과 제2 스트림 라인에 준비된 메틸디페닐디이소시아네이트를 적정한 압력으로 분사시킴으로써 폴리우레탄 폼용 조성물을 제조할 수 있다.Then, the composition for the polyurethane foam can be prepared by spraying the result of step (a) prepared in the first stream line and the methyl diphenyl diisocyanate prepared in the second stream line at an appropriate pressure.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 목적으로 기술된 것으로서, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. The following examples are described for the purpose of illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예 1Example 1

수산가가 225㎎·KOH/g이고 수평균분자량이 700인 폴리에테르 폴리올(폴리올-1) 50㎏, 수산가가 500㎎·KOH/g이고 수평균분자량이 450인 폴리에테르 폴리올(폴리올-2) 30㎏ 및 수산가가 200㎎·KOH/g이고 수평균분자량이 560인 폴리에스테르 폴리올(폴리올-3) 20㎏, 난연제(유기 인계 화합물) 25㎏, 정포제(폴리알킬렌 옥사이드 및 디메틸 실록산의 공중합체) 1㎏, 주석 촉매(Tin catalyst) 0.5㎏, 아민 촉매(Bis(2-(dimethylamino)ethyl)ether) 2㎏, 증류수(distilled water) 3.5㎏, 메틸포르메이트(Methyl formate) 1㎏를 믹서기에 투입한 뒤, 상온에서 4,000rpm의 회전수로 3분 동안 배합하고 제1 스트림 라인에 보관하였다.50 kg of polyether polyol (polyol-1) having a hydroxyl value of 225 mg·KOH/g and a number average molecular weight of 700, polyether polyol having a hydroxyl value of 500 mg·KOH/g and a number average molecular weight of 450 (polyol-2) 30 20 kg of polyester polyol (polyol-3) having a kg and hydroxyl value of 200 mg·KOH/g and a number average molecular weight of 560, 25 kg of a flame retardant (organic phosphorus-based compound), antifoaming agent (copolymer of polyalkylene oxide and dimethyl siloxane) ) 1kg, tin catalyst 0.5kg, amine catalyst (Bis(2-(dimethylamino)ethyl)ether) 2kg, distilled water 3.5kg, methyl formate 1kg After the injection, the mixture was mixed for 3 minutes at 4,000 rpm at room temperature and stored in the first stream line.

한편, NCO 함량이 32중량%인 메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI) 용액 140㎏을 제2 스트림 라인에 별도로 보관하였다.On the other hand, 140 kg of a methylene diphenyl diisocyanate (MDI) solution having an NCO content of 32% by weight was separately stored in a second stream line.

상기 제1 스트림 라인의 혼합물과 제2 스트림 라인의 MDI 용액을 3~5bar의 저압조건과 150~200bar의 고압조건에서 번갈아 토출분사압력을 조절하면서 혼합함으로써 폴리우레탄 폼용 조성물을 제조하였다.A composition for polyurethane foam was prepared by mixing the mixture of the first stream line and the MDI solution of the second stream line while adjusting the discharge injection pressure alternately under low pressure conditions of 3 to 5 bar and high pressure conditions of 150 to 200 bar.

실시예 2Example 2

메틸포르메이트의 함량을 3㎏로 조절한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 조건 하에 폴리우레탄 폼용 조성물을 제조하였다. A composition for a polyurethane foam was prepared under the same conditions as in Example 1, except that the content of methyl formate was adjusted to 3 kg.

실시예 3Example 3

메틸포르메이트의 함량을 5㎏로 조절한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 조건 하에 폴리우레탄 폼용 조성물을 제조하였다. A composition for a polyurethane foam was prepared under the same conditions as in Example 1, except that the content of methyl formate was adjusted to 5 kg.

실시예 4 Example 4

메틸포르메이트의 함량을 10㎏로 조절한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 조건 하에 폴리우레탄 폼용 조성물을 제조하였다.A composition for a polyurethane foam was prepared under the same conditions as in Example 1, except that the content of methyl formate was adjusted to 10 kg.

실시예 5Example 5

메틸포르메이트의 함량을 15㎏로 조절한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 조건 하에 폴리우레탄 폼용 조성물을 제조하였다. A composition for a polyurethane foam was prepared under the same conditions as in Example 1, except that the content of methyl formate was adjusted to 15 kg.

비교예Comparative example

제1 스트림 라인에 메틸포르메이트의 투입을 생략한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 조건 하에 폴리우레탄 폼용 조성물을 제조하였다.A composition for a polyurethane foam was prepared under the same conditions as in Example 1, except that the input of methyl formate to the first stream line was omitted.

상기 실시예 1~5 및 비교예의 폴리우레탄 폼용 조성물을 이루는 각 성분의 구체적인 함량은 아래 표 1에 나타내었다.The specific contents of each component constituting the polyurethane foam composition of Examples 1 to 5 and Comparative Examples are shown in Table 1 below.

구분 division 실시예 1 Example 1 실시예 2 Example 2 실시예 3 Example 3 실시예 4 Example 4 실시예 5 Example 5 비교예 Comparative example 폴리올-1 Polyol-1 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 폴리올-2 Polyol-2 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 폴리올-3 Polyol-3 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 MDI MDI 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 난연제 Flame retardant 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 정포제 Antifoam 1 One 1 One 1 One 1 One 1 One 1 One 주석 촉매 Tin catalyst 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 아민 촉매 Amine catalyst 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 증류수 Distilled water 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 메틸포르메이트 Methyl formate 1 One 3 3 5 5 10 10 15 15 - -

(단위: ㎏)(Unit: kg)

실험예 1: 메틸포르메이트의 유무 및 함량에 따른 물성 측정Experimental Example 1: Measurement of physical properties according to the presence and content of methyl formate

상기 실시예 1~5 및 비교예에 따른 폴리우레탄 폼용 조성물의 물성을 측정하기 위해, 스프레이건(Spray gun)을 사용하여 각 조성물을 발포시키면서 시공체를 제작하였다.To measure the physical properties of the polyurethane foam compositions according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples, a construction body was produced while foaming each composition using a spray gun.

각각의 시공체에 대해 아래 규정된 방법에 따라 물성 평가를 실시하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.For each construction body, physical properties were evaluated according to the methods specified below, and the results are shown in Table 2 below.

- 겉보기 밀도: KS M 3809; 2006-Apparent density: KS M 3809; 2006

- 열전도율: KS M3809; 2006, 평판열계류법-Thermal conductivity: KS M3809; 2006, plate thermal mooring method

- 기공 개수: SEM 이미지-Number of pores: SEM image

구분 division 실시예 1 Example 1 실시예 2 Example 2 실시예 3 Example 3 실시예 4 Example 4 실시예 5 Example 5 비교예 Comparative example 겉보기 밀도
(㎏/㎥)
Apparent density
(㎏/㎥)
27.52 27.52 27.10 27.10 26.42 26.42 25.13 25.13 25.03 25.03 28.92 28.92
열전도율
(W/m·k)
Thermal conductivity
(W/m·k)
0.043 0.043 0.042 0.042 0.041 0.041 0.040 0.040 0.040 0.040 0.046 0.046
기공 개수
(ppi)
Number of pores
(ppi)
75 75 75 75 80 80 90 90 90 90 70 70

상기 표 2의 결과를 참고하면, 메틸 포르메이트를 첨가하지 않은 비교예의 폴리우레탄 폼에 비해 메틸 포르메이트를 첨가 혼합한 실시예 1~5의 폴리우레탄 폼이 기공의 개수가 많고 겉보기 밀도가 낮게 나타났으며, 이는 열전도율의 감소로 이어진 것을 알 수 있다.Referring to the results of Table 2, the polyurethane foams of Examples 1 to 5 in which methyl formate was added and mixed compared to the polyurethane foam of the comparative example without methyl formate added had a large number of pores and showed a low apparent density. It can be seen that this leads to a decrease in thermal conductivity.

또한, 실시예 1~5 상호 간의 결과를 살펴보면, 메틸 포르메이트의 함량이 높아질수록 기공의 개수가 점차 증가하면서 겉보기 밀도가 감소하고, 열전도율 또한 점차 감소한 것을 확인할 수 있다.In addition, when looking at the results of Examples 1 to 5, it can be seen that as the content of methyl formate increases, the number of pores gradually increases, the apparent density decreases, and the thermal conductivity gradually decreases.

이러한 결과를 종합해보면, 친환경 발포제인 메틸 포르메이트를 보조발포제로 첨가함으로써 폴리우레탄 폼의 단열성을 향상시킬 수 있고, 일정 수준 그 함량을 증가시킴으로써 더욱 우수한 효과를 구현할 수 있음을 알 수 있다.Summarizing these results, it can be seen that by adding an eco-friendly foaming agent, methyl formate, as an auxiliary foaming agent, it is possible to improve the thermal insulation properties of the polyurethane foam, and by increasing its content to a certain level, more excellent effects can be realized.

실시예 6Example 6

제1 스트림 라인에 실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모가 각각 1 : 2.5 : 5 : 10의 중량비로 배합된 혼합물 2.5㎏를 첨가 혼합한 것을 제외하면, 상기 실시예 4와 동일한 조건으로 폴리우레탄 폼용 조성물을 제조하였다.The same conditions as in Example 4 were carried out in the same manner as in Example 4, except that 2.5 kg of a mixture of siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate, and muscovite mixed in a weight ratio of 1: 2.5: 5: 10 was added to the first stream line. A composition for urethane foam was prepared.

실시예 7Example 7

제1 스트림 라인에 실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모가 각각 1 : 2.5 : 5 : 10의 중량비로 배합된 혼합물 5㎏를 첨가 혼합한 것을 제외하면, 상기 실시예 4와 동일한 조건으로 폴리우레탄 폼용 조성물을 제조하였다.Poly in the same conditions as in Example 4, except that 5 kg of a mixture in which the siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate, and muscovite mica were mixed at a weight ratio of 1: 2.5: 5: 10 was added to the first stream line. A composition for urethane foam was prepared.

실시예 8Example 8

제1 스트림 라인에 실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모가 각각 1 : 2.5 : 5 : 10의 중량비로 배합된 혼합물 7.5㎏를 첨가 혼합한 것을 제외하면, 상기 실시예 4와 동일한 조건으로 폴리우레탄 폼용 조성물을 제조하였다.Poly in the same conditions as in Example 4, except that 7.5 kg of a mixture in which the siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate, and muscovite was mixed at a weight ratio of 1:2.5:5:10 was added to the first stream line, respectively. A composition for urethane foam was prepared.

실시예 9Example 9

제1 스트림 라인에 실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모가 각각 1 : 2.5 : 5 : 10의 중량비로 배합된 혼합물 10㎏를 첨가 혼합한 것을 제외하면, 상기 실시예 4와 동일한 조건으로 폴리우레탄 폼용 조성물을 제조하였다.Poly in the same conditions as in Example 4, except that 10 kg of a mixture in which the siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate, and muscovite mica were mixed at a weight ratio of 1: 2.5: 5: 10 was added to the first stream line. A composition for urethane foam was prepared.

실시예 10Example 10

제1 스트림 라인에 실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모가 각각 1 : 2.5 : 5 : 10의 중량비로 배합된 혼합물 15㎏를 첨가 혼합한 것을 제외하면, 상기 실시예 4와 동일한 조건으로 폴리우레탄 폼용 조성물을 제조하였다.In the same manner as in Example 4, except that 15 kg of a mixture of siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate, and muscovite mixed in a weight ratio of 1: 2.5: 5: 10 was added to the first stream line, respectively, except that A composition for urethane foam was prepared.

상기 실시예 4 및 6~10의 폴리우레탄 폼용 조성물을 이루는 각 성분의 구체적인 함량은 아래 표 3에 나타내었다.The specific contents of each component constituting the polyurethane foam composition of Examples 4 and 6 to 10 are shown in Table 3 below.

구분 division 실시예 4 Example 4 실시예 6 Example 6 실시예 7 Example 7 실시예 8 Example 8 실시예 9 Example 9 실시예 10 Example 10 폴리올-1 Polyol-1 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 폴리올-2 Polyol-2 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 폴리올-3 Polyol-3 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 MDI MDI 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 난연제 Flame retardant 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 정포제 Antifoam 1 One 1 One 1 One 1 One 1 One 1 One 주석 촉매 Tin catalyst 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 아민 촉매 Amine catalyst 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 증류수 Distilled water 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 메틸포르메이트 Methyl formate 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 혼합물 mixture - - 2.5 2.5 5 5 7.5 7.5 10 10 15 15

(단위: ㎏)(Unit: kg)

실험예 2: 혼합물의 유무 및 함량에 따른 물성 측정Experimental Example 2: Measurement of physical properties according to the presence and content of the mixture

실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모로 이루어진 혼합물이 폴리우레탄 폼의 물성에 미치는 영향을 확인하기 위해, 상기 실시예 4 및 6~10에 따른 폴리우레탄 폼용 조성물 각각에 대해 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 시공체를 제작하고 각각의 물성을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.In order to confirm the effect of the mixture consisting of siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate and muscovite on the properties of the polyurethane foam, for each of the compositions for polyurethane foam according to Examples 4 and 6 to 10, the Experimental Example 1 The construction body was prepared in the same way and the properties of each were measured, and the results are shown in Table 4 below.

구분 division 실시예 4 Example 4 실시예 6 Example 6 실시예 7 Example 7 실시예 8 Example 8 실시예 9 Example 9 실시예 10 Example 10 겉보기 밀도
(㎏/㎥)
Apparent density
(㎏/㎥)
25.13 25.13 25.44 25.44 26.42 26.42 27.01 27.01 27.47 27.47 28.48 28.48
열전도율
(W/m·k)
Thermal conductivity
(W/m·k)
0.040 0.040 0.036 0.036 0.033 0.033 0.029 0.029 0.025 0.025 0.025 0.025
기공 개수
(ppi)
Number of pores
(ppi)
90 90 90 90 90 90 95 95 100 100 100 100

상기 표 4를 참고하면, 혼합물을 첨가한 실시예 6~10의 폴리우레탄 폼의 경우 혼합물을 첨가하지 않은 실시예 4에 비해 기공 개수가 동등 이상이고 열전도율은 낮은 것으로 확인되었다.Referring to Table 4, in the case of the polyurethane foams of Examples 6 to 10 to which the mixture was added, it was confirmed that the number of pores was equal to or higher and the thermal conductivity was lower than Example 4 without the mixture.

또한, 실시예 6~10에 따른 폴리우레탄 폼 간의 결과를 비교해보면, 혼합물의 함량이 증가할수록 기공의 개수가 더욱 증가하고 열전도율은 감소하는 것을 확인할 수 있다.In addition, when comparing the results between the polyurethane foams according to Examples 6 to 10, it can be seen that as the content of the mixture increases, the number of pores increases and the thermal conductivity decreases.

다만, 상기 실험예 1의 결과와 달리 기공의 크기 증가가 겉보기 밀도의 감소로 이어지지 않았는데, 이는 첨가된 혼합물이 기공의 일부를 채움에 따라 겉보기 밀도가 증가한 것으로 분석된다.However, unlike the results of Experimental Example 1, an increase in pore size did not lead to a decrease in apparent density, which is analyzed as an increase in apparent density as the added mixture fills part of the pores.

이상과 같이 실시예들이 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 해당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기의 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. 예를 들어, 설명된 기술들이 설명된 방법과 다른 순서로 수행되거나, 및/또는 설명된 구성요소들이 설명된 방법과 다른 형태로 결합 또는 조합되거나, 다른 구성요소 또는 균등물에 의하여 대치되거나 치환되더라도 적절한 결과가 달성될 수 있다.As described above, although the embodiments have been described by a limited embodiment and drawings, those skilled in the art can make various modifications and variations from the above description. For example, even if the described techniques are performed in a different order than the described method, and/or the described components are combined or combined in a different form from the described method, or replaced or replaced by another component or equivalent Appropriate results can be achieved.

그러므로, 다른 구현들, 다른 실시예들 및 청구범위와 균등한 것들도 후술하는 청구범위의 범위에 속한다.Therefore, other implementations, other embodiments, and equivalents to the claims are also within the scope of the following claims.

Claims (11)

수산가(OH value)가 200~550㎎·KOH/g인 폴리에테르 폴리올 20~100중량부;
수산가가 150~250㎎·KOH/g인 폴리에스테르 폴리올 10~30중량부;
메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI; Methylene diphenyl diisocyanate) 100~150중량부; 및
메틸포르메이트(Methyl formate) 0.1~20중량부;를 포함하는, 폴리우레탄 폼용 조성물.
20 to 100 parts by weight of a polyether polyol having an OH value of 200 to 550 mg·KOH/g;
10-30 parts by weight of a polyester polyol having a hydroxyl value of 150-250 mg·KOH/g;
Methylene diphenyl diisocyanate (MDI) 100 to 150 parts by weight; And
Methyl formate (Methyl formate) 0.1 to 20 parts by weight; containing, polyurethane foam composition.
제1항에 있어서,
상기 폴리에테르 폴리올은, 수산가가 200~250㎎·KOH/g이고 수평균분자량이 600~800인 제1 폴리에테르 폴리올 및 수산가가 450~550㎎·KOH/g이고 수평균분자량이 350~550인 제2 폴리에테르 폴리올을 포함하는, 폴리우레탄 폼용 조성물.
According to claim 1,
The polyether polyol has a hydroxyl value of 200 to 250 mg·KOH/g and a first polyether polyol having a number average molecular weight of 600 to 800 and a hydroxyl value of 450 to 550 mg·KOH/g and a number average molecular weight of 350 to 550. A composition for a polyurethane foam comprising a second polyether polyol.
제1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 폴리올은 수평균분자량이 500~600인, 폴리우레탄 폼용 조성물.
According to claim 1,
The polyester polyol has a number average molecular weight of 500 ~ 600, polyurethane foam composition.
제1항에 있어서,
상기 메틸렌디페닐디이소시아네이트는 NCO 함량이 31~48중량%인, 폴리우레탄 폼용 조성물.
According to claim 1,
The methylene diphenyl diisocyanate has a NCO content of 31 to 48% by weight, polyurethane foam composition.
제1항에 있어서,
상기 폴리우레탄 폼용 조성물은 실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모로 이루어진 혼합물 2~20중량부를 더 포함하는, 폴리우레탄 폼용 조성물.
According to claim 1,
The polyurethane foam composition further comprises 2 to 20 parts by weight of a mixture of siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate and muscovite, polyurethane foam composition.
제5항에 있어서,
상기 혼합물을 이루는 각 성분의 함량은 실록산 코폴리머 0.5~1.5중량부, 폴리카보네이트 1~4중량부, 소듐실리케이트 4~6중량부 및 백운모 8~12중량부인, 폴리우레탄 폼용 조성물.
The method of claim 5,
The content of each component constituting the mixture is 0.5 to 1.5 parts by weight of siloxane copolymer, 1 to 4 parts by weight of polycarbonate, 4 to 6 parts by weight of sodium silicate and 8 to 12 parts by weight of muscovite, polyurethane foam composition.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 폴리우레탄 폼용 조성물을 이용하여 형성된 폴리우레탄 폼.
A polyurethane foam formed using the composition for a polyurethane foam according to any one of claims 1 to 6.
제7항에 있어서,
상기 폴리우레탄 폼의 겉보기 밀도가 24~30㎏/㎥이고, 열전도율이 0.025~0.045W/m·K인, 폴리우레탄 폼.
The method of claim 7,
The polyurethane foam has an apparent density of 24 to 30 kg/m 3 and a thermal conductivity of 0.025 to 0.045 W/m·K.
(a) 수산가(OH value)가 200~550㎎·KOH/g인 폴리에테르 폴리올 20~100중량부, 수산가가 150~250㎎·KOH/g인 폴리에스테르 폴리올 10~30중량부, 및 메틸포르메이트(Methyl formate) 0.1~20중량부를 혼합하는 단계; 및
(b) 상기 (a) 단계의 결과물에 메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI; Methylene diphenyl diisocyanate) 100~150중량부를 첨가하는 단계;를 포함하는, 폴리우레탄 폼용 조성물의 제조방법.
(a) 20 to 100 parts by weight of a polyether polyol having an OH value of 200 to 550 mg·KOH/g, 10 to 30 parts by weight of a polyester polyol having a hydroxyl value of 150 to 250 mg·KOH/g, and methylphore Mixing 0.1 to 20 parts by weight of Mate formate; And
(b) adding 100 to 150 parts by weight of methylene diphenyl diisocyanate (MDI) to the result of the step (a); comprising a method for producing a polyurethane foam composition.
제9항에 있어서,
상기 (a) 단계에서 실록산 코폴리머, 폴리카보네이트, 소듐실리케이트 및 백운모로 이루어진 혼합물 2~20중량부를 추가로 혼합하는, 폴리우레탄 폼용 조성물의 제조방법.
The method of claim 9,
In the step (a), a mixture of siloxane copolymer, polycarbonate, sodium silicate and muscovite is further mixed 2 to 20 parts by weight, a method for preparing a composition for polyurethane foam.
제10항에 있어서,
상기 혼합물을 이루는 각 성분의 함량은 실록산 코폴리머 0.5~1.5중량부, 폴리카보네이트 1~4중량부, 소듐실리케이트 4~6중량부 및 백운모 8~12중량부인, 폴리우레탄 폼용 조성물의 제조방법.
The method of claim 10,
The content of each component constituting the mixture is 0.5 to 1.5 parts by weight of siloxane copolymer, 1 to 4 parts by weight of polycarbonate, 4 to 6 parts by weight of sodium silicate, and 8 to 12 parts by weight of muscovite, a method for preparing a polyurethane foam composition.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2013525574A (en) * 2010-04-28 2013-06-20 アーケマ・インコーポレイテッド Method for improving the stability of polyurethane polyol blends containing halogenated olefin blowing agents
KR20130092948A (en) * 2010-04-28 2013-08-21 아사히 가라스 가부시키가이샤 Method for producing rigid foam synthetic resin
KR20160023050A (en) * 2014-08-21 2016-03-03 선경폴리우레탄 주식회사 A high flame retarding polyurethane foam using a foaming agent of methylformate and a insulator comprising the same

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