KR20200084070A - Display protective film with improved smooth surface lift - Google Patents

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Abstract

Disclosed is a liquid crystal protective film with an improved surface lifting phenomenon and more specifically, to a liquid crystal protective film with an improved surface lifting phenomenon, comprising: a substrate layer; a binder elastic layer formed on one surface of the substrate layer; a self-recovery layer formed on an upper surface of the binder elastic layer; a protective film layer formed on an upper surface of the self-recovery layer; a curl forming layer formed on the other surface of the substrate layer; and an adhesive layer formed on a lower surface of the curl forming layer. The liquid crystal protective film is applied to a curved surface part of a display and then improves feeling of touch by suppressing a lifting phenomenon, and a curl is formed on a side surface without forming by using contraction generated in a radical polymerization reaction so as to be applied to a curved surface part of a display with a large angle.

Description

곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름 {DISPLAY PROTECTIVE FILM WITH IMPROVED SMOOTH SURFACE LIFT}LCD protective film with improved surface lift {DISPLAY PROTECTIVE FILM WITH IMPROVED SMOOTH SURFACE LIFT}

개시된 내용은 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 디스플레이 곡면부위에 적용된 후에 들뜸현상을 억제하여 터치감을 개선하며, 라디칼 중합반응에서 발생하는 수축을 이용하여 포밍하지 않고도 측면에 컬(curl)을 형성하여 각이 큰 디스플레이의 곡면부에도 적용이 가능한 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름에 관한 것이다.Disclosed is a liquid crystal protective film having improved curved surface lift, more specifically, it is applied to the curved surface of the display to improve the touch feeling by suppressing the floating phenomenon, and the side surface without forming by using shrinkage generated in the radical polymerization reaction. The present invention relates to a liquid crystal protection film having an improved curling phenomenon that can be applied to a curved portion of a large-angle display by forming an curl.

일반적으로 액정보호필름은 소형디스플레이 장치인 스마트폰이나 태블릿 PC등의 표면에 있는 강화유리 및 하드코팅 면에 발생하는 스크래치를 방지하고 파손에 대비하기 위하여 부착하여 사용된다.In general, the LCD protective film is used to prevent scratches on the surface of tempered glass and hard coating on the surface of smartphones or tablet PCs, which are small display devices, and to prevent damage.

최근에 생산되고 있는 소형 디스플레이 기기들의 양끝단을 곡면 처리하여 외관을 화려하게 만들고 있다.Recently, both ends of the small display devices being produced are curved to make the appearance gorgeous.

그런데 기존에 생산되고 있는 액정 보호 필름은 평면에 부착할 수 있도록 두껍고 하드한 필름에 점착 처리한 제품들이 대부분이라서 곡면 처리된 디스플레이에 적용하게 되면 곡면부분에서 들뜸현상이 발생하는 문제점이 있었다.However, most of the liquid crystal protective films produced in the past are adhesive products on a thick and hard film so that they can be attached to a flat surface, and thus, when applied to a curved display, there is a problem that excitation occurs in the curved portion.

곡면부분을 포기하는 이러한 방식은 디스플레이에 부착 시 필름이 부착되어 있는 부분과 필름이 부착되어 있지 않은 부분의 경계 면이 선명하게 보이며, 상대적으로 두꺼운 필름을 부착 시 그 단차로 인하여 터치 조작에 걸림돌이 되기도 하고, 필름의 두께에 상관없이 외관적으로 깔끔한 느낌을 줄 수 없어 많은 이용자가 차라리 붙이지 않는 방향을 선택하고 있다.This method of giving up the curved portion clearly shows the boundary between the film-attached and non-film-attached parts when attached to the display. Also, regardless of the thickness of the film, it is not possible to give a neat appearance, so many users are choosing a direction that does not stick.

이러한 문제점을 해소하기 위해서 기존의 액정보호필름에 부드러운 소재인 열가소성 폴리우레탄을 적용한 제품이 개발되어 곡면부위에 부착할 수 있지만, 이 제품은 부드러운 소재 탓에 외부 눌림에 자국이 쉽게 남고 복원이 안 되는 문제와 하드 코팅 처리가 어려워 스크래치가 쉽게 발생되는 문제를 갖고 있다.In order to solve this problem, a product using a thermoplastic polyurethane, a soft material, has been developed on existing LCD protective films and can be attached to the curved surface, but this product is not easily restored due to its soft material and marks cannot be restored. It has a problem that hard coating treatment is difficult and scratches are easily generated.

즉, 연질 TPU 사용 필름은 생산 공정 측면에서 보았을 때 TPU 원단 자체의 부족한 광학 물성 때문에 제품의 불량률이 매우 높아 수율이 크게 떨어지고 점착제 및 표면처리 코팅 시에도 평활성이 떨어지는 표면때문에 어려움이 많다.That is, in view of the production process, the film using soft TPU has a very high defect rate of the product due to the insufficient optical properties of the TPU fabric itself, and the yield is greatly reduced, and the adhesive and the surface treatment are difficult due to poor surface even when coated.

이 밖에도 실제 사용시 경도와 탄성력이 낮아 핸드폰에 필름 부착 시 작은 눌림 및 찍힘에도 그 자국이 선명하게 생기고, 사라지지 않는다. 실제 시판 제품을 구입해 액정에 적용해 본 결과 현재 곡면을 완전히 커버할 수 있는 제품은 있으나 붙일 시 눌림 자국이 매우 선명하게 생기고, 손으로 부착해도 부착 중간에 생기는 공기방울을 힘주어 빼내면 그 부분에 자국이 남아 부착하기가 매우 힘들고 시간이 오래 걸린다.In addition, its hardness and elasticity are low in actual use, and when a film is attached to a mobile phone, its marks are clearly formed even when pressed or stamped, and do not disappear. As a result of purchasing a commercially available product and applying it to a liquid crystal, there are currently products that can completely cover the curved surface, but when pasted, the pressing marks are very clear, and even if attached by hand, the air bubbles generated in the middle of the attachment can be removed. The marks are very difficult to attach and take a long time.

또, 기존의 경질 필름을 고온으로 포밍을 하여 곡면을 만들어 붙이는 방법이 사용되고 있다. 포밍 방법을 이용하는 것은 휴대폰의 곡면이 로트(LOT)마다 조금씩 차이가 있어서 포밍으로 완벽하게 모든 휴대폰에 맞는 곡면을 줄수는 없어서 많은 문제를 야기하고 있다.In addition, a method of forming and attaching a curved surface by foaming an existing rigid film at a high temperature is used. Using the forming method causes a lot of problems because the curved surface of the mobile phone is slightly different for each lot, so it is impossible to give the curved surface perfectly suited to all mobile phones by forming.

간혹 얇은 PET를 이용하여 제품을 생산하는 경우도 있으나, 이 경우에도 눌림 자국 문제는 해결되지 않으며, PET의 높은 경도로 인하여 곡면부분에서 저절로 떨어져 버리는 경우가 많이 발생한다. 또한, 제품이 너무 얇아 보호기능이 거의 없어 '보호필름'으로서의 역할을 하지 못한다.Occasionally, a product may be produced using thin PET, but in this case, the pressing mark problem is not solved, and the high hardness of PET often falls off from the curved portion. In addition, since the product is too thin, there is little protection function, so it cannot serve as a'protective film'.

한국특허등록 제10-1221441호(2013.01.07)Korean Patent Registration No. 10-1221441 (2013.01.07) 한국특허등록 제10-1329049호(2013.11.07)Korean Patent Registration No. 10-1329049 (2013.11.07)

개시된 내용은 디스플레이 곡면부위에 적용된 후에 들뜸현상을 억제하여 터치감을 개선하며, 라디칼 중합반응에서 발생하는 수축을 이용하여 포밍하지 않고도 측면에 컬(curl)을 형성하여 각이 큰 디스플레이의 곡면부에도 적용이 가능한 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름을 제공하는 것이다.The disclosed contents are applied to the curved portion of the display to improve the touch feeling by suppressing the excitation phenomenon, and also apply to the curved portion of the large-angle display by forming curls on the side surface without forming by using the shrinkage generated in the radical polymerization reaction. It is to provide a liquid crystal protective film having an improved surface lifting phenomenon.

하나의 일 실시예로서 이 개시의 내용은 기재층, 상기 기재층의 일면에 형성되는 바인더탄성층, 상기 바인더탄성층의 상부면에 형성되는 자가복원층, 상기 자가복원층의 상부면에 형성되는 보호필름층, 상기 기재층의 타면에 형성되는 컬형성층 및 상기 컬형성층의 하부면에 형성되는 점착층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름에 대해 기술하고 있다.As one embodiment, the contents of this disclosure are formed on a base layer, a binder elastic layer formed on one surface of the base layer, a self-recovery layer formed on an upper surface of the binder elastic layer, and an upper surface of the self-restore layer. A liquid crystal protection film having improved curved surface lift, characterized by comprising a protective film layer, a curling layer formed on the other surface of the base layer, and an adhesive layer formed on a lower surface of the curling layer.

바람직하기로는, 상기 기재층은 25 내지 100㎛ 두께로 형성되며, 코로나 또는 프라이머 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어질 수 있다.Preferably, the base layer is formed to a thickness of 25 to 100㎛, may be made of corona or primer-treated polyethylene terephthalate.

더 바람직하기로는, 상기 바인더탄성층은 30 내지 300㎛의 두께로 형성되며, 아크릴레이트계, 우레탄계 및 우레탄메타아크릴레이트계가 포함된 수지를 열경화 또는 UV경화하여 형성될 수 있다.More preferably, the binder elastic layer is formed to a thickness of 30 to 300㎛, it may be formed by thermal curing or UV curing a resin containing an acrylate-based, urethane-based and urethane methacrylate-based.

더욱 바람직하기로는, 상기 자가복원층은 10 내지 40㎛ 두께로 형성되며, 우레탄 혼합물로 이루어질 수 있다.More preferably, the self-recovery layer is formed to a thickness of 10 to 40㎛, may be made of a urethane mixture.

더욱 더 바람직하기로는, 상기 우레탄 혼합물은 우레탄 수지, 이소시아네이트, 경화제 및 용제로 이루어질 수 있다.Even more preferably, the urethane mixture may be made of a urethane resin, isocyanate, curing agent and solvent.

더욱 더 바람직하기로는, 상기 보호필름층은 자기점착성이며, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌으로 이루어질 수 있다.Even more preferably, the protective film layer is self-adhesive and may be made of polypropylene or polyethylene.

더욱 더 바람직하기로는, 상기 컬형성층은 광경화형 올리고머 100 중량부, 광경화형 모노머 1 내지 15 중량부 및 광중합 개시제 및/또는 광증감제 1 내지 15 중량부를 포함할 수 있다.Even more preferably, the curl-forming layer may include 100 parts by weight of a photocurable oligomer, 1 to 15 parts by weight of a photocurable monomer, and 1 to 15 parts by weight of a photopolymerization initiator and/or photosensitizer.

더욱 더 바람직하기로는, 상기 점착층은 50 내지 250㎛의 두께로 형성되며, 자외선 후 경화형 광학용투명접착필름으로 이루어질 수 있다.Even more preferably, the adhesive layer is formed to a thickness of 50 to 250㎛, it may be made of a transparent adhesive film for curing after ultraviolet light.

이상에서와 같은 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름은 디스플레이 곡면부위에 적용된 후에 들뜸현상을 억제하여 터치감을 개선하며, 라디칼 중합반응에서 발생하는 수축을 이용하여 포밍하지 않고도 측면에 컬(curl)을 형성하여 각이 큰 디스플레이의 곡면부에도 적용이 가능한 액정보호필름을 제공하는 탁월한 효과를 나타낸다.The liquid crystal protection film with improved curved surface lift as described above is applied to the curved surface of the display to improve the touch feeling by suppressing the floating phenomenon, and curling on the side surface without forming by using the shrinkage generated in the radical polymerization reaction. It forms an excellent effect of providing a liquid crystal protective film that can be applied to the curved portion of a large-angle display.

도 1은 개시된 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름을 나타낸 분해사시도이다.
도 2는 개시된 실시예 1 및 비교예 1 내지 3을 통해 제조된 액정보호필름의 곡면부분 들뜸 현상을 촬영하여 나타낸 사진이다.
1 is an exploded perspective view showing a liquid crystal protective film with improved curvature of the disclosed surface.
FIG. 2 is a photograph showing a phenomenon of lifting the curved portion of the liquid crystal protection film manufactured through the disclosed Examples 1 and 3 and Comparative Examples 1 to 3.

이하에는, 본 발명의 바람직한 실시예와 각 성분의 물성을 상세하게 설명하되, 이는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세하게 설명하기 위한 것이지, 이로 인해 본 발명의 기술적인 사상 및 범주가 한정되는 것을 의미하지는 않는다.Hereinafter, the preferred embodiment of the present invention and the physical properties of each component will be described in detail, but it is intended to be described in detail so that those skilled in the art to which the present invention pertains can easily implement the invention. This does not mean that the technical spirit and scope of the present invention is limited.

개시된 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름은 기재층(10), 상기 기재층(10)의 일면에 형성되는 바인더탄성층(20), 상기 바인더탄성층(20)의 상부면에 형성되는 자가복원층(30), 상기 자가복원층(30)의 상부면에 형성되는 보호필름층(40), 상기 기재층(10)의 타면에 형성되는 컬형성층(50) 및 상기 컬형성층(50)의 하부면에 형성되는 점착층(60)으로 이루어진다.The disclosed liquid crystal protective film with improved surface lift is a base layer 10, a binder elastic layer 20 formed on one surface of the base layer 10, and a self-recovery formed on an upper surface of the binder elastic layer 20. The layer 30, the protective film layer 40 formed on the upper surface of the self-recovery layer 30, the curl forming layer 50 formed on the other surface of the base layer 10, and the lower part of the curl forming layer 50 It consists of an adhesive layer 60 formed on the surface.

상기 기재층은 개시된 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름의 기재가 되는 층으로, 25 내지 100㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지는데, 개시된 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름의 형태안정성을 향상시켜 외력에 의해 보호필름이 변형되는 것을 억제하는 역할을 한다.The substrate layer is a layer that serves as a substrate for the disclosed liquid crystal protective film with improved excitation, and is made of polyethylene terephthalate having a thickness of 25 to 100 µm, which improves the shape stability of the liquid crystal protective film with improved disclosed excitation to improve external force. It serves to suppress the deformation of the protective film.

이때, 상기 기재층(10)은 코로나 또는 프라이머 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 것이 더욱 바람직한데, 상기와 같이 코로나 또는 프라이머 처리된 기재층(10)은 상기 바인더탄성층이나 상기 컬형성층과의 결속력이 향상되어 박리현상을 개선할 수 있다.At this time, the base layer 10 is more preferably made of corona or primer-treated polyethylene terephthalate. As described above, the corona or primer-treated base layer 10 has a binding force with the binder elastic layer or the curl forming layer. It can be improved to improve the peeling phenomenon.

상기 기재층(10)의 두께가 25㎛ 미만이면 상기의 효과가 미미하며, 상기 기재층(10)의 두께가 100㎛를 초과하게 되면 상기의 효과는 크게 향상되지 않으면서 액정보호필름의 전체적인 두께와 제조비용을 증가시키기 때문에 바람직하지 못하다.When the thickness of the substrate layer 10 is less than 25 μm, the above effect is negligible. When the thickness of the substrate layer 10 exceeds 100 μm, the overall thickness of the liquid crystal protective film is not significantly improved. It is not desirable because it increases the manufacturing cost.

상기 바인더탄성층(20)은 상기 기재층(10)의 일면에 30 내지 300㎛의 두께로 형성되며, 아크릴레이트계, 우레탄계 및 우레탄메타아크릴레이트계가 포함된 수지를 열경화 또는 UV경화하여 형성되는데, 개시된 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름에 내충격성을 부여하여 외부의 충격으로부터 액정보호필름이 변형되는 것을 억제하는 역할을 한다.The binder elastic layer 20 is formed to a thickness of 30 to 300㎛ on one surface of the base layer 10, and is formed by thermal curing or UV curing resins containing acrylate-based, urethane-based and urethane methacrylate-based resins. , By imparting impact resistance to the improved liquid crystal protective film having improved surface lift-off phenomenon, it serves to suppress the deformation of the liquid crystal protective film from external impact.

이때, 상기 바인더탄성층(20)의 두께가 30㎛ 미만이면 평활도가 향상되지만 내충격성이 저하되며, 상기 바인더탄성층(20)의 두께가 300㎛를 초과하게 되면 액정보호필름의 내충격성은 향상되나 평활도가 저하되어 균일한 두께의 바인더탄성층(20)을 형성할 수 없게 된다.At this time, if the thickness of the binder elastic layer 20 is less than 30 μm, the smoothness is improved, but impact resistance is lowered. When the thickness of the binder elastic layer 20 exceeds 300 μm, the impact resistance of the liquid crystal protective film is improved. The smoothness is lowered so that the binder elastic layer 20 of a uniform thickness cannot be formed.

상기 자가복원층(30)은 상기 바인더탄성층(20)의 상부면에 10 내지 40㎛ 두께로 형성되며, 우레탄 혼합물로 이루어지는데, 미세스크레치나 외부의 충격 및 눌림현상으로부터 액정보호필름이 변형된 후에 다시 원래의 형태로 복원될 수 있도록 하는 역할을 한다.The self-recovery layer 30 is formed to a thickness of 10 to 40 µm on the upper surface of the binder elastic layer 20, and is made of a urethane mixture, and the liquid crystal protection film is deformed from micro-scratches or external impacts and pressing phenomena. It plays a role in allowing it to be restored to its original shape later.

상기 우레탄 혼합물은 우레탄 수지, 이소시아네이트, 경화제 및 용제로 이루어지는데, 우레탄 수지 100 중량부, 이소시아네이트 40 내지 60 중량부, 경화제 60 내지 90 중량부 및 용제 45 내지 75 중량부로 이루어지는 것이 바람직하다.The urethane mixture is made of a urethane resin, an isocyanate, a curing agent, and a solvent, preferably 100 parts by weight of a urethane resin, 40 to 60 parts by weight of an isocyanate, 60 to 90 parts by weight of a curing agent, and 45 to 75 parts by weight of a solvent.

이때, 경화제는 우레탄 수지와 이소시아네이트로 이루어진 혼합물을 경화시킬 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않고 어떠한 것이든 사용가능하나 벤조 페논, 케톤계 개시제, 벤조산, 안트라퀴논 및 아실포스핀으로 이루어진 그룹에서 선택된 하나로 이루어지는 것이 바람직하다.At this time, the curing agent is not particularly limited as long as it can cure the mixture consisting of a urethane resin and isocyanate, and any one can be used, but any one selected from the group consisting of benzophenone, ketone-based initiator, benzoic acid, anthraquinone and acylphosphine desirable.

또한, 상기 용제는 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PMA, Propylene Glycol Methyl Ether Acetate) 또는 부틸아세테이트(BA, Butyl Acetate)로 이루어지는 것이 바람직하다.In addition, the solvent is preferably made of propylene glycol methyl ether acetate (PMA, Propylene Glycol Methyl Ether Acetate) or butyl acetate (BA, Butyl Acetate).

상기 자가복원층(30)의 두께가 10㎛ 미만이면 미세한 스크레치 등에 대한 복원력이 저하되며, 상기 자가복원층(30)의 두께가 40㎛를 초과하게 되면 복원력은 크게 향상되지 않으면서 자가복원층(30)을 형성하는 과정에서 경화시간이 지나치게 증가하여 생산효율성을 저하시키고, 액정보호필름의 두께를 증가시키게 된다.When the thickness of the self-recovery layer 30 is less than 10 μm, the resilience to fine scratches and the like decreases. When the thickness of the self-recovery layer 30 exceeds 40 μm, the self-recovery layer is not significantly improved ( 30) In the process of forming, the curing time is excessively increased to decrease production efficiency and increase the thickness of the liquid crystal protective film.

상기 보호필름층(40) 상기 자가복원층(30)의 상부면에 25 내지 50㎛의 두께로 형성되며, 자기점착성을 갖는 폴리프로필렌 또는 자기점착성을 갖는 폴리에틸렌으로 이루어지는데, 상기 자가복원층(30)을 보호하는 역할을 한다.The protective film layer 40 is formed on the upper surface of the self-recovery layer 30 to a thickness of 25 to 50 μm, and is made of polypropylene having self-adhesive property or polyethylene having self-adhesive property. ).

상기 보호필름층(40)의 두께가 25㎛ 미만이면 상기 자가복원층(30)에 대한 보호 효과가 미미하며, 상기 보호필름층(40)의 두께가 50㎛를 초과하게 되면 상기 자가복원층(30)에 대한 보호 효과는 크게 향상되지 않으면서 액정보호필름의 두께를 증가시키게 된다.When the thickness of the protective film layer 40 is less than 25 μm, the protective effect on the self-recovery layer 30 is negligible, and when the thickness of the protective film layer 40 exceeds 50 μm, the self-recovery layer ( The protective effect against 30) is not significantly improved, but the thickness of the liquid crystal protective film is increased.

상기 컬형성층(50)은 상기 기재층(10)의 타면에 5 내지 15㎛의 두께로 형성되며, 광경화형 올리고머 100 중량부, 광경화형 모노머 1 내지 15 중량부 및 광중합 개시제 및/또는 광증감제 1 내지 15 중량부를 포함하여 이루어지는데, 개시된 액정보호필름이 디스플레이의 곡면부에 적용되었을 때 들뜸현상을 억제하는 역할을 한다.The curl forming layer 50 is formed to a thickness of 5 to 15 μm on the other surface of the base layer 10, 100 parts by weight of a photocurable oligomer, 1 to 15 parts by weight of a photocurable monomer, and a photopolymerization initiator and/or photosensitizer It comprises 1 to 15 parts by weight, it serves to suppress the lifting phenomenon when the disclosed liquid crystal protective film is applied to the curved portion of the display.

상기 컬형성층(50)의 두께가 5㎛ 미만이면 상기의 효과가 미미하며, 상기 컬형성층(50)의 두께가 15㎛를 초과하게 되면 상기의 효과는 크게 향상되지 않으면서 액정보호필름의 두께가 지나치게 증가하여 바람직하지 못하다.When the thickness of the curl forming layer 50 is less than 5 μm, the above effect is insignificant. When the thickness of the curl forming layer 50 exceeds 15 μm, the thickness of the liquid crystal protective film is not significantly improved. It is not preferable because it is excessively increased.

이때, 상기 컬형성층(50)에는 컬형성층(50)을 형성하기 위한 코팅 공정의 가공적 특성 및 코팅된 컬형성용 성분의 물성을 보완하기 위해 열가소성수지, 열경화성수지 및 용제 등을 추가로 첨가할 수 있다.At this time, a thermoplastic resin, a thermosetting resin and a solvent may be additionally added to the curl forming layer 50 in order to supplement the processing properties of the coating process for forming the curl forming layer 50 and the properties of the coated curl forming component. have.

상기 컬형성층(50)에 사용되는 광경화형 올리고머는 자외선과 같은 광원에 의해 발생한 라디칼 또는 양이온에 의해 중합이 가능한 화합물로 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 폴리이서 아크릴레이트, 지환족 에폭시, 방향족 에폭시 등을 들 수 있다. 구체적인 예로써는 일본화약의 UX-2201, UX7101, Cytec의EB1290, EB600, EB830, 미원상사의 PU2200, MU9800, 국도화학의 YD128, KDU-651 등이 있다.The photocurable oligomer used in the curl-forming layer 50 is a compound capable of polymerizing by radicals or cations generated by a light source such as ultraviolet light, urethane acrylate, epoxy acrylate,  polyester acrylate, 이polyester acrylate, and  alicyclic Epoxy,   aromatic epoxy, and the like. Specific examples include Japanese Chemicals UX-2201, UX7101, Cytec's EB1290, EB600, EB830, Miwon Corporation's PU2200, MU9800, and Kukdo Chemical's YD128, KDU-651.

또한, 상기 컬형성층(50)에 사용되는 모노머의 구체적 예로써는 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.In addition, specific examples of the monomer used in the curl forming layer 50 are  2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 소isocarbonyl (meth)acrylate, 1,6-hexane Dioldi(meth)acrylate, trimethylolpropanetri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritolpenta(meth)acrylate and dipentaerythritolhexa(meth)acrylate, etc. Can be heard.

또한, 상기 컬형성층(50)에 사용되는 광중합 개시제의 구체적인 예로서는 1-히드록시 시클로헥실페닐케톤, 벤질디메틸케탈, 히드록시디메틸아세토페논, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르 등을 들 수 있다.Further, specific examples of the photopolymerization initiator used in the curl-forming layer 50 include:  1-hydroxy cyclohexylphenylketone,  benzyldimethylketal,  hydroxydimethylacetophenone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether. And the like.

또한, 상기 광증감제의 구체적인 예로서는, n-부틸아민, 트리에틸아민, 폴리-n-부틸포스핀 등을 들 수 있다. 상기 광중합 개시제 및/또는 광증감제는 1종 또는 2종 이상의 혼합물로서 이용할 수 있다.In addition, specific examples of the photosensitizer include n-butylamine, triethylamine, poly(n-butylphosphine), and the like. The photopolymerization initiator and/or photosensitizer may be used as a mixture of "1" or "2" or more.

또한, 상기 컬형성층(50)에 사용되는 첨가제로써는 레벨링제, 산화방지제, 자외선흡수제, 부착증강제, 강도 증강제, 실란커플링제, 나노금속 산화물졸 등을 사용할 수 있으며 이는 당업자라면 누구라도 적용 또는 응용 적용할 수 있다.In addition, as an additive used in the curl forming layer 50, a leveling agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an adhesion enhancer, an intensity enhancer, an silane coupling agent, an nano metal oxide sol, etc. can be used. can do.

또한, 상기 컬형성층(50)에 사용되는 열가소성 수지 및 열경화성 수지는 구체적인 예를 들면 아크릴 수지, 셀룰로오스 유도체, 염화비닐 수지, 실리콘 수지,요소 수지, 멜라민 수지,에폭시 수지, 폴리에스테르 수지 등이 사용 가능하며, 상기 나열한 종류에 한정되지 않는다.In addition, specific examples of the thermoplastic resin and thermosetting resin used in the curl forming layer 50 include acrylic resin, cellulose derivative, vinyl chloride resin, silicone resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyester resin, and the like. It is not limited to the types listed above.

또한, 상기 용제의 구체적인 예로서는 아세톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클록헥사논, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 에틸 셀로솔브, 부틸 셀로솔브, 프로필렌글리콜메틸에테르, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 톨루엔, 자일렌 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.Further, specific examples of the solvent include acetone,  diethyl ketone, 케dipropyl ketone,  methylethyl ketone,  methylbutyl ketone,  methyl isobutyl ketone,  cyclohexanone,  ethyl acetate,  butyl acetate,  ethyl cellosolve,  butyl cellosolve, and  propylene Glycol methyl ether, "ethanol," propanol, "butanol," toluene, and xylene can be used alone or in combination.

상기의 우레탄아크릴레이트와 같은 무정형 모노머와 올리고머는 넓게 퍼져 있는 형태를 갖고 있다가 자외선 광원 등에 의해 발생한 라디칼에 의해 중합반응이 일어나는데, 이 과정에서 넓게 퍼져 있던 분자들이 광경화 중합반응에 의해 그물구조의 사슬모양으로 결합하면서 모이게 되어서 수축이 일어난다. 일반적으로 5~10%의 부피수축이 발생한다. 따라서 기재 필름에 무정형 모노머와 올리고머를 도포하고 자외선을 조사하면 광중합 반응이 일어나면서 도포된 면 쪽으로 수축이 발생하여 컬을 발생시킬수 있다.Amorphous monomers and oligomers, such as urethane acrylate, have a wide spread form, and polymerization reaction occurs by radicals generated by an ultraviolet light source, etc. The chains combine to form a gathering and contraction. Generally, 5~10% of volume contraction occurs. Therefore, when the amorphous monomer and the oligomer are applied to the base film and irradiated with ultraviolet rays, shrinkage may occur toward the coated surface while photopolymerization reaction occurs, thereby generating curl.

상기 점착층(60)은 상기 컬형성층(50)의 하부면에 50 내지 250㎛의 두께로 형성되며, 자외선 후 경화형 광학용투명접착제(OCA,Optically Clear Adhesive)로 이루어지는데, 광학용투명접착제를 1300 내지 1500g/25mm의 양으로 도포한 후에 자외선을 조사하여 경화시키는 방법을 통해 형성된다.The adhesive layer 60 is formed to a thickness of 50 to 250 μm on the lower surface of the curl forming layer 50, and is made of an optically clear adhesive (OCA) after ultraviolet rays. It is formed through a method of curing by irradiating with ultraviolet rays after application in an amount of 1300 to 1500g/25mm.

상기의 점착층은 개시된 액정보호필름을 디스플레이 면에 점착시킬 뿐만 아니라, 우수한 투명성을 나타낸다.The above adhesive layer not only adheres the disclosed liquid crystal protective film to the display surface, but also exhibits excellent transparency.

상기와 같이 광학용투명접착제로 이루어진 점착층(60)은 자외선 후 경화형 점착제로 무황변 특성을 나타내며, 무용제형으로 점도가 낮아 침투성 및 Wetting 성이 우수하다.As described above, the adhesive layer 60 made of an optically transparent adhesive exhibits non-yellowing properties as a curable adhesive after UV light, and is low in viscosity as a solvent-free type, and has excellent permeability and wetting properties.

상기의 구조로 이루어지는 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름은 25 내지 100㎛ 두께의 코로나 또는 프라이머 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어진기재층(10)의 일면에 광경화형 올리고머 100 중량부, 광경화형 모노머 1 내지 15 중량부 및 광중합 개시제 및/또는 광증감제 1 내지 15 중량부로 이루어진 컬형성용 혼합물을 코팅하고 자외선 램프로 자외선을 조사하여 컬형성층(50)을 형성하고, 실리콘 이형처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 이형지의 표면에 자외선 후 경화형 광학용투명접착제를 코팅하고 자외선을 조사하여 50 내지 250㎛ 두께의 점착층(60)을 형성하고, 상기 점착층(60)을 상기 컬형성층(50)과 맞닿도록 적층하여 적층체를 제조한 후에, 상기 적층체에 형성된 기재층(10)의 타면에 아크릴레이트계, 우레탄계 및 우레탄메타아크릴레이트계가 포함된 수지를 열경화 또는 UV경화하여 형성된 바인더탄성층(20)을 30 내지 300㎛의 두께로 형성하고, 상기 바인더탄성층(20)의 상부면에 우레탄 수지, 이소시아네이트, 경화제 및 용제로 이루어지진 자가복원층(30)을 10 내지 40㎛의 두께로 형성하고, 상기 자가복원층(30)의 상부면에 자기점착성이며, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌으로 이루어진 보호필름층(40)을 25 내지 50㎛의 두께로 형성하는 과정으로 제조될 수 있다.The liquid crystal protective film having an improved curved surface lifting structure made of the above structure is 100 parts by weight of a photocurable oligomer on one surface of a base layer 10 made of corona or primer-treated polyethylene terephthalate having a thickness of 25 to 100 μm, and a photocurable monomer 1 To 15 parts by weight of the photopolymerization initiator and/or photosensitizer 1 to 15 parts by weight of the coating for a curling mixture, and irradiated with ultraviolet rays to form a curling layer 50, with silicone release treated polyethylene terephthalate After the ultraviolet rays are coated on the surface of the release paper made of the curable optical transparent adhesive and irradiated with ultraviolet rays, an adhesive layer 60 having a thickness of 50 to 250 μm is formed, and the adhesive layer 60 is brought into contact with the curl forming layer 50 After lamination to produce a laminate, the binder elastic layer 20 formed by thermosetting or UV curing a resin containing an acrylate-based, urethane-based and urethane-methacrylate-based resin on the other surface of the base layer 10 formed on the laminated body 20 Is formed to a thickness of 30 to 300㎛, the self-recovery layer 30 made of urethane resin, isocyanate, curing agent and solvent on the upper surface of the binder elastic layer 20 is formed to a thickness of 10 to 40㎛, Self-adhesive on the upper surface of the self-recovery layer 30, and may be manufactured by a process of forming a protective film layer 40 made of polypropylene or polyethylene to a thickness of 25 to 50 μm.

이하에서는, 개시된 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름의 제조방법 및 그 제조방법을 통해 제조된 액정보호필름의 물성을 실시예를 들어 설명하기로 한다.Hereinafter, a method for manufacturing a liquid crystal protection film having improved disclosed surface lifting phenomenon and physical properties of the liquid crystal protection film produced through the manufacturing method will be described with reference to examples.

<실시예 1><Example 1>

25㎛ 두께의 코로나 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 기재층의 일면에 컬형성층용 혼합물{광경화형 올리고머(우레탄 아크릴레이트) 100 중량부, 광경화형 모노머(2-에틸헥실메타아크릴레이트) 8 중량부 및 광중합 개시제(1-히드록시 시클로헥실페닐케톤) 8 중량부}을 코팅하고 자외선 램프(48W/3000)로 자외선을 조사하여 75㎛ 두께의 컬형성층을 형성하고, 실리콘 이형처리된 50㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 이형지의 표면에 자외선 후 경화형 광학용투명접착제를 1400g/25mm의 양으로 코팅하고 자외선을 조사하여 75㎛ 두께의 점착층을 형성하고, 상기 점착층을 상기 컬형성층과 맞닿도록 적층하여 적층체를 제조한 후에, 상기 적층체에 형성된 기재층의 타면에 아크릴레이트 수지를 열경화하여 형성된 바인더탄성층을 30 내지 300㎛의 두께로 형성하고, 상기 바인더탄성층의 상부면에 자가복원층{우레탄 수지 100 중량부, 이소시아네이트 50 중량부, 경화제(벤조 페논) 75 중량부 및 용제(프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트) 60 중량부}을 25㎛의 두께로 형성하고, 상기 자가복원층의 상부면에 자기점착성 폴리프로필렌으로 이루어진 보호필름층을 40㎛의 두께로 형성하여 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름을 제조하였다.A mixture for a curl-forming layer on one surface of a substrate layer made of a 25 µm thick corona-treated polyethylene terephthalate (photocurable oligomer (urethane acrylate) 100 parts by weight, photocurable monomer (2-ethylhexyl methacrylate) 8 parts by weight, and Coating the photopolymerization initiator (1-hydroxy cyclohexylphenyl ketone) 8 parts by weight}, and irradiated with ultraviolet rays with a UV lamp (48W/3000) to form a 75 µm-thick curl forming layer, and 50 µm-thick polyethylene with silicone release treatment. After ultraviolet rays are coated on the surface of the release paper made of terephthalate in an amount of 1400 g/25 mm after curing with ultraviolet rays, and irradiated with ultraviolet rays to form an adhesive layer having a thickness of 75 μm, and the adhesive layer is laminated to abut against the curling layer. After preparing the laminate, a binder elastic layer formed by thermosetting an acrylate resin on the other surface of the base layer formed on the laminate to a thickness of 30 to 300 μm is formed, and a self-recovering layer is formed on the upper surface of the binder elastic layer. {100 parts by weight of urethane resin, 50 parts by weight of isocyanate, 75 parts by weight of curing agent (benzophenone) and 60 parts by weight of solvent (propylene glycol methyl ether acetate)} are formed to a thickness of 25 μm, and the upper surface of the self-recovery layer is formed. A protective film layer made of self-adhesive polypropylene was formed to a thickness of 40 µm to prepare a liquid crystal protective film with improved surface lift.

<비교예 1><Comparative Example 1>

상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 50㎛ 두께의 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 일면에 실리콘 점착제를 8㎛의 두께로 도포하여 이루어진 실리콘점착필름으로 보호필림층을 형성하고, 실리콘 점착제를 210g/25mm의 양으로 도포하여 이루어진 점착층을 형성하여 액정보호필름을 제조하였다.Proceeding in the same manner as in Example 1, a protective film layer was formed of a silicone adhesive film formed by applying a silicone adhesive to a thickness of 8 μm on one surface of a polyethylene terephthalate having a thickness of 50 μm, and the amount of the silicone adhesive in an amount of 210 g/25 mm. A liquid crystal protective film was prepared by forming an adhesive layer formed by coating with.

<비교예 2><Comparative Example 2>

상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 우레탄 점착제를 1000g/25mm의 양으로 도포하여 이루어진 점착층을 형성하여 액정보호필름을 제조하였다.Proceeding in the same manner as in Example 1, an urethane adhesive was applied in an amount of 1000 g/25 mm to form an adhesive layer to prepare a liquid crystal protective film.

<비교예 3><Comparative Example 3>

상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 우레탄 점착제를 1500g/25mm의 양으로 도포하여 이루어진 점착층을 형성하여 액정보호필름을 제조하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out, but an adhesive layer formed by applying a urethane adhesive in an amount of 1500 g/25 mm was formed to prepare a liquid crystal protective film.

상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 3을 통해 제조된 액정보호필름을 엣지 부분에 곡면이 형성된 휴대폰(Galaxy S9)에 적용한 후에 듬뜸현상의 발생여부를 촬영하여 아래 도 2에 나타내었다.After applying the liquid crystal protection film prepared through Examples 1 and 1 to 3 to the mobile phone (Galaxy S9) having a curved surface at the edge portion, it is shown in FIG.

(단, 들뜸현상의 발생은 상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 3을 통해 제조된 액정보호필름을 휴대폰에 적용하고, 24시간 경과 후에 곡변부위의 모습을 촬영하는 방법을 이용하였다.)(However, the occurrence of the excitation phenomenon was applied to the liquid crystal protective film prepared through Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 to the mobile phone, and a method of photographing the shape of the curvature after 24 hours was used.)

아래 도 2에 나타낸 것처럼, 본 발명의 실시예 1을 통해 제조된 액정보호필름은 곡면 부분에서 들뜸현상이 발생되지 않았으나, 비교예 1 내지 3을 통해 제조된 액정보호필름은 곡면 부분에서 들뜸현상이 발생되었다.As shown in FIG. 2 below, the liquid crystal protection film manufactured through Example 1 of the present invention did not exhibit an excitation phenomenon in the curved portion, but the liquid crystal protection film manufactured through Comparative Examples 1 to 3 exhibits an excitation phenomenon in the curved portion. Occurred.

따라서, 개시된 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름은 디스플레이 곡면부위에 적용된 후에 들뜸현상을 억제하여 터치감을 개선하며, 라디칼 중합반응에서 발생하는 수축을 이용하여 포밍하지 않고도 측면에 컬(curl)을 형성하여 각이 큰 디스플레이의 곡면부에도 적용이 가능한 액정보호필름을 제공한다.Therefore, the disclosed liquid crystal protective film with improved surface lift-off phenomenon is applied to the curved surface of the display to improve the touch feeling by suppressing the lift-up phenomenon, and forms a curl on the side surface without forming by using the shrinkage generated in the radical polymerization reaction. Thus, it provides a liquid crystal protection film that can be applied to the curved portion of a large-angle display.

10 ; 기재층
20 ; 바인더탄성층
30 ; 자가복원층
40 ; 보호필름층
50 ; 컬형성층
60 ; 점착층
10; Base layer
20; Binder elastic layer
30; Self-restoration
40; Protective film layer
50; Curl forming layer
60; Adhesive layer

Claims (8)

기재층;
상기 기재층의 일면에 형성되는 바인더탄성층;
상기 바인더탄성층의 상부면에 형성되는 자가복원층;
상기 자가복원층의 상부면에 형성되는 보호필름층;
상기 기재층의 타면에 형성되는 컬형성층; 및
상기 컬형성층의 하부면에 형성되는 점착층;으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름.
Base layer;
A binder elastic layer formed on one surface of the base layer;
A self-recovery layer formed on the upper surface of the binder elastic layer;
A protective film layer formed on an upper surface of the self-recovery layer;
A curl forming layer formed on the other surface of the base layer; And
An adhesive layer formed on the lower surface of the curl forming layer; A liquid crystal protection film having improved curved surface lifting.
청구항 1에 있어서,
상기 기재층은 25 내지 100㎛ 두께로 형성되며, 코로나 또는 프라이머 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 것을 특징으로 하는 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름.
The method according to claim 1,
The substrate layer is formed of a thickness of 25 to 100㎛, a liquid crystal protection film with improved curved surface lifting, characterized in that consisting of corona or primer-treated polyethylene terephthalate.
청구항 1에 있어서,
상기 바인더탄성층은 30 내지 300㎛의 두께로 형성되며, 아크릴레이트계, 우레탄계 및 우레탄메타아크릴레이트계가 포함된 수지를 열경화 또는 UV경화하여 형성되는 것을 특징으로 하는 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름.
The method according to claim 1,
The binder elastic layer is formed to a thickness of 30 to 300㎛, liquid crystal protection with improved surface excitation phenomenon characterized in that it is formed by thermosetting or UV curing a resin containing an acrylate-based, urethane-based and urethane methacrylate-based film.
청구항 1에 있어서,
상기 자가복원층은 10 내지 40㎛ 두께로 형성되며, 우레탄 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름.
The method according to claim 1,
The self-recovery layer is formed of a thickness of 10 to 40㎛, the liquid crystal protective film is improved curved surface lifting phenomenon characterized in that it is made of a urethane mixture.
청구항 4에 있어서,
상기 우레탄 혼합물은 우레탄 수지, 이소시아네이트, 경화제 및 용제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름.
The method according to claim 4,
The urethane mixture is a liquid crystal protective film having improved curved surface lifting, characterized in that consisting of a urethane resin, isocyanate, curing agent and solvent.
청구항 1에 있어서,
상기 보호필름층은 자기점착성이며, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름.
The method according to claim 1,
The protective film layer is a self-adhesive, the liquid crystal protective film is improved curved surface lifting phenomenon characterized in that it is made of polypropylene or polyethylene.
청구항 1에 있어서,
상기 컬형성층은 광경화형 올리고머 100 중량부, 광경화형 모노머 1 내지 15 중량부 및 광중합 개시제 및/또는 광증감제 1 내지 15 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름.
The method according to claim 1,
The curl-forming layer is 100% by weight of a photocurable oligomer, 1 to 15 parts by weight of a photocurable monomer and a photopolymerization initiator and/or 1 to 15 parts by weight of a photosensitizer.
청구항 1에 있어서,
상기 점착층은 50 내지 250㎛의 두께로 형성되며, 자외선 후 경화형 광학용투명접착필름으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 곡면 들뜸 현상이 개선된 액정보호필름.
The method according to claim 1,
The adhesive layer is formed of a thickness of 50 to 250㎛, a liquid crystal protective film having improved curvature of the curved surface, characterized in that consisting of a transparent adhesive film for curing after ultraviolet light.
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