KR20200077872A - Thermoplastic polyester elastomer resin composition, method for preparing the same and molding products comprising the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a thermoplastic polyester elastomer resin composition, a method for manufacturing the same, and a molded article comprising the same. More specifically, the present invention relates to: a thermoplastic polyester elastomer resin composition in which a specific combination of a lubricant is mixed with a thermoplastic polyester elastomer resin to effectively attenuate the friction of a material, in particular the thermoplastic polyester elastomer resin composition quickly restores the friction resistance which decreases in severe conditions to effectively inhibit the increase in friction under adverse conditions, and as a result, a friction reduction effect can be kept high continuously; a method for manufacturing the same; and a molded article comprising the same.

Description

열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물 및 이의 제조방법, 이를 포함하는 성형품{THERMOPLASTIC POLYESTER ELASTOMER RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND MOLDING PRODUCTS COMPRISING THE SAME}Thermoplastic polyester elastomer resin composition and method for manufacturing same, molded article including the same{THERMOPLASTIC POLYESTER ELASTOMER RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND MOLDING PRODUCTS COMPRISING THE SAME}

본 발명은 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로 소재의 마찰을 효과적으로 감쇠 시킬 수 있고, 특히 가혹한 상태에서 저하되는 내마찰성을 빠르게 회복시켜주어 마찰 저감 효과를 지속적으로 높게 유지할 수 있는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic polyester elastomer resin composition, a method for manufacturing the same, and a molded article containing the same, which can effectively attenuate the friction of the material, and particularly rapidly recover the friction resistance, which is deteriorated in harsh conditions, to continuously reduce the friction. The present invention relates to a thermoplastic polyester elastomer resin composition capable of maintaining high, a manufacturing method thereof, and a molded article containing the same.

열가소성 폴리에스테르 엘라스토머(Thermoplastic polyester elastomer, TPEE) 소재는 현재 고부가가치 제품으로서 다양한 분야에 널리 적용되어 사용되고 있으며, 나아가 그 사용분야가 점차 확대되고 있는 추세이다. 이에 따라 보다 다양한 물성 확보의 필요성이 증대되고 있다. Thermoplastic polyester elastomer (TPEE) material is a high value-added product and is widely used in various fields, and the field of use is gradually expanding. Accordingly, there is an increasing need to secure more various physical properties.

자동차 분야에서 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머가 적용되는 부품으로 등속 조인트 부츠(Constant Velocity Joint Boots, CVJ boots)를 예로 들 수 있으며, 이는 복잡한 구조물과 연결되고, 고온, 고압 및 고진동 환경에 노출되는 부품이기 때문에 슬립성, 이음 개선, 저소음 특성 등이 요구된다. 상기와 같은 요구 사항을 만족하기 위해 마찰 저하를 위한 방편으로서 활제를 소재에 적용하는 방안이 대표적이다. 그러나, 종래 알려진 활제의 종류가 매우 다양하기 때문에 활제의 조합이 상당히 방대하고, 활제의 사용량이 소재의 마찰 변화에 영향을 미칠 수 있기 때문에 목적에 맞게 매우 세세하게 활제 처방을 확립해야 될 필요성이 있다. 즉, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 소재의 응용분야 확장 추세에 부합하여 응용 분야에 적합한 활제의 처방 및 이의 사용량을 최적화시키는 연구가 잠재적으로 필요하다.In the automotive field, thermoplastic polyester elastomer is used as a constant velocity joint boot (CVJ boots), which is connected to a complex structure and is exposed to high temperature, high pressure, and high vibration environments. Castle, joint improvement, and low noise characteristics are required. In order to satisfy the above requirements, a method of applying a lubricant to a material as a means for reducing friction is typical. However, since the types of lubricants known in the art are very diverse, the combination of the lubricants is quite large, and since the amount of the lubricant can affect the frictional change of the material, there is a need to establish a lubricant formulation very finely suited to the purpose. In other words, it is potentially necessary to study the formulation of a lubricant suitable for an application field and optimizing the amount thereof, in line with the trend of expanding application fields of thermoplastic polyester elastomer materials.

또한, 종래 알려진 활제 조합은 초기 슬립성을 확보하여 마찰을 저하시킬 수 있으나, 주행 거리가 증가함에 따라 내마찰성이 감소하는 문제점이 있었으며, 외부 이물질이 유입되거나 기후 조건에 따라 내마찰성이 급격하게 떨어지는 문제점이 있었다. 따라서, 종래 대비 개선된 내마찰성을 확보하되, 가혹한 환경 하에서도 내마찰성이 저하되지 않고 장기적으로 높게 유지될 수 있는 소재 개발이 필요한 실정이다. In addition, the conventionally known lubricant combination may secure the initial slip property and reduce friction, but there is a problem that the friction resistance decreases as the driving distance increases, and the friction resistance decreases rapidly depending on external foreign matter inflow or climatic conditions. There was a problem. Therefore, it is necessary to develop a material capable of maintaining improved frictional resistance compared to the prior art, but maintaining high frictional resistance in the long term without deteriorating the frictional resistance even in harsh environments.

국제공개번호 2018/019614 A1International Publication Number 2018/019614 A1

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지에 특정 조합의 활제를 배합하여 소재의 마찰을 효과적으로 감쇠 시킬 수 있는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide a thermoplastic polyester elastomer resin composition capable of effectively attenuating friction of a material by mixing a specific combination of lubricant with a thermoplastic polyester elastomer resin.

또한, 본 발명은 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 구체적으로는 등속 조인트 부츠를 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, an object of the present invention is to provide a method of manufacturing the thermoplastic polyester elastomer resin composition and a molded article containing the same, specifically, a constant velocity joint boot.

특히, 본 발명은 종래 대비 더욱 우수한 내마찰성을 갖는 등속 조인트 부츠를 제공하는 것을 목적으로 하며, 이에 더하여 가혹한 외부 환경 일례로 노면으로부터 염수가 유입되어도 내마찰성이 저하되지 않고 지속적으로 높게 유지될 수 있도록 하여 등속 조인트 부츠의 품질을 더욱 향상시키는 것에 기여하는 것을 목적으로 한다. In particular, the present invention aims to provide a constant velocity joint boot having better friction resistance than the prior art, and in addition, as an example of a harsh external environment, even when salt water is introduced from the road surface, the friction resistance does not decrease and can be maintained continuously high. It aims at contributing to further improving the quality of the constant velocity joint boots.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부, 제1활제 0.3 내지 2.5중량부 및 제2활제 0.3 내지 1.5중량부를 포함하되, 상기 제1활제는 에틸렌 비스 올레아미드 및 폴리에스테르 변성 실록산의 혼합물이고, 상기 제2활제는 에틸렌 비스 스테르아미드 및 융점 40 내지 50℃의 지방산 아미드 중에서 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention includes 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin, 0.3 to 2.5 parts by weight of the first lubricant and 0.3 to 1.5 parts by weight of the second lubricant, wherein the first lubricant comprises ethylene bis oleamide and It is a mixture of a polyester-modified siloxane, and the second lubricant provides a thermoplastic polyester elastomer resin composition comprising at least one compound selected from ethylene bis steramide and fatty acid amide having a melting point of 40 to 50°C. .

또한, 본 발명은 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부, 제1활제 0.3 내지 2.5중량부 및 제2활제 0.3 내지 1.5중량부를 포함하여 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함하되, 상기 제1활제는 에틸렌 비스 올레아미드 및 폴리에스테르 변성 실록산의 혼합물이고, 상기 제2활제는 에틸렌 비스 스테르아미드 및 융점 40 내지 50℃의 지방산 아미드 중에서 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법을 제공한다. In addition, the present invention comprises the steps of melt kneading and extruding, including 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin, 0.3 to 2.5 parts by weight of the first lubricant and 0.3 to 1.5 parts by weight of the second lubricant, wherein the first lubricant is ethylene bis A thermoplastic polyester elastomer resin composition comprising a mixture of oleamide and polyester-modified siloxane, and the second lubricant comprises at least one compound selected from ethylene bis-steramide and fatty acid amide having a melting point of 40 to 50°C. It provides a method of manufacturing.

또한, 본 발명은 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, an object of the present invention is to provide a molded article comprising the thermoplastic polyester elastomer resin composition.

본 발명에 따른 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 소재의 마찰을 효과적으로 감쇠시킬 수 있고, 특히 가혹한 상태(일례로 염수 도포 및 2kg의 하중이 가해지는 조건)에서 더욱 크게 저하되는 내마찰성을 빠르게 회복시켜주어 악조건하에서 마찰의 증가를 효과적으로 억제할 수 있으며, 결과적으로 마찰 저감 효과가 장시간 높게 유지되는 이점을 제공할 수 있다. The thermoplastic polyester elastomer resin composition according to the present invention can effectively attenuate the friction of the material, and quickly restores the friction resistance, which is significantly lowered, especially in harsh conditions (for example, salt water application and 2 kg load) It is possible to effectively suppress the increase in friction under adverse conditions, and as a result, it is possible to provide an advantage that the friction reducing effect is maintained high for a long time.

이하 본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물에 대해 상세하게 설명하기로 한다. Hereinafter, the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present description will be described in detail.

본 발명자들은 상술한 종래기술의 문제점을 해소하기 위해, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지에 에틸렌 비스 올레아미드, 에틸렌 비스 스테르아미드, 폴리에스테르 변성 실록산 및 융점 40 내지 50℃의 지방산 아미드 중에서 선택된 3종의 활제를 배합하는 경우, 소재의 마찰을 효과적으로 감쇠 시킬 수 있고, 특히 가혹한 상태에서 저하되는 내마찰성을 빠르게 회복시켜주어 악조건 하에서 마찰의 증가를 효과적으로 억제할 수 있으며, 우수한 내마찰성이 장시간 높게 유지되는 것을 확인하고 이를 토대로 더욱 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다. In order to solve the problems of the prior art described above, the present inventors have three lubricants selected from ethylene bis oleamide, ethylene bis steramide, polyester modified siloxane, and fatty acid amide having a melting point of 40 to 50°C in a thermoplastic polyester elastomer resin. When blending, it is possible to effectively attenuate the friction of the material, and it is possible to effectively suppress the increase in friction under adverse conditions by quickly restoring the friction resistance, which is deteriorated in harsh conditions, and to ensure that the excellent friction resistance is maintained high for a long time. And based on this, it was further sold out to complete the present invention.

본 발명의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 일례로, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부, 제1활제 0.3 내지 2.5 중량부 및 제2활제 0.3 내지 1.5중량부를 포함하되, 상기 제1활제는 에틸렌 비스 올레아미드 및 폴리에스테르 변성 실록산의 혼합물이고, 상기 제2활제는 에틸렌 비스 스테르아미드 및 융점 40 내지 50℃의 지방산 아미드 중에서 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 최종 성형품의 내마찰성이 우수하고 특히 외부 이물질에 의한 마찰의 증가를 효과적으로 억제하여 마찰 저감 효과가 장시간 높게 유지될 수 있다. The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention includes, for example, 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin, 0.3 to 2.5 parts by weight of the first lubricant, and 0.3 to 1.5 parts by weight of the second lubricant, and the first lubricant is ethylene bis-ole It is a mixture of an amide and a polyester-modified siloxane, and the second lubricant may be characterized by comprising at least one compound selected from ethylene bis steramide and fatty acid amide having a melting point of 40 to 50°C, in which case the final molded article It has excellent friction resistance, and effectively suppresses the increase in friction caused by external foreign substances, so that the friction reducing effect can be maintained high for a long time.

이하, 본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 구성하는 각 성분별로 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, each component constituting the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present description will be described in detail.

열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 Thermoplastic polyester elastomer resin

상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체와 지방족 디올로부터 형성된 결정성 하드 세그먼트와, 폴리알킬렌 옥사이드로부터 형성된 연질 소프트 세그먼트를 포함하는 열가소성 탄성 중합체이다. The thermoplastic polyester elastomer resin is a thermoplastic elastomer comprising an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and a crystalline hard segment formed from an aliphatic diol, and a soft soft segment formed from a polyalkylene oxide.

상기 결정성 하드 세그먼트 및 연질 소프트 세그먼트는 일례로 랜덤하게 배열될 수 있다. The crystalline hard segment and the soft soft segment may be randomly arranged, for example.

상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 일례로 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체, 지방족 디올 및 폴리알킬렌 옥사이드를 용융 중합하여 제조된 것일 수 있으며, 이 경우 유연성, 기계적 강도 및 내열성 등이 물성 밸런스가 우수한 이점을 제공할 수 있다. The thermoplastic polyester elastomer resin may be, for example, prepared by melt polymerization of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, an aliphatic diol, and polyalkylene oxide, and in this case, physical properties such as flexibility, mechanical strength and heat resistance It can provide excellent advantages.

상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 상기 융융 중합으로 제조된 수지를 추가로 고상 중합하여 제조된 것일 수 있으며, 이 경우 성형이 용이한 이점을 제공한다. The thermoplastic polyester elastomer resin may be produced by further solid-phase polymerization of the resin produced by the melt polymerization, and in this case, provides an advantage of easy molding.

상기 방향족 디카르복실산은 일례로 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산 및 1,4-사이클로헥산 디카르복실산 중에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 테레프탈산 및 이소테레프탈산 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. The aromatic dicarboxylic acid may be, for example, one or more selected from terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid and 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid , Preferably it may be at least one selected from terephthalic acid and isoterephthalic acid.

상기 방향족 디카르복실산의 에스테르 형성 유도체는 일례로 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트, 2,6-디메틸 나프탈렌 디카르복실레이트 및 디메틸 1,4-사이클로헥산 디카르복실레이트 중에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 디메틸 테레프탈레이트 및 디메틸 이소프탈레이트 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. The ester-forming derivative of the aromatic dicarboxylic acid may be, for example, one or more selected from dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, 2,6-dimethyl naphthalene dicarboxylate and dimethyl 1,4-cyclohexane dicarboxylate, , Preferably it may be one or more selected from dimethyl terephthalate and dimethyl isophthalate.

상기 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 총 중량에 대하여 25 내지 65중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 45 내지 65중량%로 포함될 수 있으며, 이 경우 물성 밸런스가 우수한 이점을 제공한다. The aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative may be included in an amount of 25 to 65% by weight based on the total weight of the thermoplastic polyester elastomer resin, preferably 45 to 65% by weight, in which case the physical property balance is It provides excellent advantages.

상기 지방족 디올은 일례로 수평균분자량이 300g/mol 이하 또는 62 내지 300g/mol인 디올일 수 있고, 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올 및 1,4-사이클로헥산디메탄올 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 1,4-부탄디올일 수 있다. The aliphatic diol may be, for example, a diol having a number average molecular weight of 300 g/mol or less or 62 to 300 g/mol, preferably ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1 ,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol may be at least one selected from, and more preferably 1,4-butanediol.

본 기재에서 지방족 디올의 수평균분자량은 특별한 언급이 없는 한 일례로 시료를 테트라하이드로퓨란에 녹인 뒤, 겔투과크로마토그래피(GPC)법으로 40℃에서 측정할 수 있고, 이때 폴리스티렌을 표준 물질로 사용할 수 있다. In the present description, the number average molecular weight of the aliphatic diol can be measured at 40° C. by gel permeation chromatography (GPC) after dissolving the sample in tetrahydrofuran as an example, unless otherwise specified, wherein polystyrene is used as a standard material. Can.

상기 지방족 디올은 일례로 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 총 중량에 대하여 20 내지 40중량% 또는 25 내지 35중량%로 포함될 수 있으며, 이 경우 유연성, 기계적 강도 등의 물성 밸런스가 우수하다. The aliphatic diol may be included, for example, in an amount of 20 to 40% by weight or 25 to 35% by weight based on the total weight of the thermoplastic polyester elastomer resin. In this case, physical properties such as flexibility and mechanical strength are excellent.

상기 폴리알킬렌 옥사이드는 지방족 폴리에스테르로 연질 소프트 세그먼트를 구성하며, 일례로 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜, 폴리헥사메틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 폴리프로필렌 글리콜의 에틸렌 옥사이드 부가 중합체 및 에틸렌 옥사이드와 테트라하이드로퓨란의 공중합체 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 폴리테트라메틸렌 글리콜일 수 있다. The polyalkylene oxide is composed of a soft soft segment of an aliphatic polyester, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, polypropylene glycol It may be one or more selected from ethylene oxide addition polymers and copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran, preferably polytetramethylene glycol.

상기 폴리알킬렌 옥사이드는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 총 중량에 대하여 10 내지 50중량% 또는 15 내지 45중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 유연성이 우수하면서도 기계적인 강도가 우수한 이점이 있다. The polyalkylene oxide may be included in an amount of 10 to 50% by weight or 15 to 45% by weight based on the total weight of the thermoplastic polyester elastomer resin, and has excellent flexibility and excellent mechanical strength within this range.

상기 폴리알킬렌 옥사이드는 수평균분자량이 일례로 600 내지 3000g/mol 또는 1000 내지 2000g/mol인 것이 바람직하며, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 뛰어나다. The polyalkylene oxide preferably has a number average molecular weight of 600 to 3000 g/mol or 1000 to 2000 g/mol as an example, and has excellent physical property balance within this range.

본 기재에서 특별한 언급이 없는 한, 폴리알킬렌 옥사이드의 수평균분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC: gel permeation chromatography)를 이용하여 측정한다. 구체적으로 Polymer Laboratories사의 PL Olexis 컬럼을 사용하여 Agilent Technologies사의 PL GPC220 기기를 이용하여 수평균분자량을 측정하되, 컬럼 온도는 160℃로 하고, 트리클로로벤젠을 용매로서 사용하였으며, 1.0 ml/min의 유속으로 측정하였다. 시료는 1.0 mg/ml의 농도로 제조한 다음, 200 ㎕의 양으로 공급하였다. 폴리스티렌 표준을 이용하여 형성된 검정 곡선(3차 함수로 보정)을 토대로 수평균분자량 값을 유도하였다.Unless otherwise specified in the present description, the number average molecular weight of polyalkylene oxide is measured using gel permeation chromatography (GPC). Specifically, a number average molecular weight was measured using a PL GPC220 instrument of Agilent Technologies using a PL Olexis column of Polymer Laboratories, but the column temperature was 160° C., trichlorobenzene was used as a solvent, and a flow rate of 1.0 ml/min. It was measured by. Samples were prepared at a concentration of 1.0 mg/ml, and then supplied in an amount of 200 μl. The number average molecular weight value was derived based on the calibration curve (corrected by a cubic function) formed using a polystyrene standard.

제1활제1st lubricant

상기 제1활제는 에틸렌 비스 올레아미드 및 폴리에스테르 변성 실록산의 혼합이며, 이 경우 소재의 내마찰성이 향상되는 동시에 염수 등의 이물질에 의한 내마찰성 저하 능력을 빠르게 회복시켜 마찰 저감 효과를 지속적으로 높게 유지할 수 있다. The first lubricant is a mixture of ethylene bis oleamide and a polyester-modified siloxane, and in this case, the friction resistance of the material is improved, and at the same time, the ability to reduce the friction resistance by foreign substances such as salt water is quickly restored to maintain a high friction reduction effect. Can.

상기 제1활제는 일례로 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 0.3 내지 2.5중량부, 0.4 내지 2.2중량부, 바람직하게는 1 내지 2.2 중량부로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 마찰 저감 효과가 더욱 우수한 이점이 있다. The first lubricant may be included, for example, 0.3 to 2.5 parts by weight, 0.4 to 2.2 parts by weight, preferably 1 to 2.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin, and the friction reducing effect is further within this range. It has an excellent advantage.

상기 에틸렌 비스 올레아미드는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 일례로 0.1 내지 0.5중량부, 0.2 내지 0.4중량부, 바람직하게는 0.2 내지 0.3중량부로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 내마찰성이 더욱 우수한 이점이 있다. The ethylene bis oleamide may be included in an amount of 0.1 to 0.5 parts by weight, 0.2 to 0.4 parts by weight, and preferably 0.2 to 0.3 parts by weight, for example, based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin. It has an excellent advantage.

상기 폴리에스테르 변성 실록산은 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 0.1 내지 2.2중량부, 0.2 내지 2.2중량부 또는 1 내지 2중량부로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 염수 등 외부 이물질에 의한 내마찰성 저하 능력이 빠르게 회복되어 장기적으로 높은 내마찰성을 유지할 수 있다. The polyester-modified siloxane may be included in an amount of 0.1 to 2.2 parts by weight, 0.2 to 2.2 parts by weight, or 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin, and within this range, deterioration of frictional resistance due to foreign substances such as brine The ability to recover quickly and maintain high friction resistance in the long run.

상기 폴리에스테르 변성 실록산은 구조적으로 극성을 나타내어 폴리에스테르 엘라스토머 수지와의 상용성이 우수한 특징이 있다. The polyester-modified siloxane is structurally polarized and has excellent compatibility with a polyester elastomer resin.

상기 폴리에스테르 변성 실록산은 일례로 주사슬이 폴리디메틸실록산이며, 상기 폴리디메틸실록산의 유기기(organic group)가 폴리에스테르로 치환되어, 폴리디메틸실록산을 주사슬로하고, 폴리에스테르를 곁사슬로서 포함할 수 있으며, 이 경우 폴리에스테르 엘라스토머 수지와의 상용성이 더욱 향상되어 조성물의 물성 밸런스가 높게 유지되면서도 내마찰성이 더욱 개선되는 이점을 제공한다. In the polyester-modified siloxane, for example, the main chain is polydimethylsiloxane, and the organic group of the polydimethylsiloxane is substituted with polyester, polydimethylsiloxane is used as the main chain, and polyester may be included as the side chain. In this case, the compatibility with the polyester elastomer resin is further improved to provide an advantage that the frictional resistance is further improved while maintaining a high physical property balance.

상기 폴리에스테르 변성 실록산은 말단에 하이드록시기를 갖는 폴리에스테르 변성 실록산일 수 있으며, 이 경우 폴리에스테르 엘라스토머 수지와의 상용성이 더욱 우수하여 전체적인 물성 밸런스를 높게 유지하면서도 내마찰성을 크게 향상시킬 수 있다. The polyester-modified siloxane may be a polyester-modified siloxane having a hydroxy group at the terminal, and in this case, compatibility with a polyester elastomer resin is more excellent, thereby maintaining a high overall physical property balance and significantly improving friction resistance.

상기 폴리에스테르 변성 실록산은 융점이 50 내지 55℃ 또는 52 내지 55℃일 수 있으며, 이 범위 내에서 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지와의 컴파운딩이 용이한 이점이 있다. The polyester-modified siloxane may have a melting point of 50 to 55°C or 52 to 55°C, and within this range, there is an advantage of easy compounding with the thermoplastic polyester elastomer resin.

본 기재에서 융점은 특별한 언급이 없는 한 일례로 시차주사열량측정법으로 승온속도 5 내지 20℃/min인 조건 하에 측정할 수 있다. Melting point in the present description can be measured under the condition that the heating rate is 5 to 20 ℃ / min by differential scanning calorimetry as an example unless otherwise specified.

상기 폴리에스테르 변성 실록산은 펠렛 형태인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지와의 컴파운딩이 용이하여 생산성을 향상시킬 수 있다. The polyester-modified siloxane may be characterized in that it is in a pellet form, and in this case, it is easy to compound with the thermoplastic polyester elastomer resin, thereby improving productivity.

제2활제Second lubricant

상기 제2활제는 일례로 에틸렌 비스 스테르아미드 및 융점 40 내지 50℃의 지방산 아미드 중에서 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함하며, 이 경우 조성물의 내마찰성이 크게 향상되고 장기적으로 내마찰성이 높게 유지되는 이점을 제공한다. The second lubricant includes, for example, at least one compound selected from ethylene bis steramide and a fatty acid amide having a melting point of 40 to 50°C, in which case the composition has a significantly improved friction resistance and a long-term high friction resistance. It provides an advantage.

상기 제2활제는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 일례로 0.1 내지 1.5중량부, 0.3 내지 1중량부, 바람직하게는 0.6 내지 1중량부로 포함될 수 있으며, 이 경우 조성물의 내마찰성이 크게 향상되고 장기적으로 내마찰성이 높게 유지되는 이점을 제공한다.The second lubricant may be included in an amount of 0.1 to 1.5 parts by weight, 0.3 to 1 part by weight, and preferably 0.6 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin, and in this case, the frictional resistance of the composition is greatly improved. It provides the advantage of being high in friction resistance in the long term.

상기 에틸렌 비스 스테르아미드는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 0.3 내지 1.2중량부, 0.5 내지 1.2중량부 또는 0.6 내지 1중량부로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 내마찰성이 장기적으로 높게 유지될 수 있다. The ethylene bis-steramide may be included in 0.3 to 1.2 parts by weight, 0.5 to 1.2 parts by weight, or 0.6 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin, and within this range, the composition has high long-term friction resistance. Can be maintained.

상기 융점 40 내지 50℃의 지방산 아미드는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 0.05 내지 0.5중량부 또는 0.1 내지 0.3중량부로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 내마찰성이 우수한 이점을 제공한다. The fatty acid amide having a melting point of 40 to 50° C. may be included in an amount of 0.05 to 0.5 parts by weight or 0.1 to 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin, and provides excellent friction resistance of the composition within this range.

상기 지방산 아미드의 융점은 일례로 40 내지 50℃, 43 내지 46℃ 또는 44 내지 45℃일 수 있으며, 이 경우 에틸렌 비스 올레아미드나 에틸렌 비스 스테르아미드와 같은 아미드계 활제 대비 융점이 낮아 상대적으로 확산속도가 크기 때문에 초기 슬립성을 확보하여 소재간 마찰이 완화되는 효과를 제공한다. The melting point of the fatty acid amide may be, for example, 40 to 50°C, 43 to 46°C, or 44 to 45°C, and in this case, it has a relatively low melting point compared to an amide-based lubricant such as ethylene bis oleamide or ethylene bis steramide. Since the speed is large, the initial slip property is secured to provide an effect of reducing friction between materials.

본 기재에서 융점은 특별한 언급이 없는 한 일례로 시차주사열량측정법으로 승온속도 5 내지 20℃/min인 조건 하에 측정할 수 있다. Melting point in the present description can be measured under the condition that the heating rate is 5 to 20 ℃ / min by differential scanning calorimetry as an example unless otherwise specified.

기타 첨가제 Other additives

본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 상기 첨가제는 일례로 사슬연장제, 조색제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 가소제, 카본블랙, 이형제, 무기 충진제, 핵제, 안료, 대전방지제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속불활성화제, 내마찰제, 내마모제, 난연제, 커플링제 중에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present disclosure may optionally further contain additives as necessary, and the additives may be, for example, chain extenders, colorants, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, plasticizers, carbon black, mold release agents, One or more selected from inorganic fillers, nucleating agents, pigments, antistatic agents, crosslinking agents, antibacterial agents, processing aids, metal deactivators, antifriction agents, abrasion resistant agents, flame retardants, and coupling agents may be used, but are not limited thereto.

상기 첨가제는 본 발명의 효과를 저하시키지 않는 범위 내에서 사용될 수 있으며, 바람직한 일례로 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부에 대해 0 내지 10중량부, 0.01 내지 5중량부 또는 0.1 내지 3중량부로 포함될 수 있다. The additive may be used within a range that does not deteriorate the effect of the present invention, and is preferably included in 0 to 10 parts by weight, 0.01 to 5 parts by weight, or 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin. Can.

바람직한 일례로 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부; 제1활제로서 에틸렌 비스 올레아미드 0.1 내지 0.5중량부 및 폴리에스테르 변성 실록산 0.1 내지 2.2중량부; 및 제2활제로서 융점 40 내지 50℃의 지방산 아미드 0.05 내지 0.5중량부;를 포함할 수 있으며, 이 경우 융점이 40 내지 50℃로 낮은 지방산 아미드의 확산속도가 크기 때문에 초기 슬립성을 확보하여 소재간 마찰이 완화되는 효과를 제공하고, 이후 이것 대비 상대적으로 융점이 높은 에틸렌 비스 올레아미드가 가세하여 초기 마찰 억제에 소실된 지방산 아미드 대신 마찰을 완화시켜 줌으로 인하여 종래 대비 내마찰성이 크게 향상되는 동시에 장기적으로 높게 유지될 수 있다. 상기 폴리에스테르 변성 실록산 또한 내마찰성 향상에 기여하고, 특히 가혹한 환경(일례로 외부 이물질인 염수에 노출된 환경)에서도 내마찰성이 저하되지 않고 높게 유지되는 이점을 제공할 수 있다. In a preferred example, the thermoplastic polyester elastomer resin composition may include 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin; 0.1 to 0.5 parts by weight of ethylene bis oleamide and 0.1 to 2.2 parts by weight of polyester modified siloxane as a first lubricant; And 0.05 to 0.5 parts by weight of a fatty acid amide having a melting point of 40 to 50°C as a second lubricant. In this case, since the diffusion rate of fatty acid amide having a melting point of 40 to 50°C is large, the initial slipping property is secured. It provides an effect of alleviating liver friction, and afterwards, by adding ethylene bis oleamide having a relatively high melting point compared to this, friction is alleviated instead of fatty acid amide lost in initial friction suppression, thereby significantly improving friction resistance compared to the prior art. It can remain high in the long run. The polyester-modified siloxane also contributes to the improvement of frictional resistance, and can provide an advantage that the frictional resistance does not decrease and remains high even in a particularly harsh environment (eg, an environment exposed to salt water, which is an external foreign substance).

다른 일례로 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부; 제1활제로서 에틸렌 비스 올레아미드 0.1 내지 0.5중량부 및 폴리에스테르 변성 실록산 0.1 내지 2.2중량부; 및 제2활제로서 에틸렌 비스 스테르아미드 0.3 내지 1.2중량부;를 포함할 수 있으며, 이 경우 아미드계 활제 조합 일례로 에틸렌 비스 올레아미드 및 에틸렌 비스 스테르아미드로 구성된 종래 수지 조성물 대비 내마찰성이 크게 향상되고 특히 가혹한 환경에서도 내마찰성이 저하되지 않고 장기간 높게 유지되는 이점을 제공할 수 있다. 또한, 이 경우 활제 사용량을 증량하여도 활제가 성형품 표면으로 스며 나오는 블루밍(blooming) 현상이 없어 제품의 외관이 더욱 우수한 이점이 있다. As another example, the thermoplastic polyester elastomer resin composition, 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin; 0.1 to 0.5 parts by weight of ethylene bis oleamide and 0.1 to 2.2 parts by weight of polyester modified siloxane as a first lubricant; And 0.3 to 1.2 parts by weight of ethylene bis steramide as a second lubricant. In this case, the friction resistance is large compared to a conventional resin composition composed of ethylene bis oleamide and ethylene bis steramide as an example of an amide type lubricant combination. It is possible to provide an advantage of being improved and maintaining high friction resistance for a long period of time without deteriorating the friction resistance even in a particularly harsh environment. In addition, in this case, even if the amount of lubricant is increased, there is no blooming phenomenon that the lubricant exudes to the surface of the molded article, and thus the appearance of the product is more excellent.

또 다른 일례로 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부; 제1활제로서 에틸렌 비스 올레아미드 0.2 내지 0.3중량부 및 폴리에스테르 변성 실록산 1 내지 2중량부; 및 제2활제로서 에틸렌 비스 스테르아미드 0.5 내지 1.2중량부;를 포함할 수 있으며, 이 경우 내마찰성이 우수하고, 블루밍 현상이 없어 최종 성형품의 외관이 뛰어나면서도 염수 등의 외부 이물질이 유입되어도 내마찰성이 저하되지 않고 장기간 높게 유지될 수 있다. In another example, the thermoplastic polyester elastomer resin composition may include 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin; 0.2 to 0.3 parts by weight of ethylene bis oleamide and 1 to 2 parts by weight of polyester-modified siloxane as first lubricant; And 0.5 to 1.2 parts by weight of ethylene bis-steramide as the second lubricant. In this case, it is excellent in friction resistance and has no blooming phenomenon. It can be maintained high for a long period of time without deteriorating friction.

또 다른 일례로 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부; 제1활제로서 에틸렌 비스 올레아미드 0.2 내지 0.3중량부 및 폴리에스테르 변성 실록산 1 내지 2중량부; 및 제2활제로서 에틸렌 비스 스테르아미드 0.6 내지 1중량부;를 포함할 수 있으며, 이 경우 내마찰성이 더욱 우수하고, 블루밍 현상이 없어 최종 성형품의 외관이 뛰어나면서도 염수 등의 외부 이물질이 유입되어도 내마찰성이 저하되지 않고 장기간 높게 유지될 수 있다. In another example, the thermoplastic polyester elastomer resin composition may include 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin; 0.2 to 0.3 parts by weight of ethylene bis oleamide and 1 to 2 parts by weight of polyester-modified siloxane as first lubricant; And 0.6 to 1 part by weight of ethylene bis-steramide as the second lubricant. In this case, the friction resistance is more excellent, and the appearance of the final molded product is excellent due to no blooming, and external foreign matter such as brine flows in. The friction resistance is not deteriorated and can be maintained high for a long time.

이하에서는 본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법을 설명하기로 한다. 상기 제조방법은 전술한 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 모든 기술적 특징을 포함하는 바, 위와 중첩되는 설명은 생략하기로 한다. Hereinafter, a method of manufacturing the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present substrate will be described. The manufacturing method includes all the technical features of the above-mentioned thermoplastic polyester elastomer resin composition, and the description overlapping with the above will be omitted.

본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법은 일례로 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부, 제1활제 0.3 내지 2.5 중량부 및 제2활제 0.3 내지 1.5중량부를 포함하여 용융 혼련 및 압출하는 단계를 포함하되, 상기 제1활제는 에틸렌 비스 올레아미드 및 폴리에스테르 변성 실록산의 혼합물이고, 상기 제2활제는 에틸렌 비스 스테르아미드 및 융점 40 내지 50℃의 지방산 아미드 중에서 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 종래 수지 조성물 대비 내마찰성이 크게 향상되며, 가혹한 환경에서도 내마찰성이 저하되지 않고 장기간 높게 유지되는 이점을 제공할 수 있다. The manufacturing method of the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present disclosure includes, for example, melt kneading and extruding, including 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin, 0.3 to 2.5 parts by weight of the first lubricant, and 0.3 to 1.5 parts by weight of the second lubricant. Including, wherein the first lubricant is a mixture of ethylene bis oleamide and polyester-modified siloxane, and the second lubricant comprises at least one compound selected from ethylene bis steramide and fatty acid amides having a melting point of 40 to 50°C. It can be characterized in that, in this case, the friction resistance is significantly improved compared to the conventional resin composition, it can provide the advantage that the friction resistance is not lowered and maintained high for a long time even in harsh environments.

상기 용융 혼련 및 압출은 당업계에서 통상적으로 사용되는 종류의 압출기를 사용할 수 있고, 바람직한 일례로 일축 압출기 또는 이축 압출기를 사용할 수 있다. The melt kneading and extrusion may use an extruder of a type commonly used in the art, and a single screw extruder or a twin screw extruder may be used as a preferred example.

상기 용융 혼련 및 압출은 일례로 200 내지 300℃ 또는 210 내지 250℃의 온도 범위; 및 100 내지 600rpm 또는 200 내지 400rpm의 회전속도 하에서 수행될 수 있고, 이 범위 내에서 압출 효율 및 조성물의 물성이 우수하다. The melt kneading and extrusion is, for example, a temperature range of 200 to 300°C or 210 to 250°C; And it can be performed under a rotational speed of 100 to 600rpm or 200 to 400rpm, within this range is excellent extrusion efficiency and physical properties of the composition.

상기 용융 혼련 시, 상술한 첨가제 중에서 1종 이상을 더 포함하여 조성물을 제조할 수 있다. When melt-kneading, the composition may be prepared by further including one or more of the above-described additives.

상기 압출을 통해 수득된 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 펠렛타이저를 사용하여 펠렛으로 제조될 수 있다. The thermoplastic polyester elastomer resin composition obtained through the extrusion may be prepared into pellets, optionally using a pelletizer, if necessary.

나아가, 상기 수지 조성물은 사출 성형을 통해 각종 산업 분야의 성형품으로 제조될 수 있다. Furthermore, the resin composition may be manufactured into molded products in various industrial fields through injection molding.

본 기재의 성형품은 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있고, 일례로 상기 성형품은 자동차 부품일 수 있으며, 보다 바람직하게는 등속 조인트 부츠일 수 있다. The molded article of the present substrate may be characterized by including the thermoplastic polyester elastomer resin composition, for example, the molded article may be an automobile part, more preferably a constant velocity joint boot.

상기 수지 조성물은 특정 조합의 활제 처방으로 인해 내마찰성이 크게 개선되고 특히 외부 이물질(제설용 염화칼슘 등의 성분)의 유입과 같은 가혹한 환경에서 급격하게 저하되는 내마찰성을 빠르게 회복시킴으로써 장기적으로 높은 내마찰성을 유지할 수 있기 때문에 이를 등속 조인트 부츠용 소재로 활용할 시 품질 향상에 기여할 수 있다.The resin composition greatly improves the friction resistance due to the formulation of a specific combination of lubricants, and in particular, the high friction resistance in the long term by rapidly recovering the friction resistance rapidly deteriorating in a harsh environment such as the introduction of foreign substances (components such as calcium chloride for snow removal) Since it can maintain the quality, it can contribute to quality improvement when it is used as a material for constant speed joint boots.

본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 첨가제나, 제조 공정 조건, 제조 설비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다. In describing the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present disclosure, a method for manufacturing the same, and a molded article containing the same, other additives not explicitly described, manufacturing process conditions, manufacturing facilities, etc. are within the range generally practiced in the art. It can be appropriately selected from, and is not particularly limited.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, a preferred embodiment is provided to help the understanding of the present invention, but the following examples are merely illustrative of the present invention, and it is apparent to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and technical scope of the present invention. It is no wonder that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 재료는 다음과 같다. Materials used in the following examples and comparative examples are as follows.

A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 A) Thermoplastic polyester elastomer resin

폴리부틸렌테레프탈레이트를 하드 세그먼트로서 포함하고, 폴리테트라프로필렌 에테르 글리콜을 소프트 세그먼트로서 포함하는 엘지화학사의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머를 사용하였다. A thermoplastic polyester elastomer of LG Chem, which contains polybutylene terephthalate as a hard segment and polytetrapropylene ether glycol as a soft segment, was used.

B) B) 제1활제1st lubricant

B-1) 에틸렌 비스 올레아미드: Croda사의 EBO 제품을 사용하였다. B-1) Ethylene bis oleamide: Crobo's EBO product was used.

B-2) 폴리에스테르 변성 실록산: 말단에 하이드록시기를 갖는 폴리에스테르 변성 실록산을 사용하였으며, 융점이 54℃이고, 펠렛 형태의 제품(Evonik사의 TEGOMER H-Si 6441P)을 사용하였다.B-2) Polyester-modified siloxane: A polyester-modified siloxane having a hydroxyl group at the terminal was used, the melting point was 54°C, and a pellet-shaped product (TEGOMER H-Si 6441P from Evonik) was used.

C) C) 제2활제Second lubricant

C-1) 에틸렌 비스 스테르아미드: Croda사의 EBS 제품을 사용하였다.C-1) Ethylene bis-steramide: Croda's EBS product was used.

C-2) 지방산 아미드: Croda사의 IncroMax 100 제품(융점 44 내지 45℃)을 사용하였다. C-2) Fatty acid amide: Croda's IncroMax 100 product (melting point 44 to 45°C) was used.

[[ 실시예Example And 비교예Comparative example ]]

실시예Example 1 내지 5 및 1 to 5 and 비교예Comparative example 1 내지 3 1 to 3

하기 표 1에 나타낸 성분 및 함량대로 배합하고, 이축 압출기를 사용하여 용융혼련 및 압출한 뒤, 펠렛타이저를 사용하여 펠렛을 수득하였다. 제조된 펠렛을 디스크 형태로 사출하고, 두께 2mm, 직경 2.5cm 규격으로 타발하여 물성 측정용 시편을 제작하였다. Blended according to the components and contents shown in Table 1 below, melt-kneaded and extruded using a twin-screw extruder, and pellets were obtained using a pelletizer. The prepared pellets were injected in the form of a disk, and punched to a thickness of 2 mm and a diameter of 2.5 cm to prepare specimens for measuring physical properties.

[[ 참조예Reference example ]]

참조예Reference example 1 One

자동차의 등속 조인트 부츠 제조용 소재로 시판 중인 DUPONT사의 Hytrel HTR8685제품을 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 규격의 물성 측정용 시편을 제작하였다. Using a commercially available DUPONT Hytrel HTR8685 product as a material for manufacturing a constant velocity joint boot of a vehicle, a specimen for measuring physical properties having the same specifications as in Example 1 was prepared.

참조예Reference example 2 2

자동차의 등속 조인트 부츠 제조용 소재로 시판 중인 DSM 엔지니어링 플라스틱사의 Arnitel PP7932제품을 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 규격의 물성 측정용 시편을 제작하였다. A specimen for measuring physical properties of the same standard as in Example 1 was prepared using Arnitel PP7932 manufactured by DSM Engineering Plastics, which is commercially available as a material for manufacturing a constant velocity joint boot of an automobile.

[[ 시험예Test example ]]

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The physical properties of the specimens prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.

내마찰성Friction resistance 평가 evaluation

시료의 전처리: 상기와 같이 제조한 물성 측정용 시편을 2개씩 준비한 뒤, 이를 염수용액에 1시간 이상 담근 후 꺼내어 티슈로 닦아 표면의 이물질 및 활제를 제거하였다. 구체적으로 상기 염수용액은 Ca(OH)2가 10중량% 농도로 포함되고, CaCl2가 10중량% 농도로 포함된 수용액이다. Pre-treatment of the sample: After preparing two specimens for measuring physical properties prepared as described above, dipping them in a saline solution for more than 1 hour and taking them out and wiping them with a tissue to remove foreign substances and lubricant from the surface. Specifically, the brine solution is an aqueous solution containing Ca(OH) 2 at a concentration of 10% by weight and CaCl 2 at a concentration of 10% by weight.

마찰 시험: TA사의 ETC Oven Tribo-Rheometry 장비를 사용하여 동일한 시편 2개를 접촉시켜 회전수 60rpm인 조건하에 마찰 시험을 수행하였으며, 이때 각각의 시편에 원형 시트에 의한 2kg의 하중(약 20N)이 가해지도록 설정하였다. 이때 마찰에 의한 토크가 급격하게 상승하는 지점인 onset point까지 걸리는 시간을 측정하여 내마찰성을 평가하였다. 이때 onset point까지 걸리는 시간이 길수록 소재의 내마찰성이 더욱 우수한 것을 의미한다.Friction test: A friction test was performed under the condition of 60 rpm, by contacting two identical specimens using the ETC Oven Tribo-Rheometry equipment of TA. It was set to be applied. At this time, the time taken to the onset point, the point at which the torque due to friction rises rapidly, was measured to evaluate the friction resistance. At this time, the longer the time it takes to the onset point, the better the friction resistance of the material.

용융지수(단위: g/Melt Index (Unit: g/ 10min10min ))

표준규격 ISO1133에 명시된 방법에 따라 하중 10kg, 230℃ 조건하에 시편의 용융지수를 측정하였다. (목표치: 5 내지 15g/10min) The melt index of the specimen was measured under a load of 10 kg and 230° C. according to the method specified in the standard ISO1133. (Target value: 5 to 15g/10min)

인장신율Tensile elongation (단위: (unit: %% ) 및 인장강도(단위: ) And tensile strength (unit: MPaMPa ))

ISO527-1 및 2에 명시된 방법에 따라 만능재료 시험기(Zwick사 Z020 제품)를 사용하여 인장시편의 인장신율 및 인장강도를 측정하였다. Tensile elongation and tensile strength of tensile specimens were measured using a universal testing machine (manufactured by Zwick's Z020) according to the methods specified in ISO527-1 and 2.

(인장신율 목표치: 200% 이상, 인장강도 목표치: 15MPa 이상) (Tensile elongation target value: 200% or more, Tensile strength target value: 15 MPa or more)

구분division 제1활제1st lubricant 제2활제Second lubricant Onset point(초)Onset point(sec) 용융지수(g/10min)Melt Index (g/10min) 인장신율(%) Tensile Elongation (%) 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) B-1B-1 B-2B-2 C-1C-1 C-2C-2 실시예 1Example 1 0.30.3 0.30.3 -- 0.30.3 400400 8.48.4 236.5236.5 21.121.1 실시예 2Example 2 0.20.2 1One 1One -- 12001200 7.47.4 302.2302.2 24.024.0 실시예 3Example 3 0.20.2 22 0.50.5 -- 343343 12.812.8 261.4261.4 18.418.4 실시예 4Example 4 0.20.2 22 1One -- 12001200 12.512.5 339.3339.3 22.122.1 실시예 5Example 5 0.20.2 0.20.2 -- 0.10.1 154154 11.311.3 311.9311.9 22.222.2 비교예 1Comparative Example 1 0.20.2 22 -- -- 253253 8.78.7 255.3255.3 22.622.6 비교예 2Comparative Example 2 -- 22 1One -- 1One 7.17.1 348.6348.6 23.523.5 비교예 3Comparative Example 3 0.20.2 -- 0.50.5 -- 44 6.46.4 203.6203.6 17.517.5 참조예 1Reference Example 1 unknownunknown 12.112.1 8.08.0 -- -- 참조예 2Reference Example 2 unknownunknown 5.85.8 14.614.6 -- -- B-1) 에틸렌 비스 올레아미드
B-2) 폴리에스테르 변성 실록산
C-1) 에틸렌 비스 스테르아미드
C-2) 융점 44 내지 45℃ 지방산 아미드
B-1) Ethylene Bis Oleamide
B-2) Polyester modified siloxane
C-1) Ethylene bis-steramide
C-2) Melting point 44 to 45°C Fatty acid amide

(상기 표 1에서 각 활제의 함량 단위는 중량부이며, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부를 기준으로 한다.)(In Table 1, the content unit of each lubricant is parts by weight, and is based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin.)

상기 표 1에서 보는 바와 같이, 본원 발명에 따른 실시예 1 내지 5의 수지 조성물은 특정 조합의 활제를 포함함에 따라 비교예 및 참조예 대비 onset point가 상당히 늦게 나타나는 것을 확인할 수 있으며, 이로부터 종래 대비 향상된 내마찰성을 제공하며, 염과 같은 이물질이 존재하는 환경하에서도 높은 내마찰성을 유지할 수 있는 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, the resin composition of Examples 1 to 5 according to the present invention can be confirmed that the onset point is significantly slower than the comparative example and the reference example as it contains a specific combination of lubricant, from which the conventional composition It can be seen that it provides improved abrasion resistance and can maintain high abrasion resistance even in an environment in which foreign substances such as salt are present.

또한, 상기 실시예 2 내지 4와 같이 특정 활제를 조합하여 사용할 경우, 활제 사용량이 다른 실시예 대비 과량임에도 용융지수, 인장강도 및 인장신율 등의 물성이 높은 수준으로 유지되면서도 종래 대비 내마찰성이 크게 향상된 효과를 나타내는 것을 확인할 수 있다. In addition, when a specific lubricant is used in combination with Examples 2 to 4, while the amount of the lubricant is excessive compared to other examples, the physical properties such as melt index, tensile strength, and tensile elongation are maintained at a high level, but the friction resistance is large compared to the prior art. It can be seen that it shows an improved effect.

또한, 상기 표 1에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 활제 조합을 포함하는 경우, 내마찰성이 종래 대비 크게 향상되면서도 등속 조인트 부츠로 활용하기 위해 요구되는 수준 혹은 그 이상의 용융지수, 인장신율 및 인장강도를 나타내는 것을 확인할 수 있으며, 상기에 구체적으로 명시하지 않았으나, 종래 시판 제품인 참조예 1 및 2 대비 용융지수, 인장신율 및 인장강도가 동등 혹은 그 이상인 것을 확인하였다.In addition, as shown in Table 1, in the case of including the lubricant combination according to the present invention, the friction resistance is significantly improved compared to the prior art, while the level required to be used as a constant velocity joint boots, or higher melt index, tensile elongation and tensile strength It can be confirmed that, although not specifically specified above, it was confirmed that the melt index, tensile elongation and tensile strength are equal to or higher than those of Reference Examples 1 and 2, which are commercially available products.

상기 표 1을 계속 참조하면, 제1활제로서 폴리에스테르 변성 실록산을 생략한 비교예 1의 경우, 동등 조건인 실시예 2 및 3 대비 onset point 시점이 대폭 짧아지는 것을 확인할 수 있고, 제1활제로서 에틸렌 비스 올레아미드를 생략한 비교예 2의 경우, 마찰 시험 후 1초 이내에 onset point가 나타나 실시예 대비 내마찰성이 상당히 떨어지는 것을 확인할 수 있었다. Continuing to refer to Table 1 above, in the case of Comparative Example 1 in which the polyester-modified siloxane was omitted as the first lubricant, it was confirmed that the onset point time point was significantly shortened compared to Examples 2 and 3, which are equivalent conditions, and as the first lubricant. In the case of Comparative Example 2 in which the ethylene bis oleamide was omitted, it was confirmed that the onset point appeared within 1 second after the friction test, and the friction resistance was significantly lower than that of the Example.

아울러, 종래 공지된 활제 조합을 포함하는 비교예 3의 경우, 실시예 대비 onset point 시점이 매우 짧아 본원 목적에서 벗어나며, 제 1 활제로서 폴리에스테르 변성 실록산을 생략한 것을 제외하고는 조건이 동등한 실시예 3 대비 활제 사용량이 매우 적음에도 불구하고 인장강도 및 인장신율이 떨어지는 것을 확인할 수 있다. In addition, in the case of Comparative Example 3, which includes a conventionally known lubricant combination, the onset point time point is very short compared to the example and deviates from the object of the present application, except that the polyester-modified siloxane is omitted as the first lubricant. It can be seen that the tensile strength and tensile elongation are inferior despite the fact that the amount of lubricant used is less than 3.

무엇보다도 본 발명자는 종래 대비 더욱 높은 수준의 내마찰성을 제공하는 것은 물론 우수한 내마찰성을 장시간 높게 유지할 수 있는 지의 여부 그리고 실제 등속 조인트 부츠 용도로 활용할 시 차량 외부로부터 유입되는 각종 이물질(일례로 염수)에 의해 내마찰성이 급격하게 저하되는 문제점이 해소될 수 있는지를 입증하기 위하여 마찰 시험 시 염수로 전처리한 시편을 사용하였고, 시편에 약 20N의 하중을 가하는 가혹한 조건하에 마찰 시험을 수행하였으며, 가혹한 조건 하에서도 내마찰성이 종래 대비 상당히 개선된 결과를 확인할 수 있었다. 이로부터 본 발명에 따른 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 등속 조인트 부츠의 품질 향상에 크게 기여할 것으로 예측할 수 있다. Above all, the present inventor provides a higher level of friction resistance as compared to the prior art, as well as whether it is possible to maintain high friction resistance for a long time and various foreign substances introduced from the outside of the vehicle when used as an actual constant velocity joint boot (for example, brine) In order to prove that the problem of rapidly deteriorating the frictional resistance can be solved, a specimen pretreated with brine was used during the friction test, and a friction test was performed under the harsh conditions of applying a load of about 20N to the specimen. Even under the abrasion resistance, it was confirmed that the result was significantly improved compared to the prior art. From this, it can be predicted that the thermoplastic polyester elastomer resin composition according to the present invention will greatly contribute to improving the quality of the constant velocity joint boots.

Claims (10)

열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부, 제1활제 0.3 내지 2.5중량부 및 제2활제 0.1 내지 1.5중량부를 포함하되,
상기 제1활제는 에틸렌 비스 올레아미드 및 폴리에스테르 변성 실록산의 혼합물이고,
상기 제2활제는 에틸렌 비스 스테르아미드 및 융점 40 내지 50℃의 지방산 아미드 중에서 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin, 0.3 to 2.5 parts by weight of the first lubricant and 0.1 to 1.5 parts by weight of the second lubricant,
The first lubricant is a mixture of ethylene bis oleamide and polyester modified siloxane,
The second lubricant comprises at least one compound selected from ethylene bis steramide and fatty acid amide having a melting point of 40 to 50°C.
Thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 에틸렌 비스 올레아미드는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 0.1 내지 0.5중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
The ethylene bis oleamide is characterized in that contained in 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin
Thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 변성 실록산은 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 0.1 내지 2.2중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
The polyester-modified siloxane is characterized in that contained in 0.1 to 2.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin
Thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 에틸렌 비스 스테르아미드는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 0.3 내지 1.2중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
The ethylene bis-steramide is characterized in that it is included as 0.3 to 1.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin
Thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 융점 40 내지 50℃의 지방산 아미드는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 0.05 내지 0.5중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
The melting point of 40 to 50 ℃ fatty acid amide is characterized in that it is included as 0.05 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin
Thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 변성 실록산은 융점이 50 내지 55℃인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
The polyester-modified siloxane is characterized in that the melting point is 50 to 55 ℃
Thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 변성 실록산은 펠렛 형태인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
The polyester-modified siloxane is characterized in that the pellet form
Thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 변성 실록산은 말단에 하이드록시기를 갖는 폴리에스테르 변성 실록산인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
The polyester-modified siloxane is characterized in that the polyester-modified siloxane having a hydroxyl group at the terminal
Thermoplastic polyester elastomer resin composition.
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부, 제1활제 0.3 내지 2.5중량부 및 제2활제 0.3 내지 1.5중량부를 포함하여 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함하되,
상기 제1활제는 에틸렌 비스 올레아미드 및 폴리에스테르 변성 실록산의 혼합물이고, 상기 제2활제는 에틸렌 비스 스테르아미드 및 융점 40 내지 50℃의 지방산 아미드 중에서 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법.
Including 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin, 0.3 to 2.5 parts by weight of the first lubricant and 0.3 to 1.5 parts by weight of the second lubricant, including melt-kneading and extruding,
The first lubricant is a mixture of ethylene bis oleamide and polyester-modified siloxane, and the second lubricant comprises at least one compound selected from ethylene bis steramide and fatty acid amide having a melting point of 40 to 50°C. doing
Method for producing a thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항의 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는
성형품.
It characterized in that it comprises the resin composition of any one of claims 1 to 8
Molded article.
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