KR102491341B1 - Thermoplastic polyester elastomer resin composition, method for preparing the same and molding products comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로 보다 상세하게는 활제 처방 하에 특정 내염수제를 첨가하여 기존 물성을 유지하면서도 내염수성이 향상되어 초기 인장강도 및 신율 특성이 염수에 노출된 환경하에서도 장기간 높게 유지되는 이점을 제공하는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic polyester elastomer resin composition, a method for preparing the same, and a molded article including the same, and more particularly, by adding a specific salt water resistant agent under a lubricant prescription, the salt water resistance is improved while maintaining the existing physical properties, thereby increasing the initial tensile strength and elongation characteristics It relates to a thermoplastic polyester elastomer resin composition that provides the advantage of maintaining a high level for a long period of time even under an environment exposed to salt water, a method for manufacturing the same, and a molded product including the same.

Description

열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물 및 이의 제조방법, 이를 포함하는 성형품{THERMOPLASTIC POLYESTER ELASTOMER RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND MOLDING PRODUCTS COMPRISING THE SAME}Thermoplastic polyester elastomer resin composition and method for producing the same, and molded products including the same

본 발명은 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로 활제 처방 하에 특정 내염수제를 첨가하여 기존 물성을 유지하면서도 내염수성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic polyester elastomer resin composition, a method for preparing the same, and a molded product including the same, and a thermoplastic polyester elastomer resin composition having improved salt water resistance while maintaining existing physical properties by adding a specific salt water resistant agent under a lubricant prescription, a method for preparing the same, and It relates to a molded article comprising the same.

자동차 분야 등에서 종래에는 천연 고무 또는 합성 고무에 가황제를 첨가하여 성형한 가교 고무를 주 재료로 사용해왔으나, 최근에는 경량화 및 친환경화 등의 요구로 가교고무 부품이 플라스틱 제품으로 대체되는 추세에 있고, 이에 따라 비중이 낮고 가공성이 좋으며 재활용이 가능한 열가소성 엘라스토머 소재의 활용도가 높아지고 있다.In the automobile field, conventionally, cross-linked rubber molded by adding a vulcanizing agent to natural rubber or synthetic rubber has been used as a main material, but recently, cross-linked rubber parts are being replaced with plastic products due to demands for light weight and eco-friendliness. Therefore, the utilization of thermoplastic elastomer materials with low specific gravity, good processability and recyclability is increasing.

자동차용 등속 조인트 부츠(Constant Velocity Joint Boots, CVJ boots)는 복잡한 구조물과 연결되고, 굴곡성, 고온, 고압 및 고진동의 환경에 노출되는 부품으로 설계 및 조립의 자유도를 위한 유연성, 완충효과, 다른 구조물과의 접합성, 밀착성, 내열성을 동시에 갖추어야 하고, 소재가 매끄러우면서 저소음, 내염수성, 내그리스성 등이 요구된다. Constant Velocity Joint Boots (CVJ boots) for automobiles are parts connected to complex structures and exposed to environments of flexibility, high temperature, high pressure and high vibration. bonding, adhesion, and heat resistance at the same time, the material is smooth, and low noise, salt water resistance, and grease resistance are required.

상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머는 이러한 요구되는 특성을 만족시킬 수 있는 소재군 중 하나에 해당한다. 이를 CVJ 부츠에 적용하기 위해 컴파운딩 시 고압 및 고진동의 환경에서 마찰을 감소하고 소음을 감소시키기 위해 필수적으로 활제를 처방하는데, 이로 인해 내염수성이 감소하는 문제점이 있었다. The thermoplastic polyester elastomer corresponds to one of the material groups that can satisfy these required properties. In order to apply this to CVJ boots, a lubricant is essentially prescribed to reduce friction and noise in a high-pressure and high-vibration environment during compounding, which has a problem in that saltwater resistance is reduced.

따라서 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머의 컴파운딩 시, 활제를 처방하면서도 내염수성을 향상시킬 수 있는 소재 개발이 요구된다. Therefore, when compounding thermoplastic polyester elastomer, it is required to develop a material capable of improving salt water resistance while prescribing a lubricant.

한국 공개특허 2008-0061628 AKorean Patent Publication 2008-0061628 A

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 활제 처방 하에 특정한 내염수제를 첨가하여 기존 물성을 높게 유지하면서도 내염수성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide a thermoplastic polyester elastomer resin composition having improved salt water resistance while maintaining high existing physical properties by adding a specific salt water resistant agent under a lubricant prescription.

또한, 본 발명은 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to provide a method for preparing the thermoplastic polyester elastomer resin composition and a molded product including the same.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부, 사슬연장제 0.05 내지 1중량부, 활제 0.1 내지 1중량부 및 내염수제 1 내지 4.3중량부를 포함하되, 상기 내염수제는 폴리에스테르 변성 실록산인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention includes 100 parts by weight of thermoplastic polyester elastomer resin, 0.05 to 1 part by weight of a chain extender, 0.1 to 1 part by weight of a lubricant, and 1 to 4.3 parts by weight of a salt water resistant agent, wherein the salt water resistant agent A thermoplastic polyester elastomer resin composition characterized in that it is a polyester-modified siloxane is provided.

또한, 본 발명은 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부, 사슬안정제 0.05 내지 1중량부, 활제 0.1 내지 1중량부 및 내염수제 1 내지 4.3중량부를 포함하여 압출하는 단계를 포함하되, 상기 내염수제는 폴리에스테르 변성 실록산인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, the present invention includes the step of extruding including 100 parts by weight of thermoplastic polyester elastomer resin, 0.05 to 1 part by weight of a chain stabilizer, 0.1 to 1 part by weight of a lubricant, and 1 to 4.3 parts by weight of a salt water resistant agent, wherein the salt water resistant agent is poly It is an object of the present invention to provide a method for producing a thermoplastic polyester elastomer resin composition characterized in that it is an ester-modified siloxane.

또한, 본 발명은 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. Another object of the present invention is to provide a molded article characterized by comprising the thermoplastic polyester elastomer resin composition.

본 발명에 따른 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 활제 처방 하에 특정 내염수제를 첨가함에 따라 내마찰성, 저소음 특성을 확보하면서도 내염수성이 향상된 이점을 제공하고, 특히 초기 인장강도 및 신율 특성이 염수에 노출된 환경하에서도 장기간 높게 유지되는 이점을 제공하며, 등속 조인트 부츠 제조에 적합한 물성을 제공할 수 있다. The thermoplastic polyester elastomer resin composition according to the present invention provides the advantage of improved salt water resistance while securing friction resistance and low noise characteristics as a specific salt water resistant agent is added under a lubricant prescription, and in particular, the initial tensile strength and elongation characteristics are exposed to salt water It provides the advantage of being kept high for a long time even under the environment, and can provide physical properties suitable for manufacturing constant velocity joint boots.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 시편의 형상을 보여주는 사진이다.
도 2는 정상 상태의 시편과 비교예 3에 따른 시편의 외관 및 표면을 보여주는 사진이다.
1 is a photograph showing the shape of a specimen manufactured according to an embodiment of the present invention.
2 is a photograph showing the appearance and surface of a specimen in a normal state and a specimen according to Comparative Example 3;

이하 본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물에 대해 상세하게 설명하기로 한다. Hereinafter, the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present disclosure will be described in detail.

본 발명자들은 상술한 종래기술의 문제점을 해소하기 위해, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 및 활제를 포함하여 컴파운딩 할 시, 내염수제로 폴리에스테르 변성 실록산을 특정 범위 내로 첨가하는 경우 내마찰성, 내마모성, 저소음 특성 등을 높게 유지하면서도 내염수성이 향상되어 종래 활제 처방으로 인한 내염수성 저하 문제가 해소되는 것을 확인하고 이를 토대로 더욱 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다. In order to solve the above-mentioned problems of the prior art, the inventors of the present invention, when compounding including a thermoplastic polyester elastomer resin and a lubricant, when adding polyester-modified siloxane as a salt water resistant agent within a specific range, friction resistance, wear resistance, and low noise characteristics It was confirmed that the saltwater resistance was improved while keeping the back high, and the problem of saline resistance degradation due to the conventional lubricant prescription was resolved, and based on this, further efforts were made to complete the present invention.

본 발명의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 일례로, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부, 사슬연장제 0.05 내지 1중량부, 활제 0.1 내지 1중량부 및 내염수제 1 내지 4.3중량부를 포함하는 것을 특징으로 하되, 상기 내염수제는 폴리에스테르 변성 실록산인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 활제 처방 하에 내염수성이 개선되는 이점을 제공한다. The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention comprises, for example, 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin, 0.05 to 1 part by weight of a chain extender, 0.1 to 1 part by weight of a lubricant, and 1 to 4.3 parts by weight of a salt water resistant agent. However, the salt water-resistant agent may be characterized in that it is a polyester-modified siloxane, and in this case, it provides an advantage that salt water resistance is improved under the formulation of a lubricant.

이하 본 기재의 수지 조성물을 구성하는 각 구성 성분별로 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, each constituent component constituting the resin composition of the present disclosure will be described in detail.

열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 Thermoplastic Polyester Elastomer Resin

상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체와 지방족 디올로부터 형성된 결정성 하드 세그먼트와, 폴리알킬렌 옥사이드로부터 형성된 연질 소프트 세그먼트를 포함하는 열가소성 탄성 중합체이다. The thermoplastic polyester elastomer resin is a thermoplastic elastomer comprising a crystalline hard segment formed from an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and an aliphatic diol, and a soft soft segment formed from polyalkylene oxide.

상기 결정성 하드 세그먼트 및 연질 소프트 세그먼트는 일례로 랜덤하게 배열될 수 있다. The crystalline hard segment and the soft soft segment may be randomly arranged, for example.

상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 일례로 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체, 지방족 디올 및 폴리알킬렌 옥사이드를 용융 중합하여 제조된 것일 수 있으며, 이 경우 유연성, 기계적 강도 및 내열성 등이 높고 밸런스가 우수한 이점을 제공할 수 있다. For example, the thermoplastic polyester elastomer resin may be prepared by melt polymerization of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, an aliphatic diol, and a polyalkylene oxide. It can provide great benefits.

상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 상기 융융 중합으로 제조된 수지를 추가로 고상 중합하여 제조된 것일 수 있으며, 이 경우 유연성, 기계적 강도 및 내열성 등의 물성 밸런스가 우수하면서도 성형성이 더욱 우수한 이점을 제공한다. The thermoplastic polyester elastomer resin may be prepared by further solid-state polymerization of the resin prepared by the melt polymerization, and in this case, the balance of physical properties such as flexibility, mechanical strength and heat resistance is excellent, while providing further excellent moldability. .

상기 방향족 디카르복실산은 일례로 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산 및 1,4-사이클로헥산 디카르복실산 중에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 테레프탈산 또는 이소프탈산 중에서 선택될 수 있다. The aromatic dicarboxylic acid may be, for example, at least one selected from terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid, and , preferably terephthalic acid or isophthalic acid.

상기 방향족 디카르복실산의 에스테르 형성 유도체는 일례로 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트, 2,6-디메틸 나프탈렌 디카르복실레이트 및 디메틸 1,4-사이클로헥산 디카르복실레이트 중에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 디메틸 테레프탈레이트 또는 디메틸 이소프탈레이트 중에서 선택될 수 있다. The ester-forming derivative of the aromatic dicarboxylic acid may be, for example, at least one selected from dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, 2,6-dimethyl naphthalene dicarboxylate, and dimethyl 1,4-cyclohexane dicarboxylate, , preferably dimethyl terephthalate or dimethyl isophthalate.

상기 방향족 디카르복실산 또는 이의 에스테르 형성 유도체는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 총 중량에 대하여 25 내지 65중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 45 내지 65중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 반응 밸런스가 우수하여 반응이 용이하고 물성 밸런스가 우수한 이점을 제공한다. The aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative may be included in 25 to 65% by weight, preferably 45 to 65% by weight, based on the total weight of the thermoplastic polyester elastomer resin, and the reaction is within this range. It is excellent in balance, so it is easy to react and provides the advantage of excellent physical property balance.

상기 지방족 디올은 일례로 수평균분자량이 300g/mol 이하 또는 62 내지 300g/mol인 디올일 수 있고, 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올 및 1,4-사이클로헥산디메탄올 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 1,4-부탄디올일 수 있다. The aliphatic diol may be, for example, a diol having a number average molecular weight of 300 g/mol or less or 62 to 300 g/mol, and preferably ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1 It may be at least one selected from 4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol, and more preferably 1,4-butanediol.

본 기재에서 지방족 디올의 수평균분자량은 특별한 언급이 없는 한 일례로 시료를 테트라하이드로퓨란에 녹인 뒤, 겔투과크로마토그래피(GPC)법으로 40℃에서 측정할 수 있고, 이때 폴리스티렌을 표준 물질로 사용할 수 있다. In this description, unless otherwise specified, the number average molecular weight of the aliphatic diol can be measured at 40 ° C. by gel permeation chromatography (GPC) after dissolving the sample in tetrahydrofuran as an example, at which time polystyrene is used as a standard material. can

상기 지방족 디올은 일례로 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 총 중량에 대하여 20 내지 40중량% 또는 25 내지 35중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 반응이 원활하게 진행될 수 있고 유연성, 기계적 강도 등의 물성 밸런스가 우수하다. The aliphatic diol may be included, for example, in an amount of 20 to 40% by weight or 25 to 35% by weight based on the total weight of the thermoplastic polyester elastomer resin, and the reaction may proceed smoothly within this range, and physical properties such as flexibility and mechanical strength The balance is excellent.

상기 폴리알킬렌 옥사이드는 지방족 폴리에스테르로 연질 소프트 세그먼트를 구성하며, 일례로 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜, 폴리헥사메틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 폴리프로필렌 글리콜의 에틸렌 옥사이드 부가 중합체 및 에틸렌 옥사이드와 테트라하이드로퓨란의 공중합체 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 폴리테트라메틸렌 글리콜일 수 있다. The polyalkylene oxide is an aliphatic polyester and constitutes a soft soft segment, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, polypropylene glycol It may be at least one selected from ethylene oxide addition polymers and copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran, and may preferably be polytetramethylene glycol.

상기 폴리알킬렌 옥사이드는 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 총 중량에 대하여 10 내지 50중량% 또는 15 내지 45중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 유연성이 우수하면서도 기계적인 강도 및 내열성이 우수하여 물성 밸런스가 뛰어나다. The polyalkylene oxide may be included in an amount of 10 to 50% by weight or 15 to 45% by weight based on the total weight of the thermoplastic polyester elastomer resin. is excellent

상기 폴리알킬렌 옥사이드는 수평균분자량이 일례로 600 내지 3000g/mol 또는 1000 내지 2000g/mol인 것이 바람직하며, 이 범위 내에서 중합 반응이 안정적이며 물성 밸런스가 우수한 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 수득할 수 있다. The polyalkylene oxide preferably has a number average molecular weight of, for example, 600 to 3000 g/mol or 1000 to 2000 g/mol, and within this range, a thermoplastic polyester elastomer resin having a stable polymerization reaction and excellent physical property balance can be obtained. there is.

상기 폴리알킬렌 옥사이드의 수평균분자량은 특별한 언급이 없는 한 일례로 시료를 테트라하이드로퓨란에 녹인 뒤, 겔투과크로마토그래피(GPC)법으로 40℃에서 측정할 수 있고, 이때 폴리스티렌을 표준 물질로 사용할 수 있다. Unless otherwise specified, the number average molecular weight of the polyalkylene oxide may be measured at 40° C. by gel permeation chromatography (GPC) after dissolving the sample in tetrahydrofuran, for example, unless otherwise specified. In this case, polystyrene is used as a standard material. can

상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 용융지수(230℃, 10kg)가 일례로 1 내지 10g/10min 또는 3 내지 8g/10min일 수 있으며, 이 범위 내에서 성형성이 우수한 이점이 있다. The thermoplastic polyester elastomer resin may have a melt index (230° C., 10 kg) of, for example, 1 to 10 g/10 min or 3 to 8 g/10 min, and has excellent moldability within this range.

본 기재에서 특별한 언급이 없는 한 용융지수는 ASTM D1238에 명시된 방법에 따라 230℃, 하중 10kg 조건하에 측정할 수 있다. Unless otherwise specified in this description, the melt index can be measured under the condition of 230 ° C. and a load of 10 kg according to the method specified in ASTM D1238.

상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 일례로 쇼어 D 경도가 30 내지 50 또는 35 내지 45일 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 유연성 및 기계적인 강도가 우수하다. The thermoplastic polyester elastomer resin may have, for example, a Shore D hardness of 30 to 50 or 35 to 45, and within this range, the composition has excellent flexibility and mechanical strength.

본 기재에서 특별한 언급이 없는 한 쇼어 D 경도는 ASTM D2240에 명시된 방법에 따라 측정할 수 있다. Shore D hardness can be measured according to the method specified in ASTM D2240 unless otherwise specified in the present description.

사슬연장제chain extender

본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 조성물의 내구성 및 내열성을 확보하기 위해 사슬연장제를 첨가하며, 상기 사슬연장제는 일례로 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 0.05 내지 1중량부, 0.1 내지 0.7중량부 또는 0.2 내지 0.5중량부로 포함되며, 이 범위 내에서 수지 조성물에 악영향을 미치지 않으면서 조성물의 성형성이 개선될 수 있다. A chain extender is added to the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present disclosure to secure durability and heat resistance of the composition, and the chain extender is, for example, 0.05 to 1 part by weight, 0.1 to 0.7 part by weight based on 100 parts by weight of the polyester elastomer resin. It is included in parts by weight or 0.2 to 0.5 parts by weight, and the moldability of the composition can be improved without adversely affecting the resin composition within this range.

상기 사슬연장제는 일례로 2,2'-(1,3-페닐렌) 비스(2-옥사졸린) [2,2'-(1,3-phenylene) bis(2-oxazoline)]일 수 있으며, 이 경우 분자량이 증량될 수 있고, 용융점도의 증가로 성형성이 개선되는 이점을 제공할 수 있다. The chain extender may be, for example, 2,2'-(1,3-phenylene) bis(2-oxazoline) [2,2'-(1,3-phenylene) bis(2-oxazoline)] , In this case, the molecular weight can be increased, and the moldability can be improved by increasing the melt viscosity.

활제lubricant

본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 내마찰성, 내마모성 및 저소음 특성 등을 확보하기 위해 활제를 포함하며, 상기 활제는 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 일례로 0.1 내지 1중량부, 0.3 내지 0.8중량부, 0.5 내지 0.8중량부 또는 0.3 내지 0.6중량부로 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 물성에 악영향을 미치지 않으면서 내마찰성, 내마모성 및 저소음 특성이 구현될 수 있다. The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present substrate includes a lubricant to secure friction resistance, abrasion resistance, and low noise characteristics, and the lubricant is 0.1 to 1 part by weight, 0.3 to 0.8 weight part based on 100 parts by weight of the polyester elastomer resin. part, 0.5 to 0.8 parts by weight or 0.3 to 0.6 parts by weight, and within this range, friction resistance, wear resistance and low noise characteristics can be implemented without adversely affecting the physical properties of the composition.

상기 활제는 일례로 아미드계 활제를 포함할 수 있다. The lubricant may include, for example, an amide-based lubricant.

상기 아미드계 활제는 일례로 스테르아미드(stearamide), 비핸아미드(behanamide), 에틸렌 비스 스테르아미드[ethylene bis(stearamide)], 에틸렌 비스 12-하이드록시 스테르아미드[N,N'-ethylene bis(12-hydroxy stearamide)], 에루카미드(erucamide), 올레아미드(oleamide) 등으로부터 선택될 수 있다. The amide-based lubricant is, for example, stearamide, behanamide, ethylene bis steramide [ethylene bis (stearamide)], ethylene bis 12-hydroxy steramide [N, N'-ethylene bis (12-hydroxy stearamide)], erucamide, oleamide, and the like.

다른 일례로 상기 활제는 아미드계 활제 및 크로다사의 Incroslip SL 제품을 포함할 수 있으며, 이 경우 조성물의 물성에 악영향을 미치지 않으면서 내마찰성, 내마모성 및 저소음 특성이 구현될 수 있다. As another example, the lubricant may include an amide-based lubricant and Croda's Incroslip SL product. In this case, friction resistance, abrasion resistance, and low noise characteristics may be implemented without adversely affecting physical properties of the composition.

구체적인 일례로 상기 활제는 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 에틸렌 비스 12-하이드록시 스테르아미드 0.3 내지 0.6중량부 및 크로다사의 Incroslip SL 0.2 내지 0.5중량부의 혼합물; 또는 에틸렌 비스 스테르아미드 0.4 내지 0.6중량부;일 수 있으며, 이 경우 수지 조성물의 내마찰성, 내마모성 및 저소음 특성이 우수하다. As a specific example, the lubricant is a mixture of 0.3 to 0.6 parts by weight of ethylene bis 12-hydroxy steramide and 0.2 to 0.5 parts by weight of Croda Incroslip SL based on 100 parts by weight of the polyester elastomer resin; or 0.4 to 0.6 parts by weight of ethylene bis steramide; in this case, the resin composition has excellent friction resistance, wear resistance and low noise characteristics.

내염수제salt water resistant

본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 활제 처방으로 인해 내염수성이 저하되는 문제점을 개선하기 위한 목적으로, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부 기준 내염수제를 1 내지 4.3중량부, 1.5 내지 4.3중량부, 2 내지 4중량부 또는 3 내지 4중량부를 첨가하며, 이 범위 내에서 조성물의 물성에 악영향을 미치지 않고 내염수성이 향상될 수 있다. The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present description contains 1 to 4.3 parts by weight and 1.5 to 4.3 parts by weight of a salt water resistant agent based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin for the purpose of improving the problem of deterioration in salt water resistance due to the formulation of a lubricant. , 2 to 4 parts by weight or 3 to 4 parts by weight is added, and within this range, salt water resistance can be improved without adversely affecting the physical properties of the composition.

상기 내염수제는 폴리에스테르 변성 실록산인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이는 구조적으로 극성을 나타내어 폴리에스테르 엘라스토머 수지와의 상용성이 우수하기 때문에 조성물의 기본적인 물성이 높게 유지되면서도 내염수성을 향상시키는데 기여할 수 있다. The salt water-resistant agent may be characterized in that it is a polyester-modified siloxane, which is structurally polar and has excellent compatibility with the polyester elastomer resin, so it can contribute to improving salt water resistance while maintaining high basic physical properties of the composition. .

상기 폴리에스테르 변성 실록산은 일례로 주사슬이 폴리디메틸실록산이며, 상기 폴리디메틸실록산의 유기기(organic group)가 폴리에스테르로 치환되어, 폴리디메틸실록산을 주사슬로하고, 폴리에스테르를 곁사슬로서 포함할 수 있으며, 이 경우 폴리에스테르 엘라스토머 수지와의 상용성이 더욱 향상되어 조성물의 물성 밸런스가 높게 유지되면서도 내염수성이 개선되는 이점을 제공한다. The polyester-modified siloxane may include, for example, a main chain of polydimethylsiloxane, an organic group of the polydimethylsiloxane may be substituted with polyester, and may include polydimethylsiloxane as a main chain and polyester as a side chain. In this case, the compatibility with the polyester elastomer resin is further improved, providing an advantage of improving salt water resistance while maintaining a high balance of physical properties of the composition.

상기 폴리에스테르 변성 실록산은 말단에 하이드록시기를 갖는 폴리에스테르 변성 실록산일 수 있으며, 이 경우 폴리에스테르 엘라스토머 수지와의 상용성이 더욱 우수하여 전체적인 물성 밸런스를 높게 유지하면서도 내염수성을 크게 향상시킬 수 있다. The polyester-modified siloxane may be a polyester-modified siloxane having a hydroxyl group at the terminal. In this case, the compatibility with the polyester elastomer resin is more excellent, so that the salt water resistance can be greatly improved while maintaining the overall physical property balance at a high level.

상기 폴리에스테르 변성 실록산은 융점이 50 내지 55℃ 또는 52 내지 55℃일 수 있으며, 이 범위 내에서 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지와의 컴파운딩이 용이한 이점이 있다. The polyester-modified siloxane may have a melting point of 50 to 55 °C or 52 to 55 °C, and within this range, there is an advantage in that compounding with the thermoplastic polyester elastomer resin is easy.

본 기재에서 융점을 특별한 언급이 없는 한 일례로 시차주사열량측정법을 통해 측정할 수 있다. Melting point in the present description can be measured by, for example, differential scanning calorimetry unless otherwise specified.

상기 폴리에스테르 변성 실록산은 펠렛 형태인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지와의 컴파운딩이 용이하여 생산성을 향상시킬 수 있다. The polyester-modified siloxane may be in a pellet form, and in this case, it is easy to compound with the thermoplastic polyester elastomer resin to improve productivity.

다른 일례로 내염수제로서 에보니크사의 TEGOMER H-Si-6441P 제품을 사용할 수 있으며, 이 경우 내염수성 개선 효과가 더욱 탁월한 이점이 있다. As another example, Evonik's TEGOMER H-Si-6441P product can be used as a salt water-resistant agent, and in this case, the salt water resistance improvement effect is more excellent.

기타 첨가제 Other Additives

본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 상기 첨가제는 일례로 조색제, 광안정제, 열안정제, 산화방지제, 가소제, 카본블랙, 이형제, 무기 충진제, 핵제, 안료, 대전방지제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속불활성화제, 내마찰제, 내마모제, 난연제, 커플링제 중에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present substrate may optionally further include additives as needed, and the additives include, for example, colorants, light stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, plasticizers, carbon black, release agents, inorganic fillers, and nucleating agents. , Pigments, antistatic agents, crosslinking agents, antibacterial agents, processing aids, metal deactivators, anti-friction agents, anti-wear agents, flame retardants, coupling agents may be used, but is not limited thereto.

상기 첨가제는 본 발명의 효과를 저하시키지 않는 범위 내에서 사용될 수 있으며, 바람직한 일례로 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부에 대해 0 내지 10중량부, 0.01 내지 5중량부 또는 0.1 내지 3중량부로 포함될 수 있다. The additives may be used within a range that does not degrade the effect of the present invention, and as a preferred example, 0 to 10 parts by weight, 0.01 to 5 parts by weight, or 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin. can

일례로 상기 첨가제는 열안정제일 수 있으며, 바람직한 일례로 열안정제는 무기계 열안정제일 수 있고, 이 경우 조성물의 물성에 악영향을 미치지 않으면서 열안정성이 개선되는 이점이 있다. In one example, the additive may be a heat stabilizer, and in a preferred example, the heat stabilizer may be an inorganic heat stabilizer. In this case, there is an advantage in that the heat stability is improved without adversely affecting the physical properties of the composition.

상기 무기계 열안정제는 일례로 아이오딘화구리 또는 아이오딘화칼륨 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. The inorganic thermal stabilizer may be, for example, at least one selected from copper iodide and potassium iodide.

상기 무기계 열안정제는 일례로 0.05 내지 0.3중량부, 0.1 내지 0.2중량부, 바람직하게는 0.1 내지 0.15중량부로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 물성 밸런스가 우수하면서도 열안정성이 개선되는 이점을 제공한다. The inorganic heat stabilizer may be included in an amount of, for example, 0.05 to 0.3 parts by weight, 0.1 to 0.2 parts by weight, preferably 0.1 to 0.15 parts by weight, and within this range, the composition has excellent physical property balance and provides the advantage of improving thermal stability. do.

이하에서는 본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법을 설명하기로 한다. 상기 제조방법은 전술한 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 모든 기술적 특징을 포함하는 바, 위와 중첩되는 설명은 생략하기로 한다. Hereinafter, a method for preparing the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present substrate will be described. The manufacturing method includes all the technical features of the thermoplastic polyester elastomer resin composition described above, and thus, overlapping descriptions above will be omitted.

본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법은 일례로 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부, 사슬연장제 0.05 내지 1중량부, 활제 0.1 내지 1중량부 및 내염수제 1 내지 4.3중량부를 포함하여 압출하는 단계를 포함하되, 상기 내염수제는 폴리에스테르 변성 실록산인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 경우 활제 처방 하에도 내염수성이 향상되는 이점을 제공한다. The method for producing the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present disclosure includes, for example, 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer resin, 0.05 to 1 part by weight of a chain extender, 0.1 to 1 part by weight of a lubricant, and 1 to 4.3 parts by weight of a salt water resistant agent by extrusion. The salt water resistance agent may be a polyester-modified siloxane, and in this case, the salt water resistance is improved even under the formulation of a lubricant.

상기 압출은 당업계에서 통상적으로 사용되는 종류의 압출기를 사용할 수 있고, 바람직한 일례로 일축 압출기 또는 이축 압출기를 사용할 수 있다. For the extrusion, a type of extruder commonly used in the art may be used, and a single screw extruder or a twin screw extruder may be used as a preferred example.

상기 압출은 일례로 200 내지 300℃ 또는 210 내지 250℃의 온도 범위; 및 100 내지 600rpm 또는 200 내지 400rpm의 회전속도 하에서 수행될 수 있고, 이 범위 내에서 압출 효율 및 조성물의 물성이 우수하다. The extrusion is, for example, a temperature range of 200 to 300 ℃ or 210 to 250 ℃; And it can be carried out under a rotational speed of 100 to 600 rpm or 200 to 400 rpm, and the extrusion efficiency and physical properties of the composition are excellent within this range.

상기 압출을 통해 수득된 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 펠렛타이저를 사용하여 펠렛으로 제조될 수 있다. The thermoplastic polyester elastomer resin composition obtained through the extrusion may be selectively formed into pellets as needed using a pelletizer.

나아가, 상기 수지 조성물은 사출 성형을 통해 각종 산업 분야의 성형품으로 제조될 수 있다. Furthermore, the resin composition can be manufactured into molded articles in various industrial fields through injection molding.

본 기재의 성형품은 상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있고, 일례로 상기 성형품은 자동차 부품일 수 있으며, 보다 바람직하게는 등속 조인트 부츠일 수 있다. The molded article of the present substrate may be characterized by including the thermoplastic polyester elastomer resin composition, and for example, the molded article may be an automobile part, more preferably a constant velocity joint boot.

상기 성형품은 활제 처방으로 인해 내마모성, 내마찰성, 저소음 특성을 가지면서도 내염수성이 개선된 본 기재의 수지 조성물을 포함함에 따라 등속 조인트 부츠에 적합한 물성을 제공한다. The molded article provides physical properties suitable for constant velocity joint boots by including the resin composition of the present disclosure having improved salt water resistance while having wear resistance, friction resistance, and low noise characteristics due to the formulation of a lubricant.

본 기재의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 첨가제나, 제조 공정 조건, 제조 설비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다. In describing the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present disclosure, its manufacturing method, and molded products including the same, other additives not explicitly described, manufacturing process conditions, manufacturing equipment, etc. are within the range commonly practiced in the art. It can be appropriately selected from, and it is specified that it is not particularly limited.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred embodiments are presented to aid understanding of the present invention, but the following examples are merely illustrative of the present invention, and various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention. It is obvious to those skilled in the art, It goes without saying that these variations and modifications fall within the scope of the appended claims.

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 재료는 다음과 같다. Materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

A) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지A) thermoplastic polyester elastomer resin

폴리부틸렌 테레프탈레이트를 하드 세그먼트로 하고 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜을 소프트 세그먼트로 하며, 용융지수(230 ℃, 10 kg)가 5.6 g/10min이고, 쇼어 D 경도가 39인 엘지화학사의 BT2140DK1 제품을 사용하였다. Using polybutylene terephthalate as a hard segment and polytetramethylene ether glycol as a soft segment, LG Chem's BT2140DK1 product with a melt index (230 ℃, 10 kg) of 5.6 g/10min and a shore D hardness of 39 did

B) 사슬연장제B) chain extender

2,2'-(1,3-페닐렌) 비스(2-옥사졸린) (이하, '1,3-PBO'라고 함)을 사용하였다. 2,2'-(1,3-phenylene) bis(2-oxazoline) (hereinafter referred to as '1,3-PBO') was used.

C) C) 활제lubricant

C1) 에틸렌 비스 12-하이드록시 스테르아미드 (이하 'EBHS'라고 함)C1) Ethylene bis 12-hydroxy steramide (hereinafter referred to as 'EBHS')

C2) 크로다사의 Incroslip SL 제품 C2) Croda Incroslip SL product

C3) 에틸렌 비스 스테르아미드(이하 'EBS'라고 함) C3) ethylene bis steramide (hereinafter referred to as 'EBS')

D) D) 내염수제salt water resistant

말단에 하이드록시기를 갖는 폴리에스테르 변성 실록산을 사용하였으며, 융점이 54℃인 펠렛 형태의 제품(에보니크사의 TEGOMER H-Si-6441P 제품)을 사용하였다. A polyester-modified siloxane having a hydroxyl group at the terminal was used, and a pellet-type product (TEGOMER H-Si-6441P, manufactured by Evonik) having a melting point of 54° C. was used.

E) 기타 첨가제E) Other additives

무기계 열안정제로서 아이오딘화구리(CuI) 0.1중량부 및 아이오딘화칼륨(KI) 0.05중량부를 첨가하였다. As an inorganic heat stabilizer, 0.1 part by weight of copper iodide (CuI) and 0.05 part by weight of potassium iodide (KI) were added.

[[ 실시예Example and 비교예comparative example ]]

하기 표 1에 나타낸 성분 및 함량대로 배합하고, 이축 압출기(SMPLATEK사의 TEK20 사용)를 사용하여 압출(압출 조건: 230℃, 300rpm)하고, 펠렛타이저를 사용하여 펠렛을 수득하였다. 제조된 펠렛을 두께 2mm의 사각 디스크로 사출(사출 조건: 230℃, 사출속도 70mm/min)하고 물성 측정을 위해 덤벨 형태(ISO 37에 명시된 type 2 규격으로 제작)의 시편을 제작하였다. 시편의 형상은 도 1에 나타내었다. 도 1에서 화살표 왼쪽편은 두께 2mm의 사각 디스크 형태의 사출품이고, 화살표 오른편은 이로부터 제조한 덤벨 형태의 시편이다.The ingredients and contents shown in Table 1 were blended, and extruded using a twin-screw extruder (SMPLATEK's TEK20) (extrusion conditions: 230 ° C., 300 rpm), and pellets were obtained using a pelletizer. The prepared pellets were injected into a square disk with a thickness of 2 mm (injection condition: 230 ° C, injection speed 70 mm / min), and a dumbbell-shaped specimen (manufactured according to the type 2 standard specified in ISO 37) was prepared for measuring physical properties. The shape of the specimen is shown in Figure 1. In FIG. 1, the left side of the arrow is an injection-molded product in the form of a square disk with a thickness of 2 mm, and the right side of the arrow is a dumbbell-shaped specimen manufactured therefrom.

AA BB C1C1 C2C2 C3C3 DD EE 실시예Example 1 One 100100 0.20.2 0.50.5 0.30.3 -- 2.02.0 0.1/0.050.1/0.05 실시예Example 2 2 100100 0.20.2 -- -- 0.50.5 2.02.0 -- 실시예Example 3 3 100100 0.20.2 -- -- 0.50.5 4.04.0 -- 비교예comparative example 1 One 100100 0.20.2 0.50.5 0.30.3 -- -- 0.1/0.050.1/0.05 비교예comparative example 2 2 100100 0.20.2 0.50.5 0.30.3 -- 0.50.5 0.1/0.050.1/0.05 비교예comparative example 3 3 100100 0.20.2 -- -- 0.50.5 5.05.0 --

(상기 표 1에서 각 성분의 함량의 단위는 중량부이며, B 내지 E 성분의 함량은 A 성분 100중량부를 기준으로 한다.)(In Table 1, the unit of content of each component is parts by weight, and the contents of components B to E are based on 100 parts by weight of component A.)

[[ 시험예test example ]]

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2 및 도 2에 나타내었다. 도 2는 비교예 3과 같은 조성으로 제조한 시편의 표면 상태를 정상 상태의 시편과 대비한 것을 보여주는 사진이다. The physical properties of the specimens prepared in the Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 2 and FIG. 2 below. 2 is a photograph showing the comparison of the surface state of a specimen prepared with the same composition as in Comparative Example 3 with that of a specimen in a normal state.

* * 신율elongation 및 인장강도 and tensile strength

ISO 37에 명시된 방법에 따라 온도 23℃, 습도 50% 환경하에 인장속도 5cm/분의 조건으로 만능재료시험기를 사용하여 상기와 같이 제조한 덤벨 형태의 시편의 파단점에서의 신율(단위: %) 및 인장강도(단위: MPa)를 측정하였다. Elongation at break (unit: %) of the dumbbell-shaped specimen prepared as described above using a universal testing machine under the condition of a tensile speed of 5 cm / min under a temperature of 23 ° C and a humidity of 50% according to the method specified in ISO 37 and tensile strength (unit: MPa) were measured.

* 내염수성 * Salt water resistance

내염수성은 농도 25중량%의 CaCl2 수용액이 담긴 오토클레이브에 덤벨 형태 시편을 담그고, 100℃의 온도에서 2주 동안 보관하며, 1주일 간격으로 상기와 동일한 방법 및 조건으로 신율 및 인장강도를 측정하고, 이를 토대로 신율 및 인장강도 유지율을 산출하여 분석하였다. 유지율이 클수록 신율 및 인장강도가 저하되지 않고 초기 측정 값을 유지하는 것을 의미하며, 따라서 염수에 강한 내성을 갖는 것으로 판단할 수 있다. For salt water resistance, immerse a dumbbell-shaped specimen in an autoclave containing an aqueous solution of CaCl 2 with a concentration of 25% by weight, store it at a temperature of 100 ° C for 2 weeks, and measure elongation and tensile strength at 1 week intervals in the same manner and conditions as above Based on this, elongation and tensile strength retention were calculated and analyzed. The higher the retention rate, the higher the elongation and tensile strength, which means that the initial measurement value is maintained without deterioration, and therefore, it can be determined that it has strong resistance to salt water.

물성Properties 초기Early aa 1주일 1 week
경과lapse
유지율 1retention rate 1 bb
[%][%]
2주일 2 weeks
경과lapse
유지율 2retention rate 2 cc
[%][%]
실시예Example 1 One 인장강도[Mpa]Tensile strength [Mpa] 19.119.1 17.117.1 89.189.1 14.514.5 75.575.5 신율[%] Elongation [%] 268.3268.3 241.9241.9 90.290.2 226.0226.0 84.284.2 실시예Example 2 2 인장강도[Mpa]Tensile strength [Mpa] 20.420.4 17.317.3 85.085.0 14.214.2 69.769.7 신율[%] Elongation [%] 262.8262.8 274.3274.3 104.4104.4 213.6213.6 81.381.3 실시예Example 3 3 인장강도[Mpa]Tensile strength [Mpa] 17.317.3 15.915.9 92.492.4 13.513.5 7878 신율[%] Elongation [%] 217.2217.2 229.3229.3 105.6105.6 194.3194.3 89.589.5 비교예comparative example 1 One 인장강도[Mpa]Tensile strength [Mpa] 19.719.7 17.017.0 86.186.1 14.214.2 71.771.7 신율[%] Elongation [%] 255.9255.9 252.7252.7 98.798.7 195.4195.4 76.376.3 비교예comparative example 2 2 인장강도[Mpa]Tensile strength [Mpa] 19.419.4 16.916.9 87.187.1 14.114.1 72.672.6 신율[%] Elongation [%] 250.6250.6 245.7245.7 98.098.0 196.8196.8 78.578.5 비교예comparative example 3 3 인장강도[Mpa]Tensile strength [Mpa] 15.215.2 -- -- -- -- 신율[%] Elongation [%] 180.3180.3 -- -- -- --

(상기 표 1에서 초기a 인장강도 및 신율은 염수에 담그기 전 측정한 시편의 인장강도 및 신율을 나타내며, 유지율 1b은 초기 신율 및 인장강도 대비 내염수성 측정 1주일 경과 후의 신율 및 인장강도의 비율을 백분율로 산출한 것이며, 유지율 2c는 초기 신율 및 인장강도 대비 내염수성 측정 2주일 경과 후의 신율 및 인장강도의 비율을 백분율로 산출한 것이다.)(In Table 1, the initial tensile strength and elongation a indicate the tensile strength and elongation of the specimen measured before being immersed in salt water, and the retention rate 1 b is the ratio of elongation and tensile strength after 1 week of measuring salt water resistance to initial elongation and tensile strength is calculated as a percentage, and the retention rate 2c is calculated as a percentage of the ratio of elongation and tensile strength after 2 weeks of measurement of salt water resistance to initial elongation and tensile strength.)

상기 표 2를 참조하면, 본원 발명에 따라 활제 및 내염수제를 처방한 실시예 1 내지 3은 내염수제를 처방하지 않은 비교예 1 대비 인장강도 및 신율의 유지율이 높은 것을 확인할 수 있고, 1주차에서 2주차로 갈수록 비교예 대비 인장강도 및 신율의 유지율이 더욱 우수한 것을 확인할 수 있었으며, 종래 활제 처방으로 인한 내염수성 저하 문제가 효과적으로 개선될 수 있음을 확인할 수 있다. Referring to Table 2, it can be seen that Examples 1 to 3 in which the lubricant and the salt water-resistant agent were prescribed according to the present invention showed higher retention of tensile strength and elongation compared to Comparative Example 1 in which the salt water-resistant agent was not prescribed, and in the first week As the second week progressed, it was confirmed that the retention rate of tensile strength and elongation was more excellent than that of the comparative example, and it could be confirmed that the problem of deterioration in salt water resistance due to the conventional lubricant formulation could be effectively improved.

구체적으로, 실시예 1과 비교예 1의 결과를 비교하면, 내염수제 2중량부를 처방한 실시예 1의 2주차 인장강도 및 신율 유지율이 높아 내염수성이 향상된 것을 확인할 수 있고, 실시예 2 및 3으로부터 내염수제의 함량을 2중량부에서 4중량부로 증량할 경우에 2주차 인장강도 및 신율 유지율이 더욱 향상된 것을 확인할 수 있다. Specifically, comparing the results of Example 1 and Comparative Example 1, it can be seen that the tensile strength and elongation retention rate at 2 weeks of Example 1, in which 2 parts by weight of the salt water resistant agent was prescribed, were high, and the salt water resistance was improved, and Examples 2 and 3 From the above, it can be seen that the tensile strength and elongation retention at 2 weeks are further improved when the content of the salt water-resistant agent is increased from 2 parts by weight to 4 parts by weight.

또한, 비교예 2의 결과를 보면, 내염수제를 0.5중량부로 소량 적용할 경우, 내염수제를 처방하지 않은 비교예 1 대비 내염수성 개선 효과가 매우 미약하고, 내염수제 처방량을 제외한 다른 조건이 동등한 실시예 1과 비교하여 내염수성이 떨어지는 것을 확인할 수 있었다. In addition, looking at the results of Comparative Example 2, when a small amount of 0.5 parts by weight of the salt water resistant agent is applied, the effect of improving the salt water resistance is very weak compared to Comparative Example 1 in which the salt water resistant agent is not prescribed, and other conditions except for the prescribed amount of the salt water resistant agent are equivalent. Compared to Example 1, it was confirmed that the salt water resistance was inferior.

한편, 도 2는 정상 상태의 시편과 비교예 3에 따른 시편의 외관 및 표면을 보여주는 사진이며, 이를 참조하면, 내염수제를 과량 포함한 비교예 3의 사각 디스크 시편은 정상 상태의 시편 대비 과도하게 휘어져 불량한 것을 확인할 수 있다. 도 2를 계속 참조하면, 비교예 3의 시편은 상분리로 인해 표면 상태가 고르지 못하고, 활제 및 내염수제가 과량 사용되어 시편 표면으로 스며 나오는 블루밍(blooming) 현상으로 인해 시편 표면이 하얗게 보이는 것을 확인할 수 있다. On the other hand, FIG. 2 is a photograph showing the appearance and surface of a specimen in a normal state and a specimen according to Comparative Example 3. Referring to this, the square disk specimen of Comparative Example 3 containing an excessive amount of salt water-resistant agent is excessively bent compared to the specimen in a normal state. You can check what is bad. 2, the surface of the specimen of Comparative Example 3 is uneven due to phase separation, and the surface of the specimen looks white due to a blooming phenomenon that seeps into the specimen surface due to the excessive use of lubricant and salt water. there is.

또한, 위와 같은 외관 및 표면 상태 불량으로 인해 비교예 3의 초기 인장강도 및 신율은, 내염수제 처방량을 제외하고 이와 조건이 동등한 실시예 2 및 3 대비 매우 열악한 것을 확인할 수 있고, 내염수성 평가가 불가하였다. In addition, it can be confirmed that the initial tensile strength and elongation of Comparative Example 3 are very poor compared to Examples 2 and 3 where the conditions are equivalent except for the prescription amount of the salt water resistant agent due to the above appearance and surface condition defects, and the salt water resistance evaluation is it was impossible

Claims (11)

열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부, 사슬연장제 0.05 내지 1중량부, 활제 0.1 내지 1중량부 및 내염수제 1 내지 4.3중량부를 포함하되,
상기 내염수제는 폴리에스테르 변성 실록산이며,
상기 활제는 아미드계 활제를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin, 0.05 to 1 part by weight of a chain extender, 0.1 to 1 part by weight of a lubricant, and 1 to 4.3 parts by weight of a salt water resistant agent,
The salt water-resistant agent is a polyester-modified siloxane,
Characterized in that the lubricant comprises an amide-based lubricant
A thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 변성 실록산은 융점이 50 내지 55℃인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
The polyester-modified siloxane is characterized in that the melting point is 50 to 55 ℃
A thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 변성 실록산은 펠렛 형태인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
The polyester-modified siloxane is characterized in that the pellet form
A thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 변성 실록산은 말단에 하이드록시기를 갖는 폴리에스테르 변성 실록산인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
Characterized in that the polyester-modified siloxane is a polyester-modified siloxane having a hydroxyl group at the terminal.
A thermoplastic polyester elastomer resin composition.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 용융지수(230℃, 10kg)가 1 내지 10g/10min인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
The thermoplastic polyester elastomer resin is characterized in that the melt index (230 ℃, 10kg) of 1 to 10g / 10min
A thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 쇼어 D 경도가 30 내지 50인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
Characterized in that the thermoplastic polyester elastomer resin has a Shore D hardness of 30 to 50
A thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 사슬연장제는 2,2'-(1,3-페닐렌) 비스(2-옥사졸린) [2,2'-(1,3-phenylene) bis(2-oxazoline)]인 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
Characterized in that the chain extender is 2,2'-(1,3-phenylene) bis(2-oxazoline) [2,2'-(1,3-phenylene) bis(2-oxazoline)]
A thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 조성물은 무기계 열안정제 0.05 내지 0.3중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물.
According to claim 1,
The composition further comprises 0.05 to 0.3 parts by weight of an inorganic heat stabilizer
A thermoplastic polyester elastomer resin composition.
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 100중량부, 사슬연장제 0.05 내지 1중량부, 활제 0.1 내지 1중량부 및 내염수제 1 내지 4.3중량부를 포함하여 압출하는 단계를 포함하되,
상기 내염수제는 폴리에스테르 변성 실록산이며, 상기 활제는 아미드계 활제를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물의 제조방법.
100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin, 0.05 to 1 part by weight of a chain extender, 0.1 to 1 part by weight of a lubricant, and 1 to 4.3 parts by weight of a salt water resistant agent, and extruding the mixture,
The salt water-resistant agent is a polyester-modified siloxane, characterized in that the lubricant includes an amide-based lubricant
Method for producing a thermoplastic polyester elastomer resin composition.
제 1항 내지 제 4항 및 제 6항 내지 제 9항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는
성형품.
Characterized in that it comprises the composition of any one of claims 1 to 4 and 6 to 9
molding.
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