KR20200077013A - Composition for removing oil film of vehicle glass - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an oil film remover composition for vehicle glass. More specifically, a lubricant containing polyalkylene glycol and a lubricant auxiliary containing a mixture of glycol-based compounds and polymer beads in an abrasive is mixed at an optimal content ratio to produce the oil film remover composition. Thus, excellent lubricity and low evaporation improve oil film removal performance while improving the workability of removing oil films such as contaminated films and water repellent films formed on a surface of vehicle glass.

Description

자동차 유리용 유막제거제 조성물{COMPOSITION FOR REMOVING OIL FILM OF VEHICLE GLASS}Oil film remover composition for automobile glass{COMPOSITION FOR REMOVING OIL FILM OF VEHICLE GLASS}

본 발명은 우수한 윤활성 및 저증발성으로 자동차 유리표면에 형성된 오염 피막 및 발수 피막 등의 유막제거 작업 효율성을 개선시킨 동시에 유막제거 성능이 향상된 자동차 유리용 유막제거제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an oil film remover composition for automobile glass with improved oil film removal performance while improving the efficiency of oil film removal such as a contaminant film and a water repellent film formed on a glass surface of an automobile with excellent lubricity and low evaporation.

기존의 자동차 유리용 유막제거제는 물 용매에 산화세륨과 같은 연마제와 점도 조절을 위한 증점제만을 주로 혼합하여 사용하기 때문에 윤활성이 충분하지 않아 유막제거 작업을 하는데 많은 힘과 노력을 필요로 하였다. 또한 유막제거제의 증발 속도가 빨라서 자동차의 앞 유리와 같은 넓은 유리의 유막제거 작업 중 쉽게 건조되어 지속적인 작업이 어려운 문제가 있었다. 특히 이런 현상은 기온이 높은 여름철에 더욱 두드러진다.The existing oil film remover for automobile glass mainly uses only abrasives such as cerium oxide and a thickener for viscosity control in a water solvent, so the lubrication is not sufficient, so it took a lot of effort and effort to remove the oil film. In addition, the evaporation rate of the oil removing agent is high, so it is easily dried during the removal of the oil film of a wide glass such as a windshield of a car, and there is a problem that the continuous work is difficult. In particular, this phenomenon is more pronounced in the summer when the temperature is high.

최근에는 운전자의 시야를 획기적으로 개선시키기 위하여 자동차 유리 표면에 실리콘계와 불소계와 같은 매우 강한 발수 피막을 형성시킬 수 있는 발수코팅제로 처리하기도 한다. 특히, 유리면을 실리콘계 및 불소계 발수코팅제로 처리한 발수 피막의 경우, 다른 유막이나 오염 피막에 비해서 유리표면에 매우 견고하고 강하게 부착되어 있다.In recent years, in order to dramatically improve the driver's field of view, it is also treated with a water-repellent coating agent that can form very strong water-repellent coatings, such as silicone-based and fluorine-based, on automobile glass surfaces. In particular, in the case of a water-repellent coating obtained by treating the glass surface with a silicone-based or fluorine-based water-repellent coating agent, the glass surface is very firmly and strongly adhered to the glass surface as compared to other oil films or contaminated films.

그러나 일정 시간 동안 사용한 발수피막은 유리면에 매우 강한 불균일한 피막으로 형성되어 비오는 날 야간 운전을 할 때 불빛에 의한 난반사가 발생하여 순간적으로 운전 시야를 방해할 수 있다. However, the water-repellent film used for a certain period of time is formed of a very strong non-uniform film on the glass surface, and when driving at night on a rainy day, a diffuse reflection caused by light may occur, which may temporarily impede the driving field of view.

또한 특유의 발수성은 윤활 역할을 하는 수막(Water Film)을 유리 표면에 제대로 형성시킬 수 없어 와이퍼 블레이드의 작동 시 전반적으로 높은 마찰계수를 보이게 된다. 높은 마찰계수는 고무의 급격한 마모를 야기시켜 유리 표면의 닦임 성능 저하와 소음 등이 발생할 수 있다. 아울러, 마찰계수의 부분적인 차이를 유발하여, 와이퍼 블레이드의 스틱-슬립 현상(Stick-Slip Phenomenon)으로 인한 떨림 현상 등이 발생할 수 있다. In addition, the peculiar water repellency does not properly form a water film that acts as a lubricator on the glass surface, so the overall friction coefficient is high when the wiper blade is operated. The high coefficient of friction causes rapid wear of the rubber, which can result in deterioration of the wiping performance of the glass surface and noise. In addition, by causing a partial difference in the friction coefficient, a shaking phenomenon due to a stick-slip phenomenon of the wiper blade may occur.

이러한 자동차의 유리 표면에 강하게 고착화된 유막과 찌든 물때 및 발수 피막들을 제거하기 위해서는 계면활성제가 주성분인 일반적인 유리 세정제로는 사실상 제거가 매우 어려운 문제가 있다. 그에 따라 상기 고착화된 유막 및 강한 발수피막을 제거하기 위하여 연마제를 주성분으로 한 유막제거제들이 사용되어 왔다. In order to remove oily films, stains, and water-repellent coatings strongly adhered to the glass surface of such a vehicle, there is a problem in that it is very difficult to remove them with a general glass cleaner mainly containing a surfactant. Accordingly, in order to remove the adhered oil film and strong water-repellent film, oil-removing agents based on an abrasive have been used.

종래 일본공개특허 제2000-290692호에서는 연마제로 희토류 산화물과 수산화세륨을 주성분으로 하고 물과 증점제를 사용한 유막제거제에 관해 개시되어 있다. 그러나 상기 유막제거제는 상대적으로 약한 유막과 찌든 물때 등의 오염 피막 제거에는 용이하지만, 실리콘계와 불소계 발수제와 같은 매우 견고하고 강한 발수코팅 피막을 제거하는데 장시간이 소요되는 문제가 있다. Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-290692 discloses an oil removal agent using rare earth oxide and cerium hydroxide as abrasives as main components and using water and a thickener. However, the oil removing agent is easy to remove contaminant films such as relatively weak oil films and stains, but there is a problem that it takes a long time to remove very strong and strong water repellent coating films such as silicone and fluorine water repellents.

이 밖에도 유리 표면에 강하게 고착된 유막과 발수 피막을 제거하기 위해서는 유막제거 작업 특성상 여러 번의 반복적인 작업이 필요하다. 그러나 기존의 유막제거제는 건조가 빨라서 유막제거를 위한 지속적인 반복 작업이 어려워 만족할만한 유막 제거 성능을 얻지 못하였다.In addition, in order to remove the oil film and the water-repellent film strongly adhered to the glass surface, several repetitive operations are required due to the characteristics of the oil film removal operation. However, the existing oil film removing agent was quick to dry, so it was difficult to continuously repeat the oil film removal, so that satisfactory oil film removal performance was not obtained.

일본공개특허 제2000-290692호Japanese Patent Publication No. 2000-290692

상기와 같은 문제 해결을 위하여, 본 발명의 목적은 윤활성 및 저증발성을 개선하는 동시에 유막제거 효율을 향상시키기 위하여 폴리알킬렌글리콜을 포함하는 윤활제와 글리콜계 화합물와 고분자 비드의 혼합물을 포함하는 윤활보조제를 포함한 자동차 유리용 유막제거제 조성물을 제공하는데 있다.In order to solve the above problems, an object of the present invention is to improve the lubricity and low evaporation, and at the same time to improve the film removal efficiency, a lubricant containing a polyalkylene glycol and a lubricant auxiliary comprising a mixture of a glycol-based compound and a polymer bead. It is to provide a film removal agent composition for automobile glass, including.

본 발명의 목적은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않는다. 본 발명의 목적은 이하의 설명으로 보다 분명해 질 것이며, 특허청구범위에 기재된 수단 및 그 조합으로 실현될 것이다.The object of the present invention is not limited to the object mentioned above. The object of the present invention will be more apparent from the following description, and will be realized by means described in the claims and combinations thereof.

본 발명은 위와 같은 목적을 달성하기 위하여 다음과 같은 구성을 포함할 수 있다.The present invention may include the following configuration to achieve the above object.

본 발명은 연마제 23~59 중량%; 폴리알킬렌글리콜을 포함하는 윤활제 10~35 중량%; 글리콜계 화합물와 고분자 비드의 혼합물을 포함하는 윤활보조제 3~20 중량%; 계면활성제 0.1~5 중량%; 증점제 0.1~5 중량%; 및 용매 15~45 중량%;를 포함하는 자동차 유리용 유막제거제 조성물을 제공한다.The present invention is an abrasive 23 to 59% by weight; 10 to 35% by weight of a lubricant containing polyalkylene glycol; 3-20% by weight of a lubricant aid comprising a mixture of a glycol-based compound and a polymer bead; 0.1 to 5% by weight of surfactant; 0.1 to 5% by weight of a thickener; And 15 to 45% by weight of a solvent; provides a film remover composition for automobile glass containing.

상기 연마제는 탄산칼슘, 산화마그네슘, 인산칼슘, 실리카, 산화티탄, 산화지르코늄, 규산지르코늄, 산화철, 산화세륨, 수산화세륨, 산화알루미늄, 탄화규소, 탄화붕소, 탄화티타늄 및 다이아몬드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다.The abrasive is selected from the group consisting of calcium carbonate, magnesium oxide, calcium phosphate, silica, titanium oxide, zirconium oxide, zirconium silicate, iron oxide, cerium oxide, cerium hydroxide, aluminum oxide, silicon carbide, boron carbide, titanium carbide and diamond. It may be more than a species.

상기 폴리알킬렌글리콜은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 블록 공중합체, 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 랜덤 공중합체 또는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 것일 수 있다.The polyalkylene glycol may be selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide propylene oxide block copolymer, ethylene oxide propylene oxide random copolymer, or combinations thereof.

상기 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 랜덤 공중합체는 에틸렌옥사이드 40~60 중량% 및 프로필렌옥사이드 40~60 중량%가 랜덤하게 공중합된 것일 수 있다.The ethylene oxide propylene oxide random copolymer may be 40 to 60% by weight of ethylene oxide and 40 to 60% by weight of propylene oxide randomly copolymerized.

상기 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 랜덤 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 500~3400 g/mol이고, 인화점이 160~258 ℃이며, 40 ℃에서의 동점도가 20~220 mm2/s인 것일 수 있다.The ethylene oxide propylene oxide random copolymer may have a weight average molecular weight (Mw) of 500 to 3400 g/mol, a flash point of 160 to 258°C, and a kinematic viscosity at 40°C of 20 to 220 mm 2 /s.

상기 윤활보조제는 글리콜계 화합물와 고분자 비드가 1: 1/3 ~ 2의 중량비로 혼합된 혼합물인 것일 수 있다.The lubricating aid may be a mixture of glycol-based compounds and polymer beads in a weight ratio of 1: 1/3 to 2.

상기 고분자 비드는 실리콘 비드, 폴리메틸메타크릴레이트 비드, 나일론 비드, 폴리페닐렌설파이드 비드, 폴리에테르설폰 비드, 폴리아미드이미드 비드, 에폭시 비드, 폴리에스테르 엘라스토머 비드 및 폴리우레탄 비드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다.The polymer beads are selected from the group consisting of silicone beads, polymethylmethacrylate beads, nylon beads, polyphenylene sulfide beads, polyethersulfone beads, polyamideimide beads, epoxy beads, polyester elastomer beads and polyurethane beads. It may be more than a species.

상기 폴리우레탄 비드는 유리전이온도가 -52~35 ℃이고, 평균입도가 0.1~15 ㎛인 것일 수 있다.The polyurethane beads may have a glass transition temperature of -52 to 35°C and an average particle size of 0.1 to 15 μm.

상기 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄지방산에스테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다.The surfactant may be one or more selected from the group consisting of polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.

상기 증점제는 폴리아크릴산 나트륨, 카르복실 메틸 셀룰로오스, 히드록시 에틸 셀룰로오스, 히드록시 프로필 메틸 셀룰로오스, 폴리아크릴아미드, 폴리스티렌 설포네이트산염, 벤토나이트, 라포나이트, 몬모릴로나이트, 사포나이트 및 헥토라이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다.The thickener is selected from the group consisting of sodium polyacrylate, carboxyl methyl cellulose, hydroxy ethyl cellulose, hydroxy propyl methyl cellulose, polyacrylamide, polystyrene sulfonate, bentonite, laponite, montmorillonite, saponite and hectorite. It may be more than a species.

본 발명은 위와 같은 구성을 포함하므로 다음과 같은 효과가 있다.Since the present invention includes the above configuration, it has the following effects.

본 발명의 자동차 유리용 유막제거제 조성물은 윤활제로 폴리알킬렌글리콜을 적용하고, 윤활보조제로 글리콜계 화합물와 고분자 비드의 혼합물을 적용함으로써 우수한 윤활성 및 저증발성으로 지속적인 유막 제거 작업의 효율성을 향상시킬 수 있다.The oil film remover composition for automobile glass of the present invention can improve the efficiency of the continuous oil film removal operation with excellent lubricity and low evaporation by applying polyalkylene glycol as a lubricant and a mixture of a glycol-based compound and a polymer bead as a lubricant auxiliary. have.

또한 본 발명의 자동차 유리용 유막제거제 조성물은 특정 성분의 윤활제 및 윤활보조제에 연마제, 계면활성제 및 증점제를 최적의 함량비율로 혼합함으로써 자동차의 유리 표면상에 형성된 각종 오염 피막과 발수 피막의 유막 제거 성능을 향상시킬 수 있다.In addition, the oil film remover composition for automobile glass of the present invention is a mixture of abrasives, surfactants, and thickeners with lubricants and lubricant aids of a specific component in an optimal content ratio to remove various contaminants and water repellent films formed on the glass surfaces of automobiles. Improve it.

본 발명의 효과는 이상에서 언급한 효과로 한정되지 않는다. 본 발명의 효과는 이하의 설명에서 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.The effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above. It should be understood that the effects of the present invention include all effects that can be deduced from the following description.

이상의 본 발명의 목적들, 다른 목적들, 특징들 및 이점들은 첨부된 도면과 관련된 이하의 바람직한 실시예들을 통해서 쉽게 이해될 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 통상의 기술자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.The above objects, other objects, features and advantages of the present invention will be readily understood through the following preferred embodiments associated with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided to ensure that the disclosed contents are thorough and complete and that the spirit of the present invention is sufficiently conveyed to those skilled in the art.

각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.In describing each drawing, similar reference numerals are used for similar components. In the accompanying drawings, the dimensions of the structures are shown to be enlarged than actual for clarity of the invention. Terms such as first and second may be used to describe various components, but the components should not be limited by the terms. The terms are used only for the purpose of distinguishing one component from other components. For example, the first component may be referred to as a second component without departing from the scope of the present invention, and similarly, the second component may be referred to as a first component. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise.

본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "하부에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.In this specification, terms such as “include” or “have” are intended to indicate that a feature, number, step, operation, component, part, or combination thereof described on the specification exists, and that one or more other features are present. It should be understood that the existence or addition possibilities of fields or numbers, steps, actions, components, parts or combinations thereof are not excluded in advance. In addition, when a part such as a layer, film, region, plate, etc. is said to be "on" another part, this includes not only the case where the other part is "directly above" but also another part in the middle. Conversely, when a portion of a layer, film, region, plate, or the like is said to be “under” another portion, this includes not only the case “underneath” another portion, but also another portion in the middle.

달리 명시되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 성분, 반응 조건, 폴리머 조성물 및 배합물의 양을 표현하는 모든 숫자, 값 및/또는 표현은, 이러한 숫자들이 본질적으로 다른 것들 중에서 이러한 값을 얻는 데 발생하는 측정의 다양한 불확실성이 반영된 근사치들이므로, 모든 경우 "약"이라는 용어에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 본 기재에서 수치범위가 개시되는 경우, 이러한 범위는 연속적이며, 달리 지적되지 않는 한 이러한 범 위의 최소값으로부터 최대값이 포함된 상기 최대값까지의 모든 값을 포함한다. 더 나아가, 이러한 범위가 정수를 지칭하는 경우, 달리 지적되지 않는 한 최소값으로부터 최대값이 포함된 상기 최대값까지를 포함하는 모든 정수가 포함된다.Unless otherwise specified, all numbers, values, and/or expressions expressing the amounts of ingredients, reaction conditions, polymer compositions and blends used herein are those numbers that occur in obtaining these values, among other things. As these are approximations that reflect the various uncertainties of the measurement, it should be understood that in all cases they are modified by the term "about". In addition, when numerical ranges are disclosed in this description, these ranges are continuous, and include all values from the minimum value in this range to the maximum value including the maximum value, unless otherwise indicated. Further, when such a range refers to an integer, all integers including the minimum value to the maximum value including the maximum value are included unless otherwise indicated.

본 명세서에 있어서, 범위가 변수에 대해 기재되는 경우, 상기 변수는 상기 범위의 기재된 종료점들을 포함하는 기재된 범위 내의 모든 값들을 포함하는 것으로 이해될 것이다. 예를 들면, "5 내지 10"의 범위는 5, 6, 7, 8, 9, 및 10의 값들뿐만 아니라 6 내지 10, 7 내지 10, 6 내지 9, 7 내지 9 등의 임의의 하위 범위를 포함하고, 5.5, 6.5, 7.5, 5.5 내지 8.5 및 6.5 내지 9 등과 같은 기재된 범위의 범주에 타당한 정수들 사이의 임의의 값도 포함하는 것으로 이해될 것이다. 또한 예를 들면, "10% 내지 30%"의 범위는 10%, 11%, 12%, 13% 등의 값들과 30%까지를 포함하는 모든 정수들뿐만 아니라 10% 내지 15%, 12% 내지 18%, 20% 내지 30% 등의 임의의 하위 범위를 포함하고, 10.5%, 15.5%, 25.5% 등과 같이 기재된 범위의 범주 내의 타당한 정수들 사이의 임의의 값도 포함하는 것으로 이해될 것이다.In the present specification, when a range is described for a variable, it will be understood that the variable includes all values within the stated range including the described endpoints of the range. For example, a range of “5 to 10” includes values of 5, 6, 7, 8, 9, and 10, as well as any subrange of 6 to 10, 7 to 10, 6 to 9, 7 to 9, and the like. It will be understood to include, and include any value between integers pertinent to the stated range of ranges such as 5.5, 6.5, 7.5, 5.5 to 8.5 and 6.5 to 9, and the like. Also, for example, the range of “10% to 30%” is 10% to 15%, 12% to 10%, 11%, 12%, 13%, etc., and all integers including up to 30%. It will be understood that it includes any subranges such as 18%, 20% to 30%, etc., and also includes any value between valid integers within the scope of the stated range, such as 10.5%, 15.5%, 25.5%, and the like.

본 발명은 자동차 유리용 유막제거제 조성물에 관한 것으로, 특히 폴리알킬렌글리콜을 포함하는 윤활제와 글리콜계 화합물와 고분자 비드의 혼합물을 포함하는 윤활보조제를 적용함으로써 윤활성 및 유막제거 성능을 향상시킨 것을 특징으로 한다. 본 발명의 자동차 유리용 유막제거제 조성물은 20 ℃에서의 동점도가 1500~2200 mPas인 것일 수 있다. The present invention relates to an oil film remover composition for automobile glass, in particular, by applying a lubricant comprising a mixture of a polyalkylene glycol and a glycol-based compound and a polymer bead, a lubricant and oil removal performance are improved. . The oil film remover composition for automobile glass of the present invention may have a kinematic viscosity at 20°C of 1500 to 2200 mPas.

구체적으로 본 발명에 따른 자동차 유리용 유막제거제 조성물은 연마제 23~59 중량%; 폴리알킬렌글리콜을 포함하는 윤활제 10~35 중량%; 글리콜계 화합물와 고분자 비드의 혼합물을 포함하는 윤활보조제 3~20 중량%; 계면활성제 0.1~5 중량%; 증점제 0.1~5 중량%; 및 용매 15~45 중량%;를 포함한다.Specifically, the oil film remover composition for automobile glass according to the present invention includes 23 to 59% by weight of an abrasive; 10 to 35% by weight of a lubricant containing polyalkylene glycol; 3-20% by weight of a lubricant aid comprising a mixture of a glycol-based compound and a polymer bead; 0.1 to 5% by weight of surfactant; 0.1 to 5% by weight of a thickener; And 15 to 45% by weight of a solvent.

이하에서는 각 성분에 대해 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each component will be described in detail.

(1) 연마제(1) abrasive

상기 연마제는 유리면에 강하게 고착화된 유막과 찌든 물때 및 발수피막을 효과적으로 제거하기 위하여 포함할 수 있다. 상기 연마제는 연마력이 높아 유리 표면상에 형성된 강한 유막 및 발수 피막을 제거하는 능력이 우수하다.The abrasive may be included in order to effectively remove the oil film and the stain and water-repellent film strongly adhered to the glass surface. The abrasive has high abrasive power and is excellent in removing strong oil and water repellent films formed on the glass surface.

일반적으로 연마제는 연마력의 세기를 모스 경도(Mohs Hardness)로 구분할 수 있으며, 연마력이 낮은 모스 경도 1 부터 연마력이 가장 높은 10까지의 값으로 분류한다. 자동차 유리의 모스 경도는 약 5.5 내지 6.5 범위로 유리면의 흠집이나 상처가 발생할 것을 감안하면, 모스 경도 5.5 미만의 연마제들을 사용하는 것이 바람직하다. 그러나 강하게 고착된 유막과 찌든 물때 및 강한 발수피막을 효과적으로 제거하기 위해서는 높은 모스 경도 값을 가지면서 유리면에 흠집이나 상처를 발생시키지 않는 매우 미세한 평균입도를 가진 연마제들을 사용하는 것이 바람직하다.In general, abrasives can be classified into Mohs Hardness as the strength of abrasive strength, and are classified into values ranging from Mohs hardness 1 with low abrasive strength to 10 with the highest abrasive strength. Given that the glass has a Mohs hardness of about 5.5 to 6.5 in the range of scratches or scratches on the glass surface, it is preferable to use abrasives having a Mohs hardness of less than 5.5. However, in order to effectively remove the strongly adhered oil film, stains, and strong water repellent film, it is preferable to use abrasives having a very fine average particle size that does not cause scratches or scratches on the glass surface while having a high Mohs hardness value.

구체적으로 상기 연마제는 탄산칼슘, 산화마그네슘, 인산칼슘, 실리카, 산화티탄, 산화지르코늄, 규산지르코늄, 산화철, 산화세륨, 수산화세륨, 산화알루미늄, 탄화규소, 탄화붕소, 탄화티타늄 및 다이아몬드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다. 바람직하게는 상기 연마제로 산화세륨, 산화알루미늄 및 탄화규소로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있다. Specifically, the abrasive is in the group consisting of calcium carbonate, magnesium oxide, calcium phosphate, silica, titanium oxide, zirconium oxide, zirconium silicate, iron oxide, cerium oxide, cerium hydroxide, aluminum oxide, silicon carbide, boron carbide, titanium carbide and diamond It may be one or more selected. Preferably, at least one selected from the group consisting of cerium oxide, aluminum oxide and silicon carbide may be used as the abrasive.

상기 산화세륨은 상온에서 산소에 의한 전자이동(산화환원)이 잘 일어나 유리 표면에 형성된 오염 피막과의 흡착반응이 우수한 특성이 있다. 또한 상기 산화세륨은 모스 경도가 약 6 정도로 유리와 유사하여 유리 표면에 스크래치가 발생할 가능성이 낮은 이점이 있다. The cerium oxide has excellent characteristics of adsorption reaction with a contaminant film formed on a glass surface, because electron transfer (oxidation-reduction) by oxygen at room temperature occurs well. In addition, the cerium oxide has an advantage that the likelihood of scratching on the glass surface is low because the Mohs hardness is about 6 or so.

상기 산화알루미늄은 모스 경도가 약 9이고, 상기 탄화규소는 모스 경도가 약 9~10으로 상기 산화세륨에 비해 높은 편이다. 이러한 상기 산화알루미늄 및 탄화규소는 유막제거 성능, 윤활성 및 습윤성을 향상시키는 효과가 있다. 다만, 이들 성분은 높은 모스 경도로 인하여 유리 표면에 흠집이나 스크래치를 유발할 수 있어 상기 산화세륨에 상기 산화알루미늄 및 탄화규소 중 어느 하나 이상을 혼합하여 사용하는 것이 좋다. 더욱 바람직하게는 상기 연마제로 산화세륨, 산화알루미늄 및 탄화규소의 혼합물을 사용하는 것이 좋다.The aluminum oxide has a Mohs hardness of about 9, and the silicon carbide has a Mohs hardness of about 9 to 10, which is higher than that of the cerium oxide. The aluminum oxide and silicon carbide have an effect of improving oil film removal performance, lubricity and wettability. However, these components may cause scratches or scratches on the glass surface due to the high Mohs hardness, so it is preferable to mix and use the cerium oxide with at least one of aluminum oxide and silicon carbide. More preferably, it is preferable to use a mixture of cerium oxide, aluminum oxide and silicon carbide as the abrasive.

상기 연마제는 평균입도가 0.1~15 ㎛인 것일 수 있다. 상기 연마제의 평균입도가 0.1 ㎛ 미만이면 유막 제거 성능이 급격히 떨어지고, 반대로 15 ㎛ 초과이면 유막 제거 성능은 우수하지만 유리 표면에 흠집이나 상처를 발생시킬 수 있다. 더욱 바람직하게는 0.5 내지 6 ㎛의 범위인 것일 수 있다.The abrasive may have an average particle size of 0.1 to 15 μm. If the average particle size of the abrasive is less than 0.1 µm, the oil film removal performance falls sharply. On the contrary, when the average particle size is more than 15 µm, the oil film removal performance is excellent, but scratches or scratches may occur on the glass surface. More preferably, it may be in the range of 0.5 to 6 μm.

상기 연마제는 상기 유막제거제 조성물을 기준으로 23~59 중량%를 사용할 수 있다. 이때, 그 함량이 23 중량% 미만이면 유막제거 성능이 저하될 수 있고, 반대로 59 중량% 초과이면 높은 점도로 인해 윤활성 및 습윤성이 저하될 수 있고 제조비용이 증가할 수 있다. 바람직하게는 상기 연마제는 30~52.5 중량%를 사용할 수 있다.The abrasive may be used 23 to 59% by weight based on the oil film remover composition. At this time, if the content is less than 23% by weight, the oil film removal performance may be deteriorated. Conversely, if it is more than 59% by weight, lubricity and wettability may be reduced due to high viscosity, and manufacturing cost may increase. Preferably, the abrasive may use 30 to 52.5% by weight.

(2) 윤활제(2) lubricant

상기 윤활제는 수용성 성질을 가지며, 윤활성은 우수하고 증발성은 낮은 폴리알킬렌글리콜을 사용할 수 있다. 상기 폴리알킬렌글리콜은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 블록 공중합체, 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 랜덤 공중합체 또는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 것일 수 있다. 바람직하게는 점도범위가 넓고 수용성 특성이 뛰어나며 우수한 윤활성을 가진 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 랜덤 공중합체인 것을 사용할 수 있다. The lubricant has a water-soluble property, it can be used a polyalkylene glycol excellent lubricity and low evaporation. The polyalkylene glycol may be selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide propylene oxide block copolymer, ethylene oxide propylene oxide random copolymer, or combinations thereof. Preferably, an ethylene oxide propylene oxide random copolymer having a wide viscosity range, excellent water-soluble properties, and excellent lubricity can be used.

상기 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 랜덤 공중합체는 에틸렌옥사이드 40~60 중량% 및 프로필렌옥사이드 40~60 중량%가 랜덤하게 공중합된 것일 수 있다.The ethylene oxide propylene oxide random copolymer may be 40 to 60% by weight of ethylene oxide and 40 to 60% by weight of propylene oxide randomly copolymerized.

상기 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 랜덤 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 500~3400 g/mol이고, 인화점이 160~258 ℃이며, 40 ℃에서의 동점도가 20~220 mm2/s인 것일 수 있다. 바람직하게는 중량평균분자량이 500~1900 g/mol이고, 인화점이 160~240 ℃이며, 40 ℃에서 20~220 ㎟/s 범위의 동점도를 가지는 것일 수 있다. 특히, 상기 40 ℃에서의 동점도가 20 mm2/s 미만이면 조성물이 흘러내려 다른 부위에 오염시킬 수 있다. 반대로 220 mm2/s 초과이면 고점도로 유막제거제가 증발되는 속도를 늦출 수는 있으나, 유막제거 성능 및 윤활성이 저하되는 문제가 있다. The ethylene oxide propylene oxide random copolymer may have a weight average molecular weight (Mw) of 500 to 3400 g/mol, a flash point of 160 to 258°C, and a kinematic viscosity at 40°C of 20 to 220 mm 2 /s. Preferably, the weight average molecular weight is 500 ~ 1900 g / mol, the flash point is 160 ~ 240 ℃, may have a kinematic viscosity in the range of 20 ~ 220 ㎟ / s at 40 ℃. In particular, if the kinematic viscosity at 40 °C is less than 20 mm 2 /s, the composition may flow and contaminate other sites. On the contrary, if it exceeds 220 mm 2 /s, the rate of evaporation of the oil removing agent with high viscosity may be slowed down, but there is a problem in that the oil removing performance and lubricity are deteriorated.

이러한 동점도와 분자량 및 인화점의 범위를 설정한 것은, 다음과 같은 이유 때문이다. 자동차 유리 표면에 강하게 고착된 유막과 찌든 물때 및 강한 발수피막을 효과적으로 제거하기 위해서는 중복 및 반복 작업 등 지속적인 연마 작업이 필요하며, 연마력이 높은 연마제들을 사용하더라도 이런 중복 및 반복적인 작업은 반드시 필요하다.The range of such kinematic viscosity, molecular weight, and flash point is set for the following reasons. In order to effectively remove the oil film, stains, and strong water-repellent film strongly adhered to the surface of the automobile glass, continuous polishing operations such as overlapping and repetitive operations are required, and even when abrasives with high abrasive power are used, such repetitive and repetitive operations are essential.

이에 상기 중복 및 반복 작업과 같은 지속적인 작업을 하기 위해서는 유막제거제의 윤활성과 저증발성이 우수할수록 바람직하지만, 윤활성이 너무 좋거나 증발성이 너무 느리면, 오히려 유막 제거 작업에 방해가 되거나 흘러내려 기타 부위에 오염을 시킬 수 있다는 염려가 있으므로 지나치게 우수한 윤활성과 저증발성은 바람직하지 않다. Accordingly, in order to perform continuous operations such as the above-described overlapping and repetitive work, the better the lubricity and the low evaporation of the oil film remover, the better, but if the lubricity is too good or the evaporation is too slow, it may interfere with the oil film removal work or flow down to other parts. Too much lubricity and low evaporation is undesirable because there is a concern that it may cause contamination.

또한, 유막 제거 작업과 같은 경하중 분위기하에서는 동점도가 낮은 것이 윤활성에 유리하지만, 반대로 저증발성은 동점도와 인화점 및 분자량이 높은 것이 유리하므로 상기와 같은 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다.In addition, a low kinematic viscosity is advantageous for lubricity under a light load atmosphere such as an oil film removal operation, but on the contrary, it is preferable to use within the above range since low evaporation is advantageous for a high kinematic viscosity, a flash point, and a high molecular weight.

상기 윤활제는 상기 유막제거제 조성물을 기준으로 10~35 중량%를 사용할 수 있다. 이때, 그 함량이 10 중량% 미만이면 쉽게 건조되며 유막제거 성능 및 윤활성이 저하될 수 있고, 유막제거제가 빠르게 증발되어 반복작업을 지속적으로 수행하기 어려운 문제가 있다. 반대로 35 중량% 초과이면 증발성이 너무 늦어져서 유막제거 성능이 저하될 수 있다. The lubricant may be used in an amount of 10 to 35% by weight based on the oil film removing agent composition. At this time, if the content is less than 10% by weight, it is easily dried, and the oil removal performance and lubricity may be deteriorated, and the oil removal agent is rapidly evaporated, thereby making it difficult to continuously perform the repetitive work. Conversely, if it exceeds 35% by weight, the evaporation property becomes too late and the oil film removal performance may deteriorate.

(3) 윤활보조제(3) Lubricating aid

상기 윤활보조제는 글리콜계 화합물와 고분자 비드의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 윤활보조제는 글리콜계 화합물와 고분자 비드가 1: 1/3 ~ 2의 중량비로 혼합된 혼합물인 것일 수 있다. 상기 윤활보조제는 글리콜계 화합물에 상기 고분자 비드를 혼합하여 사용하면 윤활성을 향상시키는데 시너지 효과를 발휘할 수 있다. 이때, 상기 부틸렌 글리콜 및 폴리우레탄 비드의 혼합비가 1: 1/3의 중량비 미만이면 윤활성 향상 효과가 미미하고, 1:2 중량비 초과이면 과도한 윤활성으로 오히려 유막제거 성능이 저하될 수 있다.The lubricating aid may include a mixture of a glycol-based compound and a polymer bead. Preferably, the lubricating aid may be a mixture of glycol-based compounds and polymer beads in a weight ratio of 1: 1/3 to 2. The lubricant auxiliary may exhibit a synergistic effect to improve lubricity when the polymer beads are mixed with a glycol-based compound. At this time, if the mixing ratio of the butylene glycol and polyurethane beads is less than 1: 1/3 weight ratio, the effect of improving lubricity is negligible, and if it exceeds 1:2 weight ratio, the film removal performance may be deteriorated due to excessive lubricity.

상기 글리콜계 화합물은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 부틸렌 글리콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다. 바람직하게는 상기 글리콜계 화합물로 끈적임이 없이 매끄러운 특성을 부여하는 부틸렌 글리콜을 사용할 수 있다.The glycol-based compound may be one or more selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol. Preferably, the glycol-based compound may be used butylene glycol that imparts smooth properties without stickiness.

상기 고분자 비드는 입자 형상이 구형인 분말로 실리콘 비드, 폴리메틸메타크릴레이트 비드, 나일론 비드, 폴리페닐렌설파이드 비드, 폴리에테르설폰 비드, 폴리아미드이미드 비드, 에폭시 비드, 폴리에스테르 엘라스토머 비드 및 폴리우레탄 비드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다. 바람직하게는 상기 고분자 비드로 유연하고 탄성이 뛰어난 폴리우레탄 비드를 사용할 수 있다.The polymer beads are powders having a spherical particle shape, such as silicon beads, polymethylmethacrylate beads, nylon beads, polyphenylene sulfide beads, polyethersulfone beads, polyamideimide beads, epoxy beads, polyester elastomer beads and polyurethanes. It may be one or more selected from the group consisting of beads. Preferably, the polymer beads may be flexible and elastic polyurethane beads.

구체적으로 상기 폴리우레탄 비드는 폴리올과 폴리이소시아네이트를 중합시킨 것으로 현탁중합법, 분무건조법, 비용매 석출법 등의 방법으로 제조할 수 있으며, 윤활성 개선을 위하여 입자 형상이 구형인 것을 사용할 수 있다.Specifically, the polyurethane beads are polymerized with polyol and polyisocyanate, and can be prepared by a suspension polymerization method, a spray drying method, a non-solvent precipitation method, or the like, and a spherical particle shape may be used to improve lubricity.

또한, 상기 폴리우레탄 비드는 특유의 탄성으로 윤활보조 작용 외에도 유리 표면에 찌든 때 등을 닦아내는 세척작용을 가지고 있으며 특히, 미세한 잔기스와 홈이 많은 오래된 자동차 유리 표면에서 잔기스와 홈에 잔존할 수 있는 연마제 및 이물질 등을 제거하는데 효과적이다. In addition, the polyurethane bead has a unique elasticity, and in addition to the lubricating aid, it has a cleaning action to wipe off the stains on the glass surface. In particular, it can remain in the residues and grooves on the surface of old automobile glass with many fine residues and grooves. It is effective in removing abrasives and foreign substances.

상기 폴리우레탄 비드는 유리전이온도가 -52~35 ℃이고, 평균입도가 0.1~15 ㎛인 것일 수 있다. 이때, 상기 폴리우레탄 비드의 평균입도가 0.1 ㎛ 미만이면 윤활성 개선 효과가 미미하고, 반대로 15 ㎛ 초과이면 평균입도가 너무 커서 유막제거 성능이 저하될 수 있다. 바람직하게는 유리전이온도가 -34 ~ -10 ℃이고, 평균입도가 2~6 ㎛인 것을 사용할 수 있다.The polyurethane beads may have a glass transition temperature of -52 to 35°C and an average particle size of 0.1 to 15 μm. At this time, if the average particle size of the polyurethane beads is less than 0.1 μm, the effect of improving lubricity is negligible. On the other hand, if the average particle size is more than 15 μm, the average particle size may be too large to degrade the oil film removal performance. Preferably, a glass transition temperature of -34 to -10°C and an average particle size of 2 to 6 μm can be used.

상기 윤활보조제는 상기 유막제거제 조성물에 대하여 3~20 중량%를 사용할 수 있다. 이때, 그 함량이 3 중량% 미만이면 윤활성이 저하될 수 있고, 반대로 20 중량% 초과이면 더 이상의 윤활성을 향상시키는 효과를 기대할 수 없고 제조비용이 증가할 수 있다. The lubricating aid may be used 3 to 20% by weight relative to the oil film removal agent composition. At this time, if the content is less than 3% by weight, the lubricity may be deteriorated. Conversely, if it is more than 20% by weight, the effect of further improving the lubricity cannot be expected and manufacturing cost may increase.

(4) 계면활성제(4) surfactant

상기 계면활성제는 유기 오염물의 제거와 세정력 및 분산성을 향상시키기 위해 포함될 수 있다. 상기 계면활성제로는 세정력이 우수하고 거품 발생이 비교적 적은 비이온성 계면활성제를 사용할 수 있다. 구체적으로 상기 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄지방산에스테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다. 바람직하게는 상기 계면활성제로 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르를 사용할 수 있다. 상기 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르는 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르인 것일 수 있다.The surfactant may be included to remove organic contaminants and improve cleaning power and dispersibility. As the surfactant, a nonionic surfactant having excellent cleaning power and relatively little foaming may be used. Specifically, the surfactant may be one or more selected from the group consisting of polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. Preferably, polyoxyethylene alkylphenyl ether can be used as the surfactant. The polyoxyethylene alkylphenyl ether may be polyoxyethylene nonylphenyl ether.

상기 계면활성제는 상기 유막제거제 조성물에 대하여 0.1~5 중량%를 사용할 수 있다. 이때, 그 사용량이 0.1 중량% 미만이면 세정력 향상 효과를 기대할 수 없고, 반대로 5 중량% 초과이면 거품이 과다하게 발생하고 계면활성제가 그대로 남아 유막제거 작업 후 유리면에 얼룩과 자국이 남을 수 있다.The surfactant may be used in an amount of 0.1 to 5% by weight relative to the film removal agent composition. At this time, if the amount used is less than 0.1% by weight, the effect of improving the cleaning power cannot be expected. Conversely, if it is more than 5% by weight, bubbles are excessively generated and the surfactant remains, and stains and marks may remain on the glass surface after the oil film removal operation.

(5) 증점제(5) Thickener

상기 증점제는 상기 조성물의 점도를 증가시키고 분산성을 개선하기 위해 포함될 수 있다. 상기 증점제는 폴리아크릴산 나트륨, 카르복실 메틸 셀룰로오스, 히드록시 에틸 셀룰로오스, 히드록시 프로필 메틸 셀룰로오스, 폴리아크릴아미드, 폴리스티렌 설포네이트산염, 벤토나이트, 라포나이트, 몬모릴로나이트, 사포나이트 및 헥토라이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다.The thickener may be included to increase the viscosity of the composition and improve dispersibility. The thickener is selected from the group consisting of sodium polyacrylate, carboxyl methyl cellulose, hydroxy ethyl cellulose, hydroxy propyl methyl cellulose, polyacrylamide, polystyrene sulfonate, bentonite, laponite, montmorillonite, saponite and hectorite. It may be more than a species.

상기 증점제는 상기 유막제거제 조성물에 대하여 0.1~5 중량%를 사용할 수 있다. 이때, 그 사용량이 0.1 중량% 미만이면 점도 상승 효과가 미미하고, 반대로 5 중량% 초과이면 점도가 너무 높아 유막제거 작업성이 저하될 수 있다.The thickener may be used in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the oil removal agent composition. At this time, if the amount used is less than 0.1% by weight, the effect of increasing the viscosity is negligible. On the contrary, when it is more than 5% by weight, the viscosity is too high, and thus the oil film removal workability may be deteriorated.

(6) 용매(6) Solvent

상기 용매는 연마제, 윤활제, 윤활보조제, 계면활성제 및 증점제를 용해시키기 위해 혼합될 수 있다. 상기 용매는 물 또는 알코올류인 것을 사용할 수 있다. 상기 알코올류로는 메틸 알코올, 에틸 알코올, 프로필 알코올 및 이소프로필 알코올 등의 알코올류를 사용할 수 있다.The solvent can be mixed to dissolve abrasives, lubricants, lubricant aids, surfactants and thickeners. The solvent may be water or alcohol. As the alcohols, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol and isopropyl alcohol can be used.

상술한 바와 같이 각 성분을 첨가하여 교반하면, 본 발명에 의한 자동차 유리용 유막제거제 조성물을 제조할 수 있다. 또한, 용도에 따라서는 선택적으로 동결안정제, pH 조절제, 염료와 안료 및 향료를 더 첨가할 수 있다.When each component is added and stirred as described above, an oil film remover composition for automobile glass according to the present invention can be prepared. Also, depending on the application, a freeze stabilizer, pH adjuster, dye and pigment, and fragrance may be further added.

이와 같이, 본 발명의 자동차 유리용 유막제거제 조성물은 특히 윤활제로 폴리알킬렌글리콜을 적용하고, 윤활보조제로 글리콜계 화합물와 고분자 비드의 혼합물을 적용함으로써 우수한 윤활성 및 저증발성으로 지속적인 작업성을 향상시킬 수 있다.As described above, the oil film remover composition for automobile glass of the present invention, in particular, applies polyalkylene glycol as a lubricant, and applies a mixture of a glycol-based compound and a polymer bead as a lubricant to improve continuous workability with excellent lubricity and low evaporation. Can.

또한 이러한 윤활제 및 윤활보조제의 사용량 및 특정 구성성분의 선택적 사용에 의해 자동차의 유리 표면상에 형성된 각종 오염 피막과 발수 피막의 유막 제거 효율을 향상시킬 수 있다. In addition, it is possible to improve the oil removal efficiency of various contaminant films and water-repellent films formed on the glass surface of a vehicle by the use of these lubricants and the auxiliary agents and the selective use of specific components.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 구체적으로 설명하겠는 바, 본 발명이 다음 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited by the following examples.

실시예 1~13 및 비교예 1~16Examples 1-13 and Comparative Examples 1-16

하기 표 1~3에 나타낸 구성성분을 이용하여 통상의 방법에 의해 자동차 유리용 유막제거제 조성물을 제조하였다. 제조된 자동차 유리용 유막제거제 조성물은 20 ℃에서의 동점도가 2000 mPas 였다.Using the components shown in Tables 1 to 3, an oil film remover composition for automobile glass was prepared by a conventional method. The prepared film remover composition for automobile glass had a kinematic viscosity at 20°C of 2000 mPas.

Figure pat00001
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Figure pat00002
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Figure pat00003
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실험예 1~3Experimental Examples 1-3

상기 실시예 1~13 및 비교예 1~16에서 제조된 유막제거제 조성물을 이용하여 하기와 같은 방법으로 물성특성을 측정하였다.Physical properties were measured in the following manner using the oil film remover compositions prepared in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 16.

[측정방법][How to measure]

15 cm x 60 cm 크기의 유리판에 발수코팅제(상품명: 레인OK, 제조사: (주)불스원)를 도포하여 발수피막을 형성시킨 다음 24 시간이 경과한 후에 상기 실시예 1~13 및 비교예 1~16에서 제조한 자동차 유리용 유막제거제 조성물을 유리판 위에 일정량을 떨어뜨렸다. 그런 다음 면 재질의 천으로 감싼 스폰지를 이용하여, 약 50 g/㎠의 하중에서 각각 50회전, 100회전, 150회전의 조건으로 발수피막 제거 작업을 실시하였다. 그 다음 유막제거 성능, 윤활성, 습윤성, 증발 감량 및 접촉각(물방울 접촉각)을 시험 평가하여 그 결과를 하기 표 4~6에 나타내었다.After forming a water-repellent film by applying a water-repellent coating agent (trade name: Lane OK, Bulls One Co., Ltd.) on a glass plate having a size of 15 cm x 60 cm, after 24 hours, the above Examples 1 to 13 and Comparative Example 1 A certain amount of the oil film remover composition for automobile glass prepared in ~16 was dropped on a glass plate. Then, using a sponge wrapped with a cotton material, the water-repellent film removal operation was performed under the conditions of 50 rotations, 100 rotations, and 150 rotations, respectively, at a load of about 50 g/cm 2. Then, the oil film removal performance, lubricity, wettability, evaporation loss and contact angle (water droplet contact angle) were tested and evaluated, and the results are shown in Tables 4 to 6 below.

(1) 유막제거 성능시험(1) Oil film removal performance test

상기 실시예 1~13 및 비교예 1~16에서 제조된 유막제거제 조성물들을 50 g/㎠의 하중에서의 50 회전, 100 회전, 150 회전과 같이 발수피막 제거 작업을 실시한 후 유리판 위의 잔류 유막제거제들을 물로 깨끗하게 씻어낸 다음 상온에서 건조시켰다.The oil film remover compositions prepared in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 16 were subjected to a water repellent film removal operation such as 50 rotations, 100 rotations, and 150 rotations at a load of 50 g/cm 2, and the residual oil removal agent on the glass plate was then performed. They were washed with water and then dried at room temperature.

상기 건조된 시험 유리판에 물을 분무한 다음 유리판 표면에 물이 젖은 면적을 육안으로 관찰하고 수치화하였으며, 참고적으로 발수피막이 제거되면 발수성이 사라지고, 물이 잘 젖는 상태가 되므로 시험 결과는 물이 젖은 면적이 100%에 가까워질수록 우수한 것으로 판단하였으며, 측정한 수치를 %로 나타내었다.After spraying water on the dried test glass plate, the area where the water was wet on the surface of the glass plate was visually observed and quantified. For reference, when the water-repellent film is removed, the water repellency disappears, and the water becomes well wet, so the test result is wet. The area closer to 100% was judged to be superior, and the measured value was expressed as %.

(2) 윤활성 시험 (2) Lubricity test

상기 실시예 1~13 및 비교예 1~16에서 제조된 유막제거제 조성물들을 윤활성은 50 g/㎠의 하중에서의 50 회전, 100 회전, 150 회전과 같이 발수피막 제거 작업을 실시하면서 작업 중 윤활성을 하기와 같은 기준으로 평가하였다.Lubricity of the oil removal agent compositions prepared in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 16 was performed while removing the water-repellent film, such as 50 rotations, 100 rotations, and 150 rotations at a load of 50 g/cm 2, thereby improving lubricity during operation. It evaluated by the following criteria.

[평가기준][Evaluation standard]

◎ 매우 매끄럽고 부드럽게 움직이며, 힘이 걸리지 않는다.◎ It moves very smoothly and smoothly, and does not take power.

○ 비교적 부드럽게 움직이며,힘이 걸리지 않는다.○ It moves relatively smoothly and does not apply force.

△ 약간의 뻑뻑한 느낌을 주며, 다소 힘이 걸린다.△ Gives a slight stiff feeling, and takes some power.

X 매우 뻑뻑하고 잘 미끄러지지 않으며, 힘이 많이 소모된다.X Very stiff, does not slide well, and consumes a lot of power.

(3) 습윤성 시험(3) wettability test

상기 실시예 1~13 및 비교예 1~16에서 제조된 유막제거제 조성물들을 윤활성은 50 g/㎠의 하중에서의 50 회전, 100 회전, 150 회전과 같이 발수피막 제거 작업을 실시하면서 작업 중 습윤성을 하기와 같은 기준으로 평가하였다.The oil film remover compositions prepared in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 16 exhibited the wettability during the operation while performing water-repellent film removal operations such as 50 rotations, 100 rotations, and 150 rotations at a load of 50 g/cm 2. It evaluated by the following criteria.

[평가기준][Evaluation standard]

◎ 잘 건조되지 않고, 물기가 많은 촉촉한 상태.◎ It does not dry well and is moist and moist.

○ 비교적 건조되지 않고, 물기가 있는 상태.○ Relatively dry, wet.

△ 약간 건조되고, 물기가 많지 않은 상태. △ Slightly dry and dry.

X 완전 건조된 상태.X completely dry.

(4) 증발감량 시험(4) Evaporation loss test

상기 실시예 1~13 및 비교예 1~16에서 제조된 유막제거제 조성물들을 각각 약 10g 씩 측정하여 증발용 용기에 넣고, 열풍건조로를 이용하여 35 ℃에서 30분간 가열한 다음 유막제거제의 손실량(손실 무게%)을 측정하였다. 그 결과는 증발 감량이 낮을수록 유막제거제 조성물의 저증발성이 우수한 것으로 판단하였다.The oil removal agent compositions prepared in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 16 were each measured about 10 g, placed in an evaporation container, heated at 35° C. for 30 minutes using a hot air drying furnace, and then lost (loss) of the oil removal agent. % By weight). As a result, it was judged that the lower the evaporation loss, the lower the evaporation property of the oil film remover composition.

(5) 접촉각 시험(5) Contact angle test

접촉각 시험은 독일 KRUSS사의 MSA (Mobile Surface Analyzer) 장비를 이용하였으며, 상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 유막제거제들을 150회전하여 발수피막 제거 작업을 실시하고, 물을 분무해서 유막 제거 성능 시험 평가를 완료한 다음 상온에서 약 10분 동안 건조시켰다.For the contact angle test, MSA (Mobile Surface Analyzer) equipment of KRUSS, Germany was used, and the oil removal agent prepared according to the above Examples and Comparative Examples was rotated 150 times to perform a water-repellent film removal operation, and sprayed water to evaluate the oil removal performance test. And then dried at room temperature for about 10 minutes.

상기 건조된 유리에 물방울을 떨어뜨리고 물방울과 유리면이 접하는 점에서 액면(물방울 면)에 직선을 그어 유리면에 대한 각인 접촉각을 측정하였다. 참고로 발수피막이 제거되면 발수성이 사라지고, 물이 잘 젖는 상태가 되므로 접촉각이 낮을수록 우수한 것으로 판단하였다.A drop of water was dropped on the dried glass, and a straight line was drawn on the liquid surface (water droplet surface) at the point where the water droplet and the glass surface contacted to measure the imprinted contact angle to the glass surface. For reference, when the water-repellent film is removed, the water-repellent properties disappear, and the water is wetted well, so the lower the contact angle, the better it was judged.

실험예 1: 윤활제의 사용량과 동점도 차이에 따른 물성비교Experimental Example 1: Comparison of physical properties according to the amount of lubricant used and the difference in kinematic viscosity

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 표 4의 결과에 의하면, 상기 실시예 1~7의 경우 윤활제의 함량이 10~30 중량%이고, 40 ℃에서의 동점도가 20~220 mm2/s일 때, 150 회전 후 유막제거 성능이 95% 이상을 보였다. 윤활성, 습윤성 및 증발감량에서도 전반적으로 우수한 결과를 나타내었다. 또한 윤활제의 함량이 증가할수록 증발감량이 감소되어 저증발성 특성이 향상되는 결과를 확인하였다.According to the results of Table 4, in the case of Examples 1 to 7, when the content of the lubricant is 10 to 30% by weight, and the kinematic viscosity at 40°C is 20 to 220 mm 2 /s, the oil film removal performance after 150 rotations is obtained. More than 95%. Lubricity, wettability and evaporation loss also showed excellent overall results. In addition, it was confirmed that the evaporation loss decreases as the content of the lubricant increases, improving the low evaporation properties.

이에 반해, 윤활제를 5 중량% 함유한 상기 비교예 1의 경우 유막제거 성능 및 증발감량이 급격하게 저하되었다. 또한 습윤성은 양호하였으나, 윤활성이 좋지 않은 것을 확인하였다. On the other hand, in the case of Comparative Example 1 containing 5% by weight of the lubricant, the oil film removal performance and the evaporation loss rapidly decreased. In addition, it was confirmed that the wettability was good, but the lubricity was not good.

한편, 40 ℃에서의 동점도가 320 mm2/s인 윤활제를 사용한 상기 비교예 2의 경우 습윤성 및 증발감량은 우수하였으나, 동점도가 높아 유막제거 성능이 저하됨을 확인하였다. On the other hand, in Comparative Example 2 using a lubricant having a kinematic viscosity of 320 mm 2 /s at 40° C., the wettability and evaporation loss were excellent, but it was confirmed that the film removal performance was deteriorated due to the high kinematic viscosity.

실험예 2: 윤활보조제의 혼합물 성분비와 폴리우레탄 입도 차이에 따른 물성비교Experimental Example 2: Comparison of properties of the mixture component ratio of the lubricant and the particle size of the polyurethane

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 표 5의 결과에 의하면, 윤활보조제로 부틸렌글리콜 및 폴리우레탄 비드가 적정 비율(1: 1/3~2 중량비)로 혼합된 상기 실시예 8~11의 경우 유막제거 성능, 윤활성, 습윤성 및 증발감량이 매우 우수함을 확인하였다.According to the results of Table 5, in the case of Examples 8 to 11 in which butylene glycol and polyurethane beads were mixed in an appropriate ratio (1: 1/3 to 2 weight ratio) as a lubricant aid, oil film removal performance, lubricity, wettability, and It was confirmed that the evaporation loss was very good.

이에 반해, 윤활보조제로 부틸렌글리콜 및 폴리우레탄 비드가 1:3의 중량비로 혼합되거나, 폴리우레탄 비드의 평균입도가 10 ㎛인 것을 사용한 상기 비교예 3, 4의 경우 윤활성, 습윤성 및 증발감량은 우수하였으나, 유막제거 성능이 85% 이하 수준으로 저조하였다.On the other hand, in the case of Comparative Examples 3 and 4 in which butylene glycol and polyurethane beads were mixed in a weight ratio of 1:3 as a lubricating aid, or that the average particle size of the polyurethane beads was 10 μm, lubricity, wettability and evaporation loss were Although excellent, the oil film removal performance was low to 85% or less.

또한, 윤활제 및 윤활보조제 중 어느 하나만을 사용하거나 이들 성분을 전혀 사용하지 않은 상기 비교예 5~8의 경우 유막제거 성능, 윤활성 및 습윤성이 현저하게 저하되었다. 반면에 증발감량은 증가됨으로써 유막이 쉽게 건조됨을 알 수 있었다.In addition, in the case of Comparative Examples 5 to 8 in which only one of the lubricant and the lubricant aid was used or none of these components were used, the oil film removal performance, lubricity and wettability were remarkably reduced. On the other hand, it was found that the oil film was easily dried by increasing the evaporation loss.

실험예 3: 연마제의 사용량과 구성성분 차이에 따른 물성비교Experimental Example 3: Comparison of physical properties according to the amount of abrasive used and components

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 표 6의 결과에 의하면, 연마제로 3 성분을 모두 포함하되, 이들 성분을 30~52.5 중량% 함유한 상기 실시예 12~13의 경우 유막제거 성능, 윤활성 및 습윤성의 물성특성이 매우 우수함을 확인하였다. 또한 연마제의 사용량이 증가할 때 증발감량이 더욱 감소됨을 확인하였다.According to the results of Table 6, it was confirmed that the abrasives contained all three components, but in the case of Examples 12 to 13 containing 30 to 52.5% by weight of these components, the properties of oil film removal, physical properties of lubricity and wettability were very good. Did. In addition, it was confirmed that the evaporation loss is further reduced when the amount of the abrasive is increased.

이에 반해, 상기 비교예 9, 10의 경우 연마제의 사용량이 너무 낮으면 유막제거 성능이 급격하게 저하되는 것을 확인하였다. 반대로 연마제의 사용량이 많으면 증발감량은 크게 감소시킬 수 있으나 윤활성 및 습윤성이 저조함을 알 수 있었다.On the other hand, in Comparative Examples 9 and 10, when the amount of the abrasive used was too low, it was confirmed that the oil film removal performance rapidly decreased. Conversely, if the amount of abrasive used is large, the evaporation loss can be greatly reduced, but it was found that the lubricity and wettability are poor.

또한, 연마제로 산화세륨을 단독 사용한 상기 비교예 11은 유막제거 성능이 현저하게 감소되는 것을 확인하였다. 반면에 상기 비교예 12, 13은 연마제로 모스 경도가 매우 높은 산화알루미늄(모스 경도: 약 9)과 탄화규소(모스 경도: 약 9~10)를 단독 사용한 결과 유막제거 성능, 윤활성 및 습윤성 등의 모든 항목에서 매우 우수한 물성특성을 보임을 확인하였다. 그러나 이와 같이 높은 모스 경도를 가진 성분을 연마제로 단독 사용하게 되면 유막 제거 시 유리면에 흠집이나 상처를 발생시키는 문제가 있었다. In addition, in Comparative Example 11 using cerium oxide alone as an abrasive, it was confirmed that the oil film removal performance was significantly reduced. On the other hand, in Comparative Examples 12 and 13, as an abrasive, aluminum oxide having a very high Mohs hardness (Mohs hardness: about 9) and silicon carbide (Mohs hardness: about 9 to 10) alone resulted in oil film removal performance, lubricity and wettability. It was confirmed that all the items showed very good physical properties. However, when such a component having a high Mohs hardness is used alone as an abrasive, there is a problem in that scratches or wounds are generated on the glass surface when the oil film is removed.

아울러, 상기 비교예 14~16의 경우 연마제로 각 성분을 단독 사용하며 윤활제 및 윤활보조제를 전혀 사용하지 않았을 때, 유막제거 성능이 급격하게 감소되었다. 또한 윤활성 및 습윤성 특성도 매우 나쁜 수준이었으며, 증발감량의 증가로 유막제거제가 빠르게 증발되는 문제가 있었다. In addition, in the case of Comparative Examples 14 to 16, each component was used alone as an abrasive, and when no lubricant or lubricant was used at all, the film removal performance was rapidly reduced. In addition, the lubricity and wettability characteristics were also very bad, and there was a problem in that the oil removing agent rapidly evaporated due to an increase in evaporation loss.

Claims (10)

연마제 23~59 중량%;
폴리알킬렌글리콜을 포함하는 윤활제 10~35 중량%;
글리콜계 화합물와 고분자 비드의 혼합물을 포함하는 윤활보조제 3~20 중량%;
계면활성제 0.1~5 중량%;
증점제 0.1~5 중량%; 및
용매 15~45 중량%;
를 포함하는 자동차 유리용 유막제거제 조성물.
Abrasives 23-59 wt%;
10 to 35% by weight of a lubricant containing polyalkylene glycol;
3-20% by weight of a lubricant aid comprising a mixture of a glycol-based compound and a polymer bead;
0.1 to 5% by weight of surfactant;
0.1 to 5% by weight of a thickener; And
Solvent 15 to 45% by weight;
Oil film remover composition for automobile glass comprising a.
제1항에 있어서,
상기 연마제는 탄산칼슘, 산화마그네슘, 인산칼슘, 실리카, 산화티탄, 산화지르코늄, 규산지르코늄, 산화철, 산화세륨, 수산화세륨, 산화알루미늄, 탄화규소, 탄화붕소, 탄화티타늄 및 다이아몬드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 자동차 유리용 유막제거제 조성물.
According to claim 1,
The abrasive is selected from the group consisting of calcium carbonate, magnesium oxide, calcium phosphate, silica, titanium oxide, zirconium oxide, zirconium silicate, iron oxide, cerium oxide, cerium hydroxide, aluminum oxide, silicon carbide, boron carbide, titanium carbide and diamond. Oil film remover composition for automobile glass that is more than one species.
제1항에 있어서,
상기 폴리알킬렌글리콜은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 블록 공중합체, 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 랜덤 공중합체 또는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 것인 자동차 유리용 유막제거제 조성물.
According to claim 1,
The polyalkylene glycol is selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide propylene oxide block copolymer, ethylene oxide propylene oxide random copolymer or a combination thereof, a film removal agent composition for automobile glass.
제3항에 있어서,
상기 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 랜덤 공중합체는 에틸렌옥사이드 40~60 중량% 및 프로필렌옥사이드 40~60 중량%가 랜덤하게 공중합된 것인 자동차 유리용 유막제거제 조성물.
According to claim 3,
The ethylene oxide propylene oxide random copolymer is 40 to 60% by weight of ethylene oxide and 40 to 60% by weight of propylene oxide randomly copolymerized film removal agent composition for automobile glass.
제3항에 있어서,
상기 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 랜덤 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 500~3400 g/mol이고, 인화점이 160~258 ℃이며, 40 ℃에서의 동점도가 20~220 mm2/s인 것인 자동차 유리용 유막제거제 조성물.
According to claim 3,
The ethylene oxide propylene oxide random copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of 500 to 3400 g/mol, a flash point of 160 to 258°C, and a dynamic viscosity of 20 to 220 mm 2 /s at 40°C. Dragon oil removal agent composition.
제1항에 있어서,
상기 윤활보조제는 글리콜계 화합물 및 고분자 비드가 1: 1/3 ~ 2의 중량비로 혼합된 혼합물인 것인 자동차 유리용 유막제거제 조성물.
According to claim 1,
The lubricating aid is a mixture of a glycol-based compound and a polymer bead in a weight ratio of 1: 1/3 to 2, the film remover composition for automobile glass.
제1항에 있어서,
상기 고분자 비드는 실리콘 비드, 폴리메틸메타크릴레이트 비드, 나일론 비드, 폴리페닐렌설파이드 비드, 폴리에테르설폰 비드, 폴리아미드이미드 비드, 에폭시 비드, 폴리에스테르 엘라스토머 비드 및 폴리우레탄 비드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 자동차 유리용 유막제거제 조성물.
According to claim 1,
The polymer beads are selected from the group consisting of silicone beads, polymethylmethacrylate beads, nylon beads, polyphenylene sulfide beads, polyethersulfone beads, polyamideimide beads, epoxy beads, polyester elastomer beads and polyurethane beads. Oil film remover composition for automobile glass that is more than one species.
제7항에 있어서,
상기 폴리우레탄 비드는 유리전이온도가 -52~35 ℃이고, 평균입도가 0.1~15 ㎛인 것인 자동차 유리용 유막제거제 조성물.
The method of claim 7,
The polyurethane beads have a glass transition temperature of -52 ~ 35 ℃, the average particle size is 0.1 ~ 15 ㎛ oil film remover composition for automobile glass.
제1항에 있어서,
상기 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄지방산에스테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 자동차 유리용 유막제거제 조성물.
According to claim 1,
The surfactant is at least one selected from the group consisting of polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
제1항에 있어서,
상기 증점제는 폴리아크릴산 나트륨, 카르복실 메틸 셀룰로오스, 히드록시 에틸 셀룰로오스, 히드록시 프로필 메틸 셀룰로오스, 폴리아크릴아미드, 폴리스티렌 설포네이트산염, 벤토나이트, 라포나이트, 몬모릴로나이트, 사포나이트 및 헥토라이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 자동차 유리용 유막제거제 조성물.
According to claim 1,
The thickener is selected from the group consisting of sodium polyacrylate, carboxyl methyl cellulose, hydroxy ethyl cellulose, hydroxy propyl methyl cellulose, polyacrylamide, polystyrene sulfonate, bentonite, laponite, montmorillonite, saponite and hectorite. Oil film remover composition for automobile glass that is more than one species.
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