KR20200074224A - Composition - Google Patents

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Abstract

퍼플루오로폴리에테르 구조를 가지는 화합물을 포함하는 조성물로 형성되는 피막은, 용도에 따라서는, 알코올 등의 약품에 노출되는 경우가 있고, 이와 같은 경우에는, 약품에 노출된 후에도 양호한 성능을 유지할 수 있는 것이 요구되고 있었다. 본 발명은, 퍼플루오로폴리에테르 구조를 가지는 화합물을 포함하는 조성물로서, 내약품성을 가지는 피막을 실현하는 것이 가능한 조성물을 제공한다.
본 발명은, 식 (a1)로 나타나는 유기 규소 화합물 (A), 및 식 (c1)로 나타나는 유기 규소 화합물 (C)를 포함하는 조성물이다.

Figure pct00016

상기 식 (a1) 중, Rfa1은, 양단이 산소 원자인 2가의 퍼플루오로폴리에테르 구조이다.A film formed of a composition containing a compound having a perfluoropolyether structure may be exposed to chemicals such as alcohol, depending on the application, and in such a case, good performance can be maintained even after exposure to the chemical. There was a demand. The present invention provides a composition comprising a compound having a perfluoropolyether structure, and capable of realizing a film having chemical resistance.
This invention is a composition containing the organosilicon compound (A) represented by Formula (a1) and the organosilicon compound (C) represented by Formula (c1).
Figure pct00016

In the formula (a1), Rf a1 is a divalent perfluoropolyether structure whose both ends are oxygen atoms.

Description

조성물Composition

본 발명은 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition.

퍼플루오로폴리에테르 구조를 가지는 화합물을 포함하는 조성물로 형성되는 피막은, 그 표면 자유 에너지가 매우 작기 때문에, 터치 패널 디스플레이 등의 표시 장치, 광학 소자, 반도체 소자, 건축 재료, 자동차나 건물의 창 유리 등의 다양한 분야에 있어서 방오(防汚) 코팅, 또는 발수(撥水) 발유(撥油) 코팅 등으로서 이용되고 있다.The film formed of a composition containing a compound having a perfluoropolyether structure has a very small surface free energy, and thus displays devices such as touch panel displays, optical devices, semiconductor devices, building materials, windows of automobiles or buildings. In various fields, such as glass, it is used as an antifouling coating or water-repellent oil-repellent coating.

예를 들면, 특허 문헌 1에는, 소정량의 플루오로실록산과, 폴리아크릴산 수지와, 실란 커플러와, 산과, 유기 용매를 포함하는 코팅 조성물이 개시되어 있으며, 상기 플루오로실록산으로서 퍼플루오로폴리에테르실록산이 바람직한 것이 기재되어 있다. 또한, 실란 커플러로서 구체적으로는, γ-(2,3-에폭시프로폭시)프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-(메타크릴로일옥시)프로필트리메톡시실란이 개시되어 있다.For example, Patent Document 1 discloses a coating composition comprising a predetermined amount of a fluorosiloxane, a polyacrylic acid resin, a silane coupler, an acid, and an organic solvent, and perfluoropolyether as the fluorosiloxane. It is described that siloxanes are preferred. In addition, specifically, as the silane coupler, γ-(2,3-epoxypropoxy)propyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-(methacryloyloxy)propyltrimethoxysilane It is disclosed.

일본공표특허 특표2015-534601호 공보Japanese Patent Publication No. 2015-534601

퍼플루오로폴리에테르 구조를 가지는 화합물을 포함하는 조성물로 형성되는 피막은, 용도에 따라서는, 알코올 등의 약품에 노출되는 경우가 있고, 이와 같은 경우에는, 약품에 노출된 후에도 양호한 성능(발수성 등)을 유지할 수 있는 것(이하, 내약품성이라고 부름)이 요구된다.A film formed of a composition containing a compound having a perfluoropolyether structure may be exposed to chemicals such as alcohol depending on the use, and in such a case, good performance (water repellency, etc.) even after exposure to the chemical ) Is required (hereinafter referred to as chemical resistance).

따라서, 본 발명은, 퍼플루오로폴리에테르 구조를 가지는 화합물을 포함하는 조성물로서, 내약품성을 가지는 피막을 실현하는 것이 가능한 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a composition comprising a compound having a perfluoropolyether structure, and capable of realizing a film having chemical resistance.

상기 과제를 달성한 본 발명은 이하와 같다.The present invention achieving the above object is as follows.

[1] 식 (a1)로 나타나는 유기 규소 화합물 (A), 및 식 (c1)로 나타나는 유기 규소 화합물 (C)를 포함하는 조성물.[1] A composition comprising an organosilicon compound (A) represented by formula (a1) and an organosilicon compound (C) represented by formula (c1).

Figure pct00001
Figure pct00001

상기 식 (a1) 중,In the formula (a1),

Rfa1은, 양단(兩端)이 산소 원자인 2가의 퍼플루오로폴리에테르 구조이며,Rf a1 is a divalent perfluoropolyether structure whose both ends are oxygen atoms,

R11, R12, 및 R13은, 각각 독립적으로 탄소수 1~20의 알킬기이고, R11이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R11이 각각 상이해도 되며, R12가 복수 존재하는 경우에는 복수의 R12가 각각 상이해도 되고, R13이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R13이 각각 상이해도 되며,R 11, R 12, and R 13 is each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, when R 11 is plural exist, and even if each of the plurality of R 11 different from each other, a plurality of cases to R 12 are a plurality presence the R 12 and each may be different, and if R 13 is present in plurality and a plurality of R 13 may be each different from each other,

E1, E2, E3, E4, 및 E5는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 불소 원자이고, E1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 E1이 각각 상이해도 되며, E2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 E2가 각각 상이해도 되고, E3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 E3이 각각 상이해도 되며, E4가 복수 존재하는 경우에는 복수의 E4가 각각 상이해도 되고,E 1, E 2, E 3, E 4, and E 5 are each independently a hydrogen atom or a fluorine atom, E 1 If a plurality exist, and even if each of the plurality of E 1 phase, E 2 is the plurality presence when there is even a respective plurality of different E 2, E 3 is the case that a plurality exist and a plurality of E 3 may be respectively different, and if the E 4 is present in the plurality, and each may be a plurality of different E 4,

G1 및 G2는, 각각 독립적으로, 실록산 결합을 가지는 2~10가의 오르가노실록산기이며,G 1 and G 2 are each independently a 2-10 organosiloxane group having a siloxane bond,

J1, J2, 및 J3은, 각각 독립적으로, 가수분해성기 또는 -(CH2)e6-Si(OR14)3이고, e6은 1~5이며, R14는 메틸기 또는 에틸기이고, J1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 J1이 각각 상이해도 되며, J2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 J2가 각각 상이해도 되고, J3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 J3이 각각 상이해도 되며,J 1 , J 2 , and J 3 are each independently a hydrolyzable group or -(CH 2 ) e6 -Si(OR 14 ) 3 , e6 is 1 to 5, R 14 is a methyl group or an ethyl group, and J when the first plurality present, and even if each of the plurality of J 1 different from each other, if J 2 is a plurality exist, and even if each of the plurality of J 2 different, J 3 is the case that a plurality present in each of the plurality of J 3 different You can do it,

L1 및 L2는, 각각 독립적으로, 산소 원자, 질소 원자, 불소 원자를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1~12의 2가의 연결기이고, L1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 L1이 각각 상이해도 되며, L2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 L2가 각각 상이해도 되고,L 1 and L 2 are, each independently, an oxygen atom, a divalent linking group of 1 to 12 carbon atoms which may contain a nitrogen atom, a fluorine atom, if L 1 is plural exist even if a plurality of L 1 are each different and, if L 2 is present in the plurality, and each may be a plurality of L 2 different from each other,

d11은, 1~9이며,d11 is 1 to 9,

d12는, 0~9이고,d12 is 0-9,

a10 및 a14는, 각각 독립적으로 0~10이며,a10 and a14 are 0-10 each independently,

a11 및 a15는, 각각 독립적으로 0 또는 1이고,a11 and a15 are each independently 0 or 1,

a12 및 a16은, 각각 독립적으로 0~9이며,a12 and a16 are each independently 0 to 9,

a13은, 0 또는 1이고,a13 is 0 or 1,

a21, a22, 및 a23은, 각각 독립적으로 0~2이며,a21, a22, and a23 are each independently 0 to 2,

e1, e2, 및 e3은, 각각 독립적으로 1~3이다.e1, e2, and e3 are respectively 1-3 respectively.

Figure pct00002
Figure pct00002

상기 식 (c1) 중,In the formula (c1),

Rx1, Rx2, Rx3, Rx4는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수가 1~4의 알킬기이며, Rx1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx1이 각각 상이해도 되고, Rx2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx2가 각각 상이해도 되며, Rx3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx3이 각각 상이해도 되고, Rx4가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx4가 각각 상이해도 되며,R x1, R x2, R x3, R x4 each independently is a hydrogen atom or a carbon number of alkyl group of from 1 to 4, in the case of R x1 plurality exist, and a plurality of R x1 is even, respectively different, R x2 is When there are multiple, multiple R x2 may differ, respectively, and when multiple R x3 exists, multiple R x3 may differ, and when multiple R x4 exist, multiple R x4 may differ. ,

Rfx1, Rfx2, Rfx3, Rfx4는, 각각 독립적으로, 1개 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 탄소수 1~20의 알킬기 또는 불소 원자이고, Rfx1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfx1이 각각 상이해도 되며, Rfx2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfx2가 각각 상이해도 되고, Rfx3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfx3이 각각 상이해도 되며, Rfx4가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfx4가 각각 상이해도 되고,Rf x1 , Rf x2 , Rf x3 , and Rf x4 are each independently an alkyl group or a fluorine atom having 1 to 20 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are replaced with fluorine atoms, and when multiple Rf x1 exists, a plurality of Rf x1 will be respectively different, when the Rf x2 sometimes plurality exist, and even if each of a plurality of Rf x2 different, if Rf x3 plurality exist, and even if each of the plurality of Rf x3 different, Rf x4 the plurality present in the plurality Rf x4 of each may be different,

Rx5는, 탄소수가 1~20의 알킬기이며, Rx5가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx5가 각각 상이해도 되고,R x5 is, the number of carbon atoms is an alkyl group of 1 to 20, if R x5 is present in plurality may be each a plurality of different R x5,

X는, 가수분해성기이며, X가 복수 존재하는 경우에는 복수의 X가 각각 상이해도 되고,X is a hydrolyzable group, and when a plurality of Xs are present, a plurality of Xs may be different from each other,

Y는, -NH-, 또는 -S-이며, Y가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Y가 각각 상이해도 되고,Y is -NH- or -S-, and when a plurality of Y are present, a plurality of Y may be different from each other,

Z는, 비닐기, α-메틸비닐기, 스티릴기, 메타크릴로일기, 아크릴로일기, 아미노기, 이소시아네이트기, 이소시아누레이트기, 에폭시기, 우레이도기, 또는 메르캅토기이며,Z is a vinyl group, α-methylvinyl group, styryl group, methacryloyl group, acryloyl group, amino group, isocyanate group, isocyanurate group, epoxy group, ureido group, or mercapto group,

p1은, 1~20의 정수이고, p2, p3, p4는, 각각 독립적으로, 0~10의 정수이며, p5는, 1~10의 정수이고,p1 is an integer from 1 to 20, p2, p3, and p4 are each independently an integer from 0 to 10, p5 is an integer from 1 to 10,

p6은, 1~3의 정수이며,p6 is an integer from 1 to 3,

Z-, -Si(X)p6(Rx5)3-p6, p1개의 -{C(Rx1)(Rx2)}-, p2개의 -{C(Rfx1)(Rfx2)}-, p3개의 -{Si(Rx3)(Rx4)}-, p4개의 -{Si(Rfx3)(Rfx4)}-, p5개의 -Y-는, Z- 및 -Si(X)p6(Rx5)3-p6이 말단이 되고, -O-가 -O-와 연결되지 않는 한, 임의의 순서로 나란히 결합한다.Z-, -Si(X) p6 (R x5 ) 3-p6 , p1 -{C(R x1 )(R x2 )}-, p2 -{C(Rf x1 )(Rf x2 )}-, p3 -{Si(R x3 )(R x4 )}-, p4 -{Si(Rf x3 )(Rf x4 )}-, p5 -Y-, Z- and -Si(X) p6 (R x5 ) As long as 3-p6 is terminal and -O- is not connected to -O-, they are bonded side by side in any order.

[2] 상기 유기 규소 화합물 (C)가, 조성물의 전체 질량 중, 0.1질량% 이상, 1질량% 이하인 상기 [1]에 기재된 조성물.[2] The composition according to [1], wherein the organosilicon compound (C) is 0.1% by mass or more and 1% by mass or less of the total mass of the composition.

[3] 상기 유기 규소 화합물 (C)가 하기 식 (c2)로 나타나는 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 조성물.[3] The composition according to [1] or [2], wherein the organosilicon compound (C) is represented by the following formula (c2).

Figure pct00003
Figure pct00003

상기 식 (c2) 중,In the formula (c2),

X1은, 메톡시기 또는 에톡시기이며, X1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 X1이 각각 상이해도 되고,X 1 is a methoxy group or an ethoxy group, if X 1 is present in plurality and a plurality of X 1 may be each different from each other,

Y1은, -NH-이며,Y 1 is -NH-,

Z1은, 아미노기, 또는 메르캅토기이고,Z 1 is an amino group or a mercapto group,

Rx51은, 탄소수가 1~20의 알킬기이며, Rx51이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx51이 각각 상이해도 되고,R is x51, and the carbon number of alkyl group of 1 ~ 20, R x51 In this case, a plurality may be present, and the plurality of R x51 are each different from each other,

p61은, 1~3의 정수이며, q는 2~5의 정수이고, r은 0~5의 정수이다.p61 is an integer of 1-3, q is an integer of 2-5, and r is an integer of 0-5.

[4] 수지 기재의 표면에, 상기 [1]~[3] 중 어느 것에 기재된 조성물로 이루어지는 피막을 가지는 표면 처리 수지 기재.[4] A surface-treated resin substrate having a coating made of the composition according to any one of [1] to [3] above, on the surface of the resin substrate.

[5] 상기 수지 기재가, 아크릴계 수지 기재인 상기 [4]에 기재된 표면 처리 수지 기재.[5] The surface-treated resin substrate according to [4], wherein the resin substrate is an acrylic resin substrate.

[6] 수지 기재의 표면에, 상기 [1]~[3] 중 어느 것에 기재된 조성물을 도포하여, 상온에서 경화시키는 표면 처리 수지 기재의 제조 방법.[6] A method for producing a surface-treated resin substrate that is coated on the surface of a resin substrate and cured at room temperature by applying the composition according to any one of [1] to [3] above.

본 발명의 조성물에 의하면, 퍼플루오로폴리에테르 구조를 가지는 소정의 유기 규소 화합물 (A)와 함께, 소정의 유기 규소 화합물 (C)를 포함하기 때문에, 얻어지는 피막의 내약품성이 향상된다.According to the composition of the present invention, since the predetermined organosilicon compound (C) is included together with the predetermined organosilicon compound (A) having a perfluoropolyether structure, the chemical resistance of the resulting film is improved.

유기 규소 화합물 (A), (C)에 대해, 이하에 차례로 설명한다.The organosilicon compounds (A) and (C) will be described in order below.

1. 유기 규소 화합물 (A)1. Organosilicon Compound (A)

유기 규소 화합물 (A)는 하기 식 (a1)로 나타난다.The organosilicon compound (A) is represented by the following formula (a1).

Figure pct00004
Figure pct00004

상기 식 (a1) 중,In the formula (a1),

Rfa1은, 양단이 산소 원자인 2가의 퍼플루오로폴리에테르 구조이며,Rf a1 is a divalent perfluoropolyether structure whose both ends are oxygen atoms,

R11, R12, 및 R13은, 각각 독립적으로(즉, R11과 R12와 R13은 동일해도 되고, 서로 상이해도 됨) 탄소수 1~20의 알킬기이며, R11이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R11이 각각 상이해도 되고, R12가 복수 존재하는 경우에는 복수의 R12가 각각 상이해도 되며, R13이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R13이 각각 상이해도 되고,R 11 , R 12 , and R 13 are each independently (ie, R 11 and R 12 and R 13 may be the same or different from each other) are alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, and when there are a plurality of R 11 There may be a plurality of each of R 11 different from each other, if R 12 is present in plurality, and each may be a plurality of different R 12, R 13, and even if the plurality present in each of a plurality of different R 13,

E1, E2, E3, E4, 및 E5는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 불소 원자이며, E1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 E1이 각각 상이해도 되고, E2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 E2가 각각 상이해도 되며, E3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 E3이 각각 상이해도 되고, E4가 복수 존재하는 경우에는 복수의 E4가 각각 상이해도 되며,E 1, E 2, E 3, E 4, and E 5 are each independently a hydrogen atom or a fluorine atom, when E 1 a plurality exist, and even if each of the plurality of E 1 phase, E 2 is the plurality presence There will be a respective plurality of different E 2, E 3, which in this case is present in plurality may be each a plurality of different E 3, respectively, there will be a plurality of different E 4 E 4 if a plurality, if any,

G1 및 G2는, 각각 독립적으로, 실록산 결합을 가지는 2~10가의 오르가노실록산기이고,G 1 and G 2 are each independently a 2-10 organosiloxane group having a siloxane bond,

J1, J2, 및 J3은, 각각 독립적으로, 가수분해성기 또는 -(CH2)e6-Si(OR14)3이며, e6은 1~5이고, R14는 메틸기 또는 에틸기이며, J1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 J1이 각각 상이해도 되고, J2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 J2가 각각 상이해도 되며, J3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 J3이 각각 상이해도 되고,J 1 , J 2 , and J 3 are each independently a hydrolyzable group or -(CH 2 ) e6 -Si(OR 14 ) 3 , e6 is 1-5, R 14 is a methyl group or an ethyl group, J when the first plurality present in the plurality of J 1, and may be respectively different, J 2 If a plurality exist, and even if each of the plurality of J 2 different, J 3 is the case that a plurality present in each of the plurality of J 3 different You can

L1 및 L2는, 각각 독립적으로, 산소 원자, 질소 원자, 불소 원자를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1~12의 2가의 연결기이며, L1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 L1이 각각 상이해도 되고, L2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 L2가 각각 상이해도 되며,L 1 and L 2 are, each independently, an oxygen atom, a divalent linking group of 1 to 12 carbon atoms which may contain a nitrogen atom, a fluorine atom, if L 1 is plural exist even if a plurality of L 1 are each different and, if there is a respective plurality of L 2 different from L 2 if a plurality is present,

d11은, 1~9이고,d11 is 1 to 9,

d12는, 0~9이며,d12 is 0-9,

a10 및 a14는, 각각 독립적으로 0~10이고,a10 and a14 are each independently 0 to 10,

a11 및 a15는, 각각 독립적으로 0 또는 1이며,a11 and a15 are each independently 0 or 1,

a12 및 a16은, 각각 독립적으로 0~9이고,a12 and a16 are each independently 0 to 9,

a13은, 0 또는 1이며,a13 is 0 or 1,

a21, a22, 및 a23은, 각각 독립적으로 0~2이고,a21, a22, and a23 are each independently 0 to 2,

e1, e2, 및 e3은, 각각 독립적으로 1~3이다.e1, e2, and e3 are respectively 1-3 respectively.

유기 규소 화합물 (A)는, 상기 식 (a1)로 나타나는 것 같이, Rfa1로 나타나는 퍼플루오로폴리에테르 구조를 가짐과 함께, J2로 나타나는 가수분해성기 또는 -(CH2)e6-Si(OR14)3(단, R14는 메틸기 또는 에틸기)을 적어도 1개 가지고 있다. 퍼플루오로폴리에테르 구조는, 폴리옥시알킬렌기의 전부(全部)의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 구조이며, 퍼플루오로옥시알킬렌기라고도 할 수 있고, 얻어지는 피막에 발수성을 부여할 수 있다. 또한, J2에 의해, 유기 규소 화합물 (A)끼리, 또는 다른 단량체와 함께 중합 반응(특히 중축합 반응)을 통하여 결합함으로써, 얻어지는 피막의 매트릭스가 될 수 있는 화합물이다.The organosilicon compound (A) has a perfluoropolyether structure represented by Rf a1 as represented by the formula (a1), and a hydrolyzable group represented by J 2 or -(CH 2 ) e6 -Si( OR 14 ) 3 (where R 14 is at least one methyl group or ethyl group). The perfluoropolyether structure is a structure in which hydrogen atoms of all of the polyoxyalkylene groups are replaced with fluorine atoms, and can also be referred to as perfluorooxyalkylene groups, and water repellency can be imparted to the resulting film. Moreover, it is a compound which can become a matrix of the film|membrane obtained by bonding together with an organosilicon compound (A) with J 2 or other monomers through a polymerization reaction (especially polycondensation reaction).

Rfa1은, -O-(CF2CF2O)e4-, 또는 -O-(CF2CF2CF2O)e5-가 바람직하다. e4, e5는, 모두 15~80이다.Rf a1 is preferably -O-(CF 2 CF 2 O) e4 -, or -O-(CF 2 CF 2 CF 2 O) e5 -. e4 and e5 are both 15-80.

R11, R12, 및 R13은, 각각 독립적으로, 탄소수 1~10의 알킬기가 바람직하다.R 11 , R 12 , and R 13 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

L1 및 L2는, 각각 독립적으로, 불소 원자를 포함한 탄소수 1~5의 2가의 연결기가 바람직하다.L 1 and L 2 are each independently preferably a C 1 to C 5 divalent linking group containing a fluorine atom.

G1 및 G2는, 각각 독립적으로, 실록산 결합을 가지는 2~5가의 오르가노실록산기가 바람직하다.G 1 and G 2 are each independently preferably a 2-5 valent organosiloxane group having a siloxane bond.

J1, J2, 및 J3은, 각각 독립적으로, 메톡시기, 에톡시기 또는 -(CH2)e6-Si(OR14)3이 바람직하다.J 1 , J 2 , and J 3 are each independently preferably a methoxy group, an ethoxy group, or -(CH 2 ) e6 -Si(OR 14 ) 3 .

a10은 0~5가 바람직하고(보다 바람직하게는 0~3), a11은 0이 바람직하며, a12는 0~7이 바람직하고(보다 바람직하게는 0~5), a14는 1~6이 바람직하며(보다 바람직하게는 1~3), a15는 0이 바람직하고, a16은 0~6이 바람직하며, a21~a23은 모두 0 또는 1이 바람직하고(보다 바람직하게는 모두 0), d11은 1~5가 바람직하며(보다 바람직하게는 1~3), d12는 0~3이 바람직하고(보다 바람직하게는 0 또는 1), e1~e3은 모두 3이 바람직하다. 또한, a13은 1이 바람직하다.a10 is preferably 0 to 5 (more preferably 0 to 3), a11 is preferably 0, a12 is preferably 0 to 7 (more preferably 0 to 5), and a14 is preferably 1 to 6 (More preferably 1 to 3), a15 is preferably 0, a16 is preferably 0 to 6, a21 to a23 are all 0 or 1 is preferred (more preferably all are 0), and d11 is 1 ~5 is preferable (more preferably 1 to 3), d12 is preferably 0 to 3 (more preferably 0 or 1), and e1 to e3 are all preferably 3. Moreover, 1 is preferable for a13.

화합물 (A)로서는, 상기 식 (a1)의 Rfa1이 -O-(CF2CF2CF2O)e5-이며, e5가 35~50이고, L1 및 L2가 모두 탄소수 1~3의 퍼플루오로알킬렌기이며, E1, E2, 및 E3이 모두 수소 원자이고, E4, 및 E5가 수소 원자 또는 불소 원자이며, J1, J2, 및 J3이 모두 메톡시기 또는 에톡시기(특히 메톡시기)이고, a10이 1~3이며, a11이 0이고, a12가 0~5이며, a13이 1이고, a14가 2~5이며, a15가 0이고, a16이 0~6이며, a21~a23이, 각각 독립적으로, 0 또는 1이고(보다 바람직하게는 a21~a23이 모두 0), d11이 1이며, d12가 0 또는 1이고, e1~e3이 모두 3인 화합물을 이용하는 것이 바람직하다.As the compound (A), Rf a1 in the formula (a1) is -O-(CF 2 CF 2 CF 2 O) e5 -, e5 is 35 to 50, and L 1 and L 2 are both 1 to 3 carbon atoms. Perfluoroalkylene group, E 1 , E 2 , and E 3 are all hydrogen atoms, E 4 , and E 5 are hydrogen atoms or fluorine atoms, and J 1 , J 2 , and J 3 are all methoxy groups or Ethoxy group (especially methoxy group), a10 is 1-3, a11 is 0, a12 is 0-5, a13 is 1, a14 is 2-5, a15 is 0, a16 is 0-6 And a21 to a23 are each independently 0 or 1 (more preferably a21 to a23 are all 0), d11 is 1, d12 is 0 or 1, and e1 to e3 are all 3 compounds. It is preferred.

또한, 후기하는 실시예에서 화합물 (A)로서 이용하는 화합물 a를, 상기 식 (a1)로 나타내면, Rfa1이 -O-(CF2CF2CF2O)43-이며, L1 및 L2가 모두 -(CF2)-이고, E1, E2, 및 E3이 모두 수소 원자이며, E5가 불소 원자이고, J1, J2가 모두 메톡시기이며, a10이 2, a11이 0, a12가 0~5, a13이 1, a14가 3, a15가 0, a16이 0, a21, a22가 모두 0, d11이 1이고, d12가 0, e1, e2가 모두 3이다.In addition, when the compound a to be used as the compound (A) in the following example is represented by the formula (a1), Rf a1 is -O-(CF 2 CF 2 CF 2 O) 43 -, and L 1 and L 2 are All -(CF 2 )-, E 1 , E 2 , and E 3 are all hydrogen atoms, E 5 is a fluorine atom, J 1 , J 2 are all methoxy groups, a10 is 2, a11 is 0, a12 is 0-5, a13 is 1, a14 is 3, a15 is 0, a16 is 0, a21, a22 are all 0, d11 is 1, d12 is 0, e1, e2 are all 3.

화합물 (A)로서는, 상기 식 (a1)의 Rfa1이 -O-(CF2CF2CF2O)e5-이며, e5가 25~40이고, L1이 불소 원자 및 산소 원자를 포함하는 탄소수 3~6의 2가의 연결기이며, L2가 탄소수 1~3의 퍼플루오로알킬렌기이고, E2, E3이 모두 수소 원자이며, E5가 불소 원자이고, J2가 -(CH2)e6-Si(OCH3)3이며, e6이 2~4이고, a10이 1~3이며, a11이 0이고, a12가 0이며, a13이 0이고, a14가 2~5이며, a15가 0이고, a16이 0이며, a21~a23이, 각각 독립적으로, 0 또는 1이고(보다 바람직하게는 a21~a23이 모두 0), d11이 1이며, d12가 0이고, e2가 3인 화합물을 이용하는 것도 바람직하다.As the compound (A), Rf a1 in the formula (a1) is -O-(CF 2 CF 2 CF 2 O) e5 -, e5 is 25 to 40, and L 1 is a carbon number containing a fluorine atom and an oxygen atom 3 to 6 divalent linking group, L 2 is a C 1 to C 3 perfluoroalkylene group, E 2 and E 3 are both hydrogen atoms, E 5 is a fluorine atom, and J 2 is -(CH 2 ) e6 -Si(OCH 3 ) 3 , e6 is 2-4, a10 is 1-3, a11 is 0, a12 is 0, a13 is 0, a14 is 2-5, a15 is 0 , a16 is 0, a21 to a23 are each independently 0 or 1 (more preferably, a21 to a23 are all 0), d11 is 1, d12 is 0, and e2 is a 3 compound. desirable.

또한, 유기 규소 화합물 (A)는, 하기 식 (a2-1)로 나타나는 화합물인 것도 바람직하다.Moreover, it is also preferable that the organosilicon compound (A) is a compound represented by the following formula (a2-1).

Figure pct00005
Figure pct00005

상기 식 (a2-1) 중,In the formula (a2-1),

Rfa21은, 1개 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 탄소수 1~20의 알킬기 또는 불소 원자이며,Rf a21 is a C1-C20 alkyl group or a fluorine atom in which one or more hydrogen atoms are replaced by fluorine atoms,

Rfa22, Rfa23, Rfa24, 및 Rfa25는, 각각 독립적으로, 1개 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 탄소수 1~20의 알킬기 또는 불소 원자이고, Rfa22가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfa22가 각각 상이해도 되며, Rfa23이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfa23이 각각 상이해도 되고, Rfa24가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfa24가 각각 상이해도 되며, Rfa25가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfa25가 각각 상이해도 되며,Rf a22 , Rf a23 , Rf a24 , and Rf a25 are each independently an alkyl group or a fluorine atom having 1 to 20 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms, and a plurality of Rf a22s when multiple Rf a22s are present that is if each phase, Rf a23 if this plurality exist, and even if a plurality of Rf a23 are respectively different, when the Rf a24 plurality exist, and even if each of a plurality of Rf a24 different and Rf if a25 the plurality present in the A plurality of Rf a25 may be different from each other,

R20, R21, R22, 및 R23은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기이고, R20이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R20이 각각 상이해도 되며, R21이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R21이 각각 상이해도 되고, R22가 복수 존재하는 경우에는 복수의 R22가 각각 상이해도 되며, R23이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R23이 각각 상이해도 되고,R 20, R 21, R 22, and R 23 are, are, each independently, a hydrogen atom or an alkyl group having a carbon number of 1 ~ 4, R 20 is even if the plurality present in the plurality of R 20 are each different, R 21 is When there are multiple, multiple R 21 may differ, respectively, when multiple R 22 exists, multiple R 22 may differ, and when multiple R 23 exists, multiple R 23 may differ. ,

R24는, 탄소수 1~20의 알킬기이며, R24가 복수 존재하는 경우에는 복수의 R24가 각각 상이해도 되고,R 24 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, when R 24 is present in plurality and a plurality of R 24 may be respectively different, and

M1은, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기이며, M1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 M1이 각각 상이해도 되고,M 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms, when M 1 is present in plurality and a plurality of M may be respectively different from 1,

M2는, 수소 원자 또는 할로겐 원자이며,M 2 is a hydrogen atom or a halogen atom,

M3은, -O-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-, -NR-, -NRC(=O)-, 또는 -C(=O)NR-(R은 수소 원자, 탄소수 1~4의 알킬기 또는 탄소수 1~4의 함불소 알킬기)이고, M3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 M3이 각각 상이해도 되며,M 3 is -O-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -NR-, -NRC(=O)-, or -C(=O)NR-(R is a hydrogen atom, a fluorinated alkyl group) having from 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4, if M 3 is present in plurality, and the plurality of M 3 may be respectively different, and

M4는, 가수분해성기이고, M4가 복수 존재하는 경우에는 복수의 M4가 각각 상이해도 되며,M 4 is a hydrolyzable group, there may be a respective plurality of M 4 to M 4 is different if a plurality is present,

f11, f12, f13, f14, 및 f15는 각각 독립적으로 0~600의 정수이고, f11, f12, f13, f14, 및 f15의 합계값은 13 이상이며,f11, f12, f13, f14, and f15 are each independently an integer from 0 to 600, and the sum of f11, f12, f13, f14, and f15 is 13 or more,

f16은, 1~20의 정수이고,f16 is an integer from 1 to 20,

f17은, 0~2의 정수이며,f17 is an integer of 0-2,

g1은, 1~3의 정수이고,g1 is an integer from 1 to 3,

Rfa21-, M2-, f11개의 -{C(R20)(R21)}-, f12개의 -{C(Rfa22)(Rfa23)}-, f13개의 -{Si(R22)(R23)}-, f14개의 -{Si(Rfa24)(Rfa25)}-, f15개의 -M3-, 및 f16개의 -[CH2C(M1){(CH2)f17-Si(M4)g1(R24)3-g1}]-은, Rfa21-, M2-가 말단이 되며, 적어도 일부에서 퍼플루오로폴리에테르 구조를 형성하는 순서로 나열되고, 또한 -O-가 -O- 내지 -F와 연결되지 않는 한, 임의의 순서로 나란히 결합한다. 즉, 식 (a2-1)은, 반드시 f11개의 -{C(R20)(R21)}-이 연속하고, f12개의 -{C(Rfa22)(Rfa23)}-이 연속하며, f13개의 -{Si(R22)(R23)}-이 연속하고, f14개의 -{Si(Rfa24)(Rfa25)}-가 연속하며, f15개의 -M3-이 연속하고, f16개의 -[CH2C(M1){(CH2)f17-Si(M4)g1(R24)3-g1}]-이 연속하여, 이 순서로 나열된다고 하는 의미는 아니고, -C(R20)(R21)-Si(Rfa24)(Rfa25)-CH2C(M1){(CH2)f17-Si(M4)g1(R24)3-g1}-C(Rfa22)(Rfa23)-M3-Si(R22)(R23)-C(Rfa22)(Rfa23)- 등과 같이, 각각이 임의의 순서로 나열되는 것이 가능하다.Rf a21 -, M 2 -, f11 -{C(R 20 )(R 21 )}-, f12 -{C(Rf a22 )(Rf a23 )}-, f13 -{Si(R 22 )( R 23 )}-, f14 -{Si(Rf a24 )(Rf a25 )}-, f15 -M 3 -, and f16 -[CH 2 C(M 1 ){(CH 2 ) f17 -Si( M 4 ) g1 (R 24 ) 3-g1 }]-, Rf a21 -, M 2 -are terminated, listed in order to form a perfluoropolyether structure at least in part, and -O- is Unless connected to -O- to -F, they are joined side by side in any order. That is, in formula (a2-1), f11 -{C(R 20 )(R 21 )}- are necessarily continuous, and f12 -{C(Rf a22 )(Rf a23 )}- are continuous, f13 -{Si(R 22 )(R 23 )}- are contiguous, f14 -{Si(Rf a24 )(Rf a25 )}- are contiguous, f15 -M 3 -are contiguous, f16- [CH 2 C(M 1 ){(CH 2 ) f17 -Si(M 4 ) g1 (R 24 ) 3-g1 }]- does not mean that they are sequentially listed in this order, but -C(R 20 )(R 21 )-Si(Rf a24 )(Rf a25 )-CH 2 C(M 1 ){(CH 2 ) f17 -Si(M 4 ) g1 (R 24 ) 3-g1 }-C(Rf a22 ) (Rf a23 )-M 3 -Si(R 22 )(R 23 )-C(Rf a22 )(Rf a23 )-, etc., it is possible that each is listed in any order.

Rfa21은, 바람직하게는 1개 이상의 불소 원자로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기이며, 보다 바람직하게는 탄소수 1~10의 퍼플루오로알킬기이고, 더 바람직하게는 탄소수 1~5의 퍼플루오로알킬기이다.Rf a21 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 5 carbon atoms. to be.

Rfa22, Rfa23, Rfa24, 및 Rfa25는, 바람직하게는 각각 독립적으로, 불소 원자, 또는 1개 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 탄소수 1~2의 알킬기이며, 보다 바람직하게는 모두 불소 원자이다.Rf a22 , Rf a23 , Rf a24 , and Rf a25 are preferably each independently a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are replaced with fluorine atoms, and more preferably all are fluorine atoms. .

R20, R21, R22, 및 R23은, 바람직하게는 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 탄소수 1~2의 알킬기이며, 보다 바람직하게는 모두 수소 원자이다.R 20 , R 21 , R 22 , and R 23 are preferably each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and more preferably all are hydrogen atoms.

R24는, 탄소수 1~5의 알킬기가 바람직하다.R 24 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

M1은, 바람직하게는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~2의 알킬기이며, 보다 바람직하게는 모두 수소 원자이다.M 1 is preferably each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and more preferably all are hydrogen atoms.

M2는, 바람직하게는 수소 원자이다.M 2 is preferably a hydrogen atom.

M3은, 바람직하게는, -C(=O)-O-, -O-, -O-C(=O)-이며, 보다 바람직하게는 모두 -O-이다.M 3 is preferably -C(=O)-O-, -O-, -OC(=O)-, more preferably all -O-.

M4는, 알콕시기, 할로겐 원자가 바람직하고, 메톡시기, 에톡시기, 염소 원자가 보다 바람직하다.M 4 is preferably an alkoxy group or a halogen atom, and more preferably a methoxy group, an ethoxy group, or a chlorine atom.

바람직하게는, f11, f13, 및 f14는, 각각 f12의 1/2 이하이며, 보다 바람직하게는 1/4 이하이고, 더 바람직하게는 f13 또는 f14는 0이며, 특히 바람직하게는 f13 및 f14는 0이다.Preferably, f11, f13, and f14 are each 1/2 or less of f12, more preferably 1/4 or less, more preferably f13 or f14 is 0, particularly preferably f13 and f14 are Is zero.

f15는, 바람직하게는 f11, f12, f13, f14의 합계값의 1/5 이상이며, f11, f12, f13, f14의 합계값 이하이다.f15 is preferably 1/5 or more of the sum of f11, f12, f13, and f14, and is less than the sum of f11, f12, f13, and f14.

f12는, 20~600이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20~200이며, 더 바람직하게는 50~200이다(한층 바람직하게는 30~150, 특히 바람직하게는 50~150, 가장 바람직하게는 80~140). f15는 4~600이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4~200이며, 더 바람직하게는 10~200이다(한층 바람직하게는 30~60). f11, f12, f13, f14, f15의 합계값은, 20~600이 바람직하고, 20~200이 보다 바람직하며, 50~200이 더 바람직하다.f12 is preferably 20 to 600, more preferably 20 to 200, further preferably 50 to 200 (more preferably 30 to 150, particularly preferably 50 to 150, most preferably 80 to 200). 140). The f15 is preferably 4 to 600, more preferably 4 to 200, and even more preferably 10 to 200 (more preferably 30 to 60). The total value of f11, f12, f13, f14, and f15 is preferably 20 to 600, more preferably 20 to 200, and even more preferably 50 to 200.

f16은, 바람직하게는 1~18이다. 보다 바람직하게는 1~15이다. 더 바람직하게는 1~10이다.f16 is preferably 1 to 18. More preferably, it is 1-15. More preferably, it is 1-10.

f17은, 바람직하게는 0~1이다.f17 is preferably 0 to 1.

g1은, 2~3이 바람직하고, 3이 보다 바람직하다.As for g1, 2-3 are preferable and 3 is more preferable.

f11개의 -{C(R20)(R21)}-, f12개의 -{C(Rfa22)(Rfa23)}-, f13개의 -{Si(R22)(R23)}-, f14개의 -{Si(Rfa24)(Rfa25)}-, 및 f15개의 -M3-의 순서는, 적어도 일부에서 퍼플루오로폴리에테르 구조를 형성하는 순서로 나열되는 한, 식 중에 있어서 임의이지만, 바람직하게는 가장 고정단(固定端)측(규소 원자와 결합하는 측)의 f12을 부여하여 괄호로 묶여진 반복 단위(즉, -{C(Rfa22)(Rfa23)}-)은, 가장 자유단(自由端)측의 f11을 부여하여 괄호로 묶여진 반복 단위(즉, -{C(R20)(R21)}-)보다 자유단측에 위치하고, 보다 바람직하게는 가장 고정단측의 f12 및 f14를 부여하여 괄호로 묶여진 반복 단위(즉, -{C(Rfa22)(Rfa23)}-, 및 -{Si(Rfa24)(Rfa25)}-)는, 가장 자유단측의 f11 및 f13을 부여하여 괄호로 묶여진 반복 단위(즉, -{C(R20)(R21)}-, 및 -{Si(R22)(R23)}-)보다 자유단측에 위치한다.f11 -{C(R 20 )(R 21 )}-, f12 -{C(Rf a22 )(Rf a23 )}-, f13 -{Si(R 22 )(R 23 )}-, f14 The order of -{Si(Rf a24 )(Rf a25 )}-, and f15 -M 3 -is arbitrary in the formula, as long as they are listed in order to form a perfluoropolyether structure at least in part, but is preferred. The repeating units (ie -{C(Rf a22 )(Rf a23 )}-) enclosed in parentheses by giving f12 of the most fixed end (side binding to silicon atom) is the most free end By assigning f11 on the (自由端) side, it is located on the free end side than the repeating units (ie, -{C(R 20 )(R 21 )}-) enclosed in parentheses, more preferably the most fixed end side f12 and f14 The repeating units enclosed in parentheses (i.e., -{C(Rf a22 )(Rf a23 )}-, and -{Si(Rf a24 )(Rf a25 )}-) give f11 and f13 at the most free ends) It is located on the free end of the repeating units enclosed in parentheses (ie, -{C(R 20 )(R 21 )}-, and -{Si(R 22 )(R 23 )}-)).

상기 식 (a2-1)에 있어서, Rfa21이 탄소수 1~5의 퍼플루오로알킬기이며, Rfa22, Rfa23, Rfa24, Rfa25가 모두 불소 원자이고, M3이 모두 -O-이며, M4가 모두 메톡시기, 에톡시기 또는 염소 원자(특히 메톡시기 또는 에톡시기)이고, M1, M2가 모두 수소 원자이며, f11이 0, f12가 30~150(보다 바람직하게는 80~140), f15가 30~60, f13 및 f14가 0, f17이 0~1(특히 0), g1이 3, f16이 1~10인 것이 바람직하다.In the formula (a2-1), Rf a21 is a perfluoroalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, Rf a22 , Rf a23 , Rf a24 and Rf a25 are all fluorine atoms, and M 3 is all -O-, M 4 is all a methoxy group, an ethoxy group or a chlorine atom (especially a methoxy group or an ethoxy group), M 1 and M 2 are all hydrogen atoms, f11 is 0, f12 is 30 to 150 (more preferably 80 to 140) ), it is preferable that f15 is 30-60, f13 and f14 are 0, f17 is 0-1 (especially 0), g1 is 3, and f16 is 1-10.

또한, 후기하는 실시예에서 화합물 (A)로서 이용하는 화합물 a는, 상기 식 (a2-1)로 나타내면, Rfa21이 C3F7-이며, Rfa22 및 Rfa23이 모두 불소 원자이고, f11=f13=f14=0이며, f12가 131, f15가 44, f16이 1~6, f17이 0, M1 및 M2가 수소 원자, M3이 -O-이고, M4가 메톡시기, g1이 3이다.In addition, in the following example, when the compound a used as the compound (A) is represented by the formula (a2-1), Rf a21 is C 3 F 7 -, Rf a22 and Rf a23 are both fluorine atoms, and f11= f13=f14=0, f12 is 131, f15 is 44, f16 is 1-6, f17 is 0, M 1 and M 2 are hydrogen atoms, M 3 is -O-, M 4 is methoxy group, g1 is It is 3.

또한, 유기 규소 화합물 (A)는, 하기 식 (a2-2)로 나타나는 화합물인 것도 바람직하다.Moreover, it is also preferable that the organosilicon compound (A) is a compound represented by the following formula (a2-2).

Figure pct00006
Figure pct00006

상기 식 (a2-2) 중,In the formula (a2-2),

Rfa26, Rfa27, Rfa28, 및 Rfa29는, 각각 독립적으로, 1개 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 탄소수 1~20의 알킬기 또는 불소 원자이며, Rfa26이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfa26이 각각 상이해도 되고, Rfa27이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfa27이 각각 상이해도 되며, Rfa28이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfa28이 각각 상이해도 되고, Rfa29가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfa29가 각각 상이해도 되며,Rf a26 , Rf a27 , Rf a28 , and Rf a29 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a fluorine atom in which one or more hydrogen atoms have been replaced with fluorine atoms, and a plurality of Rf a26s when multiple Rf a26s are present Each of these may be different, and when multiple Rf a27 exists, multiple Rf a27 may be different respectively, and when multiple Rf a28 exists, multiple Rf a28 may be different respectively, and when multiple Rf a29 exists A plurality of Rf a29 may be different from each other,

R25, R26, R27, 및 R28은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기이고, R25가 복수 존재하는 경우에는 복수의 R25가 각각 상이해도 되며, R26이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R26이 각각 상이해도 되고, R27이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R27이 각각 상이해도 되며, R28이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R28이 각각 상이해도 되고,R 25, R 26, R 27, and R 28 are, each independently, in the case of a hydrogen atom or an alkyl group having a carbon number of 1 ~ 4, R 25 is a plurality exist, and even if a plurality of R 25 each different, R 26 is When there are multiple, multiple R 26 may differ, respectively, when multiple R 27 exists, multiple R 27 may differ, and when multiple R 28 exists, multiple R 28 may differ. ,

R29, 및 R30은, 각각 독립적으로, 탄소수 1~20의 알킬기이며, R29가 복수 존재하는 경우에는 복수의 R29가 각각 상이해도 되고, R30이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R30이 각각 상이해도 되며,R 29, and R 30 are, each independently, an alkyl group of carbon number 1 ~ 20, R 29 are the case that a plurality exist, and even if each of the plurality of R 29 different from, R 30, if there is more than one, there is a plurality of R 30 Each of these may be different,

M7은, -O-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-, -NR-, -NRC(=O)-, 또는 -C(=O)NR-이고, 상기 R은 수소 원자, 탄소수 1~4의 알킬기 또는 탄소수 1~4의 함불소 알킬기이며, M7이 복수 존재하는 경우에는 복수의 M7이 각각 상이해도 되고,M 7 is -O-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -NR-, -NRC(=O)-, or -C(=O)NR-, wherein R is an alkyl group or a fluorinated alkyl group having a carbon number of 1-4 of the hydrogen atoms, having from 1 to 4 carbon atoms, if present, and if M 7 with a plurality each of the plurality of M 7 different,

M5, M9는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기이며, M5가 복수 존재하는 경우에는 복수의 M5가 각각 상이해도 되고, M9가 복수 존재하는 경우에는 복수의 M9가 각각 상이해도 되며,M 5, M 9 are, each independently, a hydrogen atom or an alkyl group having a carbon number of 1 ~ 4, M if 5 the plurality there is provided with a plurality of M 5 may be respectively different, and the plurality of cases to M 9 a plurality presence M 9 may be different from each other,

M6, 및 M10은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자이고,M 6 and M 10 are each independently a hydrogen atom or a halogen atom,

M8, 및 M11은, 각각 독립적으로, 가수분해성기이며, M8이 복수 존재하는 경우에는 복수의 M8이 각각 상이해도 되고, M11이 복수 존재하는 경우에는 복수의 M11이 각각 상이해도 되며,M 8, and M 11 are, each independently, a hydrolysable group, M 8 if this plurality exist, and even if each of the plurality of M 8 different, M 11 is the case that a plurality present in each of the plurality of M 11 different You can do it,

f21, f22, f23, f24, 및 f25는 각각 독립적으로 0~600의 정수이고, f21, f22, f23, f24, 및 f25의 합계값은 13 이상이며,f21, f22, f23, f24, and f25 are each independently an integer from 0 to 600, and the sum of f21, f22, f23, f24, and f25 is 13 or more,

f26, 및 f28은, 각각 독립적으로, 1~20의 정수이고,f26 and f28 are each independently an integer of 1 to 20,

f27, 및 f29는, 각각 독립적으로, 0~2의 정수이며,f27 and f29 are each independently an integer of 0 to 2,

g2, g3은, 각각 독립적으로, 1~3의 정수이고,g2 and g3 are each independently an integer of 1 to 3,

M10-, M6-, f21개의 -{C(R25)(R26)}-, f22개의 -{C(Rfa26)(Rfa27)}-, f23개의 -{Si(R27)(R28)}-, f24개의 -{Si(Rfa28)(Rfa29)}-, f25개의 -M7-, f26개의 -[CH2C(M5) {(CH2)f27-Si(M8)g2(R29)3-g2}], 및 f28개의 -[CH2C(M9){(CH2)f29-Si(M11)g3(R30)3-g3}]은, M10-, M6-이 말단이 되며, 적어도 일부에서 퍼플루오로폴리에테르 구조를 형성하는 순서로 나열되고, -O-가 -O-와 연속하지 않는 한, 임의의 순서로 나란히 결합한다. 임의의 순서로 나란히 결합하는 것에 대해서는, 상기 식 (a2-1)에서 설명한 것과 마찬가지이며, 각 반복 단위가 연속하여 상기 식 (a2-2)에 기재와 같은 순서로 나열되는 의미에 한정되지 않는다.M 10 -, M 6 -, f21 -{C(R 25 )(R 26 )}-, f22 -{C(Rf a26 )(Rf a27 )}-, f23 -{Si(R 27 )( R 28 )}-, f24 -{Si(Rf a28 )(Rf a29 )}-, f25 -M 7 -, f26 -[CH 2 C(M 5 ) {(CH 2 ) f27 -Si(M 8 ) g2 (R 29 ) 3-g2 }], and f28 -[CH 2 C(M 9 ){(CH 2 ) f29 -Si(M 11 ) g3 (R 30 ) 3-g3 }], M 10 -, M 6 -are terminal, are listed in order to form a perfluoropolyether structure at least in part, and are bonded side by side in any order, unless -O- is continuous with -O-. About the combination in arbitrary order, it is the same as what was described in Formula (a2-1) above, and each repeating unit is not limited to the meaning which is listed in the same order as described in Formula (a2-2).

상기 식 (a2-2)에 있어서, Rfa26, Rfa27, Rfa28, 및 Rfa29가 모두 불소 원자이며, M7이 모두 -O-이고, M8 및 M11이 모두 메톡시기, 에톡시기 또는 염소 원자(특히 메톡시기 또는 에톡시기)이며, M5, M6, M9, 및 M10이 모두 수소 원자이고, f21이 0, f22가 30~150(보다 바람직하게는 80~140), f25가 30~60, f23 및 f24가 0, f27 및 f29가 0~1(특히 0), g2 및 g3이 3, f26 및 f28이 1~10인 것이 바람직하다.In the formula (a2-2), Rf a26 , Rf a27 , Rf a28 , and Rf a29 are all fluorine atoms, M 7 is both -O-, and M 8 and M 11 are both methoxy groups, ethoxy groups, or Chlorine atom (especially methoxy group or ethoxy group), M 5 , M 6 , M 9 , and M 10 are all hydrogen atoms, f21 is 0, f22 is 30 to 150 (more preferably 80 to 140), f25 It is preferable that 30-60, f23 and f24 are 0, f27 and f29 are 0-1 (especially 0), g2 and g3 are 3, f26 and f28 are 1-10.

화합물 (A)로서, 보다 구체적으로는 하기 식 (a3)의 화합물을 들 수 있다.As a compound (A), the compound of following formula (a3) is mentioned more specifically.

Figure pct00007
Figure pct00007

상기 식 (a3) 중, R30은 탄소수가 2~6의 퍼플루오로알킬기이며, R31 및 R32는 각각 독립적으로 모두 탄소수가 2~6의 퍼플루오로알킬렌기이고, R33은 탄소수가 2~6의 3가의 포화 탄화수소기이며, R34는 탄소수가 1~3의 알킬기이다. R30, R31, R32, R33의 탄소수는, 각각 독립적으로 2~4가 바람직하고, 2~3이 보다 바람직하다. h1은 5~70이며, h2는 1~5이고, h3은 1~10이다. h1은 10~60이 바람직하고, 20~50이 보다 바람직하며, h2는 1~4가 바람직하고, 1~3이 보다 바람직하며, h3은 1~8이 바람직하고, 1~6이 보다 바람직하다.In the formula (a3), R 30 is a perfluoroalkyl group having 2 to 6 carbon atoms, R 31 and R 32 are each independently a perfluoroalkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and R 33 is a carbon number. It is a 2-6 trivalent saturated hydrocarbon group, and R 34 is a C 1-3 alkyl group. R 30, R 31, R 32 , the number of carbon atoms of R 33 are, each independently, 2 to 4 is preferred, more preferred are 2-3. h1 is 5 to 70, h2 is 1 to 5, and h3 is 1 to 10. h1 is preferably 10 to 60, more preferably 20 to 50, h2 is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, h3 is preferably 1 to 8, and 1 to 6 is more preferable. .

화합물 (A)로서는, 하기 식 (a4)로 나타나는 화합물도 들 수 있다.As a compound (A), the compound represented by following formula (a4) is also mentioned.

Figure pct00008
Figure pct00008

상기 식 (a4) 중, R40은 탄소수가 2~5의 퍼플루오로알킬기이며, R41은 탄소수가 2~5의 퍼플루오로알킬렌기이고, R42는 탄소수 2~5의 알킬렌기의 수소 원자의 일부가 불소로 치환된 플루오로알킬렌기이며, R43, R44는 각각 독립적으로 탄소수가 2~5의 알킬렌기이고, R45는 메틸기 또는 에틸기이다. k1, k2, k3은 각각 독립적으로 1~5의 정수이다.In the formula (a4), R 40 is a perfluoroalkyl group having 2 to 5 carbon atoms, R 41 is a perfluoroalkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and R 42 is hydrogen of an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms. A part of the atom is a fluoroalkylene group substituted with fluorine, R 43 and R 44 are each independently an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and R 45 is a methyl group or an ethyl group. k1, k2, and k3 are each independently an integer of 1-5.

유기 규소 화합물 (A)의 수평균 분자량은, 2,000 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4,000 이상이며, 더 바람직하게는 6,000 이상, 특히 바람직하게는 7,000 이상이고, 또한 40,000 이하가 바람직하며, 보다 바람직하게는 20,000 이하이고, 더 바람직하게는 15,000 이하이다.The number average molecular weight of the organosilicon compound (A) is preferably 2,000 or more, more preferably 4,000 or more, further preferably 6,000 or more, particularly preferably 7,000 or more, and also preferably 40,000 or less, more preferably It is 20,000 or less, more preferably 15,000 or less.

2. 유기 규소 화합물 (C)2. Organosilicon compound (C)

유기 규소 화합물 (C)는, 하기 식 (c1)로 나타난다.The organosilicon compound (C) is represented by the following formula (c1).

Figure pct00009
Figure pct00009

상기 식 (c1) 중,In the formula (c1),

Rx1, Rx2, Rx3, 및 Rx4는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수가 1~4의 알킬기이며, Rx1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx1이 각각 상이해도 되고, Rx2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx2가 각각 상이해도 되며, Rx3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx3이 각각 상이해도 되고, Rx4가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx4가 각각 상이해도 되며,R x1, R x2, R x3, and R x4 each independently is a hydrogen atom or a carbon number of alkyl group of from 1 to 4, in the case of R x1 plurality exist a plurality of R x1 is even, respectively different, R x2 When multiple exists, a plurality of R x2 may be different, and when multiple R x3 exists, a plurality of R x3 may be different, and when multiple R x4 are present, multiple R x4 may be different. And

Rfx1, Rfx2, Rfx3, 및 Rfx4는, 각각 독립적으로, 1개 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 탄소수 1~20의 알킬기 또는 불소 원자이고, Rfx1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfx1이 각각 상이해도 되며, Rfx2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfx2가 각각 상이해도 되고, Rfx3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfx3이 각각 상이해도 되며, Rfx4가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfx4가 각각 상이해도 되고,Rf x1, Rf x2, Rf x3, and Rf x4 each independently is 1 or more hydrogen atoms are substituted with a fluorine atom alkyl group or a fluorine atom having 1 to 20 carbon atoms, a plurality of Rf x1 if Rf x1 plurality presence this will be respectively different, and Rf if x2 plurality exist and may be each a plurality of Rf x2 different, Rf x3 in this case, a plurality exist, and even if each of the plurality of Rf x3 different, in the case where Rf x4 multiple presence A plurality of Rf x4 may be different from each other,

Rx5는, 탄소수가 1~20의 알킬기이며, Rx5가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx5가 각각 상이해도 되고,R x5 is, the number of carbon atoms is an alkyl group of 1 to 20, if R x5 is present in plurality may be each a plurality of different R x5,

X는, 가수분해성기이며, X가 복수 존재하는 경우에는 복수의 X가 각각 상이해도 되고,X is a hydrolyzable group, and when a plurality of Xs are present, a plurality of Xs may be different from each other,

Y는, -NH-, 또는 -S-이며, Y가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Y가 각각 상이해도 되고,Y is -NH- or -S-, and when a plurality of Y are present, a plurality of Y may be different from each other,

Z는, 비닐기, α-메틸비닐기, 스티릴기, 메타크릴로일기, 아크릴로일기, 아미노기, 이소시아네이트기, 이소시아누레이트기, 에폭시기, 우레이도기, 또는 메르캅토기이며,Z is a vinyl group, α-methylvinyl group, styryl group, methacryloyl group, acryloyl group, amino group, isocyanate group, isocyanurate group, epoxy group, ureido group, or mercapto group,

p1은, 1~20의 정수이고, p2, p3, 및 p4는, 각각 독립적으로, 0~10의 정수이며, p5는, 1~10의 정수이고,p1 is an integer of 1-20, p2, p3, and p4 are each independently an integer of 0-10, p5 is an integer of 1-10,

p6은, 1~3의 정수이며,p6 is an integer from 1 to 3,

Z-, -Si(X)p6(Rx5)3-p6, p1개의 -{C(Rx1)(Rx2)}-, p2개의 -{C(Rfx1)(Rfx2)}-, p3개의 -{Si(Rx3)(Rx4)}-, p4개의 -{Si(Rfx3)(Rfx4)}-, 및 p5개의 -Y-는, Z- 및 -Si(X)p6(Rx5)3-p6이 말단이 되고, -O-가 -O-와 연결되지 않는 한, 임의의 순서로 나란히 결합한다.Z-, -Si(X) p6 (R x5 ) 3-p6 , p1 -{C(R x1 )(R x2 )}-, p2 -{C(Rf x1 )(Rf x2 )}-, p3 -{Si(R x3 )(R x4 )}-, p4 -{Si(Rf x3 )(Rf x4 )}-, and p5 -Y-, Z- and -Si(X) p6 (R x5 ) 3-p6 is terminal, and as long as -O- is not connected to -O-, they are bonded side by side in any order.

Rx1, Rx2, Rx3, 및 Rx4는, 수소 원자인 것이 바람직하다.R x1 , R x2 , R x3 , and R x4 are preferably hydrogen atoms.

Rfx1, Rfx2, Rfx3, 및 Rfx4는, 각각 독립적으로, 1개 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 탄소수 1~10의 알킬기 또는 불소 원자인 것이 바람직하다.It is preferable that Rf x1 , Rf x2 , Rf x3 , and Rf x4 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a fluorine atom in which one or more hydrogen atoms are replaced with fluorine atoms.

Rx5는, 탄소수가 1~5의 알킬기인 것이 바람직하다.It is preferable that Rx5 is a C1-C5 alkyl group.

X는, 알콕시기, 할로게노기, 시아노기, 또는 이소시아네이트기인 것이 바람직하고, 알콕시기인 것이 보다 바람직하며, 메톡시기 또는 에톡시기인 것이 더 바람직하다.X is preferably an alkoxy group, a halogeno group, a cyano group, or an isocyanate group, more preferably an alkoxy group, and more preferably a methoxy group or an ethoxy group.

Y는, -NH-인 것이 바람직하다.It is preferable that Y is -NH-.

Z는, 메타크릴로일기, 아크릴로일기, 메르캅토기 또는 아미노기인 것이 바람직하고, 메르캅토기 또는 아미노기가 보다 바람직하며, 아미노기가 더 바람직하다.Z is preferably a methacryloyl group, an acryloyl group, a mercapto group or an amino group, more preferably a mercapto group or an amino group, and more preferably an amino group.

p1은 1~15가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2~10이다.As for p1, 1-15 are preferable, More preferably, they are 2-10.

p2, p3 및 p4는, 각각 독립적으로, 0~5가 바람직하고, 보다 바람직하게는 모두 0~2이다.p2, p3 and p4 are each independently 0-5 are preferable, and more preferably all are 0-2.

p5는, 1~5가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~3이다.As for p5, 1-5 are preferable, More preferably, they are 1-3.

p6은, 2~3이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3이다.As for p6, 2-3 are preferable, More preferably, it is 3.

유기 규소 화합물 (C)로서는, 상기 식 (c1)에 있어서, Rx1 및 Rx2가 모두 수소 원자이며, Y가 -NH-이고, X가 알콕시기(특히 메톡시기 또는 에톡시기)이며, Z가 아미노기 또는 메르캅토기이고, p1이 1~10이며, p2, p3 및 p4가 모두 0이고, p5가 1~5(특히 바람직하게는 1~3)이며, p6이 3인 화합물을 이용하는 것이 바람직하다.As the organosilicon compound (C), in the formula (c1), R x1 and R x2 are both hydrogen atoms, Y is -NH-, X is an alkoxy group (especially a methoxy group or an ethoxy group), and Z is It is preferable to use a compound having an amino group or a mercapto group, p1 is 1 to 10, p2, p3 and p4 are all 0, p5 is 1 to 5 (particularly preferably 1 to 3), and p6 is 3 .

또한, 후기하는 실시예에서 화합물 (C)로서 이용하는 N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란을 상기 식 (c1)로 나타내면, Z가 아미노기, Rx1 및 Rx2가 모두 수소 원자, p1이 5, p2, p3 및 p4가 모두 0, Y가 -NH-, p5가 1, p6이 3, X가 메톡시기이다.In addition, when the N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyl trimethoxysilane used as the compound (C) in the later example is represented by the formula (c1), Z is an amino group, R x1 and R x2 are all The hydrogen atom, p1 is 5, p2, p3 and p4 are all 0, Y is -NH-, p5 is 1, p6 is 3, and X is a methoxy group.

유기 규소 화합물 (C)는, 하기 식 (c2)로 나타나는 것이 바람직하다.It is preferable that the organosilicon compound (C) is represented by the following formula (c2).

Figure pct00010
Figure pct00010

상기 식 (c2) 중,In the formula (c2),

X1은, 가수분해성기이며, X1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 X1이 각각 상이해도 되고,X 1 is a hydrolyzable group, when X 1 is present in plurality and a plurality of X 1 may be each different from each other,

Y1은, -NH-이며,Y 1 is -NH-,

Z1은, 아미노기, 또는 메르캅토기이고,Z 1 is an amino group or a mercapto group,

Rx51은, 탄소수가 1~20의 알킬기이며, Rx51이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx51이 각각 상이해도 되고,R is x51, and the carbon number of alkyl group of 1 ~ 20, R x51 In this case, a plurality may be present, and the plurality of R x51 are each different from each other,

p61은, 1~3의 정수이며, q는 2~5의 정수이고, r은 0~5의 정수이다.p61 is an integer of 1-3, q is an integer of 2-5, and r is an integer of 0-5.

X1은, 알콕시기, 할로게노기, 시아노기, 또는 이소시아네이트기인 것이 바람직하고, 알콕시기인 것이 보다 바람직하다.X 1 is preferably an alkoxy group, a halogeno group, a cyano group, or an isocyanate group, and more preferably an alkoxy group.

Z1은, 아미노기인 것이 바람직하다.It is preferable that Z 1 is an amino group.

Rx51은, 탄소수가 1~10의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수가 1~5의 알킬기인 것이 보다 바람직하다.R x51 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

p61은, 2 또는 3의 정수인 것이 바람직하고, 3인 것이 보다 바람직하다.p61 is preferably an integer of 2 or 3, and more preferably 3.

q는 2 또는 3의 정수인 것이 바람직하고, r은 2~4의 정수인 것이 바람직하다.q is preferably an integer of 2 or 3, and r is preferably an integer of 2 to 4.

유기 규소 화합물 (A)의 함유량은, 본 발명의 조성물 100질량% 중, 예를 들면 0.01질량% 이상이며, 바람직하게는 0.05질량% 이상이고, 또한 0.5질량% 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.3질량% 이하이다.The content of the organosilicon compound (A) is, for example, 0.01% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or less, more preferably in 100% by mass of the composition of the present invention. It is 0.3 mass% or less.

유기 규소 화합물 (C)의 함유량은, 본 발명의 조성물 100질량% 중, 예를 들면 0.1질량% 이상이며, 바람직하게는 0.2질량% 이상이고, 또한 1질량% 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.6질량% 이하이고, 더 바람직하게는 0.4질량% 이하이다.The content of the organosilicon compound (C) is, for example, 0.1% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, and more preferably 1% by mass or less, more preferably in 100% by mass of the composition of the present invention. It is 0.6 mass% or less, More preferably, it is 0.4 mass% or less.

유기 규소 화합물 (C)에 대한 유기 규소 화합물 (A)의 질량비는, 0.1 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 이상이며, 또한 1 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.75 이하, 더 바람직하게는 0.5 이하이다.The mass ratio of the organosilicon compound (A) to the organosilicon compound (C) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and further preferably 1 or less, more preferably 0.75 or less, and more preferably 0.5 or less.

본 발명의 조성물은, 상기한 유기 규소 화합물 (A) 및 (C)를 포함하는 것 외에, 통상, 용제 (D)를 포함한다. 용제 (D)로서는 불소계 용제를 이용하는 것이 바람직하고, 예를 들면 불소화 에테르계 용제, 불소화 아민계 용제, 불소화 탄화수소계 용제 등을 들 수 있고, 특히 비점이 100℃ 이상인 것이 바람직하다. 불소화 에테르계 용제로서는, 플루오로알킬(특히 탄소수 2~6의 퍼플루오로알킬기)-알킬(특히 메틸기 또는 에틸기)에테르 등의 하이드로플루오로에테르가 바람직하고, 예를 들면 에틸노나플루오로부틸에테르 또는 에틸노나플루오로이소부틸에테르를 들 수 있다. 에틸노나플루오로부틸에테르 또는 에틸노나플루오로이소부틸에테르로서는, 예를 들면 Novec(등록상표) 7200(3M사제(製), 분자량 약 264)을 들 수 있다. 불소화 아민계 용제로서는, 암모니아의 수소 원자의 적어도 1개가 플루오로알킬기로 치환된 아민이 바람직하고, 암모니아의 모든 수소 원자가 플루오로알킬기(특히 퍼플루오로알킬기)로 치환된 제 3 급 아민이 바람직하며, 구체적으로는 트리스(헵타플루오로프로필)아민을 들 수 있고, 플루오리너트(등록상표) FC-3283(3M사제, 분자량 약 521)이 이에 해당한다. 불소화 탄화수소계 용제로서는, 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄 등의 불소화 지방족 탄화수소계 용제, 1,3-비스(트리플루오로메틸벤젠) 등의 불소화 방향족 탄화수소계 용제를 들 수 있다. 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄으로서는, 예를 들면 솔브 55(솔벡스사제) 등을 들 수 있다.The composition of the present invention, in addition to the above-mentioned organosilicon compounds (A) and (C), usually contains a solvent (D). It is preferable to use a fluorine-based solvent as the solvent (D), and examples thereof include a fluorinated ether-based solvent, a fluorinated amine-based solvent, and a fluorinated hydrocarbon-based solvent, and particularly preferably a boiling point of 100°C or higher. As the fluorinated ether-based solvent, hydrofluoroethers such as fluoroalkyl (especially a perfluoroalkyl group having 2 to 6 carbon atoms)-alkyl (especially methyl group or ethyl group) ether are preferable, for example, ethyl nonafluorobutyl ether or And ethyl nonafluoroisobutyl ether. Examples of ethyl nonafluorobutyl ether or ethyl nonafluoroisobutyl ether include Novec (registered trademark) 7200 (manufactured by 3M, a molecular weight of about 264). As the fluorinated amine-based solvent, an amine in which at least one of the hydrogen atoms of ammonia is substituted with a fluoroalkyl group is preferable, and a tertiary amine in which all hydrogen atoms of ammonia is substituted with a fluoroalkyl group (particularly a perfluoroalkyl group) is preferable. , Specifically, tris(heptafluoropropyl)amine, and fluorinate (registered trademark) FC-3283 (manufactured by 3M, molecular weight of about 521). Examples of the fluorinated hydrocarbon-based solvent include fluorinated aliphatic hydrocarbon-based solvents such as 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, and fluorinated aromatic hydrocarbon-based solvents such as 1,3-bis(trifluoromethylbenzene). have. Examples of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane include Solve 55 (manufactured by Solvex) and the like.

불소계 용제로서는, 상기 외에, 아사히클린(등록상표) AK225(아사히글래스사제) 등의 하이드로클로로플루오로카본, 아사히클린(등록상표) AC2000(아사히글래스사제) 등의 하이드로플루오로카본 등을 이용할 수 있다.As the fluorine-based solvent, in addition to the above, hydrochlorofluorocarbons such as AsahiClean (registered trademark) AK225 (manufactured by Asahi Glass) and hydrofluorocarbons such as AsahiClean (registered trademark) AC2000 (manufactured by Asahi Glass) can be used. .

용제 (D)로서, 적어도 불소화 아민계 용제를 이용하는 것이 바람직하다. 또한 용제 (D)로서는, 2종 이상의 불소계 용제를 포함하고 있는 것도 바람직하고, 불소화 아민계 용제와 불소화 탄화수소계 용제(특히 불소화 지방족 탄화수소계 용제)를 포함하고 있는 것도 바람직하다.As the solvent (D), it is preferable to use at least a fluorinated amine-based solvent. Moreover, as a solvent (D), it is also preferable to contain 2 or more types of fluorine-based solvents, and it is also preferable to contain a fluorinated amine-based solvent and a fluorinated hydrocarbon-based solvent (especially a fluorinated aliphatic hydrocarbon-based solvent).

본 발명의 조성물은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 실라놀 축합 촉매, 산화방지제, 방청제, 자외선 흡수제, 광안정제, 방미제(防黴濟), 항균제, 생물 부착 방지제, 소취제, 안료, 난연제, 대전방지제 등, 각종의 첨가제를 함유하고 있어도 된다.The composition of the present invention, in a range that does not impair the effects of the present invention, a silanol condensation catalyst, antioxidant, antirust agent, ultraviolet absorber, light stabilizer, antiseptic agent, antibacterial agent, bio adhesion prevention agent, deodorant, pigment , Flame retardants, antistatic agents, and other additives.

본 발명의 조성물을 기재에 도포하고, 건조시킴으로써 기재 상에 피막을 형성할 수 있다. 본 발명의 조성물을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 딥 코팅법, 롤 코팅법, 바 코팅법, 스핀 코팅법, 스프레이 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법 등을 들 수 있다.A film can be formed on a substrate by applying the composition of the present invention to the substrate and drying it. Examples of the method for applying the composition of the present invention include a dip coating method, a roll coating method, a bar coating method, a spin coating method, a spray coating method, a die coating method, and a gravure coating method.

본 발명의 조성물을 기재에 도포한 후의 조건은, 특별히 한정되지 않고, 상온, 대기 중에서, 예를 들면 1시간 이상 정치하면 된다. 본 발명에 있어서 상온이란, 5~60℃이며, 바람직하게는 15~40℃의 온도 범위에서 정치함으로써, 피막을 형성 가능하다. 그 후, 추가로 50~300℃, 바람직하게는 100~200℃의 온도에서, 10~60분 정도 가온(소성)해도 된다.The conditions after applying the composition of the present invention to the substrate are not particularly limited, and may be left at room temperature or in the air, for example, for 1 hour or more. In the present invention, the normal temperature is 5 to 60°C, and preferably, the film can be formed by standing in a temperature range of 15 to 40°C. Thereafter, it may be further heated (fired) at a temperature of 50 to 300°C, preferably 100 to 200°C, for about 10 to 60 minutes.

본 발명의 조성물로 형성되는 피막의 두께는, 예를 들면 0.1~100㎚이다. 당해 피막은 발수성을 가지고 있으며, 액적법(해석 방법: θ/2법)으로 액량: 3μL에서 측정되는 수(水)접촉각(초기 접촉각)이, 예를 들면 105° 이상이고, 보다 바람직하게는 110° 이상이며, 또한 예를 들면 120° 이하이다. 또한, 후기하는 실시예에서 행한 내약품 시험을 행한 후, 액적법(해석 방법: θ/2법)으로 액량: 3μL에서 측정되는 수접촉각(내약품 시험 후 접촉각)이, 예를 들면 86.0° 이상이며, 바람직하게는 90° 이상, 보다 바람직하게는 100° 이상(특히 105° 이상)이고, 상한은 예를 들면 115° 이하이며, 110° 이하여도 된다.The thickness of the film formed from the composition of the present invention is, for example, 0.1 to 100 nm. The film has water repellency, and the water contact angle (initial contact angle) measured at a liquid amount: 3 μL by a droplet method (analysis method: θ/2 method) is, for example, 105° or more, more preferably 110 ° or more, and for example, 120 ° or less. In addition, after performing the chemical resistance test performed in the later examples, the water contact angle (contact angle after chemical test) measured at 3 μL of the liquid amount by the droplet method (analysis method: θ/2 method) is, for example, 86.0° or more. Is, preferably 90° or more, more preferably 100° or more (especially 105° or more), the upper limit being, for example, 115° or less, and may be 110° or less.

본 발명의 조성물을 도포하는 기재의 재질은 특별히 한정되지 않고, 유기계 재료, 무기계 재료 중 어느 것이어도 되고, 또한 기재의 형상은 평면, 곡면 중 어느 것이어도 되며, 이들이 조합된 형상이어도 된다. 유기계 재료로서는, 아크릴 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르 수지, 스티렌 수지, 아크릴-스티렌 공중합 수지, 셀룰로오스 수지, 폴리올레핀 수지, 비닐계 수지(폴리에틸렌, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 비닐벤질클로라이드계 수지, 폴리비닐알코올 등) 등의 열가소성 수지; 페놀 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 실리콘 수지, 우레탄 수지 등의 열경화성 수지 등을 들 수 있다. 무기계 재료로서는, 철, 실리콘, 구리, 아연, 알루미늄 등의 금속, 또는 이들 금속을 포함하는 합금, 세라믹, 유리 등을 들 수 있다. 이 중에서도 특히, 유기계 재료가 바람직하고, 수지 기재의 표면에 본 발명의 조성물로 이루어지는 피막을 가지는 표면 처리 수지 기재도 본 발명에 포함된다. 수지 기재 중에서도 아크릴 수지, 벤질클로라이드계 수지, 에폭시 수지, 실리콘 수지, 및 우레탄 수지의 적어도 1종이 바람직하고, 아크릴 수지가 특히 바람직하다.The material of the base material to which the composition of the present invention is applied is not particularly limited, and may be either an organic material or an inorganic material, and the shape of the base material may be either a flat surface or a curved surface, or a combination of these. Examples of the organic material include acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin, styrene resin, acrylic-styrene copolymer resin, cellulose resin, polyolefin resin, and vinyl resin (polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, vinylbenzyl chloride resin, polyvinyl Thermoplastic resins such as alcohol); And thermosetting resins such as phenol resins, urea resins, melamine resins, epoxy resins, unsaturated polyesters, silicone resins, and urethane resins. Examples of the inorganic material include metals such as iron, silicon, copper, zinc, and aluminum, or alloys containing these metals, ceramics, and glass. Among these, an organic material is particularly preferable, and the surface-treated resin substrate having a coating made of the composition of the present invention on the surface of the resin substrate is also included in the present invention. Among the resin substrates, at least one of acrylic resin, benzyl chloride-based resin, epoxy resin, silicone resin, and urethane resin is preferred, and acrylic resin is particularly preferred.

본 발명의 조성물을 도포하는 기재에는 이접착(易接着) 처리를 실시해 두고 있어도 된다. 이접착 처리로서는, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 자외선 처리 등의 친수화 처리를 들 수 있다. 플라즈마 처리 등의 이접착 처리를 행함으로써, 기재의 표면에 OH기(특히 기재가 에폭시 수지인 경우)나 COOH기(특히 기재가 아크릴 수지인 경우) 등의 관능기를 형성시킬 수 있고, 기재 표면에 이와 같은 관능기가 형성되어 있는 경우에 특히 본 발명의 조성물로 형성되는 피막과 기재와의 밀착성이 보다 향상될 수 있다.The base material to which the composition of the present invention is applied may be subjected to an easy adhesion treatment. Examples of the adhesion treatment include hydrophilization treatments such as corona treatment, plasma treatment, and ultraviolet treatment. By performing an easy adhesion treatment such as plasma treatment, functional groups such as OH groups (especially when the substrate is an epoxy resin) or COOH groups (especially when the substrate is an acrylic resin) can be formed on the surface of the substrate, and on the substrate surface In the case where such a functional group is formed, adhesion between the film formed of the composition of the present invention and the substrate may be more improved.

바람직한 양태에서는, 전자기기의 디스플레이 등의 내마모성이 요구되는 용도이며 물품을 상처로부터 지키기 위해 마련되는 보호층(이하, 하드 코팅층이라고 하는 경우가 있다.)의 위에, 본 발명의 조성물을 도포하여 피막을 형성할 수 있고, 하드 코팅층과, 본 발명의 조성물로 형성되는 피막층과의 적층체를 구성할 수 있다.In a preferred embodiment, a coating is applied by coating the composition of the present invention on a protective layer (hereinafter, sometimes referred to as a hard coating layer) provided for abrasion resistance of an electronic device, such as a display, to protect an article from wounds. It can be formed, and a laminate of the hard coat layer and the coating layer formed of the composition of the present invention can be formed.

상기한 하드 코팅층은, 표면 경도를 가지는 층이며, 그 경도는 예를 들면 연필 경도로 2H 이상이다. 하드 코팅층은, 단층 구조여도 되고, 다층 구조여도 된다. 하드 코팅층은 하드 코팅층 수지를 포함하여 이루어지며, 하드 코팅층 수지로서는, 예를 들면, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지, 비닐벤질클로라이드계 수지, 비닐계 수지 혹은 실리콘계 수지 또는 이러한 혼합 수지 등의 자외선 경화형, 전자선 경화형, 또는 열 경화형의 수지를 들 수 있다. 특히, 하드 코팅층은, 고경도를 발현시키는 위해서는, 아크릴계 수지를 포함하는 것도 바람직하다. 본 발명의 조성물로 형성되는 피막층과의 밀착성이 양호해지는 경향이 보여지는 점에서, 에폭시계 수지를 포함하는 것이 바람직하다.The hard coating layer described above is a layer having a surface hardness, and the hardness is, for example, 2H or more in pencil hardness. The hard coat layer may have a single layer structure or a multilayer structure. The hard coating layer is made of a hard coating layer resin, and as the hard coating layer resin, for example, an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, a vinyl benzyl chloride resin, a vinyl resin or a silicone resin, or ultraviolet rays such as mixed resins Curable, electron beam curable, or thermosetting resins. In particular, it is also preferable that the hard coating layer contains an acrylic resin in order to express high hardness. It is preferable to contain an epoxy-based resin from the viewpoint of showing a tendency of good adhesion with the coating layer formed of the composition of the present invention.

하드 코팅층은, 추가로 자외선 흡수제를 포함하고 있어도 되고, 실리카, 알루미나 등의 금속 산화물이나, 폴리오르가노실록산 등의 무기 필러를 포함하고 있어도 된다. 이와 같은 무기 필러를 포함함으로써, 본 발명의 조성물로 형성되는 피막층과의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 하드 코팅층의 두께는, 예를 들면 1~100㎛이다.The hard coating layer may further contain an ultraviolet absorber, and may contain a metal oxide such as silica or alumina, or an inorganic filler such as polyorganosiloxane. By including such an inorganic filler, adhesiveness with the coating layer formed from the composition of this invention can be improved. The thickness of the hard coating layer is, for example, 1 to 100 μm.

하드 코팅층과, 본 발명의 조성물로 형성되는 피막층과의 적층체는, 추가로 수지층을 포함하고 있는 것이 바람직하고, 적층체의 표면으로부터 차례로, 본 발명의 조성물로 형성되는 피막층, 하드 코팅층, 수지층의 순으로 하면 된다. 수지층의 수지 성분은 특별히 한정되지 않지만, 폴리아크릴레이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드이미드계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 아세틸셀룰로오스계 수지, 시클로올레핀계 수지, 폴리비닐알코올계 수지 등이 하드 코팅층과의 밀착성을 향상시키기 쉬운 점에서 바람직하고, 그 중에서도 폴리이미드계 수지 및 폴리아미드이미드계 수지가 바람직하다. 수지층의 두께는, 예를 들면 10~500㎛이다. 또한, 하드 코팅층과 반사 방지층의 적층체여도 되고, 하드 코팅층이 반사 방지층의 기능을 구비하고 있어도 된다.The laminate of the hard coating layer and the coating layer formed of the composition of the present invention preferably further includes a resin layer, and in turn from the surface of the laminate, the coating layer, the hard coating layer, the number of layers formed of the composition of the present invention. You can do this in order of strata. The resin component of the resin layer is not particularly limited, but polyacrylate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamide imide resin, polyurethane resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyether sulfide Phone-based resins, acetyl cellulose-based resins, cycloolefin-based resins, polyvinyl alcohol-based resins, and the like are preferred from the viewpoint of easy adhesion to the hard coating layer, and among them, polyimide-based resins and polyamide-imide-based resins are preferred. The thickness of the resin layer is, for example, 10 to 500 μm. Further, a laminate of a hard coating layer and an antireflection layer may be used, and the hard coating layer may have a function of an antireflection layer.

수지층과 하드 코팅층과의 사이에는 프라이머층을 형성해도 된다. 프라이머제로서, 예를 들면 자외선 경화형, 열 경화형, 혹은 2액 경화형의 에폭시계 화합물 등의 프라이머제가 있다. 프라이머층에 포함되는 화합물이 수지층에 포함되는 수지 성분 또는 필요에 따라 포함되는 규소 재료와 화학 결합하고 있는 것이 바람직하다. 또한, 프라이머제로서, 폴리아믹산을 이용해도 되고, 수지층과 하드 코팅층의 밀착성을 높일 수 있다. 또한, 프라이머제로서 실란커플링제를 들 수 있고, 축합 반응에 의해 수지 기재에 필요에 따라 포함되는 규소 재료와 화학 결합해도 된다. 프라이머층의 두께는, 예를 들면 0.1~20㎛이다.A primer layer may be formed between the resin layer and the hard coat layer. As the primer agent, for example, a primer agent such as an ultraviolet curing type, a thermosetting type, or a two-liquid curing type epoxy compound is used. It is preferable that the compound contained in the primer layer is chemically bonded to the resin component contained in the resin layer or the silicon material included as necessary. Moreover, as a primer agent, you may use polyamic acid, and adhesiveness of a resin layer and a hard coating layer can be improved. Moreover, a silane coupling agent is mentioned as a primer agent, You may chemically bond with the silicon material contained in a resin base material as needed by a condensation reaction. The thickness of the primer layer is, for example, 0.1 to 20 μm.

실시예Example

이하, 실시예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 본 발명은 이하의 실시예에 의해 제한을 받는 것은 아니고, 상기, 후기의 취지에 적합할 수 있는 범위에서 적당히 변경을 가하여 실시하는 것도 물론 가능하며, 그들은 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited by the following examples, and, of course, it is possible to carry out with appropriate changes in a range that can be suitable for the above and later purposes, and they are all included in the technical scope of the present invention.

실시예 1Example 1

유기 규소 화합물 (A)로서, 하기 식 (1)로 나타나는 화합물(이하, 화합물 a), 용제 (D)로서 FC-3283(C9F21N, 플루오리너트, 3M사제)을 혼합하여, 실온에서 소정의 시간 교반한 후, 유기 규소 화합물 (C)로서 KBM-603(신에츠화학공업주식회사제, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란)을, 화합물 (A) 및 용제 (D)의 합계량에 대하여 0.25질량%가 되도록 적하했다. 그 후, 실온에서 소정의 시간 교반하여, 피막 형성용 용액을 얻었다. 당해 용액 중, 화합물 (A)의 비율은 0.085질량%이다. 얻어진 용액을, 대기압 플라즈마 장치(후지기계제조주식회사제)를 이용하여 피도포면을 활성화 처리한 아크릴계 하드 코팅층을 가지는 기재의 위에, 주식회사아피로스제 스프레이 코터를 이용하여 도포했다. 그 후, 120℃에서 20분 소성하여, 아크릴계 하드 코팅층 상에 투명 피막을 얻었다. 또한, 스프레이 코트의 조건은, 스캔 속도: 600㎜/sec, 피치: 5㎜, 액량: 6cc/min, 아토마이징 에어: 350kPa, 갭: 70㎜이다.As an organosilicon compound (A), a compound represented by the following formula (1) (hereinafter compound a) and FC-3283 (C 9 F 21 N, fluorine nut, manufactured by 3M) as a solvent (D) were mixed to room temperature. After stirring for a predetermined period of time, KBM-603 (N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the organosilicon compound (C), the compound (A) and It added dropwise so that it might become 0.25 mass% with respect to the total amount of the solvent (D). Thereafter, the mixture was stirred at room temperature for a predetermined time to obtain a film forming solution. In this solution, the proportion of compound (A) is 0.085% by mass. The obtained solution was applied onto a substrate having an acrylic hard coating layer on which the surface to be coated was activated using an atmospheric pressure plasma device (manufactured by Fuji Machine Manufacturing Co., Ltd.) using a spray coater manufactured by Apiros Co., Ltd. Thereafter, firing was performed at 120°C for 20 minutes to obtain a transparent film on the acrylic hard coating layer. In addition, the conditions of the spray coat are scan speed: 600 mm/sec, pitch: 5 mm, liquid amount: 6 cc/min, atomizing air: 350 kPa, gap: 70 mm.

Figure pct00011
Figure pct00011

상기 식 (1)로 나타나는 화합물 a는, 일본공개특허 특개2014-15609호 공보의 합성예 1, 2에 기재된 방법에 의해 합성한 것이며, r은 43, s는 1~6의 정수이고, 수평균 분자량은 약 8000이다.The compound a represented by the formula (1) is synthesized by the method described in Synthesis Examples 1 and 2 of JP 2014-15609 A, r is 43 and s is an integer from 1 to 6, and the number average. The molecular weight is about 8000.

비교예 1Comparative Example 1

KBM-603 대신에 γ-(2,3-에폭시프로폭시)프로필트리메톡시실란 1질량%를 이용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 아크릴계 하드 코팅 기재 상에 투명 피막을 얻었다.A transparent film was obtained on the acrylic hard coating substrate in the same manner as in Example 1, except that 1% by mass of γ-(2,3-epoxypropoxy)propyltrimethoxysilane was used instead of KBM-603.

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 피막에 대하여, 하기의 측정을 행했다.The following measurements were performed on the films obtained in the above Examples and Comparative Examples.

(1) 수접촉각의 측정(초기 접촉각)(1) Measurement of water contact angle (initial contact angle)

얻어진 피막에, 3μL의 수적(水滴)을 적하하고, 접촉각 측정 장치(교와계면과학사제, DM700)를 이용하여, 액적법(해석 방법: θ/2법)으로, 물의 접촉각을 측정했다.3 μL of water was added dropwise to the obtained film, and the contact angle of water was measured by a droplet method (analysis method: θ/2 method) using a contact angle measuring device (manufactured by Kyowa Interface Science, DM700).

(2) 내약품 시험 후의 수접촉각의 측정(2) Measurement of water contact angle after chemical resistance test

얻어진 피막에, minoan제 지우개를 구비한 스크래치 장치를 이용하여, 지우개가 피막에 접한 상태에서 하중 1000g을 가했다. 거기에 에탄올을 약 2.5ml 적하하고, 지우개를 40r/min의 속도(1분간에 40 왕복하는 속도)로 피막 위를 왕복시켜, 내약품 시험을 행했다. 지우개가 피막을 3000회 왕복한 후의 물의 접촉각을 측정했다.To the obtained film, a load of 1000 g was applied to the obtained film in a state where the eraser was in contact with the film using a scratch device provided with a minoan eraser. About 2.5 ml of ethanol was added dropwise thereto, and an eraser was reciprocated on the film at a rate of 40 r/min (40 reciprocations per minute) to perform a chemical resistance test. The contact angle of water after the eraser reciprocated the film 3000 times was measured.

결과를 표 1에 나타낸다.Table 1 shows the results.

Figure pct00012
Figure pct00012

본 발명의 유기 규소 화합물 (A) 및 (C)를 이용한 실시예 1은 내약품 시험 후의 수접촉각이 86.0° 이상으로 양호했던 것에 비해, 본 발명의 유기 규소 화합물 (C) 대신에, 유기 규소 화합물 (C)와 상이한 유기 규소 화합물을 이용한 비교예 1에서는 내약품 시험 후의 수접촉각이 저하되었다. 또한, 본 발명의 유기 규소 화합물 (A) 및 (C)를 이용한 실시예 1은 피막의 투명성도 외관도 양호했지만, 비교예 1의 피막에는 흰 연무가 보여, 투명성 및 외관도 불량했다.In Example 1 using the organosilicon compounds (A) and (C) of the present invention, compared to the organosilicon compound (C) of the present invention, the water contact angle after the chemical resistance test was better than 86.0°, compared to the organosilicon compound (C) In Comparative Example 1 using an organosilicon compound different from (C), the water contact angle after the chemical resistance test decreased. In addition, Example 1 using the organosilicon compounds (A) and (C) of the present invention had good transparency and appearance of the coating, but the coating of Comparative Example 1 showed white haze, and transparency and appearance were also poor.

본 발명의 조성물은, 터치 패널 디스플레이 등의 표시 장치, 광학 소자, 반도체 소자, 건축 재료, 나노임프린트 기술, 태양 전지, 자동차나 건물의 창 유리, 조리 기구 등의 금속 제품, 식기 등의 세라믹 제품, 플라스틱제의 자동차 부품 등에 적합하게 성막할 수 있어, 산업상 유용하다. 또한, 부엌, 목욕탕, 세면대, 거울, 화장실 주위의 각 부재의 물품, 고글, 안경 등에도 바람직하게 이용된다.The composition of the present invention includes a display device such as a touch panel display, an optical element, a semiconductor element, a building material, a nanoimprint technology, a solar cell, a metal product such as a window glass of an automobile or a building, a cooking appliance, a ceramic product such as tableware, It can be formed into a film suitable for plastic automobile parts, and is useful in industry. In addition, it is preferably used for articles, goggles, glasses, etc. of each member around the kitchen, bathroom, sink, mirror, and toilet.

Claims (6)

식 (a1)로 나타나는 유기 규소 화합물 (A), 및 식 (c1)로 나타나는 유기 규소 화합물 (C)를 포함하는 조성물.
[화학식 1]
Figure pct00013

상기 식 (a1) 중,
Rfa1은, 양단이 산소 원자인 2가의 퍼플루오로폴리에테르 구조이며,
R11, R12, 및 R13은, 각각 독립적으로 탄소수 1~20의 알킬기이고, R11이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R11이 각각 상이해도 되며, R12가 복수 존재하는 경우에는 복수의 R12가 각각 상이해도 되고, R13이 복수 존재하는 경우에는 복수의 R13이 각각 상이해도 되며,
E1, E2, E3, E4, 및 E5는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 불소 원자이고, E1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 E1이 각각 상이해도 되며, E2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 E2가 각각 상이해도 되고, E3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 E3이 각각 상이해도 되며, E4가 복수 존재하는 경우에는 복수의 E4가 각각 상이해도 되고,
G1 및 G2는, 각각 독립적으로, 실록산 결합을 가지는 2~10가의 오르가노실록산기이며,
J1, J2, 및 J3은, 각각 독립적으로, 가수분해성기 또는 -(CH2)e6-Si(OR14)3이고, e6은 1~5이며, R14는 메틸기 또는 에틸기이고, J1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 J1이 각각 상이해도 되며, J2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 J2가 각각 상이해도 되고, J3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 J3이 각각 상이해도 되며,
L1 및 L2는, 각각 독립적으로, 산소 원자, 질소 원자, 불소 원자를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1~12의 2가의 연결기이고, L1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 L1이 각각 상이해도 되며, L2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 L2가 각각 상이해도 되고,
d11은, 1~9이며,
d12는, 0~9이고,
a10 및 a14는, 각각 독립적으로 0~10이며,
a11 및 a15는, 각각 독립적으로 0 또는 1이고,
a12 및 a16은, 각각 독립적으로 0~9이며,
a13은, 0 또는 1이고,
a21, a22, 및 a23은, 각각 독립적으로 0~2이며,
e1, e2, 및 e3은, 각각 독립적으로 1~3이다.
[화학식 2]
Figure pct00014

상기 식 (c1) 중,
Rx1, Rx2, Rx3, Rx4는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수가 1~4의 알킬기이며, Rx1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx1이 각각 상이해도 되고, Rx2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx2가 각각 상이해도 되며, Rx3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx3이 각각 상이해도 되고, Rx4가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx4가 각각 상이해도 되며,
Rfx1, Rfx2, Rfx3, Rfx4는, 각각 독립적으로, 1개 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 탄소수 1~20의 알킬기 또는 불소 원자이고, Rfx1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfx1이 각각 상이해도 되며, Rfx2가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfx2가 각각 상이해도 되고, Rfx3이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfx3이 각각 상이해도 되며, Rfx4가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rfx4가 각각 상이해도 되고,
Rx5는, 탄소수가 1~20의 알킬기이며, Rx5가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx5가 각각 상이해도 되고,
X는, 가수분해성기이며, X가 복수 존재하는 경우에는 복수의 X가 각각 상이해도 되고,
Y는, -NH-, 또는 -S-이며, Y가 복수 존재하는 경우에는 복수의 Y가 각각 상이해도 되고,
Z는, 비닐기, α-메틸비닐기, 스티릴기, 메타크릴로일기, 아크릴로일기, 아미노기, 이소시아네이트기, 이소시아누레이트기, 에폭시기, 우레이도기, 또는 메르캅토기이며,
p1은, 1~20의 정수이고, p2, p3, p4는, 각각 독립적으로, 0~10의 정수이며, p5는, 1~10의 정수이고,
p6은, 1~3의 정수이며,
Z-, -Si(X)p6(Rx5)3-p6, p1개의 -{C(Rx1)(Rx2)}-, p2개의 -{C(Rfx1)(Rfx2)}-, p3개의 -{Si(Rx3)(Rx4)}-, p4개의 -{Si(Rfx3)(Rfx4)}-, p5개의 -Y-는, Z- 및 -Si(X)p6(Rx5)3-p6이 말단이 되고, -O-가 -O-와 연결되지 않는 한, 임의의 순서로 나란히 결합한다.
A composition comprising the organosilicon compound (A) represented by formula (a1) and the organosilicon compound (C) represented by formula (c1).
[Formula 1]
Figure pct00013

In the formula (a1),
Rf a1 is a divalent perfluoropolyether structure whose both ends are oxygen atoms,
R 11, R 12, and R 13 is each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, when R 11 is plural exist, and even if each of the plurality of R 11 different from each other, a plurality of cases to R 12 are a plurality presence the R 12 and each may be different, and if R 13 is present in plurality and a plurality of R 13 may be each different from each other,
E 1, E 2, E 3, E 4, and E 5 are each independently a hydrogen atom or a fluorine atom, E 1 If a plurality exist, and even if each of the plurality of E 1 phase, E 2 is the plurality presence when there is even a respective plurality of different E 2, E 3 is the case that a plurality exist and a plurality of E 3 may be respectively different, and if the E 4 is present in the plurality, and each may be a plurality of different E 4,
G 1 and G 2 are each independently a 2-10 organosiloxane group having a siloxane bond,
J 1 , J 2 , and J 3 are each independently a hydrolyzable group or -(CH 2 ) e6 -Si(OR 14 ) 3 , e6 is 1 to 5, R 14 is a methyl group or an ethyl group, and J when the first plurality present, and even if each of the plurality of J 1 different from each other, if J 2 is a plurality exist, and even if each of the plurality of J 2 different, J 3 is the case that a plurality present in each of the plurality of J 3 different You can do it,
L 1 and L 2 are, each independently, an oxygen atom, a divalent linking group of 1 to 12 carbon atoms which may contain a nitrogen atom, a fluorine atom, if L 1 is plural exist even if a plurality of L 1 are each different and, if L 2 is present in the plurality, and each may be a plurality of L 2 different from each other,
d11 is 1 to 9,
d12 is 0-9,
a10 and a14 are 0-10 each independently,
a11 and a15 are each independently 0 or 1,
a12 and a16 are each independently 0 to 9,
a13 is 0 or 1,
a21, a22, and a23 are each independently 0 to 2,
e1, e2, and e3 are respectively 1-3 respectively.
[Formula 2]
Figure pct00014

In the formula (c1),
R x1, R x2, R x3, R x4 each independently is a hydrogen atom or a carbon number of alkyl group of from 1 to 4, in the case of R x1 plurality exist, and a plurality of R x1 is even, respectively different, R x2 is When there are multiple, multiple R x2 may differ, respectively, and when multiple R x3 exists, multiple R x3 may differ, and when multiple R x4 exist, multiple R x4 may differ. ,
Rf x1 , Rf x2 , Rf x3 , and Rf x4 are each independently an alkyl group or a fluorine atom having 1 to 20 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are replaced with fluorine atoms, and when multiple Rf x1 exists, a plurality of Rf x1 will be respectively different, when the Rf x2 sometimes plurality exist, and even if each of a plurality of Rf x2 different, if Rf x3 plurality exist, and even if each of the plurality of Rf x3 different, Rf x4 the plurality present in the plurality Rf x4 of each may be different,
R x5 is, the number of carbon atoms is an alkyl group of 1 to 20, if R x5 is present in plurality may be each a plurality of different R x5,
X is a hydrolyzable group, and when a plurality of Xs are present, a plurality of Xs may be different from each other,
Y is -NH- or -S-, and when a plurality of Y are present, a plurality of Y may be different from each other,
Z is a vinyl group, α-methylvinyl group, styryl group, methacryloyl group, acryloyl group, amino group, isocyanate group, isocyanurate group, epoxy group, ureido group, or mercapto group,
p1 is an integer from 1 to 20, p2, p3, and p4 are each independently an integer from 0 to 10, p5 is an integer from 1 to 10,
p6 is an integer from 1 to 3,
Z-, -Si(X) p6 (R x5 ) 3-p6 , p1 -{C(R x1 )(R x2 )}-, p2 -{C(Rf x1 )(Rf x2 )}-, p3 -{Si(R x3 )(R x4 )}-, p4 -{Si(Rf x3 )(Rf x4 )}-, p5 -Y-, Z- and -Si(X) p6 (R x5 ) As long as 3-p6 is terminal and -O- is not connected to -O-, they are bonded side by side in any order.
제 1 항에 있어서,
상기 유기 규소 화합물 (C)가, 조성물의 전체 질량 중, 0.1질량% 이상, 1질량% 이하인 조성물.
According to claim 1,
The said organosilicon compound (C) is 0.1 mass% or more, and 1 mass% or less of the total mass of a composition.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 유기 규소 화합물 (C)가 하기 식 (c2)로 나타나는 조성물.
[화학식 3]
Figure pct00015

상기 식 (c2) 중,
X1은, 메톡시기 또는 에톡시기이며, X1이 복수 존재하는 경우에는 복수의 X1이 각각 상이해도 되고,
Y1은, -NH-이며,
Z1은, 아미노기, 또는 메르캅토기이고,
Rx51은, 탄소수가 1~20의 알킬기이며, Rx51이 복수 존재하는 경우에는 복수의 Rx51이 각각 상이해도 되고,
p61은, 1~3의 정수이며, q는 2~5의 정수이고, r은 0~5의 정수이다.
The method of claim 1 or 2,
A composition in which the organosilicon compound (C) is represented by the following formula (c2).
[Formula 3]
Figure pct00015

In the formula (c2),
X 1 is a methoxy group or an ethoxy group, if X 1 is present in plurality and a plurality of X 1 may be each different from each other,
Y 1 is -NH-,
Z 1 is an amino group or a mercapto group,
R is x51, and the carbon number of alkyl group of 1 ~ 20, R x51 In this case, a plurality may be present, and the plurality of R x51 are each different from each other,
p61 is an integer of 1-3, q is an integer of 2-5, and r is an integer of 0-5.
수지 기재의 표면에, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물로 이루어지는 피막을 가지는 표면 처리 수지 기재.A surface-treated resin substrate having a coating made of the composition according to any one of claims 1 to 3 on the surface of the resin substrate. 제 4 항에 있어서,
상기 수지 기재가, 아크릴계 수지 기재인 표면 처리 수지 기재.
The method of claim 4,
The said resin base material is a surface-treated resin base material which is an acrylic resin base material.
수지 기재의 표면에, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 도포하여, 상온에서 경화시키는 표면 처리 수지 기재의 제조 방법.The manufacturing method of the surface-treated resin base material which apply|coats the composition in any one of Claims 1-3 on the surface of a resin base material, and hardens at normal temperature.
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