KR20200064758A - Sheet for protecting paint films of automobiles and method for preparing thereof - Google Patents

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Abstract

Provided is a sheet for automobile coat protection, which comprises a hard coating layer and a base layer, wherein the base layer is an extruded sheet of a base layer composition comprising a styrene-based thermoplastic elastomer, a styrene-based petroleum resin, and an olefin-based resin.

Description

자동차 도막 보호용 시트 및 이의 제조방법{SHEET FOR PROTECTING PAINT FILMS OF AUTOMOBILES AND METHOD FOR PREPARING THEREOF}Protective sheet for automobile coating film and manufacturing method therefor{SHEET FOR PROTECTING PAINT FILMS OF AUTOMOBILES AND METHOD FOR PREPARING THEREOF}

본 발명은 자동차 도막 보호용 시트 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a protective sheet for automobile coatings and a method for manufacturing the same.

자동차 도막 보호용 시트는 도장이 완료된 자동차에 다양한 부유 물질 및 충돌 물질, 예를 들어, 오물, 분진, 산성비, 자갈 등에 의해 자동차 및 자동차 부품의 도막이 손상 및 변색 등이 되는 것을 방지하기 위하여 사용된다.The protective film for automobile coating is used to prevent the coating of automobiles and automobile parts from being damaged and discolored by various floating materials and collision materials, for example, dirt, dust, acid rain, gravel, etc., on the painted automobile.

자동차는 3차원의 복잡한 형상을 갖는 것으로서, 자동차 도막 보호용 시트는 곡면 등 3차원의 복잡한 형상에 대하여 우수한 성형성을 나타낼 것이 요구된다. 그리고, 자동차 보호용 시트는 스크래치가 발생하는 등의 손상이 생겼을 때, 이러한 스크래치 등의 손상이 자체적으로 서서히 치유되거나, 감소되는 탄성 복원력을 필요로 한다. Automobiles have a complex shape in three dimensions, and a sheet for protecting a coating film of automobiles is required to exhibit excellent moldability for a complex shape in three dimensions, such as a curved surface. In addition, when a damage such as scratching occurs, the seat for protecting a vehicle needs elastic resilience that is gradually cured or reduced by itself.

한편, 신율 및/또는 탄성 복원력을 갖는 시트의 경우, 강도 등의 기계적 물성이 충분하지 못한 문제가 있다.On the other hand, in the case of a sheet having an elongation and/or elastic restoring force, there is a problem that mechanical properties such as strength are insufficient.

본 발명의 목적은 우수한 신율 및 인장강도를 갖고 우수한 내치핑성(anti-chipping)을 나타내는 기재층을 포함하는 자동차 도막 보호용 시트를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a sheet for protecting automotive coatings including a base layer having excellent elongation and tensile strength and exhibiting excellent anti-chipping.

또한 본 발명의 목적은 상기 자동차 도막 보호용 시트의 제조방법을 제공하는 것이다.In addition, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing a sheet for protecting an automobile coating film.

본 발명의 목적들은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기의 설명에 의해서 이해될 수 있고, 본 발명의 실시예에 의해 보다 분명하게 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 특허 청구 범위에 나타낸 수단 및 그 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.The objects of the present invention are not limited to the above-mentioned objects, and other objects and advantages of the present invention not mentioned can be understood by the following description, and will be more clearly understood by embodiments of the present invention. In addition, it will be readily appreciated that the objects and advantages of the present invention can be realized by means of the appended claims and combinations thereof.

본 발명에 따른 하드코팅층 및 기재층을 포함하고, 상기 기재층은 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 스티렌계 석유수지 및 올레핀계 수지를 포함하는 기재층 조성물의 압출 시트인 자동차 도막 보호용 시트를 제공 할 수 있다.A hard coat layer and a base layer according to the present invention, the base layer can provide a sheet for protecting automotive coatings, which is an extruded sheet of a base layer composition comprising a styrene-based thermoplastic elastomer, a styrene-based petroleum resin and an olefin-based resin.

또한 본 발명에 따른 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 스티렌계 석유수지 및 올레핀계 수지를 포함하는 기재층 조성물의 압출 시트인 기재층을 제조하는 단계; 및 상기 기재층의 일면에 하드코팅층 조성물을 도포하여 하드코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는 자동차 도막 보호용 시트의 제조방법을 제공할 수 있다.In addition, the step of manufacturing a base layer which is an extruded sheet of a base layer composition comprising a styrene-based thermoplastic elastomer, styrene-based petroleum resin and olefin-based resin according to the present invention; And forming a hard coating layer by applying a hard coating layer composition to one surface of the substrate layer.

본 발명에 따른 자동차 도막 보호용 시트는 하드코팅층 및 기재층을 포함하는 것으로서, 상기 기재층은 우수한 신율 및 탄성 복원력을 갖고, 이와 동시에 우수한 인장강도를 가지고 우수한 내치핑성을 나타낼 수 있다. 또한, 상기 기재층은 우수한 광택도를 유지하면서 우수한 내후성을 나타낼 수 있다.The sheet for protecting an automobile coating film according to the present invention includes a hard coating layer and a base layer, and the base layer has excellent elongation and elastic resilience, and at the same time, has excellent tensile strength and can exhibit excellent chipping resistance. In addition, the substrate layer may exhibit excellent weatherability while maintaining excellent glossiness.

또한 본 발명에 따른 자동차 도막 보호용 시트의 제조방법은 우수한 물성을 갖는 상기 기재층을 포함할 수 있다.In addition, the method for manufacturing a protective sheet for automobile coatings according to the present invention may include the base layer having excellent physical properties.

상술한 효과와 더불어 본 발명의 구체적인 효과는 이하 발명을 실시하기 위한 구체적인 사항을 설명하면서 함께 기술한다.In addition to the above-described effects, the concrete effects of the present invention will be described together while describing the specific matters for carrying out the invention.

도 1은 본 발명의 일 구현 예에 따른 시트의 단면을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 다른 구현 예에 따른 시트의 단면을 개략적으로 나타낸 것이다.
1 schematically shows a cross-section of a sheet according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 schematically shows a cross-section of a sheet according to another embodiment of the present invention.

전술한 목적, 특징 및 장점은 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 후술되며, 이에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 본 발명과 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 상세한 설명을 생략한다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 도면에서 동일한 참조부호는 동일 또는 유사한 구성요소를 가리키는 것으로 사용된다.The above-described objects, features, and advantages will be described in detail below with reference to the accompanying drawings, and accordingly, a person skilled in the art to which the present invention pertains can easily implement the technical spirit of the present invention. In the description of the present invention, when it is determined that detailed descriptions of known technologies related to the present invention may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, detailed descriptions will be omitted. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The same reference numerals in the drawings are used to indicate the same or similar components.

이하에서 구성요소의 "상부 (또는 하부)" 또는 구성요소의 "상 (또는 하)"에 임의의 구성이 배치된다는 것은, 임의의 구성이 상기 구성요소의 상면 (또는 하면)에 접하여 배치되는 것뿐만 아니라, 상기 구성요소와 상기 구성요소 상에 (또는 하에) 배치된 임의의 구성 사이에 다른 구성이 개재될 수 있음을 의미할 수 있다.In the following, the arrangement of any component in the "upper (or lower)" or "upper (or lower)" of the component means that the arbitrary component is disposed in contact with the upper surface (or lower surface) of the component. In addition, it may mean that other components may be interposed between the component and any component disposed on (or under) the component.

이하에서는, 본 발명의 구현예에 따라 설명하도록 한다.Hereinafter, it will be described according to the embodiment of the present invention.

본 발명의 일 구현예에서, 하드코팅층 및 기재층을 포함하고, 상기 기재층은 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 스티렌계 석유수지 및 올레핀계 수지를 포함하는 기재층 조성물의 압출 시트인 자동차 도막 보호용 시트를 제공한다.In one embodiment of the present invention, including a hard coating layer and a base layer, the base layer provides a sheet for protecting automotive coatings, which is an extruded sheet of a base layer composition comprising a styrene-based thermoplastic elastomer, a styrene-based petroleum resin and an olefin-based resin. do.

자동차 도막 보호용 시트는 외부로부터의 기계적, 물리적, 화학적 영향으로부터 도장이 완료된 자동차의 도막을 보호하는 것으로서, 3차원의 복잡한 형상을 갖는 자동차에 사용된다. 이에 따라, 자동차 도막 보호용 시트는 자동차의 도막을 자갈 등으로 인한 스크래치 및 찢김, 뜯김 등으로부터 보호하면서, 동시에 우수한 신율을 나타낼 것이 요구된다.The protective film for automobile coating film protects the coating film of a car that has been painted from mechanical, physical, and chemical influences from the outside, and is used in automobiles having a complex shape in three dimensions. Accordingly, it is required that the sheet for protecting an automobile coating film protects the automobile coating film from scratches and tears due to gravel, etc., while simultaneously exhibiting excellent elongation.

한편, 기재층 물질로 염화비닐수지를 사용하는 경우, 탄성 복원력 및 내치핑성이 떨어져 자동차 표면이 찢어지고 뜯기는 문제가 있었다. 그리고, 기재층 물질로 탄성력이 좋은 열가소성 폴리우레탄 (Thermoplastic PolyUrethane)을 사용하는 경우, 성형성이 떨어져 굴곡 등의 복잡한 3차원의 형상을 갖는 자동차 부위의 성형이 어려운 문제가 있었다.On the other hand, when using a vinyl chloride resin as a base material, there is a problem that the surface of the car is torn and torn due to poor elastic resilience and chipping resistance. And, when using a thermoplastic polyurethane (Thermoplastic PolyUrethane) having a good elasticity as a base material, there was a problem that the moldability is poor and it is difficult to mold an automobile part having a complicated three-dimensional shape such as bending.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차 도막 보호용 시트(100)의 단면을 개략적으로 나타낸 것이다. 상기 시트는 기재층(10)의 일면에 형성된 하드코팅층(20)을 포함한다. 이때, 상기 기재층은 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 스티렌계 석유수지 및 올레핀계 수지를 포함하는 기재층 조성물로부터 형성된 압출 시트로서, 우수한 신율 및 탄성 복원력을 갖고, 이와 동시에 우수한 인장강도를 가지고 우수한 내치핑성을 나타낼 수 있다. 또한, 상기 기재층은 우수한 광택도를 유지하면서 우수한 내후성을 나타낼 수 있다.1 schematically shows a cross-section of a sheet 100 for protecting an automobile coating film according to an embodiment of the present invention. The sheet includes a hard coating layer 20 formed on one surface of the base layer 10. At this time, the base layer is an extruded sheet formed from a base layer composition comprising a styrene-based thermoplastic elastomer, a styrene-based petroleum resin, and an olefin-based resin, having excellent elongation and elastic resilience, and at the same time having excellent tensile strength and excellent chipping resistance Can represent In addition, the substrate layer may exhibit excellent weatherability while maintaining excellent glossiness.

상기 기재층 조성물은 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 포함하여, 기재층에 향상된 신율 및 탄성력 즉, 우수한 성형성 및 탄성 복원력을 부여할 수 있다.The substrate layer composition may include a styrene-based thermoplastic elastomer, and impart improved elongation and elasticity to the substrate layer, that is, excellent moldability and elastic recovery.

구체적으로, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 스티렌 및 디엔의 공중합체로서, 하드 세그먼트와 소프트 세그먼트를 포함하는 트리블록 이상의 블록 공중합체일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 스티렌-에틸렌-에틸렌프로필렌-스티렌 (SEEPS), 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌 (SEPS), 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌 (SEBS), 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌-에틸렌부틸렌 (SEBSEB), 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 (SIBS), 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌-에틸렌프로필렌 (SEPSEP) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.Specifically, the styrene-based thermoplastic elastomer is a copolymer of styrene and diene, and may be a block copolymer of at least a triblock including hard segments and soft segments. More specifically, the styrene-based thermoplastic elastomer is styrene-ethylene-ethylenepropylene-styrene (SEEPS), styrene-ethylenepropylene-styrene (SEPS), styrene-ethylenebutylene-styrene (SEBS), styrene-ethylenebutylene-styrene -Ethylenebutylene (SEBSEB), styrene-butadiene-styrene (SBS), styrene-isoprene-styrene (SIS), styrene-isoprene-butadiene-styrene (SIBS), styrene-ethylenepropylene-styrene-ethylenepropylene (SEPSEP) and It may include one selected from the group consisting of these combinations.

상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 스티렌 약 10 중량% 내지 약 40중량%를 포함할 수 있다. 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 100 중량부 대비 하드 세그먼트를 구성하는 스티렌 블록을 약 10 중량% 내지 약 40 중량%, 또는 약 15 중량% 내지 약 30 중량% 포함하여, 우수한 신율 및 탄성 복원력과 함께 향상된 강도를 부여할 수 있다. 예를 들어, 상기 스티렌의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 초기 강도뿐만 아니라, 전체적인 기재층의 강도가 너무 낮아 기재층이 쉽게 변형되고, 외부의 충격에 약해져 내치핑성이 안 좋아질 수 있다. 그리고, 상기 스티렌의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 신율이 떨어지고, 강도가 너무 높아져 필름의 시공성이 떨어질 수 있다. 이에 따라, 굴곡이 심한 부위에 필름을 시공 할 경우, 점착제의 부착성보다 필름의 탄성 및 강도가 지나치게 높아 필름이 시공면에서 들뜨는 문제가 있을 수 있다.The styrene-based thermoplastic elastomer may include about 10% to about 40% by weight of styrene. The styrene-based thermoplastic elastomer comprises about 10% to about 40% by weight, or about 15% to about 30% by weight of the styrene block constituting the hard segment relative to 100 parts by weight of the styrene-based thermoplastic elastomer, and has excellent elongation and elasticity. It can impart improved strength along with resilience. For example, when the content of the styrene is less than the above range, not only the initial strength, but also the strength of the entire base layer is too low, the base layer is easily deformed, and the chipping resistance may be deteriorated due to weak external impact. And, when the content of the styrene exceeds the above range, the elongation falls, the strength is too high, the workability of the film may be deteriorated. Accordingly, when the film is applied to a severely bent portion, the elasticity and strength of the film may be excessively higher than the adhesive property of the pressure-sensitive adhesive, thereby causing the film to be lifted from the construction surface.

상기 기재층 조성물은 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 상기 기재층 조성물 100 중량부 대비 약 30중량부 내지 약 70중량부의 함량으로 포함할 수 있다. 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 신율 및 탄성 복원력이 낮을 수 있으며, 내치핑성이 떨어질 수 있고, 상기 기재층을 포함하는 상기 자동차 도막 보호용 시트의 성형성 및 작업성이 떨어질 수 있다. 그리고, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 신율은 높아질 수 있으나, 강도가 너무 낮고, 내치핑성이 떨어지는 문제가 있을 수 있다.The base layer composition may include the styrene-based thermoplastic elastomer in an amount of about 30 parts by weight to about 70 parts by weight relative to 100 parts by weight of the base layer composition. When the content of the styrene-based thermoplastic elastomer is less than the above range, elongation and elastic restoring power may be low, chipping resistance may be deteriorated, and moldability and workability of the automotive coating film protective sheet including the base layer may deteriorate. have. And, when the content of the styrene-based thermoplastic elastomer exceeds the above range, the elongation may be high, but the strength is too low, there is a problem that the chipping resistance is poor.

상기 기재층 조성물은 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머에 스티렌계 석유수지를 포함하여, 우수한 탄성력을 유지하면서 기재층에 우수한 인장강도를 부여할 수 있다. 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 기재층에 우수한 신율 및 탄성력을 부여할 수 있으나, 강도가 떨어지는 문제가 있다. 예를 들어, 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 열가소성 폴리우레탄 (Thermoplastic PolyUrethane)이 갖는 강도의 약 1/6 만을 나타낼 수 있다.The base layer composition may include a styrene-based petroleum resin to the styrene-based thermoplastic elastomer, and impart excellent tensile strength to the base layer while maintaining excellent elasticity. Styrene-based thermoplastic elastomer may impart excellent elongation and elasticity to the base layer, but there is a problem in that the strength is poor. For example, a styrene-based thermoplastic elastomer may exhibit only about 1/6 of the strength of a thermoplastic polyurethane (Thermoplastic PolyUrethane).

상기 스티렌계 석유수지는 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머에 하드 세그먼트를 구성하는 스티렌을 보강하여 우수한 신율 및 탄성력을 유지하면서 동시에 우수한 강도를 부여하고, 우수한 내치핑성을 나타낼 수 있다.The styrene-based petroleum resin can reinforce the styrene constituting the hard segment in the styrene-based thermoplastic elastomer, while maintaining excellent elongation and elasticity, while providing excellent strength and exhibiting excellent chipping resistance.

상기 스티렌계 석유수지는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 인덴, 메틸인덴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 모노머의 중합체일 수 있다.The styrene-based petroleum resin may be a polymer of a monomer selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, indene, methylindene, and combinations thereof.

상기 스티렌계 석유수지의 중량평균분자량은 약 1,000g/mol 내지 약 22,000 g/mol 일 수 있으며, 예를 들어, 상기 스티렌계 석유수지의 중량평균분자량은 약 4,500g/mol 내지 약 15,000 g/mol 일 수 있다. 상기 기재층은 상기 범위의 중량평균분자량을 갖는 스티렌계 석유수지를 포함하여, 향상된 강도를 부여하면서, 끈적임(Tacky)이 높아지는 것을 방지하고, 작업성을 향상시킬 수 있다. 상기 스티렌계 석유수지의 유리전이온도(Tg)는 약 40℃ 내지 약 95℃일 수 있다.The styrene-based petroleum resin may have a weight average molecular weight of about 1,000 g/mol to about 22,000 g/mol, for example, the styrene-based petroleum resin may have a weight average molecular weight of about 4,500 g/mol to about 15,000 g/mol. Can be The base layer may include a styrene-based petroleum resin having a weight average molecular weight in the above range, while providing improved strength, preventing stickiness from increasing, and improving workability. The glass transition temperature (Tg) of the styrene-based petroleum resin may be about 40 ℃ to about 95 ℃.

상기 스티렌계 석유수지는 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 100 중량부 대비 약 30 중량부 내지 약 80 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 기재층은 상기 스티렌계 석유수지를 상기 범위의 함량으로 포함하여, 우수한 신율 및 탄성력을 유지하면서 동시에 우수한 강도를 부여할 수 있고, 점착력이 너무 높아지는 것을 방지하여 우수한 가공성을 나타낼 수 있다.The styrene-based petroleum resin may be included in an amount of about 30 parts by weight to about 80 parts by weight compared to 100 parts by weight of the styrene-based thermoplastic elastomer. The base layer may include the styrene-based petroleum resin in the above range, while maintaining excellent elongation and elasticity, and at the same time, providing excellent strength, and preventing adhesion from becoming too high, thereby exhibiting excellent workability.

상기 기재층 조성물은 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머에 대하여 우수한 상용성을 나타내는 올레핀계 수지를 포함하여, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머에 우수한 상용성을 나타내고, 우수한 탄성력을 유지하면서 기재층에 우수한 인장강도 및 내치핑성을 부여할 수 있다. The base layer composition includes an olefin-based resin that exhibits excellent compatibility with the styrene-based thermoplastic elastomer, exhibits excellent compatibility with the styrene-based thermoplastic elastomer, and has excellent tensile strength and chipping resistance to the base layer while maintaining excellent elasticity. Can be given a surname.

구체적으로, 상기 올레핀계 수지는 단독 중합체, 블록 중합체 또는 랜덤 중합체 형태의 폴리프로필렌 중합체; 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 또는 선형 저밀도 폴리에틸렌과 같은 에틸렌 중합체; 에틸렌-프로필렌 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.Specifically, the olefin-based resin is a homopolymer, a block polymer or a polypropylene polymer in the form of a random polymer; Ethylene polymers such as low density polyethylene, high density polyethylene or linear low density polyethylene; Ethylene-propylene copolymer and combinations thereof.

상기 올레핀계 수지의 용융지수(ASTM-D-1238, L조건, 230℃)는 2g/10분 내지 10 g/10분, 구체적으로 5 g/10분 내지 8 g/10분일 수 있다. 상기 기재층은 상기 범위의 용융지수를 갖는 상기 올레핀계 수지를 포함하여 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머의 신율 및 탄성력을 유지하면서, 우수한 가공성을 나타내고, 강도를 향상시키고, 우수한 내치핑성을 나타낼 수 있다. 구체적으로, 상기 올레핀계 수지의 용융지수가 상기 범위 미만인 경우에는 가공성이 현저히 떨어지고, 강도를 향상시키지 못하는 문제가 있을 수 있다. 그리고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 강도는 올라가지만 기재층의 탄성력이 많이 저하되어, 기재층의 복원력이 떨어질 수 있다. 그리고, 용융지수가 상기 범위를 초과하는 경우 기재층 조성물의 유리전이온도가 상승하여, 저온에서 강한 충격을 받으면 기재층이 깨질 수 있고 기재층의 내치핑성이 떨어질 수 있다. The melting index of the olefin-based resin (ASTM-D-1238, L condition, 230°C) may be 2 g/10 min to 10 g/10 min, specifically 5 g/10 min to 8 g/10 min. The base layer may include the olefin-based resin having a melt index in the above range, while maintaining elongation and elasticity of the styrene-based thermoplastic elastomer, exhibit excellent processability, improve strength, and exhibit excellent chipping resistance. Specifically, when the melt index of the olefin-based resin is less than the above range, the workability is significantly reduced, there may be a problem that does not improve the strength. And, when it exceeds the above range, the strength increases, but the elastic force of the base layer is greatly reduced, so that the restoring force of the base layer may be deteriorated. In addition, when the melt index exceeds the above range, the glass transition temperature of the base layer composition increases, and upon strong impact at low temperature, the base layer may break and chipping resistance of the base layer may deteriorate.

상기 올레핀계 수지는 엘라스토머와 같은 탄성력은 부여하지 못하는 것으로서, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 100 중량부 대비 약 5 중량부 내지 약 70 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. 구체적으로, 후술하는 바와 같이, 상기 기재층에 전자빔을 조사하는 경우, 상기 기재층 조성물은 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 100 중량부 대비 상기 올레핀계 수지를 약 5 중량부 내지 약 15 중량부 포함할 수 있다. 그리고, 전자빔 조사 없이 기재층에 형성하는 경우에는 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 100 중량부 대비 상기 올레핀계 수지를 약 20 중량부 내지 약 70 중량부 포함할 수 있다. 상기 기재층은 상기 올레핀계 수지를 상기 범위의 함량으로 포함하여, 우수한 신율 및 탄성력을 유지하면서 동시에 우수한 강도를 부여할 수 있다. 구체적으로, 상기 올레핀계 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 강도가 저하되어 기재층이 너무 소프트한 문제가 있을 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우에는 기재층의 탄성 복원력이 저하되고 내치핑이 안 좋아지는 문제가 있을 수 있다. The olefin-based resin does not impart elasticity such as an elastomer, and may be included in an amount of about 5 parts by weight to about 70 parts by weight compared to 100 parts by weight of the styrene-based thermoplastic elastomer. Specifically, as described below, when irradiating an electron beam to the base layer, the base layer composition may include about 5 parts by weight to about 15 parts by weight of the olefin-based resin relative to 100 parts by weight of the styrene-based thermoplastic elastomer. . In addition, when formed on the substrate layer without electron beam irradiation, the olefin-based resin may contain about 20 parts by weight to about 70 parts by weight relative to 100 parts by weight of the styrene-based thermoplastic elastomer. The base layer may include the olefin-based resin in an amount in the above range, while maintaining excellent elongation and elasticity, while simultaneously providing excellent strength. Specifically, when the content of the olefin-based resin is less than the above range, the strength is lowered, and the base layer may be too soft. If it exceeds the above range, the elastic recovery force of the base layer is lowered and chipping is not performed. There may be an improvement problem.

상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 상기 스티렌계 석유수지 및 상기 올레핀계 수지를 포함하는 상기 기재층 조성물은 오일을 포함하지 않을 수 있다. 일반적으로 원료를 혼합 및 압출하여 압출물을 제조하는데 있어서, 조성물에 오일 등을 포함하여 원료의 압출 흐름성을 개선시킬 수 있다. 그러나, 자동차 도막 보호용 시트의 기재층에 오일을 포함하는 경우에는 강도가 저하되는 문제가 있을 수 있다. 상기 기재층 조성물은 오일을 포함하지 않고, 우수한 신율 및 탄성력을 유지하면서 동시에 우수한 강도를 부여할 수 있다.The base layer composition comprising the styrene-based thermoplastic elastomer, the styrene-based petroleum resin, and the olefin-based resin may not contain oil. In general, in preparing an extrudate by mixing and extruding the raw materials, it is possible to improve the extrusion flowability of the raw materials by including oil in the composition. However, when oil is included in the base layer of the automotive film protective sheet, there may be a problem that the strength is lowered. The base layer composition does not contain oil, and can maintain excellent elongation and elasticity while simultaneously providing excellent strength.

상기 기재층 조성물은 UV 안정제, 열안정제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 그리고, 상기 기재층 조성물은 상기 첨가제를 약 0.1중량% 내지 약 5중량%의 함량으로 포함할 수 있다.The base layer composition may further include one additive selected from the group consisting of UV stabilizers, thermal stabilizers and combinations thereof. And, the base layer composition may include the additive in an amount of about 0.1% to about 5% by weight.

구체적으로, 상기 기재층 조성물은 트리아졸계, 트리아진계 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 UV안정제를 더 포함하여 우수한 내후성을 부여할 수 있다. 이에 따라, 오랜 시간이 경과한 후에도 UV를 우수한 효율로 흡수하여 우수한 내후성을 부여할 수 있다.Specifically, the base layer composition may further impart excellent weather resistance by further including one UV stabilizer selected from the group consisting of triazole-based, triazine-based, and combinations thereof. Accordingly, even after a long time has passed, UV can be absorbed with excellent efficiency to provide excellent weather resistance.

또한, 상기 기재층 조성물은 열안정제를 포함하여 자동차 도막 보호용 시트를 제조하는 과정에서 상기 기재층의 물성이 저하되는 것을 방지할 수 있다.In addition, the base material layer composition may include a heat stabilizer to prevent the physical properties of the base material layer from deteriorating in the process of manufacturing a sheet for protecting automotive coatings.

상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 상기 스티렌계 석유수지 및 상기 올레핀계 수지를 포함하는 기재층 조성물의 유리전이온도(Tg)는 약 -40℃ 내지 약 40℃일수 있다 구체적으로 -40℃내지 약 20℃ 일 수 있다. 상기 기재층 조성물은 오일 등을 포함하지 않고도, 상기 범위의 유리전이온도를 나타내어, 우수한 혼합 및 압출 흐름성을 나타낼 수 있다. 이에 따라, 상기 기재층 조성물의 압출시트인 상기 자동차 도막 보호용 시트의 기재층은 물성의 저하 없이, 우수한 신율 및 탄성력을 유지하면서 동시에 우수한 강도를 부여할 수 있다. 그리고, 우수한 내치핑성을 나타낼 수 있으며, 우수한 광택도를 유지하면서 우수한 내후성을 나타낼 수 있다.The glass transition temperature (Tg) of the base layer composition comprising the styrene-based thermoplastic elastomer, the styrene-based petroleum resin, and the olefin-based resin may be about -40°C to about 40°C, specifically -40°C to about 20°C Can be. The base layer composition does not contain oil or the like, and exhibits a glass transition temperature in the above range, and thus can exhibit excellent mixing and extrusion flowability. Accordingly, the base layer of the sheet for protecting an automotive coating film, which is an extruded sheet of the base layer composition, can provide excellent strength while maintaining excellent elongation and elasticity without deteriorating physical properties. And, it can exhibit excellent chipping resistance, and excellent weatherability while maintaining excellent glossiness.

상기 기재층은 ASTM D638-95에 의한 신율이 약 350% 내지 약 500%일 수 있으며, 구체적으로, 신율이 약 400% 내지 약 500%일 수 있다. 일반적으로 하드코팅층 및 기재층을 포함하는 다층시트에 있어서, 기재층에 하드코팅층 조성물을 도포하고 하드코팅층을 형성하는 과정에서 가해지는 열에 의해 기재층에 열화가 발생하여 물성이 저하될 수 있다. 또한, 하드코팅층 조성물을 도포할 때 사용하는 용제에 의해 기재층에 스웰링(swelling)이 발생하여 기재층의 물성이 저하될 수 있다. 구체적으로, 기재층에 하드코팅층을 올리면, 기재층 자체의 신율이 약 50% 감소할 수 있으며, 이에 따라, 하드코팅층 및 기재층을 포함하는 다층시트의 시공성이 현저히 떨어지는 문제가 있을 수 있다.The substrate layer may have an elongation of about 350% to about 500% according to ASTM D638-95, specifically, an elongation of about 400% to about 500%. In general, in a multi-layered sheet including a hard coating layer and a base layer, deterioration occurs in the base layer by heat applied in the process of applying the hard coating layer composition to the base layer and forming the hard coating layer, thereby deteriorating physical properties. In addition, swelling may occur in the base layer by a solvent used to apply the hard coating layer composition, thereby deteriorating physical properties of the base layer. Specifically, when the hard coating layer is placed on the base layer, the elongation of the base layer itself may be reduced by about 50%, and accordingly, there may be a problem in that the workability of the multi-layer sheet including the hard coating layer and the base layer is significantly reduced.

상기 자동차 도막 보호용 시트는 하드코팅층 및 기재층을 포함하는 것으로서, 상기 범위의 신율을 갖는 기재층을 포함하여 굴곡 등의 3차원의 복잡한 형상을 갖는 자동차의 내외장재 도막 보호용 시트로서의 사용에 적합할 수 있다. 구체적으로, 상기 기재층의 신율이 상기 범위 미만인 경우에는 하드코팅층 및 기재층을 포함하는 다층시트의 전체 신율이 너무 낮아 시공성이 현저히 떨어지는 문제가 있을 수 있다. 그리고, 기재층의 신율이 상기 범위를 초과하는 경우에는 기재층이 매우 소프트하게 만들어져 강도가 낮아지고, 외부 충격에 대한 보호 능력인 내치핑성이 떨어질 수 있다.The automotive film protective sheet includes a hard coating layer and a base layer, and may be suitable for use as a sheet for protecting the interior and exterior materials of a vehicle having a complicated three-dimensional shape such as bending, including a base layer having an elongation in the above range. . Specifically, when the elongation of the base layer is less than the above range, the overall elongation of the multi-layer sheet including the hard coating layer and the base layer is too low, so there may be a problem in that the workability is significantly reduced. In addition, when the elongation of the base layer exceeds the above range, the base layer is made very soft, the strength is low, and chipping resistance, which is a protection ability against external impact, may be deteriorated.

또한, 상기 기재층은 ASTM D638-95에 의한 인장강도가 약 30Mpa 내지 약 60Mpa일 수 있으며, 구체적으로, 약 40Mpa 내지 약 50Mpa일 수 있다. 상기 자동차 도막 보호용 시트는 상기 범위의 인장강도를 갖는 기재층을 포함하여 자동차 내외장재의 도막을 보호하고, 우수한 내치핑성 및 내후성을 나타낼 수 있다.In addition, the base layer may have a tensile strength according to ASTM D638-95 of about 30Mpa to about 60Mpa, specifically, about 40Mpa to about 50Mpa. The sheet for protecting an automotive coating film includes a base layer having a tensile strength in the above range to protect a coating film of an automotive interior and exterior material, and may exhibit excellent chipping resistance and weather resistance.

상기 기재층의 두께는 약 80㎛ 내지 약 300㎛일 수 있다. 상기 자동차 도막 보호용 시트는 상기 범위의 두께를 갖는 기재층을 포함하여, 지지체로서 역할을 하고, 스크래치, 돌 찍힘, 접촉사고 등의 외부의 충격으로부터 자동차 내외장재의 도막을 보호하면서 우수한 광택도를 유지하고, 우수한 내후성을 나타낼 수 있다.The thickness of the base layer may be about 80㎛ to about 300㎛. The sheet for protecting automotive coatings includes a base layer having a thickness in the above range, serves as a support, and maintains excellent gloss while protecting the coatings of automobile interior and exterior materials from external impacts such as scratches, stone bumps, and contact accidents. , Can show excellent weather resistance.

상기 자동차 도막 보호용 시트는 상부로부터 하드코팅층 및 상기 기재층이 순차적으로 적층된 다층 시트로서, 상기 기재층의 일면에 상기 하드코팅층을 포함하여 외부로부터의 기계적, 물리적, 화학적 영향으로부터 도장을 일차적으로 보호할 수 있다. The automotive film protection sheet is a multi-layer sheet in which a hard coating layer and the base layer are sequentially stacked from the top, including the hard coating layer on one surface of the base layer to primarily protect the coating from mechanical, physical, and chemical influences from the outside. can do.

상기 하드코팅층은 우레탄계 수지를 포함하여 내오염, 내화학성, 및 내스크래치성을 나타낼 수 있다. 그리고, 상기 하드코팅층은 약 3㎛ 내지 약 40㎛의 두께를 가짐으로써 외부로부터의 기계적, 물리적, 화학적 영향으로부터 도장을 일차적으로 충분히 보호할 수 있다. The hard coating layer may include a urethane-based resin, and may exhibit contamination resistance, chemical resistance, and scratch resistance. In addition, the hard coating layer may have a thickness of about 3 μm to about 40 μm to sufficiently sufficiently protect the coating from mechanical, physical, and chemical influences from the outside.

상기 기재층은 상기 하드코팅층과의 관계에서 우수한 부착력을 나타내고, 자동차 내외장재의 도막에 보호 시트를 성형하는 과정에서 또는 장시간 사용하는 과정에서 우수한 부착력으로 들뜨는 현상 없이, 각 층의 물성을 변성시키지 않고 일정 수준 이상으로 유지할 수 있다.The base layer exhibits excellent adhesion in relation to the hard coating layer, and does not deteriorate the properties of each layer without deteriorating with excellent adhesion in the process of molding a protective sheet on the coating film of automobile interior and exterior materials or during long-term use. Can stay above the level.

도 2는 본 발명의 다른 구현예에 따른 자동차 도막 보호용 시트(200)의 단면을 개략적으로 나타낸 것이다. 도 2를 참조할 때, 상기 자동차 도막 보호용 시트 (200)는 기재층(10) 및 기재층(10) 일면에 형성된 하드코팅층(20)을 포함하고, 상기 기재층(10)의 또 다른 일면에 점착제(30) 및 이형지(40)를 더 포함할 수 있다.2 schematically shows a cross-section of a sheet 200 for protecting an automobile coating film according to another embodiment of the present invention. Referring to FIG. 2, the automotive film protective sheet 200 includes a base layer 10 and a hard coating layer 20 formed on one surface of the base layer 10, and on another surface of the base layer 10 The adhesive 30 and release paper 40 may be further included.

상기 자동차 도막 보호용 시트(200)는 외부로부터의 기계적, 물리적, 화학적 영향에 따른 손상으로부터 보호하고자 하는 자동자의 내외장재, 또는 각종 플라스틱 제품의 표면에 이형지를 제거한 후 부착하여 사용할 수 있다.The automotive film protective sheet 200 can be used after removing the release paper on the surface of the interior or exterior materials of automobiles or various plastic products to be protected from damage due to mechanical, physical, and chemical effects from the outside.

본 발명의 다른 구현예에서, 상기 자동차 도막 보호용 시트의 제조방법을 제공한다. 구체적으로, 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 스티렌계 석유수지 및 올레핀계 수지를 포함하는 기재층 조성물의 압출 시트인 기재층을 제조하는 단계; 및 상기 기재층의 일면에 하드코팅층 조성물을 도포하여 하드코팅층을 형성하는 단계;를 포함한다. 상기 기재층 조성물에 관한 사항은 전술한 바와 같다.In another embodiment of the present invention, there is provided a method for manufacturing a sheet for protecting an automobile coating film. Specifically, preparing a base layer that is an extruded sheet of a base layer composition comprising a styrene-based thermoplastic elastomer, a styrene-based petroleum resin, and an olefin-based resin; And forming a hard coating layer by applying a hard coating layer composition to one surface of the base layer. Matters regarding the base layer composition are as described above.

상기 기재층은 상기 기재층 조성물을 압출기로 용융 혼련하여 펠렛 형태로 제조한 후, 상기 펠렛을 압출하여 시트로 제조할 수 있다.The base layer may be prepared in a form of pellets by melt-kneading the base layer composition with an extruder, and then extruding the pellets into a sheet.

또한, 상기 자동차 도막 보호용 시트의 제조방법에 있어서, 상기 압출시트에 전자빔을 조사하여 기재층을 제조하는 단계를 더 포함할 수 있다.In addition, in the method for manufacturing a sheet for protecting an automotive coating film, the extrusion sheet may further include a step of manufacturing a substrate layer by irradiating an electron beam.

상기 기재층에 약 25kGy 내지 약 300kGy의 전자빔을 조사하여 압출시트의 가교도를 높이고, 인장강도 등의 기계적 물성, 내열성 및 내후성을 향상시킬 수 있다.The substrate layer may be irradiated with an electron beam of about 25 kGy to about 300 kGy to increase the degree of crosslinking of the extruded sheet and to improve mechanical properties such as tensile strength, heat resistance and weather resistance.

또한, 압출시트에 상기 전자빔을 조사하여 기재층을 형성하는 경우, 기재층 조성물의 올레핀계 수지의 함량을 줄일 수 있고, 이에 따라 탄성 복원력 및 내치핑성을 더욱 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 올레핀계 수지는 탄성을 갖지 않는 것으로서, 강도 향상을 위하여 올레핀계 수지의 함량을 증가시키는 경우 탄성이 상대적으로 저하될 수 있다. 상기 기재층은 적은 함량의 올레핀계 수지를 포함하여 충분한 탄성 복원력을 가지고, 전자빔으로 가교도를 조절하여 충분한 강도를 나타낼 수 있다. 예를 들어, 상기 기재층 조성물은 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 100 중량부 대비 상기 올레핀계 수지를 약 5 중량부 내지 약 15 중량부 포함 할 수 있다.In addition, when the substrate layer is formed by irradiating the electron beam to the extruded sheet, the content of the olefin-based resin in the substrate layer composition can be reduced, and accordingly, the elastic recovery force and chipping resistance can be further improved. Specifically, as the olefin-based resin does not have elasticity, when the content of the olefin-based resin is increased to improve strength, elasticity may be relatively reduced. The base layer has a sufficient elastic restoring power, including a small amount of olefin-based resin, and can exhibit sufficient strength by controlling the degree of crosslinking with an electron beam. For example, the base layer composition may include about 5 parts by weight to about 15 parts by weight of the olefin-based resin compared to 100 parts by weight of the styrene-based thermoplastic elastomer.

(실시예) (Example)

실시예 1:Example 1:

스티렌 모노머 18중량%를 포함하는 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌(SEPS)과 상기 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌(SEPS) 100 중량부 대비 랜덤 폴리프로필렌 40 중량부 및 중량평균분자량 10,000g/mol 의 α-메틸스티렌 및 스티렌의 공중합체인 스티렌계 석유 수지 60 중량부를 혼합하여 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물에 산화방지제 및 UV안정제를 포함하는 첨가제를 포함하여 유리전이온도 -28℃을 갖는 기재층 조성물을 제조하였다. Styrene-ethylene propylene-styrene (SEPS) containing 18% by weight of styrene monomer and 40 parts by weight of random polypropylene compared to 100 parts by weight of the styrene-ethylene propylene-styrene (SEPS) and α-methyl having a weight average molecular weight of 10,000 g/mol A mixture was prepared by mixing 60 parts by weight of styrene and styrene-based petroleum resin, which is a copolymer of styrene, and a base layer composition having a glass transition temperature of -28°C by including an additive containing an antioxidant and a UV stabilizer in the mixture.

이때, 상기 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌(SEPS)은 상기 기재층 조성물 100 중량부 대비 약 50중량부의 함량으로 포함되도록 하고, 상기 기재층 조성물은 오일을 포함하지 않도록 하였다.At this time, the styrene-ethylene propylene-styrene (SEPS) was to be included in an amount of about 50 parts by weight compared to 100 parts by weight of the substrate layer composition, the substrate layer composition was not to contain oil.

그 후, 상기 기재층 조성물을 Tiwn 압출기(바우테크社)로 170℃ 내지 240℃에서 용융 혼련하여 펠렛 형태로 제조하고, 상기 펠렛을 200℃ 내지 270℃에서 싱글 압출 T-die casting(바우테크社) 방식을 이용하여 150㎛ 두께의 시트형태로 성형하여 기재층 시트를 얻었다. Subsequently, the base layer composition was melt-kneaded at 170°C to 240°C with a Tiwn extruder (Bautech) to prepare pellets, and the pellets were single extruded from 200°C to 270°C T-die casting (Bautech) ) To form a 150 µm thick sheet to obtain a base layer sheet.

그리고, 상기 기재층 시트 위에 폴리우레탄을 포함하는 하드코팅 조성물을 도포하여 자동차 도막 보호용 다층 시트를 제조하였다.And, by coating a hard coating composition comprising a polyurethane on the base layer sheet to prepare a multilayer sheet for automotive coating film protection.

실시예 2:Example 2:

스티렌 모노머 18중량%를 포함하는 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌(SEPS)과 상기 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌(SEPS) 100 중량부 대비 랜덤 폴리프로필렌 10 중량부 및 중량평균분자량 10,000g/mol 의 α-메틸스티렌 및 스티렌의 공중합체인 스티렌계 석유 수지 60 중량부를 혼합하여 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물에 산화방지제 및 UV안정제를 포함하는 첨가제를 포함하여 유리전이온도 -25℃을 갖는 기재층 조성물을 제조하였다.Styrene-ethylene propylene-styrene (SEPS) containing 18% by weight of styrene monomer and 10 parts by weight of random polypropylene compared to 100 parts by weight of the styrene-ethylene propylene-styrene (SEPS) and α-methyl having a weight average molecular weight of 10,000 g/mol A mixture was prepared by mixing 60 parts by weight of styrene and styrene-based petroleum resin, which is a copolymer of styrene, and a base layer composition having a glass transition temperature of -25°C by including an additive containing an antioxidant and a UV stabilizer in the mixture.

이때, 상기 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌(SEPS)은 상기 기재층 조성물 100 중량부 대비 55 중량부의 함량으로 포함되도록 하고, 상기 기재층 조성물은 오일을 포함하지 않도록 하였다.At this time, the styrene-ethylene propylene-styrene (SEPS) was to be included in an amount of 55 parts by weight compared to 100 parts by weight of the base layer composition, the base layer composition was not to contain oil.

그 후, 상기 기재층 조성물을 Tiwn 압출기(바우테크社)로 170℃ 내지 240℃에서 용융 혼련하여 펠렛 형태로 제조하고, 상기 펠렛을 200℃ 내지 270℃에서 싱글 압출 T-die casting(바우테크社) 방식을 이용하여 150㎛ 두께의 시트형태로 성형한 후, 상기 시트에 1Mev(Mega electron volt) 에너지를, 18mA조건에, 공정 라인 스피드인 10m/min 조건으로 약 100kGy 의 전자빔을 조사하여 기재층 시트를 얻었다. Subsequently, the base layer composition was melt-kneaded at 170°C to 240°C with a Tiwn extruder (Bautech) to prepare pellets, and the pellets were single extruded from 200°C to 270°C T-die casting (Bautech) ) After forming into a 150 μm thick sheet using the method, the substrate layer was irradiated with electron beam of about 100 kGy with 1 Mev (Mega electron volt) energy, 18 mA condition, and process line speed of 10 m/min on the sheet. Sheets were obtained.

그리고, 상기 기재층 시트 위에 폴리우레탄을 포함하는 하드코팅 조성물을 도포하여 자동차 도막 보호용 다층 시트를 제조하였다.And, by coating a hard coating composition comprising a polyurethane on the base layer sheet to prepare a multilayer sheet for automotive coating film protection.

비교예 1:Comparative Example 1:

스티렌 모노머 18중량%를 포함하는 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌(SEPS)과 상기 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌(SEPS) 100 중량부 대비 랜덤 폴리프로필렌 40 중량부를 혼합하여 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물에 산화방지제 및 UV안정제를 포함하는 첨가제를 포함하여 유리전이온도 -34℃을 갖는 기재층 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 기재층 시트 및 자동차 도막 보호용 다층 시트를 제조하였다.Styrene-ethylene propylene-styrene (SEPS) containing 18% by weight of styrene monomer and 40 parts by weight of random polypropylene compared to 100 parts by weight of styrene-ethylenepropylene-styrene (SEPS) are mixed to prepare a mixture, and an antioxidant is added to the mixture. And a substrate layer composition having a glass transition temperature of -34°C, including an additive including a UV stabilizer, was prepared in the same manner as in Example 1 to prepare a substrate layer sheet and a multilayer sheet for protecting automotive coatings.

비교예 2Comparative Example 2

스티렌 모노머 18중량%를 포함하는 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌(SEPS)과 상기 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌(SEPS) 100 중량부 대비 중량평균분자량 10,000g/mol 의 α-메틸스티렌 및 스티렌의 공중합체인 스티렌계 석유 수지 60 중량부를 혼합하여 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물에 산화방지제 및 UV안정제를 포함하는 첨가제를 포함하여 유리전이온도 -41℃을 갖는 기재층 조성물을 제조하였다Styrene, a copolymer of α-methylstyrene and styrene having a weight average molecular weight of 10,000 g/mol compared to 100 parts by weight of styrene-ethylene propylene-styrene (SEPS) and styrene-ethylene propylene-styrene (SEPS) containing 18% by weight of styrene monomer A mixture was prepared by mixing 60 parts by weight of a petroleum-based resin, and a base layer composition having a glass transition temperature of -41°C was prepared by including an additive containing an antioxidant and a UV stabilizer in the mixture.

기재층 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 기재층 시트 및 자동차 도막 보호용 다층 시트를 제조하였다.A base layer sheet and a multilayer sheet for protecting automotive coatings were prepared in the same manner as in Example 1, except that the base layer composition was prepared.

평가evaluation

실험예Experimental Example 1: One: 신율Elongation 및 인장강도 And tensile strength

상기 실시예 및 비교예의 기재층 시트를 10mm(W, 너비) Х 120mm(L. 길이 x 0.15mm(T, 두께)의 시편으로 준비하였다. 그리고, 상기 시편에 관하여 KSM3507의 1호 금형으로 도그본 샘플을 채취하고, Zwick Roell社 Z 1000 model UTM 장비를 사용해서 ASTM D638-95에 따라, 속도 300 mm/분, 표점간의 거리 40 mm의 조건으로 일정면적에 대한 최대 하중 및 파단시 신율을 측정하였다. 그 결과는 하기 표 1에 기재하였다. The base layer sheets of the Examples and Comparative Examples were prepared as specimens of 10 mm (W, width) Х 120 mm (L. length x 0.15 mm (T, thickness)), and dogbones with KSM3507 No. 1 mold for the specimens Samples were taken and the maximum load and elongation at break for a certain area were measured using Zwick Roell's Z 1000 model UTM equipment according to ASTM D638-95 at a speed of 300 mm/min and a distance between marks of 40 mm. The results are shown in Table 1 below.

실험예 2: 탄성 복원력Experimental Example 2: Elastic resilience

상기 실시예 및 비교예의 기재층 시트를 10mm(W, 너비)Х120mm(L, 길이) x 0.15mm(T, 두께)의 시편으로 준비하였다. 그리고, 상기 시편에 관하여 Zwick Roell社 Z 1000 model UTM 장비를 사용해 ASTM D638-95 규격에 따라, 속도 300 mm/분, 표점 간의 거리 40 mm의 조건에서 100% 늘린 후 기재가 원래 상태로 돌아오는 거리를 측정하였다. 그 결과는 하기 표1에 기재 하였다. 측정값(탄성 복원력)은 초기 길이 대비 늘어난 길이로 백분율로 환산하였다.The base layer sheets of the examples and comparative examples were prepared as specimens of 10 mm (W, width) x 120 mm (L, length) x 0.15 mm (T, thickness). And, using the Zwick Roell Z 1000 model UTM equipment with respect to the specimen, according to the ASTM D638-95 standard, the speed 300 mm / min, the distance between the marks increased by 100% under the condition of 40 mm distance after the substrate returns to its original state Was measured. The results are shown in Table 1 below. The measured value (elastic resilience) was converted into a percentage of the length increased compared to the initial length.

실험예 3: 내치핑성Experimental Example 3: Chipping resistance

상기 실시예 및 비교예 기재층 시트를 150mm(W, 너비)Х75mm(L, 길이) x 150㎛(T, 두께)의 시편으로 준비하였다. 철판에 페인트 도장된 자동차용 도장판에 아크릴계 접착제를 도포하고, 상기 시편을 부착하였다. 그리고, 상기 기재층 시트의 내치핑성을 평가하기 위하여, 상기 시트 표면을 -30℃ 에서 6시간 방치 후, 시편을 약 45도 기울인 후, 돌(Water-worn road gravel, 직경: 9.5 mm ∼ 16 mm, 700 g, 약 250 ∼ 300 개)을 일정한 힘(약 491 kPa)으로 약 3초간 충격을 가해서 기재층 시트 표면 또는 도장판에 찢김 또는 뜯김 등이 발생하는지를 육안으로 확인하였다. 그리고, 기재층 시트 표면 또는 도장판에 찢김 또는 뜯김이 발생한 개수를 모두 측정하여 하기 평가 기준에 따라 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.The base layer sheets of the examples and comparative examples were prepared as specimens of 150 mm (W, width) x 75 mm (L, length) x 150 µm (T, thickness). An acrylic adhesive was applied to a paint plate for automobiles painted on an iron plate, and the specimen was attached. And, in order to evaluate the chipping resistance of the base layer sheet, after leaving the sheet surface at -30°C for 6 hours, after tilting the specimen about 45 degrees, water-worn road gravel (diameter: 9.5 mm to 16) mm, 700 g, about 250 to 300 pieces) was applied with a constant force (about 491 kPa) for about 3 seconds, and it was visually confirmed whether tearing or tearing occurred on the surface of the base layer sheet or on the coating plate. Then, the number of tears or tears on the surface of the substrate layer sheet or the coating plate was measured and evaluated according to the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 1 below.

(평가 기준)(Evaluation standard)

O : 5개 이하O: 5 or less

X: 5 개 초과X: more than 5

인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 신율(%)Elongation (%) 탄성 복원력Elastic resilience 내치핑성Chipping resistance 실시예 1Example 1 4242 450450 90%90% OO 실시예 2Example 2 4141 430430 95%95% OO 비교예 1Comparative Example 1 2828 300300 75%75% XX 비교예 2Comparative Example 2 3232 420420 93%93% XX

상기 표 1에서 보는 바와 같이, 실시예에서 제조된 기재층 시트는 우수한 신율 및 탄성 복원력을 가지면서, 동시에 우수한 인장강도 및 내치핑성을 나타내는 것을 확인할 수 있다. 반면, 비교예의 시트는 물성이 현저히 떨어지며, 특히 신율 및 탄성 복원력과 함께, 우수한 인장강도 및 우수한 내치핑성을 동시에 나타내지 못하는 것을 알 수 있다.As shown in Table 1, it can be seen that the base layer sheet prepared in the example exhibits excellent tensile strength and chipping resistance while having excellent elongation and elastic restoring force. On the other hand, it can be seen that the sheet of the comparative example does not exhibit excellent physical properties, particularly elongation and elastic resilience, and excellent tensile strength and excellent chipping resistance.

이상과 같이 본 발명에 대해서 예시한 도면을 참조로 하여 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시예와 도면에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다. 아울러 앞서 본 발명의 실시예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.As described above, the present invention has been described with reference to the exemplified drawings, but the present invention is not limited by the examples and drawings disclosed in the present specification, and can be varied by those skilled in the art within the scope of the technical idea of the present invention. It is obvious that modifications can be made. In addition, although the operation and effect according to the configuration of the present invention has not been explicitly described while explaining the embodiment of the present invention, it is natural that the effect predictable by the configuration should also be recognized.

100, 200: 자동차 도막 보호용 시트
10: 기재층
20: 하드코팅층
30: 점착제
40: 이형지
100, 200: automobile film protection sheet
10: base layer
20: hard coating layer
30: adhesive
40: release paper

Claims (14)

하드코팅층 및 기재층을 포함하고,
상기 기재층은 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 스티렌계 석유수지 및 올레핀계 수지를 포함하는 기재층 조성물의 압출 시트인
자동차 도막 보호용 시트.
It includes a hard coating layer and a base layer,
The base layer is an extruded sheet of a base layer composition comprising a styrene-based thermoplastic elastomer, a styrene-based petroleum resin and an olefin-based resin.
Protective sheet for automotive coatings.
제1항에 있어서,
상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 스티렌 및 디엔의 공중합체이고, 스티렌-에틸렌-에틸렌프로필렌-스티렌 (SEEPS), 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌 (SEPS), 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌 (SEBS), 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌-에틸렌부틸렌 (SEBSEB), 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 (SIBS), 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌-에틸렌프로필렌 (SEPSEP) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
자동차 도막 보호용 시트.
According to claim 1,
The styrenic thermoplastic elastomer is It is a copolymer of styrene and diene, styrene-ethylene-ethylenepropylene-styrene (SEEPS), styrene-ethylenepropylene-styrene (SEPS), styrene-ethylenebutylene-styrene (SEBS), styrene-ethylenebutylene-styrene-ethylene Butylene (SEBSEB), styrene-butadiene-styrene (SBS), styrene-isoprene-styrene (SIS), styrene-isoprene-butadiene-styrene (SIBS), styrene-ethylenepropylene-styrene-ethylenepropylene (SEPSEP) and their Containing one selected from the group consisting of combinations
Protective sheet for automotive coatings.
제1항에 있어서,
상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 스티렌 10 중량% 내지 40 중량%를 포함하는
자동차 도막 보호용 시트.
According to claim 1,
The styrene-based thermoplastic elastomer comprises 10% to 40% by weight of styrene
Protective sheet for automotive coatings.
제1항에 있어서,
상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머의 함량은 상기 기재층 조성물 100 중량부 대비 30중량부 내지 70중량부인
자동차 도막 보호용 시트.
According to claim 1,
The content of the styrene-based thermoplastic elastomer is 30 parts by weight to 70 parts by weight compared to 100 parts by weight of the base layer composition
Protective sheet for automotive coatings.
제1항에 있어서,
상기 스티렌계 석유수지는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 인덴, 메틸인덴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 모노머의 중합체인
자동차 도막 보호용 시트.
According to claim 1,
The styrene-based petroleum resin is a polymer of a monomer selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, indene, methylindene, and combinations thereof.
Protective sheet for automotive coatings.
제1항에 있어서,
상기 스티렌계 석유수지의 중량평균분자량은 1,000g/mol 내지 22,000 g/mol 인
자동차 도막 보호용 시트.
According to claim 1,
The weight average molecular weight of the styrene-based petroleum resin is 1,000g / mol to 22,000 g / mol phosphorus
Protective sheet for automotive coatings.
제1항에 있어서,
상기 스티렌계 석유수지의 함량은 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 100 중량부 대비 30 중량부 내지 80 중량부인
자동차 도막 보호용 시트.
According to claim 1,
The content of the styrene-based petroleum resin is 30 parts by weight to 80 parts by weight compared to 100 parts by weight of the styrene-based thermoplastic elastomer.
Protective sheet for automotive coatings.
제1항에 있어서,
상기 올레핀계 수지의 함량은 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 100 중량부 대비 5 중량부 내지 70 중량부인
자동차 도막 보호용 시트.
According to claim 1,
The content of the olefin-based resin is 5 parts by weight to 70 parts by weight compared to 100 parts by weight of the styrene-based thermoplastic elastomer
Protective sheet for automotive coatings.
제1항에 있어서,
상기 기재층 조성물의 유리전이온도(Tg)가 -40℃ 내지 20℃인
자동차 도막 보호용 시트.
According to claim 1,
The substrate layer composition has a glass transition temperature (Tg) of -40°C to 20°C
Protective sheet for automotive coatings.
제1항에 있어서,
상기 기재층 조성물은 오일을 포함하지 않는
자동차 도막 보호용 시트.
According to claim 1,
The base layer composition does not contain oil
Protective sheet for automotive coatings.
제1항에 있어서,
상기 기재층은 ASTM D638-95에 의한 인장강도가 30Mpa 내지 60Mpa인
자동차 도막 보호용 시트.
According to claim 1,
The base layer has a tensile strength of 30Mpa to 60Mpa according to ASTM D638-95
Protective sheet for automotive coatings.
제1항에 있어서,
상기 기재층은 ASTM D638-95에 의한 신율이 350% 내지 500 %인
자동차 도막 보호용 시트.
According to claim 1,
The substrate layer has an elongation according to ASTM D638-95 of 350% to 500%.
Protective sheet for automotive coatings.
스티렌계 열가소성 엘라스토머, 스티렌계 석유수지 및 올레핀계 수지를 포함하는 기재층 조성물의 압출 시트인 기재층을 제조하는 단계; 및
상기 기재층의 일면에 하드코팅층 조성물을 도포하여 하드코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는
자동차 도막 보호용 시트의 제조방법.
Preparing a base layer that is an extruded sheet of a base layer composition comprising a styrene-based thermoplastic elastomer, a styrene-based petroleum resin, and an olefin-based resin; And
Including the step of forming a hard coating layer by applying a hard coating layer composition on one surface of the base layer
Method for manufacturing a sheet for protecting automotive coatings.
제13항에 있어서,
상기 압출시트에 전자빔을 조사하여 기재층을 제조하는
자동차 도막 보호용 시트의 제조방법.
The method of claim 13,
Producing a substrate layer by irradiating the extruded sheet with an electron beam
Method for manufacturing a sheet for protecting automotive coatings.
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080013998A (en) * 2005-06-06 2008-02-13 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Surface protection film
KR20090012460A (en) * 2007-07-30 2009-02-04 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 Protective film for outer underbody of vehicle and method for preparation thereof
KR20120030544A (en) * 2002-07-23 2012-03-28 바스프 에스이 Radiation-curable paint systems having a lower layer with low-temperature elasticity
KR101572158B1 (en) * 2014-07-17 2015-11-26 주식회사 알앤에프케미칼 Film for protecting paint films of automobiles
KR101844177B1 (en) * 2017-01-11 2018-03-30 박춘봉 a functional spraying device for car painting
KR20180101212A (en) * 2017-03-03 2018-09-12 (주)엘지하우시스 Decoration film and method for preparing decoration film

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100668949B1 (en) * 2004-09-21 2007-01-12 주식회사 엘지화학 Styrene-base Thermoplastic Resin Compositions
JP5989432B2 (en) * 2012-07-18 2016-09-07 日東電工株式会社 Coating film protection sheet
KR101791803B1 (en) * 2013-07-26 2017-10-30 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 Surface protective film

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120030544A (en) * 2002-07-23 2012-03-28 바스프 에스이 Radiation-curable paint systems having a lower layer with low-temperature elasticity
KR20080013998A (en) * 2005-06-06 2008-02-13 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Surface protection film
KR20090012460A (en) * 2007-07-30 2009-02-04 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 Protective film for outer underbody of vehicle and method for preparation thereof
KR101572158B1 (en) * 2014-07-17 2015-11-26 주식회사 알앤에프케미칼 Film for protecting paint films of automobiles
KR101844177B1 (en) * 2017-01-11 2018-03-30 박춘봉 a functional spraying device for car painting
KR20180101212A (en) * 2017-03-03 2018-09-12 (주)엘지하우시스 Decoration film and method for preparing decoration film

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