KR20200027632A - Reaction accelerator for non-sintering cement concrete and composition of non-sintering cement concrete comprising it - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제에 대한 것으로, 보다 상세하게는 정전기적 반발력의 효과를 갖는 벤젠고리 작용기와 입체장애 및 물에 대한 용해성에 영향을 미치는 다가 하이드록시기를 포함하여 압축강도를 높이고 유동성을 향상시키기 위한 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제 및 이를 포함하는 비소성 시멘트 콘크리트 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a reaction accelerator for non-calcined cement concrete, and more specifically, to increase compressive strength, including a benzene ring functional group having an effect of electrostatic repulsion and a polyvalent hydroxy group that affects solubility in water and steric hindrance, Reaction accelerator for non-calcined cement concrete for improving fluidity and non-calcined cement concrete composition comprising the same.
최근 세계적으로 지구온난화 문제가 중대한 화두가 됨에 따라 기후변화협약 및 탄소배출권 거래제도 등과 같은 이산화탄소(CO2) 발생을 제한하려는 환경정책이 전 세계적으로 시행되고 있다. Recently, as global warming has become a global issue, environmental policies to limit the generation of carbon dioxide (CO 2 ), such as the climate change agreement and carbon credit trading system, have been implemented worldwide.
건설 재료인 시멘트 생산과정에서 배출되는 이산화탄소의 양은 전 세계적으로 배출되는 이산화탄소 양의 약 7%에 이르고 있어, 건설 산업에서도 이산화탄소를 줄이기 위한 다양한 노력이 시도되고 있다. Since the amount of carbon dioxide emitted from the cement production process as a construction material reaches about 7% of the amount of carbon dioxide emitted worldwide, various efforts to reduce carbon dioxide in the construction industry have been attempted.
현재 건설 산업에서 가장 널리 사용되고 있는 포틀랜드 시멘트는 석회질 원료, 점토질 원료 및 철질 원료 등을 적당한 비율로 분쇄하여 혼합한 후 칼슘실리케이트 및 알루미네이트상을 생성시키기 위하여 약 1,600℃의 높은 온도에서 소결하여 얻는데, 이 소성과정에서 지구 온난화의 주범인 이산화탄소가 다량 배출되어 환경 부하를 가중시키는 부정적인 재료로 인식되고 있다.Portland cement, which is currently most widely used in the construction industry, is obtained by crushing and mixing lime raw materials, clay raw materials, and iron raw materials in suitable proportions, and then sintering them at a high temperature of about 1,600 ° C to produce calcium silicate and aluminate phases. During this firing process, a large amount of carbon dioxide, the main cause of global warming, is released, and is recognized as a negative material that increases the environmental load.
이에 따라 기존 시멘트를 대체하기 위한 저탄소 비소성 시멘트 결합재에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 특히, 철강 산업 부산물인 고로슬래그와 발전 산업 부산물인 각종 애쉬를 재활용함으로써 기존 시멘트를 대체하려는 다양한 연구가 전 세계적으로 활발히 진행되고 있다. 이러한 재료들은 환경오염물질을 저감시키는 환경친화적인 원료로 일반적으로 사용되는 포틀랜드 시멘트에 비하여 에너지 소비 및 이산화탄소 배출이 적은 특징이 있다.Accordingly, studies on low-carbon non-plastic cement binders to replace existing cements are actively being conducted. In particular, various studies to replace existing cement by recycling blast furnace slag, a by-product of the steel industry, and various ashes, which are by-products of the power generation industry, have been actively conducted worldwide. These materials are characterized by less energy consumption and less carbon dioxide emissions than Portland cement, which is commonly used as an environmentally friendly raw material to reduce environmental pollutants.
고로 슬래그(Blast furnace slag)와 플라이 애쉬(Fly ash)는 결합재로 시멘트와 혼합하여 널리 사용되고 있어, 비소성 시멘트 원료로 활용하기 위한 폭넓은 연구가 진행되고 있다.Blast furnace slag and fly ash are widely used in combination with cement as a binder, and extensive research is being conducted to utilize them as non-fired cement raw materials.
비소성 시멘트 원료로 고로 슬래그나 플라이 애쉬를 활용하는 연구에서는, 비소성 시멘트의 반응을 활성화하여 수화상 또는 경화체를 형성하기 위하여 수산화칼륨(KOH), 수산화나트륨(NaOH), 물유리(규산나트륨) 등과 같은 강알칼리성 자극제를 주로 사용하고 있다. 이러한 강알칼리성 자극제는 OH- 이온이 슬래그 표면과 반응하여 슬래그 내부의 Si4+, Al3+, Ca2+, Mg2+, Na+ 이온을 용출시키고 이렇게 용출된 이온 중 Si4+와 Al3+는 OH- 이온과 결합하여 Si(OH)3O-, Al(OH)4 - 음이온을 형성한다. 강알칼리성 자극제는 경화제의 수화상에 직접적으로 작용하여 급격한 반응을 초래하므로 작업성을 저하시키고, 높은 pH로 인하여 작업성 향상을 위하여 사용하는 감수제와 같은 콘크리트 혼화제 사용이 제한되는 단점이 있다.In studies using blast furnace slag or fly ash as a non-calcined cement raw material, potassium hydroxide (KOH), sodium hydroxide (NaOH), water glass (sodium silicate), etc. are used to activate the reaction of non-calcined cement to form a hydrated or cured body. The same strong alkaline stimulants are mainly used. In such strong alkaline stimulators, OH - ions react with the slag surface to elute Si 4+ , Al 3+ , Ca 2+ , Mg 2+ , Na + ions inside the slag, and Si 4+ and Al 3 among the eluted ions. is + OH - ions in combination with Si (OH) 3 O - anion to form a -, Al (OH) 4. Strong alkaline stimulators have a disadvantage of limiting the use of concrete admixtures such as water reducing agents used to improve workability due to the high pH, which reduces the workability because it acts directly on the hydration phase of the curing agent.
이러한 문제점을 해결하기 위하여 강알칼리성 자극제 대신 수산화칼슘(Ca(OH)2), 황화칼슘(CaS) 등과 같은 칼슘계열 자극제를 사용하여 급격한 반응을 억제함으로써 유동성을 확보하고 비교적 안정적인 경화체를 형성시키고자 하는 연구가 진행되고 있다. 이러한 자극제의 사용은 감수제와 같은 콘크리트 혼화제의 사용이 용이하여 강도 증진과 작업성 향상을 가능하게 한다.In order to solve this problem, a study to secure a fluidity and form a relatively stable cured body by suppressing a rapid reaction by using a calcium-based stimulant such as calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) and calcium sulfide (CaS) instead of a strong alkaline stimulant Is going on. The use of these stimulants facilitates the use of concrete admixtures, such as water reducing agents, to enhance strength and workability.
순환유동층 애쉬(Circulating Fluidized Bed Combustion Ash; CFBC)는 칼슘계열 자극제로 사용될 수 있다. 순환유동층 애쉬는 적당하게 분쇄된 석탄입자와 유동 매체인 석회석의 혼합 가루층에 적정 속도의 공기를 불어 넣어 부유 유동층 상태를 만들어 연소시키는 것으로, 저질탄이나 바이오매스 부산물까지도 연소가 가능하고 연소 중 이산화황(SO2)과 질소산화물(NOX) 제거 효율을 높이기 위하여 석회석을 유동매체로 사용함으로써 황화반응을 통한 보일러 내 탈황효과가 있다는 점이 특징이다. Circulating Fluidized Bed Combustion Ash (CFBC) can be used as a calcium-based stimulant. The circulating fluidized bed ash is made by blowing air at an appropriate speed into a mixed powder bed of properly crushed coal particles and limestone, which is a fluid medium, to make a floating fluidized bed state to combust, and can burn even low-quality coal or biomass by-products and burn sulfur dioxide during combustion ( In order to increase the removal efficiency of SO 2 ) and nitrogen oxides (NO X ), limestone is used as a fluid medium, which is characterized by having a desulfurization effect in the boiler through a sulfidation reaction.
순환유동층 연소방식의 보일러에서 생성되는 애쉬는 800~900℃의 상대적으로 낮은 연소온도에서 생성되고 부정형의 형태를 갖는다. 유동매체가 석회석일 경우, 탈탄산반응이 진행되어 석회석(CaCO3)은 이산화탄소(CO2)를 방출하고 산화칼슘(CaO)이 되고, 탈황 방식의 순환유동층 보일러에서 발생된 삼산화황(SO3)과 상기의 산화칼슘이 반응하여 황산칼슘(CaSO4)이 생성된다. 그러므로 순환유동층 애쉬의 주성분은 산화칼슘, 황산칼슘과 함께 산화규소(SiO2)이다. 산화규소와 산화칼슘이 반응하여 칼슘실리케이트(CaO-SiO2-H2O)계의 치밀한 수화상을 형성하여 비소성 시멘트 콘크리트에 강도를 부여한다.Ash generated in the circulating fluidized bed combustion type boiler is generated at a relatively low combustion temperature of 800 to 900 ° C and has an irregular shape. When the fluid medium is limestone, the decarbonation reaction proceeds, and limestone (CaCO 3 ) releases carbon dioxide (CO 2 ), becomes calcium oxide (CaO), and sulfur trioxide (SO 3 ) generated in a desulfurization circulating fluidized bed boiler. The calcium oxide reacts to form calcium sulfate (CaSO 4 ). Therefore, the main components of the circulating fluidized bed ash are silicon oxide (SiO 2 ) together with calcium oxide and calcium sulfate. Silicon oxide and calcium oxide react to form a dense hydrated phase of calcium silicate (CaO-SiO 2 -H 2 O) to give strength to non-calcined cement concrete.
대한민국 특허등록 제10-1713828호에서는 고로 수쇄 슬래그, 플라이 애쉬 또는 이들의 혼합물을 원료로 하고 칼슘계열 자극제를 사용하여 무시멘트 경화체를 제조할 때 사용하는 촉진형 혼화제에 촉진형 성분으로 글리세린 또는 글리세린과 트리에탄올아민의 혼합물을 포함하는 무시멘트 촉진형 혼화제를 개시하고 있다. 이러한 혼화제를 사용하면, 트리올기 화합물이 경화촉진작용을 하고 수산화칼슘이 소모되어 강도발현에 중요한 수화상으로 C-S-H(Calcium Silicate Hydrates) 상이 생성되고. C-S-H 상이 작고 치밀하게 발달되어 강도 발현에 유리한 수화상을 형성하므로 생성된 무시멘트 경화체의 강도를 20~60% 증진시킬 수 있는 장점이 있다. 그러나 트리올기 화합물을 사용함으로써 발생하는 작업성 저하의 문제가 있고 강도 또한 보다 개선할 필요성이 있다. In Korean Patent Registration No. 10-1713828, blast furnace crushed slag, fly ash, or a mixture thereof is used as a raw material, and when using a calcium-based stimulant to produce a cementless cured body, glycerin or glycerin is used as an accelerating component. Cement-promoting admixtures comprising a mixture of triethanolamine are disclosed. When these admixtures are used, the triol group compound promotes hardening and calcium hydroxide is consumed, resulting in a C-S-H (Calcium Silicate Hydrates) phase as an important hydration phase for strength development. Since the C-S-H phase is small and densely developed, it forms a hydrated image that is advantageous for strength development, and thus has the advantage of enhancing the strength of the resulting cemented cured product by 20-60%. However, there is a problem of reduced workability caused by using a triol group compound, and there is a need to further improve strength.
본 발명은, 주원료로 고로 슬래그, 플라이 애쉬 및 이들의 혼합물 중 어느 하나를 사용하고, 칼슘계열 자극제를 사용하며 트리올기 화합물을 경화보조제로 사용하여 비소성 시멘트 콘크리트를 제조하는 과정에서, 트리올기 화합물의 사용으로 인해 발생하는 작업성 저하 문제를 해결하고 강도를 보다 향상시키고자 하는 것으로, 본 발명에서는 유동성을 연장시켜 작업성 저하 문제를 해결하고 동시에 비소성 시멘트 콘크리트의 압축강도를 향상시킬 수 있는 다가 하이드록시기-함유 방향족 화합물을 포함하는 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제 및 이를 포함하는 비소성 시멘트 콘크리트 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In the present invention, in the process of manufacturing non-fired cement concrete using blast furnace slag, fly ash, and mixtures thereof as a main raw material, a calcium-based stimulant, and a triol compound as a curing aid, the triol compound In order to solve the problem of workability deterioration caused by the use of and to further improve the strength, in the present invention, it is possible to solve the problem of workability deterioration by extending the fluidity and to simultaneously improve the compressive strength of non-fired cement concrete. It is an object to provide a reaction accelerator for non-calcined cement concrete containing a hydroxy group-containing aromatic compound and a non-calcined cement concrete composition comprising the same.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는,In order to achieve the above object, in the present invention,
(a) 고로 슬래그 또는 플라이 애쉬 또는 이들의 혼합물인 주원료; (a) blast furnace slag or fly ash or mixtures thereof;
(b) 칼슘계열 자극제; (b) calcium-based stimulants;
(c) 경화보조제인 트리올기 화합물; 및 (c) a triol group compound that is a curing aid; And
(d) 방향족 산과 글리세린류 또는 글리콜류의 반응으로 생성된 다가 하이드록시기-함유 방향족 화합물인 반응 촉진제를 포함하는, 비소성 시멘트 콘크리트 조성물을 제공한다.(d) A non-calcined cement concrete composition comprising a reaction accelerator which is a polyhydric hydroxy group-containing aromatic compound produced by the reaction of an aromatic acid with glycerin or glycols.
상기 조성물은, 반응 촉진제로 아민류, 글리세린류, 글리콜류 및 리그닌류 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다. The composition may further include at least one selected from amines, glycerins, glycols, and lignins as reaction accelerators.
또한, 본 발명에서는,In addition, in the present invention,
고로 슬래그 또는 플라이 애쉬 또는 이의 혼합물인 주원료와; 칼슘계열 자극제; 경화보조제인 트리올기 화합물을 포함하는 비소성 시멘트 콘크리트의 반응을 촉진시키기 위한 반응 촉진제에 있어서,Blast furnace slag or fly ash or a mixture thereof; Calcium-based stimulants; In the reaction accelerator for promoting the reaction of the non-calcined cement concrete containing a triol compound that is a curing aid,
상기 반응 촉진제는 방향족 산과 글리세린류 또는 글리콜류의 반응으로 생성된 다가 하이드록시기-함유 방향족 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제를 제공한다.The reaction accelerator provides a reaction accelerator for non-calcined cement concrete comprising a polyhydric hydroxy group-containing aromatic compound produced by the reaction of an aromatic acid with glycerin or glycols.
또한, 본 발명에서는, 상기 비소성 시멘트 콘크리트 조성물을 포함하는 활성 모르타르를 제공한다.In addition, the present invention provides an active mortar comprising the non-calcined cement concrete composition.
또한, 본 발명에서는, 상기 비소성 시멘트 콘크리트 조성물을 포함하는 활성 콘크리트를 제공한다.In addition, the present invention provides an active concrete comprising the non-calcined cement concrete composition.
또한, 본 발명에서는, 상기 비소성 시멘트 콘크리트 조성물로 제조된 비소성 시멘트 콘크리트 제품을 제공한다. 상기 콘크리트 제품은 바람직하게는 벽돌, 블록, 타일, 수로관, 하수관, 경계석, 콘크리트 파일, 프리스트레스트 콘크리트 파일, 콘크리트 패널, 콘크리트관, 맨홀, 기포콘크리트 및 콘크리트 구조물 중 어느 하나이다. In addition, the present invention provides a non-calcined cement concrete product made of the non-calcined cement concrete composition. The concrete product is preferably one of brick, block, tile, water pipe, sewer pipe, boundary stone, concrete pile, prestressed concrete pile, concrete panel, concrete pipe, manhole, bubble concrete and concrete structure.
본 발명의 비소성 시멘트 반응 촉진제는 고로 슬래그, 플라이 애쉬 또는 이의 혼합물을 원료로 하고 칼슘계열 자극제와 경화보조제로 트리올기 화합물을 포함하는 비소성 시멘트 콘크리트 조성물에서 유동성을 연장시켜 작업성을 향상시키고 압축강도를 증진시킬 수 있다. 즉, 칼슘계열 자극제를 사용하여 비소성 시멘트 콘크리트를 제조할 때 첨가된 경화보조제인 트리올기 화합물이 경화촉진작용을 하여 강도를 증진시키며, 분자 내에 친수성기와 소수성기를 포함하는 반응 촉진제가 분산성 향상에 기여하여 작업성을 향상시키고, 반응 촉진제의 소수성기에 포함된 카르복시기(-COOH)가 칼슘(Ca2+)양이온과 상호작용으로 인하여 수산화칼슘이 소모되어 형성되는 C-S-H 수화상이 작고 치밀하게 발달되어, 강도 발현에 유리한 수화상을 형성함으로써 비소성 시멘트 콘크리트의 강도를 더욱 향상시키게 된다. The non-calcinated cement reaction accelerator of the present invention improves workability and compressibility by extending fluidity in a non-calcined cement concrete composition comprising blast furnace slag, fly ash or a mixture thereof as a raw material and a triol group compound as a calcium-based stimulant and a curing aid. Strength can be enhanced. That is, the triol group compound, a curing aid added when preparing non-calcined cement concrete using a calcium-based stimulant, promotes hardening and enhances strength, and a reaction promoter containing hydrophilic and hydrophobic groups in the molecule improves dispersibility. By contributing to improve workability, the carboxyl group (-COOH) contained in the hydrophobic group of the reaction accelerator interacts with calcium (Ca 2+ ) cations, and the CSH hydration phase formed by consumption of calcium hydroxide is small and densely developed, resulting in strength By forming a hydrated image favorable for expression, the strength of the non-fired cement concrete is further improved.
또한, 본 발명의 반응 촉진제는 일반 콘크리트 혼화제와 혼용이 가능하여 사용상 제약이 없을 뿐만 이니라, 비소성 시멘트 콘크리트를 제조할 때 동일한 강도에서 분체 사용량을 줄일 수 있으므로 원가를 절감할 수 있다.In addition, the reaction accelerator of the present invention can be mixed with a general concrete admixture, so there is no restriction in use, and when manufacturing non-fired cement concrete, it is possible to reduce the amount of powder used at the same strength, thereby reducing the cost.
본 발명에서는 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제와 이를 포함하는 비소성 시멘트 콘크리트 조성물을 제공한다. 본 발명의 비소성 시멘트 콘크리트 조성물은, (a) 고로 슬래그 또는 플라이 애쉬 또는 이들의 혼합물인 주원료; (b) 칼슘계열 자극제; (c) 경화보조제인 트리올기 화합물; 및 (d) 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제를 포함한다. 또한, 상기 비소성 시멘트 콘크리트 조성물을 포함하는 활성 모르타르와 활성 콘크리트를 제공하며, 상기 비소성 시멘트 콘크리트 조성물로 제조된 비소성 시멘트 콘크리트 제품을 제공한다. 이하 각각에 대해 설명한다.The present invention provides a non-calcined cement concrete composition comprising a reaction accelerator for non-calcined cement concrete. Non-fired cement concrete composition of the present invention, (a) blast furnace slag or fly ash or a mixture of the main raw material; (b) calcium-based stimulants; (c) a triol group compound that is a curing aid; And (d) a reaction accelerator for non-calcined cement concrete. In addition, it provides an active mortar and active concrete containing the non-calcined cement concrete composition, and provides a non-calcined cement concrete product made of the non-calcined cement concrete composition. Each will be described below.
1. 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제1. Reaction accelerator for non-fired cement concrete
본 발명의 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제는 다가 하이드록시기-함유 방향족 화합물을 포함한다. 다가 하이드록시기-함유 방향족 화합물은 방향족 산과 글리세린류 또는 글리콜류의 반응으로 생성된 합성물을 포함하며, 최종산물 뿐 아니라 반응과정에서 생성되는 부반응물 및 중간화합물 등을 모두 포함한다. The reaction accelerator for non-calcined cement concrete of the present invention includes a polyvalent hydroxy group-containing aromatic compound. The polyhydric hydroxy group-containing aromatic compound includes a compound produced by the reaction of an aromatic acid with glycerin or glycols, and includes both a final product as well as a side reaction product and an intermediate compound produced during the reaction.
방향족 산으로는 무수프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 벤조산, 또는 2개 이상의 아세트산 치환기를 가진 벤젠 및 나프탈렌 중 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하며, 무수프탈산을 사용하는 것이 보다 바람직하다.It is preferable to use phthalic anhydride, phthalic anhydride, isophthalic acid, benzoic acid, or benzene and naphthalene having two or more acetic acid substituents, and it is more preferable to use phthalic anhydride.
글리세린류는 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 폴리글리세린, 포스포글리세린, 디포스포글리세린 및 트리포스포글리세린 중 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 글리세린은 바이오디젤 부산물로 얻어지는 것을 사용하는 것이 특히 바람직하다.It is preferable to use at least one selected from glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, phosphoglycerin, diphosphoglycerin, and triphosphoglycerin. Glycerin is particularly preferably used as a biodiesel by-product.
글리콜류는 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 모노에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 및 폴리에틸렌글리콜 중에서 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use at least one selected from propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, monoethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol.
상기 방향족 산과 글리세린류 또는 글리콜류는 1:1~2의 몰비로 반응시키는 것이 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.The aromatic acid and glycerin or glycols are preferably reacted in a molar ratio of 1: 1 to 2, but are not limited thereto.
본 발명의 방향족 산과 글리세린류 또는 글리콜류의 반응으로 생성된 다가 하이드록시기-함유 방향족 화합물의 대표적인 예로는 하기 화학식 1 내지 4의 화합물이 있다.Representative examples of the polyhydric hydroxy group-containing aromatic compound produced by the reaction of the aromatic acid and glycerin or glycols of the present invention include compounds of the following Formulas 1 to 4.
상기와 같은 다가 하이드록시기-함유 방향족 화합물은 분자 내에 친수성기와 소수성기를 모두 포함하여 분산성을 향상시키고 작업성을 향상시킨다. 또한, 벤젠고리 작용기가 정전기적 반발력의 효과를 가지고, 소수성기에 포함된 카르복시기(Carboxyl group; -COOH)가 칼슘(Ca2+) 양이온과 상호작용하여 수산화칼슘이 소모되어 형성되는 C-S-H 수화상이 작고 치밀하게 발달되어 강도 발현에 유리한 수화상을 형성하여 비소성 시멘트 콘크리트의 압축강도를 증진하고 유동성을 향상시킨다.The polyvalent hydroxy group-containing aromatic compound as described above includes both a hydrophilic group and a hydrophobic group in a molecule to improve dispersibility and improve workability. In addition, the benzene ring functional group has the effect of electrostatic repulsion, and the carboxyl group (Carboxyl group; -COOH) contained in the hydrophobic group interacts with the calcium (Ca 2+ ) cation to form a small and dense CSH hydration image formed by consuming calcium hydroxide. It is developed to improve the compressive strength of non-calcined cement concrete and improve the fluidity by forming a hydrated image that is advantageous for strength development.
상기 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제는 아민류, 글리세린류, 글리콜류 및 리그닌류 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다.The reaction accelerator for non-calcined cement concrete may further include at least one selected from amines, glycerins, glycols, and lignins.
아민류는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, N,N-비스(2-하이드록시프로필)에탄올아민, N,N-비스(2-하이드록시에틸)아미노-2-프로판올 및 N-메틸 디에탄올아민, 1-[(2-하이드록시에틸)아미노]-2-프로판올{1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol}을 포함한다.Amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, N, N -bis (2-hydroxypropyl) ethanolamine, N, N -bis (2-hydroxyethyl) amino-2-propanol and N -methyl diethanolamine, 1-[(2-hydroxyethyl) amino] -2-propanol {1-[(2-hydroxyethyl) amino] -2-propanol}.
글리세린류는 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 폴리글리세린, 포스포글리세린, 디포스포글리세린 및 트리포스포글리세린을 포함한다. 글리세린은 바이오디젤 부산물로 얻어지는 것을 사용하는 것이 특히 바람직하다.Glycerins include glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, phosphoglycerin, diphosphoglycerin and triphosphoglycerin. Glycerin is particularly preferably used as a biodiesel by-product.
글리콜류는 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 모노에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 및 폴리에틸렌글리콜을 포함한다. Glycols include propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, monoethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycol.
리그닌류는 칼슘 리그노설포네이트(Calcium lignosulfonate)와 나트륨 리그노설포네이트(Sodium lignosulfonate)를 포함한다. Lignins include calcium lignosulfonate and sodium lignosulfonate.
아민류, 글리세린류, 글리콜류 및 리그닌류 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함하는 경우, 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제와 이들 성분은 1 : 1~3의 중량비로 혼합하는 것이 바람직하다.When it further contains at least one selected from amines, glycerins, glycols and lignins, it is preferable to mix the reaction accelerator for non-fired cement concrete with these components in a weight ratio of 1: 1 to 3.
본 발명의 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제는 비소성 시멘트 콘크리트에서 혼화제로 사용된다. The reaction accelerator for non-fired cement concrete of the present invention is used as an admixture in non-fired cement concrete.
상기 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제는 일반 포틀랜드 시멘트 콘크리트용 혼화제를 하나 이상 더 포함할 수 있다.The reaction accelerator for non-calcined cement concrete may further include one or more admixtures for general Portland cement concrete.
2. 2. 비소성Arsenic 시멘트 콘크리트 조성물 Cement concrete composition
(1) 주원료(1) Main raw materials
비소성 시멘트 콘크리트를 제조하기 위한 주원료로는 비소성 시멘트 콘크리트의 제조에 통상 사용되는 원료인 고로 슬래그 또는 플라이 애쉬 또는 이의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use blast furnace slag or fly ash or a mixture thereof as a main raw material for preparing non-fired cement concrete.
(2) 칼슘계열 자극제(2) Calcium-based stimulants
칼슘계열 자극제로는 황산칼슘, 질산칼슘, 규산칼슘, 수산화칼슘, 염화칼슘, 스테아린산칼슘, 메타인산칼슘, 젖산칼슘 및 산화칼슘 중에서 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 칼슘계열 자극제는 강알칼리성 자극제에 비해 안정적인 반응을 나타낸다.It is preferable to use at least one selected from calcium sulfate, calcium nitrate, calcium silicate, calcium hydroxide, calcium chloride, calcium stearate, calcium metaphosphate, calcium lactate and calcium oxide. Calcium-based stimulants have a stable response compared to strong alkaline stimulants.
칼슘계열 자극제로는 황산칼슘과 산화칼슘을 모두 포함하는 CFBC 애쉬를 사용하는 것이 보다 바람직하다. CFBC 애쉬의 황산칼슘은 고로 슬래그 내의 산화알루미늄(Al2O3), 이산화규소(SiO2) 성분과 반응하여 에트링가이트(ettringite)의 수화상을 생성하고, 산화칼슘은 배합수와 접촉시 CaO + H2O --> Ca(OH)2의 반응으로 고로 슬래그의 자극제 역할을 하는 수산화칼슘을 생성한다. 생성된 수산화칼슘은 고로 슬래그와 반응하여 CS-H 수화상(CaO-SiO2-H2O)계의 치밀한 수화상(경화상)을 형성하여 고로 슬래그 기반의 무시멘트에 강도를 부여한다. 수산화칼슘은 초기 및 장기 압축강도 발현에 매우 유리한 약알칼리성 자극제이며, 수쇄 슬래그와 매우 안정적인 반응을 하므로 무시멘트의 초기 유동성 및 시간 경과에 따른 유동성의 손실 제어에 매우 효과적이다. CFBC 애쉬의 산화칼슘 성분은 높은 온도에서 생성되어 활성을 가짐으로써 시중의 생석회 성분보다 높은 강도의 발현성을 나타낸다.As a calcium-based stimulant, it is more preferable to use CFBC ash containing both calcium sulfate and calcium oxide. Calcium sulfate of CFBC ash reacts with aluminum oxide (Al 2 O 3 ) and silicon dioxide (SiO 2 ) components in the blast furnace slag to produce a hydrated phase of ettringite, and calcium oxide is brought into contact with CaO + H 2 O-> Ca (OH) 2 reacts to produce calcium hydroxide, which acts as a stimulator of blast furnace slag. The resulting calcium hydroxide reacts with blast furnace slag to form a compact hydrated phase (hardened phase) of CS-H hydrated phase (CaO-SiO 2 -H 2 O) to give strength to blast furnace slag-based cement. Calcium hydroxide is a weak alkaline stimulant that is very advantageous for the initial and long-term compressive strength, and is very effective in controlling the initial fluidity of cement and the loss of fluidity over time because it has a very stable reaction with water-cracked slag. The calcium oxide component of CFBC ash is produced at a high temperature and has activity, thereby exhibiting a higher intensity of expression than a commercially available quick lime component.
플라이 애쉬는 고로 슬래그와 같이 자경성은 없으나 수산화칼슘 등의 자극제가 있는 경우 수화하여 경화한다. 플라이 애쉬는 고로 슬래그에 비하여 비정질(유리질성분)성분이 비교적 적으나, 수산화칼슘 자극제와 매우 안정적인 반응을 하여, 초기 강도 발현보다는 장기 강도 발현에 유리하다.Fly ash has no magnetic properties such as blast furnace slag, but when it has an irritant such as calcium hydroxide, it hydrates and hardens. Fly ash has relatively less amorphous (glassy component) compared to blast furnace slag, but has a very stable reaction with a calcium hydroxide stimulant, which is advantageous for long-term strength development rather than initial strength development.
(3) 경화보조제인 트리올기 화합물(3) Triol group compound that is a curing aid
트리올기 화합물은 말단에 트리올기, 즉 알코올기 또는 히드록시기(-OH)를 3개 포함하는 화합물로서, 대표적인 트리올기 화합물은 글리세린, 트리에탄올아민(TEA) 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. The triol group compound is a compound containing three triol groups, ie, an alcohol group or a hydroxy group (-OH) at the terminal, and the representative triol group compound is preferably glycerin, triethanolamine (TEA) or a mixture thereof. It is not limited.
트리올기 화합물은 칼슘계열 자극제를 사용하여 무시멘트를 제조할 때 경화촉진작용을 하여 강도를 증진시킨다.The triol group compound promotes hardening when the cement is manufactured using a calcium-based stimulant to enhance strength.
(4) 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제(4) Reaction accelerator for non-fired cement concrete
비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제에 대한 설명은 상기에 기재한 바와 같다.Description of the reaction accelerator for non-fired cement concrete is as described above.
비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제와 트리올기 화합물은 1 : 8~10의 중량비로 혼합하는 것이 바람직하며, 1:9의 중량비로 혼합하는 것이 특히 바람직하다.The reaction accelerator for non-calcined cement concrete and the triol compound are preferably mixed in a weight ratio of 1: 8 to 10, and particularly preferably mixed in a weight ratio of 1: 9.
본 발명의 비소성 시멘트 콘크리트 조성물에서, 상기 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제는 상기 주원료 In the non-calcined cement concrete composition of the present invention, the reaction accelerator for the non-calcined cement concrete is the main raw material 100중량부에100 parts by weight 대하여 0.001~ 0.001 ~ 30중량부로30 parts by weight 사용하는 것이 바람직하며, 0.01~ It is preferred to use, 0.01 ~ 15중량부로15 parts by weight 사용하는 것이 보다 바람직하고, 0.1~10 It is more preferable to use, 0.1 to 10 중량부Parts by weight 로 사용하는 것이 더욱 바람직하다.It is more preferable to use as.
3. 활성 모르타르, 활성 콘크리트 및 비소성 시멘트 콘크리트 제품3. Active mortar, active concrete and non-fired cement concrete products
상기 비소성 시멘트 콘크리트 조성물을 이용하여, 당업계에서 사용되는 통상적인 방법으로 활성 모르타르, 활성 콘크리트, 비소성 시멘트 콘크리트 제품을 제조할 수 있다.Using the non-calcined cement concrete composition, an active mortar, activated concrete, or non-calcined cement concrete product may be prepared by a conventional method used in the art.
대표적인 비소성 시멘트 콘크리트 제품으로는 벽돌, 블록, 타일, 수로관, 하수관, 경계석, 콘크리트 파일, 프리스트레스트 콘크리트 파일, 콘크리트 패널, 콘크리트관, 맨홀, 기포콘크리트, 콘크리트 구조물 등이 있다. Typical non-calcined cement concrete products include bricks, blocks, tiles, water pipes, sewer pipes, boundary stones, concrete piles, prestressed concrete piles, concrete panels, concrete pipes, manholes, bubble concrete, and concrete structures.
비소성 시멘트 콘크리트 제품을 생산하는 과정에서 양생조건은 일반 포틀랜드 시멘트 콘크리트의 제조방법에서와 유사하나, 60~100℃의 온도로 증기양생하는 것이 바람직하고, 65~85℃의 온도로 증기양생하는 것이 보다 바람직하다.In the process of producing non-calcined cement concrete products, curing conditions are similar to those of the general Portland cement concrete manufacturing method, but steam curing is preferred at a temperature of 60 to 100 ℃, and steam curing at a temperature of 65 to 85 ℃ It is more preferable.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것으로 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail through the following examples. The following examples illustrate the invention, and the scope of the invention is not limited thereto.
<실시예 1><Example 1>
반응 촉진제의 제조 : 무수프탈산과 글리세린의 반응Preparation of reaction accelerator: reaction of phthalic anhydride and glycerin
500㎖ 둥근바닥플라스크에 무수프탈산 148.10g(1.00몰)과 글리세롤(글리세린) 92.1g(1.0몰)을 혼합 후 교반하면서 가열하여 온도를 120~130℃로 약 2시간 30분 동안 유지하면서 반응을 진행하였다.After mixing 148.10 g (1.00 mol) of phthalic anhydride and 92.1 g (1.0 mol) of glycerol (glycerol) in a 500 mL round-bottomed flask and heating while stirring, the reaction proceeds while maintaining the temperature at 120-130 ° C for about 2 hours 30 minutes. Did.
<실시예 2><Example 2>
반응 촉진제의 제조 : 무수프탈산과 모노에틸렌 글리콜의 반응Preparation of reaction accelerator: reaction of phthalic anhydride and monoethylene glycol
500㎖ 둥근바닥플라스크에 무수프탈산 148.10g(1.00몰)과 모노에틸렌 글리콜 62.1g(1.0몰)을 혼합 후 교반하면서 가열하여 온도를 120~130℃로 약 2시간 30분 동안 유지하면서 반응을 진행하였다.148.10 g (1.00 mol) of phthalic anhydride and 62.1 g (1.0 mol) of monoethylene glycol were mixed in a 500 mL round bottom flask and heated while stirring to maintain the temperature at 120-130 ° C. for about 2 hours and 30 minutes, and the reaction proceeded. .
<실시예 3><Example 3>
반응 촉진제의 제조 : 무수프탈산과 디에틸렌 글리콜의 반응Preparation of reaction accelerator: reaction of phthalic anhydride and diethylene glycol
500㎖ 둥근바닥플라스크에 무수프탈산 148.10g(1.00몰)과 디에틸렌 글리콜 106.1g(1.0몰)을 혼합 후 교반하면서 가열하여 온도를 120~130℃로 약 2시간 30분 동안 유지하면서 반응을 진행하였다.148.10 g (1.00 mol) of phthalic anhydride and 106.1 g (1.0 mol) of diethylene glycol were mixed in a 500 mL round-bottom flask and heated while stirring to maintain the temperature at 120-130 ° C. for about 2 hours and 30 minutes to proceed the reaction. .
<실시예 4><Example 4>
반응 촉진제와 경화보조제의 혼합 : 무수프탈산과 글리세린의 반응생성물과 크루드 글리세린의 혼합Mixing of reaction accelerator and curing aid: Mixing reaction product of phthalic anhydride and glycerin with crude glycerin
실시예 1의 반응 촉진제와 트리올기 화합물인 크루드 글리세린(crude glycerin, CG)을 1:9의 중량비로 혼합한 후 물을 첨가하여 84% 수용액을 제조하였다.An 84% aqueous solution was prepared by mixing the reaction accelerator of Example 1 with the triol group compound crude glycerin (CG) in a weight ratio of 1: 9 and adding water.
<실시예 5><Example 5>
반응 촉진제와 경화보조제의 혼합 : 무수프탈산과 에틸렌 글리콜의 반응생성물과 크루드 글리세린의 혼합Mixing of reaction accelerator and curing aid: Mixing reaction product of phthalic anhydride and ethylene glycol with crude glycerin
실시예 2의 반응 촉진제와 트리올기 화합물인 크루드 글리세린을 1:9의 중량비로 혼합한 후 물을 첨가하여 84% 수용액을 제조하였다.84% aqueous solution was prepared by mixing the reaction accelerator of Example 2 with the triol group compound glycerin in a weight ratio of 1: 9, and then adding water.
<실시예 6><Example 6>
반응 촉진제와 경화보조제의 혼합 : 무수프탈산과 디에틸렌 글리콜의 반응생성물과 크루드 글리세린의 혼합Mixing of reaction accelerator and curing aid: Mixing of reaction product of phthalic anhydride and diethylene glycol and crude glycerin
실시예 3의 반응 촉진제와 트리올기 화합물인 크루드 글리세린을 1:9의 중량비로 혼합한 후 물을 첨가하여 84% 수용액을 제조하였다.84% aqueous solution was prepared by mixing the reaction accelerator of Example 3 with the triol group compound glycerin in a weight ratio of 1: 9, and then adding water.
<제조예 1 내지 3><Production Examples 1 to 3>
비소성Arsenic 시멘트 콘크리트 제품의 제조 Production of cement concrete products
주원료로는 고로 슬래그를 사용하였다. 고로 슬래그는 일반 시판중인 S사의 제품을 사용하였으며, 비표면적은 4,700㎠/g이었다. As the main raw material, blast furnace slag was used. For the blast furnace slag, a commercially available S company was used, and the specific surface area was 4,700 cm 2 / g.
칼슘계열 자극제로 CFBC 애쉬를 사용하였다. 칼슘 자극제로서 사용한 CFBC 애쉬는 비표면적이 5000㎠/g가 되도록 진동밀로 분쇄하여 사용하였다CFBC ash was used as a calcium-based stimulant. CFBC ash used as a calcium stimulant was pulverized with a vibration mill to have a specific surface area of 5000 cm 2 / g.
고로 슬래그 75중량부와 CFBC 애쉬 25중량부에 실시예 4 내지 6의 반응 촉진제와 트리올기 화합물의 혼합물 1중량부를 혼합하였다. 상기 혼합물 중 반응 촉진제와 트리올기 화합물의 비율은 1:9이었다. Blast furnace slag was mixed with 75 parts by weight of CFBC ash and 1 part by weight of the mixture of the reaction accelerators of Examples 4 to 6 and the triol group compound. The ratio of the reaction accelerator and the triol group compound in the mixture was 1: 9.
각 재료를 건식혼합한 후 소정의 배합수를 첨가하여 모르타르 믹서기에서 혼합하였다. 재료들을 혼합한 반죽을 성형체 몰드에 넣고 2시간 동안 상온(20℃)에서 정치한 후 65℃에서 4시간 동안 증기양생하였다. 성형체 몰드로는 (5×5×5)㎤ 크기의 큐빅(cubic) 형태의 몰드를 사용하였으며, 65℃에서 양생한 후 몰드에서 탈형하여 비소성 시멘트 콘크리트 제품을 얻었다. After dry mixing the ingredients, a predetermined number of blended water was added and mixed in a mortar mixer. The dough mixed with the ingredients was placed in a molded mold, left standing at room temperature (20 ° C) for 2 hours, and then steamed at 65 ° C for 4 hours. As a mold of the molded body, a (5 × 5 × 5) cm 3 cubic type mold was used, and after curing at 65 ° C., the mold was demolded to obtain a non-fired cement concrete product.
<< 비교예Comparative example 1 내지 3> 1 to 3>
반응 촉진제인 실시예 1 내지 3의 다가 하이드록시기-함유 방향족 화합물을 사용하고 경화보조제인 트리올기 화합물을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 제조예 1 내지 3과 동일한 방법으로 비교예 1 내지 3의 콘크리트 제품을 제조하였다.Comparative Examples 1 to 3 in the same manner as in Preparation Examples 1 to 3, except that the polyhydric hydroxy group-containing aromatic compound of Examples 1 to 3, which is a reaction accelerator, was used and the triol group compound that is a curing aid was not used. Concrete products were prepared.
<실험예 1><Experimental Example 1>
비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제의 압축강도 확인Confirmation of compressive strength of reaction accelerator for non-calcined cement concrete
상기 제조예 1 내지 3의 비소성 시멘트 콘크리트 제품의 압축강도를 다음과 같이 확인하였다. The compressive strengths of the non-fired cement concrete products of Preparation Examples 1 to 3 were confirmed as follows.
대조구로는 대표적인 트리올기 화합물인 글리세린을 사용하여 동일한 방법으로 비소성 시멘트 콘크리트 제품을 제조하였다. 글리세린은 99% 글리세린(G)과 크루드 글리세린(CG)을 사용하였다. As a control, a non-calcined cement concrete product was prepared in the same manner using a representative triol group compound glycerin. As glycerin, 99% glycerin (G) and crude glycerin (CG) were used.
반응촉진제와 경화보조제를 사용한 제조예 1 내지 3의 시료와 대조구인 99% 글리세린(G)과 크루드 글리세린(CG)을 사용한 시료의 압축강도를 1일, 7일 및 28일째 압축강도 측정기를 사용하여 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The compressive strength of the samples using the reaction accelerators and curing aids in the samples of Preparation Examples 1 to 3 and the control using 99% glycerin (G) and crude glycerin (CG) was used on the 1st, 7th and 28th compressive strength meters. Was measured. The results are shown in Table 1 below.
슬래그blast furnace
Slag
애쉬CFBC
ash
상기 표 1의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 반응 촉진제와 경화보조제를 모두 사용하여 제조한 콘크리트 시료인 제조예 1 내지 3은 경화보조제인 트리올기 화합물만 사용한 대조구인 글리세린과 비교하였을 때 유사하거나 높은 압축강도를 나타내었다. As can be seen from the results of Table 1, Preparation Examples 1 to 3, which are concrete samples prepared by using both reaction accelerators and curing aids, are similar or higher when compared with glycerin, a control using only a triol compound as a curing aid. Compressive strength is shown.
<실험예 2><Experimental Example 2>
비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제의 유동특성 확인Confirmation of flow characteristics of reaction accelerator for non-calcined cement concrete
상기 제조예 1 내지 3의 비소성 시멘트 콘크리트 제품의 유동특성을 다음과 같이 확인하였다. The flow characteristics of the non-fired cement concrete products of Preparation Examples 1 to 3 were confirmed as follows.
비교를 위하여 비교예 1 내지 3의 비소성 시멘트 콘크리트 제품을 사용하였다. 대조구로는 대표적인 트리올기 화합물인 글리세린을 사용하여 동일한 방법으로 비소성 시멘트 콘크리트 제품을 제조하였다. 글리세린은 99% 글리세린(G)과 크루드 글리세린(CG)을 사용하였다. For comparison, the non-calcined cement concrete products of Comparative Examples 1 to 3 were used. As a control, a non-calcined cement concrete product was prepared in the same manner using a representative triol group compound glycerin. As glycerin, 99% glycerin (G) and crude glycerin (CG) were used.
유동특성은 몰탈 흐름시험기를 사용하였고, 시험방법은 KS L 5111을 따라 측정하였다. 비소성 시멘트 콘크리트를 제조한 직후와 60분 후의 유동특성을 확인하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The flow characteristics were using a mortar flow tester, and the test method was measured according to KS L 5111. The flow characteristics immediately after and 60 minutes after the production of non-calcined cement concrete were confirmed and the results are shown in Table 2 below.
(중량부)Additive usage
(Parts by weight)
99% 글리세린(G), 크루드 글리세린(CG)Non-fired concrete formulation: binder (non-fired cement) 320kg, s / a = 48.5
99% glycerin (G), crude glycerin (CG)
트리올기 화합물인 글리세린만 사용한 대조구에 비하여 다가 하이드록시기-함유 방향족 화합물을 반응 촉진제로 사용한 비교예 1 내지 3의 유동특성이 우수하였다. 또한 반응 촉진제와 경화보조제인 트리올기 화합물을 모두 사용한 제조예 1 내지 3이 글리세린만 사용한 대조구나 반응 촉진제만 사용한 비교예 1 내지 3에 비하여 유동특성이 우수하며, 60분 후에도 작업성 확보가 충분할 정도의 플로우 값을 가지는 것을 확인할 수 있다.The flow characteristics of Comparative Examples 1 to 3 in which a polyhydroxy group-containing aromatic compound was used as a reaction accelerator were excellent compared to a control group using only glycerin, a triol group compound. In addition, the preparations 1 to 3 using both the reaction accelerator and the curing aid triol group compound have better flow characteristics compared to the control using only glycerin or the comparative examples 1 to 3 using only the reaction accelerator, and sufficient workability is secured even after 60 minutes. It can be seen that it has a flow value of.
Claims (18)
(b) 칼슘계열 자극제;
(c) 경화보조제인 트리올기 화합물; 및
(d) 방향족 산과 글리세린류 또는 글리콜류의 반응으로 생성된 다가 하이드록시기-함유 방향족 화합물인 반응 촉진제를 포함하는, 비소성 시멘트 콘크리트 조성물.(a) blast furnace slag or fly ash or a mixture of main ingredients thereof;
(b) calcium-based stimulants;
(c) a triol group compound that is a curing aid; And
(d) A non-calcined cement concrete composition comprising a reaction accelerator which is a polyvalent hydroxy group-containing aromatic compound produced by the reaction of an aromatic acid with glycerin or glycols.
상기 칼슘계열 자극제는 황산칼슘, 질산칼슘, 규산칼슘, 수산화칼슘, 염화칼슘, 스테아린산칼슘, 메타인산칼슘, 젖산칼슘 및 산화칼슘 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 비소성 시멘트 콘크리트 조성물.According to claim 1,
The calcium-based stimulant is at least one selected from calcium sulfate, calcium nitrate, calcium silicate, calcium hydroxide, calcium chloride, calcium stearate, calcium metaphosphate, calcium lactate, and calcium oxide.
상기 트리올기 화합물은 글리세린, 트리에탄올아민(TEA) 또는 이들의 혼합물인 것을 특징을 하는, 비소성 시멘트 콘크리트 조성물.According to claim 1,
The triol compound is glycerin, triethanolamine (TEA) or a mixture thereof, characterized in that, non-calcined cement concrete composition.
상기 반응 촉진제는 주원료 100중량부 당 0.001~30중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는, 비소성 시멘트 콘크리트 조성물.According to claim 1,
The reaction accelerator is characterized in that contained in 0.001 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the main raw material, non-calcined cement concrete composition.
반응 촉진제로 아민류, 글리세린류, 글리콜류 및 리그닌류 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 비소성 시멘트 콘크리트 조성물.The method according to any one of claims 1 to 4,
As a reaction accelerator, characterized in that it further comprises at least one selected from amines, glycerins, glycols and lignins, non-calcined cement concrete composition.
상기 아민류는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, N,N-비스(2-하이드록시프로필)에탄올아민, N,N-비스(2-하이드록시에틸)아미노-2-프로판올 및 N-메틸 디에탄올아민 및 1-[(2-하이드록시에틸)아미노]-2-프로판올{1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol} 중 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 비소성 시멘트 콘크리트 조성물.The method of claim 5,
The amines are monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, N, N -bis (2-hydroxypropyl) ethanolamine, N, N -bis (2-hydroxyethyl) amino-2-propanol And N -methyl diethanolamine and 1-[(2-hydroxyethyl) amino] -2-propanol {1-[(2-hydroxyethyl) amino] -2-propanol}. Fired cement concrete composition.
상기 리그닌류는 칼슘리그노설포네이트(Calcium lignosulfonate)와 나트륨리그노설포네이트(Sodium lignosulfonate) 중 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 비소성 시멘트 콘크리트 조성물.The method of claim 5,
The lignin is one or more selected from calcium lignosulfonate and sodium lignosulfonate, a non-calcined cement concrete composition.
상기 반응 촉진제는 방향족 산과 글리세린류 또는 글리콜류의 반응으로 생성된 다가 하이드록시기-함유 방향족 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제.Blast furnace slag or fly ash or a mixture thereof; Calcium-based stimulants; In the reaction accelerator for promoting the reaction of the non-calcined cement concrete containing a triol compound that is a curing aid,
The reaction accelerator comprises a polyhydric hydroxy group-containing aromatic compound produced by the reaction of an aromatic acid with glycerin or glycols.
상기 방향족 산은 무수프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 벤조산, 및 2개 이상의 아세트산 치환기를 가진 벤젠 및 나프탈렌 중 선택된 것임을 특징으로 하는 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제.The method of claim 8,
The aromatic acid is phthalic anhydride, phthalic anhydride, isophthalic acid, benzoic acid, and a reaction accelerator for non-calcined cement concrete, characterized in that selected from benzene and naphthalene having two or more acetic acid substituents.
상기 글리세린류는 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 폴리글리세린, 포스포글리세린, 디포스포글리세린 및 트리포스포글리세린 중 선택된 것임을 특징으로 하는 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제. The method of claim 8,
The glycerin is a reaction accelerator for non-calcined cement concrete, characterized in that it is selected from glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, phosphoglycerin, diphosphoglycerin and triphosphoglycerin.
상기 글리콜류는 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 모노에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 및 폴리에틸렌글리콜 중 선택된 것임을 특징으로 하는 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제.The method of claim 8,
The glycols are propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, monoethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol reaction accelerator, characterized in that selected from among those.
상기 방향족 산과 글리세린류 또는 글리콜류의 반응은, 상기 방향족 산과 글리세린류 또는 글리콜류를 1:1~2의 몰비로 반응시키는 것을 특징을 하는 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제.The method of claim 8,
The reaction of the aromatic acid and glycerin or glycols, a reaction accelerator for non-calcined cement concrete, characterized in that the aromatic acid and glycerin or glycols react at a molar ratio of 1: 1 to 2.
상기 반응 촉진제는 아민류, 글리세린류, 글리콜류 및 리그닌류 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제.The method of claim 8,
The reaction accelerator is a reaction accelerator for non-calcined cement concrete, further comprising at least one selected from amines, glycerins, glycols and lignins.
상기 반응 촉진제는 상기 주원료 100중량부 당 0.001~30중량부로 사용하는 것을 특징으로 하는 비소성 시멘트 콘크리트용 반응 촉진제.The method according to any one of claims 8 to 13,
The reaction accelerator is a reaction accelerator for non-calcined cement concrete, characterized in that used as 0.001 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the main raw material.
상기 비소성 시멘트 콘크리트 제품은 벽돌, 블록, 타일, 수로관, 하수관, 경계석, 콘크리트 파일, 프리스트레스트 콘크리트 파일, 콘크리트 패널, 콘크리트관, 맨홀, 기포콘크리트 및 콘크리트 구조물 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 비소성 시멘트 콘크리트 제품.The method of claim 17,
The non-calcined cement concrete product is any one of brick, block, tile, water pipe, sewer pipe, boundary stone, concrete pile, prestressed concrete pile, concrete panel, concrete pipe, manhole, bubble concrete and concrete structure. Cement concrete products.
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