KR20200021131A - Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to: a rubber composition for a tire tread having improved abrasion performance and rolling resistance at the same time; and a tire manufactured by using the same. Specifically, a rubber composition for a tire tread according to the present invention comprises: 100 parts by weight of raw rubber; 3 to 20 parts by weight of soybean oil; 1 to 10 parts by weight of a pure-monomer-based resin having 8 to 10 carbon atoms; and 50 to 60 parts by weight of carbon black.

Description

타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어{RUBBER COMPOSITION FOR TIRE TREAD AND TIRE MANUFACTURED BY USING THE SAME}RUBBER COMPOSITION FOR TIRE TREAD AND TIRE MANUFACTURED BY USING THE SAME

본 발명은 마모 성능 및 구름저항 성능이 동시에 개선된 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber composition for tire treads having improved wear performance and rolling resistance at the same time, and a tire manufactured using the same.

타이어는 주재료인 고무 성분 이외에 타이어에 필요한 물성을 향상시키거나 강화하기 위한 다양한 종류의 첨가제를 사용하고 있다.Tires use various kinds of additives to improve or reinforce the physical properties required for the tire, in addition to the rubber component, which is the main material.

이러한 첨가제 중에서 공정오일(process oil)은 고무와 각종 첨가제의 혼합시 믹싱 로드(mixing load)를 개선하기 위하여 사용되고 있다. 공정오일은 연화제로서 타이어 고무조성물들의 성분 배합시 필요한 배합 에너지 손실을 줄이고, 고무조성물에 사용된 각종 재료인 고무와 고무, 고무와 화학약품 및 충전제간의 분산 및 상용성을 좋게 하기 위해 타이어 원재료 배합시 사용된다. 뿐만 아니라 공정오일은 타이어 트레드용 고무 조성물의 젖은 노면에서의 그립력 향상, 내마모성 향상 및 절삭 저항 성능 향상을 위해 사용한다.Among these additives, process oil is used to improve the mixing load when mixing rubber and various additives. Process oil is used as a softener to reduce the mixing energy loss required in the formulation of tire rubber compositions and to improve the dispersion and compatibility between rubber and rubber, rubber, chemicals and fillers used in the rubber composition. Used. In addition, process oil is used to improve grip strength, wear resistance, and cutting resistance performance of the rubber tread rubber composition on wet roads.

상기 공정오일로는 석유에서 유도된 오일로서, DAE(distillate aromatic extracts: 증류 방향족 추출물) 오일과 같은 고도의 방향족 물질을 주로 사용하여 왔다. 그러나, 이러한 방향족계 오일에 포함된 폴리사이클릭 아로마틱 탄화수소(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, 이하 “PAHs”라 한다)의 함량이 3 중량% 이상일 때는 암 유발 가능성이 높은 것으로 알려져 있고, 다환방향족오일 (Poly Cyclic Aromatic oil, PCA oil) 성분이 타이어 마모 시 분진과 함께 대기 중으로 방출되어 대기환경을 오염시킬 수 있음이 알려지면서, 상기 DAE 오일을 비방향족 유형의 오일로 대체하고자 하는 노력이 계속되고 있다. As the process oil, oils derived from petroleum have mainly used highly aromatic substances such as DAE (distillate aromatic extracts) oil. However, when the content of polycyclic aromatic hydrocarbons (hereinafter referred to as "PAHs") contained in these aromatic oils is 3% by weight or more, it is known to cause cancer, and polycyclic aromatic oils (Poly Cyclic Aromatic) As it is known that oil (PCA oil) components may be released into the atmosphere together with dust when tire wear occurs, the effort to replace the DAE oil with a non-aromatic type oil continues.

이와 같은 문제를 해결하기 위하여 비방향족 유형의 오일로 폴리방향족 함량이 매우 낮은 것을 특징으로 하는 MES(medium extracted solvates: 중간 추출 용매화물) 또는 TDAE(treated distillate aromatic extracts: 처리된 증류 방향족 추출물) 등이 사용되고 있으나, 아직까지는 유해물질인 PAHs를 완전히 제거한 공정오일을 적용하지 못한 상태이며, 또한 방향족계 성분을 낮춘 공정오일은 고무 배합 물성이나 효율성, 경제성 면에서도 기존보다 하락하게 되는 문제가 있다.To solve this problem, MES (medium extracted solvates) or TDAE (treated distillate aromatic extracts) characterized in that the polyaromatic content is very low as a non-aromatic oil. Although it has been used, it has not been applied to the process oil to completely remove the PAHs, which is a hazardous substance, and also has a problem that the process oil with a lower aromatic component is lower than the conventional rubber compound properties, efficiency, and economics.

또한, 타이어 트레드용 고무 조성물에서 DAE 방향족 오일을 MES 또는 TDAE 오일로 대체하는 경우 타이어 트레드의 내마모성능 및 절삭 저항 성능의 감소를 초래하며, 특히 타이어 트레드의 치핑(chipping) 문제와 관련하여 매우 취약하다는 문제점이 있다.In addition, the replacement of DAE aromatic oils with MES or TDAE oils in the rubber composition for tire treads leads to a decrease in the wear resistance and the cutting resistance of the tire treads, and is particularly vulnerable to the chipping problem of the tire treads. There is a problem.

이러한 문제를 해결하고자, 상기 오일의 일부를 다른 특정 연화제로 대체하고자 하는 노력의 일환으로 타이어용 고무 조성물에 오렌지 껍질에서 추출한 오일이 적용되었으나, 상기 오렌지 오일의 경우 껍질에서의 추출 및 정제하는 복잡한 프로세스를 거치기 때문에 수익성 측면에서 열악한 실정이고, 기타 오일의 경우 가격이 높은 실정이기 때문에 이에 대한 대체 물질의 개발이 시급하다.In order to solve this problem, in an effort to replace a part of the oil with another specific softener, an oil extracted from an orange peel was applied to a rubber composition for a tire, but in the case of the orange oil, a complex process of extracting and purifying from the peel Due to the fact that it is poor in terms of profitability, and other oils are expensive, it is urgent to develop alternative materials.

본 발명의 목적은 마모 성능 및 구름저항 성능이 동시에 개선된 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a rubber composition for tire treads with improved wear performance and rolling resistance at the same time.

본 발명의 다른 목적은 유해물질인 PAHs(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons)가 완전히 제거된 친환경 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a rubber composition for an eco-friendly tire tread from which the toxic substances PAHs (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons) are completely removed.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조한 트럭-버스용 타이어를 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a truck-bus tire manufactured using the rubber tread rubber composition.

상기 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 원료고무 100 중량부, 대두유 3 내지 20 중량부, 탄소수 8 내지 10개의 퓨어-모노머계 수지 1 내지 10 중량부, 및 카본블랙 50 내지 60 중량부를 포함하는 타이어용 고무 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a tire comprising 100 parts by weight of raw material rubber, 3 to 20 parts by weight of soybean oil, 1 to 10 parts by weight of 8 to 10 carbon-based pure-monomer resins, and 50 to 60 parts by weight of carbon black. Provide a rubber composition.

상기 대두유는 상기 대두유 전체 중량에 대하여 리놀레산(Linoleic acid) 40 내지 60 중량%, 올레산(Oleic acid) 10 내지 30 중량% 및 이 둘 이외의 지방산 잔부량을 포함하는 것일 수 있다.The soybean oil may include 40 to 60% by weight of linoleic acid, 10 to 30% by weight of oleic acid, and the balance of fatty acids other than the two based on the total weight of the soybean oil.

상기 탄소수 8 내지 10개의 퓨어-모노머계 수지는 비닐톨루엔 수지(Vinyltoluenes), 다이사이클로펜타디엔 수지(Dicyclopentadiene), 인덴 수지(Indene), 메틸스타이렌 수지(Methylstyrene), 스타이렌 수지(Styrene), 메틸 인덴 수지(Methyl indenes) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나인 것일 수 있다.The pure C-monomer resin having 8 to 10 carbon atoms is vinyltoluene resin (Vinyltoluenes), dicyclopentadiene resin (Dicyclopentadiene), indene resin (Indene), methyl styrene resin (Methylstyrene), styrene resin (Styrene), methyl Indene resin (Methyl indenes) and may be any one selected from the group consisting of a combination thereof.

상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여, 가류제 1.5 내지 2.5 중량부, 가류촉진제 0.5 내지 2.5 중량부, 산화아연 1 내지 5 중량부, 스테아르산 0.5 내지 3 중량부 및 노화방지제 1 내지 10 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다.The rubber composition for tire tread is 1.5 to 2.5 parts by weight of vulcanizing agent, 0.5 to 2.5 parts by weight of vulcanization accelerator, 1 to 5 parts by weight of zinc oxide, 0.5 to 3 parts by weight of stearic acid and anti-aging agent based on 100 parts by weight of the raw material rubber. It may be to include more 1 to 10 parts by weight.

본 발명은 또한 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조된 타이어를 제공한다.The present invention also provides a tire manufactured using the rubber composition for tire tread.

본 발명은 마모 성능 및 구름저항 성능이 동시에 개선되며, 유해물질인 PAHs(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons)가 완전히 제거된 친환경 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공할 수 있다.The present invention can improve the wear performance and rolling resistance at the same time, it is possible to provide a rubber composition for an eco-friendly tire tread is completely removed from the toxic substances PAHs (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons).

본 발명은 또한 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조한 트럭-버스용 타이어를 제공할 수 있다.The present invention can also provide a truck-bus tire manufactured using the rubber tread rubber composition.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은 원료고무 100 중량부, 대두유 3 내지 20 중량부, 탄소수 8 내지 10개의 퓨어-모노머계 수지 1 내지 10 중량부, 및 카본블랙 50 내지 60 중량부를 포함한다.The rubber composition for tire treads according to the present invention includes 100 parts by weight of raw rubber, 3 to 20 parts by weight of soybean oil, 1 to 10 parts by weight of 8 to 10 carbon-based pure-monomer resins, and 50 to 60 parts by weight of carbon black.

상기 타이어 트레드용 고무 조성물에 있어서, 상기 원료고무는 천연고무, 합성고무 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.In the rubber composition for tire treads, the raw rubber may be any one selected from the group consisting of natural rubber, synthetic rubber, and combinations thereof.

상기 천연고무는 우수한 인장강도 및 내마찰성을 갖는 것으로, 통상 타이어 고무 조성물에 사용되는 것이라면 특별한 제한없이 사용가능하다. 구체적으로 상기 천연고무는 일반적인 천연고무이거나, 또는 변성 천연고무일 수 있다.The natural rubber has excellent tensile strength and friction resistance, and can be used without particular limitation as long as it is generally used in tire rubber compositions. Specifically, the natural rubber may be general natural rubber or modified natural rubber.

상기 천연고무는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하지만, 요구 특성에 따라서 트랜스-1,4-폴리이소프렌을 포함할 수도 있다. 따라서, 상기 천연고무에는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무 외에, 예컨대 남미산 사포타과의 고무의 일종인 발라타 등, 트랜스-1,4-이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무도 포함할 수 있다.The natural rubber contains cis-1,4-polyisoprene as a main agent, but may also include trans-1,4-polyisoprene depending on the required properties. Therefore, the natural rubber includes, in addition to the natural rubber containing cis-1,4-polyisoprene as a main agent, for example, a natural containing trans-1,4-isoprene as a main agent such as a balata, which is a kind of rubber of South American sapotagua. Rubber may also be included.

또 상기 변성 천연고무는, 상기 일반적인 천연고무를 변성 또는 정제한 것을 의미한다. 예컨대, 상기 변성 천연고무로는 탈단백 천연고무(DPNR), 수소화 천연고무 등을 들 수 있다.Moreover, the said modified natural rubber means what modified | denatured or refined the said general natural rubber. For example, the modified natural rubber may include deproteinized natural rubber (DPNR), hydrogenated natural rubber, and the like.

또, 상기 합성고무는 스티렌 부타디엔 고무(SBR), 변성 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무(BR), 변성 부타디엔 고무, 폴리 이소프렌 고무, 부틸 고무(BR), 클로로 술폰화 폴리에틸렌 고무, 에피클로로 하이드린 고무, 불소 고무, 실리콘 고무, 니트릴 고무, 수소화된 니트릴 고무, 니트릴 부타디엔 고무(NBR), 변성 니트릴 부타디엔 고무, 클로리네이티드 폴리에틸렌 고무, 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌(SEBS) 고무, 에틸렌 프로필렌 고무, 에틸렌 프로필렌디엔(EPDM) 고무, 하이팔론 고무, 클로로프렌 고무, 에틸렌 비닐아세테이트 고무, 아크릴 고무, 히드린 고무, 비닐 벤질 클로라이드 스티렌 부타디엔 고무, 브로모 메틸 스티렌 부틸 고무, 말레인산 스티렌 부타디엔 고무, 카르복실산 스티렌 부타디엔 고무, 에폭시 이소프렌 고무, 말레인산 에틸렌 프로필렌 고무, 카르복실산 니트릴 부타디엔 고무, 브로미네이티드 폴리이소부틸 이소프렌-코-파라메틸 스티렌(brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene, BIMS) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.In addition, the synthetic rubber is styrene butadiene rubber (SBR), modified styrene butadiene rubber, butadiene rubber (BR), modified butadiene rubber, polyisoprene rubber, butyl rubber (BR), chloro sulfonated polyethylene rubber, epichlorohydrin rubber, Fluorine rubber, silicone rubber, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, nitrile butadiene rubber (NBR), modified nitrile butadiene rubber, cloned polyethylene rubber, styrene ethylene butylene styrene (SEBS) rubber, ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene ( EPDM) rubber, hypalon rubber, chloroprene rubber, ethylene vinyl acetate rubber, acrylic rubber, hydrin rubber, vinyl benzyl chloride styrene butadiene rubber, bromomethyl styrene butyl rubber, maleic acid styrene butadiene rubber, carboxylic acid styrene butadiene rubber, epoxy Isoprene Rubber, Maleic Acid Ethylene Propylene High It may be a p-methyl styrene (brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene, BIMS), and one selected from the group consisting of -, carboxylic acid nitrile-butadiene rubber, polyisobutylene isoprene bromo mineyi lactide-co.

이중에서도 부틸고무는 낮은 기체 투과성을 가지며, 우수한 내크랙성 및 접착력을 나타내며, 특히 내공기 투과성이 타 고무 대비 우수하기 때문에 보다 바람직할 수 있다. Among these, butyl rubber may be more preferable because it has low gas permeability, shows excellent crack resistance and adhesion, and in particular, air permeability is superior to other rubbers.

상기 부틸고무는 이소부틸렌과 이소프렌의 공중합체로서, 이소부틸렌 이소프렌 고무(Isobutylene-isoprene rubber)라고도 한다. 구체적으로, 상기 부틸고무는 부틸고무(IIR); 또는 브롬화 부틸고무(Br-IIR) 또는 염소화 부틸고무(Cl-IIR) 등의 할로겐화 부틸고무 등일 수 있으며, 부틸고무가 보다 바람직할 수 있다.The butyl rubber is a copolymer of isobutylene and isoprene, also referred to as isobutylene-isoprene rubber. Specifically, the butyl rubber is butyl rubber (IIR); Or halogenated butyl rubber such as brominated butyl rubber (Br-IIR) or chlorinated butyl rubber (Cl-IIR), and the like, and butyl rubber may be more preferred.

본 발명은 고무에 가소성을 부여시켜 가공을 용이하게 하고, 타이어의 마모 성능을 개선하기 위하여 대두유(Soybean oil)를 더 첨가할 수 있다. 천연오일인 대두유는 일반 TDAE(Treated Distillate Aromatic Extract) 공정오일 대비 분자량이 크며 불포화 지방산을 함유하고 있다. 이 불포화 지방산의 이중결합 수가 많을수록 가소 효과가 증가하게 되어 적은 양으로도 컴파운드 분산에 유리하다고 할 수 있다. 단, 이를 동량 대체하여 사용하였을 경우 과도한 혼합으로 인해 고무 조성물의 강도(Stiffness)가 오히려 감소할 수 있으므로 원료고무 100 중량부에 대하여 대두유를 20 중량부 이내로 사용하는 것이 바람직하다.The present invention may further add soybean oil to give plasticity to rubber to facilitate processing and to improve tire wear performance. Soybean oil, which is a natural oil, has a higher molecular weight and contains unsaturated fatty acids compared to general TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract) process oil. The greater the number of double bonds of these unsaturated fatty acids, the greater the plasticization effect, which can be said to be advantageous for compound dispersion even in small amounts. However, when the same amount is used to replace the same amount, it is preferable to use soybean oil within 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the raw material rubber because the stiffness of the rubber composition may be rather reduced due to excessive mixing.

구체적으로 상기 대두유는 상기 대두유 전체 중량에 대하여 리놀레산(Linoleic acid) 40 내지 60 중량%, 올레산(Oleic acid) 10 내지 30 중량% 및 이 둘 이외의 지방산 잔부량을 포함하는 것일 수 있다.Specifically, the soybean oil may include 40 to 60% by weight of linoleic acid, 10 to 30% by weight of oleic acid, and the balance of fatty acids other than the two based on the total weight of the soybean oil.

상기 올레산의 비율이 10 중량% 미만이면 빙설 노면에서의 제동 성능 및 내마모 성능은 우수하지만 젖은 노면에서의 제동성능 및 회전저항의 트레이드 오프(Trade-off) 문제가 크고, 30 중량% 를 초과하면 반대로 젖은 노면에서의 제동성능 및 회전저항의 트레이드 오프 현상은 미미하지만 빙설 노면에서의 제동 성능 및 내마모 성능 효과 또한 미미하다. When the ratio of the oleic acid is less than 10% by weight, the braking performance and the abrasion resistance on the snow surface are excellent, but the trade-off problem of the braking performance and the rolling resistance on the wet road surface is large, and when it exceeds 30% by weight, On the contrary, the trade-offs of braking performance and rolling resistance on wet roads are insignificant, but the effects of braking and abrasion resistance on snowy roads are also negligible.

상기 대두유는 비중이 0.90 내지 0.93 이고, 요오드값이 124 내지 139 g/100g 이고, 비누화값이 188 내지 195 mgKOH/g 일 수 있다. The soybean oil may have a specific gravity of 0.90 to 0.93, an iodine value of 124 to 139 g / 100g, and a saponification value of 188 to 195 mgKOH / g.

상기 대두유는 중량평균분자량이 850 내지 900 g/mol인 것일 수 있다. 상기 대두유는 상기 오일 전체에 대하여 PAHs 성분의 총 함량이 3 중량% 이하이고, 동점도가 95 이상(210 ℉ SUS)으로 친환경적인 타이어를 제공할 수 있고, 상기 대두유를 포함한 타이어 트레드용 고무 조성물은 저온특성, 연비성능을 우수하게 하면서도 PAHs의 암 유발 가능성 등의 환경적 요인에 대해서도 유리한 특성을 갖는다.The soybean oil may have a weight average molecular weight of 850 to 900 g / mol. The soybean oil may provide an environmentally friendly tire with a total content of PAHs of 3% by weight or less and a kinematic viscosity of 95 or more (210 ° F. SUS) based on the whole oil, and the rubber tread rubber composition including the soybean oil has a low temperature. In addition to excellent properties and fuel efficiency, PAHs also have favorable properties for environmental factors such as cancer.

상기 대두유는 대두를 압착법 혹은 용제 추출법을 이용하여 기름 성분을 추출하는 것일 수 있다. The soybean oil may be to extract an oil component using a soybean compression method or a solvent extraction method.

먼저 압착법은 세척 단계, 건조 단계, 착유 단계, 숙성 단계 및 침전 단계로 제조되는 것일 수 있다. 건조 단계는 상기 선택된 대두를 세척한 후 50 내지 70℃도의 미열로 흡입식 통풍건조 방식으로 2 내지 3시간 동안 건조하는 것일 수 있다. 착유 단계는 상기 건조시킨 대두를 80 내지 90 ℃ 사이에서 통상의 압착기 또는 엑스페러 기계로 기름을 추출하는 것일 수 있다. 숙성 및 침전 단계는 상기 착유과정을 통하여 축출된 기름을 7 내지 10일 동안 상온에서 숙성시킴과 동시에 이물질을 침전시켜 침전물을 제거하여 맑은 오일만을 분리하는 것일 수 있다. First, the compression method may be prepared by a washing step, a drying step, a milking step, a aging step, and a precipitation step. The drying step may be to wash for 2 to 3 hours by washing the selected soybeans by inhalation ventilation drying method with a low heat of 50 to 70 ℃ degree. The milking step may be to extract the oil from the dried soybean with a conventional presser or Xperer machine between 80 to 90 ℃. In the aging and precipitation step, the oil extracted through the milking process may be aged at room temperature for 7 to 10 days, and at the same time, the foreign matter may be precipitated to remove the precipitate to separate only the clear oil.

다음으로 용제 추출법은 헥산, 알코올, 아세톤, 벤젠, 클로로메탄, 에테르 등의 유기용매를 이용하는 것일 수 있다. 대두를 상기 유기용매에 침지하여 기름 성분을 추출하고 오일만을 분리하는 것일 수 있다.Next, the solvent extraction method may be to use an organic solvent such as hexane, alcohol, acetone, benzene, chloromethane, ether. Soybean may be immersed in the organic solvent to extract the oil component and to separate only the oil.

본 발명은 타이어의 구름저항 성능을 향상시키고, 대두유 첨가시 발생하는 트레이드오프 현상을 방지하기 위하여 탄소수 8 내지 10개의 퓨어-모노머계 수지를 더 포함하는 것을 특징으로 한다. The present invention is characterized in that it further comprises a pure carbon-based resin having 8 to 10 carbon atoms in order to improve the rolling resistance performance of the tire, and to prevent a trade-off phenomenon occurring when soybean oil is added.

상기 퓨어-모노머계 수지는 탄소수가 8 내지 10개인 것일 수 있고, 탄소수 9개의 C9계 퓨어-모노머계인 것이 가장 바람직하다.The pure-monomer resin may have 8 to 10 carbon atoms, and most preferably, C9-based pure-monomer carbon atoms having 9 carbon atoms.

또한 탄소수 8 내지 10개의 퓨어-모노머계 수지는 부가적으로 고무와 고무 사이의 접착(tack) 성능을 더욱 향상시켜 주고, 충전제와 같은 기타 첨가제들의 혼합성, 분산성 및 가공성을 개선시켜 고무의 물성 향상에 기여하는 점착제 역할을 할 수 있다.In addition, the C8-C10 pure-monomer-based resin additionally improves the tack performance between the rubber and the rubber, and improves the physical properties of the rubber by improving the mixing, dispersibility and processability of other additives such as fillers. It can serve as an adhesive contributing to improvement.

상기 탄소수 8 내지 10개의 퓨어- 모노머계 수지는 구체적으로 비닐톨루엔 수지(Vinyltoluenes), 다이사이클로펜타디엔 수지(Dicyclopentadiene), 인덴 수지(Indene), 메틸스타이렌 수지(Methylstyrene), 스타이렌 수지(Styrene), 메틸 인덴 수지(Methyl indenes) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 탄소수 8 내지 10개의 방향족 수지인 것일 수 있다. The 8 to 10 carbon-based pure-monomer resin is specifically vinyltoluene resin (Vinyltoluenes), dicyclopentadiene resin (Dicyclopentadiene), indene resin (Indene), methyl styrene resin (Methylstyrene), styrene resin (Styrene) , Methyl indenes (Methyl indenes) and may be an aromatic resin having 8 to 10 carbon atoms selected from the group consisting of these.

하기 화학식은 각각 탄소수 8 내지 10개의 퓨어-모노머계 수지의 단량체를 나타낸 것으로 화학식 1은 비닐톨루엔 수지, 화학식 2는 다이사이클로펜타디엔, 화학식 3은 인덴, 화학식 4는 메틸스타이렌, 화학식 5는 스타이렌, 화학식 6은 메틸인덴을 나타낸 것이다. The following chemical formulas each represent a monomer of a pure-monomer resin having 8 to 10 carbon atoms, wherein Formula 1 is a vinyltoluene resin, Formula 2 is dicyclopentadiene, Formula 3 is indene, Formula 4 is methylstyrene, and Formula 5 is styrene Lene, formula 6, represents methylindene.

<화학식 1><Formula 1>

Figure pat00001
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<화학식 2><Formula 2>

Figure pat00002
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<화학식 3><Formula 3>

Figure pat00003
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<화학식 4><Formula 4>

Figure pat00004
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<화학식 5><Formula 5>

Figure pat00005
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<화학식 6><Formula 6>

Figure pat00006
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상기 탄소수 8 내지 10개의 퓨어-모노머계 수지는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 점착제의 함량이 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 중량부 미만이면 타이어 내마모 성능이 불리해질 수 있고, 10 중량부 초과이면 구름저항 물성이 저하될 수 있다.The 8 to 10 carbon-based pure-monomer resin may be included in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber. When the content of the pressure-sensitive adhesive is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber, tire wear resistance may be detrimental, and when it exceeds 10 parts by weight, rolling resistance properties may be lowered.

타이어 트레드부는 노면과 직접 접촉하는 두꺼운 고무층으로, 타이어 내부의 뼈대인 카카스, 벨트층 등을 보호하기 위해 충격에 강한 내마모성 고무를 사용하고 있다. 타이어 트레드 고무 조성물은 재료의 가공 및 분산을 위하여 공정오일을 포함한다. 그러나 기존의 공정오일은 암을 유발하는 유독성 물질인 PAHs(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons)를 다량 포함하고 있고, 배합 물성 및 효율성이 낮다는 문제점이 있다.The tire tread portion is a thick rubber layer that is in direct contact with the road surface, and uses abrasion resistant rubber that is resistant to impact to protect the carcass, the belt layer, and the like that are inside the tire. The tire tread rubber composition includes process oil for processing and dispersing the material. However, existing process oils contain a large amount of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), which are toxic substances causing cancer, and have a problem of low compounding properties and efficiency.

한편 가공성 및 분산성을 향상시키기 위하여 천연오일인 대두유로 공정오일을 대체하는 경우 내마모 성능이 개선되는 효과가 나타나지만 구름저항이 저하되는 문제점이 있다. On the other hand, when the process oil is replaced with soybean oil, which is a natural oil, to improve processability and dispersibility, wear resistance is improved, but rolling resistance is deteriorated.

본 발명에서는 상기 문제점을 해결하기 위하여 천연오일인 대두유와 탄소수 8 내지 10개의 퓨어-모노머계 수지를 혼합 사용하는 것일 수 있다. 상기 대두유와 탄소수 8 내지 10개의 퓨어-모노머계 수지를 포함하는 타이어 트레드용 고무 조성물은 재료의 가공성 및 분산성이 향상되어 고무 조성물 기기에 걸리는 힘을 최소화할 수 있고, 제조 공정을 원활하게 할 수 있다. 또한 고무 조성물의 물리적 특성인 내마모 성능 및 구름저항 특성을 개선하고, 가격 경쟁력을 확보할 수 있다는 장점이 있다. In the present invention, in order to solve the above problems it may be to use a mixture of soybean oil, which is a natural oil and a pure-monomer resin having 8 to 10 carbon atoms. The rubber composition for tire treads comprising the soybean oil and the C8-C10 pure-monomer-based resin can improve the processability and dispersibility of the material, thereby minimizing the force applied to the rubber composition device, and making the manufacturing process smooth. have. In addition, there is an advantage that can improve the wear resistance and rolling resistance properties, which are physical properties of the rubber composition, and secure a price competitiveness.

본 발명은 또한 보강제로 카본블랙을 더 포함할 수 있다.The present invention may also further comprise carbon black as a reinforcing agent.

상기 카본블랙은 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 30 내지 300 ㎡/g일 수 있고, DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 60 내지 180 cc/100g 일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The carbon black may have a nitrogen adsorption specific surface area (N2SA) of 30 to 300 m 2 / g and a DBP (n-dibutyl phthalate) oil absorption of 60 to 180 cc / 100 g, but the present invention It is not limited to this.

상기 카본블랙의 질소흡착 비표면적이 300 ㎡/g을 초과하면 타이어용 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있고, 30 ㎡/g미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 불리해질 수 있다. 또한, 상기 카본블랙의 DBP 흡유량이 180 cc/100g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 저하될 수 있고, 60 cc/100g 미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 불리해질 수 있다.When the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black exceeds 300 m 2 / g, the workability of the rubber composition for a tire may be detrimental, and when less than 30 m 2 / g, reinforcing performance by the carbon black filler may be detrimental. In addition, when the DBP oil absorption of the carbon black exceeds 180 cc / 100g, the workability of the rubber composition may be lowered. If the DBP oil absorption of the carbon black is less than 60 cc / 100g, the reinforcing performance of the carbon black as a filler may be disadvantageous.

상기 카본블랙의 대표적인 예로는 N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 또는 N991 등을 들 수 있다.Representative examples of the carbon black are N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582 , N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 or N991.

상기 카본블랙은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 50 내지 60 중량부로 포함될 수 있다. 상기 카본블랙의 함량이 50 중량부 미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 저하될 수 있고, 60 중량부를 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다.The carbon black may be included in an amount of 50 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber. When the content of the carbon black is less than 50 parts by weight, the reinforcing performance by the carbon black as a filler may be reduced, and when the content is more than 60 parts by weight, the processability of the rubber composition may be deteriorated.

상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 선택적으로 추가적인 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제, 노화방지제 등의 각종의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 각종의 첨가제는 본 발명이 속하는 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으며, 이들의 함량은 통상적인 타이어 트레드용 고무 조성물에서 사용되는 배합비에 따르는 바, 특별히 한정되지 않는다.The tire tread rubber composition may optionally further include various additives such as additional vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, anti-aging agents and the like. The various additives can be used as long as it is commonly used in the field of the present invention, the content thereof is not particularly limited, depending on the compounding ratio used in the conventional tire tread rubber composition.

상기 가류제로는 유황계 가류제, 유기 과산화물, 수지 가류제, 산화마그네슘 등의 금속산화물을 사용할 수 있다.As the vulcanizing agent, metal oxides such as sulfur-based vulcanizing agents, organic peroxides, resin vulcanizing agents and magnesium oxide may be used.

상기 유황계 가류제는 분말 황(S), 불용성 황(S), 침강 황(S), 콜로이드(colloid) 황 등의 무기 가류제와, 테트라메틸티우람 디설파이드(tetramethylthiuram disulfide, TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(tetraethyltriuram disulfide, TETD), 디티오디모르폴린(dithiodimorpholine) 등의 유기 가류제를 사용할 수 있다. 상기 유황 가류제로는 구체적으로 원소 유황 또는 유황을 만들어 내는 가황제, 예를 들면 아민 디설파이드(amine disulfide), 고분자 유황 등을 사용할 수 있다. The sulfur-based vulcanizing agents include inorganic vulcanizing agents such as powdered sulfur (S), insoluble sulfur (S), precipitated sulfur (S), and colloidal sulfur, tetramethylthiuram disulfide (TMTD), and tetraethyl Organic vulcanizing agents such as tetraethyltriuram disulfide (TETD) and dithiodimorpholine can be used. Specifically, as the sulfur vulcanizing agent, a vulcanizing agent for producing elemental sulfur or sulfur, for example, amine disulfide, polymer sulfur, and the like can be used.

상기 유기 과산화물은 벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시프로필)벤젠, 디-t-부틸퍼옥시-디이소프로필벤젠, t-부틸퍼옥시벤젠, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 1,1-디부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸실록산, n-부틸-4,4-디-t-부틸퍼옥시발레레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. The organic peroxide may be benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di ( t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 1,3- Bis (t-butylperoxypropyl) benzene, di-t-butylperoxy-diisopropylbenzene, t-butylperoxybenzene, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 1,1-dibutylperoxy-3 Any one selected from the group consisting of, 3,5-trimethylsiloxane, n-butyl-4,4-di-t-butylperoxyvalerate and combinations thereof can be used.

상기 가류제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1.5 내지 2.5 중량부로 포함되는 것이 적절한 가류 효과로서 원료고무가 열에 덜 민감하고 화학적으로 안정하게 해준다는 점에서 바람직하다.The vulcanizing agent is preferably included in an amount of 1.5 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber, in that the raw material rubber is less sensitive to heat and chemically stable.

상기 가류촉진제는 가황 속도를 촉진하거나 초기 가황 단계에서 지연작용을 촉진하는 촉진제(accelerator)를 의미한다.The vulcanization accelerator refers to an accelerator that promotes the rate of vulcanization or promotes delay in the initial vulcanization stage.

상기 가류촉진제로는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The vulcanization accelerators include sulfenamides, thiazoles, thiurams, thioureas, guanidines, dithiocarbamic acids, aldehydes-amines, aldehydes-ammonias, imidazolines, xanthates and the like. Any one selected from the group consisting of a combination can be used.

상기 술펜아미드계 가류촉진제로는, 예컨대 N-시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드(CBS), N-tert-부틸-2-벤조티아질술펜아미드(TBBS), N,N-디시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드, N,N-디이소프로필-2-벤조티아졸술펜아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 술펜아미드계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the sulfenamide-based vulcanization accelerators include N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide (TBBS), and N, N-dicyclohexyl. Any selected from the group consisting of -2-benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide and combinations thereof The sulfenamide type compound of can be used.

상기 티아졸계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디설파이드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 2-머캅토벤조티아졸의 아연염, 2-머캅토벤조티아졸의 구리염, 2-머캅토벤조티아졸의 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸4-모르폴리노티오)벤조티아졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티아졸계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the thiazole vulcanization accelerators include 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, and zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole. , Copper salt of 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-di Any thiazole compound selected from the group consisting of ethyl 4-morpholinothio) benzothiazole and combinations thereof can be used.

상기 티우람계 가류촉진제로는, 예컨대 테트라메틸티우람디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람디설파이드, 디펜타메틸렌티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람테트라설파이드, 디펜타메틸렌티우람헥사설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드, 펜타메틸렌티우람테트라설파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티우람계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the thiuram vulcanization accelerators include tetramethyl thiuram disulfide (TMTD), tetraethyl thiuram disulfide, tetramethyl thiuram monosulfide, dipentamethylene thiuram disulfide, dipentamethylene thiuram monosulfide and dipentamethylene. Any thiuram-based compound selected from the group consisting of thiuram tetrasulfide, dipentamethylene thiuram hexasulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, pentamethylene thiuram tetrasulfide, and combinations thereof can be used.

상기 티오우레아계 가류촉진제로는, 예컨대 티아카르바미드, 디에틸티오요소, 디부틸티오요소, 트리메틸티오요소, 디오르토톨릴티오요소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티오우레아계 화합물을 사용할 수 있다. The thiourea-based vulcanization accelerator, for example, thiacarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diorthotolylthiourea, and any one selected from the group consisting of a combination thereof Compounds can be used.

상기 구아니딘계 가류촉진제로는, 예컨대 디페닐구아니딘, 디오르토톨릴구아니딘, 트리페닐구아니딘, 오르토톨릴비구아니드, 디페닐구아니딘프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구아니딘계 화합물을 사용할 수 있다.As the guanidine-based vulcanization accelerator, for example, any one guanidine-based compound selected from the group consisting of diphenylguanidine, diorthotolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, diphenylguanidine phthalate, and combinations thereof can be used. Can be.

상기 디티오카르밤산계 가류촉진제로는, 예컨대 에틸페닐디티오카르밤산아연, 부틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 디아밀디티오카르밤산아연, 디프로필디티오카르밤산아연, 펜타메틸렌디티오카르밤산아연과 피페리딘의 착염, 헥사데실이소프로필디티오카르밤산아연, 옥타데실이소프로필디티오카르밤산아연 디벤질디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 펜타메틸렌디티오카르밤산피페리딘, 디메틸디티오카르밤산셀레늄, 디에틸디티오카르밤산텔루늄, 디아밀디티오카르밤산카드뮴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 디티오카르밤산계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the dithiocarbamic acid-based vulcanization accelerators include ethylphenyldithiocarbamate zinc, butylphenyldithiocarbamate zinc, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamyldithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate, zinc salt of pentamethylenedithiocarbamate and piperidine, hexadecylisopropyldithiocarbamate zinc, octadecyl Isopropyldithiocarbamate zinc dibenzyldithiocarbamate zinc, sodium diethyldithiocarbamate, pentamethylenedithiocarbamate piperidine, dimethyldithiocarbamate selenium, diethyldithiocarbamate tellurium, dia One dithiocarbamic acid compound selected from the group consisting of cadmium didicarbamate and combinations thereof can be used.

상기 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 가류촉진제로는, 예컨대 아세트알데히드-아닐린 반응물, 부틸알데히드-아닐린 축합물, 헥사메틸렌테트라민, 아세트알데히드-암모니아 반응물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the aldehyde-amine-based or aldehyde-ammonia-based vulcanization accelerators include aldehyde selected from the group consisting of acetaldehyde-aniline reactants, butylaldehyde-aniline condensates, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reactants, and combinations thereof. -Amine based or aldehyde-ammonia based compounds can be used.

상기 이미다졸린계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토이미다졸린 등의 이미다졸린계 화합물을 사용할 수 있고, 상기 크산테이트계 가류촉진제로는, 예컨대 디부틸크산토겐산아연 등의 크산테이트계 화합물을 사용할 수 있다.As said imidazoline type vulcanization accelerator, imidazoline type compounds, such as 2-mercaptoimidazoline, can be used, for example, As said xanthate type vulcanization accelerator, xanthate type, such as zinc dibutyl xanthogenate Compounds can be used.

상기 가류촉진제는 가류 속도 촉진을 통한 생산성 증진 및 고무 물성의 증진을 극대화시키기 위하여 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2.5 중량부로 포함될 수 있다.The vulcanization accelerator may be included in an amount of 0.5 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber in order to maximize productivity and rubber properties by promoting the vulcanization rate.

상기 가류촉진조제는 상기 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 무기계 가류촉진조제, 유기계 가류촉진조제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. The vulcanization accelerator is a compounding agent used in combination with the vulcanization accelerator to complete its promoting effect, and may be any one selected from the group consisting of inorganic vulcanization accelerators, organic vulcanization accelerators, and combinations thereof. .

상기 무기계 가류촉진조제로는 산화아연(ZnO), 탄산아연(zinc carbonate), 산화마그네슘(MgO), 산화납(lead oxide), 수산화 칼륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 유기계 가류촉진조제로는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 리놀레산, 올레산, 라우르산, 디부틸 암모늄-올레이트(dibutyl ammonium oleate), 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The inorganic vulcanization accelerator may be any one selected from the group consisting of zinc oxide (ZnO), zinc carbonate, magnesium oxide (MgO), lead oxide, potassium hydroxide, and combinations thereof. have. The organic vulcanization accelerator is selected from the group consisting of stearic acid, zinc stearate, palmitic acid, linoleic acid, oleic acid, lauric acid, dibutyl ammonium oleate, derivatives thereof, and combinations thereof. You can use either.

특히, 상기 가류촉진조제로서 상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 산화아연이 상기 스테아르산에 녹아 상기 가류촉진제와 유효한 복합체(complex)를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다.In particular, the zinc oxide and the stearic acid may be used together as the vulcanization accelerator, in which case the zinc oxide is dissolved in the stearic acid to form an effective complex with the vulcanization accelerator, thereby releasing advantageous sulfur during the vulcanization reaction. It facilitates the crosslinking reaction of the rubber.

상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용하는 경우 적절한 가류촉진조제로서의 역할을 위하여 각각 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부 및 0.5 내지 3 중량부로 사용할 수 있다. 상기 산화아연과 상기 스테아르산의 함량이 상기 범위 미만인 경우 가황 속도가 느려 생산성이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 스코치 현상이 발생하여 물성이 저하될 수 있다.When using the zinc oxide and the stearic acid together may be used in 1 to 5 parts by weight and 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the raw material rubber, respectively, to serve as a suitable vulcanization accelerator. When the content of zinc oxide and the stearic acid is less than the above range, the vulcanization rate may be low, and productivity may be lowered. When the zinc oxide and the stearic acid are below the above range, a scorch phenomenon may occur and the physical properties may be reduced.

상기 노화방지제는 산소에 의해서 타이어가 자동 산화되는 연쇄반응을 정지시키기 위하여 사용되는 첨가제이다. 상기 노화방지제로는 아민계, 페놀계, 퀴놀린계, 이미다졸계, 카르밤산 금속염, 왁스 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.The anti-aging agent is an additive used to stop the chain reaction in which the tire is automatically oxidized by oxygen. As the anti-aging agent, any one selected from the group consisting of amine-based, phenol-based, quinoline-based, imidazole-based, carbamic acid metal salts, waxes, and combinations thereof may be appropriately selected.

상기 아민계 노화방지제로는 N-페닐-N'-(1,3-디메틸)-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-디아릴-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-사이클로헥실 p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-옥틸-p-페닐렌디아민 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 페놀계 노화방지제로는 페놀계인 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-이소부틸리덴-비스(4,6-디메틸페놀), 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 퀴놀린계 노화방지제로는 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 그 유도체를 사용할 수 있고, 구체적으로 6-에톡시-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-아닐리노-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-도데실-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 왁스로는 바람직하게 왁시 하이드로카본을 사용할 수 있다.Examples of the amine antioxidant include N-phenyl-N '-(1,3-dimethyl) -p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N'-diaryl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N ' Any one selected from the group consisting of -cyclohexyl p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-octyl-p-phenylenediamine, and combinations thereof can be used. Examples of the phenolic anti-aging agent include phenolic 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-isobutylidene-bis (4,6-dimethylphenol) and 2 Any one selected from the group consisting of, 6-di-t-butyl-p-cresol and combinations thereof can be used. As the quinoline-based antioxidant, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and its derivatives may be used, and specifically 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-di Consisting of hydroquinoline, 6-anilino-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-dodecyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and combinations thereof Any one selected from the group can be used. Wax hydrocarbons may be preferably used as the wax.

상기 노화방지제는 노화 방지 작용 이외에 고무에 대한 용해도가 커야 하고, 휘발성이 작고 고무에 대하여 비활성이어야 하며, 가황을 저해하지 않아야 한다는 등의 조건을 고려할 때, 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.The anti-aging agent has a high solubility in rubber in addition to the anti-aging action, is low in volatility, inert to rubber, and does not inhibit vulcanization. It may be included in parts by weight.

상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 통상적인 2단계의 연속 제조 공정을 통하여 제조될 수 있다. 즉, 110 내지 190 ℃에 이르는 최대 온도, 바람직하게는 130 내지 180 ℃의 고온에서 열기계적 처리 또는 혼련시키는 제1 단계("비생산" 단계라고 함) 및 가교결합 시스템이 혼합되는 피니싱 단계 동안, 전형적으로 110℃ 미만, 예를 들면 40 내지 100 ℃의 저온에서 기계적 처리하는 제2 단계("생산" 단계라고 함)를 사용하여 적당한 혼합기 속에서 제조할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The tire tread rubber composition may be prepared through a conventional two-step continuous manufacturing process. That is, during the finishing step in which the first step of thermomechanical treatment or kneading at a maximum temperature ranging from 110 to 190 ° C., preferably from 130 to 180 ° C. (called “non-production” step) and the crosslinking system are mixed, Typically produced in a suitable mixer using a second step (called a "production" step) of mechanical treatment at low temperatures of less than 110 ° C., for example 40-100 ° C., but the invention is not limited thereto. .

상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 트레드(트레드 캡 및 트레드 베이스) 에 한정되지 않고, 타이어를 구성하는 다양한 고무 구성 요소에 포함될 수 있다. 상기 고무 구성 요소로는 사이드월, 사이드월 삽입물, 에이펙스(apex), 채퍼(chafer), 와이어 코트 또는 이너라이너 등을 들 수 있다.The rubber composition for the tire tread is not limited to the tread (tread cap and tread base), and may be included in various rubber components constituting the tire. The rubber components include sidewalls, sidewall inserts, apex, chafers, wire coats or innerliners, and the like.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어는 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조된다. 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 타이어를 제조하는 방법은 종래에 타이어의 제조에 이용되는 방법이면 어느 것이든 적용이 가능한 바, 본 명세서에서 상세한 설명은 생략한다.A tire according to another embodiment of the present invention is manufactured using the rubber tread rubber composition. The method of manufacturing a tire using the tire tread rubber composition may be applied to any method used in the manufacture of tires in the related art, and thus detailed description thereof will be omitted.

상기 타이어는 내마모성능 및 구름저항성능이 뛰어나 트럭-버스용 타이어로 가장 바람직하며, 승용차용 타이어, 경주용 타이어, 비행기 타이어, 농기계용 타이어, 오프로드(off-the-road) 타이어, 트럭 타이어 또는 버스 타이어 등일 수 있다. 또한, 상기 타이어는 레디얼(radial) 타이어 또는 바이어스(bias) 타이어로 사용할 수 있다. The tires are most preferred as truck-bus tires because of excellent wear resistance and rolling resistance, and are used for passenger car tires, racing tires, airplane tires, agricultural machinery tires, off-the-road tires, truck tires, or the like. Bus tires and the like. The tire may also be used as a radial tire or a bias tire.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement the present invention. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention.

[제조예: 고무 조성물의 제조]Preparation Example: Preparation of Rubber Composition

하기 표 1과 같은 조성을 이용하여 하기의 실시예 및 비교예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물을 제조하였다. 상기 고무 조성물의 제조는 통상의 고무 조성물의 제조방법에 따랐다.A rubber composition for tire treads according to the following examples and comparative examples was prepared using the composition shown in Table 1 below. The preparation of the rubber composition was in accordance with a conventional method for producing a rubber composition.

비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 실시예1Example 1 실시예2Example 2 원료고무(1)Raw material rubber (1) 8080 8080 8080 8080 8080 원료고무(2)Raw Material Rubber (2) 2020 2020 2020 2020 2020 카본블랙(3)Carbon black (3) 6060 6060 6060 6060 6060 공정오일(4)Process Oil (4) 1010 00 00 00 00 천연오일(5)Natural Oils (5) 00 55 1010 55 55 레진1(6)Resin 1 (6) 00 00 00 55 00 레진2(7)Resin 2 (7) 00 00 00 00 55 산화아연Zinc oxide 33 33 33 33 33 스테아린산Stearic acid 22 22 22 22 22 유황brimstone 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 촉진제(8)Accelerators (8) 1One 1One 1One 1One 1One 지연제Retardant 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3

(1) 천연고무(1) natural rubber

(2) 합성고무: 고시스 네오디움촉매(97 %)를 사용한 부타디엔고무(2) Synthetic rubber: Butadiene rubber using Gosis neodymium catalyst (97%)

(3) 카본블랙: 요오드 흡착가가 140 mg/g, OAN 흡유량이 125 cc/100g인 카본블랙(3) Carbon black: Carbon black with iodine adsorption value of 140 mg / g and OAN oil absorption of 125 cc / 100 g

(4) 공정오일: TDAE(Treated Distiallate Aromatic Extract) 오일(4) Process oil: TDAE (Treated Distiallate Aromatic Extract) oil

(5) 천연오일: 리놀레산 7 중량%, 올레산 22.6 중량% 및 잔부량의 기타 지방산을 포함하는 대두유(Soybean Oil) (5) Natural oil: Soybean oil containing 7% by weight of linoleic acid, 22.6% by weight of oleic acid and the balance of other fatty acids.

(6) 레진1: 탄소수 9개의 퓨어-모노머계 수지 (인덴 수지)(6) Resin 1: Pure-monomer resin having 9 carbon atoms (Indene resin)

(7) 레진2: 탄소수 9개의 퓨어-모노머계 수지 (비닐 톨루엔 수지)(7) resin 2: pure-monomer resin having 9 carbon atoms (vinyl toluene resin)

(8)촉진제: CBS(N-사이클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드)(8) Accelerator: CBS (N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide)

[실험예: 제조된 고무 조성물의 물성 측정]Experimental Example: Measurement of Physical Properties of Prepared Rubber Composition

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 고무 시편에 대하여 물성을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The physical properties of the rubber specimens prepared in Examples and Comparative Examples were measured, and the results are shown in Table 2 below.

비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 실시예1Example 1 실시예2Example 2 무니점도Mooney viscosity 7676 7575 7676 7676 7676 TmaxTmax 3232 3131 3131 3030 3030 경도(Shore A)Shore A 7171 7171 7070 7070 7171 300% 모듈러스300% modulus 179179 174174 170170 166166 168168 신장율(%)Elongation (%) 425425 381381 433433 442442 436436 구름저항(Index)Rolling resistance (Index) 100100 9595 9393 9898 9999 내마모(Index)Wear Resistance (Index) 100100 105105 115115 115115 112112

(1) 무니점도(ML1+4(100℃))는 ASTM 규격 D1646에 의해 측정하였다. 무니점도는 미가류 고무의 점도를 나타내는 값으로 수치가 낮을수록 미가류 고무의 가공성이 우수한 것을 나타낸다.(1) Mooney viscosity (ML1 + 4 (100 degreeC)) was measured by ASTM specification D1646. Mooney viscosity is a value which represents the viscosity of an unvulcanized rubber, and it shows that it is excellent in workability of an unvulcanized rubber, so that a numerical value is low.

(2) Tmax는 MDR 측정장비로 측정하였다. Tmax 값은 고무의 가류 커브의 최고점을 나타내는 값으로 Tmax 값과 전체 Curve의 형태로 리버젼과 마칭현상을 확인할 수 있다.(2) Tmax was measured by MDR measuring equipment. The Tmax value represents the highest point of the vulcanization curve of the rubber. The Tmax value and the entire curve can be used to identify the revision and marching phenomenon.

(3) 경도(Shore A)는 DIN 53505에 의해 측정하였다. 경도는 조정 안정성을 나타내는 것으로 수치가 높을수록 조정 안정성능이 우수한 것을 나타낸다.(3) The hardness (Shore A) was measured by DIN 53505. Hardness represents adjustment stability, and the higher the value, the better the adjustment stability.

(4) 300% 모듈러스(Modulus)는 ISO 37 규격에 의해 측정하였다. 300% 모듈러스는 수치가 높을수록 인장특성이 우수함을 나타낸다.(4) 300% Modulus was measured by ISO 37 standard. 300% modulus indicates that the higher the value, the better the tensile property.

(5) 신장률은 파단시 신장률을 의미하는 것으로 인장 시험기에서 시험편이 끊어질 때까지의 Strain 값을 %로 나타내는 방법을 측정하였다. 신장률 또한 수치가 높을수록 인장특성이 우수함을 나타낸다.(5) The elongation rate means the elongation at break, and the method of expressing the strain value in% until the test piece is cut in the tensile tester was measured. The higher the elongation rate, the better the tensile properties.

(6) 구름저항은 DMTS 측정기(Dynamic mechanical thermal spectrometry; GABO, EPLEXOR 500N)를 사용하여 60℃, 10Hz Frequency에서 0.5 % 변형 조건하에 tan δ를 측정 후 비교예1을 기준으로 지수화하여 나타내었다. 구름저항은 60˚에서 측정된 tanδ 값으로 하며 회전저항값을 대변하는 물성 값으로 낮을수록 우수한 저연비 성능을 나타낸다. (6) The rolling resistance was measured by using a DMTS measuring instrument (Dynamic mechanical thermal spectrometry; GABO, EPLEXOR 500N) and measured tan δ under 0.5% strain condition at 60 ° C. and 10 Hz frequency and then indexed based on Comparative Example 1. The rolling resistance is tanδ measured at 60˚. The lower the rolling resistance, the lower the physical resistance.

(7) 내마모 Index는 람본 마모 테스터기를 이용하여 비교예1을 기준으로 지수화하여 나타내었다. 내마모 Index는 높을수록 내마모 성능이 우수함을 나타낸다.(7) The abrasion resistance index is expressed by using a rambon abrasion tester as an index based on Comparative Example 1. The higher the wear resistance index, the better the wear performance.

상기 표 2를 참조하면, 공정오일 대신 대두유를 사용한 비교예 2 및 3은 공정오일을 10 중량부로 포함하는 비교예 1에 비하여 Tmax 감소 및 인장물성이 소폭 저하되는 현상을 보였다. 공정오일을 천연오일로 대체하는 경우에 발생하는 물성 저하를 확인할 수 있었다. 또한 비교예 3은 우수한 내마모 성능이 향상 되었음을 확인할 수 있었으나 기존 대비 구름저항 값이 감소하는 트레이드 오프 현상이 나타나는 것을 확인할 수 있었다. Referring to Table 2, Comparative Examples 2 and 3 using soybean oil instead of process oil showed a slight decrease in Tmax and tensile properties compared to Comparative Example 1 containing 10 parts by weight of process oil. When the process oil is replaced with natural oil, it was confirmed that the deterioration of physical properties occurred. In addition, in Comparative Example 3, it was confirmed that the excellent wear resistance was improved, but it was confirmed that the trade-off phenomenon in which the rolling resistance value was decreased compared to the conventional one.

이에 반해, 공정오일을 대두유와 탄소수 8 내지 10개의 퓨어-모노머계 수지의 혼합물로 대체한 실시예 1 및 2의 경우 내마모 성능 개선과 함께 동등 수준의 구름저항 지수를 확인할 수 있었다. 이는 천연오일로 전량 대체시 감소되는 구름저항 특성을 방지함과 동시에 마모성능을 확보할 수 있음을 시사한다.On the contrary, in Examples 1 and 2 in which the process oil was replaced with a mixture of soybean oil and 8 to 10 carbon-based pure-monomer resins, equivalent rolling resistance indexes were confirmed along with improved wear resistance. This suggests that the wear resistance can be secured while preventing the rolling resistance characteristics that are reduced when the whole amount of oil is replaced.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concepts of the present invention defined in the following claims are also provided. It belongs to the scope of rights.

Claims (5)

원료고무 100 중량부,
대두유 3 내지 20 중량부,
탄소수 8 내지 10개의 퓨어-모노머계 수지 1 내지 10 중량부, 및
카본블랙 50 내지 60 중량부
를 포함하는 타이어용 고무 조성물.
100 parts by weight of raw rubber,
3 to 20 parts by weight of soybean oil,
1 to 10 parts by weight of the pure-monomer resin having 8 to 10 carbon atoms, and
50 to 60 parts by weight of carbon black
Rubber composition for a tire comprising a.
제1항에 있어서,
상기 대두유는 상기 대두유 전체 중량에 대하여 리놀레산(Linoleic acid) 40 내지 60 중량%, 올레산(Oleic acid) 10 내지 30 중량% 및 이 둘 이외의 지방산 잔부량을 포함하는 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.
The method of claim 1,
The soybean oil is a rubber composition for tire treads comprising 40 to 60% by weight of linoleic acid, 10 to 30% by weight of oleic acid and the remainder of fatty acids other than the two soybean oil.
제1항에 있어서,
상기 탄소수 8 내지 10개의 퓨어-모노머계 수지는 비닐톨루엔 수지(Vinyltoluenes), 다이사이클로펜타디엔 수지(Dicyclopentadiene), 인덴 수지(Indene), 메틸스타이렌 수지(Methylstyrene), 스타이렌 수지(Styrene), 메틸 인덴 수지(Methyl indenes) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나인 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.
The method of claim 1,
The pure C-monomer resin having 8 to 10 carbon atoms is vinyltoluene resin (Vinyltoluenes), dicyclopentadiene resin (Dicyclopentadiene), indene resin (Indene), methyl styrene resin (Methylstyrene), styrene resin (Styrene), methyl Rubber composition for a tire tread which is any one selected from the group consisting of indenes (Methyl indenes) and combinations thereof.
제1항에 있어서,
상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여, 가류제 1.5 내지 2.5 중량부, 가류촉진제 0.5 내지 2.5 중량부, 산화아연 1 내지 5 중량부, 스테아르산 0.5 내지 3 중량부 및 노화방지제 1 내지 10 중량부를 더 포함하는 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.
The method of claim 1,
The tire tread rubber composition is based on 100 parts by weight of the raw material rubber, 1.5 to 2.5 parts by weight of vulcanizing agent, 0.5 to 2.5 parts by weight of vulcanization accelerator, 1 to 5 parts by weight of zinc oxide, 0.5 to 3 parts by weight of stearic acid and anti-aging agent The rubber composition for a tire tread further comprising 1 to 10 parts by weight.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조된 타이어.A tire manufactured using the rubber composition for tire tread according to any one of claims 1 to 4.
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