KR102471245B1 - Rubber Composition for Tire Treads and Heavy Duty Tire Comprising the Same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 원료고무 100 중량부, 카본블랙 40 내지 60 중량부 및 티타늄 디옥사이드(Titanium Dioxide) 5 내지 20 중량부를 포함하는 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 포함하는 고하중용 타이어에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber composition for tire tread comprising 100 parts by weight of raw rubber, 40 to 60 parts by weight of carbon black, and 5 to 20 parts by weight of titanium dioxide, and a high-load tire including the same.

Description

타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 포함하는 고하중용 타이어{Rubber Composition for Tire Treads and Heavy Duty Tire Comprising the Same}Rubber composition for tire treads and heavy duty tires containing the same {Rubber Composition for Tire Treads and Heavy Duty Tire Comprising the Same}

본 발명은 친수성이 우수한 티타늄 디옥사이드를 보강성 충진제로 첨가함으로써, 웨트 그립 성능과 내마모성이 우수하여 트럭, 버스와 같은 고하중용 차량의 고하중용 타이어로 사용하기에 적합한 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 포함하는 고하중용 타이어에 관한 것이다.The present invention is a rubber composition for tire treads suitable for use as a high-load tire of heavy-duty vehicles such as trucks and buses, which has excellent wet grip performance and abrasion resistance by adding titanium dioxide having excellent hydrophilicity as a reinforcing filler, and comprising the same It is about heavy duty tires.

트럭/버스용 타이어 트레드를 구성하는 종래의 고무 조성물의 조성은 중하중에 견딜 수 있는 내구성을 확보하기 위해 원료고무로서 분자량이 크고 탄성이 강한 천연고무를 사용하고, 보강성 충진제로 저 발열성의 카본블랙을 투입하는 방법이 일반적으로 사용되어 왔으며, 이와 더불어 칩컷 성능을 향상시키기 위해 기존의 카본블랙 위주의 보강제에 추가로 실리카를 소량 첨가하는 기술도 활용되어 왔다.The composition of the conventional rubber composition constituting the tire tread for truck/bus uses natural rubber with high molecular weight and strong elasticity as raw material rubber to secure durability that can withstand heavy loads, and carbon black with low heat generation as a reinforcing filler. has been generally used, and in addition, a technique of adding a small amount of silica in addition to the existing carbon black-based reinforcing agent has been utilized to improve chip-cutting performance.

또한 내구성 위주의 고무 조성물 설계를 벗어나서 내마모 성능 등을 향상시키기 위해 일반적으로 트럭/버스용 타이어 트레드용 고무 조성물에 사용되었던 천연고무에 합성고무를 추가로 사용하는 기술이 개시되고 있다.In addition, a technique of additionally using synthetic rubber to natural rubber generally used in rubber compositions for tire treads for trucks/buses is disclosed in order to improve wear resistance and the like beyond the design of rubber compositions focusing on durability.

최근에는 트럭/버스용 타이어에서도 선진 시장을 중심으로 회전저항 및 웨트 그립의 중요성이 높아지고 있어 보강제로서 기존의 카본블랙과 함께 실리카를 활용하여 저연비 성능과 웨트그립 성능을 향상시키는 기술이 개시되고 있다. In recent years, the importance of rolling resistance and wet grip has been increasing in truck/bus tires, centering on advanced markets, and a technology for improving fuel efficiency and wet grip performance by using silica together with existing carbon black as a reinforcing agent has been disclosed.

그러나, 이와 같이 보강제로서 기존의 카본블랙 일부를 실리카로 대체할 경우, 트레드의 내마모 성능이 저하되는 단점이 있으므로 실리카 적용 기술을 트럭/버스용 타이어에 응용하는 데는 한계가 있다.However, when replacing some of the existing carbon black as a reinforcing agent with silica, there is a disadvantage in that the wear resistance of the tread is lowered, so there is a limit to the application of the silica application technology to truck/bus tires.

그 밖에도 웨트 그립 성능을 향상시키기 위해 스티렌 함량이 높은 스티렌-부타디엔 고무(SBR) 및 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무(SSBR)에서 부타디엔을 구성하는 구조 중 비닐의 함량을 높인 고무를 각각 사용하거나 또는 이들을 병용하여 사용한다. In addition, in order to improve wet grip performance, rubber with increased vinyl content in the structure constituting butadiene in styrene-butadiene rubber (SBR) and solution polymerization styrene-butadiene rubber (SSBR) with high styrene content are used individually or in combination. and use it

그러나, 이 방법은 중하중에 견딜 수 있는 내구성 확보를 위해 원료고무 100 중량부 중 분자량이 크고 탄성이 강한 천연고무를 40~50 중량부 이상 조성으로 포함해야 하는 트럭/버스용 트레드 조성에서는 사용량에 제한이 있어 웨트 그립 성능 향상 또한 한계가 있다. However, this method is limited in the amount used in the tread composition for trucks/buses, in which 40 to 50 parts by weight or more of natural rubber with high molecular weight and strong elasticity should be included in 100 parts by weight of raw rubber to secure durability that can withstand heavy loads. There is also a limit to improving wet grip performance.

따라서, 트럭, 버스용 타이어와 같이 고하중용 타이어에 있어서, 내구성과 내마모성의 저하없이 저연비 성능, 회전 저항 및 웨트 그립 성능을 향상시킬 수 있는 기술에 대한 개발이 필요한 실정이다.Accordingly, there is a need to develop a technology capable of improving low fuel consumption performance, rolling resistance, and wet grip performance of tires for heavy loads such as truck and bus tires without deterioration in durability and abrasion resistance.

대한민국 등록특허 제1160234호(2012.06.26)Republic of Korea Patent Registration No. 1160234 (2012.06.26) 대한민국 공개특허 제2020-0079773호(2020.07.06)Republic of Korea Patent Publication No. 2020-0079773 (2020.07.06)

본 발명은 상기와 같은 문제들을 해결하기 위한 것으로서, 저연비 성능과 웨트 그립 성능을 향상시키기 위해 보강제로 기존에 주로 사용되던 실리카 대신 티타늄 디옥사이드를 사용하여 저연비 성능을 유지하며 티타늄 디옥사이드의 강한 친수성에 따라 웨트 그립 성능을 더욱 향상시킬 수 있는 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공하는 데 있다.The present invention is to solve the above problems, and to improve low fuel consumption performance and wet grip performance, titanium dioxide is used instead of silica, which has been mainly used in the past, as a reinforcing agent to maintain low fuel consumption performance, and wet grip performance is maintained according to the strong hydrophilicity of titanium dioxide. An object of the present invention is to provide a rubber composition for tire treads capable of further improving grip performance.

고하중용 타이어의 내마모성을 유지 내지 저하시키시 않으면서도, 저연비 성능과 웨트 그립 성능을 향상시킬 수 있는 고하중용 타이어의 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire tread of a high-load tire capable of improving low fuel consumption performance and wet grip performance without maintaining or deteriorating the wear resistance of the high-load tire.

일반적인 타이어에서 회전 저항과 웨트 그립 성능의 향상을 위해 첨가되는 보강성 충진제의 내마모 성능이 저하되는 문제를 해결하여, 고하중용 타이어로서 양호한 내마모성을 유지하면서도 회전 저항과 웨트 그립 성능이 향상된 고하중용 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.A high-load tire with improved rolling resistance and wet grip performance while maintaining good abrasion resistance as a heavy-duty tire by solving the problem of deterioration in abrasion resistance of reinforcing fillers added to improve rolling resistance and wet grip performance in general tires. It is an object to provide a rubber composition for tread.

본 발명은 고하중용 타이어에서 필수적으로 요구되는 내마모성을 유지 내지 저하시키지 않으면서도, 내마모성과 트레이드 오프(Trade-Off) 관계의 물성인 웨트 그립 성능, 저연비 성능 및 회전 저항을 향상시키는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to improve wet grip performance, low fuel consumption performance, and rolling resistance, which are physical properties in a trade-off relationship with abrasion resistance, without maintaining or deteriorating abrasion resistance, which is essentially required for high-load tires.

상기와 같은 과제를 해결하기 위한 본 발명에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은,The rubber composition for tire tread according to the present invention for solving the above problems is

원료고무 100 중량부, 카본블랙 40 내지 60 중량부 및 티타늄 디옥사이드(Titanium Dioxide) 5 내지 20 중량부를 포함한다.100 parts by weight of raw rubber, 40 to 60 parts by weight of carbon black, and 5 to 20 parts by weight of titanium dioxide.

본 발명에 있어서, 상기 티타늄 디옥사이드는 BET 비표면적이 10 내지 200 ㎡/g일 수 있다.In the present invention, the titanium dioxide may have a BET specific surface area of 10 to 200 m 2 /g.

본 발명에 있어서, 상기 원료고무는 천연고무 40 내지 100 중량부 및 합성고무 0 내지 60 중량부를 포함할 수 있다.In the present invention, the raw material rubber may include 40 to 100 parts by weight of natural rubber and 0 to 60 parts by weight of synthetic rubber.

본 발명에 있어서, 상기 카본블랙은 요오드 흡착량이 103 내지 1000 mg/g이고, 질소 흡착 비표면적(N2SA)이 118 내지 1000 ㎡/g일 수 있다.In the present invention, the carbon black may have an iodine adsorption amount of 103 to 1000 mg/g and a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 118 to 1000 m 2 /g.

본 발명에 있어서, 상기 카본블랙은 DBP 흡유량이 105 내지 495 mg/g이고, BET 비표면적 100 내지 1000 ㎡/g일 수 있다.In the present invention, the carbon black may have a DBP oil absorption of 105 to 495 mg/g and a BET specific surface area of 100 to 1000 m 2 /g.

본 발명은 또한, 상술한 타이어 트레드용 고무 조성물을 포함하는 타이어를 제공한다.The present invention also provides a tire comprising the above-described rubber composition for tire tread.

본 발명에 따른 타이어는, 트럭용 타이어 또는 버스용 타이어일 수 있다.The tire according to the present invention may be a truck tire or a bus tire.

본 발명에 따르면, 고하중용 타이어에서 요구되는 내구성과 내마모성 특성을 만족하면서도 트레이드 오프 관계의 물성인 웨트 그립 성능, 회전 저항 및 저연비 성능이 동시에 향상된 효과를 가진다.According to the present invention, wet grip performance, rolling resistance, and low fuel consumption performance, which are physical properties in a trade-off relationship, are simultaneously improved while satisfying durability and abrasion resistance characteristics required for high-load tires.

본 발명에 따르면, 타이어의 웨트 그립 성능을 향상시키기 위해 실리카를 첨가하는 경우, 고하중용 타이어에 치명적인 내마모성, 내구성 저하 문제를 방지하면서도 웨트 그립 성능을 향상시킬 수 있다.According to the present invention, when silica is added to improve wet grip performance of a tire, it is possible to improve wet grip performance while preventing deterioration in abrasion resistance and durability, which are fatal to high-load tires.

특히, 보강성 충진제로서 동량의 실리카를 첨가하는 것과 대비하여, 웨트 그립 성능 향상 효과가 커, 내마모 성능의 저하를 방지하면서도 웨트 그립 성능이 향상된 효과를 가진다.In particular, compared to the addition of the same amount of silica as a reinforcing filler, the wet grip performance improvement effect is large, and the wet grip performance is improved while preventing the deterioration of the wear resistance performance.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 각 구성을 보다 상세히 설명하나, 이는 하나의 예시에 불과할 뿐, 본 발명의 권리범위가 다음 내용에 의해 제한되지 아니한다.Hereinafter, each configuration of the present invention will be described in more detail so that those skilled in the art can easily practice it, but this is only one example, and the scope of the present invention is Not limited.

최근 중요성이 높아지고 있는 저연비 및 웨트 그립 성능을 향상시키기 위해 보강성 충진제로서 카본블랙과 함께 실리카를 활용하고 있으나 이와 같이 보강성 충진제로서 기존의 카본블랙 일부를 실리카로 대체할 경우, 트럭/버스용 트레드에서 가장 중요시하는 내마모 성능이 저하되는 단점이 있었다. In order to improve low fuel consumption and wet grip performance, which have recently become increasingly important, silica is being used along with carbon black as a reinforcing filler. There was a disadvantage that the wear resistance performance, which is most important in

이에 따라, 고하중용 타이어에서 필수적인 내마모 성능을 유지하기 위해서는 실리카 사용량에 제한이 있으며 그로 인해 실리카 적용을 통해 웨트 그립을 향상시키는 기술을 트럭/버스용 타이어에 응용하는 데는 한계가 있다.Accordingly, in order to maintain wear resistance essential for high-load tires, the amount of silica used is limited, and thus there is a limit to the application of a technology for improving wet grip through the application of silica to truck/bus tires.

이에 본 발명에서는 실리카 대비 강한 친수성을 가지는 티타늄 디옥사이드를 사용하여 실리카를 대체하여 동량을 사용하여도 웨트 그립 성능을 더욱 향상시키는 트레드 고무 조성물 및 이를 이용한 트럭/버스용 타이어를 제공하고자 한다.Accordingly, the present invention intends to provide a tread rubber composition that uses titanium dioxide, which has stronger hydrophilicity than silica, to further improve wet grip performance even when using the same amount by replacing silica, and a truck/bus tire using the same.

구체적으로, 본 발명에 따른 고하중용 타이어의 타이어 트레드용 고무 조성물은 원료고무 100 중량부, 카본블랙 40 내지 60 중량부 및 티타늄 디옥사이드(Titanium Dioxide) 5 내지 20 중량부를 포함한다.Specifically, the rubber composition for a tire tread of a high-load tire according to the present invention includes 100 parts by weight of raw rubber, 40 to 60 parts by weight of carbon black, and 5 to 20 parts by weight of titanium dioxide.

이하, 상기 타이어용 고무 조성물에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, the rubber composition for tires will be described in detail.

(1) 원료고무(1) raw rubber

상기 고무 조성물에 있어서 상기 원료고무는 천연고무, 합성고무 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.In the rubber composition, the raw rubber may be any one selected from the group consisting of natural rubber, synthetic rubber, and combinations thereof.

상기 천연고무는 우수한 인장강도 및 내마찰성을 갖는 것으로, 통상 타이어 고무 조성물에 사용되는 것이라면 특별한 제한없이 사용 가능하다. 구체적으로 상기 천연 고무는 일반적인 천연 고무, 또는 변성 천연고무일 수 있다.The natural rubber has excellent tensile strength and abrasion resistance, and can be used without particular limitation as long as it is commonly used in tire rubber compositions. Specifically, the natural rubber may be general natural rubber or modified natural rubber.

상기 일반적인 천연고무는 천연고무로서 알려진 것이면 어느 것이라도 사용될 수 있고, 원산지 등이 한정되지 않는다. 상기 천연고무는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하지만, 요구 특성에 따라서 트랜스-1,4-폴리이소프렌을 포함할 수도 있다. 따라서, 상기 천연고무에는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무 외에, 예컨대 남미산 사포타과의 고무의 일종인 발라타 등, 트랜스-1,4-이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무도 포함할 수 있다.As the general natural rubber, any known natural rubber may be used, and the country of origin is not limited. The natural rubber mainly includes cis-1,4-polyisoprene, but may also include trans-1,4-polyisoprene according to required properties. Therefore, in addition to natural rubber containing cis-1,4-polyisoprene as a main component, natural rubber containing trans-1,4-isoprene as a main component, such as balata, a kind of rubber of the Sapotaceae family from South America, Rubber may also be included.

상기 변성 천연고무는, 상기 일반적인 천연고무를 변성 또는 정제한 것을 의미한다. 예컨대, 상기 변성 천연고무로는 에폭시화 천연고무(ENR), 탈단백 천연고무(DPNR), 수소화 천연고무 등을 들 수 있다.The modified natural rubber refers to a product obtained by modifying or refining the general natural rubber. For example, examples of the modified natural rubber include epoxidized natural rubber (ENR), deproteinized natural rubber (DPNR), and hydrogenated natural rubber.

상기 합성고무는 스티렌 부타디엔 고무(SBR), 변성 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무(BR), 변성 부타디엔 고무, 폴리부타디엔 고무, 폴리이소프렌 고무, 부틸 고무(BR), 클로로 술폰화 폴리에틸렌 고무, 에피클로로 하이드린 고무, 불소 고무, 실리콘 고무, 니트릴 고무, 수소화된 니트릴 고무, 니트릴 부타디엔 고무(NBR), 변성 니트릴 부타디엔 고무, 클로리네이티드 폴리에틸렌 고무, 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌(SEBS) 고무, 에틸렌 프로필렌 고무, 에틸렌 프로필렌디엔(EPDM) 고무, 하이팔론 고무, 클로로프렌 고무, 에틸렌 비닐아세테이트 고무, 아크릴 고무, 히드린 고무, 비닐 벤질 클로라이드 스티렌 부타디엔 고무, 브로모 메틸 스티렌 부틸 고무, 말레인산 스티렌 부타디엔 고무, 카르복실산 스티렌 부타디엔 고무, 에폭시 이소프렌 고무, 말레인산 에틸렌 프로필렌 고무, 카르복실산 니트릴 부타디엔 고무, 브로미네이티드 폴리이소부틸 이소프렌-코-파라메틸 스티렌(brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene, BIMS) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The synthetic rubber is styrene butadiene rubber (SBR), modified styrene butadiene rubber, butadiene rubber (BR), modified butadiene rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, butyl rubber (BR), chlorosulfonated polyethylene rubber, epichlorohydrin Rubber, fluorine rubber, silicone rubber, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, nitrile butadiene rubber (NBR), modified nitrile butadiene rubber, chlorinated polyethylene rubber, styrene ethylene butylene styrene (SEBS) rubber, ethylene propylene rubber, ethylene propylene Diene (EPDM) rubber, hypalon rubber, chloroprene rubber, ethylene vinyl acetate rubber, acrylic rubber, hydrin rubber, vinyl benzyl chloride styrene butadiene rubber, bromo methyl styrene butyl rubber, maleic acid styrene butadiene rubber, carboxylic acid styrene butadiene rubber , from the group consisting of epoxy isoprene rubber, maleic acid ethylene propylene rubber, carboxylic acid nitrile butadiene rubber, brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene (BIMS) and combinations thereof It may be any one selected.

한편, 상기 원료고무는 바람직하게는, 천연고무 40 내지 100 중량부 및 합성고무 0 내지 60 중량부를 포함할 수 있다.Meanwhile, the raw material rubber may preferably include 40 to 100 parts by weight of natural rubber and 0 to 60 parts by weight of synthetic rubber.

본 발명은 트럭용 타이어, 버스용 타이어와 같이 고하중용 타이어의 트레드에 포함되는 타이어 트레드용 고무 조성물에 관한 것으로, 고하중용 타이어에 필수적으로 요구되는 내구성과 내마모성을 만족할 수 있도록, 천연고무를 포함하는 것이 바람직하다.The present invention relates to a rubber composition for tire tread included in the tread of a tire for heavy loads such as a truck tire or a bus tire, which contains natural rubber to satisfy the durability and abrasion resistance essential to high load tires. it is desirable

따라서, 상기 함량보다 천연고무를 소량으로 포함하는 경우에는, 타이어의 내구성과 내마모성이 저하되어, 트럭용 타이어 등과 같은 고하중용 타이어에 사용하기에 부적합한 문제가 있을 수 있다.Therefore, when the natural rubber is included in a smaller amount than the above content, the durability and abrasion resistance of the tire are lowered, and there may be a problem that it is not suitable for use in a tire for high load such as a truck tire.

(2) 보강성 충진제(2) reinforcing filler

본 발명에서는 보강성 충진제로서, 카본블랙과 티타늄 디옥사이드를 사용하였다. In the present invention, carbon black and titanium dioxide were used as reinforcing fillers.

본 발명과 같이 트럭용 타이어, 버스용 타이어와 같이 고하중용 타이어는 중하중에 견딜 수 있는 내구성을 확보하기 위한 개념으로 원료고무로 분자량이 크고 탄성이 강한 천연고무를 사용하고 보강제로 저 발열성의 카본블랙을 투입하는 방법이 일반적으로 사용되었다.As in the present invention, high-load tires such as truck tires and bus tires use natural rubber with high molecular weight and strong elasticity as raw material rubber as a concept to secure durability that can withstand heavy loads, and carbon black with low heat generation as a reinforcing agent. method of injecting was generally used.

보강성 충진제로 카본블랙만을 포함하는 경우에는, 저연비 성능이나 웨트 그립 성능이 다소 떨어지는 문제가 있었는 바, 이를 개선하기 위해 실리카를 일부 포함하여 웨트 그립 성능을 향상시킬 수 있었던 한편, 내마모성이 저하되어 고하중용 타이어에는 적합하지 않은 문제가 있었다.In the case of including only carbon black as the reinforcing filler, low fuel consumption performance and wet grip performance were somewhat deteriorated. There was a problem that was not suitable for medium-sized tires.

본 발명에서는 실리카를 첨가하는 경우에 얻을 수 있는, 웨트 그립 성능을 향상시킴과 동시에 내마모성의 저하가 억제되는 성분으로서 티타늄 디옥사이드를 포함하는 것을 특징으로 한다.The present invention is characterized by including titanium dioxide as a component that improves wet grip performance and suppresses a decrease in abrasion resistance, which can be obtained when silica is added.

이 때, 상기 티타늄 디옥사이드는 카본블랙과 함께 첨가된다. 구체적으로, 원료고무 100 중량부를 기준으로 카본블랙 40 내지 60 중량부 및 티타늄 디옥사이드(Titanium Dioxide) 5 내지 20 중량부를 포함할 수 있다.At this time, the titanium dioxide is added together with the carbon black. Specifically, 40 to 60 parts by weight of carbon black and 5 to 20 parts by weight of titanium dioxide may be included based on 100 parts by weight of raw rubber.

상기 카본블랙을 보다 바람직하게는, 45 내지 55 중량부로 첨가될 수 있다.More preferably, 45 to 55 parts by weight of the carbon black may be added.

상기 함량보다 카본블랙이 과다하게 첨가되는 경우에는, 고하중용 타이어에 사용하기에 적합한 내구성을 확보하기 어려운 문제가 있을 수 있고, 상기 함량보다 카본블랙이 소량으로 첨가되는 경우에는, 상용 타이어에 필요한 내마모 성능이 부족한 문제가 있다.If carbon black is added in excess of the above content, it may be difficult to secure durability suitable for use in high-load tires. There is a problem of insufficient wear performance.

또한, 상기 카본블랙은 상기 카본블랙은 요오드 흡착량이 103 내지 1000 mg/g일 수 있고, 질소 흡착 비표면적(N2SA)이 118 내지 1000 ㎡/g일 수 있으며, DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 105 내지 495 mg/g일 수 있고, BET 비표면적 100 내지 1000 ㎡/g일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the carbon black may have an iodine adsorption amount of 103 to 1000 mg/g, a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 118 to 1000 m 2 /g, and DBP (n-dibutyl phthalate) The oil absorption may be 105 to 495 mg/g and the BET specific surface area may be 100 to 1000 m 2 /g, but the present invention is not limited thereto.

상기 카본블랙의 요오드 흡착량은 보다 바람직하게는, 110 내지 200 mg/g일 수 있다. 요오드 흡착량이 상기 범위보다 작은 경우, 혼합 가공성이 떨어지는 문제가 있을 수 있고, 상기 범위보다 높은 경우, 트레드용 마모 성능 확보가 어려운 문제가 있을 수 있다.More preferably, the iodine adsorption amount of the carbon black may be 110 to 200 mg/g. If the iodine adsorption amount is smaller than the above range, mixing processability may be poor, and if it is higher than the above range, it may be difficult to secure tread wear performance.

또한, 상기 카본블랙의 질소 흡착 비표면적은 보다 바람직하게는, 120 내지 200 ㎡/g일 수 있다. 카본블랙의 질소 흡착 비표면적이 상기 범위보다 작은 경우, 보강성 충진제로서의 보강 성능이 불리해질 수 있는 문제가 있을 수 있고, 상기 범위보다 큰 경우에는, 고무 조성물의 가공성이 저하되는 문제가 있을 수 있다.In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black may be more preferably 120 to 200 m 2 /g. When the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is smaller than the above range, there may be a problem that the reinforcing performance as a reinforcing filler may be disadvantageous, and when it is larger than the above range, there may be a problem that the processability of the rubber composition is lowered. .

상기 카본블랙의 DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량은 보다 바람직하게는, 110 내지 220 mg/g인 것이 바람직하고, 상기 범위보다 낮은 값을 갖는 경우에는, 보강성 충진제로서의 보강 성능이 불리해질 수 있는 문제가 있고, 상기 범위보다 높은 값을 갖는 경우에는, 고무 조성물의 가공성이 저하될 수 있는 문제가 있다.The amount of n-dibutyl phthalate (DBP) oil absorption of the carbon black is more preferably 110 to 220 mg/g, and when it has a value lower than the above range, the reinforcing performance as a reinforcing filler may be disadvantageous. There is a problem, and when it has a value higher than the above range, there is a problem that the processability of the rubber composition may be reduced.

상기 카본블랙의 BET 비표면적은 보다 바람직하게는, 120 내지 250 ㎡/g인 것이 바람직하고, 상기 범위보다 낮은 값을 갖는 경우에는, 발열 및 내구 성능이 떨어지는 문제가 있고, 상기 범위보다 높은 값을 갖는 경우에는, 가공성이 떨어지는 문제가 있다.The BET specific surface area of the carbon black is more preferably 120 to 250 m 2 / g, and when it has a value lower than the above range, there is a problem of heat generation and poor durability performance, and a value higher than the above range In the case of having, there is a problem of poor workability.

상기 카본블랙의 대표적인 예로는 N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 또는 N991 등을 들 수 있다.Representative examples of the carbon black are N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582 , N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 or N991.

한편, 본 발명에 있어서, 상기 티타늄 디옥사이드는 실리카에 비해 강한 친수성을 가져, 소량을 첨가하더라도 우수한 웨트 그립 성능을 가지며, 이에 따라 내마모성의 저하없이, 웨트 그립 성능이 개선된 고하중용 타이어를 제공할 수 있다.On the other hand, in the present invention, the titanium dioxide has stronger hydrophilicity than silica and has excellent wet grip performance even when a small amount is added, thereby providing a tire for high loads with improved wet grip performance without deterioration in abrasion resistance. have.

상기 티타늄 디옥사이드는 보다 바람직하게는, 상기 원료고무 100 중량부를 기준으로, 7 내지 20 중량부로 포함될 수 있다.More preferably, the titanium dioxide may be included in an amount of 7 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber.

상기 함량보다 티타늄 디옥사이드를 과량으로 첨가하는 경우에는, 고무 조성물 내에 분산성이 떨어질 수 있는 문제가 있고, 상기 함량보다 티타늄 디옥사이드를 소량으로 첨가하는 경우에는, 웨트 그립 성능 향상 효과가 미미한 문제가 있을 수 있다.When titanium dioxide is added in excess of the above content, there is a problem that the dispersibility in the rubber composition may be poor, and when titanium dioxide is added in a small amount than the above content, there is a problem that the effect of improving wet grip performance is insignificant. have.

티타늄 디옥사이드는 티타늄 산화물로서, 백색의 입자 형태를 가지는데, 본 발명에서는, BET 비표면적이 10 내지 200 ㎡/g인 티타늄 디옥사이드를 사용할 수 있다. 보다 바람직하게는, 20 내지 150 ㎡/g인 것을 사용할 수 있다.Titanium dioxide is titanium oxide and has a white particle form. In the present invention, titanium dioxide having a BET specific surface area of 10 to 200 m 2 /g can be used. More preferably, 20 to 150 m 2 / g can be used.

상기 티타늄 디옥사이드의 BET 비표면적이 상기 범위를 만족하는 경우에, 고무 조성물 내의 티타늄 디옥사이드의 분산성이 향상될 수 있는 장점을 가진다.When the BET specific surface area of the titanium dioxide satisfies the above range, the dispersibility of the titanium dioxide in the rubber composition can be improved.

다만, 이는 하나의 예시에 불과할 뿐, 본 발명의 목적을 달성하는 범위 내에서 다양한 변형이 가능하다.However, this is only one example, and various modifications are possible within the scope of achieving the object of the present invention.

(3) 기타 첨가제(3) Other additives

상기 고무 조성물은 선택적으로 추가적인 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제, 노화방지제, 연화제 또는 점착제 등의 각종의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 각종의 첨가제는 본 발명이 속하는 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으며, 이들의 함량은 통상적인 타이어 트레드용 고무 조성물에서 사용되는 배합비에 따르는 바, 특별히 한정되지 않는다.The rubber composition may optionally further contain various additives such as additional vulcanization agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, anti-aging agents, softeners, or tackifiers. Any of the various additives may be used as long as they are commonly used in the field to which the present invention belongs, and their contents are not particularly limited as they depend on the compounding ratio used in conventional rubber compositions for tire treads.

상기 가류제로는 유황계 가류제, 유기 과산화물, 수지 가류제, 산화마그네슘 등의 금속산화물을 사용할 수 있다.As the vulcanizing agent, a sulfur-based vulcanizing agent, an organic peroxide, a resin vulcanizing agent, and a metal oxide such as magnesium oxide may be used.

상기 유황계 가류제는 분말 황(S), 불용성 황(S), 침강 황(S), 콜로이드(colloid) 황 등의 무기 가류제와, 테트라메틸티우람 디설파이드(tetramethylthiuram disulfide, TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(tetraethylthiuram disulfide, TETD), 디티오디모르폴린(dithiodimorpholine) 등의 유기 가류제를 사용할 수 있다. 상기 유황 가류제로는 구체적으로 원소 유황 또는 유황을 만들어 내는 가황제, 예를 들면 아민 디설파이드(amine disulfide), 고분자 유황 등을 사용할 수 있다.The sulfur-based vulcanizing agent is an inorganic vulcanizing agent such as powdered sulfur (S), insoluble sulfur (S), precipitated sulfur (S), colloidal sulfur, tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethyl Organic vulcanizers such as tetraethylthiuram disulfide (TETD) and dithiodimorpholine may be used. As the sulfur vulcanizing agent, elemental sulfur or a vulcanizing agent that produces sulfur, for example, amine disulfide, polymeric sulfur, etc. may be used.

상기 유기 과산화물은 벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥사인-3, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시프로필)벤젠, 디-t-부틸퍼옥시-디이소프로필벤젠, t-부틸퍼옥시벤젠, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 1,1-디부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸실록산, n-부틸-4,4-디-t-부틸퍼옥시발레레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The organic peroxide is benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di( t-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane-3, 1 ,3-bis(t-butylperoxypropyl)benzene, di-t-butylperoxy-diisopropylbenzene, t-butylperoxybenzene, 2,4-dichlorobenzoylperoxide, 1,1-dibutylper Any one selected from the group consisting of oxy-3,3,5-trimethylsiloxane, n-butyl-4,4-di-t-butylperoxyvalerate, and combinations thereof may be used.

상기 가류제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5.0 중량부로 포함되는 것이 적절한 가황 효과로서 원료고무가 열에 덜 민감하고 화학적으로 안정하게 해준다는 점에서 바람직하다.The vulcanizing agent is preferably included in an amount of 0.5 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber in that the raw rubber is less sensitive to heat and chemically stable as a proper vulcanization effect.

상기 가류촉진제는 가황 속도를 촉진하거나 초기 가황 단계에서 지연작용을 촉진하는 촉진제(accelerator)를 의미한다.The vulcanization accelerator refers to an accelerator that accelerates the vulcanization rate or promotes a delaying action in the initial vulcanization step.

상기 가류촉진제로는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The vulcanization accelerators include sulfenamide-based, thiazole-based, thiuram-based, thiourea-based, guanidine-based, dithiocarbamic acid-based, aldehyde-amine-based, aldehyde-ammonia-based, imidazoline-based, xanthate-based and these Any one selected from the group consisting of combinations may be used.

상기 술펜아미드계 가류촉진제로는, 예컨대 N-시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드(CBS), N-tert-부틸-2-벤조티아질술펜아미드(TBBS), N,N-디시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드, N,N-디이소프로필-2-벤조티아졸술펜아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 술펜아미드계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the sulfenamide-based vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide (TBBS), N,N-dicyclohexyl Any one selected from the group consisting of -2-benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, N,N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, and combinations thereof A sulfenamide-based compound of can be used.

상기 티아졸계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디설파이드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 2-머캅토벤조티아졸의 아연염, 2-머캅토벤조티아졸의 구리염, 2-머캅토벤조티아졸의 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸-4-모르폴리노티오)벤조티아졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티아졸계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the thiazole-based vulcanization accelerator include 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, and zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole. , copper salt of 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2-(2,4-dinitrophenyl)mercaptobenzothiazole, 2-(2,6-di Any one thiazole-based compound selected from the group consisting of ethyl-4-morpholinothio)benzothiazole and combinations thereof may be used.

상기 티우람계 가류촉진제로는, 예컨대 테트라메틸티우람디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람디설파이드, 디펜타메틸렌티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람테트라설파이드, 디펜타메틸렌티우람헥사설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드, 펜타메틸렌티우람테트라설파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티우람계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the thiuram-based vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylenethiuram monosulfide, dipentamethylene Any one thiuram-based compound selected from the group consisting of thiuram tetrasulfide, dipentamethylenethiuram hexasulfide, tetrabutylthiuram disulfide, pentamethylenethiuramtetrasulfide, and combinations thereof may be used.

상기 티오우레아계 가류촉진제로는, 예컨대 티아카르바미드, 디에틸티오요소, 디부틸티오요소, 트리메틸티오요소, 디오르토톨릴티오요소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티오우레아계 화합물을 사용할 수 있다. The thiourea-based vulcanization accelerator is, for example, any one thiourea-based selected from the group consisting of thiacarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diortotolylthiourea, and combinations thereof compound can be used.

상기 구아니딘계 가류촉진제로는, 예컨대 디페닐구아니딘, 디오르토톨릴구아니딘, 트리페닐구아니딘, 오르토톨릴비구아니드, 디페닐구아니딘프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구아니딘계 화합물을 사용할 수 있다.As the guanidine-based vulcanization accelerator, for example, any one guanidine-based compound selected from the group consisting of diphenylguanidine, diortolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, diphenylguanidine phthalate, and combinations thereof may be used. can

상기 디티오카르밤산계 가류촉진제로는, 예컨대 에틸페닐디티오카르밤산아연, 부틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 디아밀디티오카르밤산아연, 디프로필디티오카르밤산아연, 디벤질디티오카르밤산아연, 헥사데실이소프로필디티오카르밤산아연, 옥타데실이소프로필디티오카르밤산아연, 펜타메틸렌디티오카르밤산아연과 피페리딘의 착염, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 펜타메틸렌디티오카르밤산피페리딘, 디메틸디티오카르밤산셀레늄, 디에틸디티오카르밤산텔루늄, 디아밀디티오카르밤산카드뮴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 디티오카르밤산계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the dithiocarbamic acid-based vulcanization accelerator include zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, and zinc dibutyldithiocarbamate. , diamyldithiocarbamate zinc, dipropyldithiocarbamate zinc, dibenzyldithiocarbamate zinc, hexadecylisopropyldithiocarbamate zinc, octadecylisopropyldithiocarbamate zinc, pentamethylene dithiocarbamate Complex salts of zinc bamate and piperidine, sodium dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, piperidine pentamethylenedithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, Any one dithiocarbamate-based compound selected from the group consisting of cadmium diamyldithiocarbamate and combinations thereof may be used.

상기 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 가류촉진제로는, 예컨대 아세트알데히드-아닐린 반응물, 부틸알데히드-아닐린 축합물, 헥사메틸렌테트라민, 아세트알데히드-암모니아 반응물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 화합물을 사용할 수 있다. The aldehyde-amine-based or aldehyde-ammonia-based vulcanization accelerator is, for example, an aldehyde selected from the group consisting of acetaldehyde-aniline reactants, butyraldehyde-aniline condensates, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reactants, and combinations thereof - Amine-based or aldehyde-ammonia-based compounds may be used.

상기 이미다졸린계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토이미다졸린 등의 이미다졸린계 화합물을 사용할 수 있고, 상기 크산테이트계 가류촉진제로는, 예컨대 디부틸크산토겐산아연 등의 크산테이트계 화합물을 사용할 수 있다.As the imidazoline-based vulcanization accelerator, for example, an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline may be used, and as the xanthate-based vulcanization accelerator, for example, a xanthate-based compound such as zinc dibutylxanthogenate may be used. compound can be used.

상기 가류촉진제는 가류 속도 촉진을 통한 생산성 증진 및 고무 물성의 증진을 극대화시키기 위하여 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5.0 중량부로 포함될 수 있다.The vulcanization accelerator may be included in an amount of 0.5 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber in order to maximize productivity and rubber properties by accelerating the vulcanization rate.

상기 가류촉진조제는 상기 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 무기계 가류촉진조제, 유기계 가류촉진조제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. The vulcanization accelerator is a compounding agent used in combination with the vulcanization accelerator to completely promote the effect, and any one selected from the group consisting of inorganic vulcanization accelerators, organic vulcanization accelerators, and combinations thereof may be used. .

상기 무기계 가류촉진조제로는 산화아연(ZnO), 탄산아연(zinc carbonate), 산화마그네슘(MgO), 산화납(lead oxide), 수산화 칼륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.As the inorganic vulcanization accelerator, any one selected from the group consisting of zinc oxide (ZnO), zinc carbonate, magnesium oxide (MgO), lead oxide, potassium hydroxide, and combinations thereof can be used. have.

상기 유기계 가류촉진조제로는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 리놀레산, 올레산, 라우르산, 디부틸 암모늄-올레이트(dibutyl ammonium oleate), 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The organic vulcanization accelerator is selected from the group consisting of stearic acid, zinc stearate, palmitic acid, linoleic acid, oleic acid, lauric acid, dibutyl ammonium oleate, derivatives thereof, and combinations thereof Any one of them can be used.

특히, 상기 가류촉진조제로서 상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 산화아연이 상기 스테아르산에 녹아 상기 가류촉진제와 유효한 복합체(complex)를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다.In particular, as the vulcanization accelerator, the zinc oxide and the stearic acid may be used together. In this case, the zinc oxide is dissolved in the stearic acid to form an effective complex with the vulcanization accelerator, thereby removing advantageous sulfur during the vulcanization reaction. By making it, it facilitates the crosslinking reaction of rubber.

상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용하는 경우 적절한 가류촉진조제로서의 역할을 위하여 각각 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부 및 0.5 내지 3 중량부로 사용할 수 있다. 상기 산화아연과 상기 스테아르산의 함량이 상기 범위 미만인 경우 가황 속도가 느려 생산성이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 스코치 현상이 발생하여 물성이 저하될 수 있다.When the zinc oxide and the stearic acid are used together, they may be used in amounts of 1 to 5 parts by weight and 0.5 to 3 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the raw rubber, in order to serve as an appropriate vulcanization accelerator. When the contents of the zinc oxide and the stearic acid are less than the above range, the vulcanization rate is slow and productivity may decrease. When the content exceeds the above range, a scorch phenomenon may occur and physical properties may be deteriorated.

상기 연화제는 고무에 가소성을 부여시켜 가공을 용이하게 하기 위하여 또는 가황 고무의 경도를 저하시키기 위하여 고무 조성물에 첨가되는 것으로, 고무 배합시나 고무 제조시에 사용되는 오일류 기타 재료를 의미한다. 상기 연화제는 가공오일(Process oil) 또는 기타 고무 조성물에 포함되는 오일류를 의미한다. 상기 연화제로는 석유계 오일, 식물유지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The softener is added to a rubber composition to facilitate processing by imparting plasticity to rubber or to reduce the hardness of vulcanized rubber, and refers to oils and other materials used in rubber compounding or rubber manufacturing. The softening agent refers to processing oil or oils included in other rubber compositions. As the softening agent, any one selected from the group consisting of petroleum oil, vegetable oil, and combinations thereof may be used, but the present invention is not limited thereto.

상기 석유계 오일로는 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 방향족계 오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.As the petroleum-based oil, any one selected from the group consisting of paraffinic oil, naphthenic oil, aromatic oil, and combinations thereof may be used.

상기 파라핀계 오일의 대표적인 예로 미창 오일 주식회사의 P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, P-6 등을 들 수 있고, 상기 나프텐계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 N-1, N-2, N-3 등을 들 수 있으며, 상기 방향족계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 A-2, A-3 등을 들 수 있다.Representative examples of the paraffinic oil include P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, and P-6 of Michang Oil Co., Ltd., and a representative example of the naphthenic oil is Michang Oil. and N-1, N-2, and N-3 of Michang Oil Co., Ltd., and A-2 and A-3 of Michang Oil Co., Ltd. as representative examples of the aromatic oil.

그러나, 최근 환경 의식의 고조와 함께 상기 방향족계 오일에 포함된 폴리사이클릭 아로마틱 탄화수소(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, 이하 PAHs라 한다)의 함량이 3 중량% 이상일 때는 암 유발 가능성이 높은 것으로 알려진바, TDAE(treated distillate aromatic extract) 오일, MES(mild extraction solvate) 오일, RAE(residual aromatic extract) 오일 또는 중질 나프텐성 오일을 바람직하게 사용할 수 있다.However, with the recent rise in environmental awareness, when the content of polycyclic aromatic hydrocarbons (hereinafter referred to as PAHs) contained in the aromatic oil is 3% by weight or more, it is known that the possibility of causing cancer is high, TDAE ( Treated distillate aromatic extract (MES) oil, MES (mild extraction solvate) oil, RAE (residual aromatic extract) oil, or heavy naphthenic oil may be preferably used.

특히, 상기 연화제로서 사용하는 오일은 상기 오일 전체에 대하여 PAHs 성분의 총 함량이 3 중량% 이하이고, 동점도가 95 이상(210℉ SUS), 연화제 내의 방향족 성분이 15 내지 25 중량%, 나프텐계 성분이 27 내지 37 중량% 및 파라핀계 성분이 38 내지 58 중량%인 TDAE 오일을 바람직하게 사용할 수 있다. In particular, the oil used as the softener has a total content of PAHs of 3% by weight or less, a kinematic viscosity of 95 or more (210 ° F SUS), an aromatic component in the softener of 15 to 25% by weight, and a naphthenic component with respect to the entire oil. A TDAE oil containing 27 to 37% by weight and 38 to 58% by weight of paraffinic components can be preferably used.

상기 TDAE 오일은 상기 TDAE 오일을 포함한 타이어 트레드의 저온 특성, 연비 성능을 우수하게 하면서도 PAHs의 암 유발 가능성 등의 환경적 요인에 대해서도 유리한 특성을 갖는다.The TDAE oil improves low-temperature characteristics and fuel efficiency of tire treads including the TDAE oil, but also has advantageous properties against environmental factors such as the possibility of PAHs causing cancer.

상기 식물유지로는 피마자유, 면실유, 아마인유, 카놀라유, 대두유, 팜유, 야자유, 낙화생유, 파인유, 파인타르, 톨유, 콘유, 쌀겨기름, 홍화유, 참기름, 올리브유, 해바라기유, 팜핵유, 동백유, 호호바유, 마카다미아너트유, 사플라워 오일, 동유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The plant oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, canola oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice bran oil, safflower oil, sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil , jojoba oil, macadamia nut oil, safflower oil, tung oil, and any one selected from the group consisting of combinations thereof may be used.

상기 연화제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부로 사용하는 것이 원료고무의 가공성을 좋게 한다는 점에서 바람직하다.The softener is preferably used in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber in view of improving processability of the raw rubber.

상기 노화방지제는 산소에 의해서 타이어가 자동 산화되는 연쇄반응을 정지시키기 위하여 사용되는 첨가제이다. 상기 노화방지제로는 아민계, 페놀계, 퀴놀린계, 이미다졸계, 카르밤산 금속염, 왁스 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.The antioxidant is an additive used to stop a chain reaction in which a tire is automatically oxidized by oxygen. As the anti-aging agent, any one selected from the group consisting of amine-based, phenol-based, quinoline-based, imidazole-based, carbamic acid metal salts, waxes, and combinations thereof may be appropriately selected and used.

상기 아민계 노화방지제로는 N-페닐-N'-(1,3-디메틸)-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-디아릴-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-사이클로헥실-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-옥틸-p-페닐렌디아민 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.Examples of the amine-based antioxidant include N-phenyl-N'-(1,3-dimethyl)-p-phenylenediamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N,N'-diaryl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N' Any one selected from the group consisting of -cyclohexyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-octyl-p-phenylenediamine, and combinations thereof may be used.

상기 페놀계 노화방지제로는 페놀계인 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-이소부틸리덴-비스(4,6-디메틸페놀), 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.The phenolic antioxidants include phenolic 2,2'-methylene-bis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-isobutylidene-bis(4,6-dimethylphenol), 2 Any one selected from the group consisting of ,6-di-t-butyl-p-cresol and combinations thereof may be used.

상기 퀴놀린계 노화방지제로는 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 그 유도체를 사용할 수 있고, 구체적으로 6-에톡시-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-아닐리노-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-도데실-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.As the quinoline-based antioxidant, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and derivatives thereof may be used, specifically 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-di consisting of hydroquinoline, 6-anilino-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-dodecyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, and combinations thereof. Any one selected from the group can be used.

상기 왁스로는 바람직하게 왁시 하이드로카본을 사용할 수 있다.As the wax, waxy hydrocarbon may be preferably used.

상기 노화방지제는 노화 방지 작용 이외에 고무에 대한 용해도가 커야 하고, 휘발성이 작고 고무에 대하여 비활성이어야 하며, 가황을 저해하지 않아야 한다는 등의 조건을 고려할 때, 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.In addition to the anti-aging action, the anti-aging agent should have high solubility in rubber, be low in volatility, be inactive with respect to rubber, and should not inhibit vulcanization, etc., 0.1 to 10 parts by weight of the raw rubber. It may be included in parts by weight.

상기 타이어용 고무 조성물은 통상적인 2단계의 연속 제조 공정을 통하여 제조될 수 있다. 즉, 110 내지 190 ℃에 이르는 최대 온도, 바람직하게는 130 내지 180℃의 고온에서 열기계적 처리 또는 혼련시키는 제1 단계 및 가교결합 시스템이 혼합되는 피니싱 단계 동안, 전형적으로 110℃ 미만, 예를 들면 40 내지 100℃의 저온에서 기계적 처리하는 제2 단계를 사용하여 적당한 혼합기 속에서 제조할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The rubber composition for a tire may be manufactured through a conventional two-step continuous manufacturing process. That is, during the first step of thermomechanical treatment or kneading at a maximum temperature ranging from 110 to 190 °C, preferably at a high temperature of 130 to 180 °C and the finishing step in which the crosslinking system is mixed, typically less than 110 °C, for example It can be prepared in a suitable mixer using the second step of mechanical treatment at a low temperature of 40 to 100 ° C., but the present invention is not limited thereto.

상기 타이어용 고무 조성물은 트레드(트레드 캡 및 트레드 베이스)에 한정되지 않고, 타이어를 구성하는 다양한 고무 구성 요소에 포함될 수 있다. 상기 고무 구성 요소로는 사이드월, 사이드월 삽입물, 에이펙스(apex), 채퍼(chafer), 와이어 코트 또는 이너라이너 등을 들 수 있다. 다만, 본 발명에 따른 고무 조성물의 경우, 하중의 영향과 마모 영향을 많이 받는 타이어의 트레드에 사용되는 것이 보다 바람직하다.The rubber composition for tires is not limited to treads (tread caps and tread bases) and may be included in various rubber components constituting a tire. The rubber component may include a sidewall, a sidewall insert, an apex, a chafer, a wire coat or an inner liner. However, in the case of the rubber composition according to the present invention, it is more preferable to use it in the tread of a tire that is highly affected by load and abrasion.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어는 상기 타이어용 고무 조성물을 이용하여 제조된다. 상기 타이어용 고무 조성물을 이용하여 타이어를 제조하는 방법은 종래에 타이어의 제조에 이용되는 방법이면 어느 것이든 적용이 가능한 바, 본 명세서에서 상세한 설명은 생략한다.A tire according to another embodiment of the present invention is manufactured using the rubber composition for a tire. As a method for manufacturing a tire using the rubber composition for a tire, any method conventionally used for manufacturing a tire can be applied, and thus a detailed description thereof will be omitted herein.

상기 타이어는 승용차용 타이어, 경주용 타이어, 비행기 타이어, 농기계용 타이어, 오프로드(off-the-road) 타이어, 트럭 타이어 또는 버스 타이어 등일 수 있다. 또한, 상기 타이어는 레디얼(radial) 타이어 또는 바이어스(bias) 타이어일 수 있으며, 레디얼 타이어인 것이 바람직하다.The tire may be a car tire, a racing tire, an airplane tire, an agricultural machine tire, an off-the-road tire, a truck tire, or a bus tire. In addition, the tire may be a radial tire or a bias tire, preferably a radial tire.

본 발명은 특히, 레디얼 타이어 중에서도 트럭용 타이어, 버스 타이어와 같이 차체의 중량이 크고, 차제에 선적되는 화물이나, 탑승자가 많아 고하중의 영향을 많이 받으며, 이에 따라 내구성과 내마모성이 요구되는 타이어에 적용하는 것이 바람직하다.In particular, the present invention is particularly suitable for radial tires, such as truck tires and bus tires, which have a large body weight and are greatly affected by a high load due to a large number of cargo or occupants loaded on the vehicle body, and thus require durability and abrasion resistance. It is desirable to apply

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement the present invention. However, the present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.

[제조예: 고무 조성물의 제조][Production Example: Preparation of Rubber Composition]

하기 표 1과 같은 조성을 이용하여 하기의 실시예 및 비교예에 따른 타이어용 고무 조성물을 제조하였다. 상기 고무 조성물의 제조는 통상의 고무 조성물의 제조방법에 따랐으며 특별히 한정되지 않는다.Rubber compositions for tires according to Examples and Comparative Examples were prepared using the compositions shown in Table 1 below. The preparation of the rubber composition was in accordance with a conventional rubber composition preparation method and is not particularly limited.

구분
(단위: 중량부)
division
(unit: parts by weight)
비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3
천연고무natural rubber 100100 100100 100100 100100 100100 100100 카본블랙1) Carbon Black 1) 5050 5050 4545 5050 4545 5050 실리카2) Silica 2) -- 1515 1515 -- -- -- 티타늄 디옥사이드3) Titanium Dioxide 3) -- -- -- 1515 1515 1010 커플링에이전트coupling agent -- 33 33 33 33 33 산화 아연zinc oxide 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 스테아린산stearic acid 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 유황brimstone 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 촉진제accelerant 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2

1) 카본블랙: 요오드 흡착량 115 mg/g, 질소 흡착 비표면적 136 ㎡/g, DBP 흡유량 105 mg/g1) Carbon black: iodine adsorption amount 115 mg/g, nitrogen adsorption specific surface area 136 ㎡/g, DBP oil absorption amount 105 mg/g

2) 실리카: CTAB 160 ㎡/g, BET 175㎡/g인 침강 실리카2) Silica: Precipitated silica with CTAB 160 m/g, BET 175 m/g

3) 티타늄 디옥사이드: BET 값이 20 내지 150 ㎡/g인 티타늄 디옥사이드3) Titanium dioxide: titanium dioxide with a BET value of 20 to 150 m/g

[실험예: 제조된 고무 조성물의 물성 측정][Experimental Example: Measurement of physical properties of the prepared rubber composition]

제조된 고무 조성물의 물리 물성을 ASTM 규정에 의거하여 측정, 결과를 다음 표 2에 나타내었다.The physical properties of the prepared rubber composition were measured according to ASTM regulations, and the results are shown in Table 2 below.

비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 경도
(Shore A)
Hardness
(Shore A)
6666 7575 7272 7676 7272 7272
300% 모듈러스(Mpa)300% Modulus (Mpa) 162162 180180 175175 182182 176176 176176 내마모 성능지수Wear resistance performance index 100100 9595 9090 9696 9090 9898 저연비 성능지수Low fuel economy performance index 100100 102102 108108 102102 109109 100100 웨트그립 성능지수Wet grip performance index 100100 110110 108108 116116 112112 110110

- 인장물성: 인장 물성: 경도는 Shore A 경도계를 사용하였으며, 인장 물성은 ASTM D412 시험법에 따라 인스트론(Instron) 시험기를 이용하여 측정하였다.- Tensile properties: Tensile properties: Hardness was measured using a Shore A durometer, and tensile properties were measured using an Instron tester according to the ASTM D412 test method.

- 내마모, 저연비, 웨트그립 성능지수는 실시예 1을 100 기준하여 나타낸 Index로 값으로 수치가 클수록 유리하다.- Abrasion resistance, low fuel consumption, and wet grip performance index are index values shown in Example 1 based on 100, and the larger the number, the more advantageous it is.

상기 표 2의 결과와 같이, 실리카 및 티타늄 디옥사이드를 사용시 저연비 성능과 웨트 그립 성능이 향상되었으나 As shown in Table 2, low fuel consumption performance and wet grip performance were improved when silica and titanium dioxide were used.

비교예 2 대비 실시예 1 및 비교예 3 대비 실시예 2의 경우와 같이 실리카를 티타늄 디옥사이드로 동량 대체하였을 때 웨트 그립 성능이 더욱 향상되었으며 내마모와 저연비 성능은 유사수준을 유지하였다.As in Example 1 compared to Comparative Example 2 and Example 2 compared to Comparative Example 3, when the same amount of silica was replaced with titanium dioxide, wet grip performance was further improved, and wear resistance and low fuel consumption performance were maintained at similar levels.

또한 비교예 2 대비 실시예 3에서 보여지 듯 티타늄 디옥사이드를 감량하여 적용하여도 웨트 그립 성능을 동등하게 유지하며 비교예 1 대비하여 내마모 성능의 Trade-off를 매우 줄일 수 있음을 알 수 있다.In addition, as shown in Example 3 compared to Comparative Example 2, it can be seen that even when a reduced amount of titanium dioxide is applied, the wet grip performance is equally maintained and the trade-off of wear resistance performance can be greatly reduced compared to Comparative Example 1.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다. Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concept of the present invention defined in the following claims are also made according to the present invention. falls within the scope of the rights of

Claims (7)

원료고무 100 중량부, 카본블랙 40 내지 60 중량부 및 티타늄 디옥사이드(Titanium Dioxide) 5 내지 20 중량부를 포함하고,
상기 티타늄 디옥사이드의 BET 비표면적은 20 내지 150 ㎡/g인 것을 특징으로 하는 타이어 트레드용 고무 조성물.
100 parts by weight of raw rubber, 40 to 60 parts by weight of carbon black, and 5 to 20 parts by weight of titanium dioxide,
The rubber composition for tire tread, characterized in that the BET specific surface area of the titanium dioxide is 20 to 150 m 2 / g.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 원료고무는 천연고무 40 내지 100 중량부 및 합성고무 0 내지 60 중량부를 포함하는 타이어 트레드용 고무 조성물.
According to claim 1,
The rubber composition for tire treads, wherein the raw rubber comprises 40 to 100 parts by weight of natural rubber and 0 to 60 parts by weight of synthetic rubber.
제1항에 있어서,
상기 카본블랙은 요오드 흡착량이 103 내지 1000 mg/g이고, 질소 흡착 비표면적(N2SA)이 118 내지 1000 ㎡/g인 타이어 트레드용 고무 조성물.
According to claim 1,
The carbon black has an iodine adsorption amount of 103 to 1000 mg/g and a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 118 to 1000 m 2 /g.
제1항에 있어서,
상기 카본블랙은 DBP 흡유량이 105 내지 495 mg/g이고, BET 비표면적 100 내지 1000 ㎡/g인 타이어 트레드용 고무 조성물.
According to claim 1,
The carbon black has a DBP oil absorption of 105 to 495 mg/g and a BET specific surface area of 100 to 1000 m 2 / g.
제1항, 제3항 내지 제5항 중 어느 하나에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물을 포함하는 타이어.
A tire comprising the rubber composition for tire tread according to any one of claims 1 to 5.
제6항에 있어서,
상기 타이어는 트럭용 타이어 또는 버스용 타이어인 것을 특징으로 하는 타이어.
According to claim 6,
The tire is characterized in that the tire is a truck tire or a bus tire.
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