KR20200012594A - 그라스 비드 제조방법 - Google Patents

그라스 비드 제조방법 Download PDF

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KR20200012594A
KR20200012594A KR1020180088073A KR20180088073A KR20200012594A KR 20200012594 A KR20200012594 A KR 20200012594A KR 1020180088073 A KR1020180088073 A KR 1020180088073A KR 20180088073 A KR20180088073 A KR 20180088073A KR 20200012594 A KR20200012594 A KR 20200012594A
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cooling
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주윤근
김기형
선병석
이정희
이재혁
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세라 주식회사
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Abstract

본 발명은 고투명도를 가지면서 노면의 상태가 건조할때나 습윤 상태의 조건에서도 높은 재귀반사성을 유지하기 위하여 일반 soda-lime glass의 일반적인 굴절률인 1.5~1.6 보다 향상시킨 고굴절 그라스 비드에 관한 것으로, 구체적으로는 연속용해로(Continues Type Kiln)에서 유리(Frit, virgin glass) 생산시 유리 조성물중 융제가 다른 산화물에 비해 먼저 용융되어 유동성을 가지므로 일부 고온에서 용해되는 산화물이 유리화 되지 않은 상태로 용출되어 냉각됨으로써, 이를 조분쇄한 유리알의 일부가 투광성을 상실하여 높은 굴절율을 가진 유리알의 특성인 높은 재귀 반사 휘도를 저해함에 따라 1차 용해된 유리를 회분식 회전용해로(Batch type Rotary Kiln)로 2차 용해시 융제와 고온에서 용해되는 산화물이 균질(homogeneous)하게 용융됨과 동시에 숙성(aging) 시간을 조절할 수 있어 투광하고 굴절률이 높은 유리(Frit, virgin glass)생산이 가능하며, 이러한 과정 중 용융공정에서 내화물의 침식을 완화 시키며, 냉각 공정에서의 재결정을 방지하고 유리(Frit, virgin glass)의 색상을 밝고 투명하게 유지하여 그라스 비드를 생산하는 비즈(beading) 공정에서 유리알의 투광성, 색상 등을 변화시키지 않고 유리(Frit, virgin glass)의 물성을 유지하게 하여 도로에 노면 표시 시공시에 기존 재생 소다 석회(soda-lime)계인 유리로 제조된 그라스 비드에 비하여 높은 재귀반사 휘도를 가짐에 따라 굴절률도 높고 도로 설치시 도색되는 페인팅의 색상에 영향을 최소화하는 그라스 비드 제조방법 및 그에 의해 제조된 그라스 비드에 관한 것으로서,
상기 본 발명의 구체적인 해결적 수단은,
"30 내지 50 중량%의 SiO2와, 5 내지 20 중량%의 TiO2와, 5 내지 30 중량%의 BaO와, 1 내지 20 중량%의 CaO와, 1 내지 10 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계 유리조각(glass cullet)와, 1 내지 10 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계 유리조각(glass cullet)와, 1 내지 10 중량%의 B2O3와, 0.1 내지 5 중량%의 Bi2O3와, 0.1 내지 5 중량%의 P2O5 성분을 조성비에 맞게 혼합 계량 준비하는 원료 준비단계; 상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료에 Bi2O3, P2O5, SnO2, SrO, Li2O3, ZrO2중 1종 이상의 첨가제를 첨가하는 첨가단계; 상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료와 첨가제를 혼합 용융하는 혼합물 용융단계; 상기 용융된 혼합물을 냉각하는 냉각단계; 상기 냉각단계를 거친 유리조성물을 분쇄하여 구형화된 유리알을 완성하는 완성단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,
TiO2, BaO, ZnO로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 산화물과; SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 유리조각(glass cullet)과, SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 유리조각(glass cullet)과, SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 유리조각(glass cullet)으로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 유리조각(glass cullet) 성분을 조성비에 맞게 혼합 계량 준비하는 원료 준비단계; 상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료에 Bi2O3, P2O5, SnO2, SrO, Li2O3, ZrO2중 1종 이상의 첨가제를 첨가하는 첨가단계; 상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료와 상기 첨가제를 혼합 용융하는 혼합물 용융단계; 상기 용융된 혼합물을 냉각하는 냉각단계; 상기 냉각단계를 거친 유리조성물을 분쇄하여 구형화된 유리알을 완성하는 완성단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,
상기 용융단계는,
1차로 1400~1500℃에서 100분내외로 용융한 후 100℃이하에서 1분내 냉각한 다음, 2차로 1300~1400℃에서 50분내외로 용융물을 숙성 및 가스 제거 후 100℃이하에서 1분내 냉각하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,
상기 용융단계시 1차는 연속용해로(continuous type kiln)을 사용하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,,
상기 용융단계시 2차는 연속용해로(continuous type kiln) 또는 회분식 회전용해로(batch type Rotary kiln)중 어느 하나를 선택 사용하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,
상기 첨가제는 1~20중량%로 한 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,
상기 냉각단계에서 냉각은 습식 또는 건식중 어느 하나를 선택한 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,
상기 제조방법에 의해 1.6 내지 2.2 의 굴절률을 갖는 것을 특징으로 하는 그라스 비드와,
상기 제조방법에 의해 250 내지 1500 ㎛의 평균 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 그라스 비드와,
상기 그라스 비드 외주면에 반사체를 형성하고 상기 반사체의 외주면에 굴절율 1.9에서 2.4 미세 유리알을 부착한 복합반사체인 우천형유리알을 20~60% 혼합하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드와,
상기 그라스 비드에 굴절율 1.5에서 1.64 유리알을 20~80% 혼합하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드"를 구성적 특징으로 함으로서, 광학 특성에 따른 재귀반사성이 우수하면서도, 구형의 구조로 내구성이 우수하며, 사용 환경에 따른 최적의 굴절률 및 물리 화학적 내구성을 가지는 그라스 비드의 생산이 가능한 것이다.

Description

그라스 비드 제조방법 및 그에 의해 제조된 그라스 비드 {Production methods of Glass bead and the glass bead produced by it}
본 발명은 고투명도를 가지면서 노면의 상태가 건조할때나 습윤 상태의 조건에서도 높은 재귀반사성을 유지하기 위하여 일반 soda-lime glass의 일반적인 굴절률인 1.5~1.6 보다 향상시킨 고굴절 그라스 비드에 관한 것으로, 구체적으로는 연속용해로(Continues Type Kiln)에서 유리(Frit, virgin glass) 생산시 유리 조성물중 융제가 다른 산화물에 비해 먼저 용융되어 유동성을 가지므로 일부 고온에서 용해되는 산화물이 유리화 되지 않은 상태로 용출되어 냉각됨으로써, 이를 조분쇄한 유리알의 일부가 투광성을 상실하여 높은 굴절율을 가진 유리알의 특성인 높은 재귀 반사 휘도를 저해함에 따라 1차 용해된 유리를 회분식 회전용해로(Batch type Rotary Kiln)로 2차 용해시 융제와 고온에서 용해되는 산화물이 균질(homogeneous)하게 용융됨과 동시에 숙성(aging) 시간을 조절할 수 있어 투광하고 굴절률이 높은 유리(Frit, virgin glass)생산이 가능하며, 이러한 과정 중 용융공정에서 내화물의 침식을 완화 시키며, 냉각 공정에서의 재결정을 방지하고 유리(Frit, virgin glass)의 색상을 밝고 투명하게 유지하여 그라스 비드를 생산하는 비즈(beading) 공정에서 유리알의 투광성, 색상 등을 변화시키지 않고 유리(Frit, virgin glass)의 물성을 유지하게 하여 도로에 노면 표시 시공시에 기존 재생 소다 석회(soda-lime)계인 유리로 제조된 그라스 비드에 비하여 높은 재귀반사 휘도를 가짐에 따라 굴절률도 높고 도로 설치시 도색되는 페인팅의 색상에 영향을 최소화하는 그라스 비드 제조방법 및 그에 의해 제조된 그라스 비드에 관한 것이다.
현대 사회는 인적, 물적 이동량의 증가로 주간은 물론이고 야간이나 기상의 변화와 관계없이 교통량이 폭증하는 추세이다.
이와 같은 추세와 더불어 교통사고의 증가도 더불어 증가하는 추세에서 운전시 차로의 시인성 확보는 교통사고의 예방차원에서 매우 중요한 사항인 것이다.
상기와 같은 차로의 시인성 확보를 위한 도로표면에 구비된 차로 구획 표시용 도료나 도로표지판 등등에 혼합되어 현재 사용되는 유리비드 즉, 유리알은 일반유리와 비슷한 굴절률(nd=1.5)을 가진 유리알이 사용되어 왔으나, 교통량이 많아지고 도로의 구조가 좋지 못하여 운전자의 판단이 흐려지는 곳이나 악천후 및 야간주행시 안전하고 명확한 차로 표시를 위해 재귀반사 휘도가 높은 고굴절 유리알이 일부분 사용되고 있으며 점차 응용분야가 확대되고 있다.
한편, 종래 사용되는 재생 소다 석회(Soda-Lime)계 조분의 유리조각로 제조된 유리알은 다양한 분야에서 사용되고 있으나 일반적으로 nd(굴절률 지수)가 1.5 ~ 1.6 범위로 유리의 광학적 특성인 재귀반사성(retroreflectivity)을 활용한 노면 표시용으로의 시인성(visibility)을 높여 운전자 및 보행자의 안전을 도모하는 데는 노면이 습윤 시 굴절률 저하로 인하여 효능이 저하된다.
재귀반사성이 양호하다는 것은 입사된 빛이 더욱 많이 입사각으로 반사된다는 것을 의미하고, 이러한 재귀반사성의 정도에는 표면적 성질, 물질의 조성, 그리고 그에 따른 굴절률과 투명도가 복합적으로 영향을 끼친다.
현재 도로의 노면이 습윤시 안전을 위한 종래기술로서, 미국특허 제7,045,475호에서는 산화규소(SiO2)를 포함하는 조성으로써 제조된, 굴절률(nd) 1.59의 재귀반사성 유리알을 개시하고 있다.
상기 기술의 경우에는 단일한 구형 유리알로써 재귀반사성을 도모하여 구조적으로 복잡하지는 않지만, 상기 굴절률(nd) 1.59는 구형의 유리알로써 높은 재귀반사성을 구현하기 위한 고굴절률 조건이 아니라는 점에서 유리알은 노면 시공 후 경과 시간과 기상 조건(노면 습윤시)에 따른 재귀 반사 휘도의 저하로 원래 목적으로 하는 시인성을 충족시키지 못하여, 우수한 재귀반사성을 제공하지는 못한다.
또한 대한민국 특허출원 제10-2010-0009432호에서는 중심의 큰 유리알에, 광반사성 접착제를 이용하여 작은 복수개의 유리알을 결합시킴으로써 제조된 복합 재귀반사체 등을 일부분 사용되고 있다.
복합 재귀 반사체의 경우 입사된 빛이 난반사성으로 인해 복수 개의 방향으로 반사되고, 그 방향 중에는 입사각 방향이 포함된다는 재귀반사성을 일부 나타내고 있으나, 상기 기술은 접착된 복수개의 미세 유리알이 노면 표시와 자동차 타이어 마찰에 의하여 쉽게 탈락할 수 밖에 없는 취약한 구조를 가지고 있어 범용적으로 사용하는데 한계가 있다.
이러한 기술적 또는 실용적 한계로 인하여, 재귀반사성 부재로서, 1) 내구성이 높은 단순한 구형 구조로, 2) 노면의 건조 및 습윤의 다양한 환경에서도 높은 재귀반사성을 보유하고, 3) 투명도, 굴절률 등 다양한 광학 특성이 재귀반사성 구현을 위해 높은 굴절률을 가져 입사된 빛을 입사각으로 반사하는 비율이 높은 재귀반사성 유리알에 대한 요구가 지속되고 있으나, 이러한 고굴절률 유리알을 생산하기 위해서는 기존의 소다 석회(Soda-Lime)계 유리 조성으로 생산할 수 없으며, 유리 조성이 매우 까다롭고 유리화가 어려운 문제점이 있다. 특히 굴절률 1.8 이상의 유리는 기존의 조성과 제조 방법(한국특허공고 제10-1996-1656호)으로는 유리화 및 이를 이용한 유리알 제조가 매우 어렵다.
또한 특허공보(JP33-3352, JP55-47245, JP54-139916, JP60-54253, JP54-25925)의 경우는 고굴절률 유리 조성이라고 할 수 있으나, 유리화 하기 위해서는 많은 어려움을 갖고 있다.
일반적으로 기존의 고굴절률 유리알은 용이한 유리화를 위하여 SiO2의 함량을 TiO2와 비슷하게 사용하거나 더 많은 양을 사용함으로써 굴절률이 1.7 이하의 유리알이 제조되어 사용되었다.
유리의 굴절률을 결정하는 가장 큰 요인은 유리를 이루고 있는 성분이다. 실용적인 고굴절률 유리알 제조에 있어서 TiO2, BaO의 함량은 고굴절률을 나타내는 중요한 성분으로서, BaO는 PbO를 제외한 2가 산화물 중 굴절률 증가 효과가 가장 강한 산화물이다.
이는 이온 반경이 큰 중원소에 속하는 Ba++가 유리에 첨가되어 유리의 밀도를 증가시키기 때문이다. 그러나 고굴절률 산화물인 TiO2를 다량 함유한 유리는 유리화 과정에서 상 변이를 일으켜 착색되어 투명한 유리를 만들기 어려우며, 과량의 TiO2, BaO는 유리화 과정에서 유리 용해로의 침식을 심화시키고, 냉각 공정에서 결정화가 쉽게 이루어져 실투되므로 유리알 제조를 위한 적합한 유리화 조성의 선정 기술이 요구된다.
한국 특허출원 제10-2010-0009432호 한국 특허공고 제10-1996-1656호
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 고굴절률 산화물인 TiO2, BaO 및 ZnO을 주성분으로 하는 그라스 및 그라스 비드 제조에 있어 발생하는 상 변이에 의한 변색이나, 높은 유리전이(TG) 온도로 특히, 용융로의 일종인 연속용해로(Continues Type Kiln)로 유리 조성물을 용융할 때 용융로 전단에서의 흐름이 저하되는 것을 방지하고, 상 분리 경향성과 결정화 경향성에 의한 냉각 과정에서의 결정핵이나 미세 결정의 석출에 따른 결정화 및 실투를 방지하거나, 용융과정에서 용융로의 내화물과의 반응에 의한 용융로의 침식을 억제하기 위하여 안정제, 수식 산화물 및 실투 억제 및 침식 방지용 산화물로 SiO2-Al2O3-CaO-B2O3 계의 조성을 가지는 유리조각(glass cullet) 또는 SiO2-Na2O-K2O-BaO-ZrO2계의 glass cullet, SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 조성을 가진 유리조각(glass cullet) 및 Bi2O3, P2O5, SnO2를 함유한 혼합물로 굴절률 1.6 ~ 2.2를 가지는 그라스 비드 조성물 및 그라스 비드 성형 장치인 수직 성형로 또는 직접 용융 분사 방식에 의한 그라스 비드를 용이하면서 안정하게 제조할 수 있도록 함과 동시에 고굴절률 그라스 비드가 갖고 있는 고비용 제조의 경제적인 문제점을 해결함으로써 재귀반사성의 특성을 살린 고굴절률 그라스 비드의 범용적인 사용이 가능하도록 하는 굴절률 1.6 ~ 2.2를 가지는 그라스 비드를 제조하는데 있어 공정 중에 착색을 방지하고, 재결정이 일어나지 않으며, 입도 차이에 의해 그라스 비드의 구형률이 현격하게 변화하지 않게 제구화 하는데 본 발명의 목적이 있다.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명인 그라스 비드 제조방법 및 그에 의해 제조된 그라스 비드의 구체적인 해결적 수단은,
"30 내지 50 중량%의 SiO2와, 5 내지 20 중량%의 TiO2와, 5 내지 30 중량%의 BaO와, 1 내지 20 중량%의 CaO와, 1 내지 10 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계 유리조각(glass cullet)와, 1 내지 10 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계 유리조각(glass cullet)와, 1 내지 10 중량%의 B2O3와, 0.1 내지 5 중량%의 Bi2O3와, 0.1 내지 5 중량%의 P2O5 성분을 조성비에 맞게 혼합 계량 준비하는 원료 준비단계; 상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료에 Bi2O3, P2O5, SnO2, SrO, Li2O3, ZrO2중 1종 이상의 첨가제를 첨가하는 첨가단계; 상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료와 첨가제를 혼합 용융하는 혼합물 용융단계; 상기 용융된 혼합물을 냉각하는 냉각단계; 상기 냉각단계를 거친 유리조성물을 분쇄하여 구형화된 유리알을 완성하는 완성단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,
TiO2, BaO, ZnO로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 산화물과; SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 유리조각(glass cullet)과, SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 유리조각(glass cullet)과, SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 유리조각(glass cullet)으로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 유리조각(glass cullet) 성분을 조성비에 맞게 혼합 계량 준비하는 원료 준비단계; 상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료에 Bi2O3, P2O5, SnO2, SrO, Li2O3, ZrO2중 1종 이상의 첨가제를 첨가하는 첨가단계; 상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료와 상기 첨가제를 혼합 용융하는 혼합물 용융단계; 상기 용융된 혼합물을 냉각하는 냉각단계; 상기 냉각단계를 거친 유리조성물을 분쇄하여 구형화된 유리알을 완성하는 완성단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,
상기 용융단계는,
1차로 1400~1500℃에서 100분내외로 용융한 후 100℃이하에서 1분내 냉각한 다음, 2차로 1300~1400℃에서 50분내외로 용융물을 숙성 및 가스 제거 후 100℃이하에서 1분내 냉각하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,
상기 용융단계시 1차는 연속용해로(continuous type kiln)을 사용하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,,
상기 용융단계시 2차는 연속용해로(continuous type kiln) 또는 회분식 회전용해로(batch type Rotary kiln)중 어느 하나를 선택 사용하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,
상기 첨가제는 1~20중량%로 한 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,
상기 냉각단계에서 냉각은 습식 또는 건식중 어느 하나를 선택한 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법과,
상기 제조방법에 의해 1.6 내지 2.2 의 굴절률을 갖는 것을 특징으로 하는 그라스 비드와,
상기 제조방법에 의해 250 내지 1500 ㎛의 평균 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 그라스 비드와,
상기 그라스 비드 외주면에 반사체를 형성하고 상기 반사체의 외주면에 굴절율 1.9에서 2.4 미세 유리알을 부착한 복합반사체인 우천형유리알을 20~60% 혼합하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드와,
상기 그라스 비드에 굴절율 1.5에서 1.64 유리알을 20~80% 혼합하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드"를 구성적 특징으로 함으로서 상기의 목적을 달성할 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따르면 광학 특성에 따른 재귀반사성이 우수하면서도, 구형의 구조로 내구성이 우수하며, 사용 환경에 따른 최적의 굴절률 및 물리 화학적 내구성을 가지는 그라스 비드 제조방법과 이러한 그라스 비드 제조방법에 의해 보다 경제적으로 생산된 그라스 비드를 이용할 수 있는 것이다.
이상에서 본 발명을 특정의 바람직한 실시예를 들어 도시하고 설명하였으나, 본 발명은 상기한 실시예에 한정되지 아니하며 본 발명의 정신을 벗어나지 않는 범위 내에서 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변경과 수정이 가능할 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 다양한 성분을 갖는 원료인 유리조각을 나타낸 사진,
도 2는 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 도 1의 유리조각을 조분쇄한 상태의 사진,
도 3은 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 도 2의 유리조각을 조분쇄하여 혼합한 혼합물을 용융하는 과정을 나타낸 사진,
도 4는 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 도 2의 유리조각을 조분쇄하여 혼합한 혼합물을 용융한 상태의 사진,
도 5는 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 도 3의 혼합물을 용융한 후 냉각시키는 상태를 나타낸 사진,
도 6은 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 혼합물을 용융한 후 냉각단계를 거친 다음 분쇄한 상태의 사진,
도 7은 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 혼합물의 용융, 냉각, 분쇄를 거친 후 구형화한 상태의 그라스 비드 사진,
도 8은 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 의해 제조된 그라스 비드의 다른 실시예를 나타낸 도면,
도 9는 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 의해 제조된 그라스 비드의 다른 실시예를 나타내는 도 8의 실물 사진이다.
본 명세서에 개시되어 있는 본 발명의 개념에 따른 실시 예들에 대해서 특정한 구조적 또는 기능적 설명들은 단지 본 발명의 개념에 따른 실시 예들을 설명하기 위한 목적으로 예시된 것으로서, 본 발명의 개념에 따른 실시 예들은 다양한 변경들을 가할 수 있고 여러 가지 형태들을 가질 수 있으므로 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물, 또는 대체물을 포함하며, 명세서 및 청구범위에 사용되는 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정 해석되지 않음은 물론, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 점에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 한다. 따라서, 본 발명의 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아닌바, 본 발명의 출원 시점에 있어서 이를 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 가능하거나 존재할 수 있음을 이해하여야 할 것이다.
또한, 본 발명의 명세서에서 다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 갖는 것으로 해석되어야 하며, 본 명세서에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
이하 본 발명의 바람직한 일실시 형태를 첨부하는 도면을 참조하여 설명한다.
도 1은 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 다양한 성분을 갖는 원료인 유리조각을 나타낸 사진이며, 도 2는 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 도 1의 유리조각을 조분쇄한 상태의 사진이고, 도 3은 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 도 2의 유리조각을 조분쇄하여 혼합한 혼합물을 용융하는 과정을 나타낸 사진이며, 도 4는 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 도 2의 유리조각을 조분쇄하여 혼합한 혼합물을 용융한 상태의 사진이고, 도 5는 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 도 3의 혼합물을 용융한 후 냉각시키는 상태를 나타낸 사진이며, 도 6은 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 혼합물을 용융한 후 냉각단계를 거친 다음 분쇄한 상태의 사진이고, 도 7은 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 있어서 혼합물의 용융, 냉각, 분쇄를 거친 후 구형화한 상태의 그라스 비드 사진이며, 도 8은 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 의해 제조된 그라스 비드의 다른 실시예를 나타낸 도면이고, 도 9는 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 의해 제조된 그라스 비드의 다른 실시예를 나타내는 도 8의 실물 사진이다.
우선, 본 발명인 그라스 비드 제조방법에 대하여 설명하고자 한다.
[실시예 1]
[원료 준비단계]
본 단계는 도 1 및 도 2에 도시된 바와 같이,
30 내지 50 중량%의 SiO2와, 5 내지 20 중량%의 TiO2와, 5 내지 30 중량%의 BaO와, 1 내지 20 중량%의 CaO와, 1 내지 10 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계 유리조각(glass cullet)와, 1 내지 10 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계 유리조각(glass cullet)와, 1 내지 10 중량%의 B2O3와, 0.1 내지 5 중량%의 Bi2O3와, 0.1 내지 5 중량%의 P2O5 성분을 조분쇄하여 조성비에 맞게 혼합 계량 준비하는 원료 준비단계이다.
즉, 상기 SiO2와, 5 내지 20 중량%의 TiO2와, 5 내지 30 중량%의 BaO와, 1 내지 20 중량%의 CaO와, 1 내지 10 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계 유리조각(glass cullet)와, 1 내지 10 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계 유리조각(glass cullet)와, 1 내지 10 중량%의 B2O3와, 0.1 내지 5 중량%의 Bi2O3와, 0.1 내지 5 중량%의 P2O5 성분의 재활용 유리들을 조각낸 상태에서 조분쇄하여 상기 조성비에 맞게 혼합하여 준비하는 단계를 말하는 것이다.
[첨가단계]
본 단계는 상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료 즉, 조분쇄한 유리조각에 Bi2O3, P2O5, SnO2, SrO, Li2O3, ZrO2중 1종 이상의 첨가제를 조분쇄하여 첨가 혼합하는 첨가단계를 지칭하는 것이다.
최종적으로 본 단계까지 이루어진 것이 도 2에 도시된 바와 같다.
바람직하게는 상기 첨가제는 1~20중량%로 한정하는 것이 최적이다.
[용융단계]
상기 도 1 및 도 2와 같이 원료 및 첨가제를 조분쇄한 후 혼합한 상태에서 본 단계는 상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료와 첨가제를 혼합 용융하는 혼합물 용융단계로서,
구체적으로 상기 용융단계는,
1차로 1400~1500℃에서 100분내외로 용융한 후 100℃이하에서 1분내 냉각한 다음,
2차로 1300~1400℃에서 50분내외로 용융물을 숙성 및 가스 제거 후 100℃이하에서 1분내 냉각하는 것이며,
상기 용융단계시 1차는 연속용해로(continuous type kiln)을 사용하는 것이 바람직하고,
상기 용융단계시 2차는 연속용해로(continuous type kiln) 또는 회분식 회전용해로(batch type Rotary kiln)중 어느 하나를 선택 사용하는 것이 바람직하다.
상기와 같이 용융단계를 나타낸 도면은 도 3 내지 도 5에 도시되어 있다.
[냉각 단계]
본 단계는 상기와 같이 용융된 혼합물을 냉각하는 냉각단계로서 용융된 혼합물을 습식 또는 건식중 어느 하나를 선택하여 냉각하여 다음 단계인 분쇄를 원활하게 하기 위한 것이다..
[완성단계]
본 단계는 도 5에 도시된 바와 같이 상기 냉각단계를 거친 유리조성물을 분쇄한 다음, 진원 즉 구형화된 유리알을 도 7에 도시된 바와 같이 완성하는 완성단계로서 본 실시예 1은 완성되는 것이다.
[실시예 2]
[원료 준비단계]
본 단계는 도 1 및 도 2에 도시된 바와 같이,
TiO2, BaO, ZnO로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 산화물과; SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 유리조각(glass cullet)과, SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 유리조각(glass cullet)과, SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 유리조각(glass cullet)으로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 유리조각(glass cullet) 성분을 조성비에 맞게 혼합 계량 준비하는 원료 준비단계로서,
즉, TiO2, BaO, ZnO로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 산화물과; SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 유리조각(glass cullet)과, SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 유리조각(glass cullet)과, SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 유리조각(glass cullet)으로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 유리조각(glass cullet) 성분을 조각낸 상태에서 조분쇄하여 상기 조성비에 맞게 혼합하여 준비하는 단계를 말하는 것이다.
[첨가단계]
본 단계는 상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료 즉, 조분쇄한 유리조각에 Bi2O3, P2O5, SnO2, SrO, Li2O3, ZrO2중 1종 이상의 첨가제를 조분쇄하여 첨가 혼합하는 첨가단계를 지칭하는 것이다.
최종적으로 본 단계까지 이루어진 것이 도 2에 도시된 바와 같다.
바람직하게는 상기 첨가제는 1~20중량%로 한정하는 것이 최적이다.
[용융단계]
상기 도 1 및 도 2와 같이 원료 및 첨가제를 조분쇄한 후 혼합한 상태에서 본 단계는 상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료와 첨가제를 혼합 용융하는 혼합물 용융단계로서,
구체적으로 상기 용융단계는,
1차로 1400~1500℃에서 100분내외로 용융한 후 100℃이하에서 1분내 냉각한 다음,
2차로 1300~1400℃에서 50분내외로 용융물을 숙성 및 가스 제거 후 100℃이하에서 1분내 냉각하는 것이며,
상기 용융단계시 1차는 연속용해로(continuous type kiln)을 사용하는 것이 바람직하고,
상기 용융단계시 2차는 연속용해로(continuous type kiln) 또는 회분식 회전용해로(batch type Rotary kiln)중 어느 하나를 선택 사용하는 것이 바람직하다.
상기와 같이 용융단계를 나타낸 도면은 도 3 내지 도 5에 도시되어 있다.
[냉각 단계]
본 단계는 상기와 같이 용융된 혼합물을 냉각하는 냉각단계로서 용융된 혼합물을 습식 또는 건식중 어느 하나를 선택하여 냉각하여 다음 단계인 분쇄를 원활하게 하기 위한 것이다..
[완성단계]
본 단계는 도 5에 도시된 바와 같이 상기 냉각단계를 거친 유리조성물을 분쇄한 다음, 진원 즉 구형화된 유리알을 도 7에 도시된 바와 같이 완성하는 완성단계로서 본 실시예 2는 완성되는 것이다.
상기와 같이 구성된 본 발명에서 특히, Bi2O3, P2O5, SnO2, SrO, Li2O3, ZrO2 이 굴절률 향상에 매우 중요한 구성요소이며, P2O5의 경우는 그라스 비드의 투명성을 향상시켜 투과율을 높이는데 매우 중요한 구성요소인 것이다.
상기와 같이, 구성된 본 발명의 그라스 비드는 고굴절 산화물을 포함하는 성분들을 첨가하여 1.6 내지 2.2의 굴절률을 갖는 그라스 비드의 제조가 가능한 반면에 상기 그라스 비드를 제조하는 경우, 상기 성분들 사이에서 다양한 화학적 작용이 발생하며, 이에 열역학적으로 불안정한 유리의 특성상 그 제조공정에서 실투(失透), 유리질 미형성 등 다양한 방해적 현상이 발생할 수 있다.
이러한 현상의 원인은 실로 다양하며, 이를 예측하고, 면밀하게 조성 및 함량을 조절하는 것은 투명한 고굴절률 유리를 제조하는 기술의 핵심이다.
한 예로, 고굴절율 구현을 위하여 유리질 중 고굴절 산화물인 TiO2, BaO 및 ZnO 등의 함량비를 높이면 유리조성물에 실투현상이 일어날 가능성은 매우 높아진다.
이러한 실투를 방지하고 고굴절률 유리 조성물을 구현하기 위해, 통상적으로는 고굴절 산화물과 함께 유리질 안정화를 도모하기 위한 Li2O3, SiO2, ZrO2 등 다양한 첨가제를 첨가하였다.
그러나 이러한 다양한 추가 성분의 첨가에도 불구하고, 1.7 이상의 고굴절률 유리를 제조하는 데 있어서는 실투 현상이 잦아지는 한계가 있어왔으며,
본 발명은 이를 극복하기 위해 SiO2-Al2O3-BaO-B2O3 계의 유리조각(glass cullet) 또는 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 유리조각(glass cullet) 및 Bi2O3, P2O5, 또는 SnO2를 추가적으로 포함한 것이다.
상기와 같은 성분을 포함하여 그라스 비드를 제조할 경우, TiO2, ZnO, BaO 등의 고굴절률 산화물, SiO2-Al2O3-BaO-B2O3 계의 조성을 가지는 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 조성을 가진 유리조각(glass cullet), 또는 SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 조성을 가진 유리조각(glass cullet)은 유리 용해 과정에서 유리의 Network former, Network modifier, Intermediate로 작용하여 유리의 TG온도 및 점도를 저하시켜 연속식으로 고굴절률 유리 조성물을 제조하는데 있어서의 결정화에 따른 실투현상이 일어날 확률이 현저하게 낮출 수 있으며, Bi2O3, P2O5, SnO2 또한 비교적 미량의 첨가로 고굴절률 유리의 높은 결정화 경향성을 감소시킬 수 있다.
SnO2의 첨가는 SnO2가 고굴절률 산화물일 뿐만 아니라 유리 용융에서 청정제의 역할로 고굴절률 유리가 가지는 고온 점성에 의한 그라스 비드에 기포를 감소시킬 수 있으며, TiO2 유리 조성물의 결정화 현상을 감소시킨다.
따라서 유리조각(glass cullet) 및 첨가 산화물의 적용은 고굴절률 산화물인 TiO2, ZnO 및 BaO의 함량을 늘려 더 높은 굴절률을 가지는 그라스 비드를 만들 수 있다.
즉, 본 발명에 의해 제조된 그라스 비드는 투명하면서도 높은 굴절률이 구현될 수 있다.
구체적인 예시로, TiO2를 최대 20 중량% 포함하고, BaO를 최대 30 중량% 포함하는 그라스 비드의 경우, 5 중량% 이상의 SiO2-Al2O3-BaO-B2O3 계의 유리조각(glass cullet), SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 유리조각(glass cullet), 또는 SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 유리조각(glass cullet), 1~20 중량%의 Bi2O3, P2O5, SnO2, SrO2, ZrO2중 1종 이상을 를 첨가하면 실투 확률의 감소 효과(투명도 증대 효과)를 볼 수 있다.
TiO2의 함량이 최대 20 중량%, BaO의 함량이 최대 30 중량%일 경우에 이러한 효과는 더더욱 두드러진다.
특히, 본 발명의 실시 예에 따른 그라스 비드는 Li2O3, ZrO2, SrO, Bi2O3, P2O5 및 SnO2를 포함함으로써 고굴절률과 고투명도를 동시에 겸비한 성질로써 구현될 수도 있다.
상기의 조성으로 구현되었을 경우, 본 발명의 일 실시예에 따른 그라스 비드는 더욱 안정하여 고투명도 및 고굴절률을 보유한 유리알로서 1.6 내지 2.2의 굴절률(nd)을 나타낼 수 있다.
아울러 본 발명에 따른 그라스 비드는, 평균 입경이 250 내지 1500 μm인 것이 바람직하다.
그라스 비드 입경은 용도에 따라 다르게 설정되어 사용될 수 있으나, 특히 시인성 도료에 혼합되어 도로의 시인성 제고를 목적하는 경우에는, 그라스 비드가 크고 비중이 높아 도료와의 접착력을 높이는 것이 바람직한다(입경 1 μm 이상).
한편, 도 8에 도시된 바와 같이 본 발명에 의해 제조된 상기 그라스 비드(10) 외주면에 반사체(20)을 형성하고 상기 반사체(20)의 외주면에 굴절율 1.9에서 2.4 미세 유리알(30)을 부착한 복합반사체인 우천형유리알(40)을 20~60% 혼합함으로서 우천시 시인성을 높히고 있으며, 이와 같은 도 8에 도시된 우천형 유리알(40)의 실물 사진이 도 9에 도시되어 있다.
또한, 본 발명의 그라스 비드에 굴절율 1.5에서 1.64 유리알을 20~80% 혼합함으로서 더욱 시인성을 발휘할 수 있는 것이다.
즉, 도 7에 도시된 바와 같이 본 발명의 유리알이 육안으로 보더라도 더욱 색상이 밝고 투명한 것을 확인할 수 있는 바 고굴절률과 더불어 투과율도 향상되어 있고 더욱 색상이 밝고 투명한 것을 확인할 수 있는 바 고굴절률과 더불어 투과율도 향상된 것이다.
즉, 본 발명의 그라스 비드는 육안으로 보더라도 더욱 색상이 밝고 투명한 것을 확인할 수 있는 바 고굴절률과 더불어 투과율도 향상되어 있고 더욱 색상이 밝고 투명한 것을 확인할 수 있는 바 고굴절률과 더불어 투과율도 향상된 것이다.
본 발명에 따르면 광학 특성에 따른 재귀반사성이 우수하면서도, 구형의 구조로 내구성이 우수하며, 사용 환경에 따른 최적의 굴절률 및 물리 화학적 내구성을 가지는 그라스 비드 제조방법과 이러한 그라스 비드 제조방법에 의해 보다 경제적으로 생산된 그라스 비드를 이용할 수 있는 것이다.
이상과 같이 본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되지 않음은 물론이며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 기술적 지식을 가진 자에 의해 상기 기재된 내용으로부터 다양한 수정 및 변형이 가능할 수 있음은 물론이다.
따라서 본 발명에서의 기술적 사상은 아래에 기재되는 청구범위에 의해 파악되어야 하되 이의 균등 또는 등가적 변형 모두 본 발명의 기술적 사상의 범주에 속함은 자명하다 할 것이다.
10 : 그라스 비드 20 : 반사체
30 : 미세 유리알 40 : 우천형유리알

Claims (11)

  1. 30 내지 50 중량%의 SiO2와, 5 내지 20 중량%의 TiO2와, 5 내지 30 중량%의 BaO와, 1 내지 20 중량%의 CaO와, 1 내지 10 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계 유리조각(glass cullet)와, 1 내지 10 중량%의 SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계 유리조각(glass cullet)와, 1 내지 10 중량%의 B2O3와, 0.1 내지 5 중량%의 Bi2O3와, 0.1 내지 5 중량%의 P2O5 성분을 조성비에 맞게 혼합 계량 준비하는 원료 준비단계;
    상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료에 Bi2O3, P2O5, SnO2, SrO, Li2O3, ZrO2중 1종 이상의 첨가제를 첨가하는 첨가단계;
    상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료와 첨가제를 혼합 용융하는 혼합물 용융단계;
    상기 용융된 혼합물을 냉각하는 냉각단계;
    상기 냉각단계를 거친 유리조성물을 분쇄하여 구형화된 유리알을 완성하는 완성단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법.
  2. TiO2, BaO, ZnO로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 산화물과; SiO2-Al2O3-CaO-B2O3계의 유리조각(glass cullet)과, SiO2-Na2O-K2O-BaO-SrO2-ZrO2계의 유리조각(glass cullet)과, SiO2-Na2O-K2O-PbO-CaO계의 유리조각(glass cullet)으로 이루어지는 군에서 선택된 1 종 이상의 유리조각(glass cullet) 성분을 조성비에 맞게 혼합 계량 준비하는 원료 준비단계;
    상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료에 Bi2O3, P2O5, SnO2, SrO, Li2O3, ZrO2중 1종 이상의 첨가제를 첨가하는 첨가단계;
    상기 조성비에 맞게 혼합 계량 준비한 원료와 상기 첨가제를 혼합 용융하는 혼합물 용융단계;
    상기 용융된 혼합물을 냉각하는 냉각단계;
    상기 냉각단계를 거친 유리조성물을 분쇄하여 구형화된 유리알을 완성하는 완성단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법.
  3. 상기 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 용융단계는,
    1차로 1400~1500℃에서 100분내외로 용융한 후 100℃이하에서 1분내 냉각한 다음,
    2차로 1300~1400℃에서 50분내외로 용융물을 숙성 및 가스 제거 후 100℃이하에서 1분내 냉각하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법.
  4. 상기 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 용융단계시 1차는 연속용해로(continuous type kiln)을 사용하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법.
  5. 상기 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 용융단계시 2차는 연속용해로(continuous type kiln) 또는 회분식 회전용해로(batch type Rotary kiln)중 어느 하나를 선택 사용하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법.
  6. 상기 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 첨가제는 1~20중량%로 한 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법.
  7. 상기 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 냉각단계에서 냉각은 습식 또는 건식중 어느 하나를 선택한 것을 특징으로 하는 그라스 비드 제조방법.
  8. 상기 제 1 항 또는 제 2 항의 제조방법에 의해 1.6 내지 2.2 의 굴절률을 갖는 것을 특징으로 하는 그라스 비드.
  9. 상기 제 1 항 또는 제 2 항의 제조방법에 의해 250 내지 1500 ㎛의 평균 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 그라스 비드.
  10. 상기 제 8 항의 그라스 비드(10) 외주면에 반사체(20)을 형성하고 상기 반사체(20)의 외주면에 굴절율 1.9에서 2.4 미세 유리알(30)을 부착한 복합반사체인 우천형유리알(40)을 20~60% 혼합하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드.
  11. 상기 제 8 항의 그라스 비드에 굴절율 1.5에서 1.64 유리알을 20~80% 혼합하는 것을 특징으로 하는 그라스 비드.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102537703B1 (ko) * 2022-10-19 2023-05-30 세라 주식회사 유리 조성물과 형광체가 혼합 제조된 형광 프릿트를 이용한 형광 유리알 제조방법 및 이를 이용한 형광 유리알
WO2024090781A1 (ko) * 2022-10-28 2024-05-02 한국광기술원 폐유리를 재활용하여 제조한 형광체 및 그의 제조방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960001656A (ko) 1994-06-03 1996-01-25 이헌조 에어콘의 트윈송풍장치 및 방법
KR20100009432A (ko) 2008-07-18 2010-01-27 김상진 분전반용 차단기 받침대

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960001656A (ko) 1994-06-03 1996-01-25 이헌조 에어콘의 트윈송풍장치 및 방법
KR20100009432A (ko) 2008-07-18 2010-01-27 김상진 분전반용 차단기 받침대

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102537703B1 (ko) * 2022-10-19 2023-05-30 세라 주식회사 유리 조성물과 형광체가 혼합 제조된 형광 프릿트를 이용한 형광 유리알 제조방법 및 이를 이용한 형광 유리알
WO2024090781A1 (ko) * 2022-10-28 2024-05-02 한국광기술원 폐유리를 재활용하여 제조한 형광체 및 그의 제조방법

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