KR20200011296A - Resin composition for polarizer protecting film, polarizer protecting film, and polarizer film using the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a resin composition for a polarizer protective film, comprising: a crosslinking agent compound capable of making a crosslinking reaction with a water-dispersible binder resin having a silane-based functional group coupled to a branched chain terminal; and a thermal acid generator capable of inducing a crosslinking reaction. The present invention also relates to a polarizer protective film and a polarizing plate using the resin composition.

Description

편광자 보호필름용 수지 조성물, 이를 이용한 편광자 보호필름 및 편광판{RESIN COMPOSITION FOR POLARIZER PROTECTING FILM, POLARIZER PROTECTING FILM, AND POLARIZER FILM USING THE SAME}Resin composition for polarizer protective film, polarizer protective film and polarizing plate using same {RESIN COMPOSITION FOR POLARIZER PROTECTING FILM, POLARIZER PROTECTING FILM, AND POLARIZER FILM USING THE SAME}

본 발명은 우수한 물리적, 광학적 특성을 나타낼 수 있고 하부 편광판의 손상을 방지할 수 있는 편광자 보호필름용 수지 조성물, 이를 이용한 편광자 보호필름 및 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition for a polarizer protective film that can exhibit excellent physical and optical properties and to prevent damage to the lower polarizing plate, and a polarizer protective film and a polarizing plate using the same.

액정 디스플레이 장치(liquid crystal display, LCD)는 현재 가장 널리 사용되고 있는 평판 디스플레이 중 하나이다. 일반적으로 액정 디스플레이 장치는 TFT(Thin Film Transistor) 어레이 기판과 컬러필터(color filter) 기판 사이에 액정층이 봉입된 구조를 취한다. 상기 어레이 기판과 컬러필터 기판에 존재하는 전극에 전기장을 인가하면 그 사이에 봉입된 액정층의 액정 분자의 배열이 변하게 되고 이를 이용해 영상을 표시하게 된다.Liquid crystal display (LCD) is one of the most widely used flat panel display. In general, a liquid crystal display device has a structure in which a liquid crystal layer is enclosed between a TFT (Thin Film Transistor) array substrate and a color filter substrate. When an electric field is applied to the electrodes on the array substrate and the color filter substrate, the arrangement of the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer enclosed therebetween is changed, and the image is displayed using the array.

액정 디스플레이 장치에서는 광원으로부터 출사된 빛이 도광판과 확산 시트를 통과하면서 광휘도가 떨어지게 되므로, 이 광을 다시 모아 광휘도를 올리기 위하여 프리즘 시트(prism sheet)를 포함하며, 이러한 프리즘 시트는 보통 하부 편광판 아래쪽에 구비된다. 그런데, 디스플레이가 대형화되면서 하부 편광판의 처짐 현상이 발생하여, 상기 하부 편광판과 맞닿아 있는 프리즘 시트의 요철 구조에 의해 하부 편광판이 갈리는 등 손상이 발생한다. 이를 해결하기 위해 하부 편광판의 보호 필름에 하드코팅 층을 코팅하는 방안이 제안되고 있으나, 공정 비용 상승의 문제가 있다. In the liquid crystal display device, since the light emitted from the light source passes through the light guide plate and the diffusion sheet, the luminance decreases, and thus the prism sheet is usually included in order to collect the light and raise the luminance. It is provided at the bottom. However, as the display is enlarged, sagging of the lower polarizing plate occurs, and damage occurs such that the lower polarizing plate is ground by the uneven structure of the prism sheet in contact with the lower polarizing plate. In order to solve this problem, a method of coating a hard coat layer on the protective film of the lower polarizer has been proposed, but there is a problem of an increase in process cost.

이러한 필요성에 따라, 생산성을 확보하여 대량 생산시 가격 경쟁력을 갖추면서도 프리즘 시트에 의한 하부 편광판의 손상 및 헤이즈 증가를 방지할 수 있는 방법에 대해 개발이 여전히 요구되고 있다.In accordance with such a necessity, there is still a need for development of a method for securing productivity and preventing price damage in the lower polarizing plate and increase of haze by the prism sheet while achieving price competitiveness in mass production.

본 발명은 우수한 물리적, 광학적 특성을 나타낼 수 있고 하부 편광판의 손상을 방지할 수 있는 편광자 보호필름용 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a resin composition for polarizer protective film that can exhibit excellent physical and optical properties and can prevent damage to the lower polarizing plate.

또한, 본 발명은 상기의 편광자 보호필름용 수지 조성물을 이용한 편광자 보호필름을 제공하기 위한 것이다.In addition, the present invention is to provide a polarizer protective film using the resin composition for polarizer protective film.

또한, 본 발명은 상기의 편광자 보호필름을 이용한 편광판을 제공하기 위한 것이다.In addition, the present invention is to provide a polarizing plate using the polarizer protective film.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 명세서에서는, 분지쇄 말단에 하기 화학식1로 표시되는 작용기가 결합된 수분산 바인더 수지; 하기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물; 및 열산발생제를 포함하는 편광자 보호필름용 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, in the present specification, the water-dispersive binder resin is bonded to the functional group represented by the formula (1) to the branch chain terminal; A crosslinking agent compound represented by Formula 2; And it provides a resin composition for polarizer protective film comprising a thermal acid generator.

[화학식1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식1에서, R1 내지 R3 중 적어도 하나는 히드록시기 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 중 하나이고, 나머지는 수소, 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 중 하나이며,In Formula 1, at least one of R 1 to R 3 is one of a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, the rest is one of hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,

[화학식2][Formula 2]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식2에서, R4, R6, R8는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기이고, R5, R7, R9는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기 중 하나이다.In Formula 2, R 4 , R 6 , and R 8 are each independently alkoxyalkyl group having 2 to 20 carbon atoms, and R 5 , R 7 , R 9 are each independently hydrogen or hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms. .

본 명세서에서는 또한, 하기 화학식3으로 표시되는 가교작용기를 매개로 가교된 수분산 바인더 수지를 포함하는, 편광자 보호필름이 제공된다.In the present specification, a polarizer protective film including a water-dispersed binder resin crosslinked through a crosslinking group represented by Formula 3 is provided.

[화학식3][Formula 3]

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 3에서, R11, R13, R15는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고, R12, R14, R16는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기, 또는 하기 화학식4로 표시되는 2가 작용기 중 하나이고, R17 내지 R22는 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 중 하나이며,In Formula 3, R 11 , R 13 , R 15 are each independently an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 12 , R 14 , R 16 are each independently hydrogen, a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or One of the divalent functional groups represented by the following formula (4), R 17 to R 22 are each independently hydrogen, a hydroxy group, an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group of 1 to 20 carbon atoms,

[화학식4][Formula 4]

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식4에서, R23는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고, R24 내지 R25는 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 중 하나이다.In Formula 4, R 23 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 24 to R 25 are each independently hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.

본 명세서에서는 또한, 편광자; 접착제층; 및 상술한 편광자 보호필름을 포함하는 편광판이 제공된다.In the present specification, the polarizer; Adhesive layer; And it provides a polarizing plate comprising the polarizer protective film described above.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 편광자 보호필름용 수지 조성물, 이를 이용한 편광자 보호필름 및 편광판에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. Hereinafter, a resin composition for a polarizer protective film according to a specific embodiment of the present invention, a polarizer protective film and a polarizing plate using the same will be described in more detail.

본 명세서에서 특별한 제한이 없는 한 다음 용어는 하기와 같이 정의될 수 있다.Unless otherwise specified herein, the following terms may be defined as follows.

본 명세서에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In the present specification, when a part "includes" a certain component, it means that it may further include other components, without excluding other components unless specifically stated otherwise.

본 발명에서, 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.In the present invention, terms such as first and second are used to describe various components, which terms are used only for the purpose of distinguishing one component from other components.

본 명세서에서, 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다. In the present specification, examples of the substituents are described below, but are not limited thereto.

본 명세서에서, "치환"이라는 용어는 화합물 내의 수소 원자 대신 다른 작용기가 결합하는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정되지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.In the present specification, the term "substituted" means that another functional group is bonded to the hydrogen atom in the compound, and the position to be substituted is not limited to a position where the hydrogen atom is substituted, that is, a position where a substituent may be substituted, and when two or more are substituted , Two or more substituents may be the same or different from each other.

본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 1차 아미노기; 카르복시기; 술폰산기; 술폰아미드기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 시클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알콕시실릴알킬기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수도 있다.As used herein, the term "substituted or unsubstituted" is deuterium; Halogen group; Cyano group; Nitro group; Hydroxyl group; Carbonyl group; Ester group; Imide group; Amide group; Primary amino group; Carboxyl groups; Sulfonic acid groups; Sulfonamide groups; Phosphine oxide groups; An alkoxy group; Aryloxy group; Alkyl thioxy group; Arylthioxy group; Alkyl sulfoxy groups; Aryl sulfoxy group; Silyl groups; Boron group; Alkyl groups; Cycloalkyl group; Alkenyl groups; Aryl group; Aralkyl group; Ar alkenyl group; Alkylaryl group; Alkoxy silyl alkyl group; Aryl phosphine group; Or substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of heterocyclic groups including one or more of N, O, and S atoms, or two or more substituents connected to the substituents exemplified above. . For example, "a substituent to which two or more substituents are linked" may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group or may be interpreted as a substituent to which two phenyl groups are linked.

본 명세서에서,

Figure pat00005
, 또는
Figure pat00006
는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다. In this specification,
Figure pat00005
, or
Figure pat00006
Means a bond connected to another substituent.

본 명세서에 있어서, 알킬기는 알케인(alkane)으로부터 유래한 1가의 작용기로, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 상기 직쇄 알킬기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 20, 또는 1 내지 10인 것이 바람직하다. 또한, 상기 분지쇄 알킬기의 탄소수는 3 내지 20, 또는 3 내지 10이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실, 2,6-디메틸헵탄-4-일 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 상기 알킬기는 치환 또는 비치환될 수 있다.In the present specification, the alkyl group is a monovalent functional group derived from alkane, and may be linear or branched, and the carbon number of the linear alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 or 1 to 10. In addition, the branched alkyl group has 3 to 20, or 3 to 10 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -Pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 1-ethyl- Propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl, 2,6-dimethylheptan-4-yl and the like, but is not limited thereto. The alkyl group may be substituted or unsubstituted.

본 명세서에 있어서, 알킬렌기는 알케인(alkane)으로부터 유래한 2가의 작용기로, 이들은 2가의 작용기인 것을 제외하고는 전술한 알킬기의 설명이 적용될 수 있다. 예를 들어, 직쇄형, 또는 분지형으로서, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 이소부틸렌기, sec-부틸렌기, tert-부틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기 등이 될 수 있다. 상기 알킬렌기는 치환 또는 비치환될 수 있다.In the present specification, the alkylene group is a divalent functional group derived from an alkane, and the description of the aforementioned alkyl group may be applied except that these are divalent functional groups. For example, it may be a methylene group, an ethylene group, a propylene group, an isobutylene group, a sec-butylene group, a tert-butylene group, a pentylene group, a hexylene group, or the like as a straight chain or branched type. The alkylene group may be substituted or unsubstituted.

본 명세서에 있어서, 알콕시기는 에테르기(-O-)의 일말단에 전술한 알킬기가 결합한 작용기로서, 이들은 에테르기(-O-)와 결합된 작용기인 것을 제외하고는 전술한 알킬기의 설명이 적용될 수 있다. 예를 들어, 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 사이클로헵톡시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkoxy group is a functional group in which the aforementioned alkyl group is bonded to one end of the ether group (-O-), and these are applicable to the description of the aforementioned alkyl group except that the functional group is bonded to the ether group (-O-). Can be. For example, it may be straight, branched or cyclic. Although carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, It is preferable that it is C1-C20. Specifically methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, i-propyloxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, iso Pentyloxy, n-hexyloxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 2-ethylbutyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy, n-decyloxy, cycloheptoxy, benzyloxy, p-methylbenzyl Oxy and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 알콕시알킬기는 알킬기에 포함된 1이상의 수소가 알콕시기로 치환된 작용기로서, 알킬기, 알콕시기에 관한 설명은 전술한 바와 같다. 상기 알콕시알킬기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 20인 것이 바람직하다. 상기 알콕시알킬기의 예로는 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시에틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkoxyalkyl group is a functional group in which at least one hydrogen contained in the alkyl group is substituted with an alkoxy group, and the description of the alkyl group and the alkoxy group is as described above. Although carbon number of the said alkoxyalkyl group is not specifically limited, It is preferable that it is C2-C20. Examples of the alkoxyalkyl group include, but are not limited to, methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, and the like.

본 명세서에 있어서, 히드록시알킬기는 알킬기에 포함된 1이상의 수소가 히드록시기로 치환된 작용기로서, 알킬기에 관한 설명은 전술한 바와 같다. 상기 히드록시알킬기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 상기 히드록시알킬기의 예로는 히드록시메틸, 히드록시에틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the hydroxyalkyl group is a functional group in which at least one hydrogen contained in the alkyl group is substituted with a hydroxy group, and the description of the alkyl group is as described above. Although carbon number of the said hydroxyalkyl group is not specifically limited, It is preferable that it is C1-C20. Examples of the hydroxyalkyl group include, but are not limited to, hydroxymethyl, hydroxyethyl, and the like.

본 명세서에서, 중량 평균 분자량은 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 의미한다. 상기 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 측정하는 과정에서는, 통상적으로 알려진 분석 장치와 시차 굴절 검출기(Refractive Index Detector) 등의 검출기 및 분석용 컬럼을 사용할 수 있으며, 통상적으로 적용되는 온도 조건, 용매, flow rate를 적용할 수 있다. 상기 측정 조건의 구체적인 예를 들면, Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300mm 길이 칼럼을 이용하여 Waters PL-GPC220 기기를 이용하여, 평가 온도는 160 ℃이며, 1,2,4-트리클로로벤젠을 용매로서 사용하였으며 유속은 1mL/min의 속도로, 샘플은 10mg/10mL의 농도로 조제한 다음, 200 μL 의 양으로 공급하며, 폴리스티렌 표준을 이용하여 형성된 검정 곡선을 이용하여 Mw 의 값을 구할 수 있다. 폴리스티렌 표준품의 분자량은 2,000 / 10,000 / 30,000 / 70,000 / 200,000 / 700,000 / 2,000,000 / 4,000,000 / 10,000,000의 9종을 사용하였다.In this specification, a weight average molecular weight means the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by the GPC method. In the process of measuring the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by the GPC method, it is possible to use a detector and an analytical column, such as a conventionally known analytical device, a differential index detector, and the like. Conditions, solvents and flow rates can be applied. As specific examples of the measurement conditions, using a Waters PL-GPC220 instrument using a Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300 mm length column, the evaluation temperature is 160 ° C. and 1,2,4-trichlorobenzene is used as the solvent. The flow rate is 1 mL / min, the sample is prepared at a concentration of 10 mg / 10 mL, then supplied in an amount of 200 μL, and the value of Mw can be determined using a calibration curve formed using a polystyrene standard. As for the molecular weight of the polystyrene standard, nine species of 2,000 / 10,000 / 30,000 / 70,000 / 200,000 / 700,000 / 2,000,000 / 4,000,000 / 10,000,000 were used.

본 발명에서 '상면'이라는 용어는 편광판이 액정 디스플레이와 같은 디바이스에 장착되었을 때 시청자 쪽을 향하도록 배치된 면을 의미한다. 그리고, '상부'는 편광판이 디바이스에 장착되었을 때, 시청자 쪽을 향하는 방향을 의미한다. 반대로, '하면' 또는 '하부'는 편광판이 디바이스에 장착되었을 때, 시청자의 반대쪽을 향하도록 배치된 면 또는 방향을 의미한다.In the present invention, the term 'top surface' refers to a surface that is disposed to face the viewer when the polarizer is mounted on a device such as a liquid crystal display. And, 'top' means the direction toward the viewer when the polarizer is mounted on the device. Conversely, 'bottom' or 'bottom' refers to a face or direction disposed so as to face away from the viewer when the polarizer is mounted to the device.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

Ⅰ. 편광자 보호필름용 수지 조성물I. Resin composition for polarizer protective film

발명의 일 구현예에 따르면, 분지쇄 말단에 상기 화학식1로 표시되는 작용기가 결합된 수분산 바인더 수지; 상기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물; 및 열산발생제를 포함하는 편광자 보호필름용 수지 조성물이 제공될 수 있다.According to one embodiment of the invention, the branched end of the water-dispersive binder resin bonded to the functional group represented by the formula (1); A crosslinking agent compound represented by Formula 2; And a resin composition for polarizer protective film comprising a thermal acid generator may be provided.

편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 특성을 나타내며, 본 발명의 편광자 보호필름은, 상기 편광자를 외부로부터 보호하는 용도로 사용되며, 상기 편광자의 적어도 일면에, 바람직하게는 상기 편광자의 양면에 대한 보호필름으로 사용되는 것이다. The polarizer exhibits the property of extracting only the light vibrating in one direction from the incident light while vibrating in various directions, and the polarizer protective film of the present invention is used for protecting the polarizer from the outside, and at least On one side, it is preferably used as a protective film for both sides of the polarizer.

종래에는 편광자 보호필름으로 트리아세틸셀룰로오스(Triacetylcellulose, TAC) 필름이 광학적 특성이 우수하여 많이 사용되었다. 그러나 상기 TAC 필름은 표면 경도가 약하고 습도에 취약하기 때문에, 최근에는 TAC 필름 대신 폴리에스테르계 필름, 폴리아크릴레이트계 필름 등이 사용되고 있으며, 특히 기계적 특성이 우수한 광학 필름을 개발하기 위하여 연신 공정에 의해 생산되는 필름이 많이 사용된다.Conventionally, a triacetyl cellulose (TAC) film is used as a polarizer protective film because of its excellent optical properties. However, since the TAC film has a weak surface hardness and is vulnerable to humidity, in recent years, polyester films, polyacrylate films, and the like have been used instead of TAC films, and in particular, in order to develop an optical film having excellent mechanical properties, a drawing process is required. The film produced is used a lot.

한편 아크릴계 필름을 편광자 보호필름으로 사용하여 편광자와의 접합시 일반적인 접착제만으로는 접착력이 부족하여, 편광자에 접착되는 아크릴계 필름에 기능성 코팅층을 도입하여 이를 보완하고 있다. 그런데 연신 필름의 경우 연신 공정에서 고분자가 재배열되어 상기 연신 필름 상에 프라이머층 등을 추가로 형성하고자 할 경우 기재가 되는 연신 필름과의 부착성이 감소되는 문제점이 있다.On the other hand, by using an acrylic film as a polarizer protective film, the adhesive strength is insufficient only when bonding with a polarizer, a functional coating layer is introduced to the acrylic film adhered to the polarizer to compensate for this. However, in the case of the stretched film, when the polymer is rearranged in the stretching process to further form a primer layer or the like on the stretched film, adhesion to the stretched film serving as the substrate is reduced.

또한 편광판이 고온 다습 환경에 장시간 노출될 시 접착력이 저하되는 문제가 여전히 남아있다. 특히, 친환경적인 이유로 인해 수분산 수지를 사용하여 프라이머층을 형성하는 경우가 많은데, 이러한 경우 상기 수분산 수지 내 친수성 그룹으로 인하여 고온 다습 환경에 더욱 취약하게 된다. In addition, there is still a problem that the adhesive strength is reduced when the polarizer is exposed to high temperature and high humidity environment for a long time. In particular, the primer layer is often formed using an aqueous dispersion resin due to environmentally friendly reasons. In this case, the hydrophilic group in the aqueous dispersion resin is more vulnerable to a high temperature and high humidity environment.

본 발명은 이러한 문제를 해결한 것으로, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 기재가 되는 아크릴계 연신 필름과 편광자에 대하여 부착성이 높고 고온 다습한 환경에서도 내구성과 기계적 물성이 우수한 편광자 보호필름을 제공할 수 있다.The present invention solves this problem, according to an embodiment of the present invention, to provide a polarizer protective film excellent in durability and mechanical properties even in high temperature and high humidity environment with high adhesion to the acrylic-based stretch film and the polarizer as the substrate. Can be.

(1) 수분산 바인더 수지(1) water dispersion binder resin

상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물은 수분산 바인더 수지를 포함할 수 있다. 상기 수분산 수지는 본 발명의 편광자 보호필름과 편광자와의 기본적인 접착성을 확보하기 위하여 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물의 주성분으로 포함된다. The resin composition for polarizer protective film of the embodiment may include a water dispersion binder resin. The water-dispersible resin is included as a main component of the resin composition for polarizer protective film in order to ensure basic adhesion between the polarizer protective film and the polarizer of the present invention.

상기 수분산 수지로는 수분산성을 가지는 고분자 수지로, 최소 필름형성온도(Minimum Film-forming Temperature, MFFT)가 후술하는 연신 단계에서의 연신 온도보다 낮은 수지라면 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들어 수분산 폴리우레탄계 수지, 수분산 아크릴계 수지, 수분산 폴리에스테르계 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. The water-dispersion resin may be a polymer resin having water dispersibility, and may be used without limitation as long as the minimum film-forming temperature (MFFT) is lower than the stretching temperature in the stretching step described later. For example, it may include a water-dispersed polyurethane-based resin, a water-dispersed acrylic resin, a water-dispersed polyester-based resin or a combination thereof.

상기 수분산 수지는 후술하는 가교제와 가교 반응에 의한 가교 구조를 형성하며, 이러한 가교 구조에 의해 본 발명 편광자 보호 필름의 내수 접착력 및 기계적 물성이 보다 향상될 수 있다.The water-dispersible resin forms a crosslinked structure by a crosslinking reaction with a crosslinking agent, which will be described later, and by this crosslinking structure, the water resistance adhesiveness and mechanical properties of the polarizer protective film of the present invention may be further improved.

상기 수분산 바인더 수지는 편광자 보호필름용 수지 조성물에 함유된 고형분 중량을 기준으로 50 중량% 내지 99.5 중량%, 또는 60 중량% 내지 99 중량%, 또는 70 중량% 내지 98.5 중량%로 함유될 수 있다.The water dispersion binder resin may be contained in 50% by weight to 99.5% by weight, or 60% by weight to 99% by weight, or 70% by weight to 98.5% by weight based on the weight of the solid content contained in the resin composition for polarizer protective film. .

상기 수분산 바인더 수지는 분지쇄 말단에 상기 화학식1로 표시되는 작용기가 결합할 수 있다. 상기 수분산 바인더 수지의 합성과정에서 중합반응을 통해 성장하는 사슬을 주쇄(main chain)라 하며, 상기 주쇄로부터 가지 모양으로 뻗어 나온 사슬을 분지쇄 또는 측쇄(side chain)라 한다.The water dispersion binder resin may be bonded to the functional group represented by the formula (1) to the branched ends. A chain growing through a polymerization reaction in the synthesis of the water-dispersive binder resin is called a main chain, and a chain extending in a branch shape from the main chain is called a branched chain or a side chain.

상기 수분산 바인더 수지는 분지쇄 말단에 상기 화학식1로 표시되는 친수성 작용기를 함유함에 따라, 수분산능을 가질 수 있을 뿐 아니라, 상기 화학식1로 표시되는 작용기가 후술하는 가교제와 가교반응을 진행할 수 있다.The water dispersion binder resin may contain a hydrophilic functional group represented by Chemical Formula 1 at a branched chain terminal, and may not only have water dispersing ability, but may also undergo a crosslinking reaction with a crosslinking agent described below. .

구체적으로, 상기 화학식1에서, R1 내지 R3 중 적어도 하나는 히드록시기 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 중 하나이며, 상기 히드록시기 또는 알콕시기가 수분산능과 함께 가교반응을 구현할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 화학식1에서, R1 내지 R3 중 2개가 각각 히드록시기 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기이거나, R1 내지 R3 중 3개 모두가 히드록시기 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기일 수 있다.Specifically, in Chemical Formula 1, at least one of R 1 to R 3 is one of a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydroxyl group or the alkoxy group may implement a crosslinking reaction together with the water dispersing ability. More specifically, in Formula 1, two of R 1 to R 3 may each be a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or all three of R 1 to R 3 may be a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms. .

이와 같이, 화학식1이 적어도 2 이상의 히드록시기 또는 알콕시기를 함유함에 따라, 가교제와의 가교밀도가 높아져 보다 향상된 기계적 물성을 구현할 수 있다.As such, as Formula 1 contains at least two hydroxyl groups or alkoxy groups, the crosslinking density with the crosslinking agent is increased, thereby improving mechanical properties.

한편, 상기 수분산 바인더 수지에 대하여, 상기 화학식1로 표시되는 작용기의 함량은 6 몰% 내지 20 몰%일 수 있다. 상기 화학식1로 표시되는 작용기의 함량이 너무 작으면 내수 접착력을 위한 가교 밀도가 충분치 않을 수 있고, 상기 화학식1로 표시되는 작용기의 함량이 너무 크면 가교 밀도가 너무 높아 필름 연신이 안될 수 있고, 축합 가교 시 헤이즈를 발생시킬 우려가 있다. 이러한 관점에서 상기 화학식1로 표시되는 작용기의 함량은 상기 범위인 것이 바람직하다.On the other hand, with respect to the aqueous dispersion binder resin, the content of the functional group represented by the formula (1) may be 6 mol% to 20 mol%. If the content of the functional group represented by the formula (1) is too small may not be sufficient crosslinking density for the water resistance, if the content of the functional group represented by the formula (1) is too high the crosslinking density is too high may not stretch the film, condensation There is a fear of generating haze at the time of crosslinking. From this point of view, the content of the functional group represented by Formula 1 is preferably in the above range.

(2) 가교제 화합물(2) crosslinking agent compound

상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물은 상술한 수분산 바인더 수지 이외에, 상기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물을 포함할 수 있다. 상기 가교제 화합물은 상술한 수분산 바인더 수지에 포함된 화학식1의 작용기와 가교반응하여 가교구조를 형성하며, 이를 통해 본 발명 편광자 보호 필름의 내수 접착력 및 기계적 강도를 향상시킬 수 있다. The resin composition for polarizer protective film of the embodiment may include a crosslinking agent compound represented by Chemical Formula 2 in addition to the above-described water dispersion binder resin. The crosslinker compound forms a crosslinked structure by crosslinking with a functional group of Formula 1 included in the above-described water dispersion binder resin, thereby improving the water resistance and mechanical strength of the polarizer protective film of the present invention.

구체적으로, 상기 화학식2에서, R4, R6, R8는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기이고, R5, R7, R9는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기 중 하나이다.Specifically, in Formula 2, R 4 , R 6 , R 8 are each independently alkoxyalkyl group having 2 to 20 carbon atoms, R 5 , R 7 , R 9 are each independently hydrogen or hydroxy having 1 to 20 carbon atoms One of the alkyl groups.

상기 화학식2에서, R4, R6, R8에 각각 독립적으로 위치한 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기는, 상술한 수분산 바인더 수지의 화학식1 구조에 도입된 히드록시기 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기와의 반응을 통해 가교구조 형성이 가능하다. In Formula 2, a C 2-20 alkoxyalkyl group independently positioned at R 4 , R 6 , and R 8 may be combined with a hydroxyl group or alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms introduced into the structure of Formula 1 of the water-dispersed binder resin. It is possible to form a crosslinked structure through the reaction.

이처럼, 상기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물은 R4, R6, R8의 다양한 위치에서 가교반응을 진행하며, R4, R6, R8의 위치를 통해 가지형태의 3차원 가교구조를 형성할 수 있어, 가교이후 높은 가교 밀도를 형성하게 되며, 이에 따라 편광자 보호필름으로의 수분 침투를 어렵게 한다.As such, the cross-linking agent compounds R 4, R 6, and progress a crosslinking reaction at various positions of R 8, R 4, R 6, form a three dimensional cross-linked structure of the forms through the position of R 8 of formula (2) It is possible to form a high crosslinking density after crosslinking, thereby making it difficult to penetrate moisture into the polarizer protective film.

한편, 상기 화학식2에서, R5, R7, R9는 모두 수소일 수 있다. 또는 상기 화학식2에서, R5, R7, R9는 모두 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기일 수 있다. 상기 화학식2에서, R5, R7, R9가 모두 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기인 경우에도, 상기 R4, R6, R8에 위치한 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기가 상기 히드록시알킬기보다 반응성이 우수함에 따라 우선적으로 가교반응을 진행하게 된다. 필요에 따라, 상기 R4, R6, R8에 위치한 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기가 모두 가교반응한 이후에는, R5, R7, R9에 위치한 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기 또한 가교반응을 진행할 수 있다.On the other hand, in Formula 2, R 5 , R 7 , R 9 may be all hydrogen. Alternatively, in Formula 2, R 5 , R 7 , R 9 may be all a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms. In Formula 2, even when R 5 , R 7 , and R 9 are all hydroxyalkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, the alkoxyalkyl group having 2 to 20 carbon atoms located at R 4 , R 6 , and R 8 is the hydroxyalkyl group. As the reactivity is more excellent, the crosslinking reaction proceeds preferentially. If necessary, after all the C 2-20 alkoxyalkyl groups located at R 4 , R 6 , and R 8 crosslink, the C 1-20 hydroxyalkyl groups located at R 5 , R 7 , R 9 are also crosslinked. The reaction can proceed.

상기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물은 편광자 보호필름용 수지 조성물에 함유된 수분산 바인더 수지의 중량을 기준으로 2 중량% 내지 30 중량%, 또는 2 중량% 내지 25 중량%, 또는 3 중량% 내지 20 중량%로 함유될 수 있다. 상기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물의 중량%는 하기 수학식1을 통해 구할 수 있다.The crosslinking agent compound represented by Formula 2 is 2% by weight to 30% by weight, or 2% by weight to 25% by weight, or 3% by weight to 20, based on the weight of the water-dispersed binder resin contained in the resin composition for polarizer protective film. It may be contained in weight percent. The weight% of the crosslinking agent compound represented by Formula 2 may be obtained through Equation 1 below.

[수학식1][Equation 1]

(상기 편광자 보호필름용 수지 조성물에 함유된 화학식2로 표시되는 가교제 화합물의 고형분 함량) / (상기 편광자 보호필름용 수지 조성물에 함유된 수분산 바인더 수지의 고형분 함량) * 100.(Solid content of the crosslinking agent compound represented by Formula 2 contained in the resin composition for polarizer protective films) / (Solid content of water-dispersed binder resin contained in the resin composition for polarizer protective films) * 100.

즉, 상기 수분산 바인더 수지 100 중량부에 대해, 상기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물 2 중량부 내지 30 중량부, 또는 2 중량부 내지 25 중량부, 또는 3 중량부 내지 20 중량부로 함유될 수 있다.That is, based on 100 parts by weight of the water-dispersible binder resin, 2 parts by weight to 30 parts by weight, or 2 parts by weight to 25 parts by weight, or 3 parts by weight to 20 parts by weight of the crosslinking agent compound represented by Chemical Formula 2 may be contained. .

상기 가교제 화합물의 함량이 지나치게 많아지면, 상기 편광자 보호필름의 가교도가 지나치게 증가함에 따라, 유연성이 감소하여 연신이 어려울 수 있고, 조성물의 점도 증가 또는 조성물 내에서의 겔화반응으로 인해 기판으로의 도포성이 감소할 수 있다.When the content of the crosslinking agent compound is excessively high, as the degree of crosslinking of the polarizer protective film is excessively increased, flexibility may be difficult to stretch, and the coating property to the substrate may be increased due to an increase in the viscosity of the composition or a gelation reaction in the composition. This can be reduced.

반면, 상기 가교제 화합물의 함량이 지나치게 작아지면, 상기 편광자 보호필름의 가교도 증가에 의한 기계적 강도 향상 효과가 충분히 구현되기 어려울 수 있다.On the other hand, if the content of the crosslinker compound is too small, it may be difficult to fully implement the mechanical strength improvement effect by increasing the degree of crosslinking of the polarizer protective film.

상기 가교제 화합물의 중량평균 분자량은 200 g/mol 내지 400 g/mol, 또는 220 g/mol 내지 380 g/mol, 또는 250 g/mol 내지 350 g/mol일 수 있다. 상기 가교제 화합물의 중량 평균 분자량이 너무 크면 용해가 어려울 수 있고, 상기 가교제 화합물의 중량 평균 분자량이 너무 작으면 경화를 위한 고온에서 기화될 수 있어, 이러한 관점에서 상기 가교제 화합물의 중량 평균 분자량은 상기 범위인 것이 바람직하다.The weight average molecular weight of the crosslinker compound may be 200 g / mol to 400 g / mol, or 220 g / mol to 380 g / mol, or 250 g / mol to 350 g / mol. If the weight average molecular weight of the crosslinker compound is too large, it may be difficult to dissolve. If the weight average molecular weight of the crosslinker compound is too small, it may be vaporized at a high temperature for curing, and in this respect, the weight average molecular weight of the crosslinker compound may be in the above range. Is preferably.

(3) 열산발생제(3) thermal acid generator

상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물은 열산발생제를 포함할 수 있다. 상기 열산발생제은 열에 의해 수소이온(H+)을 발생시켜, 상기 수분산 바인더 수지와 가교제의 가교 반응을 유도할 수 있다.The resin composition for polarizer protective film of the embodiment may include a thermal acid generator. The thermal acid generator generates hydrogen ions (H + ) by heat, thereby inducing a crosslinking reaction between the water-dispersible binder resin and the crosslinking agent.

특히, 상기 열산발생제는 100 ℃ 이상의 고온으로 열처리시에만 가교반응 촉매로서 산을 내놓을 수 있기 때문에, 100 ℃ 보다 낮은 온도에서 유지되는 상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물에서는 가교반응이 억제시켜 불필요한 가교구조 형성으로 인한 조성물 내 용해성 감소를 최소화할 수 있다.In particular, since the thermal acid generator can give an acid as a crosslinking reaction catalyst only when the heat treatment is performed at a high temperature of 100 ° C. or higher, the crosslinking reaction is suppressed in the resin composition for polarizer protective film of the embodiment, which is maintained at a temperature lower than 100 ° C. Reduced solubility in the composition due to unnecessary crosslinking can be minimized.

한편, 상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물은 후술하는 바와 같이, 100 ℃ 이상의 고온으로의 열경화공정을 통해 편광자 보호필름을 제조할 수 있기 때문에, 열경화공정 중에서 열산발생제로부터 발생된 산에 의해 수분산 바인더 수지와 가교제의 가교 반응이 진행될 수 있다.On the other hand, the resin composition for a polarizer protective film of the embodiment, as will be described later, since the polarizer protective film can be manufactured through a thermosetting process at a high temperature of 100 ℃ or more, the acid generated from the thermal acid generator during the thermosetting process By the cross-linking reaction of the water dispersion binder resin and the crosslinking agent may proceed.

상기 열산발생제의 구체적인 종류의 예가 크게 한정되지는 않으며, 종래 기술분야에서 열산발생제로 사용되는 다양한 물질을 제한없이 적용할 수 있다. 예를 들면, 이온성의 열산발생제의 예로서는, 트리페닐술포늄, 1-디메틸티오나프탈렌, 1-디메틸티오-4-하이드록시나프탈렌, 1-디메틸티오-4,7-디하이드록시나프탈렌, 4-하이드록시페닐디메틸술포늄, 벤질-4-하이드록시페닐메틸술포늄, 2-메틸벤질-4-하이드록시페닐메틸술포늄, 2-메틸벤질-4-아세틸페닐메틸술포늄, 2-메틸벤질-4―벤조일옥시페닐메틸술포늄 등의 메탄술폰산염, 트리플루오로메탄술폰산염, 캄퍼술폰산염, p-톨루엔술폰산염, 헥사플루오로포스폰산염 등을 들 수 있다. 비이온성의 열산발생제의 예로서는, 할로겐 함유 화합물, 디아조메탄 화합물, 술폰 화합물, 술폰산 에스테르 화합물, 카본산 에스테르 화합물, 인산 에스테르 화합물, 술폰이미드 화합물, 술폰벤조트리아졸 화합물 등을 들 수 있다. 할로겐 함유 화합물의 예로서는, 할로알킬기 함유 탄화 수소 화합물, 할로알킬기 함유 헤테로 환상 화합물로, 1,1-비스(4-클로로페닐)-2,2,2-트리클로로에탄, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-나프틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진 등을 들 수 있다. 디아조메탄 화합물의 예로서는, 비스(트리플루오로메틸술포닐)디아조메탄, 비스(사이클로헥실술포닐)디아조메탄, 비스(페닐술포닐)디아조메탄, 비스(p-톨릴술포닐)디아조메탄, 비스(2,4-크시릴술포닐)디아조메탄, 비스(p-클로로페닐술포닐)디아조메탄, 메틸술포닐-p-톨루엔술포닐디아조메탄, 사이클로헥실술포닐(1,1-디메틸에틸술포닐)디아조메탄, 비스(1,1-디메틸에틸술포닐)디아조메탄, 페닐술포닐(벤조일)디아조메탄 등을 들 수 있다. 술폰 화합물의 예로서는, β-케토술폰 화합물, β-술포닐술폰 화합물, 디아릴디술폰 화합물로, 4-트리스펜아실술폰, 메시틸펜아실술폰, 비스(페닐술포닐)메탄, 4-클로로페닐-4-메틸페닐디술폰 화합물 등을 들 수 있다. 술폰산 에스테르 화합물의 예로서는, 알킬술폰산 에스테르, 할로알킬술폰산 에스테르, 아릴술폰산 에스테르, 이미노술포네이트 등으로, 벤조인토실레이트, 피로갈롤트리메실레이트, 니트로벤질-9,10-디에톡시안트라센-2-술포네이트, 2,6-디니트로벤질벤젠술포네이트 등을 들 수 있다. 카본산 에스테르 화합물의 예로서는, 카본산 o-니트로벤질에스테르를 들 수 있다. 보다 바람직하게는 NACURE 2500 (King Industries) 또는 XC128(King Industries) 등을 사용할 수 있다.Examples of the specific kind of the thermal acid generator are not particularly limited, and various materials used as the thermal acid generator in the related art may be applied without limitation. For example, examples of the ionic thermal acid generator include triphenylsulfonium, 1-dimethylthionaphthalene, 1-dimethylthio-4-hydroxynaphthalene, 1-dimethylthio-4,7-dihydroxynaphthalene, 4- Hydroxyphenyldimethylsulfonium, benzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium, 2-methylbenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium, 2-methylbenzyl-4-acetylphenylmethylsulfonium, 2-methylbenzyl- Methane sulfonate, trifluoromethane sulfonate, camphor sulfonate, p-toluene sulfonate, hexafluorophosphonate, etc., such as 4-benzoyloxyphenyl methyl sulfonium, are mentioned. As an example of a nonionic thermal acid generator, a halogen containing compound, a diazomethane compound, a sulfone compound, a sulfonic acid ester compound, a carboxylic acid ester compound, a phosphate ester compound, a sulfonimide compound, a sulfone benzotriazole compound, etc. are mentioned. Examples of the halogen-containing compound include a haloalkyl group-containing hydrocarbon compound and a haloalkyl group-containing heterocyclic compound such as 1,1-bis (4-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethane and 2-phenyl-4,6 -Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-naphthyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine and the like. Examples of diazomethane compounds include bis (trifluoromethylsulfonyl) diazomethane, bis (cyclohexylsulfonyl) diazomethane, bis (phenylsulfonyl) diazomethane and bis (p-tolylsulfonyl) dia Crude methane, bis (2,4-xyrylsulfonyl) diazomethane, bis (p-chlorophenylsulfonyl) diazomethane, methylsulfonyl-p-toluenesulfonyldiazomethane, cyclohexylsulfonyl (1 , 1-dimethylethylsulfonyl) diazomethane, bis (1,1-dimethylethylsulfonyl) diazomethane, phenylsulfonyl (benzoyl) diazomethane and the like. Examples of the sulfone compound include β-ketosulfone compounds, β-sulfonyl sulfone compounds, and diaryldisulfone compounds such as 4-trisfenacyl sulfone, mesityl penacyl sulfone, bis (phenylsulfonyl) methane, and 4-chlorophenyl-4. -Methylphenyl disulfone compound, etc. are mentioned. Examples of the sulfonic acid ester compound include benzointosylate, pyrogallol trimesylate, nitrobenzyl-9,10-diethoxyanthracene-2-, such as alkyl sulfonic acid ester, haloalkyl sulfonic acid ester, aryl sulfonic acid ester and imino sulfonate. Sulfonate, 2,6-dinitrobenzylbenzenesulfonate, and the like. Examples of the carboxylic acid ester compound include carboxylic acid o-nitrobenzyl ester. More preferably, NACURE 2500 (King Industries) or XC128 (King Industries) etc. can be used.

상기 열산발생제는 편광자 보호필름용 수지 조성물에 함유된 수분산 바인더 수지의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 10 중량%, 또는 0.2 중량% 내지 5 중량%, 또는 0.5 중량% 내지 2 중량%로 함유될 수 있다. 상기 열산발생제의 중량%는 하기 수학식2을 통해 구할 수 있다.The thermal acid generator contains 0.1 wt% to 10 wt%, or 0.2 wt% to 5 wt%, or 0.5 wt% to 2 wt%, based on the weight of the water dispersion binder resin contained in the resin composition for polarizer protective film. Can be. The weight% of the thermal acid generator may be obtained through Equation 2 below.

[수학식2][Equation 2]

(상기 편광자 보호필름용 수지 조성물에 함유된 열산발생제의 고형분 함량) / (상기 편광자 보호필름용 수지 조성물에 함유된 수분산 바인더 수지의 고형분 함량) * 100.(Solid content of thermal acid generator contained in the resin composition for polarizer protective films) / (Solid content of water-dispersed binder resin contained in the resin composition for polarizer protective films) * 100.

즉, 상기 수분산 바인더 수지 100 중량부에 대해, 상기 열산발생제 0.1 중량부 내지 10 중량부, 또는 0.2 중량부 내지 5 중량부, 또는 0.5 중량부 내지 2 중량부로 함유될 수 있다.That is, based on 100 parts by weight of the aqueous dispersion binder resin, 0.1 to 10 parts by weight, or 0.2 to 5 parts by weight, or 0.5 parts by weight to 2 parts by weight of the thermal acid generator.

상기 열산발생제의 함량이 지나치게 많아지면, 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물의 열경화 공정시 수분산 바인더 수지와 가교제의 가교 반응이 지나치게 진행되어 편광자 보호필름의 가교도가 과도하게 증가함에 따라, 유연성이 감소하여 연신이 어려울 수 있다.When the content of the thermal acid generator is too large, the crosslinking reaction of the water dispersion binder resin and the crosslinking agent proceeds excessively during the thermosetting process of the resin composition for polarizer protective film, so that the crosslinking degree of the polarizer protective film is excessively increased, flexibility is increased. It may decrease, making stretching difficult.

반면, 상기 열산발생제의 함량이 지나치게 작아지면, 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물의 열경화 공정시 수분산 바인더 수지와 가교제의 가교 반응이 충분히 진행되기 어려울 수 있다.On the other hand, when the content of the thermal acid generator is too small, the cross-linking reaction of the water dispersion binder resin and the crosslinking agent may be difficult to proceed sufficiently during the thermosetting process of the resin composition for polarizer protective film.

(4) 편광자 보호필름용 수지 조성물(4) Resin Composition for Polarizer Protective Film

상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물은 분지쇄 말단에 상기 화학식1로 표시되는 작용기가 결합된 수분산 바인더 수지; 상기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물; 및 열산발생제를 모두 함께 포함하는 것을 주요특징으로 한다.The resin composition for polarizer protective film of the embodiment may include a water dispersion binder resin having a functional group represented by Formula 1 at a branched chain end thereof; A crosslinking agent compound represented by Formula 2; And it is a main feature to include both the thermal acid generator.

후술하는 바와 같이, 상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물은 분지쇄 말단에 상기 화학식1로 표시되는 작용기가 결합된 수분산 바인더 수지; 상기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물 및 열산발생제를 모두 함께 포함한 상태로 필름 형성을 위한 열경화 공정을 거치게 되며, 열경화 공정중에 열산발생제로부터 발생하는 수소이온(H+)에 의해 가교제 화합물과 수분산 바인더 수지의 화학식1로 표시되는 작용기 간의 가교반응이 진행될 수 있다.As will be described later, the resin composition for polarizer protective film of the embodiment includes a water-dispersive binder resin in which a functional group represented by Formula 1 is bonded to a branched chain end; The cross-linking compound and the cross-acid generator represented by the formula (2) are both included in the state of thermal curing process for film formation, and the cross-linking compound compound by the hydrogen ion (H + ) generated from the thermal acid generator during the heat curing process The crosslinking reaction between the functional groups represented by the formula (1) of the water-dispersible binder resin may proceed.

상기 열산발생제를 함유하지 않고, 일반적인 산촉매를 사용하게 되면, 100 ℃ 보다 낮은 온도에서 유지되는 상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물에서도 가교제 화합물과 수분산 바인더 수지의 화학식1로 표시되는 작용기 간의 가교반응이 진행됨에 따라, 불필요한 가교구조 형성으로 인해 수지 조성물의 용해성 및 도포성이 감소할 수 있다.If it does not contain the thermal acid generator and a general acid catalyst is used, the crosslinking agent compound and the functional group represented by the formula (1) of the water dispersion binder resin also in the resin composition for polarizer protective film of the embodiment maintained at a temperature lower than 100 ℃ As the crosslinking reaction proceeds, solubility and coatability of the resin composition may decrease due to unnecessary crosslinking structure formation.

따라서, 본 발명과 같이, 상기 화학식1로 표시되는 작용기가 결합된 수분산 바인더 수지; 상기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물; 및 열산발생제를 함께 포함한 조성물을 사용해야만, 100 ℃ 보다 낮은 온도에서 유지되는 상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물에서는 가교반응이 억제되고, 100 ℃ 이상의 고온으로 열처리시에만 가교반응이 진행될 수 있기 때문에, 편광자 보호필름용 수지 조성물의 용해성 및 도포성을 확보하면서도, 편광자 보호필름은 높은 가교밀도를 통해 향상된 기계적 물성을 구현할 수 있다.Therefore, as in the present invention, a water-dispersible binder resin having a functional group represented by Formula 1 bound thereto; A crosslinking agent compound represented by Formula 2; And only using a composition containing a thermal acid generator, in the resin composition for a polarizer protective film of the embodiment maintained at a temperature lower than 100 ℃ cross-linking reaction is inhibited, the cross-linking reaction may proceed only when heat treatment at a high temperature of 100 ℃ or more Since there is, while ensuring the solubility and coating properties of the resin composition for polarizer protective film, the polarizer protective film can implement improved mechanical properties through a high crosslinking density.

특히, 상기 가교제 화합물 100 중량부 대비 상기 열산발생제를 2 중량부 내지 80 중량부, 또는 2 중량부 내지 70 중량부, 또는 2.4 중량부 내지 67 중량부의 특정 중량비율로 포함할 수 있다.In particular, the thermal acid generator may include 2 parts by weight to 80 parts by weight, or 2 parts by weight to 70 parts by weight, or 2.4 parts by weight to 67 parts by weight, based on 100 parts by weight of the crosslinking agent compound.

상기 가교제 화합물 대비 상기 열산발생제의 함량이 지나치게 많아지면, 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물의 열경화 공정시 수분산 바인더 수지와 가교제의 가교 반응이 지나치게 진행되어 편광자 보호필름의 가교도가 과도하게 증가함에 따라, 유연성이 감소하여 연신이 어려울 수 있고, 반응하지 못한 가교제가 잔류함에 따라 필름 물성이 떨어질 수 있다.When the content of the thermal acid generator is too high compared to the crosslinking agent compound, the crosslinking reaction of the water dispersion binder resin and the crosslinking agent proceeds excessively during the thermosetting process of the resin composition for polarizer protective film, and thus the crosslinking degree of the polarizer protective film is excessively increased. Accordingly, the stretching may be difficult due to the reduced flexibility, and the film properties may be degraded as the unreacted crosslinking agent remains.

반면, 상기 가교제 화합물 대비 상기 열산발생제의 함량이 지나치게 작아지면, 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물의 열경화 공정시 수분산 바인더 수지와 가교제의 가교 반응이 충분히 진행되기 어려울 수 있다.On the other hand, when the content of the thermal acid generator is too small compared to the crosslinking agent compound, the crosslinking reaction of the water dispersion binder resin and the crosslinking agent may be difficult to proceed sufficiently during the thermosetting process of the resin composition for polarizer protective film.

한편, 상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물은 물을 더 포함할 수 있다. 즉, 상기 수분산 바인더 수지, 가교제 화합물 및 열산발생제를 물에 용해 또는 분산시켜 수분산 용액 또는 수용액 상태로 사용할 수 있으며, 이때 사용되는 물의 양은 코팅성 및 후속하는 열경화 공정에서의 효율성을 고려하여 적절히 조절할 수 있다. On the other hand, the resin composition for polarizer protective film of the embodiment may further comprise water. That is, the water dispersion binder resin, the crosslinking agent compound and the thermal acid generator may be dissolved or dispersed in water to be used as a water dispersion solution or an aqueous solution, and the amount of water used here may be considered in terms of coating property and efficiency in subsequent thermosetting processes. Can be adjusted accordingly .

또한, 상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물은 전술한 성분들 외에도, 슬립제, 경화 보조제, 유/무기 미립자, 계면활성제, 산화방지제, UV 안정제, 레벨링제, 방오제, 대전방지제, UV 흡수제, 소포제, 방부제 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 본 발명의 편광자 보호필름용 수지 조성물의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로, 특별히 제한하지는 않으나, 예를 들어 전체 편광자 보호필름용 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 약 0.1 중량부 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있다.In addition, the resin composition for a polarizer protective film of the embodiment of the present invention, in addition to the above components, slip agents, curing aids, organic / inorganic fine particles, surfactants, antioxidants, UV stabilizers, leveling agents, antifouling agents, antistatic agents, UV absorbers It may further include additives commonly used in the art, such as antifoams, antiseptics. In addition, since the content can be variously adjusted within the range of not lowering the physical properties of the resin composition for polarizer protective film of the present invention, it is not particularly limited, for example, about 100 parts by weight of the total resin composition for polarizer protective film, 0.1 parts by weight to about 10 parts by weight.

Ⅱ. 편광자 보호필름Ⅱ. Polarizer Protective Film

발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식3으로 표시되는 가교작용기를 매개로 가교된 수분산 바인더 수지를 포함하는 편광자 보호필름이 제공될 수 있다. 즉, 상기 편광자 보호필름 내에서는, 상기 화학식3으로 표시되는 가교작용기의 일말단에 제1 수분산 바인더 수지가 결합하고, 상기 화학식3으로 표시되는 가교작용기의 다른 말단에 제2 수분산 바인더 수지가 결합하여 가교구조를 형성할 수 있다. 이에 따라, 상기 가교된 수분산 바인더 수지를 함유하는 다른 구현예의 편광자 보호필름은 높은 가교밀도를 통해 향상된 기계적 물성을 구현할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, a polarizer protective film including a water dispersion binder resin crosslinked through a crosslinking group represented by Formula 3 may be provided. That is, in the polarizer protective film, the first water dispersion binder resin is bonded to one end of the crosslinking group represented by Formula 3, and the second water dispersion binder resin is formed at the other end of the crosslinking group represented by Formula 3 Can be combined to form a crosslinked structure. Accordingly, the polarizer protective film of another embodiment containing the crosslinked aqueous dispersion binder resin may implement improved mechanical properties through high crosslinking density.

구체적으로, 상기 화학식 3에서, R11, R13, R15는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고, R12, R14, R16는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기 또는 상기 화학식4로 표시되는 2가 작용기 중 하나이고, R17 내지 R22는 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 중 하나이다.Specifically, in Formula 3, R 11 , R 13 , R 15 are each independently an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, R 12 , R 14 , R 16 are each independently hydrogen, hydroxy having 1 to 20 carbon atoms It is either an alkyl group or a divalent functional group represented by the above formula (4), R 17 to R 22 are each independently hydrogen, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.

상기 화학식4에서, R23는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고, R24 내지 R25는 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 중 하나이다. 상기 화학식4로 표시되는 2가 작용기는 R12, R14, R16에 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기가 위치하는 경우, 수분산 바인더 수지에 함유된 상기 화학식1의 작용기와 가교반응을 통해 형성될 수 있다.In Formula 4, R 23 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 24 to R 25 are each independently hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms. When the divalent functional group represented by Chemical Formula 4 is a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms in R 12 , R 14 , and R 16 , it is formed through a crosslinking reaction with the functional group of Chemical Formula 1 contained in the water-dispersible binder resin Can be.

보다 구체적으로, 상기 화학식3에서, R12, R14, R16는 모두 수소일 수 있다. 또는 상기 화학식3에서, R12, R14, R16는 모두 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기일 수 있다. 또는 상기 화학식3에서, R12, R14, R16는 모두 상기 화학식4로 표시되는 2가 작용기일 수 있다. 또는 상기 화학식3에서, R12, R14, R16 중 2개가 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기이고, 나머지 1개는 상기 화학식4로 표시되는 2가 작용기일 수 있다. 또는 상기 화학식3에서, R12, R14, R16 중 1개가 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기이고, 나머지 2개는 상기 화학식4로 표시되는 2가 작용기일 수 있다.More specifically, in Formula 3, R 12 , R 14 , R 16 may be all hydrogen. In Formula 3, R 12 , R 14 , and R 16 may all be hydroxyalkyl groups having 1 to 20 carbon atoms. In Formula 3, R 12 , R 14 , and R 16 may all be divalent functional groups represented by Formula 4. In Formula 3, two of R 12 , R 14 , and R 16 may be a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the other one may be a divalent functional group represented by Formula 4 above. Alternatively, in Formula 3, one of R 12 , R 14 , and R 16 may be a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the other two may be a divalent functional group represented by Formula 4 above.

반면, 상기 화학식3으로 표시되는 가교작용기의 함량이 지나치게 작아지면, 상기 편광자 보호필름의 가교도가 감소하여 충분한 기계적물성을 달성하기 어려울 수 있다.On the other hand, when the content of the crosslinking group represented by Formula 3 is too small, it may be difficult to achieve sufficient mechanical properties by reducing the crosslinking degree of the polarizer protective film.

보다 구체적으로, 상기 화학식3으로 표시되는 가교작용기를 매개로 가교된 수분산 바인더 수지는, 분지쇄 말단에 상기 화학식1로 표시되는 작용기가 결합된 수분산 바인더 수지; 상기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물; 및 열산발생제를 포함한 편광자 보호필름용 수지 조성물의 열경화물을 포함할 수 있다. 상기 열경화물이란, 상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물의 열경화공정을 거쳐 얻어지는 물질을 의미한다. 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물에 관한 모든 내용은 상기 일 구현예를 통해 설명한 바와 같다.More specifically, the water-dispersive binder resin crosslinked through the crosslinking functional group represented by Chemical Formula 3 includes a water-dispersive binder resin having a functional group represented by Chemical Formula 1 bonded to a branched chain end; A crosslinking agent compound represented by Formula 2; And it may include a thermosetting of the resin composition for polarizer protective film containing a thermal acid generator. The thermosetting means a material obtained through a thermosetting step of the resin composition for polarizer protective film of the embodiment. All the contents of the resin composition for polarizer protective film is as described through the above embodiment.

한편, 상기 편광자 보호필름은 하기 화학식5로 표시되는 이온성 화합물을 더 포함할 수 있다.On the other hand, the polarizer protective film may further include an ionic compound represented by the formula (5).

[화학식5][Formula 5]

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 화학식5에서, R30, R32, R34는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, R81, R33, R35는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기 중 하나이다.In Formula 5, R 30 , R 32 , and R 34 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R 81 , R 33 , and R 35 each independently represent one of hydrogen or a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

상기 화학식5로 표시되는 이온성 화합물은 상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물에 포함된 가교제 화합물이 열산발생제로부터 발생된 수소이온(H+)과 탈알코올반응을 진행함에 따라 생성될 수 있다.The ionic compound represented by Formula 5 may be generated as the crosslinking agent compound included in the resin composition for polarizer protective film of the embodiment proceeds with a deionization reaction with hydrogen ions (H + ) generated from a thermal acid generator. .

상기 화학식5로 표시되는 이온성 화합물은 상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물에 포함된 수분산 바인더 수지의 분지쇄 말단에 결합한 화학식1의 작용기와 반응하여 상기 화학식3으로 표시되는 가교작용기를 형성할 수 있다.The ionic compound represented by Chemical Formula 5 reacts with the functional group of Chemical Formula 1 bonded to the branched chain end of the water-dispersive binder resin included in the resin composition for polarizer protective film of the embodiment to form a crosslinking functional group represented by Chemical Formula 3 can do.

상기 편광자 보호필름은 건조, 경화 및 연신된 후의 최종 두께가 약 50 nm 이상, 또는 약 100 nm 이상, 또는 약 200 nm 이상이며, 또한, 약 5000 nm 이하, 또는 약 2000 nm 이하, 또는 약 1500 nm 이하, 또는 약 900 nm 이하일 수 있다. 상기 편광자 보호필름의 두께가 특정 수치만큼 증가하거나 감소하는 경우 편광자 보호필름에서 측정되는 물성 또한 일정 수치만큼 변화할 수 있다.The polarizer protective film has a final thickness of at least about 50 nm, or at least about 100 nm, or at least about 200 nm after drying, curing and stretching, and also at most about 5000 nm, or at most about 2000 nm, or at least about 1500 nm. Or about 900 nm or less. When the thickness of the polarizer protective film increases or decreases by a specific value, the physical properties measured in the polarizer protective film may also change by a certain value.

한편, 상기 편광자 보호필름을 제조하는 방법의 예가 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 상기 일 구현예의 편광자 보호필름용 수지 조성물을 도포하여 도막을 형성하는 단계(단계 1); 상기 도막을 건조하는 단계(단계 2); 상기 건조된 도막을 열처리하여 경화하는 단계(단계 3)를 포함하는 방법을 사용할 수 있다.On the other hand, an example of a method of manufacturing the polarizer protective film is not limited to a large, for example, to form a coating film by applying a resin composition for polarizer protective film of the embodiment (step 1); Drying the coating film (step 2); A method including a step (step 3) of curing the dried coating film may be used.

상기 단계 1은, 상술한 편광자 보호필름용 수지 조성물을 기재필름 상에 도포하여 도막을 형성하는 단계이다. 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물에 관한 내용은 상기 일 구현예에서 상술한 내용을 모두 포함한다.Step 1 is a step of forming a coating film by applying the above-mentioned resin composition for polarizer protective film on a base film. The content of the resin composition for polarizer protective film includes all of the above-described information in the embodiment.

상기 편광자 보호필름용 수지 조성물을 기재필름 상에 도포하는 방법은 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 바코팅 방식, 나이프 코팅방식, 롤 코팅방식, 블레이드 코팅방식, 다이 코팅방식, 마이크로 그라비아 코팅방식, 콤마코팅 방식, 슬롯다이 코팅방식, 립 코팅방식, 또는 솔루션 캐스팅방식 등을 이용할 수 있다.The method of applying the resin composition for the polarizer protective film on the base film is not particularly limited as long as it can be used in the technical field to which the present technology belongs, for example, bar coating method, knife coating method, roll coating method, blade coating method. , Die coating method, micro gravure coating method, comma coating method, slot die coating method, lip coating method, or solution casting method may be used.

상기 기재필름은 TAC필름, 아크릴계 필름, PET필름, Cyclo-olefin film 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴계 필름을 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. The base film may be a TAC film, an acrylic film, a PET film, a cyclo-olefin film, and the like, preferably an acrylic film, but the present invention is not limited thereto.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴계 필름은 편광자 보호필름용 수지 조성물을 도포하기 전 일축 연신을 수행할 수 있다. 이때 연신 방향은 특별히 제한되지 않으며, 연신비는 상기 연신 방향의 길이를 기준으로 1.1 배 이상, 또는 1.2 배 이상, 또는 1.5 배 이상이고, 5 배 이하, 또는 3 배 이하가 되도록 연신할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the acrylic film may be uniaxially stretched before applying the resin composition for polarizer protective film. At this time, the stretching direction is not particularly limited, and the stretching ratio may be stretched to be 1.1 times or more, 1.2 times or more, or 1.5 times or more, 5 times or less, or 3 times or less based on the length of the stretching direction.

상기 미연신되거나 또는 일축 연신된 아크릴계 필름의 적어도 일면 상에 상술한 편광자 보호필름용 수지 조성물을 도포할 수 있다.The resin composition for polarizer protective films described above may be applied onto at least one surface of the unstretched or uniaxially stretched acrylic film.

일반적으로, 편광자 보호필름을 형성하기 위해서는 연신된 필름 상에 편광자 보호필름용 수지 조성물을 도포하고 건조 및 경화하는 방법이 사용된다. 그런데, 연신 필름의 경우 연신 공정에서 고분자가 재배열되는 과정을 거치므로 코팅층이 연신 필름에는 잘 부착되지 않는 문제점이 있다.Generally, in order to form a polarizer protective film, the method of apply | coating the resin composition for polarizer protective films on a stretched film, and drying and hardening is used. However, in the case of the stretched film, since the polymer is rearranged in the stretching process, the coating layer does not adhere well to the stretched film.

이에, 아크릴계 필름 상에 편광자 보호필름용 수지 조성물을 도포하고 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물이 도포된 아크릴계 필름을 고온에서 연신하면서 동시에 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물을 경화시킴으로써 상기 아크릴계 연신 필름과 편광자 보호필름의 부착성이 높은 편광자 보호필름을 제공할 수 있다. Accordingly, the acrylic stretched film and the polarizer protection by applying the resin composition for polarizer protective film on the acrylic film and stretching the acrylic film coated with the resin composition for polarizer protective film at high temperature while curing the resin composition for polarizer protective film. The polarizer protective film with high adhesiveness of a film can be provided.

상기 연신은 약 80℃ 이상, 또는 약 90℃ 이상, 또는 약 100℃ 이상이면서, 약 200℃ 이하, 또는 약 180℃ 이하, 또는 약 160℃ 이하의 온도로 열처리함으로써 수행될 수 있다. 상기 연신 온도가 너무 낮으면 편광자 보호필름용 수지 조성물에 대해 충분한 경화가 일어나지 않을 수 있고, 너무 높으면 아크릴계 기재 필름의 열변형이 생길 수 있으므로 이러한 관점에서 상기 온도 범위가 바람직하다.The stretching may be carried out by heat treatment at a temperature of about 80 ° C. or more, or about 90 ° C. or more, or about 100 ° C. or more and about 200 ° C. or less, or about 180 ° C. or less, or about 160 ° C. or less. If the stretching temperature is too low, sufficient curing may not occur with respect to the resin composition for polarizer protective film, and if it is too high, thermal deformation of the acrylic base film may occur, and thus, the above temperature range is preferable.

연신 방향은 특별히 제한되지 않으며, 연신비는 상기 연신 방향의 길이를 기준으로 1.05 배 이상, 또는 1.2 배 이상, 또는 1.5 배 이상이고, 10 배 이하, 또는 5 배 이하, 또는 3 배 이하가 되도록 연신할 수 있다. 상기 연신비가 1.05 배 미만인 경우 연신의 효과를 충분히 달성하지 못할 수 있고, 10 배를 초과할 경우 코팅층이 갈라질 수 있어, 이러한 관점에서 상술한 연신비 내로 연신시키는 것이 바람직하다. The stretching direction is not particularly limited, and the stretching ratio is 1.05 times or more, or 1.2 times or more, or 1.5 times or more, 10 times or less, or 5 times or less, or 3 times or less based on the length of the stretching direction. Can be. When the draw ratio is less than 1.05 times, the effect of stretching may not be sufficiently achieved, and when the draw ratio is more than 10 times, the coating layer may be cracked, and it is preferable to draw in the draw ratio described above in this respect.

만약, 상기 아크릴계 필름이 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물을 도포하기 전 일축 연신된 상태이면, 상기 코팅 후 연신 방향은 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물의 도포 전의 연신 방향과 수직 방향으로 연신하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물을 도포하기 전에 아크릴계 필름을 길이(MD) 방향으로 연신하였다면, 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물을 도포한 후에는 폭(TD) 방향으로 연신할 수 있다. If the acrylic film is uniaxially stretched before applying the resin composition for polarizer protective film, the stretching direction after the coating is preferably stretched in a direction perpendicular to the stretching direction before application of the resin composition for polarizer protective film. . For example, when the acrylic film is stretched in the length (MD) direction before the resin composition for polarizer protective film is applied, it may be stretched in the width (TD) direction after the resin composition for polarizer protective film is applied.

또한, 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물을 도포하기 전과 후에 각각 연신을 하는 경우, 총 연신비는 상기 아크릴계 필름의 총 연신 면적을 기준으로 1.1 배 이상, 또는 1.2 배 이상, 또는 1.5 배 이상이고, 25 배 이하, 또는 10 배 이하, 또는 7 배 이하가 되도록 연신할 수 있다. 상기 연신비가 1.1 배 미만인 경우 연신의 효과를 충분히 달성하지 못할 수 있고, 25 배를 초과할 경우 코팅층이 갈라질 수 있어, 이러한 관점에서 상술한 연신비 내로 연신시키는 것이 바람직하다.In addition, when stretching before and after applying the resin composition for polarizer protective film, the total draw ratio is at least 1.1 times, or at least 1.2 times, or at least 1.5 times, based on the total stretching area of the acrylic film, 25 times It can extend | stretch so that it may be 10 times or less, or 7 times or less. When the draw ratio is less than 1.1 times, the effect of stretching may not be sufficiently achieved, and when the draw ratio is more than 25 times, the coating layer may be cracked, and it is preferable to draw in the draw ratio described above in this respect.

상기 단계 2는, 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물을 기판에 도포하여 형성된 도막을 건조하는 단계이다. Step 2 is a step of drying the coating film formed by applying the resin composition for polarizer protective film on a substrate.

상기 도막의 건조 단계는 핫 플레이트, 열풍 순환로, 적외선로 등의 가열 수단에 의해 실시될 수 있고, 50 ℃ 내지 120 ℃, 또는 50 ℃ 내지 110 ℃ 온도로 수행할 수 있다.The drying step of the coating film may be carried out by heating means such as a hot plate, a hot air circulation furnace, an infrared furnace, or the like, and may be performed at a temperature of 50 ° C. to 120 ° C., or 50 ° C. to 110 ° C.

상기 단계 3는, 상기 건조된 도막을 열처리하여 경화하는 단계이다. 이때, 상기 열처리는 핫 플레이트, 열풍 순환로, 적외선로 등의 가열 수단에 의해 실시될 수 있고, 130 ℃ 내지 300 ℃, 또는 130 ℃ 내지 200 ℃ 온도로 수행할 수 있다.Step 3 is a step of curing the dried coating film by heat treatment. In this case, the heat treatment may be performed by a heating means such as a hot plate, a hot air circulation furnace, an infrared furnace, and the like, and may be performed at 130 ° C. to 300 ° C., or 130 ° C. to 200 ° C. temperature.

Ⅲ. 편광판III. Polarizer

발명의 또 다른 구현예에 따르면, 편광자; 접착제층; 및 상기 다른 구현예의 편광자 보호필름을 포함하는 편광판이 제공될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 편광판은 편광자; 상기 편광자의 적어도 일면에 적층된 접착제층; 및 상기 접착제층의 일면에 적층된 편광자 보호필름을 포함할 수 있다. 즉, 상기 편광자와 편광자 보호필름 사이에 접착제층이 샌드위치 구조로 적층될 수 있다.According to another embodiment of the invention, a polarizer; Adhesive layer; And it may be provided with a polarizing plate comprising a polarizer protective film of the other embodiment. More specifically, the polarizing plate is a polarizer; An adhesive layer laminated on at least one surface of the polarizer; And a polarizer protective film laminated on one surface of the adhesive layer. That is, an adhesive layer may be laminated in a sandwich structure between the polarizer and the polarizer protective film.

상기 편광자 보호필름에 관한 내용은 상기 다른 구현예에서 상술한 내용을 포함한다.Information on the polarizer protective film includes the above-described information in another embodiment.

편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 특성을 나타낸다. 이러한 특성은 요오드를 흡수한 PVA(poly vinyl alcohol)를 강한 장력으로 연신하여 달성할 수 있다. 예를 들어 보다 구체적으로, PVA 필름을 수용액에 담가 팽윤(swelling)시키는 팽윤하는 단계, 상기 팽윤된 PVA 필름에 편광성을 부여하는 이색성 물질로 염색하는 단계, 상기 염색된 PVA 필름을 연신(stretch)하여 상기 이색성 염료 물질을 연신 방향으로 나란하게 배열시키는 연신 단계, 및 상기 연신 단계를 거친 PVA 필름의 색을 보정하는 보색 단계를 거쳐 편광자를 형성할 수 있다. 그러나, 본 발명의 편광판이 이에 제한되는 것은 아니다. The polarizer exhibits a property of extracting only light vibrating in one direction from incident light while vibrating in various directions. This property can be achieved by stretching polyvinyl alcohol (PVA) absorbing iodine with strong tension. For example, more specifically, swelling soaking the PVA film in an aqueous solution, swelling, dyeing with a dichroic material imparting polarization to the swelled PVA film, stretching the dyed PVA film The polarizer may be formed through a stretching step of arranging the dichroic dye materials side by side in the stretching direction, and a complementary color step of correcting the color of the PVA film subjected to the stretching step. However, the polarizing plate of the present invention is not limited thereto.

상기 편광판에서, 편광자 보호필름은 편광자의 일면 또는 양면에 모두 부착할 수 있다. 이때, 상기 편광판은 LCD의 하부 편광판으로 사용될 수 있으며, LCD 내의 적층 구조에 있어서, 본 발명의 편광자 보호 필름이 하부에 위치하도록 할 수 있다.In the polarizing plate, the polarizer protective film may be attached to one or both sides of the polarizer. In this case, the polarizing plate may be used as a lower polarizing plate of the LCD, and in the laminated structure in the LCD, the polarizer protective film of the present invention may be positioned below.

상기와 같이 상기 편광자 보호 필름을 하부로 하여 편광판을 LCD에 적층시킬 때, 편광판 하부에 구비되는 프리즘 시트 또는 확산 필름의 요철로 인하여 편광판의 하부 보호 필름이 손상됨으로써 헤이즈가 증가하는 문제점을 막아 우수한 광학 물성을 나타낼 수 있다.As described above, when the polarizing plate is laminated on the LCD with the polarizer protective film as the lower portion, the lower protective film of the polarizing plate is damaged due to the irregularities of the prism sheet or the diffusion film provided under the polarizing plate, thereby preventing the problem of increasing the haze, thereby providing excellent optical. It can exhibit physical properties.

상기 편광자와 본 발명의 편광자 보호필름은 접착제 등을 사용하여 라미네이션함으로써 접착시킬 수 있다. 사용 가능한 접착제로는 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 수계 접착제, 일액형 또는 이액형의 폴리비닐알콜(PVA)계 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 에폭시계 접착제, 스티렌 부타디엔 고무계(SBR계) 접착제, 또는 핫멜트형 접착제 등이 있으나, 본 발명이 이들 예에만 한정되는 것은 아니다.The polarizer and the polarizer protective film of the present invention can be bonded by lamination using an adhesive or the like. Usable adhesives are not particularly limited as long as they are known in the art. For example, there are water-based adhesives, one-component or two-component polyvinyl alcohol (PVA) adhesives, polyurethane adhesives, epoxy adhesives, styrene butadiene rubber (SBR) adhesives, or hot melt adhesives. It is not limited only to these examples.

상기 편광판은, 편광자 보호필름의 일면에 형성된 기재 필름을 더 포함할 수 있다. 상기 기재 필름의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 연신 후 약 10 ㎛ 내지 약 200㎛, 또는 약 20 ㎛ 내지 약 100㎛의 두께를 갖는 필름을 사용할 수 있다.The polarizing plate may further include a base film formed on one surface of the polarizer protective film. The thickness of the base film is not particularly limited, but a film having a thickness of about 10 μm to about 200 μm, or about 20 μm to about 100 μm after stretching may be used.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 기재필름은 TAC필름, 아크릴계 필름, PET필름, Cyclo-olefin film 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴계 필름을 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. According to an embodiment of the present invention, the base film may use a TAC film, an acrylic film, PET film, cyclo-olefin film, etc., preferably an acrylic film, but the present invention is not limited thereto. .

상기 아크릴계 필름은 알킬(메트)아크릴레이트계 단위 및 스티렌계 단위를 포함하는 공중합체, 및 주쇄에 카보네이트 부를 갖는 방향족계 수지를 포함하는 필름이거나, 알킬(메트)아크릴레이트계 단위, 스티렌계 단위, 적어도 하나의 카르보닐기로 치환된 3 내지 6원소 헤테로 고리 단위 및 비닐 시아나이드 단위를 포함하는 필름일 수 있다. 또한, 락톤 구조를 갖는 아크릴계 수지일 수 있다. 그러나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. The acrylic film is a film comprising an alkyl (meth) acrylate-based unit and a copolymer comprising a styrene-based unit, and an aromatic resin having a carbonate portion in the main chain, or an alkyl (meth) acrylate-based unit, a styrene-based unit, It may be a film comprising a 3 to 6 membered hetero ring unit substituted with at least one carbonyl group and a vinyl cyanide unit. In addition, it may be an acrylic resin having a lactone structure. However, the present invention is not limited thereto.

또한, 상기 아크릴계 필름은 미연신 상태 또는 1축 연신한 상태의 필름에 대해, 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물을 도포한 후 함께 연신할 수 있다.In addition, the acrylic film can be stretched together after applying the resin composition for polarizer protective film to the film in the unstretched state or uniaxially stretched state.

본 발명의 편광자 보호필름을 편광자에 적층하여 접착할 때, 상기 기재 필름이 형성되지 않은 면이 편광자에 부착되도록 하고, 상기 기재 필름은 편광판의 바깥쪽으로 위치하도록 적층하는 것이 바람직하다.When laminating and adhering the polarizer protective film of the present invention to the polarizer, it is preferable that the surface where the base film is not formed is attached to the polarizer, and the base film is laminated so as to be positioned outward of the polarizing plate.

상술한 편광판은, LCD에 적용하는 것으로 예를 들어 설명하였지만 이에 제한되는 것은 아니며, 다양한 분야에서 활용이 가능하다. 예를 들어 이동통신 단말기, 스마트폰, 기타 모바일 기기, 디스플레이 기기, 전자칠판, 옥외 전광판, 각종 표시부의 용도로 사용될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 편광판은 TN(Twisted Nematic), STN(Super Twisted Nematic) 액정용 편광판일 수 있으며, IPS(In-Plane Switching), Super-IPS, FFS(Fringe Field Switching) 등의 수평배향모드용 편광판일 수도 있고, 수직배향모드용 편광판일 수도 있다.The above-described polarizer is described as an example applied to the LCD, but is not limited thereto, and may be utilized in various fields. For example, it can be used for mobile communication terminals, smart phones, other mobile devices, display devices, electronic blackboards, outdoor billboards, and various display units. According to an embodiment of the present invention, the polarizing plate may be a twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN) liquid crystal, an in-plane switching (IPS), a super-IPS, a fringe field switching (FFS), or the like. May be a polarizing plate for the horizontal alignment mode, or may be a polarizing plate for the vertical alignment mode.

본 발명에 따르면, 우수한 물리적, 광학적 특성을 나타낼 수 있고 하부 편광판의 손상을 방지할 수 있는 편광자 보호필름용 수지 조성물, 이를 이용한 편광자 보호필름 및 편광판이 제공될 수 있다.According to the present invention, a resin composition for a polarizer protective film that can exhibit excellent physical and optical properties and prevent damage to the lower polarizing plate, a polarizer protective film and a polarizing plate using the same can be provided.

발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.The invention is explained in more detail in the following examples. However, the following examples are merely to illustrate the invention, but the content of the present invention is not limited by the following examples.

<실시예: 편광자 보호필름용 수지 조성물 및 편광자 보호필름의 제조><Example: Preparation of resin composition for polarizer protective film and polarizer protective film>

실시예1 내지 8Examples 1 to 8

(1) 편광자 보호필름용 수지 조성물의 제조(1) Preparation of Resin Composition for Polarizer Protective Film

수분산 수지로 WS-4000(Mitsui), 이미노 가교제로 하기 화학식a의 (1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일)트리스((메톡시메틸)아잔디일)트리메탄올((1,3,5-triazine-2,4,6-triyl)tris((methoxymethyl)azanediyl)trimethanol), 열산 발생제로 하기 화학식b가 Amine으로 중화되어있는 형태의 NACURE 2500 (King Industries)을 하기 표1에 기재된 고형분 함량으로 순수 7.0 g과 혼합하여 편광자 보호필름용 수지 조성물을 준비하였다.(1,3,5-triazine-2,4,6-triyl) tris ((methoxymethyl) azanediyl) tree of formula (a) as water-soluble resin, WS-4000 (Mitsui), imino crosslinking agent Methanol ((1,3,5-triazine-2,4,6-triyl) tris ((methoxymethyl) azanediyl) trimethanol), a NACURE 2500 (King Industries) in which form b is neutralized with Amine as a thermal acid generator The resin composition for polarizer protective film was prepared by mixing 7.0 g of pure water with the solid content of Table 1 below.

(2) 편광자 보호필름의 제조(2) Preparation of polarizer protective film

폴리메틸메타크릴레이트 수지를 250 ℃ 조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800 mm, 두께 200 ㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 135 ℃의 온도에서 길이(MD) 방향으로 1.8배 연신하여 일축 연신 필름을 제조하였다.The polymethyl methacrylate resin was prepared using the T-die film making machine under 250 ° C conditions, to produce an unoriented film having a width of 800 mm and a thickness of 200 m. The unoriented film was stretched 1.8 times in the length (MD) direction at a temperature of 135 ° C. to prepare a uniaxially stretched film.

상기 일축 연신 필름 상에, 상기 편광자 보호필름용 수지 조성물을 바 코팅(bar coating) 방식으로 코팅한 후, 100 ℃의 온도에서 30초 동안 열풍 건조 후 135 ℃의 온도에서 1분 동안 폭(TD) 방향으로 2.5배 연신하여, 두께가 약 280nm인 편광자 보호필름을 제조하였다.On the uniaxial stretched film, the resin composition for polarizer protective film was coated by a bar coating method, followed by hot air drying at a temperature of 100 ° C. for 30 seconds, and then at a temperature of 135 ° C. for 1 minute (TD). Stretched 2.5 times in the direction, to prepare a polarizer protective film having a thickness of about 280nm.

(3) 편광판의 제조(3) Preparation of Polarizing Plate

상기 (2)에서 제조된 편광자 보호필름이 폴리비닐알콜(PVA) 필름을 향하도록 하고 상기 PVA 필름과 편광자 보호필름 사이에 UV계 접착제를 도포하여 PVA 필름 양면에 편광자 보호필름을 라미네이션하였다. 이에 대해, 자외선을 조사하여 PVA 필름 양면에 편광자 보호필름이 적층된 편광판을 제조하였다.The polarizer protective film prepared in (2) is directed to the polyvinyl alcohol (PVA) film and a UV-based adhesive is applied between the PVA film and the polarizer protective film to laminate the polarizer protective film on both sides of the PVA film. On the other hand, the ultraviolet-ray was irradiated and the polarizing plate which laminated | stacked the polarizer protective film on both surfaces of the PVA film was manufactured.

[화학식a][Formula a]

Figure pat00008
Figure pat00008

[화학식b][Formula b]

Figure pat00009
Figure pat00009

실시예9Example 9

수분산 수지로 WS-4000(Mitsui), 이미노 가교제로 하기 화학식c의 N2,N4,N6-트리스(메톡시메틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민(N2,N4,N6-tris(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine), 열산 발생제로 상기 화학식b가 Amine으로 중화되어있는 형태의 NACURE 2500 (King Industries)을 하기 표1에 기재된 고형분 함량으로 순수 6.2 g과 혼합한 편광자 보호필름용 수지 조성물을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예1과 동일한 방법으로 편광자 보호필름 및 편광판을 제조하였다.Water-soluble resin WS-4000 (Mitsui), imino crosslinker N2, N4, N6-tris (methoxymethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (C) N2, N4, N6-tris (methoxymethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6-triamine), NACURE 2500 (King Industries) in the form in which Formula b is neutralized with Amine as a thermal acid generator A polarizer protective film and a polarizing plate were manufactured in the same manner as in Example 1, except that the resin composition for polarizer protective film mixed with 6.2 g of pure water was used as the solid content of Table 1.

[화학식c][Formula c]

Figure pat00010
Figure pat00010

실시예10Example 10

수분산 수지로 WS-4000(Mitsui), 이미노 가교제로 상기 화학식c의 N2,N4,N6-트리스(메톡시메틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민(N2,N4,N6-tris(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine), 열산 발생제로 하기 화학식 d의 dodecylbenzensulfonic acid가 Amine으로 중화되어있는 형태의 XC128(King Industries)을 하기 표1에 기재된 고형분 함량으로 순수 6.2 g과 혼합한 편광자 보호필름용 수지 조성물을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예1과 동일한 방법으로 편광자 보호필름 및 편광판을 제조하였다.N-S, N4, N6-tris (methoxymethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6-triamine of Chemical Formula c above N2, N4, N6-tris (methoxymethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6-triamine) XC128 (King Industries) in which dodecylbenzensulfonic acid of formula d is neutralized with Amine as a thermal acid generator To prepare a polarizer protective film and a polarizing plate in the same manner as in Example 1, except that the resin composition for polarizer protective film mixed with 6.2 g of pure water in the solid content of Table 1 was used.

[화학식d][Formula d]

Figure pat00011
Figure pat00011

<비교예: 편광자 보호필름용 수지 조성물 및 편광자 보호필름의 제조><Comparative Example: Production of Resin Composition for Polarizer Protective Film and Polarizer Protective Film>

비교예1Comparative Example 1

수분산 수지로 WS-4000(Mitsui), 이미노 가교제로 하기 화학식a의 (1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일)트리스((메톡시메틸)아잔디일)트리메탄올((1,3,5-triazine-2,4,6-triyl)tris((methoxymethyl)azanediyl)trimethanol), 열산 발생제로 상기 화학식b가 Amine으로 중화되어있는 형태의 NACURE 2500 (King Industries)을 하기 표1에 기재된 고형분 함량으로 순수 5.0 g과 혼합한 편광자 보호필름용 수지 조성물을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예1과 동일한 방법으로 편광자 보호필름 및 편광판을 제조하였다.(1,3,5-triazine-2,4,6-triyl) tris ((methoxymethyl) azanediyl) tree of formula (a) as water-soluble resin, WS-4000 (Mitsui), imino crosslinking agent Methanol ((1,3,5-triazine-2,4,6-triyl) tris ((methoxymethyl) azanediyl) trimethanol), a NACURE 2500 (King Industries), in which the above formula b is neutralized with Amine as a thermal acid generator A polarizer protective film and a polarizing plate were manufactured in the same manner as in Example 1, except that the resin composition for polarizer protective film mixed with pure water 5.0 g in the solid content of Table 1 was used.

<참고예: 편광자 보호필름용 수지 조성물 및 편광자 보호필름의 제조>Reference Example Preparation of Resin Composition for Polarizer Protective Film and Polarizer Protective Film

참고예1 내지 6Reference Examples 1 to 6

수분산 수지로 WS-4000(Mitsui), 이미노 가교제로 하기 화학식a의 (1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일)트리스((메톡시메틸)아잔디일)트리메탄올((1,3,5-triazine-2,4,6-triyl)tris((methoxymethyl)azanediyl)trimethanol), 열산 발생제로 상기 화학식b가 Amine으로 중화되어있는 형태의 NACURE 2500 (King Industries)을 하기 표1에 기재된 고형분 함량으로 순수 9.0 g과 혼합한 편광자 보호필름용 수지 조성물을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예1과 동일한 방법으로 편광자 보호필름 및 편광판을 제조하였다.(1,3,5-triazine-2,4,6-triyl) tris ((methoxymethyl) azanediyl) tree of formula (a) as water-soluble resin, WS-4000 (Mitsui), imino crosslinking agent Methanol ((1,3,5-triazine-2,4,6-triyl) tris ((methoxymethyl) azanediyl) trimethanol), a NACURE 2500 (King Industries), in which the above formula b is neutralized with Amine as a thermal acid generator A polarizer protective film and a polarizing plate were manufactured in the same manner as in Example 1, except that the resin composition for polarizer protective film mixed with 9.0 g of pure water was used as the solid content of Table 1 below.

<실험예: 실시예, 비교예 및 참고예에서 얻어진 편광자 보호필름의 물성 측정><Experimental Example: Measurement of the physical properties of the polarizer protective film obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples>

상기 실시예, 비교예 및 참고예에서 얻어진 편광자 보호필름에 대하여 하기 방법으로 물성을 측정하였으며, 그 결과를 표1에 나타내었다.Physical properties of the polarizer protective films obtained in the Examples, Comparative Examples and Reference Examples were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

1. 내스크래치성1. Scratch resistance

진동발생기가 연결된 샘플 홀더(50mm X 50mm)에 실시예 및 비교예의 편광자 보호필름의 코팅층과 확산 시트(LG Electronics, Ltd. ND146)가 맞닿도록 포개어 놓고 200g의 무게추로 하중을 준 상태에서 진동(인가 진동 세기 2.8 Grms, 주파수 20-60Hz)을 240초간 가하였다. 이후 편광자 보호필름의 코팅층 표면에 스크래치 및 갈림 발생 유무를 확인하여 다음 기준하에, 내스크래치성을 평가하였다. 스크래치나 갈림 발생이 없으면 ◎, 극히 미세한 스크래치나 갈림이 발생하면 O, 미세한 스크래치나 갈림이 발생하면 △, 뚜렷하게 발생하면 X로 기재하였다.The sample layer (50 mm X 50 mm) to which the vibration generator was connected was placed in contact with the coating layer of the polarizer protective films of the Examples and Comparative Examples and the diffusion sheet (LG Electronics, Ltd. ND146), and loaded under a weight of 200 g. Applied vibration intensity 2.8 Grms, frequency 20-60 Hz) was added for 240 seconds. Thereafter, the presence or absence of scratches and crevices on the surface of the coating layer of the polarizer protective film was evaluated under the following criteria. ◎ if there is no scratch or splitting occurs, O when extremely fine scratches or splitting occurs, △ when fine scratches or splitting occur, and X when clearly occurs.

2. 연필경도2. Pencil Hardness

연필경도계(경도시험기, 제조사: 충북테크)를 이용하여 500g 하중에서 연필 경도를 측정하였다. ASTM 3363-74에 따라 표준 연필(Mitsubishi)을 6B~9H로 변화시키면서 45도 각도를 유지하고, 250mm/min 속도로 편광자 보호필름 표면에 스크래치를 가하여 표면의 변화를 관찰하였다. 각각의 실험값은 5회 측정 후 평균값으로 기재하였다.Pencil hardness was measured at a 500g load using a pencil hardness tester (hardness tester, manufacturer: Chungbuk Tech). According to ASTM 3363-74, the standard pencil (Mitsubishi) was maintained at an angle of 45 degrees while varying from 6B to 9H, and the surface of the polarizer protective film was scratched at a rate of 250 mm / min to observe the change of the surface. Each experimental value is described as the average value after 5 measurements.

실시예, 비교예 및 참고예의 실험예 측정 결과Experimental Example Measurement Results of Examples, Comparative Examples and Reference Examples 구분division 바인더수지Binder Resin 이미노가교제Imino Family Association 열산발생제Thermal acid generator 내스크래치성Scratch resistance 연필경도Pencil hardness 종류Kinds 고형분 함량Solid content 종류Kinds 고형분 함량(바인더수지 대비 중량%) Solid content (% by weight of binder resin) 종류Kinds 고형분 함량(바인더수지 대비 중량%)Solid content (% by weight of binder resin) 실시예1Example 1 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 0.09g
(3.0중량%)
0.09g
(3.0 wt%)
화학식bFormula b 0.015g
(0.5중량%)
0.015 g
(0.5 wt%)
OO HBHB
실시예2Example 2 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 0.09g (3.0중량%)0.09g (3.0% by weight) 화학식bFormula b 0.030g
(1.0중량%)
0.030g
(1.0 wt%)
OO HH
실시예3Example 3 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 0.09g (3.0중량%)0.09g (3.0% by weight) 화학식bFormula b 0.060g
(2.0중량%)
0.060 g
(2.0 wt%)
OO HBHB
실시예4Example 4 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 0.15g (5.0중량%)0.15g (5.0% by weight) 화학식bFormula b 0.015g
(0.5중량%)
0.015 g
(0.5 wt%)
HH
실시예5Example 5 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 0.15g (5.0중량%)0.15g (5.0% by weight) 화학식bFormula b 0.030g
(1.0중량%)
0.030g
(1.0 wt%)
HH
실시예6Example 6 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 0.15g (5.0중량%)0.15g (5.0% by weight) 화학식bFormula b 0.060g
(2.0중량%)
0.060 g
(2.0 wt%)
HH
실시예7Example 7 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 0.60g(20.0중량%)0.60 g (20.0 wt.%) 화학식bFormula b 0.015g
(0.5중량%)
0.015 g
(0.5 wt%)
OO HH
실시예8Example 8 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 0.60g
(20.0중량%)
0.60 g
(20.0 wt%)
화학식bFormula b 0.030g
(1.0중량%)
0.030g
(1.0 wt%)
OO HH
실시예9Example 9 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식cFormula c 0.30g
(10.0중량%)
0.30 g
(10.0 wt%)
화학식bFormula b 0.030g
(1.0중량%)
0.030g
(1.0 wt%)
OO HH
실시예10Example 10 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식cFormula c 0.30g(10.0중량%)0.30 g (10.0 wt.%) 화학식dFormula d 0.030g
(1.0중량%)
0.030g
(1.0 wt%)
OO HH
비교예1Comparative Example 1 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g -- -- -- -- XX HBHB 참고예1Reference Example 1 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 0.03g(1.0중량%)0.03 g (1.0 wt%) 화학식bFormula b 0.030g
(1.0중량%)
0.030g
(1.0 wt%)
HBHB
참고예2Reference Example 2 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 0.03g(1.0중량%)0.03 g (1.0 wt%) 화학식bFormula b 0.060g
(2.0중량%)
0.060 g
(2.0 wt%)
HH
참고예3Reference Example 3 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 1.20g(40.0중량%)1.20 g (40.0 wt.%) 화학식bFormula b 0.015g
(0.5중량%)
0.015 g
(0.5 wt%)
HBHB
참고예4Reference Example 4 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 0.03g(1.0중량%)0.03 g (1.0 wt%) 화학식bFormula b 0.015g
(0.5중량%)
0.015 g
(0.5 wt%)
HH
참고예5Reference Example 5 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 1.20g(40.0중량%)1.20 g (40.0 wt.%) 화학식bFormula b 0.030g
(1.0중량%)
0.030g
(1.0 wt%)
HH
참고예6Reference Example 6 WS-4000WS-4000 3.0g3.0 g 화학식aFormula a 1.20g(40.0중량%)1.20 g (40.0 wt.%) 화학식bFormula b 0.060g
(2.0중량%)
0.060 g
(2.0 wt%)
HH

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예에서 얻어진 편광자 보호필름은 우수한 내스크래치성 및 연필 경도를 보였다. 반면, 이미노 가교제와 열산 발생제가 사용되지 않은 비교예 1의 필름은 내스크래치성과 연필 경도가 부족하여 편광판의 하부 보호 필름으로는 적합하지 않은 것으로 평가되었다. As shown in Table 1, the polarizer protective film obtained in the Example showed excellent scratch resistance and pencil hardness. On the other hand, the film of Comparative Example 1, in which the imino crosslinking agent and the thermal acid generator were not used, was evaluated as not suitable as a lower protective film of the polarizing plate due to the lack of scratch resistance and pencil hardness.

또한, 이미노 가교제와 열산 발생제가 바람직한 혼합비율로 사용되지 않은 참고예1 내지 6의 필름은 내스크래치성이 부족하여 편광판의 하부 보호 필름으로는 적합하지 않은 것으로 평가되었다.In addition, the films of Reference Examples 1 to 6 in which the imino crosslinking agent and the thermal acid generator were not used in the preferred mixing ratio were evaluated to be insufficient as scratch protection because they were not suitable as the lower protective film of the polarizing plate.

Claims (13)

분지쇄 말단에 하기 화학식1로 표시되는 작용기가 결합된 수분산 바인더 수지;
하기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물; 및
열산발생제를 포함하는, 편광자 보호필름용 수지 조성물:
[화학식1]
Figure pat00012

상기 화학식1에서,
R1 내지 R3 중 적어도 하나는 히드록시기 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 중 하나이고, 나머지는 수소, 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 중 하나이며,
[화학식2]
Figure pat00013

상기 화학식2에서,
R4, R6, R8는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기이고, R5, R7, R9는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기 중 하나이다.
A water-dispersible binder resin having a functional group represented by the following Chemical Formula 1 bonded to a branched chain terminal;
A crosslinking agent compound represented by Formula 2; And
Resin composition for polarizer protective film containing a thermal acid generator:
[Formula 1]
Figure pat00012

In Chemical Formula 1,
At least one of R 1 to R 3 is one of a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, the rest is one of hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
[Formula 2]
Figure pat00013

In Chemical Formula 2,
R 4 , R 6 and R 8 are each independently alkoxyalkyl groups having 2 to 20 carbon atoms, and R 5 , R 7 and R 9 are each independently hydrogen or one of hydroxyalkyl groups having 1 to 20 carbon atoms.
제1항에 있어서,
상기 가교제 화합물 100 중량부 대비 상기 열산발생제를 2 중량부 내지 80 중량부로 함유하는, 편광자 보호필름용 수지 조성물.
The method of claim 1,
Resin composition for a polarizer protective film containing 2 parts by weight to 80 parts by weight of the thermal acid generator relative to 100 parts by weight of the crosslinking agent compound.
제1항에 있어서,
상기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물은 편광자 보호필름용 수지 조성물에 함유된 수분산 바인더 수지의 중량을 기준으로 2 중량% 내지 30 중량%로 함유되는, 편광자 보호필름용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The crosslinking agent compound represented by Formula 2 is contained in 2% by weight to 30% by weight based on the weight of the water-dispersed binder resin contained in the resin composition for polarizer protective film, the resin composition for polarizer protective film.
제1항에 있어서,
상기 가교제 화합물의 중량평균 분자량은 200 g/mol 내지 400 g/mol인, 편광자 보호필름용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The weight average molecular weight of the crosslinking agent compound is 200 g / mol to 400 g / mol, the resin composition for polarizer protective film.
제1항에 있어서,
상기 열산발생제는 편광자 보호필름용 수지 조성물에 함유된 수분산 바인더 수지의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 10 중량%로 함유되는, 편광자 보호필름용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The thermal acid generator is contained in 0.1% by weight to 10% by weight based on the weight of the water dispersion binder resin contained in the resin composition for polarizer protective film, the resin composition for polarizer protective film.
제1항에 있어서,
상기 수분산 바인더 수지에 대하여, 상기 화학식1로 표시되는 작용기의 함량은 6 몰% 내지 20 몰%인, 편광자 보호필름용 수지 조성물.
The method of claim 1,
Regarding the aqueous dispersion binder resin, the content of the functional group represented by Formula 1 is 6 mol% to 20 mol%, the resin composition for polarizer protective film.
제1항에 있어서,
상기 수분산 바인더 수지는 수분산 폴리우레탄계 수지, 수분산 아크릴계 수지, 수분산 폴리에스테르계 수지 또는 이들의 조합을 포함하는, 편광자 보호필름용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The water-dispersed binder resin is a resin composition for polarizer protective film comprising a water-based polyurethane resin, a water-based acrylic resin, a water-based polyester resin or a combination thereof.
하기 화학식3으로 표시되는 가교작용기를 매개로 가교된 수분산 바인더 수지를 포함하는, 편광자 보호필름:
[화학식3]
Figure pat00014

상기 화학식 3에서,
R11, R13, R15는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,
R12, R14, R16는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기, 또는 하기 화학식4로 표시되는 2가 작용기 중 하나이고,
R17 내지 R22는 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 중 하나이며,
[화학식4]
Figure pat00015

상기 화학식4에서,
R23는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,
R24 내지 R25는 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 중 하나이다.
Polarizer protective film comprising a water dispersion binder resin crosslinked via a crosslinking functional group represented by the formula (3):
[Formula 3]
Figure pat00014

In Chemical Formula 3,
R 11 , R 13 and R 15 are each independently an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
R 12 , R 14 , and R 16 are each independently hydrogen, a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a divalent functional group represented by the following general formula (4),
R 17 to R 22 are each independently hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms,
[Formula 4]
Figure pat00015

In Chemical Formula 4,
R 23 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
R 24 to R 25 are each independently hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
제8항에 있어서,
상기 화학식3으로 표시되는 가교작용기를 매개로 가교된 수분산 바인더 수지는,
분지쇄 말단에 하기 화학식1로 표시되는 작용기가 결합된 수분산 바인더 수지; 하기 화학식2로 표시되는 가교제 화합물; 및 열산발생제를 포함한 편광자 보호필름용 수지 조성물의 열경화물을 포함하는, 편광자 보호필름:
[화학식1]
Figure pat00016

상기 화학식1에서,
R1 내지 R3 중 적어도 하나는 히드록시기 또는 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 중 하나이고, 나머지는 수소, 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 중 하나이며,
[화학식2]
Figure pat00017

상기 화학식2에서,
R4, R6, R8는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기이고, R8, R7, R9는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기 중 하나이다.
The method of claim 8,
The water-dispersible binder resin crosslinked through the crosslinking functional group represented by Formula 3,
A water-dispersible binder resin having a functional group represented by the following Chemical Formula 1 bonded to a branched chain terminal; A crosslinking agent compound represented by Formula 2; And a thermoset of the resin composition for polarizer protective film including a thermal acid generator, the polarizer protective film:
[Formula 1]
Figure pat00016

In Chemical Formula 1,
At least one of R 1 to R 3 is one of a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, the rest is one of hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
[Formula 2]
Figure pat00017

In Chemical Formula 2,
R 4 , R 6 and R 8 are each independently alkoxyalkyl groups having 2 to 20 carbon atoms, and R 8 , R 7 and R 9 are each independently hydrogen or one of hydroxyalkyl groups having 1 to 20 carbon atoms.
제8항에 있어서,
상기 편광자 보호필름은 하기 화학식4로 표시되는 이온성 화합물을 더 포함하는, 편광자 보호필름:
[화학식5]
Figure pat00018

상기 화학식5에서,
R30, R32, R34는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, R81, R33, R35는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기 중 하나이다.
The method of claim 8,
The polarizer protective film further comprises an ionic compound represented by Formula 4, a polarizer protective film:
[Formula 5]
Figure pat00018

In Chemical Formula 5,
R 30 , R 32 and R 34 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R 81 , R 33 and R 35 are each independently hydrogen or one of hydroxyalkyl groups having 1 to 20 carbon atoms.
제8항에 있어서,
상기 편광자 보호필름의 두께가 50 nm 내지 5 ㎛인, 편광자 보호필름.
The method of claim 8,
The polarizer protective film has a thickness of 50 nm to 5 ㎛, polarizer protective film.
편광자;
접착제층; 및
제8항의 편광자 보호필름을 포함하는 편광판.
Polarizer;
Adhesive layer; And
Polarizing plate comprising a polarizer protective film of claim 8.
제12항에 있어서,
상기 편광자 보호필름의 일면에 형성된 기재 필름을 더 포함하는, 편광판.
The method of claim 12,
A polarizer further comprising a base film formed on one surface of the polarizer protective film.
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