KR20200008714A - Hair styling composition - Google Patents

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Abstract

The present application relates to a hair styling composition. According to an embodiment of the present application, provided is a hair styling composition which has superior ability to maintain the style of set hair, has little beading or flaking, and can also offer excellent ability to be washed even after use.

Description

헤어 스타일링 조성물{Hair styling composition}Hair styling composition

본 출원은 헤어 스타일링 조성물에 관한 것이다.The present application relates to hair styling compositions.

헤어(두발) 스타일링과 관련하여 다양한 제품이 출시되고 있다. 예를 들어, 헤어 스프레이, 젤, 무스, 헤어용 토닉, 헤어 로션 등이 판매되고 있다. 이러한 제품에는 헤어에 접촉한 후 사용자가 원하는 상태로 디자인된 헤어를 소정 시간 동안 유지해주는 성분(조성물)이 포함되어 있다.A variety of products are available for hair styling. For example, hair sprays, gels, mousses, hair tonics, hair lotions and the like are sold. These products contain ingredients (compositions) that maintain the hair designed for the desired time after contact with the hair.

헤어 스프레이를 예로 들면, 헤어 스프레이 조성물(에어졸)은 고압 가스 추진제, 용제 및 헤어 셋팅용 고분자, 가소제, 보습제, 및/또는 향 제공 성분 등을 포함할 수 있다. 상기 조성물은 소정의 분사 시스템 내에 보관된다. 예를 들어, 사용자가 스프레이 용기에 형성된 분사 버튼을 누르면, 고압 가스 추진제(예: LPG 등)에 의해 상기 조성물이 가스를 수반하는 미세 입자, 거품 또는 액상 형태로 헤어에 분사될 수 있고, 사용자는 상기 조성물이 분사된 헤어를 원하는 형태로 디자인(또는 세팅)할 수 있다. 상기 조성물 구성 중 헤어 셋팅용 고분자는 조성물이 분사된 후 사용자에 의해 세팅된 헤어 부분에 대하여 소정 시간 동안 헤어 세팅 유지력(또는 보유력)을 제공하는 구성이다. 보다 구체적으로, 스프레이 조성물이 헤어에 분사된 후에 용제(예: 에탄올이나 LPG와 같은 액화가스)가 증발하게 되면, 헤어 셋팅용 고분자는 헤어 표면에 필름을 형성하게 되는데, 상기 필름이 갖는 강도(hardness)에 의해서 세팅된 상태로 헤어가 고정될 수 있는 것이다.As a hair spray, for example, the hair spray composition (aerosol) may include a high pressure gas propellant, a solvent and a polymer for hair setting, a plasticizer, a humectant, and / or a fragrance providing component, and the like. The composition is stored in a predetermined spray system. For example, when the user presses a spray button formed on the spray container, the composition may be sprayed onto the hair in the form of gas-containing fine particles, foam or liquid by means of a high pressure gas propellant (eg LPG), The hair sprayed with the composition can be designed (or set) in the desired shape. The polymer for hair setting in the composition of the composition is a component that provides a hair setting holding force (or holding force) for a predetermined time with respect to the hair part set by the user after the composition is injected. More specifically, when the solvent (eg, liquefied gas such as ethanol or LPG) evaporates after the spray composition is sprayed on the hair, the polymer for hair setting forms a film on the surface of the hair. Hair can be fixed in the set state by).

상기 작용을 수행하는 헤어 세팅용 고분자로는 물이나 알코올에 가용성인 중합체가 사용된다. 예를 들어, 폴리비닐피롤리돈, 비닐필로리돈/비닐아세테이트 공중합체, 비닐아세테이트/크로톤산 공중합체, 또는 아크릴 수지 등이 헤어 세팅용 고분자로서 널리 사용되고 있다. 상기 고분자는 고분자 특유의 하드니스(hardness)에 의해, 헤어로 분사된 후 헤어에 대한 고정 효과를 쉽게 제공하지만, 다양한 첨가제와 함께 사용되는 특성상 지나치게 딱딱해 보이거나 거칠고 끈적이는 단점이 있다. 즉, 좋은 미감이나 촉감을 제공하지 못한다. 그리고 상기와 같은 고분자는 유연성(flexibility)이 떨어지는데, 그로 인해 분사 후 빗질이 이어지거나 고정된 헤어에 외력이 가해질 경우 코팅된 고분자 필름이 깨지면서 흰가루가 관찰된다(이하, 플레이킹(fliaking)이라 호칭한다).As the polymer for hair setting to perform the above action, a polymer soluble in water or alcohol is used. For example, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinylacetate copolymers, vinylacetate / crotonic acid copolymers, or acrylic resins are widely used as the polymer for hair setting. The polymer is easy to provide a fixation effect on the hair after being injected into the hair by the hardness of the polymer, but has the disadvantage of being overly rigid or rough and sticky in view of its use with various additives. That is, it does not provide a good aesthetic or touch. And the polymer as described above is inflexible (flexibility), so that when the combing after spraying or when external force is applied to the fixed hair, the coated polymer film is broken and white powder is observed (hereinafter referred to as flakeing (fliaking)) ).

한편, 최근에는 헤어 스타일링 제품 중에 실리콘 그라프팅된 유기 주쇄 중합체를 사용하는 방법이 소개된 바 있다. 예를 들어, 특허 공개 특1999-0067122, 특허 공개 특2001-0030417 및 특허 공개 특1991-002421는 실리콘 그라프팅된 중합체를 사용하여 헤어 스타일링 보유력과 개선된 헤어 감촉을 제공하는 기술을 제안한다. 그러나 이러한 조성물들은 통상 용기로부터 분사되는 입자가 거품을 형성하면서 헤어에 뿌려지기 때문에, 하얀 눈가루 또는 하얀 구슬과 같은 입자가 검은 헤어에 뿌려진 것과 같은 모습을 보인다(이하. 비딩(beading)이라 호칭한다).Recently, a method of using a silicon grafted organic backbone polymer in hair styling products has been introduced. For example, Patent Publication No. 1999-0067122, Patent Publication No. 2001-0030417, and Patent Publication No. 1991-002421 propose techniques that use silicone grafted polymers to provide hair styling retention and improved hair feel. However, these compositions usually look like particles sprayed from the container are sprayed on the hair while forming bubbles, so that particles such as white eye powder or white beads are sprayed on the black hair (hereinafter referred to as beading). .

본 출원의 일 목적은 플레이킹 현상과 비딩 현상을 개선할 수 있는 헤어 스타일링 조성물을 제공하는 것이다.One object of the present application is to provide a hair styling composition that can improve the flaking phenomenon and the beading phenomenon.

본 출원의 다른 목적은 미감과 촉감이 우수한 헤어 스타일링 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present application is to provide a hair styling composition excellent in taste and touch.

본 출원의 또 다른 목적은 세정성이 우수한 헤어 스타일링 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present application is to provide a hair styling composition excellent in cleanability.

본 출원의 또 다른 목적은 헤어스프레이용 헤어 스타일링 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present application is to provide a hair styling composition for hairspray.

본 출원의 상기 목적 및 기타 그 밖의 목적은 하기 상세히 설명되는 본 출원에 의해 모두 해결될 수 있다.The above and other objects of the present application can all be solved by the present application described in detail below.

본 출원에 관한 일례에서, 본 출원은 분사, 분무 또는 펌핑 시스템을 통해 헤어에 접촉하고, 헤어를 소정 형태로 고정시키는데 사용되는 헤어 스타일링 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 소정 구성의 고분자를 포함한다. 그에 따라, 상기 조성물은 사용자에 의해 형성된 세팅 상태를 오랫동안 유지하면서도 우수한 미감과 촉감을 제공하고, 비딩이나 플레이킹 현상을 개선하며, 사용후에는 우수한 세정성을 제공한다.In one example of the present application, the present application relates to a hair styling composition used to contact hair through an injection, spray or pumping system and to fix the hair in a predetermined form. The composition comprises a polymer of a predetermined configuration. Thus, the composition provides a good aesthetics and feel while maintaining the setting state formed by the user for a long time, improves the beading or flaking phenomenon, and provides excellent cleanability after use.

상기 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 갖는 고분자를 포함한다. 하기 화학식 1의 양끝단에는 다른 체인이 연결될 수 있다. 하기 구성의 고분자는 사용자에 의해 세팅된 헤어 부분에 대하여 소정 시간 동안 헤어 세팅 유지력을 제공할 수 있게 하고, 용제에 대한 우수한 용해성, 헤어에 대한 고른 도포성, 및 사용후 헤어 세정시 우수한 세정성을 제공한다.The composition includes a polymer having a unit represented by the following formula (1). Both ends of Formula 1 may be linked with other chains. The polymer of the following composition makes it possible to provide the hair setting holding force for a predetermined time for the hair part set by the user, and excellent solubility in solvents, even coating property on the hair, and excellent cleansing property when washing the hair after use to provide.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서,In Chemical Formula 1,

X1, X2, 및 X3는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기이고,X 1 , X 2 , and X 3 are each independently hydrogen or an alkyl group,

R1은 알킬기이고,R 1 is an alkyl group,

A1 및 A2는 탄소수가 서로 동일하거나 상이한 알킬렌기이고,A 1 and A 2 are alkylene groups having the same or different carbon atoms,

n은 1 내지 50 사이의 정수이고,n is an integer from 1 to 50,

R2는 수소 또는 알킬기이고,R 2 is hydrogen or an alkyl group,

X+ 및 Y- 는 각각 양이온성 잔기 및 음이온성 잔기이고,X + and Y are cationic residues and anionic residues, respectively

a, b, 및 c는 각 중합 단위의 평균 중합 수(degree of polymerization)로서 0 보다 크고, a+b+c는 50 내지 1,000 사이의 값을 갖는다. a, b, and c are greater than 0 as the average degree of polymerization of each polymerized unit, and a + b + c has a value between 50 and 1,000.

본 출원에서 특별히 정의하지 않는 이상, 알킬기는 탄소수 1 내지 20인 알킬기를 의미하고, 알킬렌기는 탄소수 1 내지 20 사이의 알킬렌기를 의미할 수 있다. 상기 알킬기 또는 알킬렌기는 직쇄형 또는 분지쇄형일 수 있고, 하나 이상의 임의적인 치환기로 치환되어 있을 수 있다.Unless specifically defined in the present application, an alkyl group may mean an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkylene group may mean an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. The alkyl group or alkylene group may be linear or branched, and may be substituted with one or more optional substituents.

상기 고분자는 양이온성 아크릴계 고분자이다. 즉, 상기 화학식 1의 단위를 갖는 고분자에서, Y-는 고분자에 붙어 있지 않고 이온 밸런스(ionic balance)를 맞추면서 이동가능한 구성이다.The polymer is a cationic acrylic polymer. That is, in the polymer having a unit represented by Chemical Formula 1, Y is not attached to the polymer and is movable while maintaining an ionic balance.

상기 화학식 1에서, X+ 및 Y-와 관련하여 양이온성 잔기 또는 음이온성 잔기라 함은, 상기 고분자를 공중합하는데 사용되는 단량체가 중합반응에 참여한 후에 고분자 내에 잔류하는 상기 단량체 유래의 이온성 부분을 의미한다.In the general formula (I), in relation to X + and Y , a cationic moiety or an anionic moiety refers to an ionic moiety derived from the monomer remaining in the polymer after the monomer used to copolymerize the polymer participates in the polymerization reaction. it means.

하나의 예시에서, 상기 X+는 이미다졸륨, 암모늄, 피리디늄, 트리아졸륨, 및 포스포늄으로 구성된 그룹에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.In one example, X + may be one or more selected from the group consisting of imidazolium, ammonium, pyridinium, triazium, and phosphonium.

하나의 예시에서, 상기 Y-는 F-, Cl-, Br-, 및 I- 로 구성되는 그룹에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.In one example, the Y - is F - may be at least one selected from the group consisting of -, Cl -, Br -, and I.

상기 중합도를 만족하는 경우, 평균 중합수가 a와 b인 단위는 비딩 현상 개선, 플레이킹 현상 개선, 세정성 개선, 및 고분자의 용제에 대한 용해성 개선에 기여하고, 평균 중합수가 c인 단위는 스타일링 제품 사용 후 헤어 세정시 물에 대한 용해도를 부여한다. 평균 중합수가 a인 단위와 b인 단위 중 어느 하나만을 포함하는 경우에는 상기 나열된 개선 효과가 균형있게 나타날 수 없다. When the degree of polymerization is satisfied, the units having an average polymerization number of a and b contribute to the improvement of the beading phenomenon, the flaking phenomenon, the improvement of the cleaning property, and the solubility of the polymer in the solvent, and the unit having the average polymerization number of c is the styling product. Gives solubility in water when washing hair after use. When the average polymerization number includes only one of units a and units b, the improvement effects listed above cannot be balanced.

하나의 예시에서, 상기 X1, X2, 및 X3는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기일 수 있다.In one example, X 1 , X 2 , and X 3 may be each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

하나의 예시에서, 상기 R1은 탄소수가 4 이상인 알킬기일 수 있다. 예를 들어, 상기 R1은 탄소수가 4 내지 20, 6 내지 18, 8 내지 16 범위인 알킬기일 수 있다. 알킬기의 길이, 즉 탄소수가 상기 범위를 만족하는 경우, 세정성에 방해를 주지 않으면서, 본 출원의 목적을 달성할 수 있도록 상기 고분자 내에서 적절한 친수성/소수성 밸런스가 구현될 수 있다.In one example, R 1 may be an alkyl group having 4 or more carbon atoms. For example, R 1 may be an alkyl group having 4 to 20, 6 to 18, 8 to 16 carbon atoms. When the length of the alkyl group, i.e., the carbon number satisfies the above range, an appropriate hydrophilicity / hydrophobicity balance can be realized in the polymer so as to achieve the object of the present application without disturbing the cleanliness.

하나의 예시에서, 상기 A1 및 A2 는 각각 독립적으로 탄소수가 1 내지 6 범위 내인 알킬렌기일 수 있다. 즉, A1 및 A2 의 탄소수는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.In one example, A 1 and A 2 may be each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. That is, the carbon number of A 1 and A 2 may be the same or different from each other.

하나의 예시에서, 상기 A1 은 탄소수가 1 내지 6 범위 내인 알킬렌기일 수 있다. A1이 상기 탄소수를 초과하는 경우, 소수성이 지나치게 강해지기 때문에, 세정성이 저하된다. 예를 들어, 상기 A1 은 에틸렌기이거나 프로필렌기일 수 있다. 상기와 같은 효과를 고려할 때, 에틸렌기가 바람직할 수 있다.In one example, A 1 may be an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. A 1 in this case greater than the number of carbon atoms, since the hydrophobicity is too strong, the cleaning property is reduced. For example, A 1 may be an ethylene group or a propylene group. In view of the above effects, an ethylene group may be preferable.

하나의 예시에서, 상기 A2 는 탄소수가 2 내지 6 범위 내인 알킬렌기일 수 있다. A2가 상기 탄소수를 초과하는 경우, 소수성이 지나치게 강해지기 때문에, 세정성이 저하된다. 예를 들어, 상기 A2는 에틸렌기일 수 있다.In one example, A 2 may be an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. When A <2> exceeds the said carbon number, since hydrophobicity becomes too strong, washability falls. For example, A 2 may be an ethylene group.

하나의 예시에서, 상기 R2는 수소일 수 있고, 또는 상기 R2는 탄소수가 1 내지 6 인 알킬기일 수 있다. R2가 수소이거나 탄소수 1 내지 6을 만족하는 알킬기인 경우, 고분자의 용제에 대한 용해성 및 세정성을 적절히 확보할 수 있다.In one example, R 2 may be hydrogen, or R 2 may be an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. When R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, the solubility and washability of the polymer in the solvent can be appropriately ensured.

상기 화학식 1의 단위를 포함하는 고분자를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 중합수가 a, b, 및 c인 각 단위를 A, B 및 C 단위로 호칭할 때, 상기 각 단위를 제공할 수 있는 단량체(전구체 단량체라고 호칭한다)들을 공중합함으로써 상기 고분자를 얻을 수 있다. 구체적으로, 상기 헤어세팅용 고분자를 제조하기 위한 단량체 성분은 아래와 같다.The method for preparing the polymer including the unit of Formula 1 is not particularly limited. For example, when each unit having a polymerization number a, b, and c is referred to as A, B, and C units, the polymer is obtained by copolymerizing monomers (called precursor monomers) capable of providing each unit. Can be. Specifically, the monomer components for preparing the hair setting polymer are as follows.

하나의 예시에서, A 단위의 전구체 단량체로는 탄소수가 1 내지 20인 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다. 예를 들어, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타) 아크릴레이트, 헵틸 (메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 팔미틸 (메타)아크릴레이트 또는 스테아릴 (메타) 아크릴레이트가 사용될 수 있다. 또한, 이들 중 2 이상이 함께 사용될 수 있다.In one example, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms may be used as the precursor monomer of the A unit. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate or Stearyl (meth) acrylates can be used. In addition, two or more of these may be used together.

하나의 예시에서, 상기 A 단위의 전구체 단량체로는 탄소수가 4 내지 20인 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다. 탄소수가 4 내지 20인 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용하는 경우, 우수한 세정성을 가지면서, 비딩 현상과 플레이킹 현상이 개선될 수 있다. In one example, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms may be used as the precursor monomer of the A unit. When using an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, beading and flaking may be improved while having excellent cleaning properties.

하나의 예시에서, 상기 A 단위의 전구체 단량체로는, 탄소수가 9 내지 20인 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트와 탄소수가 1 내지 8인 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트를 함께 사용될 수 있다.In one example, as the precursor monomer of the A unit, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 9 to 20 carbon atoms and an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms may be used together. .

하나의 예시에서, 상기 A 단위의 전구체 단량체는 상기 고분자를 형성하기 위한 전체 단량체 성분 100 중량부를 기준으로, 20 중량부 이상 포함될 수 있다. 구체적으로, 25 중량부 이상, 30 중량부 이상, 35 중량부 이상, 40 중량부 이상, 45 중량부 이상 또는 50 중량부 이상 사용될 수 있다. 그리고, 상기 A 단위의 전구체 단량체는 85 중량부 이하, 80 중량부 이하, 75 중량부 이하, 70 중량부 이하, 65 중량부 이하 또는 60 중량부 이하 사용될 수 있다. 상기 범위 보다 적은 양으로 사용되는 경우에는 고분자의 친수성이 지나치게 강해져서 하기 실시예에서 확인되는 것과 같이, 물에 대한 접촉각이 낮아지면서, 비딩 현상이 심화된다. 비딩 현상은 공기중으로 분사된 헤어 스프레이 입자가 헤어 표면에 고르게 퍼지지 못하고 둥글게 뭉치면서 시인되는 현상으로, 헤어 표면의 소수성이 높다는 것을 고려할 때, 고분자의 소수성이 적절한 수준으로 유지되는 경우에 개선되는 것으로 생각된다. 또한, 상기 범위 보다 많은 양으로 사용되는 경우에는 고분자의 소수성이 지나치게 강해지면서 물에 대한 용해도가 낮아지고, 따라서 제품 사용 후 세정시 물에 잘 씻기지 않는 문제가 있다.In one example, the precursor monomer of the A unit may be included in 20 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the total monomer component for forming the polymer. Specifically, at least 25 parts by weight, at least 30 parts by weight, at least 35 parts by weight, at least 40 parts by weight, at least 45 parts by weight or at least 50 parts by weight may be used. The precursor monomer of the A unit may be used in an amount of 85 parts by weight or less, 80 parts by weight or less, 75 parts by weight or less, 70 parts by weight or less, 65 parts by weight or less, or 60 parts by weight or less. When used in an amount less than the above range, the hydrophilicity of the polymer is so strong that as shown in the following examples, the contact angle to water is lowered, the beading phenomenon is intensified. The beading phenomenon is a phenomenon in which hair spray particles sprayed into the air are not spread evenly on the hair surface but are recognized as round agglomerates. Considering that the hydrophobicity of the hair surface is high, the hydrophobicity of the polymer is considered to be improved. do. In addition, when used in an amount larger than the above range, while the hydrophobicity of the polymer is too strong, the solubility in water is lowered, and thus there is a problem that the product is not washed well with water when used after washing.

상기 B 단위의 전구체 단량체는 예를 들어, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트와 같은 히드록시 알킬 (메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(2-히드록시에톡시)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(2-메톡시에톡시)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 (메타)아크릴레이트, 폴리(에틸렌 글리콜) 모노(메타)아크릴레이트, 폴리(에틸렌 글리콜) 모노알킬에테르 (메타)아크릴레이트 등이 사용될 수 있다. 또한, 이들 중 2 이상이 함께 사용될 수 있다. 상기 단량체를 사용하는 경우, 용매에 대한 용해도를 유지하면서, 고분자의 친수성/소수성 밸런스를 유지하는데 유리할 수 있다. 이러한 효과를 고려할 때, 히드록시 알킬 (메타)아크릴레이트의 사용이 바람직할 수 있다.The precursor monomer of the B unit is, for example, hydroxy alkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-hydroxy Ethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, poly (ethylene glycol) mono (Meth) acrylate, poly (ethylene glycol) monoalkylether (meth) acrylate, and the like can be used. In addition, two or more of these may be used together. When using the monomer, it may be advantageous to maintain the hydrophilic / hydrophobic balance of the polymer while maintaining solubility in the solvent. Given this effect, the use of hydroxy alkyl (meth) acrylates may be preferred.

하나의 예시에서, 상기 B 단위의 전구체 단량체는 상기 고분자를 형성하기 위한 전체 단량체 성분 100 중량부를 기준으로, 5 중량부 이상 포함될 수 있다. 구체적으로, 10 중량부 이상, 15 중량부 이상, 20 중량부 이상, 25 중량부 이상, 30 중량부 이상, 또는 35 중량부 이상 사용될 수 있다. 그리고, 상기 B 단위의 전구체 단량체는 65 중량부 이하, 60 중량부 이하, 55 중량부 이하, 50 중량부 이하, 45 중량부 또는 40 중량부 이하 사용될 수 있다. 상기 범위 보다 적은 양으로 사용되는 경우에는 용제에 대한 용해도가 충분치 않기 때문에, 예를 들어, 스프레이 형성용 조성물에 필요한 에어졸 제형 등에 적합하지 못하여 헤어스프레이의 노즐 막힘 현상을 심화할 수 있고, 그에 따라 헤어에 대한 고른 도포성을 확보하기 어렵다. 또한, 상기 범위 보다 많은 양으로 사용되는 경우에는 물에 대한 접촉각이 낮아지기 때문에, 헤어 표면에 비딩 현상이 심화될 수 있다.In one example, the precursor monomer of the B unit may be included 5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the total monomer components for forming the polymer. Specifically, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 25 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, or 35 parts by weight or more may be used. In addition, the precursor monomer of the B unit may be used in an amount of 65 parts by weight or less, 60 parts by weight or less, 55 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 45 parts by weight or 40 parts by weight or less. When used in an amount less than the above range, since the solubility in the solvent is not sufficient, it is not suitable for, for example, aerosol formulations required for the spray-forming composition, which can intensify the nozzle clogging phenomenon of the hairspray, thereby It is difficult to ensure even applicability to. In addition, when used in an amount larger than the above range, since the contact angle to water is lowered, the beading phenomenon may be intensified on the hair surface.

하나의 예시에서, C 단위 형성에는 소정의 과정을 거쳐 상기 X+ 및/또는 Y- 를 제공하는 화합물이 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 C 단위의 전구체 단량체로는 소정 반응 후에 (메타) 아크릴레이트의 금속염 또는 4급 암모늄염을 상기 고분자에 제공할 수 있는 물질이 사용될 수 있다. 보다 구체적으로, C 단위 형성에는 3급 아민과 알킬 할라이드가 사용될 수 있고, 이들의 반응에 의해 X+로는 4급 암모늄염이 발생할 수 있고, Y-로는 할라이드가 발생할 수 있다. 특별히 제한되지는 않으나, 3급 아민으로는 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 (메타)아크릴레이트가 사용될 수 있고, 알킬 할라이드로는 벤질 클로라이드가 사용될 수 있다.In one example, a compound providing the X + and / or Y may be used to form a C unit through a predetermined process. For example, as the precursor monomer of the C unit, a material capable of providing a metal salt or a quaternary ammonium salt of (meth) acrylate to the polymer after a predetermined reaction may be used. More specifically, tertiary amines and alkyl halides may be used for C unit formation, and quaternary ammonium salts may be generated as X + and halides may be generated as Y by the reaction thereof. Although not particularly limited, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylate may be used as the tertiary amine, and benzyl chloride may be used as the alkyl halide.

또 하나의 예시에서, 상기 C 단위는 그 자체로서 4급 암모늄염 관능기를 갖는 공중합성 단량체(예: 4급 암모늄염기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체)를 상기 A 단위 전구체 단량체 및 B 단위 전구체 단량체와 공중합함으로써 얻어질 수 있다.In another example, the C unit is itself a copolymerizable monomer having a quaternary ammonium salt functional group (e.g. (meth) acrylate monomer having a quaternary ammonium salt group) and the A unit precursor monomer and B unit precursor monomer It can be obtained by copolymerization.

하나의 예시에서, 상기 C 단위의 전구체 단량체는 상기 고분자를 형성하기 위한 전체 단량체 성분 100 중량부를 기준으로, 5 중량부 이상 포함될 수 있다. 구체적으로, 10 중량부 이상, 15 중량부 이상, 20 중량부 이상, 25 중량부 이상, 또는 30 중량부 이상 사용될 수 있다. 그리고, 상기 C 단위의 전구체 단량체는 70 중량부 이하, 60 중량부 이하, 50 중량부 이하 또는 40 중량부 이하 사용될 수 있다. 상기 범위를 초과하는 경우 용제나 가스에 대한 용해도가 낮기 때문에 에어졸 제형으로의 제조가 어려운 문제가 있고, 상기 범위 미만인 경우에는 충분한 세정성을 제공할 수 없다.In one example, the precursor monomer of the C unit may be included 5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the total monomer components for forming the polymer. Specifically, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 25 parts by weight or more, or 30 parts by weight or more may be used. The precursor monomer of the C unit may be used in an amount of 70 parts by weight or less, 60 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, or 40 parts by weight or less. If the above range is exceeded, solubility in solvents or gases is low, so that the preparation of the aerosol formulation is difficult. If the range is below the above range, sufficient cleanability cannot be provided.

하나의 예시에서, 상기 X+ 및 Y- 를 제공하기 위한 단량체로서 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 (메타)아크릴레이트와 같은 3급 아민과, 벤질 클로라이드와 같은 알킬 할라이드(alkyl halide)를 사용하는 경우, 예시적인 상기 화학식 1의 단위는 아래와 같이 화학식 2로 표시될 수 있다.In one example, tertiary amines such as 2- (N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylate as monomers to provide X + and Y , and alkyl halides such as benzyl chloride. When using, exemplary units of Formula 1 may be represented by Formula 2 as follows.

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 2에서,In Chemical Formula 2,

X1, X2, 및 X3는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기이고,X 1 , X 2 , and X 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,

R1 은 탄소수가 4 내지 20인 알킬기이고,R 1 is an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms,

A1 및 A2 는 각각 독립적으로 탄소수가 1 내지 6 인 알킬렌기이고,A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,

n은 1 내지 50 사이의 정수이고,n is an integer from 1 to 50,

R2 는 수소 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기이고,R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,

R3, R4, 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 알킬기 또는 벤질기이고, R 3 , R 4 , and R 5 are each independently hydrogen, an alkyl group or a benzyl group,

Y- 는 F-, Cl-, Br-, 또는 I- 이고,Y - is F -, Cl -, Br -, or I -, and

a, b, 및 c는 각 중합 단위의 평균 중합 수로서 0 보다 크고, a+b+c는 50 내지 1,000 사이의 값을 갖는다.a, b, and c are greater than 0 as the average number of polymerizations of each polymerization unit, and a + b + c has a value between 50 and 1,000.

하나의 예시에서, 상기 고분자의 중량평균분자량(Mw)은 5,000 내지 200,000 범위 내일 수 있다. 예를 들어, 상기 고분자는 6,000 이상, 7,000 이상, 8,000 이상, 9,000 이상, 10,000 이상, 11,000 이상, 12,000 이상, 13,000 이상, 14,000 이상, 15,000 이상, 16,000 이상 또는 17,000 이상의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 또한, 예를 들어, 상기 고분자는 180,000 이하, 150,000 이하, 120,000 이하, 90,000 이하, 60,000 이하 또는 30,000 이하의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 특별히 달리 언급하지 않는 이상, 본 출원에서 중량평균분자량은 GPC(Gel Permeation Chromatograph)를 사용하여 측정한 표준 폴리스티렌에 대한 환산 수치일 수 있다.In one example, the weight average molecular weight (Mw) of the polymer may be in the range of 5,000 to 200,000. For example, the polymer may have a weight average molecular weight of 6,000 or more, 7,000 or more, 8,000 or more, 9,000 or more, 10,000 or more, 11,000 or more, 12,000 or more, 13,000 or more, 14,000 or more, 15,000 or more, 16,000 or more, or 17,000 or more. Further, for example, the polymer may have a weight average molecular weight of 180,000 or less, 150,000 or less, 120,000 or less, 90,000 or less, 60,000 or less, or 30,000 or less. Unless stated otherwise, the weight average molecular weight in the present application may be a conversion value for standard polystyrene measured using a gel permeation chromatograph (GPC).

하나의 예시에서, 상기 고분자의 분자량 분포(PDI=Mw/Mn, Mw: 중량평균 분자량, Mn: 수평균분자량)는 1.0 내지 5.0 범위 내일 수 있다. 예를 들어, 상기 분자량 분포는 1.1 이상, 1.2 이상, 1.3 이상, 1.4 이상 또는 1.5 이상일 수 있다. 또한, 예를 들어, 사익 분자량 분포는 4.9 이하, 4.8 이하, 4.7 이하, 4.6 이하, 4.5 이하, 4.4 이하, 4.3 이하, 4.2 이하, 4.1 이하, 4.0 이하, 3.9 이하, 3.8 이하, 3.7 이하, 3.6 이하, 3.5 이하, 3.4 이하, 3.3 이하, 3.2 이하, 3.1 이하 또는 3.0 이하 일 수 있다.In one example, the molecular weight distribution (PDI = Mw / Mn, Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) of the polymer may be in the range of 1.0 to 5.0. For example, the molecular weight distribution may be at least 1.1, at least 1.2, at least 1.3, at least 1.4, or at least 1.5. For example, the molar molecular weight distribution is 4.9 or less, 4.8 or less, 4.7 or less, 4.6 or less, 4.5 or less, 4.4 or less, 4.3 or less, 4.2 or less, 4.1 or less, 4.0 or less, 3.9 or less, 3.8 or less, 3.7 or less, 3.6 Or less, 3.5 or less, 3.4 or less, 3.3 or less, 3.2 or less, 3.1 or less, or 3.0 or less.

하나의 예시에서, 상기 조성물은 전체 조성물 전체 함량 100 중량부 대비 0.1 내지 30 중량부 범위로 상기 화학식 1의 단위를 포함하는 고분자(P1)를 포함할 수 있다.In one example, the composition may include a polymer (P1) comprising a unit of Formula 1 in the range of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition.

하나의 예시에서, 상기 조성물은 상기 화학식 1의 단위를 포함하는 고분자를 2 이상 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 R1 등이 서로 상이한 화학식 1의 단위를 포함하는 고분자(P11) 및 고분자(P12)를 포함할 수 있다. 이 경우에도, 상기 화학식 1의 단위를 포함하는 고분자(P1)는 전체 조성물 전체 함량 100 중량부 대비 0.1 내지 30 중량부 범위로 사용될 수 있다.In one example, the composition may include two or more polymers including the unit of Formula 1. For example, the composition may include a polymer (P11) and a polymer (P12) including units of Formula 1 different from each other, such as R 1 . In this case, the polymer (P1) including the unit of Formula 1 may be used in the range of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition.

또 하나의 예시에서, 상기 조성물은 2 종 이상의 고분자를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 [화학식 1]의 단위를 포함하는 고분자(P1)를 포함하는 것 외에 구성이 상이한 이종의 고분자(P2)를 더 포함할 수 있다. 구성이 상이한 이종의 고분자(P2)는 [화학식 1]의 단위를 포함하지 않는 고분자를 의미한다.In another example, the composition may include two or more kinds of polymers. For example, the composition may further include a heterogeneous polymer (P2) having a different configuration in addition to the polymer (P1) including the unit of [Formula 1]. The heterogeneous polymer (P2) having a different configuration means a polymer that does not include the unit of [Formula 1].

하나의 예시에서, 상기 조성물은 폴리비닐피롤리돈(Polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐피롤리돈/비닐아세테이트의 공중합체(PVP/VA copolymer), 폴리비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸메타크릴레이트의 공중합체(PVP/dimethylaminoethylmethacrylate copolymer)와 같은 비이온성 고분자를 고분자(P2)로서 더 포함할 수 있다. 또는, 상기 조성물은 메타크릴로일에틸베타인/메타크릴레이트의 공중합체(Methacryloylethylbetaine/methacrylate copolymer), 및 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸메타크릴레이트의 공중합체(Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylatecopolymer)와 같은 양쪽성 고분자(P2)를 더 포함할 수 있다. 또 하나의 예시에서, 상기 나열된 고분자(P2) 중에서 2 이상의 고분자를 더 포함할 수 도 있다.In one example, the composition is a polyvinylpyrrolidone, a copolymer of polyvinylpyrrolidone / vinylacetate (PVP / VA copolymer), a copolymer of polyvinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate It may further include a nonionic polymer such as (PVP / dimethylaminoethylmethacrylate copolymer) as the polymer (P2). Alternatively, the composition may be a copolymer of methacryloylethylbetaine / methacrylate (Methacryloylethylbetaine / methacrylate copolymer), and a copolymer of octylacrylamide / acrylate / butylaminoethyl methacrylate (Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylatecopolymer) It may further include an amphoteric polymer (P2), such as. In another example, the polymer (P2) listed above may further include two or more polymers.

상기 조성물이 고분자(P1) 및 고분자(P2)를 모두 포함하는 경우, 고분자(P1)와 고분자(P2)의 중량비율(P1 : P2)은 1 : 99 내지 99: 1 범위일 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 고분자(P1)는 고분자(P2) 보다 소량 사용될 수 있고, 고분자(P1)와 고분자(P2)의 중량비율(P1 : P2)은 5 : 95 내지 30 : 70 일 수 있다. 또 하나의 예시에서, 상기 고분자(P1)는 고분자(P2) 보다 과량 사용될 수 있고, 고분자(P1)와 고분자(P2)의 중량비율(P1 : P2)은 95 : 5 내지 70 : 30 일 수 있다. 또 하나의 예시에서, 상기 고분자(P1)과 고분자(P2)는 동량 사용될 수 있다. 이러한 경우, 조성물 내에 사용되는 고분자의 총 함량은 조성물 전체 함량 100 중량부 대비 0.1 내지 30 중량부 범위일 수 있다.When the composition includes both the polymer (P1) and the polymer (P2), the weight ratio (P1: P2) of the polymer (P1) and the polymer (P2) may range from 1:99 to 99: 1. In one example, the polymer (P1) may be used in a smaller amount than the polymer (P2), the weight ratio (P1: P2) of the polymer (P1) and the polymer (P2) may be 5: 95 to 30: 70. In another example, the polymer (P1) may be used in excess of the polymer (P2), the weight ratio (P1: P2) of the polymer (P1) and the polymer (P2) may be 95: 5 to 70: 30. . In another example, the polymer (P1) and the polymer (P2) may be used in the same amount. In this case, the total content of the polymer used in the composition may range from 0.1 to 30 parts by weight relative to 100 parts by weight of the total content of the composition.

하나의 예시에서, 상기 고분자(P1)을 포함하는 조성물은 상기 조성물로부터 형성된 코팅면, 즉 조성물이 도포된 막에 대한 물방울의 접촉각이 90 내지 120 ° 범위를 만족할 수 있다. 구체적으로, 상기 접촉각은 하기 실시예에서 설명되는 방법에 따라 측정될 수 있다. 접촉각이 상기 범위 미만인 경우에는 스프레이 조성물의 헤어에 대한 도포 특성이 악화되어 비딩 현상이 증가하고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 고분자의 딱딱한 특성이 증가한 것으로 플레이킹 현상이 증가할 수 있다. 또한, 하기 실시예에서 확인되듯이, 접촉각이 지나치게 낮은 친수성 성질의 고분자는 물에 대한 용해성이 높기 때문에 젤 제품이나 로션 제품과 같이 물에 용해하여 제품화하는데, 모발에 사용시 대기중의 수분을 흡수하기 때문에 하드니스가 낮다. 한편, 접촉각이 높은 소수성 고분자는 물에 대한 용해성이 낮기 때문에 젤 제품이나 로션 제품으로는 사용할 수 없고 물이 아닌 에탄올이나 LPG에 용해되어 헤어스프레이로 제품화되며, 상기 친수성 고분자와는 다르게 가장 헤어 제품 중 가장 높은 하드니스를 갖는다. 강한 소수성은 세정력을 저하시키고, 지나치게 높은 하드니스는 플레이킹 현상을 쉽게 유발한다.In one example, the composition comprising the polymer (P1) may satisfy the contact angle of the water droplets on the coating surface formed from the composition, that is, the film to which the composition is applied, 90 to 120 ° range. Specifically, the contact angle can be measured according to the method described in the Examples below. When the contact angle is less than the above range, the coating property of the spray composition may be deteriorated to increase the beading phenomenon, and when the contact angle exceeds the above range, the flaking phenomenon may increase due to the increase of the hard properties of the polymer. In addition, as confirmed in the following examples, the hydrophilic polymer having a low contact angle has a high solubility in water, so that it is dissolved in water and commercialized like a gel or lotion product to absorb moisture in the air when used in hair. Hardness is low. On the other hand, high hydrophobic polymers with high contact angle cannot be used as gel or lotion products because they have low solubility in water, and are dissolved in ethanol or LPG instead of water and commercialized into hairspray. Has the highest hardness Strong hydrophobicity degrades the cleaning power, and excessively high hardness easily causes flaking.

하나의 예시에서, 상기 조성물은 용제를 더 포함한다. 상기 용제로는, 예를 들어, 에탄올이나 이소프로판올과 같은 알코올이 사용될 수 있다. 그 외에도 물이 사용될 수 있다. 예를 들어, 물과 알코올의 혼합물이 용제로 사용될 수 있다. 물과 알코올이 혼합 사용되는 경우, 전체 용제 성분 대비 물의 함량은 10 중량부 이하인 것이 바람직하다.In one example, the composition further comprises a solvent. As the solvent, for example, alcohol such as ethanol or isopropanol may be used. In addition, water may be used. For example, a mixture of water and alcohol may be used as the solvent. When water and alcohol are used in combination, the content of water relative to the total solvent component is preferably 10 parts by weight or less.

하나의 예시에서, 상기 조성물은, 상기 고분자 성분(P1 및/또는 P2) 100 중량부 대비 100 내지 2,000 중량부 범위의 용제를 포함할 수 있다.In one example, the composition may include a solvent in the range of 100 to 2,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer component (P1 and / or P2).

하나의 예시에서, 상기 조성물은 가스상으로 분무되는 에어졸 스프레이 조성물일 수 있다. 즉, 상기 조성물은 에어졸을 분사할 수 있는 고압 가스 추진제를 포함할 수 있다. 추진제의 종류는 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어, 프로판, n-부탄, 이소부탄, 및 디메틸에테르(DME) 중 하나 이상을 포함하는 것일 수 있다.In one example, the composition may be an aerosol spray composition sprayed in the gas phase. That is, the composition may include a high pressure gas propellant capable of injecting an aerosol. The type of propellant is not particularly limited, but may include, for example, one or more of propane, n-butane, isobutane, and dimethyl ether (DME).

하나의 예시에서, 상기 조성물은, 상기 고분자 성분(P1 및/또는 P2) 100 중량부 대비 100 내지 1,500 중량부 범위의 추진제를 포함할 수 있다.In one example, the composition may include a propellant in the range of 100 to 1,500 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polymer component (P1 and / or P2).

하나의 예시에서, 상기 조성물은 가소제를 더 포함할 수 있다. 가소제의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 실리콘 화합물 또는 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(2-amino-2-methyl-1-propanol) 등과 같이, 공지된 가소제가 제한없이 사용될 수 있다.In one example, the composition may further comprise a plasticizer. The type of plasticizer is not particularly limited, and known plasticizers can be used without limitation, for example, silicone compounds or 2-amino-2-methyl-1-propanol. have.

하나의 예시에서, 상기 조성물은 보습제를 더 포함할 수 있다. 보습제의 종류 역시 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 프로필렌글리콜(propylene glycol)과 같은 공지된 재료가 제한없이 사용될 수 있다.In one example, the composition may further comprise a moisturizing agent. The type of moisturizer is also not particularly limited, and for example, a known material such as propylene glycol can be used without limitation.

그 밖에, 상기 조성물은 헤어에 대한 보습, 컨디셔닝 및/또는 향을 제공할 수 있는 첨가제(pH 조정제, 향료, 자외선 차단제)를 더 포함할 수 있다.In addition, the composition may further comprise additives (pH modifiers, fragrances, sunscreens) that can provide moisturizing, conditioning and / or fragrance to the hair.

본 출원의 일례에 따르면, 세팅된 헤어의 스타일 유지력이 우수하면서도, 비딩 현상이나 플레이킹 현상이 적은 헤어 스타일링 조성물이 제공될 수 있다. 또한, 상기 조성물은 헤어 스타일링 제품 사용후에도 우수한 세정력을 제공할 수 있다.According to an example of the present application, a hair styling composition having excellent style holding power of a set hair, but less beading or flaking may be provided. In addition, the compositions can provide excellent detergency even after use of hair styling products.

이하, 실시예를 통해 본 출원을 상세히 설명한다. 그러나 본 출원의 보호범위가 하기 설명되는 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present application will be described in detail through examples. However, the scope of protection of the present application is not limited by the embodiments described below.

<물성 측정방법><Measurement method>

* 접촉각의 측정* Measurement of contact angle

접촉각 측정기기(Attension Theta Lite, Biolin Scientific社)를 사용하여 접촉각을 측정하였다. 구체적으로, 하기 표 1에서와 같이 배합된 각 조성물 1g을, 가로 6 cm, 세로 4 cm, 높이 0.3 cm 의 아크릴판 상에 균일한 두께(120 ㎛)로 코팅하였다. 코팅 표면에 4 mg 물방울을 떨어뜨린 직후부터 1 분 동안 1 초 간격으로 코팅 표면과 물방울의 접촉각을 측정하고, 평균값을 구하였다. 코팅 표면 위치를 서로 다르게 하면서 상기와 같은 계산을 3 회 반복하고, 평균값을 구하였다. 접촉각은 고체(polymer 코팅 표면), 액체(물방울), 및 기체(공기) 3상의 접점에서 액체의 접선과 고체면이 이루는 각도를 의미한다. 접촉각에 따라 폴리머 코팅 표면의 특성을 아래와 같이 판단하였다. 그 결과는 표 2와 같다.Contact angle was measured using a contact angle measuring instrument (Attension Theta Lite, Biolin Scientific). Specifically, 1 g of each composition blended as shown in Table 1 was coated with a uniform thickness (120 μm) on an acrylic plate having a width of 6 cm, a length of 4 cm, and a height of 0.3 cm. Immediately after dropping 4 mg droplets on the coating surface, the contact angle between the coating surface and the droplets was measured at an interval of 1 second for 1 minute, and the average value was obtained. The above calculation was repeated three times with different coating surface positions, and the average value was obtained. The contact angle refers to the angle between the tangent and the solid surface of the liquid at the three phases of the solid (polymer coating surface), liquid (water droplets), and gas (air) phases. The characteristics of the polymer coating surface were determined as follows according to the contact angle. The results are shown in Table 2.

- 50 ° 미만: 친수성으로서 하드니스가 약한 고분자이고, 물에 대한 용해성이 강함-Less than 50 °: hydrophilic, weak hardness, strong solubility in water

- 50 이상 90 ° 미만: 약한 소수성으로서 보통 수준의 하드니스를 갖고, 물에 대한 용해성이 보통임-Above 50 and below 90 °: weak hydrophobic, moderate hardness, moderate solubility in water

- 90 이상 120 ° 미만: 소수성을 갖고, 높은 하드니스를 갖고, 물에 대한 용해성이 크지 않음-More than 90 and less than 120 °: hydrophobic, high hardness, not solubility in water

- 120 ° 이상: 강한 소수성을 갖고, 매우 높은 하드니스를 가지며, 헤어 제품에 사용하기 적합하지 않음-120 ° and above: strong hydrophobicity, very high hardness, not suitable for use in hair products

* 비딩 평가* Beading evaluation

헤어 스프레이 제품을 실제로 사용하는 200명의 평가자가, 실시예 및 비교예에서 배합된 헤어 스프레이 조성물을 사용하게 하였다. 관능 테스트를 실시하였다. 구체적으로, 분사시 분사 입자(Beading)가 없는 경우를 10점으로 평가하고, 구슬 형태의 분사 입자(Beading)가 매우 많은 경우를 1점으로 평가하도록 하여 각 실시예 및 비교예에 대하여 그 평균 점수를 기록하도록 하였다. 그 결과는 표 2와 같다.200 evaluators who actually used the hair spray product were allowed to use the hair spray composition blended in the examples and the comparative examples. Sensory tests were performed. Specifically, 10 points are evaluated for the absence of beading when spraying, and 1 point is used for evaluating a very large number of beads in the form of beads (Beading) so that the average score for each Example and Comparative Example To record. The results are shown in Table 2.

- 7~10점(양호): 비딩 없음-7 ~ 10 points (good): no bidding

- 4~6점(보통): 비딩이 발생하지만 그 정도가 약함-4 to 6 points (usually): Beading occurs but the degree is weak

- 1~3점(불량): 비딩이 심하게 발생함-1 ~ 3 points (bad): Beading occurs badly

* 플레이킹 평가Flaking Assessment

헤어 스프레이 제품을 실제로 사용하는 200명의 평가자가, 실시예 및 비교예에서 배합된 헤어 스프레이 조성물을 사용하게 하였다. 관능 테스트를 실시하였다. 구체적으로, 헤어에 흰가루(Flaking)가 시인되지 않는 경우를 10점으로 평가하고, 흰가루(Flaking)가 과도하게 시인되는 경우를 1점으로 평가하도록 하여 각 실시예 및 비교예에 대하여 그 평균 점수를 기록하도록 하였다. 그 결과는 표 2와 같다.200 evaluators who actually used the hair spray product were allowed to use the hair spray composition blended in the examples and the comparative examples. Sensory tests were performed. Specifically, the average score of each Example and Comparative Example was evaluated by evaluating the case where flaking is not visually recognized on the hair as 10 points and the case where the flaking was excessively visualized by 1 point. The record was made. The results are shown in Table 2.

- 7~10점(양호): 플레이킹 없음-7-10 points (good): no flaking

- 4~6점(보통): 플레이킹이 발생하지만 그 정도가 약함-4-6 points (usually): Flaking occurs but is weak

- 1~3점(불량): 플레이킹이 심하게 발생함-1-3 points (bad): Flaking occurs badly

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고분자의 제조Preparation of Polymer

제조예Production Example 1 One

고분자(A1)의 제조: 상기 화학식 2에 대응하는 고분자를 사용하였다. 구체적으로, 1L 크기의 둥근 바닥 플라스크에 lauryl methacrylate (LMA) 50g, 2-hydroxyethylmethacrylate(HEMA) 20g, 2-(N,N-dimethylamino)ethyl methacrylate(DMAEMA) 30g 및 에탄올 400 g을 넣고 플라스크를 씰링한 후, 30분간 교반과 함께 질소 버블링하였다. 플라스크를 70 ℃ 오일 배쓰에 담그고, azobis(isobutyronitrile) (AIBN) 2g을 투입하고, 24 시간 동안 반응 시켰다. (제조된 고분자의 분자량은 Mw가 1.8만이고, Mw/Mn는 1.62임). 여기에 benzyl chloride 24g을 투입하고, 50 ℃에서 24 시간 추가 반응시켜, 상기 고분자 중에 암모늄염기를 생성하였다.Preparation of Polymer (A1): A polymer corresponding to Chemical Formula 2 was used. Specifically, the flask was sealed by placing 50 g of lauryl methacrylate (LMA), 20 g of 2-hydroxyethylmethacrylate (HEMA), 30 g of 2- (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate (DMAEMA) and 400 g of ethanol in a 1 L round bottom flask. Thereafter, nitrogen was bubbled with stirring for 30 minutes. The flask was immersed in an oil bath at 70 ° C, 2 g of azobis (isobutyronitrile) (AIBN) was added thereto, and reacted for 24 hours. (The molecular weight of the produced polymer is Mw of 1.80,000, Mw / Mn is 1.62). 24 g of benzyl chloride was added thereto and further reacted at 50 ° C. for 24 hours to form an ammonium base in the polymer.

제조예Production Example 2 2

고분자(A2)의 제조: 상기 화학식 2에 대응하는 고분자를 사용하였다. 구체적으로, 1L의 둥근 바닥 플라스크에 lauryl methacrylate (LMA) 50g, poly(ethylene glycol monomethyl ether methacrylate (mPEGMA, Mw 500) 20g, 2-(N,N dimethylamino)ethyl methacrylate (DMAEMA) 30 및 에탄올 400 g을 넣고 플라스 크를 씰링한 후, 30분간 교반과 함께 질소 버블링하였다. 플라스크를 70 ℃ 오일배쓰에 담그고 azobis(isobutyronitrile) (AIBN) 2g을 투입하고 24 시간 동안 반응시켰다(제조된 고분자의 분자량은 Mw가 1.8만이고, Mw/Mn는 1.57임). 여기에 benzyl chloride 24g을 투입하고 50 ℃ 에서 24 시간 추가 반응시켜 상기 고분자 중에 암모늄염기를 생성하였다.Preparation of Polymer (A2): A polymer corresponding to Chemical Formula 2 was used. Specifically, 50 g of lauryl methacrylate (LMA), 20 g of poly (ethylene glycol monomethyl ether methacrylate (mPEGMA, Mw 500), 30 g of 2- (N, N dimethylamino) ethyl methacrylate (DMAEMA) and 400 g of ethanol were placed in a 1 L round bottom flask. The flask was sealed, nitrogen bubbled with stirring for 30 minutes, the flask was immersed in an oil bath at 70 ° C., 2 g of azobis (isobutyronitrile) (AIBN) was added thereto, and reacted for 24 hours (molecular weight of the prepared polymer was Mw). Is 1.80,000 and Mw / Mn is 1.57. 24 g of benzyl chloride was added thereto and further reacted at 50 ° C. for 24 hours to form an ammonium base in the polymer.

제조예Production Example 3 3

고분자(B1): 양쪽 이온성 이온성 고분자이고, Octylacrylamide, Acrylate 및 Butylaminoethyl Methacrylate의 공중합체인 상품명 Amphomer(AkzoNobel社)의 공중합체를 사용하였다.Polymer (B1): A copolymer of the trade name Amphomer (AkzoNobel Co.), which is a zwitterionic ionic polymer, is a copolymer of Octylacrylamide, Acrylate, and Butylaminoethyl Methacrylate.

제조예Production Example 4 4

고분자(B2): 실시예와 달리 실시예 고분자의 b 단위를 갖지 않는 음이온성 고분자로서, AMP-Acrylates Copolymer인 상품명 Mihapol PAH-50 (Miwon Commercial Co.)의 공중합체를 사용하였다.Polymer (B2): Unlike the example, a copolymer of the brand name Mihapol PAH-50 (Miwon Commercial Co.), which is an AMP-Acrylates Copolymer, was used as the anionic polymer having no b unit.

제조예Production Example 5 5

고분자(B3): 비이온성 고분자이고, Hydroxyethyl acrylate, Methoxyethyl Acrylate, 및 Butyl Acrylate의 공중합체인 상품명 Plascize L-301(GOO Chemical社) 공중합체를 사용하였다.Polymer (B3): A non-ionic polymer, a copolymer of Hydroxyethyl acrylate, Methoxyethyl Acrylate, and Butyl Acrylate, was used as a trade name Plascize L-301 (GOO Chemical Co., Ltd.).

실시예Example  And 비교예Comparative example

조성물의 제조: 하기 표 1에 기재된 비율로 각 성분을 배합하고, 에어졸 헤어 스프레이용 조성물을 제조하였다.Preparation of composition: Each component was mix | blended in the ratio shown in Table 1, and the composition for aerosol hair spray was prepared.

[표 1]TABLE 1

Figure pat00003
Figure pat00003

[표 2]TABLE 2

Figure pat00004
Figure pat00004

표 2에서와 같이, 실시예 1 내지 4와 같이 소정의 고분자를 포함하도록 구성된 조성물은 고분자 코팅에 대한 물방울의 접촉각이 90 내지 120 °를 만족하고, 그에 따라 스프레이 조성물의 헤어에 대한 도포 특성이 우수하여 비딩 현상이 양호하며, 고분자의 하드니스(hardness)가 적정 수준을 갖기 때문에 플레이킹 현상이 양호하다는 것을 알 수 있다. 그러나, 비교예 1 내지 3의 조성물들은 비딩 현상과 플레이킹 현상을 개선할 수 없다는 것을 알 수 있다.As shown in Table 2, the composition configured to include a predetermined polymer, as in Examples 1 to 4, the contact angle of the water droplets to the polymer coating satisfies 90 to 120 °, thereby excellent spray coating properties of the hair composition As a result, the beading phenomenon is good, and since the hardness of the polymer has an appropriate level, the flaking phenomenon is good. However, it can be seen that the compositions of Comparative Examples 1 to 3 cannot improve the beading and flaking phenomenon.

Claims (14)

하기 화학식 1의 단위를 포함하는 고분자(P1); 및 용제를 포함하는 헤어 스타일링 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00005

상기 화학식 1에서,
X1, X2, 및 X3는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기이고,
R1은 알킬기이고,
A1 및 A2는 탄소수가 서로 동일하거나 상이한 알킬렌기이고,
n은 1 내지 50 사이의 정수이고,
R2는 수소 또는 알킬기이고,
X+ 및 Y- 는 각각 양이온성 잔기 및 음이온성 잔기이고,
a, b, 및 c는 각 중합 단위의 평균 중합 수(degree of polymerization)로서 0 보다 크고, a+b+c는 50 내지 1,000 사이의 값을 갖는다.
A polymer (P1) comprising a unit of formula (1); And hair styling compositions comprising a solvent:
[Formula 1]
Figure pat00005

In Chemical Formula 1,
X 1 , X 2 , and X 3 are each independently hydrogen or an alkyl group,
R 1 is an alkyl group,
A 1 and A 2 are alkylene groups having the same or different carbon atoms,
n is an integer from 1 to 50,
R 2 is hydrogen or an alkyl group,
X + and Y are cationic residues and anionic residues, respectively
a, b, and c are greater than 0 as the average degree of polymerization of each polymerized unit, and a + b + c has a value between 50 and 1,000.
제1항에 있어서, 상기 X+는 이미다졸륨, 암모늄, 피리디늄, 트리아졸륨, 및 포스포늄으로 구성된 그룹에서 선택되는 하나 이상인 헤어 스타일링 조성물.The hair styling composition of claim 1, wherein X + is one or more selected from the group consisting of imidazolium, ammonium, pyridinium, triazium, and phosphonium. 제2항에 있어서, 상기 Y-는 F-, Cl-, Br-, 및 I- 으로 구성된 그룹에서 선택되는 하나 이상인 헤어 스타일링 조성물.3. The method of claim 2, wherein Y - is F -, Cl -, Br -, and I - as a hair styling composition at least one selected from the group consisting of. 제3항에 있어서, 하기 화학식 2의 단위 포함하는 고분자(P1)를 갖는 헤어 스타일링 조성물:
[화학식 2]
Figure pat00006

상기 화학식 2에서,
X1, X2, 및 X3는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기이고,
R1 은 탄소수가 4 내지 20인 알킬기이고,
A1 및 A2 는 각각 독립적으로 탄소수가 1 내지 6 인 알킬렌기이고,
n은 1 내지 50 사이의 정수이고,
R2 는 수소 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기이고,
R3, R4, 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 알킬기 또는 벤질기이고,
Y- 는 F-, Cl-, Br-, 또는 I- 이고,
a, b, 및 c는 각 중합 단위의 평균 중합 수로서 0 보다 크고, a+b+c는 50 내지 1,000 사이의 값을 갖는다.
According to claim 3, Hair styling composition having a polymer (P1) comprising a unit of formula (2):
[Formula 2]
Figure pat00006

In Chemical Formula 2,
X 1 , X 2 , and X 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R 1 is an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms,
A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,
n is an integer from 1 to 50,
R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R 3 , R 4 , and R 5 are each independently hydrogen, an alkyl group or a benzyl group,
Y - is F -, Cl -, Br -, or I -, and
a, b, and c are greater than 0 as the average number of polymerizations of each polymerization unit, and a + b + c has a value between 50 and 1,000.
제1항에 있어서, 상기 고분자(P1)는 5,000 내지 200,000 범위 내의 중량평균분자량(Mw) 및 1.0 내지 5.0 범위 내의 분자량 분포(PDI)를 갖는 헤어 스타일링 조성물.The hair styling composition of claim 1, wherein the polymer (P1) has a weight average molecular weight (Mw) in the range of 5,000 to 200,000 and a molecular weight distribution (PDI) in the range of 1.0 to 5.0. 제1항에 있어서, 조성물 전체 함량 100 중량부 대비, 0.1 내지 30 중량부 범위로 상기 고분자(P1)를 포함하는 헤어 스타일링 조성물.According to claim 1, Hair styling composition comprising the polymer (P1) in the range of 0.1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition. 제1항에 있어서, 상기 고분자(P1)과 상이한 고분자(P2)를 더 포함하고,
상기 고분자(P2)는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐피롤리돈/비닐아세테이트의 공중합체 및 폴리비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸메타크릴레이트의 공중합체에서 선택되는 하나 이상의 비이온성 고분자; 및 메타크릴로일에틸베타인/메타크릴레이트 공중합체 및 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸메타크릴레이트의 공중합체에서 선택되는 하나 이상의 양쪽성 고분자; 중에서 선택되는 헤어 스타일링 조성물.
The method of claim 1, further comprising a polymer (P2) different from the polymer (P1),
The polymer (P2) is at least one nonionic polymer selected from polyvinylpyrrolidone, a copolymer of polyvinylpyrrolidone / vinylacetate and a copolymer of polyvinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate; And at least one amphoteric polymer selected from methacryloylethylbetaine / methacrylate copolymer and a copolymer of octylacrylamide / acrylate / butylaminoethylmethacrylate; Hair styling composition selected from.
제7항에 있어서, 상기 고분자(P1) 및 고분자(P2)의 중량비율은 1 : 99 내지 99: 1 범위인 헤어 스타일링 조성물.The hair styling composition of claim 7, wherein the weight ratio of the polymer (P1) and the polymer (P2) is in the range of 1:99 to 99: 1. 제8항에 있어서, 조성물 전체 함량 100 중량부 대비, 0.1 내지 30 중량부 범위로 상기 고분자(P1 및 P2)를 포함하는 헤어 스타일링 조성물.According to claim 8, Hair styling composition comprising the polymer (P1 and P2) in the range of 0.1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition. 제1항 또는 제7항에 있어서, 상기 용제는 알코올을 포함하거나, 알코올과 물의 혼합물을 포함하는 헤어 스타일링 조성물.The hair styling composition of claim 1, wherein the solvent comprises an alcohol or a mixture of alcohol and water. 제10항에 있어서, 상기 고분자 100 중량부 대비 100 내지 2,000 중량부 범위의 용제를 포함하는 헤어 스타일링 조성물.According to claim 10, Hair styling composition comprising a solvent in the range of 100 to 2,000 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polymer. 제1항 또는 제7항에 있어서, 상기 조성물은 가스상으로 분무되는 에어졸 스프레이 조성물이고, 상기 조성물은 프로판, n-부탄, 이소부탄, 및 디메틸에테르(DME) 중에서 선택되는 하나 이상의 물질을 추진제로서 더 포함하는 헤어 스타일링 조성물.8. The composition of claim 1, wherein the composition is an aerosol spray composition sprayed in gas phase, the composition further comprising at least one material selected from propane, n-butane, isobutane, and dimethyl ether (DME) as propellant. Hair styling composition comprising. 제12항에 있어서, 상기 고분자 100 중량부 대비 100 내지 1,500 중량부 범위의 추진제를 포함하는 헤어 스타일링 조성물.According to claim 12, Hair styling composition comprising a propellant in the range of 100 to 1,500 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polymer. 제1항에 있어서, 상기 조성물이 도포된 막에 대한 물방울의 접촉각이 90 내지 120 ° 범위를 만족하는 헤어 스타일링 조성물.

The hair styling composition of claim 1, wherein the contact angle of water droplets to the film to which the composition is applied satisfies a range of 90 to 120 °.

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