KR20190141343A - Anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition for use as air entraining agent for concrete and concrete composition comprising the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition for use as an air entraining agent for concrete and a concrete composition comprising the same. More specifically, the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition includes an alkylene oxide adduct of at least one polymer of monounsaturated alcohol-alkylene glycol, dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol, monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol, and includes dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol in a specific content range. Therefore, it is possible to control the air loss of concrete, to improve eco-friendliness, to improve the physical properties of the concrete and cost reduction effect.

Description

콘크리트용 공기연행제 용도의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물{ANHYDROSUGAR ALCOHOL-ALKYLENE GLYCOL COMPOSITION FOR USE AS AIR ENTRAINING AGENT FOR CONCRETE AND CONCRETE COMPOSITION COMPRISING THE SAME}Anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition for use as an air entrainer for concrete and concrete composition comprising the same

본 발명은 콘크리트용 공기연행제 용도의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜, 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜 및 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜을 특정 함량 범위로 포함함으로써, 콘크리트의 공기 손실을 제어할 수 있으며, 친환경성을 향상시키고, 콘크리트의 물성 향상과 원가 절감 효과를 확보할 수 있는 콘크리트용 공기연행제 용도의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to anhydrous sugar-alkylene glycol compositions for use in air entrainers for concrete and concrete compositions comprising the same, more specifically, monounsaturated alcohol-alkylene glycols, dianhydrosugar alcohol-alkylene glycols and It includes an alkylene oxide adduct of at least one polymer of sugar alcohol and dianhydrosugar alcohol, and by including the dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol in a specific content range, it is possible to control the air loss of the concrete, and improve the environmental friendliness The present invention relates to an anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition for use as an air entrainer for concrete, and to a concrete composition including the same, which can improve the physical properties of the concrete and reduce the cost.

콘크리트는 현대의 건축 및 토목 공사의 주재료로서, 그 강도 및 분산성 등의 물성을 향상시키기 위하여 다양한 혼화제가 사용된다. 이러한 콘크리트용 혼화제로서 다양한 화합물, 예를 들면 폴리글리콜 아미드와 3급 아미드 산화물의 혼합물을 사용하여 압축 강도와 작업성을 높이려는 시도가 있어 왔다(예컨대, 미국 등록특허공보 제3642506호 등).Concrete is a main material of modern construction and civil engineering, and various admixtures are used to improve physical properties such as strength and dispersibility. Attempts have been made to increase the compressive strength and workability using a mixture of various compounds, such as polyglycol amide and tertiary amide oxide, as such concrete admixtures (see, eg, US Patent No. 3642506).

수소화 당(“당 알코올”이라고도 함)은 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미하는 것으로, 일반적으로 HOCH2(CHOH)nCH2OH (여기서, n은 2 내지 5의 정수)의 화학식을 가지며, 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.Hydrogenated sugar (also called “sugar alcohol”) refers to a compound obtained by adding hydrogen to a reducing end group of a saccharide. Generally, HOCH 2 (CHOH) n CH 2 OH (where n is an integer of 2 to 5). ) And are classified according to carbon number to trititol, pentitol, hexitol and heptitol (4, 5, 6 and 7 carbon atoms, respectively). Among these, hexitol having 6 carbon atoms includes sorbitol, mannitol, iditol, galactitol, and the like, and sorbitol and mannitol are particularly useful substances.

무수당 알코올은 분자 내 하이드록시기가 두 개인 디올(diol) 형태를 가지며, 전분에서 유래하는 헥시톨을 활용하여 제조할 수 있다(예컨대, 한국등록특허 제10-1079518호, 한국공개특허공보 제10-2012-0066904호). 무수당 알코올은 재생가능한 천연자원으로부터 유래한 친환경 물질이라는 점에서 오래 전부터 많은 관심과 함께 그 제조방법에 관한 연구가 진행되어 오고 있다. 이러한 무수당 알코올 중에서 솔비톨로부터 제조된 이소소르비드가 현재 산업적 응용범위가 가장 넓다. Anhydrosugar alcohols have a diol form having two hydroxyl groups in the molecule, and may be prepared using hexitol derived from starch (eg, Korean Patent No. 10-1079518, Korean Patent Publication No. 10). -2012-0066904). Since anhydrosugar alcohols are environmentally friendly materials derived from renewable natural resources, many studies have been conducted for a long time with a great deal of interest. Among these anhydrosugar alcohols, isosorbide made from sorbitol has the widest range of industrial applications at present.

무수당 알코올의 용도는 심장 및 혈관 질환 치료, 패치의 접착제, 구강 청정제 등의 약제, 화장품 산업에서 조성물의 용매, 식품산업에서는 유화제 등 매우 다양하다. 또한, 폴리에스테르, PET, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지 등 고분자 물질의 유리전이온도를 올릴 수 있고, 이들 물질의 강도 개선효과가 있으며, 천연물 유래의 친환경 소재이기 때문에 바이오 플라스틱 등 플라스틱 산업에서도 매우 유용하다. 또한, 접착제, 친환경 가소제, 생분해성 고분자, 수용성 락카의 친환경 용매로도 사용될 수 있는 것으로 알려져 있다.The use of anhydrosugar alcohols is very diverse, such as treatment of heart and vascular diseases, adhesives of patches, mouthwashes and the like, solvents of the composition in the cosmetic industry, emulsifiers in the food industry. In addition, the glass transition temperature of polymer materials such as polyester, PET, polycarbonate, polyurethane, epoxy resin can be raised, and the strength of these materials can be improved. useful. In addition, it is known that it can also be used as an environmentally friendly solvent of adhesives, environmentally friendly plasticizers, biodegradable polymers, water-soluble lacquer.

이렇듯 무수당 알코올은 그 다양한 활용 가능성으로 인해 많은 관심을 받고 있으며, 실제 산업에의 이용도도 점차 증가하고 있다.As such, anhydrosugar alcohols are receiving a lot of attention due to their various applications, and their use in actual industries is also gradually increasing.

본 발명의 목적은, 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜, 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜 및 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜을 특정 함량 범위로 포함함으로써, 콘크리트의 공기 손실을 제어할 수 있으며, 친환경성을 향상시키고, 콘크리트의 물성 향상과 원가 절감 효과를 확보할 수 있는 콘크리트용 공기연행제 용도의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention comprises an alkylene oxide adduct of one or more polymers of monounsaturated alcohol-alkylene glycol, dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol and monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol, said dianhydrosugar alcohol-alkylene By including glycol in a specific content range, it is possible to control the air loss of concrete, improve the eco-friendliness, anhydrosugar alcohol-alkyl for the use of air entrainer for concrete that can improve the properties of concrete and reduce the cost It is to provide a len glycol composition and a concrete composition comprising the same.

상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜; (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜; 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜의 함량이 조성물 총 중량 기준으로 5 중량% 초과이고, 95 중량% 미만인, 콘크리트용 공기연행제 용도의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 제공한다.The present invention to solve the above technical problem, (i) monohydrosugar alcohol-alkylene glycol; (ii) dianhydrosugar alcohol-alkylene glycols; And (iii) an alkylene oxide adduct of at least one polymer of monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol, wherein the content of the dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol is greater than 5% by weight based on the total weight of the composition, 95% by weight An anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition for use as an air entrainer for concrete is provided.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 본 발명에 따른 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물; 및 음이온 계면활성제를 포함하며, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 음이온 계면활성제의 합계 총 100 중량% 기준으로, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 함량이 10 중량% 이상 및 50 중량% 미만인, 콘크리트용 공기연행제가 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided an anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition according to the present invention; And an anionic surfactant, wherein the content of the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition is 10% by weight or more and less than 50% by weight based on a total of 100% by weight of the total anhydride alcohol-alkylene glycol composition and the anionic surfactant. Air entrainers for concrete are provided.

본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 시멘트; 및 본 발명에 따른 콘크리트용 공기연행제;를 포함하며, 상기 시멘트 100 중량부 기준으로, 상기 콘크리트용 공기연행제를 0.01 중량부 초과 및 0.04 중량부 미만의 양으로 포함하는, 콘크리트 조성물이 제공된다.According to another aspect of the invention, cement; And an air entrainer for concrete according to the present invention, wherein the air entrainer for concrete is included in an amount of more than 0.01 part by weight and less than 0.04 part by weight based on 100 parts by weight of the cement. .

본 발명에 따르면, 수소화 당의 내부 탈수물 및/또는 다양한 당류 제조 후 발생하는 바이오-기반 부산물에 알킬렌 옥사이드를 부가하여 제조한 폴리올 조성물을 콘크리트용 공기연행제로 활용할 수 있기 때문에, 해당 부산물을 산업 폐기물로 처리(소각, 매립 등)시 발생하는 비용 및 환경 오염 문제를 해결하면서, 콘크리트의 공기 손실을 제어할 수 있으며, 친환경성을 향상시키고, 콘크리트의 물성 향상과 원가 절감 효과를 확보할 수 있다.According to the present invention, since the polyol composition prepared by adding alkylene oxide to bio-based by-products generated after the production of hydrogenated sugar dehydrates and / or various sugars can be utilized as an air entrainer for concrete, the by-products are used as industrial wastes. It is possible to control the air loss of concrete, improve the eco-friendliness, improve the properties of concrete and reduce the cost, while solving the problems of cost and environmental pollution caused by furnace treatment (incineration, landfill, etc.).

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 콘크리트용 공기연행제 용도의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물은 (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜; (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜; 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜의 함량이 조성물 총 중량 기준으로 5 중량% 초과이고, 95 중량% 미만이다. The anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition for use as an air entrainer for concrete of the present invention comprises (i) monounsaturated alcohol-alkylene glycol; (ii) dianhydrosugar alcohol-alkylene glycols; And (iii) an alkylene oxide adduct of at least one polymer of monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol, wherein the content of the dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol is greater than 5% by weight based on the total weight of the composition, 95% by weight Is less than.

무수당 알코올은 천연물 유래의 수소화 당을 탈수 반응시켜 제조할 수 있다. 수소화 당(“당 알코올”이라고도 함)은 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미하는 것으로, 일반적으로 HOCH2(CHOH)nCH2OH (여기서, n은 2 내지 5의 정수)의 화학식을 가지며, 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.Anhydrosugar alcohols can be produced by dehydrating hydrogenated sugars derived from natural products. Hydrogenated sugar (also called “sugar alcohol”) refers to a compound obtained by adding hydrogen to a reducing end group of a saccharide. Generally, HOCH 2 (CHOH) n CH 2 OH (where n is an integer of 2 to 5). ) And are classified according to carbon number to trititol, pentitol, hexitol and heptitol (4, 5, 6 and 7 carbon atoms, respectively). Among these, hexitol having 6 carbon atoms includes sorbitol, mannitol, iditol, galactitol, and the like, and sorbitol and mannitol are particularly useful substances.

상기 (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜, (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물 중 하나 이상은, 수소화 당을 탈수 반응시켜 무수당 알코올을 제조하는 과정에서 수득된 일무수당 알코올; 이무수당 알코올; 및 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체를 포함하는 무수당 알코올 조성물에 알킬렌 옥사이드를 부가 반응시켜 수득될 수 있다. At least one of the alkylene oxide adducts of (i) monounsaturated alcohol-alkylene glycols, (ii) dianhydrosugar alcohol-alkylene glycols and (iii) at least one polymer of monounsaturated alcohols and dianhydrosugar alcohols is a hydrogenated sugar. Monohydric alcohol obtained in the process of dehydrating the anhydrosugar alcohol; Dianhydrosugar alcohol; And it can be obtained by addition reaction of the alkylene oxide to the anhydrosugar alcohol composition comprising at least one polymer of the monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol.

일 구체예에서, 특별히 한정하지 않으나, 상기 무수당 알코올 조성물은 이무수당 알코올, 예컨대 이무수당 헥시톨, 보다 구체적으로는 이소소르비드, 이소만니드, 이소이디드 또는 이들의 혼합물을 무수당 알코올 조성물 총 중량을 기준으로, 5 중량% 초과이면서 95 중량% 미만으로, 바람직하게는 10 내지 90 중량%로 포함할 수 있다. In one embodiment, although not particularly limited, the anhydrosugar alcohol composition may be a dianhydrosugar alcohol, such as dianhydrosugar hexitol, more specifically isosorbide, isomannide, isoidide, or a mixture thereof. It may comprise greater than 5% by weight and less than 95% by weight, preferably 10 to 90% by weight based on weight.

또한, 일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물 100 중량부 당 알킬렌 옥사이드 10 내지 1,000 중량부, 바람직하게는 50 내지 500 중량부, 보다 바람직하게는 100 내지 300 중량부, 더욱 바람직하게는 120 내지 200 중량부를 부가 반응시킬 수 있다. Further, in one embodiment, 10 to 1,000 parts by weight of alkylene oxide, preferably 50 to 500 parts by weight, more preferably 100 to 300 parts by weight, still more preferably 120 to 100 parts by weight of the anhydrosugar alcohol composition. 200 parts by weight may be added.

또한, 일 구체예에서, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 pH는 2 내지 11, 예컨대 pH 3 내지 9일 수 있다. In addition, in one embodiment, the pH of the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition may be 2-11, such as pH 3-9.

일 구체예에서, 상기 알킬렌 옥사이드는 탄소수 2 내지 8의 선형 또는 탄소수 3 내지 8의 분지형 알킬렌 옥사이드일 수 있고, 보다 구체적으로는, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 이의 조합일 수 있다.In one embodiment, the alkylene oxide may be linear or branched alkylene oxide of 2 to 8 carbon atoms, more specifically ethylene oxide, propylene oxide or a combination thereof.

일무수당 알코올은 수소화 당의 내부로부터 물 분자 1개가 제거되어 형성되는 무수당 알코올로서, 분자 내 하이드록시기가 네 개인 테트라올(tetraol) 형태를 가진다. The monounsaturated alcohol is an anhydrosugar alcohol formed by removing one water molecule from the inside of a hydrogenated sugar, and has a tetraol form having four hydroxyl groups in the molecule.

본 발명에 있어서, 상기 일무수당 알코올의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 일무수당 헥시톨일 수 있으며, 보다 구체적으로는 1,4-언하이드로헥시톨, 3,6-언하이드로헥시톨, 2,5-언하이드로헥시톨, 1,5-언하이드로헥시톨, 2,6-언하이드로헥시톨 또는 이들 중 2 이상의 혼합물일 수 있다. 특별히 한정하지 않으나, 본 발명의 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜은 일무수당 헥시톨-알킬렌 글리콜일 수 있다.In the present invention, the kind of the monounsaturated alcohol is not particularly limited, but preferably may be monounsaturated hexitol, more specifically 1,4-anhydrohexitol, 3,6-anhydrohexitol , 2,5-anhydrohexitol, 1,5-anhydrohexitol, 2,6-anhydrohexitol, or a mixture of two or more thereof. Although not particularly limited, the monounsaturated alcohol-alkylene glycol of the present invention may be monounsaturated hexitol-alkylene glycol.

이무수당 알코올은 수소화 당의 내부로부터 물 분자 2개가 제거되어 형성되는 무수당 알코올로서, 분자 내 하이드록시기가 두 개인 디올(diol) 형태를 가지며, 전분에서 유래하는 헥시톨을 활용하여 제조할 수 있다. 이무수당 알코올은 재생 가능한 천연자원으로부터 유래한 친환경 물질이라는 점에서 오래 전부터 많은 관심과 함께 그 제조방법에 관한 연구가 진행되어 오고 있다. 이러한 이무수당 알코올 중에서 솔비톨로부터 제조된 이소소르비드가 현재 산업적 응용범위가 가장 넓다.The dianhydrosugar alcohol is an anhydrosugar alcohol formed by removing two water molecules from the inside of a hydrogenated sugar. The dianhydrosugar alcohol has a diol form having two hydroxyl groups in the molecule, and may be prepared using hexitol derived from starch. Since dianhydrosugar alcohol is an environmentally friendly substance derived from renewable natural resources, research has been under way for a long time with much interest. Among these dianhydrosugar alcohols, isosorbide made from sorbitol has the widest industrial application.

본 발명에 있어서, 상기 이무수당 알코올의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 이무수당 헥시톨일 수 있으며, 보다 구체적으로는 1,4-3,6-디언하이드로헥시톨일 수 있다. 상기 1,4-3,6-디언하이드로헥시톨은 이소소르비드, 이소만니드, 이소이디드 또는 이들 중 2 이상의 혼합물일 수 있다. 특별히 한정하지 않으나, 본 발명의 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜은 이무수당 헥시톨-알킬렌 글리콜일 수 있다.In the present invention, the kind of the dianhydrosugar alcohol is not particularly limited, but may preferably be dianhydrosugar hexitol, and more specifically 1,4-3,6-dianhydrohexitol. The 1,4-3,6-dianhydrohexitol may be isosorbide, isomannide, isoidide, or a mixture of two or more thereof. Although not particularly limited, the dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol of the present invention may be dianhydrosugar hexitol-alkylene glycol.

본 발명에 있어서, “일무수당 알코올-알킬렌 글리콜” 및 “이무수당 알코올-알킬렌 글리콜”이란, 일무수당 알코올 또는 이무수당 알코올의 말단(예컨대, 하나 이상의 말단) 히드록시기와 알킬렌 옥사이드 (예컨대, C2-C8알킬렌 옥사이드, 보다 구체적으로는, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 또는 이들의 혼합물)를 반응시켜 얻어지는 부가물로서, 일무수당 알코올 또는 이무수당 알코올의 말단 (예컨대, 하나 이상의 말단) 히드록시기의 수소가 알킬렌 옥사이드의 개환 형태인 히드록시알킬 그룹으로 치환된 형태의 화합물을 의미한다. 예컨대, 이무수당 알코올(이소소르비드)의 양 말단 히드록시기에 에틸렌 옥사이드가 부가된 결과물은 다음과 같다.In the present invention, "unhydrosugar alcohol-alkylene glycol" and "dihydrosugar alcohol-alkylene glycol" are terminal (eg, one or more terminal) hydroxyl groups and alkylene oxide (eg As an adduct obtained by reacting a C 2 -C 8 alkylene oxide, more specifically ethylene oxide, propylene oxide, or a mixture thereof), the hydrogen of the terminal (eg, one or more terminal) hydroxy group of monounsaturated alcohol or dianhydrosugar alcohol Means a compound substituted with a hydroxyalkyl group which is a ring-opening form of an alkylene oxide. For example, the result of adding ethylene oxide to both terminal hydroxyl groups of the dianhydrosugar alcohol (isosorbide) is as follows.

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Figure pat00001

본 발명에 있어서, 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체(즉, 일무수당 알코올 및/또는 이무수당 알코올의 중합체)는, 일무수당 알코올의 축합 반응, 이무수당 알코올의 축합 반응 또는 일무수당 알코올과 이무수당 알코올의 축합 반응으로부터 제조되는 축합 중합체일 수 있다. 상기 축합 반응 시에 단량체 간의 축합 위치 및 축합 순서는 특별히 한정되지 않고, 이 분야의 통상의 기술자가 통상적으로 예측 가능한 범위 내에서 제한 없이 선택될 수 있다.In the present invention, at least one polymer of the monounsaturated alcohol and the dianhydrosugar alcohol (that is, the polymer of monounsaturated alcohol and / or dianhydrosugar alcohol) is a condensation reaction of a monounsaturated alcohol, a condensation reaction of a dianhydrosugar alcohol, or a monosaccharide. Condensation polymers prepared from condensation reactions of alcohols and dianhydrosugar alcohols. The condensation position and the condensation order between monomers in the condensation reaction are not particularly limited, and one of ordinary skill in the art can be selected without limitation within a generally predictable range.

본 발명의 일 구체예에서, 예컨대, 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체는 하기 화학식 1 내지 5로 표시되는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이는 축합 반응에서의 단량체 간의 축합 위치 및 축합 순서에 따라 제조되는 중합체의 일 예시일 뿐, 이에 제한되지 않는다. In one embodiment of the present invention, for example, at least one polymer of the monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol may be at least one selected from the group consisting of polymers represented by the following Chemical Formulas 1 to 5, It is merely an example of a polymer prepared according to the condensation position and the condensation order, but is not limited thereto.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00003
Figure pat00003

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00004
Figure pat00004

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00005
Figure pat00005

[화학식 5][Formula 5]

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 화학식 1 내지 5에서, In Chemical Formulas 1 to 5,

a 내지 d는 각각 독립적으로 0 내지 25의 정수(구체적으로는, 0 내지 10의 정수, 보다 구체적으로는 0 내지 5의 정수)이되, 단, a+b+c+d는 2 내지 100(구체적으로는 2 내지 50, 보다 구체적으로는, 2 내지 20)이다.a to d are each independently an integer of 0 to 25 (specifically, an integer of 0 to 10, more specifically an integer of 0 to 5), provided that a + b + c + d is 2 to 100 (specific As for 2-50, More specifically, it is 2-20).

일 구체예에서, 에틸렌 옥사이드를 부가한 무수당 알코올-에틸렌 글리콜의 평균분자량은 200 내지 8,000 일 수 있으며, 프로필렌 옥사이드를 부가한 무수당 알코올-프로필렌 글리콜의 평균분자량은 200 내지 10,000 일 수 있다. In one embodiment, the average molecular weight of the anhydrosugar alcohol-ethylene glycol added ethylene oxide may be 200 to 8,000, the average molecular weight of the anhydrosugar alcohol-propylene glycol added propylene oxide may be 200 to 10,000.

본 발명의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물에는 상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜이, 조성물 총 중량 기준으로, 5 중량% 초과, 10 중량% 이상, 20 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 50 중량% 이상일 수 있고, 95 중량% 미만, 90 중량% 이하, 85 중량% 이하, 80 중량% 이하, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하 또는 65 중량% 이하일 수 있으며, 예컨대 5 중량% 초과 및 95 중량% 미만, 10 내지 90 중량%, 15 내지 85 중량%, 30 내지 80 중량%, 50 내지 90 중량% 또는 50 내지 80 중량%일 수 있다. 조성물 총 중량 기준으로 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜이 5 중량% 이하이거나 95 중량% 이상인 경우, 이를 공기연행제로 사용시 공기연행제의 초기 및 일정 시간 경과 후의 기포량 및 기포 유지력이 현저히 낮아질 수 있다. 또한 이러한 공기연행제를 포함하는 콘크리트 조성물의 경우, 초기 슬럼프 및 일정 시간 경과 후의 슬럼프 값이 저하될 수 있고, 초기 공기량 및 일정 시간 경과 후의 공기량도 저하될 수 있다.In the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition of the present invention, the dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol has more than 5% by weight, 10% by weight, 20% by weight, 30% by weight, 40% by weight based on the total weight of the composition. It may be at least% or at least 50% by weight, may be less than 95% by weight, 90% by weight, 85% by weight or less, 80% by weight, 75% by weight, 70% by weight or 65% by weight or less, such as 5% by weight. More than and less than 95 weight percent, 10 to 90 weight percent, 15 to 85 weight percent, 30 to 80 weight percent, 50 to 90 weight percent or 50 to 80 weight percent. When the dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol is 5 wt% or less or 95 wt% or more based on the total weight of the composition, when used as an air entrainer, the amount of air bubbles and the bubble holding capacity of the air entrainer after initial and predetermined time period may be significantly lowered. In addition, in the case of the concrete composition including such an air entrainer, the initial slump and the slump value after a certain time may be reduced, and the initial air amount and the air amount after a certain time may also be reduced.

일 구체예에서, 본 발명의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 100 중량% 내에는 상기 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜이, 예컨대, 1 중량% 이상, 3 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 45 중량% 이상 포함될 수 있고, 또한 93 중량% 이하, 91 중량% 이하, 85 중량% 이하, 80 중량% 이하, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하 또는 55 중량% 이하로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In one embodiment, within 100% by weight of the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition of the present invention, the monounsaturated alcohol-alkylene glycol is, for example, 1% by weight, 3% by weight, 5% by weight, 10% by weight. % Or more, 30% or more, 40% or more, or 45% or more, and 93% or less, 91% or less, 85% or less, 80% or less, 75% or less, 70% or more Or less, 65 wt% or less, 60 wt% or less, or 55 wt% or less may be included, but is not limited thereto.

또한 일 구체예에서, 본 발명의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 100 중량% 내에는 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물이, 예컨대, 1 중량% 이상, 3 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 45 중량% 이상 포함될 수 있고, 또한 93 중량% 이하, 91 중량% 이하, 85 중량% 이하, 80 중량% 이하, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하 또는 55 중량% 이하로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Also in one embodiment, within 100% by weight of the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition of the present invention is an alkylene oxide adduct of at least one polymer of the monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol, such as at least 1% by weight, 3 At least 5% by weight, at least 5% by weight, at least 10% by weight, at least 30% by weight, at least 40% by weight, or at least 45% by weight, and also at most 93% by weight, 91% by weight, 85% by weight, 80% by weight. It may include, but is not limited to, up to 75%, up to 70%, up to 65%, up to 60%, or up to 55% by weight.

본 발명의 다른 측면은, 본 발명에 따른 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물; 및 음이온 계면활성제를 포함하며, 상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 음이온 계면활성제의 합계 총 100 중량% 기준으로, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 함량이 10 중량% 이상 및 50 중량% 미만인, 콘크리트용 공기연행제에 관한 것이다. Another aspect of the present invention is an anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition according to the present invention; And an anionic surfactant, wherein the content of the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition is 10% by weight or more and less than 50% by weight based on a total of 100% by weight of the total anhydride alcohol-alkylene glycol composition and the anionic surfactant. , Air entrainer for concrete.

본 발명의 콘크리트용 공기연행제에 포함되는 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 함량은 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 음이온 계면활성제의 합계 총 100 중량% 기준으로 10 중량% 이상, 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 25 중량% 이상, 30 중량% 이상 또는 35 중량% 이상일 수 있고, 50 중량% 미만, 45 중량% 이하, 40 중량% 이하, 35 중량% 이하, 30 중량% 이하, 25 중량% 이하 또는 20 중량% 이하일 수 있으며, 예컨대 10 중량% 이상 및 50 중량% 미만, 15 중량% 이상 45 중량% 이하, 또는 20 중량% 이상 40 중량% 이하일 수 있다. 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 함량이 상기 수치범위보다 높은 경우 공기연행제의 초기 및 일정 시간 경과 후의 기포량 및 기포 유지력이 현저히 낮아질 수 있고, 상기 수치보다 낮은 경우 친환경성 및 원가 절감에 따른 경제성 개선 효과가 저조할 수 있다.The content of the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition included in the air entrainer for concrete of the present invention is at least 10% by weight, 15% by weight based on a total of 100% by weight of the total anhydrous alcohol-alkylene glycol composition and the anionic surfactant. Or more, 20% or more, 25% or more, 30% or more, or 35% or more, less than 50%, 45% or less, 40% or less, 35% or less, 30% or less, 25 It may be up to weight percent or up to 20 weight percent, such as at least 10 weight percent and less than 50 weight percent, at least 15 weight percent and up to 45 weight percent, or at least 20 weight percent and up to 40 weight percent. When the content of the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition is higher than the above numerical range, the bubble amount and the bubble holding power of the air entrainer after the initial and a predetermined time can be significantly lowered. Economic improvement effects may be weak.

본 발명의 콘크리트용 공기연행제에서 사용되는 음이온 계면활성제로는 수지산나트륨염, 리그닌술폰산알카리금속염, 알킬 나프탈렌 유도체, 클로로벤젠 유도체, 알킬아릴 설포산염, 고급지방산알카리금속염, 알킬벤젠슬폰산염, 알파-올레핀슬폰산염, 폴리옥시에칠렌알킬페닐에텔류, 알킬아릴슬폰산나트륨류, 알킬 포스페이트, 소듐 (POE) 알킬 아릴 에테르 설페이트, 암모늄 (POE) 알킬 아릴 에테르 설페이트 류 (1-nonyl-phenoxy-2- polyoxy-ethylene-3-allyl-oxy-propaneammonium-sulfate, 1-nonyl-phenoxy-2-polyoxy-ethylene-3-ammonium-sulfate, 등), 소듐 디옥틸 술포숙신산, 알킬 술포숙신산 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The anionic surfactants used in the air entrainer for concrete of the present invention include sodium resin salt, lignin sulfonate alkali metal salt, alkyl naphthalene derivative, chlorobenzene derivative, alkylaryl sulfonate, higher fatty acid alkali metal salt, alkylbenzene sulfonate, alpha -Olefinsulfonates, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, sodium alkylarylsulfonic acids, alkyl phosphates, sodium (POE) alkyl aryl ether sulfates, ammonium (POE) alkyl aryl ether sulfates (1-nonyl-phenoxy-2- polyoxy-ethylene-3-allyl-oxy-propaneammonium-sulfate, 1-nonyl-phenoxy-2-polyoxy-ethylene-3-ammonium-sulfate, etc.), sodium dioctyl sulfosuccinic acid, alkyl sulfosuccinic acid, etc. This is not restrictive.

본 발명의 또 다른 측면은, 시멘트; 및 본 발명에 따른 콘크리트용 공기연행제;를 포함하며, 상기 시멘트 100 중량부 기준으로, 상기 콘크리트용 공기연행제를 0.01 중량부 초과 및 0.04 중량부 미만의 양으로 포함하는, 콘크리트 조성물에 관한 것이다. Another aspect of the invention, cement; And an air entrainer for concrete according to the present invention, and comprising the air entrainer for concrete in an amount of more than 0.01 part by weight and less than 0.04 part by weight based on 100 parts by weight of the cement. .

본 발명의 콘크리트 조성물에 포함되는 상기 콘크리트용 공기연행제는 시멘트 100 중량부 기준으로 0.01 중량부 초과, 0.015 중량부 이상, 0.02 중량부 이상, 0.025 중량부 이상 또는 0.03 중량부 이상일 수 있고, 0.04 중량부 미만, 0.038 중량부 이하, 0.035 중량부 이하, 0.03 중량부 이하, 0.025 중량부 이하, 0.02 중량부 이하 또는 0.015 중량부 이하일 수 있으며, 예컨대 0.01 중량부 초과 및 0.04 중량부 미만, 0.015 중량부 이상 0.035 중량부 이하, 또는 0.02 중량부 이상 0.03 중량부 이하일 수 있다. 콘크리트 조성물 내의 공기연행제의 함량이 시멘트 100 중량부 기준으로 0.01 중량부 이하인 경우 초기 및 일정 시간 경과 후의 슬럼프 값과 공기량이 매우 저하될 수 있고, 0.04 중량부 이상인 경우 초기 및 일정 시간 경과 후의 공기량이 너무 많아져 콘크리트 물성이 나빠질 수 있다. The air entrainer for concrete included in the concrete composition of the present invention may be more than 0.01 parts by weight, 0.015 parts by weight, 0.02 parts by weight, 0.025 parts by weight or 0.03 parts by weight or more based on 100 parts by weight of cement, and 0.04 parts by weight. Or less than 0.038 parts by weight, 0.035 parts by weight or less, 0.03 parts by weight or less, 0.025 parts by weight or less, 0.02 parts by weight or less, or 0.015 parts by weight or less, for example, greater than 0.01 parts by weight and less than 0.04 parts by weight, 0.015 parts by weight or more. It may be 0.035 parts by weight or less, or 0.02 parts by weight or more and 0.03 parts by weight or less. When the content of the air entrainer in the concrete composition is 0.01 parts by weight or less based on 100 parts by weight of cement, the slump value and the air amount may be very low after the initial and predetermined time, and the amount of air after the initial and predetermined time is more than 0.04 part by weight. Too many can deteriorate concrete properties.

본 발명의 콘크리트 조성물은, 상기한 성분들 이외에도, 물 및 콘크리트 조성물에 통상 첨가되는 골재, 예컨대, 모래, 부순 모래 또는 자갈 등을 하나 이상 더 포함할 수 있으며, 그외에도, 콘크리트 조성물에 통상 첨가되는 하나 이상의 첨가제를 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 추가로 포함할 수 있다.In addition to the above components, the concrete composition of the present invention may further include at least one aggregate, such as sand, crushed sand, or gravel, which is usually added to water and concrete composition, and in addition, it is usually added to concrete composition. One or more additives may further comprise within the scope to achieve the object of the present invention.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present invention is not limited by these examples.

[[ 실시예Example ]]

<< 무수당Anhydrosugar 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 제조> Preparation of Alcohol-Alkylene Glycol Compositions>

실시예Example A1:  A1: 이무수당Allowance 알코올-프로필렌 글리콜 10  Alcohol Propylene Glycol 10 중량%를Weight percent 함유하는  Containing 무수당Anhydrosugar 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 Alcohol-propylene glycol composition

교반기가 부착된 3구 유리 반응기에 소르비톨 분말(D-소르비톨) 1,000g을 넣고, 3 mmHg의 진공 조건에서 반응기 내부 온도를 110℃로 승온하여 녹인 후에, 진한 황산(95%) 5g과 메탄설폰산(70%) 10g의 혼합산을 투입한 후에 반응 온도를 145℃로 승온하였다. 이후 3시간 동안 진공 하에 탈수 반응을 진행하여 이무수당 알코올인 이소소르비드로 전환시켰다. 이어서 반응기의 온도를 110℃로 낮춘 후에 탈수 반응액에 50% 수산화나트륨 용액 20g을 첨가하여 중화시켜 무수당 알코올 용액을 수득하였다. 중화가 완료된 무수당 알코올 용액의 온도를 190℃로 승온하면서 3 mmHg의 진공 하에 증류시켜 이소소르비드를 분리하였다. 분리 후, 이소소르비드 10 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 20 중량% 및 이들의 중합체 70 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다. 1,000 g of sorbitol powder (D-sorbitol) was added to a three-necked glass reactor equipped with a stirrer, and dissolved in a vacuum of 3 mmHg by raising the temperature of the reactor to 110 ° C., followed by 5 g of concentrated sulfuric acid (95%) and methanesulfonic acid. (70%) After adding 10 g of mixed acid, the reaction temperature was raised to 145 ° C. Thereafter, dehydration was carried out under vacuum for 3 hours to convert to isosorbide, a dianhydrosugar alcohol. Subsequently, after lowering the temperature of the reactor to 110 ° C., 20 g of 50% sodium hydroxide solution was added to the dehydration reaction solution and neutralized to obtain an anhydrosugar alcohol solution. Isosorbide was separated by distillation under vacuum of 3 mmHg while raising the temperature of the neutralized anhydrous sugar alcohol solution to 190 ° C. After separation, 240 g of anhydrosugar alcohol composition was obtained containing 10% by weight of isosorbide, 20% by weight of sorbitan (unanhydrosugar alcohol) and 70% by weight of their polymers.

상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 프로필렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-프로필렌 글리콜 10 중량%, 소르비탄-프로필렌 글리콜 20 중량% 및 중합체의 프로필렌 옥사이드 부가물 70 중량%를 함유하는 무수당 알코올-프로필렌 글리콜 조성물을 수득하였다. 146 g of the obtained anhydrosugar alcohol composition and 0.3 g of KOH were placed in a pressurized reactor, and the pressurization and evacuation process with nitrogen was repeated three times. Thereafter, the temperature inside the reactor was raised to 100 ° C. to remove water, and after all the water was removed, 220 g of propylene oxide was slowly injected and reacted at 100 ° C. to 140 ° C. Then, to remove metals and by-products, 4 g of metal adsorbent (Ambosol MP20) was added thereto, and then the temperature inside the reactor was raised again, stirred for 1 to 5 hours at 100 ° C. to 120 ° C., and the metal content was completely removed after monitoring the metal content. If not detected, the reactor internal temperature is cooled to 60 ° C. to 90 ° C. and filtered to contain 10% by weight of isosorbide-propylene glycol, 20% by weight of sorbitan-propylene glycol and 70% by weight of propylene oxide adduct of the polymer. An allowance alcohol-propylene glycol composition was obtained.

실시예Example A2:  A2: 이무수당Allowance 알코올-프로필렌 글리콜 50  Alcohol Propylene Glycol 50 중량%를Weight percent 함유하는  Containing 무수당Anhydrosugar 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 Alcohol-propylene glycol composition

진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 50 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 10 중량% 및 이들의 중합체 40 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다. Through the vacuum distillation process, except that the amount of isosorbide distillation was changed, the same method as in Example A1 was carried out to obtain 50% by weight of isosorbide, 10% by weight of sorbitan (unhydrated alcohol) and polymers thereof. 240 g of anhydrosugar alcohol composition containing 40% by weight was obtained.

상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 프로필렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-프로필렌 글리콜 50 중량%, 소르비탄-프로필렌 글리콜 10 중량% 및 중합체의 프로필렌 옥사이드 부가물 40 중량%를 함유하는 무수당 알코올-프로필렌 글리콜 조성물을 수득하였다. 146 g of the obtained anhydrosugar alcohol composition and 0.3 g of KOH were placed in a pressurized reactor, and the pressurization and evacuation process with nitrogen was repeated three times. Thereafter, the temperature inside the reactor was raised to 100 ° C. to remove water, and after all the water was removed, 220 g of propylene oxide was slowly injected and reacted at 100 ° C. to 140 ° C. Then, to remove metals and by-products, 4 g of metal adsorbent (Ambosol MP20) was added thereto, and then the temperature inside the reactor was raised again, stirred for 1 to 5 hours at 100 ° C. to 120 ° C., and the metal content was completely removed after monitoring the metal content. If not detected, the internal temperature of the reactor is cooled to 60-90 ° C. and filtered to obtain 50% by weight of isosorbide-propylene glycol, 10% by weight of sorbitan-propylene glycol and 40% by weight of propylene oxide adduct of the polymer. An allowance alcohol-propylene glycol composition was obtained.

실시예Example A3:  A3: 이무수당Allowance 알코올-프로필렌 글리콜 90  Alcohol Propylene Glycol 90 중량%를Weight percent 함유하는  Containing 무수당Anhydrosugar 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 Alcohol-propylene glycol composition

진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 90 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 5 중량% 및 이들의 중합체 5 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다. Through the vacuum distillation process, the same method as in Example A1 was carried out except that the amount of isosorbide distillation was changed, 90% by weight of isosorbide, 5% by weight of sorbitan (monohydrosaccharide alcohol), and polymers thereof 240 g of anhydrosugar alcohol composition containing 5% by weight was obtained.

상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 프로필렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-프로필렌 글리콜 90 중량%, 소르비탄-프로필렌 글리콜 5 중량% 및 중합체의 프로필렌 옥사이드 부가물 5 중량%를 함유하는 무수당 알코올-프로필렌 글리콜 조성물을 수득하였다. 146 g of the obtained anhydrosugar alcohol composition and 0.3 g of KOH were placed in a pressurized reactor, and the pressurization and evacuation process with nitrogen was repeated three times. Thereafter, the temperature inside the reactor was raised to 100 ° C. to remove water, and after all the water was removed, 220 g of propylene oxide was slowly injected and reacted at 100 ° C. to 140 ° C. Then, to remove metals and by-products, 4 g of metal adsorbent (Ambosol MP20) was added thereto, and then the temperature inside the reactor was raised again, stirred for 1 to 5 hours at 100 ° C. to 120 ° C., and the metal content was completely removed after monitoring the metal content. If not detected, the reactor internal temperature is cooled to 60 ° C. to 90 ° C. and filtered to provide 90% by weight of isosorbide-propylene glycol, 5% by weight of sorbitan-propylene glycol and 5% by weight of propylene oxide adduct of the polymer. An allowance alcohol-propylene glycol composition was obtained.

실시예Example A4:  A4: 이무수당Allowance 알코올- Alcohol- 에틸렌 글리콜Ethylene glycol 10  10 중량%를Weight percent 함유하는  Containing 무수당Anhydrosugar 알코올-에틸렌 글리콜 조성물 Alcohol-Ethylene Glycol Composition

교반기가 부착된 3구 유리 반응기에 소르비톨 분말(D-소르비톨) 1,000g을 넣고, 3 mmHg의 진공 조건에서 반응기 내부 온도를 110℃로 승온하여 녹인 후에, 진한 황산(95%) 5g과 메탄설폰산(70%) 10g의 혼합산을 투입한 후에 반응 온도를 145℃로 승온하였다. 이후 3시간 동안 진공 하에 탈수 반응을 진행하여 이무수당 알코올인 이소소르비드로 전환시켰다. 이어서 반응기의 온도를 110℃로 낮춘 후에 탈수 반응액에 50% 수산화나트륨 용액 20g을 첨가하여 중화시켜 무수당 알코올 용액을 수득하였다. 중화가 완료된 무수당 알코올 용액의 온도를 190℃로 승온하면서 3 mmHg의 진공 하에 증류시켜 이소소르비드를 분리하였다. 분리 후, 이소소르비드 10 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 20 중량% 및 이들의 중합체 70 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다. 1,000 g of sorbitol powder (D-sorbitol) was added to a three-necked glass reactor equipped with a stirrer, and dissolved in a vacuum of 3 mmHg by raising the temperature of the reactor to 110 ° C., followed by 5 g of concentrated sulfuric acid (95%) and methanesulfonic acid. (70%) After adding 10 g of mixed acid, the reaction temperature was raised to 145 ° C. Thereafter, dehydration was carried out under vacuum for 3 hours to convert to isosorbide, a dianhydrosugar alcohol. Subsequently, after lowering the temperature of the reactor to 110 ° C., 20 g of 50% sodium hydroxide solution was added to the dehydration reaction solution and neutralized to obtain an anhydrosugar alcohol solution. Isosorbide was separated by distillation under vacuum of 3 mmHg while raising the temperature of the neutralized anhydrous sugar alcohol solution to 190 ° C. After separation, 240 g of anhydrosugar alcohol composition was obtained containing 10% by weight of isosorbide, 20% by weight of sorbitan (unanhydrosugar alcohol) and 70% by weight of their polymers.

상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 에틸렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-에틸렌 글리콜 10 중량%, 소르비탄-에틸렌 글리콜 20 중량% 및 중합체의 에틸렌 옥사이드 부가물 70 중량%를 함유하는 무수당 알코올-에틸렌 글리콜 조성물을 수득하였다.146 g of the obtained anhydrosugar alcohol composition and 0.3 g of KOH were placed in a pressurized reactor, and the pressurization and evacuation process with nitrogen was repeated three times. Thereafter, the temperature inside the reactor was raised to 100 ° C. to remove moisture, and after all the moisture was removed, 220 g of ethylene oxide was slowly injected and reacted at 100 ° C. to 140 ° C. Then, to remove metals and by-products, 4 g of metal adsorbent (Ambosol MP20) was added thereto, and then the temperature inside the reactor was raised again, stirred for 1 to 5 hours at 100 ° C. to 120 ° C., and the metal content was completely removed after monitoring the metal content. If not detected, the reactor internal temperature is cooled to 60 ° C. to 90 ° C. and filtered, thereby containing 10% by weight of isosorbide-ethylene glycol, 20% by weight of sorbitan-ethylene glycol and 70% by weight of ethylene oxide adduct of the polymer. An allowance alcohol-ethylene glycol composition was obtained.

비교예Comparative example A1:  A1: 이무수당Allowance 알코올-프로필렌 글리콜 5  Alcohol-propylene glycol 5 중량%를Weight percent 함유하는  Containing 무수당Anhydrosugar 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 Alcohol-propylene glycol composition

진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 5 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 20 중량% 및 이들의 중합체 75 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다. Through the vacuum distillation process, except that the amount of isosorbide distillation was changed, the same method as in Example A1 was carried out to obtain 5% by weight of isosorbide, 20% by weight of sorbitan (monohydrosaccharide alcohol) and polymers thereof. 240 g of anhydrosugar alcohol composition containing 75% by weight was obtained.

상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 프로필렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-프로필렌 글리콜 5 중량%, 소르비탄-프로필렌 글리콜 20 중량% 및 중합체의 프로필렌 옥사이드 부가물 75 중량%를 함유하는 무수당 알코올-프로필렌 글리콜 조성물을 수득하였다.146 g of the obtained anhydrosugar alcohol composition and 0.3 g of KOH were placed in a pressurized reactor, and the pressurization and evacuation process with nitrogen was repeated three times. Thereafter, the temperature inside the reactor was raised to 100 ° C. to remove water, and after all the water was removed, 220 g of propylene oxide was slowly injected and reacted at 100 ° C. to 140 ° C. Then, to remove metals and by-products, 4 g of metal adsorbent (Ambosol MP20) was added thereto, and then the temperature inside the reactor was raised again, stirred for 1 to 5 hours at 100 ° C. to 120 ° C., and the metal content was completely removed after monitoring the metal content. If not detected, the internal temperature of the reactor was cooled to 60-90 ° C. and filtered to obtain 5% by weight of isosorbide-propylene glycol, 20% by weight of sorbitan-propylene glycol and 75% by weight of propylene oxide adduct of the polymer. An allowance alcohol-propylene glycol composition was obtained.

비교예Comparative example A2:  A2: 이무수당Allowance 알코올-프로필렌 글리콜 95  Alcohol Propylene Glycol 95 중량%를Weight percent 함유하는  Containing 무수당Anhydrosugar 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 Alcohol-propylene glycol composition

진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 95 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 2 중량% 및 이들의 중합체 3 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다. A vacuum distillation process was carried out in the same manner as in Example A1, except that the amount of isosorbide distillation was changed, 95% by weight of isosorbide, 2% by weight of sorbitan (monohydrosaccharide alcohol) and polymers thereof 240 g of anhydrosugar alcohol composition containing 3% by weight was obtained.

상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 프로필렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-프로필렌 글리콜 95 중량%, 소르비탄-프로필렌 글리콜 2 중량% 및 중합체의 프로필렌 옥사이드 부가물 3 중량%를 함유하는 무수당 알코올-프로필렌 글리콜 조성물을 수득하였다.146 g of the obtained anhydrosugar alcohol composition and 0.3 g of KOH were placed in a pressurized reactor, and the pressurization and evacuation process with nitrogen was repeated three times. Then, the temperature inside the reactor was raised to 100 ° C. to remove water, and after all the water was removed, 220 g of propylene oxide was slowly injected and reacted at 100 ° C. to 140 ° C. Then, 4 g of metal adsorbent (Ambosol MP20) was added to remove metals and by-products, and the temperature inside the reactor was raised again, stirred at 100 ° C. to 120 ° C. for 1 to 5 hours, and the metal content was completely removed after monitoring the metal content. If not detected, the reactor internal temperature is cooled to 60-90 ° C. and filtered to give 95% by weight of isosorbide-propylene glycol, 2% by weight of sorbitan-propylene glycol and 3% by weight of propylene oxide adduct of the polymer. An allowance alcohol-propylene glycol composition was obtained.

<콘크리트용 공기연행제의 제조><Manufacture of air entrainer for concrete>

실시예Example B1:  B1: 무수당Anhydrosugar 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 10  Alcohol-Propylene Glycol Composition 10 중량%weight% 및 음이온 계면활성제 90  And anionic surfactants 90 중량%를Weight percent 포함하는 콘크리트용  For containing concrete 공기연행제Air entrainment

음이온 계면활성제(동남기업에서 구입) 90 중량부 및 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 10 중량부를 혼합하여 콘크리트용 공기연행제를 제조하였다. 상기 제조된 콘크리트용 공기연행제를 이용하여 공기연행 성능을 평가하였다. An air surfactant for concrete was prepared by mixing 90 parts by weight of anionic surfactant (purchased from Southeast Enterprise) and 10 parts by weight of the anhydrosugar alcohol-propylene glycol composition prepared in Example A1. Air entrainment performance was evaluated using the prepared air entrainer.

실시예Example B2:  B2: 무수당Anhydrosugar 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 25  Alcohol-Propylene Glycol Composition 25 중량%weight% 및 음이온 계면활성제  And anionic surfactants 75중량%를75% by weight 포함하는 콘크리트용  For containing concrete 공기연행제Air entrainment

음이온 계면활성제(동남기업에서 구입) 75 중량부 및 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 25 중량부를 혼합하여 콘크리트용 공기연행제를 제조하였다. 상기 제조된 콘크리트용 공기연행제를 이용하여 공기연행 성능을 평가하였다. An air surfactant for concrete was prepared by mixing 75 parts by weight of an anionic surfactant (purchased from Southeast Enterprise) and 25 parts by weight of the anhydrosugar alcohol-propylene glycol composition prepared in Example A1. Air entrainment performance was evaluated using the prepared air entrainer.

실시예Example B3:  B3: 무수당Anhydrosugar 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 40  Alcohol-Propylene Glycol Composition 40 중량%weight% 및 음이온 계면활성제 60  And anionic surfactants 60 중량%를Weight percent 포함하는 콘크리트용  For containing concrete 공기연행제Air entrainment

음이온 계면활성제(동남기업에서 구입) 60 중량부 및 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 40 중량부를 혼합하여 콘크리트용 공기연행제를 제조하였다. 상기 제조된 콘크리트용 공기연행제를 이용하여 공기연행 성능을 평가하였다. An air surfactant for concrete was prepared by mixing 60 parts by weight of an anionic surfactant (purchased from Southeast Enterprise) and 40 parts by weight of the anhydrosugar alcohol-propylene glycol composition prepared in Example A1. Air entrainment performance was evaluated using the prepared air entrainer.

실시예Example B4:  B4: 무수당Anhydrosugar 알코올- Alcohol- 에틸렌 글리콜Ethylene glycol 조성물 10  Composition 10 중량%weight% 및 음이온 계면활성제 90  And anionic surfactants 90 중량%를Weight percent 포함하는 콘크리트용  For containing concrete 공기연행제Air entrainment

음이온 계면활성제(동남기업에서 구입) 90 중량부 및 실시예 A4에서 제조된 무수당 알코올-에틸렌 글리콜 조성물 10 중량부를 혼합하여 콘크리트용 공기연행제를 제조하였다. 상기 제조된 콘크리트용 공기연행제를 이용하여 공기연행 성능을 평가하였다. An air surfactant for concrete was prepared by mixing 90 parts by weight of the anionic surfactant (purchased from Southeast Enterprise) and 10 parts by weight of the anhydrosugar alcohol-ethylene glycol composition prepared in Example A4. Air entrainment performance was evaluated using the prepared air entrainer.

비교예Comparative example B1:  B1: 무수당Anhydrosugar 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 50  Alcohol-Propylene Glycol Composition 50 중량%weight% 및 음이온 계면활성제 50  And anionic surfactants 50 중량%를Weight percent 포함하는 콘크리트용  For containing concrete 공기연행제Air entrainment

음이온 계면활성제(동남기업에서 구입) 50 중량부 및 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올- 프로필렌 글리콜 조성물 50 중량부를 혼합하여 콘크리트용 공기연행제를 제조하였다. 상기 제조된 콘크리트용 공기연행제를 이용하여 공기연행 성능을 평가하였다.An air surfactant for concrete was prepared by mixing 50 parts by weight of anionic surfactant (purchased from Southeast Enterprise) and 50 parts by weight of anhydrosugar alcohol-propylene glycol composition prepared in Example A1. Air entrainment performance was evaluated using the prepared air entrainer.

비교예Comparative example B2:  B2: 무수당Anhydrosugar 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 70  Alcohol-Propylene Glycol Composition 70 중량%weight% 및 음이온 계면활성제 30  And anionic surfactants 30 중량%를Weight percent 포함하는 콘크리트용  For containing concrete 공기연행제Air entrainment

음이온 계면활성제(동남기업에서 구입) 30 중량부 및 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 70 중량부를 혼합하여 콘크리트용 공기연행제를 제조하였다. 상기 제조된 콘크리트용 공기연행제를 이용하여 공기연행 성능을 평가하였다.An air surfactant for concrete was prepared by mixing 30 parts by weight of an anionic surfactant (purchased from Southeast Enterprise) and 70 parts by weight of the anhydrosugar alcohol-propylene glycol composition prepared in Example A1. Air entrainment performance was evaluated using the prepared air entrainer.

비교예Comparative example B3:  B3: 무수당Anhydrosugar 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 10  Alcohol-Propylene Glycol Composition 10 중량%weight% 및 음이온 계면활성제 90  And anionic surfactants 90 중량%를Weight percent 포함하는 콘크리트용  For containing concrete 공기연행제Air entrainment

음이온 계면활성제(동남기업에서 구입) 90 중량부 및 비교예 A1에서 제조된 무수당 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 10 중량부를 혼합하여 콘크리트용 공기연행제를 제조하였다. 상기 제조된 콘크리트용 공기연행제를 이용하여 공기연행 성능을 평가하였다.An air surfactant for concrete was prepared by mixing 90 parts by weight of an anionic surfactant (purchased from Southeast Enterprise) and 10 parts by weight of the anhydrosugar alcohol-propylene glycol composition prepared in Comparative Example A1. Air entrainment performance was evaluated using the prepared air entrainer.

비교예Comparative example B4:  B4: 무수당Anhydrosugar 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 10  Alcohol-Propylene Glycol Composition 10 중량%weight% 및 음이온 계면활성제 90  And anionic surfactants 90 중량%를Weight percent 포함하는 콘크리트용  For containing concrete 공기연행제Air entrainment

음이온 계면활성제(동남기업에서 구입) 90 중량부 및 비교예 A2에서 제조된 무수당 알코올-프로필렌 글리콜 조성물 10 중량부를 혼합하여 콘크리트용 공기연행제를 제조하였다. 상기 제조된 콘크리트용 공기연행제를 이용하여 공기연행 성능을 평가하였다.An air surfactant for concrete was prepared by mixing 90 parts by weight of the anionic surfactant (purchased from Southeast Enterprise) and 10 parts by weight of the anhydrosugar alcohol-propylene glycol composition prepared in Comparative Example A2. Air entrainment performance was evaluated using the prepared air entrainer.

<콘크리트 조성물의 제조><Production of Concrete Composition>

실시예Example C1:  C1: 실시예Example B1의  Of B1 공기연행제Air entrainment 0.025  0.025 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

물 170 kg/m3, 시멘트 320 kg/m3, 모래 272 kg/m3, 부순 모래 632 kg/m3 및 자갈 957 kg/m3의 배합비를 갖는 시멘트 혼합물에 시멘트 100 중량부 기준으로, 감수제(폴리카복실산) 1 중량부 및 상기 실시예 B1에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부를 첨가하여 콘크리트 조성물을 제조하였다. Reducing agent based on 100 parts by weight of cement in a cement mixture with a mixing ratio of water 170 kg / m 3 , cement 320 kg / m 3 , sand 272 kg / m 3 , crushed sand 632 kg / m 3 and gravel 957 kg / m 3 (Polycarboxylic acid) 1 part by weight and 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Example B1 were added to prepare a concrete composition.

실시예Example C2:  C2: 실시예Example B2의  B2 공기연행제를Air entrainer 0.025  0.025 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

공기연행제로서 실시예 B1에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부 대신에 실시예 B2에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 C1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다. A concrete composition was prepared in the same manner as in Example C1, except that 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Example B2 was used instead of 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Example B1 as the air entrainer. It was.

실시예Example C3:  C3: 실시예Example B3의  Of B3 공기연행제Air entrainment 0.025  0.025 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

공기연행제로서 실시예 B1에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부 대신에 실시예 B3에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 C1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다. A concrete composition was prepared in the same manner as in Example C1, except that 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Example B3 was used instead of 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Example B1 as the air entrainer. It was.

실시예Example C4:  C4: 실시예Example B4의  Of B4 공기연행제Air entrainment 0.025  0.025 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

공기연행제로서 실시예 B1에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부 대신에 실시예 B4에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 C1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다. A concrete composition was prepared in the same manner as in Example C1, except that 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Example B4 was used instead of 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Example B1 as the air entrainer. It was.

실시예Example C5:  C5: 실시예Example B1의  Of B1 공기연행제Air entrainment 0.015  0.015 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

실시예 B1에서 제조된 공기연행제의 함량을 0.025 중량부에서 0.015 중량부로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 C1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.A concrete composition was prepared in the same manner as in Example C1, except that the content of the air entrainer prepared in Example B1 was changed from 0.025 part by weight to 0.015 part by weight.

실시예Example C6:  C6: 실시예Example B1의  Of B1 공기연행제Air entrainment 0.035  0.035 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

실시예 B1에서 제조된 공기연행제의 함량을 0.025 중량부에서 0.035 중량부로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 C1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.A concrete composition was prepared in the same manner as in Example C1, except that the content of the air entrainer prepared in Example B1 was changed from 0.025 part by weight to 0.035 part by weight.

비교예Comparative example C1: 종래의  C1: conventional 공기연행제Air entrainment 0.025  0.025 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

공기연행제로서 실시예 B1에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부 대신에 종래의 공기연행제인 음이온 계면활성제(동남기업에서 구입) 0.025 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 C1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다. The same method as in Example C1 was carried out except that 0.025 parts by weight of the conventional air entrainer, anionic surfactant (purchased from Southeast Enterprise), was used instead of 0.025 parts by weight of the air entrainer prepared in Example B1. , To prepare a concrete composition.

비교예Comparative example C2:  C2: 비교예Comparative example B1의  Of B1 공기연행제Air entrainment 0.025  0.025 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

공기연행제로서 실시예 B1에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부 대신에 비교예 B1에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 C1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다. A concrete composition was prepared in the same manner as in Example C1, except that 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Comparative Example B1 was used instead of 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Example B1 as the air entrainer. It was.

비교예Comparative example C3:  C3: 비교예Comparative example B2의  B2 공기연행제Air entrainment 0.025  0.025 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

공기연행제로서 실시예 B1에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부 대신에 비교예 B2에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 C1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.A concrete composition was prepared in the same manner as in Example C1, except that 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Comparative Example B2 was used instead of 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Example B1 as the air entrainer. It was.

비교예Comparative example C4:  C4: 비교예Comparative example B3의  Of B3 공기연행제Air entrainment 0.025  0.025 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

공기연행제로서 실시예 B1에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부 대신에 비교예 B3에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 C1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.A concrete composition was prepared in the same manner as in Example C1, except that 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Comparative Example B3 was used instead of 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Example B1 as the air entrainer. It was.

비교예Comparative example C5:  C5: 비교예Comparative example B4의  Of B4 공기연행제Air entrainment 0.025  0.025 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

공기연행제로서 실시예 B1에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부 대신에 비교예 B4에서 제조된 공기연행제 0.025 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 C1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.A concrete composition was prepared in the same manner as in Example C1, except that 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Comparative Example B4 was used instead of 0.025 part by weight of the air entrainer prepared in Example B1 as the air entrainer. It was.

비교예Comparative example C6:  C6: 실시예Example B1의  Of B1 공기연행제Air entrainment 0.01  0.01 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

실시예 B1에서 제조된 공기연행제의 함량을 0.025 중량부에서 0.01 중량부로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 C1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다. A concrete composition was prepared in the same manner as in Example C1, except that the content of the air entrainer prepared in Example B1 was changed from 0.025 part by weight to 0.01 part by weight.

비교예Comparative example C7:  C7: 실시예Example B1의  Of B1 공기연행제Air entrainment 0.04  0.04 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물 Containing concrete composition

실시예 B1에서 제조된 공기연행제의 함량을 0.025 중량부에서 0.04 중량부로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 C1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다. A concrete composition was prepared in the same manner as in Example C1, except that the content of the air entrainer prepared in Example B1 was changed from 0.025 part by weight to 0.04 part by weight.

<공기연행제의 물성 평가><Evaluation of physical properties of air entrainer>

공기연행제의 Airborne 기포량Bubble amount 및  And 기포유지력Bubble retention 평가 evaluation

상기 실시예 B1 내지 B4 및 비교예 B1 내지 B4의 공기연행제에 대한 초기 기포량 및 기포 유지력을 측정하였다. 구체적으로, 상기 실시예 B1 내지 B4 및 비교예 B1 내지 B4의 공기연행제를 증류수를 이용하여 각각 농도 1 중량%로 희석한 후, 250ml 매스실린더에 50ml를 주입하였다. 이 후, 매스실린더의 입구를 손으로 막은 후, 상하로 10회 흔든 다음, 눈금을 읽어 초기 기포량을 측정하였으며, 15분 동안 보관 후, 기포량을 측정하여 초기 기포량 대비 기포 유지력을 측정하였다. 상기 측정된 초기 기포량 및 초기 기포량 대비 기포 유지력을 하기 표 1에 나타내었다.Initial bubble amount and bubble holding force of the air entrainer of Examples B1 to B4 and Comparative Examples B1 to B4 were measured. Specifically, after diluting the air entrainers of Examples B1 to B4 and Comparative Examples B1 to B4 to 1 wt% using distilled water, 50ml was injected into a 250ml mass cylinder. Thereafter, the inlet of the mass cylinder was closed by hand, and then shaken up and down 10 times, and then the scale was read to measure the initial bubble amount. After storage for 15 minutes, the bubble amount was measured to measure the bubble holding force relative to the initial bubble amount. . The measured initial bubble amount and the bubble holding force relative to the initial bubble amount is shown in Table 1 below.

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 표 1에 나타난 결과와 같이, 본 발명에 따른 실시예 B1 내지 B4의 공기연행제의 경우, 초기 기포량이 200(ml) 이상으로 현저히 우수하였고, 15분 후의 초기 기포량에 기포 유지력도 82% 이상으로 매우 우수하였다. 또한 본 발명에 따른 실시예 B1 내지 B4의 공기연행제의 경우, 종래의 공기연행제(음이온 계면활성제)에 대비하여 동등 수준의 초기 기포량 및 기포 유지력을 나타내면서도 친환경성이 향상되었고, 원가 절감에 따른 경제성도 향상되었다.As shown in the above Table 1, in the case of the air entrainer of Examples B1 to B4 according to the present invention, the initial bubble amount was remarkably superior to 200 (ml) or more, and the bubble holding force was 82% at the initial bubble amount after 15 minutes. It was very excellent in the above. In addition, in the case of the air entrainer of Examples B1 to B4 according to the present invention, while showing the same level of initial bubble amount and bubble holding power compared to the conventional air entrainer (anionic surfactant), and improved environmentally-friendly, cost reduction Economics have also improved.

그러나 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 함량이 50 중량% 이상인 비교예 B1 및 B2의 공기연행제의 경우, 초기 기포량이 각각 171(ml) 및 162(ml)로 매우 열악하였고, 15분 후의 초기 기포량에 기포 유지력도 각각 71.9% 및 64.8%로 본 발명의 실시예 B1 내지 B4와 대비하여 현저히 낮았다.However, in the case of the air entrainers of Comparative Examples B1 and B2 having an anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition content of 50% by weight or more, the initial bubble amount was very poor at 171 (ml) and 162 (ml), respectively, and after 15 minutes The bubble holding force in the amount of bubbles was also 71.9% and 64.8%, respectively, which was significantly lower than in Examples B1 to B4 of the present invention.

또한 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 함량이 적절한 경우에도, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 내의 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜의 함량이 너무 낮거나 너무 높은 비교예 B3 및 B4의 공기연행제의 경우, 초기 기포량은 각각 190(ml) 및 197(ml), 15분 후의 기포량은 각각 147(ml) 및 151(ml)로 열악하였고, 기포 유지력도 각각 77.4% 및 76.6%로 본 발명의 실시예 B1 내지 B4와 대비하여 현저히 낮았다.In addition, even if the content of the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition is appropriate, the content of the dianhydride alcohol-alkylene glycol composition in the anhydride alcohol-alkylene glycol composition is too low or too high of the comparative agent B3 and B4 In this case, the initial bubble amount was 190 (ml) and 197 (ml), and the bubble amount after 15 minutes was poor at 147 (ml) and 151 (ml), respectively, and the bubble holding strength was 77.4% and 76.6%, respectively. It was significantly lower compared to Examples B1 to B4.

<콘크리트 조성물의 물성 평가><Physical property evaluation of the concrete composition>

콘크리트 슬럼프 테스트Concrete slump test

상기 실시예 C1 내지 C6 및 비교예 C1 내지 C7에서 제조된 콘크리트 조성물에 대한 콘크리트 감수 성능을 평가하였다. 구체적으로, 상기에서 제조된 콘크리트 조성물을 강제식 팬 믹서를 이용하여 120초 동안 혼합하였고, 이어서 KS F 2402 규격에 의거하여, 콘크리트 슬럼프 테스트를 하기와 같이 실시하였다. Concrete performance was evaluated for the concrete composition prepared in Examples C1 to C6 and Comparative Examples C1 to C7. Specifically, the concrete composition prepared above was mixed for 120 seconds using a forced pan mixer, and then, according to the KS F 2402 standard, the concrete slump test was performed as follows.

상기 제조된 콘크리트 조성물 각각을 제조 직후, 슬럼프 콘에 다지면서 채우고 나서, 슬럼프 콘을 제거하였으며, 콘크리트의 높이와 슬럼프 콘의 높이 차이를 측정하였다. 또한 상기 제조된 콘크리트 조성물 각각을 30분 보관한 후, 슬럼프 콘에 다지면서 채우고 나서, 슬럼프 콘을 제거하였으며, 콘크리트의 초기 높이와 슬럼프 콘의 높이 차이를 측정하였다. 상기 측정 결과를 하기 표 2에 기재하였다. Each of the prepared concrete compositions was filled with slump cones immediately after preparation, and then slump cones were removed, and the height difference between the height of the concrete and the slump cones was measured. In addition, after storing each of the prepared concrete composition for 30 minutes, filling the slump cone, and then slump cone was removed, the height difference between the initial height of the concrete and the slump cone was measured. The measurement results are shown in Table 2 below.

콘크리트 높이와 슬럼프 콘의 높이 차이가 클수록 콘크리트의 유동성(분산성)이 우수한 것을 의미한다. The greater the difference between the height of the concrete and the slump cone, the better the fluidity (dispersibility) of the concrete.

콘크리트 공기량 측정Concrete air volume measurement

상기 실시예 C1 내지 C6 및 비교예 C1 내지 C7에서 제조된 콘크리트 조성물에 대한 콘크리트 공기연행 성능을 평가하였다. 구체적으로, 상기에서 제조된 콘크리트 조성물을 강제식 팬 믹서를 이용하여 120초 동안 혼합하였고, 이어서 KS F 2421 규격에 의거하여, 콘크리트의 초기 공기량 및 30분 경과 후의 공기량을 측정하였다. 상기 측정 결과를 하기 표 2에 기재하였다. Concrete air entrainment performance for the concrete compositions prepared in Examples C1 to C6 and Comparative Examples C1 to C7 were evaluated. Specifically, the concrete composition prepared above was mixed for 120 seconds using a forced pan mixer, and then, based on the KS F 2421 standard, the initial air amount of concrete and the air amount after 30 minutes were measured. The measurement results are shown in Table 2 below.

Figure pat00008
Figure pat00008

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 C1 내지 C6의 콘크리트 조성물의 경우, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜을 함유하는 적정량의 공기연행제를 사용함으로써 초기 슬럼프 및 30분 경과 후의 슬럼프 값이 각각 180(mm) 이상 및 165(mm) 이상으로 종래의 공기연행제(음이온 계면활성제)를 사용한 비교예 C1의 콘크리트 조성물과 대비하여, 유사 수준 이상이었고, 초기 공기량 및 30분 경과 후의 공기량이 각각 5.0(%) 이상 및 4.8(%) 이상으로 종래의 공기연행제(음이온 계면활성제)를 사용한 비교예 C1의 콘크리트 조성물과 대비하여, 유사 수준 이상이었으며, 이에 더하여 종래의 공기연행제(음이온 계면활성제)를 사용한 비교예 C1의 콘크리트 조성물과 대비하여, 친환경성이 향상되었고, 원가 절감에 따른 경제성도 향상되었다. As shown in Table 2, in the concrete compositions of Examples C1 to C6 according to the present invention, the initial slump and the slump value after 30 minutes by using an appropriate amount of air entrainer containing anhydrosugar alcohol-alkylene glycol Compared with the concrete composition of Comparative Example C1 using a conventional air entrainer (anionic surfactant) at 180 or more and 165 (mm) or more, respectively, the level was higher than the similar level, and the initial air amount and the air amount after 30 minutes passed. Compared with the concrete composition of Comparative Example C1 using a conventional air entrainer (anionic surfactant) at 5.0 or more and at least 4.8 (%), respectively, the level was higher than that of the conventional air entrainer (anionic interface). Compared with the concrete composition of Comparative Example C1 using the activator), the environmental friendliness was improved, and the economics according to the cost reduction were also improved.

그러나 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 함량이 50 중량% 이상인 공기연행제를 사용한 비교예 C2 및 C3의 콘크리트 조성물의 경우, 초기 슬럼프 및 30분 경과 후의 슬럼프 값이 매우 열악하였고, 또한 초기 공기량 및 30분 경과 후의 공기량도 매우 열악하였다.However, in the concrete compositions of Comparative Examples C2 and C3 using an air entrainer having an anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition having a content of 50% by weight or more, the initial slump and the slump value after 30 minutes were very poor, and also the initial air amount and The amount of air after 30 minutes was also very poor.

무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 함량이 적절한 경우에도, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물 내의 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜의 함량이 너무 낮거나 너무 높은 공기연행제를 사용한 비교예 C4 및 C5의 콘크리트 조성물의 경우, 초기 슬럼프 및 30분 경과 후의 슬럼프 값이 저조하였고, 초기 공기량 및 30분 경과 후의 공기량도 상당히 저조하였다.Even if the content of the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition is appropriate, the amount of the dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol in the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition of the comparative examples C4 and C5 using too low or too high In the case of the concrete composition, the initial slump and the slump value after 30 minutes passed were low, and the initial air amount and the air amount after 30 minutes passed were also significantly lower.

적정량의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물을 함유한 공기연행제를 사용한 경우라도, 그 공기연행제의 사용량이 소량인 비교예 C6의 콘크리트 조성물의 경우, 초기 슬럼프 및 30분 경과 후의 슬럼프 값과 초기 공기량 및 30분 경과 후의 공기량이 매우 열악하였고, 그 공기연행제의 사용량이 과량인 비교예 C7의 콘크리트 조성물의 경우, 초기 슬럼프 및 30분 경과 후의 슬럼프 값이 우수하였으나, 초기 공기량 및 30분 경과 후의 공기량이 너무 많아져 콘크리트 물성이 나빠지는 것을 확인하였다.Even in the case of using an air binder containing an appropriate amount of anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition, in the case of the concrete composition of Comparative Example C6 in which the amount of the air binder is used in a small amount, the initial slump and the slump value after 30 minutes have elapsed. In the concrete composition of Comparative Example C7 in which the amount of air and the amount of air after 30 minutes were very poor and the amount of the use of the air entrainer were excessive, the initial slump and the slump value after 30 minutes were excellent, but the initial amount of air and after 30 minutes were It was confirmed that the amount of air is so great that the concrete properties deteriorate.

Claims (8)

(i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜;
(ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜; 및
(iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며,
상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜의 함량이 조성물 총 중량 기준으로 5 중량% 초과이고, 95 중량% 미만인,
콘크리트용 공기연행제 용도의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물.(i) monohydrosugar alcohol-alkylene glycols;
(ii) dianhydrosugar alcohol-alkylene glycols; And
(iii) an alkylene oxide adduct of at least one polymer of monounsaturated and dianhydrosugar alcohols,
Wherein the content of the dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol is greater than 5 wt% and less than 95 wt% based on the total weight of the composition,
Anhydrous sugar alcohol-alkylene glycol composition for use as an air entrainer for concrete. 제1항에 있어서, (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜, (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물 중 하나 이상이, 수소화 당을 탈수 반응시켜 무수당 알코올을 제조하는 과정에서 수득된 일무수당 알코올; 이무수당 알코올; 및 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체를 포함하는 무수당 알코올 조성물에 알킬렌 옥사이드를 부가 반응시켜 수득된 것인, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물.2. The alkylene oxide adduct of claim 1 wherein (i) monounsaturated alcohol-alkylene glycol, (ii) dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol and (iii) at least one polymer of monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol The above-mentioned monounsaturated alcohol obtained in the process of dehydrating hydrogenated sugar to produce anhydrosugar alcohol; Dianhydrosugar alcohol; And an anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition obtained by addition reaction of an alkylene oxide to an anhydrosugar alcohol composition comprising at least one polymer of the monounsaturated alcohol and the dihydrosugar alcohol. 제1항에 있어서, 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜이 일무수당 헥시톨-알킬렌 글리콜인, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물.The anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition according to claim 1, wherein the anhydrous alcohol-alkylene glycol is an anhydrous hexitol-alkylene glycol. 제1항에 있어서, 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜이 이무수당 헥시톨-알킬렌 글리콜인, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물.The anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition according to claim 1, wherein the dianhydrosugar alcohol-alkylene glycol is dianhydrosugar hexitol-alkylene glycol. 제1항에 있어서, 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체가,
일무수당 알코올의 축합 반응, 이무수당 알코올의 축합 반응 또는 일무수당 알코올과 이무수당 알코올의 축합 반응으로부터 제조되는 축합 중합체인, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물.The method of claim 1, wherein the polymer of at least one of monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol,
An anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition, which is a condensation polymer prepared from a condensation reaction of a monounsaturated alcohol, a condensation reaction of a dianhydrosugar alcohol, or a condensation reaction of a dianhydrosugar alcohol and a dianhydrosugar alcohol. 제1항에 있어서, 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체가 하기 화학식 1 내지 5로 표시되는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00009

[화학식 2]
Figure pat00010

[화학식 3]
Figure pat00011

[화학식 4]
Figure pat00012

[화학식 5]
Figure pat00013

상기 화학식 1 내지 5에서,
a 내지 d는 각각 독립적으로 0 내지 25의 정수이되, 단, a+b+c+d는 2 내지 100이다.The anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition according to claim 1, wherein at least one polymer of monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol is at least one selected from the group consisting of polymers represented by the following Chemical Formulas 1 to 5.
[Formula 1]
Figure pat00009

[Formula 2]
Figure pat00010

[Formula 3]
Figure pat00011

[Formula 4]
Figure pat00012

[Formula 5]
Figure pat00013

In Chemical Formulas 1 to 5,
a to d are each independently an integer of 0 to 25, provided that a + b + c + d is 2 to 100. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물; 및 음이온 계면활성제를 포함하며,
상기 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물과 음이온 계면활성제의 합계 총 100 중량% 기준으로, 무수당 알코올-알킬렌 글리콜 조성물의 함량이 10 중량% 이상 및 50 중량% 미만인, 콘크리트용 공기연행제.The anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition of any one of claims 1 to 6; And anionic surfactants,
The total amount of the anhydrous sugar-alkylene glycol composition and the anionic surfactant, based on a total of 100% by weight, the content of the anhydrosugar alcohol-alkylene glycol composition is at least 10% by weight and less than 50% by weight, the air entrainer for concrete. 시멘트; 및
제7항의 콘크리트용 공기연행제;를 포함하며,
상기 시멘트 100 중량부 기준으로, 상기 콘크리트용 공기연행제를 0.01 중량부 초과 및 0.04 중량부 미만의 양으로 포함하는,
콘크리트 조성물.cement; And
It includes; air entrainer for concrete of claim 7,
On the basis of 100 parts by weight of the cement, the concrete containing air entrainer in an amount of more than 0.01 parts by weight and less than 0.04 parts by weight,
Concrete composition.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR890000627B1 (en) * 1981-11-23 1989-03-22 오. 마리오 파보리토 Improved additive combination for hydraulic cement compositions
KR20010093393A (en) * 2000-03-28 2001-10-29 손진익 Polymer based cement superplasticizer
KR20060046369A (en) * 2004-06-02 2006-05-17 로께뜨프레르 Use of particular polysaccharides as admixtures for mineral materials
KR20170070314A (en) * 2015-12-11 2017-06-22 주식회사 삼양사 Improved method for the preparation of esters of anhydrosugar alcohol

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR890000627B1 (en) * 1981-11-23 1989-03-22 오. 마리오 파보리토 Improved additive combination for hydraulic cement compositions
KR20010093393A (en) * 2000-03-28 2001-10-29 손진익 Polymer based cement superplasticizer
KR20060046369A (en) * 2004-06-02 2006-05-17 로께뜨프레르 Use of particular polysaccharides as admixtures for mineral materials
KR20170070314A (en) * 2015-12-11 2017-06-22 주식회사 삼양사 Improved method for the preparation of esters of anhydrosugar alcohol

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