KR20190135290A - Sheet and preparation method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 시트 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 상기 시트는 베이스층 상부에 형성된 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층은 개질 리그닌을 포함하여 상기 시트는 우수한 자외선 차단성 및 투명성을 갖는 것인 시트 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a sheet and a method for manufacturing the same, and more particularly, the sheet includes a coating layer formed on the base layer, the coating layer comprises a modified lignin, the sheet having excellent UV protection and transparency It relates to a phosphorus sheet and a manufacturing method thereof.
리그닌은 셀룰로오스 및 헤미셀룰로오스와 함께 목재의 주성분으로, 셀룰로오스 외의 탄수화물과 결합하여 존재하는 페닐프로파노이드의 중합물이다. 화학구조는 3종의 페닐프로파노이드를 구성단위로 하여 복잡하게 중합한 수지상 구조이다.Lignin, together with cellulose and hemicellulose, is the main component of wood and is a polymer of phenylpropanoids present in combination with carbohydrates other than cellulose. The chemical structure is a dendritic structure that is complexly polymerized using three kinds of phenylpropanoids as structural units.
현재 전 세계적으로 추출된 리그닌의 99% 이상은 연소 시키고 있는 현실이며, 오직 1% 내외의 리그닌이 농약의 담지체, 콘크리트용 첨가제, 계면활성제, 흡착제, 비료, 고무 첨가제, 탄소입자 원료 등으로 사용되고 있다. 그러나 이러한 리그닌은 물리적 첨가물로서 열안정성과 열가소성 고분자의 특성을 갖지 못하고 있기 때문에 응용이 확대되지 못하고 극히 소량의 리그닌이 연구용 수준에서 활용되고 있다. Currently, more than 99% of lignin extracted from all over the world is burned. Only about 1% of lignin is used as a support for pesticides, additives for concrete, surfactants, adsorbents, fertilizers, rubber additives, and carbon particles. have. However, since lignin does not have thermal stability and thermoplastic polymer properties as physical additives, its application is not expanded and extremely small amounts of lignin are used at the research level.
한편, 자외선을 포함하는 태양광선을 차단하기 위하여 각종 제품들이 개발되어 실용화되고 있다. Meanwhile, various products have been developed and put into practical use to block sunlight including ultraviolet rays.
이에 따라, 일례로, 일본 공개특허공보 제2003-029314호로 공개된 차광 필름은 기재 필름의 적어도 편면에 바인더 수지, 평균 입경 1μm이하의 흑색 미분말, 평균 입경 0.5~10μm의 유기 필러 및 평균 입경 0.1~10μm의 윤활제로 구성되는 차광층을 설치하는 것을 특징으로 하고 있다. Accordingly, for example, the light-shielding film disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-029314 has a binder resin, at least one surface of a base film, black fine powder having an average particle diameter of 1 μm or less, an organic filler having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm, and an average particle diameter of 0.1 to It is characterized by providing a light shielding layer composed of a 10 μm lubricant.
그러나, 상기 차광 필름은 흑색계의 염료를 사용하는 것으로, 이와 같은 염료를 함유시키는 방법은 자외선 차단효율에 한계가 있고 열차단 효율도 떨어지는 문제가 있었다. However, the light shielding film uses a black dye, and the method of containing such a dye has a problem in that UV blocking efficiency is limited and thermal barrier efficiency is also low.
한편, 대한민국 등록특허공보 제10-0929398호로 등록된 이중 자외선 차단 기능을 가지는 폴리우레탄 보호필름은 최외곽에 위치한 우레탄 코팅층에 함유된 자외선 차단제에 의해 일차적으로 자외선이 차단되고, 여기서 차단되지 않고 필름 내부로 투과된 여분의 자외선이 기질필름에 함유된 자외선 차단제에 의해 이차적으로 차단됨으로써, 자외선이 전 파장영역에서 완벽하게 차단되는 것을 특징으로 하고 있다.On the other hand, polyurethane protection film having a double UV protection function registered as Korea Patent Publication No. 10-0929398 is primarily blocked by ultraviolet rays contained in the outermost urethane coating layer, where the inside of the film is not blocked The extra ultraviolet light transmitted by the secondary is blocked by the sunscreen contained in the substrate film, characterized in that the ultraviolet rays are completely blocked in the entire wavelength range.
그러나, 상기 자외선 차단제는 이산화티탄, 산화아연, 산화망간, 이산화지르코늄 및 이산화세륨으로 이루어진 무기계 자외선 차단제 및 p-아미노벤조산 유도체, 벤질리데네캠포 유도체, 시남산 유도체, 벤조페논 유도체 및 벤조트리아졸 유도체로 이루어진 유기계 자외선 차단제로서, 고가이고 이를 우레탄 코팅층 및 기질필름에 함유시키는 공정이 추가되어 제조 비용이 높아지는 문제가 있었다.However, the sunscreen agent is an inorganic sunscreen agent composed of titanium dioxide, zinc oxide, manganese oxide, zirconium dioxide and cerium dioxide, and p-aminobenzoic acid derivatives, benzylidenecampo derivatives, cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives and benzotriazole derivatives. As an organic sunscreen consisting of, it is expensive and there is a problem in that the manufacturing cost is increased by adding a process for containing it in the urethane coating layer and the substrate film.
따라서, 저렴하면서도 친환경 재료를 활용하여 자외선을 차단시킬 수 있는 제품에 대한 연구가 지속되고 있다. Therefore, research on a product that can block ultraviolet rays by using an inexpensive and eco-friendly material has been continued.
본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로 친환경적이고, 자외선 차단성 및 투명성이 우수한 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a sheet that is environmentally friendly, excellent in UV protection and transparency.
또한, 본 발명은 상기 시트의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.Moreover, an object of this invention is to provide the manufacturing method of the said sheet | seat.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 베이스층 상부에 형성된 코팅층을 포함하는 시트로, 상기 코팅층은 아크릴계 수지 및 아세틸화된 리그닌, 실릴화된 리그닌, 페놀화된 리그닌 및 열가소성 리그닌 축중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 개질 리그닌을 포함하되, 상기 시트는 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하인 것인 시트를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a sheet comprising a coating layer formed on the base layer, the coating layer is composed of an acrylic resin and acetylated lignin, silylated lignin, phenolized lignin and thermoplastic lignin condensation polymer At least one modified lignin selected from the group, wherein the sheet provides a sheet having a transmittance of 20% or less for light at a wavelength of 350 nm.
또한, 본 발명은 베이스층 상부에 아크릴계 수지 및 아세틸화된 리그닌, 실릴화된 리그닌, 페놀화된 리그닌 및 열가소성 리그닌 축중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 개질 리그닌을 포함하는 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하되,The present invention also provides a step of forming a coating layer comprising an acrylic resin and at least one modified lignin selected from the group consisting of acetylated lignin, silylated lignin, phenolized lignin, and thermoplastic lignin condensers on top of the base layer. Including;
상기 시트는 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하인 것인 시트의 제조방법을 제공한다.The sheet provides a method for producing a sheet having a transmittance of 20% or less for light having a wavelength of 350 nm.
본 발명의 시트는 개질 리그닌을 포함하는 코팅층을 포함하여 친환경적이고, 자외선 차단성 및 투명성이 우수한 효과가 있다.Sheets of the present invention, including the coating layer containing the modified lignin is environmentally friendly, and excellent in UV protection and transparency.
도 1은 본 발명의 시트의 일 실시예를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 시트의 다른 실시예를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 3은 비교예 3에 사용되는 개질 처리되지 않은 리그닌(Lig)을 포함하는 조성물 및 실시예 1의 아세틸화된 리그닌(a-Lig)을 포함하는 조성물을 나타내는 사진이다.1 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment of the sheet of the present invention.
2 is a cross-sectional view schematically showing another embodiment of the sheet of the present invention.
3 is a photograph showing a composition comprising unmodified lignin (Lig) used in Comparative Example 3 and a composition comprising acetylated lignin (a-Lig) of Example 1. FIG.
이하에서는 첨부한 도면과 함께 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with the accompanying drawings.
본 발명은 베이스층(10) 상부에 형성된 코팅층(30)을 포함하는 시트(1)로, 상기 코팅층(30)은 아크릴계 수지 및 아세틸화된 리그닌, 실릴화된 리그닌, 페놀화된 리그닌 및 열가소성 리그닌 축중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 개질 리그닌을 포함하되, 상기 시트(1)는 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하인 것인 시트(1)에 관한 것이다(도 1 참조).The present invention is a sheet (1) comprising a
상기 베이스층(10)은 가장 기본이 되는 층으로 상부에 형성되는 코팅층(30)을 지지하고 충격을 흡수하기 위한 것으로, 일례로 폴리염화비닐(PVC), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PETG), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리카보네이트(PC), 사이클릭 올레핀 중합체 또는 공중합체(Cyclic olefin polymer or copolymer) 및 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적 일례로, 상기 시트가 자동차 내외장재의 표면에 적용되는 장식 시트로 이용될 경우 상기 베이스층(10)은 우수한 가온신율을 가져 성형성이 우수한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜을 포함하는 것일 수 있다.The
상기 베이스층(10)의 표면은 선택적으로 당업자에게 알려진 표면처리로 개질하여 후속 공정시 부착성 및 표면장력 등을 조절할 수 있다. 상기 표면처리는 일례로, 코로나 처리 및 플라즈마 처리로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. The surface of the
상기 베이스층(10)의 두께는 70-150μm, 또는 90-130μm일 수 있다. 상기 베이스층(10)은 상기 범위의 두께를 가짐으로써 시트(1)에 충분한 강도를 부여하고, 불필요한 비용이 발생하는 것을 방지할 수 있다.The thickness of the
상기 코팅층(30)은 코팅 조성물로 형성된 것으로, 상기 코팅 조성물은 리그닌 입자 사이의 응집력을 감소시키고 코팅 조성물 내 다른 성분과의 상용성을 향상시키기 위하여 개질 처리한 개질 리그닌을 포함할 수 있다. 상기 코팅 조성물은 하기 시트의 제조방법에서 자세히 기술한다. 상기 상용성의 향상은 개질화를 통해 리그닌 입자의 평균 입자 크기가 감소하고 리그닌 입자 간 응집력이 감소함으로 인하여 달성될 수 있으며 이러한 상용성의 향상으로 인하여 상기 코팅층의 가시광선 투과도가 증가될 수 있다.The
상기 개질 리그닌은 일례로, 아세틸화된 리그닌, 실릴화된 리그닌, 페놀화된 리그닌 및 열가소성 리그닌 축중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적 일례로, 상기 개질 리그닌은 공정의 편의성을 고려하여 아세틸화된 리그닌일 수 있다. The modified lignin may be, for example, one or more selected from the group consisting of acetylated lignin, silylated lignin, phenolized lignin and thermoplastic lignin condensers. As a specific example, the modified lignin may be acetylated lignin in consideration of process convenience.
상기 아세틸화된 리그닌은 리그닌과 아세트산 무수물을 반응시켜 제조된 것일 수 있으며, 아세틸화 방법은 당업계에 알려진 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다.The acetylated lignin may be prepared by reacting lignin with acetic anhydride, and the acetylation method may be used without limitation as long as it is known in the art.
일례로, 상기 아세틸화된 리그닌은 리그닌을 피리딘에 용해시킨 후 아세트산 무수물을 첨가하여 실온에서 반응시켜 반응 혼합물을 얻은 후, 상기 반응 혼합물을 물에 천천히 떨어뜨려 침전시키고 그 침전물을 에탄올로 세척 및 건조하여 얻어진 것일 수 있다.In one example, the acetylated lignin is dissolved in lignin in pyridine and then acetic anhydride is added to react at room temperature to obtain a reaction mixture. The reaction mixture is then slowly dropped into water to precipitate and the precipitate is washed with ethanol and dried. It may be obtained by.
보다 구체적으로, 상기 피리딘에 용해되는 상기 리그닌의 농도는 0.01-1g/mL, 또는 0.05-0.5g/mL일 수 있다. 상기 피리딘에 상기 리그닌을 용해시키는 시간은 실온에서 0.5-2시간, 또는 0.5-1시간일 수 있다. 상기 아세트산 무수물은 리그닌 1 중량부 대비 0.1-10 중량부, 또는 1-5 중량부로 첨가될 수 있다. 상기 아세트산 무수물 첨가 후 아세틸화 반응은 실온에서 12-36시간, 또는 14-34시간 동안 진행될 수 있다. 반응이 진행된 혼합물은 상온보다 낮은, 일례로, 10℃ 이하, 또는 5℃ 이하, 또는 0℃의 차가운 물에 서서히 떨어뜨려 침전시키는 것이 바람직하며, 여과와 같은 통상의 분리공정에 의해 얻은 침전물은 에탄올로 세척 및 건조하여 아세틸화된 리그닌을 얻을 수 있다.More specifically, the concentration of the lignin dissolved in the pyridine may be 0.01-1 g / mL, or 0.05-0.5 g / mL. The time for dissolving the lignin in the pyridine may be 0.5-2 hours, or 0.5-1 hours at room temperature. The acetic anhydride may be added in 0.1-10 parts by weight, or 1-5 parts by weight relative to 1 part by weight of lignin. The acetylation reaction after the acetic anhydride addition may proceed for 12-36 hours, or 14-34 hours at room temperature. The mixture undergoes the reaction is preferably lowered to room temperature, for example, 10 ° C or less, or 5 ° C or less, or 0 ° C cold water dropping to precipitate, the precipitate obtained by a conventional separation process such as filtration is ethanol Washing and drying with acetylated lignin can be obtained.
상기 아세틸화된 리그닌은 리그닌의 하이드록실 반응기가 아세틸 반응기로 치환된 것으로 리그닌 미세입자 사이의 응집력이 감소하고, 입자크기가 더욱 감소함으로 인하여 코팅 조성물과의 상용성이 증가하여, 이에 따라 코팅층의 투명성이 향상될 수 있다.The acetylated lignin is a hydroxyl group of the lignin is replaced by an acetyl reactor, the cohesion between the lignin microparticles is reduced, and the compatibility with the coating composition is increased by further reducing the particle size, thereby increasing the transparency of the coating layer This can be improved.
상기 개질 리그닌에 이용된 리그닌은 평균 입자 크기가 20-100μm, 20-80μm, 또는 20-40μm인 미세입자 형태의 리그닌일 수 있다. 여기서, 상기 평균 입자 크기는 샘플 내 리그닌 미세입자의 총량의 평균 입자 크기를 나타낸다.The lignin used in the modified lignin may be lignin in the form of microparticles having an average particle size of 20-100 μm, 20-80 μm, or 20-40 μm. Here, the average particle size represents the average particle size of the total amount of lignin microparticles in the sample.
상기 입자 크기는 일례로, 체 거름 또는 대표적인 샘플을 현미경으로 관찰하여 적절한 눈금과 비교함에 의해 측정될 수 있다. 구체적 일례로, 상기 리그닌 미세입자의 평균 입자 크기는 Magnaview DC5-153 현미경과 보정된 눈금 슬라이드를 이용하여 결정된 것일 수 있다.The particle size can be measured by, for example, sieving or representative samples by microscopic observation and comparison with an appropriate scale. As a specific example, the average particle size of the lignin microparticles may be determined using a Magnaview DC5-153 microscope and a calibrated scale slide.
상기 미세입자 형태의 리그닌은, 일례로, 호모지나이저(homogenizer)를 사용한 공정 및 초음파를 사용한 공정으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 이용한 기계적 공정을 통해 수득된 것일수 있고, 또 다른 일예로, 리그닌 하이드록시메틸화 공정 및 화학적 증착 공정으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 이용한 화학적 공정을 통해 수득된 것일 수 있으나, 상기 리그닌 미세입자를 수득하는 공정은 본 발명에서 특별히 제한되지 않는다.The lignin in the form of microparticles may be obtained by, for example, a mechanical process using at least one selected from the group consisting of a process using a homogenizer and a process using ultrasonic waves, and as another example. It may be obtained through a chemical process using at least one selected from the group consisting of lignin hydroxymethylation process and chemical vapor deposition process, the process for obtaining the lignin microparticles is not particularly limited in the present invention.
상기 개질 리그닌은 평균 입자 크기가 5-20μm, 또는 7-15μm 일 수 있다. 상기 개질 리그닌은 상기 범위의 평균 입자 크기를 가짐으로써 우수한 자외선 차단성 및 투명성을 구현할 수 있다.The modified lignin may have an average particle size of 5-20 μm, or 7-15 μm. The modified lignin may implement excellent UV protection and transparency by having an average particle size in the above range.
상기 개질 리그닌은 밀도가 1.2-1.4g/cc 또는 1.25-1.35g/cc일 수 있다. 상기 개질 리그닌은 상기 범위의 밀도를 가짐으로써 우수한 자외선 차단성 및 투명성을 구현할 수 있다.The modified lignin may have a density of 1.2-1.4 g / cc or 1.25-1.35 g / cc. The modified lignin may implement excellent UV protection and transparency by having a density in the above range.
상기 코팅층(30)의 단위 면적당 개질 리그닌의 함량은 0.05-0.5g/m2, 또는 0.07-0.45g/m2일 수 있다. 상기 개질 리그닌이 상기 코팅층(30) 내에 함량 미만으로 포함되는 경우 자외선 차단성이 저하될 수 있고, 상기 함량 초과로 포함되는 경우 투명성이 저하될 수 있다.The content of modified lignin per unit area of the
상기 코팅층(30)의 두께는 5-20μm, 7-15μm일 수 있다. 상기 코팅층(30)은 상기 범위의 두께를 가짐으로써 우수한 자외선 차단 효과를 구현하면서도 코팅층(30)의 균열이 발생하지 않을 수 있다.The
상기 시트(1)는 상기 베이스층(10) 및 상기 코팅층(30) 사이에 프라이머층(20)이 더 형성된 것일 수 있다(도 2 참조). 상기 프라이머층(20)은 상기 베이스층(10)과 상기 코팅층(30) 사이의 온도 전달을 제어하고, 접착성을 향상시킬 수 있다.The
상기 프라이머층(20)은 일례로, 아크릴계 수지, 폴리우레탄계 수지 및 폴리에스테르계 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 프라이머 조성물을 포함하는 것일 수 있다. The
상기 프라이머층(20)의 두께는 0.5-5μm, 또는 0.5-3μm일 수 있다. 상기 프라이머층(20)은 상기 범위의 두께를 가짐으로써 상기 베이스층(10) 및 상기 코팅층(30) 사이에 우수한 밀착성을 구현할 수 있다. The thickness of the
상기 시트(1)의 350nm 파장의 빛에 대한 투과도는 20% 이하, 18% 이하, 또는 15% 이하일 수 있다. 상기 350nm 파장의 빛에 대한 투과도는 UV-vis spectrometer(자외선-가시광선 분광분석기)(Sinco, S3100)에 의해 측정된 것일 수 있다. 상기 시트(1)는 상기와 같은 350nm 파장의 빛에 대한 투과도를 가짐으로써 우수한 자외선 차단성을 구현할 수 있다. Transmittance of light of the wavelength of 350 nm of the
상기 시트(1)의 800nm 파장의 빛에 대한 투과도는 70% 이상, 72% 이상, 또는 75% 이상일 수 있다. 상기 800nm 파장의 빛에 대한 투과도는 UV-vis spectrometer(자외선-가시광선 분광분석기)(Sinco, S3100)에 의해 측정된 것일 수 있다. 상기 시트(1)는 상기와 같은 800nm 파장의 빛에 대한 투과도를 가짐으로써 우수한 투명성을 구현할 수 있다. The transmittance of the
상기 시트(1)는 일례로 자동차의 내외장재, 가전기기 및 가구 등의 표면에 적용되는 장식 시트일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The
또한, 본 발명은 상기 시트(1)의 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는, 베이스층(10) 상부에 아크릴계 수지 및 아세틸화된 리그닌, 실릴화된 리그닌, 페놀화된 리그닌 및 열가소성 리그닌 축중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 개질 리그닌을 포함하는 코팅층(30)을 형성하는 단계;를 포함하되, In addition, the present invention relates to a method for producing the sheet (1), specifically, an acrylic resin and acetylated lignin, silylated lignin, phenolized lignin and thermoplastic lignin condensation polymer on the base layer (10) Forming a
상기 시트(1)는 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하인 것인 시트(1)의 제조방법에 관한 것이다. The
상기 코팅층(30)을 형성하는 단계는 베이스층(10) 상부에 코팅 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 코팅 조성물을 건조하는 단계;를 포함할 수 있다. The forming of the
상기 코팅 조성물은 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물 100중량부에 대하여 개질 리그닌 1-5 중량부를 포함하는 것일 수 있다.The coating composition may include 1-5 parts by weight of modified lignin based on 100 parts by weight of the mixture of the (meth) acrylic monomer and the solvent.
상기 (메트)아크릴계 모노머는 코팅 조성물의 점도를 쉽게 조절하고 이로 형성되는 코팅층의 두께를 조절하며, 목적하는 물성을 갖는 코팅층의 형성을 용이하게 할 수 있는 것으로, 일례로 단관능 (메트)아크릴계 모노머 및 다관능 (메트)아크릴계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 여기서, 상기 단관능 (메트)아크릴계 모노머는 (메트)아크릴레이트기가 1개인 모노머를 의미하고, 상기 다관능 (메트)아크릴계 모노머는 (메트)아크릴레이트기가 2개 이상인 모노머를 의미한다.The (meth) acrylic monomer may be used to easily adjust the viscosity of the coating composition and to control the thickness of the coating layer formed thereon, and to facilitate the formation of a coating layer having desired physical properties. For example, the monofunctional (meth) acrylic monomer And it may be at least one selected from the group consisting of polyfunctional (meth) acrylic monomers. Here, the monofunctional (meth) acrylic monomer means a monomer having one (meth) acrylate group, and the polyfunctional (meth) acrylic monomer means a monomer having two or more (meth) acrylate groups.
상기 단관능 (메트)아크릴계 모노머는 일례로, (메트)아크릴산; 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트 등의 알킬(메트)아크릴레이트; 사이클로헥실(메트)아크릴레이트 등의 사이클로알킬(메트)아크릴레이트; 디사이클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디사이클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디사이이클로로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 보르닐(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 트리사이클로데카닐(메트)아크릴레이트 등의 교가 고리식(메트)아크릴레이트; 페닐(메트)아크릴레이트, 노닐페닐(메트)아크릴레이트 등의 아릴(메트)아크릴레이트; 벤질(메트)아크릴레이트 등의 아랄킬(메트)아크릴레이트; 하이드록시메틸(메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메트)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트; 알칸디올 모노(메트)아크릴레이트; 트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 헥사플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트 등의 플루오로알킬(메트)아크릴레이트; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시 알킬(메트)아크릴레이트; 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트 등의 아릴옥시 알킬(메트)아크릴레이트; 페닐카비톨(메트)아크릴레이트, 노닐페닐카비톨(메트)아크릴레이트, 노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 아릴옥시(폴리)알콕시 알킬(메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트 등의 폴리알킬렌글리콜모노(메트)아크릴레이트; 글리세릴모노(메트)아크릴레이트 등의 알칸폴리올모노(메트)아크릴레이트;2-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트,2-디에틸 아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 아미노기를 가지는 (메트)아크릴레이트;글리시딜(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The monofunctional (meth) acrylic monomer is, for example, (meth) acrylic acid; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth ) Acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate Alkyl (meth) acrylates such as stearyl (meth) acrylate; Cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate; Dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicychloropentenyloxyethyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclo Crosslinked cyclic (meth) acrylates such as decanyl (meth) acrylate; Aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate and nonylphenyl (meth) acrylate; Aralkyl (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate; Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, and hydroxypropyl (meth) acrylate; Alkanediol mono (meth) acrylates; Fluoroalkyl (meth) acrylates such as trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, and hexafluoroisopropyl (meth) acrylate; Alkoxy alkyl (meth) acrylates such as methoxyethyl (meth) acrylate; Aryloxy alkyl (meth) acrylates such as phenoxyethyl (meth) acrylate and phenoxypropyl (meth) acrylate; Phenyl carbitol (meth) acrylate, nonyl phenyl carbitol (meth) acrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, aryloxy (poly) alkoxy alkyl (meth) acrylate; Polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate; Alkanes polyol mono (meth) acrylates, such as glyceryl mono (meth) acrylate; 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-diethyl aminoethyl (meth) acrylate, 2-t-butylaminoethyl ( (Meth) acrylate which has amino groups, such as meth) acrylate; It may be 1 or more types chosen from the group which consists of glycidyl (meth) acrylate.
상기 다관능 (메트)아크릴계 모노머는 일례로, 1,2-에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메트)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxy pivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 등의 이관능 아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 3 관능 우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 트리스(메트)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능 아크릴레이트, 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨 테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능 아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능 아크릴레이트, 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 또는 우레탄 (메트)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.Examples of the polyfunctional (meth) acrylic monomers include 1,2-ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, and 1,4-butanediol di (meth) acrylate. , 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentylglycol adipate di (meth) acrylate, hydrate Hydroxy pivalic acid neopentylglycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (Meth) acrylate, di (meth) acryloxy ethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane di (Met) Acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, neopentylglycol modified trimethylpropane di (meth) acrylate, adamantane di (meth Bifunctional acrylates such as acrylate or 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaeryth Lithol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trifunctional urethane Trifunctional acrylates such as (meth) acrylate or tris (meth) acryloxyethyl isocyanurate, diglycerin tetra (meth) acrylate or pentaerythritol tere Tetrafunctional acrylates, such as a tri (meth) acrylate, 5-functional acrylates, such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate or urethane (meth) acrylate (ex. It may be at least one selected from the group consisting of six functional acrylates such as a reactant of an isocyanate monomer and trimethylolpropane tri (meth) acrylate.
상기 (메트)아크릴계 모노머는 구체적 일례로 글리시딜(메트)아크릴레이트 20-40 중량%, 또는 25-35 중량%, 하이드록시메틸(메트)아크릴레이트 0.1-20 중량%, 또는 5-15 중량% 및 메틸(메트)아크릴레이트 50-70 중량%, 또는 55-65 중량%를 포함하는 것일 수 있다. Specific examples of the (meth) acrylic monomers include 20-40% by weight of glycidyl (meth) acrylate, or 25-35% by weight, 0.1-20% by weight of hydroxymethyl (meth) acrylate, or 5-15% by weight. % And 50-70%, or 55-65% by weight of methyl (meth) acrylate.
상기 용매는 일례로 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산, 톨루엔, 자일렌, MEK(메틸에틸케톤), MIBK(메틸이소부틸케톤), DMF(디메틸포름아미드), NMP(N-메틸-2-피롤리돈), DMAc(N,N-디메틸아세트아미드), DMSO(디메틸술폭사이드) 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적 일례로, 상기 용매는 용해도 및 증발 속도를 개선하는 MEK일 수 있다.Examples of the solvent include cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, toluene, xylene, MEK (methyl ethyl ketone), MIBK (methyl isobutyl ketone), DMF (dimethylformamide), and NMP (N-methyl-2). -Pyrrolidone), DMAc (N, N-dimethylacetamide), DMSO (dimethylsulfoxide) and propylene glycol monomethyl ether acetate. As a specific example, the solvent may be MEK to improve solubility and evaporation rate.
상기 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물은 (메트)아크릴계 모노머 30-50중량부, 또는 35-45중량부를 용매 70-50중량부, 또는 65-55중량부에 용해시킨 것일 수 있다. The mixture of the (meth) acrylic monomer and the solvent may be 30-50 parts by weight of the (meth) acrylic monomer, or 35-45 parts by weight of 70-50 parts by weight of the solvent, or 65-55 parts by weight of the solvent.
상기 개질 리그닌은 위에서 설명한 바 반복되는 기재는 생략한다.The modified lignin is omitted as described repeatedly as described above.
상기 개질 리그닌은 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물 100 중량부에 대하여 1-5 중량부, 또는 1-4 중량부로 상기 코팅 조성물에 포함될 수 있다. 상기 개질 리그닌이 상기 범위 미만으로 포함될 경우 우수한 자외선 흡수성을 구현할 수 없을 수 있고, 상기 범위 초과로 포함되는 경우 투명성 및 물성이 저하될 수 있다.The modified lignin may be included in the coating composition at 1-5 parts by weight, or 1-4 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the (meth) acrylic monomer and the solvent. When the modified lignin is included in less than the above range may not be able to implement excellent ultraviolet absorbency, when included in the above range may be lowered in transparency and physical properties.
상기 코팅 조성물은 자외선 안정제를 더 포함할 수 있다. 상기 자외선 안정제는 자외선을 흡수하여 열의 형태로 방출함으로써 내후성의 특성을 부여하는 것으로, 일례로 벤조페논(Benzophenone)계, 벤조트리아졸(Benzotriazole)계, 페놀(Phenol)계, 힌더드 아민 광안정제(Hindered amine light stabilizer, HALS)계 및 포스파이트(Phosphite)계로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적 일례로, 상기 자외선 안정제는 표면보호작용이 우수하고, 얇은 단면을 갖는 제품에도 적용가능하며, 착색을 부여하지 않는 HALS일 수 있다.The coating composition may further comprise an ultraviolet stabilizer. The UV stabilizer imparts weather resistance by absorbing ultraviolet rays and emitting them in the form of heat. For example, benzophenone-based, benzotriazole-based, phenol-based and hindered amine light stabilizers ( Hindered amine light stabilizer (HALS) -based and phosphite (Phosphite) may be one or more selected from the group consisting of. As a specific example, the UV stabilizer may be HALS that has excellent surface protection, is applicable to a product having a thin cross section, and does not impart coloration.
상기 HALS는 자외선에 의해 발생한 라디칼을 포획하여 안정화시키는 것으로, 일례로, 2-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-2'-n-부틸 말론산 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트, 메틸(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐) 세바케이트, 2,4-비스[N-부틸-N-(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노]-6-(2-하이드록시에틸아민)-1,3,5-트리아진), 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 메타크릴레이트 및 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The HALS captures and stabilizes radicals generated by ultraviolet light. For example, 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2'-n-butyl malonic acid bis (1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2, 6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, 2,4-bis [N-butyl- N- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino] -6- (2-hydroxyethylamine) -1,3,5-triazine ), Tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate, 1,2,2,6,6-pentamethyl- It may be one or more selected from the group consisting of 4-piperidinyl methacrylate and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl methacrylate, but is not limited thereto.
상기 자외선 안정제는 상기 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1-3 중량부, 또는 0.5-1.5 중량부로 상기 코팅 조성물에 포함될 수 있다. 상기 자외선 안정제는 상기 범위로 상기 코팅 조성물에 포함됨으로써 우수한 내후성을 구현할 수 있다. The UV stabilizer may be included in the coating composition at 0.1-3 parts by weight, or 0.5-1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the (meth) acrylic monomer and the solvent. The UV stabilizer may implement excellent weather resistance by being included in the coating composition in the above range.
상기 코팅 조성물은 통상의 조성물에 사용되는 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 상기 첨가제의 함량은 제한되지 않는다. 상기 첨가제는 일례로, 충전제, 활성 감소제(quencher), 산화방지제, 레벨링제 및 경화제(개시제)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. The coating composition may further include an additive used in a conventional composition, the content of the additive is not limited. The additive may be, for example, one or more selected from the group consisting of fillers, quenchers, antioxidants, leveling agents and curing agents (initiators).
상기 충전제는 코팅 조성물의 내마모성을 더욱 향상시키기 위하여 첨가될 수 있고, 상기 활성 감소제 및 상기 산화방지제는 코팅 조성물의 내후성을 더욱 향상시키기 위해 첨가될 수 있고, 상기 레벨링제는 상기 코팅 조성물의 코팅성 및 슬립성을 향상시키기 위해 첨가될 수 있으며, 상기 경화제는 상기 코팅 조성물로 제조되는 코팅층의 경화도를 더욱 상승시켜 내마모성 및 내스크래치성을 향상시키기 위해 첨가될 수 있다.The filler may be added to further improve the wear resistance of the coating composition, the activity reducing agent and the antioxidant may be added to further improve the weather resistance of the coating composition, and the leveling agent may be added to the coating composition of the coating composition. And it may be added to improve the slip, the curing agent may be added to improve the wear resistance and scratch resistance to further increase the degree of cure of the coating layer made of the coating composition.
상기 코팅 조성물의 도포는 바 코팅(bar coating), 롤 코팅(roll coating), 커튼 코팅(curtain coating), 그라비아 코팅(gravure coating), 마이크로 그라비아 코팅(micro-gravure coating) 및 슬롯다이 코팅(slot-die coating)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 방법으로 이루어질 수 있으며, 구체적 일례로, 상기 도포는 바 코팅 방법에 의해 이루어질 수 있다. 이때, 상기 바 코팅 방법은 바 코터를 사용하여 얇은 코팅층을 형성시키는 것으로, 베이스층(10) 표면에 정밀한 일정 두께의 코팅층(30)을 형성할 수 있다.Application of the coating composition may include bar coating, roll coating, curtain coating, gravure coating, micro-gravure coating and slot die coating. die coating) may be formed by one or more methods selected from the group consisting of, and in particular, the coating may be performed by a bar coating method. In this case, the bar coating method is to form a thin coating layer using a bar coater, it is possible to form a
상기 코팅 조성물의 건조는 일례로, 70-90℃, 또는 75-95℃에서 이루어지는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Drying of the coating composition may be, for example, 70-90 ° C., or 75-95 ° C., but is not limited thereto.
상기 코팅 조성물은 상기와 같은 베이스층(10)에 적용되어 자동차의 내외장재, 가전기기 및 가구 등의 표면에 적용되는 장식 시트로 사용될 수 있다. The coating composition may be applied to the
또한, 자외선 차단이 필요한 경우라면 상기와 같은 베이스층(10) 외의 다양한 재질의 기재 또는 기 형성된 제품의 표면에 직접 코팅층을 형성하여 친환경적이고 우수한 자외선 차단성 및 투명성을 갖는 코팅층을 포함하는 기재 및 제품을 제조할 수 있다.In addition, if UV protection is required, substrates and products including a coating layer having environmentally friendly and excellent UV protection and transparency by forming a coating layer directly on the surface of the base material or various formed materials other than the
아울러, 본 발명의 상기 시트(1)의 제조방법은 선택적으로 상기 베이스층(10)과 상기 코팅층(30) 사이의 온도 전달을 제어하고, 접착성을 향상시키기 위하여 상부에 프라이머층(20)이 형성된 베이스층(10)을 이용할 수도 있다.In addition, the method of manufacturing the
상기 프라이머층(20)은 구체적 일례로, 프라이머 조성물을 상기 베이스층(10) 상부에 그라비아 공정으로 코팅하여 형성될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 프라이머 조성물은 위에서 설명한 바, 반복되는 기재는 생략한다.As a specific example, the
이하에서는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변경 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are provided to help the understanding of the present invention, but the following examples are only exemplified by the present invention, and various changes and modifications within the scope and spirit of the present invention are apparent to those skilled in the art. It is natural that such changes and modifications fall within the scope of the appended claims.
실시예Example
실시예 1Example 1
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 실시예 1에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 후 80℃에서 1분간 두어 코팅층을 형성함으로써 시트를 제조하였다.After applying the coating composition corresponding to Example 1 of Table 1 on the base layer (Astroll, CD501) of 110μm-thick PETG with a thickness of 10μm by 8.5g per unit area (m 2 ) by a bar coating method 80 The sheet was prepared by leaving the coating layer for 1 minute to form a coating layer.
여기서, 상기 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌의 함량은 0.083g/m2이었다.Here, the content of acetylated lignin per unit area of the coating layer was 0.083g / m 2 .
실시예 2Example 2
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 실시예 2에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다. Except for applying the coating composition corresponding to Example 2 of Table 1 on the base layer (Astroll, CD501) of 110μm thick PETG with a thickness of 10μm by 8.5g per unit area (m 2 ) by the bar coating method And the sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
여기서, 상기 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌의 함량은 0.165g/m2이었다.Here, the content of acetylated lignin per unit area of the coating layer was 0.165g / m 2 .
실시예 3Example 3
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 실시예 3에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다. Except for applying the coating composition corresponding to Example 3 of Table 1 on the base layer (Astroll, CD501) of 110μm-thick PETG with a thickness of 10μm 8.5g per unit area (m 2 ) by the bar coating method And the sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
여기서, 상기 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌의 함량은 0.244g/m2이었다.Here, the content of acetylated lignin per unit area of the coating layer was 0.244g / m 2 .
비교예 1Comparative Example 1
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 비교예 1에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다.Except for applying the coating composition corresponding to Comparative Example 1 of Table 1 on the base layer (Astroll, CD501) of 110μm thick PETG with a thickness of 10μm by 8.5g per unit area (m 2 ) by the bar coating method And the sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
비교예 2Comparative Example 2
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 비교예 2에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다. Except for applying the coating composition corresponding to Comparative Example 2 of Table 1 on the base layer (Astroll, CD501) of 110μm-thick PETG with a thickness of 10μm 8.5g per unit area (m 2 ) by the bar coating method And the sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
비교예 3Comparative Example 3
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 비교예 3에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다. Except for applying the coating composition corresponding to Comparative Example 3 of Table 1 on the base layer (Astroll, CD501) of 110μm thick PETG with a thickness of 10μm by 8.5g per unit area (m 2 ) by the bar coating method And the sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
여기서, 상기 코팅층의 단위 면적당 개질 처리되지 않은 리그닌의 함량은 0.084g/m2이었다.Herein, the content of unmodified lignin per unit area of the coating layer was 0.084 g / m 2 .
참조예 1Reference Example 1
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 참조예 1에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다. Except for applying the coating composition corresponding to Reference Example 1 of Table 1 on the base layer (Astroll, CD501) of 110μm-thick PETG with a thickness of 10μm 8.5g per unit area (m 2 ) by the bar coating method And the sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
여기서, 상기 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌의 함량은 0.042g/m2이었다.Here, the content of acetylated lignin per unit area of the coating layer was 0.042g / m 2 .
참조예 2Reference Example 2
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 참조예 2에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다. Except for applying the coating composition corresponding to Reference Example 2 of Table 1 on the base layer (Astroll, CD501) of 110μm-thick PETG with a thickness of 10μm 8.5g per unit area (m 2 ) by the bar coating method And the sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
여기서, 상기 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌의 함량은 0.553g/m2이었다.Here, the content of acetylated lignin per unit area of the coating layer was 0.553g / m 2 .
상기 실시예 1 내지 3, 참조예 1 및 2에서 사용된 아세틸화된 리그닌은 다음의 제조방법으로 제조한 것을 이용하였다. Acetylated lignin used in Examples 1 to 3, Reference Examples 1 and 2 was prepared by the following production method.
22.4μm인 미세입자 형태의 리그닌(DomTar, BioChoiceTM lignin)을 피리딘에 0.1g/mL의 농도를 갖도록 실온에서 1시간 동안 용해시켰다. 이후, 상기 리그닌 1 중량부 대비 3 중량부의 아세트산 무수물을 첨가한 후, 실온에서 24시간 동안 아세틸화 반응시켜 반응 혼합물을 얻었다. 그리고 나서, 상기 반응 혼합물을 0℃의 물에 천천히 떨어뜨려 침전시키고 그 침전물을 에탄올로 세척 및 건조하여 평균 입자 크기가 12.7μm인 아세틸화된 리그닌(밀도: 1.2-1.4g/cc)을 얻었다.Lignin (DomTar, BioChoice ™ lignin) in the form of microparticles of 22.4 μm was dissolved in pyridine for 1 hour at room temperature to have a concentration of 0.1 g / mL. Thereafter, 3 parts by weight of acetic anhydride was added to 1 part by weight of lignin, followed by acetylation at room temperature for 24 hours to obtain a reaction mixture. The reaction mixture was then slowly dropped into 0 ° C. water to precipitate and the precipitate was washed and dried with ethanol to give acetylated lignin (density: 1.2-1.4 g / cc) with an average particle size of 12.7 μm.
시험예Test Example
<350nm 파장의 빛에 대한 투과도><Transmittance for Light at 350nm Wavelength>
시험법 JIS K 7361에 따라 UV-vis spectrometer(자외선-가시광선 분광분석기)(Sinco, S3100)를 사용하여 각 시트의 350nm 파장 영역에서의 빛에 대한 투과도를 측정하여 표 2에 나타내었다. Test Method According to JIS K 7361, a UV-vis spectrometer (ultraviolet-visible spectrometer) (Sinco, S3100) was used to measure the transmittance of light in the 350 nm wavelength region of each sheet and is shown in Table 2.
상기 투과도가 낮을수록 시트는 우수한 자외선 차단성을 구현할 수 있다. As the transmittance is lower, the sheet may implement excellent UV protection.
<800nm 파장의 빛에 대한 투과도><Transmittance for Light at 800nm Wavelength>
시험법 JIS K 7361에 따라 UV-vis spectrometer(자외선-가시광선 분광분석기)(Sinco, S3100)를 사용하여 각 시트의 800nm 파장 영역에서의 빛에 대한 투과도를 측정하여 표 2에 나타내었다. Test Method The transmittance of light in the 800 nm wavelength region of each sheet was measured using a UV-vis spectrometer (ultraviolet-visible spectrometer) (Sinco, S3100) according to JIS K 7361.
상기 투과도가 높을수록 시트는 우수한 투명성을 구현할 수 있다.As the transmittance is higher, the sheet may implement excellent transparency.
(중량부)(Meth) acrylic monomer
(Part by weight)
(중량부)menstruum
(Part by weight)
(중량부)Unmodified lignin
(Part by weight)
(중량부)Acetylated lignin
(Part by weight)
(중량부)Sunscreen
(Part by weight)
(중량부)UV stabilizer
(Part by weight)
-용매: MEK
- 개질 처리되지 않은 리그닌: 22.4μm인 미세입자 형태의 리그닌(DomTar, BioChoiceTM lignin)
-자외선 차단제(하이드록시페닐-트리아진(HPT): BASF, Tinuvin 400)
-자외선 안정제(힌더드 아민 광안정제(HALS): BASF, Tinuvin 292)-(Meth) acrylic monomers: 30 wt% glycidyl methacrylate, 10 wt% hydroxymethylmethacrylate and 60 wt% methylmethacrylate
Solvent: MEK
Unmodified lignin: lignin (DomTar, BioChoice TM lignin) in the form of microparticles of 22.4 μm
UV blockers (hydroxyphenyl-triazine (HPT): BASF, Tinuvin 400)
UV stabilizers (hindered amine light stabilizers (HALS): BASF, Tinuvin 292)
실시예 1 내지 3의 시트는 아세틸화된 리그닌을 포함하는 코팅층을 포함하여 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하로 우수한 자외선 차단성을 구현하였고, 800nm 파장의 빛에 대한 투과도가 70% 이상으로 우수한 투명성을 구현하였다.Sheets of Examples 1 to 3 include a coating layer containing acetylated lignin to achieve excellent UV blocking property of 20% or less for light at 350 nm wavelength, and 70% or more for light at 800 nm wavelength. Excellent transparency was achieved.
한편, 비교예 1의 시트는 코팅층에 자외선 차단제가 포함되어 우수한 자외선 차단성 및 투명성을 구현하였다. 다만, 비교예 1의 시트는 고가의 자외선 차단제 사용하였고 상기 자외선 차단제를 코팅층에 포함시키는 공정이 추가되어 제조비용이 높았다.On the other hand, the sheet of Comparative Example 1 included a sunscreen in the coating layer to implement an excellent sunscreen and transparency. However, the sheet of Comparative Example 1 used an expensive sunscreen and the manufacturing cost was high because the process of including the sunscreen in the coating layer was added.
한편, 비교예 2의 시트는 코팅층에 리그닌이나 자외선 차단제가 포함되지 않아 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 초과로 자외선 차단성이 저하되었다.On the other hand, the sheet of Comparative Example 2 does not contain lignin or a sunscreen in the coating layer, so the transmittance to light of 350 nm wavelength is more than 20%, the UV blocking property is lowered.
한편, 비교예 3의 시트는 코팅층에 개질 처리되지 않은 리그닌이 포함되어 800nm 파장의 빛에 대한 투과도가 70% 미만으로 투명성이 저하되었다(도 3 참조).On the other hand, the sheet of Comparative Example 3 contained unmodified lignin in the coating layer, the transparency was lowered to less than 70% transmittance for light of 800nm wavelength (see Fig. 3).
한편, 참조예 1의 시트는 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌이 함량 범위 미만으로 포함되어 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 초과로 자외선 차단성이 저하되었다.On the other hand, the sheet of Reference Example 1 contained acetylated lignin per unit area of the coating layer less than the content range, so that the transmittance to light of 350 nm wavelength is more than 20%, the UV blocking property is reduced.
한편, 참조예 2의 시트는 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌이 함량 범위 초과로 포함되어 800nm 파장의 빛에 대한 투과도가 70% 미만으로 투명성이 저하되었다.On the other hand, the sheet of Reference Example 2 contained acetylated lignin per unit area of the coating layer exceeding the content range, the transparency of the light of 800nm wavelength is less than 70% transparency was reduced.
1: 시트 10: 베이스층
20: 프라이머층 30: 코팅층1: sheet 10: base layer
20: primer layer 30: coating layer
Claims (15)
상기 시트는 800nm 파장의 빛에 대한 투과도가 70% 이상인 것인 시트.The method of claim 1,
The sheet has a transmittance of 70% or more for light of the wavelength 800nm.
상기 베이스층은 폴리염화비닐(PVC), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PETG), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리카보네이트(PC), 사이클릭 올레핀 중합체 또는 공중합체(Cyclic olefin polymer or copolymer) 및 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 시트.The method of claim 1,
The base layer is polyvinyl chloride (PVC), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene terephthalate glycol (PETG), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), cyclic olefin polymer or copolymer (Cyclic olefin polymer) or copolymer) and methylene diphenyl diisocyanate (MDI) sheet containing one or more selected from the group consisting of.
상기 베이스층은 두께가 70-150μm인 것인 시트.The method of claim 1,
The base layer has a thickness of 70-150 μm.
상기 개질 리그닌은 평균 입자 크기가 5-20μm인 것인 시트.The method of claim 1,
Said modified lignin has an average particle size of 5-20 μm.
상기 개질 리그닌은 상기 코팅층의 단위 면적당 함량이 0.05-0.5g/m2인 것인 시트.The method of claim 1,
The modified lignin sheet is the content per unit area of the coating layer is 0.05-0.5g / m 2 .
상기 코팅층은 두께가 5-20μm인 것인 시트.The method of claim 1,
The coating layer is a thickness of 5-20μm sheet.
상기 시트는 상기 베이스층 및 상기 코팅층 사이에 프라이머층이 더 형성된 것인 시트.The method of claim 1,
The sheet is a sheet is further formed between the base layer and the coating layer primer.
상기 시트는 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하인 것인 시트의 제조방법.Forming a coating layer on the base layer comprising at least one modified lignin selected from the group consisting of acrylic resins and acetylated lignin, silylated lignin, phenolized lignin and thermoplastic lignin condensers;
The sheet has a transmittance of 20% or less for light having a wavelength of 350nm.
상기 코팅층을 형성하는 단계는 베이스층 상부에 코팅 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 코팅 조성물을 건조하는 단계;를 포함하는 것인 시트의 제조방법.The method of claim 9,
The forming of the coating layer may include applying a coating composition on the base layer; And drying the coating composition.
상기 코팅 조성물은 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물 100중량부에 대하여 개질 리그닌 1-5 중량부를 포함하는 것인 시트의 제조방법.The method of claim 10,
The coating composition is a method for producing a sheet containing 1-5 parts by weight of modified lignin per 100 parts by weight of the mixture of the (meth) acrylic monomers and solvent.
상기 (메트)아크릴계 모노머는 단관능 (메트)아크릴계 모노머 및 다관능 (메트)아크릴계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것인 시트의 제조방법.The method of claim 11,
The said (meth) acrylic-type monomer is a manufacturing method of the sheet | seat which is 1 or more types chosen from the group which consists of a monofunctional (meth) acrylic-type monomer and a polyfunctional (meth) acrylic-type monomer.
상기 용매는 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산, 톨루엔, 자일렌, MEK(메틸에틸케톤), MIBK(메틸이소부틸케톤), DMF(디메틸포름아미드), NMP(N-메틸-2-피롤리돈), DMAc(N,N-디메틸아세트아미드), DMSO(디메틸술폭사이드) 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것인 시트의 제조방법.The method of claim 11,
The solvent is cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, toluene, xylene, MEK (methyl ethyl ketone), MIBK (methyl isobutyl ketone), DMF (dimethylformamide), NMP (N-methyl-2-pi A method for producing a sheet, which is at least one member selected from the group consisting of rolidone), DMAc (N, N-dimethylacetamide), DMSO (dimethyl sulfoxide), and propylene glycol monomethyl ether acetate.
상기 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물은 (메트)아크릴계 모노머 30-50중량부를 용매 70-50중량부에 용해시켜 제조되는 것인 시트의 제조방법.The method of claim 11,
The mixture of the (meth) acrylic monomer and the solvent is prepared by dissolving 30-50 parts by weight of the (meth) acrylic monomer to 70-50 parts by weight of the solvent.
상기 코팅 조성물은 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물 100중량부에 대하여 자외선 안정제 0.1-3 중량부를 더 포함하는 것인 시트의 제조방법.The method of claim 11,
The coating composition further comprises 0.1-3 parts by weight of a UV stabilizer based on 100 parts by weight of a mixture of a (meth) acrylic monomer and a solvent.
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