KR102210487B1 - Sheet and preparation method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 시트 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 상기 시트는 베이스층 상부에 형성된 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층은 개질 리그닌을 포함하여 상기 시트는 우수한 자외선 차단성 및 투명성을 갖는 것인 시트 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a sheet and a method of manufacturing the same, and more particularly, the sheet includes a coating layer formed on the base layer, and the coating layer includes modified lignin, so that the sheet has excellent UV protection and transparency. It relates to a phosphor sheet and a method of manufacturing the same.
Description
본 발명은 시트 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 상기 시트는 베이스층 상부에 형성된 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층은 개질 리그닌을 포함하여 상기 시트는 우수한 자외선 차단성 및 투명성을 갖는 것인 시트 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a sheet and a method of manufacturing the same, and more particularly, the sheet includes a coating layer formed on the base layer, and the coating layer includes modified lignin, so that the sheet has excellent UV protection and transparency. It relates to a phosphor sheet and a method of manufacturing the same.
리그닌은 셀룰로오스 및 헤미셀룰로오스와 함께 목재의 주성분으로, 셀룰로오스 외의 탄수화물과 결합하여 존재하는 페닐프로파노이드의 중합물이다. 화학구조는 3종의 페닐프로파노이드를 구성단위로 하여 복잡하게 중합한 수지상 구조이다.Lignin, together with cellulose and hemicellulose, is a major component of wood, and is a polymer of phenylpropanoid that is present in association with carbohydrates other than cellulose. The chemical structure is a dendritic structure in which three kinds of phenylpropanoids are used as constituent units and is complexly polymerized.
현재 전 세계적으로 추출된 리그닌의 99% 이상은 연소 시키고 있는 현실이며, 오직 1% 내외의 리그닌이 농약의 담지체, 콘크리트용 첨가제, 계면활성제, 흡착제, 비료, 고무 첨가제, 탄소입자 원료 등으로 사용되고 있다. 그러나 이러한 리그닌은 물리적 첨가물로서 열안정성과 열가소성 고분자의 특성을 갖지 못하고 있기 때문에 응용이 확대되지 못하고 극히 소량의 리그닌이 연구용 수준에서 활용되고 있다. Currently, more than 99% of the lignin extracted worldwide is burning, and only 1% of lignin is used as a carrier for pesticides, additives for concrete, surfactants, adsorbents, fertilizers, rubber additives, and carbon particle raw materials. have. However, since such lignin does not have thermal stability and properties of a thermoplastic polymer as a physical additive, its application has not been expanded, and a very small amount of lignin is being used at the research level.
한편, 자외선을 포함하는 태양광선을 차단하기 위하여 각종 제품들이 개발되어 실용화되고 있다. Meanwhile, various products have been developed and put into practical use to block sunlight including ultraviolet rays.
이에 따라, 일례로, 일본 공개특허공보 제2003-029314호로 공개된 차광 필름은 기재 필름의 적어도 편면에 바인더 수지, 평균 입경 1μm이하의 흑색 미분말, 평균 입경 0.5~10μm의 유기 필러 및 평균 입경 0.1~10μm의 윤활제로 구성되는 차광층을 설치하는 것을 특징으로 하고 있다. Accordingly, as an example, the light-shielding film disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-029314 has a binder resin on at least one side of the base film, a black fine powder having an average particle diameter of 1 μm or less, an organic filler having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm, and an average particle diameter of 0.1 to It is characterized by providing a light-shielding layer composed of a 10 μm lubricant.
그러나, 상기 차광 필름은 흑색계의 염료를 사용하는 것으로, 이와 같은 염료를 함유시키는 방법은 자외선 차단효율에 한계가 있고 열차단 효율도 떨어지는 문제가 있었다. However, the light-shielding film uses a black-based dye, and the method of containing such a dye has a problem in that the UV blocking efficiency is limited and the heat shielding efficiency is also poor.
한편, 대한민국 등록특허공보 제10-0929398호로 등록된 이중 자외선 차단 기능을 가지는 폴리우레탄 보호필름은 최외곽에 위치한 우레탄 코팅층에 함유된 자외선 차단제에 의해 일차적으로 자외선이 차단되고, 여기서 차단되지 않고 필름 내부로 투과된 여분의 자외선이 기질필름에 함유된 자외선 차단제에 의해 이차적으로 차단됨으로써, 자외선이 전 파장영역에서 완벽하게 차단되는 것을 특징으로 하고 있다.On the other hand, the polyurethane protective film with double UV blocking function registered as Korean Patent Publication No. 10-0929398 is primarily blocked by UV rays by the UV blocking agent contained in the urethane coating layer located at the outermost part, and the inside of the film is not blocked. It is characterized in that the extra ultraviolet rays transmitted through the substrate are secondaryly blocked by the sunscreen agent contained in the substrate film, so that the ultraviolet rays are completely blocked in the entire wavelength range.
그러나, 상기 자외선 차단제는 이산화티탄, 산화아연, 산화망간, 이산화지르코늄 및 이산화세륨으로 이루어진 무기계 자외선 차단제 및 p-아미노벤조산 유도체, 벤질리데네캠포 유도체, 시남산 유도체, 벤조페논 유도체 및 벤조트리아졸 유도체로 이루어진 유기계 자외선 차단제로서, 고가이고 이를 우레탄 코팅층 및 기질필름에 함유시키는 공정이 추가되어 제조 비용이 높아지는 문제가 있었다.However, the sunscreen is an inorganic sunscreen consisting of titanium dioxide, zinc oxide, manganese oxide, zirconium dioxide and cerium dioxide, and p-aminobenzoic acid derivatives, benzylidenecampo derivatives, cinamic acid derivatives, benzophenone derivatives and benzotriazole derivatives. As an organic-based sunscreen consisting of, there is a problem in that the manufacturing cost is increased due to the addition of the process of containing it in the urethane coating layer and the substrate film is expensive.
따라서, 저렴하면서도 친환경 재료를 활용하여 자외선을 차단시킬 수 있는 제품에 대한 연구가 지속되고 있다. Therefore, research on products that can block UV rays by using inexpensive and eco-friendly materials is ongoing.
본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로 친환경적이고, 자외선 차단성 및 투명성이 우수한 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention was devised to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a sheet having excellent environmentally friendly, UV-blocking properties and transparency.
또한, 본 발명은 상기 시트의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing the sheet.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 베이스층 상부에 형성된 코팅층을 포함하는 시트로, 상기 코팅층은 아크릴계 수지 및 아세틸화된 리그닌, 실릴화된 리그닌, 페놀화된 리그닌 및 열가소성 리그닌 축중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 개질 리그닌을 포함하되, 상기 시트는 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하인 것인 시트를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a sheet comprising a coating layer formed on the base layer, the coating layer is made of an acrylic resin and acetylated lignin, silylated lignin, phenolated lignin and thermoplastic lignin condensation polymer. It includes at least one modified lignin selected from the group, wherein the sheet provides a sheet having a transmittance of 20% or less for light having a wavelength of 350 nm.
또한, 본 발명은 베이스층 상부에 아크릴계 수지 및 아세틸화된 리그닌, 실릴화된 리그닌, 페놀화된 리그닌 및 열가소성 리그닌 축중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 개질 리그닌을 포함하는 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하되,In addition, the present invention is a step of forming a coating layer comprising an acrylic resin and at least one modified lignin selected from the group consisting of acetylated lignin, silylated lignin, phenolated lignin, and thermoplastic lignin condensation polymer on top of the base layer. Including ;,
상기 시트는 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하인 것인 시트의 제조방법을 제공한다.The sheet provides a method of manufacturing a sheet having a transmittance of 20% or less for light having a wavelength of 350 nm.
본 발명의 시트는 개질 리그닌을 포함하는 코팅층을 포함하여 친환경적이고, 자외선 차단성 및 투명성이 우수한 효과가 있다.The sheet of the present invention is environmentally friendly, including a coating layer containing modified lignin, and has excellent effects in UV protection and transparency.
도 1은 본 발명의 시트의 일 실시예를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 시트의 다른 실시예를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 3은 비교예 3에 사용되는 개질 처리되지 않은 리그닌(Lig)을 포함하는 조성물 및 실시예 1의 아세틸화된 리그닌(a-Lig)을 포함하는 조성물을 나타내는 사진이다.1 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of the sheet of the present invention.
2 is a cross-sectional view schematically showing another embodiment of the sheet of the present invention.
FIG. 3 is a photograph showing a composition including unmodified lignin (Lig) used in Comparative Example 3 and a composition including acetylated lignin (a-Lig) of Example 1. FIG.
이하에서는 첨부한 도면과 함께 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail together with the accompanying drawings.
본 발명은 베이스층(10) 상부에 형성된 코팅층(30)을 포함하는 시트(1)로, 상기 코팅층(30)은 아크릴계 수지 및 아세틸화된 리그닌, 실릴화된 리그닌, 페놀화된 리그닌 및 열가소성 리그닌 축중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 개질 리그닌을 포함하되, 상기 시트(1)는 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하인 것인 시트(1)에 관한 것이다(도 1 참조).The present invention is a sheet (1) comprising a coating layer (30) formed on the base layer (10), the coating layer (30) is an acrylic resin and acetylated lignin, silylated lignin, phenolic lignin and thermoplastic lignin It includes at least one modified lignin selected from the group consisting of condensation polymers, wherein the
상기 베이스층(10)은 가장 기본이 되는 층으로 상부에 형성되는 코팅층(30)을 지지하고 충격을 흡수하기 위한 것으로, 일례로 폴리염화비닐(PVC), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PETG), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리카보네이트(PC), 사이클릭 올레핀 중합체 또는 공중합체(Cyclic olefin polymer or copolymer) 및 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적 일례로, 상기 시트가 자동차 내외장재의 표면에 적용되는 장식 시트로 이용될 경우 상기 베이스층(10)은 우수한 가온신율을 가져 성형성이 우수한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜을 포함하는 것일 수 있다.The
상기 베이스층(10)의 표면은 선택적으로 당업자에게 알려진 표면처리로 개질하여 후속 공정시 부착성 및 표면장력 등을 조절할 수 있다. 상기 표면처리는 일례로, 코로나 처리 및 플라즈마 처리로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. The surface of the
상기 베이스층(10)의 두께는 70-150μm, 또는 90-130μm일 수 있다. 상기 베이스층(10)은 상기 범위의 두께를 가짐으로써 시트(1)에 충분한 강도를 부여하고, 불필요한 비용이 발생하는 것을 방지할 수 있다.The thickness of the
상기 코팅층(30)은 코팅 조성물로 형성된 것으로, 상기 코팅 조성물은 리그닌 입자 사이의 응집력을 감소시키고 코팅 조성물 내 다른 성분과의 상용성을 향상시키기 위하여 개질 처리한 개질 리그닌을 포함할 수 있다. 상기 코팅 조성물은 하기 시트의 제조방법에서 자세히 기술한다. 상기 상용성의 향상은 개질화를 통해 리그닌 입자의 평균 입자 크기가 감소하고 리그닌 입자 간 응집력이 감소함으로 인하여 달성될 수 있으며 이러한 상용성의 향상으로 인하여 상기 코팅층의 가시광선 투과도가 증가될 수 있다.The
상기 개질 리그닌은 일례로, 아세틸화된 리그닌, 실릴화된 리그닌, 페놀화된 리그닌 및 열가소성 리그닌 축중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적 일례로, 상기 개질 리그닌은 공정의 편의성을 고려하여 아세틸화된 리그닌일 수 있다. The modified lignin may be, for example, one or more selected from the group consisting of acetylated lignin, silylated lignin, phenolated lignin, and thermoplastic lignin condensation polymer. As a specific example, the modified lignin may be acetylated lignin in consideration of the convenience of the process.
상기 아세틸화된 리그닌은 리그닌과 아세트산 무수물을 반응시켜 제조된 것일 수 있으며, 아세틸화 방법은 당업계에 알려진 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다.The acetylated lignin may be prepared by reacting lignin and acetic anhydride, and the acetylation method may be used without limitation as long as it is known in the art.
일례로, 상기 아세틸화된 리그닌은 리그닌을 피리딘에 용해시킨 후 아세트산 무수물을 첨가하여 실온에서 반응시켜 반응 혼합물을 얻은 후, 상기 반응 혼합물을 물에 천천히 떨어뜨려 침전시키고 그 침전물을 에탄올로 세척 및 건조하여 얻어진 것일 수 있다.For example, the acetylated lignin dissolves lignin in pyridine and then reacts at room temperature by adding acetic anhydride to obtain a reaction mixture, and then the reaction mixture is slowly dropped into water to precipitate, and the precipitate is washed with ethanol and dried. It may be obtained by.
보다 구체적으로, 상기 피리딘에 용해되는 상기 리그닌의 농도는 0.01-1g/mL, 또는 0.05-0.5g/mL일 수 있다. 상기 피리딘에 상기 리그닌을 용해시키는 시간은 실온에서 0.5-2시간, 또는 0.5-1시간일 수 있다. 상기 아세트산 무수물은 리그닌 1 중량부 대비 0.1-10 중량부, 또는 1-5 중량부로 첨가될 수 있다. 상기 아세트산 무수물 첨가 후 아세틸화 반응은 실온에서 12-36시간, 또는 14-34시간 동안 진행될 수 있다. 반응이 진행된 혼합물은 상온보다 낮은, 일례로, 10℃ 이하, 또는 5℃ 이하, 또는 0℃의 차가운 물에 서서히 떨어뜨려 침전시키는 것이 바람직하며, 여과와 같은 통상의 분리공정에 의해 얻은 침전물은 에탄올로 세척 및 건조하여 아세틸화된 리그닌을 얻을 수 있다.More specifically, the concentration of the lignin dissolved in the pyridine may be 0.01-1 g/mL, or 0.05-0.5 g/mL. The time for dissolving the lignin in the pyridine may be 0.5-2 hours or 0.5-1 hours at room temperature. The acetic anhydride may be added in an amount of 0.1-10 parts by weight, or 1-5 parts by weight based on 1 part by weight of lignin. After the addition of acetic anhydride, the acetylation reaction may be performed at room temperature for 12-36 hours, or 14-34 hours. The mixture in which the reaction proceeds is preferably settled by dropping slowly in cold water lower than room temperature, for example, 10°C or less, 5°C or less, or 0°C, and the precipitate obtained by a conventional separation process such as filtration is ethanol Washed with and dried to obtain acetylated lignin.
상기 아세틸화된 리그닌은 리그닌의 하이드록실 반응기가 아세틸 반응기로 치환된 것으로 리그닌 미세입자 사이의 응집력이 감소하고, 입자크기가 더욱 감소함으로 인하여 코팅 조성물과의 상용성이 증가하여, 이에 따라 코팅층의 투명성이 향상될 수 있다.The acetylated lignin is a hydroxyl reactive group of lignin substituted with an acetyl reactive group, and the cohesive force between the lignin microparticles decreases, and the particle size further decreases, thereby increasing compatibility with the coating composition, and thus the transparency of the coating layer. This can be improved.
상기 개질 리그닌에 이용된 리그닌은 평균 입자 크기가 20-100μm, 20-80μm, 또는 20-40μm인 미세입자 형태의 리그닌일 수 있다. 여기서, 상기 평균 입자 크기는 샘플 내 리그닌 미세입자의 총량의 평균 입자 크기를 나타낸다.The lignin used for the modified lignin may be lignin in the form of microparticles having an average particle size of 20-100 μm, 20-80 μm, or 20-40 μm. Here, the average particle size represents the average particle size of the total amount of lignin microparticles in the sample.
상기 입자 크기는 일례로, 체 거름 또는 대표적인 샘플을 현미경으로 관찰하여 적절한 눈금과 비교함에 의해 측정될 수 있다. 구체적 일례로, 상기 리그닌 미세입자의 평균 입자 크기는 Magnaview DC5-153 현미경과 보정된 눈금 슬라이드를 이용하여 결정된 것일 수 있다.The particle size may be measured, for example, by sieving or observing a representative sample under a microscope and comparing it with an appropriate scale. As a specific example, the average particle size of the lignin microparticles may be determined using a Magnaview DC5-153 microscope and a calibrated scale slide.
상기 미세입자 형태의 리그닌은, 일례로, 호모지나이저(homogenizer)를 사용한 공정 및 초음파를 사용한 공정으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 이용한 기계적 공정을 통해 수득된 것일수 있고, 또 다른 일예로, 리그닌 하이드록시메틸화 공정 및 화학적 증착 공정으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 이용한 화학적 공정을 통해 수득된 것일 수 있으나, 상기 리그닌 미세입자를 수득하는 공정은 본 발명에서 특별히 제한되지 않는다.The lignin in the form of microparticles may be obtained through a mechanical process using at least one selected from the group consisting of a process using a homogenizer and a process using an ultrasonic wave, for example, and as another example , It may be obtained through a chemical process using at least one selected from the group consisting of a lignin hydroxymethylation process and a chemical vapor deposition process, but the process of obtaining the lignin microparticles is not particularly limited in the present invention.
상기 개질 리그닌은 평균 입자 크기가 5-20μm, 또는 7-15μm 일 수 있다. 상기 개질 리그닌은 상기 범위의 평균 입자 크기를 가짐으로써 우수한 자외선 차단성 및 투명성을 구현할 수 있다.The modified lignin may have an average particle size of 5-20 μm, or 7-15 μm. The modified lignin may have an average particle size within the above range, thereby implementing excellent UV protection and transparency.
상기 개질 리그닌은 밀도가 1.2-1.4g/cc 또는 1.25-1.35g/cc일 수 있다. 상기 개질 리그닌은 상기 범위의 밀도를 가짐으로써 우수한 자외선 차단성 및 투명성을 구현할 수 있다.The modified lignin may have a density of 1.2-1.4g/cc or 1.25-1.35g/cc. Since the modified lignin has a density within the above range, excellent UV protection and transparency can be implemented.
상기 코팅층(30)의 단위 면적당 개질 리그닌의 함량은 0.05-0.5g/m2, 또는 0.07-0.45g/m2일 수 있다. 상기 개질 리그닌이 상기 코팅층(30) 내에 함량 미만으로 포함되는 경우 자외선 차단성이 저하될 수 있고, 상기 함량 초과로 포함되는 경우 투명성이 저하될 수 있다.The amount of modified lignin per unit area of the
상기 코팅층(30)의 두께는 5-20μm, 7-15μm일 수 있다. 상기 코팅층(30)은 상기 범위의 두께를 가짐으로써 우수한 자외선 차단 효과를 구현하면서도 코팅층(30)의 균열이 발생하지 않을 수 있다.The thickness of the
상기 시트(1)는 상기 베이스층(10) 및 상기 코팅층(30) 사이에 프라이머층(20)이 더 형성된 것일 수 있다(도 2 참조). 상기 프라이머층(20)은 상기 베이스층(10)과 상기 코팅층(30) 사이의 온도 전달을 제어하고, 접착성을 향상시킬 수 있다.The
상기 프라이머층(20)은 일례로, 아크릴계 수지, 폴리우레탄계 수지 및 폴리에스테르계 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 프라이머 조성물을 포함하는 것일 수 있다. The
상기 프라이머층(20)의 두께는 0.5-5μm, 또는 0.5-3μm일 수 있다. 상기 프라이머층(20)은 상기 범위의 두께를 가짐으로써 상기 베이스층(10) 및 상기 코팅층(30) 사이에 우수한 밀착성을 구현할 수 있다. The thickness of the
상기 시트(1)의 350nm 파장의 빛에 대한 투과도는 20% 이하, 18% 이하, 또는 15% 이하일 수 있다. 상기 350nm 파장의 빛에 대한 투과도는 UV-vis spectrometer(자외선-가시광선 분광분석기)(Sinco, S3100)에 의해 측정된 것일 수 있다. 상기 시트(1)는 상기와 같은 350nm 파장의 빛에 대한 투과도를 가짐으로써 우수한 자외선 차단성을 구현할 수 있다. The transmittance of the
상기 시트(1)의 800nm 파장의 빛에 대한 투과도는 70% 이상, 72% 이상, 또는 75% 이상일 수 있다. 상기 800nm 파장의 빛에 대한 투과도는 UV-vis spectrometer(자외선-가시광선 분광분석기)(Sinco, S3100)에 의해 측정된 것일 수 있다. 상기 시트(1)는 상기와 같은 800nm 파장의 빛에 대한 투과도를 가짐으로써 우수한 투명성을 구현할 수 있다. The transmittance of the
상기 시트(1)는 일례로 자동차의 내외장재, 가전기기 및 가구 등의 표면에 적용되는 장식 시트일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The
또한, 본 발명은 상기 시트(1)의 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는, 베이스층(10) 상부에 아크릴계 수지 및 아세틸화된 리그닌, 실릴화된 리그닌, 페놀화된 리그닌 및 열가소성 리그닌 축중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 개질 리그닌을 포함하는 코팅층(30)을 형성하는 단계;를 포함하되, In addition, the present invention relates to a method of manufacturing the
상기 시트(1)는 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하인 것인 시트(1)의 제조방법에 관한 것이다. The
상기 코팅층(30)을 형성하는 단계는 베이스층(10) 상부에 코팅 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 코팅 조성물을 건조하는 단계;를 포함할 수 있다. The forming of the
상기 코팅 조성물은 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물 100중량부에 대하여 개질 리그닌 1-5 중량부를 포함하는 것일 수 있다.The coating composition may include 1-5 parts by weight of modified lignin based on 100 parts by weight of a mixture of a (meth)acrylic monomer and a solvent.
상기 (메트)아크릴계 모노머는 코팅 조성물의 점도를 쉽게 조절하고 이로 형성되는 코팅층의 두께를 조절하며, 목적하는 물성을 갖는 코팅층의 형성을 용이하게 할 수 있는 것으로, 일례로 단관능 (메트)아크릴계 모노머 및 다관능 (메트)아크릴계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 여기서, 상기 단관능 (메트)아크릴계 모노머는 (메트)아크릴레이트기가 1개인 모노머를 의미하고, 상기 다관능 (메트)아크릴계 모노머는 (메트)아크릴레이트기가 2개 이상인 모노머를 의미한다.The (meth)acrylic monomer is capable of easily controlling the viscosity of the coating composition, controlling the thickness of the coating layer formed therefrom, and facilitating the formation of a coating layer having desired physical properties. For example, a monofunctional (meth)acrylic monomer And it may be one or more selected from the group consisting of a polyfunctional (meth) acrylic monomer. Here, the monofunctional (meth)acrylic monomer refers to a monomer having one (meth)acrylate group, and the polyfunctional (meth)acrylic monomer refers to a monomer having two or more (meth)acrylate groups.
상기 단관능 (메트)아크릴계 모노머는 일례로, (메트)아크릴산; 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트 등의 알킬(메트)아크릴레이트; 사이클로헥실(메트)아크릴레이트 등의 사이클로알킬(메트)아크릴레이트; 디사이클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디사이클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디사이이클로로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 보르닐(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 트리사이클로데카닐(메트)아크릴레이트 등의 교가 고리식(메트)아크릴레이트; 페닐(메트)아크릴레이트, 노닐페닐(메트)아크릴레이트 등의 아릴(메트)아크릴레이트; 벤질(메트)아크릴레이트 등의 아랄킬(메트)아크릴레이트; 하이드록시메틸(메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메트)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트; 알칸디올 모노(메트)아크릴레이트; 트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 헥사플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트 등의 플루오로알킬(메트)아크릴레이트; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시 알킬(메트)아크릴레이트; 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트 등의 아릴옥시 알킬(메트)아크릴레이트; 페닐카비톨(메트)아크릴레이트, 노닐페닐카비톨(메트)아크릴레이트, 노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 아릴옥시(폴리)알콕시 알킬(메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트 등의 폴리알킬렌글리콜모노(메트)아크릴레이트; 글리세릴모노(메트)아크릴레이트 등의 알칸폴리올모노(메트)아크릴레이트;2-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트,2-디에틸 아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 아미노기를 가지는 (메트)아크릴레이트;글리시딜(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The monofunctional (meth)acrylic monomer is, for example, (meth)acrylic acid; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate )Acrylate, hexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate And alkyl (meth)acrylates such as stearyl (meth)acrylate; Cycloalkyl (meth)acrylates such as cyclohexyl (meth)acrylate; Dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicychloropentenyloxyethyl (meth)acrylate, bornyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, tricyclo Crosslinked cyclic (meth)acrylates such as decanyl (meth)acrylate; Aryl (meth)acrylates such as phenyl (meth)acrylate and nonylphenyl (meth)acrylate; Aralkyl (meth)acrylates such as benzyl (meth)acrylate; Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as hydroxymethyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, and hydroxypropyl (meth)acrylate; Alkanediol mono(meth)acrylate; Fluoroalkyl (meth)acrylates such as trifluoroethyl (meth)acrylate, tetrafluoropropyl (meth)acrylate, and hexafluoroisopropyl (meth)acrylate; Alkoxy alkyl (meth)acrylates such as methoxyethyl (meth)acrylate; Aryloxyalkyl (meth)acrylates such as phenoxyethyl (meth)acrylate and phenoxypropyl (meth)acrylate; Phenylcarbitol (meth)acrylate, nonylphenylcarbitol (meth)acrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol (meth)acrylate, aryloxy (poly)alkoxy alkyl (meth)acrylate; Polyalkylene glycol mono(meth)acrylate such as polyethylene glycol mono(meth)acrylate; Alkane polyol mono(meth)acrylate, such as glyceryl mono(meth)acrylate; 2-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, 2-diethyl aminoethyl (meth)acrylate, 2-t-butylaminoethyl ( It may be one or more selected from the group consisting of (meth)acrylates having an amino group such as meth)acrylate; glycidyl (meth)acrylate.
상기 다관능 (메트)아크릴계 모노머는 일례로, 1,2-에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메트)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxy pivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 등의 이관능 아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 3 관능 우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 트리스(메트)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능 아크릴레이트, 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨 테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능 아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능 아크릴레이트, 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 또는 우레탄 (메트)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The polyfunctional (meth)acrylic monomer is, for example, 1,2-ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,12-dodecanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate , 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol adipate (neopentylglycol adipate) di (meth) acrylate, hydride Hydroxy pivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate, ethylene oxide modified di (Meth)acrylate, di(meth)acryloxy ethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol di(meth)acrylate, dimethylol dicyclopentane di (Meth)acrylate, ethylene oxide-modified hexahydrophthalic acid di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth)acrylate, neopentyl glycol-modified trimethylpropane di(meth)acrylate, adamantane Difunctional acrylates such as di(meth)acrylate or 9,9-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorine, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, di Pentaerythritol tri(meth)acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, Trifunctional acrylate such as trifunctional urethane (meth)acrylate or tris(meth)acryloxyethyl isocyanurate, tetrafunctional such as diglycerin tetra(meth)acrylate or pentaerythritol tetra(meth)acrylate 5-functional acrylates such as acrylate and propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth)acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth)acrylate Or urethane ( Meth)acrylate (ex. It may be one or more selected from the group consisting of hexafunctional acrylates such as reactants of isocyanate monomers and trimethylolpropane tri(meth)acrylate.
상기 (메트)아크릴계 모노머는 구체적 일례로 글리시딜(메트)아크릴레이트 20-40 중량%, 또는 25-35 중량%, 하이드록시메틸(메트)아크릴레이트 0.1-20 중량%, 또는 5-15 중량% 및 메틸(메트)아크릴레이트 50-70 중량%, 또는 55-65 중량%를 포함하는 것일 수 있다. The (meth)acrylic monomer is, for example, 20-40% by weight of glycidyl (meth)acrylate, or 25-35% by weight, 0.1-20% by weight of hydroxymethyl (meth)acrylate, or 5-15% by weight % And 50-70% by weight of methyl (meth)acrylate, or 55-65% by weight.
상기 용매는 일례로 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산, 톨루엔, 자일렌, MEK(메틸에틸케톤), MIBK(메틸이소부틸케톤), DMF(디메틸포름아미드), NMP(N-메틸-2-피롤리돈), DMAc(N,N-디메틸아세트아미드), DMSO(디메틸술폭사이드) 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적 일례로, 상기 용매는 용해도 및 증발 속도를 개선하는 MEK일 수 있다.The solvent is, for example, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, toluene, xylene, MEK (methyl ethyl ketone), MIBK (methyl isobutyl ketone), DMF (dimethylformamide), NMP (N-methyl-2) -Pyrrolidone), DMAc (N,N-dimethylacetamide), DMSO (dimethyl sulfoxide), and propylene glycol monomethyl ether acetate may be one or more selected from the group consisting of. As a specific example, the solvent may be MEK that improves solubility and evaporation rate.
상기 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물은 (메트)아크릴계 모노머 30-50중량부, 또는 35-45중량부를 용매 70-50중량부, 또는 65-55중량부에 용해시킨 것일 수 있다. The mixture of the (meth)acrylic monomer and the solvent may be dissolved 30-50 parts by weight of the (meth)acrylic monomer, or 35-45 parts by weight of the solvent 70-50 parts by weight, or 65-55 parts by weight of the solvent.
상기 개질 리그닌은 위에서 설명한 바 반복되는 기재는 생략한다.As the modified lignin is described above, repeated descriptions are omitted.
상기 개질 리그닌은 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물 100 중량부에 대하여 1-5 중량부, 또는 1-4 중량부로 상기 코팅 조성물에 포함될 수 있다. 상기 개질 리그닌이 상기 범위 미만으로 포함될 경우 우수한 자외선 흡수성을 구현할 수 없을 수 있고, 상기 범위 초과로 포함되는 경우 투명성 및 물성이 저하될 수 있다.The modified lignin may be included in the coating composition in an amount of 1-5 parts by weight, or 1-4 parts by weight based on 100 parts by weight of a mixture of a (meth)acrylic monomer and a solvent. When the modified lignin is included in less than the above range, excellent ultraviolet absorption may not be realized, and when included in the above range, transparency and physical properties may be deteriorated.
상기 코팅 조성물은 자외선 안정제를 더 포함할 수 있다. 상기 자외선 안정제는 자외선을 흡수하여 열의 형태로 방출함으로써 내후성의 특성을 부여하는 것으로, 일례로 벤조페논(Benzophenone)계, 벤조트리아졸(Benzotriazole)계, 페놀(Phenol)계, 힌더드 아민 광안정제(Hindered amine light stabilizer, HALS)계 및 포스파이트(Phosphite)계로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적 일례로, 상기 자외선 안정제는 표면보호작용이 우수하고, 얇은 단면을 갖는 제품에도 적용가능하며, 착색을 부여하지 않는 HALS일 수 있다.The coating composition may further include an ultraviolet stabilizer. The ultraviolet stabilizer absorbs ultraviolet rays and releases it in the form of heat, thereby imparting weather resistance characteristics.For example, benzophenone-based, benzotriazole-based, phenol-based, hindered amine light stabilizer ( Hindered amine light stabilizer, HALS) and phosphite (Phosphite) may be one or more selected from the group consisting of. As a specific example, the UV stabilizer has excellent surface protection, can be applied to products having a thin cross section, and may be HALS that does not impart coloration.
상기 HALS는 자외선에 의해 발생한 라디칼을 포획하여 안정화시키는 것으로, 일례로, 2-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-2'-n-부틸 말론산 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트, 메틸(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐) 세바케이트, 2,4-비스[N-부틸-N-(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노]-6-(2-하이드록시에틸아민)-1,3,5-트리아진), 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 메타크릴레이트 및 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The HALS traps and stabilizes radicals generated by ultraviolet rays, for example, 2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2'-n-butyl malonic acid bis(1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis(1,2,2, 6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, 2,4-bis[N-butyl- N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-6-(2-hydroxyethylamine)-1,3,5-triazine ), tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butane tetracarboxylate, 1,2,2,6,6-pentamethyl- It may be one or more selected from the group consisting of 4-piperidinyl methacrylate and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl methacrylate, but is not limited thereto.
상기 자외선 안정제는 상기 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1-3 중량부, 또는 0.5-1.5 중량부로 상기 코팅 조성물에 포함될 수 있다. 상기 자외선 안정제는 상기 범위로 상기 코팅 조성물에 포함됨으로써 우수한 내후성을 구현할 수 있다. The UV stabilizer may be included in the coating composition in an amount of 0.1-3 parts by weight, or 0.5-1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the (meth)acrylic monomer and the solvent. The ultraviolet stabilizer may be included in the coating composition in the above range, thereby implementing excellent weather resistance.
상기 코팅 조성물은 통상의 조성물에 사용되는 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 상기 첨가제의 함량은 제한되지 않는다. 상기 첨가제는 일례로, 충전제, 활성 감소제(quencher), 산화방지제, 레벨링제 및 경화제(개시제)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. The coating composition may further include an additive used in a conventional composition, and the content of the additive is not limited. The additive may be, for example, one or more selected from the group consisting of a filler, an activity reducing agent (quencher), an antioxidant, a leveling agent, and a curing agent (initiator).
상기 충전제는 코팅 조성물의 내마모성을 더욱 향상시키기 위하여 첨가될 수 있고, 상기 활성 감소제 및 상기 산화방지제는 코팅 조성물의 내후성을 더욱 향상시키기 위해 첨가될 수 있고, 상기 레벨링제는 상기 코팅 조성물의 코팅성 및 슬립성을 향상시키기 위해 첨가될 수 있으며, 상기 경화제는 상기 코팅 조성물로 제조되는 코팅층의 경화도를 더욱 상승시켜 내마모성 및 내스크래치성을 향상시키기 위해 첨가될 수 있다.The filler may be added to further improve the abrasion resistance of the coating composition, the activity reducing agent and the antioxidant may be added to further improve the weather resistance of the coating composition, and the leveling agent may be added to the coating composition. And it may be added to improve the slip property, the curing agent may be added to further increase the curing degree of the coating layer made of the coating composition to improve abrasion resistance and scratch resistance.
상기 코팅 조성물의 도포는 바 코팅(bar coating), 롤 코팅(roll coating), 커튼 코팅(curtain coating), 그라비아 코팅(gravure coating), 마이크로 그라비아 코팅(micro-gravure coating) 및 슬롯다이 코팅(slot-die coating)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 방법으로 이루어질 수 있으며, 구체적 일례로, 상기 도포는 바 코팅 방법에 의해 이루어질 수 있다. 이때, 상기 바 코팅 방법은 바 코터를 사용하여 얇은 코팅층을 형성시키는 것으로, 베이스층(10) 표면에 정밀한 일정 두께의 코팅층(30)을 형성할 수 있다.Application of the coating composition is bar coating, roll coating, curtain coating, gravure coating, micro-gravure coating, and slot die coating. die coating) may be performed by one or more methods selected from the group consisting of, and as a specific example, the coating may be performed by a bar coating method. In this case, the bar coating method is to form a thin coating layer using a bar coater, and a
상기 코팅 조성물의 건조는 일례로, 70-90℃, 또는 75-95℃에서 이루어지는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Drying of the coating composition may be performed at 70-90°C or 75-95°C, for example, but is not limited thereto.
상기 코팅 조성물은 상기와 같은 베이스층(10)에 적용되어 자동차의 내외장재, 가전기기 및 가구 등의 표면에 적용되는 장식 시트로 사용될 수 있다. The coating composition may be applied to the
또한, 자외선 차단이 필요한 경우라면 상기와 같은 베이스층(10) 외의 다양한 재질의 기재 또는 기 형성된 제품의 표면에 직접 코팅층을 형성하여 친환경적이고 우수한 자외선 차단성 및 투명성을 갖는 코팅층을 포함하는 기재 및 제품을 제조할 수 있다.In addition, if UV protection is required, by forming a coating layer directly on the surface of a substrate made of various materials other than the
아울러, 본 발명의 상기 시트(1)의 제조방법은 선택적으로 상기 베이스층(10)과 상기 코팅층(30) 사이의 온도 전달을 제어하고, 접착성을 향상시키기 위하여 상부에 프라이머층(20)이 형성된 베이스층(10)을 이용할 수도 있다.In addition, the method of manufacturing the
상기 프라이머층(20)은 구체적 일례로, 프라이머 조성물을 상기 베이스층(10) 상부에 그라비아 공정으로 코팅하여 형성될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 프라이머 조성물은 위에서 설명한 바, 반복되는 기재는 생략한다.As a specific example, the
이하에서는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변경 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred embodiments are presented to aid understanding of the present invention, but the following examples are only illustrative of the present invention, and it is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention, It is natural that such changes and modifications fall within the scope of the appended claims.
실시예Example
실시예 1Example 1
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 실시예 1에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 후 80℃에서 1분간 두어 코팅층을 형성함으로써 시트를 제조하였다.A coating composition corresponding to Example 1 in Table 1 below was applied on top of a 110 μm-thick PETG base layer (Astroll, CD501) with a thickness of 10 μm and 8.5 g per unit area (m 2 ) was applied by a bar coating method. The sheet was prepared by placing it at °C for 1 minute to form a coating layer.
여기서, 상기 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌의 함량은 0.083g/m2이었다.Here, the content of acetylated lignin per unit area of the coating layer was 0.083 g/m 2 .
실시예 2Example 2
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 실시예 2에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다. Except for applying the coating composition corresponding to Example 2 of Table 1 on the top of a 110μm-thick PETG base layer (Astroll, CD501) by a bar coating method of 8.5g per unit area (m 2 ) with a thickness of 10μm Then, a sheet was manufactured in the same manner as in Example 1.
여기서, 상기 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌의 함량은 0.165g/m2이었다.Here, the content of acetylated lignin per unit area of the coating layer was 0.165 g/m 2 .
실시예 3Example 3
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 실시예 3에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다. Except for coating the coating composition corresponding to Example 3 of Table 1 on the top of a 110 μm-thick PETG material base layer (Astroll, CD501) with a thickness of 10 μm and 8.5 g per unit area (m 2 ) by bar coating method Then, a sheet was manufactured in the same manner as in Example 1.
여기서, 상기 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌의 함량은 0.244g/m2이었다.Here, the content of acetylated lignin per unit area of the coating layer was 0.244 g/m 2 .
비교예 1Comparative Example 1
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 비교예 1에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다.Except for applying the coating composition corresponding to Comparative Example 1 of Table 1 on the top of a 110μm-thick PETG material base layer (Astroll, CD501) with a thickness of 10μm and 8.5g per unit area (m 2 ) by bar coating method Then, a sheet was manufactured in the same manner as in Example 1.
비교예 2Comparative Example 2
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 비교예 2에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다. Except for applying a coating composition corresponding to Comparative Example 2 in Table 1 on top of a 110 μm-thick PETG material base layer (Astroll, CD501) with a thickness of 10 μm and 8.5 g per unit area (m 2 ) by a bar coating method. Then, a sheet was manufactured in the same manner as in Example 1.
비교예 3Comparative Example 3
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 비교예 3에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다. Except for applying the coating composition corresponding to Comparative Example 3 of Table 1 on the top of a 110 μm-thick PETG material base layer (Astroll, CD501) with a thickness of 10 μm and 8.5 g per unit area (m 2 ) by a bar coating method. Then, a sheet was manufactured in the same manner as in Example 1.
여기서, 상기 코팅층의 단위 면적당 개질 처리되지 않은 리그닌의 함량은 0.084g/m2이었다.Here, the content of unmodified lignin per unit area of the coating layer was 0.084 g/m 2 .
참조예 1Reference Example 1
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 참조예 1에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다. Except for applying the coating composition corresponding to Reference Example 1 of Table 1 on top of a 110 μm-thick PETG material base layer (Astroll, CD501) with a thickness of 10 μm and 8.5 g per unit area (m 2 ) by bar coating method Then, a sheet was manufactured in the same manner as in Example 1.
여기서, 상기 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌의 함량은 0.042g/m2이었다.Here, the content of acetylated lignin per unit area of the coating layer was 0.042 g/m 2 .
참조예 2Reference Example 2
110μm 두께의 PETG 재질의 베이스층(Astroll, CD501) 상부에 하기 표 1의 참조예 2에 해당하는 코팅 조성물을 10μm의 두께로 단위 면적(m2)당 8.5g을 바 코팅 방법으로 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시트를 제조하였다. Except for applying a coating composition corresponding to Reference Example 2 of Table 1 on top of a 110 μm-thick PETG material base layer (Astroll, CD501) with a thickness of 10 μm and 8.5 g per unit area (m 2 ) by bar coating method Then, a sheet was manufactured in the same manner as in Example 1.
여기서, 상기 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌의 함량은 0.553g/m2이었다.Here, the content of acetylated lignin per unit area of the coating layer was 0.553 g/m 2 .
상기 실시예 1 내지 3, 참조예 1 및 2에서 사용된 아세틸화된 리그닌은 다음의 제조방법으로 제조한 것을 이용하였다. The acetylated lignin used in Examples 1 to 3 and Reference Examples 1 and 2 was prepared by the following manufacturing method.
22.4μm인 미세입자 형태의 리그닌(DomTar, BioChoiceTM lignin)을 피리딘에 0.1g/mL의 농도를 갖도록 실온에서 1시간 동안 용해시켰다. 이후, 상기 리그닌 1 중량부 대비 3 중량부의 아세트산 무수물을 첨가한 후, 실온에서 24시간 동안 아세틸화 반응시켜 반응 혼합물을 얻었다. 그리고 나서, 상기 반응 혼합물을 0℃의 물에 천천히 떨어뜨려 침전시키고 그 침전물을 에탄올로 세척 및 건조하여 평균 입자 크기가 12.7μm인 아세틸화된 리그닌(밀도: 1.2-1.4g/cc)을 얻었다.22.4 μm microparticles of lignin (DomTar, BioChoice TM lignin) were dissolved in pyridine at a concentration of 0.1 g/mL for 1 hour at room temperature. Thereafter, 3 parts by weight of acetic anhydride was added to 1 part by weight of the lignin, followed by acetylation at room temperature for 24 hours to obtain a reaction mixture. Then, the reaction mixture was slowly dropped into water at 0°C to precipitate, and the precipitate was washed with ethanol and dried to obtain acetylated lignin (density: 1.2-1.4 g/cc) having an average particle size of 12.7 μm.
시험예Test example
<350nm 파장의 빛에 대한 투과도><Transmittance of 350nm wavelength light>
시험법 JIS K 7361에 따라 UV-vis spectrometer(자외선-가시광선 분광분석기)(Sinco, S3100)를 사용하여 각 시트의 350nm 파장 영역에서의 빛에 대한 투과도를 측정하여 표 2에 나타내었다. According to the test method JIS K 7361, using a UV-vis spectrometer (ultraviolet-visible spectrometer) (Sinco, S3100) was used to measure the transmittance of light in the 350 nm wavelength region of each sheet, and is shown in Table 2.
상기 투과도가 낮을수록 시트는 우수한 자외선 차단성을 구현할 수 있다. As the transmittance decreases, the sheet may implement excellent UV protection.
<800nm 파장의 빛에 대한 투과도><Transmittance of 800nm wavelength light>
시험법 JIS K 7361에 따라 UV-vis spectrometer(자외선-가시광선 분광분석기)(Sinco, S3100)를 사용하여 각 시트의 800nm 파장 영역에서의 빛에 대한 투과도를 측정하여 표 2에 나타내었다. According to the test method JIS K 7361, using a UV-vis spectrometer (ultraviolet-visible spectrometer) (Sinco, S3100) was used to measure the transmittance of light in the 800 nm wavelength region of each sheet, and is shown in Table 2.
상기 투과도가 높을수록 시트는 우수한 투명성을 구현할 수 있다.The higher the transmittance, the better the sheet can implement transparency.
(중량부)(Meth)acrylic monomer
(Part by weight)
(중량부)menstruum
(Part by weight)
(중량부)Lignin without modification
(Part by weight)
(중량부)Acetylated lignin
(Part by weight)
(중량부)Sunscreen
(Part by weight)
(중량부)UV stabilizer
(Part by weight)
-용매: MEK
- 개질 처리되지 않은 리그닌: 22.4μm인 미세입자 형태의 리그닌(DomTar, BioChoiceTM lignin)
-자외선 차단제(하이드록시페닐-트리아진(HPT): BASF, Tinuvin 400)
-자외선 안정제(힌더드 아민 광안정제(HALS): BASF, Tinuvin 292)-(Meth)acrylic monomer: including 30% by weight of glycidyl methacrylate, 10% by weight of hydroxymethylmethacrylate, and 60% by weight of methylmethacrylate
-Solvent: MEK
-Unmodified lignin: lignin in the form of 22.4 μm microparticles (DomTar, BioChoice TM lignin)
-Sunscreen agent (hydroxyphenyl-triazine (HPT): BASF, Tinuvin 400)
-UV stabilizer (hindered amine light stabilizer (HALS): BASF, Tinuvin 292)
실시예 1 내지 3의 시트는 아세틸화된 리그닌을 포함하는 코팅층을 포함하여 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하로 우수한 자외선 차단성을 구현하였고, 800nm 파장의 빛에 대한 투과도가 70% 이상으로 우수한 투명성을 구현하였다.The sheets of Examples 1 to 3 included a coating layer containing acetylated lignin, and had a transmittance of 20% or less for light at a wavelength of 350 nm, and excellent UV protection, and a transmittance of at least 70% for light at a wavelength of 800 nm. Excellent transparency was implemented.
한편, 비교예 1의 시트는 코팅층에 자외선 차단제가 포함되어 우수한 자외선 차단성 및 투명성을 구현하였다. 다만, 비교예 1의 시트는 고가의 자외선 차단제 사용하였고 상기 자외선 차단제를 코팅층에 포함시키는 공정이 추가되어 제조비용이 높았다.On the other hand, the sheet of Comparative Example 1 implemented excellent UV blocking properties and transparency by including a UV blocking agent in the coating layer. However, the sheet of Comparative Example 1 used an expensive sunscreen, and a process of including the sunscreen in the coating layer was added, resulting in high manufacturing cost.
한편, 비교예 2의 시트는 코팅층에 리그닌이나 자외선 차단제가 포함되지 않아 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 초과로 자외선 차단성이 저하되었다.On the other hand, the sheet of Comparative Example 2 did not contain lignin or a UV blocking agent in the coating layer, so that the transmittance to light at a wavelength of 350 nm exceeded 20%, resulting in decreased UV protection.
한편, 비교예 3의 시트는 코팅층에 개질 처리되지 않은 리그닌이 포함되어 800nm 파장의 빛에 대한 투과도가 70% 미만으로 투명성이 저하되었다(도 3 참조).On the other hand, the sheet of Comparative Example 3 contained lignin that was not modified in the coating layer, so that the transmittance to light at a wavelength of 800 nm was less than 70%, and the transparency was lowered (see FIG. 3).
한편, 참조예 1의 시트는 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌이 함량 범위 미만으로 포함되어 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 초과로 자외선 차단성이 저하되었다.On the other hand, the sheet of Reference Example 1 contained less than the range of the content of acetylated lignin per unit area of the coating layer, so that the transmittance of light at a wavelength of 350 nm exceeded 20%, resulting in decreased UV protection.
한편, 참조예 2의 시트는 코팅층의 단위 면적당 아세틸화된 리그닌이 함량 범위 초과로 포함되어 800nm 파장의 빛에 대한 투과도가 70% 미만으로 투명성이 저하되었다.On the other hand, the sheet of Reference Example 2 contained an amount of acetylated lignin per unit area of the coating layer in excess of the content range, so that the transmittance of light at a wavelength of 800 nm was less than 70%, resulting in decreased transparency.
1: 시트 10: 베이스층
20: 프라이머층 30: 코팅층1: sheet 10: base layer
20: primer layer 30: coating layer
Claims (15)
상기 코팅층은 두께가 5-20μm이고, 아크릴계수지 및 아세틸화된 리그닌, 실릴화된 리그닌, 페놀화된 리그닌 및 열가소성 리그닌 축중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 평균 입자 크기가 5-20μm인 개질 리그닌을 상기 코팅층의 단위 면적당 함량이 0.05-0.5g/m2으로 포함하되,
상기 베이스층은 두께가 70-150μm이고,
상기 시트는 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하이고, 800nm 파장의 빛에 대한 투과도가 70% 이상인 것인 시트.A sheet including a coating layer formed on the base layer,
The coating layer has a thickness of 5-20 μm, and an average particle size of at least 5-20 μm selected from the group consisting of acrylic resins and acetylated lignin, silylated lignin, phenolated lignin and thermoplastic lignin condensation polymers The content of lignin per unit area of the coating layer is 0.05-0.5g/m 2 ,
The base layer has a thickness of 70-150 μm,
The sheet has a transmittance of 20% or less for light having a wavelength of 350 nm, and a transmittance of 70% or more for light having a wavelength of 800 nm.
상기 베이스층은 폴리염화비닐(PVC), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PETG), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리카보네이트(PC), 사이클릭 올레핀 중합체 또는 공중합체(Cyclic olefin polymer or copolymer) 및 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 시트.The method of claim 1,
The base layer is polyvinyl chloride (PVC), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene terephthalate glycol (PETG), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), cyclic olefin polymer or copolymer (Cyclic olefin polymer). or copolymer) and methylene diphenyl diisocyanate (MDI). The sheet containing at least one selected from the group consisting of.
상기 시트는 상기 베이스층 및 상기 코팅층 사이에 프라이머층이 더 형성된 것인 시트.The method of claim 1,
The sheet is a sheet in which a primer layer is further formed between the base layer and the coating layer.
두께가 70-150μm인 베이스층을 형성하는 단계;
상기 베이스층 상부에 아크릴계 수지 및 아세틸화된 리그닌, 실릴화된 리그닌, 페놀화된 리그닌 및 열가소성 리그닌 축중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 평균 입자 크기가 5-20μm인 개질 리그닌을 단위 면적당 함량이 0.05-0.5g/m2으로 개질 리그닌을 포함하는 두께가 5-20μm인 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하되,
상기 시트는 350nm 파장의 빛에 대한 투과도가 20% 이하이고, 800nm 파장의 빛에 대한 투과도가 70% 이상인 시트의 제조방법.In the method of manufacturing the sheet of any one of claims 1, 3 and 8,
Forming a base layer having a thickness of 70-150 μm;
An acrylic resin and modified lignin having an average particle size of 5-20 μm selected from the group consisting of acrylic resin and acetylated lignin, silylated lignin, phenolated lignin, and thermoplastic lignin condensation polymer per unit area The step of forming a coating layer having a thickness of 5-20 μm containing modified lignin to 0.05-0.5 g/m 2 ; Including,
The sheet has a transmittance of 20% or less for light of 350 nm wavelength, and a transmittance of 70% or more for light of 800 nm wavelength.
상기 코팅층을 형성하는 단계는 베이스층 상부에 코팅 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 코팅 조성물을 건조하는 단계;를 포함하는 것인 시트의 제조방법.The method of claim 9,
The forming of the coating layer may include applying a coating composition on the base layer; And drying the coating composition.
상기 코팅 조성물은 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물 100중량부에 대하여 개질 리그닌 1-5 중량부를 포함하는 것인 시트의 제조방법.The method of claim 10,
The coating composition is a method of manufacturing a sheet containing 1-5 parts by weight of modified lignin based on 100 parts by weight of a mixture of a (meth)acrylic monomer and a solvent.
상기 (메트)아크릴계 모노머는 단관능 (메트)아크릴계 모노머 및 다관능 (메트)아크릴계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것인 시트의 제조방법.The method of claim 11,
The (meth)acrylic monomer is one or more selected from the group consisting of a monofunctional (meth)acrylic monomer and a polyfunctional (meth)acrylic monomer.
상기 용매는 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산, 톨루엔, 자일렌, MEK(메틸에틸케톤), MIBK(메틸이소부틸케톤), DMF(디메틸포름아미드), NMP(N-메틸-2-피롤리돈), DMAc(N,N-디메틸아세트아미드), DMSO(디메틸술폭사이드) 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것인 시트의 제조방법.The method of claim 11,
The solvent is cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, toluene, xylene, MEK (methyl ethyl ketone), MIBK (methyl isobutyl ketone), DMF (dimethylformamide), NMP (N-methyl-2-pi Rolidone), DMAc (N,N-dimethylacetamide), DMSO (dimethyl sulfoxide), and propylene glycol monomethyl ether acetate.
상기 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물은 (메트)아크릴계 모노머 30-50중량부를 용매 70-50중량부에 용해시켜 제조되는 것인 시트의 제조방법.The method of claim 11,
The method for producing a sheet is prepared by dissolving 30-50 parts by weight of a (meth)acrylic-based monomer and 70-50 parts by weight of a solvent.
상기 코팅 조성물은 (메트)아크릴계 모노머 및 용매의 혼합물 100중량부에 대하여 자외선 안정제 0.1-3 중량부를 더 포함하는 것인 시트의 제조방법.The method of claim 11,
The coating composition further comprises 0.1-3 parts by weight of an ultraviolet stabilizer based on 100 parts by weight of a mixture of a (meth)acrylic monomer and a solvent.
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