KR20190129475A - Transparent electrode, Method of preparing the same and Electronic Device comprising the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a transparent electrode with increased light transmittance by a surface treatment technique, a manufacturing method thereof, and an electronic element including the same. According to an embodiment of the present invention, the transparent electrode includes a structure in which a substrate, an amine group-containing compound layer on the substrate; a metal layer on the amine group-containing compound layer, a metal oxide layer on the metal layer, and an anti-reflection layer on the metal oxide layer are stacked in order.

Description

투명전극, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 전자소자{Transparent electrode, Method of preparing the same and Electronic Device comprising the same}Transparent electrode, method of manufacturing the same and electronic device comprising the same {Transparent electrode, Method of preparing the same and Electronic Device comprising the same}

본 발명은 투명전극, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 전자소자에 관한 것이다.The present invention relates to a transparent electrode, a manufacturing method thereof, and an electronic device including the same.

최근 유비쿼터스 시대에 대한 열망이 커지면서, 차세대 전자소자에 대한 연구가 세계적으로 활발히 수행되고 있다. 유기 디스플레이, 유기 태양전지 등의 연구가 가속화되면서 이러한 소자의 상용화를 위해서는 투명전극소재의 개발이 중요하다는 점이 부각되고 있다. 차세대 전자소자를 위한 투명전극은 기계적으로 유연하고, 우수한 광학적 특성 (광투과도 > 85%, @550 nm)과 우수한 전기적 특성 (면저항 < 15 Ω/□)이 요구된다.Recently, as the desire for the ubiquitous era grows, research into the next generation of electronic devices is being actively conducted worldwide. As research on organic displays and organic solar cells is accelerated, development of transparent electrode materials is important for commercialization of such devices. Transparent electrodes for next generation electronic devices are mechanically flexible and require excellent optical properties (light transmittance> 85%, @ 550 nm) and excellent electrical properties (surface resistance <15 Ω / □).

한국 공개특허번호 제2013-0027991호 등에서 개시된 바와 같이, 현재 가장 보편적으로 사용되고 있는 투명전극은 인듐 산화물에 주석 산화물이 도핑된 인듐 주석 산화물 (Indium Tin Oxide: ITO) 박막이다. 그러나, ITO는 아래와 같은 문제점을 가지고 있다.As disclosed in Korean Patent Laid-Open No. 2013-0027991 and the like, the most commonly used transparent electrode is an indium tin oxide (ITO) thin film doped with indium oxide and tin oxide. However, the ITO has the following problems.

(1) 유리 기판 상에 ITO 투명전극을 형성하는 경우에는 300℃ 이상의 고온 열처리가 가능하여 낮은 면저항을 가지는 결정질 ITO 박막을 얻을 수 있는 반면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate, PET)와 같은 유기물 기판 상에 ITO 투명전극을 형성하는 경우, 유기물의 변형 혹은 손상을 방지하기 위하여 200℃ 이하의 온도에서 열처리를 하기 때문에, 높은 면저항을 갖는 비정질 ITO 박막이 형성되는 문제점이 있다.(1) In the case of forming an ITO transparent electrode on a glass substrate, it is possible to obtain a high temperature heat treatment of 300 ° C. or more to obtain a crystalline ITO thin film having a low sheet resistance, whereas on an organic substrate such as polyethylene terephthalate (PET) In the case of forming the ITO transparent electrode on the substrate, since the heat treatment is performed at a temperature of 200 ° C. or lower to prevent deformation or damage of the organic material, there is a problem in that an amorphous ITO thin film having high sheet resistance is formed.

(2) ITO 투명전극은 금속 재료나 고분자 재료와 달리 기판의 굽힘에 의해 크랙(crack)의 형성이 쉬워 소자의 적용에 어려움이 있다.(2) ITO transparent electrodes, unlike metal materials and polymer materials, are easily formed with cracks due to bending of the substrate, which makes it difficult to apply the device.

(3) ITO 투명전극이 사용되는 평판 디스플레이, 모바일 기기, 터치패널 등의 폭발적인 수요의 증가에 따라 ITO 투명전극의 주원료 물질인 인듐 가격은 지속적으로 상승하고 있고, 제한된 매장량으로 인해 원가 경쟁력이 저하되는 문제점이 있다.(3) With the explosive increase in demand for flat panel displays, mobile devices, and touch panels using ITO transparent electrodes, the price of indium, the main raw material for ITO transparent electrodes, has been continuously rising, and cost competitiveness has been lowered due to limited reserves. There is a problem.

(4) 박막 형성 시 고온, 고진공이 요구되는 공정 환경은 ITO 투명전극 가격 상승의 한 원인으로 작용한다.(4) The process environment that requires high temperature and high vacuum when forming a thin film acts as a reason for the price increase of ITO transparent electrode.

ITO 투명전극을 대체하고 플렉시블한 투명전극을 달성하기 위해서는 “높은 투과도”와 “낮은 면저항” 외에도 “유연성”을 지니며, 플렉시블 기판 위에 제작이 가능하도록 “낮은 온도에서 투명전극의 형성이 가능”해야한다. 이러한 조건들을 만족시키는 투명전극의 개발을 위해, 전도성 고분자, 산화물-금속-산화물(Oxide-Metal-Oxide, OMO) 구조, 그래핀, 초박막 금속 등 여러 분야에서 연구가 활발하게 진행되고 있으나 현재까지는 기계적, 광학적, 전기적 특성을 모두 만족하는 투명전극은 개발되지 못하고 있다. In order to replace the ITO transparent electrode and to achieve a flexible transparent electrode, in addition to the "high transmittance" and "low sheet resistance", it must have "flexibility" and must be "formable at low temperature" so that it can be manufactured on a flexible substrate. do. In order to develop a transparent electrode that satisfies these conditions, research has been actively conducted in various fields such as a conductive polymer, an oxide-metal-oxide (OMO) structure, graphene, and ultra-thin metals. Transparent electrodes satisfying both optical and electrical characteristics have not been developed.

본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제는 표면처리 기술에 의하여 광 투과율이 향상된 투명전극, 이의 제조방법 및 상기 투명전극을 포함하는 전자소자를 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in an effort to provide a transparent electrode having improved light transmittance by a surface treatment technology, a method of manufacturing the same, and an electronic device including the transparent electrode.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 바람직한 일 구현예는 기판; 상기 기판 상에 아민기-함유 화합물층; 상기 아민기-함유 화합물층 상에 금속층; 상기 금속층 상에 금속산화물층; 및 상기 금속산화물층 상에 반사방지층의 순서로 적층된 구조를 포함하고, 상기 금속산화물층은 UV-오존 처리한 것인 투명전극을 제공하는 것이다. One preferred embodiment of the present invention for solving the above problems is a substrate; An amine group-containing compound layer on the substrate; A metal layer on the amine group-containing compound layer; A metal oxide layer on the metal layer; And a structure stacked on the metal oxide layer in the order of the antireflection layer, wherein the metal oxide layer is UV-ozone treated.

상기 금속산화물층은 30~40㎚의 두께를 가지는 것을 특징으로 한다. The metal oxide layer is characterized in that it has a thickness of 30 ~ 40nm.

상기 상기 금속산화물층은 아연 산화물을 포함하는 것을 특징으로 한다.The metal oxide layer is characterized in that it comprises zinc oxide.

상기 반사방지층은 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)폴리(스타이렌설포네이트) [Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate), (PEDOT:PSS)]을 포함하는 것을 특징으로 한다.The anti-reflection layer is characterized in that it comprises a poly (3,4-ethylenedioxythiophene) poly (styrene sulfonate) [Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) poly (styrenesulfonate), (PEDOT: PSS).

상기 기판은 유리, 석영(Quartz), Al2O3, SiC, Si, GaAs, InP로부터 선택되는 무기물 기판; 혹은 켑톤 호일, 폴리이미드(Polyimide, PI), 폴리에테르술폰(polyethersulfone, PES), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAR), 폴리에테르 이미드(polyetherimide, PEI), 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethylene naphthalate, PEN), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET), 폴리페닐렌 설파이드(polyphenylene sulfide, PPS), 폴리아릴레이트(polyarylate), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 셀룰로오스 트리 아세테이트(cellulose triacetate, CTA), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate, CAP)로부터 선택되는 유기물 기판인 것을 특징으로 한다.The substrate may be an inorganic substrate selected from glass, quartz, Al 2 O 3 , SiC, Si, GaAs, InP; Or tons of foil, polyimide (PI), polyethersulfone (PES), polyacrylate (PAR), polyetherimide (PEI), polyethylene naphthalate (PEN), Polyethylene terephthalate (PET), polyphenylene sulfide (PPS), polyarylate, polycarbonate, PC, cellulose triacetate (CTA), cellulose acetate propio Nate (cellulose acetate propionate, CAP) is characterized in that the organic substrate is selected.

상기 금속층의 금속은 Ag, Cu, Au, Al, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Cd, In, Sn, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Tl, Pb, Bi, Ga, Ge, Sb, Ac, Th 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.The metal of the metal layer is Ag, Cu, Au, Al, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Sc, Ti, V, Cr, Mn , Fe, Co, Ni, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Cd, In, Sn, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Tl, Pb, Bi , Ga, Ge, Sb, Ac, Th, and combinations thereof.

본 발명의 바람직한 다른 일 구현예는 기판 상에 아민기-함유 화합물층을 형성하는 단계(S210); 상기 아민기-함유 화합물층 상에 금속층을 형성하는 단계(S220); 상기 금속층 상에 금속산화물층을 형성하는 단계(S230); 및 상기 금속산화물층 상에 UV-오존 처리를 실시하는단계(S240); 반사방지층을 형성하는 단계(S250);를 포함하는 것인 투명전극의 제조방법을 제공하는 것이다.Another preferred embodiment of the present invention comprises the step of forming an amine group-containing compound layer on the substrate (S210); Forming a metal layer on the amine group-containing compound layer (S220); Forming a metal oxide layer on the metal layer (S230); And performing a UV-ozone treatment on the metal oxide layer (S240). Forming an anti-reflection layer (S250); to provide a method of manufacturing a transparent electrode comprising a.

상기 S210 단계에서 아민기-함유 화합물층을 형성하는 공정, 상기 S230 단계에서 금속산화물층을 형성하는 공정 및 S250 단계에서 반사방지층을 형성하는 공정은 각각 스핀 코팅법, 롤(roll) 코팅법, 스프레이 코팅법, 플로(flow) 코팅법, 잉크젯 프린팅법, 노즐 프린팅법, 딥 코팅법, 전기영동증착법, 테이프 캐스팅법, 스크린 프린팅법, 패드(pad) 프린팅법, 닥터 블레이드 코팅법, 그래비어 프린팅법, 그래비어 오프셋 프린팅법, 랭뮈어-블로제트(Langmuir-Blogett)법, 스퍼터 증착법, 전자선 증착법, 열증착법, 또는 화학기상 증착법으로 실시되는 것을 특징으로 한다.The step of forming an amine group-containing compound layer in step S210, the step of forming a metal oxide layer in step S230 and the step of forming an antireflection layer in step S250 are spin coating, roll coating, spray coating, respectively Method, flow coating method, inkjet printing method, nozzle printing method, dip coating method, electrophoretic deposition method, tape casting method, screen printing method, pad printing method, doctor blade coating method, gravure printing method, It is characterized by being carried out by a gravure offset printing method, Langmuir-Blogett method, sputter deposition method, electron beam deposition method, thermal evaporation method, or chemical vapor deposition method.

상기 S220 단계에서 금속층을 형성하는 공정은 스퍼터 증착법, 전자선 증착법, 열증착법, 화학기상 증착법, 또는 용액공정에 의한으로 실시되는 것을 특징으로 한다.The step of forming the metal layer in step S220 is characterized in that it is carried out by the sputter deposition method, electron beam deposition method, thermal evaporation method, chemical vapor deposition method, or a solution process.

상기 S240 단계에서 UV-오존 처리는 185 내지 254 nm의 단파장 자외선을 10 내지 30분 동안 조사하는 것을 특징으로 한다.In the step S240, the UV-ozone treatment is characterized by irradiating short wavelength ultraviolet rays of 185 to 254 nm for 10 to 30 minutes.

본 발명의 바람직한 다른 일 구현예는 상술한 투명전극을 포함하는 전자소자를 제공하는 것이다.Another preferred embodiment of the present invention is to provide an electronic device comprising the above-described transparent electrode.

본 발명에 따른 투명전극 및 이를 포함하는 전자소자는 표면처리 기술에 의하여 향상된 광투과도와 갖는 동시에 낮은 면저항을 갖는 효과가 있다.The transparent electrode and the electronic device including the same according to the present invention have an improved light transmittance by the surface treatment technology and have a low sheet resistance.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 투명전극의 구조를 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 투명전극의 제조방법을 나타낸 도면이다.
1 is a view showing the structure of a transparent electrode according to an embodiment of the present invention.
2 is a view showing a method of manufacturing a transparent electrode according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 일 구현예에 따르면 기판; 상기 기판 상에 아민기-함유 화합물층; 상기 아민기-함유 화합물층 상에 금속층; 상기 금속층 상에 금속산화물층; 및 상기 금속산화물층 상에 반사방지층의 순서로 적층된 구조를 포함하고, 상기 금속산화물층은 UV-오존 처리한 것인 투명전극을 제공할 수 있다.1, a substrate according to an embodiment of the present invention; An amine group-containing compound layer on the substrate; A metal layer on the amine group-containing compound layer; A metal oxide layer on the metal layer; And a structure stacked on the metal oxide layer in the order of the antireflection layer, wherein the metal oxide layer is UV-ozone treated.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 광투과도가 우수한 투명전극 및 이를 포함하는 전자소자를 상세히 설명한다. Hereinafter, a transparent electrode having excellent light transmittance of the present invention and an electronic device including the same will be described in detail so that a person skilled in the art can easily carry out the present invention.

본 발명은 광투과도가 우수한 투명전극 및 이를 포함하는 전자소자에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 다층구조의 초박막 금속 전극일 수 있다. 본 발명의 광투과도가 우수한 초박막 금속 전극은 기판/아민기-함유 화합물층/금속층/금속산화물층/반사방지층의 순서로 적층된 구조로 이루어질 수 있으며, 상기 금속산화물층은 UV-오존 처리된 것이 바람직하다. The present invention relates to a transparent electrode having excellent light transmittance and an electronic device including the same, and more particularly, to an ultra-thin metal electrode having a multilayer structure. The ultra-thin metal electrode having excellent light transmittance of the present invention may have a structure laminated in the order of a substrate / amine group-containing compound layer / metal layer / metal oxide layer / antireflective layer, and the metal oxide layer is preferably UV-ozone treated. Do.

본 발명에 따른 투명전극은 금속층과 반사방지층 사이에 금속산화물층이 적층된 구조를 포함하는데, 이는 상기 금속층과 반사방지층을 포함하는 투명전극에서 본 발명이 목적하는 최대의 투과율과 전기전도성을 실현하기 위해서는 금속층과 반사방지층 사이에 금속산화물층을 적층하는 것이 바람직하다.The transparent electrode according to the present invention includes a structure in which a metal oxide layer is laminated between a metal layer and an antireflection layer, which realizes the maximum transmittance and electrical conductivity desired by the present invention in the transparent electrode including the metal layer and the antireflection layer. In order to do this, it is preferable to laminate a metal oxide layer between the metal layer and the antireflection layer.

이를 구체적으로 설명하면, 반사방지층의 코팅성 향상을 위하여 금속층에 UV-오존 처리를 행한 후 반사방지층을 적층하게 되면, 투과도는 높아지나 UV-오존 처리 과정에서 금속층이 산화되어 저항값이 상승한다. 금속산화물층을 적층하고 UV-오존 처리를 한 후 반사방지층을 적층하는 것은 반사방지층의 코팅성을 향상시킴과 동시에 금속층의 면저항이 높아지는 것을 방지하기 때문에 본 발명이 목적하는 최대의 투과율과 전기전도성을 실현할 수 있는 것이다.Specifically, when the anti-reflective layer is laminated on the metal layer after UV-ozone treatment to improve the coating property of the anti-reflective layer, the transmittance is increased but the metal layer is oxidized during the UV-ozone treatment to increase the resistance value. Since the lamination of the metal oxide layer, the UV-ozone treatment, and the anti-reflection layer, the coating property of the anti-reflection layer is improved and the sheet resistance of the metal layer is prevented from increasing. It can be realized.

상기 금속산화물층은 30~40㎚의 두께를 가지는 것이 바람직하다. 상기 금속산화물층의 두께가 30㎚ 미만인 경우 비저항 값이 높아져서 면저항이 증가되는 문제가 있고, 40㎚를 초과하는 경우 비저항 값이 낮아지는 반면 투과율이 저하되는 문제가 있다.It is preferable that the metal oxide layer has a thickness of 30 to 40 nm. If the thickness of the metal oxide layer is less than 30 nm, the specific resistance value is increased to increase the sheet resistance, and if the thickness exceeds 40 nm, the specific resistance value is lowered while the transmittance is lowered.

상기 금속산화물층을 이루는 금속산화물로는 양친성을 가지는 모든 종류의 금속산화물을 포함하며, 예를 들어, 타이타늄 산화물 (Titanium sub-oxide, TiOX 및 Titanium oxide, TiO2), 아연 산화물 (Zinc oxide, ZnO), 텅스텐 산화물 (Tungsten oxide, W2O3, WO2, WO3), 몰리브덴 산화물 (Molybdenum oxide, MoO2, MoO3 및 Molybdenum sub-oxide, MoOX) 및 이들의 조합으로부터 선택되는 1종 이상을 들 수 있으며, 바람직하게는 적외선 및 가시광선 영역에서 투과성 및 전기전도성과 플라스마에 대한 내구성이 우수하며 낮은 온도에서 공정이 가능하고 원료 가격이 저렴하다는 점에서 아연 산화물(Zinc oxide, ZnO)을 포함하는 것이 좋다.The metal oxide constituting the metal oxide layer includes all kinds of metal oxides having amphiphilic, for example, titanium oxide (Titanium sub-oxide, TiO X and Titanium oxide, TiO 2 ), zinc oxide (Zinc oxide) , ZnO), tungsten oxide (W 2 O 3 , WO 2 , WO 3 ), molybdenum oxide (Molybdenum oxide, MoO 2 , MoO 3 and Molybdenum sub-oxide, MoO X ) and combinations thereof Or more, and preferably zinc oxide (ZnO) in that it is excellent in permeability and electrical conductivity in the infrared and visible light range, excellent in plasma, processable at low temperature, and low in raw material price. It is good to include.

상기 기판으로는 무기물 기판 혹은 유기물 기판을 사용할 수 있다.An inorganic substrate or an organic substrate may be used as the substrate.

상기 무기물 기판으로는 유리, 석영(Quartz), Al2O3, SiC, Si, GaAs, 또는 InP로 이루어지는 것일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 유기물 기판으로는 켑톤 호일, 폴리이미드(Polyimide, PI), 폴리에테르술폰(polyethersulfone, PES), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAR), 폴리에테르 이미드(polyetherimide, PEI), 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethylene naphthalate, PEN), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET), 폴리페닐렌 설파이드(polyphenylene sulfide, PPS), 폴리아릴레이트(polyarylate), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 셀룰로오스 트리 아세테이트(cellulose triacetate, CTA), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate, CAP)로부터 선택되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 전극은 우수한 광투과도를 추구하므로 상기 무기물 기판 및 상기 유기물 기판은 투명한 소재로 이루어지는 것이 더욱 바람직하다.The inorganic substrate may be made of glass, quartz, Al 2 O 3, SiC, Si, GaAs, or InP, but is not limited thereto. Examples of the organic substrate include methtone foil, polyimide (PI), polyethersulfone (PES), polyacrylate (PAR), polyetherimide (PEI), and polyethylene naphthalate. , PEN), polyethylene terephthalate (PET), polyphenylene sulfide (PPS), polyarylate, polycarbonate (PC), cellulose triacetate (CTA), The cellulose acetate propionate (CAP) may be selected from, but is not limited thereto. Since the electrode of the present invention pursues excellent light transmittance, the inorganic substrate and the organic substrate are more preferably made of a transparent material.

상기 유기물 기판을 도입하는 경우, 전극의 유연성을 높일 수 있다.When introducing the organic substrate, flexibility of the electrode can be increased.

상기 아민기-함유 화합물의 비제한적 예로서, 치환기를 가질 수 있는 알킬아민, 치환기를 가질 수 있는 시클로알킬아민, 치환기를 가질 수 있는 아릴아민, 이들 아민으로부터 유래된 아민기를 함유하는 고분자, 또는 상기 아민기를 함유하는 고분자들이 2 이상 조합된 것을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Non-limiting examples of the amine group-containing compound include alkylamines which may have substituents, cycloalkylamines which may have substituents, arylamines which may have substituents, polymers containing amine groups derived from these amines, or The polymer containing the amine group may be a combination of two or more, but is not limited thereto.

구체적으로, 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, 이소프로필아민, n-부틸아민, 이소부틸아민, 이소아밀아민, n-헥실아민, 2-에틸헥실아민, n-헵틸아민, n-옥틸아민, 이소옥틸아민, 노닐아민, 데실아민, 도데실아민, 헥사데실아민, 옥타데실아민, 도코데실아민, 시클로프로필아민, 시클로펜틸아민, 시클로헥실아민, 아릴아민, 히드록시아민, 암모늄하이드록사이드, 메톡시아민, 2-에탄올아민, 메톡시에틸아민, 2-히드록시 프로필아민, 메톡시프로필아민, 시아노에틸아민, 에톡시아민, n-부톡시아민, 2-헥실옥시아민, 메톡시에톡시에틸아민, 메톡시에톡시에톡시에틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디에탄올아민, 헥사메틸렌아민, 모폴린, 피페리딘, 피페라진, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 트리에틸렌디아민, 2,2-(에틸렌디옥시)비스에틸아민, 트리에틸아민, 트리에탄올아민, 피롤, 이미다졸, 피리딘, 아미노아세트알데하이드 디메틸 아세탈, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 아닐린, 아니시딘, 아미노벤조니트릴, 및 벤질아민으로 이루어진 군에서 선택되는 아민, 상기 아민에서 유래된 아민기를 함유하는 고분자들, 또는 상기 아민기를 함유하는 고분자들이 2 이상 조합된 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Specifically, methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, isobutylamine, isoamylamine, n-hexylamine, 2-ethylhexylamine, n-heptylamine, n-octyl Amine, isooctylamine, nonylamine, decylamine, dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, docodecylamine, cyclopropylamine, cyclopentylamine, cyclohexylamine, arylamine, hydroxyamine, ammonium hydroxide Said, methoxyamine, 2-ethanolamine, methoxyethylamine, 2-hydroxy propylamine, methoxypropylamine, cyanoethylamine, ethoxyamine, n-butoxyamine, 2-hexyloxyamine, methoxy Methoxyethoxyethylamine, methoxyethoxyethoxyethylamine, diethylamine, dipropylamine, diethanolamine, hexamethyleneamine, morpholine, piperidine, piperazine, ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine , Triethylenediamine, 2,2- (ethylenedioxy) bisethyla Min, triethylamine, triethanolamine, pyrrole, imidazole, pyridine, aminoacetaldehyde dimethyl acetal, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, aniline, anisidine, aminobenzonitrile, and An amine selected from the group consisting of benzylamine, polymers containing an amine group derived from the amine, or polymers containing the amine group may include two or more combinations, but is not limited thereto.

또는, 상기 아민기를 함유하는 고분자란, 모든 종류의 아민기를 함유하는 공액 고분자; 혹은 폴리에틸렌이민(Polyethyleneimine, PEI), 폴리리신(Polylysine PLS), 또는 폴리아릴아민(Polyallylamine, PAA) 등의 비공액 고분자를 포함하는 개념으로 이해될 수도 있다.Or the polymer containing the said amine group is a conjugated polymer containing all types of amine groups; Alternatively, the present invention may be understood as a concept including a non-conjugated polymer such as polyethyleneimine (PEI), polylysine PLS, or polyarylamine (PAA).

상기 아민기-함유 화합물층 상에 적층된 금속층으로 사용될 수 있는 금속으로는 전이금속을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 금속은 Ag, Cu, Au, Al, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Cd, In, Sn, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Tl, Pb, Bi, Ga, Ge, Sb, Ac, Th 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 전이금속일 수 있다.The metal that may be used as the metal layer laminated on the amine group-containing compound layer may include a transition metal, but is not limited thereto. For example, the metal may be Ag, Cu, Au, Al, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Sc, Ti, V, Cr , Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Cd, In, Sn, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Tl, Pb , Bi, Ga, Ge, Sb, Ac, Th, and a combination thereof may be a transition metal selected from the group consisting of.

상기 반사방지층에는 전도성 고분자가 사용될 수 있으나 이에 제한되지 않고, 금속산화물, 전해질 또는 기타 유기물질들이 사용될 수도 있다.A conductive polymer may be used for the anti-reflection layer, but is not limited thereto, and metal oxides, electrolytes, or other organic materials may be used.

상기 반사방지층으로 사용되는 전도성 고분자는 질소, 산소, 황, 탄소 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로원소를 함유할 수 있는 전도성 고분자를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The conductive polymer used as the antireflection layer may include a conductive polymer that may contain a hetero element selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, sulfur, carbon, and combinations thereof, but is not limited thereto.

예를 들어, 상기 전도성 고분자는, 폴리아닐린(Polyaniline), 폴리티오펜(Polythiophene), 폴리에틸렌디옥시티오펜(Polyethylenedioxythiophene, PEDOT), 폴리이미드(Polyimide), 폴리스티렌설포네이트(Polystyrenesulfonate, PSS), 폴리피롤(Polypyrrole), 폴리아세틸렌(Polyacetylene), 폴리(p-페닐렌)[Poly(pphenylene)], 폴리(p-페닐렌 설파이드)[Poly(p-phenylene sulfide)], 폴리(p-페닐렌 비닐렌)[Poly(p-phenylenevinylene)], 폴리티오펜 폴리(티에닐렌 비닐렌)[(Polythiophene Poly(thienylene vinylene)), 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)폴리(스타이렌설포네이트) [Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate), (PEDOT:PSS)], 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것을 포함할 수 있으나, 전기전도성이 높고 안정성이 뛰어나며 공정성이 좋은 점에서 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)폴리(스타이렌설포네이트) [Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate), (PEDOT:PSS)]이 바람직하다. For example, the conductive polymer may be polyaniline, polythiophene, polyethylenedioxythiophene (PEDOT), polyimide, polystyrenesulfonate (PSS), polypyrrole , Polyacetylene, poly (p-phenylene) [Poly (pphenylene)], poly (p-phenylene sulfide) [Poly (p-phenylene sulfide)], poly (p-phenylene vinylene) [Poly (p-phenylenevinylene)], polythiophene poly (thienylene vinylene) [poly (3,4-ethylenedioxythiophene) poly (styrenesulfonate) [Poly (3, 4-ethylenedioxythiophene) poly (styrenesulfonate), (PEDOT: PSS)], and combinations thereof, but may be selected from poly (3,4-ethylenedioxyti) in terms of high electrical conductivity, stability and fairness. Offen) poly (styrenesulfonate) [Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) poly (styr enesulfonate), (PEDOT: PSS)].

상기 반사방지층으로 사용되는 전해질 중 고분자 전해질은 예를 들어, 폴리[9,9-비스(3'-(N,N-디메틸아미노)프로필)-2,7-플루오렌)-alt-2,7-(9,9-디옥틸플루오렌)](poly [(9,9-bis(3'-(N,N-dimethylamino)propyl)-2,7-fluorene)-alt-2,7-(9,9-dioctylfluorene)], PFN), 폴리(9,9-비스(4'-술포나토부틸)플루오렌-alt-co-1,4-페닐렌(poly(9,9-bis(4'-sulfonatobutyl)(fluorine-alt-co-1,4-phenylene, PFP), 폴리스티렌설포네이트산(poly(styrenesulfonic acid), PSS), 폴리(p-쿼터페닐렌-2,2'-다이카르복실산)(poly(p-quaterphenylene-2,2'-dicarboxylic acid)) 등이 있고, 단분자 전해질은 예를 들어, 디페닐 플루오렌 유도체(Diphenyl fluorenederivative, DPF), 테트라키스(1-이미다조릴)보레이트(Tetrakis(1-imidazolyl)borate, Bim4-) 등이 있다.The polymer electrolyte in the electrolyte used as the antireflection layer is, for example, poly [9,9-bis (3 '-(N, N-dimethylamino) propyl) -2,7-fluorene) -alt-2,7 -(9,9-dioctylfluorene)] (poly [(9,9-bis (3 '-(N, N-dimethylamino) propyl) -2,7-fluorene) -alt-2,7- (9 , 9-dioctylfluorene), PFN), poly (9,9-bis (4'-sulfonatobutyl) fluorene-alt-co-1,4-phenylene (poly (9,9-bis (4'- sulfonatobutyl) (fluorine-alt-co-1,4-phenylene, PFP), polystyrene sulfonic acid (PSS), poly (p-quaterphenylene-2,2'-dicarboxylic acid) (poly (p-quaterphenylene-2,2'-dicarboxylic acid)), and the monomolecular electrolyte is, for example, diphenyl fluorenederivative (DPF), tetrakis (1-imidazolyl) borate (Tetrakis (1-imidazolyl) borate, Bim4-).

상기 반사방지층의 형성방법은 상기 기판에 아민기-함유 화합물 용액을 도포하는 방법과 같으며, 이하 중복 기재를 생략한다.The method of forming the antireflection layer is the same as the method of applying the amine group-containing compound solution to the substrate, and the redundant description will be omitted below.

본 발명의 바람직한 다른 일 구현예에 따르면, 기판 상에 아민기-함유 화합물층을 형성하는 단계(S210); 상기 아민기-함유 화합물층 상에 금속층을 형성하는 단계(S220); 상기 금속층 상에 금속산화물층을 형성하는 단계(S230); 및 상기 금속산화물층 상에 UV-오존 처리를 실시하는 단계(S240); 반사방지층을 형성하는 단계(S250);를 포함하는 것인 투명전극의 제조방법을 제공하는 것이다. According to another preferred embodiment of the present invention, forming an amine group-containing compound layer on the substrate (S210); Forming a metal layer on the amine group-containing compound layer (S220); Forming a metal oxide layer on the metal layer (S230); And performing a UV-ozone treatment on the metal oxide layer (S240). Forming an anti-reflection layer (S250); to provide a method of manufacturing a transparent electrode comprising a.

먼저, 기판 상에 아민기-함유 화합물층을 형성한다(S210).First, an amine group-containing compound layer is formed on a substrate (S210).

상기 기판 상에 아민기-함유 화합물층을 형성하는 방법을 일례로 들면, 상기 기판의 표면에 아민기-함유 화합물을 도포하거나 자기조립하는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, a method of forming an amine group-containing compound layer on the substrate may include, but is not limited to, applying or self-assembling an amine group-containing compound to the surface of the substrate.

상기 아민기-함유 화합물을 용액공정을 통하여 도포하는 경우, 탈이온수나 알코올과 같은 용매에 아민기-함유 화합물을 용해하여 용액으로 제조하여 도포할 수 있다. 이러한 용액의 농도 및 용매의 종류는 필요에 따라 적절히 조절할 수 있다.When the amine group-containing compound is applied through a solution process, the amine group-containing compound may be dissolved in a solvent such as deionized water or alcohol to prepare a solution and apply the same. The concentration of such a solution and the kind of solvent can be suitably adjusted as needed.

이러한 아민기-함유 화합물 용액을 스핀 코팅법, 롤(roll) 코팅법, 스프레이 코팅법, 플로(flow) 코팅법, 잉크젯 프린팅법, 노즐 프린팅법, 딥 코팅법, 전기영동증착법, 테이프 캐스팅법, 스크린 프린팅법, 패드(pad) 프린팅법, 닥터 블레이드 코팅법, 그래비어 프린팅법, 그래비어 오프셋 프린팅법, 또는 랭뮈어-블로제트(Langmuir-Blogett)법에 의하여 기판상에 도포하여 아민기-함유 화합물층을 형성하거나, 상기 용액 공정 이외에도 스퍼터 증착법, 전자선 증착법, 열증착법, 화학기상 증착법을 이용하여 아민기-함유 화합물층을 형성할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The amine group-containing compound solution is spin coated, roll coated, spray coated, flow coated, inkjet printed, nozzle printing, dip coated, electrophoretic deposition, tape casting, Amine group-containing by coating on the substrate by screen printing, pad printing, doctor blade coating, gravure printing, gravure offset printing, or Langmuir-Blogett method The compound layer may be formed, or the amine group-containing compound layer may be formed using a sputter deposition method, an electron beam deposition method, a thermal deposition method, or a chemical vapor deposition method in addition to the solution process, but is not limited thereto.

상기 기판 및 아민기-함유 화합물층의 구체적인 예는 상술한 바와 동일하다. Specific examples of the substrate and the amine group-containing compound layer are the same as described above.

상기 형성된 아민기-함유 화합물층 상에 금속층을 형성한다(S220).A metal layer is formed on the formed amine group-containing compound layer (S220).

상기 금속층은 스퍼터 증착법, 전자선 증착법, 열증착법, 화학기상 증착법, 또는 용액공정에 의한 도포방법에 의하여 상기 아민기-함유 화합물층 상에 형성될 수 있다.The metal layer may be formed on the amine group-containing compound layer by a sputter deposition method, an electron beam deposition method, a thermal deposition method, a chemical vapor deposition method, or a coating method by a solution process.

용액공정에 의하여 금속층을 형성하는 경우, 금속-함유 용액은 금속을 적절한 용매에 용해시켜 제조할 수 있으며, 상기 용액의 농도는 당업자가 아민기-함유 화합물층에 도포할 수 있는 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다.When the metal layer is formed by a solution process, the metal-containing solution may be prepared by dissolving the metal in an appropriate solvent, and the concentration of the solution may be appropriately adjusted within a range that can be applied to the amine group-containing compound layer by those skilled in the art. have.

상기 금속-함유 용액 제조에 사용되는 용매는 수성 용매, 비수성 용매 또는 이들의 혼합 용매를 포함할 수 있으며, 예를 들어, 상기 용매는 물, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올과 같은 알코올류; 에틸렌글리콜, 글리세린과 같은 글리콜류; 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 카비톨아세테이트와 같은 아세테이트류; 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산과 같은 에테르류; 메틸에틸케톤, 아세톤과 같은 케톤류; 헥산, 헵탄과 같은 탄화수소계; 벤젠, 톨루엔과 같은 방향족; 및 클로로포름이나 메틸렌클로라이드, 카본테트라클로라이드와 같은 할로겐 치환 용매 및 이들의 조합으로 이루어진 혼합용매 등을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The solvent used for preparing the metal-containing solution may include an aqueous solvent, a non-aqueous solvent, or a mixed solvent thereof. For example, the solvent may include alcohols such as water, methanol, ethanol, isopropanol, butanol; Glycols such as ethylene glycol and glycerin; Acetates such as ethyl acetate, butyl acetate and carbitol acetate; Ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; Ketones such as methyl ethyl ketone and acetone; Hydrocarbon systems such as hexane and heptane; Aromatics such as benzene and toluene; And a halogen-substituted solvent such as chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, and a mixed solvent thereof, but are not limited thereto.

상기 아민기-함유 화합물층에 상기 금속-함유 용액을 도포하는 방법은 상기 기판에 아민기-함유 화합물 용액을 도포하는 방법과 같으며, 이하 중복 기재를 생략한다.The method of applying the metal-containing solution to the amine group-containing compound layer is the same as the method of applying the amine group-containing compound solution to the substrate, and the redundant description will be omitted below.

또한, 전극형성을 위하여 상기 금속층의 두께는 3~20㎚ 범위에서 조절할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the thickness of the metal layer can be adjusted in the range of 3 ~ 20nm for electrode formation, but is not limited thereto.

상기 금속층의 구체적인 예는 상술한 바와 동일하다. Specific examples of the metal layer are the same as described above.

상기 형성된 금속층 상에 금속산화물층을 형성한다(S230).A metal oxide layer is formed on the formed metal layer (S230).

상기 금속산화물층은 스퍼터 증착법으로 박막 제작이 가능하며, 이러한 금속산화물층에 포함되는 구체적인 물질은 상술한 바와 동일하다.The metal oxide layer may be manufactured by a thin film by sputter deposition, and the specific materials included in the metal oxide layer are the same as described above.

상기 스퍼터 증착법, 열증착법으로 금속산화물층을 형성할 수 있으나, 금속산화물층의 제조방법이 이에 제한되는 것은 아니다.The metal oxide layer may be formed by the sputter deposition method or the thermal evaporation method, but the manufacturing method of the metal oxide layer is not limited thereto.

상기 형성된 금속산화물층 상에 UV-오존 처리를 실시(S240)한 후, 반사방지층을 형성한다(S250). After the UV-ozone treatment is performed on the formed metal oxide layer (S240), an anti-reflection layer is formed (S250).

상기 금속산화물층은 반사방지층이 적층되기 전에 UV-오존 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 상기 금속산화물층에 UV-오존 처리를 실시하는 경우 유기오염물 및 각종 파티클이 제거되고, 자연 산화막과 금속오염을 제거되어 막질이 개선되어 코팅성이 향상되는 효과를 얻을 수 있다.The metal oxide layer is preferably subjected to UV-ozone treatment before the antireflection layer is laminated. When the UV-ozone treatment is performed on the metal oxide layer, organic contaminants and various particles are removed, and natural oxide film and metal contamination are removed to improve film quality, thereby improving coating properties.

상기 UV-오존 처리는 단파장 자외선 185 nm의 파장에서 10 내지 30분 동안 실시하는 것이 각종 오염물질을 충분히 제거한다는 점에서 바람직하다. The UV-ozone treatment is preferably performed for 10 to 30 minutes at a wavelength of 185 nm of short wavelength ultraviolet rays in that it sufficiently removes various contaminants.

상기 반사방지층을 형성하는 공정은 스핀 코팅법, 롤(roll) 코팅법, 스프레이 코팅법, 플로(flow) 코팅법, 잉크젯 프린팅법, 노즐 프린팅법, 딥 코팅법, 전기영동증착법, 테이프 캐스팅법, 스크린 프린팅법, 패드(pad) 프린팅법, 닥터 블레이드 코팅법, 그래비어 프린팅법, 그래비어 오프셋 프린팅법, 랭뮈어-블로제트(Langmuir-Blogett)법으로 실시될 수 있다.The process of forming the anti-reflection layer is spin coating method, roll coating method, spray coating method, flow coating method, inkjet printing method, nozzle printing method, dip coating method, electrophoretic deposition method, tape casting method, The screen printing method, the pad printing method, the doctor blade coating method, the gravure printing method, the gravure offset printing method, the Langmuir-Blogett method can be carried out.

상기 반사방지층의 구체적인 예는 상술한 바와 동일하다. Specific examples of the anti-reflection layer are the same as described above.

본 발명의 바람직한 다른 일 구현예는 상기 다층구조의 전극을 포함하는 전자소자를 함께 제공한다. 즉, 본 발명에서의 전극은 태양전지, 2차전지 또는 연료전지, 그리고 플라즈마 디스플레이(PDP), 액정디스플레이(TFT-LCD), 유기발광다이오드(OLED), 플렉시블 디스플레이 및 유기박막 트랜지스터(OTFT) 등과 같은 분야에서 전극, 특별히 투명전극으로써 유용하게 적용 가능하다.Another preferred embodiment of the present invention provides an electronic device including the electrode of the multilayer structure. That is, the electrode of the present invention is a solar cell, a secondary battery or a fuel cell, and a plasma display (PDP), a liquid crystal display (TFT-LCD), an organic light emitting diode (OLED), a flexible display and an organic thin film transistor (OTFT), etc. It is usefully applicable as an electrode, especially a transparent electrode in the same field.

특히, 고품질의 금속 잉크 개발과 함께 이러한 잉크가 프린팅법과 같은 저가의 제조기법과 접목되면 제조단가를 현저히 낮출 수 있으므로 ITO를 대체할 수 있는 유력한 투명전극 중 하나로 평가된다.In particular, when the ink is combined with a low-cost manufacturing method such as a printing method together with the development of high-quality metal ink, the manufacturing cost can be significantly lowered, and thus, it is regarded as one of the potential transparent electrodes that can replace ITO.

실시예Example

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 이에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. These examples are only for illustrating the present invention more specifically, and the present invention is not limited thereto.

<실시예 1><Example 1>

1. 전극의 제작 순서1.Production sequence of the electrode

1-1. 기판의 세척1-1. Cleaning of the board

기판을 탈이온수, 아세톤, 이소프로필알코올의 순서로 차례로 담구어 10분씩 초음파 처리하여 세척한다.The substrates are immersed in order of deionized water, acetone, and isopropyl alcohol in this order and cleaned by sonication for 10 minutes.

1-2. 기판의 건조1-2. Drying of the substrate

세척된 기판은 질소 분위기 하에서 60℃로 유지되는 오븐에서 건조시킨다.The washed substrate is dried in an oven maintained at 60 ° C. under a nitrogen atmosphere.

1-3. 기판의 UV-오존 처리1-3. UV-Ozone Treatment of Substrates

건조된 기판은 UV-오존 처리기를 이용하여 20분 동안 UV-오존 처리한다. 본 공정은 후속하는 아민기-함유 화합물층을 고르게 코팅하기 위한 것이다.The dried substrate is UV-ozone treated for 20 minutes using a UV-ozone processor. This process is for evenly coating the subsequent amine group-containing compound layer.

1-4. 아민기-함유 화합물층 제작1-4. Preparation of Amine Group-Containing Compound Layer

습도 10% 이하의 조건에서, 상기 건조된 기판 위에 스핀 코팅 방법으로 탈이온수에 PEI가 0.3wt%의 농도로 녹아있는 용액을 도포하여 PEI 박막을 제작한다. PEI 박막의 두께는 수 nm의 두께로 형성된다. 이 때, 코팅방법과 사용되는 아민기-함유 화합물, 용액의 용매, 농도는 변경이 가능하다.Under a condition of 10% humidity or less, a PEI thin film is prepared by applying a solution in which PEI is dissolved at a concentration of 0.3 wt% to deionized water by spin coating on the dried substrate. The thickness of the PEI thin film is formed to a thickness of several nm. At this time, the coating method and the amine group-containing compound used, the solvent of the solution, the concentration can be changed.

1-5. 열처리 과정1-5. Heat treatment process

습도 10% 이하의 조건에서, PEI 박막이 형성된 기판을 핫플레이트(Hot plate)를 이용하여 100℃에서 20분간 건조 처리한다. 이 때, 건조 방법과 온도는 상황에 따라 변경 가능하다.Under conditions of 10% humidity or less, the substrate on which the PEI thin film is formed is dried at 100 ° C. for 20 minutes using a hot plate. At this time, the drying method and temperature can be changed depending on the situation.

1-6. Ag 박막의 제작1-6. Fabrication of Ag Thin Films

형성된 PEI 박막 위에 열증착 (Thermal evaporation) 방법을 이용하여 Ag 박막을 8nm 두께로 형성한다. 이 때, 박막의 형성 방법은 변경 가능하다.Ag thin film is formed to a thickness of 8nm on the formed PEI thin film by thermal evaporation method. At this time, the formation method of a thin film can be changed.

1-7. 금속산화물층의 제작1-7. Fabrication of metal oxide layer

형성된 Ag 박막 위에 열증착 (Thermal evaporation) 또는 스퍼터링(Sputtering) 방법을 이용하여 산화아연(ZnO) 박막을 30~40nm 두께로 형성한다. 이 때, 박막의 형성 방법은 변경 가능하다.On the formed Ag thin film, a zinc oxide (ZnO) thin film is formed to have a thickness of 30 to 40 nm by thermal evaporation or sputtering. At this time, the formation method of a thin film can be changed.

1-8 UV-오존 처리1-8 UV-Ozone Treatment

상기 형성된 금속산화물 박막에 단파장 자외선 185nm의 파장을 이용하여 20분동안 UV-오존 처리 공정을 실시한다.The formed metal oxide thin film is subjected to a UV-ozone treatment process for 20 minutes using a short wavelength of 185 nm ultraviolet light.

1-9. 반사방지층 제작1-9. Anti-reflection layer

스핀 코팅 방법 등을 이용하여 전도성 고분자의 일종인 PEDOT:PSS(Clevios™의 PH1000) 용액을 사용하여 PEDOT:PSS 박막을 제작한다.PEDOT: PSS thin film is manufactured using PEDOT: PSS (Clevios ™ PH1000) solution, which is a kind of conductive polymer, using a spin coating method.

PEDOT:PSS 박막의 두께는 수십 nm의 두께로 형성된다. 이 때, 코팅방법과 사용되는 고분자, 그리고 PEDOT:PSS 박막의 두께는 변경이 가능하다.The thickness of the PEDOT: PSS thin film is formed to a thickness of several tens of nm. At this time, the coating method, the polymer used, and the thickness of the PEDOT: PSS thin film can be changed.

<실시예 2><Example 2>

실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 1-9. 반사방지층 제작에서 PEDOT:PSS(Clevios™의 714)을 사용하여 실시하였다.The same method as in Example 1, except that 1-9. The antireflection layer was fabricated using PEDOT: PSS (714 from Clevios ™).

<비교예 1>Comparative Example 1

1. 전극의 제작 순서1.Production sequence of the electrode

1-1. 기판의 세척1-1. Cleaning of the board

기판을 탈이온수, 아세톤, 이소프로필알코올의 순서로 차례로 담구어 10분씩 초음파 처리하여 세척한다.The substrates are immersed in order of deionized water, acetone, and isopropyl alcohol in this order and cleaned by sonication for 10 minutes.

1-2. 기판의 건조1-2. Drying of the substrate

세척된 기판은 질소 분위기 하에서 60℃로 유지되는 오븐에서 건조시킨다.The washed substrate is dried in an oven maintained at 60 ° C. under a nitrogen atmosphere.

1-3. 기판의 UV-오존 처리1-3. UV-Ozone Treatment of Substrates

건조된 기판은 UV-오존 처리기를 이용하여 20분 동안 UV-오존 처리한다. 본 공정은 후속하는 아민기-함유 화합물층을 고르게 코팅하기 위한 것이다.The dried substrate is UV-ozone treated for 20 minutes using a UV-ozone processor. This process is for evenly coating the subsequent amine group-containing compound layer.

1-4. 아민기-함유 화합물층 제작1-4. Preparation of Amine Group-Containing Compound Layer

습도 10% 이하의 조건에서, 상기 건조된 기판 위에 스핀 코팅 방법으로 탈이온수에 PEI가 0.3wt%의 농도로 녹아있는 용액을 도포하여 PEI 박막을 제작한다. PEI 박막의 두께는 수 nm의 두께로 형성된다. 이 때, 코팅방법과 사용되는 아민기-함유 화합물, 용액의 용매, 농도는 변경이 가능하다.Under a condition of 10% humidity or less, a PEI thin film is prepared by applying a solution in which PEI is dissolved at a concentration of 0.3 wt% to deionized water by spin coating on the dried substrate. The thickness of the PEI thin film is formed to a thickness of several nm. At this time, the coating method and the amine group-containing compound used, the solvent of the solution, the concentration can be changed.

1-5. 열처리 과정1-5. Heat treatment process

습도 10% 이하의 조건에서, PEI 박막이 형성된 기판을 핫플레이트(Hot plate)를 이용하여 100℃에서 20분간 건조 처리한다. 이 때, 건조 방법과 온도는 상황에 따라 변경 가능하다.Under conditions of 10% humidity or less, the substrate on which the PEI thin film is formed is dried at 100 ° C. for 20 minutes using a hot plate. At this time, the drying method and temperature can be changed depending on the situation.

1-6. Ag 박막의 제작1-6. Fabrication of Ag Thin Film

형성된 PEI 박막 위에 열증착 (Thermal evaporation) 또는 스퍼터링(Sputtering) 방법을 이용하여 Ag 박막을 8nm 두께로 형성한다. 이 때, 박막의 형성 방법은 변경 가능하다.The Ag thin film is formed to have a thickness of 8 nm on the formed PEI thin film by thermal evaporation or sputtering. At this time, the formation method of a thin film can be changed.

1-7 UV-오존 처리1-7 UV-Ozone Treatment

상기 형성된 Ag 박막에 상기 형성된 금속산화물 박막에 단파장 자외선 185nm의 파장을 이용하여 20분동안 UV-오존 처리 공정을 실시한다.The formed Ag thin film is subjected to a UV-ozone treatment process for 20 minutes using a wavelength of 185 nm of short wavelength ultraviolet rays to the formed metal oxide thin film.

1-8. 반사방지층 제작1-8. Anti-reflection layer

스핀 코팅 방법 등을 이용하여 전도성 고분자의 일종인 PEDOT:PSS(Clevios™의 PH1000) 용액을 사용하여 PEDOT:PSS 박막을 제작한다.PEDOT: PSS thin film is manufactured using PEDOT: PSS (Clevios ™ PH1000) solution, which is a kind of conductive polymer, using a spin coating method.

PEDOT:PSS 박막의 두께는 수십 nm의 두께로 형성된다. 이 때, 코팅방법과 사용되는 고분자, 그리고 PEDOT:PSS 박막의 두께는 변경이 가능하다.The thickness of the PEDOT: PSS thin film is formed to a thickness of several tens of nm. At this time, the coating method, the polymer used, and the thickness of the PEDOT: PSS thin film can be changed.

<비교예 2>Comparative Example 2

비교예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 1-8. 반사방지층 제작에서 PEDOT:PSS(Clevios™의 714)을 사용하여 실시하였다.In the same manner as in Comparative Example 1, 1-8. The antireflection layer was fabricated using PEDOT: PSS (714 from Clevios ™).

<비교예 3>Comparative Example 3

비교예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 1-8. 반사방지층 제작에서 PEDOT:PSS(Clevios™의 714) 용액에 솔벤트(solvent)로서 5 wt%의 ethylene glycol(EG) 및 dimethyl sulfoxide (DMSO)를 첨가하여 실시하였다. In the same manner as in Comparative Example 1, 1-8. In the preparation of the antireflection layer, 5 wt% of ethylene glycol (EG) and dimethyl sulfoxide (DMSO) were added as a solvent to the PEDOT: PSS (714 of Clevios ™) solution.

<비교예 4><Comparative Example 4>

비교예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 1-7. 기판의 UV-오존 처리를 실시하지 않았으며, 1-8. 반사방지층 제작에서 PEDOT:PSS(Clevios™의 PH1000)을 사용하여 실시하였다.In the same manner as in Comparative Example 1, 1-7. The substrate was not subjected to UV-ozone treatment, 1-8. In the anti-reflection layer fabrication was carried out using PEDOT: PSS (PH1000 of Clevios ™).

<비교예 5>Comparative Example 5

비교예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 1-7. 기판의 UV-오존 처리를 실시하지 않았고, 또한, 1-8. 반사방지층 제작에서 PEDOT:PSS(Clevios™의 PH1000) 용액에 솔벤트(solvent)로서 5 wt%의 ethylene glycol(EG) 및 dimethyl sulfoxide (DMSO)를 첨가하여 실시하였다.In the same manner as in Comparative Example 1, 1-7. UV-ozone treatment of the substrate was not performed, and 1-8. In the preparation of the antireflection layer, 5 wt% of ethylene glycol (EG) and dimethyl sulfoxide (DMSO) were added as a solvent to the PEDOT: PSS (PH1000 of Clevios ™) solution.

<비교예 6>Comparative Example 6

비교예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 1-7. 기판의 UV-오존 처리를 실시하지 않았으며, 1-8. 반사방지층 제작에서 PEDOT:PSS(Clevios™의 714)을 사용하여 실시하였다.In the same manner as in Comparative Example 1, 1-7. The substrate was not subjected to UV-ozone treatment, 1-8. The antireflection layer was fabricated using PEDOT: PSS (714 from Clevios ™).

<비교예 7>Comparative Example 7

비교예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 1-7. 기판의 UV-오존 처리를 실시하지 않았고, 또한, 1-8. 반사방지층 제작에서 PEDOT:PSS(Clevios™의 714) 용액에 솔벤트(solvent)로서 5 wt%의 ethylene glycol(EG) 및 dimethyl sulfoxide (DMSO)를 첨가하여 실시하였다.In the same manner as in Comparative Example 1, 1-7. UV-ozone treatment of the substrate was not performed, and 1-8. In the preparation of the antireflection layer, 5 wt% of ethylene glycol (EG) and dimethyl sulfoxide (DMSO) were added as a solvent to the PEDOT: PSS (714 of Clevios ™) solution.

[물성평가 방법][Property evaluation method]

(1) 투과도 측정: UV분광계 (Konita Minolta, CM-3700d)를 이용하여 380~780nm의 평균 투과도를 측정하였다.(1) Measurement of transmittance: The average transmittance of 380-780 nm was measured using a UV spectrometer (Konita Minolta, CM-3700d).

(2) 면저항 측정: 면저항 측정기(FPP-400)_를 이용하여 ASTM E313규격으로 면저항을 측정하였다.(2) Sheet resistance measurement: The sheet resistance was measured by ASTM E313 standard using a sheet resistance meter (FPP-400).

구분division 투과도(%)Permeability (%) 면저항(Ω/□)Sheet resistance (Ω / □) 실시예 1Example 1 90.8890.88 8.598.59 실시예 2Example 2 90.9190.91 8.898.89 비교예 1Comparative Example 1 86.6986.69 284.3 kΩ/□284.3 kΩ / □ 비교예 2Comparative Example 2 88.8488.84 측정불가Not measurable 비교예 3Comparative Example 3 88.2288.22 측정불가Not measurable 비교예 4Comparative Example 4 59.4559.45 18.7218.72 비교예 5Comparative Example 5 53.5053.50 9.379.37 비교예 6Comparative Example 6 53.3653.36 3.04 MΩ/□3.04 MΩ / □ 비교예 7Comparative Example 7 53.5053.50 9.379.37

반사방지층의 형성 전에 UV-오존 처리를 하지 않은 비교예 4 내지 7의 경우 투과도 50%대로 매우 낮았다. 반사방지층에 도펀트(dopant)를 첨가한 비교예 5 및 비교예 7의 경우 면저항이 낮아지는 효과는 있었으나, 투과율이 더욱 저하되는 문제점이 있었다.In Comparative Examples 4 to 7, which were not subjected to UV-ozone treatment before formation of the antireflection layer, the transmittance was very low as 50%. In Comparative Examples 5 and 7 in which a dopant was added to the antireflection layer, the sheet resistance was lowered, but the transmittance was further lowered.

반사방지층의 형성 전에 UV-오존 처리를 시행한 비교예1 내지 3의 경우 투과율이 86%~88% 대로 높아져 반사방지층의 코팅성이 월등히 향상된 것을 알 수 있었다. 그러나, UV-오존 처리 과정에서 금속층인 Ag 박막이 산화되어 면저항이 지나치게 상승되었다. 본 실험결과를 통하여, UV-오존 처리에 따른 부작용을 방지하면서도 UV-오존 처리에 따른 코팅성 상승효과를 그대로 가져가기 위하여, 금속산화물층이 필요하다는 것을 도출할 수 있었다.In Comparative Examples 1 to 3 subjected to the UV-ozone treatment before the formation of the anti-reflection layer, the transmittance was increased to 86% to 88%, indicating that the coating property of the anti-reflection layer was significantly improved. However, the Ag thin film, which is a metal layer, was oxidized during the UV-ozone treatment, resulting in excessively high sheet resistance. Through the experimental results, it was able to derive the need for the metal oxide layer in order to prevent the side effects of the UV- ozone treatment while still maintaining the synergistic effect of the coating according to the UV- ozone treatment.

한편, 반사방지층에 도펀트(dopant)를 첨가한 비교예 3의 경우 투과율이 낮아진 것을 알 수 있는데, 이는 도펀트(dopant)의 뭉침에 의한 코팅성 저하로 판단된다.On the other hand, in the case of Comparative Example 3 in which a dopant is added to the anti-reflection layer, it can be seen that the transmittance is lowered.

상기 비교예들에 비하여 실시예1, 2에서는 투과율이 90% 이상으로 측정되어 코팅성이 우수하였고, 면저항도 10(ohm/sq) 이하의 값으로 안정된 수치를 보였다.In Examples 1 and 2 compared to the comparative examples, the transmittance was measured to be 90% or more, and the coating property was excellent, and the sheet resistance was also stabilized to a value of 10 (ohm / sq) or less.

Claims (11)

기판;
상기 기판 상에 아민기-함유 화합물층;
상기 아민기-함유 화합물층 상에 금속층;
상기 금속층 상에 금속산화물층; 및
상기 금속산화물층 상에 반사방지층의 순서로 적층된 구조를 포함하고,
상기 금속산화물층은 UV-오존 처리한 것인 투명전극.
Board;
An amine group-containing compound layer on the substrate;
A metal layer on the amine group-containing compound layer;
A metal oxide layer on the metal layer; And
It includes a structure stacked on the metal oxide layer in the order of the anti-reflection layer,
The metal oxide layer is a UV-ozone treated transparent electrode.
제1항에 있어서, 상기 금속산화물층은 30~40㎚의 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 투명전극.
The transparent electrode of claim 1, wherein the metal oxide layer has a thickness of 30 to 40 nm.
제1항에 있어서, 상기 금속산화물층은 아연 산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 투명전극.
The transparent electrode of claim 1, wherein the metal oxide layer comprises zinc oxide.
제1항에 있어서, 상기 반사방지층은 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)폴리(스타이렌설포네이트) [Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate), (PEDOT:PSS)을 포함하는 것을 특징으로 하는 투명전극.
The method of claim 1, wherein the antireflective layer comprises poly (3,4-ethylenedioxythiophene) poly (styrenesulfonate) [Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) poly (styrenesulfonate), (PEDOT: PSS) Transparent electrode, characterized in that.
제1항에 있어서, 상기 기판은 유리, 석영(Quartz), Al2O3, SiC, Si, GaAs, InP로부터 선택되는 무기물 기판; 혹은 켑톤 호일, 폴리이미드(Polyimide, PI), 폴리에테르술폰(polyethersulfone, PES), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAR), 폴리에테르 이미드(polyetherimide, PEI), 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethylene naphthalate, PEN), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET), 폴리페닐렌 설파이드(polyphenylene sulfide, PPS), 폴리아릴레이트(polyarylate), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 셀룰로오스 트리 아세테이트(cellulose triacetate, CTA), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate, CAP)로부터 선택되는 유기물 기판인 것을 특징으로 하는 투명전극.
The method of claim 1, wherein the substrate comprises: an inorganic substrate selected from glass, quartz, Al 2 O 3 , SiC, Si, GaAs, InP; Or tons of foil, polyimide (PI), polyethersulfone (PES), polyacrylate (PAR), polyetherimide (PEI), polyethylene naphthalate (PEN), Polyethylene terephthalate (PET), polyphenylene sulfide (PPS), polyarylate, polycarbonate, PC, cellulose triacetate (CTA), cellulose acetate propio A transparent electrode, characterized in that the organic substrate is selected from cellulose acetate propionate (CAP).
제1항에 있어서, 상기 금속층의 금속은 Ag, Cu, Au, Al, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Cd, In, Sn, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Tl, Pb, Bi, Ga, Ge, Sb, Ac, Th 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 투명전극.
The method of claim 1, wherein the metal of the metal layer is Ag, Cu, Au, Al, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Sc, Ti , V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Cd, In, Sn, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt , Tl, Pb, Bi, Ga, Ge, Sb, Ac, Th and a combination thereof.
기판 상에 아민기-함유 화합물층을 형성하는 단계(S210);
상기 아민기-함유 화합물층 상에 금속층을 형성하는 단계(S220);
상기 금속층 상에 금속산화물층을 형성하는 단계(S230);
상기 금속산화물층 상에 UV-오존 처리를 실시하는 단계(S240); 및
상기 UV-오존 처리된 금속산화물층 상에 반사방지층을 형성하는 단계(S250);를 포함하는 것인 투명전극의 제조방법.
Forming an amine group-containing compound layer on the substrate (S210);
Forming a metal layer on the amine group-containing compound layer (S220);
Forming a metal oxide layer on the metal layer (S230);
Performing a UV-ozone treatment on the metal oxide layer (S240); And
Forming an anti-reflection layer on the UV- ozone treated metal oxide layer (S250); manufacturing method of a transparent electrode comprising a.
제7항에 있어서, 상기 S210 단계에서 아민기-함유 화합물층을 형성하는 공정, 상기 S230 단계에서 금속산화물층을 형성하는 공정 및 S250 단계에서 반사방지층을 형성하는 공정은 각각 스핀 코팅법, 롤(roll) 코팅법, 스프레이 코팅법, 플로(flow) 코팅법, 잉크젯 프린팅법, 노즐 프린팅법, 딥 코팅법, 전기영동증착법, 테이프 캐스팅법, 스크린 프린팅법, 패드(pad) 프린팅법, 닥터 블레이드 코팅법, 그래비어 프린팅법, 그래비어 오프셋 프린팅법, 랭뮈어-블로제트(Langmuir-Blogett)법, 스퍼터 증착법, 전자선 증착법, 열증착법, 또는 화학기상 증착법으로 실시되는 것을 특징으로 하는 투명전극의 제조방법.
The method of claim 7, wherein the forming of the amine group-containing compound layer in step S210, the forming of the metal oxide layer in step S230, and the forming of the antireflective layer in step S250 are performed by spin coating and roll, respectively. Coating method, spray coating method, flow coating method, inkjet printing method, nozzle printing method, dip coating method, electrophoretic deposition method, tape casting method, screen printing method, pad printing method, doctor blade coating method The method of manufacturing a transparent electrode, characterized in that carried out by gravure printing method, gravure offset printing method, Langmuir-Blogett method, sputter deposition method, electron beam deposition method, thermal deposition method, or chemical vapor deposition method.
제7항에 있어서, 상기 S220 단계에서 금속층을 형성하는 공정은 스퍼터 증착법, 전자선 증착법, 열증착법, 화학기상 증착법, 또는 용액공정에 의한으로 실시되는 것을 특징으로 하는 투명전극의 제조방법.
The method of claim 7, wherein the forming of the metal layer in S220 is performed by sputter deposition, electron beam deposition, thermal evaporation, chemical vapor deposition, or a solution process.
제7항에 있어서, 상기 S240 단계에서 UV-오존 처리는 단파장 자외선 185 ~254 nm의 파장을 이용에서 10 내지 30분 동안 실시하는 것을 특징으로 하는 투명전극의 제조방법.
The method of manufacturing a transparent electrode according to claim 7, wherein the UV-ozone treatment in step S240 is performed for 10 to 30 minutes at a wavelength of short wavelength ultraviolet light of 185 to 254 nm.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 투명전극을 포함하는 전자소자.

An electronic device comprising the transparent electrode according to any one of claims 1 to 6.

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