KR20190129206A - coating composition for Building Materials preparation method thereof - Google Patents

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KR20190129206A
KR20190129206A KR1020180053492A KR20180053492A KR20190129206A KR 20190129206 A KR20190129206 A KR 20190129206A KR 1020180053492 A KR1020180053492 A KR 1020180053492A KR 20180053492 A KR20180053492 A KR 20180053492A KR 20190129206 A KR20190129206 A KR 20190129206A
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박경환
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Abstract

The present invention relates to a coating composition for building materials and to a production method thereof. The coating composition comprises two or more silane compounds, an organic solvent, a silicone resin, and a curing catalyst. Cracks generated after completely curing a coating liquid which is exposed to air at room temperature are prevented by adjusting the content of each component. In addition, the coating composition has excellent transparency, hardness, smoothness, and antifouling properties.

Description

건축자재용 코팅제 조성물 및 이의 제조방법{coating composition for Building Materials preparation method thereof}Coating composition for building materials and manufacturing method thereof

본 발명은 건축자재용 코팅제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 특정 실란 화합물을 일정한 비율로 배합하고, 실리콘 수지를 포함하여, 공기 중에 노출된 코팅액이 완전 경화된 후 발생되는 크랙을 방지하고, 투명성, 경도, 평활성, 및 방오성이 우수한 효과가 있는 코팅제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a coating material composition for building materials and a method for manufacturing the same. More specifically, a specific silane compound is blended in a constant ratio, and, including a silicone resin, cracks generated after the coating liquid exposed to air is completely cured. The present invention relates to a coating composition having an effect of preventing, excellent in transparency, hardness, smoothness, and antifouling property, and a manufacturing method thereof.

유기 실란(silane)을 주성분으로 하여 제조되는 실리콘계 코팅제는 우수한 화학적, 물리적 및 전기적 특성을 지니고 있기 때문에, 전기, 전자, 항공산업, 건축자재 등의 다양한 분야에 걸쳐 적용되고 있다.Since silicone-based coating agents manufactured based on organic silanes have excellent chemical, physical and electrical properties, they have been applied to various fields such as electrical, electronic, aviation, and building materials.

일반적으로 코팅제의 조건으로는 코팅 표면의 표면 경도가 크게 향상되어야 하고, 도막 물질이 견고하게 부착, 결합하여 도막표면의 내후성 및 내약품성이 향상되어야 한다. 그러나, 기존 실리콘계 코팅제의 경우 내오염성 수준이 한정적인 오염원에 그치고, 저온에서 경화가 이루어질 경우 내오염성 및 도막의 성능이 크게 떨어져 사용이 제약적이며, 장시간 장착시 발생되는 내구성 및 내마모성 저하의 문제가 대두되어 사용이 제한되는 문제점이 있었다.Generally, the surface hardness of the coating surface should be greatly improved under the conditions of the coating agent, and the weather resistance and chemical resistance of the coating surface should be improved by firmly attaching and bonding the coating material. However, existing silicone coatings are limited to contamination sources with limited contamination levels, and when curing is performed at low temperatures, they are difficult to use due to their poor fouling resistance and coating performance, resulting in problems of deterioration in durability and abrasion resistance caused by long time installation. There was a problem that the use is limited.

최근에는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 무기물 코팅을 통해 경도, 내후성 및 접착성을 갖는 열경화성수지 및 코팅공정 개발에 대한 연구가 지속적으로 진행되고 있으며, 그 중 가장 각광받고 있는 분야는 금속알콕사이드 졸-겔법에 의해 제조된 열경화성 하드 코팅제이다.  Recently, in order to solve the above problems, research on the development of a thermosetting resin and a coating process having hardness, weather resistance and adhesiveness through inorganic coating has been continuously conducted, and the most popular field is metal alkoxide sol. It is a thermosetting hard coating agent manufactured by the gel method.

그러나, 졸-겔법에 의하여 제조되는 열경화성 코팅제는 금속알콕사이드 졸-겔 반응 시 발생하는 급격한 수축으로 인한 균열이 발생되고, 용액 내 촉매의 종류 및 양 또는 실란 화합물의 종류 및 관능기의 종류, 농도 및 산도 등에 의하여 영향을 받아 가수분해 속도가 달라지는 한계가 있다.However, the thermosetting coating prepared by the sol-gel method causes cracks due to the rapid shrinkage that occurs during the metal alkoxide sol-gel reaction, and the type and amount of the catalyst in the solution or the type and concentration of the silane compound and the functional group. There is a limit in which the rate of hydrolysis varies depending on the effect.

따라서, 경화 후 발생되는 크랙을 방지하면서, 우수한 내구성, 투명성 및 발수성을 가지는 코팅제의 개발이 절실히 요구된다.Therefore, there is an urgent need to develop a coating agent having excellent durability, transparency and water repellency while preventing cracks generated after curing.

대한민국특허 제0895052호Korean Patent No. 0895052 대한민국특허 제1468382호Korean Patent No. 1468382 대한민국공개특허 제2016-0112114호Republic of Korea Patent Publication No. 2016-0112114

본 발명의 목적은 상온에서 공기 중 노출된 코팅액이 완전 경화 후 발생되는 크랙을 방지하고, 투명성, 경도, 평활성, 및 방오성이 우수한 효과가 있는 코팅제 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a coating composition having an effect of preventing the cracks generated after the complete curing of the coating liquid exposed to air at room temperature, and excellent transparency, hardness, smoothness, and antifouling properties.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 코팅제 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a method for preparing the coating composition.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (A) 하기 화학식 1로 표시되는 실란 화합물 10 내지 40 중량%, (B) 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물 0.1 내지 5 중량%, (C) 유기용매 25 내지 60 중량%, (D) 하기 화학식 3으로 표시되는 실리콘 수지 0.1 내지 30 중량% 및 (E) 경화 촉매 0.1 내지 5 중량%를 포함하여 반응시켜 얻어진 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the present invention is (A) 10 to 40% by weight of the silane compound represented by the formula (1), (B) 0.1 to 5% by weight of the silane compound represented by the formula (2), (C) the organic solvent 25 To 60% by weight, (D) 0.1 to 30% by weight of the silicone resin represented by the following formula (3) and 0.1 to 5% by weight of the (E) curing catalyst, characterized in that obtained by the reaction.

[화학식 1][Formula 1]

R1Si(OR2)3 R 1 Si (OR 2 ) 3

(상기 화학식 1에서, R1 R2는 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)(In Formula 1, R 1 And Each R 2 is independently selected from an alkyl group of C1-C6, an alkenyl group of C2-C6, a halogenated alkyl group of C1-C6 and an allyl group of C2-C6)

[화학식 2][Formula 2]

R3Si(OR4)3 R 3 Si (OR 4 ) 3

(상기 화학식 2에서, R3는 C7-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기이고, R4 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다) (In Formula 2, R 3 is an alkyl group of C7-C20 or an aryl group of C6-C20, R 4 is C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C1-C6 halogenated alkyl group and C2-C6 allyl group)

[화학식 3] [Formula 3]

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 화학식 3에서, R은 각각 독립적으로 C1-10 알킬, 또는 C6-10 아릴이고, R'는 C1-10 알킬이고, n은 1 내지 200,000의 정수이다)(In Formula 3, each R is independently C1-10 Alkyl, or C6-10 aryl, R 'is C1-10 Alkyl, n is an integer of 1 to 200,000)

상기 코팅제 조성물은 상기 (A) 화학식 1로 표시되는 실란 화합물 및 상기 (B) 화학식 2로 표시되는 실란 화합물의 중량비(A: B)가 1: 1 내지 15: 1인 것을 특징으로 한다.The coating composition is characterized in that the weight ratio (A: B) of the silane compound represented by the formula (A) and the silane compound represented by the formula (B) is 1: 1 to 15: 1.

상기 (C) 유기용매는 메탄올, 에탄올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올, sec-부틸알코올, t-부틸알코올, n-헥실알코올, n-옥틸알코올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디아세톤알코올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 프로필셀로솔브 및 부틸셀로솔브로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 한다.The organic solvent (C) is methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol, n-hexyl alcohol, n-octyl alcohol, ethylene glycol, diethylene Glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, diacetone alcohol, methyl cellosolve, ethyl cell At least one selected from the group consisting of rosolve, propyl cellosolve and butyl cellosolve.

상기 (D) 실리콘 수지는 점도가 25℃에서 20 내지 50 cst인 것을 특징으로 한다.The silicone resin (D) is characterized in that the viscosity of 20 to 50 cst at 25 ℃.

상기 (E) 경화 촉매는 알루미늄에톡사이드, 탄탈럼에톡사이드, 게르마늄에톡사이드, 티타늄에톡사이드, 지르코니움에톡사이드, 지르코늄프로폭사이드, 티타늄프로폭사이드, 알루미늄아이소프로폭사이드, 게르마늄아이소프로폭사이드, 티타늄아이소프로폭사이드, 지르코늄아이소프로폭사이드, 알루미늄트리부톡사이드, 탄탈럼부톡사이드, 알루미늄 t-부톡사이드, 티타늄부톡사이드, 티타늄 t-부톡사이드, 지르코늄부톡사이드 및 지르코늄 t-부톡사이드로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 한다.The (E) curing catalyst is aluminum ethoxide, tantalum ethoxide, germanium ethoxide, titanium ethoxide, zirconium ethoxide, zirconium propoxide, titanium propoxide, aluminum isopropoxide , Germanium isopropoxide, titanium isopropoxide, zirconium isopropoxide, aluminum tributoxide, tantalum butoxide, aluminum t-butoxide, titanium butoxide, titanium t-butoxide, zirconium butoxide and zirconium It is characterized in that at least one member selected from the group consisting of t-butoxide.

상기 코팅제 조성물은 (F) 하기 화학식 4로 표시되는 수산기 함유 폴리 실록산을 전체 조성물 내 0.1 내지 5 중량% 더 포함하는 것을 특징으로 한다.The coating composition is characterized in that (F) further comprises 0.1 to 5% by weight of the hydroxyl group-containing polysiloxane represented by the general formula (4) in the total composition.

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00002
Figure pat00002

(상기 화학식 4에서, R1 및 R3는 각각 독립적으로 단일결합 또는 탄소수 1 내지 25의 탄화수소기이고, R2는 각각 독립적으로 알킬기, 사이클로알킬기 또는 페닐기이며, a는 10 이상의 정수이고, b, c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이되, b 및 c의 합은 1 이상이다.)(In Formula 4, R 1 and R 3 are each independently a single bond or a hydrocarbon group of 1 to 25 carbon atoms, R 2 are each independently an alkyl group, a cycloalkyl group or a phenyl group, a is an integer of 10 or more, b, c are each independently an integer of 0 to 3, and the sum of b and c is 1 or more.)

또한, 본 발명의 코팅제 조성물의 제조방법은 (A) 하기 화학식 1로 표시되는 실란 화합물 10 내지 40 중량%;, (B) 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물 0.1 내지 5 중량%; 및 (C) 유기용매 25 내지 60 중량%를 혼합하여 반응시키는 단계;In addition, the preparation method of the coating composition of the present invention (A) 10 to 40% by weight of the silane compound represented by the following formula (1), (B) 0.1 to 5% by weight of the silane compound represented by the formula (2); And (C) reacting the organic solvent by mixing 25 to 60 wt%;

상기 (C) 유기용매가 포함된 용액에 (D) 하기 화학식 3으로 표시되는 실리콘 수지 0.1 내지 30 중량%를 첨가하는 단계; 및 (E) 경화 촉매 0.1 내지 5 중량%를 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.(C) adding 0.1 to 30% by weight of the silicone resin represented by the following Chemical Formula 3 to the solution containing the organic solvent; And (E) adding 0.1 to 5% by weight of a curing catalyst.

[화학식 1][Formula 1]

R1Si(OR2)3 R 1 Si (OR 2 ) 3

(상기 화학식 1에서, R1 R2는 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)(In Formula 1, R 1 And Each R 2 is independently selected from an alkyl group of C1-C6, an alkenyl group of C2-C6, a halogenated alkyl group of C1-C6 and an allyl group of C2-C6)

[화학식 2][Formula 2]

R3Si(OR4)3 R 3 Si (OR 4 ) 3

(상기 화학식 2에서, R3는 C7-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기이고, R4 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)(In Formula 2, R 3 is an alkyl group of C7-C20 or an aryl group of C6-C20, R 4 is C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C1-C6 halogenated alkyl group and C2-C6 allyl group)

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00003
Figure pat00003

(상기 화학식 3에서, R은 각각 독립적으로 C1-10 알킬, 또는 C6-10 아릴이고, R'는 C1-10 알킬이고, n은 1 내지 200,000의 정수이다)(In Formula 3, each R is independently C1-10 Alkyl, or C6-10 aryl, R 'is C1-10 Alkyl, n is an integer of 1 to 200,000)

본 발명에 따르면, 공기 중 노출된 코팅액이 완전 경화 후 발생되는 크랙을 방지하고, 투명성, 경도, 평활성, 및 방오성이 우수한 효과가 있는 코팅제 조성물을 제공하는 효과가 있다.According to the present invention, the coating liquid exposed in the air prevents cracks generated after complete curing, and has an effect of providing a coating composition having an effect of excellent transparency, hardness, smoothness, and antifouling property.

이하 본 발명을 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 건축자재용 코팅제 조성물은 (A) 하기 화학식 1로 표시되는 실란 화합물 10 내지 40 중량%, (B) 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물 0.1 내지 5 중량%, (C) 유기용매 25 내지 60 중량%, (D) 하기 화학식 3으로 표시되는 실리콘 수지 0.1 내지 30 중량% 및 (E) 경화 촉매 0.1 내지 5 중량%를 포함하여 반응시켜 얻어진 것을 특징으로 한다.The coating composition for building materials of the present invention is (A) 10 to 40% by weight of the silane compound represented by the formula (1), (B) 0.1 to 5% by weight of the silane compound represented by the formula (2), (C) 25 to the organic solvent 60 wt%, (D) 0.1 to 30 wt% of the silicone resin represented by the following formula (3) and 0.1 to 5 wt% of the (E) curing catalyst, characterized in that obtained by the reaction.

[화학식 1][Formula 1]

R1Si(OR2)3 R 1 Si (OR 2 ) 3

(상기 화학식 1에서, R1 R2는 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)(In Formula 1, R 1 And Each R 2 is independently selected from an alkyl group of C1-C6, an alkenyl group of C2-C6, a halogenated alkyl group of C1-C6 and an allyl group of C2-C6)

[화학식 2][Formula 2]

R3Si(OR4)3 R 3 Si (OR 4 ) 3

(상기 화학식 2에서, R3는 C7-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기이고, R4 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)(In Formula 2, R 3 is an alkyl group of C7-C20 or an aryl group of C6-C20, R 4 is C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C1-C6 halogenated alkyl group and C2-C6 allyl group)

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00004
Figure pat00004

(상기 화학식 3에서, R은 각각 독립적으로 C1-10 알킬, 또는 C6-10 아릴이고,(In Formula 3, R is each independently C1-10 Alkyl, or C6-10 aryl,

R'는 C1-10 알킬이고, n은 1 내지 200,000의 정수이다)R 'is C1-10 alkyl, n is an integer from 1 to 200,000)

이하, 각 구성에 대해서 상세히 설명한다.Hereinafter, each structure is demonstrated in detail.

(A) 화학식 1로 표시되는 실란 화합물(A) The silane compound represented by General formula (1)

하기 화학식 1로 표시되는 실란 화합물은 전체 조성물 내 10 내지 40 중량%, 또는 20 내지 40 중량%, 바람직하게는 30 내지 40 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 경화된 도막에서의 크랙 발생 및 박리 현상이 저하되고 발수력 및 건조된 도막의 이지클린 기능이 우수한 효과가 있다. 특히 40 중량%를 초과할 경우 경화된 도막에서 크랙 및 박리현상이 발생하고, 10중량% 미만에서는 경도가 떨어지는 현상이 발생한다.The silane compound represented by the following Formula 1 may be included in 10 to 40% by weight, or 20 to 40% by weight, preferably 30 to 40% by weight in the total composition, crack generation in the coating film cured within this range and The peeling phenomenon is reduced and the water repellency and the easy clean function of the dried coating film are excellent. Particularly, if it exceeds 40% by weight, cracks and peeling phenomena occur in the cured coating film, and hardness is lowered below 10% by weight.

[화학식 1][Formula 1]

R1Si(OR2)3 R 1 Si (OR 2 ) 3

(상기 화학식 1에서, R1 R2는 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)(In Formula 1, R 1 And Each R 2 is independently selected from an alkyl group of C1-C6, an alkenyl group of C2-C6, a halogenated alkyl group of C1-C6 and an allyl group of C2-C6)

구체적인 예로, 상기 [화학식 1]에서, R1 R2는 각각 독립적으로 C1-C3의 알킬기일 수 있고, 이 경우 도막의 평활성, 투명성 및 경도가 우수한 효과가 있다.As a specific example, in [Formula 1], R 1 and R 2 may be each independently an alkyl group of C 1 -C 3, in which case the smoothness, transparency and hardness of the coating film are excellent.

일례로, 상기 (A) 화학식 1로 표시되는 실란 화합물은 메틸 트리메톡시 실란, 메틸 트리에톡시 실란, 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란, 디메틸 디메톡시 실란, 디메틸 디에톡시 실란, 비닐메틸 디메톡시 실란, 부틸 트리메톡시 실란, 디페닐 에톡시 비닐실란, 메틸 트리이소프로폭시 실란, 메틸 트리아세톡시 실란, 테트라페녹시 실란, 테트라프로폭시 실란 및 비닐 트리이소프로폭시 실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. In one example, the (A) silane compound represented by the formula (1) is methyl trimethoxy silane, methyl triethoxy silane, vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, dimethyl dimethoxy silane, dimethyl diethoxy silane, vinyl Group consisting of methyl dimethoxy silane, butyl trimethoxy silane, diphenyl ethoxy vinylsilane, methyl triisopropoxy silane, methyl triacetoxy silane, tetraphenoxy silane, tetrapropoxy silane and vinyl triisopropoxy silane It may be one or more selected from.

(B) 화학식 2로 표시되는 실란 화합물(B) Silane Compound Represented by Formula (2)

본 발명은 코팅제의 투명성 및 발수성을 향상시키고자, 하기 (B) 화학식 2로 표시되는 실란 화합물을 포함한다.The present invention includes a silane compound represented by the following formula (B) to improve the transparency and water repellency of the coating agent.

[화학식 2][Formula 2]

R3Si(OR4)3 R 3 Si (OR 4 ) 3

(상기 화학식 2에서, R3는 C7-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기이고, R4 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)(In Formula 2, R 3 is an alkyl group of C7-C20 or an aryl group of C6-C20, R 4 is C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C1-C6 halogenated alkyl group and C2-C6 allyl group)

구체적인 예로, 상기 화학식 2에서, R3는 C7-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기이고, R4는 C1-C6의 알킬기일 수 있고, 이 경우 투명성, 발수성 및 방오성이 우수한 효과가 있다.As a specific example, in Formula 2, R 3 is an alkyl group of C7-C20 or an aryl group of C6-C20, R 4 may be an alkyl group of C1-C6, in this case it is excellent in transparency, water repellency and antifouling properties.

상기 (B) 화학식 2로 표시되는 실란 화합물은 전체 조성물 내 0.1 내지 5 중량%, 또는 0.3 내지 5 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 경화된 도막의 투명성이 향상되고 발수성, 방오성 및 경도가 우수한 효과가 있다.The (B) silane compound represented by Formula 2 may be included in 0.1 to 5% by weight, or 0.3 to 5% by weight, preferably 1 to 5% by weight in the total composition, the transparency of the coating film cured within this range This improves and has an excellent effect of water repellency, antifouling property and hardness.

또 다른 일례로, 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물은 하기 화학식 2-1로 표시되는 실란 화합물과 하기 화학식 2-2로 표시되는 실란 화합물을 혼합하여 사용할 수 있다.As another example, the silane compound represented by Formula 2 may be used by mixing a silane compound represented by Formula 2-1 and a silane compound represented by Formula 2-2.

[화학식 2-1][Formula 2-1]

R3Si(OR4)3 R 3 Si (OR 4 ) 3

(상기 화학식 2-1에서, R3는 C7-C20의 알킬기이고, R4 C1-C6의 알킬기이다)(In Formula 2-1, R 3 is an alkyl group of C7-C20, R 4 is C1-C6 alkyl group)

[화학식 2-2][Formula 2-2]

R3Si(OR4)3 R 3 Si (OR 4 ) 3

(상기 화학식 2-2에서, R3는 C6-C20의 아릴기이고, R4는 C1-C6의 알킬기이다)(In Formula 2-2, R 3 is an aryl group of C6-C20, R 4 is an alkyl group of C1-C6.)

이 경우, 하기 화학식 2-1로 표시되는 실란 화합물은 전체 조성물 내 0.1 내지 9 중량%, 또는 0.3 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%로 포함될 수 있고, 이 경우 코팅제의 투명성이 향상되는 효과가 있다.In this case, the silane compound represented by Formula 2-1 may be included in 0.1 to 9% by weight, or 0.3 to 4% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight in the total composition, in which case the transparency of the coating is improved. It is effective.

또한, 하기 화학식 2-2로 표시되는 실란 화합물은 전체 조성물 내 0.1 내지 3 중량%, 또는 0.1 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%로 포함될 수 있고, 이 경우 발수성 및 방오성이 향상되는 효과가 있다. 특히, 3 중량%를 초과하여 사용할 경우 도막의 투명성 및 경도가 저하되는 문제가 있다.In addition, the silane compound represented by the following Chemical Formula 2-2 may be included in 0.1 to 3% by weight, or 0.1 to 3% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight in the total composition, in which case the water repellency and antifouling properties are improved It works. In particular, when used in excess of 3% by weight there is a problem that the transparency and hardness of the coating film is lowered.

상기 코팅제 조성물은 일례로, 상기 (A) 화학식 1로 표시되는 실란 화합물 및 상기 (B) 화학식 2로 표시되는 실란 화합물의 중량비(A: B)가 1: 1 내지 15: 1, 또는 5: 1 내지 12: 1, 바람직하게는 7: 1 내지 10: 1일 수 있고, 이 범위 내에서 크랙 및 박리 현상 발생이 저하되고, 발수력, 방오성, 투명성 및 경도가 향상되는 효과가 있다. The coating composition is, for example, the weight ratio (A: B) of the silane compound represented by Formula (A) (1) and the silane compound represented by Formula (B) 2 is 1: 1 to 15: 1, or 5: 1 To 12: 1, preferably 7: 1 to 10: 1, there is an effect that the occurrence of cracks and peeling phenomenon is reduced within this range, water repellency, antifouling properties, transparency and hardness is improved.

(C) 유기용매(C) organic solvent

본 발명은 종래 스토다드 솔벤트(Stoddard solvent) 계열을 용제로 사용할 경우, 도막의 투명성 및 강도가 악화되는 문제점이 있었고, 본 발명에서는 이를 해결하기 위해서 케톤류, 알코올류, 셀로솔브류 등과 같은 (C) 유기 용매를 사용하였다.The present invention had a problem in that the transparency and strength of the coating film deteriorated when the conventional Stodard solvent series was used as a solvent, and in the present invention, to solve this problem, such as ketones, alcohols, cellosolves, and the like (C). An organic solvent was used.

상기 유기용매는 일례로, 전체 코팅제 조성물 내 25 내지 60 중량%, 또는 30 내지 55 중량%, 바람직하게는 33 내지 50 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 코팅제 조성물의 점도 및 도막의 두께를 최적화할 수 있는 효과가 있다. The organic solvent, for example, may be included in 25 to 60% by weight, or 30 to 55% by weight, preferably 33 to 50% by weight in the total coating composition, within the range of the viscosity of the coating composition and the thickness of the coating film There is an effect that can be optimized.

상기 유기용매는 일례로, 메탄올, 에탄올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올, sec-부틸알코올, t-부틸알코올, n-헥실알코올, n-옥틸알코올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디아세톤알코올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 프로필셀로솔브 및 부틸셀로솔브 로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. The organic solvent is, for example, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol, n-hexyl alcohol, n-octyl alcohol, ethylene glycol, diethylene Glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, diacetone alcohol, methyl cellosolve, ethyl cell It may be at least one selected from the group consisting of rosolve, propyl cellosolve and butyl cellosolve.

구체적인 일례로, 상기 유기용매는 메탄올, 에탄올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올, sec-부틸알코올, t-부틸알코올, n-헥실알코올 및 n-옥틸알코올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 저장 안정성 및 투명성 및 평활성을 고려하였을 때, 메탄올, 에탄올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올을 사용하는 것이 바람직하다.As a specific example, the organic solvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol, n-hexyl alcohol and n-octyl alcohol It may be one or more, and considering the storage stability and transparency and smoothness, it is preferable to use methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol.

본 발명에 있어서는, 상기 (C) 유기용매를 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.In this invention, the said (C) organic solvent may be used individually by 1 type, and can be used in combination of 2 or more type.

(D) 실리콘 수지(D) silicone resin

코팅제 조성물에 실란계 화합물만 사용될 경우, 경화 과정 중 수축이 동반되어 크랙 및 박리현상이 발생되므로, 이러한 문제점을 해결하기 위해서, 본 발명에서는 크랙 및 박리현상을 방지하고, 안정적인 경화 표면을 얻기 위해서 (D) 하기 화학식 3으로 표시되는 실리콘 수지를 포함한다.When only the silane-based compound is used in the coating composition, cracks and peeling phenomenon are caused by shrinkage during the curing process, and in order to solve the problem, the present invention is intended to prevent cracks and peeling and to obtain a stable cured surface ( D) It includes a silicone resin represented by the following formula (3).

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00005
Figure pat00005

(상기 화학식 3에서, R은 각각 독립적으로 C1-10 알킬, 또는 C6-10 아릴이고, R'는 C1-10 알킬이고, n은 1 내지 200,000의 정수이다)(In Formula 3, each R is independently C1-10 Alkyl, or C6-10 aryl, R 'is C1-10 Alkyl, n is an integer of 1 to 200,000)

일례로, 상기 화학식 3에서 R은 각각 독립적으로, 메틸 또는 페닐이다.In one embodiment, in Formula 3, each R is independently methyl or phenyl.

또 다른 일례로, R은 모두 메틸이거나, 또는 R 전체에서 페닐과 메틸의 비율(페닐/메틸)은 1:1 내지 1:5일 수 있고, n은 1 내지 1,000의 정수일 수 있고 이 경우, 도막의 크랙 및 박리현상을 방지하고, 접착력이 우수한 효과가 있다. In another example, R may be all methyl, or the ratio of phenyl to methyl (phenyl / methyl) in the entirety of R may be 1: 1 to 1: 5, n may be an integer from 1 to 1,000, in which case the coating It is effective in preventing cracks and peeling and excellent adhesion.

상기 (D) 실리콘 수지는 전체 코팅제 조성물 내 0.1 내지 30 중량%, 또는 15 내지 30 중량%, 바람직하게는 15 내지 28 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 코팅제 조성물의 크랙을 방지하고 접착력이 향상되는 효과가 있다.The (D) silicone resin may be included in 0.1 to 30% by weight, or 15 to 30% by weight, preferably 15 to 28% by weight in the total coating composition, within this range to prevent cracking of the coating composition and adhesion There is an effect to be improved.

상기 (D) 실리콘 수지는 CTM(Corporate test method)0004에 의거하여 측정된 점도가 25℃에서 20 내지 50cst, 또는 20 내지 40cst, 바람직하게는 25 내지 35cst 일 수 있고, 이 범위 내에서 도막의 물성 및 경도가 우수한 효과가 있으며, 점도가 20cst 미만일 경우 퍼짐성이 높아 도막 형성에 어려움이 있다.The silicone resin (D) may have a viscosity measured according to CTM (Corporate test method) 0004 at 25 ° C of 20 to 50cst, or 20 to 40cst, preferably 25 to 35cst, and the physical properties of the coating film within this range. And the hardness is excellent effect, when the viscosity is less than 20 cst high spreadability is difficult to form a coating film.

상기 (D) 실리콘 수지는 CTM 0553에 의거하여 측정된 분자량이 2,000 이하, 1,500 이하, 바람직하게는 1,000 이하일 수 있고, 이 범위 내에서 코팅제 조성물의 크랙을 방지하고 접착력이 향상되는 효과가 있다.The silicone resin (D) may have a molecular weight of 2,000 or less, 1,500 or less, and preferably 1,000 or less, based on CTM 0553, to prevent cracking of the coating composition and to improve adhesion within this range.

상기 (D) 실리콘 수지는 CTM 0553에 의거하여 측정된 실리콘 함량은 60 내지 80ww%, 또는 65 내지 75ww%, 바람직하게는 70.0 내지 74.0ww%일 수 있고, 이 범위 내에서 코팅제 조성물의 크랙을 방지하고, 발수력 및 접착력이 향상되는 효과가 있다.The silicone resin (D) may have a silicon content measured based on CTM 0553 of 60 to 80 ww%, or 65 to 75 ww%, preferably 70.0 to 74.0 ww%, to prevent cracking of the coating composition within this range. And the water repellency and the adhesive force is improved.

또한, 상기 (D) 실리콘 수지는 CTM 0001A에 의거하여 측정된 비중이 25℃에서 0.5 내지 2, 또는 0.7 내지 1.5, 바람직하게는 1 내지 1.3일 수 있고, 이 범위 내에서 도막의 물성 및 경도가 우수한 효과가 있다.In addition, the (D) silicone resin may have a specific gravity measured based on CTM 0001A at 0.5 to 2, or 0.7 to 1.5, preferably 1 to 1.3 at 25 ° C. Excellent effect.

(E) 경화 촉매(E) curing catalyst

상기 경화촉매는 일례로, 전체 코팅제 조성물 내 0.1 내지 5 중량%, 또는 1 내지 5 중량%, 바람직하게는 2 내지 4 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 코팅제 조성물의 투명성, 방오성이 우수한 효과가 있다.The curing catalyst, for example, may be included in 0.1 to 5% by weight, or 1 to 5% by weight, preferably 2 to 4% by weight in the total coating composition, within this range the effect of excellent transparency, antifouling properties of the coating composition There is.

상기 경화촉매는 알루미늄에톡사이드, 탄탈럼에톡사이드, 게르마늄에톡사이드, 티타늄에톡사이드, 지르코니움에톡사이드, 지르코늄프로폭사이드, 티타늄프로폭사이드, 알루미늄아이소프로폭사이드, 게르마늄아이소프로폭사이드, 티타늄아이소프로폭사이드, 지르코늄아이소프로폭사이드, 알루미늄트리부톡사이드, 탄탈럼부톡사이드, 알루미늄 t-부톡사이드, 티타늄부톡사이드, 티타늄 t-부톡사이드, 지르코늄부톡사이드 및 지르코늄 t-부톡사이드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The curing catalyst is aluminum ethoxide, tantalum ethoxide, germanium ethoxide, titanium ethoxide, zirconium ethoxide, zirconium propoxide, titanium propoxide, aluminum isopropoxide, germanium iso Propoxide, titanium isopropoxide, zirconium isopropoxide, aluminum tributoxide, tantalum butoxide, aluminum t-butoxide, titanium butoxide, titanium t-butoxide, zirconium butoxide and zirconium t-butoxide It may be at least one selected from the group consisting of the side.

구체적일 예로 상기 경화족매는 알루미늄에톡사이드, 티타늄에톡사이드, 티타늄프로폭사이드, 티타늄아이소프로폭사이드, 티타늄부톡사이드, 티타늄 t-부톡사이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 코팅제 조성물의 투명성, 방오성이 우수한 효과가 있다.As a specific example, the curing group may be at least one selected from the group consisting of aluminum ethoxide, titanium ethoxide, titanium propoxide, titanium isopropoxide, titanium butoxide, and titanium t-butoxide, in this case There is an effect excellent in transparency and antifouling property of the coating composition.

본 발명에서는 일례로, 상기 경화촉매 첨가 시 금속 알콕사이드의 반응을 조절하기 위하여 금속 킬레이트제를 더 첨가할 수 있다.In the present invention, for example, a metal chelating agent may be further added to control the reaction of the metal alkoxide when the curing catalyst is added.

상기 금속 킬레이트제로는 일례로, 아세틸아세톤 등의 β-디케토네이트 화합물, 또는 아크릴산, 메타크릴산 등 불포화 탄화수소기를 가지는 유기산을 사용할 수 있고, 금속알콕사이드의 일부 알콕사이드기가 금속 킬레이트제로 치환되도록 첨가량을 조절하는 것이 바람직하며, 구체적으로는 금속알콕사이드의 알콕사이드에 대하여 0.1 내지 3 당량, 또는 0.2 내지 0.5 당량으로 부가하는 것이 반응계 내에서 적절한 반응속도로 유기실란디올과 반응하여 무기 망목 구조 내에 금속 성분이 균일하게 분산될 수 있는 효과가 있다.As the metal chelating agent, for example, β-diketonate compound such as acetylacetone, or an organic acid having an unsaturated hydrocarbon group such as acrylic acid and methacrylic acid can be used, and the amount of the alkoxide group of the metal alkoxide is adjusted so that the alkoxide group is replaced with the metal chelating agent. In particular, the addition of 0.1 to 3 equivalents, or 0.2 to 0.5 equivalents to the alkoxide of the metal alkoxide, is particularly preferred in the reaction system to react with the organosilanediol at an appropriate reaction rate so that the metal components are uniform in the inorganic mesh structure. There is an effect that can be dispersed.

(F) 수산기 함유 폴리 실록산 (F) hydroxyl-containing polysiloxane

본 발명에서는 코팅제 조성물의 발수력 및 내오염성을 향상시키기 위해서, (F) 수산기 함유 폴리 실록산을 더 포함할 수 있다.In the present invention, in order to improve water repellency and fouling resistance of the coating composition, (F) hydroxyl group-containing polysiloxane may be further included.

본 발명의 상기 (F) 수산기 함유 폴리 실록산은 상기 (D) 실리콘 수지와는 상이하다.The said (F) hydroxyl group containing polysiloxane of this invention differs from the said (D) silicone resin.

상기 (F) 수산기 함유 폴리 실록산은 말단에 하나 이상의 수산기를 가질 수 있다. 상기 수산기 함유 폴리실록산은 일례로, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물일 수 있다.The hydroxyl group-containing polysiloxane (F) may have one or more hydroxyl groups at its terminals. The hydroxyl group-containing polysiloxane may be, for example, a compound represented by the following formula (4).

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00006
Figure pat00006

(상기 화학식 4에서, R1 및 R3는 각각 독립적으로 단일결합 또는 탄소수 1 내지 25의 탄화수소기이고, R2는 각각 독립적으로 알킬기, 사이클로알킬기 또는 페닐기이며, a는 10 이상의 정수이고, b, c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이되, b 및 c의 합은 1 이상이다.)(In Formula 4, R1 and R3 are each independently a single bond or a hydrocarbon group of 1 to 25 carbon atoms, R2 is each independently an alkyl group, a cycloalkyl group or a phenyl group, a is an integer of 10 or more, b, c are each Independently an integer from 0 to 3, wherein the sum of b and c is at least 1.)

상기 화학식 4에서, R2는 각각 독립적으로, 알킬기, 사이클로알킬기, 또는 페닐기일 수 있다. 상기 알킬기는 일례로, 탄소수 1 내지 15 또는 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있고, 코팅제의 소수성, 내오염성 및 투명성을 고려하였을 때 메틸기가 가장 바람직하다.In Formula 4, R 2 may be each independently an alkyl group, a cycloalkyl group, or a phenyl group. The alkyl group may be, for example, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, and a methyl group is most preferable in consideration of hydrophobicity, stain resistance, and transparency of the coating agent.

상기 화학식 4에서 일례로, a는 10 이상의 정수이며, 구체적으로 10 내지 200, 더욱 구체적으로 10 내지 120의 정수일 수 있다. As an example in Formula 4, a may be an integer of 10 or more, specifically 10 to 200, more specifically, an integer of 10 to 120.

상기 수산기 함유 폴리실록산으로는 일례로, 폴리디메틸실록산, 폴리디에틸실록산, 폴리메틸페닐실록산 등의 폴리실록산의 말단에 수산기를 가지는 화합물일 수 있고, 구체적으로 말단에 수산기를 가지는 폴리디메틸실록산을 사용할 수 있다. The hydroxyl group-containing polysiloxane may be, for example, a compound having a hydroxyl group at the terminal of polysiloxane, such as polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, or the like, and specifically, polydimethylsiloxane having a hydroxyl group at the terminal may be used.

말단에 수산기를 가지는 폴리디메틸실록산으로는 일례로, 편말단에 수산기를 1개 가지는 폴리디메틸실록산 모노올(Monool), 편 말단에 수산기를 2개 가지는 폴리디메틸실록산 디올, 양 말단에 수산기를 1개씩 가지는 폴리디메틸실록산 디올 등이 있다.Examples of the polydimethylsiloxane having a hydroxyl group at the terminal are, for example, a polydimethylsiloxane monool having one hydroxyl group at one end, a polydimethylsiloxane diol having two hydroxyl groups at one end, and one hydroxyl group at each end. Branched polydimethylsiloxane diol and the like.

상기 (F) 수산기 함유 폴리 실록산은 일례로, 25℃에서 점도가 20 내지 60 cSt, 또는 20 내지 50 cSt, 바람직하게는 35 내지 45 cSt일 수 있고, 이 범위 내에서 발수력 및 내오염성이 향상되는 효과가 있다.The hydroxyl group-containing polysiloxane (F) is, for example, may have a viscosity of 20 to 60 cSt, or 20 to 50 cSt, preferably 35 to 45 cSt at 25 ℃, water repellency and fouling resistance is improved within this range It is effective.

상기 (F) 수산기 함유 폴리 실록산은 일례로, 전체 코팅제 조성물 내 0.1 내지 5 중량%, 또는 0.1 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 코팅제 조성물의 투명성, 소수성 및 방오성이 우수한 효과가 있다.The hydroxyl group-containing polysiloxane (F) may be included, for example, in 0.1 to 5% by weight, or 0.1 to 4% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight in the total coating composition, the transparency of the coating composition within this range The hydrophobic and antifouling properties are excellent.

본 발명의 코팅제 조성물은 경화 후 발생되는 크랙을 방지하면서, 우수한 내구성, 투명성 및 발수성을 가지는 코팅제 조성물로, 특히 건축용 자재로 사용하는 것에 적합한 특징이 있다.The coating composition of the present invention is a coating composition having excellent durability, transparency and water repellency while preventing cracks generated after curing, and is particularly suitable for use as a building material.

또한, 본 발명의 코팅제 조성물은 유연성, 굴곡성, 고경도 및 투명도가 우수하여, 각종 유리, 플라스틱 필름 및 필름지 코팅에 사용하는 것에 적합하다. In addition, the coating composition of the present invention is excellent in flexibility, flexibility, high hardness and transparency, and is suitable for use in coating various glass, plastic films and film papers.

본 발명의 코팅제 조성물의 제조방법은 (A) 하기 화학식 1로 표시되는 실란 화합물 10 내지 40 중량%;, (B) 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물 0.1 내지 5 중량%; 및 (C) 유기용매 25 내지 60 중량%를 혼합하여 반응시키는 단계; 상기 (C) 유기용매가 포함된 용액에 (D) 하기 화학식 3으로 표시되는 실리콘 수지 0.1 내지 30 중량%를 첨가하는 단계; 및 (E) 경화 촉매 0.1 내지 5 중량%를 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.Method for producing a coating composition of the present invention is (A) 10 to 40% by weight of the silane compound represented by the formula (1), (B) 0.1 to 5% by weight of the silane compound represented by the formula (2); And (C) reacting the organic solvent by mixing 25 to 60 wt%; (C) adding 0.1 to 30% by weight of the silicone resin represented by the following Chemical Formula 3 to the solution containing the organic solvent; And (E) adding 0.1 to 5% by weight of a curing catalyst.

[화학식 1] [Formula 1]

R1Si(OR2)3 R 1 Si (OR 2 ) 3

(상기 화학식 1에서, R1 R2는 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)(In Formula 1, R 1 And Each R 2 is independently selected from an alkyl group of C1-C6, an alkenyl group of C2-C6, a halogenated alkyl group of C1-C6 and an allyl group of C2-C6)

[화학식 2][Formula 2]

R3Si(OR4)3 R 3 Si (OR 4 ) 3

(상기 화학식 2에서, R3는 C7-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기이고, R4 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)(In Formula 2, R 3 is an alkyl group of C7-C20 or an aryl group of C6-C20, R 4 is C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C1-C6 halogenated alkyl group and C2-C6 allyl group)

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00007
Figure pat00007

(상기 화학식 3에서, R은 각각 독립적으로 C1-10 알킬, 또는 C6-10 아릴이고, R'는 C1-10 알킬이고, n은 1 내지 200,000의 정수이다)(In Formula 3, each R is independently C1-10 Alkyl, or C6-10 aryl, R 'is C1-10 Alkyl, n is an integer of 1 to 200,000)

또한, 본 발명의 코팅제 조성물의 제조방법은 하기 화학식 4로 표시되는 (F) 수산기 함유 폴리 실록산을 첨가하는 단계를 더 포함할 수 있다.In addition, the method for preparing a coating composition of the present invention may further comprise the step of adding a (F) hydroxyl group-containing polysiloxane represented by the formula (4).

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00008
Figure pat00008

(상기 화학식 4에서, R1 및 R3는 각각 독립적으로 단일결합 또는 탄소수 1 내지 25의 탄화수소기이고, R2는 각각 독립적으로 알킬기, 사이클로알킬기 또는 페닐기이며, a는 10 이상의 정수이고, b, c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이되, b 및 c의 합은 1 이상이다.)(In Formula 4, R 1 and R 3 are each independently a single bond or a hydrocarbon group of 1 to 25 carbon atoms, R 2 are each independently an alkyl group, a cycloalkyl group or a phenyl group, a is an integer of 10 or more, b, c are each independently an integer of 0 to 3, and the sum of b and c is 1 or more.)

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명을 이에 한정하려는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to help understanding of the present invention, but the following examples are merely to illustrate the present invention and are not intended to limit the present invention thereto.

[실시예]EXAMPLE

실시예Example 1 One

교반 용기 내부에 공기 및 공기 중 수분 제거를 위한 질소 퍼징을 실시한 후 이소프로필알코올을 전체 중량부에 33~50wt% 투입 후, 메틸트리메톡시실란과 메틸트리에톡시실란 혼합물을 30~40wt%로 투입하여 일정한 조성이 되도록 교반 하였다. 옥틸트리에톡시실란을 0.3 ~ 2wt%로 투입한 후 교반하고, 이 후 알콕시 실록산을 20~28wt% 조성이 되도록 조성하여 30분 동안 교반 후, 금속알콕사이드 촉매를 1~5wt%첨가하여 최종적으로 상온에서 경화 가능한 발수성 코팅액을 제조하였다. Nitrogen purging is carried out to remove air and water in the stirring vessel, and then 33 to 50 wt% of isopropyl alcohol is added to the total weight, and then the mixture of methyl trimethoxysilane and methyl triethoxysilane is 30 to 40 wt%. The solution was stirred to a constant composition. After adding octyl triethoxysilane at 0.3 to 2wt%, the mixture is stirred, after which the alkoxy siloxane is made to have a composition of 20 to 28wt%, stirred for 30 minutes, and then the metal alkoxide catalyst is added at 1 to 5wt% to finally room temperature. A water-repellent coating solution curable was prepared.

실시예Example 2  2

상기 실시예 1에서, 알콕시 실록산을 20~28wt% 조성이 되도록 조성하여 30분 동안 교반 후, 수산기를 갖는 디메틸폴리실록산을 0.5~3wt% 첨가 후, 1시간 동안 질소 분위기 하에서 교반한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로, 상온에서 경화 가능한 발수성 투명 코팅액을 제조하였다.In Example 1, the alkoxy siloxane is 20 to 28wt% composition and stirred for 30 minutes, after adding 0.5 to 3wt% of dimethylpolysiloxane having a hydroxyl group, except for stirring for 1 hour under a nitrogen atmosphere In the same manner as in Example 1, a water-repellent transparent coating liquid curable at room temperature was prepared.

실시예Example 3 3

상기 실시예 1에서, 옥틸트리에톡시실란을 0.3 ~ 2wt% 투입한 것을 옥틸트리에톡시실란을 0.3 ~ 2wt%, 트리메톡시페닐실란 1 ~3 wt%로 투입하고, 알콕시 실록산을 20~28wt% 조성이 되도록 조성하여 30분 동안 교반 후, 수산기를 갖는 디메틸폴리실록산을 0.5~3wt% 첨가 후, 1시간 동안 질소 분위기 하에서 교반한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로, 상온에서 경화 가능한 발수성 투명 코팅액을 제조하였다.In Example 1, 0.3 to 2 wt% of octyl triethoxysilane was added at 0.3 to 2 wt% of octyl triethoxysilane and 1 to 3 wt% of trimethoxyphenylsilane, and 20 to 28 wt% of alkoxy siloxane. After the composition for 30% and stirred for 30 minutes, after adding 0.5 ~ 3wt% of dimethylpolysiloxane having a hydroxyl group, it was curable at room temperature in the same manner as in Example 1 except that the mixture was stirred under nitrogen atmosphere for 1 hour. A water repellent transparent coating solution was prepared.

비교예Comparative example 1 One

상기 실시예 1에서, 이소프로필알코올을 20wt% 투입한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅액을 제조하였다.In Example 1, except that 20wt% of isopropyl alcohol was prepared, the coating solution was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예Comparative example 2 2

상기 실시예 2에서, 옥틸트리에톡시실란을 6wt%로 투입한 것을 제외하고, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 코팅액을 제조하였다.In Example 2, a coating solution was prepared in the same manner as in Example 2, except that 6 wt% of octyl triethoxysilane was added.

비교예Comparative example 3 3

상기 실시예 2에서, 메틸트리메톡시실란과 메틸트리에톡시실란의 혼합물을 45wt%으로 투입한 것을 제외하고, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 코팅액을 제조하였다.In Example 2, a coating solution was prepared in the same manner as in Example 2, except that 45 wt% of a mixture of methyltrimethoxysilane and methyltriethoxysilane was added.

비교예Comparative example 4 4

상기 실시예 2에서, 금속알콕사이드 촉매를 8wt%로 첨가한 것을 제외하고, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 코팅액을 제조하였다.In Example 2, the coating solution was prepared in the same manner as in Example 2, except that the metal alkoxide catalyst was added at 8 wt%.

[실험예]  Experimental Example

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 코팅액이 경화되어 형성된 막을 하기 측정방법에 따라 투명성, 평활성, 기공, 오염제거성 및 경도를 측정하여 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.The coating liquid prepared in Examples and Comparative Examples was cured to measure the transparency, smoothness, porosity, decontamination property and hardness according to the following measuring method, and the results are shown in the following [Table 1].

측정방법How to measure

* 투명성: UV/Vi s spectroscopy (JASCO, V-650)을 이용하여, 공기 분위기 하에서 350 - 800nm 범위의 조건에서 측정하여 550 nm에서의 투과도(%) 값을 측정하고, 하기 기준에 따라 투명성을 판정하였다.* Transparency: Using UV / Vis spectroscopy (JASCO, V-650), measuring the transmittance (%) value at 550 nm under an air atmosphere in the range of 350-800 nm and measuring transparency according to the following criteria. Determined.

○: 투과도 값이 95 초과인 경우, △: 투과도 값이 90 내지 95 이하인 경우, X: 투과도 값이 90 미만인 경우(Circle): When the transmittance value is more than 95, (triangle | delta): When the transmittance value is 90-95 or less, X: When the transmittance value is less than 90

* 평활성* Smoothness

공초점 현미경 PLμ2300 을 이용하여 측정하였다. 요철의 지표인 자승 평균면 조도 (rms) 의 값으로써 표면 평활성을 측정하고, 하기 기준에 따라 평활성을 판정하였다.It measured using the confocal microscope PLμ2300. Surface smoothness was measured by the value of the square average surface roughness (rms) which is an index of unevenness, and smoothness was determined according to the following criteria.

○: 표면 조도가 0.4㎛이하, △: 표면 조도가 0.4㎛ 초과 내지 0.7㎛ 이하 X: 표면 조도가 0.7㎛ 초과(Circle): Surface roughness 0.4 micrometer or less, (triangle | delta): Surface roughness more than 0.4 micrometer-0.7 micrometer or less X: Surface roughness more than 0.7 micrometer

* 기공: 상기 실시예 및 비교예의 조성물을 airless spray법으로 철판 기지상에 200 ㎛ 두께로 코팅하고, 상온에서 24 시간 동안 경화시킨 후, 단면의 미세 조직을 주사 전자 현미경으로 기공 발생 여부를 관찰하고, 하기 기준에 따라 기공발생여부를 판정하였다.* Pore: The composition of the above Examples and Comparative Examples was coated with a thickness of 200 μm on an iron plate base by an airless spray method, and cured at room temperature for 24 hours, and then the microstructure of the cross section was observed by the scanning electron microscope for pore generation. Pore generation was determined according to the following criteria.

○: 기공발생이 없음, △: 기공의 개수가 1개 내지 3개로 관찰됨, X: 기공의 개수가 4개 이상으로 관찰됨○: no pore occurrence, △: number of pores observed from 1 to 3, X: number of pores observed at 4 or more

* 오염제거성: 시판의 네임펜의 빨간색과 검은색을 이용하여, 실시예 및 비교예의 코팅제 조성물이 경화되어 형성된 막에 선을 그은 후, 네임펜을 킴 와이프를 이용해 1 kgf의 힘으로 5회 왕복하여 처리된 표면의 더러움을 닦아내고, 하기 기준에 따라, 육안 검사로 부착한 더러움을 판정하였다.* Decontamination property: Using the red and black color of commercially available name pens, the coating composition of Examples and Comparative Examples was cured, and a line was formed. Then, the name pen was reciprocated five times with a force of 1 kgf using a Kim wipe. The dirt of the treated surface was wiped off, and the dirt which adhered by visual inspection was determined according to the following reference | standard.

○: 더러움을 모두 닦아낼 수 있음, △: 더러움을 거의 닦아낼 수 있으나, 약간 자취가 남음, X: 더러움이 남아 자취가 분명하게 남음○: All the dirt can be wiped off, △: Almost all the dirt can be wiped off, but some traces remain, X: The dirt remains and traces remain clearly

* 경도: ASTM D3363에 의거하여, 미쯔비시 평가용 연필(UNI)로 연필경도측정기(Shinto Scientific, Heidon)를 이용하여 500kg/cm2 하중, 0.5mm/sec의 속도로 그은 후, 연필경도를 확인하여, 경도가 3H 이상인 경우 “○”, 경도가 H 이상 내지 3H 미만인 경우 “△”, 경도가 H 미만인 경우 “X”로 경도를 판정하였다.* Hardness: According to ASTM D3363, using a Mitsubishi evaluation pencil (UNI) with a pencil hardness tester (Shinto Scientific, Heidon) at 500kg / cm2 load, 0.5mm / sec speed, and then check the pencil hardness, Hardness was determined as "(circle)" when hardness was 3H or more, "△" when hardness was more than H or less than 3H, and "X" when hardness was less than H.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 투명성Transparency XX 평활성Smoothness XX XX 기공pore XX XX 오염제거성Decontamination XX XX 경도Hardness XX XX

상기 [표 1]과 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 경우, 투명성, 평활성, 기공, 오염제거성 및 경도가 우수한 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, in Examples 1 to 3 according to the present invention, it was confirmed that the transparency, smoothness, pores, decontamination property and hardness are excellent.

반면, 용매의 함량이 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 1의 경우, 불균일한 코팅액이 조성되고, 부분적인 겔화가 발생하여 평활성이 악화되는 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 in which the content of the solvent is out of the range of the present invention, it was confirmed that a non-uniform coating solution was formed, and partial gelation occurred to deteriorate smoothness.

또한, 트리에톡시옥틸실란을 본 발명의 범위를 초과한 비교예 2의 경우, 경도가 현저하게 악화되었으며, 화학식 2로 표시되는 화합물이 본 발명의 범위를 초과한 비교예 3의 경우, 투명성이 저하되며, 막형성이 되지 않아 평가가 불가능하였다.In addition, in the case of Comparative Example 2 in which the triethoxyoctylsilane exceeded the scope of the present invention, the hardness was significantly deteriorated, and in the case of Comparative Example 3 in which the compound represented by Formula 2 exceeded the scope of the present invention, transparency was It was lowered and the film was not formed, and evaluation was impossible.

또한, 알콕시 촉매의 양이 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 4의 경우, 기공이 증가하였으며, 오염제거성이 악화되는 것을 확인할 수 있었다.In addition, in the case of Comparative Example 4 in which the amount of the alkoxy catalyst was outside the scope of the present invention, the pores increased, and it was confirmed that decontamination property was deteriorated.

Claims (8)

(A) 하기 화학식 1로 표시되는 실란 화합물 10 내지 40 중량%,
(B) 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물 0.1 내지 5 중량%,
(C) 유기용매 25 내지 60 중량%,
(D) 하기 화학식 3으로 표시되는 실리콘 수지 0.1 내지 30 중량% 및
(E) 경화 촉매 0.1 내지 5 중량%를 포함하여 반응시켜 얻어진 것을 특징으로 하는 건축자재용 코팅제 조성물.
[화학식 1]
R1Si(OR2)3
(상기 화학식 1에서, R1 R2는 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)
[화학식 2]
R3Si(OR4)3
(상기 화학식 2에서, R3는 C7-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기이고, R4 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)
[화학식 3]
Figure pat00009

(상기 화학식 3에서, R은 각각 독립적으로 C1-10 알킬, 또는 C6-10 아릴이고, R'는 C1-10 알킬이고, n은 1 내지 200,000의 정수이다)
(A) 10 to 40% by weight of the silane compound represented by the following formula (1),
(B) 0.1 to 5% by weight of the silane compound represented by the following formula (2),
(C) 25 to 60% by weight of an organic solvent,
(D) 0.1 to 30% by weight of the silicone resin represented by the following formula (3) and
(E) Coating composition for building materials, characterized in that obtained by reacting containing 0.1 to 5% by weight curing catalyst.
[Formula 1]
R 1 Si (OR 2 ) 3
(In Formula 1, R 1 And Each R 2 is independently selected from an alkyl group of C1-C6, an alkenyl group of C2-C6, a halogenated alkyl group of C1-C6 and an allyl group of C2-C6)
[Formula 2]
R 3 Si (OR 4 ) 3
(In Formula 2, R 3 is an alkyl group of C7-C20 or an aryl group of C6-C20, R 4 is C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C1-C6 halogenated alkyl group and C2-C6 allyl group)
[Formula 3]
Figure pat00009

(In Formula 3, each R is independently C1-10 Alkyl, or C6-10 aryl, R 'is C1-10 Alkyl, n is an integer of 1 to 200,000)
제 1항에 있어서,
상기 코팅제 조성물은 상기 (A) 화학식 1로 표시되는 실란 화합물 및 상기 (B) 화학식 2로 표시되는 실란 화합물의 중량비(A: B)가 1: 1 내지 15: 1인 것을 특징으로 하는 건축자재용 코팅제 조성물.
The method of claim 1,
The coating composition is a building material characterized in that the weight ratio (A: B) of the silane compound represented by the formula (A) and the silane compound represented by the formula (B) is 1: 1 to 15: 1 Coating composition.
제 1항에 있어서,
상기 (C) 유기용매는 메탄올, 에탄올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올, sec-부틸알코올, t-부틸알코올, n-헥실알코올, n-옥틸알코올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디아세톤알코올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 프로필셀로솔브 및 부틸셀로솔브로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 건축자재용 코팅제 조성물.
The method of claim 1,
The organic solvent (C) is methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol, n-hexyl alcohol, n-octyl alcohol, ethylene glycol, diethylene Glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, diacetone alcohol, methyl cellosolve, ethyl cell Coating composition for building materials, characterized in that at least one selected from the group consisting of rosolve, propyl cellosolve and butyl cellosolve.
제1항에 있어서,
상기 (D) 실리콘 수지는 점도가 25℃에서 20 내지 50 cst인 것을 특징으로 하는 건축자재용 코팅제 조성물.
The method of claim 1,
The silicone resin (D) coating composition for building materials, characterized in that the viscosity is 20 to 50 cst at 25 ℃.
제 1항에 있어서,
상기 (E) 경화 촉매는 알루미늄에톡사이드, 탄탈럼에톡사이드, 게르마늄에톡사이드, 티타늄에톡사이드, 지르코니움에톡사이드, 지르코늄프로폭사이드, 티타늄프로폭사이드, 알루미늄아이소프로폭사이드, 게르마늄아이소프로폭사이드, 티타늄아이소프로폭사이드, 지르코늄아이소프로폭사이드, 알루미늄트리부톡사이드, 탄탈럼부톡사이드, 알루미늄 t-부톡사이드, 티타늄부톡사이드, 티타늄 t-부톡사이드, 지르코늄부톡사이드 및 지르코늄 t-부톡사이드로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 건축자재용 코팅제 조성물.
The method of claim 1,
The (E) curing catalyst is aluminum ethoxide, tantalum ethoxide, germanium ethoxide, titanium ethoxide, zirconium ethoxide, zirconium propoxide, titanium propoxide, aluminum isopropoxide , Germanium isopropoxide, titanium isopropoxide, zirconium isopropoxide, aluminum tributoxide, tantalum butoxide, aluminum t-butoxide, titanium butoxide, titanium t-butoxide, zirconium butoxide and zirconium Coating composition for building materials, characterized in that at least one selected from the group consisting of t-butoxide.
제1항에 있어서,
상기 코팅제 조성물은 하기 화학식 4로 표시되는 (F) 수산기 함유 폴리 실록산을 전체 조성물 내 0.1 내지 5 중량% 더 포함하는 것을 특징으로 하는 건축자재용 코팅제 조성물.
[화학식 4]
Figure pat00010

(상기 화학식 4에서, R1 및 R3는 각각 독립적으로 단일결합 또는 탄소수 1 내지 25의 탄화수소기이고, R2는 각각 독립적으로 알킬기, 사이클로알킬기 또는 페닐기이며, a는 10 이상의 정수이고, b, c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이되, b 및 c의 합은 1 이상이다.)
The method of claim 1,
The coating composition is a coating composition for building materials, characterized in that it further comprises 0.1 to 5% by weight of the total composition (F) hydroxyl-containing polysiloxane represented by the following formula (4).
[Formula 4]
Figure pat00010

(In Formula 4, R 1 and R 3 are each independently a single bond or a hydrocarbon group of 1 to 25 carbon atoms, R 2 are each independently an alkyl group, a cycloalkyl group or a phenyl group, a is an integer of 10 or more, b, c are each independently an integer of 0 to 3, and the sum of b and c is 1 or more.)
(A) 하기 화학식 1로 표시되는 실란 화합물 10 내지 40 중량%;, (B) 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물 0.1 내지 5 중량%; 및 (C) 유기용매 25 내지 60 중량%를 혼합하여 반응시키는 단계;
상기 (C) 유기용매가 포함된 용액에 (D) 하기 화학식 3으로 표시되는 실리콘 수지 0.1 내지 30 중량%를 첨가하는 단계; 및
(E) 경화 촉매 0.1 내지 5 중량%를 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 건축자재용 코팅제 조성물 제조방법.
[화학식 1]
R1Si(OR2)3
(상기 화학식 1에서, R1 R2는 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)
[화학식 2]
R3Si(OR4)3
(상기 화학식 2에서, R3는 C7-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기이고, R4 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C1-C6의 할로겐화 알킬기 및 C2-C6의 알릴기 중에서 선택된다)
[화학식 3]
Figure pat00011

(상기 화학식 3에서, R은 각각 독립적으로 C1-10 알킬, 또는 C6-10 아릴이고, R'는 C1-10 알킬이고, n은 1 내지 200,000의 정수이다)
(A) 10 to 40% by weight of the silane compound represented by Formula 1, (B) 0.1 to 5% by weight of silane compound represented by Formula 2; And (C) reacting the organic solvent by mixing 25 to 60 wt%;
(C) adding 0.1 to 30% by weight of the silicone resin represented by the following Chemical Formula 3 to the solution containing the organic solvent; And
(E) A method for preparing a coating composition for building materials, comprising adding 0.1 to 5 wt% of a curing catalyst.
[Formula 1]
R 1 Si (OR 2 ) 3
(In Formula 1, R 1 And Each R 2 is independently selected from an alkyl group of C1-C6, an alkenyl group of C2-C6, a halogenated alkyl group of C1-C6 and an allyl group of C2-C6)
[Formula 2]
R 3 Si (OR 4 ) 3
(In Formula 2, R 3 is an alkyl group of C7-C20 or an aryl group of C6-C20, R 4 is C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C1-C6 halogenated alkyl group and C2-C6 allyl group)
[Formula 3]
Figure pat00011

(In Formula 3, each R is independently C1-10 Alkyl, or C6-10 aryl, R 'is C1-10 Alkyl, n is an integer of 1 to 200,000)
제 7항에 있어서,
상기 코팅제 조성물의 제조방법은 하기 화학식 4로 표시되는 (F) 수산기 함유 폴리 실록산을 첨가하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 건축자재용 코팅제 조성물 제조방법.
[화학식 4]
Figure pat00012

(상기 화학식 4에서, R1 및 R3는 각각 독립적으로 단일결합 또는 탄소수 1 내지 25의 탄화수소기이고, R2는 각각 독립적으로 알킬기, 사이클로알킬기 또는 페닐기이며, a는 10 이상의 정수이고, b, c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이되, b 및 c의 합은 1 이상이다.)

The method of claim 7, wherein
The manufacturing method of the coating composition further comprises the step of adding a (F) hydroxyl group-containing polysiloxane represented by the formula (4).
[Formula 4]
Figure pat00012

(In Formula 4, R 1 and R 3 are each independently a single bond or a hydrocarbon group of 1 to 25 carbon atoms, R 2 are each independently an alkyl group, a cycloalkyl group or a phenyl group, a is an integer of 10 or more, b, c are each independently an integer of 0 to 3, and the sum of b and c is 1 or more.)

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CN116601245A (en) * 2020-12-17 2023-08-15 信越化学工业株式会社 Curable coating composition and article

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