KR20190115813A - a film with excellent transmittance - Google Patents

a film with excellent transmittance

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KR20190115813A KR1020180038980A KR20180038980A KR20190115813A KR 20190115813 A KR20190115813 A KR 20190115813A KR 1020180038980 A KR1020180038980 A KR 1020180038980A KR 20180038980 A KR20180038980 A KR 20180038980A KR 20190115813 A KR20190115813 A KR 20190115813A
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Abstract

The present invention relates to a transmittance enhancing film and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a method of manufacturing a transmittance enhancing film comprising a step of manufacturing a high refractive index coating layer on at least one side of the film; and manufacturing a low refractive coating layer on the high refractive coating layer, and to a transmittance enhancing film manufactured therefrom. The present invention can lower the reflectance of the film and increase the transmittance, and can provide a method for manufacturing a transmittance enhancing film excellent in adhesion, durability, water resistance, and thermal stability. In addition, by forming a high refractive index coating layer and a low refractive index coating layer on the film, the present invention can provide a transmittance enhancing film which is excellent in adhesion, durability, water resistance, and thermal stability and thus can be stably used for a long time in a solar cell, a polarizing plate, a liquid crystal display, and a lens, or the like.

Description

투과율 향상 필름{a film with excellent transmittance}Transmittance Enhancement Film {a film with excellent transmittance}

본 발명은 투과율 향상 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 필름의 적어도 한 면에 고굴절 코팅층을 제조하는 단계 및 상기 고굴절 코팅층 위에 저굴절 코팅층을 제조하는 단계를 포함하는 투과율 향상 필름의 제조방법 및 이로부터 제조되는 투과율 향상 필름에 관한 것이다. The present invention relates to a transmittance improving film and a method of manufacturing the same, and more particularly, to prepare a high refractive index coating layer on at least one side of the film, and to prepare a low refractive index coating layer on the high refractive coating layer. It relates to a method and a transmittance improving film produced therefrom.

광학용 필름은 포장재, 생활용품, 자동차 등에 사용되는 일반 고분자 필름보다 뒤늦게 출발하였으나, LCD 관련 기술의 발전과 필름의 고기능화 연구가 진행됨에 따라 그 수요가 지속적으로 증가하고 있다. Optical films started later than general polymer films used for packaging materials, household goods, automobiles, etc., but the demand is continuously increasing as the development of LCD-related technologies and research into higher functionalization of films are in progress.

광학용 필름은 시야각 확대 필름, 반사 방지 필름, 보상 필름, 휘도상승 필름 등이 있으며, 이러한 광학용 필름에 가장 많이 사용되는 것이 폴리에스테르 필름이다. The optical film includes a viewing angle expanding film, an antireflection film, a compensation film, a brightness rising film, and the like, and a polyester film is most commonly used for such an optical film.

폴리에스테르 필름은 저온에서 고온에 이르는 넓은 온도 범위에서 물성이 안정적으로 유지되고, 다른 고분자 수지에 비하여 내화학성이 우수하며, 기계적 강도, 표면특성, 두께의 균일성이 양호하여 다양한 용도나 공정조건에서도 뛰어난 적용성을 가지고 있으므로, 콘덴서, 사진필름, 라벨, 감압 테이프, 라미네이트, 트랜스퍼 테이프, 편광판, 세라믹 시트 등에 널리 적용되고 있다. The polyester film has stable physical properties over a wide temperature range from low temperature to high temperature, excellent chemical resistance compared to other polymer resins, and good mechanical strength, surface properties, and uniformity of thickness. Since it has excellent applicability, it is widely applied to condensers, photographic films, labels, pressure-sensitive tapes, laminates, transfer tapes, polarizing plates, ceramic sheets, and the like.

폴리에스테르 필름이 광학용 필름으로 사용되기 위해서는 광투과율이 우수하고, 반사율이 낮아야 하는데, 이러한 특성을 극대화하기 위하여 반사방지막을 사용하는 등의 다양한 연구가 수행되고 있다(한국공개특허 제10-2013-0015935호, 한국공개특허 제10-2013-0021182호, 한국등록특허 제10-1205477호). In order for the polyester film to be used as an optical film, excellent light transmittance and low reflectance should be used. Various studies have been carried out, such as using an anti-reflection film to maximize such characteristics (Korean Patent Publication No. 10-2013- 0015935, Korean Patent Publication No. 10-2013-0021182, Korean Patent Registration No. 10-1205477).

그러나 상기 문헌에 개시된 기술은 반사방지막의 굴절율과 반사율이 높고 투과율이 저하되며, 경화 특성이 불량하여 광학용 필름으로 장기간 안정적으로 사용될 수 없다. However, the technique disclosed in the above document has a high refractive index and a high reflectance of the antireflection film, a decrease in the transmittance, and poor curing properties, and thus cannot be used stably for an optical film for a long time.

한국공개특허 제10-2013-0015935호Korean Patent Publication No. 10-2013-0015935 한국공개특허 제10-2013-0021182호Korean Patent Publication No. 10-2013-0021182 한국등록특허 제10-1205477호Korea Patent Registration No. 10-1205477

본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 필름의 반사율을 낮추고 투과율을 증가시킬 수 있으며, 접착력, 내구성, 내수성 및 열안정성이 우수한 투과율 향상 필름의 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다. The present invention is to solve the problems of the prior art, it is possible to lower the reflectance of the film and increase the transmittance, and to provide a method for producing a transmittance improving film excellent in adhesion, durability, water resistance and thermal stability. .

또한 본 발명은 필름에 고굴절 코팅층과 저굴절 코팅층을 형성함으로써 접착력, 내구성, 내수성, 열안정성, 투과율 등이 우수하여 태양전지, 편광판, 액정표시장치, 렌즈 등에 장기간 안정적으로 사용될 수 있는 투과율 향상 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, the present invention by forming a high refractive coating layer and a low refractive coating layer on the film excellent in adhesion, durability, water resistance, thermal stability, transmittance, etc. to improve the transmittance film that can be used stably for solar cells, polarizing plates, liquid crystal display devices, lenses, etc. for a long time It aims to provide.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 (a) 필름을 세척하는 단계; (b) 직경이 10~200nm인 이산화티탄 나노입자, 실란 화합물, 산 화합물, 촉매, 에폭시 화합물 및 용매를 혼합하여 제1혼합물을 제조하는 단계; (c) 직경이 10~200nm인 실리카 나노입자, 실란 화합물, 산 화합물, 촉매, 에폭시 화합물 및 용매를 혼합하여 제2혼합물을 제조하는 단계; (d) 상기 필름의 적어도 한 면에 상기 제1혼합물을 코팅하고 경화하여 고굴절 코팅층을 제조하는 단계; 및 (e) 상기 고굴절 코팅층에 상기 제2혼합물을 코팅하고 경화하여 저굴절 코팅층을 제조하는 단계를 포함하는 투과율 향상 필름의 제조방법을 제공한다. The present invention to achieve the above object (a) washing the film; (b) preparing a first mixture by mixing titanium dioxide nanoparticles having a diameter of 10 to 200 nm, a silane compound, an acid compound, a catalyst, an epoxy compound, and a solvent; (c) preparing a second mixture by mixing silica nanoparticles having a diameter of 10 to 200 nm, a silane compound, an acid compound, a catalyst, an epoxy compound, and a solvent; (d) coating and curing the first mixture on at least one side of the film to produce a high refractive coating layer; And (e) coating and curing the second mixture on the high refractive coating layer to produce a low refractive coating layer.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 (b) 단계는 직경이 10~200nm인 이산화티탄 나노입자, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 산 화합물을 혼합하여 제1교반물을 제조하는 단계; 상기 제1교반물에 프로필렌글리콜메틸에테르 및 메탄올을 혼합하여 제2교반물을 제조하는 단계; 상기 제2교반물에 촉매를 혼합하여 제3교반물을 제조하는 단계; 상기 제3교반물에 부틸글리시딜에테르를 혼합하여 제4교반물을 제조하는 단계; 및 상기 제4교반물에 메탄올을 혼합하여 제5교반물을 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. In one embodiment of the present invention, the step (b) is a step of preparing a first stirring mixture by mixing titanium dioxide nanoparticles, diameter 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane and acid compound of 10 ~ 200nm ; Preparing a second agitator by mixing propylene glycol methyl ether and methanol to the first agitator; Preparing a third stirring material by mixing a catalyst with the second stirring material; Preparing a fourth stirring product by mixing butylglycidyl ether in the third stirring material; And mixing methanol with the fourth agitator to prepare a fifth agitator.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 제2교반물에 포함된 프로필렌글리콜메틸에테르 및 메탄올의 중량비는 20~50:80~50 인 것을 특징으로 한다. In one embodiment of the present invention, the weight ratio of propylene glycol methyl ether and methanol contained in the second stirring is characterized in that 20 to 50:80 to 50.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 (c) 단계는 직경이 10~200nm인 실리카 나노입자, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 메틸트리메톡시실란 및 산 화합물을 혼합하여 제1조성물을 제조하는 단계; 상기 제1조성물에 촉매를 혼합하여 제2조성물을 제조하는 단계; 상기 제2조성물에 부틸글리시딜에테르를 혼합하여 제3조성물을 제조하는 단계; 및 상기 제3조성물에 프로필렌글리콜메틸에테르 및 에탄올을 혼합하여 제4조성물을 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. In one embodiment of the present invention, the step (c) is a first composition by mixing silica nanoparticles, 10-glycidoxypropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane and acid compounds having a diameter of 10 ~ 200nm Preparing a; Preparing a second composition by mixing a catalyst with the first composition; Preparing a third composition by mixing butylglycidyl ether in the second composition; And mixing propylene glycol methyl ether and ethanol to the third composition to prepare a fourth composition.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 메틸트리메톡시실란의 중량비는 40~60:60~40 인 것을 특징으로 한다. In one embodiment of the present invention, the weight ratio of the 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and methyltrimethoxysilane is characterized in that 40 to 60:60 to 40.

또한 본 발명은 상기 제조방법으로 제조되는 투과율 향상 필름을 제공한다. In another aspect, the present invention provides a transmittance improving film produced by the above production method.

본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 필름의 반사율을 낮추고 투과율을 증가시킬 수 있으며, 접착력, 내구성, 내수성 및 열안정성이 우수한 투과율 향상 필름의 제조방법을 제공할 수 있다. The present invention is to solve the problems of the prior art, can lower the reflectance of the film and increase the transmittance, can provide a method for producing a transmittance improving film excellent in adhesion, durability, water resistance and thermal stability.

또한 본 발명은 필름에 고굴절 코팅층과 저굴절 코팅층을 형성함으로써 접착력, 내구성, 내수성, 열안정성, 투과율 등이 우수하여 태양전지, 편광판, 액정표시장치, 렌즈 등에 장기간 안정적으로 사용될 수 있는 투과율 향상 필름을 제공할 수 있다. In addition, the present invention by forming a high refractive coating layer and a low refractive coating layer on the film excellent in adhesion, durability, water resistance, thermal stability, transmittance, etc. to improve the transmittance film that can be used stably for solar cells, polarizing plates, liquid crystal display devices, lenses, etc. for a long time Can provide.

이하 실시예를 바탕으로 본 발명을 상세히 설명한다. 본 발명에 사용된 용어, 실시예 등은 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고 통상의 기술자의 이해를 돕기 위하여 예시된 것에 불과할 뿐이며, 본 발명의 권리범위 등이 이에 한정되어 해석되어서는 안 된다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. The terms, examples, etc. used in the present invention are merely illustrated to explain the present invention in more detail and to help those skilled in the art, and the scope of the present invention is not limited thereto.

본 발명에 사용되는 기술 용어 및 과학 용어는 다른 정의가 없다면 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 나타낸다.Technical terms and scientific terms used in the present invention represent the meanings that are commonly understood by those of ordinary skill in the art unless otherwise defined.

본 발명은 (a) 필름을 세척하는 단계; (b) 직경이 10~200nm인 이산화티탄 나노입자, 실란 화합물, 산 화합물, 촉매, 에폭시 화합물 및 용매를 혼합하여 제1혼합물을 제조하는 단계; (c) 직경이 10~200nm인 실리카 나노입자, 실란 화합물, 산 화합물, 촉매, 에폭시 화합물 및 용매를 혼합하여 제2혼합물을 제조하는 단계; (d) 상기 필름의 적어도 한 면에 상기 제1혼합물을 코팅하고 경화하여 고굴절 코팅층을 제조하는 단계; 및 (e) 상기 고굴절 코팅층에 상기 제2혼합물을 코팅하고 경화하여 저굴절 코팅층을 제조하는 단계를 포함하는 투과율 향상 필름의 제조방법에 관한 것이다. The present invention comprises the steps of (a) washing the film; (b) preparing a first mixture by mixing titanium dioxide nanoparticles having a diameter of 10 to 200 nm, a silane compound, an acid compound, a catalyst, an epoxy compound, and a solvent; (c) preparing a second mixture by mixing silica nanoparticles having a diameter of 10 to 200 nm, a silane compound, an acid compound, a catalyst, an epoxy compound, and a solvent; (d) coating and curing the first mixture on at least one side of the film to produce a high refractive coating layer; And (e) coating and curing the second mixture on the high refractive coating layer to produce a low refractive coating layer.

상기 (a) 단계는 필름에 잔존하는 먼지, 오일, 유기 화합물, 오염물 등을 제거하는 단계로서, 탈염수, 알코올, 산성 또는 염기성의 세정액으로 필름을 세척할 수 있다. The step (a) is to remove dust, oil, organic compounds, contaminants, etc. remaining in the film, it can be washed with demineralized water, alcohol, acidic or basic cleaning solution.

상기 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌 등의 필름, 시트 또는 기판이 제한 없이 사용될 수 있다. The film may be used without limitation a film, sheet or substrate such as polyester, such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polystyrene.

상기 (b) 단계는 직경이 10~200nm인 이산화티탄 나노입자, 실란 화합물, 산 화합물, 촉매, 에폭시 화합물 및 용매를 혼합하여 제1혼합물을 제조할 수 있다. In the step (b), the first mixture may be prepared by mixing titanium dioxide nanoparticles having a diameter of 10 to 200 nm, a silane compound, an acid compound, a catalyst, an epoxy compound, and a solvent.

상기 (b) 단계는 직경이 10~200nm인 이산화티탄 나노입자, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 산 화합물을 혼합하여 제1교반물을 제조하는 단계; 상기 제1교반물에 프로필렌글리콜메틸에테르 및 메탄올을 혼합하여 제2교반물을 제조하는 단계; 상기 제2교반물에 촉매를 혼합하여 제3교반물을 제조하는 단계; 상기 제3교반물에 부틸글리시딜에테르를 혼합하여 제4교반물을 제조하는 단계; 및 상기 제4교반물에 메탄올을 혼합하여 제5교반물을 제조하는 단계를 포함할 수 있다. The step (b) comprises the steps of preparing a first agitator by mixing titanium dioxide nanoparticles, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and an acid compound having a diameter of 10 ~ 200nm; Preparing a second agitator by mixing propylene glycol methyl ether and methanol to the first agitator; Preparing a third stirring material by mixing a catalyst with the second stirring material; Preparing a fourth stirring product by mixing butylglycidyl ether in the third stirring material; And mixing methanol with the fourth stirring material to prepare a fifth stirring material.

본 발명은 직경이 10~200nm인 이산화티탄 나노입자, 실란 화합물 및 산 화합물을 혼합하여 제1교반물을 제조할 수 있다. In the present invention, the first stirring material may be prepared by mixing titanium dioxide nanoparticles having a diameter of 10 nm to 200 nm, a silane compound, and an acid compound.

이러한 단계를 통하여 실란 화합물의 알콕시기는 가수 분해되어 하이드록실기가 형성된다. 상기 하이드록실기는 이산화티탄 나노입자의 표면과 결합함으로써 나노입자의 표면에 실란 화합물이 결합할 수 있다. Through this step, the alkoxy group of the silane compound is hydrolyzed to form a hydroxyl group. The hydroxyl group may be bonded to the surface of the titanium dioxide nanoparticles may be bonded to the silane compound on the surface of the nanoparticles.

상기 이산화티탄 나노입자의 직경은 10~200nm이고, 10~60nm인 것이 바람직하다. 직경이 10nm 미만인 경우 수분 차단 특성이 저하되고, 200nm를 초과하는 경우 균일한 코팅층을 형성할 수 없어 내구성 및 내후성이 저하된다. The titanium dioxide nanoparticles have a diameter of 10 to 200 nm, preferably 10 to 60 nm. If the diameter is less than 10nm, the moisture barrier properties are lowered, and if it exceeds 200nm, it is impossible to form a uniform coating layer, so durability and weather resistance are lowered.

상기 실란 화합물은 유기 화합물과 결합할 수 있는 유기 관능기 및 무기물과 반응할 수 있는 가수분해기를 가지며, 상기 실란 화합물은 이산화티탄 나노입자의 표면에 결합하여 내수성, 수분 차단 특성, 내구성, 내후성 등의 특성을 나타낸다. The silane compound has an organic functional group capable of binding to an organic compound and a hydrolyzable group capable of reacting with an inorganic substance, and the silane compound binds to the surface of titanium dioxide nanoparticles to provide properties such as water resistance, water barrier property, durability, and weather resistance. Indicates.

실란 화합물의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 20~50중량부인 것이 바람직하며, 함량이 20중량부 미만인 경우 접착력 향상을 기대하기 어렵고, 50중량부를 초과하는 경우 과다한 실란 화합물의 사용으로 오히려 계면 접착 특성, 투과율 및 내구성이 저하된다. The content of the silane compound is preferably 20 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of nanoparticles, and when the content is less than 20 parts by weight, it is difficult to expect the improvement of adhesion. Properties, transmittance and durability deteriorate.

실란 화합물은 알킬기 함유 실란, 아미노기 함유 실란, 에폭시기 함유 실란, 아크릴레이트기 함유 실란, 이소시아네이트기 함유 실란, 불소기 함유 실란, 비닐기 함유 실란 등이 제한 없이 사용될 수 있다. As the silane compound, an alkyl group-containing silane, an amino group-containing silane, an epoxy group-containing silane, an acrylate group-containing silane, an isocyanate group-containing silane, a fluorine group-containing silane, a vinyl group-containing silane, and the like can be used without limitation.

알킬기 함유 실란으로는 메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란 등이 있다. Examples of the alkyl group-containing silane include methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane and octyltriethoxysilane.

에폭시기 함유 실란으로는 2-글리시독시에틸메틸디메톡시실란, 2-글리시독시에틸메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-글리시독시에틸트리메톡시실란, 2-글리시독시에틸트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디에톡시실란, 3-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필메틸디메톡시실란, 3-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 3-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리메톡시실란, 3-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리에톡시실란 등이 있다. Examples of the epoxy group-containing silanes include 2-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, 2-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2 -Glycidoxy ethyltrimethoxysilane, 2-glycidoxyethyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4- Epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 3- (3,4-epoxycyclohexyl) propylmethyldimethoxysilane, 3- (3,4 -Epoxycyclohexyl) propylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 3- (3, 4-epoxycyclohexyl) propyltrimethoxysilane, 3- (3,4-epoxycyclohexyl) propyltriethoxysilane, and the like.

아크릴레이트기 함유 실란으로는 3-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, 메타크릴록시메틸트리에톡시실란, 메타크릴록시메틸트리메톡시실란 등이 있다. As acrylate group containing silane, 3-methacryloxypropyl methyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl methyl diethoxysilane, 3-methacryloxypropyl triethoxysilane , 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxymethyltriethoxysilane, methacryloxymethyltrimethoxysilane and the like.

불소기 함유 실란으로는 헵타데카플루오로-1,1,2,2-테트라데실트리메톡시실란, 트리플루오로프로필트리메톡시실란, 트리데카플루오로옥틸트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리이소프로폭시실란 등이 있다. Examples of the fluorine group-containing silane include heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyltrimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane and heptadecafluorodecyl Trimethoxysilane, heptadecafluorodecyltriisopropoxysilane, and the like.

필름의 내수성, 수분 차단 특성, 내구성, 내후성, 투과율 등을 향상시키기 위해서는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란이 사용되는 것이 바람직하다. In order to improve the water resistance, water barrier property, durability, weather resistance, transmittance and the like of the film, it is preferable to use an epoxy group-containing silane such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.

또한 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 메틸트리메톡시실란이 40~60:60~40의 중량비로 사용될 수도 있다. In addition, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and methyltrimethoxysilane may be used in a weight ratio of 40 to 60:60 to 40.

산 화합물로는 염산, 아세트산, 황산, 질산 등이 사용될 수 있으며, 수용액의 형태로 사용되는 것이 바람직하다. 예를 들면 15% 아세트산 수용액이 사용될 수 있다. As the acid compound, hydrochloric acid, acetic acid, sulfuric acid, nitric acid, and the like may be used, and it is preferable to be used in the form of an aqueous solution. For example, 15% acetic acid aqueous solution can be used.

산 화합물의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 10~20중량부인 것이 바람직하며, 함량이 10중량부 미만인 경우 접착력 향상을 기대하기 어렵고, 20중량부를 초과하는 경우 투과율 및 내구성이 저하된다. The content of the acid compound is preferably 10 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nanoparticles, when the content is less than 10 parts by weight, it is difficult to expect the improvement of adhesion, and when it exceeds 20 parts by weight, the transmittance and durability are lowered.

상기 제1교반물에 프로필렌글리콜메틸에테르 및 메탄올을 혼합하여 제2교반물을 제조할 수 있다. Propylene glycol methyl ether and methanol may be mixed with the first stirring material to prepare a second stirring material.

상기 프로필렌글리콜메틸에테르 및 메탄올은 조성물의 점도를 조절하고, 조성물을 안정화시키는 역할을 수행한다. The propylene glycol methyl ether and methanol serve to adjust the viscosity of the composition and stabilize the composition.

이때 프로필렌글리콜메틸에테르의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 10~30중량부인 것이 바람직하고, 메탄올의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 20~50중량부인 것이 바람직하다. In this case, the content of propylene glycol methyl ether is preferably 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of nanoparticles, and the content of methanol is preferably 20 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of nanoparticles.

또한 프로필렌글리콜메틸에테르 및 메탄올의 중량비는 20~50:80~50 인 것이 바람직하며, 중량비가 20:80 미만이면 가공성이 저하되고, 중량비가 50:50을 초과하는 경우 투과율 및 내구성이 저하된다. In addition, the weight ratio of propylene glycol methyl ether and methanol is preferably 20 to 50:80 to 50. If the weight ratio is less than 20:80, the workability is lowered, and if the weight ratio exceeds 50:50, the transmittance and durability are lowered.

상기 제2교반물에 촉매를 혼합하여 제3교반물을 제조할 수 있다. A third agitator may be prepared by mixing a catalyst with the second agitator.

촉매로는 옥틸산, 스테아르산, 나프텐산, 아세틸아세토네이트 등의 Cu, Fe, Co, Mn, Al, Ti, Zr, Ni 등의 유기 금속염; Ti, Sn, Bi, Zr, Al 등의 금속 알콕사이드; 옥틸페놀, 노닐페놀 등의 페놀 화합물; 1-부탄올, 2-에틸헥산올 등의 알코올류; 2-메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-에틸-4-메틸-이미다졸, 2-페닐-4,5-디하이드록시메틸이미다졸, 2-페닐-4-메틸-5-하이드록시메틸이미다졸 등의 이미다졸 유도체 등을 사용할 수 있다. 예를 들면 알루미늄 아세틸아세토네이트를 사용하는 것이 바람직하다. As a catalyst, Organic metal salts, such as Cu, Fe, Co, Mn, Al, Ti, Zr, Ni, such as octylic acid, stearic acid, naphthenic acid, acetylacetonate; Metal alkoxides such as Ti, Sn, Bi, Zr, Al; Phenol compounds such as octylphenol and nonylphenol; Alcohols such as 1-butanol and 2-ethylhexanol; 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4- Imidazole derivatives such as methyl-imidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, and 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole can be used. For example, it is preferable to use aluminum acetylacetonate.

촉매의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 1~5중량부인 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 접착력 향상을 기대하기 어렵고, 5중량부를 초과하는 경우 투과율 및 내구성이 저하된다. The content of the catalyst is preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of nanoparticles, when the content is less than 1 part by weight, it is difficult to expect the improvement of adhesion, and when it exceeds 5 parts by weight, the transmittance and durability decrease.

촉매를 사용함으로써 조성물을 필름에 코팅할 때 더 낮은 온도에서 코팅층이 쉽게 형성되며, 코팅층의 내열성, 열안정성 등이 우수하게 된다. By using a catalyst, the coating layer is easily formed at lower temperatures when the composition is coated on the film, and the coating layer has excellent heat resistance, thermal stability, and the like.

상기 제3교반물에 에폭시 화합물을 혼합하여 제4교반물을 제조할 수 있다. The fourth stirring material may be prepared by mixing the epoxy compound with the third stirring material.

상기 에폭시 화합물은 이산화티탄 나노입자의 표면에 결합된 실란 화합물과 결합하거나 또는 이산화티탄 나노입자의 표면에 형성된 하이드록실기와 결합할 수 있다. The epoxy compound may be bonded to a silane compound bonded to the surface of the titanium dioxide nanoparticles or to a hydroxyl group formed on the surface of the titanium dioxide nanoparticles.

에폭시 화합물의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 1~10중량부인 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 접착력 향상을 기대하기 어렵고, 10중량부를 초과하는 경우 투과율 및 내구성이 저하된다. The content of the epoxy compound is preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of nanoparticles, when the content is less than 1 part by weight it is difficult to expect improved adhesion, when the content exceeds 10 parts by weight, the transmittance and durability is reduced.

에폭시 화합물의 종류로는 부틸글리시딜에테르(BGE), 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르(TMPTGE), 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민, 글리세린 디글리시딜에테르 등이 제한 없이 사용될 수 있으며, 부틸글리시딜에테르가 사용되는 것이 바람직하다. Examples of the epoxy compound include butylglycidyl ether (BGE), trimethylolpropane triglycidyl ether (TMPTGE), ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetra Glycidyl ethylenediamine, glycerin diglycidyl ether, and the like can be used without limitation, and butylglycidyl ether is preferably used.

또한 에폭시 화합물로 부틸글리시딜에테르(BGE) 및 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르(TMPTGE)를 동시에 사용할 수 있으며, 이때 부틸글리시딜에테르 및 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르의 중량비는 60~80:40~20 인 것이 바람직하다. In addition, butyl glycidyl ether (BGE) and trimethylol propane triglycidyl ether (TMPTGE) can be used simultaneously as an epoxy compound, wherein the weight ratio of butyl glycidyl ether and trimethylol propane triglycidyl ether is 60 to 80: It is preferable that it is 40-20.

상기 제4교반물에 용매를 혼합하여 제5교반물을 제조할 수 있다. The fifth stirring may be prepared by mixing a solvent with the fourth stirring.

상기 용매는 조성물의 점도를 조절하며, 에탄올, 프로필렌글리콜메틸에테르(PGME), 메탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 등이 제한 없이 사용될 수 있으며, 메탄올이 사용되는 것이 바람직하다. The solvent controls the viscosity of the composition, ethanol, propylene glycol methyl ether (PGME), methanol, propanol, isopropanol, butanol and the like can be used without limitation, methanol is preferably used.

용매의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 500~1,000중량부인 것이 바람직하며, 함량이 500중량부 미만인 경우 가공성이 저하되고, 1,000중량부를 초과하는 경우 투과율 및 내구성이 저하된다. The content of the solvent is preferably 500 to 1,000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of nanoparticles, and when the content is less than 500 parts by weight, the workability is lowered, and when the content is more than 1,000 parts by weight, the transmittance and durability are lowered.

상기 (c) 단계는 직경이 10~200nm인 실리카 나노입자, 실란 화합물, 산 화합물, 촉매, 에폭시 화합물 및 용매를 혼합하여 제2혼합물을 제조할 수 있다. In the step (c), a second mixture may be prepared by mixing silica nanoparticles having a diameter of 10 to 200 nm, a silane compound, an acid compound, a catalyst, an epoxy compound, and a solvent.

상기 (c) 단계는 직경이 10~200nm인 실리카 나노입자, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 메틸트리메톡시실란 및 산 화합물을 혼합하여 제1조성물을 제조하는 단계; 상기 제1조성물에 촉매를 혼합하여 제2조성물을 제조하는 단계; 상기 제2조성물에 부틸글리시딜에테르를 혼합하여 제3조성물을 제조하는 단계; 및 상기 제3조성물에 프로필렌글리콜메틸에테르 및 에탄올을 혼합하여 제4조성물을 제조하는 단계를 포함할 수 있다. Step (c) comprises preparing a first composition by mixing silica nanoparticles having a diameter of 10 to 200 nm, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and an acid compound; Preparing a second composition by mixing a catalyst with the first composition; Preparing a third composition by mixing butylglycidyl ether in the second composition; And preparing a fourth composition by mixing propylene glycol methyl ether and ethanol in the third composition.

본 발명은 직경이 10~200nm인 실리카 나노입자, 실란 화합물 및 산 화합물을 혼합하여 제1조성물을 제조할 수 있다. In the present invention, the first composition may be prepared by mixing silica nanoparticles, a silane compound, and an acid compound having a diameter of 10 to 200 nm.

이러한 단계를 통하여 실란 화합물의 알콕시기는 가수 분해되어 하이드록실기가 형성된다. 상기 하이드록실기는 실리카 나노입자의 표면과 결합함으로써 나노입자의 표면에 실란 화합물이 결합할 수 있다. Through this step, the alkoxy group of the silane compound is hydrolyzed to form a hydroxyl group. The hydroxyl group may be bonded to the surface of the silica nanoparticles may be bonded to the silane compound on the surface of the nanoparticles.

실리카 나노입자의 직경은 10~200nm이고, 10~60nm인 것이 바람직하다. 직경이 10nm 미만인 경우 수분 차단 특성이 저하되고, 200nm를 초과하는 경우 균일한 코팅층을 형성할 수 없어 내구성 및 내후성이 저하된다. The diameter of a silica nanoparticle is 10-200 nm, and it is preferable that it is 10-60 nm. If the diameter is less than 10nm, the moisture barrier properties are lowered, and if it exceeds 200nm, it is impossible to form a uniform coating layer, so durability and weather resistance are lowered.

상기 실란 화합물은 유기 화합물과 결합할 수 있는 유기 관능기 및 무기물과 반응할 수 있는 가수분해기를 가지며, 상기 실란 화합물은 실리카 나노입자의 표면에 결합하여 내수성, 수분 차단 특성, 내구성, 내후성 등의 특성을 나타낸다. The silane compound has an organic functional group capable of binding to an organic compound and a hydrolyzable group capable of reacting with an inorganic substance, and the silane compound binds to the surface of silica nanoparticles to provide properties such as water resistance, water barrier property, durability, and weather resistance. Indicates.

실란 화합물의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 40~80중량부인 것이 바람직하며, 함량이 40중량부 미만인 경우 접착력 향상을 기대하기 어렵고, 80중량부를 초과하는 경우 과다한 실란 화합물의 사용으로 오히려 계면 접착 특성, 투과율 및 내구성이 저하된다. The content of the silane compound is preferably 40 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of nanoparticles, and when the content is less than 40 parts by weight, it is difficult to expect the improvement of adhesion. Properties, transmittance and durability deteriorate.

실란 화합물은 알킬기 함유 실란, 아미노기 함유 실란, 에폭시기 함유 실란, 아크릴레이트기 함유 실란, 이소시아네이트기 함유 실란, 불소기 함유 실란, 비닐기 함유 실란 등이 제한 없이 사용될 수 있다. As the silane compound, an alkyl group-containing silane, an amino group-containing silane, an epoxy group-containing silane, an acrylate group-containing silane, an isocyanate group-containing silane, a fluorine group-containing silane, a vinyl group-containing silane, and the like can be used without limitation.

알킬기 함유 실란으로는 메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란 등이 있다. Examples of the alkyl group-containing silane include methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane and octyltriethoxysilane.

에폭시기 함유 실란으로는 2-글리시독시에틸메틸디메톡시실란, 2-글리시독시에틸메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-글리시독시에틸트리메톡시실란, 2-글리시독시에틸트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디에톡시실란, 3-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필메틸디메톡시실란, 3-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 3-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리메톡시실란, 3-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리에톡시실란 등이 있다. Examples of the epoxy group-containing silanes include 2-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, 2-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2 -Glycidoxy ethyltrimethoxysilane, 2-glycidoxyethyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4- Epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 3- (3,4-epoxycyclohexyl) propylmethyldimethoxysilane, 3- (3,4 -Epoxycyclohexyl) propylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 3- (3, 4-epoxycyclohexyl) propyltrimethoxysilane, 3- (3,4-epoxycyclohexyl) propyltriethoxysilane, and the like.

아크릴레이트기 함유 실란으로는 3-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, 메타크릴록시메틸트리에톡시실란, 메타크릴록시메틸트리메톡시실란 등이 있다. As acrylate group containing silane, 3-methacryloxypropyl methyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl methyl diethoxysilane, 3-methacryloxypropyl triethoxysilane , 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxymethyltriethoxysilane, methacryloxymethyltrimethoxysilane and the like.

불소기 함유 실란으로는 헵타데카플루오로-1,1,2,2-테트라데실트리메톡시실란, 트리플루오로프로필트리메톡시실란, 트리데카플루오로옥틸트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리이소프로폭시실란 등이 있다. Examples of the fluorine group-containing silane include heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyltrimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane and heptadecafluorodecyl Trimethoxysilane, heptadecafluorodecyltriisopropoxysilane, and the like.

필름의 내수성, 수분 차단 특성, 내구성, 내후성, 투과율 등을 향상시키기 위해서는 알킬기 함유 실란 및 에폭시기 함유 실란의 혼합 실란 화합물이 사용되는 것이 바람직하며, 에폭시기 함유 실란 및 알킬기 함유 실란의 중량비는 40~60:60~40 인 것이 바람직하다. In order to improve the water resistance, water barrier property, durability, weather resistance, and transmittance of the film, a mixed silane compound of an alkyl group-containing silane and an epoxy group-containing silane is preferably used, and the weight ratio of the epoxy group-containing silane and the alkyl group-containing silane is 40 to 60: It is preferable that it is 60-40.

예를 들면, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 메틸트리메톡시실란이 40~60:60~40의 중량비로 사용될 수 있다. For example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and methyltrimethoxysilane may be used in a weight ratio of 40 to 60:60 to 40.

예를 들면, 실란 커플링제로 알킬기 함유 실란(메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란 및 옥틸트리에톡시실란) 및 3-글리시독시프로필트리메톡시실란을 사용할 수 있으며, 이때 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 알킬기 함유 실란은 40~60:60~40의 중량비로 사용되고, 메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란 및 옥틸트리에톡시실란의 중량비는 100:10~200:10~200인 것이 바람직하다. For example, alkyl group-containing silanes (methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane and octyltriethoxysilane) and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane can be used as the silane coupling agent, wherein 3-glyci Doxypropyltrimethoxysilane and alkyl group-containing silane are used in a weight ratio of 40 to 60:60 to 40, and the weight ratio of methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane and octyltriethoxysilane is 100: 10 to 200: 10 to It is preferable that it is 200.

산 화합물로는 염산, 아세트산, 황산, 질산 등이 사용될 수 있으며, 수용액의 형태로 사용되는 것이 바람직하다. 예를 들면 15% 아세트산 수용액이 사용될 수 있다. As the acid compound, hydrochloric acid, acetic acid, sulfuric acid, nitric acid, and the like may be used, and it is preferable to be used in the form of an aqueous solution. For example, 15% acetic acid aqueous solution can be used.

산 화합물의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 15~35중량부인 것이 바람직하며, 함량이 15중량부 미만인 경우 접착력 향상을 기대하기 어렵고, 35중량부를 초과하는 경우 투과율 및 내구성이 저하된다. The content of the acid compound is preferably 15 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nanoparticles, when the content is less than 15 parts by weight, it is difficult to expect the improvement of adhesion, and when it exceeds 35 parts by weight, the transmittance and durability are reduced.

상기 제1조성물에 촉매를 혼합하여 제2조성물을 제조할 수 있다. The second composition may be prepared by mixing a catalyst with the first composition.

촉매로는 옥틸산, 스테아르산, 나프텐산, 아세틸아세토네이트 등의 Cu, Fe, Co, Mn, Al, Ti, Zr, Ni 등의 유기 금속염; Ti, Sn, Bi, Zr, Al 등의 금속 알콕사이드; 옥틸페놀, 노닐페놀 등의 페놀 화합물; 1-부탄올, 2-에틸헥산올 등의 알코올류; 2-메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-에틸-4-메틸-이미다졸, 2-페닐-4,5-디하이드록시메틸이미다졸, 2-페닐-4-메틸-5-하이드록시메틸이미다졸 등의 이미다졸 유도체 등을 사용할 수 있다. 예를 들면 알루미늄 아세틸아세토네이트를 사용하는 것이 바람직하다. As a catalyst, Organic metal salts, such as Cu, Fe, Co, Mn, Al, Ti, Zr, Ni, such as octylic acid, stearic acid, naphthenic acid, acetylacetonate; Metal alkoxides such as Ti, Sn, Bi, Zr, Al; Phenol compounds such as octylphenol and nonylphenol; Alcohols such as 1-butanol and 2-ethylhexanol; 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4- Imidazole derivatives such as methyl-imidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, and 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole can be used. For example, it is preferable to use aluminum acetylacetonate.

촉매의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 1~5중량부인 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 접착력 향상을 기대하기 어렵고, 5중량부를 초과하는 경우 투과율 및 내구성이 저하된다. The content of the catalyst is preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of nanoparticles, when the content is less than 1 part by weight, it is difficult to expect the improvement of adhesion, and when it exceeds 5 parts by weight, the transmittance and durability decrease.

촉매를 사용함으로써 조성물을 필름에 코팅할 때 더 낮은 온도에서 코팅층이 쉽게 형성되며, 코팅층의 내열성, 열안정성 등이 우수하게 된다. By using a catalyst, the coating layer is easily formed at lower temperatures when the composition is coated on the film, and the coating layer has excellent heat resistance, thermal stability, and the like.

상기 제2조성물에 에폭시 화합물을 혼합하여 제3조성물을 제조할 수 있다. The third composition may be prepared by mixing the epoxy compound with the second composition.

상기 에폭시 화합물은 실리카 나노입자의 표면에 결합된 실란 화합물과 결합하거나 또는 실리카 나노입자의 표면에 형성된 하이드록실기와 결합할 수 있다. The epoxy compound may be bonded to the silane compound bonded to the surface of the silica nanoparticles or to a hydroxyl group formed on the surface of the silica nanoparticles.

에폭시 화합물의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 1~10중량부인 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 접착력 향상을 기대하기 어렵고, 10중량부를 초과하는 경우 투과율 및 내구성이 저하된다. The content of the epoxy compound is preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of nanoparticles, when the content is less than 1 part by weight it is difficult to expect improved adhesion, when the content exceeds 10 parts by weight, the transmittance and durability is reduced.

에폭시 화합물의 종류로는 부틸글리시딜에테르(BGE), 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르(TMPTGE), 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민, 글리세린 디글리시딜에테르 등이 제한 없이 사용될 수 있으며, 부틸글리시딜에테르가 사용되는 것이 바람직하다. Examples of the epoxy compound include butylglycidyl ether (BGE), trimethylolpropane triglycidyl ether (TMPTGE), ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetra Glycidyl ethylenediamine, glycerin diglycidyl ether, and the like can be used without limitation, and butylglycidyl ether is preferably used.

또한 에폭시 화합물로 부틸글리시딜에테르(BGE) 및 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르(TMPTGE)를 동시에 사용할 수 있으며, 이때 부틸글리시딜에테르 및 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르의 중량비는 60~80:40~20 인 것이 바람직하다. In addition, butyl glycidyl ether (BGE) and trimethylol propane triglycidyl ether (TMPTGE) may be used simultaneously as an epoxy compound, wherein the weight ratio of butyl glycidyl ether and trimethylol propane triglycidyl ether is 60 to 80: It is preferable that it is 40-20.

상기 제3조성물에 용매를 혼합하여 제4조성물을 제조할 수 있다. The fourth composition may be prepared by mixing a solvent with the third composition.

상기 용매는 조성물의 점도를 조절하며, 에탄올, 프로필렌글리콜메틸에테르(PGME), 메탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 등이 제한 없이 사용될 수 있다. The solvent controls the viscosity of the composition, ethanol, propylene glycol methyl ether (PGME), methanol, propanol, isopropanol, butanol and the like can be used without limitation.

용매의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 500~1,500중량부인 것이 바람직하며, 함량이 500중량부 미만인 경우 가공성이 저하되고, 1,500중량부를 초과하는 경우 투과율 및 내구성이 저하된다. The content of the solvent is preferably 500 to 1,500 parts by weight based on 100 parts by weight of nanoparticles, and when the content is less than 500 parts by weight, the workability is lowered, and when the content is more than 1,500 parts by weight, the transmittance and durability are lowered.

본 발명은 용매로서 에탄올 및 프로필렌글리콜메틸에테르를 동시에 사용하는 것이 바람직하다. In this invention, it is preferable to use ethanol and propylene glycol methyl ether simultaneously as a solvent.

이때 에탄올의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 600~1,400중량부인 것이 바람직하며, 프로필렌글리콜메틸에테르의 함량은 나노입자 100중량부에 대하여 20~100중량부인 것이 바람직하다. In this case, the content of ethanol is preferably 600 to 1,400 parts by weight based on 100 parts by weight of nanoparticles, and the content of propylene glycol methyl ether is preferably 20 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of nanoparticles.

상기 (d) 단계는 상기 필름의 적어도 한 면에 상기 제1혼합물을 코팅하고 경화하여 고굴절 코팅층을 제조할 수 있다. In the step (d), the high refractive index coating layer may be prepared by coating and curing the first mixture on at least one side of the film.

상기 (d) 단계는 공지의 코팅 방법을 사용할 수 있으며, 코팅 방법으로는 바 코팅, 메니스커스 코팅, 분무 코팅, 롤 코팅, 스핀 코팅, 침지 코팅 등이 제한 없이 사용될 수 있다. Step (d) may use a known coating method, bar coating, meniscus coating, spray coating, roll coating, spin coating, immersion coating may be used without limitation.

상기 (d) 단계는 필름 위에 제1혼합물을 코팅한 후 60~150℃에서 경화하여 고굴절 코팅층을 형성할 수 있다. In the step (d), the first mixture is coated on the film, and then cured at 60 to 150 ° C. to form a high refractive coating layer.

이때 고굴절은 1.7~1.9의 굴절률을 갖는 것을 의미한다. At this time, the high refractive index means having a refractive index of 1.7 ~ 1.9.

상기 (e) 단계는 상기 고굴절 코팅층에 상기 제2혼합물을 코팅하고 경화하여 저굴절 코팅층을 제조할 수 있다. In the step (e), the high refractive coating layer may be coated with the second mixture and cured to produce a low refractive coating layer.

상기 (e) 단계는 공지의 코팅 방법을 사용할 수 있으며, 코팅 방법으로는 바 코팅, 메니스커스 코팅, 분무 코팅, 롤 코팅, 스핀 코팅, 침지 코팅 등이 제한 없이 사용될 수 있다. The step (e) may use a known coating method, bar coating, meniscus coating, spray coating, roll coating, spin coating, immersion coating and the like may be used without limitation.

상기 (e) 단계는 고굴절 코팅층 위에 제2혼합물을 코팅한 후 60~150℃에서 경화하여 저굴절 코팅층을 형성할 수 있다. In the step (e), after coating the second mixture on the high refractive coating layer, it may be cured at 60 to 150 ° C. to form a low refractive coating layer.

이때 저굴절은 1.4~1.6의 굴절률을 갖는 것을 의미한다. In this case, the low refractive index means having a refractive index of 1.4 ~ 1.6.

또한 본 발명은 상기 제조방법으로 제조되는 투과율 향상 필름에 관한 것이다. The present invention also relates to a transmittance improving film produced by the above production method.

본 발명이 필름은 반사율을 낮추고 투과율을 증가시킬 수 있으며, 접착력, 내구성, 내수성 및 열안정성이 우수한 특성을 나타낸다. The film of the present invention can lower the reflectance and increase the transmittance, and exhibits excellent adhesive strength, durability, water resistance and thermal stability.

또한 본 발명은 필름에 고굴절 코팅층과 저굴절 코팅층을 순차적으로 형성함으로써 접착력, 내구성, 내수성, 열안정성, 투과율 등이 우수하여 태양전지, 편광판, 액정표시장치, 렌즈 등에 장기간 안정적으로 사용될 수 있다. In addition, the present invention by forming a high refractive index coating layer and a low refractive coating layer on the film in order to be excellent in adhesion, durability, water resistance, thermal stability, transmittance, etc. can be used stably for a long time, such as solar cells, polarizing plates, liquid crystal display devices, lenses.

이하 실시예 및 비교예를 통해 본 발명을 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 실시를 위하여 예시된 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in detail through Examples and Comparative Examples. The following examples are merely illustrated for the practice of the present invention, but the content of the present invention is not limited by the following examples.

(실시예 1) (Example 1)

폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 세정제로 세척하여 필름에 존재하는 먼지, 오일, 유기 화합물, 오염물 등을 제거하였다. The polyethylene terephthalate film was washed with a detergent to remove dirt, oils, organic compounds, contaminants, etc. present in the film.

직경이 50nm인 이산화티탄 나노입자 100중량부, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 30중량부 및 15% 아세트산 수용액 15중량부를 혼합하여 제1교반물을 제조하였다. A first stirring product was prepared by mixing 100 parts by weight of titanium dioxide nanoparticles having a diameter of 50 nm, 30 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 15 parts by weight of 15% acetic acid aqueous solution.

상기 제1교반물에 프로필렌글리콜메틸에테르 20중량부 및 메탄올 30중량부를 혼합하여 제2교반물을 제조하였다. 20 parts by weight of propylene glycol methyl ether and 30 parts by weight of methanol were mixed with the first mixture to prepare a second mixture.

상기 제2교반물에 알루미늄 아세틸아세토네이트 3중량부를 혼합하여 제3교반물을 제조하였다. 3 parts by weight of aluminum acetylacetonate was mixed with the second agitator to prepare a third agitator.

상기 제3교반물에 부틸글리시딜에테르 5중량부를 혼합하여 제4교반물을 제조하였다. 5 parts by weight of butylglycidyl ether was mixed with the third stirring material to prepare a fourth stirring material.

상기 제4교반물에 메탄올 800중량부를 혼합하여 제5교반물을 제조하였다. 800 parts by weight of methanol was mixed with the fourth stirring material to prepare a fifth stirring material.

직경이 50nm인 실리카 나노입자 100중량부, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 30중량부, 메틸트리메톡시실란 30중량부 및 15% 아세트산 수용액 20중량부를 혼합하여 제1조성물을 제조하였다. A first composition was prepared by mixing 100 parts by weight of silica nanoparticles having a diameter of 50 nm, 30 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 30 parts by weight of methyltrimethoxysilane, and 20 parts by weight of 15% acetic acid aqueous solution.

상기 제1조성물에 알루미늄 아세틸아세토네이트 3중량부를 혼합하여 제2조성물을 제조하였다. 3 parts by weight of aluminum acetylacetonate was mixed with the first composition to prepare a second composition.

상기 제2조성물에 부틸글리시딜에테르 5중량부를 혼합하여 제3조성물을 제조하였다. The third composition was prepared by mixing 5 parts by weight of butylglycidyl ether in the second composition.

상기 제3조성물에 프로필렌글리콜메틸에테르 40중량부 및 에탄올 1,000중량부를 혼합하여 제4조성물을 제조하였다. 40 parts by weight of propylene glycol methyl ether and 1,000 parts by weight of ethanol were mixed with the third composition to prepare a fourth composition.

상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 상기 제5교반물을 바 코팅으로 도포한 후 100℃에서 경화하여 고굴절 코팅층을 형성하였다. The fifth agitator was coated on the polyethylene terephthalate film with a bar coating, and cured at 100 ° C. to form a high refractive coating layer.

상기 고굴절 코팅층에 상기 제4조성물을 바 코팅으로 도포한 후 100℃에서 경화하여 저굴절 코팅층을 형성함으로써 투과율 향상 필름을 제조하였다. After applying the fourth composition to the high refractive coating layer by a bar coating, it was cured at 100 ° C to form a low refractive coating layer to prepare a transmittance improving film.

(실시예 2) (Example 2)

제1교반물에 프로필렌글리콜메틸에테르 10중량부 및 메탄올 50중량부를 혼합하여 제2교반물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of propylene glycol methyl ether and 50 parts by weight of methanol were mixed with the first stirring material to prepare a second stirring material.

(실시예 3) (Example 3)

제1교반물에 프로필렌글리콜메틸에테르 30중량부 및 메탄올 20중량부를 혼합하여 제2교반물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight of propylene glycol methyl ether and 20 parts by weight of methanol were mixed with the first stirring material to prepare a second stirring material.

(실시예 4) (Example 4)

3-글리시독시프로필트리메톡시실란 20중량부 및 메틸트리메톡시실란 40중량부를 사용하여 제1조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the first composition was prepared using 20 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 40 parts by weight of methyltrimethoxysilane.

(실시예 5) (Example 5)

3-글리시독시프로필트리메톡시실란 40중량부 및 메틸트리메톡시실란 20중량부를 사용하여 제1조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the first composition was prepared using 40 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 20 parts by weight of methyltrimethoxysilane.

(실시예 6) (Example 6)

제2조성물에 부틸글리시딜에테르 0.5중량부를 혼합하여 제3조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 part by weight of butylglycidyl ether was mixed with the second composition to prepare a third composition.

(실시예 7) (Example 7)

제2조성물에 부틸글리시딜에테르 15중량부를 혼합하여 제3조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 15 parts by weight of butylglycidyl ether was mixed with the second composition to prepare a third composition.

(비교예 1) (Comparative Example 1)

제4교반물 제조 시 부틸글리시딜에테르를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that butylglycidyl ether was not used to prepare the fourth stirring material.

(비교예 2) (Comparative Example 2)

제3조성물 제조 시 부틸글리시딜에테르를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that butylglycidyl ether was not used in the preparation of the third composition.

(반사율) (reflectivity)

분광 광도계 UV 2450에 어댑터 MPC 2200을 장착하여 380~780nm의 파장 영역에서 입사각 5°에서의 출사각 5°에 대한 경면 반사율을 측정하고, 450~650nm의 평균 반사율을 산출하였다. The adapter MPC 2200 was mounted on the spectrophotometer UV 2450 to measure the specular reflectance at an emission angle of 5 ° at an incident angle of 5 ° in a wavelength region of 380 to 780 nm, and an average reflectance of 450 to 650 nm was calculated.

(투과율) Transmittance

전광선 투과율은 ASTM D 1003에 의거하여 투과율 측정기(HM-150)를 사용하여 측정하였다. Total light transmittance was measured using the transmittance meter (HM-150) according to ASTM D 1003.

상기 실시예 및 비교예로부터 제조된 필름의 반사율 및 투과율을 측정하여 그 결과를 아래의 표 1에 나타내었다. Reflectance and transmittance of the films prepared from the Examples and Comparative Examples were measured and the results are shown in Table 1 below.

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 반사율(%)reflectivity(%) 4.44.4 5.75.7 5.85.8 5.15.1 5.25.2 5.05.0 5.15.1 6.36.3 6.66.6 투과율(%)Transmittance (%) 92.692.6 91.691.6 91.291.2 91.191.1 91.291.2 91.591.5 91.091.0 88.588.5 88.988.9

상기 표 1의 결과로부터, 실시예 1 내지 7은 필름의 반사율이 낮고 투과율이 증가함을 알 수 있다. 특히, 실시예 1은 상기 특성이 가장 우수하다. From the results of Table 1, Examples 1 to 7 it can be seen that the reflectance of the film is low and the transmittance is increased. In particular, Example 1 is the most excellent in the said characteristic.

반면 비교예 1 및 2는 실시예 1 내지 7에 비해 반사율 및 투과율이 열등함을 알 수 있다. On the other hand, it can be seen that Comparative Examples 1 and 2 are inferior in reflectance and transmittance as compared with Examples 1 to 7.

Claims (6)

(a) 필름을 세척하는 단계;
(b) 직경이 10~200nm인 이산화티탄 나노입자, 실란 화합물, 산 화합물, 촉매, 에폭시 화합물 및 용매를 혼합하여 제1혼합물을 제조하는 단계;
(c) 직경이 10~200nm인 실리카 나노입자, 실란 화합물, 산 화합물, 촉매, 에폭시 화합물 및 용매를 혼합하여 제2혼합물을 제조하는 단계;
(d) 상기 필름의 적어도 한 면에 상기 제1혼합물을 코팅하고 경화하여 고굴절 코팅층을 제조하는 단계; 및
(e) 상기 고굴절 코팅층에 상기 제2혼합물을 코팅하고 경화하여 저굴절 코팅층을 제조하는 단계를 포함하는 투과율 향상 필름의 제조방법.
(a) washing the film;
(b) preparing a first mixture by mixing titanium dioxide nanoparticles having a diameter of 10 to 200 nm, a silane compound, an acid compound, a catalyst, an epoxy compound, and a solvent;
(c) preparing a second mixture by mixing silica nanoparticles having a diameter of 10 to 200 nm, a silane compound, an acid compound, a catalyst, an epoxy compound, and a solvent;
(d) coating and curing the first mixture on at least one side of the film to produce a high refractive coating layer; And
(e) coating the second mixture on the high refractive coating layer and hardening to produce a low refractive coating layer.
제1항에 있어서,
상기 (b) 단계는
직경이 10~200nm인 이산화티탄 나노입자, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 산 화합물을 혼합하여 제1교반물을 제조하는 단계;
상기 제1교반물에 프로필렌글리콜메틸에테르 및 메탄올을 혼합하여 제2교반물을 제조하는 단계;
상기 제2교반물에 촉매를 혼합하여 제3교반물을 제조하는 단계;
상기 제3교반물에 부틸글리시딜에테르를 혼합하여 제4교반물을 제조하는 단계; 및
상기 제4교반물에 메탄올을 혼합하여 제5교반물을 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 투과율 향상 필름의 제조방법.
The method of claim 1,
Step (b)
Preparing a first stirring material by mixing titanium dioxide nanoparticles having a diameter of 10 to 200 nm, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and an acid compound;
Preparing a second agitator by mixing propylene glycol methyl ether and methanol to the first agitator;
Mixing a catalyst with the second agitator to prepare a third agitator;
Preparing a fourth stirring product by mixing butylglycidyl ether in the third stirring material; And
Mixing methanol with the fourth stirring material to produce a fifth stirring material.
제2항에 있어서,
상기 제2교반물에 포함된 프로필렌글리콜메틸에테르 및 메탄올의 중량비는 20~50:80~50 인 것을 특징으로 하는 투과율 향상 필름의 제조방법.
The method of claim 2,
The weight ratio of propylene glycol methyl ether and methanol contained in the second stirring product is 20 to 50: 80 to 50, the method for producing a transmittance improving film, characterized in that.
제1항에 있어서,
상기 (c) 단계는
직경이 10~200nm인 실리카 나노입자, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 메틸트리메톡시실란 및 산 화합물을 혼합하여 제1조성물을 제조하는 단계;
상기 제1조성물에 촉매를 혼합하여 제2조성물을 제조하는 단계;
상기 제2조성물에 부틸글리시딜에테르를 혼합하여 제3조성물을 제조하는 단계; 및
상기 제3조성물에 프로필렌글리콜메틸에테르 및 에탄올을 혼합하여 제4조성물을 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 투과율 향상 필름의 제조방법.
The method of claim 1,
Step (c) is
Preparing a first composition by mixing silica nanoparticles having a diameter of 10 to 200 nm, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and an acid compound;
Preparing a second composition by mixing a catalyst with the first composition;
Preparing a third composition by mixing butylglycidyl ether in the second composition; And
Method for producing a transmittance improving film, comprising the step of preparing a fourth composition by mixing propylene glycol methyl ether and ethanol in the third composition.
제4항에 있어서,
상기 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 메틸트리메톡시실란의 중량비는 40~60:60~40 인 것을 특징으로 하는 투과율 향상 필름의 제조방법.
The method of claim 4, wherein
The weight ratio of the 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and methyltrimethoxysilane is 40 to 60:60 to 40, the method for producing a transmittance improving film, characterized in that.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 제조방법으로 제조되는 투과율 향상 필름.
The transmittance improvement film manufactured by the manufacturing method of any one of Claims 1-5.
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