KR20190108781A - Yellow curableresin composition, color filter and display device having the same - Google Patents

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KR20190108781A
KR20190108781A KR1020180030258A KR20180030258A KR20190108781A KR 20190108781 A KR20190108781 A KR 20190108781A KR 1020180030258 A KR1020180030258 A KR 1020180030258A KR 20180030258 A KR20180030258 A KR 20180030258A KR 20190108781 A KR20190108781 A KR 20190108781A
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김형주
신규철
왕현정
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a yellow curable resin composition and a color filter and an image display device produced by using the same. The yellow curable resin composition includes a yellow colorant, alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a solvent wherein the yellow colorant has a transmittance (T_λ) of 50 to 60% at a wavelength of 470 to 510 nm and satisfies a transmission characteristic of equation 1, T_(λ-20 nm) < 2%, T_(λ+20 nm) >= 90%, and the alkali-soluble resin includes a repeating unit represented by chemical formula 1. Therefore, the yellow curable resin composition can manufacture a color filter with excellent color reproducibility and light efficiency (photo retention). In chemical formula 1, each R_1 is independently a hydrogen or methyl group and each R_2 is independently a hydrogen or methyl group.

Description

황색 경화성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치{YELLOW CURABLERESIN COMPOSITION, COLOR FILTER AND DISPLAY DEVICE HAVING THE SAME}Yellow curable resin composition, color filter and image display device manufactured using the same {YELLOW CURABLERESIN COMPOSITION, COLOR FILTER AND DISPLAY DEVICE HAVING THE SAME}

본 발명은 황색 경화성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치에 관한 것이다. The present invention relates to a yellow curable resin composition, a color filter manufactured using the same, and an image display device.

컬러필터는 백색광에서 적색, 녹색, 청색, 3가지 색을 추출하여 미세한 화소 단위로 가능하게 하는 박막 필름형 광학부품이다.The color filter is a thin film type optical component that extracts three colors of red, green, and blue from white light and makes them possible in fine pixel units.

상기 컬러필터는 각각의 화소 사이의 경계부분을 차광하기 위해서 투명 기판 상에 정해진 패턴으로 형성된 블랙 매트릭스 층 및 각각의 화소를 형성하기 위해 복수의 색(통상적으로, 적색(R), 녹색(G) 및 청색(B))의 3원색을 정해진 순서로 배열한 화소부가 차례로 적층된 구조를 취하고 있다.The color filter includes a black matrix layer formed in a predetermined pattern on a transparent substrate for shielding a boundary portion between each pixel, and a plurality of colors (typically, red (R) and green (G) to form each pixel. And a pixel portion in which three primary colors of blue (B) are arranged in a predetermined order.

일반적으로 컬러필터는 염색법, 전착법, 인쇄법, 안료 분산법 등에 의하여 3종 이상의 색상을 투명 기판상에 코팅하여 제조할 수 있으며, 최근에는 안료 분산형의 감광성 수지를 이용한 안료 분산법이 주류를 이룬다.In general, color filters can be produced by coating three or more colors on a transparent substrate by dyeing, electrodeposition, printing, pigment dispersion, etc. Recently, the pigment dispersion method using a pigment-dispersible photosensitive resin has been mainly used. Achieve.

그 중 안료 분산법은 흑색 매트릭스가 제공된 투명한 기질 위에 착색제를 비롯하여 알칼리 가용성 수지, 광중합 단량체, 광중합 개시제, 에폭시 수지, 용제, 기타 첨가제를 포함하는 감광성 수지 조성물을 코팅하고, 형성하고자 하는 형태의 패턴을 노광한 후, 비노광 부위를 용제로 제거하여 열경화시키는 일련의 과정을 반복함으로써 착색 박막을 형성하는 방법으로, 휴대폰, 노트북, 모니터, TV 등의 LCD를 제조하는 데 활발하게 응용되고 있다. Among them, the pigment dispersion method coats a photosensitive resin composition including a colorant and an alkali-soluble resin, a photopolymerization monomer, a photopolymerization initiator, an epoxy resin, a solvent, and other additives on a transparent substrate provided with a black matrix, and forms a pattern in a form to be formed. After exposure, a method of forming a colored thin film by repeating a series of processes of removing a non-exposed portion with a solvent and thermally curing it is actively applied to manufacturing LCDs of mobile phones, laptops, monitors, TVs and the like.

근래에는 여러 가지 장점을 가지는 안료 분산법을 이용한 컬러필터용 감광성 수지 조성물에 있어서도 우수한 패턴 특성뿐만 아니라 높은 색재현율과 함께 고휘도 및 고명암비 등 더욱 향상된 성능이 요구되고 있는 실정이다. In recent years, in the photosensitive resin composition for color filters using a pigment dispersion method having various advantages, not only excellent pattern characteristics but also high color reproducibility and improved performance such as high brightness and high contrast ratio are required.

그러나, 색 재현은 광원에서 조사된 광이 컬러필터를 투과하여 구현되는 것인데, 이 과정에서 광의 일부가 컬러필터에 흡수되므로 광 효율이 저하되고, 또한 색 필터로서의 안료특성으로 인해 완벽한 색 재현에는 못 미치는 근본적인 한계가 있다. However, color reproduction is realized by the light emitted from the light source passing through the color filter. In this process, some of the light is absorbed by the color filter, and thus the light efficiency is lowered. There are fundamental limitations.

이러한 문제를 해결할 수 있는 방안으로, 양자점 감광성 수지 조성물을 이용한 컬러필터가 제시되었다. As a solution to this problem, a color filter using a quantum dot photosensitive resin composition has been proposed.

이와 관련하여, 대한민국 공개특허 제2007-0094679호는 양자점(Quantum Dot)들로 형성된 컬러필터층을 포함함으로써 색재현성을 높일 수 있다고 제시하고 있고, 대한민국 공개특허 제2009-0036373호는 기존의 컬러필터를 양자점 형광체로 이루어진 발광층으로 대치함으로써 발광 효율을 향상시켜 표시품질을 개선하는 기술을 제시하고 있다. In this regard, Korean Patent Publication No. 2007-0094679 suggests that color reproducibility can be improved by including a color filter layer formed of quantum dots, and Korean Patent Publication No. 2009-0036373 discloses a conventional color filter. By replacing with a light emitting layer made of a quantum dot phosphor has proposed a technology for improving the display quality by improving the luminous efficiency.

이렇게 양자점을 컬러필터의 발광 물질을 사용할 경우 발광 파형을 좁힐 수 있고 안료에서는 구현하지 못하는 높은 색 구현 능력을 가지게 되며, 우수한 휘도 특성을 지닌다. 그러나 컬러필터 제조에서 수행하는 양자점의 낮은 안정성으로 인해 표면에 결정 등이 발생하여 양자점의 발광 효율이 크게 떨어지는 문제가 발생하였다. If the quantum dot is used as the color filter of the light emitting material, the emission waveform can be narrowed, has a high color rendering ability that can not be realized in the pigment, and has excellent luminance characteristics. However, due to the low stability of the quantum dots performed in the color filter manufacturing, crystals are generated on the surface, thereby causing a problem in that the luminous efficiency of the quantum dots is greatly decreased.

특히, 양자점 컬러필터가 장착된 화상표시장치는 광원으로 청색광을 사용하는데, 이때 사용하는 청색광이 적색, 녹색 및 청색 화소층 내 양자점 으로부터 방출되는 빛과 혼색된다. 즉, 청색 화소층의 경우 문제가 없으나, 적색 및 녹색 화소층의 경우 순수한 적색 및 녹색의 방출이 어려워진다. 일례로, 녹색 화소층의 경우 양자점에 의해 500∼550nm에서 발광 피크가 나타나나, 청색광을 사용하는 경우 380∼400nm에서의 청색광에 의한 피크가 동시에 나타나 결과적으로 컬러필터의 색 순도를 낮춘다. In particular, an image display device equipped with a quantum dot color filter uses blue light as a light source, wherein the blue light used is mixed with light emitted from quantum dots in the red, green, and blue pixel layers. That is, there is no problem in the case of the blue pixel layer, but it is difficult to emit pure red and green in the case of the red and green pixel layers. For example, in the case of the green pixel layer, the emission peak appears at 500 to 550 nm by the quantum dot, but when the blue light is used, the peak due to the blue light at 380 to 400 nm appears simultaneously, resulting in lowering the color purity of the color filter.

따라서, 원하는 색상을 재현성 있게 표시하는데 한계가 있어 화상 품질이 떨어지는 단점이 있다.Therefore, there is a limit in displaying a desired color reproducibly, which has a disadvantage in that image quality is deteriorated.

대한민국 공개특허 제2007-0094679호(2007.09.21.)Republic of Korea Patent Publication No. 2007-0094679 (2007.09.21.) 대한민국 공개특허 제2009-0036373호(2009.04.14.)Republic of Korea Patent Publication No. 2009-0036373 (2009.04.14.)

본 발명은 상기와 같은 분제를 해결하기 위한 것으로서, 색재현율 및 광효율(광유지율)이 우수한 황색 경화성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치를 제공하는 것을 그 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a yellow curable resin composition excellent in color reproducibility and light efficiency (photo retention), a color filter and an image display device manufactured using the same.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 황색 경화성 수지 조성물은 황색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하고, 상기 황색 착색제는 470nm 내지 510nm의 파장에서 투과율(Tλ)이 50 내지 60%이고, 하기 수학식 1의 투과 특성을 만족하며, 상기 알칼리 가용성 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 것을 특징으로 한다.The yellow curable resin composition of the present invention for achieving the above object comprises a yellow colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a solvent, wherein the yellow colorant has a transmittance (T λ ) of 50 at a wavelength of 470 nm to 510 nm. To 60%, satisfying the permeation characteristics of the following formula (1), the alkali-soluble resin is characterized in that it comprises a repeating unit represented by the formula (1).

[수학식 1][Equation 1]

T(λ-20nm) < 2%T (λ-20 nm) <2%

T(λ+20nm) ≥ 90%T (λ + 20 nm) ≥ 90%

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 화학식 1에서, (In Formula 1,

R1은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,Each R 1 is independently hydrogen or a methyl group,

R2는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이다).Each R 2 is independently hydrogen or a methyl group).

또한, 본 발명에 따른 컬러필터는 전술한 황색 경화성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 것을 특징으로 한다. Moreover, the color filter which concerns on this invention is characterized by including the hardened | cured material of the yellow curable resin composition mentioned above.

또한, 본 발명에 따른 화상표시장치는 전술한 컬러필터를 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the image display apparatus according to the present invention is characterized by including the above-described color filter.

본 발명의 황색 경화성 수지 조성물은 색재현율 및 광효율(광유지율)이 우수한 이점이 있다.  The yellow curable resin composition of this invention has the advantage that it is excellent in color reproducibility and light efficiency (photo retention).

본 발명의 컬러필터는 전술한 황색 경화성 수지 조성물의 경화물을 포함함으로써 상기와 동일한 이점이 있다.The color filter of this invention has the same advantages as the above by including the hardened | cured material of the yellow curable resin composition mentioned above.

본 발명의 화상표시장치는 전술한 황색 경화성 수지 조성물의 경화물을 포함함으로써 상기와 동일한 이점이 있다.The image display device of the present invention has the same advantages as above by including the cured product of the above-mentioned yellow curable resin composition.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 컬러필터를 보여주는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 광원에 대한 컬러필터의 배치를 보여주는 단면도이다.
1 is a cross-sectional view showing a color filter according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view illustrating an arrangement of a color filter for a light source according to an embodiment of the present invention.

본 발명에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다. In the present invention, when a member is located "on" another member, this includes not only when one member is in contact with another member but also when another member exists between the two members.

본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. In the present invention, when a part is said to "include" a certain component, it means that it may further include other components, without excluding the other components unless otherwise stated.

이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

<황색 경화성 수지 조성물><Yellow curable resin composition>

본 발명의 한 양태에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 황색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하고, 상기 황색 착색제는 470nm 내지 510nm의 파장에서 투과율(Tλ)이 50 내지 60%이고, 하기 수학식 1의 투과 특성을 만족하며, 상기 알칼리 가용성 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 것을 특징으로 함으로써, 색재현율 및 광효율(광유지율)이 우수한 컬러필터를 제조할 수 있는 이점이 있다.The yellow curable resin composition according to one embodiment of the present invention comprises a yellow colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a solvent, wherein the yellow colorant has a transmittance (T λ ) of 50 to 60 at a wavelength of 470 nm to 510 nm. %, Satisfying the transmission characteristics of the following formula (1), wherein the alkali-soluble resin comprises a repeating unit represented by the formula (1), thereby producing a color filter excellent in color reproduction and light efficiency (photo retention) There is an advantage to this.

[수학식 1][Equation 1]

T(λ-20nm) < 2%T (λ-20 nm) <2%

T(λ+20nm) ≥ 90%T (λ + 20 nm) ≥ 90%

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

(상기 화학식 1에서, (In Formula 1,

R1은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,Each R 1 is independently hydrogen or a methyl group,

R2는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이다).Each R 2 is independently hydrogen or a methyl group).

황색 착색제Yellow colorant

본 발명의 한 양태에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 황색 착색제를 포함한다. The yellow curable resin composition according to one aspect of the present invention includes a yellow colorant.

양자점을 이용한 컬러필터의 경우 안료를 포함하는 컬러필터와는 달리 스스로 빛을 발광하는 물질로서, 적색, 녹색 내지 청색을 자발광할 수 있도록 화소 영역 상에 자발광 화소층이 형성된다. 상기 자발광 화소층은 조사된 빛을 흡수하여 적색광, 청색광, 녹색광을 스스로 발광하는 자발광 특성을 갖는다. 즉, 적색 양자점, 청색 양자점, 녹색 양자점에 빛을 조사하면 600∼700nm에서 적색 발광, 490∼590nm에서 녹색 발광, 400∼480nm에서 청색 발광이 일어나 풀컬러를 구현한다. 이 때, 상기 컬러필터가 장착되는 화상표시장치의 광원은 청색광을 사용하는데, 적색 내지 녹색의 자발광 화소층의 발광 스펙트럼을 보면 상기 청색광으로 인해 400∼480nm에서 청색광의 발광 스펙트럼이 같이 존재하게 되어 자발광 화소층의 혼색이 발생하며, 이는 적색 내지 녹색 화소층에서 심각하게 발생한다.In the case of a color filter using a quantum dot, unlike a color filter including a pigment, the color filter is a material that emits light by itself, and a self-luminous pixel layer is formed on the pixel area to emit red, green, and blue colors. The self-luminous pixel layer has a self-luminous property that absorbs irradiated light and emits red light, blue light, and green light by itself. That is, when red quantum dots, blue quantum dots, and green quantum dots are irradiated with light, red light is emitted at 600 to 700 nm, green light is emitted at 490 to 590 nm, and blue light is emitted at 400 to 480 nm to realize full color. In this case, the light source of the image display apparatus equipped with the color filter uses blue light. When the light emission spectrum of the red to green self-luminous pixel layer is observed, the light emission spectrum of blue light is present at 400 to 480 nm due to the blue light. Mixing of the self-luminous pixel layer occurs, which seriously occurs in the red to green pixel layer.

상기와 같은 문제를 방지하기 위하여 황색 착색제가 포함된 황색 경화성 수지 조성물의 경화물인 황색 코팅층을 상기 적색 내지 녹색 화소층 상에 위치시킴으로써, 녹색과 청색이 혼색되는 녹색 화소층에는 녹색만, 적색과 청색이 혼색되는 적색 화소층에는 적색만 나타내, 결과적으로 순수한 녹색 내지 순수한 적색의 광의 추출이 가능해져 자발광되는 빛의 색 순도 및 광 효율을 향상시킬 수 있다.In order to prevent the above problems, by placing a yellow coating layer, which is a cured product of a yellow curable resin composition containing a yellow colorant, on the red to green pixel layers, only green and red and blue colors are mixed in the green pixel layer where green and blue are mixed. Only the red color is displayed on the mixed red pixel layer, and as a result, light of pure green to pure red can be extracted, thereby improving color purity and light efficiency of self-emitting light.

본 발명의 황색 착색제는 분광 특성으로서 파장 영역 380∼780㎚의 가시 영역에 있어서의 저파장 영역(약 330∼550㎚)을 흡수하고, 다른 영역의 광에 대해서는 투과 또는 반사할 필요가 있다. 이에 470 내지 510nm의 투과 스펙트럼에서 투과율이 특정 범위를 만족시키는 것을 사용하되, 상기 범위의 ±20nm에서의 투과율이 조절된 특성을 갖는다.As a spectral characteristic, the yellow coloring agent of this invention needs to absorb the low wavelength area | region (about 330-550 nm) in the visible region of 380-780 nm of wavelength ranges, and it is necessary to transmit or reflect the light of another area | region. In this case, the transmittance in the transmission spectrum of 470 to 510 nm is used to satisfy a specific range, but the transmittance at ± 20 nm of the above range is controlled.

적색의 경우는 상관이 없으나, 녹색 발광층의 경우 470 내지 510nm 영역에서 청색과, 녹색의 파장이 겹치는 현상이 발생한다. 이 영역에서 녹색의 발광된 빛은 손실을 최소화하고, 청색의 광원은 최대한 차단해야 할 필요가 있는데, 이러한 투과 및 차단 특성을 동시에 만족하기 위해서는 470nm∼510nm 영역에서 빛의 분광(차단/투과)이 극명하게 이루어져야 한다.In the case of red, the green light emitting layer has a phenomenon in which the wavelengths of blue and green overlap in the 470 to 510 nm region. In this area, the green emitted light minimizes the loss and the blue light source needs to be blocked as much as possible. In order to satisfy the transmission and blocking characteristics at the same time, the light spectroscopy (blocking / transmission) in the area of 470 nm to 510 nm is required. It must be done clearly.

따라서, 중심 파장을 기준으로 ±20nm 영역에서의 투과율 차이가 크면 클수록 분광이 극명하게 나타나며, 본 발명에서는 ±20nm에서의 투과율이 조절된 황색 착색제를 사용한다.Therefore, the greater the difference in transmittance in the ± 20 nm region with respect to the center wavelength, the more pronounced the spectral becomes. The present invention uses a yellow colorant having a controlled transmittance at ± 20 nm.

만약, 특정 황색 착색제의 재료 자체로 한정하게 되면, 황색 착색제의 미립화 또는 색 순도 향상 처리 등의 방법에 따라 사용이 가능 또는 불가능해져 재현성이 낮아질 수 있으므로, 본 발명의 한 양태에 따른 황색 착색제는 상기 효과를 확보하기 위해, 470nm 내지 510nm 파장에서 투과율(Tλ)이 50 내지 60%이고, 하기 수학식 1의 투과 특성을 만족하는 것을 특징으로 한다.If it is limited to the material of the specific yellow colorant itself, it may be impossible or impossible to use depending on the method of atomizing the yellow colorant or improving the color purity, and thus the reproducibility may be lowered. In order to secure the effect, the transmittance (T lambda ) in the wavelength of 470nm to 510nm is 50 to 60%, it characterized by satisfying the transmission characteristics of the following formula (1).

[수학식 1][Equation 1]

T(λ-20nm) < 2%T (λ-20 nm) <2%

T(λ+20nm) ≥ 90%T (λ + 20 nm) ≥ 90%

(상기 수학식 1에서, T는 투과율(%)이고, λ는 470nm 내지 510nm에서 선택되는 파장을 의미한다).(In Equation 1, T is transmittance (%), and λ means a wavelength selected from 470 nm to 510 nm).

상기 수학식 1에서, 투과율이 상기 범위 미만인 황색 착색제는 청색광의 영향을 충분히 방지할 수 없고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면, 황색 피크 또한 컬러필터 상에 나타나 발광된 빛의 투과율 저하로 인해 색 순도가 오히려 저하된다.In Equation 1, a yellow colorant whose transmittance is less than the above range cannot sufficiently prevent the influence of blue light, and on the contrary, when the above-mentioned range is exceeded, a yellow peak also appears on the color filter due to a decrease in the transmittance of emitted light. Rather deteriorates.

이 때 상기 투과율의 측정 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 황색 경화성 수지 조성물의 수용액계 또는 유기 용매계의 분산액에 대해서 투과 스펙트럼을 측정하는 방법이나 유리나 투명 전극 또는 필름 등에 도포한 것에 대해서 측정하는 방법을 들 수 있다.At this time, the measuring method of the said transmittance is not specifically limited. For example, the method of measuring a transmission spectrum with respect to the aqueous solution system of a yellow curable resin composition, or the dispersion liquid of an organic solvent system, the method of measuring about what apply | coated to glass, a transparent electrode, or a film, etc. are mentioned.

상기 황색 착색제의 구체적인 종류는 상기 조건을 만족하는 것이라면 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 황색 착색제로는 구체적으로, 황색의 관용 공지된 착색제를 사용할 수 있고, 안료, 염료, 색소 중 어느 것을 사용해도 무방하다. 보다 구체적으로는, 하기와 같은 컬러 인덱스(C.I.; 더 소사이어티 오브 다이어즈 앤드 컬러리스츠(The Society of Dyers and Colourists) 발행) 번호가 부여되어 있는 것을 들 수 있다. 단, 환경 부하 감소 및 인체에 대한 영향 측면에서 할로겐을 함유하지 않는 착색제인 것이 바람직할 수 있다.The specific kind of the yellow colorant can be used without particular limitation as long as it satisfies the above conditions. Specifically as said yellow coloring agent, a yellow conventional well-known coloring agent can be used, You may use any of a pigment, dye, and a pigment. More specifically, the following color index (C.I .; issued by The Society of Dyers and Colorists) numbers is given. However, in view of reducing environmental load and impact on the human body, it may be preferable to be a colorant containing no halogen.

모노아조계 안료: 피그먼트 옐로우 1, 2, 5, 8, 105, 120, 150, 168, 182, 183, 190;Monoazo pigments: pigment yellow 1, 2, 5, 8, 105, 120, 150, 168, 182, 183, 190;

피라졸론 아조계 안료: 피그먼트 옐로우 10;Pyrazolone azo pigments: pigment yellow 10;

디아조계 안료: 피그먼트 옐로우 12, 16, 63, 83, 126, 127, 128, 152, 170, 188;Diazo pigments: Pigment Yellow 12, 16, 63, 83, 126, 127, 128, 152, 170, 188;

아조메틴계 안료: 피그먼트 옐로우 101, 129;Azomethine-based pigments: Pigment Yellow 101, 129;

안트라퀴논계 안료: 피그먼트 옐로우 108, 147, 193, 197, 199, 202;Anthraquinone pigments: pigment yellow 108, 147, 193, 197, 199, 202;

이소인돌리논계 안료: 피그먼트 옐로우 109, 110, 139, 173, 185;Isoindolinone pigments: pigment yellow 109, 110, 139, 173, 185;

퀴놀린계 안료: 피그먼트 옐로우 115;Quinoline pigments: pigment yellow 115;

퀴노프탈론계 안료: 피그먼트 옐로우 138;Quinophthalone pigments: pigment yellow 138;

폴리사이클릭계 안료: 피그먼트 옐로우 148;Polycyclic pigments: pigment yellow 148;

디옥심계 안료: 피그먼트 옐로우 153;Dioxime pigments: pigment yellow 153;

벤즈이미다졸론계 안료: 피그먼트 옐로우 154, 175, 180, 181;Benzimidazolone pigments: pigment yellow 154, 175, 180, 181;

헤테로사이클릭계 안료: 피그먼트 옐로우 192;Heterocyclic pigments: pigment yellow 192;

페리온계(perinone) 안료: 피그먼트 옐로우 196;Perinone pigments: pigment yellow 196;

피그먼트 옐로우 231Pigment Yellow 231

무기안료: 피그먼트 31, 32, 30, 119, 157, 162, 184;Inorganic pigments: pigments 31, 32, 30, 119, 157, 162, 184;

시아닌(Cyanine)계 안료; 잔텐(Xanthene)계 안료;, 메로시아닌(Merocyanine)계 안료; 디피린(Dipyrrin)계 안료; 아릴메틴(Arylmethine)계 안료; 아크리딘(Acridine)계 안료; 쿠마린(Coumarin)계 안료; 옥사진(Oxazine)계 안료; 테트라피롤(Tetrapyrrole)계 안료 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Cyanine pigments; Xanthene-based pigments, Merocyanine-based pigments; Dipyrin-based pigments; Arylmethine pigments; Acridine pigments; Coumarin-based pigments; Oxazine-based pigments; Tetrapyrrole (Tetrapyrrole) pigment may be used, but is not limited thereto.

이들 안료는 경우에 따라 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입되어 있는 안료 유도체를 이용한 표면 처리, 중합체 화합물 등을 이용한 표면 그라프트 처리, 황산을 이용한 미세 입자화 처리, 또는 유기 용매 또는 물을 이용한 세정 처리 등이 수행된 것일 수도 있다.These pigments may be optionally treated with rosin treatment, surface treatment with pigment derivatives having acid groups or basic groups introduced therein, surface graft treatment with polymer compounds and the like, fine granulation treatment with sulfuric acid, or washing with organic solvents or water. The processing or the like may be performed.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 황색 착색제는 C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 185 및 C.I. 피그먼트 옐로우 231로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있고, 이 경우 발색성이 보다 향상될 수 있다.According to one embodiment of the invention, the yellow colorant is C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 185 and C.I. Pigment Yellow 231 may include one or more selected from the group consisting of, in which case color development may be further improved.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 황색 착색제는 전체 황색 경화성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량%에 대해서, 5 내지 60 중량%, 바람직하기로 10 내지 45중량%로 사용될 수 있다. 만약, 그 함량이 상기 범위 미만이면 청색광의 차단에 따른 전술한 바의 색 순도와 광 효율 향상 효과를 기대하기 어렵고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하더라도 큰 효과 상의 증가가 없어 비경제적이므로, 상기 범위 내에서 적절히 사용하는 것이 바람직하다.According to one embodiment of the invention, the yellow colorant may be used in 5 to 60% by weight, preferably 10 to 45% by weight relative to 100% by weight of the total solids in the total yellow curable resin composition. If the content is less than the above range, it is difficult to expect the effect of improving color purity and light efficiency as described above due to the blocking of blue light, and on the contrary, even if the content exceeds the above range, there is no significant effect increase and thus it is uneconomical, within the above range. It is preferable to use suitably.

본 발명에서의 황색 착색제는 필요하다면 분산제, 분산 보조제와 함께 사용할 수 있다.The yellow colorant in the present invention can be used together with a dispersant and a dispersing aid if necessary.

상기 분산제로는, 예를 들면 양이온계, 음이온계, 비이온계 등의 적절한 분산제를 사용할 수 있지만, 중합체 분산제가 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴계 공중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에틸렌이민, 폴리알릴아민 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이러한 분산제는 상업적으로 입수할 수도 있는데, 예를 들면 아크릴계 공중합체로서 DisperBYK-2000, DisperBYK-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116(이상, 빅케미(BYK)사 제조), Solsperse 5000(Lubrizol사 제조), 폴리우레탄으로서 DisperBYK-161, DisperBYK-162, DisperBYK-163, DisperBYK-165, DisperBYK-167, DisperBYK-170, DisperBYK-182(이상, 빅케미(BYK)사 제조), Solsperse 76500(Lubrizol사 제조), 폴리에틸렌이민으로서 Solsperse 24000(Lubrizol사 제조), 폴리에스테르로서 아지스퍼 PB821, 아지스퍼 PB822, 아지스퍼 PB880(아지노모또 파인테크노 가부시끼가이샤 제조) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As the dispersant, for example, suitable dispersants such as cationic, anionic, and nonionic systems can be used, but a polymer dispersant is preferable. Specifically, acrylic copolymers, polyurethanes, polyesters, polyethyleneimines, polyallylamines, etc. may be mentioned, but are not limited thereto. Such dispersants may be obtained commercially, for example, as an acrylic copolymer, DisperBYK-2000, DisperBYK-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116 (above, manufactured by BYK), Solsperse 5000 (manufactured by Lubrizol) ), Polyurethane DisperBYK-161, DisperBYK-162, DisperBYK-163, DisperBYK-165, DisperBYK-167, DisperBYK-170, DisperBYK-182 (above, manufactured by BYK Corporation), Solsperse 76500 (manufactured by Lubrizol) ), Solsperse 24000 (manufactured by Lubrizol) as polyethyleneimine, azisper PB821, azisper PB822, azisper PB880 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), and the like, but are not limited thereto.

상기 분산 보조제로는, 예를 들면 안료 유도체를 들 수 있고, 구체적으로는 구리프탈로시아닌, 디케토피롤로피롤, 퀴노프탈론의 술폰산 유도체 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the dispersion aid include pigment derivatives, and specific examples thereof include copper phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole, and sulfonic acid derivatives of quinophthalone, but are not limited thereto.

상기 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 분산제의 함량은 함께 포함되는 황색 착색제 1 중량부에 대하여, 통상 1 중량부 이하, 바람직하게는 0.1 내지 0.7 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.5중량부일 수 있다. 상기 분산제의 함유량이 상기 범위를 벗어나는 경우, 현상성 등이 저하될 우려가 있다.The said dispersing agent can be used individually or in mixture of 2 or more types. The content of the dispersant may be usually 1 part by weight or less, preferably 0.1 to 0.7 parts by weight, and more preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, based on 1 part by weight of the yellow colorant included. When content of the said dispersing agent is out of the said range, there exists a possibility that developability etc. may fall.

알칼리 가용성 수지Alkali soluble resin

본 발명의 한 양태에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지를 포함하며, 상기 알칼리 가용성 수지는 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함한다.The yellow curable resin composition according to one embodiment of the present invention includes an alkali soluble resin, and the alkali soluble resin includes a repeating unit represented by Chemical Formula 1.

본 발명의 알칼리 가용성 수지는 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함함으로써, 컬러필터 제조 공정 중 열처리 공정에서 발생되는 아웃가스에 의해 양자점이 소광되는 것을 억제하는 효과가 있으며, 고색재현 및 광효율과 광유지율이 향상되는 이점이 있다.Alkali-soluble resin of the present invention by including the repeating unit represented by the formula (1), there is an effect of suppressing the quantum dot is quenched by the outgas generated in the heat treatment step of the color filter manufacturing process, high color reproduction and light efficiency and light There is an advantage that the retention rate is improved.

상기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 알칼리 가용성 수지의 산가는 20 내지 200 (mgKOH/g)일 수 있다. 이 때, 산가란 아크릴계 중합체 1g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값으로 용해성에 관여한다. 상기 알칼리 가용성 수지의 산가가 상기 범위 미만이면 충분한 현상속도를 확보하기 어려울 수 있으며, 반대로 상기 범위를 초과하면 기판과의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하기 쉬우며 전체 조성물의 저장 안정성이 저하되어 점도가 상승하는 문제가 발생할 수 있다. The acid value of the alkali-soluble resin including the repeating unit represented by Chemical Formula 1 may be 20 to 200 (mgKOH / g). At this time, an acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of acrylic polymers, and participates in solubility. If the acid value of the alkali-soluble resin is less than the above range it may be difficult to secure a sufficient development speed, on the contrary, if the acid value of the alkali-soluble resin exceeds the above range, the adhesion to the substrate is reduced, the short circuit of the pattern is likely to occur and the storage stability of the entire composition is reduced The problem of an increase in viscosity may occur.

또한, 상기 알칼리 가용성 수지는 중량평균분자량이 3,000 내지 200,000 Da, 바람직하게는 5,000 내지 100,000 Da일 수 있고, 분자량 분포도는 1.5 내지 6.0, 바람직하기로 1.8 내지 4.0의 범위를 갖도록 직접 중합하거나 구입하여 사용할 수 있다. 상기 범위의 분자량 및 분자량 분포도를 갖는 알칼리 가용성 수지는 경도향상, 높은 잔막율 뿐만 아니라 현상액 중의 비-노출부의 용해성이 탁월하고 해상도를 향상시킬 수 있는 이점이 있다.In addition, the alkali-soluble resin may be a weight average molecular weight of 3,000 to 200,000 Da, preferably 5,000 to 100,000 Da, the molecular weight distribution is 1.5 to 6.0, preferably 1.8 to 4.0 to be used directly polymerized or purchased and used Can be. Alkali-soluble resin having a molecular weight and a molecular weight distribution in the above range has the advantage of improving the hardness, high residual film ratio, as well as solubility of non-exposed portions in the developing solution and improving the resolution.

상기 알칼리 가용성 수지는 상기 화학식 1의 반복단위와 함께 카르복실기와 불포화 결합을 갖는 단량체, 및 이와 공중합이 가능한 불포화 결합을 갖는 단량체를 공중합하여 제조가 가능하며 상기 불포화 결합을 포함하는 화합물은 이중결합을 갖는 화합물이라면 제한되지 않는다.The alkali-soluble resin may be prepared by copolymerizing a monomer having an unsaturated bond with a carboxyl group together with a repeating unit of Formula 1, and a monomer having an unsaturated bond copolymerizable therewith, and the compound including the unsaturated bond may have a double bond. The compound is not limited.

카르복실기와 불포화 결합을 갖는 단량체의 구체적인 예로는 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산 등의 모노카르복실산류; 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 디카르복실산류; 및 이것들 디카르복실산의 무수물; *j카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 양 말단에 카르복실기와 수산기를 갖는 폴리머의 모노(메타)아크릴레이트류 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the monomer having a carboxyl group and an unsaturated bond include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; Dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid; And anhydrides of these dicarboxylic acids; * mono (meth) acrylates of polymers having a carboxyl group and a hydroxyl group at both terminals such as jcarboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and the like, but are not limited thereto.

보다 구체적으로는, 아크릴산, 메타아크릴산, 이타콘산, 말레인산, 무수말레인산, 푸마르산 또는 말레인산 알킬 에스테르 등이 가능하고, 이때 상기 말레인산 알킬 에스테르에는 모노메틸말레인산, 에틸말레인산, n-프로필말레인산, 이소프로필말레인산, n-부틸 말레인산, n-헥실말레인산, n-옥틸말레인산, 2-에틸헥실말레인산, n-노닐말레인산 또는 n-도데실말레인산 등을 들 수 있다. More specifically, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, or maleic acid alkyl ester may be used, wherein the maleic acid alkyl ester may be monomethyl maleic acid, ethyl maleic acid, n-propyl maleic acid, isopropyl maleic acid, n-butyl maleic acid, n-hexyl maleic acid, n-octyl maleic acid, 2-ethylhexyl maleic acid, n-nonyl maleic acid or n-dodecyl maleic acid, etc. are mentioned.

전술한 카르복실기와 불포화 결합을 갖는 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The monomer which has a carboxyl group and unsaturated bond mentioned above can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively.

상기 공중합이 가능한 단량체는 방향족 비닐 화합물, 불포화 카르복실산 에스테르 화합물, 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르 화합물, 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르 화합물, 카르복실산 비닐에스테르 화합물, 불포화 에테르류 화합물, 시안화 비닐 화합물, 불포화 이미드류 화합물, 지방족 공액 디엔류 화합물, 분자쇄의 말단에 모노아크릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체, 벌키성 단량체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하나, 이에 한정되는 것은 아니다. The copolymerizable monomers include aromatic vinyl compounds, unsaturated carboxylic acid ester compounds, unsaturated carboxylic acid aminoalkyl ester compounds, unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compounds, carboxylic acid vinyl ester compounds, unsaturated ether compounds, and vinyl cyanide. Compounds, unsaturated imides, aliphatic conjugated diene compounds, macromonomers having monoacryloyl groups or monomethacryloyl groups at the ends of the molecular chain, bulky monomers, and combinations thereof may be selected. It is not limited to this.

구체적으로, 상기 공중합이 가능한 단량체는 스티렌, 비닐톨루엔, *j메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르 또는 p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트 또는 t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0.2.6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트 또는 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족(메타)아크릴레이트류; 페닐(메타)아크릴레이트 또는 벤질(메타)아크릴레이트 등의 아릴(메타)아크릴레이트류; 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류; N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드, N-p-메톡시페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드계 화합물; (메타)아크릴아미드, N,N'-디메틸(메타)아크릴아미드 등의 불포화 아미드 화합물; 3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄 또는 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. Specifically, the copolymerizable monomers are styrene, vinyltoluene, * j methyl styrene, p-chlorostyrene, o-methoxy styrene, m-methoxy styrene, p-methoxy styrene, o-vinyl benzyl methyl ether, m Aromatic vinyl compounds such as -vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether or p-vinyl benzyl glycidyl ether; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as sec-butyl (meth) acrylate or t-butyl (meth) acrylate; Cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0. Alicyclic (meth) acrylates such as 2.6 ] decane-8-yl (meth) acrylate, 2-dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate or isobornyl (meth) acrylate; Aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate or benzyl (meth) acrylate; Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, No-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, No-methylphenylmaleimide, Nm N-substituted maleimide compounds such as -methylphenylmaleimide, Np-methylphenylmaleimide, No-methoxyphenylmaleimide, Nm-methoxyphenylmaleimide, and Np-methoxyphenylmaleimide; Unsaturated amide compounds such as (meth) acrylamide and N, N'-dimethyl (meth) acrylamide; 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -3-ethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-phenyloxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) oxetane or 2- (methacryloyloxymethyl) -4-trifluoromethyloxetane, etc. Unsaturated oxetane compounds, and the like, but are not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more thereof.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 알칼리 가용성 수지는 이를 포함하는 황색 경화성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량%에 대하여, 3 내지 60중량%, 바람직하게는 5 내지 60중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 45중량%로 포함될 수 있다. 상기 알칼리 가용성 수지의 함량이 상기 범위 내로 포함되는 경우 황색 코팅층 형성에 용이한 이점이 있으며, 현상 시 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소부분의 누락성이 양호해지는 이점이 있고, 색재현율 및 광 효율이 보다 향상되는 이점이 있다. According to one embodiment of the invention, the alkali-soluble resin is 3 to 60% by weight, preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 100% by weight of the total solid content of the yellow curable resin composition comprising the same To 45% by weight. When the content of the alkali-soluble resin is included in the above range, there is an advantage in forming a yellow coating layer, the reduction of the film portion of the exposed portion during development is prevented, there is an advantage that the omission of the non-pixel portion is good, color reproducibility And there is an advantage that the light efficiency is further improved.

광중합성Photopolymerizable 화합물 compound

본 발명의 한 양태에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 광중합성 화합물을 포함한다. The yellow curable resin composition according to one aspect of the present invention contains a photopolymerizable compound.

상기 광중합성 화합물은 후술할 광중합 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물이면 특별하게 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 단관능 광중합성 화합물, 2관능 광중합성 화합물 또는 3관능 이상의 다관능 광중합성 화합물 등을 들 수 있다. The photopolymerizable compound is not particularly limited as long as it is a compound that can be polymerized by the action of a photopolymerization initiator to be described later. Preferably, a monofunctional photopolymerizable compound, a bifunctional photopolymerizable compound, or a trifunctional or higher polyfunctional photopolymerizable compound is used. Can be mentioned.

상기 단관능 광중합성 화합물의 구체적인 예로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있으며 시판품으로는 아로닉스 M-101 (도아고세이), KAYARAD TC-110S (닛본가야꾸) 또는 비스코트 158 (오사카 유키 가가쿠고교) 등을 들 수 있다. Specific examples of the monofunctional photopolymerizable compound include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and N-. Vinylpyrrolidone, and the like, and commercially available products include Aronix M-101 (Doagosei), KAYARAD TC-110S (Nippon Kayaku), and Biscot 158 (Osaka Yuki Kagaku Kogyo).

상기 2관능 광중합성 화합물의 구체적인 예로는 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며 시판품으로는 아로닉스 M-210, M-1100, M-1200(도아고세이), KAYARAD HDDA (닛본가야꾸), 비스코트 260 (오사카 유키 가가쿠 고교), AH-600, AT-600 또는 UA-306H (교에이샤 가가꾸사) 등을 들 수 있다. Specific examples of the bifunctional photopolymerizable compound include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acryl And bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, and the like, and commercially available products such as Aronix M-210, M-1100, and M-1200 (Doagosei) ), KAYARAD HDDA (Nippon Kayaku), Biscot 260 (Osaka Yuki Kagaku High School), AH-600, AT-600 or UA-306H (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).

상기 3관능 이상의 다관능 광중합성 화합물의 구체적인 예로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 티펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 시판품으로는 아로닉스 M-309, TO-1382 (도아고세이), KAYARAD TMPTA, KAYARAD DPHA 또는 KAYARAD DPHA-40H (닛본가야꾸) 등을 들 수 있다. Specific examples of the trifunctional or higher polyfunctional photopolymerizable compound include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate. , Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propoxysilane Tied dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. are commercially available products such as Aronix M-309, TO-1382 (Doagosei), KAYARAD TMPTA, KAYARAD DPHA, or KAYARAD. DPHA-40H (Nipbon Kayaku) etc. are mentioned.

상기에서 예시한 광중합성 화합물 중에서도 3관능 이상의 (메타)아크릴산에스테르류 및 우레탄(메타)아크릴레이트가 중합성이 우수하며 강도를 향상시킬 수 있다는 점에서 특히 바람직할 수 있다. Among the photopolymerizable compounds exemplified above, trifunctional or more than trifunctional (meth) acrylic acid esters and urethane (meth) acrylates may be particularly preferable in terms of excellent polymerizability and improving strength.

상기에서 예시한 광중합성 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다. The photopolymerizable compounds exemplified above may be used alone or in combination of two or more thereof.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 광중합성 화합물은 상기 황색 경화성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량%에 대하여, 5 내지 70중량%, 바람직하게는 10 내지 60중량%, 보다 바람직하게는 15 내지 50중량%로 포함될 수 있다. 상기 광중합성 화합물이 상기의 범위 내로 포함될 경우, 화소부의 강도나 평활성이 양호한 이점이 있다. According to one embodiment of the present invention, the photopolymerizable compound is 5 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight, more preferably 15 to 50, based on 100% by weight of the total solids in the yellow curable resin composition. It may be included in weight percent. When the photopolymerizable compound is included in the above range, there is an advantage that the intensity and smoothness of the pixel portion are good.

광중합Photopolymerization 개시제Initiator

본 발명의 한 양태에 따른 황색 경황성 수지 조성물은 광중합 개시제를 포함한다. The yellow curable resin composition according to one embodiment of the present invention includes a photopolymerization initiator.

상기 광중합 개시제는 전술한 광중합성 화합물을 중합시킬 수 있는 것이면 그 종류를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있다. 구체적으로 중합특성, 개시효율, 흡수파장, 입수성 또는 가격 등의 관점에서 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 트리아진계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 옥심 화합물 및 티오크산톤계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. The photopolymerization initiator can be used without particular limitation as long as it can polymerize the photopolymerizable compound described above. Specifically, the group consisting of acetophenone-based compounds, benzophenone-based compounds, triazine-based compounds, biimidazole-based compounds, oxime compounds and thioxanthone-based compounds in terms of polymerization properties, starting efficiency, absorption wavelength, availability, or price. Preference is given to using at least one compound selected from.

상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예로는 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온 또는 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다. Specific examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-1- [4- (2-hydroxy Hydroxyethoxy) phenyl] -2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1 -One or 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, and the like.

상기 벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 또는 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다. As said benzophenone type compound, benzophenone, methyl 0- benzoyl benzoate, 4-phenylbenzo phenone, 4-benzoyl-4'- methyl diphenyl sulfide, 3,3 ', 4, 4'- tetra ( tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, etc. are mentioned.

상기 트리아진계 화합물의 구체적인 예로는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 또는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. Specific examples of the triazine-based compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6 -(4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (Trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2- Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine , 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine or 2,4-bis (trichloromethyl ) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and the like.

상기 비이미다졸 화합물의 구체적인 예로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 또는 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸이 바람직하게 사용될 수 있다.Specific examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3-dichloro Phenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) biimidazole , 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4, The imidazole compound etc. which the phenyl group of a 4 ', 5,5'- tetraphenyl- 1,2'-biimidazole or a 4,4', 5,5 'position are substituted by the carboalkoxy group are mentioned. Among them, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4' , 5,5'-tetraphenylbiimidazole or 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole is preferably Can be used.

상기 옥심 화합물의 구체적인 예로는 o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온 등을 들 수 있으며, 시판품으로 바스프사의 OXE01, OXE02를 들 수 있다. Specific examples of the oxime compound include o-ethoxycarbonyl-α-oxyimino-1-phenylpropan-1-one and the like, and commercially available products include BASF's OXE01 and OXE02.

상기 티오크산톤계 화합물로서는, 예를 들면 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤 또는 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등을 들 수 있다.As said thioxanthone type compound, 2-isopropyl thioxanthone, 2, 4- diethyl thioxanthone, 2, 4- dichloro thioxanthone, 1-chloro-4- propoxy thioxanthone, etc. are mentioned, for example. Can be mentioned.

또한, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위 내에서, 상기 이외의 광중합 개시제 등을 추가로 병용할 수도 있다. 예컨대, 벤조인계 화합물 또는 안트라센계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. Moreover, the photoinitiator etc. of that excepting the above can also be used together in the range which does not impair the effect of this invention. For example, a benzoin type compound or an anthracene type compound etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

상기 벤조인계 화합물로는 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 또는 벤조인이소부틸에테르 등을 들 수 있다. As said benzoin type compound, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, etc. are mentioned, for example.

상기 안트라센계 화합물로서는, 예를 들면 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센 또는 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등을 들 수 있다. Examples of the anthracene-based compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, and the like. Can be mentioned.

그 밖에 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 벤질-9,10-페난트렌퀴논, 캄포퀴논, 페닐클리옥실산 메틸 또는 티타노센 화합물 등을 광중합 개시제로서 추가로 병용하여 사용할 수 있다. Other 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, benzyl-9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, phenylclioxylic acid A methyl or titanocene compound and the like can be further used in combination as a photopolymerization initiator.

상기 광중합 개시제는 상기 황색 경화성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량%에 대하여, 0.1 내지 20중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 10중량% 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시제가 상기 범위 내로 포함될 경우, 상기 황색 경화성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상되며 높은 해상도를 유지할 수 있는 이점이 있다. 또한, 상술한 조건의 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도와 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해지는 이점이 있다. The photopolymerization initiator may be included in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, and more preferably 1 to 10% by weight, based on 100% by weight of the total solids of the yellow curable resin composition. When the photopolymerization initiator is included in the above range, the yellow curable resin composition may be highly sensitive to shorten an exposure time, thereby improving productivity and maintaining high resolution. Moreover, there exists an advantage that the intensity | strength of the pixel part formed using the composition of the conditions mentioned above, and smoothness in the surface of the said pixel part become favorable.

또한, 상기 황색 경화성 수지 조성물의 감도를 향상시키기 위해서, 광중합 개시 보조제를 더 포함할 수 있다. 상기 광중합 개시 보조제를 함유함으로써, 감도가 더욱 높아져 생산성을 향상시킬 수 있다. Furthermore, in order to improve the sensitivity of the said yellow curable resin composition, a photoinitiator may be further included. By containing the said photopolymerization start adjuvant, a sensitivity can become high and productivity can be improved.

상기 광중합 개시 보조제로는, 예를 들어 아민 화합물, 카르복실산 화합물 및 티올기를 가지는 유기 황화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하게 사용될 수 있다. As the photopolymerization start adjuvant, for example, one or more compounds selected from the group consisting of an amine compound, a carboxylic acid compound and an organic sulfur compound having a thiol group can be preferably used.

상기 아민 화합물로는 방향족 아민 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산-2-에틸헥실, 벤조산-2-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 (통칭: 미힐러 케톤) 또는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등을 사용할 수 있다.It is preferable to use an aromatic amine compound as the amine compound, and specifically, aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyl diethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4- Dimethylaminobenzoic acid isoamyl, 4-dimethylaminobenzoic acid-2-ethylhexyl, benzoic acid-2-dimethylaminoethyl, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (common name: US Healer ketone) or 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone.

상기 카르복실산 화합물은 방향족 헤테로아세트산류인 것이 바람직하며, 구체적으로 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신 또는 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다. The carboxylic acid compound is preferably an aromatic heteroacetic acid, specifically, phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthio Acetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine or naphthoxyacetic acid, and the like.

상기 티올기를 가지는 유기 황화합물의 구체적인 예로서는 2-머캅토벤조티아졸, 1,4-비스(3-머캅토부티릴옥시)부탄, 1,3,5-트리스(3-머캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 트리메틸올프로판트리스(3-머갑토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-머캅토프로피오네이트) 또는 테트라에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있다. Specific examples of the organic sulfur compound having the thiol group include 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl)- 1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, trimethylolpropanetris (3-mergaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyl Late), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), etc. are mentioned. Can be.

또한, 시판되고 있는 제품으로 상품명 Darocur 1173, Irgacure 184, Irgacure 907, Irgacure 1700(Ciba사) 등도 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. Moreover, as a commercially available product, brand names Darocur 1173, Irgacure 184, Irgacure 907, Irgacure 1700 (Ciba company), etc. can also be used. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

이러한 광양이온 중합 개시제는 시판품으로서 용이하게 입수할 수 있고, 예를들면, 각각 상품명으로, "카야라드 PCI-220", "카야라드 PCI-620"[참조: 이상, 니혼카야쿠 가부시키가이샤 제조], "UVI-6990"[참조: 유니온카바이드사 제조], "아데카옵트마 SP-150", "아데카옵트마 SP-170"[참조: 이상, 가부시키가이샤 ADEKA 제조], "CI-5102", "CIT-1370", "CIT-1682", "CIP-1866S", "CIP-2048S", "CIP-2064S"[참조: 이상, 니혼소다 가부시키가이샤 제조], "DPI-101", "DPI-102", "DPI-103", "DPI-105", "MPI-103", "MPI-105", "BBI-101", "BBI-102", "BBI-103", "BBI-105", "TPS-101", "TPS-102", "TPS-103", "TPS-105", "MDS-103", "MDS-105", "DTS-102", "DTS-103"[참조: 이상, 미도리가가쿠 가부시키가이샤 제조], "PI-2074"[참조: 로디아사 제조] 등을 들 수 있다. Such a photocationic polymerization initiator can be easily obtained as a commercial item, for example, "Kayarad PCI-220" and "Kayarad PCI-620" by brand name, respectively (refer the above: Nihon Kayaku Co., Ltd. make). ], "UVI-6990" [Reference: Union Carbide Co., Ltd.], "Adeka Optma SP-150", "Adeka Optma SP-170" [Reference: manufactured by ADEKA, Inc.], "CI- 5102 "," CIT-1370 "," CIT-1682 "," CIP-1866S "," CIP-2048S "," CIP-2064S "(see above, manufactured by Nihon Soda Co., Ltd.)," DPI-101 " , "DPI-102", "DPI-103", "DPI-105", "MPI-103", "MPI-105", "BBI-101", "BBI-102", "BBI-103", " BBI-105 "," TPS-101 "," TPS-102 "," TPS-103 "," TPS-105 "," MDS-103 "," MDS-105 "," DTS-102 "," DTS- 103 "(refer to above: Midori Chemical Co., Ltd. product)," PI-2074 "(Reference: Rhodia Corporation make), etc. are mentioned.

특히, 니혼소다 가부시키가이샤 제조의 "CI-5102"는 바람직한 개시제의 하나이다. In particular, "CI-5102" manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. is one of the preferred initiators.

상기 광중합 개시 보조제는 상기 광중합 개시제와 동일한 함량 범위로 사용될 수 있으며, 상술한 함량으로 사용할 경우 이를 포함하는 황색 경화성 수지 조성물의 감도가 더 향상될 수 있으며, 상기 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상될 수 있다.The photopolymerization initiator may be used in the same content range as the photopolymerization initiator, and when used in the above-described content, the sensitivity of the yellow curable resin composition including the same may be further improved, and the productivity of the color filter formed using the composition This can be improved.

용제solvent

본 발명의 한 양태에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 용제를 포함한다. The yellow curable resin composition which concerns on one aspect of this invention contains a solvent.

상기 용제는 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 유기 용제일 수 있다. 상기 용제는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 황색 경화성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 구체적으로 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류 또는 아미드류 등을 사용할 수 있으며, 보다 구체적으로 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류; 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류; 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 프로필렌글리콜디알킬에테르류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥사놀, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류; 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류; γ-부티로락톤 등의 환상 에스테르류; 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The solvent is not particularly limited and may be an organic solvent commonly used in the art. The solvent may be used without particular limitation as long as it is effective for dissolving the other components, and the solvent used in the conventional yellow curable resin composition, specifically, ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters or amides, etc. It can be used, More specifically, Ethylene glycol monoalkyl ether, such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether; Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether; Ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate; Propylene glycol dialkyl ethers such as propylene glycol monomethyl ether; Alkylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxy butyl acetate, and methoxy pentyl acetate; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene; Ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; Alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol and glycerin; Esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate; cyclic esters such as γ-butyrolactone; Etc. can be mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

상기 용제는 코팅 방법이나 장치에 따라 점도가 달라질 수 있으므로 상기 언급한 조성을 갖는 황색 경화성 수지 조성물의 총 중량을 기준으로 60 내지 90중량%, 바람직하기로는 70 내지 85중량%가 될 수 있도록 함량을 적절히 조절한다. 이러한 함량은 조성의 분산 안정성 및 제조 공정에서의 공정 용이성(예, 도포성)을 고려하여 선정된 범위이다.Since the solvent may vary in viscosity depending on the coating method or apparatus, the content of the solvent may be 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on the total weight of the yellow curable resin composition having the above-mentioned composition. Adjust This content is a range selected in consideration of the dispersion stability of the composition and the ease of processing (eg, applicability) in the manufacturing process.

본 발명의 일 실시형태에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 전술한 성분들 이외에 첨가제를 더 포함할 수 있다.The yellow curable resin composition according to one embodiment of the present invention may further include an additive in addition to the above components.

첨가제additive

본 발명의 일 실시형태에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 당 업자의 필요에 따라 충진제, 다른 고분자 화합물, 계면 활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 응집 방지제, 경화제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. The yellow curable resin composition according to one embodiment of the present invention is a filler, other high molecular compounds, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, anti-agglomerating agents, and curing agents in accordance with the needs of those skilled in the art without departing from the object of the present invention. It may further include an additive such as.

상기 충진제의 구체적인 예는 유리, 실리카, 알루미나 등이 예시된다. Specific examples of the filler include glass, silica, alumina and the like.

상기 다른 고분자 화합물로서는 구체적으로 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다. Specific examples of the other polymer compound include curable resins such as epoxy resins and maleimide resins, thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ethers, polyfluoroalkyl acrylates, polyesters, polyurethanes, and the like. Can be.

상기 계면 활성제는 황색 경화성 수지 조성물의 피막 형성성을 향상시키는 성분으로, 예를 들면 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬페에테르류, 폴리에틸렌글리콜 디에스테르류, 소르비탄 지방상 에스테르류, 지방산 변성 폴리에스테르류, 3급아민 변성 폴리우레탄류, 폴리에틸렌이민류 등이 있으며 이외에, 상품명으로 KP(신에쯔 가가꾸 고교㈜ 제조), 폴리플로우(POLYFLOW)(교에이샤 가가꾸㈜ 제조), 에프톱(EFTOP)(토켐 프로덕츠사 제조), 메가팩(MEGAFAC)(다이닛본 잉크 가가꾸 고교㈜ 제조), 플로라드(Flourad)(스미또모 쓰리엠㈜ 제조), 아사히가드(Asahi guard), 서플(Surflon)(이상, 아사히 글라스㈜ 제조), 솔스퍼스(SOLSPERSE)(제네까㈜ 제조), EFKA(EFKA 케미칼스사 제조), PB 821(아지노모또㈜ 제조) 등을 들 수 있다. The said surfactant is a component which improves the film formability of a yellow curable resin composition, For example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl peptide, polyethyleneglycol diester, sorbitan fatty acid ester, fatty acid Modified polyesters, tertiary amine-modified polyurethanes, polyethyleneimines, and the like, and KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), POLYFLOW (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), EFTOP (manufactured by Tochem Products), MEGAFAC (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.), Florard (manufactured by Sumitomo 3M), Asahi guard, and supple ( Surflon) (above, Asahi Glass Co., Ltd.), SOLSPERSE (Genekka Co., Ltd.), EFKA (made by EFKA Chemicals), PB 821 (made by Ajinomoto Co., Ltd.), etc. are mentioned.

상기 밀착 촉진제로서, 예를 들면 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. As the adhesion promoter, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminoprotriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2 -(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyl Trimethoxysilane etc. are mentioned.

상기 산화 방지제로서는 구체적으로 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있다. Specific examples of the antioxidant include 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, and the like.

상기 자외선 흡수제로서는 구체적으로 2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸, 알콕시벤조페논 등을 들 수 있다. 응집 방지제로서는 구체적으로 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다. Specific examples of the ultraviolet absorber include 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzothiazole, alkoxybenzophenone and the like. Specific examples of the aggregation inhibitor include sodium polyacrylate and the like.

상기 경화제는 심부경화 및 기계적 강도를 높이기 위한 성분으로서, 그 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다. The said hardening | curing agent is a component for improving deep hardening and mechanical strength, The kind is not specifically limited, For example, an epoxy compound, a polyfunctional isocyanate compound, a melamine compound, an oxetane compound, etc. are mentioned.

상기 에폭시 화합물은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 비스페놀 A계 에폭시수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노블락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한 에폭시 수지의 브롬화 유도체; 에폭시 수지 및 그브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물; 부타디엔(공)중합체 에폭시화물; 이소프렌(공)중합체 에폭시화물; 글리시딜(메타)아크릴레트(공)중합체; 트리글리시딜이소시아눌레이트 등을 들 수 있다. The said epoxy compound is not specifically limited, For example, bisphenol-A epoxy resin, hydrogenated bisphenol-A epoxy resin, bisphenol F-type epoxy resin, hydrogenated bisphenol F-type epoxy resin, a no-block type epoxy resin, other aromatic epoxy resin, alicyclic Group epoxy resins, glycidyl ester resins, glycidylamine resins, or brominated derivatives of such epoxy resins; Aliphatic, cycloaliphatic or aromatic epoxy compounds other than epoxy resins and their brominated derivatives; Butadiene (co) polymer epoxides; Isoprene (co) polymer epoxides; Glycidyl (meth) acrylate (co) polymers; Triglycidyl isocyanurate etc. are mentioned.

상기 옥세탄 화합물은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산디카르복실산비스옥세탄 등을 들 수 있다. The said oxetane compound is not specifically limited, For example, carbonate bis oxetane, xylene bis oxetane, adipate bis oxetane, a terephthalate bis oxetane, a cyclohexane dicarboxylic acid bis oxetane, etc. are mentioned, for example. have.

또한, 추가로 경화도를 높이기 위해 본 발명에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 경화 보조제를 더욱 포함할 수 있다. 사용 가능한 경화 보조제는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 이 분야에서 공지된 바의 경화 보조제라면 어느 것이든 사용 가능하다. In addition, in order to further increase the degree of curing, the yellow curable resin composition according to the present invention may further include a curing aid. The curing aids that can be used are not particularly limited in the present invention, and any curing aids known in the art can be used.

대표적으로, 벤질디메틸아민, 트리에탄올아민, 트리에틸렌디아민, 디메틸아미노에탄올, 트리(디메틸아미노메틸)페놀 등의 3급 아민류; 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸 등의 이미다졸류; 트리페닐포스핀, 디페닐포스핀, 페닐포스핀 등의 유기 포스핀류; 테트라페닐포스포니움 테트라페닐보레이트, 트리페닐포스핀 테트라페닐보레이트 등의 테트라페닐보론염 등이 가능하다.Typically, tertiary amines, such as benzyldimethylamine, triethanolamine, triethylenediamine, dimethylaminoethanol, and tri (dimethylaminomethyl) phenol; Imidazoles such as 2-methylimidazole and 2-phenylimidazole; Organic phosphines such as triphenylphosphine, diphenylphosphine and phenylphosphine; Tetraphenyl boron salts, such as tetraphenyl phosphonium tetraphenyl borate and triphenyl phosphine tetraphenyl borate, etc. are possible.

전술한 바의 황색 경화성 조성물의 제조는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 공지된 바의 경화성 조성물의 제조방법을 따른다. The preparation of the yellow curable composition as described above is not particularly limited in the present invention, and follows the manufacturing method of the curable composition as known.

일례로, 황색 착색제를 미리 용제와 혼합하여 착색제의 평균 입경이 0.2㎛ 이하 정도가 될 때까지 비드 밀 등을 이용하여 분산시킨다. 이때, 필요에 따라 안료 분산제가 사용되고, 또한 알칼리 가용성 수지의 일부 또는 전부가 배합되는 경우도 있다. 얻어진 분산액(이하, 밀 베이스라고 하는 경우도 있음)에 파장 흡수제, 알칼리 가용성 수지의 나머지, 광중합성 화합물 및 광중합 개시제, 필요에 따라 사용되는 그 밖의 성분, 필요에 따라 추가의 용제를 소정의 농도가 되도록 더 첨가하여 목적하는 황색 경화성 수지 조성물을 얻는다. In one example, the yellow colorant is previously mixed with a solvent and dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the colorant is about 0.2 µm or less. At this time, a pigment dispersant is used as needed, and some or all of alkali-soluble resin may be mix | blended. In the obtained dispersion (hereinafter sometimes referred to as a mill base), the wavelength absorber, the remainder of the alkali-soluble resin, the photopolymerizable compound and the photopolymerization initiator, other components used as necessary, and additional solvents as necessary, It is further added as much as possible to obtain a desired yellow curable resin composition.

이렇게 제조된 황색 경화성 수지 조성물은 습식 코팅에 의해 컬러필터를 제조할 수 있으며, 이때 습식 코팅 방법으로 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치가 사용될 수 있다. The yellow curable resin composition thus prepared may produce a color filter by wet coating, in which a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (sometimes referred to as a die coater), an inkjet, or the like by a wet coating method. Coating apparatus may be used.

본 발명의 한 양태에 따른 황색 경화성 수지 조성물은 황색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하고, 상기 황색 착색제는 470nm 내지 510nm의 파장에서 투과율(Tλ)이 50 내지 60%이고, 상기 수학식 1의 투과 특성을 만족하며, 상기 알칼리 가용성 수지는 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 것을 특징으로 함으로써, 색재현율 및 광효율(광유지율)이 우수한 컬러필터를 제조할 수 있는 이점이 있다.The yellow curable resin composition according to one embodiment of the present invention comprises a yellow colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a solvent, wherein the yellow colorant has a transmittance (T λ ) of 50 to 60 at a wavelength of 470 nm to 510 nm. %, Satisfying the transmission characteristics of Equation 1, wherein the alkali-soluble resin comprises a repeating unit represented by the formula (1), thereby producing a color filter excellent in color reproduction and light efficiency (photo retention) There is an advantage to this.

<컬러필터><Color filter>

본 발명의 다른 양태는 전술한 황색 경화성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 황색 코팅층; 및 상기 황색 코팅층 상에 형성되고, 양자점을 함유하는 자발광 화송층;을 포함하는 컬러필터이다. Another aspect of the invention is a yellow coating layer comprising a cured product of the above-mentioned yellow curable resin composition; And a self-luminous phosphorous layer formed on the yellow coating layer and containing quantum dots.

상기 자발광 화소층은 양자점을 포함하며, 이때 청색 발광 스펙트럼을 흡수하기 위해 황색 착색제는 자발광 화소층 내에 양자점과 함께 혼합 사용하는 것이 아니라, 이와 접하도록 별도의 층을 형성한다. 즉, 양자점에 의해 자발광된 빛은 특정 파장의 빛을 발광하게 되는데, 이때 자발광 화소층 내에 황색 착색제를 사용하게 되면, 자발광된 적색, 청색 및 녹색이 화소층 외부로 방출되지 않는다. 또한, 황색 착색제가 이미 발광된 적색 내지 녹색 내 청색광의 소광을 목적으로 하므로, 본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 황색 착색제를 포함하는 황색 코팅층은 적색 화소층 내지 녹색 화소층 상에 형성될 수 있으며, 광원에 대해 자발광 화소층 상에 위치, 즉, 상기 황색 착색제를 포함하는 황색 코팅층은 광원과 대치되는 방향으로 배치될 수 있다. 광원과 자발광 화소층 사이에 위치할 경우 그 효과를 확보하기 어려울 수 있다.The self-luminous pixel layer includes a quantum dot, in which a yellow colorant is not mixed with the quantum dot in the self-luminous pixel layer to form a separate layer to be in contact with the quantum dot. That is, the light emitted by the quantum dots emits light of a specific wavelength. When yellow colorant is used in the self-luminous pixel layer, the red, blue, and green light emitted by the quantum dot are not emitted to the outside of the pixel layer. In addition, since the yellow colorant is aimed at extinction of blue light in red to green color already emitted, according to an embodiment of the present invention, a yellow coating layer including the yellow colorant may be formed on the red pixel layer to the green pixel layer. The yellow coating layer, which is positioned on the self-luminous pixel layer with respect to the light source, that is, the yellow colorant, may be disposed in a direction opposite to the light source. When located between the light source and the self-luminous pixel layer, it may be difficult to secure the effect.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 컬러필터의 단면도이고, 도 2는 본 발명의 광원에 대한 컬러필터의 배치를 보여주는 단면도이다. 1 is a cross-sectional view of a color filter according to an embodiment of the present invention, Figure 2 is a cross-sectional view showing the arrangement of the color filter for the light source of the present invention.

도 1 및 도 2를 참조하면, 컬러필터는 기재(11); 상기 기재(11) 상에 형성된 황색 코팅층(13); 및 상기 황색 코팅층(13) 상에 형성된 자발광 화소층(15)를 포함한다.1 and 2, the color filter includes a substrate 11; A yellow coating layer 13 formed on the substrate 11; And a self-luminous pixel layer 15 formed on the yellow coating layer 13.

이때 황색 코팅층(13)은 전술한 바의 황색 경화성 수지 조성물로 제조하며, 더욱 바람직하기로 도 2와 같이, 격벽(51a, 51b, 51c)으로 정의된 적색 및 녹색 화소층(15a, 15b)에만 형성하되, 광원(101)에 대해 반대 측에 위치한다. In this case, the yellow coating layer 13 is made of the above-mentioned yellow curable resin composition, and more preferably, only the red and green pixel layers 15a and 15b defined as the partition walls 51a, 51b, and 51c as shown in FIG. 2. Formed on the opposite side to the light source 101.

상기 황색 코팅층(13)은 녹색과 청색이 혼색되는 녹색 화소층(15b)에는 녹색만, 적색과 청색이 혼색되는 적색 화소층(15a)에는 적색만 나타내, 결과적으로 순수한 녹색 및 순수한 적색의 광의 추출이 가능해져 전체적인 색 순도 및 광 효율을 향상시킨다. The yellow coating layer 13 shows only green in the green pixel layer 15b in which green and blue are mixed, and red in the red pixel layer 15a in which red and blue are mixed. As a result, pure green and pure red light is extracted. This becomes possible to improve the overall color purity and light efficiency.

상기한 효과는 황색 코팅층(13) 내 황색 착색제가 어느 정도 함유되어 있는가에 대한 함량에 크게 의존하며, 두께에도 약간의 영향을 받을 수 있다. 본 발명의 일 실시형태에 따르면, 황색 코팅층(13)은 1 내지 5㎛의 두께로 형성한다. 만약 그 두께가 상기 범위 미만이면 전술한 바의 효과를 확보하기 어려울 수 있고, 만약 그 두께가 상기 범위를 초과하더라도 큰 효과 상의 이점을 확보하기 어려울 수 있다. The above effects depend largely on the amount of the yellow colorant contained in the yellow coating layer 13, and may be slightly influenced by the thickness. According to one embodiment of the invention, the yellow coating layer 13 is formed to a thickness of 1 to 5㎛. If the thickness is less than the above range, it may be difficult to secure the effects described above, and if the thickness exceeds the above range, it may be difficult to secure a large effect advantage.

본 발명의 컬러필터에서 기재는 컬러 필터 자체 기판일 수 있으며, 또는 디스플레이 장치 등에 컬러 필터가 위치되는 부위일 수도 있는 것으로, 특별히 제한되지 않는다. 상기 기판은 유리, 실리콘(Si), 실리콘 산화물(SiOx) 또는 고분자 기판일 수 있으며, 상기 고분자 기판은 폴리에테르설폰(polyethersulfone, PES) 또는 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 등일 수 있다. In the color filter of the present invention, the substrate may be the substrate of the color filter itself, or may be a portion where the color filter is located in a display device or the like. The substrate may be glass, silicon (Si), silicon oxide (SiO x ), or a polymer substrate, and the polymer substrate may be polyethersulfone (PES) or polycarbonate (PC).

자발광 화소층(15)은 양자점을 포함하는 층으로, 광루미네선스 양자점, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 및 용제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물을 제조하여 형성한다. 이때 상기 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 및 용제의 종류 및 그 함량은 전술한 황색 경화성 수지 조성물에서 언급한 바를 따를 수 있다. The self-luminous pixel layer 15 is a layer containing a quantum dot, the self-luminous photosensitive resin composition comprising at least one selected from the group consisting of photoluminescence quantum dots, alkali-soluble resins, photopolymerizable compounds, photopolymerization initiators, and solvents. To prepare and form. In this case, the type and content of the alkali-soluble resin, the photopolymerizable compound, the photopolymerization initiator, and the solvent may be as mentioned in the above-mentioned yellow curable resin composition.

상기 양자점은 나노 크기의 반도체 물질이다. 원자가 분자를 이루고, 분자는 클러스터라고 하는 작은 분자들의 집합체를 구성하여 나노 입자를 이루는데, 이러한 나노 입자들이 특히 반도체 특성을 띠고 있을 때 이를 양자점이라고 한다. 상기 양자점은 외부에서 에너지를 받아 들뜬 상태에 이르면, 자체적으로 해당하는 에너지 밴드갭에 따른 에너지를 방출한다. The quantum dots are nano-sized semiconductor materials. Atoms form molecules, and molecules form clusters of small molecules called clusters to form nanoparticles, which are called quantum dots, especially when they are semiconducting. When the quantum dot reaches the excited state from the outside, the quantum dot emits energy according to the corresponding energy band gap.

상기 컬러필터는 이러한 광루미네선스 양자점 입자를 포함하여, 이로부터 제조된 컬러필터는 광 조사에 의해 발광(광루미네선스)할 수 있다. The color filter includes such photoluminescent quantum dot particles, and the color filter manufactured therefrom may emit light (photoluminescence) by light irradiation.

상기 양자점은 광에 의한 자극으로 발광할 수 있는 양자점이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 Ⅱ-VI족 반도체 화합물; Ⅲ-V족 반도체 화합물; Ⅳ-Ⅵ족 반도체 화합물; Ⅳ족 원소 또는 이를 포함하는 화합물; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The quantum dot is not particularly limited as long as it is a quantum dot capable of emitting light by stimulation caused by light, for example, a group II-VI semiconductor compound; Group III-V semiconductor compounds; Group IV-VI semiconductor compounds; A group IV element or a compound containing the same; And combinations thereof may be selected from the group. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

상기 Ⅱ-Ⅵ족 반도체 화합물은 CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 상기 Ⅲ-V족 반도체 화합물은 GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 상기 Ⅳ-Ⅵ족 반도체 화합물은 SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 상기 IV족 원소 또는 이를 포함하는 화합물은 Si, Ge, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 원소 화합물; 및 SiC, SiGe, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. The II-VI semiconductor compound may be selected from the group consisting of CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, and mixtures thereof; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe And CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe, and mixtures thereof. , A binary element selected from the group consisting of GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, and mixtures thereof; Three-element compounds selected from the group consisting of GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, and mixtures thereof; And an elemental compound selected from the group consisting of GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, and mixtures thereof. The group IV-VI semiconductor compound may be selected from the group consisting of SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, and mixtures thereof; A three-element compound selected from the group consisting of SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, and mixtures thereof; And SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, and an elemental compound selected from the group consisting of a mixture thereof, and the group IV element or the compound comprising the same is Si, Ge, and a mixture thereof. An element compound selected from; And a binary element compound selected from the group consisting of SiC, SiGe, and mixtures thereof.

또한, 상기 양자점은 균질한(homogeneous) 단일 구조; 코어-쉘(core-shell), 그래디언트(gradient) 구조 등과 같은 이중 구조; 또는 이들의 혼합구조일 수 있다. In addition, the quantum dots are homogeneous single structures; Dual structures such as core-shell, gradient structures, and the like; Or a mixed structure thereof.

상기 코어-쉘(core-shell)의 이중 구조에서, 각각의 코어(core)와 쉘(shell)을 이루는 물질은 상기 언급된 서로 다른 반도체 화합물로 이루어질 수 있다. 예를 들면, 상기 코어는 CdSe, CdS, ZnS, ZnSe, CdTe, CdSeTe, CdZnS, PbSe, AgInZnS 및 ZnO로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 쉘은 CdSe, ZnSe, ZnS, ZnTe, CdTe, PbS, TiO, SrSe 및 HgSe으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In the dual structure of the core-shell, the material forming each core and shell may be made of the above-mentioned different semiconductor compounds. For example, the core may include one or more materials selected from the group consisting of CdSe, CdS, ZnS, ZnSe, CdTe, CdSeTe, CdZnS, PbSe, AgInZnS, and ZnO, but is not limited thereto. The shell may include one or more materials selected from the group consisting of CdSe, ZnSe, ZnS, ZnTe, CdTe, PbS, TiO, SrSe, and HgSe, but is not limited thereto.

통상의 컬러필터 제조에 사용되는 착색 감광성 수지 조성물이 색상 구현을 위해 적, 녹, 청의 착색제를 포함하듯이, 본 발명의 컬러필터는 양자점도 적색을 나타내는 양자점, 녹색을 나타내는 양자점 및 청색을 나타내는 양자점을 포함하며, 전술한 적색, 녹색, 청색 및 이들의 조합에서 선택된 1종 이상일 수 있다. As the colored photosensitive resin composition used in manufacturing a conventional color filter includes colorants of red, green, and blue for color realization, the color filter of the present invention has a quantum dot representing red, a quantum dot representing green, and a quantum dot representing blue. It may include, and at least one selected from the above-mentioned red, green, blue, and combinations thereof.

상기 양자점은 습식 화학 공정(wet chemical process), 유기금속 화학증착 공정 또는 분자선 에피텍시 공정에 의해 합성될 수 있다. The quantum dots may be synthesized by a wet chemical process, an organometallic chemical vapor deposition process, or a molecular beam epitaxy process.

상기 습식 화학 공정은 유기용제에 전구체 물질을 넣어 입자들을 성장시키는 방법이다. 결정이 성장될 때 유기용제가 자연스럽게 양자점 결정의 표면에 배위되어 분산제 역할을 하여 결정의 성장을 조절하게 되므로, 상기 유기금속 화학증착(MOCVD, metal organic chemical vapor deposition)이나 분자선 에피택시(MBE, molecular beam epitaxy)와 같은 기상증착법보다 더 쉽고 저렴한 공정을 통하여 나노 입자의 성장을 제어할 수 있다. The wet chemical process is a method of growing particles by adding a precursor material to an organic solvent. When the crystal is grown, the organic solvent is naturally coordinated to the surface of the quantum dot crystal to act as a dispersant to control the growth of the crystal, so that the organic metal chemical vapor deposition (MOCVD) or molecular beam epitaxy (MBE, molecular) The growth of nanoparticles can be controlled through an easier and cheaper process than vapor deposition such as beam epitaxy.

이러한 양자점을 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물은 전체 조성물 100 중량% 내에서, 양자점 3 내지 80 중량%, 알칼리 가용성 수지 5 내지 80 중량%, 광중합성 화합물 5 내지 70 중량%, 광중합 개시제 0.1 내지 20 중량%를 포함할 수 있다. 또한, 추가로 전술한 바의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. The self-luminous photosensitive resin composition including such a quantum dot is, in 100% by weight of the total composition, 3 to 80% by weight, 5 to 80% by weight of alkali-soluble resin, 5 to 70% by weight of the photopolymerizable compound, 0.1 to 20% by weight of the photopolymerization initiator. May contain%. In addition, it may further comprise an additive as described above.

상기 컬러필터는 일 예로서 하기와 같은 방법으로 제조될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며 하기에 기재된 각 단계는 설계자의 필요에 따라 그 순서가 변경될 수 있다(도 1 및 도 2 참조).The color filter may be manufactured by, for example, the following method, but the present invention is not limited thereto, and the steps of the color filters may be changed according to the designer's needs (see FIGS. 1 and 2).

S1) 기재(11) 상에 황색 코팅층(13)을 형성하는 단계;S1) forming a yellow coating layer 13 on the substrate 11;

S2) 상기 황색 코팅층(13) 상에 적색 및 녹색 화소 영역(15a, 15b)을 정의하는 격벽(51a, 51b, 51c)을 형성하는 단계; 및S2) forming barrier ribs (51a, 51b, 51c) defining red and green pixel regions (15a, 15b) on the yellow coating layer (13); And

S3) 상기 화소 영역에 자발광 화소층(15)을 형성하는 단계를 거쳐 제조한다.S3) is manufactured by forming a self-luminous pixel layer 15 in the pixel region.

상기 격벽(51a, 51b, 51c), 자발광 화소층(15), 및 황색 코팅층(13)의 형성은 각각의 조성물을 도포하고 소정의 패턴으로 노광, 현상 및 경화하여 형성된 층일 수 있다. The barrier ribs 51a, 51b, 51c, the self-luminous pixel layer 15, and the yellow coating layer 13 may be formed by applying respective compositions and exposing, developing, and curing the respective compositions.

필요한 경우, 상기 컬러필터는 블랙 매트릭스를 더 포함할 수도 있다. If necessary, the color filter may further include a black matrix.

<화상표시장치><Image display device>

또한, 본 발명의 또 다른 양태는 상기 컬러필터를 포함하는 화상표시장치이다.Still another aspect of the present invention is an image display apparatus including the color filter.

상기 컬러필터는 통상의 액정 표시 장치뿐만 아니라, 전계 발광 표시 장치, 플라스마 표시 장치, 전계 방출 표시 장치 등 각종 화상 표시 장치에 적용이 가능하다. The color filter is applicable to various image display devices such as electroluminescent display devices, plasma display devices, and field emission display devices as well as ordinary liquid crystal display devices.

상기 화상표시장치는 적 양자점 입자를 함유한 적색 패턴층, 녹 양자점 입자를 함유한 녹색 패턴층, 및 청 양자점 입자를 함유한 청색 패턴층을 포함하는 컬러필터를 구비할 수 있다. 그러한 경우에 화상표시장치에 적용시 광원의 방출광이 특별히 한정되지 않으나, 보다 우수한 색 재현성의 측면에서 바람직하게는 청색광을 방출하는 광원을 사용할 수 있다The image display device may include a color filter including a red pattern layer containing red quantum dot particles, a green pattern layer containing green quantum dot particles, and a blue pattern layer containing blue quantum dot particles. In such a case, the emission light of the light source is not particularly limited when applied to the image display device, but in view of better color reproducibility, a light source that emits blue light may be preferably used.

상기 화상표시장치는 적색 패턴층, 녹색 패턴층 및 청색 패턴층 중 2종 색상의 패턴층만을 포함하는 컬러필터를 구비할 수도 있다. 그러한 경우에는 상기 컬러필터는 양자점 입자를 함유하지 않는 투명 패턴층을 더 구비한다. The image display device may include a color filter including only a pattern layer of two colors among a red pattern layer, a green pattern layer, and a blue pattern layer. In such a case, the color filter further includes a transparent pattern layer containing no quantum dot particles.

2종 색상의 패턴층만을 구비하는 경우에는 포함하지 않은 나머지 색상을 나타내는 파장의 빛을 방출하는 광원을 사용할 수 있다. 예를 들면, 적색 패턴층 및 녹색 패턴층을 포함하는 경우에는, 청색광을 방출하는 광원을 사용할 수 있다. 그러한 경우에 적 양자점 입자는 적색광을, 녹 양자점 입자는 녹색광을 방출하고, 투명 패턴층은 청색광이 그대로 투과하여 청색을 나타낸다. When only the pattern layer of two colors is provided, a light source that emits light having a wavelength representing the remaining colors not included can be used. For example, when including a red pattern layer and a green pattern layer, the light source which emits blue light can be used. In such a case, the red quantum dot particles emit red light, the green quantum dot particles emit green light, and the transparent pattern layer shows blue light as it is transmitted.

상기 화상표시장치는 광 효율이 우수하여 높은 휘도를 나타내고, 색 재현성이 우수한 이점이 있다.The image display device has an advantage of excellent light efficiency, high luminance, and excellent color reproducibility.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당 업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다. Hereinafter, preferred examples are provided to aid the understanding of the present invention, but the following examples are merely for exemplifying the present invention, and it is apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention. Naturally, such modifications and variations fall within the scope of the appended claims. In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "parts" indicating contents are by weight unless otherwise specified.

제조예 1: 안료 분산 조성물의 제조Preparation Example 1 Preparation of Pigment Dispersion Composition

제조예 1-1: 안료 분산 조성물 M1의 제조Preparation Example 1-1 Preparation of Pigment Dispersion Composition M1

안료로서 C.I. 피그먼트 옐로우 138 12.0중량부, 안료 분산제로서 DISPERBYK-2001 (BYK사 제조) 4.0중량부, 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 84중량부를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료 분산 조성물 M1을 제조하였다.As a pigment, C.I. Pigment Yellow 138 12.0 parts by weight, 4.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, 84 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed / dispersed with a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion composition M1. It was.

제조예 1-2: 안료 분산 조성물 M2의 제조Preparation Example 1-2 Preparation of Pigment Dispersion Composition M2

안료로서 C.I. 피그먼트 옐로우 185 12.0중량부, 안료 분산제로서 DISPERBYK-2001 (BYK사 제조) 4.0중량부, 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 84중량부를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료 분산 조성물 M2을 제조하였다.As a pigment, C.I. Pigment Yellow 185 12.0 parts by weight, 4.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, 84 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed / dispersed with a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion composition M2. It was.

제조예 1-3: 안료 분산 조성물 M3의 제조Preparation Example 1-3 Preparation of Pigment Dispersion Composition M3

안료로서 C.I. 피그먼트 옐로우 231 12.0중량부, 안료 분산제로서 DISPERBYK-2001 (BYK사 제조) 4.0중량부, 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 84중량부를 비드밀에 의해 12시간 동안 혼합/분산하여 안료 분산조성물 M3을 제조하였다.As a pigment, C.I. Pigment Yellow 231 12.0 parts by weight, 4.0 parts by weight of DISPERBYK-2001 (manufactured by BYK) as a pigment dispersant, 84 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed / dispersed with a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion composition M3. It was.

합성예 1: 양자점 입자의 합성Synthesis Example 1 Synthesis of Quantum Dot Particles

합성예 1-1: CdSe/ZnS 코어쉘 구조의 광루미네선스 녹색 양자점 입자의 합성Synthesis Example 1-1 Synthesis of Photoluminescent Green Quantum Dot Particles of CdSe / ZnS Coreshell Structure

CdO 0.4 mmol과 아연 아세테이트(Zinc acetate) 4 mmol, 올레산(Oleic acid) 5.5 mL를 1-옥타데센(1-Octadecene) 20mL와 함께 반응기에 넣고 150℃로 가열하여 반응시켰다. 이후에 아연에 올레산이 치환됨으로써 생성된 아세트산(acetic acid)을 제거하기 위해 상기 반응물을 100mTorr의 진공 하에 20분간 방치하였다. 0.4 mmol of CdO, 4 mmol of zinc acetate, and 5.5 mL of oleic acid were added to 20 mL of 1-octadecene (1-Octadecene) in a reactor and heated to 150 ° C. After the reaction was left for 20 minutes under vacuum of 100mTorr to remove acetic acid (acetic acid) produced by the substitution of oleic acid in zinc.

그리고 나서, 310℃의 열을 가하여 투명한 혼합물을 얻은 다음, 이를 20분간 310℃를 유지한 후, 0.4 mmol의 Se분말과 2.3 mmol의 S 분말을 3mL의 트리옥틸포스핀(trioctylphosphine)에 용해시킨 Se 및 S 용액을 Cd(OA)2 및 Zn(OA)2 용액이 들어 있는 반응기에 빠르게 주입하였다. Then, 310 ° C. heat was applied to obtain a clear mixture. After maintaining 310 ° C. for 20 minutes, 0.4 mmol of Se powder and 2.3 mmol of S powder were dissolved in 3 mL of trioctylphosphine. And S solution was injected rapidly into the reactor containing Cd (OA) 2 and Zn (OA) 2 solutions.

이로부터 얻은 혼합물을 310℃에서 5분간 성장시킨 후 얼음물 배쓰(ice bath)를 이용하여 성장을 중단시켰다. The resulting mixture was grown at 310 ° C. for 5 minutes and then stopped using an ice bath.

그리고 나서, 에탄올로 침전시켜 원심분리기를 이용하여 양자점을 분리하고 여분의 불순물은 클로로포름과 에탄올을 이용하여 씻어냄으로써, 올레인산으로 안정화된, 코어 입경과 쉘 두께의 합이 3 내지 5nm인 입자들이 분포된 CdSe(코어)/ZnS(쉘) 구조의 녹색 양자점 입자를 수득하였다.Then, precipitated with ethanol to separate the quantum dots using a centrifuge and the excess impurities are washed with chloroform and ethanol to stabilize the particles with oleic acid and have a particle size of 3 to 5 nm. Green quantum dot particles having a CdSe (core) / ZnS (shell) structure were obtained.

얻어진 나노 양자점의 광발광 스펙트럼은 537nm였다.The photoluminescence spectrum of the obtained nanoquantum dot was 537 nm.

합성예 1-2: InP/ZnS 코어-쉘 양자점 입자의 합성Synthesis Example 1-2: Synthesis of InP / ZnS Core-Shell Quantum Dot Particles

인듐 아세테이트(Indium acetate) 0.4 mmol (0.058g), 팔미트산(palmitic acid) 0.6mmol (0.15g) 및 1-옥타데센(octadecene) 20mL를 반응기에 넣고 진공 하에 120℃로 가열하였다. 1시간 후 반응기 내 분위기를 질소로 전환하였다. 280℃로 가열한 후, 트리스(트리메틸실릴)포스핀 (TMS3P) 0.2mmol (58㎕) 및 트리옥틸포스핀 1.0mL의 혼합 용액을 신속히 주입하고 20분간 반응시켰다. 상온으로 신속하게 식힌 반응 용액에 아세톤을 넣고 원심 분리하여 얻은 침전을 톨루엔에 분산시켰다. 얻어진 InP 반도체 나노 결정은, 흡수 최대 파장 560 내지 590nm를 나타내었다.0.4 mmol (0.058 g) of indium acetate, 0.6 mmol (0.15 g) of palmitic acid and 20 mL of 1-octadecene were placed in a reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour the atmosphere in the reactor was switched to nitrogen. After heating to 280 ° C., a mixed solution of 0.2 mmol (58 μl) of tris (trimethylsilyl) phosphine (TMS 3 P) and 1.0 mL of trioctylphosphine was rapidly injected and reacted for 20 minutes. Acetone was added to the reaction solution cooled to room temperature rapidly, and the precipitate obtained by centrifugation was dispersed in toluene. The obtained InP semiconductor nanocrystal showed the absorption maximum wavelength of 560-590 nm.

아연 아세테이트 2.4mmoL (0.448g), 올레산 4.8mmol 및 트리옥틸아민 20mL를 반응기에 넣고 진공 하에 120℃로 가열하였다. 1시간 후 반응기 내 분위기를 질소로 전환하고 반응기를 280℃로 승온시켰다. 앞서 합성한 InP 코어 용액 2 ml를 넣고, 이어서 트리옥틸포스핀 중의 황(S/TOP) 4.8 mmol을 넣은 후, 최종 혼합물을 2시간 동안 반응시켰다. 상온으로 신속하게 식힌 반응 용액에 에탄올을 넣고 원심 분리하여 얻은 침전을 감압여과 후 감압 건조하여 InP/ZnS 코어-쉘 양자점을 수득하였다. 얻어진 나노 양자점의 광발광 스펙트럼은 634nm였다.2.4 mmol of zinc acetate (0.448 g), 4.8 mmol of oleic acid and 20 mL of trioctylamine were placed in a reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour the atmosphere in the reactor was switched to nitrogen and the reactor was warmed to 280 ° C. 2 ml of the synthesized InP core solution was added thereto, followed by 4.8 mmol of sulfur (S / TOP) in trioctylphosphine, and the final mixture was reacted for 2 hours. Ethanol was added to the reaction solution cooled to room temperature rapidly, and the precipitate obtained by centrifugation was filtered under reduced pressure and dried under reduced pressure to obtain an InP / ZnS core-shell quantum dot. The photoluminescence spectrum of the obtained nano quantum dot was 634 nm.

합성예 2: 실시예의 알칼리 가용성 수지의 합성Synthesis Example 2 Synthesis of Alkali Soluble Resin of Example

합성예 2-1: 알칼리 가용성 수지(E-1)의 합성Synthesis Example 2-1: Synthesis of Alkali Soluble Resin (E-1)

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(이하, PGMEA) 345.2g를 넣고 이어서 아연 아크릴레이트를 10.4g 투입 후 질소 치환하면서 교반하며 반응온도를 120℃로 승온했다. 이어서 비닐톨루엔 88.5g 및 메타크릴산 17.2g으로 혼합되는 모노머 혼합물에 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(중합개시제)를 11.6g 첨가하고 용해시킨 후 적하 로트에 넣은 후 앞서 기술한 플라스크에 적하시켰다. 적하 종료 후 120℃에서 2시간 교반하여 공중합 반응을 실시하고 공중합체를 생성 시켰다. 그 후 실온까지 냉각하면서 중량평균분자량 7100, 산가가 110㎎KOH/g인 알칼리 가용성 수지를 얻었다.Prepare a flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping lot, and a nitrogen inlet tube, add 345.2 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter referred to as PGMEA), and then add 10.4 g of zinc acrylate and stir while replacing with nitrogen. The reaction temperature was raised to 120 ° C. Subsequently, 11.6 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate (polymerization initiator) was added to the monomer mixture mixed with 88.5 g of vinyltoluene and 17.2 g of methacrylic acid, dissolved, and placed in a dropping lot. Dropped on. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 120 ° C for 2 hours to carry out a copolymerization reaction to produce a copolymer. Then, alkali-soluble resin whose weight average molecular weight 7100 and acid value were 110 mgKOH / g was obtained cooling to room temperature.

합성예 2-2: 알칼리 가용성 수지(E-2)의 합성Synthesis Example 2-2: Synthesis of Alkali-Soluble Resin (E-2)

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(이하, PGMEA) 345.2g를 넣고 이어서 아연 아크릴레이트를 20g 투입 후 질소 치환하면서 교반하며 반응온도를 120℃로 승온했다. 이어서 비닐톨루엔 65g 및 메타크릴산 15g으로 혼합되는 모노머 혼합물에 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(중합개시제)를 7.6g 첨가하고 용해시킨 후 적하 로트에 넣은 후 앞서 기술한 플라스크에 적하시켰다. 적하 종료 후 120℃에서 2시간 교반하여 공중합 반응을 실시하고 공중합체를 생성 시켰다. 그 후 실온까지 냉각하면서 중량평균분자량 10750, 산가가 98.8㎎KOH/g인 알칼리 가용성 수지를 얻었다.A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping lot, and a nitrogen inlet tube was prepared, and 345.2 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter referred to as PGMEA) was added thereto, followed by 20 g of zinc acrylate, followed by stirring under nitrogen substitution. The reaction temperature was raised to 120 ° C. Subsequently, 7.6 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate (polymerization initiator) was added to the monomer mixture mixed with 65 g of vinyltoluene and 15 g of methacrylic acid, dissolved in a dropping lot, and then added to the flask described above. I was. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 120 ° C for 2 hours to carry out a copolymerization reaction to produce a copolymer. After cooling to room temperature, an alkali-soluble resin having a weight average molecular weight of 10750 and an acid value of 98.8 mgKOH / g was obtained.

합성예 2-3: 알칼리 가용성 수지(E-3)의 합성Synthesis Example 2-3: Synthesis of Alkali-Soluble Resin (E-3)

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(이하, PGMEA) 345.2g를 넣고 이어서 아연 아크릴레이트를 30g 투입 후 질소 치환하면서 교반하며 반응온도를 120℃로 승온했다. 이어서 비닐톨루엔 57g 및 메타크릴산 13g으로 혼합되는 모노머 혼합물에 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(중합개시제)를 7g 첨가하고 용해시킨 후 적하 로트에 넣은 후 앞서 기술한 플라스크에 적하시켰다. 적하 종료 후 120℃에서 2시간 교반하여 공중합 반응을 실시하고 공중합체를 생성 시켰다. 그 후 실온까지 냉각하면서 중량평균분자량 13750, 산가가 85㎎KOH/g인 알칼리 가용성 수지를 얻었다.A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping lot, and a nitrogen inlet tube was prepared, and 345.2 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter referred to as PGMEA) was added thereto, followed by 30 g of zinc acrylate, followed by stirring under nitrogen substitution. The reaction temperature was raised to 120 ° C. Subsequently, 7 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate (polymerization initiator) was added to the monomer mixture mixed with 57 g of vinyltoluene and 13 g of methacrylic acid, dissolved in a dropping lot, and added dropwise to the flask described above. . After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 120 ° C for 2 hours to carry out a copolymerization reaction to produce a copolymer. After cooling to room temperature, an alkali-soluble resin having a weight average molecular weight of 13750 and an acid value of 85 mgKOH / g was obtained.

합성예 2-4: 알칼리 가용성 수지(E-4)의 합성Synthesis Example 2-4: Synthesis of alkali-soluble resin (E-4)

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(이하, PGMEA) 345.2g를 넣고 이어서 아연 아크릴레이트를 10g 투입 후 질소 치환하면서 교반하며 반응온도를 120℃로 승온했다. 이어서 비닐톨루엔 70g 및 메타크릴산 20g으로 혼합되는 모노머 혼합물에 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(중합개시제)를 11.6g 첨가하고 용해시킨 후 적하 로트에 넣은 후 앞서 기술한 플라스크에 적하시켰다. 적하 종료 후 120℃에서 2시간 교반하여 공중합 반응을 실시하고 공중합체를 생성 시켰다. 그 후 실온까지 냉각하면서 중량평균분자량 8750, 산가가 131㎎KOH/g인 알칼리 가용성 수지를 얻었다.A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping lot, and a nitrogen inlet tube was prepared, and 345.2 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter referred to as PGMEA) was added thereto, followed by 10 g of zinc acrylate, followed by stirring under nitrogen substitution. The reaction temperature was raised to 120 ° C. Subsequently, 11.6 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate (polymerization initiator) was added to the monomer mixture mixed with 70 g of vinyltoluene and 20 g of methacrylic acid, dissolved in a dropping lot, and then added to the flask described above. I was. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 120 ° C for 2 hours to carry out a copolymerization reaction to produce a copolymer. After cooling to room temperature, an alkali-soluble resin having a weight average molecular weight of 8750 and an acid value of 131 mgKOH / g was obtained.

합성예 2-5: 알칼리 가용성 수지(E-5)의 합성Synthesis Example 2-5: Synthesis of alkali-soluble resin (E-5)

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(이하, PGMEA) 345.2g를 넣고 이어서 아연 아크릴레이트를 5g 투입 후 질소 치환하면서 교반하며 반응온도를 120℃로 승온했다. 이어서 비닐톨루엔 80g 및 메타크릴산 15g으로 혼합되는 모노머 혼합물에 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(중합개시제)를 6.6g 첨가하고 용해시킨 후 적하 로트에 넣은 후 앞서 기술한 플라스크에 적하시켰다. 적하 종료 후 120℃에서 2시간 교반하여 공중합 반응을 실시하고 공중합체를 생성 시켰다. 그 후 실온까지 냉각하면서 중량평균분자량 12850, 산가가 131㎎KOH/g인 알칼리 가용성 수지를 얻었다.A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping lot, and a nitrogen inlet tube was prepared, and 345.2 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter referred to as PGMEA) was added thereto, followed by 5 g of zinc acrylate, followed by stirring under nitrogen substitution. The reaction temperature was raised to 120 ° C. Subsequently, 6.6 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate (polymerization initiator) was added to the monomer mixture mixed with 80 g of vinyltoluene and 15 g of methacrylic acid, dissolved, and dropped into a dropping lot, and then dripped into the flask described above. I was. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 120 ° C for 2 hours to carry out a copolymerization reaction to produce a copolymer. Then, alkali-soluble resin whose weight average molecular weight was 12850 and acid value was 131 mgKOH / g was obtained cooling to room temperature.

합성예 2-6: 알칼리 가용성 수지(E-6)의 합성Synthesis Example 2-6: Synthesis of Alkali Soluble Resin (E-6)

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(이하, PGMEA) 345.2g를 넣고 이어서 아연 아크릴레이트를 10g 투입 후 질소 치환하면서 교반하며 반응온도를 120℃로 승온했다. 이어서 비닐톨루엔 80g 및 메타크릴산 10g으로 혼합되는 모노머 혼합물에 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(중합개시제)를 6.5g 첨가하고 용해시킨 후 적하 로트에 넣은 후 앞서 기술한 플라스크에 적하시켰다. 적하 종료 후 120℃에서 2시간 교반하여 공중합 반응을 실시하고 공중합체를 생성 시켰다. 그 후 실온까지 냉각하면서 중량평균분자량 15850, 산가가 67㎎KOH/g인 알칼리 가용성 수지를 얻었다.A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping lot, and a nitrogen inlet tube was prepared, and 345.2 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter referred to as PGMEA) was added thereto, followed by 10 g of zinc acrylate, followed by stirring under nitrogen substitution. The reaction temperature was raised to 120 ° C. Next, 6.5 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate (polymerization initiator) was added to a monomer mixture mixed with 80 g of vinyltoluene and 10 g of methacrylic acid, dissolved, and added to a dropping lot, and then dropped into the flask described above. I was. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 120 ° C for 2 hours to carry out a copolymerization reaction to produce a copolymer. After cooling to room temperature, an alkali-soluble resin having a weight average molecular weight of 15850 and an acid value of 67 mgKOH / g was obtained.

합성예 2-7: 알칼리 가용성 수지(E-7)의 합성Synthesis Example 2-7: Synthesis of Alkali-Soluble Resin (E-7)

교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 한편, N-벤질말레이미드 45 중량부, 메타크릴산 45 중량부, 트리사이클로데실 메타크릴레이트 10 중량부, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 4 중량부, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 40 중량부를 투입후 교반 혼합하여 모노머 적하 로트를 준비하고, n-도데칸디올 6 중량부, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 24 중량부를 넣고 교반 혼합하여 연쇄 이동제 적하 로트를 준비했다. A flask equipped with a stirrer, a thermometer reflux condenser, a dropping lot, and a nitrogen inlet tube was prepared, while 45 parts by weight of N-benzylmaleimide, 45 parts by weight of methacrylic acid, 10 parts by weight of tricyclodecyl methacrylate, t 4 parts by weight of butylperoxy-2-ethylhexanoate and 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate were added, followed by stirring and mixing to prepare a monomer dropping lot. 6 parts by weight of n-dodecanediol and propylene glycol monomethyl ether 24 parts by weight of acetate was added thereto, followed by stirring and mixing to prepare a lot of dropwise addition of a chain transfer agent.

이후 플라스크에 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 395 중량부를 도입하고 플라스크 내 분위기를 공기에서 질소로 한 후 교반하면서 플라스크의 온도를 90℃까지 승온했다. Thereafter, 395 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate was introduced into the flask, and the atmosphere in the flask was changed to nitrogen from air, followed by stirring. The temperature of the flask was raised to 90 ° C.

이어서 모노머 및 연쇄 이동제를 적하 로트로부터 적하를 개시했다. 적하는 90℃를 유지하면서 각각 2시간 동안 진행하고 1 시간 후에 110℃로 승온하여 3 시간 유지한 뒤, 가스 도입관을 도입시켜, 산소/질소=5/95(v/v) 혼합 가스의 버블링을 개시했다. Subsequently, dropping of the monomer and the chain transfer agent was started from the dropping lot. The dropwise addition proceeds for 2 hours while maintaining 90 ° C, and after 1 hour, the temperature is raised to 110 ° C and maintained for 3 hours, and then a gas introduction tube is introduced to bubble oxygen / nitrogen = 5/95 (v / v) mixed gas. The ring started.

이어서, 글리시딜메타크릴레이트 10 중량부, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀) 0.4 중량부, 트리에틸아민 0.8 중량부를 플라스크 내에 투입하여 110℃에서 8시간 반응을 계속하고, 그 후 실온까지 냉각하면서 고형분 29.1 중량%, 중량평균분자량 32,000, 산가가 114 ㎎KOH/g인 알칼리 가용성 수지를 얻었다. Subsequently, 10 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.4 part by weight of 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 0.8 part by weight of triethylamine were added to the flask for 8 hours at 110 ° C. The reaction was continued and an alkali-soluble resin having a solid content of 29.1 wt%, a weight average molecular weight of 32,000, and an acid value of 114 mgKOH / g was then cooled to room temperature.

합성예 3: 비교예의 알칼리 가용성 수지의 합성Synthesis Example 3: Synthesis of Alkali-Soluble Resin of Comparative Example

합성예 3-1: 알칼리 가용성 수지(E-8)의 합성Synthesis Example 3-1 Synthesis of Alkali Soluble Resin (E-8)

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트 120g, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 80g, 2,2'-아조비스이소부티로나이트릴 2g, 메타아크릴산 40g, 벤질메타아크릴레이트 40g, 메틸메타아크릴레이트 20g, n-도데실머캅토 3g을 투입하고 질소 치환하였다. 120 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, 80 g of propylene glycol monomethyl ether, 2 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile, methacrylic acid in a flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping lot and a nitrogen introduction tube. 40 g, benzyl methacrylate 40 g, methyl methacrylate 20 g, n-dodecyl mercapto 3g was added and nitrogen-substituted.

그 후 교반하며 반응액의 온도를 80℃로 상승시키고 8시간 반응하였다. 이렇게 합성된 알칼리 가용성 수지의 고형분 산가는 140.6㎎KOH/g 이며 GPC로 측정한 중량 평균 분자량 Mw는 약 16110이었다.After stirring, the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C. and reacted for 8 hours. The solid acid value of the alkali-soluble resin thus synthesized was 140.6 mgKOH / g and the weight average molecular weight Mw measured by GPC was about 16110.

합성예 3-2: 알칼리 가용성 수지(E-9)의 합성Synthesis Example 3-2: Synthesis of alkali-soluble resin (E-9)

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(이하, PGMEA) 345.2g를 넣고 이어서 아연 아크릴레이트를 2g 투입 후 질소 치환하면서 교반하며 반응온도를 120℃로 승온했다. 이어서 비닐톨루엔 78g 및 메타크릴산 20g으로 혼합되는 모노머 혼합물에 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(중합개시제)를 11.6g 첨가하고 용해시킨 후 적하 로트에 넣은 후 앞서 기술한 플라스크에 적하시켰다. 적하 종료 후 120℃에서 2시간 교반하여 공중합 반응을 실시하고 공중합체를 생성 시켰다. 그 후 실온까지 냉각하면서 중량평균분자량 7550, 산가가 132㎎KOH/g인 알칼리 가용성 수지를 얻었다.A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping lot, and a nitrogen inlet tube was prepared, and 345.2 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter referred to as PGMEA) was added thereto, followed by adding 2 g of zinc acrylate and stirring with nitrogen substitution. The reaction temperature was raised to 120 ° C. Subsequently, 11.6 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate (polymerization initiator) was added to the monomer mixture mixed with 78 g of vinyltoluene and 20 g of methacrylic acid, dissolved in a dropping lot, and then added to the flask described above. I was. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 120 ° C for 2 hours to carry out a copolymerization reaction to produce a copolymer. After cooling to room temperature, an alkali-soluble resin having a weight average molecular weight of 7550 and an acid value of 132 mgKOH / g was obtained.

합성예 3-3: 알칼리 가용성 수지(E-10)의 합성Synthesis Example 3-3: Synthesis of alkali-soluble resin (E-10)

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(이하, PGMEA) 345.2g를 넣고 이어서 아연 아크릴레이트를 80g 투입 후 질소 치환하면서 교반하며 반응온도를 120℃로 승온했다. 이어서 비닐톨루엔 10g 및 메타크릴산 10g으로 혼합되는 모노머 혼합물에 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(중합개시제)를 11.6g 첨가하고 용해시킨 후 적하 로트에 넣은 후 앞서 기술한 플라스크에 적하시켰다. 적하 종료 후 120℃에서 2시간 교반하여 공중합 반응을 실시하고 공중합체를 생성 시켰다. 그 후 실온까지 냉각하면서 중량평균분자량 8650, 산가가 68㎎KOH/g인 알칼리 가용성 수지를 얻었다.Prepare a flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping lot, and a nitrogen inlet tube, add 345.2 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter referred to as PGMEA), add 80 g of zinc acrylate, and stir under nitrogen substitution. The reaction temperature was raised to 120 ° C. Subsequently, 11.6 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate (polymerization initiator) was added to the monomer mixture mixed with 10 g of vinyltoluene and 10 g of methacrylic acid, dissolved in a dropping lot, and then added to the flask described above. I was. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 120 ° C for 2 hours to carry out a copolymerization reaction to produce a copolymer. Then, alkali-soluble resin whose weight average molecular weight was 8650 and acid value was 68 mgKOH / g was obtained cooling to room temperature.

제조예 2: 자발광 화소층 형성을 위한 자발광 감광성 수지 조성물의 제조Preparation Example 2 Preparation of Self-luminous Photosensitive Resin Composition for Forming Self-luminous Pixel Layer

하기 표 1에 기재된 바와 같이 각각 성분을 혼합한 후, 전체 고형분이 20 중량%가 되도록 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트로 희석한 뒤, 1시간 동안 교반하여 자발광 감광성 수지 조성물을 얻었다. After mixing the components as shown in Table 1, after diluting with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the total solid content is 20% by weight, and stirred for 1 hour to obtain a self-luminous photosensitive resin composition.

조성 (중량%)Composition (wt%) 제조예 2-1Preparation Example 2-1 제조예 2-2Preparation Example 2-2 양자점Quantum dots 1-11) 1-1 1) 3030 -- 1-22) 1-2 2) -- 3030 광중합성 화합물3 ) Photopolymerizable compound 3 ) 3030 3030 중합 개시제4 ) Polymerization initiator 4 ) 55 55 알칼리 가용성 수지5 ) Alkali-soluble resins 5 ) 3535 3535 1) 합성예 1-1의 CdSe(코어)/ZnS(쉘) 구조 양자점
2) 합성예 1-2의 InP(코어)/ZnS(쉘) 구조 양자점
3) 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트호박산모노에스테르 (TO-1382, 동아합성 제)
4)Irgacure-907 (Ciba사 제)
5) 합성예 2-7(E-7)의 알칼리 가용성 수지
1) CdSe (core) / ZnS (shell) structure quantum dots of Synthesis Example 1-1
2) InP (core) / ZnS (shell) structure quantum dots of Synthesis Example 1-2
3) dipentaerythritol pentaacrylate amber acid monoester (TO-1382, Dong-A Synthetic)
4) Irgacure-907 (manufactured by Ciba)
5) Alkali-soluble resin of Synthesis Example 2-7 (E-7)

실시예Example  And 비교예Comparative example

하기 표 2에 기재된 바와 같이 각각 성분을 혼합한 후 1시간 동안 교반하여 황색 경화성 수지 조성물을 제조하였다.As shown in Table 2 below, the components were mixed and stirred for 1 hour to prepare a yellow curable resin composition.

(단위: 중량%)(Unit: weight%) 안료 분산 조성물Pigment dispersion composition 광중합성 화합물1) Photopolymerizable compound 1) 광중합 개시제2) Photopolymerization initiator 2) 알칼리 가용성 수지Alkali soluble resin 용제3 ) Solvent 3 ) M1M1 M2M2 M3M3 E-1E-1 E-2E-2 E-3E-3 E-4E-4 E-5E-5 E-6E-6 E-8E-8 E-9E-9 E-10E-10 실시예 1Example 1 37.5037.50 -- -- 3.333.33 0.670.67 55 -- -- -- -- -- -- -- -- 53.5053.50 실시예 2Example 2 -- 37.5037.50 -- 3.333.33 0.670.67 55 -- -- -- -- -- -- -- -- 53.5053.50 실시예 3Example 3 -- -- 37.5037.50 3.333.33 0.670.67 55 -- -- -- -- -- -- -- -- 53.5053.50 실시예 4Example 4 -- -- 37.5037.50 3.333.33 0.670.67 -- 55 -- -- -- -- -- -- -- 53.5053.50 실시예 5Example 5 -- -- 37.5037.50 3.333.33 0.670.67 -- -- 55 -- -- -- -- -- -- 53.5053.50 실시예 6Example 6 -- -- 37.5037.50 3.333.33 0.670.67 -- -- -- 55 -- -- -- -- -- 53.5053.50 실시예 7Example 7 -- -- 37.5037.50 3.333.33 0.670.67 -- -- -- -- 55 -- -- -- -- 53.5053.50 실시예 8Example 8 -- -- 37.5037.50 3.333.33 0.670.67 -- -- -- -- -- 55 -- -- -- 53.5053.50 실시예 9Example 9 -- -- 50.0050.00 2.592.59 0.520.52 -- 3.893.89 -- -- -- -- -- -- -- 43.0043.00 실시예 10Example 10 -- -- 50.0050.00 2.592.59 0.520.52 -- -- 3.893.89 -- -- -- -- -- -- 43.0043.00 실시예 11Example 11 -- -- 50.0050.00 2.592.59 0.520.52 -- -- -- 3.893.89 -- -- -- -- -- 43.0043.00 실시예 12Example 12 -- -- 50.0050.00 2.592.59 0.520.52 -- -- -- -- 3.893.89 -- -- -- -- 43.0043.00 실시예 13Example 13 -- -- 50.0050.00 2.592.59 0.520.52 -- -- -- -- -- 3.893.89 -- -- -- 43.0043.00 실시예 14Example 14 -- -- 37.5037.50 6.676.67 0.670.67 1.671.67 -- -- -- -- -- -- -- -- 53.5053.50 실시예 15Example 15 -- -- 37.5037.50 1.671.67 0.660.66 6.676.67 -- -- -- -- -- -- -- -- 53.5053.50 비교예 1Comparative Example 1 7575 -- -- 1.21.2 0.50.5 -- -- -- -- -- -- 44 -- -- 19.319.3 비교예 2Comparative Example 2 7070 -- -- 1.51.5 0.80.8 -- -- -- -- -- -- -- 3.03.0 -- 24.724.7 비교예 3Comparative Example 3 76.576.5 -- -- 1.21.2 0.80.8 -- -- -- -- -- -- -- -- 3.03.0 18.518.5 1) 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트호박산모노에스테르(카르복시산 함유 5관능 광중합성 화합물, TO-1382, 동아합성 제)
2) Irgacure-907(Ciba 제)
3) PGMEA(프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트)
1) dipentaerythritol pentaacrylate amber acid monoester (carboxylic acid-containing 5-functional photopolymerizable compound, TO-1382, kneading agent)
2) Irgacure-907 (made by Ciba)
3) PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate)

실험예Experimental Example 1: 황색 경화성 수지 조성물의 투과 특성 실험 1: Experiment of permeation characteristics of yellow curable resin composition

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 황색 경화성 수지 조성물의 투과 특성을 확인하기 위해 하기와 같이 수행하였다. In order to confirm the permeation characteristics of the yellow curable resin composition prepared in Examples and Comparative Examples was carried out as follows.

먼저, 각 조성물을 스핀 코팅법으로 유리 기판 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3 분간 유지하여 박막을 형성시켰다. First, each composition was applied on a glass substrate by spin coating, then placed on a heating plate and maintained at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes to form a thin film.

이어서 우시오 덴끼㈜제의 초고압 수은 램프(상품명 USH-250D)를 이용하여 대기 분위기하에 200 mJ/㎠의 노광량(365㎚)으로 광조사 하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 이후 150℃의 가열 오븐에서 10분 동안 가열하여 황색 코팅층을 2㎛의 두께로 제조하였다 Subsequently, using an ultra-high pressure mercury lamp (trade name USH-250D) manufactured by Ushio Denki Co., Ltd., light was irradiated at an exposure dose of 365 mJ / cm 2 under an air atmosphere, and no special optical filter was used. After heating for 10 minutes in a heating oven at 150 ℃ to prepare a yellow coating layer of a thickness of 2㎛.

제조된 황색 코팅층을 올림푸스사 스펙트로미터 OPS-200를 이용하여 투과도를 측정하였고, 얻어진 결과를 하기 표 3에 기재하였다. Permeability was measured for the prepared yellow coating layer using an Olympus spectrometer OPS-200, and the results obtained are shown in Table 3 below.

λ(nm)λ (nm) Tλ T λ T(λ-20) T (λ-20) T(λ+20) T (λ + 20) 실시예 1Example 1 480480 56.156.1 1.21.2 90.190.1 실시예 2Example 2 500500 51.551.5 1.91.9 76.876.8 실시예 3Example 3 490490 53.153.1 0.50.5 93.293.2 실시예 4Example 4 490490 54.754.7 0.40.4 92.892.8 실시예 5Example 5 490490 54.754.7 0.350.35 94.694.6 실시예 6Example 6 490490 54.754.7 0.40.4 93.893.8 실시예 7Example 7 490490 54.754.7 0.50.5 93.793.7 실시예 8Example 8 490490 54.754.7 0.60.6 94.294.2 실시예 9Example 9 490490 51.751.7 0.20.2 9292 실시예 10Example 10 490490 52.152.1 0.20.2 92.192.1 실시예 11Example 11 490490 54.554.5 0.280.28 91.591.5 실시예 12Example 12 490490 55.855.8 0.210.21 92.492.4 실시예 13Example 13 490490 54.754.7 0.340.34 92.392.3 실시예 14Example 14 490490 54.754.7 0.50.5 93.293.2 실시예 15Example 15 490490 55.155.1 0.50.5 93.293.2 비교예 1Comparative Example 1 480480 4343 0.60.6 80.780.7 비교예 2Comparative Example 2 480480 44.344.3 0.50.5 81.881.8 비교예 3Comparative Example 3 480480 43.443.4 0.550.55 8181

제조예Production Example 3 : 컬러필터의 제조 3: Manufacture of color filter

실시예Example 1 내지 15 및  1 to 15 and 비교예Comparative example 1 내지 3 1 to 3

(1) 황색 코팅층의 형성(1) Formation of Yellow Coating Layer

먼저, 상기 실시예 및 비교예의 황색 경화성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 100 × 100mm 크기의 유리 기판(Corning® EAGLE XG® Slim, 코닝사) 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분간 유지하여 박막을 형성시켰다. First, the yellow curable resin compositions of Examples and Comparative Examples were coated on a 100 × 100 mm glass substrate (Corning® EAGLE XG® Slim, Corning) by spin coating, then placed on a heating plate and held at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes. To form a thin film.

이어서 우시오 덴끼㈜제의 초고압 수은 램프(상품명 USH-250D)를 이용하여 대기 분위기하에 200 mJ/㎠의 노광량(365㎚)으로 광조사 하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. Subsequently, using an ultra-high pressure mercury lamp (trade name USH-250D) manufactured by Ushio Denki Co., Ltd., light was irradiated at an exposure dose of 365 mJ / cm 2 under an air atmosphere, and no special optical filter was used.

상기에서 자외선이 조사된 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 80초 동안 담궈 현상하였다. 이 박막이 입혀진 유리판을 증류수를 사용하여 세척한 다음, 질소 가스를 불어서 건조하고, 150℃의 가열 오븐에서 10분 동안 가열(포스트베이크, POB)하여 2㎛ 두께의 황색 코팅층을 형성하였다. The thin film irradiated with ultraviolet rays was developed by soaking for 80 seconds in a KOH aqueous solution developing solution of pH 10.5. The thin plate coated glass plate was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated (postbaked, POB) for 10 minutes in a heating oven at 150 ° C. to form a yellow coating layer having a thickness of 2 μm.

(2) 양자점을 함유하는 자발광 화소층 형성(2) Formation of self-luminous pixel layer containing quantum dots

상기 제조예 2-1 및 2-2에서 제조된 자발광 감광성 수지 조성물을 이용하여, 상기 (1)과 동일한 방법으로, 상기 (1)에서 제조된 각각의 황색 코팅층 상에 5㎛ 두께의 양자점 함유 자발광 화소층을 형성하여, 실시예 1 내지 15 및 비교예 1 내지 3을 제조하였다. 이 때, 상기 실시예 및 비교예로 제조된 황색 코팅층 각각에 대응되는 양자점 함유 자발광 화소층에 대해서는 하기 표 4에 기재하였다.By using the self-luminous photosensitive resin composition prepared in Preparation Examples 2-1 and 2-2, the same method as in (1), containing 5㎛ thick quantum dots on each yellow coating layer prepared in (1) By forming the self-luminous pixel layer, Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 3 were manufactured. In this case, the quantum dot-containing self-luminous pixel layer corresponding to each of the yellow coating layers prepared in Examples and Comparative Examples is shown in Table 4 below.

실험예Experimental Example 2: 컬러필터의 발광 강도 및  2: emission intensity of color filter and 광유지율Mineral retention 측정 Measure

상기 제조예 3에서 제작된 컬러필터의 발광 강도를 하기와 같이 측정하였다.The emission intensity of the color filter manufactured in Preparation Example 3 was measured as follows.

청색 광원으로는 최대 흡수 파장이 450nm인 Cree사제 XLamp® XRE-Roy(Royal blue)를 사용하였으며 상기 청색 광원은 황색 코팅층과 대치되는 방향으로 배치시켰다. 이 때, 추가 베이크 전의 발광 강도를 Ocean Optics사 스펙트로미터를 이용하여 측정하였다. As a blue light source, XLamp® XRE-Roy (Royal blue) manufactured by Cree having a maximum absorption wavelength of 450 nm was used, and the blue light source was disposed in a direction opposite to the yellow coating layer. At this time, the luminescence intensity before further bake was measured using an Ocean Optics company spectrometer.

이어서, 상기 제조예3에서 제작된 컬러필터를 200℃에서 60분 추가 베이크 한 후, 추가 베이크 전의 발광강도와 동일한 방법으로 발광강도를 측정하여 하기 수학식 2와 같은 방법으로 광유지율을 측정하였다.Subsequently, after further baking the color filter prepared in Preparation Example 3 at 200 ° C. for 60 minutes, the emission intensity was measured by the same method as the emission intensity before the additional bake, and the light retention was measured in the following formula (2).

[수학식 2][Equation 2]

광유지율(%)={(추가 베이크 후 발광강도)/(추가 베이크 전의 발광강도)} × 100% Of light retention = {(luminance intensity after additional bake) / (luminance intensity before additional bake)} × 100

얻어진 결과는 하기 표 4에 나타내었고, 이때 측정된 광원 영역의 450nm 세기는 작고, 발광 영역인 520nm 또는 640nm의 강도 수치가 높을수록 색 순도가 우수하고, 발광특성이 우수한 것을 의미한다. The obtained results are shown in Table 4 below, wherein the measured 450 nm intensity of the light source region is small, and the higher the intensity value of the light emitting region, 520 nm or 640 nm, means that the color purity is excellent and the light emission characteristics are excellent.

황색 코팅층Yellow coating layer 자발광 화소층Self-luminous pixel layer PoB 1회
발광 강도(Intensity)
PoB 1 time
Intensity
추가 POB후 발광강도(Intensity)Intensity after additional POB 광율지율(%)Luminous Intensity Rate (%)
450nm (청색)450nm (blue) 520nm (녹색)520nm (green) 640nm (적색)640nm (red) 실시예 1Example 1 제조예 2-1Preparation Example 2-1 2525 53,94053,940 -- 46,940       46,940 87.0%87.0% 실시예 2Example 2 제조예 2-1Preparation Example 2-1 2020 59,94059,940 -- 52,940       52,940 88.3%88.3% 실시예 3Example 3 제조예 2-1Preparation Example 2-1 1717 56,95056,950 -- 49,950       49,950 87.7%87.7% 실시예 4Example 4 제조예 2-1Preparation Example 2-1 2424 55,94055,940 -- 48,940       48,940 87.5%87.5% 실시예 5Example 5 제조예 2-1Preparation Example 2-1 1313 59,13059,130 -- 52,130       52,130 88.2%88.2% 실시예 6Example 6 제조예 2-1Preparation Example 2-1 88 57,13057,130 -- 50,130       50,130 87.7%87.7% 실시예 7Example 7 제조예 2-2Preparation Example 2-2 1010 -- 54,13054,130 49,130       49,130 90.8%90.8% 실시예 8Example 8 제조예 2-2Preparation Example 2-2 1212 -- 57,13057,130 52,130       52,130 91.2%91.2% 실시예 9Example 9 제조예 2-2Preparation Example 2-2 55 -- 58,13058,130 53,130       53,130 91.4%91.4% 실시예 10Example 10 제조예 2-2Preparation Example 2-2 88 -- 55,13055,130 50,130       50,130 90.9%90.9% 실시예 11Example 11 제조예 2-2Preparation Example 2-2 1212 -- 58,13058,130 54,130       54,130 93.1%93.1% 실시예 12Example 12 제조예 2-2Preparation Example 2-2 1010 -- 58,93058,930 53,930       53,930 91.5%91.5% 실시예 13Example 13 제조예 2-2Preparation Example 2-2 1919 -- 64,40064,400 59,400       59,400 92.2%92.2% 실시예 14Example 14 제조예 2-2Preparation Example 2-2 1111 -- 62,30062,300 57,300       57,300 92.0%92.0% 실시예 15Example 15 제조예 2-1Preparation Example 2-1 2424 5571055710 -- 53,120       53,120 95.4%95.4% 비교예 1Comparative Example 1 제조예 2-1Preparation Example 2-1 3232 34,89034,890 -- 15,460       15,460 44.3%44.3% 비교예 2Comparative Example 2 제조예 2-2Preparation Example 2-2 3131 -- 35,89035,890 22,980       22,980 64.0%64.0% 비교예 3Comparative Example 3 제조예 2-2Preparation Example 2-2 2929 -- 40,26040,260 27,540       27,540 68.4%68.4%

상기 표 4를 참고하면, 본 발명의 알칼리 가용성 수지를 포함하는 실시예 1 내지 15의 황색 코팅층을 포함하는 컬러필터의 경우 청색 광원 영역의 450nm의 청색광 차단 특성이 우수하고, 뛰어난 녹색 및 적색 발광 특성을 보이며, 광 유지율이 우수하여 내열성 또한 우수한 것을 확인할 수 있었다. Referring to Table 4, in the case of the color filter including the yellow coating layer of Examples 1 to 15 including the alkali-soluble resin of the present invention is excellent in 450nm blue light blocking characteristics of the blue light source region, excellent green and red light emission characteristics It was confirmed that the light retention was excellent and the heat resistance was also excellent.

특히, 본 발명의 알칼리 가용성 수지를 포함하지 않는 비교예 1 내지 3의 황색 코팅층을 포함하는 컬러필터의 경우 광유지율 특성이 떨어지고, 녹색 발광 영역인 520nm의 발광 강도 및 적색 발광 영역인 640nm의 발광 강도가 실시예 대비 현저히 떨어지는 문제가 있음을 확인할 수 있었다. In particular, in the case of the color filter including the yellow coating layers of Comparative Examples 1 to 3, which do not contain the alkali-soluble resin of the present invention, the light retention property is poor, and the emission intensity of 520 nm, which is a green emission region, and the emission intensity, 640 nm, which is a red emission region. It was confirmed that there is a problem that is significantly lower than the embodiment.

11: 기재
13: 황색 코팅층
15: 자발광 화소층
15a: 적색 화소 영역
15b: 녹색 화소 영역
51a, 51b, 51c: 격벽
101: 광원
11: description
13: yellow coating layer
15: self-emitting pixel layer
15a: red pixel region
15b: green pixel region
51a, 51b, 51c: bulkhead
101: light source

Claims (12)

황색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하고,
상기 황색 착색제는 470nm 내지 510nm의 파장에서 투과율(Tλ)이 50 내지 60%이고, 하기 수학식 1의 투과 특성을 만족하며,
상기 알칼리 가용성 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 황색 경화성 수지 조성물:
[수학식 1]
T(λ-20nm) < 2%
T(λ+20nm) ≥ 90%
[화학식 1]
Figure pat00003

(상기 화학식 1에서,
R1은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,
R2는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이다).
Containing a yellow colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a solvent,
The yellow colorant has a transmittance (T λ ) of 50 to 60% at a wavelength of 470 nm to 510 nm, and satisfies a transmission characteristic of Equation 1 below.
The yellow soluble resin composition characterized in that it comprises a repeating unit represented by the following formula (1):
[Equation 1]
T (λ-20 nm) <2%
T (λ + 20 nm) ≥ 90%
[Formula 1]
Figure pat00003

(In Formula 1,
Each R 1 is independently hydrogen or a methyl group,
Each R 2 is independently hydrogen or a methyl group).
제1항에 있어서,
상기 황색 착색제는 C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 185 및 C.I. 피그먼트 옐로우 231로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 황색 경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The yellow colorant is a yellow curable resin composition, characterized in that it comprises at least one selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 138, CI Pigment Yellow 185 and CI Pigment Yellow 231.
제1항에 있어서,
상기 황색 경화성 수지 조성물 고형분 전체 100중량%에 대하여, 5 내지 60중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 황색 경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
It is contained in 5 to 60 weight% with respect to 100 weight% of total yellow solid resin composition solid content, The yellow curable resin composition characterized by the above-mentioned.
제1항에 있어서,
상기 알칼리 가용성 수지는 상기 황색 경화성 수지 조성물 고형분 전체 100중량%에 대하여, 3 내지 60중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 황색 경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The said alkali-soluble resin is contained in 3 to 60 weight% with respect to 100 weight% of total yellow solid resin composition, The yellow curable resin composition characterized by the above-mentioned.
제1항에 있어서,
상기 광중합성 화합물은 상기 황색 경화성 수지 조성물 고형분 전체 100중량%에 대하여, 5 내지 70중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 황색 경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The said photopolymerizable compound is contained in 5 to 70weight% with respect to 100 weight% of all the said yellow curable resin composition solid content, The yellow curable resin composition characterized by the above-mentioned.
제1항에 있어서,
상기 광중합 개시제는 상기 황색 경화성 수지 조성물 고형분 전체 100중량%에 대하여, 0.1 내지 20중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 황색 경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The said photoinitiator is contained in 0.1 to 20 weight% with respect to 100 weight% of all the said yellow curable resin composition solid content, The yellow curable resin composition characterized by the above-mentioned.
제1항에 있어서,
상기 황색 경화성 수지 조성물은 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 황색 경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The yellow curable resin composition further comprises an additive.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 황색 경화성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 황색 코팅층; 및 상기 황색 코팅층 상에 형성되고, 양자점을 함유하는 자발광 화소층;을 포함하는 컬러필터.A yellow coating layer containing the hardened | cured material of the yellow curable resin composition of any one of Claims 1-7; And a self-luminous pixel layer formed on the yellow coating layer and containing quantum dots. 제8항에 있어서,
상기 황색 코팅층은 적색 화소층 내지 녹색 화소층 상에 형성된 것을 특징으로 하는 컬러필터.
The method of claim 8,
The yellow coating layer is a color filter, characterized in that formed on the red pixel layer to the green pixel layer.
제8항에 있어서,
상기 황색 코팅층은 두께가 1 내지 5㎛인 것을 특징으로 하는 컬러필터.
The method of claim 8,
The yellow coating layer is a color filter, characterized in that the thickness of 1 to 5㎛.
제8항의 컬러필터를 포함하는 화상표시장치.An image display apparatus comprising the color filter of claim 8. 제11항에 있어서,
상기 컬러필터는 황색 코팅층이 광원과 대치되는 방향으로 배치되는 것을 특징으로 하는 화상표시장치.
The method of claim 11,
And the color filter is disposed in a direction in which the yellow coating layer is opposed to the light source.
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