KR20190103745A - Flexible transparent conductive electrode structure - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a flexible transparent conductive electrode structure and, more specifically, to a flexible transparent conductive electrode structure including a coating layer manufactured by using poly (3,4-ethylenedioxythiophene)-polystyrene sulfonic acid (PEDOT/PSS) in the form of solid powder and having the high light transmittance, flexibility, storage stability, and properties of maintaining resistance for the bending. The flexible transparent conductive electrode structure includes a flexible substrate layer, an ITO layer, and a coating layer.

Description

플렉서블 투명전도성 전극구조체 {FLEXIBLE TRANSPARENT CONDUCTIVE ELECTRODE STRUCTURE}Flexible transparent conductive electrode structure {FLEXIBLE TRANSPARENT CONDUCTIVE ELECTRODE STRUCTURE}

본 발명은 플렉서블 투명전도성 전극구조체에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)을 이용하여 제조된 코팅층을 포함하고, 높은 광투과율, 유연성, 보관안정성, 및 굽힘에 대한 저항유지성을 갖는 플렉서블 투명전도성 전극구조체에 관한 것이다.The present invention relates to a flexible transparent conductive electrode structure, and more particularly, to a coating layer prepared using poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) in the form of a solid powder, The present invention relates to a flexible transparent conductive electrode structure having light transmittance, flexibility, storage stability, and resistance to bending.

최근 급속도로 발전해 가는 나노 기술, 정보 기술 및 디스플레이 기술로 인하여 언제 어디서나 정보를 접할 수 있는 유비쿼터스 시대로 접어 들고 있으며 이에 따라 휴대가 간편하고 이동성을 가진 모바일 정보전자 기기의 필요성이 증가되고 있다. Recently, due to the rapidly developing nano technology, information technology and display technology, the information is entering the ubiquitous era where information can be accessed anytime and anywhere, and accordingly, the necessity of a mobile information electronic device with easy portability and mobility is increasing.

이러한 유비쿼터스 시대를 실현하는 정보화 기기로써 변형이 자유로우며, 유연하고 가벼우며 휴대가 간편한 플렉서블 정보전자 기기의 필요성이 날로 커지고 있다. As an information device that realizes the ubiquitous era, there is a growing need for flexible information electronic devices that can be freely transformed, flexible, light and portable.

플렉서블 디스플레이, 플렉서블 트랜지스터, 플렉서블 터치패널, 플렉서블 태양전지로 대표되는 플렉서블 정보전자 에너지 기기는 ITO로 대표되는 플렉서블 투명 전극을 전극으로 사용하여 전류와 빛을 제어하게 된다.Flexible information electronic energy devices, which are represented by flexible displays, flexible transistors, flexible touch panels, and flexible solar cells, control current and light by using flexible transparent electrodes, represented by ITO, as electrodes.

플렉서블 투명 전극이란 PET, PES, PEN과 같은 플렉서블 기판상에 성막시킨 높은 전도도와 가시광 영역의 높은 투과도를 가지는 전극 물질을 의미하며 유연성을 갖기 때문에 위에서 설명한 플렉서블 정보 전자 기기의 전극으로 응용이 가능하다. The flexible transparent electrode refers to an electrode material having high conductivity formed on a flexible substrate such as PET, PES, and PEN, and high transmittance in the visible region, and is flexible, and thus, the flexible transparent electrode can be used as an electrode of the flexible information electronic device described above.

전도성 필름이라고도 불리는 플렉서블 투명 전극은 플렉서블 소자용 전극뿐만 아니라, 면저항(Sheet resistance) 크기에 따라 정전기 방지막, 안테나, 광학 필터로도 응용이 가능한 정보전자 에너지 분야의 핵심 부품 소재이다.The flexible transparent electrode, also called a conductive film, is a core component material in the field of information and electronic energy that can be used as an antistatic film, an antenna, and an optical filter depending on the sheet resistance, as well as the electrode for the flexible element.

이와 같은 플렉서블 전자기기 산업의 핵심 소재 부품인 플렉서블 투명 전극으로 응용이 가능한 소재로는 여러 가지 투명 전도 산화물(Transparent conducting oxide), 탄소나노튜브, 그래핀 등이 연구되고 있으며, 인듐 주석 산화물(ITO) 박막이 대표적으로 사용되는 플렉서블 투명 전극이나 여러 가지 문제점으로 인해 이를 대치하기 위한 새로운 소자에 대한 연구가 최근 진행되고 있다.As a material that can be applied as a flexible transparent electrode, which is a key material component of the flexible electronics industry, various transparent conducting oxides, carbon nanotubes, and graphene have been studied. Indium tin oxide (ITO) Due to various problems, a flexible transparent electrode in which a thin film is typically used, or a new device to replace it has recently been studied.

현재 플렉서블 디스플레이, 플렉서블 태양전지 그리고 터치 패널용 투명 전극으로 가장 보편적으로 사용되는 플렉서블투명 전극은 인듐 산화물에 10wt%의 주석산화물(SnO2)이 도핑된 인듐주석산화물 (ITO) 박막이다. Currently, the flexible transparent electrode most commonly used as a transparent electrode for flexible displays, flexible solar cells, and touch panels is an indium tin oxide (ITO) thin film doped with indium oxide of 10 wt% tin oxide (SnO 2).

In3+이온 자리를 Sn4+ 이온이 치환하면서 전자를 내어 놓아 전자 농도가 높아지게 되어 낮은 비저항을 나타내게 된다. 이러한 치환 과정은 높은 에너지를 필요로 하기 때문에 유리 기판상에 성막할 경우 300도 이상의 온도로 기판온도를 상승시켜 주석 이온이 쉽게인듐이온자리를 치환할수있어 낮은저항의 ITO 전극을 제작한다.Sn4 + ions are substituted for the In3 + ion site to release electrons, resulting in high electron concentration, resulting in low specific resistance. Since the substitution process requires high energy, when the film is deposited on the glass substrate, the substrate temperature is increased to a temperature of 300 degrees or more, and tin ions can easily replace the indium ion site, thereby making a low resistance ITO electrode.

때문에 낮은 저항을 나타내는 ITO 박막은 높은 기판온도로 인해 결정질 특성을 나타낸다. 일반적으로 ITO 박막은 도핑된 주석이 만드는 높은 밀도의 impurity 준위로 인해 페르미(EF) 레벨이 전도레벨(Ec) 상부에 위치하는 전형적인 degenerate반도체이기 때문에 상온에서도 금속과 유사한 낮은 비저항을 나타낼 수 있다. 뿐만 아니라 3.75eV의 큰밴드갭으로 인해 가시광 영역의 빛을 90%이상 투과시킬 수 있어 매우 투명한 특성을 나타낸다. Because of its low resistance, ITO thin films exhibit crystalline properties due to their high substrate temperature. In general, ITO thin films can exhibit low resistivity similar to that of metals at room temperature because the high density of impurity made by doped tin is a typical degenerate semiconductor with the Fermi (EF) level above the conduction level (Ec). In addition, due to the large bandgap of 3.75eV, it can transmit more than 90% of the visible light and shows very transparent characteristics.

ITO 박막의 전기적 특성과 광학적 특성은 주석 도핑 및 주석의 활성화 기술에 매우 큰 영향을 받기 때문에 원료타겟의 제조 기술과 스퍼터 공정 기술에 매우 큰 영향을 받게 된다. 이러한 낮은 저항과 높은 투과도로 인해 현재까지 대부분 유리 기판을 근간으로 하는 평판디스플레이 및 태양전지의 투명 전극 재료로 사용되어 왔지만 PET와 같은 플렉서블 기판을 사용하는 정보 전자 에너지 기기의 플렉서블 투명 전극으로 사용하기엔 여러 가지 문제점을 안고 있다. PET로 대표되는 플렉서블 기판은 유리 기판과 달리 200도 이상의 온도에서 공정이 어렵기 때문에 상온에서 ITO 박막의 성막을 롤투롤 스퍼터로 진행하여 제품을 제작하게 된다. 그러나 ITO 박막에서 일어나는 도펀트의 치환 과정(활성화)은 300도 이상의 기판 온도를 필요로 하기 때문에 상온 공정을 통해 제작된 비정질 구조의 ITO 박막은 매우 높은 면저항과 비저항을 나타내게 된다. 특히 비정질 구조의ITO 박막은 [그림 3]에서 나타낸 것처럼 주석 이온의 치환이 어려워 낮은 캐리어 농도를 나타낸다. 또한 결정질 ITO 박막에 비해 매우 높은 결함 밀도를 가지고 있어 전자의 전도가 어려워 낮은 전자 이동도를 나타내게된다. 이러한 낮은 전자 이동도와 낮은 캐리어 농도로 인해 상온에서 성막한 비정질 구조의 ITO 박막은 높은 면저항을 나타내게 된다.Since the electrical and optical properties of the ITO thin film are greatly influenced by tin doping and tin activation techniques, they are greatly influenced by the manufacturing technology of the raw material target and the sputtering process technology. Due to this low resistance and high transmittance, it has been used as a transparent electrode material for flat panel displays and solar cells based on glass substrates until now, but it is not suitable for flexible transparent electrodes for information electronic energy devices using flexible substrates such as PET. There are several problems. The flexible substrate represented by PET is difficult to process at a temperature of 200 degrees or more unlike a glass substrate, so that the formation of the ITO thin film is performed by roll-to-roll sputter at room temperature. However, the dopant substitution process (activation) in the ITO thin film requires a substrate temperature of more than 300 degrees, so the amorphous structure of the ITO thin film manufactured by the room temperature process has a very high sheet resistance and specific resistance. In particular, the amorphous structure of the ITO thin film shows low carrier concentration because tin ion is difficult to replace as shown in [Figure 3]. In addition, it has a very high defect density compared to the crystalline ITO thin film, which makes electron conduction difficult, resulting in low electron mobility. Due to the low electron mobility and low carrier concentration, the amorphous ITO thin film formed at room temperature shows high sheet resistance.

따라서 상온 공정을 통해 PET 기판상에 성막한 ITO 박막은 주석 도펀트의 치환을 통한 활성화의 어려움과 비정질이 가지는 결함으로 높은 면저항을 나타내는 문제점을 가지고 있다. 상대적으로 높은 면저항을 필요로 하는 터치 패널의 경우 높은 면저항을 가지는 비정질 ITO전극을 사용해도 되지만 낮은 면저항을 필요로하는 다른 플렉서블 정보 전자 기기의 전극으로 비정질ITO 박막의적용은 어렵게된다. Therefore, the ITO thin film deposited on the PET substrate through the room temperature process has a problem of high surface resistance due to the difficulty of activation and the defect of amorphous through the substitution of tin dopant. In the case of a touch panel requiring a relatively high sheet resistance, an amorphous ITO electrode having a high sheet resistance may be used, but it is difficult to apply the amorphous ITO thin film as an electrode of another flexible information electronic device requiring a low sheet resistance.

또한 비정질산화물 박막은 금속 재료나 고분자 재료와 달리 세라믹 재료이기 때문에 기판의 굽힘이나 휨에 대한 저항이 낮아 쉽게 크랙(Crack)이형성되고 전파되어 전극의 특성이 열화되는 매우 중요한 문제점을 가지고 있다. 플렉서블 정보전자 기기의 장점을 살리기 위해선 모든 부품의 유연성이 핵심 요소인데 유연성이 부족한 ITO박막을 플렉서블 투명 전극으로 적용할 경우 소자의 특성에 영향을 줄 수 있기 때문에 유연성을 겸비한 투명 전극의 개발이 적용이 필요하다. 뿐만 아니라 ITO박막의 주 재료인 인듐 가격이 평판디스플레이, 모바일 기기, 터치패널 시장의 급격한 확장으로 지속적으로 상승하고 있고 제한된 매장량으로 인해 플렉서블 투명전극의 원가 경쟁력에서 문제점으로 작용하고 있다. 따라서 앞으로 치열하게 전개될 플렉서블 정보전자 에너지 기기 관련 기술 경쟁에서 우위를 선점하기위해선 비정질 ITO 전극의 문제점을 해결할 수 있는 플렉서블 투명 전극 재료의 개발에 대한 연구가 이루어져왔다.In addition, since the amorphous oxide thin film is a ceramic material unlike a metal material or a polymer material, it has a very important problem in that cracks are easily formed and propagated due to low resistance to bending or bending of the substrate, thereby deteriorating the characteristics of the electrode. In order to take advantage of the flexible information and electronic devices, the flexibility of all components is a key factor, but the application of the flexible transparent electrode with flexibility is difficult because the application of the inflexible ITO thin film as the flexible transparent electrode can affect the device characteristics. need. In addition, the price of indium, the main material for ITO thin films, is continuously rising due to the rapid expansion of the flat panel display, mobile device, and touch panel markets, and the limited reserves pose a problem in the cost competitiveness of flexible transparent electrodes. Therefore, in order to preempt the competition in the flexible information electronic energy device technology to be developed in the future, researches on the development of a flexible transparent electrode material that can solve the problem of amorphous ITO electrode has been made.

이와 같은 전극 재료의 개발은 ITO 자체를 다른 재료로 치환하는 개발이 대부분으로 이루어졌고, 현재까지 카본나노튜브 필름, 그래핀 전극이 대표적으로 ITO를 대체할 수 있는 전극 물질로 개발되었으나, 아직까지는 해결해야 하는 문제점이 많이 남아 있는 실정이다.Most of the development of electrode materials has been made to replace ITO itself with other materials. Until now, carbon nanotube films and graphene electrodes have been developed as electrode materials that can replace ITO. There are a lot of problems left to do.

본 발명의 목적은 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)을 이용하여 제조된 코팅층을 포함하고, 높은 광투과율, 유연성, 보관안정성, 및 굽힘에 대한 저항유지성을 갖는 플렉서블 투명전도성 전극구조체을 제공하는 것이다.An object of the present invention comprises a coating layer prepared using poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) in the form of a solid powder, and has high light transmittance, flexibility, storage stability, and bending resistance. It is to provide a flexible transparent conductive electrode structure having resistance to resistance.

상기와 같은 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 플렉서블 투명전도성 전극구조체로서, 상기 전극구조체는 플렉서블기판층, ITO층, 및 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층은, 제1 유기폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 및 유기용매를 포함하는 분산액; 및 추가유기용매, 경화성바인더, 및 첨가제를 포함하는 예비코팅혼합액이 혼합된 코팅액에 의하여 제조되는, 플렉서블 투명전도성 전극구조체를 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention, a flexible transparent conductive electrode structure, the electrode structure includes a flexible substrate layer, ITO layer, and a coating layer, the coating layer, the first organic poly (3,4-ethylene Dispersions comprising dioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) and an organic solvent; And a precoating mixture comprising an additional organic solvent, a curable binder, and an additive, are prepared by a mixed coating solution.

본 발명에서는, 상기 분산액은 유기용매, 분산보조제, 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)를 포함하고, 상기 유기용매 및 상기 분산보조제가 혼합된 혼합용매에 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)이 혼합되어 제조될 수 있다.In the present invention, the dispersion solution includes an organic solvent, a dispersion aid, and poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS), in a mixed solvent in which the organic solvent and the dispersion aid are mixed. Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) in solid powder form can be prepared by mixing.

본 발명에서는, 상기 유기용매, 분산보조제 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)이 고전단믹서에 의한 전단력에 의한 분산 및 혼합이 수행될 수 있다.In the present invention, the organic solvent, the dispersing aid and the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) may be dispersed and mixed by a shearing force by a high shear mixer.

본 발명에서는, 상기 유기용매는 아마이드류의 유기용매를 포함할 수 있다.In the present invention, the organic solvent may include an organic solvent of amides.

본 발명에서는, 상기 유기용매는 니트로메탄을 더 포함할 수 있다.In the present invention, the organic solvent may further include nitromethane.

본 발명에서는, 상기 유기용매, 분산보조제 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)이 고전단믹서에 의한 전단력에 의한 분산 및 혼합이 수행된 후에, 비드밀에 추가적인 분산을 수행될 수 있다.In the present invention, after the organic solvent, the dispersing aid and the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) is dispersed and mixed by shearing force by a high shear mixer, Additional distribution can be performed.

본 발명에서는, 상기 분산보조제는 상기 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)의 분산을 보조하기 위한 제1 분산보조제; 및 상기 분산액이 코팅되는 경우 전도도를 향상시키기 위한 제2 분산보조제를 포함할 수 있다.In the present invention, the dispersion aid is a first dispersion aid for aiding the dispersion of the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonic acid (PEDOT / PSS) of the solid powder form; And a second dispersion aid for improving conductivity when the dispersion is coated.

본 발명에서는, 상기 분산액 총 중량에 대하여, 상기 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)는 0.5 내지 2.0 중량%이고, 상기 유기용매는 80 내지 97 중량%이고, 상기 분산보조제는 1 내지 12 중량%일 수 있다.In the present invention, the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) is 0.5 to 2.0% by weight, the organic solvent is 80 to 97% by weight based on the total weight of the dispersion, The dispersion aid may be 1 to 12% by weight.

본 발명에서는, 상기 추가유기용매는 비등점이 섭씨 120도 이상의 유기용매를 포함하고, 상기 첨가제는 광개시제를 포함할 수 있다.In the present invention, the additional organic solvent may include an organic solvent having a boiling point of 120 degrees Celsius or more, and the additive may include a photoinitiator.

본 발명에서는, 상기 분산액과 상기 예비코팅혼합액은 혼합된 상태에서 고전단믹서에 의한 전단력에 의한 분산 및 혼합이 수행될 수 있다.In the present invention, the dispersion and the pre-coating mixture may be dispersed and mixed by the shear force by a high shear mixer in a mixed state.

본 발명에서는, 상기 플렉서블기판층 위에 상기 ITO층이 적층되어 있고, 상기 ITO층 위에 상기 코팅층이 적층되어 있을 수 있다.In the present invention, the ITO layer may be stacked on the flexible substrate layer, and the coating layer may be stacked on the ITO layer.

본 발명에서는, 상기 코팅층은 제1코팅층 및 제2코팅층을 포함하고, 상기 플렉서블기판층 위에 제1코팅층이 적층되어 있고, 상기 제1코팅층 위에 상기 ITO층이 적층되어 있고, 상기 ITO층 위에 상기 제2코팅층이 적층되어 있을 수 있다.In the present invention, the coating layer includes a first coating layer and a second coating layer, the first coating layer is laminated on the flexible substrate layer, the ITO layer is laminated on the first coating layer, the first layer on the ITO layer Two coating layers may be laminated.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 ITO층의 상, 하, 또는 상/하에 전도성이 부여된 코팅층이 삽입하여, ITO의 전기/광학적 손실 없이 유연성(bendability)을 확보할 수 있는 효과를 발휘할 수 있어, 투명전극이 필요한 플렉서블 디바이스에 활용할 수 있다.In the flexible transparent conductive electrode structure according to the embodiment of the present invention, a conductive coating layer is inserted on the top, bottom, or top / bottom of the ITO layer to ensure flexibility without electric / optical loss of ITO. An effect can be exhibited and it can utilize for the flexible device which requires a transparent electrode.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 투과율이 상승하도록 코팅층 내부의 성분을 보다 넓은 범위에서 조절할 수 있음으로써 시인성을 향상 시킬 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to the exemplary embodiment of the present invention may improve visibility by controlling a component within the coating layer in a wider range so as to increase transmittance.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 통상의 ITO 투명전극이 가지는 yellow index(b* value로 대변됨)를 낮춤으로서 보다 실제 제품에서의 적용성 및 상품성을 높일 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to the embodiment of the present invention can increase the applicability and marketability of the actual product by lowering the yellow index (represented by b * value) of the conventional ITO transparent electrode.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 전도성이 부여된 UV curable코팅층을 상부에 형성시킬 경우 ITO층의 특유의 표면 산화 문제를 방지할 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to the embodiment of the present invention can prevent the surface oxidation problem peculiar to the ITO layer when the conductive UV curable coating layer is formed thereon.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 진공이 아닌 wet coating 방식으로 코팅층을 형성할 수 있어 상기와 같은 장점을 갖는 전극구조체를 낮은 생산단가로 생산할 수 있는 효과를 발휘할 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to an embodiment of the present invention can form a coating layer by a wet coating method rather than a vacuum, and thus can produce an electrode structure having the above advantages at a low production cost.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 ITO층의 특성에 맞춤형으로 undercoat, top coat 방식의 코팅액을 제조할 수 있는 효과를 발휘할 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to the embodiment of the present invention may exhibit an effect of preparing an undercoat and a top coat coating liquid in accordance with the characteristics of the ITO layer.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 코팅층의 PEDOT/PSS 고형분의 함량 및 경화성 바인더의 고형분 함량을 조절하여 코팅층의 두께 조절이 가능하다. The flexible transparent conductive electrode structure according to the embodiment of the present invention can control the thickness of the coating layer by controlling the content of PEDOT / PSS solids and the solids content of the curable binder.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 코팅층에 포함되는 경화성 원료의 굴절율을 일정 범위에서 조절하여, 전극구조체 전체의 굴절율을 조절할 수 있는 효과를 발휘할 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to the embodiment of the present invention may exert an effect of controlling the refractive index of the entire electrode structure by controlling the refractive index of the curable raw material included in the coating layer in a certain range.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 굴절율 및 두께의 조절을 통하여 높은 굴절율을 갖는 ITO층에 대해 적합한 코팅층을 구비함으로써 파장대별 투과율을 조절할 수 있는 효과를 발휘할 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to the exemplary embodiment of the present invention may have an effect of controlling transmittance for each wavelength band by providing a coating layer suitable for an ITO layer having a high refractive index through adjustment of refractive index and thickness.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체가 적용될 수 있는 터치디스플레이 패널의 구성을 개략적으로 도시한다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체를 도시한다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체를 도시한다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체를 도시한다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)을 포함하는 분산액의 제조방법의 단계를 개략적으로 도시하는 도면이다.
도 6는 본 발명의 일 실시예에 따른 코팅층을 구성하는 코팅조성물의 제조방법의 단계를 개략적으로 도시하는 도면이다.
도 7은 비교예 1의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.
도 8은 실시예 1 내지 3 의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.
도 9는 본 발명의 실시예들에 따른 투명전극층의 투과율의 실험결과를 도시한다.
도 10은 제조예 42의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.
도 11은 실시예 13의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.
도 12는 본 발명의 실시예들에 따른 투명전극층의 투과율의 실험결과를 도시한다.
도 13은 실시예 39의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.
도 14은 실시예 41의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.
도 15은 실시예 43의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.
도 16은 실시예 40의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.
도 17은 실시예 42의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.
1 schematically illustrates a configuration of a touch display panel to which a flexible transparent conductive electrode structure according to an embodiment of the present invention can be applied.
2 illustrates a flexible transparent conductive electrode structure according to an embodiment of the present invention.
3 illustrates a flexible transparent conductive electrode structure according to an embodiment of the present invention.
4 illustrates a flexible transparent conductive electrode structure according to an embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a view schematically showing the steps of a method for preparing a dispersion comprising poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) according to an embodiment of the present invention.
6 is a view schematically showing the steps of a method for producing a coating composition constituting a coating layer according to an embodiment of the present invention.
7 shows an experimental result of the resistance change rate according to the bending of Comparative Example 1.
Figure 8 shows the experimental results of the resistance change rate according to the bending of Examples 1 to 3.
9 shows experimental results of the transmittance of the transparent electrode layer according to the exemplary embodiments of the present invention.
10 shows experimental results of the resistance change rate according to the bending of Preparation Example 42.
FIG. 11 shows experimental results of a resistance change rate according to bending of Example 13. FIG.
12 illustrates experimental results of transmittance of a transparent electrode layer according to example embodiments.
13 shows experimental results of a resistance change rate according to bending of Example 39. FIG.
14 shows experimental results of a resistance change rate according to bending of Example 41. FIG.
15 shows experimental results of a resistance change rate according to bending of Example 43. FIG.
16 shows experimental results of a resistance change rate according to bending of Example 40. FIG.
17 shows experimental results of a resistance change rate according to bending of Example 42. FIG.

다양한 실시예들 및/또는 양상들이 이제 도면들을 참조하여 개시된다. 하기 설명에서는 설명을 목적으로, 하나이상의 양상들의 전반적 이해를 돕기 위해 다수의 구체적인 세부사항들이 개시된다. 그러나, 이러한 양상(들)은 이러한 구체적인 세부사항들 없이도 실행될 수 있다는 점 또한 본 발명의 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 인식될 수 있을 것이다. 이후의 기재 및 첨부된 도면들은 하나 이상의 양상들의 특정한 예시적인 양상들을 상세하게 기술한다. 하지만, 이러한 양상들은 예시적인 것이고 다양한 양상들의 원리들에서의 다양한 방법들 중 일부가 이용될 수 있으며, 기술되는 설명들은 그러한 양상들 및 그들의 균등물들을 모두 포함하고자 하는 의도이다.Various embodiments and / or aspects are now disclosed with reference to the drawings. In the following description, for purposes of explanation, numerous specific details are set forth in order to provide a thorough understanding of one or more aspects. However, it will also be appreciated by one of ordinary skill in the art that this aspect (s) may be practiced without these specific details. The following description and the annexed drawings set forth in detail certain illustrative aspects of the one or more aspects. However, these aspects are exemplary and some of the various methods in the principles of the various aspects may be used and the descriptions described are intended to include all such aspects and their equivalents.

본 명세서에서 사용되는 "실시예", "예", "양상", "예시" 등은 기술되는 임의의 양상 또는 설계가 다른 양상 또는 설계들보다 양호하다거나, 이점이 있는 것으로 해석되지 않을 수도 있다. As used herein, “an embodiment”, “an example”, “aspect”, “an example”, etc., may not be construed as having any aspect or design described being better or advantageous than other aspects or designs. .

더불어, 용어 "또는"은 배타적 "또는"이 아니라 내포적 "또는"을 의미하는 것으로 의도된다. 즉, 달리 특정되지 않거나 문맥상 명확하지 않은 경우에, "X는 A 또는 B를 이용한다"는 자연적인 내포적 치환 중 하나를 의미하는 것으로 의도된다. 즉, X가 A를 이용하거나; X가 B를 이용하거나; 또는 X가 A 및 B 모두를 이용하는 경우, "X는A 또는 B를 이용한다"가 이들 경우들 어느 것으로도 적용될 수 있다. 또한, 본 명세서에 사용된 "및/또는"이라는 용어는 열거된 관련 아이템들 중 하나 이상의 아이템의 가능한 모든 조합을 지칭하고 포함하는 것으로 이해되어야 한다. In addition, the term “or” is intended to mean an inclusive “or” rather than an exclusive “or”. In other words, unless specified otherwise or unambiguously in context, "X uses A or B" is intended to mean one of the natural implicit substitutions. That is, X uses A; X uses B; Or where X uses both A and B, "X uses A or B" may apply to either of these cases. Also, it is to be understood that the term "and / or" as used herein refers to and includes all possible combinations of one or more of the related items listed.

또한, "포함한다" 및/또는 "포함하는"이라는 용어는, 해당 특징 및/또는 구성요소가 존재함을 의미하지만, 하나이상의 다른 특징, 구성요소 및/또는 이들의 그룹의 존재 또는 추가를 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.In addition, the terms "comprises" and / or "comprising" mean that such features and / or components are present, but exclude the presence or addition of one or more other features, components, and / or groups thereof. It should be understood that it does not.

또한, 본 명세서에서 명백하게 다른 내용을 지시하지 않는 “한”과, “상기”와 같은 단수 표현들은 복수 표현들을 포함한다는 것이 이해될 수 있을 것이다. 따라서, 일 예로, “컴포넌트 표면(component surface)”은 하나 혹은 그 이상의 컴포넌트 표면들을 포함한다.In addition, it is to be understood that the singular forms “a” and “an”, including “an”, unless the context clearly indicates otherwise, include plural expressions. Thus, as an example, a “component surface” includes one or more component surfaces.

또한, 제1, 제2 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되지는 않는다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 및/또는 이라는 용어는 복수의 관련된 기재된 항목들의 조합 또는 복수의 관련된 기재된 항목들 중의 어느 항목을 포함한다.In addition, terms including ordinal numbers such as first and second may be used to describe various components, but the components are not limited by the terms. The terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another. For example, without departing from the scope of the present invention, the first component may be referred to as the second component, and similarly, the second component may also be referred to as the first component. The term and / or includes a combination of a plurality of related items or any item of a plurality of related items.

또한, 본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시 예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.In addition, the terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. As used herein, the terms "comprise" or "have" are intended to indicate that there is a feature, number, step, action, component, part, or combination thereof described on the specification, and one or more other features. It is to be understood that the present invention does not exclude the possibility of the presence or the addition of numbers, steps, operations, components, components, or a combination thereof.

또한, 본 발명의 실시예들에서, 별도로 다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 발명의 실시예에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.In addition, in the embodiments of the present invention, unless otherwise defined, all terms used herein including technical or scientific terms are generally understood by those skilled in the art to which the present invention belongs. Has the same meaning as Terms such as those defined in the commonly used dictionaries should be interpreted as having meanings consistent with the meanings in the context of the related art, and ideally or excessively formal meanings, unless explicitly defined in the embodiments of the present invention. Not interpreted as

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체가 적용될 수 있는 터치디스플레이 패널의 구성을 개략적으로 도시한다.1 schematically illustrates a configuration of a touch display panel to which a flexible transparent conductive electrode structure according to an embodiment of the present invention can be applied.

본 발명에 도시된 바와 같이, PET(polyethylene terephthalate)층(130 혹은 160) 위에 ITO층(140 혹은 170)이 배치될 수 있다.As shown in the present invention, the ITO layer 140 or 170 may be disposed on the polyethylene terephthalate (PET) layer 130 or 160.

여기서, ITO층의 경우 다수의 구부림이 수행되는 경우에 그 자체로는 전기전도성이 급격하게 변화하게 되는 문제점이 있고, 본 발명에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체의 경우 PET층과 같은 플렉서블기판층, 및 ITO층의 구조체에 추가적으로 전도성 고분자인 PEDOT/PSS를 포함하는 코팅층을 포함시킴으로써, PET층, ITO층, 및 코팅층이 일체로 휘어지는 경우에도 ITO층 및 코팅층 전체의 전기전도성의 변화를 최소화시키고 또한 ITO층 및 코팅층 전체의 광학적 특성을 개선할 수 있다.Here, in the case of the ITO layer has a problem that the electrical conductivity is changed by itself when a large number of bending is performed, in the case of the flexible transparent conductive electrode structure according to the present invention, a flexible substrate layer, such as PET layer, and By including the coating layer containing the conductive polymer PEDOT / PSS in addition to the structure of the ITO layer, even if the PET layer, the ITO layer, and the coating layer is integrally bent to minimize the change in the electrical conductivity of the ITO layer and the coating layer as a whole And it is possible to improve the optical properties of the entire coating layer.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 상기 전극구조체는 플렉서블기판층, ITO층, 및 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층은, 제1 유기폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 및 유기용매를 포함하는 분산액; 및 추가유기용매, 경화성바인더, 및 첨가제를 포함하는 예비코팅혼합액이 혼합된 상태로 포함한다. 즉, 본 발명의 일 실시예에서는 ITO층과 플렉서블기판층에 추가적으로 특수제작된 코팅층을 추가하여, 플렉서블 투명전도성 전극구조체를 구현한다.In the flexible transparent conductive electrode structure according to an embodiment of the present invention, the electrode structure includes a flexible substrate layer, an ITO layer, and a coating layer, wherein the coating layer is a first organic poly (3,4-ethylenedioxythiophene)- Dispersions comprising polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) and an organic solvent; And a pre-coating mixture containing an additional organic solvent, a curable binder, and an additive. That is, in one embodiment of the present invention, a flexible transparent conductive electrode structure is realized by adding a specially prepared coating layer to the ITO layer and the flexible substrate layer.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체를 도시한다. 2 illustrates a flexible transparent conductive electrode structure according to an embodiment of the present invention.

도 2에 도시된 투명전도성 전극구조체는 플렉서블기판층(210), 코팅층(220), 및 ITO층(230) 순서로 적층되어 있다. The transparent conductive electrode structure shown in FIG. 2 is stacked in the order of the flexible substrate layer 210, the coating layer 220, and the ITO layer 230.

도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체를 도시한다.3 illustrates a flexible transparent conductive electrode structure according to an embodiment of the present invention.

도 3에 도시된 투명전도성 전극구조체는 플렉서블기판층(210), ITO층(230), 및 코팅층(220) 순서로 적층되어 있다. The transparent conductive electrode structure shown in FIG. 3 is stacked in the order of the flexible substrate layer 210, the ITO layer 230, and the coating layer 220.

도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체를 도시한다.4 illustrates a flexible transparent conductive electrode structure according to an embodiment of the present invention.

도 4에 도시된 투명전도성 전극구조체는 플렉서블기판층(210), 제1코팅층(240), ITO층(230), 및 제2코팅층(250) 순서로 적층되어 있다. The transparent conductive electrode structure shown in FIG. 4 is stacked in the order of the flexible substrate layer 210, the first coating layer 240, the ITO layer 230, and the second coating layer 250.

전술한 바와 같이, 상기 코팅층은, 제1 유기폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 및 유기용매를 포함하는 분산액; 및 추가유기용매, 경화성바인더, 및 첨가제를 포함하는 예비코팅혼합액이 혼합된 상태로 포함한다.As described above, the coating layer comprises a dispersion comprising a first organic poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) and an organic solvent; And a pre-coating mixture containing an additional organic solvent, a curable binder, and an additive.

이하에서는, 분산액의 제조방법 및 이의 성분에 대하여 설명하도록 한다.Hereinafter, the method for preparing the dispersion and its components will be described.

폴리Poly (3,4-(3,4- 에틸렌디옥시티오펜Ethylenedioxythiophene )-폴리스티렌술폰산() -Polystyrenesulfonic acid ( PEDOTPEDOT /Of PSSPSS ) 분산액Dispersion

도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 분산액의 제조방법의 단계를 개략적으로 도시하는 도면이다.FIG. 3 is a view schematically showing the steps of a method for preparing a poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) dispersion according to one embodiment of the present invention.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 분산액의 제조방법은, 유기용매, 및 분산보조제를 혼합하여 혼합용매를 제조하는 제1 혼합단계(S100); 및 상기 혼합용매에 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)를 혼합하는 제2 혼합단계(S200);를 포함한다.In the method for preparing a poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) dispersion liquid according to an embodiment of the present invention, the organic solvent and the dispersion aid are mixed to prepare a mixed solvent. Step S100; And a second mixing step (S200) of mixing poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) in a solid powder form with the mixed solvent.

상기 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)은 티오펜(thiophene)의 구조에 에틸렌디옥시(ethylenedioxy) 그룹을 고리의 형태로 갖고 있으며, 공기나 열에 대한 우수한 안정성을 가지고 있다. The poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) has an ethylenedioxy group in the form of a ring in the structure of thiophene, and excellent stability to air or heat Have

또한, 3, 4번 위치에 치환되어 있는 에틸렌디옥시기에 의한 전자공여 효과에 의하여 티오펜보다 낮은 optical 밴드 갭(760nm 내지 780nm 또는 1.6eV 내지 1.7eV)을 갖고 있고, 산화/환원의 전위차에 따라 변색이 가능하며 산화상태에서 흡수 밴드가 적외선 영역에 존재하여 투명성의 확보가 가능하다.In addition, due to the electron donating effect of the ethylenedioxy group substituted at positions 3 and 4, the optical bandgap (760 nm to 780 nm or 1.6 eV to 1.7 eV) is lower than that of thiophene. Discoloration is possible and absorption band exists in the infrared region in the oxidation state to ensure transparency.

바람직하게는, PEDOT/PSS는 고체분말 형태인 것으로, 벨기에의 AGFA사에서 제공하는 pallet(상품명 Orgacon Dry)을 이용할 수 있다Preferably, PEDOT / PSS is in the form of a solid powder, it is possible to use a pallet (trade name Orgacon Dry) provided by AGFA of Belgium.

바람직하게는, 상기 유기용매는 아마이드류 용매, 니트로메탄, 케톤류 용매, 알코올류 용매, 아세테이트류 용매, 방향족 용매, 글리콜에테르류 용매, 아크릴레이트 단분자류 용매, 아미드류 용매, 아크릴레이트올리고머(Acrylate oligomer), 우레탄아크릴레이트폴리머(Urethane acrylate polymer) 중 어느 하나 혹은 상기 유기용매의 혼합용매를 포함한다.Preferably, the organic solvent is an amide solvent, nitromethane, ketone solvent, alcohol solvent, acetate solvent, aromatic solvent, glycol ether solvent, acrylate monomolecular solvent, amide solvent, acrylate oligomer (Acrylate) oligomer), urethane acrylate polymer (urethane acrylate polymer) or any one of the organic solvent mixed solvent.

더욱 바람직하게는, 상기 유기용매는 N,N-디메틸아세트아마이드(DMA), 니트로메탄(Nitromethane), 메틸에틸케톤 (MEK(Methyl ethyl ketone)), 이소프로필 알코올(Isopropyl alcohol), 에틸 알코올(Ethyl alcohol), n-부틸 아세테이트(n-Butyl acetate), 톨루엔(Toluene), PGME (Propylene glycol methyl ether), PGMEA(Propylene glycol methyl ether acetate), HEMA(Hydroxyethyl methacrylate), HEA(Hydroxyethy acrylate), 및 N,N-디메틸포름아미드(N,N-dimethylform amide(DMF)) 중 하나 또는 상기 유기 용매의 혼합용매를 포함한다.More preferably, the organic solvent is N, N-dimethylacetamide (DMA), nitromethane (Nitromethane), methyl ethyl ketone (MEK (Methyl ethyl ketone)), isopropyl alcohol, ethyl alcohol (Ethyl alcohols, n-Butyl acetate, toluene, propylene glycol methyl ether (PGME), propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA), hydroxyethyl methacrylate (HEMA), hydroxyyethy acrylate (HEA), and N , N-dimethylformamide (N, N-dimethylform amide (DMF)) or a mixed solvent of the organic solvent.

가장 바람직하게는, 상기 유기용매는 아마이드류 유기용매를 포함하고, 더욱 구체적으로는 N,N-디메틸아세트아마이드(DMA)를 포함한다.Most preferably, the organic solvent includes an amide organic solvent, more specifically N, N-dimethylacetamide (DMA).

통상적으로, PEDOT/PSS를 포함하는 용액은 대부분이 유기용매가 아닌 수계용매에 수분산된 형태의 용액이다. 이는 PEDOT/PSS의 경우 유기용매에 잘 용해되지 않기 때문이다. 그러나, 수계분산된 PEDOT/PSS을 포함하는 용매의 경우 pH 1 ~ 2의 산도를 가지고 있고, 따라서 이에 기반하여 제조된 코팅층의 경우, 인접한 ITO층에 산화에 의한 표면손상을 가할 수 있는 단점이 있다.Typically, solutions containing PEDOT / PSS are mostly in the form of water dispersion in an aqueous solvent rather than an organic solvent. This is because PEDOT / PSS does not dissolve well in organic solvents. However, a solvent containing aqueous dispersed PEDOT / PSS has an acidity of pH 1 to 2, and thus, in the case of a coating layer prepared based on this, there is a disadvantage in that surface damage due to oxidation may be applied to adjacent ITO layers. .

다만, PEDOT/PSS를 유기용매에 용해시키기 위하여, PEDOT/PSS 를 분말형태로 준비하고, 아마이드류 용매, 니트로메탄, 케톤류 용매, 알코올류 용매, 아세테이트류 용매, 방향족 용매, 글리콜에테르류 용매, 아크릴레이트 단분자류 용매, 아미드류 용매, 아크릴레이트올리고머(Acrylate oligomer), 우레탄아크릴레이트폴리머(Urethane acrylate polymer) 용매를 이용하는 경우에, 어느정도 용해가 일어날 수 있었고, 더욱 바람직하게는, 아마이드류 유기용매를 단독으로 쓰는 경우, 아마이드류 유기용매에 니트로메탄 유기용매를 혼합하여 쓰는 경우, 아마이드류 유기용매로서, N,N-디메틸아세트아마이드(DMA)를 사용하는 것이 유리함을 도출하였다.However, in order to dissolve PEDOT / PSS in an organic solvent, PEDOT / PSS is prepared in powder form, amide solvent, nitromethane, ketone solvent, alcohol solvent, acetate solvent, aromatic solvent, glycol ether solvent, acrylic When the rate monomolecular solvent, the amide solvent, the acrylate oligomer, and the urethane acrylate polymer solvent were used, some dissolution could occur, and more preferably, the amide organic solvent was used. When used alone, when nitromethane organic solvent is mixed with an amide organic solvent, N, N-dimethylacetamide (DMA) is used as an amide organic solvent.

다만, 위와 같은 유기용매의 선택에 불구하고, PEDOT/PSS 분말물질의 성질상, 완전하게 유기용매에 용해가 되지 않는 문제점이 있기 때문에, 본 발명에서는, 상기 제2 혼합단계 이후에 물리적인 마찰력을 가함으로써 PEDOT/PSS 분말물질의 유기용매로의 용해를 보완하였다.However, in spite of the selection of the organic solvent as described above, due to the nature of the PEDOT / PSS powder material, there is a problem that does not completely dissolve in the organic solvent, in the present invention, the physical frictional force after the second mixing step Addition compensates for the dissolution of PEDOT / PSS powders into organic solvents.

바람직하게는, 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 분산액의 제조방법은, 상기 제2 혼합단계 이후에, 상기 혼합용매 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)의 혼합액을 고전단믹서에 의한 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행하여 제2 혼합액을 제조하는 고전단믹서단계(S300);를 포함할 수 있다.Preferably, the method for preparing a poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) dispersion according to an embodiment of the present invention, after the second mixing step, the mixed solvent and poly A high shear mixer step (S300) of dispersing and mixing the mixed solution of (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) by a shear force by a high shear mixer to prepare a second mixture solution (S300); It may include.

고전단믹서의 일예로서 높은 회전력 등을 이용하여 높은 전단력을 발생시켜 2 이상의 회전자 및 고정자로 구성되는 장치가 될 수 있다. 이와 같은 고전단믹서는 공동화 현상을 이용하여 상기 혼합액을 보다 보다 균질하게 하여 제2 혼합액으로 제조할 수 있다. 바람직하게는, 혼합액에 대하여 상기 고전단믹서는 약 6,000rpm 이상의 회전속도로 1시간 이상 분산 및 혼합을 수행한다. 이때 혼합액의 온도가 10℃를 유지하도록 냉각을 추가적으로 수행한다.As an example of the high shear mixer, a high shear force may be generated using a high rotational force or the like, thereby forming a device including two or more rotors and stators. Such a high shear mixer can be made into a second mixture by making the mixture more homogeneous by using a cavitation phenomenon. Preferably, the high shear mixer is dispersed and mixed for 1 hour or more at a rotational speed of about 6,000 rpm or more with respect to the mixed liquid. At this time, cooling is further performed to maintain the temperature of the mixed solution at 10 ° C.

더욱 바람직하게는, 상기 고전단믹서단계 이후에, 상기 제2 혼합액을 비드밀에 추가적인 분산을 수행하는 비드밀단계(S400);를 더 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 비드밀은 나노 분산이 가능한 비드밀의 형태이다. 이와 같은 비드밀단계에 의하여 상기 제2 혼합액은 비드에 의하여 보다 균질해지고 분산성이 개선될 수 있다.More preferably, after the high shear mixer step, a bead mill step (S400) for performing the further dispersion of the second mixed solution to the bead mill; may further include. Preferably the bead mill is in the form of a bead mill capable of nano dispersion. By the bead mill step, the second mixed liquid may be more homogeneous and improved in dispersibility by the beads.

상기 비드밀의 일예로서 습식 분산 및 습식 분쇄에 있어서 효율적인 비드, 예를들어 지르코니아 함유비드를 이용하여 대상분체에 대해 충격력을 가함으로써 분쇄 및 분산을 가하고, 따라서 이와 같은 비드밀단계에 의하여 상기 제2 혼합액은 비드에 의하여 보다 균질해지고 분산성이 개선될 수 있다.As an example of the bead mill, pulverization and dispersion are applied by applying an impact force to the target powder by using beads that are efficient in wet dispersion and wet grinding, for example, zirconia-containing beads, and thus, the second mixed liquid by the bead mill step. Silver can be more homogeneous and improved dispersibility by the beads.

또한, 상기 비드는 그 입경이 50㎛ 내지 200㎛임이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 80㎛~120㎛ 범위의 입경을 가지는 비드를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 비드밀의 회전체 회전 속도는 주파수 30 내지 60Hz정도의 범위에서 사용되는 것이 바람직하다. 이렇게 제조된 분산액은 10℃ 이하의 냉장 보관 장치에서 보관되어야 한다. 실온 20℃ 이상의 온도에서 장기간 보관 될 경우 PEDOT/PSS의 분산체가 응집현상을 보여, 전도성이 급격히 저하될 수 있다.In addition, the beads preferably have a particle diameter of 50 μm to 200 μm, more preferably, beads having a particle size in the range of 80 μm to 120 μm. The rotating speed of the rotating body of the bead mill is preferably used in the range of about 30 to 60Hz frequency. The dispersion thus prepared should be stored in a cold storage device at or below 10 ° C. If stored for a long time at room temperature 20 ℃ or more, the dispersion of PEDOT / PSS shows a cohesive phenomenon, the conductivity may be sharply reduced.

한편, 본 발명에서는 상기 PEDOT/PSS 분말의 용해를 더욱 촉진시키기 위하여 특수한 분산보조제를 이용한다. 구체적으로, 상기 분산보조제는 상기 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)의 분산을 보조하기 위한 제1 분산보조제; 및 상기 분산액이 코팅되는 경우 전도도를 향상시키기 위한 제2 분산보조제를 포함한다.On the other hand, the present invention uses a special dispersion aid to further promote the dissolution of the PEDOT / PSS powder. Specifically, the dispersion aids include a first dispersion aid for assisting in the dispersion of the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) in the form of a solid powder; And a second dispersion aid for improving conductivity when the dispersion is coated.

여기서, 상기 제1 분산보조제는 아민류(Amine류), 아크릴레이트류(Acrylate류), 및 폴리올류(Polyol류) 중 1 이상을 포함하고, 상기 제2 분산보조제는 디에틸렌글리콜(Diethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 테트라메틸렌글리콜(tetramethylene glycol), 소르비톨(sorbitol), N,N-디메틸포름아미드(N,N-dimethylformamide), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), N,N-디메틸아세트아미드(N,N-dimethylacetamide), 아세톤니트릴(acetonitrile), 디메틸술폭시드(dimethylsulfoxide), 글리세롤(glycerol), 에틸렌시안화물(ethylene cyanide), 포름산(formic acid), 프로필렌카보네이트(propylene carbonate), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate), 2,6-디플루오르피리딘(2,6-difluoropyridine), 포름아미드(formamide), 및 N-메틸포름아미드(N-methylformamide) 중 1 이상을 포함함이 바람직하다.Here, the first dispersion aid comprises at least one of amines (Amine), acrylates (Acrylate), and polyols (Polyols), the second dispersion aid is diethylene glycol (Diethylene glycol), Propylene glycol, tetramethylene glycol, sorbitol, N, N-dimethylformamide, ethylene glycol, N, N-dimethylacetamide ( N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethylsulfoxide, glycerol, ethylene cyanide, formic acid, propylene carbonate, ethylene ethylene carbonate), 2,6-difluoropyridine, formamide, and N-methylformamide.

바람직하게는, 상기 분산액 총 중량에 대하여, 상기 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)는 0.5 내지 2.0 중량%이다. 상기 PEDOT/PSS가 0.5 중량% 미만인 경우 전기전도성이 약화되고, 2.0 중량% 이상인 경우에는 제조단가가 높아질 수 있다. 한편, 본 발명에서는, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)의 중량을 조절함으로써 코팅층의 막 두께를 조절할 수 있다.Preferably, relative to the total weight of the dispersion, the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) is 0.5 to 2.0 wt%. When the PEDOT / PSS is less than 0.5 wt%, the electrical conductivity is weakened, and when the PEDOT / PSS is 2.0 wt% or more, the manufacturing cost may be increased. On the other hand, in the present invention, the film thickness of the coating layer can be adjusted by adjusting the weight of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS).

바람직하게는, 상기 분산액 총 중량에 대하여, 상기 유기용매는 80 내지 97 중량%이다. 상기 유기용매가 80 중량% 미만인 경우에는 분산성이 약화되고, 97% 이상인 경우에는 전기전도성이 약화될 수 있다.Preferably, with respect to the total weight of the dispersion, the organic solvent is 80 to 97% by weight. When the organic solvent is less than 80% by weight, the dispersibility may be weakened, and when the organic solvent is 97% or more, electrical conductivity may be weakened.

바람직하게는, 상기 분산액 총 중량에 대하여, 상기 분산보조제는 1 내지 12 중량%이다. 더욱 바람직하게는 상기 제1 분산보조제는 0.5 내지 2.0 중량%이고, 상기 제2 분산보조제는 1 내지 10 중량%이다. 더욱 바람직하게는 제1 분산보조제는 0.8 내지 1.0 중량%이고, 상기 제2 분산보조제는 1 내지 5 중량%이다. 이와 같은 제1 분산보조제 및 제2 분산보조제의 함량에 의하여 보다 PEDOT/PSS 고체분말의 분산을 도모하면서 상기 분산액이 코팅조성물로 이용되는 경우의 전기전도성을 향상시킬 수 있다.Preferably, the dispersion aid is 1 to 12% by weight relative to the total weight of the dispersion. More preferably, the first dispersion aid is 0.5 to 2.0% by weight, and the second dispersion aid is 1 to 10% by weight. More preferably, the first dispersion aid is 0.8 to 1.0% by weight, and the second dispersion aid is 1 to 5% by weight. The content of the first dispersion aid and the second dispersion aid can improve the electrical conductivity when the dispersion is used as a coating composition while further dispersing the PEDOT / PSS solid powder.

이하에서는, 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 분산액에 대하여 설명하도록 한다. Hereinafter, a poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) dispersion liquid according to an embodiment of the present invention will be described.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 분산액은 유기용매, 분산보조제, 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)를 포함한다.Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) dispersion according to an embodiment of the present invention is an organic solvent, a dispersion aid, and poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS).

상기 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)은 티오펜(thiophene)의 구조에 에틸렌디옥시(ethylenedioxy) 그룹을 고리의 형태로 갖고 있으며, 공기나 열에 대한 우수한 안정성을 가지고 있다. The poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) has an ethylenedioxy group in the form of a ring in the structure of thiophene, and excellent stability to air or heat Have

또한, 3, 4번 위치에 치환되어 있는 에틸렌디옥시기에 의한 전자공여 효과에 의하여 티오펜보다 낮은 optical 밴드 갭(760nm 내지 780nm 또는 1.6eV 내지 1.7eV)을 갖고 있고, 산화/환원의 전위차에 따라 변색이 가능하며 산화상태에서 흡수 밴드가 적외선 영역에 존재하여 투명성의 확보가 가능하다.In addition, due to the electron donating effect of the ethylenedioxy group substituted at positions 3 and 4, the optical bandgap (760 nm to 780 nm or 1.6 eV to 1.7 eV) is lower than that of thiophene. Discoloration is possible and absorption band exists in the infrared region in the oxidation state to ensure transparency.

바람직하게는, PEDOT/PSS는 고체분말 형태인 것으로, 벨기에의 AGFA사에서 제공하는 pallet(상품명 Orgacon Dry)을 이용할 수 있다Preferably, PEDOT / PSS is in the form of a solid powder, it is possible to use a pallet (trade name Orgacon Dry) provided by AGFA of Belgium.

바람직하게는, 상기 유기용매 및 상기 분산보조제가 혼합된 혼합용매에 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)이 혼합되어 제조된다.Preferably, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) in the form of a solid powder is mixed with the mixed solvent in which the organic solvent and the dispersion aid are mixed.

바람직하게는, 상기 유기용매는 아마이드류 용매, 니트로메탄, 케톤류 용매, 알코올류 용매, 아세테이트류 용매, 방향족 용매, 글리콜에테르류 용매, 아크릴레이트 단분자류 용매, 아미드류 용매, 아크릴레이트올리고머(Acrylate oligomer), 우레탄아크릴레이트폴리머(Urethane acrylate polymer) 중 어느 하나 혹은 상기 유기용매의 혼합용매를 포함한다.Preferably, the organic solvent is an amide solvent, nitromethane, ketone solvent, alcohol solvent, acetate solvent, aromatic solvent, glycol ether solvent, acrylate monomolecular solvent, amide solvent, acrylate oligomer (Acrylate) oligomer), urethane acrylate polymer (urethane acrylate polymer) or any one of the organic solvent mixed solvent.

더욱 바람직하게는, 상기 유기용매는 N,N-디메틸아세트아마이드(DMA), 니트로메탄(Nitromethane), 메틸에틸케톤 (MEK(Methyl ethyl ketone)), 이소프로필 알코올(Isopropyl alcohol), 에틸 알코올(Ethyl alcohol), n-부틸 아세테이트(n-Butyl acetate), 톨루엔(Toluene), PGME (Propylene glycol methyl ether), PGMEA(Propylene glycol methyl ether acetate), HEMA(Hydroxyethyl methacrylate), HEA(Hydroxyethy acrylate), 및 N,N-디메틸포름아미드(N,N-dimethylform amide(DMF)) 중 하나 또는 상기 유기 용매의 혼합용매를 포함한다.More preferably, the organic solvent is N, N-dimethylacetamide (DMA), nitromethane (Nitromethane), methyl ethyl ketone (MEK (Methyl ethyl ketone)), isopropyl alcohol, ethyl alcohol (Ethyl alcohols, n-Butyl acetate, toluene, propylene glycol methyl ether (PGME), propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA), hydroxyethyl methacrylate (HEMA), hydroxyyethy acrylate (HEA), and N , N-dimethylformamide (N, N-dimethylform amide (DMF)) or a mixed solvent of the organic solvent.

가장 바람직하게는, 상기 유기용매는 아마이드류 유기용매를 포함하고, 더욱 구체적으로는 N,N-디메틸아세트아마이드(DMA)를 포함한다.Most preferably, the organic solvent includes an amide organic solvent, more specifically N, N-dimethylacetamide (DMA).

바람직하게는, 상기 유기용매, 분산보조제 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)이 고전단믹서에 의한 전단력에 의한 분산 및 혼합이 수행될 수 있다.Preferably, the organic solvent, the dispersing aid and the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) may be dispersed and mixed by a shearing force by a high shear mixer.

더욱 바람직하게는, 상기 유기용매, 분산보조제 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)이 고전단믹서에 의한 전단력에 의한 분산 및 혼합이 수행된 후에, 비드밀에 추가적인 분산을 수행될 수 있다.More preferably, after the organic solvent, the dispersing aid and the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) are dispersed and mixed by shearing force by a high shear mixer, the bead mill Additional distribution can be performed.

바람직하게는, 상기 분산보조제는 상기 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)의 분산을 보조하기 위한 제1 분산보조제; 및 상기 분산액이 코팅되는 경우 전도도를 향상시키기 위한 제2 분산보조제를 포함한다.Preferably, the dispersion aid comprises a first dispersion aid for aiding the dispersion of the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) in the form of a solid powder; And a second dispersion aid for improving conductivity when the dispersion is coated.

한편, 상기 제1 분산보조제는 아민류(Amine류), 아크릴레이트류(Acrylate류), 및 폴리올류(Polyol류) 중 1 이상을 포함하고, 상기 제2 분산보조제는 디에틸렌글리콜(Diethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 테트라메틸렌글리콜(tetramethylene glycol), 소르비톨(sorbitol), N,N-디메틸포름아미드(N,N-dimethylformamide), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), N,N-디메틸아세트아미드(N,N-dimethylacetamide), 아세톤니트릴(acetonitrile), 디메틸술폭시드(dimethylsulfoxide), 글리세롤(glycerol), 에틸렌시안화물(ethylene cyanide), 포름산(formic acid), 프로필렌카보네이트(propylene carbonate), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate), 2,6-디플루오르피리딘(2,6-difluoropyridine), 포름아미드(formamide), 및 N-메틸포름아미드(N-methylformamide) 중 1 이상을 포함한다.On the other hand, the first dispersion aid comprises at least one of amines (Amine), acrylates (Acrylate), and polyols (Polyols), the second dispersion aid is diethylene glycol (Diethylene glycol), Propylene glycol, tetramethylene glycol, sorbitol, N, N-dimethylformamide, ethylene glycol, N, N-dimethylacetamide ( N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethylsulfoxide, glycerol, ethylene cyanide, formic acid, propylene carbonate, ethylene ethylene carbonate), 2,6-difluoropyridine, formamide, and N-methylformamide.

여기서, 상기 분산액 총 중량에 대하여 상기 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)는 0.5 내지 2.0 중량%이고, 상기 유기용매는 80 내지 97 중량%이고, 상기 분산보조제는 1 내지 12 중량%이다.Wherein the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) is 0.5 to 2.0% by weight, the organic solvent is 80 to 97% by weight, and the dispersion aid is based on the total weight of the dispersion. Is 1 to 12% by weight.

바람직하게는, 상기 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)는 0.5 내지 2.0 중량%이다. 상기 PEDOT/PSS가 0.5 중량% 미만인 경우 전기전도성이 약화되고, 2.0 중량% 이상인 경우에는 제조단가가 높아질 수 있다.Preferably, the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) is 0.5 to 2.0% by weight. When the PEDOT / PSS is less than 0.5 wt%, the electrical conductivity is weakened, and when the PEDOT / PSS is 2.0 wt% or more, the manufacturing cost may be increased.

바람직하게는, 상기 분산액 총 중량에 대하여 상기 유기용매는 80 내지 97 중량%이다. 상기 유기용매가 80 중량% 미만인 경우에는 분산성이 약화되고, 97% 이상인 경우에는 전기전도성이 약화될 수 있다.Preferably, the organic solvent is 80 to 97% by weight based on the total weight of the dispersion. When the organic solvent is less than 80% by weight, the dispersibility may be weakened, and when the organic solvent is 97% or more, electrical conductivity may be weakened.

바람직하게는, 상기 분산액 총 중량에 대하여 상기 분산보조제는 1 내지 12 중량%이다. 더욱 바람직하게는 상기 제1 분산보조제는 0.5 내지 2.0 중량%이고, 상기 제2 분산보조제는 1 내지 10 중량%이다. 더욱 바람직하게는 제1 분산보조제는 0.8 내지 1.0 중량%이고, 상기 제2 분산보조제는 1 내지 5 중량%이다. 이와 같은 제1 분산보조제 및 제2 분산보조제의 함량에 의하여 보다 PEDOT/PSS 고체분말의 분산을 도모하면서 상기 분산액이 코팅조성물로 이용되는 경우의 전기전도성을 향상시킬 수 있다.Preferably, the dispersion aid is 1 to 12% by weight relative to the total weight of the dispersion. More preferably, the first dispersion aid is 0.5 to 2.0% by weight, and the second dispersion aid is 1 to 10% by weight. More preferably, the first dispersion aid is 0.8 to 1.0% by weight, and the second dispersion aid is 1 to 5% by weight. The content of the first dispersion aid and the second dispersion aid can improve the electrical conductivity when the dispersion is used as a coating composition while further dispersing the PEDOT / PSS solid powder.

폴리Poly (3,4-(3,4- 에틸렌디옥시티오펜Ethylenedioxythiophene )-폴리스티렌술폰산() -Polystyrenesulfonic acid ( PEDOTPEDOT /Of PSSPSS )을 포함하는 코팅조성물Coating composition comprising)

도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 코팅조성물의 제조방법의 단계를 개략적으로 도시하는 도면이다.6 is a view schematically showing the steps of the manufacturing method of the coating composition according to an embodiment of the present invention.

도 6에 도시된 코팅조성물의 제조방법은 유기용매, 분산보조제, 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)를 혼합하고, 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행하거나, 혹은 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행하고 이후에 비드밀에 추가적인 분산을 수행하여 분산액을 제조하는 분산액제조단계(S1000);The method for preparing the coating composition shown in FIG. 6 includes mixing an organic solvent, a dispersing aid, and a poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS), performing dispersion and mixing by shear force, or A dispersion preparation step (S1000) of preparing a dispersion by performing dispersion and mixing by shearing force and then further dispersing in a bead mill;

제조된 상기 분산액, 추가유기용매, 경화성 바인더, 및 첨가제를 혼합하여 코팅혼합액을 제조하는 제1 코팅혼합액제조단계(S2000); 및A first coating mixture preparation step (S2000) of preparing a coating mixture by mixing the prepared dispersion, additional organic solvent, curable binder, and additives; And

상기 코팅혼합액에 대하여 고전단믹서에 의한 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행하여 코팅조성물을 제조하는 코팅액제조단계(S3000);를 포함한다.It includes; the coating liquid preparation step (S3000) for producing a coating composition by performing the dispersion and mixing by the shear force by the high shear mixer for the coating mixture.

상기 분산액제조단계(S1000)는 “폴리 (3,4- 에틸렌디옥시티오펜 )-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 분산액” 항목에서 설명한 단계에 해당한다.The dispersion preparation step (S1000) corresponds to the steps described in the section “ Poly (3,4- ethylenedioxythiophene ) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) dispersion ”.

상기 분산액제조단계(S1000)에서는 ITO층의 산화문제를 해결하기 위하여 유기용매를 사용하였고, PEDOT/PSS분말의 유기용매로의 용해도를 높이기 위하여 유기용매의 선택 및 유기용매의 혼합 후 물리적 마찰에 의한 추가 혼합을 실시하였다.In the dispersion preparation step (S1000), an organic solvent was used to solve the oxidation problem of the ITO layer, and in order to increase the solubility of the PEDOT / PSS powder into the organic solvent, the organic solvent was selected by the physical friction after the organic solvent was selected and the organic solvent was mixed. Further mixing was performed.

또한, 본 발명에서는 PEDOT/PSS분말의 유기용매로의 용해도를 더욱 향상시키기 위하여, 코팅조성물의 제조에 있어서 분산액제조단계(S1000)에서 코팅층 형성에 필요한 첨가제, 경화성바인더를 추가하는 것이 아니라, 1차적으로 분산액을 제조하고, 2차적으로 첨가제, 경화성바인더와 함께 추가유기용매를 넣어서 제1 코팅혼합액제조단계(S2000)을 수행한다. 이와 같은 방식으로 PEDOT/PSS 의 최종 코팅액으로의 용해도를 극대화시킬 수 있다.In addition, in the present invention, in order to further improve the solubility of the PEDOT / PSS powder into an organic solvent, in the preparation of the coating composition, an additive necessary for forming the coating layer in the preparation of the dispersion (S1000), and a curable binder are not added. To prepare a dispersion, and secondly by adding an additional organic solvent with an additive, a curable binder to perform a first coating mixture preparation step (S2000). In this way the solubility of the PEDOT / PSS into the final coating solution can be maximized.

바람직하게는, 상기 추가유기용매는 아마이드류 용매, 니트로메탄, 케톤류 용매, 알코올류 용매, 아세테이트류 용매, 방향족 용매, 글리콜에테르류 용매, 아크릴레이트 단분자류 용매, 아미드류 용매, 아크릴레이트올리고머(Acrylate oligomer), 우레탄아크릴레이트폴리머(Urethane acrylate polymer) 중 어느 하나 혹은 상기 유기용매의 혼합용매를 포함한다.Preferably, the additional organic solvent is an amide solvent, nitromethane, ketone solvent, alcohol solvent, acetate solvent, aromatic solvent, glycol ether solvent, acrylate monomolecular solvent, amide solvent, acrylate oligomer ( Acrylate oligomer), urethane acrylate polymer (Urethane acrylate polymer) any one or a mixed solvent of the organic solvent.

더욱 바람직하게는, 상기 추가유기용매는 N,N-디메틸아세트아마이드(DMA), 니트로메탄(Nitromethane), 메틸에틸케톤 (MEK(Methyl ethyl ketone)), 이소프로필 알코올(Isopropyl alcohol), 에틸 알코올(Ethyl alcohol), n-부틸 아세테이트(n-Butyl acetate), 톨루엔(Toluene), PGME (Propylene glycol methyl ether), PGMEA(Propylene glycol methyl ether acetate), HEMA(Hydroxyethyl methacrylate), HEA(Hydroxyethy acrylate), 및 N,N-디메틸포름아미드(N,N-dimethylform amide(DMF)) 중 하나 또는 상기 유기 용매의 혼합용매를 포함한다.More preferably, the additional organic solvent is N, N-dimethylacetamide (DMA), nitromethane (Nitromethane), methyl ethyl ketone (MEK (Methyl ethyl ketone)), isopropyl alcohol (Isopropyl alcohol), ethyl alcohol ( Ethyl alcohol, n-Butyl acetate, Toluene, Propylene glycol methyl ether (PGME), Propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA), Hydroxyethyl methacrylate (HEMA), Hydroxyyethy acrylate (HEA), and N, N-dimethylformamide (N, N-dimethylform amide (DMF)) or a mixed solvent of the organic solvent.

가장 바람직하게는, 상기 추가유기용매는 비등점이 섭씨 120도 이상인 고비등점 유기용매임이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 N,N-디메틸포름아미드(N,N-dimethylform amide(DMF)) 혹은 N,N-디메틸아세트아마이드(DMA)임이 바람직하다. 이와 같은 고비등점 유기용매를 추가유기용매로 하는 경우에, 코팅액을 통한 코팅층 형성과정에서 용매가 빠르게 휘발되지 않고 경화과정에서 PEDOT/PSS 물질들의 분자 배향을 안정화시키기 때문에, 보다 높은 코팅층의 전도성 및 물질 안전성을 도모할 수 있다.Most preferably, the additional organic solvent is a high boiling organic solvent having a boiling point of 120 degrees Celsius or more, and more preferably N, N-dimethylformamide (DMF) or N, N -Dimethylacetamide (DMA). In the case of using such a high boiling point organic solvent as an additional organic solvent, since the solvent is not rapidly volatilized during the formation of the coating layer through the coating liquid and stabilizes the molecular orientation of the PEDOT / PSS materials during the curing process, higher conductivity and material of the coating layer are achieved. Safety can be achieved.

바람직하게는 상기 제1 코팅혼합액제조단계(S2000)는, 추가유기용매, 경화성 바인더, 및 첨가제를 혼합하여 예비코팅혼합액을 제조하는 예비코팅혼합액제조단계(S2010); 및 상기 예비코팅혼합액에 상기 분산액을 혼합하는 분산액혼합단계(S2020);를 포함할 수 있다. 이와 같이 에비코팅혼합액을 미리 준비하고, 이후에 상기 분산액을 혼합시킴으로써 더욱 양호한 분산특성을 확보할 수 있다.Preferably, the first coating mixture preparation step (S2000), a pre-coating mixture preparation step (S2010) for preparing a pre-coating mixture by mixing an additional organic solvent, a curable binder, and additives; And a dispersion mixing step (S2020) of mixing the dispersion with the precoating mixture. In this way, the evident coating liquid is prepared in advance, and then the dispersion liquid can be mixed to ensure better dispersion characteristics.

한편, 상기 분산액혼합단계에서 분산액의 질량은 예비코팅혼합액의 중량에 대하여 10 내지 35%의 비율을 갖는 것이 바람직하다. On the other hand, it is preferable that the mass of the dispersion in the dispersion mixing step has a ratio of 10 to 35% with respect to the weight of the precoating mixture.

바람직하게는, 상기 첨가제는, 탈포제, leveling agent, 습윤제, 및 개시제(광개시제 혹은 열개시제) 중 1 이상을 포함할 수 있고, 이와 같은 첨가제로서, 알콕시 실란계, 폴리실록산계, 폴리에테르 실록산 공중합체, 비실리콘계 고분자, 불소화 실리콘, 유기변성 폴리실록산계, 폴리카복실산계, 변성 폴리에테르계, 지방산 유도체, 계면활성제, 우레탄 공중합체, 비이온성 변성 지방산 유도체, 폴리아크릴레이트, 폴리 에테를 실록산 공중합체, 디메틸 폴리 실록산, 자외선 가교형 실리콘 폴리에테를 아크릴레이트, 자외선 가교형 실리콘 아크릴레이트, 자외선 가교형 실리콘 폴리에테르 아크릴레이트, 비이온성 유기 계면활성제이 있을 수 있다.Preferably, the additive may include at least one of a defoamer, a leveling agent, a humectant, and an initiator (photoinitiator or thermal initiator), and as such an additive, an alkoxy silane-based, polysiloxane-based, polyether siloxane copolymer , Non-silicone polymer, fluorinated silicone, organo modified polysiloxane, polycarboxylic acid, modified polyether, fatty acid derivative, surfactant, urethane copolymer, nonionic modified fatty acid derivative, polyacrylate, polyether siloxane copolymer, dimethyl Polysiloxanes, ultraviolet crosslinkable silicone polyethers, may be acrylates, ultraviolet crosslinkable silicone acrylates, ultraviolet crosslinkable silicone polyether acrylates, nonionic organic surfactants.

바람직하게는, 상기 코팅조성물의 제조방법에 의하여 제조된 상기 코팅조성물은, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 0.1 내지 2.0 중량%, 분산보조제 1.05 내지 14 중량%, 유기용매 60 내지 95 중량%, 경화성바인더 1 내지 40 중량%, 첨가제 0.01 내지 3 중량%를 포함한다. Preferably, the coating composition prepared by the method for preparing the coating composition, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) 0.1 to 2.0% by weight, dispersion aid 1.05 to 14% by weight %, Organic solvent 60 to 95% by weight, curable binder 1 to 40% by weight, additives 0.01 to 3% by weight.

여기서 상기 유기용매는 최초 분산액에 포한된 유기용매 및 상기 추가유기용매를 포함한 최종 코팅조성물의 유기용매의 중량%에 해당한다. 이와 같은 조성에 의하여 후술하는 바와 같이, 상기 코팅조성물은 높은 투명성 및 전기전도성을 가질 수 있다.Herein, the organic solvent corresponds to the weight percentage of the organic solvent included in the initial dispersion and the organic solvent of the final coating composition including the additional organic solvent. As described later, the coating composition may have high transparency and electrical conductivity.

더욱 바람직하게는, 상기 분산보조제는 상기 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)의 분산을 보조하기 위한 제1 분산보조제; 및 상기 분산액이 코팅되는 경우 전도도를 향상시키기 위한 제2 분산보조제를 포함한다.More preferably, the dispersion aid comprises a first dispersion aid for assisting in the dispersion of the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) in the form of a solid powder; And a second dispersion aid for improving conductivity when the dispersion is coated.

여기서, 상기 제1 분산보조제는 아민류(Amine류), 아크릴레이트류(Acrylate류), 및 폴리올류(Polyol류) 중 1 이상을 포함하고, 상기 제2 분산보조제는 디에틸렌글리콜(Diethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 테트라메틸렌글리콜(tetramethylene glycol), 소르비톨(sorbitol), N,N-디메틸포름아미드(N,N-dimethylformamide), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), N,N-디메틸아세트아미드(N,N-dimethylacetamide), 아세톤니트릴(acetonitrile), 디메틸술폭시드(dimethylsulfoxide), 글리세롤(glycerol), 에틸렌시안화물(ethylene cyanide), 포름산(formic acid), 프로필렌카보네이트(propylene carbonate), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate), 2,6-디플루오르피리딘(2,6-difluoropyridine), 포름아미드(formamide), 및 N-메틸포름아미드(N-methylformamide) 중 1 이상을 포함한다.Here, the first dispersion aid comprises at least one of amines (Amine), acrylates (Acrylate), and polyols (Polyols), the second dispersion aid is diethylene glycol (Diethylene glycol), Propylene glycol, tetramethylene glycol, sorbitol, N, N-dimethylformamide, ethylene glycol, N, N-dimethylacetamide ( N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethylsulfoxide, glycerol, ethylene cyanide, formic acid, propylene carbonate, ethylene ethylene carbonate), 2,6-difluoropyridine, formamide, and N-methylformamide.

더욱 바람직하게는, 상기 제1 분산보조제는 0.05 내지 4.0 중량%이고, 상기 제2 분산보조제는 1 내지 10 중량%일 수 있다.More preferably, the first dispersion aid is 0.05 to 4.0% by weight, the second dispersion aid may be 1 to 10% by weight.

즉, 본 발명의 일 실시예에 따른 ITO층 및 코팅층을 포함하는 플렉서블 투명전도성 전극구조체의 코팅층을 형성하기 위한 코팅액조성물을 제조하는 방법은, 유기용매, 분산보조제, 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)를 혼합하고, 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행하거나, 혹은 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행하고 이후에 비드밀에 추가적인 분산을 수행하여 분산액을 제조하는 분산액제조단계(S1000); 제조된 상기 분산액, 추가유기용매, 경화성 바인더, 및 첨가제를 혼합하여 코팅혼합액을 제조하는 제1 코팅혼합액제조단계(S2000); 및 상기 코팅혼합액에 대하여 고전단믹서에 의한 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행하여 코팅조성물을 제조하는 코팅액제조단계(S3000);를 포함한다.That is, the method for producing a coating liquid composition for forming a coating layer of a flexible transparent conductive electrode structure comprising an ITO layer and a coating layer according to an embodiment of the present invention, an organic solvent, a dispersion aid, and poly (3,4-ethylene Preparing a dispersion by mixing deoxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS), dispersing and mixing by shear force, or dispersing and mixing by shear force, and then further dispersing in bead mill. Dispersion manufacturing step (S1000); A first coating mixture preparation step (S2000) of preparing a coating mixture by mixing the prepared dispersion, additional organic solvent, curable binder, and additives; And a coating solution preparation step (S3000) of preparing a coating composition by performing dispersion and mixing by shear force by a high shear mixer with respect to the coating mixture.

이하에서는, 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)를 포함하는 코팅조성물에 대하여 설명하도록 한다.Hereinafter, a coating composition including poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) according to an embodiment of the present invention will be described.

상기 코팅조성물은 ITO층 및 코팅층을 포함하는 플렉서블 투명전도성 전극구조체의 코팅층을 형성하기 위한 코팅액조성물로서, 상기 코팅액조성물은, 제1 유기폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 및 유기용매를 포함하는 분산액; 및 추가유기용매, 경화성바인더, 및 첨가제를 포함하는 예비코팅혼합액이 혼합된 상태이다.The coating composition is a coating liquid composition for forming a coating layer of a flexible transparent conductive electrode structure including an ITO layer and a coating layer, wherein the coating liquid composition is a first organic poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonic acid (PEDOT) / PSS) and a dispersion comprising an organic solvent; And a precoating mixture including an additional organic solvent, a curable binder, and an additive.

본 발명의 일 실시예에 따른 코팅조성물은 유기용매, 분산보조제, 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)이 포함된 분산액에, 추가유기용매, 경화성 바인더, 및 첨가제를 혼합하고, 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행하여 제조된 코팅조성물이다.The coating composition according to an embodiment of the present invention is an organic solvent, a dispersion aid, and a dispersion containing poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS), an additional organic solvent, a curable binder, And a coating composition prepared by mixing the additives and performing dispersion and mixing by shearing force.

바람직하게는, 상기 코팅조성물은, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 0.1 내지 2.0 중량%, 분산보조제 1.05 내지 14 중량%,최종 유기용매 60 내지 95 중량%, 경화성바인더 1 내지 40 중량%, 첨가제 0.01 내지 3 중량%를 포함한다.Preferably, the coating composition is 0.1 to 2.0% by weight of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS), 1.05 to 14% by weight of a dispersion aid, 60 to 95% by weight of the final organic solvent. , 1 to 40% by weight of the curable binder, 0.01 to 3% by weight of the additive.

더욱 바람직하게는, 상기 분산보조제는 상기 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)의 분산을 보조하기 위한 제1 분산보조제; 및 상기 분산액이 코팅되는 경우 전도도를 향상시키기 위한 제2 분산보조제를 포함한다.More preferably, the dispersion aid comprises a first dispersion aid for assisting in the dispersion of the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) in the form of a solid powder; And a second dispersion aid for improving conductivity when the dispersion is coated.

여기서, 상기 제1 분산보조제는 아민류(Amine류), 아크릴레이트류(Acrylate류), 및 폴리올류(Polyol류) 중 1 이상을 포함하고, 상기 제2 분산보조제는 디에틸렌글리콜(Diethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 테트라메틸렌글리콜(tetramethylene glycol), 소르비톨(sorbitol), N,N-디메틸포름아미드(N,N-dimethylformamide), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), N,N-디메틸아세트아미드(N,N-dimethylacetamide), 아세톤니트릴(acetonitrile), 디메틸술폭시드(dimethylsulfoxide), 글리세롤(glycerol), 에틸렌시안화물(ethylene cyanide), 포름산(formic acid), 프로필렌카보네이트(propylene carbonate), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate), 2,6-디플루오르피리딘(2,6-difluoropyridine), 포름아미드(formamide), 및 N-메틸포름아미드(N-methylformamide) 중 1 이상을 포함할 수 있다.Here, the first dispersion aid comprises at least one of amines (Amine), acrylates (Acrylate), and polyols (Polyols), the second dispersion aid is diethylene glycol (Diethylene glycol), Propylene glycol, tetramethylene glycol, sorbitol, N, N-dimethylformamide, ethylene glycol, N, N-dimethylacetamide ( N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethylsulfoxide, glycerol, ethylene cyanide, formic acid, propylene carbonate, ethylene ethylene carbonate), 2,6-difluoropyridine, formamide, and N-methylformamide.

더욱 바람직하게는, 상기 제1 분산보조제는 0.05 내지 4.0 중량%이고, 상기 제2 분산보조제는 1 내지 10 중량%일 수 있다.More preferably, the first dispersion aid is 0.05 to 4.0% by weight, the second dispersion aid may be 1 to 10% by weight.

본 발명의 Of the present invention 실시예들에In the embodiments 대한 실험결과 Experimental results for

1. 분산액의 제조 1. Preparation of Dispersion

이하에서는 하기의 단계에 따라 PEDOT/PSS 를 포함하는 분산액(1차 용액)을 제조하였다.Hereinafter, a dispersion (primary solution) including PEDOT / PSS was prepared according to the following steps.

제조예Production Example 1 One

(단계 1) 유기용매, 분산보조제를 혼합한 후에, 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)를 혼합하여 교반(Step 1) After mixing an organic solvent and a dispersing aid, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrene sulfonic acid (PEDOT / PSS) in the form of a solid powder is mixed and stirred

(단계 2) 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행(Step 2) Perform dispersion and mixing by shear force

(단계 3) 비드밀에 추가적인 분산을 수행하여 분산액을 제조(Step 3) further dispersion in the bead mill to prepare a dispersion

[세부사항][Detail]

유기용매 - N,N-dimethylacetamide(DMA) 474g(79wt%), Nitromethane 90g(15wt%)Organic Solvent-N, N-dimethylacetamide (DMA) 474g (79wt%), Nitromethane 90g (15wt%)

분산보조제1 - Carbonate 류의 보조제 24g(4%)Dispersion aids 1-24g (4%) of carbonate

분산보조제2 - Amine류의 보조제 - 6g(1wt%)Dispersion Aid 2-Amine supplement-6g (1wt%)

PEDOT:PSS 분말 - 6g(1wt%) PEDOT: PSS Powder-6g (1wt%)

단계 1에서의 혼합 - 1hr 수행Mixing in Step 1-Perform 1hr

단계 2 - 고전단믹서를 이용하여 1hr 수행Step 2-Perform 1hr using high shear mixer

단계 3 - 비드밀을 이용하여 2hr 수행Step 3-Perform 2hr with Bead Mill

2. 코팅액의 제조 2. Preparation of Coating Liquid

제조예Production Example 2 2

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.9g, aliphatic nonafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.3g, Dipentaerythritolhexaacrylate 0.3g의 혼합물과 Toluene 10g, Dimehtylformamide(DMF)3g, polyol 0.1g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 acrylate 혼합물이 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 30g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.9 g aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 0.3 g aliphatic nonafunctional urethane acrylate (Sartomer), 0.3 g Dipentaerythritolhexaacrylate, 10 g Toluene, 3 g Dimehtylformamide (DMF), and 0.1 g polyol are mixed in a 70 ml clear vial. After stirring, the acrylate mixture is sufficiently dissolved. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 30 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 3 3

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 4.8g, aliphatic nonafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 1.6g, Dipentaerythritolhexaacrylate 1.6g의 혼합물과 2-Propanol 6.5g, Toluene 3g, polyol 0.1g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 acrylate 혼합물이 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 20g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 4.8g of aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 1.6g aliphatic nonafunctional urethane acrylate (Sartomer), 1.6g Dipentaerythritolhexaacrylate, 6.5g 2-Propanol, 3g Toluene and 0.1g polyol are mixed in a 70ml clear vial After stirring, the acrylate mixture is sufficiently dissolved. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 20 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 4 4

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.75g, aliphatic nonafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.45g, Dipentaerythritolhexaacrylate 0.3g의 혼합물과 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 30g을 혼합, 교반하여 acrylate가 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.08g을 혼합한 후, benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 30g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.75 g of aromatic hexafunctional urethane acrylate (manufactured by Sartomer), 0.45 g of aliphatic nonafunctional urethane acrylate (manufactured by Sartomer), and 0.3 g of dipentaerythritolhexaacrylate and 30 g of the conductive polymer dispersion of Preparation Example 1 were mixed and stirred to sufficiently dissolve the acrylate. After mixing 0.08 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) in the above solution, add 0.1 g of a photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% and stir to dissolve it sufficiently. . 30 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution of the acrylate and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer at 6000 rpm.

제조예Production Example 5 5

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 11.5g, Dimethylacetamide 11.5g, polyol 0.1g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 acrylate 혼합물이 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.05g과, benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액은 추가적인 교반 및 혼합은 진행하지 않는다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 11.5 g Toluene, 11.5 g Dimethylacetamide, and 0.1 g polyol is mixed in a 70 ml clear vial and stirred to dissolve the acrylate mixture sufficiently. 0.05 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) and 0.1 g of a photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone in a 1: 1 wt% solution were added to the solution, followed by stirring. The above solution does not proceed further stirring and mixing.

제조예Production Example 6 6

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 10.5g, Dimethylacetamide 10.5g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 acrylate 혼합물이 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.05g과, benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액은 추가적인 교반 및 혼합은 진행하지 않는다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 10.5 g Toluene, 10.5 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in a 70 ml clear vial and stirred to allow the acrylate mixture to dissolve sufficiently. 0.05 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) and 0.1 g of a photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone in a 1: 1 wt% solution were added to the solution, followed by stirring. The above solution does not proceed further stirring and mixing.

제조예Production Example 7 7

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 9.6g, Dimethylacetamide 9.6g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 acrylate 혼합물이 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.05g과, benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액은 추가적인 교반 및 혼합은 진행하지 않는다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 9.6 g Toluene, 9.6 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in a 70 ml clear vial and stirred to allow the acrylate mixture to dissolve sufficiently. 0.05 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) and 0.1 g of a photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone in a 1: 1 wt% solution were added to the solution, followed by stirring. The above solution does not proceed further stirring and mixing.

제조예Production Example 8 8

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g, 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate 0.2g과 Toluene 9.6g, Dimethylacetamide 9.6g, , polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 acrylate 혼합물이 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액은 추가적인 교반 및 혼합은 진행하지 않는다.Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer) 0.5g, 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate 0.2g, Toluene 9.6g, Dimethylacetamide 9.6g, and polyol 0.03g are mixed in 70ml clear vial and stirred to dissolve the acrylate mixture sufficiently. do. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. The above solution does not proceed further stirring and mixing.

제조예Production Example 9 9

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 8.5g, Dimethylacetamide 8.5g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.02g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 6g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 8.5 g Toluene, 8.5 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in 70 ml clear vial and stirred to dissolve. Add 0.02 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) to the solution and stir well. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 6 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 10 10

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 7.5g, Dimethylacetamide 7.5g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.02g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 6g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 7.5 g Toluene, 7.5 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in 70 ml clear vial and stirred to dissolve. Add 0.02 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) to the solution and stir well. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 6 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 11 11

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 6.5g, Dimethylacetamide 6.5g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.02g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 6g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 6.5 g Toluene, 6.5 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in 70 ml clear vial and stirred to dissolve. Add 0.02 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) to the solution and stir well. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 6 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 12 12

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 5.5g, Dimethylacetamide 5.5g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.02g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 6g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 5.5 g Toluene, 5.5 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in a 70 ml clear vial and stirred to dissolve. Add 0.02 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) to the solution and stir well. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 6 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 13 13

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 9g, Dimethylacetamide 9g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.02g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 5g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 9 g Toluene, 9 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in a 70 ml clear vial and stirred to dissolve. Add 0.02 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) to the solution and stir well. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 5 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 14 14

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 8g, Dimethylacetamide 8g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.02g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 5g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.5 g of Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 8 g of Toluene, 8 g of dimethylacetamide, and 0.03 g of polyol is mixed in a 70 ml clear vial and agitated to dissolve sufficiently. Add 0.02 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) to the solution and stir well. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 5 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 15 15

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 7g, Dimethylacetamide 7g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.02g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 5g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 7 g Toluene, 7 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in 70 ml clear vial and stirred to dissolve. Add 0.02 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) to the solution and stir well. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 5 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 16 16

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 6g, Dimethylacetamide 6g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.02g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 5g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 6 g Toluene, 6 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in 70 ml clear vial and stirred to dissolve. Add 0.02 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) to the solution and stir well. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 5 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 17 17

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 9.5g, Dimethylacetamide 9.5g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.02g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 4g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 9.5 g Toluene, 9.5 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in 70 ml clear vial and stirred to dissolve. Add 0.02 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) to the solution and stir well. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 4 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 18 18

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 8.5g, Dimethylacetamide 8.5g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.02g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 4g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 8.5 g Toluene, 8.5 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in 70 ml clear vial and stirred to dissolve. Add 0.02 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) to the solution and stir well. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 4 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 19 19

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 7.5g, Dimethylacetamide 7.5g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.02g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 4g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 7.5 g Toluene, 7.5 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in 70 ml clear vial and stirred to dissolve. Add 0.02 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) to the solution and stir well. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 4 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 20 20

Aromatic hexafunctional urethane acrylate(Sartomer사 제품) 0.5g과 Toluene 6.5g, Dimethylacetamide 6.5g, polyol 0.03g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기 용액에 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane(Shin-Etsu) 0.02g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.1g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 4g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.A mixture of 0.5 g Aromatic hexafunctional urethane acrylate (Sartomer), 6.5 g Toluene, 6.5 g Dimethylacetamide, and 0.03 g polyol is mixed in 70 ml clear vial and stirred to dissolve. Add 0.02 g of 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane (Shin-Etsu) to the solution and stir well. Add 0.1 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 4 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 21 21

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물1.23g과 2-Propanol 16.1g, Toluene 14.6g, Dimethylacetamide 5.1g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액을 추가 혼합/교반 없이 코팅에 사용한다.After mixing a mixture of aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, a mixture of 1.23g, 16.1g 2-Propanol, 14.6g Toluene, 5.1g Dimethylacetamide 5.1g and 0.05g polyol was mixed in a 70ml clear vial. Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. The above solution is used for coating without further mixing / stirring.

제조예Production Example 22 22

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 6.2g, Toluene 5.6g, Dimethylacetamide 1.2g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액을 추가 혼합/교반 없이 코팅에 사용한다.Mix 70 g of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, then mix 0.5g 2-6.2 g of 2-Propanol, 5.6g Toluene, 1.2g Dimethylacetamide, and 0.05g polyol in 70ml clear vial. Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. The above solution is used for coating without further mixing / stirring.

제조예Production Example 23 23

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 6.8g, Toluene 5.9g, Dimethylacetamide 1.7g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 0.5g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.Mix 70 g of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, and mix 0.5g of 2-Propanol, 6.8g, Toluene 5.9g, Dimethylacetamide 1.7g, 0.05g polyol in 70ml clear vial. Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 0.5 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 24 24

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 5.8g, Toluene 5.1g, Dimethylacetamide 1.5g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 0.5g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.After mixing 0.5g mixture of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, mix 0.5g of 2-Propanol, 5.8g, 5.1g Toluene, 1.5g Dimethylacetamide, 0.05g polyol in 70ml clear vial Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 0.5 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 25 25

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 5.8g, Toluene 5.1g, Dimethylacetamide 1.5g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 1.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.After mixing 0.5g mixture of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, mix 0.5g of 2-Propanol, 5.8g, 5.1g Toluene, 1.5g Dimethylacetamide, 0.05g polyol in 70ml clear vial Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 1.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 26 26

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 5.8g, Toluene 5.1g, Dimethylacetamide 1.5g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 1.5g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.After mixing 0.5g mixture of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, mix 0.5g of 2-Propanol, 5.8g, 5.1g Toluene, 1.5g Dimethylacetamide, 0.05g polyol in 70ml clear vial Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 1.5 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, and the mixture was sufficiently stirred. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 27 27

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 5.8g, Toluene 5.1g, Dimethylacetamide 1.5g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 2.5g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.After mixing 0.5g mixture of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, mix 0.5g of 2-Propanol, 5.8g, 5.1g Toluene, 1.5g Dimethylacetamide, 0.05g polyol in 70ml clear vial Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 2.5 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 28 28

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 6.1g, Toluene 5.3g, Dimethylacetamide 1.5g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 3.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.Mix 70 g of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, and mix 70g clear vial with 0.5g 2-Propanol 6.1g, 5.3g Toluene, 1.5g Dimethylacetamide, and 0.05g polyol. Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 3.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 29 29

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 5.6g, Toluene 4.9g, Dimethylacetamide 1.4g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 3.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.Mix 70 g of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, and mix 0.5g of 2-Propanol, 5.6g, Toluene 4.9g, Dimethylacetamide 1.4g, 0.05g polyol at 70ml clear vial. Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 3.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 30 30

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 5.1g, Toluene 4.5g, Dimethylacetamide 1.3g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 3.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.Mix 70 g of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, mix 0.5g of 2-Propanol, 5.1g, Toluene 4.5g, Dimethylacetamide 1.3g, and 0.05g polyol in 70ml clear vial. Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 3.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 31 31

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 4.7g, Toluene 4.1g, Dimethylacetamide 1.2g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 3.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.After mixing 0.5g mixture of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, mix 0.5g, 4.7g 2-Propanol, 4.1g Toluene, 1.2g Dimethylacetamide 1.2g, 0.05g polyol in 70ml clear vial Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 3.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 32 32

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 5.6g, Toluene 4.9g, Dimethylacetamide 1.4g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 4.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.Mix 70 g of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, and mix 0.5g of 2-Propanol, 5.6g, Toluene 4.9g, Dimethylacetamide 1.4g, 0.05g polyol at 70ml clear vial. Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 4.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 33 33

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 5.1g, Toluene 4.5g, Dimethylacetamide 1.3g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 4.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.Mix 70 g of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, mix 0.5g of 2-Propanol, 5.1g, Toluene 4.5g, Dimethylacetamide 1.3g, and 0.05g polyol in 70ml clear vial. Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 4.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 34 34

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 4.9g, Toluene 4.3g, Dimethylacetamide 1.2g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 4.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.Mix 70 g of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, and mix 0.5g of 2-Propanol, 4.9g, 4.3g of Toluene, 1.2g of Dimethylacetamide, and 0.05g of polyol in 70ml clear vial. Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 4.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 35 35

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 4.2g, Toluene 3.7g, Dimethylacetamide 1.1g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 4.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.Mix 70 g of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, mix 0.5g of 2-Propanol 4.2g, Toluene 3.7g, Dimethylacetamide 1.1g, 0.05g polyol in 70ml clear vial Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 4.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 36 36

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 4.7g, Toluene 4.1g, Dimethylacetamide 1.2g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 5.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.After mixing 0.5g mixture of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, mix 0.5g, 4.7g 2-Propanol, 4.1g Toluene, 1.2g Dimethylacetamide 1.2g, 0.05g polyol in 70ml clear vial Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 5.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 37 37

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 4.4g, Toluene 3.8g, Dimethylacetamide 1.1g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 5.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.Mix 70 g of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, then mix 0.5g of 2-Propanol 4.4g, Toluene 3.8g, Dimethylacetamide 1.1g, 0.05g polyol in 70ml clear vial Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 5.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 38 38

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 4.2g, Toluene 3.6g, Dimethylacetamide 1.0g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 5.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.After mixing 0.5g mixture of aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, a mixture of 0.5g, 4.2g 2-Propanol, 3.6g Toluene, 1.0g Dimethylacetamide, and 0.05g polyol in 70ml clear vial Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 5.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

제조예Production Example 39 39

Aliphatic hexafunctional urethane acrylate와 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate이 70wt%:30wt%로 혼합된 혼합물 0.5g과 2-Propanol 3.7g, Toluene 3.2g, Dimethylacetamide 0.9g, polyol 0.05g의 혼합물을 70ml clear vial 에 혼합한 후 교반하여 충분히 용해되도록 한다. 상기의 용액에 benzophenone과 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone이 1:1wt%로 혼합된 광개시제 0.5g을 추가하여 충분히 용해되도록 교반한다. 상기의 용액에 제조예 1의 전도성 고분자 분산액 5.0g을 추가하여 충분히 교반한다. 상기의 acrylate, 용매, 전도성 고분자 분산액이 혼합된 용액을 high shear mixer를 이용하여 6000rpm의 조건으로 30분간 교반한다.After mixing 0.5g mixture of Aliphatic hexafunctional urethane acrylate and 2-Hydroxyethyl methacrylate phosphate at 70wt%: 30wt%, 0.5g 2-Propanol 3.7g, Toluene 3.2g, Dimethylacetamide 0.9g, 0.05g polyol in 70ml clear vial Stir to allow sufficient dissolution. Add 0.5 g of photoinitiator mixed with benzophenone and 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone at 1: 1wt% to the solution and stir to dissolve sufficiently. 5.0 g of the conductive polymer dispersion liquid of Preparation Example 1 was added to the above solution, followed by sufficiently stirring. The solution containing the acrylate, the solvent, and the conductive polymer dispersion is mixed for 30 minutes using a high shear mixer under a condition of 6000 rpm.

3. 복합구조체의 제조3. Manufacture of Composite Structures

제조예Production Example 40 ( 40 ( PET층PET layer -코팅층)-Coating layer)

125㎛ 두께의 polyethylene terephthalate(PET) 필름의 한면에 상기 제조예 2의 코팅액을 이용하여 전기전도성 유기 박막을 코팅하였다. 코팅 방법으로서 Slot die coating을 수행하였으며, 100℃로 설정된 15M의 건조구간을 4m/min의 속도로 지나가도록 하였다. Slot die의 유체 이송 펌프의 코팅액 토출량은 20Hz가 되도록 하였다. 광경화에 사용된 UV lamp는 1000mJ/cm2 의 규격을 사용하였다. An electrically conductive organic thin film was coated on one side of a 125 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film using the coating solution of Preparation Example 2. Slot die coating was carried out as a coating method, and a dry section of 15M set at 100 ° C. was passed at a speed of 4 m / min. The coating liquid discharge amount of the fluid transfer pump of the slot die was set to 20 Hz. The UV lamp used for photocuring used a standard of 1000 mJ / cm 2.

상기의 제조방법으로 형성된 전기전도성 유기 박막의 특성은 아래 표와 같다.The properties of the electrically conductive organic thin film formed by the above manufacturing method are shown in the table below.

value 표면저항Surface resistance 10^3.2 ohm/sqr10 ^ 3.2 ohm / sqr HazeHaze 0.730.73 투과율(510nm)Transmittance (510 nm) 85.79%85.79% 투과율(550nm)Transmittance (550nm) 86.51%86.51% 두께thickness <1.0㎛<1.0 μm

제조예Production Example 41 ( 41 ( PET층PET layer -- ITO층ITO layer ))

125㎛ 두께의 polyethylene terephthalate(PET) 필름의 한면에 Indium tin oxide film을 sputter 기법을 이용하여 투명전도성 박막을 형성하였다. 사용된 sputter target의 Sn 함량은 10%이었으며, 산소 유량비 0.75%를 사용하였다. Plasma power는 3.5kW이었다. ITO 박막이 형성된 후, 150℃의 Convection oven에 1시간 방치하여 열처리를 진행하였다. 이렇게 산소유량비가 2% 미만으로 하여 스퍼터링 기법을 이용하여 제조된 ITO박막의 경우 다른 딱딱한 ITO박막보다는 상대적으로 높은 연성을 갖는다.A transparent conductive thin film was formed on one side of a 125 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film by sputtering the indium tin oxide film. Sn content of the used sputter target was 10%, and an oxygen flow rate of 0.75% was used. Plasma power was 3.5 kW. After the ITO thin film was formed, it was left in a convection oven at 150 ° C. for 1 hour to perform heat treatment. The ITO thin film manufactured using the sputtering technique with an oxygen flow rate of less than 2% has a relatively higher ductility than the other hard ITO thin films.

상기의 제조방법으로 형성된 투명전도성 박막의 특성은 아래 표와 같다.The characteristics of the transparent conductive thin film formed by the above manufacturing method are shown in the table below.

value 표면저항Surface resistance 260ohm/sqr260ohm / sqr HazeHaze 1.491.49 투과율(510nm)Transmittance (510 nm) 80.33%80.33% 투과율(550nm)Transmittance (550nm) 82.25%82.25% 두께thickness <100nm<100 nm

제조예Production Example 42 ( 42 ( PET층PET layer -- ITO층ITO layer ))

주석 조성비 7%인 ITO target을 사용하고, 산소 유량 비율 10%로 sputter를 진행하여 약 70nm의 ITO 박막을 PET film 표면에 제조하였다. 이렇게 제조된 ITO박막의 경우 제조예 41보다 상대적으로 낮은 연성을 갖는다.Using an ITO target having a tin composition ratio of 7% and sputtering at an oxygen flow rate of 10%, an ITO thin film of about 70 nm was prepared on the PET film surface. The thus prepared ITO thin film has a relatively lower ductility than Preparation Example 41.

상기의 제조방법으로 형성된 투명전도성 박막의 특성은 아래 표와 같다.The characteristics of the transparent conductive thin film formed by the above manufacturing method are shown in the table below.

value 표면저항Surface resistance 130ohm/sqr130ohm / sqr HazeHaze 7.747.74 투과율(510nm)Transmittance (510 nm) 86.01%86.01% 투과율(550nm)Transmittance (550nm) 87.09%87.09% 두께thickness <100nm<100 nm

제조예Production Example 43 ( 43 ( PET층PET layer -코팅층)-Coating layer)

125㎛ 두께의 polyethylene terephthalate(PET) 필름의 한면에 상기 제조예 3의 코팅액을 이용하여 전기전도성 박막을 코팅하였다. 코팅 방법으로서 Slot die coating을 수행하였으며, 100℃로 설정된 15M의 건조구간을 4m/min의 속도로 지나가도록 하였다. Slot die의 유체 이송 펌프의 코팅액 토출량은 13Hz가 되도록 하였다. 광경화에 사용된 UV lamp는 1000mJ/cm2 의 규격을 사용하였다. An electrically conductive thin film was coated on one side of a 125 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film using the coating solution of Preparation Example 3. Slot die coating was carried out as a coating method, and a dry section of 15M set at 100 ° C. was passed at a speed of 4 m / min. The coating liquid discharge amount of the fluid transfer pump of the slot die was set to 13 Hz. The UV lamp used for photocuring used a standard of 1000 mJ / cm 2.

상기의 제조방법으로 형성된 전기전도성 유기 박막의 특성은 아래 표와 같다.The properties of the electrically conductive organic thin film formed by the above manufacturing method are shown in the table below.

value 표면저항Surface resistance 10^4.1 ohm/sqr10 ^ 4.1 ohm / sqr HazeHaze 0.890.89 투과율(510nm)Transmittance (510 nm) 88.56%88.56% 투과율(550nm)Transmittance (550nm) 88.37%88.37% 두께thickness <1㎛<1 μm

제조예Production Example 44 ( 44 ( PET층PET layer -코팅층)-Coating layer)

125㎛ 두께의 polyethylene terephthalate(PET) 필름의 한면에 상기 제조예 3의 코팅액을 이용하여 전기전도성 박막을 코팅하였다. 코팅 방법으로서 Slot die coating을 수행하였으며, 100℃로 설정된 15M의 건조구간을 4m/min의 속도로 지나가도록 하였다. Slot die의 유체 이송 펌프의 코팅액 토출량은 25Hz가 되도록 하였다. 광경화에 사용된 UV lamp는 1000mJ/cm2 의 규격을 사용하였다. An electrically conductive thin film was coated on one side of a 125 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film using the coating solution of Preparation Example 3. Slot die coating was carried out as a coating method, and a dry section of 15M set at 100 ° C. was passed at a speed of 4 m / min. The coating liquid discharge amount of the fluid transfer pump of the slot die was set to 25 Hz. The UV lamp used for photocuring used a standard of 1000 mJ / cm 2.

상기의 제조방법으로 형성된 전기전도성 유기 박막의 특성은 아래 표와 같다The properties of the electrically conductive organic thin film formed by the above manufacturing method are shown in the table below.

value 표면저항Surface resistance 10^3.8 ohm/sqr10 ^ 3.8 ohm / sqr HazeHaze 0.930.93 투과율(510nm)Transmittance (510 nm) 86.14%86.14% 투과율(550nm)Transmittance (550nm) 85.65%85.65% 두께thickness 3㎛3 μm

실시예Example 1 ( One ( PET층PET layer -코팅층-Coating Layer ITO층ITO layer ))

상기 제조예 40의 전기전도성 유기 박막의 상면에 상기 제조예 41에 적용된 ITO 박막 제조 공정과 동일한 방법으로 ITO 박막을 형성시켰다.The ITO thin film was formed on the upper surface of the electrically conductive organic thin film of Preparation Example 40 in the same manner as the manufacturing method of the ITO thin film applied to Preparation Example 41.

상기 제조방법으로 형성된 복합 박막의 특성은 아래 표와 같다.The properties of the composite thin film formed by the above manufacturing method are shown in the table below.

value 표면저항Surface resistance 230 ohm/sqr230 ohm / sqr HazeHaze 1.011.01 투과율(510nm)Transmittance (510 nm) 75.54%75.54% 투과율(550nm)Transmittance (550nm) 75.05%75.05%

실시예Example 2 ( 2 ( PET층PET layer -- ITO층ITO layer -코팅층)-Coating layer)

상기 제조예 41의 ITO 박막 상면에 상기 제조예 4의 자외선 경화형 전도성 유기 박막을 Meyer bar #3 bar로 도막한 후, 90℃에서 2분간 건조시킴. 이후 400mJ/cm2 의 자외선으로 경화시킴. 제조된 복합박막의 특성은 아래 표와 같다.After coating the UV curable conductive organic thin film of Preparation Example 4 with Meyer bar # 3 bar on the upper surface of the ITO thin film of Preparation Example 41, and dried at 90 ℃ 2 minutes. After curing with ultraviolet light of 400mJ / cm2. The properties of the manufactured composite thin film are shown in the table below.

value 표면저항Surface resistance 600 ohm/sqr600 ohm / sqr HazeHaze 1.271.27 투과율(510nm)Transmittance (510 nm) 85.97%85.97% 투과율(550nm)Transmittance (550nm) 83.69%83.69%

여기서, 제조예 41과 같은 ITO 박막의 상면에 제조예 4의 자외선 경화형 전도성 유기 박막을 형성한 경우, 복합 박막의 표면 저항은 성능이 크게 저하됨을 알 수 있다. 그러나, 광투과율은 10%이상 개선 가능함을 확인할 수 있다.Here, when the ultraviolet curable conductive organic thin film of Preparation Example 4 is formed on the upper surface of the same ITO thin film as Preparation Example 41, it can be seen that the surface resistance of the composite thin film is greatly reduced in performance. However, it can be seen that light transmittance can be improved by more than 10%.

실시예Example 3 ( 3 ( PET층PET layer -제1코팅층-First Coating Layer ITO층ITO layer -코팅층)-Coating layer)

상기 실시예 1의 복합 박막 상면에 제조예 4의 자외선 경화형 전도성 유기 박막을 Meyer bar #3 bar로 도박한 후, 도막한 후, 90℃에서 2분간 건조시킴. 이후 400mJ/cm2 의 자외선으로 경화시킴. 제조된 복합박막의 특성은 아래 표와 같다.The UV curable conductive organic thin film of Preparation Example 4 was gambled with Meyer bar # 3 bar on the upper surface of the composite thin film of Example 1, then coated, and dried at 90 ° C. for 2 minutes. After curing with ultraviolet light of 400mJ / cm2. The properties of the manufactured composite thin film are shown in the table below.

value 표면저항Surface resistance 250 ohm/sqr250 ohm / sqr HazeHaze 1.591.59 투과율(510nm)Transmittance (510 nm) 76.8%76.8% 투과율(550nm)Transmittance (550nm) 74.29%74.29%

4. ITO 필름 및 복합 필름의 유연성 특성 실험 4. Experimental flexibility of ITO film and composite film

이하에서는 Bending tester 측정 표준으로서 IEC 62715-6-1를 이용하여 유연성 특성을 측정하였다.Hereinafter, flexibility characteristics were measured using IEC 62715-6-1 as a bending tester measurement standard.

비교예Comparative example 1 및  1 and 측정예Measurement example 1 ~ 3 1 to 3

비교예 1 : 제조예 41의 유연성 특성 측정 결과Comparative Example 1 Results of Measuring Flexibility Characteristics of Preparation Example 41

측정예 1 : 실시예 1의 유연성 특성 측정 결과Measurement Example 1 Results of Measuring Flexibility Characteristics of Example 1

측정예 2 : 실시예 2의 유연성 특성 측정 결과Measurement Example 2 Results of Measuring Flexibility Characteristics of Example 2

측정예 3 : 실시예 3의 유연성 특성 측정 결과Measurement Example 3 Results of Measurement of Flexibility Characteristics of Example 3

구체적으로 상기 실시예 1, 실시예 2 및 실시예 3에 의해 제조된 복합박막의 유연성 특성(bending 특성)을 측정 표준인 IEC 62715-6-1에 부합되도록 제작된 bending 특성 측정 장치를 이용하여 측정하였다. Specifically, the flexibility characteristics (bending characteristics) of the composite thin films prepared by Examples 1, 2 and 3 were measured using a bending characteristic measuring apparatus manufactured to comply with IEC 62715-6-1. It was.

유연성 특성은 1초에 1회 구부림이 가해지도록 설정되었으며, 60초에 1회 저항을 측정하여 구부림에 따른 저항 변화를 측정하였다.Flexibility characteristics were set to be bent once per second, resistance was measured by bending once every 60 seconds.

구부림 횟수는 총 1200회이었고, 구부림에 따른 저항을 측정함으로서 ITO를 포함하고 있는 복합 박막의 전기적 특성의 변화를 추정하였고, 아래의 식에 따른 저항 변화율을 측정값으로 하였다. 시편의 구부림 곡률반경은 5mm가 되도록 하였으며, ITO 박막이 구부림면의 외면에 위치하도록 설치하였다 (Outerbending).The number of bending was 1200 times, and the change in electrical properties of the composite thin film containing ITO was estimated by measuring the resistance according to the bending, and the resistance change rate according to the following equation was measured. The bending radius of curvature of the specimen was set to 5 mm, and the ITO thin film was installed on the outer surface of the bending surface (Outerbending).

△R : 저항 변화율(%)ΔR: resistance change rate (%)

R0 : 구부림 이전의 저항 측정값R0: resistance measurement before bending

R : 구부림과정에서의 저항 측정값R: Measured value of resistance during bending

식 : △R = (R- R0)/ R0 Formula: △ R = (R- R0) / R0

도 7은 비교예1의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시하고, 도 8은 실시예 1 내지 3 의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.7 shows the experimental results of the resistance change rate according to the bending of Comparative Example 1, Figure 8 shows the experimental results of the resistance change rate according to the bending of Examples 1 to 3.

도 7 및 도 8에 도시된 바와 같이 본 발명의 일 실시예에 따른 ITO층을 포함하는 복합구조체의 경우 구부림에 의한 표면 저항 변화율이 현저히 낮아짐을 알 수 있다.As shown in FIG. 7 and FIG. 8, in the composite structure including the ITO layer according to the exemplary embodiment of the present invention, the rate of change in surface resistance due to bending is significantly lowered.

본 발명의 일 실시예에 따른 코팅층을 구비하지 않고, PET층과 ITO층만으로 이루어져 있는 비교예 1의 경우 초기 200회 구부림에 의한 저항 변화율이 300%이상으로 현저히 큰 것을 알 수 있다. 또한, 표면 저항 변화값의 최종값은 약 50%로 나타난다.In the case of Comparative Example 1 consisting of only a PET layer and an ITO layer without a coating layer according to an embodiment of the present invention, it can be seen that the change rate of resistance due to initial bending of 200 times is greater than 300%. In addition, the final value of the surface resistance change value is about 50%.

반면, 본 발명의 일 실시예에 따른 코팅층을 구비하되, PET층-코팅층-ITO층 형태의 실시예 1의 경우 초기 300회 구부림에 의한 저항 변화율이 다소 크며 구부림과정에서의 저항 변화폭이 크게 나타난다.On the other hand, provided with a coating layer according to an embodiment of the present invention, in the case of Example 1 in the form of a PET layer-coating layer-ITO layer, the change rate of resistance due to initial 300 times bending is somewhat large and the change in resistance in the bending process appears large.

한편, 본 발명의 일 실시예 따른 코팅층을 구비하되, 각각 PET층-ITO층-코팅층 및 PET층-제1코팅층-ITO층-제2코팅층의 구조를 갖는 실시예 2 및 실시예 3의 경우 초기저항 대비 변화율값도 작으며 저항 변화폭이 크지 않은 안정적인 값을 보인다.Meanwhile, Example 2 and Example 3 provided with a coating layer according to an embodiment of the present invention, each having a structure of PET layer-ITO layer-coating layer and PET layer-first coating layer-ITO layer-second coating layer The rate of change of the resistor is also small and shows a stable value with little change in resistance.

즉, 본 발명의 일 실시예에 따른 코팅층의 경우, 1층으로 구비되는 경우에는 ITO층 위에 구비됨이 바람직하고, 혹은 ITO층의 상면 및 하면에 모두 구비되는 경우에 구부림에 대한 저항 변화폭을 최소화시킬 수 있음을 알 수 있다.That is, in the case of the coating layer according to an embodiment of the present invention, when provided as one layer, it is preferable that the coating layer is provided on the ITO layer, or when the upper and lower surfaces of the ITO layer are provided on both sides, the change in resistance to bending is minimized. It can be seen that.

5. 전도성 고분자를 포함하지 않는 자외선 경화형 복합박막의 특성5. Characteristics of UV curable composite thin film without conductive polymer

실시예Example 4 4

제조예 5에 따른 코팅 조성물을 제조예 42에 따른 ITO 박막의 상면에 Meyer bar #3 bar를 이용하여 도막 한 후, 90℃의 convection oven에서 건조 및 열처리 진행함. 상기의 과정을 거친 필름 시편을 400mJ/cm2 의 자외선하에서 경화시킴. After coating the coating composition according to Preparation Example 5 using a Meyer bar # 3 bar on the upper surface of the ITO thin film according to Preparation Example 42, drying and heat treatment in a convection oven at 90 ℃. The film specimens subjected to the above procedure were cured under UV light of 400 mJ / cm 2.

실시예Example 5 5

제조예 6에 따른 코팅 조성물을 제조예 42에 따른 ITO 박막의 상면에 Meyer bar #3 bar를 이용하여 도막 한 후, 90℃의 convection oven에서 건조 및 열처리 진행함. 상기의 과정을 거친 필름 시편을 400mJ/cm2 의 자외선하에서 경화시킴. After coating the coating composition according to Preparation Example 6 using Meyer bar # 3 bar on the upper surface of the ITO thin film according to Preparation Example 42, the drying and heat treatment proceed in a convection oven at 90 ℃. The film specimens subjected to the above procedure were cured under UV light of 400 mJ / cm 2.

실시예Example 6 6

제조예 7에 따른 코팅 조성물을 제조예 42에 따른 ITO 박막의 상면에 Meyer bar #3 bar를 이용하여 도막 한 후, 90℃의 convection oven에서 건조 및 열처리 진행함. 상기의 과정을 거친 필름 시편을 400mJ/cm2 의 자외선하에서 경화시킴. After coating the coating composition according to Preparation Example 7 using Meyer bar # 3 bar on the upper surface of the ITO thin film according to Preparation Example 42, drying and heat treatment in a convection oven at 90 ℃. The film specimens subjected to the above procedure were cured under UV light of 400 mJ / cm 2.

실시예Example 7 7

제조예 8에 따른 코팅 조성물을 제조예 42에 따른 ITO 박막의 상면에 Meyer bar #3 bar를 이용하여 도막 한 후, 90℃의 convection oven에서 건조 및 열처리 진행함. 상기의 과정을 거친 필름 시편을 400mJ/cm2 의 자외선하에서 경화시킴. After coating the coating composition according to Preparation Example 8 using a Meyer bar # 3 bar on the upper surface of the ITO thin film according to Preparation Example 42, drying and heat treatment in a convection oven at 90 ℃. The film specimens subjected to the above procedure were cured under UV light of 400 mJ / cm 2.

비교예Comparative example 2 2

제조예 5에 따른 코팅 조성물을 제조예 42에 따른 ITO 박막의 상면에 Meyer bar #9 bar를 이용하여 도막 한 후, 90℃의 convection oven에서 건조 및 열처리 진행함. 상기의 과정을 거친 필름 시편을 400mJ/cm2 의 자외선하에서 경화시킴. After coating the coating composition according to Preparation Example 5 using Meyer bar # 9 bar on the upper surface of the ITO thin film according to Preparation Example 42, drying and heat treatment in a convection oven at 90 ℃. The film specimens subjected to the above procedure were cured under UV light of 400 mJ / cm 2.

비교예Comparative example 3 3

제조예 6에 따른 코팅 조성물을 제조예 42에 따른 ITO 박막의 상면에 Meyer bar #9 bar를 이용하여 도막 한 후, 90℃의 convection oven에서 건조 및 열처리 진행함. 상기의 과정을 거친 필름 시편을 400mJ/cm2 의 자외선하에서 경화시킴. After coating the coating composition according to Preparation Example 6 using Meyer bar # 9 bar on the upper surface of the ITO thin film according to Preparation Example 42, drying and heat treatment in a convection oven at 90 ℃. The film specimens subjected to the above procedure were cured under UV light of 400 mJ / cm 2.

비교예Comparative example 4 4

제조예 7에 따른 코팅 조성물을 제조예 42에 따른 ITO 박막의 상면에 Meyer bar #9 bar를 이용하여 도막 한 후, 90℃의 convection oven에서 건조 및 열처리 진행함. 상기의 과정을 거친 필름 시편을 400mJ/cm2 의 자외선하에서 경화시킴. After coating the coating composition according to Preparation Example 7 using Meyer bar # 9 bar on the upper surface of the ITO thin film according to Preparation Example 42, drying and heat treatment in a convection oven at 90 ℃. The film specimens subjected to the above procedure were cured under UV light of 400 mJ / cm 2.

비교예Comparative example 5 5

제조예 8에 따른 코팅 조성물을 제조예 42에 따른 ITO 박막의 상면에 Meyer bar #6 bar를 이용하여 도막 한 후, 90℃의 convection oven에서 건조 및 열처리 진행함. 상기의 과정을 거친 필름 시편을 400mJ/cm2 의 자외선하에서 경화시킴. After coating the coating composition according to Preparation Example 8 using Meyer bar # 6 bar on the upper surface of the ITO thin film according to Preparation Example 42, drying and heat treatment in a convection oven at 90 ℃. The film specimens subjected to the above procedure were cured under UV light of 400 mJ / cm 2.

[실험결과][Experiment result]

제조예 42는 기준이 되는 ITO 필름시편에 해당하고, 실시예 4~7 는 ITO 필름시편의 상면에는 코팅층이 형성되었으나, 코팅층에는 전도성 고분자인 PEDOT:PSS가 포함되지 않았기 때문에, 결과적으로 ITO 필름시편의 상면에 UV 경화 코팅을 한 시편에 해당한다.Preparation Example 42 corresponds to the reference ITO film specimen, and Examples 4 to 7 were formed on the upper surface of the ITO film specimen, but the coating layer did not contain PEDOT: PSS, which is a conductive polymer. Corresponds to the specimen with the UV cured coating on its top surface.

비교예 2 ~ 5는 실시예 4 ~ 7에서 UV 경화 코팅을 상대적으로 두껍게 한 것에 해당하고, 이들에 대한 실험결과는 다음과 같다.Comparative Examples 2 to 5 correspond to the thickening of the UV curing coating in Examples 4 to 7, and the experimental results for these are as follows.

  표면 저항
(ohm/sqr)
Surface resistance
(ohm / sqr)
투과율(%)Transmittance (%)
400nm400 nm 450nm450 nm 500nm500 nm 550nm550nm 600nm600 nm 제조예 42Preparation Example 42 128.2128.2 79.4779.47 83.3783.37 85.6885.68 87.0987.09 87.9987.99 실시예 4Example 4 563.8563.8 81.7481.74 85.4785.47 87.3787.37 88.2388.23 88.7488.74 실시예 5Example 5 496.5496.5 83.383.3 86.8186.81 88.2388.23 88.7788.77 89.0689.06 실시예 6Example 6 245.5245.5 85.8585.85 89.389.3 90.0990.09 89.9389.93 89.7289.72 실시예 7Example 7 121.5121.5 86.7586.75 91.3191.31 92.1592.15 91.7891.78 91.1691.16 비교예 2Comparative Example 2 over rangeover range 85.8685.86 90.8790.87 88.8488.84 87.1887.18 87.2987.29 비교예 3Comparative Example 3 over rangeover range 81.6481.64 87.8487.84 90.390.3 89.7689.76 88.8888.88 비교예 4Comparative Example 4 over rangeover range 82.3582.35 8484 89.6389.63 91.4691.46 90.3790.37 비교예 5Comparative Example 5 over rangeover range 88.0288.02 85.1185.11 85.0285.02 86.8786.87 88.6588.65

(over range는 1000ohm/sqr 초과를 의미함)(over range means over 1000 ohm / sqr)

상기 실험결과에서와 같이 UV 경화 코팅층을 형성함으로써 투과율 측면에서는 기준 ITO 필름시편 대비 향상이 이루어졌음을 알 수 있음. 그러나, 실시예 7을 제외하고는 UV 경화 코팅층만으로는 모두 표면 저항이 기준 ITO 대비 상승하였음을 알 수 있다.By forming a UV cured coating layer as shown in the experimental results it can be seen that the improvement in comparison with the reference ITO film specimens in terms of transmittance. However, except for Example 7, it can be seen that the surface resistance of all of the UV cured coating layer alone was increased compared to the reference ITO.

한편, 위의 실험결과에서와 같이 ITO층 위에 UV 경화 코팅을 시행할 경우 적정 두께를 초과하는 경우에, 표면저항이 급격하게 적정 두께가 존재하며, 특정 두께 이하가 되어야 ITO 의 표면 저항이 유지 될 수 있다. On the other hand, if the UV cured coating on the ITO layer as shown in the above experimental results, if the proper thickness is exceeded, the surface resistance suddenly exists in the appropriate thickness, the surface resistance of the ITO is maintained only to be below a certain thickness Can be.

6. 본 발명과 상이한 구성(물질 상이 혹은 용매 상이)의 전도성 재료를 포함한 복합박막의 특성6. Properties of Composite Thin Films Conductive Materials of Different Configurations (Materials or Solvents)

비교예Comparative example 6 6

Carbone nanotube가 0.27%의 고형분으로, 2-propanol을 용매로 하여 분산되어 있는 코팅액을 제조예 42에 따른 ITO 박막의 상면에 Meyer bar #3 bar를 이용하여 도막 한 후, 120℃의 convection oven에서 건조 및 열처리 진행하였다.Carbone nanotubes were coated with 0.27% solids, 2-propanol as a solvent, and the coating solution was coated on the upper surface of ITO thin film according to Preparation Example 42 using Meyer bar # 3 bar, and then dried in a convection oven at 120 ° C. And heat treatment.

비교예Comparative example 7 7

Water 및 Methanol을 용매로 하며, 고형분 0.58%인 수계 분산 PEDOT:PSS 코팅액을 제조예 42에 따른 ITO 박막의 상면에 Meyer bar #6 bar를 이용하여 도막 한 후, 120℃의 convection oven에서 건조 및 열처리 진행하였다.Aqueous dispersion PEDOT: PSS coating liquid having water and methanol as a solvent and having a solid content of 0.58% was coated on the upper surface of the ITO thin film according to Preparation Example 42 using Meyer bar # 6 bar, and then dried and heat treated in a convection oven at 120 ° C. Proceeded.

  표면 저항
(ohm/sqr)
Surface resistance
(ohm / sqr)
투과율(%)Transmittance (%)
400nm400 nm 450nm450 nm 500nm500 nm 550nm550nm 600nm600 nm 비교예 6Comparative Example 6 172.0172.0 74.4474.44 78.5578.55 81.0381.03 82.5982.59 83.6683.66 비교예 7Comparative Example 7 136.7136.7 89.3189.31 88.8388.83 88.2288.22 87.96 87.96 87.9687.96

비교예 6, 7은 본 발명과 상이한 구성을 갖는 CNT와 수계(water borne) PEDOT:PSS 재료를 이용한 코팅층을 ITO 상면에 적용할 경우의 측정 값에 해당한다.Comparative Examples 6 and 7 correspond to measured values when a coating layer using a CNT and a water borne PEDOT: PSS material having a different configuration from the present invention is applied to the upper surface of the ITO.

비교예 6의 경우 표면 저항 및 투과율에서 모두 기준 ITO 대비 부족한 성능을 보였으며, 비교예 7의 경우 표면 저항은 상대적으로 우수하였지만, 투과율은 실시예 5~7 대비 부족한 성능을 보인다.In Comparative Example 6, both the surface resistance and the transmittance showed poor performance compared to the reference ITO, while Comparative Example 7 had a relatively good surface resistance, but the transmittance showed the poor performance compared to Examples 5-7.

7. 본 발명의 7. of the present invention 실시예에Example 해당하는 전도성 고분자를 포함한 복합박막의 특성 Properties of Composite Thin Films Containing Corresponding Conductive Polymers

실시예Example 8 ~ 19 8 to 19

아래의 표내용에 맞추어서 제조예 9 ~ 20의 코팅조성물을 제조예 42의 ITO 박막 상면에 Meyer bar를 이용하여 성막하였다. Meyer bar를 이용한 성막이후 90℃ convection oven에서 건조한 후 400mJ/cm2 의 UV 광량으로 경화시켰다.According to the table below, the coating compositions of Preparation Examples 9 to 20 were formed by using a Meyer bar on the upper surface of the ITO thin film of Preparation Example 42. After the film formation using the Meyer bar and dried in a 90 ℃ convection oven and cured to a UV light amount of 400mJ / cm2.

  기판Board 코팅 조성물Coating composition Meyer bar #Meyer bar # 실시예 8Example 8 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 9Preparation Example 9 33 실시예 9Example 9 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 10Preparation Example 10 33 실시예 10Example 10 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 11Preparation Example 11 33 실시예 11Example 11 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 12Preparation Example 12 33 실시예 12Example 12 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 13Preparation Example 13 33 실시예 13Example 13 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 14Preparation Example 14 33 실시예 14Example 14 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 15Preparation Example 15 33 실시예 15Example 15 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 16Preparation Example 16 33 실시예 16Example 16 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 17Preparation Example 17 33 실시예 17Example 17 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 18Preparation Example 18 33 실시예 19Example 19 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 20Preparation Example 20 33

상기의 실시예 8 ~ 19의 시편에 대한 측정 결과는 아래 표와 같다.Measurement results of the specimens of Examples 8 to 19 are shown in the table below.

  표면 저항
(ohm/sqr)
Surface resistance
(ohm / sqr)
투과율(%)Transmittance (%)
400nm400 nm 450nm450 nm 500nm500 nm 550nm550nm 600nm600 nm 실시예 8Example 8 148148 86.0586.05 88.9688.96 86.9186.91 85.885.8 86.4786.47 실시예 9Example 9 207207 81.4781.47 87.0487.04 89.8489.84 90.6490.64 90.5190.51 실시예 10Example 10 133133 81.3881.38 86.9886.98 89.8289.82 90.6590.65 90.5490.54 실시예 11Example 11 178178 84.0984.09 84.2684.26 85.2285.22 86.7886.78 88.0888.08 실시예 12Example 12 143143 85.9785.97 89.6889.68 90.6790.67 90.5490.54 90.1590.15 실시예 13Example 13 188188 81.9881.98 87.3887.38 90.190.1 90.9790.97 90.8990.89 실시예 14Example 14 174174 81.8981.89 87.1787.17 89.8889.88 90.890.8 90.7790.77 실시예 15Example 15 156156 83.0983.09 88.488.4 90.5590.55 90.9190.91 90.5590.55 실시예 16Example 16 283283 82.9282.92 88.3188.31 90.6690.66 91.1591.15 90.8590.85 실시예 17Example 17 129129 83.8283.82 89.0689.06 91.0391.03 91.2891.28 90.8590.85 실시예 18Example 18 357357 85.2785.27 89.8489.84 91.1891.18 91.0591.05 90.5890.58 실시예 19Example 19 142142 81.8181.81 87.4287.42 90.1390.13 90.9890.98 90.990.9

실시예 8 내지 19의 특성에서 알 수 있는 바는, UV 경화형 전도성 유기 박막에 해당하는 코팅층을 ITO층의 상면에 성막할 경우 큰 폭의 투과율 향상을 유도할 수 있으며, 전도성 고분자의 함량에 따라서 표면 저항은 서로 다르게 구현되지만, 실시예 10, 17의 경우와 같이 ITO 박막의 표면 저항값을 유지하면서 투과율이 향상된 투명 전도성 박막을 수득할 수 있다는 점이다.As can be seen from the characteristics of Examples 8 to 19, when the coating layer corresponding to the UV curable conductive organic thin film is formed on the upper surface of the ITO layer, a large transmittance improvement can be induced, and the surface according to the content of the conductive polymer Although the resistance is implemented differently, as in the case of Examples 10 and 17, it is possible to obtain a transparent conductive thin film having improved transmittance while maintaining the surface resistance value of the ITO thin film.

또한, 투과율의 경우 코팅 조성물의 조성비에 따라서 서로 다르게 구현될 수 있기 때문에, ITO층에 해당하는 ITO박막의 상면에 UV 경화형 전도성 유기 박막에 해당하는 코팅층을 성막함에 있어서 투과율을 조절할 수 있는 효과를 발휘할 수 있다.In addition, since the transmittance may be implemented differently according to the composition ratio of the coating composition, the transmittance may be controlled in forming a coating layer corresponding to the UV curable conductive organic thin film on the upper surface of the ITO thin film corresponding to the ITO layer. Can be.

한편, 도 9는 본 발명의 실시예들에 따른 투명전극층의 투과율의 실험결과를 도시한다. 구체적으로, 도 9는 실시예 8 ~ 19의 투과율 그래프를 제조예 42의 ITO 박막의 투과율 그래프와 비교하여 도시한다. 도 9에 도시된 바와 같이, 본 발명의 실시예에 해당하는 복합구조체의 경우 기준 ITO층보다 대체적으로 높은 투과율을 나타냄을 알 수 있다.On the other hand, Figure 9 shows the experimental results of the transmittance of the transparent electrode layer according to the embodiments of the present invention. Specifically, FIG. 9 shows the transmittance graphs of Examples 8 to 19 in comparison with the transmittance graphs of the ITO thin film of Preparation Example 42. As shown in Figure 9, it can be seen that the composite structure corresponding to the embodiment of the present invention exhibits a generally higher transmittance than the reference ITO layer.

8. ITO 필름 및 복합 필름의 유연성 특성 실험8. Experimental flexibility of ITO film and composite film

측정예Measurement example 4 4

도 10은 제조예 42의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.10 shows experimental results of the resistance change rate according to the bending of Preparation Example 42.

측정 조건은 곡률반경이 3mm가 되도록 한 것을 제외하고 모두 측정예 1,2,3과 동일하다.The measurement conditions were the same as in Measurement Examples 1, 2 and 3 except that the radius of curvature was 3 mm.

측정예Measurement example 5 5

도 11은 실시예 13의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다11 shows the experimental results of the resistance change rate according to the bending of Example 13

측정 조건은 곡률반경이 3mm가 되도록 한 것을 제외하고 모두 측정예 1,2,3과 동일하다.The measurement conditions were the same as in Measurement Examples 1, 2 and 3 except that the radius of curvature was 3 mm.

기준 ITO 필름에 해당하는 제조예 42의 ITO 필름과 비교하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 ITO 상면에 제조예 14의 코팅 조성물을 이용한 UV 경화형 전도성 유기 박막을 도막함으로서 구부림에 의한 표면 저항 변화율이 최대 250%에서 160%로 향상됨을 알 수 있다.Compared with the ITO film of Preparation Example 42 corresponding to the reference ITO film, the surface resistance change rate due to bending by coating a UV curable conductive organic thin film using the coating composition of Preparation Example 14 on the upper surface of the ITO according to an embodiment of the present invention It can be seen that the improvement is from 250% to 160%.

9. 본 발명의 9. Of the present invention 실시예에Example 해당하는 전도성 고분자를 포함한 복합박막의 특성 Properties of Composite Thin Films Containing Corresponding Conductive Polymers

실시예Example 22 ~ 38 22 to 38

아래의 표내용에 맞추어서 제조예 23 ~ 39의 코팅조성물을 제조예 42의 ITO 박막 상면에 Meyer bar #6을 이용하여 성막함. Meyer bar를 이용한 성막이후 90℃ convection oven에서 건조한 후 400mJ/cm2 의 UV 광량으로 경화시켰다.According to the table below, the coating composition of Preparation Examples 23 to 39 was formed on the upper surface of the ITO thin film of Preparation Example 42 using Meyer bar # 6. After the film formation using the Meyer bar and dried in a 90 ℃ convection oven and cured to a UV light amount of 400mJ / cm2.

  기판Board 코팅 조성물Coating composition Meyer bar #Meyer bar # 실시예 22Example 22 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 23Preparation Example 23 66 실시예 23Example 23 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 24Preparation Example 24 66 실시예 24Example 24 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 25Preparation Example 25 66 실시예 25Example 25 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 26Preparation Example 26 66 실시예 26Example 26 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 27Preparation Example 27 66 실시예 27Example 27 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 28Preparation Example 28 66 실시예 28Example 28 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 29Preparation Example 29 66 실시예 29Example 29 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 30Preparation Example 30 66 실시예 30Example 30 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 31Preparation Example 31 66 실시예 31Example 31 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 32Preparation Example 32 66 실시예 32Example 32 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 33Preparation Example 33 66 실시예 33Example 33 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 34Preparation Example 34 66 실시예 34Example 34 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 35Preparation 35 66 실시예 35Example 35 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 36Preparation Example 36 66 실시예 36Example 36 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 37Preparation Example 37 66 실시예 37Example 37 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 38Preparation Example 38 66 실시예 38Example 38 제조예 42의 ITO 필름ITO film of Preparation Example 42 제조예 39Preparation Example 39 66

상기의 실시예 22 ~ 38의 시편에 대한 측정 결과는 아래 표와 같다.Measurement results of the specimens of Examples 22 to 38 are shown in the table below.

Figure pat00001
Figure pat00001

실시예 22 ~ 38의 결과에서와 같이, 1차 용액에 해당하는 분산액이 유기용매, 분산보조제를 혼합한 후에, 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)를 혼합하여 교반하고, (단계 2) 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행, (단계 3) 비드밀에 추가적인 분산을 수행하여 제조되는 경우라면, UV 경화형 유기도전막의 원료(UV binder)가 변경되어도 ITO 의 저항 특성을 유지하면서 광투과율이 개선된 박막을 제조할 수 있다.As in the results of Examples 22 to 38, after the dispersion corresponding to the primary solution was mixed with the organic solvent and the dispersion aid, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) is mixed and stirred, (step 2) dispersion and mixing by shear force, (step 3) if it is prepared by performing further dispersion in the bead mill, the raw material (UV binder) of the UV curable organic conductive film is changed Even if the resistance of the ITO is maintained, it is possible to manufacture a thin film with improved light transmittance.

즉, 본 발명에 따른 코팅층을 형성하기 위한 코팅액의 경우 1차 제조생성물인 분산액이 위의 구성을 갖는 다면, 이후 코팅층의 특성을 상황에 따라 조절하기 위하여 추가유기용매, 자외선 경화제, 첨가제를 보다 폭넓은 범위에서 선택할 수 있는 이점을 발휘할 수 있다.That is, in the case of the coating liquid for forming the coating layer according to the present invention, if the dispersion, which is a primary manufacturing product, has the above configuration, then, in order to adjust the characteristics of the coating layer according to circumstances, an additional organic solvent, an ultraviolet curing agent, and an additive may be wider. A wide range of choices can be achieved.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면 코팅 조성물의 함량을 조절함으로서 투과율이 개선된 복합박막을 수득할 수 있다.In addition, according to an embodiment of the present invention by adjusting the content of the coating composition can be obtained a composite thin film with improved transmittance.

한편, 도 12는 상기 실시예들에 따른 투명전극층의 투과율의 실험결과를 도시한다. 도 12에 도시된 바와 같이, 본 발명의 실시예들에 따른 투명전극층의 경우 주요 파장영역대에서 높은 투과율을 보유하고 있음을 확인할 수 있다.On the other hand, Figure 12 shows the experimental results of the transmittance of the transparent electrode layer according to the embodiments. As shown in FIG. 12, it can be seen that the transparent electrode layer according to the embodiments of the present invention has high transmittance in the main wavelength range.

10. 본 발명의 10. Of the present invention 실시예에Example 해당하는 전도성 고분자를 포함한 복합박막의 특성 Properties of Composite Thin Films Containing Corresponding Conductive Polymers

실시예Example 39 39

제조예 43에 의한 UV 경화형 전도성 유기 박막의 상면에 제조예 41에 따른 ITO 박막을 도막하였다.An ITO thin film according to Preparation Example 41 was coated on the upper surface of the UV curable conductive organic thin film according to Preparation Example 43.

실시예Example 40 40

제조예 44에 의한 UV 경화형 전도성 유기 박막의 상면에 제조예 41에 따른 ITO 박막을 도막하였다.An ITO thin film according to Preparation Example 41 was coated on the upper surface of the UV curable conductive organic thin film according to Preparation Example 44.

실시예Example 41 41

실시예 39에 의한 ITO 복합 박막의 상면에 제조에 14에 의한 코팅 조성물을 Meyer bar #3 bar를 이용하여 도막한 후, 90℃ 조건의 convection oven에서 2분간 열처리함. 상기의 열처리된 시편을 400mJ/cm2의 UV lamp를 이용하여 경화시켰다.The coating composition according to 14 was coated on the top surface of the ITO composite thin film according to Example 39 using Meyer bar # 3 bar, and then heat-treated in a convection oven at 90 ° C. for 2 minutes. The heat treated specimens were cured using a UV lamp of 400mJ / cm 2.

실시예Example 42 42

실시예 40에 의한 ITO 복합 박막의 상면에 제조에 14에 의한 코팅 조성물을 Meyer bar #3 bar를 이용하여 도막한 후, 90℃ 조건의 convection oven에서 2분간 열처리함. 상기의 열처리된 시편을 400mJ/cm2의 UV lamp를 이용하여 경화시켰다.The coating composition according to 14 was coated on the upper surface of the ITO composite thin film according to Example 40 using Meyer bar # 3 bar, and then heat-treated in a convection oven at 90 ° C. for 2 minutes. The heat treated specimens were cured using a UV lamp of 400mJ / cm 2.

실시예Example 43 43

제조예 42에 의한 ITO 박막의 상면에 제조에 1에 의한 전도성 고분자 분산액을 Ethanol과 1:1wt%혼합한 후 Meyer bar #3 bar를 이용하여 도막한 후, 130℃ 조건의 convection oven에서 3분간 열처리하였다.The conductive polymer dispersion according to Preparation 1 was mixed 1: 1wt% with Ethanol on the upper surface of the ITO thin film according to Preparation Example 42, and then coated using Meyer bar # 3 bar, followed by heat treatment for 3 minutes in a convection oven at 130 ° C. It was.

실시예 39 ~ 43의 특성은 아래 표와 같다.The properties of Examples 39 to 43 are shown in the table below.

  표면 저항
(ohm/sqr)
Surface resistance
(ohm / sqr)
투과율(%)Transmittance (%)
400nm400 nm 450nm450 nm 500nm500 nm 550nm550nm 600nm600 nm 실시예 39Example 39 117.2117.2 74.2474.24 79.3879.38 81.3381.33 83.8383.83 85.185.1 실시예 40Example 40 114.12114.12 7272 77.3577.35 79.7279.72 80.9880.98 81.3581.35 실시예 41Example 41 149.44149.44 83.683.6 88.5388.53 88.8888.88 88.5488.54 86.9686.96 실시예 42Example 42 118.52118.52 79.8479.84 86.0786.07 8787 86.1586.15 84.8484.84 실시예 43Example 43 207.02207.02 78.9978.99 81.8281.82 83.7683.76 85.1485.14 86.186.1

실시예 39 ~ 43의 실험결과에 따르면, 본 발명의 실시예에 따른 복합구조체의 경우 광투과율이 개선되면서 ITO 표면저항 역시 개선될 수 있음을 알 수 있다.According to the experimental results of Examples 39 to 43, it can be seen that in the composite structure according to the embodiment of the present invention, the ITO surface resistance may also be improved while improving the light transmittance.

특히, 실시예 42의 경우 표면 저항도 낮아지고 450nm에서의 광투과율도 개선되었다(제조예 42 대비). 또한, 실시예 39 및 40과 비교하여 ITO 상면에 UV 경화형 전도성 유기막이 도포된 실시예 41 및 42에서 대폭 향상된 광투과율을 확인할 수 있다.In particular, in the case of Example 42, the surface resistance was also lowered and the light transmittance at 450 nm was also improved (compared to Preparation 42). In addition, compared with Examples 39 and 40, in Examples 41 and 42 in which the UV curable conductive organic film was applied to the upper surface of the ITO, the light transmittance was significantly improved.

11. 본 발명의 11. Of the present invention 실시예들의Of embodiments 유연성 특성 실험 Flexibility Characteristic Experiment

측정예Measurement example 6 6

도 13은 실시예 39의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.13 shows experimental results of a resistance change rate according to bending of Example 39. FIG.

측정 조건은 곡률반경이 3mm가 되도록 한 것을 제외하고 모두 측정예 1,2,3과 동일하다. 측정예 6의 실험결과에서 상대적으로 두꼐가 얇은 UV 경화형 전도성 유기박막을 형성한 후, 그 상면에 ITO박막을 도막한 경우 유연성 특성 향상을 수득할 수 있음을 알 수 있다. 또한, 제조예 42에 의한 PET/ITO구조의 필름의 유연성보다 향상된 특성을 가짐을 알 수 있다.The measurement conditions were the same as in Measurement Examples 1, 2 and 3 except that the radius of curvature was 3 mm. In the experimental result of Measurement Example 6, after forming a relatively thin UV-curable conductive organic thin film, it can be seen that when the ITO thin film is coated on its upper surface, flexibility property improvement can be obtained. In addition, it can be seen that it has improved properties than the flexibility of the film of the PET / ITO structure according to Preparation Example 42.

측정예Measurement example 7 7

도 14은 실시예 41의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.14 shows experimental results of a resistance change rate according to bending of Example 41. FIG.

측정 조건은 곡률반경이 3mm가 되도록 한 것을 제외하고 모두 측정예 1,2,3과 동일하다. 도 14에 도시된 바와 같이, 상대적으로 두꼐가 얇은 UV 경화형 전도성 유기박막을 형성한 후, 그 상면에 ITO박막을 도막하고 다시 그 상면에 UV 경화형 전도성 유기박막을 형성시킨 경우 유연성 특성 향상 및 투과율의 향상을 수득할 수 있음을 확인할 수 있다.The measurement conditions were the same as in Measurement Examples 1, 2 and 3 except that the radius of curvature was 3 mm. As shown in FIG. 14, after forming a relatively thin UV curable conductive organic thin film, coating an ITO thin film on the upper surface thereof and forming a UV curable conductive organic thin film on the upper surface thereof, improved flexibility and transmittance. It can be seen that an improvement can be obtained.

측정예Measurement example 8 8

도 15은 실시예 43의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.15 shows experimental results of a resistance change rate according to bending of Example 43. FIG.

측정 조건은 곡률반경이 3mm가 되도록 한 것을 제외하고 모두 측정예 1,2,3과 동일하다. 제조예 42에 의한 ITO 박막의 상면에 UV 경화형 수지와의 혼합이 없는 유기용매 기반의 전도성 고분자 분산액을 직접 도막하여도 유연성 특성의 향상을 수득할 수 있다.The measurement conditions were the same as in Measurement Examples 1, 2 and 3 except that the radius of curvature was 3 mm. Improvement of the flexibility properties can also be obtained by directly coating an organic solvent-based conductive polymer dispersion without mixing with the UV curable resin on the upper surface of the ITO thin film according to Preparation Example 42.

비교예Comparative example 8 8

도 16은 실시예 40의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.16 shows experimental results of a resistance change rate according to bending of Example 40. FIG.

측정 조건은 곡률반경이 3mm가 되도록 한 것을 제외하고 모두 측정예 1,2,3과 동일하다. 도 16의 실험결과에서 알 수 있는 바와 같이, ITO 박막의 후면에 thick film을 도막한 후 ITO 박막을 도막한 경우, 측정상의 동일한 곡률반경하에서 ITO박막이 보다 큰 bending stress를 가지므로 유연성 특성이 상대적으로 개선정도가 약하다.The measurement conditions were the same as in Measurement Examples 1, 2 and 3 except that the radius of curvature was 3 mm. As can be seen from the experimental results of FIG. 16, when the ITO thin film was coated after the thick film was coated on the back side of the ITO thin film, the ITO thin film had a greater bending stress under the same curvature radius of measurement, and thus the flexibility characteristics were relatively high. The improvement is weak.

비교예Comparative example 9 9

도 17은 실시예 42의 구부림에 따른 저항변화율의 실험결과를 도시한다.17 shows experimental results of a resistance change rate according to bending of Example 42. FIG.

측정 조건은 곡률반경이 3mm가 되도록 한 것을 제외하고 모두 측정예 1,2,3과 동일하다. 도 17에 도시된 바와 같이, ITO 박막의 후면에 thick film을 도막한 후 ITO 박막을 도막한 경우, ITO상면에 추가적인 전도성 유기박막을 도막하여도 측정상의 동일한 곡률반경하에서 ITO박막이 보다 큰 bending stress를 가지므로 유연성 특성이 상대적으로 개선정도가 약하다.The measurement conditions were the same as in Measurement Examples 1, 2 and 3 except that the radius of curvature was 3 mm. As shown in FIG. 17, in the case where the ITO thin film is coated after the thick film is coated on the rear surface of the ITO thin film, even if an additional conductive organic thin film is coated on the ITO top surface, the ITO thin film has a greater bending stress under the same curvature radius. Since the flexibility characteristics are relatively poor improvement.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 ITO층의 상, 하, 또는 상/하에 전도성이 부여된 코팅층이 삽입하여, ITO의 전기/광학적 손실 없이 유연성(bendability)을 확보할 수 있는 효과를 발휘할 수 있어, 투명전극이 필요한 플렉서블 디바이스에 활용할 수 있다.In the flexible transparent conductive electrode structure according to the embodiment of the present invention, a conductive coating layer is inserted on the top, bottom, or top / bottom of the ITO layer to ensure flexibility without electric / optical loss of ITO. An effect can be exhibited and it can utilize for the flexible device which requires a transparent electrode.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 투과율이 상승하도록 코팅층 내부의 성분을 보다 넓은 범위에서 조절할 수 있음으로써 시인성을 향상 시킬 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to the exemplary embodiment of the present invention may improve visibility by controlling a component within the coating layer in a wider range so as to increase transmittance.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 통상의 ITO 투명전극이 가지는 yellow index(b* value로 대변됨)를 낮춤으로서 보다 실제 제품에서의 적용성 및 상품성을 높일 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to the embodiment of the present invention can increase the applicability and marketability of the actual product by lowering the yellow index (represented by b * value) of the conventional ITO transparent electrode.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 전도성이 부여된 UV curable 코팅층을 상부에 형성시킬 경우 ITO층의 특유의 표면 산화 문제를 방지할 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to the embodiment of the present invention can prevent the surface oxidation problem peculiar to the ITO layer when the conductive UV-curable coating layer is formed thereon.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 진공이 아닌 wet coating 방식으로 코팅층을 형성할 수 있어 상기와 같은 장점을 갖는 전극구조체를 낮은 생산단가로 생산할 수 있는 효과를 발휘할 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to an embodiment of the present invention can form a coating layer by a wet coating method rather than a vacuum, and thus can produce an electrode structure having the above advantages at a low production cost.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 ITO층의 특성에 맞춤형으로 undercoat, top coat 방식의 코팅액을 제조할 수 있는 효과를 발휘할 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to the embodiment of the present invention may exhibit an effect of preparing an undercoat and a top coat coating liquid in accordance with the characteristics of the ITO layer.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 코팅층의 PEDOT/PSS 고형분의 함량 및 경화성 바인더의 고형분 함량을 조절하여 코팅층의 두께 조절이 가능하다. The flexible transparent conductive electrode structure according to the embodiment of the present invention can control the thickness of the coating layer by controlling the content of PEDOT / PSS solids and the solids content of the curable binder.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 코팅층에 포함되는 경화성 원료의 굴절율을 일정 범위에서 조절하여, 전극구조체 전체의 굴절율을 조절할 수 있는 효과를 발휘할 수 있다. The flexible transparent conductive electrode structure according to the embodiment of the present invention may exert an effect of controlling the refractive index of the entire electrode structure by controlling the refractive index of the curable raw material included in the coating layer in a certain range.

본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 투명전도성 전극구조체는 굴절율 및 두께의 조절을 통하여 높은 굴절율을 갖는 ITO층에 대해 적합한 코팅층을 구비함으로써 파장대별 투과율을 조절할 수 있는 효과를 발휘할 수 있다.The flexible transparent conductive electrode structure according to the exemplary embodiment of the present invention may have an effect of controlling transmittance for each wavelength band by providing a coating layer suitable for an ITO layer having a high refractive index through adjustment of refractive index and thickness.

제시된 실시예들에 대한 설명은 임의의 본 발명의 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 이용하거나 또는 실시할 수 있도록 제공된다. 이러한 실시예들에 대한 다양한 변형들은 본 발명의 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백할 것이며, 여기에 정의된 일반적인 원리들은 본 발명의 범위를 벗어남이 없이 다른 실시예들에 적용될 수 있다. 그리하여, 본 발명은 여기에 제시된 실시예들로 한정되는 것이 아니라, 여기에 제시된 원리들 및 신규한 특징들과 일관되는 최광의의 범위에서 해석되어야 할 것이다.The description of the presented embodiments is provided to enable any person skilled in the art to make or use the present invention. Various modifications to these embodiments will be apparent to those skilled in the art, and the generic principles defined herein may be applied to other embodiments without departing from the scope of the invention. Thus, the present invention should not be limited to the embodiments set forth herein but should be construed in the broadest scope consistent with the principles and novel features set forth herein.

Claims (16)

플렉서블 투명전도성 전극구조체로서,
상기 전극구조체는 플렉서블기판층, ITO층, 및 코팅층을 포함하고,
상기 코팅층은,
제1 유기폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 및 유기용매를 포함하는 분산액; 및
추가유기용매, 경화성바인더, 및 첨가제를 포함하는 예비코팅혼합액이 혼합된 코팅액에 의하여 제조되는, 플렉서블 투명전도성 전극구조체.
As a flexible transparent conductive electrode structure,
The electrode structure includes a flexible substrate layer, ITO layer, and a coating layer,
The coating layer,
A dispersion comprising a first organopoly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) and an organic solvent; And
A flexible transparent conductive electrode structure, wherein the precoating mixture comprising an additional organic solvent, a curable binder, and an additive is prepared by a mixed coating solution.
청구항 1에 있어서,
상기 분산액은 유기용매, 분산보조제, 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)를 포함하고,
상기 유기용매 및 상기 분산보조제가 혼합된 혼합용매에 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)이 혼합되어 제조된, 플렉서블 투명전도성 전극구조체.
The method according to claim 1,
The dispersion comprises an organic solvent, a dispersion aid, and poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS),
A flexible transparent conductive electrode structure prepared by mixing poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) in the form of a solid powder in a mixed solvent in which the organic solvent and the dispersion aid are mixed.
청구항 2에 있어서,
상기 유기용매, 분산보조제 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)이 고전단믹서에 의한 전단력에 의한 분산 및 혼합이 수행된, 플렉서블 투명전도성 전극구조체.
The method according to claim 2,
The organic solvent, the dispersion aid, and poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) are dispersed and mixed by shearing force by a high shear mixer, a flexible transparent conductive electrode structure.
청구항 2에 있어서,
상기 유기용매는 아마이드류의 유기용매를 포함하는, 플렉서블 투명전도성 전극구조체.
The method according to claim 2,
The organic solvent is a flexible transparent conductive electrode structure comprising an amide organic solvent.
청구항 4에 있어서,
상기 유기용매는 니트로메탄을 더 포함하는, 플렉서블 투명전도성 전극구조체.
The method according to claim 4,
The organic solvent further comprises nitromethane, flexible transparent conductive electrode structure.
청구항 2에 있어서,
상기 유기용매, 분산보조제 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)이 고전단믹서에 의한 전단력에 의한 분산 및 혼합이 수행된 후에, 비드밀에 추가적인 분산을 수행된, 플렉서블 투명전도성 전극구조체.
The method according to claim 2,
After the organic solvent, the dispersing aid, and the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) have been dispersed and mixed by shear force by a high shear mixer, additional dispersion is performed in the bead mill. Flexible transparent conductive electrode structure.
청구항 2에 있어서,
상기 분산보조제는 상기 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)의 분산을 보조하기 위한 제1 분산보조제; 및
상기 분산액이 코팅되는 경우 전도도를 향상시키기 위한 제2 분산보조제를 포함하는, 플렉서블 투명전도성 전극구조체.
The method according to claim 2,
The dispersion aid comprises a first dispersion aid to assist in the dispersion of the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) in the form of a solid powder; And
A flexible transparent conductive electrode structure comprising a second dispersion aid for improving the conductivity when the dispersion is coated.
청구항 2에 있어서,
상기 분산액 총 중량에 대하여,
상기 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)는 0.5 내지 2.0 중량%이고,
상기 유기용매는 80 내지 97 중량%이고,
상기 분산보조제는 1 내지 12 중량%인, 플렉서블 투명전도성 전극구조체.
The method according to claim 2,
With respect to the total weight of the dispersion,
The poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) is 0.5 to 2.0 wt%,
The organic solvent is 80 to 97% by weight,
The dispersion aid is 1 to 12% by weight, flexible transparent conductive electrode structure.
청구항 1에 있어서,
상기 추가유기용매는 비등점이 섭씨 120도 이상의 유기용매를 포함하고,
상기 첨가제는 광개시제를 포함하는, 플렉서블 투명전도성 전극구조체.
The method according to claim 1,
The additional organic solvent has a boiling point of more than 120 degrees Celsius organic solvent,
The additive comprises a photoinitiator, flexible transparent conductive electrode structure.
청구항 1에 있어서,
상기 분산액과 상기 예비코팅혼합액은 혼합된 상태에서 고전단믹서에 의한 전단력에 의한 분산 및 혼합이 수행되는, 플렉서블 투명전도성 전극구조체.
The method according to claim 1,
The dispersion and the pre-coating mixture is dispersed and mixed by the shear force by a high shear mixer in a mixed state, the flexible transparent conductive electrode structure.
청구항 1에 있어서,
상기 플렉서블기판층 위에 상기 ITO층이 적층되어 있고,
상기 ITO층 위에 상기 코팅층이 적층되어 있는, 플렉서블 투명전도성 전극구조체.
The method according to claim 1,
The ITO layer is laminated on the flexible substrate layer,
The transparent conductive electrode structure, the coating layer is laminated on the ITO layer.
청구항 1에 있어서,
상기 코팅층은 제1코팅층 및 제2코팅층을 포함하고,
상기 플렉서블기판층 위에 제1코팅층이 적층되어 있고,
상기 제1코팅층 위에 상기 ITO층이 적층되어 있고,
상기 ITO층 위에 상기 제2코팅층이 적층되어 있는, 플렉서블 투명전도성 전극구조체.
The method according to claim 1,
The coating layer includes a first coating layer and a second coating layer,
The first coating layer is laminated on the flexible substrate layer,
The ITO layer is laminated on the first coating layer,
A flexible transparent conductive electrode structure, wherein the second coating layer is laminated on the ITO layer.
ITO층 및 코팅층을 포함하는 플렉서블 투명전도성 전극구조체의 코팅층을 형성하기 위한 코팅액조성물을 제조하는 방법으로서,
유기용매, 분산보조제, 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)를 혼합하고, 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행하거나, 혹은 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행하고 이후에 비드밀에 추가적인 분산을 수행하여 분산액을 제조하는 분산액제조단계;
제조된 상기 분산액, 추가유기용매, 경화성 바인더, 및 첨가제를 혼합하여 코팅혼합액을 제조하는 제1 코팅혼합액제조단계; 및
상기 코팅혼합액에 대하여 고전단믹서에 의한 전단력에 의한 분산 및 혼합을 수행하여 코팅조성물을 제조하는 코팅액제조단계;를 포함하는 코팅액조성물을 제조하는 방법.
A method of manufacturing a coating liquid composition for forming a coating layer of a flexible transparent conductive electrode structure comprising an ITO layer and a coating layer,
The organic solvent, the dispersion aid, and the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) are mixed and dispersed and mixed by shear force, or dispersed and mixed by shear force, A dispersion preparation step of preparing a dispersion by performing further dispersion on the bead mill thereafter;
A first coating mixture preparation step of preparing a coating mixture by mixing the prepared dispersion, an additional organic solvent, a curable binder, and an additive; And
And a coating liquid preparation step of preparing a coating composition by performing dispersion and mixing by shear force with a high shear mixer with respect to the coating mixture.
청구항 13에 있어서,
상기 유기용매는 아마이드류의 유기용매를 포함하는, 코팅액조성물을 제조하는 방법.
The method according to claim 13,
The organic solvent comprises a amide organic solvent, a method for producing a coating liquid composition.
청구항 13에 있어서,
상기 분산보조제는 상기 고체분말 형태의 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)의 분산을 보조하기 위한 제1 분산보조제; 및
상기 분산액이 코팅되는 경우 전도도를 향상시키기 위한 제2 분산보조제를 포함하는, 코팅액조성물을 제조하는 방법.
The method according to claim 13,
The dispersion aid comprises a first dispersion aid to assist in the dispersion of the poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) in the form of a solid powder; And
When the dispersion is coated comprising a second dispersion aid for improving the conductivity, a method for producing a coating liquid composition.
ITO층 및 코팅층을 포함하는 플렉서블 투명전도성 전극구조체의 코팅층을 형성하기 위한 코팅액조성물로서,
상기 코팅액조성물은, 제1 유기폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)-폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS) 및 유기용매를 포함하는 분산액; 및
추가유기용매, 경화성바인더, 및 첨가제를 포함하는 예비코팅혼합액이 혼합된, 코팅액조성물.
A coating liquid composition for forming a coating layer of a flexible transparent conductive electrode structure comprising an ITO layer and a coating layer,
The coating liquid composition may include a dispersion comprising a first organic poly (3,4-ethylenedioxythiophene) -polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS) and an organic solvent; And
A coating liquid composition comprising a precoating mixture containing an additional organic solvent, a curable binder, and an additive.
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