KR20190103691A - Laser induced thermal transfer film - Google Patents

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KR20190103691A
KR20190103691A KR1020180024417A KR20180024417A KR20190103691A KR 20190103691 A KR20190103691 A KR 20190103691A KR 1020180024417 A KR1020180024417 A KR 1020180024417A KR 20180024417 A KR20180024417 A KR 20180024417A KR 20190103691 A KR20190103691 A KR 20190103691A
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박준우
이광회
구본재
고동한
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Abstract

The present invention relates to a laser thermal transfer film. According to the present invention, in the laser thermal transfer film, a photo-thermal conversion layer including a binder, a light absorbent, and foam particles is formed on a base film, and the photo-thermal conversion layer has adhesive property. In order to improve transfer property of the laser thermal transfer film, the adhesion between the laser thermal transfer film and a receiver film used as a donor film should be adjusted. To this end, by expanding the foam particles in an area irradiated by the laser including the foam particles of the photo-thermal conversion layer, deformation occurs on the surface of the photo-thermal conversion layer, and the deformation reduces a ground contact area between the surface of the photo-thermal conversion layer and a transfer member, thereby lowering the adhesive force, thereby transferring the transfer member to a desired position of the receiver film.

Description

레이저 열전사 필름 {LASER INDUCED THERMAL TRANSFER FILM}Laser Thermal Transfer Film {LASER INDUCED THERMAL TRANSFER FILM}

본 발명은 레이저 열전사 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기재필름 상에 광흡수제, 발포입자 및 바인더를 포함하는 광열변환층이 형성되고, 상기 발포입자가 팽창하여 광열변환층과 전사체의 접지면을 감소시켜 전사체와의 점착력을 감소시킴으로써 전사 특성이 향상된 레이저 열전사 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a laser thermal transfer film, and more particularly, a light-to-heat conversion layer including a light absorbing agent, foamed particles and a binder is formed on a base film, and the expanded particles are expanded to ground the light-heat conversion layer and the transfer body. The present invention relates to a laser thermal transfer film having improved transfer characteristics by reducing a plane to reduce adhesion to a transfer body.

레이저 열전사 필름에 사용되는 광열변환용 광흡수제로는 카본블랙, 염료, 안료, 금속 재료 등이 사용된다. 이 중, 염료는 레이저 열전사에 사용되는 전형적인 레이저 파장의 범위인 780~1500㎚ 범위의 근적외선 영역에서 최대 흡광도(absorbance) 피크를 가지면서도, 700㎚ 이하의 가시광선 영역에서는 상대적으로 낮은 흡광도를 보이는 재료를 폭넓게 선택할 수 있다는 장점이 있다.Carbon black, dyes, pigments, metal materials and the like are used as the light absorbing agent for photothermal conversion used in the laser thermal transfer film. Among these dyes have a maximum absorbance peak in the near-infrared region of 780-1500 nm, a typical laser wavelength range used for laser thermal transfer, but relatively low absorbance in the visible region below 700 nm. The advantage is the wide choice of materials.

예를 들어, 특허문헌 1에는 808㎚ 레이저에 사용하기에 적합한 이미지 형성 방사선 흡수제 재료로서 프러시안 블루(Prussian Blue, or 피그먼트 블루 27), 구리 프탈로시아닌(피그먼트 블루 15), 금속 다이티올렌, 및 폴리메틴 염료, 시아닌 염료 등이 개시되어 있다.For example, Patent Document 1 discloses Prussian Blue (or Pigment Blue 27), copper phthalocyanine (Pigment Blue 15), metal dithiene, as an image forming radiation absorber material suitable for use in an 808 nm laser. And polymethine dyes, cyanine dyes and the like.

한편, 특허문헌 2에는 650~1200nm 파장에서의 광열변환층의 최대 흡광도가 400~650nm의 파장에서의 광열변환층의 최대흡광도보다 크기가 3배 이상 더 큰 광열변환층에 적용될 수 있는 염료로서, 인돌리움염(indolium salts) 또는 벤조인돌리움염(benz[e]indolium salts)) 계열의 염료가 개시되어 있다.On the other hand, Patent Document 2 is a dye that can be applied to the photothermal conversion layer having a maximum absorbance of the photothermal conversion layer at a wavelength of 650 ~ 1200nm 3 times larger than the maximum absorbance of the photothermal conversion layer at a wavelength of 400 ~ 650nm, Dyes of the indolium salts or benz [e] indolium salts series are disclosed.

Figure pat00001
Figure pat00002
Figure pat00001
Figure pat00002

<특허문헌 2, 벤조 인돌리움 염의 예들><Patent Document 2, Examples of benzoindolium salts>

특허문헌 3에는 레이저 열전사용 광흡수제로서 프탈로시아닌 계열 화합물의 금속 착화합물이 개시되어 있다.Patent Document 3 discloses a metal complex compound of a phthalocyanine-based compound as a light absorber for laser thermal transfer.

Figure pat00003
Figure pat00003

<특허문헌 3, 프탈로시아닌~금속 착화합물><Patent Document 3, Phthalocyanine to Metal Complex Compound>

그러나, 상기 염료들을 사용하는 경우 가시광선 영역에서의 투과율이 충분치 않아 제조된 전사 필름의 품질검사나, 리시버 요소와의 정렬 등에 어려움이 있다.또한 상기 레이저 열전사 필름에 의해 전사체가 전사되는 리시버가 점착특성을 가지는 경우 원하는 위치 또는 패턴으로 전사체를 전사시키는데 어려움이 있다.However, when the dyes are used, the transmittance in the visible region is insufficient, so that there is a difficulty in quality inspection of the manufactured transfer film, alignment with the receiver element, and the like. A receiver to which the transfer member is transferred by the laser thermal transfer film is If the adhesive properties have a difficulty in transferring the transfer member to the desired position or pattern.

이에 본 발명의 발명자들은 레이저 열전사 필름이 점착 특성을 갖도록 하여 초기 레이저와의 접착이 용이하고, 레이저 조사 시 점착력이 감소하도록 하여 선택적으로 전사 가능한 레이저 열전사 필름을 제공하고자 하였다.Accordingly, the inventors of the present invention have been made to provide a laser thermal transfer film that can be selectively transferred by making the laser thermal transfer film have an adhesive property to facilitate adhesion with the initial laser and to reduce the adhesive force upon laser irradiation.

대한민국 공개특허공보 제2009-0034364호Republic of Korea Patent Publication No. 2009-0034364 대한민국 공개특허공보 제2007~0067725호Republic of Korea Patent Publication No. 2007 ~ 0067725 미국특허 제6,066,729호U.S. Patent 6,066,729

본 발명의 목적은 근적외선 파장에 대한 광학밀도가 높고, 가시광선 영역에서의 광투과율이 높으며, 레이저 조사 후 전사체와 부착되는 광열변환층의 점착력 저하를 통해 전사체가 리시버 필름으로 선택적 전사 가능하도록 하는 레이저 열전사 필름을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a high optical density to the near infrared wavelength, high light transmittance in the visible light region, and to enable the transfer member to be selectively transferred to the receiver film through a decrease in the adhesive strength of the photothermal conversion layer attached to the transfer member after laser irradiation. It is to provide a laser thermal transfer film.

본 발명의 레이저 열전사 필름은Laser thermal transfer film of the present invention

기재필름;Base film;

상기 기재필름 상에 하기 화학식 1의 광흡수제, 발포입자 및 바인더를 포함하는 광열변환층이 형성되고,On the base film is formed a light-to-heat conversion layer comprising a light absorbing agent of the following formula (1), foam particles and a binder,

상기 광열변환층의 점착력은 5 내지 1000gf/inch이다.The adhesive force of the photothermal conversion layer is 5 to 1000 gf / inch.

상기 광흡수제는 780 내지 1500㎚ 파장영역에서 최저 투과율을 가지는 것을 특징으로 한다.The light absorbing agent has a lowest transmittance in the wavelength region of 780 to 1500 nm.

상기 발포입자의 함량은 바인더 100 중량부 대비 0.1 내지 30중량부인 것을 특징으로 한다.The content of the foam particles is characterized in that 0.1 to 30 parts by weight relative to 100 parts by weight of the binder.

상기 바인더의 유리전이온도는 -70°C 내지 10°C인 것을 특징으로 한다. The glass transition temperature of the binder is characterized in that -70 ° C to 10 ° C.

상기 바인더는 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 에폭시, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 폴리설폰, 폴리에스테르, 폴리이미드, 폴리실리콘, 폴리비닐알코올, 폴리올레핀 및 불소계 수지로 이루어진 군에서 선택되는 단독 또는 이들간 조합인 것을 특징으로 한다. The binder may be selected from the group consisting of polyacrylates, polymethacrylates, epoxies, polystyrenes, polyurethanes, polysulfones, polyesters, polyimides, polysilicones, polyvinyl alcohols, polyolefins, and fluorine-based resins, or a combination thereof. It is characterized by that.

상기 광열변환층의 두께는 0.1 내지 30㎛인 것을 특징으로 한다.The thickness of the photothermal conversion layer is characterized in that 0.1 to 30㎛.

본 발명은, 광열변환층의 재료로 적외선 레이저 파장 영역의 빛을 흡수하는 디임모늄 계열의 염료를 사용하여 가시광선 영역에서의 투과율이 높으며, 고투과 필름을 사용함으로써 필름 내부 이물 검사가 용이하고, 리시버 필름과의 패턴 얼라인이 용이한 레이저 열전사 필름을 제공한다. The present invention has a high transmittance in the visible region using a diimnium-based dye that absorbs light in the infrared laser wavelength region as a material of the light-to-heat conversion layer. Provided is a laser thermal transfer film that is easy to align with a receiver film.

또한, 광열변환층 내부에 발포입자를 포함하여 발포입자 팽창 시 광열변환층 표면에 변형이 발생하고, 이로 인해 광열변환층 표면과 전사체의 접지면 감소 및 점착력이 저하되어 리시버 필름의 원하는 위치에 전사체를 전사하는 것이 가능하다.In addition, when the expanded particles are expanded by including the foamed particles in the light-heat conversion layer, deformation occurs on the surface of the light-heat conversion layer. As a result, the ground plane of the surface of the light-heat conversion layer and the transfer member decreases and the adhesive force is reduced, and thus the desired position of the receiver film is reduced. It is possible to transfer the transcript.

도 1은 본 발명의 레이저 열전사 필름의 모식적 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is typical sectional drawing of the laser thermal transfer film of this invention.

이하 첨부되는 도면을 참조하여 본 발명의 레이저 열전사 필름을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the laser thermal transfer film of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 레이저 열전사 필름(10)의 모식적 단면도이다. 본 발명의 레이저 열전사 필름(10)은 기재필름(11) 상에 광열변환층(12)이 적층된 것으로서, 상기 광열변환층(12)은 단일 코팅층으로서 광흡수제 및 발포입자를 포함한다.1 is a schematic cross-sectional view of the laser thermal transfer film 10 of the present invention. Laser thermal transfer film 10 of the present invention is a light-heat conversion layer 12 is laminated on the base film 11, the light-heat conversion layer 12 includes a light absorbing agent and foam particles as a single coating layer.

1. 기재필름(11)1. Base Film (11)

기재필름(11)은 열전사 필름의 제조, 리시버 필름과의 합지 및 전사가 끝난 후에 리시버 필름으로부터 열전사 필름을 제거하는 일련의 프로세스에서 기능성을 갖는 다른 층들, 예를 들어, 본 발명의 레이저 열전사 필름의 다른 층구성들인 광열변환층(12), 및 상기 광열변환층(12) 상에 부착되는 전사체 등을 지지하는 기판으로서 작용한다.The base film 11 may be formed of other layers having functionality in a series of processes for removing the thermal transfer film from the receiver film after manufacturing the thermal transfer film, laminating with the receiver film, and transferring, for example, the laser thermoelectric of the present invention. It serves as a substrate for supporting the photothermal conversion layer 12, which is another layer structure of the yarn film, and the transfer member or the like attached on the photothermal conversion layer 12.

기재필름은(11)은 통상적으로 고분자 중합체 필름일 수 있다. 고분자 중합체 필름의 적당한 유형은 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리아릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리에테르이미드, 폴리이미드, 폴리에스테르술포네이트, 폴리술포네이트, 폴리아크릴, 폴리에폭시, 폴리스티렌, 폴리아세테이트로 이루어지는 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 한다. 그러나, 특정 응용을 위한 충분한 기계적 및 열적 안정성, 및 임의로, 특정 파장의 빛의 높은 투과율을 포함하는 충분한 광학 성질을 갖는 다른 필름을 사용할 수 있다.The base film 11 may be a high polymer film. Suitable types of polymeric polymer films consist of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyarylate, polycarbonate, polyetherimide, polyimide, polyestersulfonate, polysulfonate, polyacrylic, polyepoxy, polystyrene, polyacetate It is characterized in that any one selected from the group. However, other films may be used that have sufficient mechanical and thermal stability for certain applications, and optionally sufficient optical properties, including high transmittance of light of a particular wavelength.

기재필름(11) 두께는 5 내지 500㎛이며, 상기 기재필름에 사용되는 고분자 중합체 필름은 다른 구성, 구체적으로, 광열변환층과의 접착성 향상 등을 목적으로 프라이머 처리, 조도(거칠기)처리되거나, 열안정성을 위하여 연신 또는 열처리, 발수 처리되거나 또는 빛의 투과성을 조절하기 위하여 소량의 미립자 또는 충전재를 함유한 것일 수 있다. 추가적으로, 본 발명의 광열변환층에 적용되는 기재필름에 관하여는 대한민국 공개특허공보 제2007-0067725호, 제2007-0049003호, 제2004-0101053호 등에 개시된 기판들이 참조될 수 있다.The base film 11 has a thickness of 5 to 500 µm, and the polymer polymer film used for the base film may be primer-treated, roughened (roughness) for the purpose of improving the adhesiveness with another structure, specifically, the photothermal conversion layer. It may be stretched or heat treated for water stability, water repellent treatment, or contain a small amount of fine particles or fillers for controlling light permeability. Additionally, substrate substrates disclosed in Korean Patent Application Publication Nos. 2007-0067725, 2007-0049003, and 2004-0101053 may be referred to for the substrate film applied to the photothermal conversion layer of the present invention.

2. 광열변환층(12)2. Photothermal conversion layer (12)

광열변환층(12)은 레이저 열전사 필름(10)을 사용하여 리시버 필름으로 전사체를 전사하는 동안 광열변환층(12) 내부에 포함되는 하나 이상의 광흡수제에 의하여 광(레이저)을 흡수하여 이를 열로 전환함으로써 전사체를 리시버 필름으로 전사되는 동력을 제공한다. 상기 동력은 열 그 자체일 수도 있고, 또는 일부 층의 열팽창에 의한 물리적 힘일 수도 있다.The photothermal conversion layer 12 absorbs light (lasers) by one or more light absorbing agents included in the photothermal conversion layer 12 while transferring the transfer member to the receiver film using the laser thermal transfer film 10. Conversion to heat provides power to transfer the transfer body to the receiver film. The power may be heat itself or may be a physical force due to thermal expansion of some layers.

전형적으로, 광열변환층(12)의 광흡수제는 전자기 스펙트럼의 적외선, 가시광선 및(또는) 자외선 영역의 빛을 흡수하고, 흡수된 광을 열로 전환한다. 상기 광흡수제는 전사에 사용되는 파장 영역 또는 특이한 파장의 빛은 고도로 흡수하지만, 다른 파장 영역 또는 특이한 파장에 대해서는 훨씬 덜 흡수하는 것일 수 있다(투과 또는 반사시키는 것일 수 있다).Typically, the light absorbing agent of the photothermal conversion layer 12 absorbs light in the infrared, visible and / or ultraviolet regions of the electromagnetic spectrum and converts the absorbed light into heat. The light absorber may be one that absorbs light in a wavelength region or a specific wavelength used for transcription, but absorbs much less for another wavelength region or a specific wavelength (it may be transparent or reflective).

광열변환층은 국지적인 열의 흡수가 전사에 유리하다는 측면에서 가능하다면 얇게 제작되는 것이 통상적이며, 0.1 내지 30㎛의 두께를 사용하는 것이 보통이다. 광열변환층의 두께가 상기 범위를 벗어나면 레이저를 조사하더라도 광열변환층 표면까지 충분한 에너지 전달이 일어나지 않는다. 따라서 발포입자의 팽창으로 인한 표면 변형 발생이 어렵고, 전사체와의 접지면이 감소하지 않기 때문에 레이저 조사 후 점착력이 저하되지 않아 전사체의 선택적 전사가 어려워지는 문제가 있다.The photothermal conversion layer is usually made as thin as possible in terms of local absorption of heat, which is advantageous for transfer, and a thickness of 0.1 to 30 mu m is usually used. If the thickness of the photothermal conversion layer is out of the above range, even if irradiated with the laser does not occur enough energy transfer to the surface of the photothermal conversion layer. Therefore, surface deformation due to expansion of the foam particles is difficult, and since the ground plane with the transfer member does not decrease, there is a problem that the selective transfer of the transfer member becomes difficult because the adhesive force does not decrease after laser irradiation.

본 발명의 투명성 레이저 열전사 필름(10)의 광열변환층(12)에 적용되는 광흡수제로서는 최대 흡수파장이 780 내지 1500㎚인 유기염료 또는 무기입자가 사용될 수 있다. 상기 파장 범위에서 최대 흡수파장을 갖는 유기염료로서, 바람직하게는 아래의 화학식으로 표시되는 디임모늄염(diimmonium salts) 계열의 염료를 사용한다.As the light absorbing agent applied to the photothermal conversion layer 12 of the transparent laser thermal transfer film 10 of the present invention, organic dyes or inorganic particles having a maximum absorption wavelength of 780 to 1500 nm may be used. As an organic dye having a maximum absorption wavelength in the wavelength range, a diimmonium salts-based dye represented by the following chemical formula is preferably used.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 식에서,Where

n은 1 또는 2이고;n is 1 or 2;

R1 내지 R8은 각각 독립적으로 C1~C10의 치환 또는 비치환된 직쇄상 분지상의 알킬로서, R1 내지 R8이 치환된 경우 치환체는 시아노, 니트로, 카르복실, 설폰, 할로겐, 히드록실,C1~C8의 알콕시, 알콕시알콕시, 아실록시 또는 알킬아미노이고;R 1 to R 8 are each independently C1-C10 substituted or unsubstituted linear branched alkyl, and when R 1 to R 8 are substituted, the substituents are cyano, nitro, carboxyl, sulfone, halogen, and hydroxide. Hydroxyl, C1-C8 alkoxy, alkoxyalkoxy, acyloxy or alkylamino;

X는 다음의 화학식 2로 표시되는 플루오로알킬 포스페이트 음이온이다:X is a fluoroalkyl phosphate anion represented by the following formula (2):

[화학식2][Formula 2]

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 식에서, X는 0 또는 1이고; Y는 1, 2 또는 3이며; Z는 6~y이고; R9~R13은 각각 독립적으로 수소 또는 불소이다.Wherein X is 0 or 1; Y is 1, 2 or 3; Z is 6-y; R9 to R13 are each independently hydrogen or fluorine.

본 발명에서 기재필름(11)으로 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름이 사용되는 경우 이축연신된 PET 필름의 가시광선 투과율은 약 90%이다. 상기 기재필름에 상기 화학식 1의 광흡수제를 사용하는 경우 전사성능을 유지하면서 60% 이상의 가시광선 투과율이 확보된 레이저 열전사 필름을 제조할 수 있다는 것이 확인되었다.In the present invention, when a 100 μm polyethylene terephthalate (PET) film is used as the base film 11, the visible light transmittance of the biaxially stretched PET film is about 90%. In the case of using the light absorbing agent of Chemical Formula 1 in the base film, it was confirmed that a laser thermal transfer film having a visible light transmittance of 60% or more was maintained while maintaining transfer performance.

이론적으로, 가시광선 투과율은 광열변환층에 사용되는 광흡수제의 농도에 반비례한다. 비제한적 의도로서, 본 발명에서 광흡수제로 사용되는 디임모늄염 계열의 유기염료는 근적외선, 구체적으로 780~1500㎚ 파장영역에서의 흡광도가 다른 유기염료에 비하여 우수한 반면, 가시광선 영역에서의 흡광도는 낮기 때문에 근적외선에 의한 광열변환의 효율은 높으면서도 가시광선 영역에서의 투명성은 높은 수준을 유지할 수 있다. 상기 디임모늄 계열의 염료를 사용하면 780~1500nm 파장영역에서 투과율이 60% 이하인 레이저 열전사 필름이 제공된다.In theory, the visible light transmittance is inversely proportional to the concentration of the light absorbing agent used in the photothermal conversion layer. As a non-limiting intention, the diimnium salt-based organic dye used as the light absorbing agent in the present invention is superior to other organic dyes in the near infrared, specifically 780 ~ 1500nm wavelength range, while the absorbance in the visible range is Since it is low, the efficiency of photothermal conversion by near-infrared rays is high, but the transparency in visible region can be maintained high. The use of the dye of the imimonium series provides a laser thermal transfer film having a transmittance of 60% or less in the wavelength region of 780 to 1500 nm.

상술한 디임모늄염 계열의 염료는 유기용제에 용해성이 매우 우수하다. 이와 같은 용매에 대한 용해성은 광흡수제의 효과적인 분산에 필수적인 것으로서, 수지내 분산 문제로 분산 밀도에 따른 발생열의 편차에 의해 형광체에 전해지는 열량의 차이를 줄일 수 있다는 유리한 점으로 작용할 수 있다.The diimmonium salt-based dyes described above have excellent solubility in organic solvents. Such solubility in solvents is essential for effective dispersion of the light absorbing agent, and may act as an advantage of reducing the difference in the amount of heat transmitted to the phosphor due to the variation in the generated heat according to the dispersion density due to the dispersion problem in the resin.

광흡수제는 바인더와 함께 사용될 수 있으며, 바람직한 바인더는 광흡수제와 양호한 상용성을 나타내고, 기재필름과의 부착력이 높아야 한다. 광열변환층에 포함되는 바인더는 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 에폭시, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 폴리설폰, 폴리에스테르, 폴리이미드, 폴리실리콘, 폴리비닐알코올, 폴리올레핀 및 불소계 수지로 이루어진 군에서 선택되는 단독 또는 이들간 조합된 혼합재질로 이루어 질 수 있다.The light absorbing agent may be used together with the binder, and the preferred binder should have good compatibility with the light absorbing agent and have high adhesion to the base film. The binder included in the photothermal conversion layer is selected from the group consisting of polyacrylate, polymethacrylate, epoxy, polystyrene, polyurethane, polysulfone, polyester, polyimide, polysilicon, polyvinyl alcohol, polyolefin, and fluorine resin It can be made of a single or a combination of these materials.

바인더의 유리전이온도(Tg)는 -70℃ 내지 10℃이며, 유리전이온도가 상기 범위를 벗어나는 경우 점착력이 지나치게 낮거나 높아져 레이저 미조사부까지 모두 전사되는 등 선택적 전사 특성이 불량하다. The glass transition temperature (T g ) of the binder is -70 ° C to 10 ° C, and when the glass transition temperature is out of the above range, the adhesive force is too low or too high, and thus all of the selective transfer characteristics are poor, such as transferring to the non-laser portion.

상기 광열변환층의 광흡수제, 발포입자 및 바인더는 수성 또는 유성 코팅제로 제조되어 상기 기재필름(11) 상에 코팅되는 방법으로 적층된다. 광흡수제의 함량은 통상적으로 바인더 100 중량부 대비 0.5 내지 50 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 30중량부의 범위이다. 광흡수제의 함량이 O.5 중량부 미만이면 조사되는 레이저의 에너지를 충분히 흡수하지 못하여 발포 특성이 저하되는 문제가 있고, 50 중량부를 초과하면 조성물에서의 분산성이 떨어져 균일한 발포 특성 발현이 어렵고, 코팅층 내에서도 결점으로 나타날 수 있기 때문에 바람직하지 않다.The light absorbing agent, the foamed particles, and the binder of the light-to-heat conversion layer are made of an aqueous or oily coating agent and are laminated by coating on the base film 11. The content of the light absorbing agent is usually in the range of 0.5 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the binder. If the content of the light absorbing agent is less than 0.5 parts by weight, there is a problem in that foaming properties are deteriorated due to insufficient absorption of the energy of the irradiated laser. It is not preferable because it may appear as a defect even in the coating layer.

한편, 상기 광열변환층은 발포입자를 포함할 수 있다. 광열변환층에 발포입자가 포함되면 레이저가 조사된 부분의 발포입자가 팽창하여 광열변환층 표면에 변형이 발생한다. 이로 인해 광열변환층 표면과 전사체와의 접지면이 감소하여 점착력이 낮아져 리시버 필름의 원하는 위치에 전사체를 전사시키는 것이 가능하다. On the other hand, the photothermal conversion layer may include foam particles. When the expanded particles are included in the photothermal conversion layer, the expanded particles in the portion irradiated with the laser expand and deformation occurs on the surface of the photothermal conversion layer. This reduces the ground plane between the surface of the light-to-heat conversion layer and the transfer member and lowers the adhesive force, thereby making it possible to transfer the transfer member to a desired position of the receiver film.

상기 발포입자로는 다양한 에틸렌계 불포화 모노머를 중합함으로써 수득 가능한 폴리머 또는 코폴리머로 만들어지는 열가소성 쉘(폴리머 쉘)을 가지며, 상기 모노머는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 알파-클로로아크릴로니트릴, 알파-에톡시아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 또는 크로토니트릴과 같은 니트릴-함유 모노머; 메틸아크릴레이트 또는 에틸 아크릴레이트와 같은 아크릴 에스테르; 메틸 메타크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트 또는 에틸 메타크릴레이트와 같은 메타크릴 에스테르; 비닐 클로라이드와 같은 비닐 할라이드; 비닐리덴 클로라이드와 같은 비닐리덴 할라이드; 비닐 아세테이트와 같은 비닐 에스테르; 스티렌, 할로겐화된 스티렌 또는 알파-메틸 스티렌과 같은 스티렌; 부타다이엔, 이소프렌 및 클로로프렌과 같은 다이엔; 또는 비닐 피리딘과 같은 기타 유형의 모노머, 또는 상기 모노머들의 임의의 혼합물일 수 있다.The expanded particles have a thermoplastic shell (polymer shell) made of a polymer or copolymer obtainable by polymerizing various ethylenically unsaturated monomers, and the monomers are acrylonitrile, methacrylonitrile, alpha-chloroacrylonitrile, Nitrile-containing monomers such as alpha-ethoxyacrylonitrile, fumaronitrile or crotonitrile; Acrylic esters such as methyl acrylate or ethyl acrylate; Methacryl esters such as methyl methacrylate, isobornyl methacrylate or ethyl methacrylate; Vinyl halides such as vinyl chloride; Vinylidene halides such as vinylidene chloride; Vinyl esters such as vinyl acetate; Styrenes such as styrene, halogenated styrenes or alpha-methyl styrene; Dienes such as butadiene, isoprene and chloroprene; Or other types of monomers such as vinyl pyridine, or any mixture of these monomers.

폴리머 쉘용 모노머는 또한, 다이비닐 벤젠, 에틸렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄다이올 다이(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이(메트)아크릴레이트, 글리세롤 다이(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄다이올 다이(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸다이올다이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트,펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 다이메틸올 트리사이클로데칸 다이(메트)아크릴레이트, 트리알릴포르말 트리(메트)아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 트리부탄다이올 다이(메트)아크릴레이트, PEG #200 다이(메트)아크릴레이트, PEG #400다이(메트)아크릴레이트, PEG #600 다이(메트)아크릴레이트, 3-아크릴로일옥시글리콜 모노아크릴레이트, 트리아크릴 포르말 또는 트리알릴 이소시아네이트, 트리알릴 이소시아누레이트 등 중 하나 이상과 같은 가교 다관능성 모노머를 포함하는 것이 종종 바람직할 수 있다.Monomers for polymer shells also include divinyl benzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1, 4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl Glycol di (meth) acrylate, 1,10-decanedioldi (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylic Latex, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, triallyl formal tri (meth) acrylate, allyl methacrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, Trimethylol Propane Triacrylate, Tributanediol Di (meth) acrylate, PEG # 200 Di (meth) acrylate, PEG # 400 Di (meth) acrylate, PEG # 600 Di (meth) acrylate, 3- It may often be desirable to include cross-linked polyfunctional monomers such as one or more of acryloyloxyglycol monoacrylate, triacyl formal or triallyl isocyanate, triallyl isocyanurate and the like.

광열변환층을 구성하는 조성물 중 발포입자의 함량은 바인더 100 중량부 대비 0.1 내지 30 중량부 포함된다. 상기 발포입자의 함량이 0.1 중량부에 이르지 못하면 발포 입자의 변형으로 인한 접지면 감소 특성이 저하되기 때문에 전사체를 전사시키는 특성이 저하되고, 발포입자의 함량이 30중량부를 초과하면 조성물에서의 분산성이 떨어져 균일한 발포 특성 발현이 어렵고, 코팅층 내에서도 결점으로 나타날 수 있기 때문에 문제가 있다. The content of the expanded particles in the composition constituting the photothermal conversion layer is included 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder. If the content of the expanded particles does not reach 0.1 parts by weight, the ground plane reduction characteristics due to deformation of the expanded particles is lowered, so that the characteristics of transferring the transfer body are reduced, and if the content of the expanded particles exceeds 30 parts by weight, There is a problem because it is difficult to express uniform foaming properties due to poor acidity, and may appear as a defect even in the coating layer.

발포입자에서 폴리머 쉘에 의해 캡슐화되는 발포제는 통상 열가소성 폴리머 쉘의 연화점보다 높지 않은 비점을 가진 액체이다. 팽창제(blowing agent) 또는 추진제(propellant)라고도 하는 발포제(foaming agent)는 n-펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄, 부탄, 이소부탄, 헥산, 이소헥산, 네오헥산, 헵탄, 이소헵탄, 옥탄 및 이소옥탄 또는 이들의 임의의 혼합물과 같은 1종 이상의 탄화수소일 수 있다. 또한, 석유 에테르, 및 메틸 클로라이드, 메틸렌 클로라이드, 다이클로로 에탄, 다이클로로 에틸렌, 트리클로로 에탄, 트리클로로 에틸렌, 트리클로로플루오로 메탄 등과 같은 염소화 또는 불소화된 탄화수소와 같은 다른 유형의 탄화수소가 사용될 수 있다. 특히 바람직한 발포제는 이소부탄, 이소펜탄, 이소헥산, 사이클로헥산, 이소옥탄, 이소도데칸 및 이들의 혼합물 중 1종 이상을 포함한다. 발포제는 적절하게는 발포입자의 5 중량% 내지 40 중량%를 구성한다.The blowing agent encapsulated by the polymer shell in the foam particles is usually a liquid having a boiling point not higher than the softening point of the thermoplastic polymer shell. Foaming agents, also called blowing agents or propellants, include n-pentane, isopentane, neopentane, butane, isobutane, hexane, isohexane, neohexane, heptane, isoheptane, octane and isooctane or One or more hydrocarbons, such as any mixture thereof. In addition, other types of hydrocarbons may be used, such as petroleum ethers and chlorinated or fluorinated hydrocarbons such as methyl chloride, methylene chloride, dichloroethane, dichloro ethylene, trichloro ethane, trichloro ethylene, trichlorofluoro methane and the like. . Particularly preferred blowing agents include at least one of isobutane, isopentane, isohexane, cyclohexane, isooctane, isododecane and mixtures thereof. The blowing agent suitably constitutes 5% to 40% by weight of the foamed particles.

대기압에서 발포제의 비점은 광범위한 범위 내에 있을 수 있는데, 바람직하게는 -20℃ 내지 200℃, 더욱 바람직하게는 -20℃ 내지 150℃, 가장 바람직하게는 -20℃ 내지 100℃이다.The boiling point of the blowing agent at atmospheric pressure may be in a wide range, preferably -20 ° C to 200 ° C, more preferably -20 ° C to 150 ° C, and most preferably -20 ° C to 100 ° C.

발포입자는 레이저 조사 시 발생한 열로 인해 가열되어 팽창된다. 상기 레이저 조사 시 발생한 열은 광열변환층에 포함된 광흡수제로 인해 발생한 열이며, 추가적으로 광열변환층에 포함된 바인더 또는 기재필름에서 발생한 열이 포함될 수도 있다.The expanded particles are heated and expand due to the heat generated during laser irradiation. The heat generated during the laser irradiation is heat generated by the light absorbing agent included in the light heat conversion layer, and may additionally include heat generated from the binder or the base film included in the light heat conversion layer.

레이저 조사로 인해 발생한 열에 가열된 발포입자는 통상 팽창 전 직경 대비 2배 내지 5배 더 크게 팽창한다. 발포입자의 팽창 전 크기는 부피 중앙 직경(volume median diameter) 1 ㎛ 내지 500 ㎛이며, 보다 바람직하게는 5 ㎛ 내지 100㎛이다. 상기 직경이 1 ㎛ 미만이면 레이저를 조사하여 발포입자가 팽창한다 하더라도 필름 표면의 변형이 크지 않다. 이 경우 전사체와의 접지면이 크게 감소하지 않으므로 점착력 감소 또한 크지 않으며, 따라서 전사 특성이 저하되는 문제가 발생한다. 반면, 발포입자의 직경이 500㎛를 초과하면 팽창된 발포입자가 지나치게 커지므로 전사체의 크기가 팽창된 발포입자보다 작아져 선택적 전사가 어렵다. Foam particles heated to heat generated by laser irradiation typically expand two to five times larger than their diameter before expansion. The pre-expansion size of the expanded particles is from 1 μm to 500 μm, more preferably from 5 μm to 100 μm. When the diameter is less than 1 μm, even if the expanded particles are expanded by laser irradiation, the deformation of the film surface is not large. In this case, since the ground plane with the transfer member is not greatly reduced, the decrease in adhesive force is also not large, thus causing a problem that the transfer characteristics are lowered. On the other hand, when the diameter of the expanded particles exceeds 500㎛ the expanded expanded particles are too large, the size of the transfer body is smaller than the expanded expanded particles is difficult to selectively transfer.

발포입자는 또한, 바람직하게는 팽창 전에, 발포입자의 응집을 방지하는 분산제와 예비 혼합될 수 있다. 적절한 분산제는 바람직하게는 평균 직경이 1 nm 내지 1 mm, 바람직하게는 10 nm 내지 30 ㎛인 미세하며 통상적으로 고체인 입자 형태로 존재한다. 분산제의 예로는 무기 성분, 예컨대 알루미늄 분말, 마그네슘 카르보네이트, 마그네슘 포스페이트, 마그네슘 하이드록사이드, 돌로마이트(dolomite), 칼슘 카르보네이트, 칼슘 포스페이트, 칼슘 설페이트, 활석, 카올린, 규소 옥사이드, 철 옥사이드, 티타늄 옥사이드, 티타늄 다이옥사이드, 알루미늄옥사이드 및 하이드록사이드, 아연 옥사이드, 하이드로탈사이트(hydrotalcite), 운모, 중정석(baryte), 유리 구(glass sphere), 비산회(fly ash), 잔모래(fine sand), 무기 섬유 및 일반적으로 강화 섬유, 규회석(wollastonite), 장석류(feldspars), 규조토, 펄라이트(pearlite), 질석(vermicullite), 중공 석영(hollowquartz) 및 세라믹 구(ceramic sphere)이다. 또한, 유기 화합물, 특히 연화점이 충분히 높은 폴리머, 및 셀룰로스, 목분(wood flour), 카본 블랙, 탄소 섬유 및 그래파이트 섬유가 사용될 수 있다. 바람직하게는, 분산제는 규소 다이옥사이드 (실리카)와 같은 규소 옥사이드이다. 또 다른 바람직한 분산제는 티타늄 다이옥사이드이다. 분산제는 순수한 형태로 사용될 수 있거나, 또는 응집물 방지 효과를 증가시키기 위해 여러 가지 방식으로 표면 처리될 수 있다. 분산제의 표면 처리 방식 중 하나는 표면을 소수성 처리하는 것이다.The foamed particles may also be premixed with a dispersant which preferably prevents the aggregation of the foamed particles, preferably before expansion. Suitable dispersants are preferably present in the form of fine, usually solid particles having an average diameter of 1 nm to 1 mm, preferably 10 nm to 30 μm. Examples of dispersants include inorganic components such as aluminum powder, magnesium carbonate, magnesium phosphate, magnesium hydroxide, dolomite, calcium carbonate, calcium phosphate, calcium sulfate, talc, kaolin, silicon oxide, iron oxide, Titanium oxide, titanium dioxide, aluminum oxide and hydroxide, zinc oxide, hydrotalcite, mica, baryte, glass spheres, fly ash, fine sand, inorganic Fibers and generally reinforcing fibers, wollastonite, feldspars, diatomaceous earth, pearlite, vermicullite, hollowquartz and ceramic spheres. In addition, organic compounds, in particular polymers with sufficiently high softening points, and cellulose, wood flour, carbon black, carbon fibers and graphite fibers can be used. Preferably, the dispersant is a silicon oxide such as silicon dioxide (silica). Another preferred dispersant is titanium dioxide. Dispersants may be used in pure form or may be surface treated in various ways to increase the effect of preventing aggregates. One of the surface treatment methods of the dispersant is to hydrophobize the surface.

상기 광열변환층 코팅 조성물에는 추가적으로, 가교제, 보습제, 계면활성제, pH 조절제, 점도 조절제 및 공용매 등이 추가될 수 있다.In addition to the photothermal conversion layer coating composition, a crosslinking agent, a moisturizing agent, a surfactant, a pH adjusting agent, a viscosity adjusting agent and a cosolvent may be added.

또한 광열변환층(12)은 전사체를 레이저 열전사 필름에 부착시키는 역할을 하며, 광열변환층의 점착력은 리시버 필름의 점착력을 고려하여 설계하여야 한다. 레이저 열전사 필름의 점착력은 5 내지 1000gf/in, 바람직하게는 50 내지 500gf/in이다. 레이저 열전사 필름의 점착력이 리시버 필름의 점착력 보다 낮을 경우, 두 필름의 합지시, 레이저를 조사하지 않은 조건에서도 전사체가 리시버 필름 측으로 옮겨가서 원하는 위치 또는 패턴으로 전사체를 전사시키지 못하는 문제가 발생한다. 반대로 레이저 전사 필름의 점착력이 리시버 필름보다 과도한 점착력을 보이는 경우에는 레이저를 조사한 조건에서도 리시버 측으로 전사가 일어나지 않는 문제가 발생한다. In addition, the photothermal conversion layer 12 serves to attach the transfer member to the laser thermal transfer film, the adhesive force of the photothermal conversion layer should be designed in consideration of the adhesive force of the receiver film. The adhesive force of the laser thermal transfer film is 5 to 1000 gf / in, preferably 50 to 500 gf / in. When the adhesive force of the laser thermal transfer film is lower than the adhesive force of the receiver film, when the two films are laminated, a problem arises that the transfer member moves to the receiver film side even when the laser is not irradiated, thereby failing to transfer the transfer member to a desired position or pattern. . On the contrary, when the adhesive force of the laser transfer film shows an excessive adhesive force than the receiver film, there is a problem that the transfer does not occur to the receiver side even under the laser irradiation condition.

리시버 필름측으로 전사되는 전사체로 사용하기에 적당한 물질은 당업계에 잘 알려져 있다. 전사체은 유기, 무기, 유기금속 또는 중합체 물질을 포함할 수 있다. 전사체로서 선택적으로 패턴화될 수 있는 물질의 예는 착색제(결합제에 분산된 안료 및(또는) 염료 포함), 편광제, 액정 물질, 입자(액정디스플레이용 스페이서, 자기 입자, 절연 입자, 도전성 입자 포함), 발광형 물질(형광체 및(또는) 유기 전기발광 물질 포함), 발광형 소자(예를 들어, 전기 발광 소자)에 혼입될 수 있는 수광형 물질, 소수성 물질(잉크 젯 리셉터(receptor)용 파티션 뱅크(partition bank) 포함), 친수성 물질, 다층 스택(예: 유기 전기발광 소자와 같은 다층 소자 구조체), 마이크로구조 또는 나노구조 층, 포토레지스트, 금속, 중합체, 점착제, 결합제 및 생체 물질, 및 다른 적당한 물질 또는 물질들의 조합을 포함한다. Suitable materials for use as the transfer body transferred to the receiver film side are well known in the art. The transcript may comprise an organic, inorganic, organometallic or polymeric material. Examples of materials that can be selectively patterned as transcripts include colorants (including pigments and / or dyes dispersed in a binder), polarizers, liquid crystal materials, particles (spacers for liquid crystal displays, magnetic particles, insulating particles, conductive particles) ), Emissive materials (including phosphors and / or organic electroluminescent materials), light-receiving materials that can be incorporated into emissive devices (e.g., electroluminescent devices), for hydrophobic materials (ink jet receptors) Partition banks, hydrophilic materials, multilayer stacks (eg, multilayer device structures such as organic electroluminescent devices), microstructured or nanostructured layers, photoresists, metals, polymers, tackifiers, binders and biomaterials, and Other suitable materials or combinations of materials.

이상의 광열변환층을 도포하는 방법에는 특별한 제한이 없는 바, 당업계에서 통상적으로 사용되는 ?팅 공정의 도포방법이면 어느 것이나 사용될 수 있으며, 바람직하게는 슬로다이 도포, 립다이 도포, 콤마 도포, 그라비아 도포, 리버스 롤 도포 등의 방법을 사용할 수 있다.Since there is no particular limitation on the method of applying the above-described photothermal conversion layer, any coating method of a coating process commonly used in the art may be used, and preferably, slodie coating, lip die coating, comma coating, or gravure coating may be used. Methods such as coating and reverse roll coating can be used.

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the configuration and effects of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. This embodiment is intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

<실시예 1><Example 1>

기재층: 도레이첨단소재(주)의 광학용 PET 필름을 기재필름으로 사용하였다 (두께 100㎛). Base material layer: The optical PET film of Toray Advanced Materials Co., Ltd. was used as a base film (thickness 100 micrometers).

광열변환층의 조액: 디임모늄염 염료 A (경인양행 주식회사, NIR1000A), 아크릴로니트릴계 발포입자 (아크조노벨, 920DU40), 열경화성 아크릴 수지 (삼화페인트, SA3000, -30°C Tg)의 고형분 30중량% 광열변환층 조액을 준비하였다. Crude solution of the photothermal conversion layer: solid content of diimmonium salt dye A (Kyungin Yang Co., Ltd., NIR1000A), acrylonitrile-based foamed particles (Arczo Nobel, 920DU40), and a thermosetting acrylic resin (Sam paint, SA3000, -30 ° C Tg) A 30 wt% photothermal conversion layer crude solution was prepared.

이때, 상기 디임모늄염 염료 A는 경화형 아크릴 수지 고형분 100중량부 기준 3중량부가 되도록 하였고, 상기 아크릴로니트릴계 발포입자는 경화형 아크릴 수지 고형분 100중량부 기준 2.5중량부가 되도록 하였다.At this time, the diimmonium salt dye A was 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable acrylic resin solids, and the acrylonitrile-based foam particles were 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable acrylic resin solids.

레이저 열전사 필름의 제조: 기재필름 위에 광열변환층 조액을 Comma Coater를 이용해 도포한 다음, 열건조 후 광열변환층 도막을 형성시켜 12㎛ 레이저 열전사 필름을 제조하였다.Preparation of laser thermal transfer film: A photothermal conversion layer crude solution was coated on a base film using a Comma Coater, and then a photothermal conversion layer coating film was formed after thermal drying to prepare a 12 μm laser thermal transfer film.

<실시예 2><Example 2>

광열변환층의 조액을, 디임모늄염 염료 A의 함량이 경화형 아크릴 수지 고형분 100중량부 기준 6중량부가 되도록 준비한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 레이저 열전사 필름을 제조하였다.A laser thermal transfer film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the crude liquid of the photothermal conversion layer was prepared such that the content of the diimmonium salt dye A was 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable acrylic resin solid content.

<실시예 3><Example 3>

광열변환층의 조액을, 아크릴로니트릴계 발포입자가 경화형 아크릴 수지 고형분 100중량부 기준 5중량부가 되도록 준비한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 레이저 열전사 필름을 제조하였다.A laser thermal transfer film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the crude liquid of the photothermal conversion layer was prepared such that the acrylonitrile-based foam particles were 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable acrylic resin solid content.

<비교예 1>Comparative Example 1

광열변환층의 조액을, 열경화성 아크릴 수지 (삼화페인트, SA3000, -30℃ Tg)를 대신해서 열경화성 아크릴 수지(아라카와, ACS-618, 70℃ Tg)를 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 레이저 열전사 필름을 제조하였다.The crude liquid of the photothermal conversion layer was the same as in Example 1 except that a thermosetting acrylic resin (Arakawa, ACS-618, 70 ° C Tg) was applied in place of the thermosetting acrylic resin (Sam Paint, SA3000, -30 ° C Tg). A laser thermal transfer film was prepared.

<비교예 2>Comparative Example 2

광열변환층의 조액을, 디임모늄염 염료 A의 함량이 경화형 아크릴 수지 고형분 100중량부 기준 0.3중량부가 되도록 준비한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 레이저 열전사 필름을 제조하였다.A laser thermal transfer film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the crude liquid of the photothermal conversion layer was prepared so that the content of the dimonium salt dye A was 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable acrylic resin solid content.

<비교예 3>Comparative Example 3

광열변환층의 조액에서 디임모늄염 염료 A를 생략하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 레이저 열전사 필름을 제조하였다.A laser thermal transfer film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the dimonium salt dye A was omitted from the crude liquid of the photothermal conversion layer.

<비교예 4><Comparative Example 4>

광열변환층의 조액에서 아크릴로니트릴계 발포입자를 생략하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 레이저 열전사 필름을 제조하였다.A laser thermal transfer film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that acrylonitrile-based foam particles were omitted from the crude liquid of the photothermal conversion layer.

<비교예 5>Comparative Example 5

열건조 후 광열변환층 30㎛ 도막을 형성시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 레이저 열전사 필름을 제조하였다.A laser thermal transfer film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that a 30 μm coating film was formed after thermal drying.

<전사체 전사 특성 평가><Transcriptional character evaluation>

리시버 필름 제작: 평가용 리시버 필름을 도레이첨단소재(주)의 광학용 PET 필름을 기재필름으로 사용하였다 (두께 100㎛). 점착제 (삼화페인트사, SA23)를 Comma Coater 를 이용해 코팅 및 건조하여 150gf/inch의 점착력을 가지는 리시버 필름으로 제작하였다. Receiver film preparation: The evaluation receiver film used the optical PET film of Toray Advanced Materials Co., Ltd. as a base film (thickness 100 micrometers). An adhesive (Samhwa Paint Co., SA23) was coated and dried using a Comma Coater to prepare a receiver film having an adhesive force of 150 gf / inch.

20㎛ 두께의 알루미늄 호일을 2mm X 2mm 사이즈로 자른 평가용 전사체 12개를 상기 실시예 1~3 및 비교예 1~5에서 제작한 레이저 열전사 필름에 가로 방향으로 각각 부착시킨 다음, 상기 제작된 리시버 필름과 합지하였다. 합지된 필름의 레이저 열전사 필름 상부에 전사체의 첫번째와 마지막에 위치한 전사체를 제외한 10개의 위치에 Nd:YAG 1064nm의 레이저 장치를 적용하여 에너지로 조사하고, 합지된 두 필름을 박리시켰을 때, 리시버 필름으로 전사된 평가용 전사체의 개수를 세어 전사 특성을 평가하였다.Twelve transcripts for evaluation obtained by cutting a 20 μm-thick aluminum foil into a size of 2 mm × 2 mm were attached to the laser thermal transfer films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 in the horizontal direction, and then prepared. And the receiver film. When the Nd: YAG 1064nm laser device was applied to the laser thermal transfer film of the laminated film at 10 positions except for the first and the last transfer member of the transfer member, and the two laminated films were peeled off, The transfer characteristics were evaluated by counting the number of transfer bodies for evaluation transferred to the receiver film.

- 레이저 조사 부분의 평가용 전사체의 전사 개수: 전사 특성-Number of transfers of the transcript for evaluation of the laser irradiation part: transfer characteristics

(0: 전사특성 부족, 5: 전사특성 우수)(0: lack of transfer characteristics, 5: excellent transfer characteristics)

0 개 : 00: 0

1~2개 : 11 ~ 2: 1

3~4개 : 23 ~ 4: 2

5~6개 : 35 ~ 6: 3

7~8개 : 47 ~ 8: 4

9~10개 : 59 ~ 10: 5

- 레이저 미조사 부분의 평가용 전사체의 전사 개수 : 선택적 전사 특성-Number of transcription of transcript for evaluation of unirradiated portion: selective transfer characteristics

(○: 선택적 전사 양호, ×: 선택적 전사 불량)(○: Selective transcription is good, ×: Selective transcription is poor)

0 개 : ○0 pieces: ○

1~2개 : ×1 ~ 2: ×

<실험예>Experimental Example

1. 광투과율 평가1. Light transmittance evaluation

조사하는 레이저의 파장(1064nm)을 포함하는 950 내지 1,150nm 파장 영역의 광투과율을 어댑터가 장치된 UV Spectrophotometer (Shimadzu UV-3600)을 이용하여, 상기 실시예 1∼3 및 비교예 1∼5에서 제조된 레이저 열전사 필름의 광투과율을 측정한 후, 평균 광투과율을 계산하여 광투과율을 평가하였다.In the Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5, the optical transmittance of the wavelength range of 950 to 1,150 nm including the wavelength of the laser to be irradiated was measured using a UV Spectrophotometer (Shimadzu UV-3600) equipped with an adapter. After measuring the light transmittance of the prepared laser thermal transfer film, the average light transmittance was calculated to evaluate the light transmittance.

2. 점착력 평가2. Evaluation of adhesion

상기 실시예 1∼3 및 비교예 1∼5에서 제조된 레이저 열전사 필름의 광열변환층과 리시버 필름의 표면을 SUS면에 부착하여, 무게 2kgf/cm의 압력으로 합지한 후, 30분간 방치하였다. 박리 속도 300 mm/min 및 25 ℃에서 기판에 대한 180도 박리력을 측정하였다.The photothermal conversion layer and the surface of the receiver film of the laser thermal transfer film prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 were attached to the SUS surface, laminated at a pressure of 2 kgf / cm, and left for 30 minutes. . The 180 degree peel force on the substrate was measured at a peel rate of 300 mm / min and 25 ° C.

염료 함량Dye content 발포입자
함량
Foam particles
content
전사 특성Transcription characteristics 광투과율
(780~1500nm)
(%)
Light transmittance
(780-1500 nm)
(%)
점착력
(gf/inch)
adhesiveness
(gf / inch)
레이저
조사부
laser
Investigation
레이저
미조사부
laser
Unexplored
실시예 1Example 1 33 2.52.5 44 3434 381381 실시예 2Example 2 66 2.52.5 55 1212 367367 실시예 3Example 3 33 55 55 3535 292292 비교예 1Comparative Example 1 33 2.52.5 55 ×× 3434 00 비교예 2Comparative Example 2 0.30.3 2.52.5 00 7878 393393 비교예 3Comparative Example 3 00 2.52.5 00 8989 379379 비교예 4Comparative Example 4 33 00 00 3535 481481 비교예 5Comparative Example 5 33 2.52.5 1One 1313 12151215

상기 표 1에 나타난 바와 같이 일정 수준의 점착력을 나타내며, 광열변환층에 일정 수준의 염료와 발포입자가 포함된 실시예 1 내지 실시예 3의 경우 레이저 조사 후 전사 특성이 양호한 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, it was confirmed that the transfer characteristics were good after the laser irradiation in Examples 1 to 3, which showed a certain level of adhesion and included a certain level of dye and foamed particles in the photothermal conversion layer.

이에 반해, 비교예 1과 같이 바인더의 유리전이온도가 범위를 벗어나는 경우 점착 특성을 가지고 있지 않기 때문에 레이저 미조사부까지 모두 전사되어 선택적 전사 특성이 불량하였으며, 비교예 2 내지 비교예 3과 같이 염료 함량이 낮거나 염료가 포함되지 않은 경우 레이저의 에너지가 열에너지로의 변환되는 정도가 감소하여 열에 의한 발포입자의 발포특성이 낮아 전사 특성이 불량하였다. 비교예 4와 같이 발포입자가 포함되지 않은 경우 레이저 조사 시 점착력 저하를 위한 주매체가 없기 때문에 조사부의 전사 특성이 불량하였으며, 비교예 5와 같이 점착력이 매우 높은 경우 레이저 조사 후에도 점착력이 리시버 필름 보다 높기 때문에 조사부의 전사 특성이 불량하였다.On the other hand, when the glass transition temperature of the binder is out of the range as in Comparative Example 1, since it does not have adhesive properties, all of the non-laser irradiated parts are transferred to the selective transfer properties, and thus, the dye content is the same as in Comparative Examples 2 to 3. When the low or no dye is included, the degree of conversion of the energy of the laser to thermal energy is reduced, and thus the foaming characteristics of the foamed particles due to heat are low, and thus the transfer characteristics are poor. When foam particles are not included as in Comparative Example 4, the transfer characteristic of the irradiator is poor because there is no main medium for reducing the adhesive force during laser irradiation, and the adhesive force is higher than that of the receiver film even after laser irradiation when the adhesive force is very high as in Comparative Example 5 Since it was high, the transcription | transfer characteristic of the irradiation part was bad.

10 레이저 열전사 필름
11 기재필름
12 광열변환층
10 laser thermal transfer film
11 Base Film
12 photothermal conversion layer

Claims (8)

기재필름;
상기 기재필름 상에 광흡수제, 발포입자 및 바인더를 포함하는 단일코팅층인 광열변환층이 형성되고,
상기 광열변환층의 점착력은 5 내지 1000gf/inch인 레이저 열전사 필름.
Base film;
On the base film is formed a light-to-heat conversion layer which is a single coating layer comprising a light absorber, foam particles and a binder,
The adhesive force of the light-heat conversion layer is a laser thermal transfer film of 5 to 1000gf / inch.
제 1항에 있어서,
상기 광흡수제는 780 내지 1500㎚ 파장영역에서 최저 투과율을 가지는 유기염료 또는 무기입자인 것을 특징으로 하는 레이저 열전사 필름.
The method of claim 1,
The light absorbing agent is a laser thermal transfer film, characterized in that the organic dye or inorganic particles having the lowest transmittance in the wavelength region of 780 to 1500nm.
제 1항에 있어서,
상기 광흡수제는 하기 화학식 1로 표시되는 디임모늄염(diimmonium salts) 계열의 염료인 것을 특징으로 하는 레이저 열전사 필름.
[화학식 1]
Figure pat00006

상기 식에서,
n은 1 또는 2이고;
R1 내지 R8은 각각 독립적으로 C1~C10의 치환 또는 비치환된 직쇄상 분지상의 알킬로서, R1 내지 R8이 치환된 경우 치환체는 시아노, 니트로, 카르복실, 설폰, 할로겐, 히드록실,C1~C8의 알콕시, 알콕시알콕시, 아실록시 또는 알킬아미노이고;
X는 다음의 화학식 2로 표시되는 플루오로알킬 포스페이트 음이온이다:
[화학식2]
Figure pat00007

상기 식에서, X는 0 또는 1이고; Y는 1, 2 또는 3이며; Z는 6~y이고; R9~R13은 각각 독립적으로 수소 또는 불소이다.
The method of claim 1,
The light absorbing agent is a laser thermal transfer film, characterized in that the dye of the diimmonium salt (diimmonium salts) series represented by the following formula (1).
[Formula 1]
Figure pat00006

Where
n is 1 or 2;
R 1 to R 8 are each independently C1-C10 substituted or unsubstituted linear branched alkyl, and when R 1 to R 8 are substituted, the substituents are cyano, nitro, carboxyl, sulfone, halogen, and hydroxide. Hydroxyl, C1-C8 alkoxy, alkoxyalkoxy, acyloxy or alkylamino;
X is a fluoroalkyl phosphate anion represented by the following formula (2):
[Formula 2]
Figure pat00007

Wherein X is 0 or 1; Y is 1, 2 or 3; Z is 6-y; R9 to R13 are each independently hydrogen or fluorine.
제 1항에 있어서,
상기 발포입자의 함량은 바인더 100 중량부 대비 0.1 내지 30중량부인 것을 특징으로 하는 레이저 열전사 필름.
The method of claim 1,
The content of the foam particles is a laser thermal transfer film, characterized in that 0.1 to 30 parts by weight relative to 100 parts by weight of the binder.
제 1항에 있어서,
상기 바인더의 유리전이온도는 -70°C 내지 10°C인 것을 특징으로 하는 레이저 열전사 필름.
The method of claim 1,
The glass transition temperature of the binder is a laser thermal transfer film, characterized in that -70 ° C to 10 ° C.
제 1항에 있어서,
상기 바인더는 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 에폭시, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 폴리설폰, 폴리에스테르, 폴리이미드, 폴리실리콘, 폴리비닐알코올, 폴리올레핀 및 불소계 수지로 이루어진 군에서 선택되는 단독 또는 이들간 조합인 것을 특징으로 하는 레이저 열전사 필름.
The method of claim 1,
The binder may be selected from the group consisting of polyacrylates, polymethacrylates, epoxies, polystyrenes, polyurethanes, polysulfones, polyesters, polyimides, polysilicones, polyvinyl alcohols, polyolefins, and fluorine-based resins, or a combination thereof. Laser thermal transfer film, characterized in that.
제 1항에 있어서,
상기 광열변환층의 두께는 0.1 내지 30㎛인 것을 특징으로 하는 레이저 열전사 필름.
The method of claim 1,
The thickness of the light-to-heat conversion layer is a laser thermal transfer film, characterized in that 0.1 to 30㎛.
제 1항에 있어서,
상기 발포입자는 에틸렌계 불포화 모노머를 중합함으로써 수득 가능한 폴리머 또는 코폴리머로 만들어지는 열가소성 쉘인 것을 특징으로 하는 레이저 열전사 필름.


The method of claim 1,
The foam particles are laser thermal transfer film, characterized in that the thermoplastic shell made of a polymer or copolymer obtainable by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer.


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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6066729A (en) 1997-11-18 2000-05-23 Yamamoto Chemicals, Inc Photothermal conversion material
KR20090034364A (en) 2006-07-31 2009-04-07 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 Patterning and treatment methods for organic light emitting diode devices

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