KR20190092923A - Delayed fluorescence material and organic light emitting device having the delayed fluorescence material - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 장시간에 걸쳐 발광하는 지연형광 재료 및 이를 포함하는 유기전계 발광장치에 관한 것이다. The present invention relates to a delayed fluorescent material that emits light for a long time and an organic light emitting device including the same.
유기 발광장치가 상용화되기 위해서는 발광재료의 효율 향상이 필요하고, 이를 위해 인광 및 지연형광 물질에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 하지만, 상기 인광 물질의 경우, 높은 효율을 달성할 수 있음에도 불구하고 인광을 구현하기 위해 필요한 금속착화물의 가격이 높고 수명이 짧은 문제가 있다. In order to commercialize the organic light emitting device, it is necessary to improve the efficiency of the light emitting material, and for this, researches on phosphorescent and delayed fluorescent materials are actively conducted. However, in the case of the phosphor material, although the high efficiency can be achieved, there is a problem that the price of the metal complex required to implement phosphorescence is high and the life is short.
지연형광 물질의 경우, 최근 『Nature』(2012, 492, 234) 및『JACS』(2012, 134, 14706)에 발표된 논문에서 TADF(Thermally Activated Delayed Fluorescence)의 개념을 도입하여 형광재료이면서도 외부양자효율이 높은 고효율 녹색 형광 재료를 발표하였다. TADF 개념은 여기 삼중항 상태로부터 여기 단일항 상태로의 역 에너지 이동을 열 활성화에 의해서 생기게 하여 형광 발광에 이르는 현상을 나타내고, 삼중항 경유로 발광이 생기기 때문에 일반적으로 수명이 긴 발광이 생기는 점에서 지연 형광으로 부른다. 전자를 공여하기 쉬운 성질(donor)과 전자를 받기 쉬운 성질(acceptor)을 가지고 있는 분자 구조를 조합하여 단일항과 삼중항의 여기상태의 에너지 차이를 작게 하는 분자 설계를 통해 고효율인 지연형광 재료의 개발이 가능하다. 지연형광 물질은 형광발광과 인광발광을 모두 사용할 수 있으므로, 기존의 형광재료가 가지는 외부양자효율의 문제점을 해결할 수 있고 금속 착화물을 포함하지 않아도 된다는 점에서 인광의 가격 문제를 해결할 수 있다. In the case of delayed fluorescent materials, in recent papers published in Nature (2012, 492, 234) and JACS (2012, 134, 14706), the concept of TADF (Thermally Activated Delayed Fluorescence) is introduced, which is a fluorescent material and external quantum. A high efficiency green fluorescent material was presented. The concept of TADF shows the phenomenon of fluorescence emission by generating reverse energy transfer from excitation triplet state to excitation singlet state by thermal activation, and since light emission occurs through triplet, in general, long-lived light emission occurs. Called delayed fluorescence. Development of high-efficiency delayed fluorescent material through molecular design that combines molecular structure with donor and acceptor electrons to reduce the energy difference between singlet and triplet excited states This is possible. Since the delayed fluorescent material can use both fluorescence emission and phosphorescence emission, it can solve the problem of external quantum efficiency of the existing fluorescent material and can solve the price problem of phosphorescence in that it does not need to include a metal complex.
다만, 지연 형광 재료의 개발에 있어서, 전자 억셉터 단위의 종료가 제한되어 다양한 분자 구조의 지연 형광 재료를 설계하는 것이 제약되고 있는 문제점이 있으므로, 신규 전자 억셉터 단위의 개발이 요구된다.However, in the development of the delayed fluorescent material, there is a problem in that the termination of the electron acceptor unit is limited and the design of the delayed fluorescent material having various molecular structures is restricted. Therefore, the development of a new electron acceptor unit is required.
본 발명의 일 목적은 하나 이상의 억셉터 작용기가 도입된 인돌로카바졸 그룹을 전자 억셉터 단위로 포함하는 분자 구조를 가져서 구조적 및 열적으로 안정하고 높은 발광 효율을 가지는 지연형광 재료를 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to provide a delayed fluorescent material having a molecular structure comprising an indolocarbazole group into which an at least one acceptor functional group is introduced as an electron acceptor unit, which is structurally and thermally stable and has high luminous efficiency.
본 발명의 다른 목적은 상기 지연형광 재료를 포함하는 유기 발광장치를 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide an organic light emitting device including the delayed fluorescent material.
본 발명의 실시예에 따른 지연 형광 재료는 전자를 공여하는 전자 도너(donor) 단위 및 상기 전자 도너 단위에 결합되고 전자를 수용하는 전자 억셉터(acceptor) 단위를 포함하는 분자 구조를 가질 수 있다. 이 경우, 상기 전자 억셉터 단위는 하나 이상의 억셉터 작용기가 결합된 인돌로카바졸 그룹을 포함할 수 있다. The delayed fluorescent material according to the exemplary embodiment of the present invention may have a molecular structure including an electron donor unit that provides electrons and an electron acceptor unit that is coupled to the electron donor unit and receives the electrons. In this case, the electron acceptor unit may include an indolocarbazole group to which one or more acceptor functional groups are bound.
일 실시예에 있어서, 상기 지연형광 재료는 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-6의 분자 구조를 가질 수 있다. In one embodiment, the delayed fluorescent material may have a molecular structure of Formula 1-1 to Formula 1-6.
[화학식 1-1][Formula 1-1]
[화학식 1-2][Formula 1-2]
[화학식 1-3][Formula 1-3]
[화학식 1-4][Formula 1-4]
[화학식 1-5][Formula 1-5]
[화학식 1-6][Formula 1-6]
상기 화학식 1-1 내지 1-6에서, D0, D01, D1, D2, D11, D21, D3, D31은 서로 독립적으로 상기 전자 도너 단위를 나타내고, A1, A11, A2, A21, A3, A4, A31, A41은 서로 독립적으로 상기 억셉터 작용기를 나타낸다. 그리고 R1 내지 R9는 서로 독립적으로 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알킬티오기, 탄소수 1 내지 10의 알킬 치환 아미노기, 탄소수 7 내지 20의 아랄킬기, 탄소수 12 내지 24의 디아릴아미노기, 탄소수 2 내지 10의 알콕시카르보닐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬술포닐기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 아미노기, 탄소수 2 내지 10의 알킬아미드기, 탄소수 3 내지 20의 트리알킬실릴기, 탄소수 4 내지 20의 트리알킬실릴알킬기, 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 탄소수 5 내지 20의 트리알킬실릴알케닐기, 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 탄소수 5 내지 20의 트리알킬실릴알키닐기, 시아노기, 니트로기, 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 탄소수 3 내지 60의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 탄소수 6 내지 60의 아릴옥시기, 탄소수 7 내지 60의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 60의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 60의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 3 내지 60의 알킬실릴기, 탄소수 3 내지 60의 아릴실릴기 및 탄소수 1 내지 60의 헤테로아릴실릴기, 치환 혹은 미치환의 탄소수 3 내지 30의 방향족 6원 헤테로고리로 이루어진 그룹에서 선택된 하나일 수 있고, 치환기를 2개 이상 가질 경우에는 동일해도 되고 달라도 된다. 또한, 인접하는 치환기가 일체가 되어 환을 형성할 수 있다. In Formulas 1-1 to 1-6, D 0 , D 01, D 1, D 2, D 11 , D 21, D 3, and D 31 independently represent the electron donor unit, and A 1 , A 11 , A 2 , A 21 , A 3 , A 4, A 31 , A 41 independently represents the acceptor functional group. And R 1 to R 9 are each independently hydrogen, deuterium, an alkyl group of 1 to 60 carbon atoms, an alkylthio group of 1 to 10 carbon atoms, an alkyl substituted amino group of 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group of 7 to 20 carbon atoms, or 12 to carbon atoms. 24 diarylamino groups, alkoxycarbonyl groups of 2 to 10 carbon atoms, alkylsulfonyl groups of 1 to 10 carbon atoms, haloalkyl groups of 1 to 10 carbon atoms, amino groups, alkylamide groups of 2 to 10 carbon atoms, trialkylsilyl of 3 to 20 carbon atoms A group, a C4-C20 trialkylsilylalkyl group, a C2-C60 alkenyl group, a C5-C20 trialkylsilyl alkenyl group, a C2-C60 alkynyl group, a C5-C20 trialkylsilyl alkynyl group, Cyano group, nitro group, C6-C60 aryl group, C3-C60 heteroaryl group, C1-C60 alkoxy group, C6-C60 aryloxy group, C7-60 carbon atom Alkyl group, C3-C60 heteroarylalkyl group, C3-C60 cycloalkyl group, C1-C60 heterocycloalkyl group, C3-C60 alkylsilyl group, C3-C60 arylsilyl group, and C1-C60 May be selected from the group consisting of a heteroarylsilyl group, a substituted or unsubstituted aromatic 6-membered heterocyclic ring having 3 to 30 carbon atoms, and when having two or more substituents, may be the same or different. In addition, adjacent substituents may be integrated to form a ring.
일 실시예에 있어서, 상기 D0, D01, D1, D2, D11, D21, D3 및 D31은 각각 서로 독립적으로 화학식 2-1 내지 2-52의 화합물들로 이루어진 그룹에서 선택된 하나로부터 유도된 작용기 화합물을 포함할 수 있다. In one embodiment, the D 0 , D 01, D 1, D 2, D 11 , D 21, D 3 and D 31 may include, independently from each other, a functional group compound derived from one selected from the group consisting of compounds of Formulas 2-1 to 2-52.
[화학식 2-1][Formula 2-1]
[화학식 2-2][Formula 2-2]
[화학식 2-3][Formula 2-3]
[화학식 2-4][Formula 2-4]
[화학식 2-5][Formula 2-5]
[화학식 2-6][Formula 2-6]
[화학식 2-7][Formula 2-7]
[화학식 2-8][Formula 2-8]
[화학식 2-9][Formula 2-9]
[화학식 2-10][Formula 2-10]
[화학식 2-11][Formula 2-11]
[화학식 2-12][Formula 2-12]
[화학식 2-13][Formula 2-13]
[화학식 2-14][Formula 2-14]
[화학식 2-15][Formula 2-15]
[화학식 2-16][Formula 2-16]
[화학식 2-17][Formula 2-17]
[화학식 2-18][Formula 2-18]
[화학식 2-19][Formula 2-19]
[화학식 2-20][Formula 2-20]
[화학식 2-21][Formula 2-21]
[화학식 2-22][Formula 2-22]
[화학식 2-23][Formula 2-23]
[화학식 2-24][Formula 2-24]
[화학식 2-25][Formula 2-25]
[화학식 2-26][Formula 2-26]
[화학식 2-27][Formula 2-27]
[화학식 2-28][Formula 2-28]
[화학식 2-29][Formula 2-29]
[화학식 2-30][Formula 2-30]
[화학식 2-31][Formula 2-31]
[화학식 2-32][Formula 2-32]
[화학식 2-33][Formula 2-33]
[화학식 2-34][Formula 2-34]
[화학식 2-35][Formula 2-35]
[화학식 2-36][Formula 2-36]
[화학식 2-37][Formula 2-37]
[화학식 2-38][Formula 2-38]
[화학식 2-39][Formula 2-39]
[화학식 2-40][Formula 2-40]
[화학식 2-41][Formula 2-41]
[화학식 2-42][Formula 2-42]
[화학식 2-43][Formula 2-43]
[화학식 2-44][Formula 2-44]
[화학식 2-45][Formula 2-45]
[화학식 2-46][Formula 2-46]
[화학식 2-47][Formula 2-47]
[화학식 2-48][Formula 2-48]
[화학식 2-49][Formula 2-49]
[화학식 2-50][Formula 2-50]
[화학식 2-51][Formula 2-51]
[화학식 2-52][Formula 2-52]
일 실시예에 있어서, 상기 A1, A11, A2, A21, A3, A4, A31 및 A41은 각각 서로 독립적으로 화학식 3-1 내지 3-4의 화합물들로 이루어진 그룹에서 선택된 하나로부터 유도된 작용기 화합물을 포함할 수 있다. In one embodiment, the A 1 , A 11 , A 2 , A 21 , A 3 , A 4, A 31 and A 41 may include, independently of each other, a functional group compound derived from one selected from the group consisting of compounds of Formulas 3-1 to 3-4.
[화학식 3-1][Formula 3-1]
[화학식 3-2][Formula 3-2]
[화학식 3-3][Formula 3-3]
[화학식 3-4][Formula 3-4]
일 실시예에 있어서, 상기 지연형광 재료는 하기 화학식 4 내지 화학식 17의 분자 구조를 가질 수 있다. In one embodiment, the delayed fluorescent material may have a molecular structure of
[화학식 4][Formula 4]
[화학식 5][Formula 5]
[화학식 6][Formula 6]
[화학식 7][Formula 7]
[화학식 8][Formula 8]
[화학식 9][Formula 9]
[화학식 10][Formula 10]
[화학식 11][Formula 11]
[화학식 12][Formula 12]
[화학식 13][Formula 13]
[화학식 14][Formula 14]
[화학식 15][Formula 15]
[화학식 16] [Formula 16]
[화학식 17] [Formula 17]
본 발명의 실시예에 따른 지연 형광 재료는 종래 전자 도너 단위로 사용되었던 인돌로카바졸 그룹에 다양한 전자 억셉터 단위를 도입하여, 높은 열안정성, 높은 발광 효율 및 향상된 전자 이동 특성을 구현할 수 있다. 또한, 종래 지연 형광 재료에서 전자 억셉터 단위의 구조가 제한되어 분자 설계에 많은 한계점이 존재하였는데, 본 발명에 따라 다양한 억셉터 작용기가 도입된 인돌로카바졸 그룹을 전자 억셉터 단위로 적용할 경우, 보다 다양한 지연 형광 재료 분자 설계가 가능해질 수 있다.The delayed fluorescent material according to the embodiment of the present invention may implement various thermally acceptable electron acceptor units in the indolocarbazole group, which has been used as an electron donor unit, to realize high thermal stability, high luminous efficiency, and improved electron transfer characteristics. In addition, the structure of the electron acceptor unit is limited in the conventional delayed fluorescent material, and there are many limitations in molecular design. When the indolocarbazole group in which various acceptor functional groups are introduced according to the present invention is applied as the electron acceptor unit, As a result, more diverse delayed fluorescent material molecules can be designed.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 유기 발광장치를 도시한 단면도이다.
도 2는 제1 내지 제6 유기 발광 소자들에 대해 측정된 발광 스펙트럼을 나타낸다.
도 3은 제7 내지 제12 유기 발광 소자들에 대해 측정된 발광 스펙트럼을 나타낸다.
도 4는 제13 및 제14 유기 발광 소자들에 대해 측정된 발광 스펙트럼을 나타낸다.1 is a cross-sectional view illustrating an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present invention.
2 shows emission spectra measured for the first to sixth organic light emitting diodes.
3 illustrates emission spectra measured for the seventh to twelfth organic light emitting diodes.
4 shows emission spectra measured for the thirteenth and fourteenth organic light emitting diodes.
이하, 본 발명의 실시예에 대해 상세히 설명한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시 예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 기하기 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. As the inventive concept allows for various changes and numerous embodiments, particular embodiments will be illustrated in the drawings and described in detail in the text. However, this is not intended to limit the present invention to a specific disclosed form, it should be understood to include all modifications, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention. In describing the drawings, similar reference numerals are used for similar elements. In the accompanying drawings, the dimensions of the structures are shown in an enlarged scale than actual for clarity of the invention.
제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. Terms such as first and second may be used to describe various components, but the components should not be limited by the terms. The terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another. For example, without departing from the scope of the present invention, the first component may be referred to as the second component, and similarly, the second component may also be referred to as the first component.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시 예를 설명하기 위해 사용된 것으로서 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular example embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In this application, the terms "comprises" or "having" are intended to indicate that there is a feature, step, operation, component, part, or combination thereof described on the specification, and one or more other features or steps. It is to be understood that the present invention does not exclude, in advance, the possibility of the presence or addition of any operation, component, part, or combination thereof.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다. Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art. Terms such as those defined in the commonly used dictionaries should be construed as having meanings consistent with the meanings in the context of the related art and shall not be construed in ideal or excessively formal meanings unless expressly defined in this application. Do not.
본 발명의 실시예에 따른 지연 형광(delayed fluorescence) 재료는 전자를 공여하는 하나 이상의 전자 도너(donor) 단위 및 상기 전자 도너 단위에 결합되고 전자를 수용하는 전자 억셉터(acceptor) 단위를 포함하는 분자 구조를 갖는 화합물을 포함한다. 이와 같이, 전자 도너 단위와 전자 억셉터 단위를 포함하는 분자 구조를 갖는 화합물은 여기 단일항(singlet) 에너지와 여기 삼중항(triplet) 에너지의 차이가 작기 때문에, 열에너지에 의해 여기 삼중항 상태의 엑시톤이 여기 일중항 상태로 계간 전이될 수 있어서 지연 형광 특성을 나타낼 수 있다. A delayed fluorescence material according to an embodiment of the present invention is a molecule comprising one or more electron donor units that donate electrons and an electron acceptor unit that is bound to and accepts electrons. It includes a compound having a structure. As described above, the compound having a molecular structure including an electron donor unit and an electron acceptor unit has a small difference between excitation singlet energy and excitation triplet energy, and thus excitons in an exciton triplet state due to thermal energy. This excitation can be transitioned to a singlet state interphase, exhibiting delayed fluorescence properties.
일 실시예에 있어서, 상기 지연 형광(delayed fluorescence) 재료는 상기 전자 억셉터 단위로 하나 이상의 억셉터 작용기가 결합된 인돌로카바졸(indolocarbazole) 그룹을 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 지연 형광(delayed fluorescence) 재료는 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-6의 분자 구조를 갖는 화합물을 포함할 수 있고, 화학식 1-1 내지 화학식 1-6에 있어서‘D0’, ‘D01’, ‘D1’, ‘D2’, ‘D11’, ‘D21’, ‘D3’ 및 ‘D31’은 서로 독립적으로 상기 전자 도너 단위를 나타내고, ‘A1’, ‘A11’, ‘A2’, ‘A21’, ‘A3’, ‘A4’, ‘A31’ 및 ‘A41’은 서로 독립적으로 상기 전자 억셉터 작용기를 나타낸다.In one embodiment, the delayed fluorescence material may include an indolocarbazole group to which one or more acceptor functional groups are bound in the electron acceptor unit. For example, the delayed fluorescence material may include a compound having a molecular structure represented by the following Chemical Formulas 1-1 to 1-6, and in Formulas 1-1 to 1-6, 'D 0 ' , 'D 01 ' , 'D 1 ' , 'D 2 ' , 'D 11 ', 'D 21 ' , 'D 3 ' And 'D 31 ' represents the electron donor unit independently of each other, 'A 1 ', 'A 11 ', 'A 2 ', 'A 21 ', 'A 3 ', 'A 4 ' , 'A 31 ' And 'A 41 ' represents the electron acceptor functional groups independently of one another.
[화학식 1-1][Formula 1-1]
[화학식 1-2][Formula 1-2]
[화학식 1-3][Formula 1-3]
[화학식 1-4][Formula 1-4]
[화학식 1-5][Formula 1-5]
[화학식 1-6][Formula 1-6]
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-6에서, R1 내지 R9는 서로 독립적으로 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알킬티오기, 탄소수 1 내지 10의 알킬 치환 아미노기, 탄소수 7 내지 20의 아랄킬기, 탄소수 12 내지 24의 디아릴아미노기, 탄소수 2 내지 10의 알콕시카르보닐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬술포닐기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 아미노기, 탄소수 2 내지 10의 알킬아미드기, 탄소수 3 내지 20의 트리알킬실릴기, 탄소수 4 내지 20의 트리알킬실릴알킬기, 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 탄소수 5 내지 20의 트리알킬실릴알케닐기, 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 탄소수 5 내지 20의 트리알킬실릴알키닐기, 시아노기, 니트로기, 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 탄소수 3 내지 60의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 탄소수 6 내지 60의 아릴옥시기, 탄소수 7 내지 60의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 60의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 60의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 3 내지 60의 알킬실릴기, 탄소수 3 내지 60의 아릴실릴기 및 탄소수 1 내지 60의 헤테로아릴실릴기, 치환 혹은 미치환의 탄소수 3 내지 30의 방향족 6원 헤테로고리로 이루어진 그룹에서 선택된 하나일 수 있고, 치환기를 2개 이상 가질 경우에는 동일해도 되고 달라도 된다. 또한, 인접하는 치환기가 일체가 되어 환을 형성할 수 있다. In Formulas 1-1 to 1-6, R 1 to R 9 are each independently hydrogen, deuterium, an alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl substituted amino group having 1 to 10 carbon atoms, Aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, diarylamino group having 12 to 24 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 10 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, amino group and alkyl having 2 to 10 carbon atoms Amide group, C3-C20 trialkylsilyl group, C4-C20 trialkylsilylalkyl group, C2-C60 alkenyl group, C5-C20 trialkylsilyl alkenyl group, C2-C60 alkynyl group, Trialkylsilylalkynyl group having 5 to 20 carbon atoms, cyano group, nitro group, aryl group having 6 to 60 carbon atoms, heteroaryl group having 3 to 60 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, aryl having 6 to 60 carbon atoms C7-60 arylalkyl group, C3-C60 heteroarylalkyl group, C3-C60 cycloalkyl group, C1-C60 heterocycloalkyl group, C3-C60 alkylsilyl group, C3-C60 It may be one selected from the group consisting of an arylsilyl group and a heteroarylsilyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic 6 membered heterocyclic ring having 3 to 30 carbon atoms, and may be the same when having two or more substituents. It may be different. In addition, adjacent substituents may be integrated to form a ring.
상기 전자 도너 단위로는 상기 전자 억셉터 단위로 전자를 공여하여 상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-6의 분자 구조 내에서 전하의 이동을 유도할 수 있다면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 전자 도너 단위로는 하기 화학식 2-1 내지 2-52의 화합물들 중 하나로부터 유도된 작용기 화합물을 포함할 수 있다. The electron donor unit is not particularly limited as long as it can induce electrons in the electron acceptor unit to induce charge transfer within the molecular structures of Formulas 1-1 to 1-6. For example, the electron donor unit may include a functional group compound derived from one of the compounds of Formulas 2-1 to 2-52.
[화학식 2-1][Formula 2-1]
[화학식 2-2][Formula 2-2]
[화학식 2-3][Formula 2-3]
[화학식 2-4][Formula 2-4]
[화학식 2-5][Formula 2-5]
[화학식 2-6][Formula 2-6]
[화학식 2-7][Formula 2-7]
[화학식 2-8][Formula 2-8]
[화학식 2-9][Formula 2-9]
[화학식 2-10][Formula 2-10]
[화학식 2-11][Formula 2-11]
[화학식 2-12][Formula 2-12]
[화학식 2-13][Formula 2-13]
[화학식 2-14][Formula 2-14]
[화학식 2-15][Formula 2-15]
[화학식 2-16][Formula 2-16]
[화학식 2-17][Formula 2-17]
[화학식 2-18][Formula 2-18]
[화학식 2-19][Formula 2-19]
[화학식 2-20][Formula 2-20]
[화학식 2-21][Formula 2-21]
[화학식 2-22][Formula 2-22]
[화학식 2-23][Formula 2-23]
[화학식 2-24][Formula 2-24]
[화학식 2-25][Formula 2-25]
[화학식 2-26][Formula 2-26]
[화학식 2-27][Formula 2-27]
[화학식 2-28][Formula 2-28]
[화학식 2-29][Formula 2-29]
[화학식 2-30][Formula 2-30]
[화학식 2-31][Formula 2-31]
[화학식 2-32][Formula 2-32]
[화학식 2-33][Formula 2-33]
[화학식 2-34][Formula 2-34]
[화학식 2-35][Formula 2-35]
[화학식 2-36][Formula 2-36]
[화학식 2-37][Formula 2-37]
[화학식 2-38][Formula 2-38]
[화학식 2-39][Formula 2-39]
[화학식 2-40][Formula 2-40]
[화학식 2-41][Formula 2-41]
[화학식 2-42][Formula 2-42]
[화학식 2-43][Formula 2-43]
[화학식 2-44][Formula 2-44]
[화학식 2-45][Formula 2-45]
[화학식 2-46][Formula 2-46]
[화학식 2-47][Formula 2-47]
[화학식 2-48][Formula 2-48]
[화학식 2-49][Formula 2-49]
[화학식 2-50][Formula 2-50]
[화학식 2-51][Formula 2-51]
[화학식 2-52][Formula 2-52]
그리고 상기 억셉터 작용기로는 하기 화학식 3-1 내지 3-4의 화합물들 중 하나로부터 유도된 작용기 화합물을 포함할 수 있다. The acceptor functional group may include a functional group compound derived from one of the compounds of Formulas 3-1 to 3-4.
[화학식 3-1][Formula 3-1]
[화학식 3-2][Formula 3-2]
[화학식 3-3][Formula 3-3]
[화학식 3-4][Formula 3-4]
일 실시예에 있어서, 본 발명의 실시예에 따른 지연 형광 재료는 하기 화학식 4 내지 화학식 17의 분자 구조를 갖는 화합물을 포함할 수 있다.In one embodiment, the delayed fluorescent material according to an embodiment of the present invention may include a compound having a molecular structure of the
[화학식 4] (화학식 1-3)[Formula 4] (Formula 1-3)
[화학식 5] (화학식 1-3)[Formula 5] (Formula 1-3)
[화학식 6] (화학식 1-3)[Formula 6] (Formula 1-3)
[화학식 7] (화학식 1-3)[Formula 7] (Formula 1-3)
[화학식 8] (화학식 1-3)[Formula 8] (Formula 1-3)
[화학식 9] (화학식 1-3)[Formula 9] (Formula 1-3)
[화학식 10] (화학식 1-2)[Formula 10] (Formula 1-2)
[화학식 11] (화학식 1-2)[Formula 11] (Formula 1-2)
[화학식 12] (화학식 1-4)[Formula 12] (Formula 1-4)
[화학식 13] (화학식 1-4)[Formula 13] (Formula 1-4)
[화학식 14] (화학식 1-6)[Formula 14] (Formula 1-6)
[화학식 15] (화학식 1-5)[Formula 15] (Formula 1-5)
[화학식 16] (화학식 1-1)[Formula 16] (Formula 1-1)
[화학식 17] (화학식 1-1)[Formula 17] (Formula 1-1)
본 발명의 실시예에 따른 지연 형광 재료는 종래 전자 도너 단위로 사용되었던 인돌로카바졸 그룹에 다양한 전자 어셉터 단위를 도입하여 높은 열안정성, 높은 발광 효율 및 향상된 전자 이동 특성을 구현할 수 있다. 또한, 종래 지연 형광 재료에서 전자 억셉터 단위의 구조가 제한되어 분자 설계에 많은 한계점이 존재하였는데, 본 발명에 따라 다양한 전자 어셉터 단위가 도입된 인돌로카바졸 그룹을 전자 억셉터 단위로 적용할 경우, 보다 다양한 지연 형광 재료 분자 설계가 가능해질 수 있다. The delayed fluorescent material according to the embodiment of the present invention may implement high thermal stability, high luminous efficiency, and improved electron transfer property by introducing various electron acceptor units into the indolocarbazole group, which has been used as a conventional electron donor unit. In addition, since the structure of the electron acceptor unit is limited in the conventional delayed fluorescent material, there are many limitations in molecular design. According to the present invention, an indolocarbazole group in which various electron acceptor units are introduced may be applied as an electron acceptor unit. In this case, more diverse delayed fluorescent material molecular designs may be possible.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 일부 실시예를 제시한다. 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, some examples are presented to help understand the present invention. The following examples are merely to aid the understanding of the present invention, but the scope of the present invention is not limited by the following examples.
[실시예 1]Example 1
하기 반응식 1에 따라 화학식 4의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
<반응식 1><Scheme 1>
구체적으로, 화학식 4의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료는 하기와 같이 합성되었다. Specifically, the delayed fluorescent material having the molecular structure of
<Indolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile의 합성>Synthesis of Indolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile
2-bromoindolo[3,2,1-jk]carbazole(1g, 3.12 mmol) 및 CuCN(0.56g, 6.24 mmol)의 혼합물을 10 ml의 DMF(dimethylformamide) 내에 있는 압력 튜브에 투입한 후 24시간 동안 150℃까지 가열하여 반응시킨 후 상온까지 반응 혼합물을 냉각하였다. 이어서 혼합물을 클로로포름으로 추출하였다. 용매는 진공 하에서 농축되었고, 합성물은 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그라피(column chromatography)에 의해 분리되었다.A mixture of 2-bromoindolo [3,2,1-jk] carbazole (1 g, 3.12 mmol) and CuCN (0.56 g, 6.24 mmol) was added to a pressure tube in 10 ml of DMF (dimethylformamide) and then 150 for 24 hours. After the reaction was carried out by heating to ℃, the reaction mixture was cooled to room temperature. The mixture was then extracted with chloroform. The solvent was concentrated under vacuum and the composite was separated by column chromatography on silica gel.
<5,11-diiodoindolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile의 합성><Synthesis of 5,11-diiodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile>
Indolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile(0.6 g, 2.25 mmol) 및 과요오드산(periodic acid)(1.03 g, 4.51 mmol)을 아세틱산(30 ml)에 용해시켰다. 이어서, 이오딘(1.14 g, 4.5 mmol)을 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 60℃에서 30분 동안 교반하였고, 이어서 증류수(0.6ml) 및 황산(0.06ml)을 첨가하였다. 용액은 18시간 동안 리플럭스(reflux)된 후 상온까지 냉각되었고, 이어서 증류수에 부어졌다. 혼합물은 필터링 후 에틸아세테이트로 희석되었고, 이어서 증류수 및 티오황산나트륨으로 세척되었다. 유기층은 무수 MgSO4(anhydrous MgSO4) 상에서 건조되었고, 진공에서 증기화되었다. 크루드 합성물(crude product)은 진공에서 건조 후 헥산으로 세척되었다. 진공에서 건조 후 옐로이시한 파우더가 수득되었다. 합성물은 전체 파우더의 85%를 차지하였고, 이는 HPLC 분석을 통해 확인되었다. 합성된 5,11-diiodoindolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile는 추가적인 정제 없이 다음 반응에 사용되었다. Indolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile (0.6 g, 2.25 mmol) and periodic acid (1.03 g, 4.51 mmol) were dissolved in acetic acid (30 ml). Iodine (1.14 g, 4.5 mmol) was then added to the solution. The reaction mixture was stirred at 60 ° C. for 30 minutes, then distilled water (0.6 ml) and sulfuric acid (0.06 ml) were added. The solution was refluxed for 18 hours and then cooled to room temperature and then poured into distilled water. The mixture was filtered and diluted with ethyl acetate and then washed with distilled water and sodium thiosulfate. The organic layer was dried over
<화학식 4의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료의 합성><Synthesis of delayed fluorescent material having a molecular structure of
5,11-diiodoindolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile(0.5 g, 0.97 mmol), 9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine(0.44 g, 2.12 mmol) 및 sodium tert-butoxide(0.04 g, 0.39 mmol)을 30분 동안의 질소 버블링 하에서 톨루엔(50 ml)에 용해시켰다. Pd2(dba)3(0.36,0.39mmol) 및 tri-tert-butylphosphine(0.08 g, 0.39 mmol)가 혼합물에 첨가되었고, 반응 혼합물이 하루밤 동안 리플럭스되었다. 상온까지 냉각 후 혼합물은 필터링되고 에틸아세테이트로 희석되었으며, 증류수로 세척되었다. 유기층이 무수 MgSO4 상에서 건조된 후 진공에서 증기화되었다. 혼합물을 진공 승화(vacuum sublimation)에 의해 정제하여 옐로이시 화이트 파우더를 수득하였다.5,11-diiodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile (0.5 g, 0.97 mmol), 9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine (0.44 g, 2.12 mmol) and sodium tert-butoxide (0.04 g, 0.39 mmol) was dissolved in toluene (50 ml) under nitrogen bubbling for 30 minutes. Pd 2 (dba) 3 (0.36,0.39 mmol) and tri-tert-butylphosphine (0.08 g, 0.39 mmol) were added to the mixture and the reaction mixture was refluxed overnight. After cooling to room temperature, the mixture was filtered, diluted with ethyl acetate, and washed with distilled water. The organic layer was dried over
[실시예 2]Example 2
하기 반응식 2에 따라 화학식 5의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
<반응식 2><Scheme 2>
구체적으로, 5,11-diiodoindolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile(1.36 g, 2.63 mmol), 9H-3,9'-bicarbazole(1.92g, 5.77 mmol), K3PO4(2.23 g, 10.5 mmol) 및 CuI(0.5 g, 2.63 mmol)가 질소 분위기 하에서 DMF(100ml)에 용해되었다. 반응 혼합물은 30분 동안의 질소 버블링으로 교반되었고, trans-1,2-DCH (0.3 g, 2.63 mmol)를 용액에 첨가한 후 하루밤 동안의 리플럭스되었다. 상온까지 냉각 후 혼합물은 필터링되고 메틸렌클로라이드로 희석되었으며, 이어서 증류수로 세척되었다. 유기층이 무수 MgSO4 상에서 건조된 후 진공에서 증기화되었다. 혼합물을 진공 승화(vacuum sublimation)에 의해 반복적으로 정제하여 노란색 파우더를 수득하였다.Specifically, 5,11-diiodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile (1.36 g, 2.63 mmol), 9H-3,9'-bicarbazole (1.92 g, 5.77 mmol), K3PO4 (2.23 g , 10.5 mmol) and CuI (0.5 g, 2.63 mmol) were dissolved in DMF (100 ml) under nitrogen atmosphere. The reaction mixture was stirred with nitrogen bubbling for 30 minutes and refluxed overnight after trans-1,2-DCH (0.3 g, 2.63 mmol) was added to the solution. After cooling to room temperature the mixture was filtered and diluted with methylene chloride and then washed with distilled water. The organic layer was dried over
[실시예 3]Example 3
하기 반응식 3에 따라 화학식 6의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of Formula 6 was synthesized according to Scheme 3 below.
<반응식 3><Scheme 3>
구체적으로, 화학식 6의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료는 9H-3,9'-bicarbazole 대신에 carbazole을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 합성되었다. Specifically, the delayed fluorescent material having the molecular structure of Chemical Formula 6 was synthesized in the same manner as in Example 2 except for using carbazole instead of 9H-3,9'-bicarbazole.
[실시예 4]Example 4
하기 반응식 4에 따라 화학식 7의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of Formula 7 was synthesized according to
<반응식 4><
구체적으로, 화학식 7의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료는 9H-3,9'-bicarbazole 대신에 3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 합성되었다. Specifically, the delayed fluorescent material having the molecular structure of Formula 7 was synthesized in the same manner as in Example 2 except for using 3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole instead of 9H-3,9'-bicarbazole. It became.
[실시예 5]Example 5
하기 반응식 5에 따라 화학식 8의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
<반응식 5>
구체적으로, 화학식 8의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료는 다음과 같이 합성되었다. Specifically, the delayed fluorescent material having the molecular structure of
<2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성><Synthesis of 2- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) indolo [3,2,1-jk] carbazole
2-bromoindolo[3,2,1-jk]carbazole(5g, 15.6mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)(7.9g, 31.2mmol), Pd(OAc)2(0.35g, 1.56mmol),X-phos(1.48g, 3.12mmol) 및 KOAc(4.59g, 46.82mmol)을 질소 분위기 하에서 1,4-dioxane (275 ml)에 용해시켰다. 반응 혼합물은 30분 동안 질소 버블링으로 교반되었고, 하루밤 동안 리플럭스되었다. 상온까지 냉각 후 혼합물은 필터링되었고 메틸렌클로라이드로 희석되었으며, 증류수로 세척되었다. 유기층이 무수 MgSO4 상에서 건조된 후 진공에서 증기화되었다. 이어서, 합성물이 실리카 겔 상에서 컬럼크로마토그라피에 의해 분리되었다. 2-bromoindolo [3,2,1-jk] carbazole (5 g, 15.6 mmol), 4,4,4 ', 4', 5,5,5 ', 5'-octamethyl-2,2'-bi (1 , 3,2-dioxaborolane) (7.9 g, 31.2 mmol), Pd (OAc) 2 (0.35 g, 1.56 mmol), X-phos (1.48 g, 3.12 mmol) and KOAc (4.59 g, 46.82 mmol) Dissolved in 1,4-dioxane (275 ml). The reaction mixture was stirred for 30 minutes by nitrogen bubbling and refluxed overnight. After cooling to room temperature, the mixture was filtered, diluted with methylene chloride and washed with distilled water. The organic layer was dried over
<5-(indolo[3,2,1-jk]carbazol-2-yl)isophthalonitrile의 합성><Synthesis of 5- (indolo [3,2,1-jk] carbazol-2-yl) isophthalonitrile>
5-bromoisophthalonitrile(1g, 48.3mmol) 및 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole(1.77g, 48.3mmol)를 1,4dioxane(50 ml)에 용해시켰다. K2CO3(1.34g,96.6mmol)를 물에 용해시킨 후 혼합물에 부었다. 반응 혼합물은 30분 동안 질소 버블링으로 교반되었고, 하루밤 동안 리플럭스되었다. 상온까지 냉각 후 혼합물은 필터링되었고 메틸렌클로라이드로 희석되었으며, 증류수로 세척되었다. 유기층이 무수 MgSO4 상에서 건조된 후 진공에서 증기화되었다. 이어서, 합성물이 실리카 겔 상에서 컬럼크로마토그라피에 의해 분리되었다. 5-bromoisophthalonitrile (1 g, 48.3 mmol) and 2- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) indolo [3,2,1-jk] carbazole (1.77 g, 48.3 mmol) was dissolved in 1,4dioxane (50 ml). K 2 CO 3 (1.34 g, 96.6 mmol) was dissolved in water and then poured into the mixture. The reaction mixture was stirred for 30 minutes by nitrogen bubbling and refluxed overnight. After cooling to room temperature, the mixture was filtered, diluted with methylene chloride and washed with distilled water. The organic layer was dried over
<5-(5,11-diiodoindolo[3,2,1-jk]carbazol-2-yl)isophthalonitrile의 합성><Synthesis of 5- (5,11-diiodoindolo [3,2,1-jk] carbazol-2-yl) isophthalonitrile>
실시예 1에서 설명한 방법에 따라 5-(5,11-diiodoindolo[3,2,1-jk]carbazol-2-yl)isophthalonitrile를 합성하였다.5- (5,11-diiodoindolo [3,2,1-jk] carbazol-2-yl) isophthalonitrile was synthesized according to the method described in Example 1.
<화학식 8의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료의 합성><Synthesis of delayed fluorescent material having a molecular structure of
실시예 2에서 설명한 방법에 따라 화학식 8의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다.A delayed fluorescent material having a molecular structure of
[실시예 6]Example 6
하기 반응식 6에 따라 화학식 9의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
<반응식 6><Scheme 6>
구체적으로, 화학식 9의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료는 5-bromoisophthalonitrile 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일하게 합성되었다. Specifically, the delayed fluorescent material having the molecular structure of
[실시예 7]Example 7
하기 반응식 7에 따라 화학식 10의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
<반응식 7>Scheme 7
구체적으로, 화학식 10의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료는 다음과 같이 합성되었다. Specifically, the delayed fluorescent material having the molecular structure of
<2-bromo-5-iodoindolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성><Synthesis of 2-bromo-5-iodoindolo [3,2,1-jk] carbazole>
2-bromoindolo[3,2,1-jk]carbazole (1 g, 3.12 mmol) 및 과요오드산(periodic acid)(0.71 g, 3.12 mmol)을 아세틱산(30 ml)에 용해시켰다. 이어서, iodine (0.79 g, 3.12 mmol)을 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 60℃에서 30분 동안 교반하였고, 이어서 증류수(0.5 ml) 및 황산(0.05 ml)을 첨가하였다. 용액은 10시간 동안 리플럭스(reflux)된 후 상온까지 냉각되었고, 이어서 증류수에 부어졌다. 혼합물은 필터링 후 에틸아세테이트로 희석되었고, 이어서 증류수 및 티오황산나트륨으로 세척되었다. 유기층은 무수 MgSO4(anhydrous MgSO4) 상에서 건조되었고, 진공에서 증기화되었다. 합성물은 전체 파우더의 95%를 차지하였고, 이는 HPLC 분석을 통해 확인되었다. 합성된 2-bromo-5-iodoindolo[3,2,1-jk]carbazole는 추가적인 정제 없이 다음 반응에 사용되었다. 2-bromoindolo [3,2,1-jk] carbazole (1 g, 3.12 mmol) and periodic acid (0.71 g, 3.12 mmol) were dissolved in acetic acid (30 ml). Iodine (0.79 g, 3.12 mmol) was then added to the solution. The reaction mixture was stirred at 60 ° C. for 30 minutes, then distilled water (0.5 ml) and sulfuric acid (0.05 ml) were added. The solution was refluxed for 10 hours and then cooled to room temperature and then poured into distilled water. The mixture was filtered and diluted with ethyl acetate and then washed with distilled water and sodium thiosulfate. The organic layer was dried over
<2-bromoindolo[3,2,1-jk]carbazole-5-carbonitrile의 합성><Synthesis of 2-bromoindolo [3,2,1-jk] carbazole-5-carbonitrile>
실시예 1에서 설명한 바에 따라 2-bromoindolo[3,2,1-jk]carbazole-5-carbonitrile를 합성하였다. 2-bromoindolo [3,2,1-jk] carbazole-5-carbonitrile was synthesized as described in Example 1.
<화학식 10의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료의 합성><Synthesis of delayed fluorescent material having a molecular structure of
실시예 2에서 설명한 바에 따라 화학식 10의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
[실시예 8]Example 8
하기 반응식 8에 따라 화학식 11의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
<반응식 8>
구체적으로, 화학식 11의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료는 다음과 같이 합성되었다. Specifically, the delayed fluorescent material having the molecular structure of
<2-bromo-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성><Synthesis of 2-bromo-5- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) indolo [3,2,1-jk] carbazole
2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하는 방법에 따라 2-bromo-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하였다. 2-bromo-5- (4 according to the synthesis of 2- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) indolo [3,2,1-jk] carbazole , 4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) indolo [3,2,1-jk] carbazole was synthesized.
<2-(9H-carbazol-9-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성><2- (9H-carbazol-9-yl) -5- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) indolo [3,2,1-jk] carbazole Synthesis>
실시예 5의 방법에 따라 2-(9H-carbazol-9-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하였다. 2- (9H-carbazol-9-yl) -5- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) indolo [3,2, according to the method of Example 5 1-jk] carbazole was synthesized.
<화학식 11의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료의 합성><Synthesis of delayed fluorescent material having a molecular structure of
실시예 5의 방법에 따라 화학식 11의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다.A delayed fluorescent material having a molecular structure of
[실시예 9]Example 9
하기 반응식 9에 따라 화학식 12의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
<반응식 9>
구체적으로, 화학식 12의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료는 다음과 같이 합성되었다. Specifically, the delayed fluorescent material having the molecular structure of
<2,5,11-tribromoindolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성><Synthesis of 2,5,11-tribromoindolo [3,2,1-jk] carbazole>
아이스 베스(ice bath)를 사용하여 50 mL DMF 및 N-bromosuccinimide (3.5 g, 19.68 mmol)로 이루어진 용액을 20 mL DMF 및 2-bromoindolo[3,2,1-jk]carbazole (3 g, 9.37 mmol)로 이루어진 용액에 교반하면서 천천히 첨가하였다. 2시간 동안의 반응 후 반응 혼합물은 얼음물 600 mL에 넣어졌고, 크루드 합성물이 필터링에 의해 수집되어 흰색 파우더를 수득하였다. An ice bath was used to prepare a solution consisting of 50 mL DMF and N-bromosuccinimide (3.5 g, 19.68 mmol) in 20 mL DMF and 2-bromoindolo [3,2,1-jk] carbazole (3 g, 9.37 mmol). The solution was added slowly with stirring. After 2 hours of reaction the reaction mixture was placed in 600 mL of ice water and the crude composite was collected by filtration to give a white powder.
<5-bromo-2,11-di(9H-carbazol-9-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성><Synthesis of 5-bromo-2,11-di (9H-carbazol-9-yl) indolo [3,2,1-jk] carbazole>
실시예 2에서 설명한 방법에 따라 5-bromo-2,11-di(9H-carbazol-9-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole을 합성하였다. 5-bromo-2,11-di (9H-carbazol-9-yl) indolo [3,2,1-jk] carbazole was synthesized according to the method described in Example 2.
<화학식 12의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료의 합성><Synthesis of delayed fluorescent material having a molecular structure of
실시예 1에서 설명한 방법에 따라 화학식 12의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
[실시예 10]Example 10
하기 반응식 10에 따라 화학식 13의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
<반응식 10>
구체적으로, 화학식 13의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료는 하기와 같이 합성되었다.Specifically, the delayed fluorescent material having the molecular structure of
<2,5-dibromoindolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성><Synthesis of 2,5-dibromoindolo [3,2,1-jk] carbazole>
앞에서 설명한 2,5,11-tribromoindolo[3,2,1-jk]carbazole을 합성하는 방법에 따라 2,5-dibromoindolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하였다.2,5-dibromoindolo [3,2,1-jk] carbazole was synthesized according to the method for synthesizing 2,5,11-tribromoindolo [3,2,1-jk] carbazole.
<2,5-dibromo-11-iodoindolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성><Synthesis of 2,5-dibromo-11-iodoindolo [3,2,1-jk] carbazole>
앞에서 설명한 2-bromo-5-iodoindolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하는 방법에 따라 2,5-dibromo-11-iodoindolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하였다. 2,5-dibromo-11-iodoindolo [3,2,1-jk] carbazole was synthesized according to the above-described method of synthesizing 2-bromo-5-iodoindolo [3,2,1-jk] carbazole.
<2,5-dibromo-11-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성><Synthesis of 2,5-dibromo-11- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) indolo [3,2,1-jk] carbazole
앞에서 설명한 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하는 방법에 따라 2,5-dibromo-11-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하였다. 2,5-dibromo- according to the method for synthesizing 2- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) indolo [3,2,1-jk] carbazole 11- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) indolo [3,2,1-jk] carbazole was synthesized.
<2,5-di(9H-carbazol-9-yl)-11-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성><2,5-di (9H-carbazol-9-yl) -11- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) indolo [3,2,1-jk ] Synthesis of carbazole>
실시예 2에 따라 2,5-di(9H-carbazol-9-yl)-11-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indolo[3,2,1-jk]carbazole을 합성하였다. 2,5-di (9H-carbazol-9-yl) -11- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) indolo [3,2 according to Example 2 , 1-jk] carbazole was synthesized.
<화학식 13의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료의 합성><Synthesis of delayed fluorescent material having a molecular structure of
실시예 5에 따라 화학식 13의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. According to Example 5, a delayed fluorescent material having a molecular structure of
[실시예 11]Example 11
하기 반응식 11에 따라 화학식 14의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
<반응식 11>
구체적으로, 화학식 14의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료는 하기와 같이 합성되었다. Specifically, the delayed fluorescent material having the molecular structure of
<2-bromo-5,11-diiodoindolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성><Synthesis of 2-bromo-5,11-diiodoindolo [3,2,1-jk] carbazole>
앞에서 설명한 2-bromo-5-iodoindolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하는 방법에 따라 2-bromo-5,11-diiodoindolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하였다. 2-bromo-5,11-diiodoindolo [3,2,1-jk] carbazole was synthesized according to the above-described method for synthesizing 2-bromo-5-iodoindolo [3,2,1-jk] carbazole.
<2-bromoindolo[3,2,1-jk]carbazole-5,11-dicarbonitrile의 합성><Synthesis of 2-bromoindolo [3,2,1-jk] carbazole-5,11-dicarbonitrile>
앞에서 설명한 Indolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile를 합성하는 방법에 따라 2-bromoindolo[3,2,1-jk]carbazole-5,11-dicarbonitrile를 합성하였다. 2-bromoindolo [3,2,1-jk] carbazole-5,11-dicarbonitrile was synthesized according to the above-described method of synthesizing Indolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile.
<화학식 14의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료의 합성><Synthesis of delayed fluorescent material having a molecular structure of
실시예 2에 따라 화학식 14의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. According to Example 2, a delayed fluorescent material having a molecular structure of
[실시예 12]Example 12
하기 반응식 12에 따라 화학식 15의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
<반응식 12>
구체적으로, 화학식 15의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료는 하기와 같이 합성되었다. Specifically, the delayed fluorescent material having the molecular structure of
<indolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile의 합성>Synthesis of indolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile
앞에서 설명한 Indolo[3,2,1- jk]carbazole-2-carbonitrile를 합성하는 방법에 따라 indolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile를 합성하였다. Indolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile was synthesized according to the method for synthesizing Indolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile.
<5,11-diiodoindolo[3,2,1- jk]carbazole-2-carbonitrile의 합성><Synthesis of 5,11-diiodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile>
앞에서 설명한 2-bromo-5-iodoindolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하는 방법에 따라 5,11-diiodoindolo[3,2,1- jk]carbazole-2-carbonitrile를 합성하였다. 5,11-diiodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile was synthesized according to the above-described method for synthesizing 2-bromo-5-iodoindolo [3,2,1-jk] carbazole.
<11-iodoindolo[3,2,1- jk]carbazole-2,5-dicarbonitrile의 합성><Synthesis of 11-iodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2,5-dicarbonitrile>
앞에서 설명한 Indolo[3,2,1- jk]carbazole-2-carbonitrile를 합성하는 방법에 따라 11-iodoindolo[3,2,1- jk]carbazole-2,5-dicarbonitrile를 합성하였다. 11-iodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2,5-dicarbonitrile was synthesized according to the method for synthesizing Indolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile described above.
<화학식 15의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료의 합성><Synthesis of delayed fluorescent material having a molecular structure of
실시예 2에 따라 화학식 15의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. According to Example 2, a delayed fluorescent material having a molecular structure of
[실시예 13]Example 13
하기 반응식 13에 따라 화학식 16의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
<반응식 13>
<5-iodoindolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile의 합성><Synthesis of 5-iodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile>
5-iodoindolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile은 앞에서 설명한 5,11-diiodoindolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile의 합성방법에 따라 합성되었다. 5-iodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile was synthesized according to the synthesis method of 5,11-diiodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile described above.
<화학식 16의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료의 합성><Synthesis of delayed fluorescent material having a molecular structure of
실시예 2에 따라 화학식 16의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. According to Example 2, a delayed fluorescent material having a molecular structure of
[실시예 14]Example 14
하기 반응식 14에 따라 화학식 17의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of
<반응식 14>
<5-iodoindolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile의 합성><Synthesis of 5-iodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile>
5-iodoindolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile은 앞에서 설명한 5,11-diiodoindolo[3,2,1-jk]carbazole-2-carbonitrile의 합성방법에 따라 합성되었다. 5-iodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile was synthesized according to the synthesis method of 5,11-diiodoindolo [3,2,1-jk] carbazole-2-carbonitrile described above.
<화학식 17의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료의 합성><Synthesis of delayed fluorescent material having a molecular structure of
실시예 6에 따라 화학식 16의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. According to Example 6, a delayed fluorescent material having a molecular structure of
[비교예][Comparative Example]
하기 반응식 15에 따라 하기 화학식 18의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. A delayed fluorescent material having a molecular structure of Formula 18 was synthesized according to
[반응식 15]
구체적으로, 화학식 18의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료는 하기와 같이 합성되었다. Specifically, the delayed fluorescent material having the molecular structure of Formula 18 was synthesized as follows.
<2,5,11-tribromoindolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성><Synthesis of 2,5,11-tribromoindolo [3,2,1-jk] carbazole>
앞에서 설명한 2,5,11-tribromoindolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하는 방법에 따라 2,5,11-tribromoindolo[3,2,1-jk]carbazole를 합성하였다. 2,5,11-tribromoindolo [3,2,1-jk] carbazole was synthesized according to the method for synthesizing 2,5,11-tribromoindolo [3,2,1-jk] carbazole.
<화학식 16의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료의 합성><Synthesis of delayed fluorescent material having a molecular structure of
실시예 2에 따라 화학식 18의 분자 구조를 갖는 지연 형광 재료를 합성하였다. According to Example 2, a delayed fluorescent material having a molecular structure of Formula 18 was synthesized.
[실험예]Experimental Example
실시예 1 내지 실시예 14 및 비교예에 따라 합성된 지연 형광 재료들을 발광층의 도펀트 물질로 각각 이용하여 도 1에 도시된 구조의 유기 발광 소자들(100)을 제작하였다. 이하 설명의 편의를 위해, 실시예 1 내지 실시예 14에 따라 합성된 지연 형광 재료들을 발광층의 도펀트 물질로 각각 사용하는 유기 발광 소자들을 제1 내지 제14 유기 발광 소자라고 하고, 비교예에 따라 합성된 지연 형광 재료를 발광층의 도펀트 물질로 사용하는 유기 발광 소자를 ‘제15 유기 발광 소자’라 한다.The organic
상기 제1 내지 제15 유기 발광 소자들(100)은 각각 기판(110) 상에 양극(120), 정공 주입층(130), 정공 수송층(140), 여기자 저지층(150), 발광층(160), 정공 저지층(170), 전자 수송층(180), 전자 주입층(190) 및 음극(200)을 진공증착 공정으로 순차적으로 적층하여 제조되었다. The first to fifteenth organic
이 때, 상기 양극(120), 정공 주입층(130), 정공 수송층(140), 전자 수송층(180), 전자 주입층(190) 및 음극(200)은 각각 ITO, PEDOT:PSS(poly(3,4-ethylenedioxythiophene);poly(styrenesulfonate)), TAPC(4,4'-cyclohexylidenebis[N,N-bis(4-methylphenyl)aniline]), TPBi(1,3,5-tris(N-phenylbenzimidazole-2-yl)benzene), 불화리튬(LiF) 및 알루미늄(Al)으로 형성하였고, 상기 정공 저지층(170)은 상기 발광층(160) 상에 TSPO1(diphenyl(4-(triphenylsilyl)phenyl)phosphine oxide)으로 적층하여 형성하였고, 상기 여기자 저지층(150)은 상기 정공 수송층(140) 상에 mCP(1,3-bis(N-carbazolyl)benzene)으로 적층하여 형성하였다. In this case, the
그리고 상기 제1 내지 제14 유기 발광 소자의 발광층(160)은 DPEPO(Bis[2-(diphenylphosphino(phenyl]ether oxide)에 실시예 1 내지 실시예 14 에 따라 합성한 지연 형광 재료를 10% 도핑하여 각각 형성되었고, 상기 제15 유기 발광 소자의 발광층(160)은 DPEPO(Bis[2-(diphenylphosphino(phenyl]ether oxide)에 비교예에 따라 합성한 지연 형광 재료를 10% 도핑하여 형성되었다.The
도 2는 제1 내지 제6 유기 발광 소자들에 대해 측정된 발광 스펙트럼을 나타내고, 도 3은 제7 내지 제12 유기 발광 소자들에 대해 측정된 발광 스펙트럼을 나타내며, 도 4는 제13 및 제14 유기 발광 소자들에 대해 측정된 발광 스펙트럼을 나타낸다. 그리고 하기 표 1은 측정된 발광 스펙트럼들로부터 산출된 반치폭(Full Width at half maximum, FWHM), 외부 양자 효율(EQE) 및 피크 파장(λ)을 나타낸다.FIG. 2 illustrates emission spectra measured for the first to sixth organic light emitting diodes, FIG. 3 illustrates emission spectra measured for the seventh to twelfth organic light emitting diodes, and FIG. 4 illustrates thirteenth and fourteenth embodiments. The emission spectra measured for the organic light emitting elements are shown. And Table 1 below shows the Full Width at half maximum (FWHM), the external quantum efficiency (EQE) and the peak wavelength (λ) calculated from the measured emission spectra.
도 2 내지 도 4 및 표 1을 참조하면, 실시예 1 내지 14에 따라 합성된 지연 형광 재료를 발광층의 도펀트 물질로 사용한 제1 내지 제14 유기 발광 소자들은 약 12 내지 17%의 양자효율로 청색 지연 형광 발광 특성을 나타냈음에 반해, 비교예에 따라 합성된 지연 형광 재료를 발광층의 도펀트 물질로 사용한 제15 유기발광소자는 2.3%의 양자효율로 청색 지연 형광 발광 특성을 나타냈다. 즉, 본 발명에 따른 지연형광 재료를 발광층의 도펀트 물질로 사용하는 경우, 양자효율을 현저하게 향상시킬 수 있음을 알 수 있다. 2 to 4 and Table 1, the first to fourteenth organic light emitting devices using the delayed fluorescent material synthesized according to Examples 1 to 14 as the dopant material of the light emitting layer are blue with quantum efficiency of about 12 to 17%. While the delayed fluorescent emission characteristics were exhibited, the fifteenth organic light emitting device using the delayed fluorescent material synthesized according to the comparative example as the dopant material of the emission layer showed blue delayed fluorescent emission characteristics with a quantum efficiency of 2.3%. That is, when the delayed fluorescent material according to the present invention is used as the dopant material of the light emitting layer, it can be seen that the quantum efficiency can be remarkably improved.
구체적으로, 제1 유기 발광 소자는 양자효율 17.3 %의 청색 지연 형광 발광을 나타내었고, 제2 유기 발광 소자는 양자효율 13.2 %의 청색 지연 형광 발광을 나타내었으며, 제3 유기 발광 소자는 양자효율 12.4%의 청색 지연 형광 발광을 나타내었다. 제4 유기 발광 소자는 양자효율 16.0 %의 청색 지연 형광 발광을 나타내었고, 제5 유기 발광 소자는 양자효율 12.2 %의 청색 지연 형광 발광을 나타내었으며, 제6 유기 발광 소자는 양자효율 13.6%의 청색 지연 형광 발광을 나타내었다. 제7 유기 발광 소자는 양자효율 12.1 %의 청색 지연 형광 발광을 나타내었고, 제8 유기 발광 소자는 양자효율 13.4 %의 청색 지연 형광 발광을 나타내었으며, 제9 유기 발광 소자는 양자효율 11.8 %의 청색 지연 형광 발광을 나타내었다. 제10 유기 발광 소자는 양자효율 12.9 %의 청색 지연 형광 발광을 나타내었고, 제11 유기 발광 소자는 양자효율 15.1 %의 청색 지연 형광 발광을 나타내었으며, 제12 유기 발광 소자는 양자효율 14.8 %의 청색 지연 형광 발광을 나타내었다. 제13 유기 발광 소자는 양자효율 12.2 %의 청색 지연 형광 발광을 나타내었고, 제14 유기 발광 소자는 양자효율 12.9 %의 청색 지연 형광 발광을 나타내었다. Specifically, the first organic light emitting device showed blue delayed fluorescence with a quantum efficiency of 17.3%, the second organic light emitting device showed a blue delayed fluorescence with a quantum efficiency of 13.2%, and the third organic light emitting device had a quantum efficiency of 12.4. A blue delayed fluorescence of% was shown. The fourth organic light emitting device showed blue delayed fluorescence with a quantum efficiency of 16.0%, the fifth organic light emitting device showed a blue delayed fluorescence with a quantum efficiency of 12.2%, and the sixth organic light emitting device had a blue with a quantum efficiency of 13.6%. Delayed fluorescence was shown. The seventh organic light emitting device exhibited blue delayed fluorescence with a quantum efficiency of 12.1%, the eighth organic light emitting device exhibited a blue delayed fluorescence with a quantum efficiency of 13.4%, and the ninth organic light emitting device had a blue with a quantum efficiency of 11.8%. Delayed fluorescence was shown. The tenth organic light emitting device showed blue delayed fluorescence with a quantum efficiency of 12.9%, the eleventh organic light emitting device showed a blue delayed fluorescence with a quantum efficiency of 15.1%, and the twelfth organic light emitting device had a blue with a quantum efficiency of 14.8%. Delayed fluorescence was shown. The thirteenth organic light emitting device exhibited blue delayed fluorescence with a quantum efficiency of 12.2% and the fourteenth organic light emitting device exhibited blue delayed fluorescence with a quantum efficiency of 12.9%.
이에 반해, 비교예에 따라 합성된 지연 형광 재료를 발광층의 도펀트 물질로 사용한 제15 유기 발광 소자는 양자효율 2.3 %의 청색 형광 발광을 나타내었다.In contrast, the fifteenth organic light emitting device using the delayed fluorescent material synthesized according to the comparative example as the dopant material of the light emitting layer showed blue fluorescent light emission with a quantum efficiency of 2.3%.
한편, 도 2를 참조하면, 제1 내지 제6 유기 발광 소자 모두는 매우 좁은 반치폭(full width at half maximum, FWHM)을 갖는 청색 광을 발광함을 확인할 수 있다. 구체적으로, 제1 유기 발광 소자('4')는 476nm의 피크 파장 및 71nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하고, 제2 유기 발광 소자('5')는 447nm의 피크 파장 및 60nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하며, 제3 유기 발광 소자('6')는 449nm의 피크 파장 및 56nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하는 것으로 나타난다. 그리고 제4 유기 발광 소자('7')는 456nm의 피크 파장 및 60nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하고, 제5 유기 발광 소자('8')는 454nm의 피크 파장 및 56nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하며, 제6 유기 발광 소자('9')는 443nm의 피크 파장 및 55nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하는 것으로 나타난다. Meanwhile, referring to FIG. 2, it can be seen that all of the first to sixth organic light emitting diodes emit blue light having a very narrow full width at half maximum (FWHM). Specifically, the first organic light emitting device '4' generates blue light having a peak wavelength of 476 nm and a half width of 71 nm, and the second organic light emitting device '5' has a peak wavelength of 447 nm and a half width of 60 nm. Blue light having a peak wavelength of 449 nm and a full width at half maximum of 56 nm. The fourth organic light emitting diode '7' generates blue light having a peak wavelength of 456 nm and a half width at 60 nm, and the fifth organic light emitting diode '8' has a blue wavelength having a peak wavelength of 454 nm and a half width at 56 nm. It generates light, and the sixth organic light emitting element '9' is shown to produce blue light having a peak wavelength of 443 nm and a half width of 55 nm.
도 3을 참조하면, 제7 내지 제12 유기 발광 소자 역시 모두 매우 좁은 반치폭(full width at half maximum, FWHM)을 갖는 청색 광을 발광함을 확인할 수 있다. 구체적으로, 제7 유기 발광 소자('10')는 448nm의 피크 파장 및 58nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하고, 제8 유기 발광 소자('11')는 450nm의 피크 파장 및 66nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하며, 제9 유기 발광 소자('12')는 449nm의 피크 파장 및 59nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하는 것으로 나타난다. 그리고 제10 유기 발광 소자('13')는 450nm의 피크 파장 및 62nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하고, 제11 유기 발광 소자('14')는 448nm의 피크 파장 및 54nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하며, 제12 유기 발광 소자('15')는 449nm의 피크 파장 및 56nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하는 것으로 나타났다. Referring to FIG. 3, it can be seen that the seventh to twelfth organic light emitting diodes also all emit blue light having a very narrow full width at half maximum (FWHM). Specifically, the seventh organic light emitting diode '10' generates blue light having a peak wavelength of 448 nm and a half width of 58 nm, and the eighth organic light emitting element '11' generates a peak wavelength of 450 nm and a half width of 66 nm. Blue light having a peak wavelength of 449 nm and a full width at half maximum of 59 nm. The tenth organic light emitting device '13' generates blue light having a peak wavelength of 450 nm and a half width of 62 nm, and the eleventh organic light emitting device '14' is blue having a peak wavelength of 448 nm and a half width of 54 nm. It generates light, and the twelfth organic light emitting device '15' has been shown to produce blue light having a peak wavelength of 449 nm and a half width of 56 nm.
도 4를 참조하면, 제13 및 제14 유기 발광 소자 역시 모두 매우 좁은 반치폭(full width at half maximum, FWHM)을 갖는 청색 광을 발광함을 확인할 수 있다. 구체적으로, 제13 유기 발광 소자('16')는 449nm의 피크 파장 및 56nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하고, 제14 유기 발광 소자('17')는 443nm의 피크 파장 및 52nm의 반치폭을 갖는 청색 광을 생성하는 것으로 나타난다.Referring to FIG. 4, it can be seen that the thirteenth and fourteenth organic light emitting diodes also emit blue light having a very narrow full width at half maximum (FWHM). Specifically, the thirteenth organic light emitting diode '16' generates blue light having a peak wavelength of 449 nm and a half width of 56 nm, and the fourteenth organic light emitting element '17' has a peak wavelength of 443 nm and a half width of 52 nm. It appears to produce blue light having.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.While the foregoing has been described with reference to preferred embodiments of the present invention, those skilled in the art will be able to variously modify and change the present invention without departing from the spirit and scope of the invention as set forth in the claims below. It will be appreciated.
없음none
Claims (6)
상기 전자 억셉터 단위는 하나 이상의 억셉터 작용기가 결합된 인돌로카바졸 그룹을 포함하며,
상기 전자 도너(donor) 단위는 상기 인돌로카바졸 그룹에 결합된 것을 특징으로 하는, 지연형광 재료.Has a molecular structure comprising an electron donor unit that donates an electron and an electron acceptor unit that is coupled to the electron donor unit and accepts an electron,
The electron acceptor unit includes an indolocarbazole group to which one or more acceptor functional groups are bound,
And the electron donor unit is bonded to the indolocarbazole group.
하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-6의 분자 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 지연형광 재료:
[화학식 1-1]
[화학식 1-2]
[화학식 1-3]
[화학식 1-4]
[화학식 1-5]
[화학식 1-6]
상기 화학식 1-1 내지 1-6에서, D0, D01, D1, D2, D11, D21, D3 및 D31은 서로 독립적으로 상기 전자 도너 단위를 나타내고, A1, A11, A2, A21, A3, A4, A31 및 A41은 서로 독립적으로 상기 억셉터 작용기를 나타내며, R1 내지 R9는 서로 독립적으로 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알킬티오기, 탄소수 1 내지 10의 알킬 치환 아미노기, 탄소수 7 내지 20의 아랄킬기, 탄소수 12 내지 24의 디아릴아미노기, 탄소수 2 내지 10의 알콕시카르보닐기, 탄소수 1 내지 10의 알킬술포닐기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 아미노기, 탄소수 2 내지 10의 알킬아미드기, 탄소수 3 내지 20의 트리알킬실릴기, 탄소수 4 내지 20의 트리알킬실릴알킬기, 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 탄소수 5 내지 20의 트리알킬실릴알케닐기, 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 탄소수 5 내지 20의 트리알킬실릴알키닐기, 시아노기, 니트로기, 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 탄소수 3 내지 60의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 탄소수 6 내지 60의 아릴옥시기, 탄소수 7 내지 60의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 60의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 60의 헤테로시클로알킬기, 탄소수 3 내지 60의 알킬실릴기, 탄소수 3 내지 60의 아릴실릴기 및 탄소수 1 내지 60의 헤테로아릴실릴기 및 탄소수 3 내지 30의 방향족 6원 헤테로고리로 이루어진 그룹에서 선택된 하나일 수 있다.The method of claim 1,
A delayed fluorescent material characterized in that it has a molecular structure of Formula 1-1 to Formula 1-6:
[Formula 1-1]
[Formula 1-2]
[Formula 1-3]
[Formula 1-4]
[Formula 1-5]
[Formula 1-6]
In Formulas 1-1 to 1-6, D 0 , D 01, D 1, D 2, D 11 , D 21, D 3 and D 31 independently represents the electron donor unit, and A 1 , A 11 , A 2 , A 21 , A 3 , A 4, A 31 and A 41 independently represents the acceptor functional group, R 1 to R 9 independently represent hydrogen, deuterium, an alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkyl substituted amino group having 1 to 10 carbon atoms. , Aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, diarylamino group having 12 to 24 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 10 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, amino group and 2 to 10 carbon atoms Alkylamide group, C3-C20 trialkylsilyl group, C4-C20 trialkylsilylalkyl group, C2-C60 alkenyl group, C5-C20 trialkylsilyl alkenyl group, C2-C60 alkynyl group , Trialkylsilylalkynyl group having 5 to 20 carbon atoms, cyano group, nitro group, aryl group having 6 to 60 carbon atoms, heteroaryl group having 3 to 60 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, carbon Aryloxy group having 6 to 60 carbon atoms, arylalkyl group having 7 to 60 carbon atoms, heteroarylalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, heterocycloalkyl group having 1 to 60 carbon atoms, alkylsilyl having 3 to 60 carbon atoms Group, an arylsilyl group having 3 to 60 carbon atoms, a heteroarylsilyl group having 1 to 60 carbon atoms, and an aromatic 6-membered heterocyclic ring having 3 to 30 carbon atoms.
상기 D0, D01, D1, D2, D11, D21, D3 및 D31은 각각 서로 독립적으로 화학식 2-1 내지 2-52의 화합물들로 이루어진 그룹에서 선택된 하나로부터 유도된 작용기 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 지연형광 재료:
[화학식 2-1]
[화학식 2-2]
[화학식 2-3]
[화학식 2-4]
[화학식 2-5]
[화학식 2-6]
[화학식 2-7]
[화학식 2-8]
[화학식 2-9]
[화학식 2-10]
[화학식 2-11]
[화학식 2-12]
[화학식 2-13]
[화학식 2-14]
[화학식 2-15]
[화학식 2-16]
[화학식 2-17]
[화학식 2-18]
[화학식 2-19]
[화학식 2-20]
[화학식 2-21]
[화학식 2-22]
[화학식 2-23]
[화학식 2-24]
[화학식 2-25]
[화학식 2-26]
[화학식 2-27]
[화학식 2-28]
[화학식 2-29]
[화학식 2-30]
[화학식 2-31]
[화학식 2-32]
[화학식 2-33]
[화학식 2-34]
[화학식 2-35]
[화학식 2-36]
[화학식 2-37]
[화학식 2-38]
[화학식 2-39]
[화학식 2-40]
[화학식 2-41]
[화학식 2-42]
[화학식 2-43]
[화학식 2-44]
[화학식 2-45]
[화학식 2-46]
[화학식 2-47]
[화학식 2-48]
[화학식 2-49]
[화학식 2-50]
[화학식 2-51]
[화학식 2-52]
D 0 , D 01, D 1, D 2, D 11 , D 21, D 3, and Delayed fluorescent material, characterized in that each D 31 independently comprises a functional group compound derived from one selected from the group consisting of compounds of the formula 2-1 to 2-52:
[Formula 2-1]
[Formula 2-2]
[Formula 2-3]
[Formula 2-4]
[Formula 2-5]
[Formula 2-6]
[Formula 2-7]
[Formula 2-8]
[Formula 2-9]
[Formula 2-10]
[Formula 2-11]
[Formula 2-12]
[Formula 2-13]
[Formula 2-14]
[Formula 2-15]
[Formula 2-16]
[Formula 2-17]
[Formula 2-18]
[Formula 2-19]
[Formula 2-20]
[Formula 2-21]
[Formula 2-22]
[Formula 2-23]
[Formula 2-24]
[Formula 2-25]
[Formula 2-26]
[Formula 2-27]
[Formula 2-28]
[Formula 2-29]
[Formula 2-30]
[Formula 2-31]
[Formula 2-32]
[Formula 2-33]
[Formula 2-34]
[Formula 2-35]
[Formula 2-36]
[Formula 2-37]
[Formula 2-38]
[Formula 2-39]
[Formula 2-40]
[Formula 2-41]
[Formula 2-42]
[Formula 2-43]
[Formula 2-44]
[Formula 2-45]
[Formula 2-46]
[Formula 2-47]
[Formula 2-48]
[Formula 2-49]
[Formula 2-50]
[Formula 2-51]
[Formula 2-52]
상기 A1, A11, A2, A21, A3, A4, A31 및 A41은 각각 서로 독립적으로 화학식 3-1 내지 3-4의 화합물들로 이루어진 그룹에서 선택된 하나로부터 유도된 작용기 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 지연형광 재료:
[화학식 3-1]
[화학식 3-2]
[화학식 3-3]
[화학식 3-4]
A 1 , A 11 , A 2 , A 21 , A 3 , A 4, A 31 and A 41 is a delayed fluorescent material, each independently comprising a functional group compound derived from one selected from the group consisting of compounds of formulas 3-1 to 3-4:
[Formula 3-1]
[Formula 3-2]
[Formula 3-3]
[Formula 3-4]
하기 화학식 4 내지 화학식 17 중 선택된 어느 하나의 분자 구조를 갖는 지연형광 재료:
[화학식 4]
[화학식 5]
[화학식 6]
[화학식 7]
[화학식 8]
[화학식 9]
[화학식 10]
[화학식 11]
[화학식 12]
[화학식 13]
[화학식 14]
[화학식 15]
[화학식 16]
[화학식 17]
A delayed fluorescent material having a molecular structure of any one of Formulas 4 to 17:
[Formula 4]
[Formula 5]
[Formula 6]
[Formula 7]
[Formula 8]
[Formula 9]
[Formula 10]
[Formula 11]
[Formula 12]
[Formula 13]
[Formula 14]
[Formula 15]
[Formula 16]
[Formula 17]
An organic light emitting device comprising a light emitting layer containing the delayed fluorescent material of any one of claims 1 to 5.
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|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150002219A (en) * | 2013-06-28 | 2015-01-07 | 주식회사 이엘엠 | Organic Light Emitting Material and Organic Light Emitting Diode Having The Same |
| KR20150114791A (en) * | 2014-04-02 | 2015-10-13 | 주식회사 이엘엠 | Organic Light Emitting Material Having Aromatic Amine Compound and Organic Light Emitting Diode Using The Same |
| KR20170103358A (en) * | 2016-03-04 | 2017-09-13 | 성균관대학교산학협력단 | Delayed fluorescence material and organic light emitting device having the delayed fluorescence material |
| KR101958062B1 (en) * | 2016-10-21 | 2019-03-13 | 성균관대학교산학협력단 | Delayed fluorescence material and organic light emitting device having the delayed fluorescence material |
| KR20190027540A (en) * | 2017-09-07 | 2019-03-15 | 엘지디스플레이 주식회사 | Organic compounds, organic light emitting diode and orgnic light emitting device having the compounds |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| X091 | Application refused [patent] | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant |