KR20190088926A - Method for recovering carbonate from slag and system therefor - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a method for recovering carbonate using steelmaking slag and a system thereof. More specifically, the present invention relates to the method and the system for recovering extracted metal ions as carbonate by extracting metal ions contained in steelmaking slag. According to the present invention, by using a gaseous buffer as a means for controlling a carbonation reaction, it is possible to minimize change in a concentration of metal ions in a solution, at the same time, to control the pH in a basic atmosphere, thereby being able to increase a recovery rate of carbonate from steelmaking slag.

Description

제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법 및 그 시스템{METHOD FOR RECOVERING CARBONATE FROM SLAG AND SYSTEM THEREFOR}[0001] METHOD FOR RECOVERING CARBONATE FROM SLAG AND SYSTEM THEREFOR [0002]

본 발명은 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법 및 그 시스템에 관한 것으로, 보다 구체적으로 제강 슬래그에 포함되어 있는 금속이온을 추출하여 추출한 금속이온을 탄산염으로 회수하는 방법 및 그 시스템에 관한 것이다. The present invention relates to a method and system for recovering carbonates using steelmaking slag, and more particularly, to a method and a system for recovering metal ions extracted as carbonates from metal ions contained in steelmaking slag.

최근 지구온난화와 관련된 기후변화협약의 이행이 과제가 됨으로써, 제철소에서 발생되는 대량의 제강 슬래그와 생석회분진, 각종 유해가스 등의 처리가 사회적 경제적 문제로 대두되고 있다. 특히, 제철소의 부산물 중 하나인 이산화탄소의 배출량은 해결 방안이 시급한 실정이다.Recently, the implementation of the Convention on Climate Change related to global warming has become a social and economic problem in the treatment of large amounts of steel slag, quicklime dust and various harmful gases generated in steelworks. In particular, it is imperative to solve the carbon dioxide emissions as one of the byproducts of the steelworks.

슬래그는 제선과정에서 철광석이나 코크스의 맥석 성분에서, 제강과정에서는 용선 또는 용강의 산화와 탈산 시 생성되는 산화물 또는 정련을 목적으로 첨가되는 부원료 등에 의해 필연적으로 생성되는 것으로, SiO2와 CaO를 기본계로 하여 정련반응의 종류에 따라 Al2O3, FeO, MgO, P2O5 및 CaS 등을 포함한다. 매년 고로 슬래그 및 제강 슬래그의 발생량이 해마다 급증하고 있으나, 발생되는 양에 비해 이들 부산물에 대한 용도 개발과 적용 노력이 미진하다. 이들 대부분은 별도로 마련한 사업장 내의 부지에 매립하거나 방치함에 따라 환경문제가 심각하게 부각되고 있어, 이러한 제강 슬래그를 이용하기 위한 다양한 기술이 개발되고 있다.The slag is inevitably produced by the gangue component of iron ore or coke in the steelmaking process, the oxide produced in the oxidation or deoxidation of molten iron or molten steel during the steelmaking process, or the additive added for refining purposes. SiO 2 and CaO Al 2 O 3 , FeO, MgO, P 2 O 5 and CaS depending on the type of refining reaction. The annual amount of blast furnace slag and steel slag is increasing year by year, but efforts to develop and apply these byproducts are insufficient compared to the amount generated. Most of these are buried or left in the site of the plant separately, and environmental problems are seriously highlighted. Various techniques for utilizing such steelmaking slag are being developed.

국내등록특허 제10-1487977호에는 제강 슬래그 내의 Fe를 회수 하는 방법, 국내등록특허 제10-1175422호에는 슬래그 내의 유가 금속 회수 방법이 기재되고 있으나, 이는 제강 슬래그 내의 Fe 성분의 회수에 대한 것에 불과하다.Korean Patent No. 10-1487977 discloses a method for recovering Fe in steelmaking slag, and Japanese Patent No. 10-1175422 describes a method for recovering valuable metals in slag. However, this is merely about recovery of Fe components in steelmaking slag Do.

국내공개특허 제10-2004-26383호에는 제강슬래그의 칼슘 용출액을 이용하기 위해 제강 슬래그를 45㎛ 이하로 분쇄하고 물을 주입하여 미용해분과 용출액을 여과 분리하여 pH 12이상의 칼슘이온 용출액을 얻고, 이를 이산화탄소 또는 이산화탄소 함유 배가스를 pH7이상으로 유지되도록 반응시켜 탄산칼슘을 제조하는 방법이 제안된 바 있다. 그런데, 상기 기술은 45㎛ 정도의 입도를 가진 원료인 슬래그를 별도 분쇄공정 및 채거름을 통해 가공해야 하고, 또한 칼슘이온의 용출을 위한 용매로 물만 이용하므로 용출액 중의 칼슘이온의 함유량이 매우 낮으며 잔류 슬래그와 용출액의 여과분리에는 오랜 시간이 필요하다는 문제점이 있다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2004-26383 discloses a method for pulverizing steel making slag into a steel slag having a diameter of 45 μm or less and using water as a raw material to obtain a calcium ion eluate having a pH of 12 or more, And a method of producing calcium carbonate by reacting the carbon dioxide or carbon dioxide-containing flue gas so as to maintain the pH at 7 or more has been proposed. However, since the slag, which is a raw material having a particle size of about 45 탆, has to be processed through separate pulverization and sieving, and since only water is used as a solvent for elution of calcium ions, the above-mentioned technology has a very low calcium ion content There is a problem that it takes a long time to separate the filtration of the residual slag and the effluent.

국내공개특허 제10-2006-0070017호에는 제철소 부산물의 보다 효율적인 재활용을 위해 칼슘계 화합물로부터 고순도의 초미세립 탄산칼슘을 제조하는 방법으로서, 칼슘계 화합물을 질산, 염산 등의 강산과 반응시켜 용해, 추출하여 칼슘이온 용액을 제조하고, pH를 조절하여 소석회를 제조하고, 제조된 소석회를 이산화탄소 가스와 반응시켜 탄산칼슘을 제조하는 것이다. 그런데 이 기술은 용매로 높은 농도의 강산을 이용하기 때문에 물로만 이용할 경우보다 칼슘이온 분리가 용이할 수 있으나, pH 조절을 위해 다시 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 첨가하는 등 값비싼 용매를 계속해서 투입해야 하고, 낮은 pH 수치에서는 탄산칼슘 석출이 아주 늦게 진행될 수 있어서 생산효율이 매우 낮다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2006-0070017 discloses a method for producing ultra-fine calcium carbonate of high purity from a calcium compound in order to more efficiently recycle by-products of a steel mill, which comprises reacting a calcium compound with a strong acid such as nitric acid or hydrochloric acid, To prepare a calcium ion solution, to prepare calcium hydroxide by adjusting pH, and to produce calcium carbonate by reacting the produced calcium hydroxide with carbon dioxide gas. However, since this technique utilizes a high concentration of strong acid as a solvent, separation of calcium ions may be easier than using only water. However, in order to adjust the pH, an expensive solvent such as an aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) And precipitation of calcium carbonate can proceed very slowly at low pH values, resulting in very low production efficiency.

또한, pH 조절을 위해 수산화나트륨을 완충제로서 사용하는 종래 기술의 경우, 용액의 상태로 첨가하게 되는데, 이 경우에는 반응용액 내 불필요한 양이온을 축적함으로써, 잔존 salt(Na+)의 농도를 높이는 동시에 추출하고자 하는 금속이온의 농도는 상대적으로 감소시키게 되고, 이러한 농도 변화는 결국 탄산화 반응 효율을 감소시키는 문제를 야기시키게 된다. 또한, 약염기의 염화암모늄, 탄산암모늄을 완충제로서 사용하는 경우, pH를 염기성 분위기로 제어하기 어려워, 탄산염 회수율의 향상이 불가능하다.In addition, in the case of the prior art in which sodium hydroxide is used as a buffer to adjust the pH, it is added in the form of a solution. In this case, unnecessary cations are accumulated in the reaction solution to increase the concentration of the remaining salt (Na +) The concentration of the metal ion is relatively decreased, and such a concentration change eventually causes a problem of reducing the carbonation reaction efficiency. Further, when ammonium chloride and ammonium carbonate of weak bases are used as a buffer, it is difficult to control the pH to a basic atmosphere and improvement of the carbonate recovery rate is impossible.

이에 따라, 제강 슬래그로부터 Fe 외에도 추출 가능한 금속 성분의 회수 방법 및 우수한 탄산염 회수율을 갖는 회수 방법에 대한 기술 개발이 요구된다.Accordingly, there is a need to develop a technique for recovering an extractable metal component from steelmaking slag, in addition to Fe, and a recovery method having excellent carbonate recovery.

본 발명은 전술한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 제강 슬래그로부터 우수한 탄산염 회수율을 갖는 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법 및 그 시스템을 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a method and system for recovering carbonate from steelmaking slag using steelmaking slag having excellent carbonate recovery.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 1) 제강 슬래그 및 산성 용매를 혼합하여 제1 혼합액을 제조하는 단계; 2) 상기 제1 혼합액을 제1 필터로 통과시켜 제2 혼합액 및 여과액으로 분리하는 단계; 3) 상기 제2 혼합액에 리간드를 첨가하여 제3 혼합액을 제조하는 단계로서, 상기 제3 혼합액은 제2 혼합액 내의 금속이온과 리간드 간의 반응에 의해 형성되는 착화합물을 함유하며; 4) 상기 제3 혼합액을 전기 화학법을 이용하여 상기 제3 혼합액으로부터 착화합물을 함유하는 용액만을 분리하여 제4 혼합액을 얻는 단계; 5) 상기 제4 혼합액 내에 기체 상태의 완충제를 수화시킨 후, 이산화탄소를 주입하여 탄산염을 형성하는 단계; 6) 상기 형성된 탄산염을 함유하는 제4 혼합액을 탄산염 및 잔여액으로 분리하는 단계; 및 7) 상기 잔여액을 탈기(air stripping)하여 완충제를 회수한 후, 상기 완충제를 제3 혼합액에 주입하여 재사용 가능하도록 순환시키는 단계를 포함하는 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a method for producing a steel slag, comprising: 1) mixing a steelmaking slag and an acidic solvent to prepare a first mixed solution; 2) separating the first mixed solution into a second mixed solution and a filtrate through a first filter; 3) preparing a third mixed solution by adding a ligand to the second mixed solution, wherein the third mixed solution contains a complex formed by a reaction between a metal ion and a ligand in a second mixed solution; 4) separating only the solution containing the complex compound from the third mixed solution by electrochemical means, to obtain a fourth mixed solution; 5) hydrating a gaseous buffer in the fourth mixed solution, and then injecting carbon dioxide to form a carbonate; 6) separating the formed fourth mixture liquid containing the formed carbonate into a carbonate and a residual liquid; And 7) air stripping the remaining liquid to recover the buffer, then injecting the buffer into the third mixed liquid and circulating the recovered liquid so as to be reusable, and a method for recovering the carbonate using the slag.

본 발명은 또한, 제강 슬래그와 산성 용매를 혼합하여, 금속이온을 포함하는 제1 혼합액을 제조하는 금속이온 추출부; 상기 제1 혼합액을 금속이온을 포함하는 제2 혼합액 및 여과액으로 분리하는 제1 분리부; 상기 분리된 제2 혼합액에 리간드를 혼합하여, 금속이온과 리간드의 반응에 의해 형성된 착화합물을 함유하는 제3 혼합액을 제조하는 착화합물 제조부; 상기 제3 혼합액으로부터 착화합물을 함유하는 용액만을 분리하여 제4 혼합액 얻는 착화합물 분리부; 상기 제4 혼합액에 기체 상태의 완충제를 주입하는 제1 가스 주입부; 상기 완충제가 수화된 제4 혼합액에 이산화탄소를 주입하여 탄산염을 형성하는 탄산화 공정부; 상기 형성된 탄산염을 함유하는 제4 혼합액을 탄산염 및 잔여액으로 분리하는 탄산염 분리부; 및 상기 잔여액으로부터 완충제를 회수하여 재사용하기 위한 가스 순환부를 포함하고, 상기 가스 순환부는, 상기 잔여액에 존재하는 완충제를 탈기(air stripping)하여 회수하는 가스 회수부; 및 상기 회수된 완충제를 상기 탄산화 공정부로 재주입하는 제2 가스 주입부를 포함하는, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템을 제공한다. The present invention also relates to a metal ion extraction unit for mixing a steelmaking slag and an acidic solvent to produce a first mixed solution containing metal ions; A first separator for separating the first mixed solution into a second mixed solution containing a metal ion and a filtrate; Mixing a ligand with the separated second mixed solution to produce a third mixed solution containing a complex formed by a reaction between a metal ion and a ligand; A complex separation unit for separating only the solution containing the complex compound from the third mixture solution to obtain a fourth mixture solution; A first gas injection unit injecting a gaseous buffer into the fourth mixed solution; A carbonation unit for forming carbonates by injecting carbon dioxide into the fourth mixed solution in which the buffer is hydrated; A carbonate separator for separating the formed fourth mixture liquid containing the formed carbonate into a carbonate and a residual liquid; And a gas circulation unit for recovering and reusing the buffer from the residual liquid, wherein the gas circulation unit comprises: a gas recovery unit for air stripping and recovering the buffer present in the residual liquid; And a second gas injection unit for re-injecting the recovered buffer into the carbonization process unit. The present invention also provides a system for recovering carbonates using steelmaking slag.

본 발명의 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법 및 그 시스템에 따르면, 탄산화 반응을 위한 pH를 제어 수단으로 기체 상태의 완충제를 사용함으로써, 용액 내 금속이온의 농도 변화는 최소화하는 동시에 pH를 염기성 분위기로 제어하기 용이하여 제강 슬래그로부터 탄산염 회수율을 높일 수 있다.According to the method and system for recovering carbonate using the steelmaking slag of the present invention, by using a gaseous buffer as a pH control means for carbonation, the concentration of metal ions in the solution is minimized and the pH is changed to a basic atmosphere It is easy to control so that the recovery rate of carbonate from steelmaking slag can be increased.

또한, 상기 주입된 완충제를 다시 기체 상태로 탈기(air stripping)하여 회수 가능하고, 회수된 완충제를 탄산화 반응기로 주입하여 재사용함으로써 값비싼 용매를 대체하여 생산 비용의 절감이 가능하다.In addition, the injected buffer can be recovered by air stripping in a gaseous state again, and the recovered buffer can be reused by injecting it into a carbonation reactor to replace the expensive solvent, thereby reducing the production cost.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법을 나타내는 순서도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템을 나타내는 모식도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 탄산염을 형성 과정을 나타내는 모식도이다.
1 is a flowchart showing a method for recovering carbonate using steelmaking slag according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic view showing a system for recovering carbonate using steelmaking slag according to an embodiment of the present invention.
3 is a schematic view illustrating a process of forming a carbonate according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 실시예들은 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위하여 제공되는 것이며, 하기 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 오히려, 이들 실시예는 본 개시를 더욱 충실하고 완전하게 하고, 당업자에게 본 발명의 사상을 완전하게 전달하기 위하여 제공되는 것이다.The embodiments of the present invention are described in order to more fully explain the present invention to those skilled in the art, and the following embodiments may be modified in various other forms, The present invention is not limited to the embodiment. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be more faithful and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art.

또한, 도면에서 각 층의 두께나 크기는 설명의 편의 및 명확성을 위하여 가정된 것이며, 도면상에서 동일 부호는 동일한 요소를 지칭한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "및/또는"은 해당 열거된 항목 중 어느 하나 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다.In the drawings, the thickness and the size of each layer are assumed for convenience and clarity of description, and the same reference numerals denote the same elements in the drawings. As used herein, the term "and / or" includes any and all combinations of one or more of the listed items.

본 명세서에서 사용된 용어는 특정 실시예를 설명하기 위하여 사용되며, 본 발명을 제한하기 위한 것이 아니다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 단수 형태는 문맥상 다른 경우를 분명히 지적하는 것이 아니라면, 복수의 형태를 포함할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 경우 "포함한다(comprise)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급한 형상들, 숫자, 단계, 동작, 부재, 요소 및/또는 이들 그룹의 존재를 특정하는 것이며, 하나 이상의 다른 형상, 숫자, 동작, 부재, 요소 및/또는 그룹들의 존재 또는 부가를 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. As used herein, the singular forms "a," "an," and "the" include singular forms unless the context clearly dictates otherwise. Also, " comprise "and / or" comprising "when used herein should be interpreted as specifying the presence of stated shapes, numbers, steps, operations, elements, elements, and / And does not preclude the presence or addition of one or more other features, integers, operations, elements, elements, and / or groups.

본 발명에서 사용되는 모든 기술용어는, 달리 정의되지 않는 이상, 본 발명의 관련 분야에서 통상의 당업자가 일반적으로 이해하는 바와 같은 의미로 사용된다. 또한 본 명세서에는 바람직한 방법이나 시료가 기재되나, 이와 유사하거나 동등한 것들도 본 발명의 범주에 포함된다. 본 명세서에 참고문헌으로 기재되는 모든 간행물의 내용은 본 발명에 도입된다.All technical terms used in the present invention are used in the sense that they are generally understood by those of ordinary skill in the relevant field of the present invention unless otherwise defined. Also, preferred methods or samples are described in this specification, but similar or equivalent ones are also included in the scope of the present invention. The contents of all publications referred to herein are incorporated herein by reference.

이하, 본 발명의 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법 및 그 시스템에 대하여 도면을 참조하여 상세히 설명한다.Hereinafter, a method of recovering a carbonate using the steel making slag of the present invention and a system thereof will be described in detail with reference to the drawings.

도 1은 발명의 일 실시예에 따른 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법에 대한 순서도로, 1) 제강 슬래그 및 산성 용매를 혼합하여 제1 혼합액을 제조하는 단계(S100); 2) 상기 제1 혼합액을 제1 필터로 통과시켜 제2 혼합액 및 여과액으로 분리하는 단계(S200); 3) 상기 제2 혼합액에 리간드를 첨가하여 제3 혼합액을 제조하는 단계(S300)로서, 상기 제3 혼합액은 제2 혼합액 내의 금속이온과 리간드 간의 반응에 의해 형성되는 착화합물을 함유하며; 4) 상기 제3 혼합액을 전기 화학법을 이용하여 상기 제3 혼합액으로부터 착화합물을 함유하는 용액만을 분리하여 제4 혼합액을 얻는 단계(S400); 5) 상기 제4 혼합액 내에 기체 상태의 완충제를 수화시킨 후, 이산화탄소를 주입하여 탄산염을 형성하는 단계(S500); 6) 상기 형성된 탄산염을 함유하는 제4 혼합액을 탄산염 및 잔여액으로 분리하는 단계(S600); 및 7) 상기 잔여액을 탈기(air stripping)하여 완충제를 회수한 후, 상기 완충제를 제3 혼합액에 주입하여 재사용 가능하도록 순환시키는 단계(S700)를 포함한다. FIG. 1 is a flowchart illustrating a method for recovering a carbonate using steelmaking slag according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 1, a first mixed solution is prepared by mixing a steelmaking slag and an acidic solvent (S100). 2) separating the first mixed solution into a second mixed solution and a filtrate through a first filter (S200); 3) adding a ligand to the second mixed solution to prepare a third mixed solution, wherein the third mixed solution contains a complex formed by a reaction between a metal ion and a ligand in a second mixed solution; 4) separating only the solution containing the complex compound from the third mixed solution by electrochemical method to obtain the fourth mixed solution (S400); 5) a step S500 of hydrating a gaseous buffer in the fourth mixed solution and then injecting carbon dioxide to form a carbonate; 6) separating the formed fourth mixture liquid containing the formed carbonate into a carbonate and a residual liquid (S600); And 7) air stripping the residual liquid to recover the buffer, then injecting the buffer into the third mixed liquid and circulating the buffer liquid for reuse (S700).

이하, 상기 탄산염의 회수 방법에 대해 단계별로 후술하도록 하겠다.Hereinafter, the method for recovering the carbonate will be described step by step.

상기 1) 단계는 제강 슬래그 및 산성 용매를 혼합하여 제1 혼합액을 제조하는 단계(S100)이다. 보다 구체적으로 제강 슬래그를 회수하여 산성 용매와 반응을 용이하게 하기 위해, 조 크러셔(Jaw Crusher)를 이용하여 1차 분쇄 작업을 진행하고, 2차로, 체(Sieve)를 이용하여 직경이 1000 ㎛ 미만의 입자 선별한다. 즉, 입자의 크기를 작게 하면, 산성 용매와 반응하는 접촉 면적을 넓게 할 수 있는 점에서, 1차 분쇄 작업, 2차 체로 분류하는 작업을 통해 미세한 크기의 제강 슬래그를 얻는다.The step 1) is a step (S100) of mixing a steelmaking slag and an acidic solvent to produce a first mixed solution. More specifically, in order to recover the steelmaking slag and facilitate the reaction with the acidic solvent, a primary crushing operation is carried out using a jaw crusher, and a secondary sieve is sieved to a diameter of less than 1000 μm . In other words, if the particle size is reduced, the steel sheet can be finely divided into a primary crushing operation and a secondary crushing operation in order to increase the contact area with the acidic solvent.

상기 얻은 미세한 입자 크기를 가지는 제강 슬래그를 산성 용매와 혼합하여 반응시킨다. 상기 산성 용매는 질산(HNO3), 염산(HCl), 황산(H2SO4), 브로민화 수소산(HBr), 아이오딘화 수소산(HI), 과염소산(HClO4) 및 인산(H3PO4)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상이며, 바람직하게는 1.0, 1.5, 2.5M의 질산(HNO3) 용매이지만, 예시에 국한되지 않는다.The obtained steelmaking slag having a fine particle size is mixed with an acidic solvent and reacted. Wherein the acidic solvent is nitric acid (HNO 3), hydrochloric acid (HCl), sulfuric acid (H 2 SO 4), bromide acid (HBr), iodine hydrofluoric acid (HI), perchloric acid (HClO 4) and phosphoric acid (H 3 PO 4 ), And preferably a nitric acid (HNO 3 ) solvent of 1.0, 1.5, and 2.5 M, but is not limited to the examples.

제강 슬래그와 산성 용매를 혼합하면, 제강 슬래그 내의 금속 성분이 산성 용매 내에 금속이온의 형태로 존재하게 된다. 따라서, 상기 제1 혼합액은 제강 슬래그, 산성 용매, 금속이온이 혼합된 상태로 존재하게 된다. 제강 슬래그의 금속 성분이 산성 용매와 반응하여 금속이온으로 존재하게 하기 위해, 마그네틱 바를 이용하여 교반할 수 있다.When the steelmaking slag and the acidic solvent are mixed, the metal components in the steelmaking slag are present in the form of metal ions in the acidic solvent. Therefore, the first mixed solution is present in a state where the steel making slag, the acidic solvent, and the metal ions are mixed. In order to allow the metal component of the steelmaking slag to react with the acidic solvent to exist as a metal ion, stirring can be performed using a magnetic bar.

상기 2) 단계는 제1 혼합액을 제2 혼합액 및 잔여물로 분리하는 단계(S200)이다. 보다 구체적으로 제1 혼합액은 제강 슬래그, 산성 용매, 금속이온이 혼합된 상태로 존재하고, 이를 제1 필터를 이용하여 분리한다. 상기 제1 필터를 통과시켜 산성 용매와 반응한 금속이온만을 제2 혼합액으로, 상기 제1 필터를 통과하지 못한 산성 용매와 미 반응된 제강 슬래그를 잔여물로 분류할 수 있다.The step 2) is a step (S200) of separating the first mixture into a second mixture and a residue. More specifically, the first mixed solution exists in a state where the steel making slag, the acidic solvent, and the metal ions are mixed and is separated using the first filter. Only the metal ions which have passed through the first filter and have reacted with the acidic solvent can be classified into the second mixed solution and the acidic solvent that has not passed through the first filter and the unreacted steel making slag as the residue.

상기 제1 혼합액의 경우, 제강 슬래그 및 산성 용매를 반응시켜 금속이온을 추출하는 것이지만, 산성 용매와 반응하지 않는 제강 슬래그 및 금속 성분 이외의 성분이 혼재되어 있어, 이 중에서 금속이온만을 분류하기 위한 것이다. 상기 제1 필터는 직경이 30 내지 50 ㎛인 기공을 포함하여, 입자가 큰 미반응 제강 슬래그 및 금속 성분 이외의 성분은 제1 필터를 통과하지 못하고 잔여물로 분류할 수 있다. 상기 제1 필터를 통과하는 것은 입자의 크기가 작은 산성 용매 및 금속이온 성분이므로, 상기 제2 혼합액은 금속이온 및 산성 용매를 포함할 수 있다.In the case of the first mixed liquor, steel-making slag and an acidic solvent are reacted to extract metal ions, but steel-making slag not reacting with an acidic solvent and components other than metal components are mixed. . The first filter includes pores having a diameter of 30 to 50 mu m so that components other than the large unreacted steel making slag and the metallic component can not be passed through the first filter and can be classified into a residue. The second mixed solution may include a metal ion and an acidic solvent because the particles pass through the first filter because they are acidic solvent and metal ion components having a small particle size.

상기 3) 단계는 제2 혼합액에 리간드를 혼합하여 제3 혼합액을 제조하는 단계(S300)로서, 보다 구체적으로 금속이온 및 산성 용매를 포함하는 제2 혼합액에 리간드를 첨가하여, 금속이온과 리간드를 반응시켜 착화합물을 형성시킴으로써, 상기 착화합물을 함유하는 제3 혼합액을 제조할 수 있다.In step S300, a ligand is added to a second mixed solution containing a metal ion and an acidic solvent to prepare a metal ion and a ligand. To form a complex, whereby a third mixed solution containing the complex can be prepared.

상기 리간드는 배위 결합하고 있는 화합물의 중심 금속이온의 주위에 결합하고 있는 분자나 이온을 의미하는 것으로, 금속이온과 배위 결합하기 위해 비공유 전자쌍을 반드시 가지는 것을 특징으로 한다. 리간드는 선택적으로 금속이온과 반응하는 것을 특징으로 하는 점에서 제2 혼합액의 다양한 금속이온 중에서 칼슘 이온(Ca2+)을 선택적으로 추출할 수 있다. 즉, 리간드가 특정 금속이온과 배위 결합하는 특성을 이용함으로 인해 선택적으로 금속이온을 추출할 수 있다. The ligand means a molecule or ion bonded around the central metal ion of the coordinating compound and is characterized in that it has a non-covalent electron pair in order to coordinate bond with the metal ion. The ligand selectively reacts with the metal ion. Therefore, the calcium ion (Ca 2+ ) can be selectively extracted from various metal ions of the second mixture. That is, the metal ions can be selectively extracted by using the property that the ligand binds to a specific metal ion.

상기 리간드는 CH3COOH, C6H9NO6, C6H5NO2, HN(CH2CO2H)2 및 C2H2O4로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상이며, 바람직하게는 C2H2O4이지만, 칼슘 이온(Ca2+)이 선택적으로 배위 결합할 수 있는 리간드는 모두 사용 가능하며, 예시에 국한되는 것은 아니다. 따라서, 상기 제3 혼합액은 산성 용매, 착화합물, 미반응 리간드 및 미반응 금속이온을 포함할 수 있다.The ligand is CH 3 COOH, C 6 H 9 NO 6, C 6 H 5 NO 2, HN (CH 2 CO 2 H) 2 and at least one selected from the group consisting of C 2 H 2 O 4, preferably C 2 H 2 O 4, but any ligands capable of selectively coordinating to the calcium ion (Ca 2+ ) can be used and are not limited to the examples. Accordingly, the third mixed solution may contain an acidic solvent, a complex compound, unreacted ligand and unreacted metal ion.

상기 4) 단계는 3) 단계의 제3 혼합액에 포함되어 있는 착화합물을 분리하여 제4 혼합액을 얻는 단계(S400)로서, 보다 구체적으로 산성 용매, 착화합물, 미반응 리간드 및 미반응 금속이온이 포함된 제3 혼합액에서 착화합물을 함유하는 용액만을 분류하기 위한 단계이다.The step 4) is a step (S400) of separating the complex compound contained in the third mixed solution of step 3) (S400), and more specifically, a step of mixing the acidic solvent, the complex compound, Is a step for sorting only the solution containing the complex in the third mixed liquid.

상기 제4 혼합액을 얻기 위하여, 전기 화학법을 이용하여 분류할 수 있으며, 이에 의하여 분류된 제4 혼합액은 산성 용매 및 착화합물로 이루어질 수 있다. In order to obtain the fourth mixed solution, the fourth mixed solution classified by the electrochemical method may be composed of an acidic solvent and a complex compound.

상기 5) 단계는 상기 얻어진 제4 혼합액에 완충제를 수화시킨 후, 이산화탄소를 주입하여 탄산염을 형성하는 단계(S500)로서, 보다 구체적으로 상기 제4 혼합액에 포함된 착화합물과 CO2를 반응시켜 탄산염을 형성시킬 수 있다. 착화합물과 CO2를 반응시키는 것은 탄산화 공정이라고 할 것이다. 즉, 착화합물을 CO2와 반응시키면, 금속이온을 중심으로 리간드가 배위 결합한 착화합물의 금속이온(Ca2 +)은 리간드보다 CO2와 반응성이 높아, 이산화탄소를 만나면 CO2와 반응하여 탄산염을 형성하고, 리간드는 배위 결합이 깨져 용액 내에 존재하게 된다. 즉, 금속이온과 CO2간의 높은 반응성을 이용하여, 탄산염을 형성할 수 있는 것이다.Step 5) is a step S500 of forming a carbonate by injecting carbon dioxide after hydrating the buffer solution into the obtained fourth mixture solution. More specifically, the step 5) is a step of reacting CO 2 with the complex compound contained in the fourth mixture solution, . Reaction of the complex with CO 2 will be referred to as carbonation process. That is, when the complex is reacted with CO 2 , the metal ion (Ca 2 + ) of the complex having the ligand coordinated around the metal ion is more reactive with CO 2 than the ligand, and when it comes to carbon dioxide, it reacts with CO 2 to form carbonate , The ligand breaks the coordination bond and is present in the solution. That is, a carbonate can be formed by utilizing high reactivity between metal ions and CO 2 .

다만, 이러한 탄산화 공정은 금속이온과 CO2의 반응성을 높이기 위해 용액을 염기화해야만 할 것이다. 상기 4) 단계(S400)에서 얻은 제4 혼합액은 산성 용매 및 착화합물이 혼합된 형태이므로, 용액은 산성을 나타낸다고 할 것이다. 용액이 산성일 경우에는 CO2를 넣더라도,탄산염의 반응성이 떨어지는 문제가 있다. 이러한 문제를 방지하기 위해, 4) 단계(S400)에서 얻은 제4 혼합액에 강염기를 첨가하여, 제4 혼합액이 염기성을 나타낼 수 있다.However, this carbonation process will have to base the solution to increase the reactivity of metal ions and CO 2 . Since the fourth mixed solution obtained in the step 4) is a mixture of the acidic solvent and the complex compound, the solution will be said to be acidic. When the solution is acidic, even if CO 2 is added, the reactivity of the carbonate is deteriorated. To prevent this problem, a strong base may be added to the fourth mixed liquid obtained in step 4), and the fourth mixed liquid may exhibit basicity.

상기 완충제는 제4 혼합액의 염기성 환경을 조성하여 이산화탄소와 반응성을 높여, 탄산화 반응이 진행되도록 한다. 완충제로서 종래 수산화나트륨이나 수산화칼슘 등의 강염기 용액을 사용하였으나, 이들의 사용은 탄산염을 분리시킨 후, 잔여액에 남아있는 용액의 재사용이 불가능하며, 탄산염 분리 후의 폐수가 강염기성을 띄기 때문에 별도의 공정으로 처리해야 한다는 문제점이 있었다.The buffer enhances the basic environment of the fourth mixed solution to increase the reactivity with carbon dioxide, thereby promoting the carbonation reaction. Conventionally, strong bases such as sodium hydroxide and calcium hydroxide have been used as buffering agents. However, the use of these bases makes it impossible to reuse the remaining solution in the remaining solution after separating the carbonate, and since the wastewater after the carbonate separation is strongly basic, As shown in FIG.

본 발명에 따르면, 상기 용액 상태의 완충제를 대체하여 기체 상태의 완충제를 주입할 수 있다. 상기 기체 상태의 완충제는 암모니아(NH3)가 대표적일 수 있으나, 예시에 국한되는 것은 아니다. 상기 암모니아는 기체 상태로 반응기 내부로 주입된 후, 반응 용액 내 수화되고, 암모늄 이온(NH4+)과 수산화 이온(OH-)으로 이온화됨으로써, pH 분위기를 강염기로 제어할 수 있다.According to the present invention, a gaseous buffer can be injected in place of the buffer in the solution state. The gaseous buffer may be representative of ammonia (NH 3 ), but is not limited to examples. The ammonia is injected into the reactor in the gaseous state, is hydrated in the reaction solution, and is ionized with ammonium ions (NH 4 + ) and hydroxide ions (OH - ), whereby the pH atmosphere can be controlled with a strong base.

즉,4) 단계(S400)에서 얻은 제4 혼합액의 pH는 1 내지 3, 바람직하게는 2일 수 있으며,상기 제4 혼합액에 완충제로서 강염기를 첨가하여 pH를 8 내지 10, 바람직하게는 9 이상이 되도록 제어할 수 있다. 상기 첨가할 수 있는 염기는 암모니아(NH3)와 같은 기체 상태의 강염기이지만, 상기 예시의 염기 종류에 한정되지 않고 사용 가능하다.That is, 4) the pH of the fourth mixed solution obtained in step S400 may be 1 to 3, preferably 2, and a strong base as a buffer is added to the fourth mixed solution to adjust the pH to 8 to 10, preferably 9 or more Can be controlled. The base which can be added is a strong base in a gaseous state such as ammonia (NH 3 ), but it is not limited to the base type in the above-mentioned examples and can be used.

상기와 같이, 금속이온(Ca2 +)과 CO2의 높은 반응성을 이용하여 탄산염을 형성할 수 있다.As described above, carbonate can be formed by utilizing high reactivity of metal ions (Ca 2 + ) and CO 2 .

상기 6) 단계는 상기 형성된 탄산염을 함유하는 제4 혼합액을 탄산염 및 잔여액으로 분리하는 단계(S600)로서, 이 단계를 통해 회수하고자 하는 탄산염만의 분리 및 회수를 가능하게 한다. The step 6) separates the formed carbonate-containing fourth mixture into a carbonate and a residual solution (S600). In this step, only the carbonate to be recovered can be separated and recovered.

보다 구체적으로, 상기 탄산화 공정 후 탄산염을 함유하는 제4 혼합액으로부터 탄산염만을 회수하기 위하여, 마이크로 사이즈의 기공을 포함하는 제2 필터를 이용할 수 있다. 상기 제2 필터는 직경이 30 내지 40 ㎛인 기공을 다수 포함하는 것을 특징으로 한다. 회수하고자 하는 탄산염의 크기가 40 ㎛을 초과함으로, 탄산염을 함유하는 제4 혼합액을 제2 필터를 통과하도록 흘려주면, 제2 필터을 통과하지 못한 탄산염과 제2 필터를 통과한 잔여액으로 분리할 수 있다. More specifically, a second filter including micro-sized pores may be used to recover only the carbonate from the fourth mixed solution containing carbonates after the carbonation step. And the second filter includes a plurality of pores having a diameter of 30 to 40 mu m. Since the size of the carbonate to be recovered is more than 40 mu m, if the fourth mixed liquid containing carbonate is flowed through the second filter, it can be separated into the carbonate that has not passed through the second filter and the remaining liquid that has passed through the second filter have.

상기 7) 단계는 상기 잔여액을 탈기하여 완충제를 회수한 후, 상기 제3 혼합액에 주입하여 재사용 가능하도록 순환시키는 단계(S700)이다. 보다 구체적으로 상기 제2 필터를 통과한 잔여액 내에 탄산염은 존재하지 않지만, 이산화탄소와 반응하지 않은 착화합물, 금속이온(Ca2 +)과 분리된 리간드가 존재한다. 이에, 제2 필터를 통과한 용액은 별도로 회수하여, 상기 3) 단계의 제3 혼합액을 제조하는 반응기로 이동시켜 재사용할 수 있다. In the step 7), the remaining liquid is deaerated to recover the buffer, and then the liquid is injected into the third mixed liquid and circulated so as to be reusable (S700). More specifically, there is no carbonate in the remnant passing through the second filter, but there is a ligand separated from a complex compound, metal ion (Ca 2 + ), which has not reacted with carbon dioxide. Therefore, the solution having passed through the second filter can be recovered separately and can be reused by moving it to a reactor for producing the third mixed solution in the step 3).

이러한 방법은 상기 3) 단계의 제3 혼합액을 제조하기 위하여, 지속적으로 리간드를 구입하여 투입할 필요가 줄어들고, 탄산염 회수 방법에서 사용한 리간드를 재사용할 수 있다는 점에서, 자원의 재활용이 가능하며, 비용 절감의 효과가 우수하다고 할 것이다. 또한, 회수하여 재활용하는 용액에는 착화합물이 존재하며, 상기 착화합물을 다시금 CO2와 반응시킴에 따라, 탄산염의 회수율을 향상시킬 수 있다.This method is advantageous in that it is possible to recycle the resources in that the ligand used in the carbonate recovery method can be reused because the necessity of constantly purchasing and introducing the ligand is reduced in order to produce the third mixed solution in the step 3) The effect of saving is excellent. Further, a solution for recovery and recycling has a complex compound. By reacting the complex again with CO 2 , the recovery rate of the carbonate can be improved.

도 2 내지 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템을 나타내는 개략도이다.2 to 3 are schematic views showing a system for recovering carbonate using steelmaking slag according to an embodiment of the present invention.

도 2에 따르면, 본 발명의 일 실시예에 따른 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템은 금속 이온 추출부(100),분리부(200), 착화합물 제조부(300), 착화합물 분리부(400), 탄산화 공정부(500), 탄산염 분리부(600) 및 가스 순환부(700)를 포함하며, 추가적으로 회수부(800)를 더 포함할 수 있다.2, the system for recovering carbonate using steelmaking slag according to an embodiment of the present invention includes a metal ion extraction unit 100, a separation unit 200, a complex compound production unit 300, a complex compound separation unit 400, A carbonic acid separation unit 600 and a gas circulation unit 700, and further may further include a recovery unit 800.

보다 구체적으로,상기 금속이온 추출부(100)는 제강 슬래그와 산성 용매를 혼합하여 금속이온을 포함하는 제1 혼합액을 제조하는 것에 관한 것이다. 제강 슬래그 내에 포함되어 있는 금속 성분을 금속 이온으로 추출하기 위한 것으로, 산성 용매와 반응시켜 금속 이온을 추출한다. 본 발명의 일 실시예예 따르면, 제강 슬래그와 산성 용매를 혼합하여 제1 혼합액을 제조하고, 상기 제1 혼합액은 미반응 제강 슬래그, 산성 용매 및 금속 이온을 포함할 수 있다. More specifically, the metal ion extraction unit 100 relates to mixing a steelmaking slag and an acidic solvent to produce a first mixed solution containing metal ions. The metal components contained in the steel making slag are extracted with metal ions, and the metal ions are extracted by reacting with an acidic solvent. According to one embodiment of the present invention, a first mixed solution is prepared by mixing a steelmaking slag and an acidic solvent, and the first mixed solution may include unreacted steel slag, an acidic solvent, and a metal ion.

상기 분리부(200)는 금속이온 추출부(100)에서 생성된 제1 혼합액을 금속이온을 포함하는 제2 혼합액 및 여과액으로 분리하는 것으로, 제1 혼합액은 상기에서 언급한 바와 같이,미반응 제강 슬래그, 산성 용매 및 금속 이온을 포함하고 있으므로, 본 발명의 탄산염 회수 시스템에서 불필요한 미반응 제강 슬래그를 분류하여 여과액으로 회수하고, 산성 용매 및 금속 이온을 포함하는 제2 혼합액을 얻을 수 있다.The separation unit 200 separates the first mixed solution generated in the metal ion extraction unit 100 into a second mixed solution containing metal ions and a filtrate, and the first mixed solution is an unreacted Steelmaking slag, acidic solvent and metal ion, it is possible to separate unnecessary unreacted steel making slag from the carbonate recovery system of the present invention and recover it as a filtrate to obtain a second mixed solution containing an acidic solvent and a metal ion.

상기 착화합물 제조부(300)는 상기 분리부(200)에서 분리한 제2 혼합액에 리간드를 넣고, 혼합하여 금속이온과 리간드가 반응시켜 착화합물을 함유하는 제3 혼합액을 제조하는 것이다. 리간드는 상기 언급한 바와 같이, 특정 금속 이온과 배위 결합을 하여, 착화합물을 형성할 수 있다. 즉, 제2 혼합액에 포함되어 있는 다수의 금속 이온 중, 칼슘 이온(Ca )만을 선택적으로 반응하여 착화합물을 형성할 수 있는 리간드를 제2 혼합액에 포함시켜, 제2 혼합액 내의 칼슘 이온(Ca )과 선택적으로 반응하여 착화합물을 형성할 수 있다.The complex compound-producing part 300 is prepared by adding a ligand to a second mixed solution separated from the separating part 200 and mixing the mixed solution to react the metal ion and the ligand to form a complex mixture. The ligand, as mentioned above, can coordinate with a specific metal ion to form a complex. That is, a ligand capable of selectively reacting only calcium ions (Ca < 2 + & gt ; ) among a plurality of metal ions contained in the second mixed solution to form a complex is included in the second mixed solution, 2 < + & gt ; ) to form a complex.

상기 착화합물 분리부(400)는 상기 착화합물 제조부(300)에서 제조한 제3 혼합액을 분리하여 착화합물만을 함유하는 용액의 제4 혼합액을 얻는 것으로, 보다 구체적으로 축전식 탈염장치를 이용하여, 착화합물 및 리간드와 미반응한 금속이온으로 분리하는 것이다. 상기 착화합물 분리부(400)는 착화합물이 전하를 띄지 않고, 리간드 및 미반응 금속 이온은 전하를 띄는 성질을 이용하여 제4 혼합액을 효율적으로 분리할 수 있다.The complex separation unit 400 separates the third mixed solution produced in the complex-compound production unit 300 to obtain a fourth mixed solution of a solution containing only a complex, and more specifically, And separating into metal ions which have not reacted with the ligand. The complex separation unit 400 can efficiently separate the fourth mixed solution using the property that the complex is not charged and the ligand and unreacted metal ions are charged.

상기 탄산화 공정부(500)는 착화합물 분리부(400)에서 분리된 착화합물을 이산화탄소와 반응시켜 탄산염을 형성하는 것이다. 리간드는 선택적으로 금속이온과 반응하여 착화합물을 형성하는 것을 특징으로 하지만, 이러한 착화합물에 CO를 반응시키면 착화합물의 금속이온 (Ca2 +)은 리간드보다 CO2와 반응성이 높아, 이산화탄소를 만나면 CO2와 반응하여 탄산염을 형성하는 성질을 이용하여 탄산염을 형성할 수 있다.The carbonated crystal unit 500 forms a carbonate by reacting the complex compound separated in the complex compound separation unit 400 with carbon dioxide. The ligand selectively reacts with the metal ion to form a complex. When the complex is reacted with CO 2 , the metal ion (Ca 2 + ) of the complex is highly reactive with CO 2 than the ligand. When the carbon dioxide is encountered, CO 2 To form a carbonate. ≪ RTI ID = 0.0 > [0040] < / RTI >

다만, 탄산화 공정부(500)로 유입되는 용액은 산성을 나타내고, 산성을 띄는 용액의 경우에는 CO를 반응시키더라도, 탄산화 반응이 일어나지 않는 특성으로 인해, 산성 용액의 pH를 높여주기 위한 완충 용액(Buffer solution)을 혼합 시켜줄 수 있으며, 상기 완충 용액 대신, NH4OH, NaOH 또는 KOH와 같은 강염기를 사용할 수 있지만, 본 발명에서는 기체 상태의 완충제, 예컨대 암모니아(NH3)를 주입함으로써, pH를 높여줄 수 있다. However, even if CO 2 is reacted in the case of a solution having an acidity, the solution flowing into the carbonation unit 500 is acidic, and because of the characteristic that the carbonation does not occur, a buffer solution for increasing the pH of the acid solution A strong base such as NH 4 OH, NaOH or KOH may be used instead of the buffer solution. However, in the present invention, by increasing the pH by injecting a gaseous buffer such as ammonia (NH 3) You can give.

보다 구체적으로, 상기 기체 상태의 완충제, 즉 상기 암모니아는 기체 상태로 반응기 내부로 주입된 후, 반응 용액 내 수화되어 pH 분위기를 강염기로 제어하는 것이 용이하다. 또한, 종래 용액의 상태로 첨가하는 경우 발생하는 반응용액 내 불필요한 양이온을 축적으로 용액 내 금속이온의 농도 변화를 방지함으로써, 결과적으로 탄산화 반응 효율을 감소시키는 문제를 해결할 수 있다.More specifically, the gaseous buffer agent, that is, the ammonia, is injected into the reactor in a gaseous state, and then hydrated in the reaction solution to facilitate control of the pH atmosphere with a strong base. In addition, it is possible to solve the problem of decreasing the carbonation reaction efficiency by preventing the concentration of the metal ions in the solution by accumulating unnecessary cations in the reaction solution, which is generated when the solution is added in the state of the conventional solution.

상기 착화합물 분리부(400)에서 분리되어, 탄산화 공정부(500)로 유입되는 제4 혼합액은 pH가 1 내지 3, 바람직하게는 2인 산성을 나타내며, 탄산화 공정부(500)의 환경이 산성인 경우에는 CO2를 반응시키더라도, 탄산화 반응이 용이하게 일어나지 않는다. 이에, 상기와 같이, 일반적으로 강염기를 사용하여 pH를 높여줄 수 있지만, 본 발명에서는 기체 상태의 완충제, 즉 암모니아를 이용하여 탄산화 공정부(500)의 환경을 pH가 8 내지 10, 바람직하게는 9 이상을 유지될 수 있도록 한다. 종래 수산화나트륨, 수산화칼륨과 같은 완충 용액을 사용할 때와 비교하여, 회수 효율의 영향을 미치는 반응 용액 내 금속이온의 농도 변화를 방지할 수 있고, 값비싼 용매의 사용량을 줄일 수 있어, 자원의 재활용이 가능하며, 비용 절감의 효과가 우수하다고 할 것이다.The fourth mixture liquid separated from the complex compound separating unit 400 and flowing into the carbonizing unit 500 has an acidity of 1 to 3, preferably 2, and the environment of the carbonation unit 500 is acidic , Even if CO 2 is reacted, the carbonation reaction does not easily occur. However, in the present invention, the environment of the carbonation unit 500 is adjusted to a pH of 8 to 10, preferably, a pH of 8 to 10 by using a gaseous buffering agent, that is, ammonia, as described above. 9 or more. It is possible to prevent the concentration change of the metal ion in the reaction solution, which has an effect on the recovery efficiency, compared with the case of using a buffer solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide in the past, and to reduce the amount of expensive solvent, And the cost savings are excellent.

상기 탄산염 분리부(600)는 탄산화 공정부(500)에서 제조된 탄산염을 분리하는 것으로, 직경이 30 내지 40 ㎛인 기공을 다수 포함하는 필터를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 탄산염 분리부(600)의 필터 내 기공의 직경은 최대 40 ㎛이므로,40 ㎛를 초과하는 직경의 크기를 가지는 탄산염은 탄산염 분리부(600)를 통과하지 못하게 되어, 직경의 크기를 이용하여 탄산염만 분리할 수 있다.The carbonate separator 600 separates carbonates produced in the carbonation unit 500 and includes a filter including a plurality of pores having a diameter of 30 to 40 탆. Since the diameter of the pores in the filter of the carbonate separator 600 is at most 40 탆, the carbonate having a diameter exceeding 40 탆 can not pass through the carbonate separator 600, Can be separated.

상기 가스순환부(700)는 상기 탄산염 분리부(600)에서 탄산염을 분리하고 남은 잔여액에 잔존하는 완충제를 다시 기체 상태로 탈기(air stripping)하여 회수한 후, 상기 착화합물 제조부(300)에 주입하여 재사용 가능하도록 완충제를 순환시킬 수 있다. The gas circulating unit 700 separates the carbonates from the carbonate separator 600 and recovers the buffer remaining in the remaining liquid by air stripping and then discharges the recovered buffer to the complex compound production unit 300 The buffer can be circulated to be reusable by injection.

보다 구체적으로 상기 가스순환부(700)는, 상기 탄산염이 분리되고 남은 잔여액에 존재하는 완충제를 탈기(air stripping)하여 기체 상태로 회수하는 가스 회수부; 및 상기 회수된 기체 상태의 완충제를 상기 탄산화 공정부로 재주입하는 제2 가스 주입부를 더 포함할 수 있다. 상기 가스 회수부는 상기 잔여 액에 잔존하는 완충제, 예를 들면 암모늄 이온(NH4+) 및 수산화 이온(OH-)을 탈기하여 기체 상태의 암모니아(NH3)로 다시 회수할 수 있다. 이와 같이 회수된 암모니아는 상기 제2 가스 주입부를 통하여, 다시 탄산화 공정부(500) 내 반응 용액에 주입 및 수화되어 pH 분위기를 강염기로 제어할 수 있다. More specifically, the gas circulating unit 700 includes a gas recovery unit for recovering gas in a gas state by air stripping the buffer remaining in the remnant remaining after the carbonate is separated; And a second gas injection unit for re-injecting the recovered gaseous buffer into the carbonization process unit. The gas recovery unit may degas the buffering agent remaining in the residual liquid, for example, ammonium ions (NH 4+ ) and hydroxide ions (OH - ) and may be recovered again as gaseous ammonia (NH 3 ). The ammonia thus recovered can be injected into the reaction solution in the carbonation unit 500 through the second gas injection unit and hydrated, thereby controlling the pH atmosphere with a strong base.

이러한 기체 상태의 완충제 사용은 탄산염을 분리시킨 후, 연속적인 탄산화 공정이 이루어지는 시스템에서 재사용이 가능하며, 탄산염 분리 후 잔여액이 염기성을 띄지 않기 때문에 별도의 공정으로 폐수 처리해야 할 필요가 없다.The use of such gaseous buffering agents can be reused in a system where a continuous carbonation process is carried out after separating the carbonates, and since the remaining liquid after separation of the carbonate is not basic, there is no need to perform wastewater treatment in a separate process.

본 발명에 따른 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템은, 회수부(800)를 추가로 더 포함할 수 있다. 탄산염 분리부(600)를 통과한 혼합 용액을 회수하여 착화합물 제조부(300)로 이동시켜주는 것으로, 탄산염 분리부(600)는 탄산화 공정부(500)에서 반응이 종결된 혼합 용액을 마이크로 사이즈의 기공을 포함하는 필터를 통과시켜, 상기 필터를 통과하지 못한 탄산염을 회수하지만, 이 때 필터를 통과한 혼합 용액을 회수하기 위해 회수부(800)를 추가로 포함할 수 있다. 상기 회수부(800)에서 회수한 필터를 통과한 혼합 용액에는 이산화탄소와 반응하지 않은 착화합물과, 금속이온(Ca2 +)과 분리된 리간드가 존재하므로, 이들을 회수부(800)를 통해 회수하여, 착화합물 제조부(300)로 이동시킴으로 인해, 착화합물을 형성하기 위해 리간드를 구입하여 꾸준히 투입할 필요가 줄어들고, 탄산염 회수 방법에서 사용한 리간드를 재사용할 수 있다는 점에서, 자원의 재활용이 가능하며, 비용 절감의 효과가 우수하다고 할 것이다. 또한, 회수하여 재활용하는 용액에는 착화합물이 존재하며, 상기 착화합물을 다시금 CO2와 반응시킴에 따라, 탄산염의 회수율을 향상시킬 수 있다.The system for recovering carbonates using steelmaking slag according to the present invention may further include a recovery unit 800. The carbonate solution separator 600 separates the mixed solution from the carbonic acid separator 600 into a solution of micro size The recovered carbonates may be passed through a filter including pores to recover the carbonate that has not passed through the filter. In this case, the recovery unit 800 may further include a recovery unit 800 for recovering the mixed solution having passed through the filter. Since the complex did not react with the collection unit 800, the mixed solution was passed through a filter recovered in the carbon dioxide and metal ions the ligand isolated from the (Ca 2 +) is present, to recover them from the recovery unit (800), It is possible to reuse the ligand used in the carbonate recovery method, and it is possible to recycle the resources, and the cost can be reduced. The effect of Further, a solution for recovery and recycling has a complex compound. By reacting the complex again with CO 2 , the recovery rate of the carbonate can be improved.

100: 금속이온 추출부
200: 분리부
300: 착화합물 제조부
400: 착화합물 분리부
500: 탄산화 공정부
600: 탄산염 분리부
700 : 가스 순환부
800 : 회수부
100: Metal ion extraction unit
200:
300:
400: Complex separation unit
500: Carbonation core
600: carbonate separator
700: gas circulation part
800:

Claims (23)

제강 슬래그와 산성 용매를 혼합 후 필터를 통과한 금속이온 포함 혼합액에 리간드를 첨가하여 착화합물 함유 혼합액을 제조하는 단계; 및
상기 착화합물 함유 혼합액으로부터 분리한 착화합물 함유 산성용액에 기체 상태의 완충제를 주입하여 수화시킨 후, 이산화탄소와 반응시켜 형성된 탄산염을 분리하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.
Mixing a steelmaking slag and an acidic solvent, and adding a ligand to a metal ion-containing mixed solution having passed through the filter to prepare a mixed solution containing a complex; And
And injecting a gaseous buffer into the complex-containing acidic solution separated from the complex-containing mixed solution to hydrate the carbonic acid-containing acidic solution, and then separating the formed carbonate by reacting with carbon dioxide.
1) 제강 슬래그 및 산성 용매를 혼합하여 제1 혼합액을 제조하는 단계;
2) 상기 제1 혼합액을 제1 필터로 통과시켜 제2 혼합액 및 여과액으로 분리하는 단계;
3) 상기 제2 혼합액에 리간드를 첨가하여 제3 혼합액을 제조하는 단계로서, 상기 제3 혼합액은 상기 제2 혼합액 내의 금속이온과 리간드 간의 반응에 의해 형성되는 착화합물을 함유하며;
4) 상기 제3 혼합액을 전기 화학법을 이용하여 상기 제3 혼합액으로부터 착화합물을 함유하는 용액만을 분리하여 제4 혼합액을 얻는 단계;
5) 상기 제4 혼합액 내에 기체 상태의 완충제를 수화시킨 후, 이산화탄소를 주입하여 탄산염을 형성하는 단계;
6) 상기 형성된 탄산염을 함유하는 제4 혼합액을 탄산염 및 잔여액으로 분리하는 단계;를 포함하는, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.
1) mixing a steelmaking slag and an acidic solvent to prepare a first mixed solution;
2) separating the first mixed solution into a second mixed solution and a filtrate through a first filter;
3) adding a ligand to the second mixed solution to prepare a third mixed solution, wherein the third mixed solution contains a complex formed by a reaction between a metal ion and a ligand in the second mixed solution;
4) separating only the solution containing the complex compound from the third mixed solution by electrochemical means, to obtain a fourth mixed solution;
5) hydrating a gaseous buffer in the fourth mixed solution, and then injecting carbon dioxide to form a carbonate;
6) A method for recovering a carbonate using a steelmaking slag, comprising: separating a fourth mixed liquid containing the formed carbonate into a carbonate and a residual liquid.
제 2항에 있어서,
상기 4) 단계의 제4 혼합액의 pH가 1 내지 3이며,
상기 5) 단계의 기체 상태의 완충제가 수화된 제4 혼합액의 pH가 8 내지 10이 되도록 조절하는 것인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.
3. The method of claim 2,
The pH of the fourth mixed solution in step 4) is 1 to 3,
Wherein the pH of the fourth mixed solution in which the gaseous buffer in step 5) is hydrated is adjusted to be in the range of 8 to 10. The method for recovering carbonate by using the steel making slag.
제 2항에 있어서,
상기 완충제는 암모니아(NH3) 기체인 것인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the buffer is ammonia (NH 3 ) gas.
제 2항에 있어서,
상기 6) 단계는 마이크로 사이즈의 기공을 포함하는 제2 필터를 이용하여 탄산염을 분리하는 것인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.
3. The method of claim 2,
The method of claim 6, wherein the carbonate is separated using a second filter including micro-sized pores.
제 5항에 있어서,
상기 제2 필터의 기공의 직경이 30 내지 40 ㎛인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the diameter of the pores of the second filter is 30 to 40 占 퐉.
제 5항에 있어서,
상기 6) 단계의 잔여액을 회수하여 3) 단계의 제3 혼합액을 제조하기 위한 반응 용기로 공급하는, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.
6. The method of claim 5,
And recovering the remaining liquid in the step 6) and supplying the recovered carbonate to the reaction vessel for producing the third mixed liquid in step 3).
제 2항에 있어서,
상기 1) 단계의 산성 용매는 질산(HNO3), 염산(HCl), 황산(H2SO4), 브로민화수소산(HBr), 아이오딘화수소산(HI), 과염소산(HClO4) 및 인산(H3PO4)으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.
3. The method of claim 2,
The acidic solvent in step 1) may be at least one selected from the group consisting of nitric acid (HNO 3 ), hydrochloric acid (HCl), sulfuric acid (H 2 SO 4 ), hydrobromic acid (HBr), hydroiodic acid (HI), perchloric acid (HClO 4 ) H 3 PO 4 ). The method for recovering carbonates using steelmaking slag according to claim 1,
제 2항에 있어서,
상기 3) 단계의 금속이온은 Ca2+인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the metal ion in the step 3) is Ca 2+ , and recovering the carbonate using the steel making slag.
제 2항에 있어서,
상기 3) 단계의 리간드는 CH3COOH, C6H9NO6, C6H5NO2, HN(CH2CO2H)2 및 C2H2O4로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the ligand in step 3) is at least one selected from the group consisting of CH 3 COOH, C 6 H 9 NO 6 , C 6 H 5 NO 2 , HN (CH 2 CO 2 H) 2 and C 2 H 2 O 4 , A method of recovering carbonate using steelmaking slag.
제 2항에 있어서,
상기 탄산염은 CaCO3 인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the carbonate is CaCO 3 , and recovering the carbonate using the steelmaking slag.
제 2항에 있어서,
상기 제1 필터의 기공의 직경이 30 내지 50 ㎛인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the diameter of the pores of the first filter is 30 to 50 占 퐉.
제강 슬래그와 산성 용매를 혼합하여, 금속이온을 포함하는 제1 혼합액을 제조하는 금속이온 추출부;
상기 제1 혼합액을 금속이온을 포함하는 제2 혼합액 및 여과액으로 분리하는 제1 분리부;
상기 분리된 제2 혼합액에 리간드를 혼합하여, 금속이온과 리간드의 반응에 의해 형성된 착화합물을 함유하는 제3 혼합액을 제조하는 착화합물 제조부;
상기 제3 혼합액으로부터 착화합물을 함유하는 용액만을 분리하여 제4 혼합액 얻는 착화합물 분리부;
상기 제4 혼합액에 기체 상태의 완충제를 주입하는 제1 가스 주입부;
상기 완충제가 수화된 제4 혼합액에 이산화탄소를 주입하여 탄산염을 형성하는 탄산화 공정부; 및
상기 형성된 탄산염을 함유하는 제4 혼합액을 탄산염 및 잔여액으로 분리하는 탄산염 분리부;를 포함하는, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.
A metal ion extracting unit for mixing a steelmaking slag and an acidic solvent to produce a first mixed solution containing metal ions;
A first separator for separating the first mixed solution into a second mixed solution containing a metal ion and a filtrate;
Mixing a ligand with the separated second mixed solution to produce a third mixed solution containing a complex formed by a reaction between a metal ion and a ligand;
A complex separation unit for separating only the solution containing the complex compound from the third mixture solution to obtain a fourth mixture solution;
A first gas injection unit injecting a gaseous buffer into the fourth mixed solution;
A carbonation unit for forming carbonates by injecting carbon dioxide into the fourth mixed solution in which the buffer is hydrated; And
And a carbonate separator for separating the formed fourth mixture liquid containing the formed carbonate into a carbonate and a residual liquid.
제13항에 있어서,
상기 잔여액으로부터 완충제를 회수하여 재사용하기 위한 가스 순환부를 더 포함하고,
상기 가스 순환부는 상기 잔여액에 존재하는 완충제를 탈기(air stripping)하여 회수하는 가스 회수부;를 포함하는, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.
14. The method of claim 13,
Further comprising a gas circulation unit for recovering and reusing the buffer from the residual liquid,
Wherein the gas circulation unit includes a gas recovery unit for recovering air by stripping a buffer present in the residual liquid.
제 13항에 있어서,
상기 착화합물 분리부에서 분리된 제4 혼합액의 pH가 1 내지 3이며,
상기 탄산화 공정부에서 완충제가 주입된 제4 혼합액의 pH가 8 내지 10 인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.
14. The method of claim 13,
The pH of the fourth mixed solution separated in the complex separation unit is 1 to 3,
Wherein the pH of the fourth mixed solution into which the buffering agent is injected in the carbonation well is in the range of 8 to 10, and the carbonate recovery method using the steel making slag.
제 13항에 있어서,
상기 완충제는 암모니아(NH3) 기체인 것인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.
14. The method of claim 13,
Wherein the buffer is ammonia (NH 3 ) gas.
제 13항에 있어서,
상기 탄산염 분리부는 마이크로 사이즈의 기공을 포함하는 제 2필터를 이용하여 탄산염을 분리하는 것인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.
14. The method of claim 13,
Wherein the carbonate separator separates the carbonate using a second filter including micro-sized pores.
제 17항에 있어서,
상기 제2 필터의 기공의 직경이 30 내지 40 ㎛인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.
18. The method of claim 17,
Wherein the diameter of the pores of the second filter is 30 to 40 占 퐉.
제 13항에 있어서,
상기 잔여액을 회수하여 착화합물 제조부로 공급하는 회수부를 더 포함하는, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.
14. The method of claim 13,
And recovering the remaining liquid and supplying the recovered liquid to the complex compound production section.
제 13항에 있어서,
상기 산성 용매는 질산(HNO3), 염산(HCl), 황산(H2SO4), 브로민화수소산(HBr), 아이오딘화수소산(HI), 과염소산(HClO4) 및 인산(H3PO4)으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.
14. The method of claim 13,
Wherein the acidic solvent is nitric acid (HNO 3), hydrochloric acid (HCl), sulfuric acid (H 2 SO 4), bromide acid (HBr), iodine hydrofluoric acid (HI), perchloric acid (HClO 4) and phosphoric acid (H 3 PO 4 ), Wherein the carbonates are recovered from the slag.
제 13항에 있어서,
상기 금속이온은 Ca2+인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.
14. The method of claim 13,
Wherein the metal ion is Ca < 2 + & gt ;.
제 13항에 있어서,
상기 리간드는 CH3COOH, C6H9NO6, C6H5NO2, HN(CH2CO2H)2 및 C2H2O4로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.
14. The method of claim 13,
Wherein the ligand is at least one selected from the group consisting of CH 3 COOH, C 6 H 9 NO 6 , C 6 H 5 NO 2 , HN (CH 2 CO 2 H) 2 and C 2 H 2 O 4 , Carbonate recovery system.
제 13항에 있어서,
상기 탄산염은 CaCO3 인, 제강 슬래그를 이용한 탄산염의 회수 시스템.
14. The method of claim 13,
Wherein the carbonate is CaCO 3 , and the carbonate recovery system using steelmaking slag.
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