KR20190080196A - Adhesive sheet, optical member and display device using the same - Google Patents

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KR20190080196A KR1020170182497A KR20170182497A KR20190080196A KR 20190080196 A KR20190080196 A KR 20190080196A KR 1020170182497 A KR1020170182497 A KR 1020170182497A KR 20170182497 A KR20170182497 A KR 20170182497A KR 20190080196 A KR20190080196 A KR 20190080196A
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Abstract

The present invention relates to an adhesive sheet, which has 20 N/25 mm or more of the average peel force when the adhesive sheet is peeled off at 180 degrees at the speed of 0.3 m/min after the adhesive sheet according to the present invention adheres a surface of the adhesive sheet to one side of an alkali-free tempered glass, and in which a minimum value (a) of the adhesion force / a maximum value (b) of the adhesion force of the adhesive sheet in a 50 mm to 80mm section during peeling by 100mm is 0.8 or more. The adhesive sheet according to the present invention maximizes the performance expression of the alkali-free tempered glass when applied to the alkali-free tempered glass and has the excellent adhesion and peeling strength are excellent. In addition, there is little variation in the peel force, and the adhesion is kept uniform.

Description

점착 시트, 이를 포함하는 광학부재 및 표시장치{ADHESIVE SHEET, OPTICAL MEMBER AND DISPLAY DEVICE USING THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet,

본 발명은 점착 시트, 이를 포함하는 광학부재 및 표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, an optical member including the pressure-sensitive adhesive sheet, and a display device.

최근, 액정디스플레이(LCD) 등의 각종 표시장치에 터치 패널 등을 상기 표시 장치에 조합하여 사용되는 입력 장치가 널리 사용되어 오고 있다. 예컨대, 스마트폰이나 태블릿 등의 모바일 단말에는 터치 패널이 설치되어 있다.2. Description of the Related Art In recent years, an input device that uses a touch panel or the like in combination with various display devices such as a liquid crystal display (LCD) has been widely used. For example, a touch panel is installed in a mobile terminal such as a smart phone or a tablet.

이러한 표시 장치나 입력 장치의 제조 등에 있어서, 각종 광학 부재를 접합하는 용도로 광학용 점착 시트(OCA; optically clear adhesive)가 사용되고 있다. 구체적으로, 상기 광학용 점착 시트는 점착필름으로서 광학 표시 장치에서 부품들을 적층하는 층간 접착 또는 휴대폰의 터치 스크린 부착 등에 사용되고 있다.In the manufacture of such display devices and input devices, an optically clear adhesive (OCA) is used for bonding various optical members. Specifically, the optical pressure-sensitive adhesive sheet is used as a pressure-sensitive adhesive film for interlayer adhesion for laminating components in an optical display device, adhesion of a touch screen of a cellular phone, and the like.

한편, 최근 스마트폰, 태블릿 등과 같은 모바일 단말의 경우 박막화 및 슬림화 뿐만 아니라, 플렉서블한 디스플레이의 개발이 요구되고 있다. 이러한 플렉서블 디스플레이의 경우, 외부의 충격으로부터 터치패널이나 액정 모듈 등의 파손을 방지하기 위하여, 무알칼리 강화 글라스를 사용하고 있다.On the other hand, in recent mobile terminals such as smart phones and tablets, development of flexible displays as well as thinning and slimming is required. In such a flexible display, a non-alkali reinforced glass is used in order to prevent breakage of the touch panel or the liquid crystal module from external impact.

대한민국 공개특허 제2016-0011785호는 광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름에 관한 것으로서, 상이한 2종의 (메타)아크릴계 에스테르 모노머를 포함하는 모노머 성분이 중합되어 형성된 아크릴계 광경화성 수지를 포함하고, 상기 2종의 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 중 1종은 점착성 부여 모노머이고, 상기 점착성 부여 모노머가 C6-C20 지환족 축합고리 또는 융합고리 함유 아크릴레이트인 광경화성 점착제 조성물에 관한 내용을 개시하고 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2016-0011785 relates to a photo-curable pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive film, which comprises an acrylic photo-curable resin formed by polymerizing monomer components containing two different (meth) acrylic ester monomers, (Meth) acrylic ester monomer is a tackiness-imparting monomer, and the tackifier-imparting monomer is a C6-C20 alicyclic condensed ring or an acrylate containing a fused ring.

그러나 상기 문헌과 같은 종래의 점착제 조성물, 점착 시트의 경우 상기 무알칼리 강화 글라스의 내구성 발현을 위해 요구되는 밀착력, 박리력 등을 만족하지 못하는 실정이다.However, in the case of conventional pressure-sensitive adhesive compositions and pressure-sensitive adhesive sheets such as the above documents, adhesion and peeling force required for the durability of the alkali-enriched glass are not satisfied.

그러므로, 무알칼리 강화 글라스의 내구성 발현을 위해 요구되는 밀착력, 박리력을 만족하며, 특히 우수한 밀착력이 균일하게 유지되는 점착 시트의 개발이 요구되고 있다.Therefore, development of a pressure-sensitive adhesive sheet which satisfies the adhesion and peeling force required for durability development of an alkali-enriched glass, and in particular, maintains excellent adhesion force is required.

대한민국 공개특허 제2016-0011785호 (2016.02.02.)Korean Patent Publication No. 2016-0011785 (Feb.

본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 무알칼리 강화 글라스에 적용이 가능한 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which can be applied to alkali-free tempered glass.

또한, 본 발명은 밀착력, 박리력이 우수할 뿐 아니라, 그 편차가 적고 성능이 균일하게 유지되는 점착 시트 및 이를 포함하는 광학 부재, 표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which not only has excellent adhesion and peeling force, but also has a small deviation and maintains uniform performance, and an optical member and a display device containing the same.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 무알칼리 강화 글라스의 편면에 점착 시트의 표면을 부착한 후, 상기 점착 시트를 0.3m/min의 속도로 180도로 박리하였을 때 평균 박리력이 20N/25mm 이상이고, 100mm만큼 박리하는 동안 50mm 내지 80mm 구간에서 상기 점착 시트의 밀착력의 최소값(a) / 밀착력의 최대값(b)이 0.8 이상인 점착 시트를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet, which comprises adhering a surface of an adhesive sheet to one side of a alkali-enriched glass and then peeling the adhesive sheet at a speed of 0.3 m / min at 180 deg. (A) / the maximum value (b) of adhesion of the adhesive sheet in the interval of 50 mm to 80 mm during peeling by 100 mm is 0.8 or more.

또한, 본 발명은 전술한 점착시트를 포함하는 광학부재를 제공한다.The present invention also provides an optical member including the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet.

또한, 본 발명은 전술한 광학부재를 포함하는 표시장치를 제공한다.Further, the present invention provides a display device including the optical member described above.

본 발명에 따른 점착 시트는 무알칼리 강화 글라스에 적용할 경우 무알칼리 강화 글라스의 성능 발현을 극대화할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention can maximize the performance of the alkali-enriched glass when applied to a non-alkali-enriched glass.

또한, 본 발명에 따른 점착 시트는 밀착력 및 박리력이 우수한 이점이 있다.Further, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has an advantage of excellent adhesion and peeling force.

또한, 본 발명에 따른 점착 시트는 박리력의 편차가 적으며, 밀착력이 균일하게 유지되는 이점이 있다.Further, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has an advantage that the deviation of the peeling force is small and the adhesion force is maintained uniformly.

또한, 본 발명에 따른 점착 시트를 포함하는 광학 부재 및 표시장치는 내구성이 우수한 이점이 있다.In addition, the optical member and the display device including the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention have an advantage of excellent durability.

이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.When a member is referred to as being " on "another member in the present invention, this includes not only when a member is in contact with another member but also when another member exists between the two members.

본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Whenever a part is referred to as "including " an element in the present invention, it is to be understood that it may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.

<점착 시트><Adhesive sheet>

본 발명의 한 양태는, 무알칼리 강화 글라스의 편면에 점착 시트의 표면을 부착한 후, 상기 점착 시트를 0.3m/min의 속도로 180도로 박리하였을 때 평균 박리력이 20N/25mm 이상이고, 100 mm만큼 박리하는 동안 50mm 내지 80mm 구간에서 상기 점착 시트의 밀착력의 최소값(a) / 밀착력의 최대값(b)이 0.8 이상인 점착 시트에 관한 것이다.In one embodiment of the present invention, after the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to one surface of the alkali-enriched glass, the pressure-sensitive adhesive sheet has an average peel force of 20 N / 25 mm or more when peeled off at a rate of 0.3 m / (a) / the maximum value (b) of adhesion of the adhesive sheet in a range of 50 mm to 80 mm while peeling the adhesive sheet at a distance of 0.8 mm or more.

본 발명에 따른 점착 시트는 0.3/min의 속도로 180도로 박리하였을 때의 평균 박리력이 20N/25mm 이상, 바람직하게는 25N/25mm 이상, 더욱 바람직하게는 30N/25mm이상일 수 있다.The adhesive sheet according to the present invention may have an average peel force of not less than 20 N / 25 mm, preferably not less than 25 N / 25 mm, more preferably not less than 30 N / 25 mm when peeled off at a speed of 0.3 / min at 180 degrees.

상기 평균 박리력은 점착 시트의 3샘플의 박리력을 측정한 뒤, 그 평균값을 나타낸 것이다.The average peel force shows the average value after measuring the peeling force of three samples of the pressure-sensitive adhesive sheet.

구체적으로, 상기 박리력은 점착 시트의 한 면의 이형필름을 박리하고 38 ㎛ 두께의 PET 필름과 점착제 면에 코로나처리를 하여 접합한 후, 폭이 25mm, 길이 200mm가 되도록 재단하여 시편을 제조한 뒤, PET/점착제층 구성에 부착된 이형필름을 박리하고, JIS Z 0237의 규정에 따라 2kg의 롤러를 사용하여 점착시트를 무알칼리 강화 글라스의 편면에 부착한 후, 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리하고, 항온 항습 조건(23℃, 50%RH)에서 1시간 동안 보관한 샘플을 오토 그라프(AG-1S, SHIMADZU사)를 이용하여 상기 점착시트를 무알칼리 강화 글라스로부터 0.3m/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 100mm 박리하면서 측정할 수 있다.Specifically, the releasing force was obtained by peeling the release film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet, joining the PET film having a thickness of 38 mu m and the pressure-sensitive adhesive side by corona treatment, and then cutting the test piece so as to have a width of 25 mm and a length of 200 mm Thereafter, the release film adhered to the PET / pressure-sensitive adhesive layer structure was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive sheet was attached to one side of the alkali-enriched glass using a 2 kg roller in accordance with JIS Z 0237, (AG-1S, manufactured by SHIMADZU Co., Ltd.) for 1 hour at room temperature and humidity conditions (23 ° C, 50% RH) for about 20 minutes at room temperature The measurement can be performed while peeling off 100 mm from the glass at a peeling rate of 0.3 m / min and a peeling angle of 180 degrees.

상기 점착 시트는 평균 박리력이 20N/25mm 이상이기 때문에 굽힘, 뒤틀림이나 비틀림의 응력이 가해졌을 때, 요컨대 응력이 가해진 순간의 박리의 용이성이 우수하다. 또한, 뒤틀림 접착성이 우수하여, 광학 부재를 부착 고정한 제품에 굽힘, 뒤틀림이나 비틀림의 응력이 가해졌을 때 광학 부재가 박리되는 현상을 방지하여 제품의 신뢰성 저하를 방지할 수 있는 이점이 있다.Since the average peel force of the pressure-sensitive adhesive sheet is 20 N / 25 mm or more, the pressure-sensitive adhesive sheet is excellent in ease of peeling at the moment of bending, twisting or twisting, that is, at the moment when stress is applied. Further, there is an advantage that warp adhesiveness is excellent, a phenomenon in which the optical member is peeled off when a bending, twisting, or twisting stress is applied to a product to which the optical member is attached and fixed is prevented, and the reliability of the product is prevented from deteriorating.

본 발명에 따른 점착 시트는 100mm만큼 박리하는 동안 50mm 내지 80mm 구간에서 상기 점착 시트의 밀착력의 최소값(a) / 밀착력의 최대값(b)이 0.8 이상, 바람직하게는 0.85 이상, 더욱 바람직하게는 0.9 이상 일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has a minimum value (a) / a maximum value (b) of the adhesion force of the pressure-sensitive adhesive sheet in the interval of 50 mm to 80 mm during peeling by 100 mm of 0.8 or more, preferably 0.85 or more, Or more.

점착 시트의 밀착력 또는 박리력이 부분적으로 우수하더라도, 그 편차가 큰 경우 상기 점착 시트를 적용하는 부재 또는 제품에 내구성에 문제를 야기할 수 있다.Even if the adhesive force or the peeling force of the adhesive sheet is partially excellent, if the deviation is large, durability may be caused to a member or a product to which the adhesive sheet is applied.

본 발명에 따른 점착 시트는 100mm만큼 박리하는 동안의 50mm 내지 80mm 구간에서 상기 점착 시트의 밀착력의 최대값과 최소값의 비가 상기 범위를 만족한다. 구체적으로 본 발명에 따른 점착 시트는 우수한 밀착력이 균일하게 유지되기 때문에 상기 점착 시트를 적용하는 부재 또는 표시 장치와 같은 제품에 우수한 내구성의 부여가 가능한 이점이 있다.In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the ratio of the maximum value to the minimum value of the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet in the interval of 50 mm to 80 mm during peeling by 100 mm satisfies the above range. Specifically, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has an advantage that excellent durability can be imparted to a member such as a member or a display device to which the pressure-sensitive adhesive sheet is applied since an excellent adhesion force is uniformly maintained.

상기 "밀착력"은 상기 점착 시트가 무알칼리 강화 글라스에 접착되는 정도를 나타낸 것으로, 상기 박리력의 측정법과 동일한 조건으로 측정될 수 있다. The "adhesion force" indicates the extent to which the adhesive sheet is adhered to the alkali-free tempered glass, and can be measured under the same conditions as the measuring method of the peeling force.

본 발명에 있어서, "무알칼리 강화 글라스"란, Na2O, K2O 등의 알칼리 금속 산화물을 실질적으로 함유하지 않는 유리를 일컫는다. 이때, "실질적으로 함유하지 않는"이란, 불가피적 불순물을 제외하고 함유하지 않는 것을 의미할 수 있다. 상기 무알칼리 강화 글라스는 예컨대 코닝사 제조의 고릴라 글라스를 들 수 있다.In the present invention, "alkali-free glass reinforced glass" refers to glass substantially containing no alkali metal oxide such as Na 2 O or K 2 O. Here, the term "substantially not containing" may mean that it does not contain any inevitable impurities. The alkali-enriched glass may be a gorilla glass manufactured by Corning Incorporated.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 점착 시트는, C6 내지 C10의 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알킬기를 함유하는 아크릴 단량체 유래의 반복단위 및 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위;를 포함하는 아크릴 중합체;를 포함하고, 상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여, 상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위는 80 내지 95 중량%로 포함되고, 상기 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위는 5 내지 20 중량%로 포함되며, 상기 아크릴 아마이드 단량체는 하기 화학식 1 및 2로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상을 포함하는 점착제 조성물의 경화물을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet comprises an acrylic polymer comprising a repeating unit derived from an acrylic monomer containing a straight-chain, branched or alicyclic alkyl group having from C6 to C10, and a repeating unit derived from an acrylamide monomer; Wherein the repeating unit derived from the acrylic monomer is contained in an amount of 80 to 95% by weight based on 100% by weight of the entire acrylic polymer, the repeating unit derived from the acrylamide monomer is contained in an amount of 5 to 20% by weight, Acrylamide monomers may include a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition comprising at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (1) and (2).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 1 및 2에서,In the above Formulas 1 and 2,

R1은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,R1 is independently hydrogen or a methyl group,

R2는 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소기이다.Each R2 is independently a linear or branched hydrocarbon group of C1 to C10.

구체적으로, 상기 아크릴 단량체는 상기 탄소수를 만족하는 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알킬기를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트일 수 있다.Specifically, the acrylic monomer may be an alkyl (meth) acrylate containing a linear, branched or alicyclic alkyl group satisfying the carbon number.

상기 직쇄 또는 분지형 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는 특별히 한정되지는 않으며, 예컨대 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, s-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. The alkyl (meth) acrylate having a straight chain or branched alkyl group is not particularly limited and includes, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate and nonyl (meth) acrylate.

상기 지환족 알킬기를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트는 트라이메틸사이클로헥실 아크릴레이트, t-부틸 사이클로헥실 아크릴레이트, 다이사이클로펜타다이엔 (메트)아크릴레이트, 트라이메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 테트라하이드로푸푸릴 메타크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 4-t-부틸 사이클로헥실 메타크릴레이트 등을 들 수 있으나 이에 한정되지 않는다.The alkyl (meth) acrylate containing the alicyclic alkyl group is preferably selected from the group consisting of trimethyl cyclohexyl acrylate, t-butyl cyclohexyl acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate, trimethyl cyclohexyl methacrylate, cyclohexyl Methacrylate, isobornyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, tetrahydrofuryl methacrylate, 3,3,5-trimethyl cyclohexyl methacrylate, 4-t-butyl cyclohexyl methacrylate But is not limited thereto.

상기 아크릴 단량체는 상기 아크릴 중합체 내에 존재하면서 피착제, 요컨대 무알칼리 강화 글라스와 접합할 때 젖음성을 높여 밀착력을 발현시키는 역할을 수행할 수 있다.When the acrylic monomer is present in the acrylic polymer, it may exhibit adhesion when it is bonded to an adherend, that is, an alkali-enriched glass, by increasing the wettability.

상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위는 상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여, 80 내지 95 중량%, 바람직하게는 83 내지 92 중량%, 더욱 바람직하게는 85 내지 90 중량%로 포함될 수 있다.The repeating unit derived from the acrylic monomer may be contained in an amount of 80 to 95% by weight, preferably 83 to 92% by weight, more preferably 85 to 90% by weight, based on 100% by weight of the entire acrylic polymer.

구체적으로, 상기 아크릴 중합체는 상기 범위의 아크릴 단량체 및 후술할 아크릴 아마이드계 단량체를 이용하여 중합될 수 있으며, 상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위가 상기 범위 내로 포함될 경우 점착시트의 밀착력 및 신뢰성이 우수한 이점이 있다.Specifically, the acrylic polymer can be polymerized using the above-mentioned acrylic monomers and acrylamide monomers described below, and when the repeating units derived from the acrylic monomer are contained within the above ranges, the adhesive polymer sheet has an advantage of excellent adhesion and reliability have.

상기 아크릴 중합체가 상기 점착제 조성물 내에 포함되는 경우, 적절한 저장 탄성률을 가지는 시트의 제조가 가능한 이점이 있다. 구체적으로 탄성률이 너무 높아 피착제와 밀착력이 다소 저하되어 내구성 발현이 어려운 현상을 억제할 수 있고, 탄성률이 너무 낮아 응집력 부족으로 인하여 내구성 확보가 어려운 현상을 억제할 수 있는 이점이 있어 바람직하다.When the acrylic polymer is contained in the pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to produce a sheet having an appropriate storage modulus of elasticity. Specifically, the modulus of elasticity is so high that the phenomenon that durability is difficult to develop due to the lowering of the adherent and the adhesion force is suppressed, and the phenomenon that the durability is difficult to secure due to the insufficient cohesive force can be suppressed.

상기 아크릴 아마이드 단량체는 하기 화학식 1 및 2로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상을 포함할 수 있다.The acrylamide monomers may include at least one member selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (1) and (2).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00003
Figure pat00003

[화학식 2](2)

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식 1 및 2에서,In the above Formulas 1 and 2,

R1은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,R1 is independently hydrogen or a methyl group,

R2는 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소기이다.Each R2 is independently a linear or branched hydrocarbon group of C1 to C10.

상기 C1 내지 C10의 직쇄 탄화수소기는 예컨대, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸 등을 들 수 있으나 이에 한정되지 않는다.Examples of the straight chain hydrocarbon group of C1 to C10 include, but are not limited to, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl and the like.

상기 C1 내지 C10의 분지쇄 탄화수소기는 예컨대, 메틸에틸, 디메틸메틸, 2-메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 2-메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2-에틸-2-메틸프로필, 2-메틸펜틸, 2,2-디메틸펜틸, 2,3-디메틸펜틸, 2,4-디메틸펜틸, 2,3,4-트리메틸펜틸, 2-에틸-2-메틸펜틸기, 2-에틸헥실기 등을 들 수 있다. 상기 분지쇄 탄화수소기의 탄소수는 구체적으로 C2 내지 C10일 수 있다.The C1 to C10 branched chain hydrocarbon group may be, for example, methylethyl, dimethylmethyl, 2-methylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 2-methylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 2,2- Methylpentyl, 2,2-dimethylpentyl, 2,3-dimethylpentyl, 2,4-dimethylpentyl, 2,3,4-trimethylpentyl, 2-ethyl- Butyl group, a 2-ethylhexyl group and the like. The carbon number of the branched chain hydrocarbon group may be specifically C2 to C10.

상기 아크릴 아마이드 단량체가 포함되는 경우, 무알칼리 강화 글라스와의 밀착력이 우수할 뿐 아니라, 상기 밀착력이 균일하게 유지되는 이점이 있다.When the acrylamide monomer is included, the adhesion of the acrylamide monomer to the alkali-enriched glass is excellent, and the adhesion is maintained uniformly.

상기 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위는 상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여 5 내지 20 중량%, 바람직하게는 8 내지 17 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 15 중량%로 포함된다. 상기 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위가 상기 범위 내로 포함될 경우 낮은 수분율에서도 투습도가 우수한 이점이 있다. 특히, 구부러진 패널에 적용하는 경우에도 내습열성이 우수한 이점이 있으며, 분자내 수소 결합 및 잔존이온들과의 킬레이팅 결합이 극대화되어 응집력이 우수한 이점이 있다.The repeating unit derived from the acrylamide monomer is contained in an amount of 5 to 20% by weight, preferably 8 to 17% by weight, more preferably 10 to 15% by weight based on 100% by weight of the entire acrylic polymer. When the repeating unit derived from the acrylamide monomer is contained within the above range, there is an advantage that the moisture permeability is excellent even at a low moisture content. Particularly, when applied to a bent panel, it has an advantage of excellent resistance to moisture and humidity, and has an advantage of excellent cohesion due to maximization of intramolecular hydrogen bonding and chelating bonding with remaining ions.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여, 수산기 함유 단량체를 0 초과 10 중량% 이하, 바람직하게는 2 내지 8 중량%, 더욱 바람직하게는 4 내지 6 중량%로 더 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the content of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 0 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, more preferably 4 to 6% by weight, based on 100% .

상기 수산기 함유 단량체가 더 포함되는 경우 점착 시트의 내수성이 우수해지는 이점이 있어 바람직하다. When the hydroxyl group-containing monomer is further contained, the pressure-sensitive adhesive sheet has an advantage of being excellent in water resistance, which is preferable.

본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 아크릴 중합체는 상기 점착제 조성물 전체 100 중량%에 대하여 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 내지 27 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 25 중량%로 포함될 수 있다. 상기 아크릴 중합체가 상기 범위 내로 포함될 경우 상기 점착제 조성물의 응집력이 극대화되고, 피착제와의 킬레이팅 결합이 우수하여 내구성이 우수한 이점이 있다.In another embodiment of the present invention, the acrylic polymer may be contained in an amount of 5 to 30% by weight, preferably 10 to 27% by weight, more preferably 20 to 25% by weight, based on 100% by weight of the total adhesive composition have. When the acrylic polymer is contained within the above range, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is maximized, the chelating bond with the adherend is excellent, and the durability is excellent.

본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 점착제 조성물은 광개시제를 더 포함할 수 있다. In another embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition may further comprise a photoinitiator.

상기 광개시제는 구체적으로 자유라디칼 광개시제일 수 있다. 상기 자유라디칼 광개시제는 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착 시트의 내부 및 표면 경화를 충분히 진행시키는 역할을 하는 것으로서, 당 분야에 공지된 것이라면 그 종류를 특별히 한정하지 않는다.The photoinitiator may specifically be a free radical photoinitiator. The free radical photoinitiator functions to sufficiently accelerate the inside and surface hardening of the pressure-sensitive adhesive sheet formed of the pressure-sensitive adhesive composition, and the kind thereof is not particularly limited as long as it is known in the art.

상기 자유라디칼 광개시제의 구체적인 예로는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 히드록시디메틸아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 3-메틸아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 4-크로놀로세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4-디아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸 등을 들 수 있다. 또한, 시판되고 있는 제품으로 상품명 Darocur 1173, Igacure 184, Igacure 907, Igacure-1700 (Ciba사) 등도 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the free radical photoinitiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, hydroxydimethylacetophenone Dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 4- 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4-hydroxycyclophenyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2- Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- 2- Benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4-diaminobenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, anthraquinone, 2-methyl anthraquinone, 2- t-butyl ane 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyl Dimethylacetamide, dimethyl ketal, diphenyl ketone benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, fluorene, triphenylamine, . Further, commercially available products such as Darocur 1173, Igacure 184, Igacure 907 and Igacure-1700 (manufactured by Ciba) can also be used. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 광개시제는 상기 점착제 조성물 전체 100 중량%에 대하여 0.01 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 1 중량%로 포함될 수 있다.In still another embodiment of the present invention, the photoinitiator may be contained in an amount of 0.01 to 3% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, more preferably 0.5 to 1% by weight based on 100% by weight of the total adhesive composition .

상기 광개시제가 상기 범위 내로 포함될 경우 점착제 조성물로 형성되는 점착 시트의 내부 및 표면 경화가 우수하여 내구성이 우수한 이점이 있다.When the photoinitiator is included within the above range, the pressure-sensitive adhesive sheet formed of the pressure-sensitive adhesive composition has an excellent inner and surface hardness and excellent durability.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 희석 모노머로서 (메타)아크릴레이트계 단량체를 더 포함할 수 있다. 상기 희석 모노머는 점착제 조성물에 내구성을 부여하는 동시에 저장탄성률을 유지하도록 하며, 무용매형인 점착제 조성물을 희석하여 점도를 조절함으로써 도공이 용이하게 할 수 있는 성분이다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention may further comprise (meth) acrylate-based monomer as a diluting monomer. The diluting monomer is a component which can impart coating properties to the pressure-sensitive adhesive composition while maintaining the storage elastic modulus while diluting the solventless pressure-sensitive adhesive composition to control the viscosity.

구체적으로, 상기 (메타)아크릴계 단량체는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트), N-비닐피롤리돈, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-메틸부틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 2-도데실티오에틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸릴(메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린 등의 1관능성 모노머; 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 아다만탄디아크릴레이트 등의 2관능성 모노머; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트 등의 3관능성 모노머; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 모노머; 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 모노머; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 모노머 등을 들 수 있다. More specifically, the (meth) acrylic monomer is at least one member selected from the group consisting of n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, Ethyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-methylbutyl (Meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (Meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, 2-dodecylthioethyl (meth) Acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, tetrapurfuryl (meth) acrylate, tetrahydrofuryl Monofunctional monomers such as acrylonitrile, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylonitrile, acrylonitrile, Butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, Ethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A-ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, (Meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di Acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di Methacrylate , Di (acryloxyethyl) isocyanurate, allyl cyclohexyl di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, neo Bifunctional monomers such as pentyl glycol-modified trimethylol propane diacrylate and adamantanedicarylate; (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified trimethylol propane tri Trifunctional monomers such as (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate and glycerol tri (meth) acrylate; Quaternary functional monomers such as diglycerin tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylol propane tetra (meth) acrylate and tetramethylol propane tetra (meth) acrylate; Pentafunctional monomers such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate and propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And hexafunctional monomers such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

상기 희석 모노머는 상기 점착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여 50 내지 90 중량부, 바람직하게는 60 내지 80 중량부 포함될 수 있으며, 이 경우 점착제 조성물의 코팅시 필요한 점도로 조절하기 용이한 경향이 있으므로 바람직하다.The diluent monomer may be contained in an amount of 50 to 90 parts by weight, preferably 60 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the pressure-sensitive adhesive composition. In this case, the viscosity of the pressure- .

본 발명에 따른 점착제 조성물은 티올계 분자량 조절제를 더 포함할 수 있다. 상기 티올계 분자량 조절제는 상기 아크릴 중합체의 라디칼 중합 시 사슬 성장의 종료 및 개시를 촉진하여, 상기 아크릴 중합체 등의 라디칼 중합 정도를 조절하고 상기 아크릴 중합체의 분자량을 조절할 수 있다. 바람직하게는 2관능 이상의 다관능 티올계 분자량 조절제가 사용될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention may further comprise a thiol-based molecular weight modifier. The thiol-based molecular weight modifier can promote the termination and initiation of chain growth in the radical polymerization of the acrylic polymer to control the degree of radical polymerization of the acrylic polymer and control the molecular weight of the acrylic polymer. Preferably, a bifunctional or multifunctional thiol molecular weight modifier may be used.

예컨대, 상기 티올계 분자량 조절제는 2-에틸헥실 3-머캅토프로피오네이트, n-옥틸 3-머캅토프로피오네이트, 메톡시부틸 3-머캅토프로피오네이트, 테트라에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판 트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 트리스[(3-머캅토프로피오닐옥시)-에틸]-이소시아누레이트 등을 포함할 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.For example, the thiol-based molecular weight modifier may be selected from the group consisting of 2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate, n-octyl 3-mercaptopropionate, methoxybutyl 3-mercaptopropionate, tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), tris [(3-mercaptopropionyloxy) Isocyanurate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

이외에도 본 발명에 따른 점착제 조성물은 전술한 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 추가 첨가제들을 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 용제, 실란 커플링제, 광안정제, 소포제, 충전제. 윤활제, 계면 활성제, 부식 방지제 등과 같은 성분들을 특성에 따라 적절히 포함할 수 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention may further include additional additives to the extent that the above-mentioned object is not impaired. For example, solvents, silane coupling agents, light stabilizers, antifoaming agents, fillers. Lubricants, surfactants, corrosion inhibitors and the like, depending on the characteristics, as appropriate.

본 발명에 있어서, 상기 점착제 조성물은 아크릴 시럽을 포함할 수 있다. 상기 아크릴 시럽은 아크릴 단량체 유래의 반복단위 및 아마이드 단량체 유래의 반복단위와 이들의 중합물인 아크릴 중합체가 용해되어 있는 수지 시럽으로, 상기 아크릴 시럽은 점착필름의 취급 및 점착공정에 용이한 점도를 나타낼 수 있도록 하는 역할을 할 수 있다.In the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition may include an acrylic syrup. The acrylic syrup is a resin syrup in which a repeating unit derived from an acrylic monomer and a repeating unit derived from an amide monomer and an acrylic polymer as a polymer thereof are dissolved. The acrylic syrup exhibits an easy viscosity in the handling and adhesion process of an adhesive film It can play a role to

상기 아크릴 시럽에 광개시제를 첨가하여 점착제 조성물을 형성할 수 있으며, 상기 점착제 조성물을 이형 필름 상에 도포함으로써 점착 시트를 제조할 수 있다.A photoinitiator may be added to the acrylic syrup to form a pressure sensitive adhesive composition. The pressure sensitive adhesive sheet may be prepared by applying the pressure sensitive adhesive composition onto a release film.

본 발명에 따른 점착 시트는 특정 평균 박리력 및 밀착력의 최소값(a) / 밀착력의 최대값(b)을 만족하기 때문에, 무알칼리 강화 글라스, 구체적으로 굴곡 무알칼리 강화 글라스의 내구성 발현을 극대화할 수 있는 이점이 있다. 구체적으로, 본 발명에 따른 점착 시트는 밀착력, 박리력이 우수할 뿐 아니라, 상기 밀착력, 박리력의 평균값의 편차가 작기 때문에 상기 점착 시트를 적용한 각종 광학 부재 또는 제품의 내구성이 우수한 이점이 있다.Since the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention satisfies the specific average peel force and the minimum value (a) / the maximum value (b) of the adhesion force, it is possible to maximize the durability manifestation of the alkali-enriched glass, specifically the bending alkali- There is an advantage. Specifically, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has an advantage of excellent durability of various optical members or products to which the pressure-sensitive adhesive sheet is applied, because the pressure-sensitive adhesive sheet has excellent adherence and peeling force as well as small variation in the average value of the adhesion and peeling force.

상기 점착 시트의 제조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 통상적인 방법에 의하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기재의 일면에 상기 점착제 조성물을 도포한 뒤 경화시킴으로써 제조할 수 있다. 이때, 도포 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 독터 블레이드, 와이어 바, 다이 코터, 콤마 코터, 그라비아 코터 등 여러 가지의 도포 방식을 이용할 수 있다.The production method of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, and can be produced by a conventional method. For example, it can be produced by applying the pressure-sensitive adhesive composition on one side of a substrate and then curing it. In this case, the coating method is not particularly limited, and various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be used.

상기 점착 시트의 두께는 50 내지 200㎛, 바람직하게는 100 내지 150㎛일 수 있다. 상기 점착 시트의 두께가 상기 범위를 만족하는 경우, 밀착력이 우수하고, 상기 점착 시트의 두께에 따른 효과의 향상이 극대화되므로 바람직하다.The thickness of the adhesive sheet may be 50 to 200 占 퐉, preferably 100 to 150 占 퐉. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet satisfies the above range, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet is excellent in adhesion and the improvement of the effect according to the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is maximized.

<광학 부재 및 표시 장치>&Lt; Optical member and display device >

본 발명의 다른 양태는, 전술한 점착 시트를 포함하는 광학부재에 관한 것이다. 구체적으로 상기 점착제층은 광학용 점착 필름(OCA)일 수 있다.Another aspect of the present invention relates to an optical member including the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet. Specifically, the pressure-sensitive adhesive layer may be an optical adhesive film (OCA).

상기 광학 부재는 예컨대, 터치패널, 윈도우, 편광판, 컬라필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사필름, 반사방지 필름, 보상필름, 휘도 향상필름, 배향막, 광확산 필름, 유리비산 방지 필름, 표면 보호필름, 플라스틱 LCD 기판, ITO(indium tin oxide), FTO(fluorinated tin oxide), AZO(aluminum dopped zinc oxide), CNT(carbon nanotube), Ag 나노와이어(nanowire), 그래핀(graphene) 등의 투명 전극 필름 등을 들 수 있다. The optical member may be, for example, a touch panel, a window, a polarizing plate, a color filter, a retardation film, an elliptically polarizing film, a reflection film, an antireflection film, a compensation film, a brightness enhancement film, Film, a plastic LCD substrate, a transparent electrode such as indium tin oxide (ITO), fluorinated tin oxide (FTO), aluminum doped zinc oxide (AZO), carbon nanotube (CNT), Ag nanowire, and graphene Film and the like.

상기 광학 부재의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다. The method of manufacturing the optical member can be easily manufactured by a person having ordinary skill in the art to which the present invention belongs.

본 발명의 또 다른 양태는, 전술한 광학부재를 포함하는 표시장치에 관한 것이다. 상기 표시장치는 전술한 점착 시트를 포함하는 광학부재를 포함하는 것이라면 이에 한정되지 않으며, 예컨대, 터치패널, OLED 디스플레이 등을 일컬을 수 있다.Another aspect of the present invention relates to a display device including the optical member described above. The display device is not limited thereto as long as it includes an optical member including the above-described pressure sensitive adhesive sheet, and may be, for example, a touch panel, an OLED display, or the like.

이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세히 설명한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지는 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다. 또한, 이하에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples to illustrate the present invention. However, the embodiments according to the present disclosure can be modified in various other forms, and the scope of the present specification is not construed as being limited to the above-described embodiments. Embodiments of the present disclosure are provided to more fully describe the present disclosure to those of ordinary skill in the art. In the following, "%" and "part" representing the content are by weight unless otherwise specified.

제조예Manufacturing example : (: ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 시럽의 제조 Manufacture of syrups

제조예Manufacturing example 1 One

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 단량체 45중량%, 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 단량체 45중량%, N-(이소부톡시메틸)아크릴아마이드 10 중량%로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 단량체 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 상기 단량체 혼합물을 총 중량을 100 중량부로 하였을 때, 광개시제로 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤을 0.5중량부 투입하였다. 이후 교반시키며, UV램프(10mW)를 조사하여 전환율 25%의 (메타)아크릴레이트 시럽(A1)을 제조하였다.45% by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA) monomer, 45% by weight of isobornyl acrylate (IBOA) monomer, and 45% by weight of N- 10% by weight of isobutoxymethyl) acrylamide was added thereto, and nitrogen gas was purged for 1 hour in order to remove oxygen, and then kept at 80 캜. When the monomer mixture was homogeneously mixed and the total weight of the monomer mixture was 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone was added as a photoinitiator. (Meth) acrylate syrup (A1) having a conversion of 25% was prepared by irradiating a UV lamp (10 mW) with stirring.

제조예Manufacturing example 2 내지 5 2 to 5

상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1의 조성으로 (메타)아크릴레이트 시럽(A2 내지 A5)을 제조하였다.(Meth) acrylate syrup (A2 to A5) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but with the composition shown in Table 1 below.

실험예Experimental Example 1. 중량평균분자량 및 분자량 분포의 평가 1. Evaluation of weight average molecular weight and molecular weight distribution

(메타)아크릴레이트 시럽의 중량평균분자량 및 분자량 분포는 GPC를 사용하여, 이하의 조건으로 측정하였다. 검량선의 제작에는, Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여, 측정 결과를 환산하였다.The weight average molecular weight and molecular weight distribution of the (meth) acrylate syrup were measured using GPC under the following conditions. For the preparation of the calibration curve, the measurement results were converted using standard polystyrene of the Agilent system.

<중량평균분자량 측정 조건> <Conditions for measuring weight average molecular weight>

측정기: Agilent GPC (Agilent 1200 series, 미국)Meter: Agilent GPC (Agilent 1200 series, USA)

컬럼: PL Mixed B 2개 연결Column: Two PL Mixed B connections

컬럼 온도: 40℃Column temperature: 40 ° C

용리액: 테트라히드로푸란Eluent: tetrahydrofuran

유속: 1.0mL/minFlow rate: 1.0 mL / min

농도: ~1mg/mL (100 ㎕ injection)Concentration: ~ 1 mg / mL (100 l injection)

구분division (메타)아크릴레이트 단량체(중량 %)(Meth) acrylate monomer (% by weight) 광개시제
(중량부)
Photoinitiator
(Parts by weight)
폴리머
전환율
(%)
Polymer
Conversion Rate
(%)
중량평균
분자량
(단위:만)
Weight average
Molecular Weight
(Unit: million)
EHAEHA IBOAIBOA NIBMAANIBMAA 5-HPA5-HPA 제조예1(A1)Production Example 1 (A1) 4545 4545 1010 -- 0.50.5 2525 5858 제조예2(A2)Production Example 2 (A2) 4545 4040 1010 55 0.50.5 2727 6767 제조예3(A3)Production Example 3 (A3) 4242 4040 1818 -- 0.50.5 2525 5757 제조예4(A4)Production Example 4 (A4) 6060 1010 3030 -- 0.50.5 2626 6969 제조예5(A5)Production Example 5 (A5) 2020 5656 2424 -- 0.50.5 2626 7070 2-EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트
IBOA: 이소보닐 아크릴레이트
NIBMAA: N-(이소부톡시메틸)아크릴아마이드
5-HPA: 5-히드록시펜틸아크릴레이트
광개시제: 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤
2-EHA: 2-ethylhexyl acrylate
IBOA: isobornyl acrylate
NIBMAA: N- (isobutoxymethyl) acrylamide
5-HPA: 5-hydroxypentyl acrylate
Photoinitiator: 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone

실시예Example 1 내지 3 및  1 to 3 and 비교예Comparative Example 1 내지 2 1 to 2

상기 제조예의 (메타)아크릴레이트 시럽, 광개시제의 함량을 하기 표 2의 조성으로 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.The content of the (meth) acrylate syrup and the photoinitiator of the above Preparation Example was mixed in the composition shown in Table 2 to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.

상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 150㎛가 되도록 도포하고 그 위에 이형필름을 접합하여 점착시트를 제작한 후 UV(400mJ, UVV기준)조사 조건을 조절하여 시트를 완성하였다.The pressure-sensitive adhesive composition prepared above was coated on a releasing film coated with a silicone release agent to a thickness of 150 占 퐉, and a release film was bonded thereon to form a pressure-sensitive adhesive sheet. Then, the condition of UV (400mJ, UVV) .

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 (메타)아크릴레이트시럽(Meth) acrylate syrup 종류Kinds A1A1 A2A2 A3A3 A4A4 A5A5 함량content 100100 100100 100100 100100 100100 광개시제
(중량부)
Photoinitiator
(Parts by weight)
I-651I-651 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5
저장탄성률
(MPa, 1Hz)
Storage modulus
(MPa, 1 Hz)
25℃25 ℃ 1.41.4 1.01.0 2.32.3 0.20.2 3.93.9
I-651: 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄온I-651: 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethanone

실험예Experimental Example 2.  2. 점탄성Viscoelastic (저장탄성률) 측정(Storage elastic modulus) measurement

상기 점착시트의 저장탄성률은 점탄성 측정 장치(MCR-301, Anton Paar사)를 사용해서 25℃에서의 저장 탄성률을 측정하였다. 보다 상세하게는, 점착층 샘플 사이즈를 길이 30mm×폭 30mm로 하고, 측정 시료를 Glass Plate에 접합 후 측정tip과 접착한 상태에서 -30 내지 100℃의 온도 영역에서 주파수 1.0Hz, 변형 2%, 승온 속도 5℃/min의 조건 하에서 측정하고, 25℃의 측정값을 판독함으로써 구하였다. UV 경화 후 저장탄성율 측정 결과를 상기 표 2에 나타내었다.The storage elastic modulus of the adhesive sheet was measured by a viscoelasticity measuring device (MCR-301, Anton Paar) at 25 캜. More specifically, the adhesive layer sample size was 30 mm in length and 30 mm in width. After bonding the measurement sample to a glass plate, the adhesive was adhered to the measurement tip at a temperature of -30 to 100 캜 in a temperature range of 1.0 Hz, Temperature rise rate of 5 占 폚 / min, and reading the measured value at 25 占 폚. The results of the storage modulus measurement after UV curing are shown in Table 2 above.

실험예Experimental Example 3.  3. 박리력Peel force 및 밀착력 평가 And Adhesion Evaluation

실시예 또는 비교예에서 제조된 점착시트 한 면의 이형필름을 박리하고 38um의 PET필름과 점착제면에 코로나처리하고 접합한 후 폭이 25 mm이고, 길이가 200mm가 되도록 재단하여 시편을 제조하였다. 이어서, PET/점착제층 구성에 부착된 이형필름을 박리하고, JIS Z 0237의 규정에 따라 2 kg의 롤러를 사용하여 점착시트를 무알칼리 강화 글라스에 부착 후, 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리하고, 항온 항습 조건(23℃, 50%RH)에서 1시간 동안 보관한 샘플을 오토 그라프(AG-1S, SHIMADZU사)를 이용하여, 상기 점착시트를 무알칼리 강화 글라스로부터 0.3m/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 100mm 박리하면서 평균 박리력을 측정하고, 밀착력의 최소값(a) / 밀착력의 최대값(b)을 계산하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The release film on one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in the Example or Comparative Example was peeled off, and a 38-μm PET film and a pressure-sensitive adhesive surface were corona-treated and bonded, and then cut to a width of 25 mm and a length of 200 mm. Next, the release film adhered to the PET / pressure-sensitive adhesive layer structure was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive sheet was attached to a non-alkali-reinforced glass using a roller of 2 kg in accordance with JIS Z 0237, (AG-1S, manufactured by SHIMADZU), and the sample thus prepared was kept at room temperature and humidity (23 ° C, 50% RH) for 1 hour, and the pressure-sensitive adhesive sheet was immersed in a non- (A) / the maximum value (b) of adhesion was calculated, and the results are shown in Table 3 below. &Lt; tb &gt; &lt; TABLE &gt; Id = Table 3 Columns = 2 &lt; tb &gt; .

실험예Experimental Example 4. 내구성(내열,  4. Durability (heat resistance, 내습열Wet heat ) 평가) evaluation

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 점착시트 한면의 이형필름을 박리하고 40㎛의 사이클로올레핀(COP)계필름과 점착제면에 코로나처리하고 접합하여 제조된 점착시트를 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 다른 한 면에 부착된 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)에 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5kg/cm2이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. A release sheet on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was peeled off, and a pressure-sensitive adhesive sheet prepared by corona-treating and adhering a cycloolefin (COP) The film was cut into a size of 170 mm and the release film adhered to the other surface was peeled off and attached to a glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm) to prepare a specimen. At this time, the applied pressure was 5 kg / cm 2, and the clean room work was performed so that bubbles or foreign matter would not be generated.

내열 특성은 80℃의 온도에서 500시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 60℃의 온도 및 93%RH의 조건 하에서 500시간 방치한 후에 기포나 부분 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 평가 기준은 하기와 같으며, 그 결과는 하기 표 3에 기재하였다. The heat resistance characteristics were observed at a temperature of 80 ° C. for 500 hours and then observed for occurrence of bubbles or peeling. The moisture resistance characteristics were observed after the temperature was kept at 60 ° C. and 93% RH for 500 hours, Respectively. The evaluation criteria are as follows, and the results are shown in Table 3 below.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

ⓞ: 기포나 부분 박리 없음Ⓞ: No bubble or partial peeling

○: 기포나 부분 박리 5개 미만○: Less than 5 bubbles or partial peeling

△: 기포나 부분 박리 5개 이상, 10개 미만?: Bubbles or partial peeling 5 or more, less than 10

×: 기포나 부분 박리 10개 이상X: 10 or more bubbles or partial peeling

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 평균 박리력(N/25mm)Average peel force (N / 25mm) 2323 3434 2727 3434 1616 밀착력의 최소값(a) / 밀착력의 최대값(b)Minimum value of adhesion (a) / maximum value of adhesion (b) 0.940.94 0.880.88 0.860.86 0.750.75 0.780.78 내구성durability 내열Heat resistance ×× ×× 내습열Wet heat

표 3을 보면 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 점착 시트는 내구성이 모두 우수한 반면, 밀착력의 최소값과 최대값의 편차가 큰 샘플은 내구성이 취약한 것을 알 수 있다.As can be seen from Table 3, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has excellent durability, while a sample having a large deviation of the minimum value and the maximum value of adhesion has poor durability.

Claims (9)

무알칼리 강화 글라스의 편면에 점착 시트의 표면을 부착한 후, 상기 점착 시트를 0.3m/min의 속도로 180도로 박리하였을 때 평균 박리력이 20N/25mm 이상이고, 100mm만큼 박리하는 동안 50mm 내지 80mm구간에서 상기 점착 시트의 밀착력의 최소값(a) / 밀착력의 최대값(b)이 0.8 이상인 점착 시트.Alkali-reinforced glass after attaching the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet to one side of the alkali-enriched glass and then peeling the pressure-sensitive adhesive sheet at a speed of 0.3 m / min at a speed of 180 deg., The average peel force was 20 N / 25 mm or more, (A) / the maximum value (b) of the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet in the section is not less than 0.8. 제1항에 있어서,
상기 점착 시트는,
C6 내지 C10의 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알킬기를 함유하는 아크릴 단량체 유래의 반복단위 및 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위;를 포함하는 아크릴 중합체;를 포함하고,
상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여,
상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위는 80 내지 95 중량%로 포함되고,
상기 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위는 5 내지 20 중량%로 포함되며,
상기 아크릴 아마이드 단량체는 하기 화학식 1 및 2로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상을 포함하는 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 것인 점착 시트:
[화학식 1]
Figure pat00005

[화학식 2]
Figure pat00006

상기 화학식 1 및 2에서,
R1은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,
R2는 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소기이다.
The method according to claim 1,
The pressure-
A repeating unit derived from an acrylic monomer containing a straight-chain, branched or alicyclic alkyl group of C6 to C10, and an acrylic polymer-containing repeating unit derived from an acrylamide monomer,
Based on 100% by weight of the entire acrylic polymer,
The repeating unit derived from the acrylic monomer is contained in an amount of 80 to 95% by weight,
The repeating unit derived from the acrylamide monomer is contained in an amount of 5 to 20% by weight,
Wherein the acrylamide monomer comprises a cured product of a pressure-sensitive adhesive composition comprising at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (1) and (2):
[Chemical Formula 1]
Figure pat00005

(2)
Figure pat00006

In the above Formulas 1 and 2,
R1 is independently hydrogen or a methyl group,
Each R2 is independently a linear or branched hydrocarbon group of C1 to C10.
제2항에 있어서,
상기 아크릴 중합체 전체 100 중량%에 대하여,
수산기 함유 단량체를 0 초과 10 중량% 이하로 더 포함하는 것인 점착 시트.
3. The method of claim 2,
Based on 100% by weight of the entire acrylic polymer,
And a hydroxyl group-containing monomer in an amount of 0 to 10% by weight or less.
제2항에 있어서,
상기 점착제 조성물은 광개시제를 더 포함하는 것인 점착 시트.
3. The method of claim 2,
Wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises a photoinitiator.
제2항에 있어서,
상기 아크릴 중합체는 상기 점착제 조성물 전체 100 중량%에 대하여 5 내지 30 중량%로 포함되는 것인 점착 시트.
3. The method of claim 2,
Wherein the acrylic polymer is contained in an amount of 5 to 30% by weight based on 100% by weight of the total of the pressure-sensitive adhesive composition.
제4항에 있어서,
상기 광개시제는 상기 점착제 조성물 전체 100 중량%에 대하여 0.01 내지 3 중량%로 포함되는 것인 점착 시트.
5. The method of claim 4,
Wherein the photoinitiator is contained in an amount of 0.01 to 3% by weight based on 100% by weight of the total adhesive composition.
제1항에 있어서,
상기 점착 시트의 두께는 50 내지 200㎛ 인 것인 점착 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the pressure-sensitive adhesive sheet has a thickness of 50 to 200 占 퐉.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 점착 시트를 포함하는 광학 부재.An optical member comprising a pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7. 제8항에 따른 광학부재를 포함하는 표시장치.A display device comprising the optical member according to claim 8.
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