KR20190078069A - Polyacrylonitrile based oxidized fiber - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 우수한 물성을 갖는 탄소섬유를 제공할 수 있는, 특정범위의 고리화 반응도를 갖는 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유에 관한 것이다.The present invention relates to chlorinated polyacrylonitrile fibers having a specific range of cyclization reactivity, which can provide carbon fibers having excellent physical properties.
탄소섬유는 경량, 고강도, 고내열성 등의 특성을 살릴 수 있는 꾸준한 용도 개발의 노력에 힘입어서 건축재료，콘크리트 구조물, 내진 보강 등의 토목, 건축 분야, CNG 탱크, 풍력 발전용 블레이드, 원심분리 로터, 플라이 호일 등의 대체 에너지, 그린 에너지 분야, 선박, 차량 등의 고속 운송 기기분야, 해양 개발 심해저 유전 채굴 분야, 기기의 고성능화, 의료 복지 기기, 전기 전도 용도, 초 내열용도 등의 우주항공 분야에서부터 건설 산업에 이르기까지 다양한 산업 분야 에 대하여 적용분야의 폭이 넓어지고 있는 상황이다. 탄소섬유는 그 자체가 가지고 있는 독보적인 특징을 살려 철, 알루미늄 등을 대체 가능한 제3의 범용재료로서 새로운 시대의 기반을 만드는 재료로 성장하고 있다. 특히, 최근 개발된 초음속 항공기인 보잉 787 및 에어버스 380의 항공기 부품소재로서 탄소섬유의 적용과 함께 각 종 첨단 소재분야에 그 사용량의 증대도 예상된다.Carbon fiber has been used for construction materials, concrete structures, seismic reinforcement, civil engineering, construction field, CNG tank, wind turbine blade, centrifugal rotor, From the aerospace sector such as alternative energy such as fly foil, green energy, high-speed transportation equipment such as ships and vehicles, oil exploration in the deep sea of marine development, high performance of equipment, medical welfare equipment, The application area is expanding to various industrial fields ranging from industrial to industrial. Carbon fiber is growing as a material for the foundation of a new era as a third general-purpose material that can replace iron and aluminum by taking advantage of its unique features. In particular, the use of carbon fiber as a component material for aircraft of Boeing 787 and Airbus 380, which are recently developed supersonic aircraft, is expected to increase in various advanced materials fields.
일반적으로 탄소섬유는 약 1300℃ 이상의 높은 열처리 온도가 적용되고 탄화공정 인자의 설정에 따라 그 특성이 크게 달라질 수 있다. 또한, 공정이 까다롭고 생산성도 낮으며, 생산비용도 높아 제품의 가격도 비교적 비싼 편이다.In general, carbon fibers have a high heat treatment temperature of about 1300 ° C or higher, and their properties can be greatly changed depending on the setting of carbonization process parameters. In addition, the process is difficult, the productivity is low, and the production cost is high, so the price of the product is relatively high.
탄소섬유를 제조하는데 가장 적절한 전구체로 알려진 폴리아크릴로니트릴계 전구체 섬유(이하, PAN 섬유)는 일련의 안정화(Stabi1ization 또는 Oxidation), 탄화, 그리고 선택적으로 흑연화 공정 단계와 일련의 표면처리(Surface treatment)와 사이징(Sizing) 처리단계를 거쳐 최종적으로 탄소섬유 또는 흑연섬유(Graphite fiber)로 전환될 수 있다.Polyacrylonitrile-based precursor fibers (PAN fibers), which are known to be the most suitable precursors for the production of carbon fibers, can be formed by a series of stabilization (Stabi1ization or Oxidation), carbonization, and optionally graphitization process and surface treatment ) And sizing treatment step, and finally converted into carbon fiber or graphite fiber.
안정화 공정(또는 내염화 공정, 또는 산화안정화 공정)은 산화 또는 공기 분위기에서 일정한 장력을 가하면서 약 200℃ 내지 400℃의 온도범위에서 행해지는 열처리 과정을 의미하는 것으로，이 공정에서 PAN 섬유는 화학적으로 큰 변화가 일어나고, 이에 후속으로 행해지는 부분 탄화 또는 흑연화 조건과 같은 높은 열처리 온도에도 화학적, 물리적, 그리고 열적으로 안정한 구조를 취하게 된다.The stabilization process (or the chlorination process or the oxidation stabilization process) refers to a heat treatment process performed at a temperature of about 200 ° C to 400 ° C while applying a constant tension in an oxidizing or air atmosphere. In this process, , And the structure is chemically, physically, and thermally stable even at a high heat treatment temperature such as partial carbonization or graphitization which is performed subsequently.
한편, 탄소섬유의 가격구조를 보면, PAN 섬유가 43%로 가장 큰 비중을 차지하고, 반응속도가 매우 느려 에너지 소모가 큰 공정인 안정화 단계가 18%를 차지하고 있다. 따라서, 탄소섬유 저가화를 위하여 저가 PAN 섬유 기술의 확보가 필수적이며, 에너지 소모가 적은 안정화 및 탄화공정 기술이 요구된다. On the other hand, PAN fibers account for 43% of the price structure of carbon fiber, and 18% of the stabilization phase, which is a process that consumes energy very slowly, is very slow. Therefore, it is necessary to secure low cost PAN fiber technology for carbon fiber cost reduction, and stabilization and carbonization process technology requiring less energy consumption is required.
안정화 반응에서는 고리화 반응(cyclization), 탈수소 반응, 방향족화 반응, 산화반응 및 가교반응이 일어나며 이러한 반응을 통해 내열성을 갖는 공액 구조의 사다리 구조를 형성한다.In the stabilization reaction, cyclization, dehydrogenation reaction, aromatization reaction, oxidation reaction and cross - linking reaction occur. Through this reaction, a ladder structure having a heat - resistant conjugate structure is formed.
상기 고리화 반응은 발열반응으로서, 부반응(degradation)을 줄이고 경제적으로 유리하기 위해서 낮은 온도에서 진행되는 것이 좋으며, 방출되는 열량을 용이하게 분산시켜 섬유의 손상을 방지(낮은 shrinkage)하는 것이 중요하다.The cyclization reaction is an exothermic reaction. It is preferable that the cyclization reaction proceed at a low temperature in order to reduce degradation and economically advantageous, and it is important to easily disperse the heat released to prevent fiber damage (low shrinkage).
본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 특정고리화 반응도를 갖는 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제공하는 것을 목적으로 한다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to overcome the problems of the prior art, and it is an object of the present invention to provide a chlorinated polyacrylonitrile fiber having a specific cyclization degree.
또한, 본 발명은 상기 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 이용하여 제조된 우수한 물성을 갖는 탄소섬유를 제공한다.The present invention also provides a carbon fiber having excellent physical properties, which is produced by using the chlorinated fibers in the polyacrylonitrile system.
상기의 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 감쇠 전 반사 기법이 적용된 적외선 분광 스펙트럼의 피크 높이에 따라 정의되는 하기 수학식 1에 의한 고리화 반응도가 0.37 내지 0.55인 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제공한다:In order to solve the above problems, the present invention provides a polyacrylonitrile-based chlorinated fiber having a cyclization degree of 0.37 to 0.55 according to the following formula (1) defined according to the peak height of an infrared spectroscopic spectrum to which an attenuation pre- to provide:
[수학식 1][Equation 1]
상기 수학식 1에서, In the above equation (1)
I0는 내염화 섬유의 고리화 반응 전 적외선 분광 스펙트럼 중 C≡N 피크 높이의 보정값이고, I 0 is the correction value of the C≡N peak height in the infrared spectroscopy spectrum before the cyclization reaction of the chlorinated fibers,
I1은 내염화 섬유의 적외선 분광 스펙트럼 중 C≡N 피크 높이의 보정값이며, I 1 is the correction value of the C≡N peak height in the infrared spectroscopy spectrum of the chlorinated fibers,
상기 각 피크 높이의 보정값은 하기 수학식 2 및 수학식 3에 의해 계산된 것이고, The correction values of the peak heights are calculated by the following equations (2) and (3)
[수학식 2]&Quot; (2) "
[수학식 3]&Quot; (3) "
상기 수학식 2 및 3에서, In the above Equations 2 and 3,
A0, A1, A2, B1 및 B2는 각각 적외선 분광 스펙트럼의 피크 높이 측정값으로, A 0 , A 1 , A 2 , B 1 and B 2 are the peak height measurement values of the infrared spectroscopic spectrum, respectively,
A0은 비휘발성 액상물질의 C-H 피크 높이이고, A1은 섬유의 C-H 피크높이이고, A2는 비휘발성 액상물질이 침윤된 섬유의 C-H 피크 높이이고, B1은 섬유의 C≡N 피크 높이이고, B2는 비휘발성 액상물질이 침윤된 섬유의 C≡N 피크 높이이며, 여기에서 비휘발성 액상물질은 파라핀 오일, 지방족 에스테르계 화합물, 지방족 에테르계 화합물 및 지방족 알코올계 화합물에서 선택된 1종 이상이다. A 0 is the CH peak height of the nonvolatile liquid material, A 1 is the CH peak height of the fiber, A 2 is the CH peak height of the fiber infiltrated with the nonvolatile liquid material, B 1 is the C≡N peak height And B 2 is the C≡N peak height of the fiber in which the nonvolatile liquid material is impregnated, wherein the nonvolatile liquid material is at least one selected from paraffin oil, aliphatic ester compound, aliphatic ether compound and aliphatic alcohol compound to be.
또한, 본 발명은 상기 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 탄화시켜 제조되고, 강도가 2.8 GPa 이상인 탄소섬유를 제공한다.Further, the present invention provides a carbon fiber which is produced by carbonizing the polyacrylonitrile-based chlorinated fiber and has a strength of 2.8 GPa or more.
본 발명에 따른 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유는 특정범위의 고리화 반응도를 가짐으로써, 우수한 물성을 갖는 탄소섬유를 제공할 수 있다.The polyacrylonitrile-based chlorinated fibers according to the present invention can provide a carbon fiber having excellent physical properties by having a cyclization degree in a specific range.
본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.
도 1은, 본 발명의 일 실시예에 따른 실시예1, 제1 시료의 IR -ATR 측정으로 얻어진 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 2는, 본 발명의 일 실시예에 따른 실시예 1, 제2 시료의 IR-ATR 측정으로 얻어진 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 3은, 본 발명의 일 실시예에 따른 실시예 1, 제3 시료의 IR-ATR 측정으로 얻어진 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 4는, 본 발명의 일 실시예에 따른 실시예 1, 제4 시료의 IR-ATR 측정으로 얻어진 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 5는, 본 발명의 일 실시예에 따른 실시예 1, 제5 시료의 IR-ATR 측정으로 얻어진 스펙트럼을 나타낸 것이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The accompanying drawings, which are incorporated in and constitute a part of the specification, illustrate exemplary embodiments of the invention and, together with the description of the invention, It should not be construed as limited.
Fig. 1 shows a spectrum obtained by IR-ATR measurement of Example 1 and the first sample according to an embodiment of the present invention.
2 shows a spectrum obtained by IR-ATR measurement of the first and second samples according to one embodiment of the present invention.
3 shows a spectrum obtained by IR-ATR measurement of the first and third samples according to an embodiment of the present invention.
4 shows a spectrum obtained by IR-ATR measurement of the first and fourth samples according to an embodiment of the present invention.
FIG. 5 shows a spectrum obtained by IR-ATR measurement of the first and fifth samples according to one embodiment of the present invention.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail in order to facilitate understanding of the present invention.
본 명세서 및 청구범위에서 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 발명으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms and the inventor can properly define the concept of the term to describe its own invention as the best invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.
본 발명에서 사용하는 용어 "폴리아크릴로니트릴계 전구체 섬유"는 방사공정 등에 의하여 섬유화된 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 나타내는 것이고, "폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유"는 상기 폴리아크릴로니트릴계 전구체 섬유를 안정화시켜 제조된 것이다. The term "polyacrylonitrile-based precursor fiber" used in the present invention indicates a polyacrylonitrile-based copolymer that has been fiberized by a spinning process or the like, and "polyacrylonitrile- And stabilizing the precursor fibers.
본 발명은 탄소섬유 제조에 사용되는, 특정범위의 고리화 반응도를 갖는 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제공한다. The present invention provides chlorinated fibers in a polyacrylonitrile system having a certain range of cyclization reactivity, which is used in the manufacture of carbon fibers.
폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유는 탄소섬유의 제조에 가장 널리 이용되는 물질로, 통상 아크릴로니트릴계 단량체와 카르복실산계 공단량체를 중합하여 아크릴로니트릴계 공중합체를 제조하고, 상기 공중합체를 섬유화한 후 이를 안정화시켜 제조된다. 여기에서, 상기 안정화는 내열성이 부여된 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 얻기 위하여 상기 공중합체를 산화 또는 공기 분위기에서 일정한 장력을 가하면서 열처리하여 수행되는 고리화, 산화, 탈수소화 등의 과정으로, 이 과정 중에 상기 공중합체가 화학적으로 큰 변화가 일어나게 된다. 이중, 상기 공중합체 분자 내 C≡N 결합이 C=N으로 변화하여 고리를 만드는 고리화 반응이 가장 중요한 반응일 수 있고, 이 고리화 반응 정도에 따라 내열성이 달라질 수 있으며, 결과적으로 최종적으로 제조되는 탄소섬유의 물성에 영향을 미치게 된다.Polyacrylonitrile-based chlorinated fibers are the most widely used materials for the production of carbon fibers, and usually acrylonitrile-based monomers and carboxylic acid-based comonomers are polymerized to prepare acrylonitrile-based copolymers, It is made by fiberizing and stabilizing it. Herein, the stabilization is performed by a process such as cyclization, oxidation and dehydrogenation, which is performed by oxidizing the copolymer or heat-treating the copolymer under a constant tension in the air to obtain chlorinated fibers in the polyacrylonitrile system to which heat resistance is imparted , A large change in the copolymer occurs during this process. Among them, the cyclization reaction in which the C≡N bond in the copolymer molecule is changed to C = N may be the most important reaction, and the heat resistance may vary depending on the degree of the cyclization reaction. As a result, The properties of the carbon fibers are affected.
따라서, 우수한 물성을 갖는 탄소섬유를 얻기 위해서는, 안정화 특히 고리화 반응이 적절히 조절되어 제조된 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 이용하는 것이 중요할 수 있다.Therefore, in order to obtain a carbon fiber having excellent physical properties, it may be important to use a chlorinated fiber in a polyacrylonitrile system produced by stabilizing, particularly, a cyclization reaction suitably controlled.
이에, 본 발명의 발명자들은 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유의 제조 중, 고리화 반응 전후에 적외선 분광기를 이용하여 감쇠 전 반사 기법으로 측정하여 적외선 분광 스펙트럼을 얻고, 얻어진 상기 스펙트럼으로부터 도출된 수학식 1로 정의된 고리화 반응도의 특정범위에서 최종적으로 제조된 탄소섬유의 물성이 우수함을 다수의 실험을 통하여 확인하여 상기의 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제공한다.Accordingly, the inventors of the present invention have found that, during the production of polyacrylonitrile-based chlorinated fibers, the infrared spectroscopic spectrum is obtained by measuring with an attenuation pre-reflection technique using an infrared spectroscope before and after the cyclization reaction, 1 >, it is confirmed through various experiments that the properties of the carbon fiber finally produced in the specific range of the cyclization degree of the polyacrylonitrile-based resin are excellent.
본 발명에서 사용하는 용어 "고리화 반응도"는 하기 반응식 1에서와 같이 고리화 반응을 통해 C≡N 결합이 C=N 결합으로 변화하는 고리화 반응에서, C≡N 결합의 양의 변화를 나타내는 것이다.The term " cyclization degree "used in the present invention indicates the change in the amount of C≡N bond in the cyclization reaction in which the C≡N bond is changed to C═N bond through a cyclization reaction as shown in
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
본 발명에서 사용하는 용어 "내염화 섬유의 고리화 반응 전"은 고리화 반응하여 내염화 섬유를 제조하기 전, 즉 폴리아크릴로니트릴계 전구체 섬유를 나타내는 것이다. As used herein, the term "before the cyclization reaction of chlorinated fibers" refers to a polyacrylonitrile-based precursor fiber before cyclization to produce chlorinated fibers.
또한, 본 발명에서 A1, A2, B1 및 B2에서의 섬유는 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유이거나, 상기 내염화 섬유의 고리화 반응 전, 즉 폴리아크릴로니트릴계 전구체 섬유를 나타내는 것일 수 있다.Further, in the present invention, the fibers in A 1 , A 2 , B 1 and B 2 may be polyacrylonitrile-based chlorinated fibers, or may be a polyacrylonitrile-based precursor fiber before the cyclization reaction of the chlorinated fibers Lt; / RTI >
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유는 감쇠 전 반사(attenuated total reflection)기법이 적용된 적외선 분광 스펙트럼의 피크 높이에 따라 정의되는 하기 수학식 1에 의한 고리화 반응도가 0.37 내지 0.55인 것을 특징으로 한다.The polyacrylonitrile-based chlorinated fiber according to an embodiment of the present invention has a cyclization degree of 0.37, which is defined by the peak height of an infrared spectroscopic spectrum to which an attenuated total reflection technique is applied, To 0.55.
[수학식 1] [Equation 1]
I0는 내염화 섬유의 고리화 반응 전 적외선 분광 스펙트럼 중 C≡N 피크 높이의 보정값이고, I1은 내염화 섬유의 적외선 분광 스펙트럼 중 C≡N 피크 높이의 보정값이며, 상기 각 피크 높이의 보정값은 하기 수학식 2 및 수학식 3에 의해 계산된 것이며, I 0 is a correction value of the C≡N peak height in the infrared spectroscopy spectrum before the cyclization reaction of the chlorinated fibers, I 1 is a correction value of the C≡N peak height in the infrared spectroscopy spectrum of the chlorinated fibers, Is calculated by the following equations (2) and (3)
[수학식 2]&Quot; (2) "
[수학식 3]&Quot; (3) "
상기 수학식 2 및 3에서, A0, A1, A2, B1 및 B2는 각각 적외선 분광 스펙트럼의 피크 높이 측정값으로, A0은 비휘발성 액상물질의 C-H 피크 높이이고, A1은 섬유의 C-H 피크높이이고, A2는 비휘발성 액상물질이 침윤된 섬유의 C-H 피크 높이이고, B1은 섬유의 C≡N 피크 높이이고, B2는 비휘발성 액상물질이 침윤된 섬유의 C≡N 피크 높이이며, 여기에서 비휘발성 액상물질은 파라핀 오일, 지방족 에스테르계 화합물, 지방족 에테르계 화합물 및 지방족 알코올계 화합물에서 선택된 1종 이상이다.In Equation 2, and 3, A 0, A 1, A 2,
여기에서, 상기 지방족 에스테르계 화합물은 콩기름, 옥수수 기름 등의 식물성오일, 아디프산디옥틸(dioctyl adipate), 세바스산디옥틸(dioctyl sebacate) 또는 아젤라산디옥틸(dioctyl azelate)일 수 있고, 상기 지방족 에테르계 화합물은 디옥틸에테르, 디헥실에테르 또는 디부틸에테르일 수 있으며, 상기 지방족 알코올계 화합물은 옥타놀, 헥사놀 또는 부타놀일 수 있다.Here, the aliphatic ester compound may be a vegetable oil such as soybean oil or corn oil, dioctyl adipate adipate, dioctyl sebacate or dioctyl azelate, and the aliphatic ether Based compound may be dioctyl ether, dihexyl ether, or dibutyl ether, and the aliphatic alcohol-based compound may be octanol, hexanol, or butanol.
구체적으로, 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 폴리아크리로니트릴계 내염화 섬유는 0.40 내지 0.50의 고리화 반응도를 나타내는 것일 수 있다. Specifically, the polychloronitrile-based chlorinated fiber according to an embodiment of the present invention may exhibit a degree of cyclization of 0.40 to 0.50.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 적외선 분광 스펙트럼은 총 5개의 시료에 대하여 각각 적외선 분광기를 이용하여 감쇠 전 반사 기법으로 측정하여 얻어진 것으로, 상기 각 시료는 내염화 섬유의 고리화 반응 전에 채취한 제1 시료, 상기 제1 시료에 비휘발성 액상물질을 침윤시킨 제2 시료, 내염화 섬유에서 채취한 제3 시료, 상기 제3 시료에 비휘발성 액상물질을 침윤시킨 제4 시료, 및 비휘발성 액상물질인 제5 시료일 수 있다. 이때, 상기 비휘발성 액상물질은 구체적으로는 파라핀 오일일 수 있다. In one embodiment of the present invention, the infrared spectroscopic spectra were obtained by measuring the total of five samples by an attenuation pre-reflection method using an infrared spectroscope, A second sample in which the non-volatile liquid material is infiltrated into the first sample, a third sample collected from the chlorinated fiber, a fourth sample in which the non-volatile liquid material is infiltrated into the third sample, and a second sample in which the non- Which is the fifth sample. At this time, the nonvolatile liquid material may be specifically a paraffin oil.
또한, 상기 각 시료에 대한 적외성 분광 스펙트럼은 감쇠 전 반사 결정체에시료를 접촉시키고, 상기 감쇠 전 반사 결정체를 통해 상기 시료에 광을 조사한 후, 상기 감쇠 전 반사 결정체로부터 방출되는 광을 검출하여 측정된 것일 수 있으며, 상기 감쇠 전 반사 결정체는 예컨대 게르마늄일 수 있다. The infrared spectroscopic spectrum of each sample is obtained by bringing a sample into contact with a pre-decayed crystal, and irradiating the sample with light through the pre-decayed crystal, and then detecting light emitted from the pre- And the pre-decayed reflection crystal may be, for example, germanium.
한편, 상기 제5 시료에 대한 적외선 분광 스펙트럼은 감쇠 전 반사 결정체에 제5 시료를 직접 도포(적가)하여 상기 감쇠 전 반사 결정체와 제5 시료를 접촉시킨 것일 수 있다. On the other hand, the infrared spectroscopic spectrum of the fifth sample may be such that the fifth sample is directly applied (dropped) to the pre-decayed crystal, and the pre-decayed crystal is contacted with the fifth sample.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 적외선 분광 스펙트럼은 적외선 분광기를 이용하여 파수 영역 600 내지 4000 cm-1에서 분리능(Resolution) 8 cm-1 및 적산횟수(scan) 64로 감쇠 전 반사 기법으로 측정하여 얻어진 것일 수 있다. In addition, the infrared spectroscopic spectroscopy according to an embodiment of the present invention may be performed by an attenuation pre-reflection technique at a resolution of 8 cm -1 and an integration frequency (scan) of 64 at a wavenumber range of 600 to 4000 cm -1 using an infrared spectroscope And may be obtained by measurement.
본 발명의 일 구체적인 실시예에 따르면, 상기 적외선 분광 스펙트럼은 상기 피검체에 대해서 현미경 적외선 분광기(Lumos, Bruker 社를 이용하여, 분리능(Resolution) 8 cm-1 및 적산횟수(scan) 64, ATR tip pressure를 Medium으로 선택하여 실행하고, C-H 피크 높이는 2923 cm-1에서 측정하고, baseline은 2600 cm-1과 3155 cm-1에서 직선으로 하였으며, C≡N 피크 높이는 2243 cm-1에서 측정하고 baseline은 2100 cm-1과 2280 cm-1에서 직선으로 하여 측정하였다.According to one specific embodiment of the present invention, the infrared spectroscopic spectrum is obtained by using a microscope infrared spectroscope (Lumos, Bruker), resolution 8 cm -1 and integration number (scan) 64, ATR tip pressure was set to medium, the CH peak height was measured at 2923 cm -1 , the baseline was measured at 2600 cm -1 and 3155 cm -1 , the C≡N peak height was measured at 2243 cm -1 , 2100 cm < -1 > and 2280 cm < -1 & gt ;.
본 발명에서, 상기 감쇠 전 반사 기법은 적외선 빔(beam)이 시료에 닿을 때내부적으로 반사된 빔에서 발생하는 변화를 측정하는 방법으로, 구체적으로는 굴절률이 큰 투명 물질과 시료를 밀착시켜 투명 물질측에서 입사광을 쪼이면 전반사가 일어나지만, 반사광은 밀착면 근방에서 극히 일부 시료에 의해 흡수되므로 시료의 흡수 특성을 반영해야 하며 이러한 현상을 이용하여 분광 측정을 하는 방법을 감쇠 전 반사 기법이라고 한다.In the present invention, the attenuation pre-reflection technique is a method of measuring a change occurring in an internally reflected beam when an infrared beam hits a sample. Specifically, a method of closely contacting a transparent material having a high refractive index with a sample, However, since the reflected light is absorbed by a very small number of specimens in the vicinity of the adherend surface, it is necessary to reflect the absorption characteristics of the specimen. The method of spectral measurement using this phenomenon is referred to as an attenuation total reflection method.
한편, 본 발명에서 상기 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유는 예컨대 아크릴로니트릴계 단량체 및 카르복실산계 공단량체를 중합하여 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 제조하고, 제조된 상기 공중합체를 섬유화하여 섬유화된 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 제조한 후, 이를 안정화시켜 제조된 것일 수 있다. On the other hand, in the present invention, the polyacrylonitrile-based chlorinated fiber is obtained by, for example, polymerizing an acrylonitrile-based monomer and a carboxylic acid-based comonomer to prepare a polyacrylonitrile-based copolymer, , And then stabilizing the polyacrylonitrile-based copolymer.
여기에서, 상기 아크릴로니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴일 수 있고, 상기 카르복실산계 공단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레인산 및 메사콘산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다. Here, the acrylonitrile-based monomer may be acrylonitrile, and the carboxylic acid-based comonomer may be selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid, maleic acid, May be at least one selected from the group consisting of < RTI ID = 0.0 >
또한, 상기 폴리아크릴로니트릴계 공중합체는 아크릴로니트릴계 단량체 유래 반복단위 95 중량% 내지 99 중량%; 및 카르복실산계 공단량체 유래 반복단위 1 중량% 내지 5 중량%를 포함하는 것일 수 있다. Also, the polyacrylonitrile-based copolymer contains 95 to 99% by weight of recurring units derived from an acrylonitrile-based monomer; And 1% by weight to 5% by weight of a carboxylic acid-based comonomer-derived repeating unit.
또한, 상기 섬유화된 폴리아크릴로니트릴계 공중합체는 상기 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 방사공정 등에 적용하여 섬유형상을 갖도록 제조한 것일 수 있고, 예컨대 상기 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 이를 용해할 수 있는 용매에 용해시켜 방사용액을 제조하고, 이를 건식방사, 습식방사 또는 건습식 방사하여 제조할 수 있다.The fibrous polyacrylonitrile-based copolymer may be one prepared by applying the polyacrylonitrile-based copolymer to a spinning process or the like to have a fiber shape. For example, the polyacrylonitrile-based copolymer may be prepared by dissolving the polyacrylonitrile- Soluble solvent to prepare a spinning solution, which can be prepared by dry spinning, wet spinning or dry-wet spinning.
상기 용매는 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 용해할 수 있는 것으로 특별히 제한하는 것은 아니나, 예컨대 디메틸술폭사이드, 디메틸포름아미드 또는 디메틸아세트아미드일 수 있고, 상기 방사용액은 폴리아크릴로니트릴계 공중합체의 농도가 10 내지 40 중량%가 되도록 조절하여 제조된 것일 수 있다. The solvent may be, for example, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, or dimethylacetamide, which is capable of dissolving the polyacrylonitrile-based copolymer, and the spinning solution may be a solution of a polyacrylonitrile-based copolymer And adjusting the concentration to be 10 to 40% by weight.
또한, 상기 습식 또는 건습식 방사시에는 방사원액을 응고조에 투입하여 응고시키는 것으로 개시될 수 있고, 상기 응고조에는 방사원액의 용매와 응고촉진제를 포함할 수 있다.In the wet or dry wet spinning, the spinning liquid may be introduced into a coagulation bath to coagulate. The coagulation bath may contain a solvent of the spinning solution and a coagulation promoter.
상기 응고 후에는 수세공정 및 연신공정이 수행될 수 있고, 이들 두 공정은 순차적 또는 연속적으로, 또는 역순으로 수행될 수 있다. After the solidification, a water washing step and a stretching step can be carried out, and these two steps can be carried out sequentially or continuously or in reverse order.
또한, 추가적으로 건조 열처리 또는 스팀 연신 등의 공정을 더 수행할 수 있으며, 이를 통해 섬유화된 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 제조할 수 있다. In addition, a further process such as dry heat treatment or steam drawing can be further carried out, whereby a fibrous polyacrylonitrile-based copolymer can be produced.
상기 안정화는 섬유화된 폴리아크릴로니트릴계 공중합체에 내열성을 부여하기 위한 과정으로, 산화 또는 공기 분위기에서 일정한 장력을 가하면서 약 180℃ 내지 350℃의 온도범위에서 행해지는 열처리로 수행될 수 있고, 이를 통해 섬유화된 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 구성하는 성분들 중 저분자 물질은 제거되고 화학적으로 큰 변화가 일어나 내열성이 부여된 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유가 제조될 수 있다. The stabilization is a process for imparting heat resistance to a fibrous polyacrylonitrile copolymer and may be performed by a heat treatment performed in a temperature range of about 180 ° C to 350 ° C while applying a constant tension in an oxidizing or air atmosphere, As a result, low molecular weight materials among the components constituting the fibrous polyacrylonitrile copolymer are removed, and a large change occurs chemically to produce chlorinated fibers in the polyacrylonitrile system imparted with heat resistance.
또한, 본 발명은 상기 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 탄화시켜 제조되고, 인장강도가 2.8 GPa 이상인 탄소섬유를 제공한다. The present invention also provides a carbon fiber produced by carbonizing the polyacrylonitrile-based chlorinated fiber and having a tensile strength of 2.8 GPa or more.
구체적으로, 상기 탄소섬유는 상기 특정범위의 고리화 반응도를 갖는 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 이용하여 제조됨으로써 우수한 물성을 가질 수 있으며, 예컨대 상기와 같은 우수한 인장강도를 나타낼 수 있다. Specifically, the carbon fibers can be obtained by using polyacrylonitrile-based chlorinated fibers having a cyclization degree of the specific range as described above, and thus can have excellent physical properties, for example, excellent tensile strength as described above.
이때, 상기 탄소섬유는 예를 들어 불활성 분위기에서 약 1,000℃ 이상, 구체적으로는 1,200℃ 이상, 2,000℃ 이하의 온도에서 상기 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 탄화시켜 제조된 것일 수 있다. At this time, the carbon fibers may be prepared by carbonizing the polyacrylonitrile-based chlorinated fibers at an atmospheric temperature of, for example, at least 1,000 ° C., specifically, 1,200 ° C. or more and 2,000 ° C. or less.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 이들 만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the invention.
실시예 1Example 1
하기 표 1에 나타낸 고리화 반응도를 갖도록 고리화 반응을 조절하여 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제조하였다. The cyclization reaction was controlled so as to have the cyclization degree shown in Table 1 below to prepare chlorinated fibers in the polyacrylonitrile system.
구체적으로, 아크릴로니트릴 약 96 중량%, 메틸메타크릴레이트 약 3 중량%, 이타콘산 약 1 중량%를 포함하는 폴리아크릴로니트릴계 전구체 섬유(Jilin 社)를 오븐에 두고 220℃에서 15분, 240℃에서 15분, 260℃에서 15분, 280℃에서 15분으로 순차적으로 60분 동안 고리화 반응시켜 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제조하였다. Specifically, a polyacrylonitrile-based precursor fiber (Jilin) containing about 96% by weight of acrylonitrile, about 3% by weight of methyl methacrylate and about 1% by weight of itaconic acid was placed in an oven at 220 캜 for 15 minutes, The polyacrylonitrile-based chlorinated fiber was prepared by performing a cyclization reaction at 240 ° C for 15 minutes, at 260 ° C for 15 minutes, and at 280 ° C for 15 minutes in sequence for 60 minutes.
실시예 2 Example 2
하기 표 1에 나타낸 고리화 반응도를 갖도록 고리화 반응을 조절하여 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제조하였다. The cyclization reaction was controlled so as to have the cyclization degree shown in Table 1 below to prepare chlorinated fibers in the polyacrylonitrile system.
구체적으로, 아크릴로니트릴 약 96 중량%, 메틸메타크릴레이트 약 3 중량%, 이타콘산 약 1 중량%를 포함하는 폴리아크릴로니트릴계 전구체 섬유(Jilin 社)를 오븐에 두고 220℃에서 10분, 240℃에서 10분, 260℃에서 10분, 280℃에서 10분으로 순차적으로 40분 동안 고리화 반응시켜 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제조하였다.Specifically, a polyacrylonitrile-based precursor fiber (Jilin) containing about 96% by weight of acrylonitrile, about 3% by weight of methyl methacrylate and about 1% by weight of itaconic acid was placed in an oven at 220 ° C for 10 minutes, The polyacrylonitrile-based chlorinated fibers were prepared by cyclization for 10 minutes at 240 DEG C, 10 minutes at 260 DEG C and 10 minutes at 280 DEG C for 40 minutes.
실시예 3Example 3
하기 표 1에 나타낸 고리화 반응도를 갖도록 고리화 반응을 조절하여 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제조하였다. The cyclization reaction was controlled so as to have the cyclization degree shown in Table 1 below to prepare chlorinated fibers in the polyacrylonitrile system.
구체적으로, 아크릴로니트릴 약 96 중량%, 메틸메타크릴레이트 약 3 중량%, 이타콘산 약 1 중량%를 포함하는 폴리아크릴로니트릴계 전구체 섬유(Jilin 社)를 오븐에 두고 220℃에서 22.5분, 240℃에서 22.5분, 260℃에서 22.5분, 280℃에서 22.5분으로 순차적으로 90분 동안 고리화 반응시켜 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제조하였다.Specifically, a polyacrylonitrile-based precursor fiber (Jilin) containing about 96% by weight of acrylonitrile, about 3% by weight of methyl methacrylate and about 1% by weight of itaconic acid was placed in an oven at 220 ° C for 22.5 minutes, The polyacrylonitrile-based chlorinated fibers were prepared by cyclizing at 240 ° C for 22.5 minutes, 260 ° C for 22.5 minutes, and 280 ° C for 22.5 minutes for 90 minutes.
실시예 4Example 4
하기 표 1에 나타낸 고리화 반응도를 갖도록 고리화 반응을 조절하여 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제조하였다. The cyclization reaction was controlled so as to have the cyclization degree shown in Table 1 below to prepare chlorinated fibers in the polyacrylonitrile system.
구체적으로, 아크릴로니트릴 약 96 중량%, 메틸메타크릴레이트 약 3 중량%, 이타콘산 약 1 중량%를 포함하는 폴리아크릴로니트릴계 전구체 섬유(Jilin 社)를 오븐에 두고 220℃에서 30분, 240℃에서 30분, 260℃에서 30분, 280℃에서 30분으로 순차적으로 120분 동안 고리화 반응시켜 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제조하였다.Specifically, a polyacrylonitrile-based precursor fiber (Jilin) containing about 96% by weight of acrylonitrile, about 3% by weight of methyl methacrylate and about 1% by weight of itaconic acid was placed in an oven at 220 캜 for 30 minutes, The polyacrylonitrile-based chlorinated fibers were prepared by cyclizing at 240 ° C for 30 minutes, at 260 ° C for 30 minutes, and at 280 ° C for 30 minutes in that order for 120 minutes.
비교예 1 및 비교예 2Comparative Example 1 and Comparative Example 2
각각 하기 표 1에 나타낸 고리화 반응도를 갖도록 고리화 반응을 상이하게 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 통하여 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 제조하였다.The polyacrylonitrile-based chlorinated fibers were prepared in the same manner as in Example 1, except that the cyclization reaction was controlled differently so as to have the cyclization reactivity shown in Table 1 below.
한편, 상기 표 1에서 고리화 반응도는 감쇠 전 반사 기법이 적용된 적외선 분광 스펙트럼이 피크 높이에 따라 정의되는 하기 수학식 1을 통하여 계산된 값이다. In Table 1, the cyclization reactivity is a value calculated by the following
[수학식 1][Equation 1]
상기 수학식 1에서, I0 및 I1에 대한 정의는 앞서 설명한 바와 같다. In Equation (1), the definitions of I 0 and I 1 are as described above.
또한, 상기 적외선 분광 스펙트럼은 각 실시예 및 비교예마다 총 5개의 시료(제1 시료, 제2 시료, 제3 시료, 제4 시료 및 제5 시료)를 준비하여 각 시료에 대하여 현미경 적외선 분광기(Lumos, Bruker 社를 이용하여 감쇠 전 반사 기법이 적용된 적외선 분광 스펙트럼을 얻었다. 구체적으로, Resolution 8 cm-1 및 64 scan, ATR tip pressure를 Medium으로 선택하여 실행하고, C-H 피크 높이는 2923 cm-1에서 측정하고, baseline은 2600 cm-1과 3155 cm-1에서 직선으로 하였으며, C≡N 피크 높이는 2243 cm-1에서 측정하고 baseline은 2100 cm-1과 2280 cm-1에서 직선으로 하였다. 실시예 1에 대한 적외선 분광 스펙트럼을 도 1 내지 도 5에 나타내었다.In addition, the infrared spectroscopic spectra were obtained by preparing five samples (first sample, second sample, third sample, fourth sample, and fifth sample) for each of the examples and the comparative examples and subjecting them to a microscope infrared spectroscope In particular, resolution 8 cm -1 and 64 scan, ATR tip pressure was selected as Medium, and the CH peak height was 2923 cm -1 The baseline was measured at 2600 cm -1 and 3155 cm -1 , the C≡N peak height was measured at 2243 cm -1 , and the baseline was measured at 2100 cm -1 and 2280 cm -1 . Are shown in Figs. 1 to 5. Fig.
이때, 각 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유에서 제1 시료는 고리화 반응 전에 폴리아크릴로니트릴계 전구체 섬유에서 채취한 것이고, 제2 시료는 채취한 제1 시료에 파라핀 오일을 습윤시켜 준비한 것이고, 제3 시료는 제조된 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유에서 채취한 것이고, 제4 시료는 채취한 제3 시료에 파라핀 오일을 습윤시켜 준비한 것이며, 제5 시료는 파라핀 오일 자체이다. In this case, in each of the polyacrylonitrile-based chlorinated fibers, the first sample was collected from the polyacrylonitrile precursor fiber before the cyclization reaction, and the second sample was prepared by wetting paraffin oil to the first sample collected, The third sample was obtained from chlorinated fibers in the polyacrylonitrile system manufactured. The fourth sample was prepared by wetting paraffin oil to the third sample, and the fifth sample was paraffin oil itself.
실험예Experimental Example
상기 실시예 1 내지 실시예 4, 비교예 1 및 비교예 2에서 제조한 각 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 탄화시켜 탄소섬유를 제조하고, 제조된 각 탄소섬유의 인장물성을 비교분석하였다. 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The polyacrylonitrile-based chlorinated fibers prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were carbonized to produce carbon fibers, and the tensile properties of the carbon fibers thus prepared were compared and analyzed. The results are shown in Table 2 below.
구체적으로, 인장물성은 FAVIMAT+ 장비(Textechno 社)를 이용하여 단섬유 측정법을 통해 분석하였다. 섬유의 섬도는 Pretension 1 cN/tex, Testing Speed는 5 mm/min로하여 측정하였으며, 인장물성은 Pretension 1 cN/tex, testing Speed 5 mm/min 조건에서 90% Force 감소 지점을 섬유의 파단 지점으로 인식하여 측정하였다. 이때, 측정은 각 샘플마다 25회 측정하여 평균값을 결과로 나타내었다. Specifically, the tensile properties were analyzed by short fiber measurement using FAVIMAT + equipment (Textechno). The tensile properties of the fibers were measured with a Pretension of 1 cN / tex and a Testing Speed of 5 mm / min. The tensile properties of the fibers were measured at a tensile strength of 1 cN / tex at a testing speed of 5 mm / min. Respectively. At this time, the measurement was performed 25 times for each sample, and the average value was shown as a result.
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 고리화 반응도를 갖는 실시예 1 내지 실시예 4의 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 이용하여 제조된 탄소섬유의 인장강도가 비교예 1 및 비교예 2의 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유를 이용하여 제조된 탄소섬유 대비 인장강도가 향상된 것을 확인하였다. 이를 통하여, 본 발명에 따른 고리화 반응도를 갖는 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유의 경우 우수한 물성을 갖는 탄소섬유를 제공할 수 있음을 알 수 있다.As shown in Table 2, the tensile strengths of the carbon fibers prepared using the polyacrylonitrile-based chlorinated fibers of Examples 1 to 4 having the degree of cyclization according to one embodiment of the present invention It was confirmed that the tensile strength of the carbon fibers prepared using the polyacrylonitrile-based chlorinated fibers of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 was improved. As a result, it can be seen that the polyacrylonitrile-based chlorinated fibers having the cyclization reaction according to the present invention can provide carbon fibers having excellent physical properties.
Claims (7)
[수학식 1]
상기 수학식 1에서,
I0는 내염화 섬유의 고리화 반응 전 적외선 분광 스펙트럼 중 C≡N 피크 높이의 보정값이고,
I1은 내염화 섬유의 적외선 분광 스펙트럼 중 C≡N 피크 높이의 보정값이며,
상기 각 피크 높이의 보정값은 하기 수학식 2 및 수학식 3에 의해 계산된 것이며,
[수학식 2]
[수학식 3]
상기 수학식 2 및 3에서,
A0, A1, A2, B1 및 B2는 각각 적외선 분광 스펙트럼의 피크 높이 측정값으로,
A0은 비휘발성 액상물질의 C-H 피크 높이이고, A1은 섬유의 C-H 피크높이이고, A2는 비휘발성 액상물질이 침윤된 섬유의 C-H 피크 높이이고, B1은 섬유의 C≡N 피크 높이이고, B2는 비휘발성 액상물질이 침윤된 섬유의 C≡N 피크 높이이며, 여기에서 비휘발성 액상물질은 파라핀 오일, 지방족 에스테르계 오일 및 지방족 에테르계 오일에서 선택된 1종 이상이다.
A polyacrylonitrile-based chlorinated fiber having a cyclization degree of 0.37 to 0.55 according to the following formula (1) defined according to the peak height of an infrared spectroscopic spectrum to which an attenuation pre-
[Equation 1]
In the above equation (1)
I 0 is the correction value of the C≡N peak height in the infrared spectroscopy spectrum before the cyclization reaction of the chlorinated fibers,
I 1 is the correction value of the C≡N peak height in the infrared spectroscopy spectrum of the chlorinated fibers,
The correction value of each peak height is calculated by the following equations (2) and (3)
&Quot; (2) "
&Quot; (3) "
In the above Equations 2 and 3,
A 0 , A 1 , A 2 , B 1 and B 2 are the peak height measurement values of the infrared spectroscopic spectrum, respectively,
A 0 is the CH peak height of the nonvolatile liquid material, A 1 is the CH peak height of the fiber, A 2 is the CH peak height of the fiber infiltrated with the nonvolatile liquid material, B 1 is the C≡N peak height And B 2 is the C≡N peak height of the fiber into which the nonvolatile liquid material is impregnated, wherein the nonvolatile liquid material is at least one selected from paraffin oil, aliphatic ester oil and aliphatic ether oil.
상기 고리화 반응도는 0.40 내지 0.50인 것인 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유.
The method according to claim 1,
Wherein the cyclization degree of the polyacrylonitrile is 0.40 to 0.50.
상기 비휘발성 액상물질은 파라핀 오일인 것인 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유.
The method according to claim 1,
Wherein the non-volatile liquid material is a paraffin oil.
상기 적외선 분광 스펙트럼은 총 5개의 시료에 대하여 각각 적외선 분광기를 이용하여 감쇠 전 반사 기법으로 측정하여 얻어진 것으로,
상기 각 시료는 내염화 섬유의 고리화 반응 전에 채취한 제1 시료, 상기 제1 시료에 비휘발성 액상물질을 침윤시킨 제2 시료, 내염화 섬유에서 채취한 제3 시료, 상기 제3 시료에 비휘발성 액상물질을 침윤시킨 제4 시료, 및 비휘발성 액상물질인 제5 시료인 것인 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유.
The method according to claim 1,
The infrared spectroscopic spectra were obtained by measuring the total of five samples by an attenuation total reflection method using an infrared spectroscope,
Each of the above-mentioned samples is composed of the first sample collected before the cyclization reaction of the chlorinated fibers, the second sample obtained by infiltrating the non-volatile liquid material into the first sample, the third sample collected from the chlorinated fibers, A fourth sample in which a volatile liquid substance is infiltrated, and a fifth sample in a non-volatile liquid substance.
상기 적외선 분광 스펙트럼은,
감쇠 전 반사 결정체에 시료를 접촉시키고, 상기 감쇠 전 반사 결정체를 통해 상기 시료에 광을 조사한 후, 상기 감쇠 전 반사 결정체로부터 방출되는 광을 검출하여 측정된 것인 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유.
The method of claim 3,
The infrared spectroscopy spectrum includes,
Wherein the sample is brought into contact with the sample before the damping, and the sample is irradiated with light through the sample before the damping, and then the light emitted from the sample is measured by detecting the light emitted from the sample before the damping.
상기 적외선 분광 스펙트럼은 적외선 분광기를 이용하여 파수 영역 600 내지 4000 cm-1에서 분리능 8 cm-1 및 적산횟수 64로 감쇠 전 반사 기법으로 측정하여 얻어진 것인 폴리아크릴로니트릴계 내염화 섬유.
The method of claim 3,
Wherein the infrared spectroscopic spectrum is obtained by an attenuation pre-reflection method using a infrared spectroscope at a wavenumber range of from 600 to 4000 cm -1 and a resolution of 8 cm -1 and an integration frequency of 64. The polyacrylonitrile-
강도가 2.8 GPa 이상인 탄소섬유.A polyacrylonitrile-based chlorinated fiber produced by carbonizing the polyacrylonitrile-based chlorinated fiber according to claim 1,
Carbon fiber with a strength of 2.8 GPa or more.
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