KR20190075458A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 우수한 내화학성 및 도장성을 구현하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly, to a thermoplastic resin composition that exhibits excellent chemical resistance and paintability.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS 공중합체)는 열가소성 공중합체로서, 경질인 스티렌-co-아크릴로니트릴(SAN)을 연속상으로 작은 고무 입자들의 분산으로 이루어진다. The acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS copolymer) is a thermoplastic copolymer composed of a dispersion of small rubber particles in a continuous phase of hard styrene-co-acrylonitrile (SAN).
ABS 공중합체는 기존의 고강도 폴리스티렌(HIPS: High-Impact polystyrene)과 비교하여 높은 내충격성, 내화학성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성, 가공성 등의 물성이 우수하고, 이 중 가공성이 특히 우수하다. 이러한 특성으로 인해, ABS 공중합체는 자동차용 내외장재, 사무용 기기, 각종 전기·전자제품 등의 부품 또는 완구류 등에서 사용될 수 있다.The ABS copolymer has excellent properties such as high impact resistance, chemical resistance, thermal stability, coloring property, fatigue resistance, rigidity and workability as compared with conventional high-strength polystyrene (HIPS) Do. Because of these properties, ABS copolymers can be used in automotive interior and exterior materials, office equipment, parts of various electric and electronic products, and toys.
하지만, ABS 공중합체는 이러한 우수한 성질에도 불구하고, 도장 및 증착용으로 용매를 이용할 경우, 작은 크랙이 발생되어 도장불량 중 하나인 핀홀 문제가 발생할 수 있다. 이러한 도장불량 문제를 해결하기 위하여, ABS 공중합체의 부타디엔 중합체의 함량을 조절하거나, 크기를 증대시키거나, 중량평균분자량을 조절하고 있지만, 유동성 저하에 따른 성형품의 잔류 응력 증가로 인해 도장불량(핀홀)을 개선하는데 한계가 있다. However, despite the excellent properties of the ABS copolymer, when a solvent is used for coating and evaporation, a small crack may be generated and pinhole problem, which is one of coating defects, may occur. In order to solve such a coating failure problem, the content of the butadiene polymer in the ABS copolymer is controlled, the size is increased, or the weight average molecular weight is controlled. However, due to the increase in the residual stress of the molded product due to the decrease in fluidity, ).
본 발명의 목적은 우수한 내화학성 및 도장성을 구현하는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which realizes excellent chemical resistance and paintability.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 말레이미드계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 말레인산계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제3 공중합체; 알켄계 단량체 유래 단위, 아크릴레이트계 단량체 유래 단위 및 일산화탄소 유래 단위를 포함하는 제4 공중합체; 및 고리형 에테르 유래 단위를 포함하는 제5 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention relates to a first copolymer comprising a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer-derived unit and a vinyl cyan monomer-derived unit; A second copolymer comprising a maleimide-based monomer-derived unit, an aromatic vinyl-based monomer-derived unit, and a maleic acid-based monomer-derived unit; A third copolymer comprising an aromatic vinyl monomer-derived unit and a vinylcyanide monomer-derived unit; A fourth copolymer comprising an alkene-based monomer-derived unit, an acrylate-based monomer-derived unit, and a carbon monoxide-derived unit; And a fifth copolymer comprising a cyclic ether-derived unit.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 내화학성 및 도장성이 우수하다. 이에 따라 자동차용 내외장재로 이용 시, 도장 및 증착시 이용되는 용매로 인한 크랙을 최소화할 수 있고, 크랙으로 인한 도장 불량을 최소화할 수 있다. The thermoplastic resin composition according to the present invention is excellent in chemical resistance and paintability. Accordingly, when used as an automobile interior and exterior material, cracks due to solvents used in painting and vapor deposition can be minimized, and coating defects due to cracking can be minimized.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail in order to facilitate understanding of the present invention.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms and the inventor may appropriately define the concept of the term in order to best describe its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.
본 발명에서 공액 디엔계 중합체의 평균 입경은 입자의 입경 분포 곡선에 있어서, 질량 누적의 50% 이상에 해당하는 입경으로 정의할 수 있다.In the present invention, the average particle diameter of the conjugated diene polymer can be defined as the particle diameter corresponding to 50% or more of the mass accumulation in the particle diameter distribution curve of the particles.
본 발명에서 공액 디엔계 중합체의 평균 입경은 그라프트 공중합체 일정량을 용매에 용해시킨 후, 측정할 수 있다. 구체적으로는 그라프트 공중합체 0.5g을 메틸에틸케톤 100㎖에 용해시킨 후, 쿨터 카운터(상품명: LS230, 제조사: 벡크만 쿨터사)를 이용하여 측정할 수 있다.In the present invention, the average particle diameter of the conjugated diene polymer can be measured after dissolving a predetermined amount of the graft copolymer in a solvent. Specifically, 0.5 g of the graft copolymer can be dissolved in 100 ml of methyl ethyl ketone and then measured using a Coulter counter (trade name: LS230, manufactured by Beckman Coulter, Inc.).
본 발명에서 중량평균분자량은 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 이용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.In the present invention, the weight average molecular weight can be measured relative to a standard polystyrene (PS) sample through gel permeation chromatography (waters breeze) using THF (tetrahydrofuran) as an eluent.
본 발명에서 그라프트율은 그라프트 공중합체 일정 양을 용매에 투입하고 진동기를 이용하여 용해시키고, 원심 분리기로 원심 분리하고, 건조하여 불용분을 수득한 후, 하기 식을 이용하여 산출할 수 있다. 상세하게는 그라프트 공중합체 일정량을 아세톤에 투입하고 진동기(상품명: SI-600R, 제조사: Lab. companion)로 24 시간 동안 진동시켜 유리된 그라프트 공중합체를 용해시키고, 원심 분리기로 14,000 rpm으로 1시간 동안 원심분리하고, 진공 건조기(상품명: DRV320DB, 제조사: ADVANTEC)로 140℃, 2시간 동안 건조시켜 불용분을 수득한 후, 하기 식을 이용하여 산출할 수 있다.In the present invention, the graft ratio can be calculated using the following equation after introducing a certain amount of the graft copolymer into a solvent, dissolving it using a vibrator, centrifuging it with a centrifuge, and drying to obtain an insoluble matter. Specifically, a predetermined amount of a graft copolymer was added to acetone and the graft copolymer was dissolved by vibrating with a vibrator (trade name: SI-600R, manufactured by Lab. Companion) for 24 hours, and the graft copolymer was dissolved by centrifuging at 14,000 rpm for 1 , And dried at 140 DEG C for 2 hours in a vacuum drier (trade name: DRV320DB, manufactured by ADVANTEC) to obtain an insoluble matter, which can be calculated using the following equation.
그라프트율(%)=[(Y-(X×R))/ (X×R)] × 100Graft rate (%) = [(Y- (X R)) / (X R)] 100
Y: 불용분 중량Y: Insoluble particle weight
X: 불용분 수득시 투입된 그라프트 공중합체의 중량X: Weight of the graft copolymer added at the time of obtaining insoluble fraction
R: 불용분 수득시 투입된 그라프트 공중합체 내 공액 디엔계 중합체의 분율R: fraction of the conjugated diene polymer in the graft copolymer introduced when insoluble matter was obtained
본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 1. 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 2. 말레이미드계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 말레인산계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 3. 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제3 공중합체; 4. 알켄계 단량체 유래 단위, 아크릴레이트계 단량체 유래 단위 및 일산화탄소 유래 단위를 포함하는 제4 공중합체; 및 5. 고리형 에테르 유래 단위를 포함하는 제5 공중합체를 포함한다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention comprises: 1. a first copolymer comprising a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer-derived unit and a vinyl cyan monomer-derived unit; 2. a second copolymer comprising a maleimide-based monomer-derived unit, an aromatic vinyl-based monomer-derived unit, and a maleic acid-based monomer-derived unit; 3. A third copolymer comprising an aromatic vinyl-based monomer-derived unit and a vinylcyanide monomer-derived unit; 4. A fourth copolymer comprising an alkene-based monomer-derived unit, an acrylate-based monomer-derived unit, and a carbon monoxide-derived unit; And 5. a fifth copolymer comprising a cyclic ether-derived unit.
이하, 본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물의 각 구성요소들을 상세하게 설명한다.Hereinafter, each component of the thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention will be described in detail.
1. 제1 공중합체1. First copolymer
제1 공중합체는 그라프트 공중합체로서, 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 유래 단위를 포함한다.The first copolymer is a graft copolymer, and includes a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer-derived unit, and a vinyl cyanide-derived unit.
상기 제1 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내화학성, 내충격성, 열안정성, 착색성, 강성 및 가공성을 부여해줄 수 있다.The first copolymer can impart excellent chemical resistance, impact resistance, thermal stability, coloring property, rigidity and processability to the thermoplastic resin composition.
상기 공액 디엔계 중합체는 공액 디엔계 단량체가 중합되어 제조된 공액 디엔계 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체가 그라프트 중합됨으로써 변성된 공액 디엔계 중합체를 포함할 수 있다.The conjugated diene polymer may include a conjugated diene polymer modified by graft polymerizing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer to a conjugated diene polymer produced by polymerization of a conjugated diene monomer.
상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피퍼릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 중 1,3-부타디엔이 바람직할 수 있다.The conjugated diene-based monomer may be at least one member selected from the group consisting of 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene and piperylene, and 1,3-butadiene may be preferred.
상기 공액 디엔계 중합체는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 45 내지 75 중량%, 50 내지 70 중량% 또는 55 내지 65 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 55 내지 65 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 내충격성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.The conjugated diene polymer may be contained in an amount of 45 to 75% by weight, 50 to 70% by weight or 55 to 65% by weight based on the total weight of the first copolymer, preferably 55 to 65% by weight Do. When the above-mentioned range is satisfied, the impact resistance and processability of the first copolymer can be further improved.
상기 공액 디엔계 중합체의 평균 입경이 0.1 내지 0.5㎛, 0.2 내지 0.4㎛, 0.25 내지 0.35㎛일 수 있고, 이 중 0.25 내지 0.35㎛인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 내충격성을 보다 개선시킬 수 있다.The average particle diameter of the conjugated diene-based polymer may be 0.1 to 0.5 占 퐉, 0.2 to 0.4 占 퐉, and 0.25 to 0.35 占 퐉, preferably 0.25 to 0.35 占 퐉. When the above-mentioned range is satisfied, the impact resistance of the first copolymer can be further improved.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌의 유래 단위가 바람직하다.The aromatic vinyl-based monomer-derived unit may be at least one derived unit selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Ethylstyrene, and p-methylstyrene, and styrene-derived units are preferred.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 15 내지 45 중량%, 20 내지 40 중량% 또는 25 내지 35 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 25 내지 35 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 가공성 및 표면 광택이 보다 개선될 수 있다.The aromatic vinyl monomer-derived unit may be contained in an amount of 15 to 45% by weight, 20 to 40% by weight or 25 to 35% by weight based on the total weight of the first copolymer, and 25 to 35% . When the above range is satisfied, the chemical resistance, stiffness, impact resistance, workability and surface gloss of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the vinyl cyan monomer may be at least one derived unit selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, phenyl acrylonitrile and? -Chloroacrylonitrile, and the unit derived from acrylonitrile Unit is preferable.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 1 내지 20 중량%, 3 내지 17 중량% 또는 5 내지 12 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 5 내지 12 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 가공성 및 표면 광택이 보다 개선될 수 있다.The unit derived from the vinyl cyan monomer may be contained in an amount of 1 to 20 wt%, 3 to 17 wt%, or 5 to 12 wt% based on the total weight of the first copolymer, and 5 to 12 wt% . When the above range is satisfied, the chemical resistance, stiffness, impact resistance, workability and surface gloss of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 제1 공중합체는 그라프트율이 10 내지 60%, 20 내지 60% 또는 20 내지 50%일 수 있고, 이 중 20 내지 40%이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 열안정성과 기계적 특성 사이의 균형을 맞출 수 있다.The first copolymer may have a graft rate of 10 to 60%, 20 to 60%, or 20 to 50%, of which 20 to 40% is preferred. When the above-mentioned range is satisfied, it is possible to balance the thermal stability and the mechanical properties of the first copolymer.
상기 제1 공중합체는 쉘의 중량평균분자량이 30,000 내지 120,000g/mol, 40,000 내지 110,000g/mol 또는 50,000 내지 80,000g/mol일 수 있으며, 이 중 50,000 내지 80,000g/mol인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다.The first copolymer may have a weight average molecular weight of 30,000 to 120,000 g / mol, 40,000 to 110,000 g / mol, or 50,000 to 80,000 g / mol, preferably 50,000 to 80,000 g / mol. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage that the balance of mechanical properties and physical properties is excellent.
상기 쉘은 상기 공액 디엔계 중합체에 그라프트 중합된 방향족 비닐계 단량체 유래 단위와 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함할 수 있다.The shell may include an aromatic vinyl monomer-derived unit graft-polymerized to the conjugated diene polymer and a vinylcyanide monomer-derived unit.
상기 제1 공중합체는 공액 디엔계 중합체 존재 하에, 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체를 유화 중합, 현탁 중합 및 괴상 중합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 방법으로 중합하여 제조될 수 있고, 이 중 유화 중합으로 제조되는 것이 바람직하다.The first copolymer may be prepared by polymerizing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer in the presence of a conjugated diene polymer by at least one method selected from the group consisting of emulsion polymerization, suspension polymerization and bulk polymerization, It is preferable to be produced by emulsion polymerization.
상기 제1 공중합체는 상기 제1 공중합체 내지 제3 공중합체의 총 중량에 대하여, 20 내지 50 중량%, 25 내지 45 중량% 또는 30 내지 40 중량%로 포함될 수 있으며, 이 중 30 내지 40 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내충격성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.The first copolymer may be contained in an amount of 20 to 50% by weight, 25 to 45% by weight or 30 to 40% by weight based on the total weight of the first to third copolymers, and 30 to 40% %. When the above range is satisfied, the chemical resistance, impact resistance, thermal stability, coloring property, fatigue resistance, rigidity and workability of the thermoplastic resin composition can be further improved.
2. 제2 공중합체2. Second copolymer
제2 공중합체는 말레이미드계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 말레인산계 단량체 유래 단위를 포함한다.The second copolymer includes a maleimide-based monomer-derived unit, an aromatic vinyl-based monomer-derived unit, and a maleic acid-based monomer-derived unit.
상기 제2 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내열성을 부여해줄 수 있다.The second copolymer can impart excellent heat resistance to the thermoplastic resin composition.
상기 말레이미드계 단량체 유래 단위는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-이소부틸 말레이미드, N-t-부틸 말레이미드, N-라우릴 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, 2-메틸-N-페닐 말레이미드, N-(4-브로모페닐) 말레이미드, N-(4-니트로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-(4-메톡시페닐) 말레이미드, N-(4-카르복시페닐) 말레이미드 및 N-벤질 말레이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있으며, 이 중 N-페닐 말레이미드 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the maleimide monomer is at least one selected from the group consisting of maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-butylmaleimide, N-isobutylmaleimide, Nt N-phenylmaleimide, N-phenylmaleimide, 2-methyl-N-phenylmaleimide, N- (4-chlorophenylmaleimide, (4-hydroxyphenyl) maleimide, N- (4-methoxyphenyl) maleimide, N- (4-nitrophenyl) maleimide, N- ) Maleimide, and N-benzylmaleimide. Of these, units derived from N-phenylmaleimide are preferable.
상기 말레이미드계 단량체 유래 단위는 상기 제2 공중합체 총 중량에 대하여, 35 내지 65 중량%, 40 내지 60 중량% 또는 45 내지 55 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 45 내지 55 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제2 공중합체의 내열성이 보다 개선될 수 있다.The maleimide-based monomer-derived unit may be contained in an amount of 35 to 65% by weight, 40 to 60% by weight or 45 to 55% by weight based on the total weight of the second copolymer, and 45 to 55% . When the above-mentioned range is satisfied, the heat resistance of the second copolymer can be further improved.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌 유래 단위가 바람직하다.The aromatic vinyl-based monomer-derived unit may be at least one derived unit selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Ethylstyrene and p-methylstyrene, and styrene-derived units are preferred.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 상기 제2 공중합체 총 중량에 대하여, 30 내지 60 중량%, 35 내지 55 중량% 또는 40 내지 50 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 40 내지 50 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다.The aromatic vinyl monomer-derived unit may be contained in an amount of 30 to 60 wt%, 35 to 55 wt%, or 40 to 50 wt% based on the total weight of the second copolymer, and 40 to 50 wt% . When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage that the balance of mechanical properties and physical properties is excellent.
상기 말레인산계 단량체 유래 단위는 무수 말레인산(maleic anhydride), 말레인산(maleic acid), 말레인산 모노에스터(maleic monoester) 및 말레인산 디에스터(maleic diester)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 무수 말레인산 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the maleic acid monomer may be at least one derived unit selected from the group consisting of maleic anhydride, maleic acid, maleic monoester and maleic diester, Among these, a maleic anhydride-derived unit is preferable.
상기 말레인산계 단량체 유래 단위는 상기 제2 공중합체 총 중량에 대하여 0.1 내지 15 중량%, 1 내지 10 중량% 또는 3 내지 7 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 3 내지 7 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다.The unit derived from the maleic acid monomer may be contained in an amount of 0.1 to 15% by weight, 1 to 10% by weight or 3 to 7% by weight based on the total weight of the second copolymer, preferably 3 to 7% by weight Do. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage that the balance of mechanical properties and physical properties is excellent.
상기 제2 공중합체는 유리 전이 온도가 185 내지 215 ℃, 190 내지 210 ℃ 또는 195 내지 205 ℃일 수 있고, 이 중 195 내지 205 ℃가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내열성이 보다 개선될 수 있다.The second copolymer may have a glass transition temperature of 185 to 215 ° C, 190 to 210 ° C or 195 to 205 ° C, and preferably 195 to 205 ° C. When the above-mentioned range is satisfied, the heat resistance of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 제2 공중합체는 중량평균분자량이 80,000 내지 160,000g/mol, 90,000 내지 150,000g/mol 또는 110,000 내지 140,000g/mol일 수 있고, 이 중 110,000 내지 140,000g/mol가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 물성 및 내열도가 우수한 이점이 있다.The second copolymer may have a weight average molecular weight of 80,000 to 160,000 g / mol, 90,000 to 150,000 g / mol, or 110,000 to 140,000 g / mol, and preferably 110,000 to 140,000 g / mol. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage in that mechanical properties and heat resistance are excellent.
상기 제2 공중합체는 상기 제1 공중합체 내지 제3 공중합체의 총 중량에 대하여, 1 내지 20 중량%, 3 내지 15 중량% 또는 5 내지 10 중량%로 포함될 수 있으며, 이 중 5 내지 10 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내충격성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.The second copolymer may be contained in an amount of 1 to 20 wt%, 3 to 15 wt%, or 5 to 10 wt% based on the total weight of the first to third copolymers, and 5 to 10 wt% %. When the above range is satisfied, the chemical resistance, impact resistance, thermal stability, coloring property, fatigue resistance, rigidity and workability of the thermoplastic resin composition can be further improved.
3. 제3 공중합체3. Third copolymer
제3 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함한다.The third copolymer includes an aromatic vinyl-based monomer-derived unit and a vinylcyanide monomer-derived unit.
상기 제3 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 내열성, 내충격성 및 가공성을 부여해 줄 수 있다.The third copolymer can impart heat resistance, impact resistance and processability to the thermoplastic resin composition.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 α-메틸 스티렌 유래 단위가 바람직하다.The aromatic vinyl-based monomer-derived unit may be at least one derived unit selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Ethylstyrene, and p-methylstyrene, and a? -Methylstyrene-derived unit is preferable .
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the vinyl cyan monomer may be at least one derived unit selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, phenyl acrylonitrile and? -Chloroacrylonitrile, and the unit derived from acrylonitrile Unit is preferable.
상기 제3 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 85:15 내지 55:45, 80:20 내지 60:40 또는 75:25 내지 65:35의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 75:25 내지 65:35의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 물성 및 내열도가 우수한 이점이 있다.The third copolymer may contain an aromatic vinyl-based monomer unit and a vinylcyanide monomer-derived unit in a weight ratio of 85:15 to 55:45, 80:20 to 60:40, or 75:25 to 65:35 , And a weight ratio of 75:25 to 65:35. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage in that mechanical properties and heat resistance are excellent.
상기 제3 공중합체는 유리전이온도가 105 내지 135℃, 110 내지 130℃ 또는 115 내지 125℃일 수 있고, 이 중 115 내지 125℃인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내열성을 보다 개선시킬 수 있다.The third copolymer may have a glass transition temperature of 105 to 135 ° C, 110 to 130 ° C, or 115 to 125 ° C, preferably 115 to 125 ° C. When the above-mentioned range is satisfied, the heat resistance of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 제3 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 내지 150,000g/mol, 60,000 내지 140,000g/mol 또는 80,000 내지 130,000 g/mol일 수 있고, 이 중 80000 내지 130,000g/mol가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 물성 및 내열도가 우수한 이점이 있다.The third copolymer may have a weight average molecular weight of 50,000 to 150,000 g / mol, 60,000 to 140,000 g / mol or 80,000 to 130,000 g / mol, and preferably 80000 to 130,000 g / mol. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage in that mechanical properties and heat resistance are excellent.
상기 제3 공중합체는 상기 제1 공중합체 내지 제3 공중합체의 총 중량에 대하여, 45 내지 75 중량%, 50 내지 70 중량% 또는 55 내지 65 중량%로 포함될 수 있으며, 이 중 55 내지 65 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내열성, 내충격성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.The third copolymer may be contained in an amount of 45 to 75% by weight, 50 to 70% by weight or 55 to 65% by weight based on the total weight of the first to third copolymers, %. When the above-mentioned range is satisfied, the heat resistance, impact resistance and workability of the thermoplastic resin composition can be further improved.
4. 제4 공중합체4. The fourth copolymer
제4 공중합체는 알켄계 단량체 유래 단위, 아크릴레이트계 단량체 유래 단위 및 일산화탄소 유래 단위를 포함한다.The fourth copolymer includes an alkene-based monomer-derived unit, an acrylate-based monomer-derived unit, and a carbon monoxide-derived unit.
상기 제4 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내화학성 및 도장성을 부여해줄 수 있다.The fourth copolymer can impart excellent chemical resistance and paintability to the thermoplastic resin composition.
상기 알켄계 단량체 유래 단위는 C2 내지 C4의 알켄계 단량체 유래 단위일 수 있고, 이 중 에틸렌 유래 단위가 바람직하다.The alkene-based monomer-derived unit may be an alkene-based monomer-derived unit of C 2 to C 4 , and among these, an ethylene-derived unit is preferable.
상기 알켄계 단량체 유래 단위는 제4 공중합체 총 중량에 대하여, 30 내지 90 중량%, 35 내지 85 중량% 또는 40 내지 75 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 40 내지 75 중량%로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 물성이 우수한 이점이 있다.The unit derived from the alkene monomer may be contained in an amount of 30 to 90% by weight, 35 to 85% by weight or 40 to 75% by weight, and 40 to 75% by weight, based on the total weight of the fourth copolymer. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage that the mechanical properties are excellent.
상기 아크릴레이트계 단량체 유래 단위는 C1 내지 C4의 알킬 아크릴레이트계 단량체 유래 단위일 수 있고, 이 중 n-부틸아크릴레이트 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the acrylate monomer may be a unit derived from a C 1 to C 4 alkyl acrylate monomer, and n-butylacrylate-derived units are preferred among them.
상기 아크릴레이트계 단량체 유래 단위는 제4 공중합체 총 중량에 대하여, 5 내지 60 중량%, 10 내지 55 중량% 또는 15 내지 50 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 15 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 물성이 우수한 이점이 있다.The unit derived from the acrylate monomer may be contained in an amount of 5 to 60% by weight, 10 to 55% by weight or 15 to 50% by weight, and 15 to 50% by weight, based on the total weight of the fourth copolymer . When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage that the mechanical properties are excellent.
상기 일산화탄소 유래 단위는 제4 공중합체 총 중량에 대하여, 1 내지 40 중량%, 3 내지 35 또는 5 내지 30 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 5 내지 30 중량%로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 물성이 우수한 이점이 있다.The carbon monoxide derived unit may be contained in an amount of 1 to 40% by weight, 3 to 35% or 5 to 30% by weight, and 5 to 30% by weight based on the total weight of the fourth copolymer. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage that the mechanical properties are excellent.
상기 제4 공중합체의 인화점은 400℃ 이상, 400 내지 450℃ 또는 420 내지 430℃ 일 수 있고, 이 중 420 내지 430℃인 것이 바람직하다.The flash point of the fourth copolymer may be 400 ° C or higher, 400 to 450 ° C or 420 to 430 ° C, and preferably 420 to 430 ° C.
상기 인화점은 Setchkin 용광로에서 측정할 수 있다.The flash point can be measured in a Setchkin furnace.
상기 제4 공중합체는 상기 제1 내지 제3 공중합체의 합 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 5 중량부, 0.5 내지 4 중량부 또는 1 내지 2 중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 이 중 1 내지 2 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 후술할 제5 공중합체와의 상승 효과가 발생되어, 기계적 특성 및 내열성의 저하 없이 내화학성 및 도장성이 현저하게 개선될 수 있다.The fourth copolymer is preferably contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, 0.5 to 4 parts by weight or 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the first to third copolymers, By weight. When the above range is satisfied, a synergistic effect with the fifth copolymer to be described later is generated, and the chemical resistance and paintability can be remarkably improved without lowering the mechanical properties and heat resistance.
5. 제5 공중합체5. Fifth copolymer
제5 공중합체는 고리형 에테르 유래 단위를 포함한다.The fifth copolymer includes cyclic ether-derived units.
상기 제5 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내화학성 및 도장성을 부여해줄 수 있다.The fifth copolymer can impart excellent chemical resistance and paintability to the thermoplastic resin composition.
상기 제5 공중합체는 에틸렌 옥사이드 유래 단위와 프로필렌 옥사이드 유래 단위를 포함하는 것이 바람직하다.The fifth copolymer preferably comprises an ethylene oxide-derived unit and a propylene oxide-derived unit.
상기 제5 공중합체는 상기 에틸렌 옥사이드 유래 단위와 상기 프로필렌 옥사이드 유래 단위를 50:50 내지 3:97, 40:60 내지 5:95 또는 30:70 내지 10:90의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 30:70 내지 10:90의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 물성이 우수한 이점이 있다.The fifth copolymer may contain the ethylene oxide-derived unit and the propylene oxide-derived unit in a weight ratio of 50:50 to 3:97, 40:60 to 5:95, or 30:70 to 10:90, In a weight ratio of 30:70 to 10:90. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage that the mechanical properties are excellent.
상기 제5 공중합체는 중량평균분자량이 7,000 내지 100,000g/mol, 7,500 내지 9,500 g/mol 또는 80,000 내지 90,000 g/mol일 수 있고, 이 중 80,000 내지 90,000 g/mol이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물에 보다 우수한 내화학성 및 도장성을 부여해줄 수 있다.The fifth copolymer may have a weight average molecular weight of 7,000 to 100,000 g / mol, 7,500 to 9,500 g / mol, or 80,000 to 90,000 g / mol, and preferably 80,000 to 90,000 g / mol. When the above-mentioned range is satisfied, more excellent chemical resistance and paintability can be imparted to the thermoplastic resin composition.
상기 제5 공중합체의 용융지수는 ASTM D1238(190℃/2.16㎏)에 의거하여 10 내지 15 g/10min 또는 12 내지 14 g/10min일 수 있고, 이 중 12 내지 14 g/10min가 바람직하다. 상술한 조건을 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 가공성이 우수해질 수 있다.The melt index of the fifth copolymer may be 10 to 15 g / 10 min or 12 to 14 g / 10 min, preferably 12 to 14 g / 10 min, based on ASTM D1238 (190 캜 / 2.16 kg). When the above-mentioned conditions are satisfied, the processability of the thermoplastic resin composition can be improved.
상기 제5 공중합체는 상기 제1 공중합체 내지 제3 공중합체의 합 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 3 중량부, 0.3 내지 2.5 중량부 또는 0.5 내지 2 중량부로 포함될 수 있고, 이 중 0.5 내지 2 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 전술할 제4 공중합체와의 상승 효과가 발생되어, 기계적 특성 및 내열성의 저하 없이 내화학성 및 도장성이 현저하게 개선될 수 있다.The fifth copolymer may be contained in an amount of 0.1 to 3 parts by weight, 0.3 to 2.5 parts by weight or 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the first to third copolymers, By weight. When the above-mentioned range is satisfied, a synergistic effect with the above-mentioned fourth copolymer is generated, and the chemical resistance and paintability can be remarkably improved without deteriorating mechanical properties and heat resistance.
상기 열가소성 수지 조성물은 상기 제4 공중합체와 상기 제5 공중합체를 1:1 내지 5:1, 1:1 내지 4:1 또는 1:1 내지 3:1의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 1:1 내지 3:1의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 특성 및 내열성의 저하 없이 내화학성 및 도장성이 현저하게 개선될 수 있다.The thermoplastic resin composition may contain the fourth copolymer and the fifth copolymer in a weight ratio of 1: 1 to 5: 1, 1: 1 to 4: 1 or 1: 1 to 3: 1, 1: 1 to 3: 1. When the above-mentioned range is satisfied, the chemical resistance and paintability can be remarkably improved without deteriorating the mechanical properties and heat resistance.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.
실시예Example 1 내지 1 to 실시예Example 5 5
제1 공중합체로 ABS 그라프트 공중합체(상품명: DP270, 제조사: 엘지화학, 부타디엔 중합체의 평균입경: 0.3㎛), 제2 공중합체로 PMI계 공중합체(상품명: MSNB, 제조사: DENKA, 유리전이온도: 200℃), 제3 공중합체로 AMS-AN 공중합체(상품명: 98UHM, 제조사: 엘지화학, 유리전이온도: 120℃), 제4 공중합체로 ELVALOY(R) HP4051(상품명, 제조사: DUPONT) 및 제5 공중합체로 Pluronic® F 68 Prill (상품명, 제조사: BASF)을 하기 표 1에 기재된 함량으로 240℃로 설정된 이축 압출기에 투입하여 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.(Trade name: DP270, manufactured by LG Chemical Co., Ltd., average particle size of the butadiene polymer: 0.3 mu m) was used as the first copolymer and PMI copolymer (trade name: MSNB, manufacturer: DENKA, (Trade name: 98 UHM, manufactured by LG Chemical Co., Ltd., glass transition temperature: 120 占 폚) as the third copolymer and ELVALOY (R) HP4051 (trade name: DUPONT ) And a fifth copolymer, Pluronic® F 68 Prill (trade name, manufactured by BASF), were fed into a twin-screw extruder set at 240 ° C. in the contents shown in the following Table 1 to prepare a thermoplastic resin composition in the form of pellets.
비교예Comparative Example 1 One
제4 및 제5 공중합체를 투입하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.A thermoplastic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the fourth and fifth copolymers were not added.
비교예Comparative Example 2 2
제4 공중합체를 투입하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.A thermoplastic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the fourth copolymer was not added.
비교예Comparative Example 3 3
제5 공중합체를 투입하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.A thermoplastic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the fifth copolymer was not added.
(중량부)The first copolymer
(Parts by weight)
(중량부)The second copolymer
(Parts by weight)
(중량부)The third copolymer
(Parts by weight)
(중량부)The fourth copolymer
(Parts by weight)
(중량부)The fifth copolymer
(Parts by weight)
실험예Experimental Example
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물을 사출하여 시편을 제조하고, 하기와 같은 방법을 통하여 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.The thermoplastic resin compositions of Examples and Comparative Examples were injected to prepare specimens, and the properties were measured by the following methods. The results are shown in Table 2 below.
1) 내화학성(초): 1.1 % 응력(Strain)을 가지는 곡률 지그(Jig)에 200mm × 12.7mm × 3.2mm의 시편을 고정하고, 신너 1cc를 도포한 후 시편에 크랙(Crack)이 발생되는 시간을 측정하였다. 크랙이 600 초까지 발생하지 않으면, 내화학성 평가를 통과한 것으로 판단하였다. 내화학성 평가를 통과한 것은 > 600 로 기재하였다.1) Chemical resistance (sec): A sample of 200 mm × 12.7 mm × 3.2 mm was fixed to a curvature jig having a strain of 1.1% and a crack was generated in the specimen after applying 1 cc of thinner The time was measured. If the crack did not occur for 600 seconds, it was judged that the chemical resistance evaluation was passed. ≪ 600 >
2) 도장성: 10 ㎝ × 10 ㎝로 시편을 사출하여, 아이소프로필 알코올로 탈지 후, 흑색 도료를 분사한다. 도료 분사한 시점으로부터 5분 후에 클리어(clear) 도료를 분사하고, 85℃ 오븐에서 건조하여 핀홀(Pin-hole) 발생 여부를 육안으로 관찰하였다.2) Coating property: A test piece is injected at 10 cm x 10 cm, degreased with isopropyl alcohol, and black paint is sprayed. Five minutes after the spraying of the paint, a clear paint was sprayed and dried in an oven at 85 ° C to visually observe the occurrence of pin-holes.
(A: 우수, B: 보통, C: 불량)(A: excellent, B: normal, C: poor)
3). 샤르피 충격강도(kJ/㎡): ISO 179에 의거하여 측정하였다.3). Charpy impact strength (kJ / m 2): Measured according to ISO 179.
4) 용융지수(g/10min): ASTM D1238에 의거하여 220℃, 10㎏ 조건 하에서 측정하였다.4) Melt index (g / 10 min): Measured under the conditions of 220 캜 and 10 kg in accordance with ASTM D1238.
5) 열변형 온도(℃): ASTM D648-7에 의거하여 1/4", 18.6㎏f, 120℃/hr 조건 하에서 측정하였다.5) Heat distortion temperature (占 폚): Measured under the conditions of 1/4 ", 18.6 kgf, and 120 ° C / hr in accordance with ASTM D648-7.
(g/10min)Melt Index
(g / 10 min)
(℃)Heat distortion temperature
(° C)
표 2를 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 5는 비교예 1 내지 비교예 3 대비 표면 상에 크랙이 발생할 때 많은 시간이 소요되었으므로 내화학성이 우수한 것을 확인할 수 있었다. 또한, 도장 후에 핀홀의 발생이 최소화되어 도장성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.Referring to Table 2, it was confirmed that Examples 1 to 5 were excellent in chemical resistance because it took a long time to generate cracks on the surface of Comparative Examples 1 to 3. Further, it was confirmed that the occurrence of pinholes was minimized after painting, and the paintability was excellent.
특히, 실시예 1 및 실시예 2의 경우, 제4 및 제5 공중합체의 중량비가 1:1, 2:1이었으므로, 내화학성 및 도장성이 우수할 뿐만 아니라, 샤르피 충격강도와 열변형 온도가 비교예 1 내지 3과 동등수준이었다.In particular, in Examples 1 and 2, since the weight ratio of the fourth and fifth copolymers was 1: 1 and 2: 1, not only the chemical resistance and paintability were excellent, but also the Charpy impact strength and the heat distortion temperature And was equivalent to that of Comparative Examples 1 to 3.
제4 및 제5 공중합체를 포함하지 않은 비교예 1의 경우, 실시예 1 내지 실시예 3 대비 내화학성 및 도장성이 현저하게 저하되었다. 비교예 2 및 비교예 3의 경우, 비교예 1보다는 내화학성 및 도장성이 개선되었으나, 실시예 1 내지 실시예 3 대비 현저하게 저하되었다.In the case of Comparative Example 1 which did not contain the fourth and fifth copolymers, the chemical resistance and paintability were remarkably lowered compared with Examples 1 to 3. In the case of Comparative Example 2 and Comparative Example 3, the chemical resistance and paintability were improved as compared with Comparative Example 1, but they were significantly lower than those of Examples 1 to 3.
Claims (15)
말레이미드계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 말레인산계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체;
방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제3 공중합체;
알켄계 단량체 유래 단위, 아크릴레이트계 단량체 유래 단위 및 일산화탄소 유래 단위를 포함하는 제4 공중합체; 및
고리형 에테르 유래 단위를 포함하는 제5 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
A first copolymer comprising a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer-derived unit and a vinyl cyan monomer-derived unit;
A second copolymer comprising a maleimide-based monomer-derived unit, an aromatic vinyl-based monomer-derived unit, and a maleic acid-based monomer-derived unit;
A third copolymer comprising an aromatic vinyl monomer-derived unit and a vinylcyanide monomer-derived unit;
A fourth copolymer comprising an alkene-based monomer-derived unit, an acrylate-based monomer-derived unit, and a carbon monoxide-derived unit; And
And a fifth copolymer comprising a cyclic ether-derived unit.
상기 제1 내지 제3 공중합체의 합 100 중량부에 대하여,
상기 제4 공중합체 0.1 내지 5 중량부로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
With respect to 100 parts by weight of the sum of the first to third copolymers,
0.1 to 5 parts by weight of the fourth copolymer Wherein the thermoplastic resin composition is a thermoplastic resin composition.
상기 제1 공중합체 내지 제3 공중합체의 합 100 중량부에 대하여,
상기 제5 공중합체 0.1 내지 3 중량부로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Based on 100 parts by weight of the sum of the first copolymer to the third copolymer,
And 0.1 to 3 parts by weight of the fifth copolymer.
상기 열가소성 수지 조성물은 상기 제4 공중합체와 상기 제5 공중합체를 1:1 내지 5:1의 중량비로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition comprises the fourth copolymer and the fifth copolymer in a weight ratio of 1: 1 to 5: 1.
상기 제1 공중합체 내지 제3 공중합체의 총 중량에 대하여
상기 제1 공중합체 20 내지 50 중량%;
상기 제2 공중합체 1 내지 20 중량%; 및
상기 제3 공중합체 45 내지 75 중량%로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
With respect to the total weight of the first to third copolymers
20 to 50% by weight of the first copolymer;
1 to 20% by weight of the second copolymer; And
And 45 to 75% by weight of the third copolymer.
상기 제1 공중합체는
총 중량에 대하여,
상기 공액 디엔계 중합체 45 내지 75 중량%;
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 15 내지 45 중량%; 및
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위 1 내지 20 중량%로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The first copolymer
With respect to the total weight,
45 to 75% by weight of the conjugated diene polymer;
15 to 45% by weight of the aromatic vinyl-based monomer-derived unit; And
And 1 to 20% by weight of the vinyl-based monomer-derived unit.
상기 공액 디엔계 중합체의 평균 입경이 0.1 내지 0.5㎛인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the conjugated diene-based polymer has an average particle diameter of 0.1 to 0.5 占 퐉.
상기 제2 공중합체는
총 중량에 대하여,
상기 말레이미드계 단량체 유래 단위 35 내지 65 중량%;
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 30 내지 60 중량%; 및
상기 말레인산계 단량체 유래 단위 0.1 내지 15 중량%로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The second copolymer
With respect to the total weight,
35 to 65% by weight of the maleimide-based monomer unit;
30 to 60% by weight of the aromatic vinyl-based monomer-derived unit; And
And 0.1 to 15% by weight of the maleic acid monomer-derived unit.
상기 제2 공중합체는 유리 전이 온도가 185 내지 215 ℃인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the second copolymer has a glass transition temperature of 185 to 215 占 폚.
상기 제3 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 85:15 내지 55:45의 중량비로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the third copolymer comprises an aromatic vinyl-based monomer unit and a vinylcyanide monomer-derived unit in a weight ratio of 85:15 to 55:45.
상기 제3 공중합체는 유리전이온도가 105 내지 135℃인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
And the third copolymer has a glass transition temperature of 105 to 135 占 폚.
상기 제4 공중합체는
총 중량에 대하여,
상기 알켄계 단량체 유래 단위 30 내지 90 중량%;
상기 아크릴레이트계 단량체 유래 단위 5 내지 60 중량%; 및
상기 일산화탄소 유래 단위 1 내지 40 중량%로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The fourth copolymer
With respect to the total weight,
30 to 90% by weight of the alkene-based monomer-derived unit;
5 to 60% by weight of the acrylate-based monomer-derived units; And
And 1 to 40% by weight of the carbon monoxide derived unit.
상기 제5 공중합체는 에틸렌 옥사이드 유래 단위와 프로필렌 옥사이드 유래 단위를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the fifth copolymer comprises an ethylene oxide derived unit and a propylene oxide derived unit.
상기 제5 공중합체는 상기 에틸렌 옥사이드 유래 단위와 상기 프로필렌 옥사이드 유래 단위를 50:50 내지 3:97의 중량비로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
14. The method of claim 13,
Wherein the fifth copolymer comprises the ethylene oxide derived unit and the propylene oxide derived unit in a weight ratio of 50:50 to 3:97.
상기 제5 공중합체는 중량평균분자량이 7,000 내지 100,000g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the fifth copolymer has a weight average molecular weight of 7,000 to 100,000 g / mol.
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| WO2021080168A1 (en) * | 2019-10-21 | 2021-04-29 | 주식회사 엘지화학 | Thermoplastic resin composition |
| KR20210051746A (en) * | 2019-10-31 | 2021-05-10 | 주식회사 엘지화학 | Thermoplastic resin composition |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040054078A1 (en) * | 1999-02-12 | 2004-03-18 | Norbert Guntherberg | Thermoplastic molding compositions |
| KR20070017424A (en) | 2004-12-31 | 2007-02-09 | 주식회사 엘지화학 | Plastic resin composition having improved heat resistance, weld strength, chemical resistance, impact strength, elongation, and wettablility |
| JP2011256366A (en) * | 2010-05-11 | 2011-12-22 | Techno Polymer Co Ltd | Resin composition for coating, and molded article using the same |
| KR20170005288A (en) * | 2015-07-02 | 2017-01-12 | 롯데첨단소재(주) | Thermoplastic resin composition with excellent heat resistance and molded article using thereof |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040054078A1 (en) * | 1999-02-12 | 2004-03-18 | Norbert Guntherberg | Thermoplastic molding compositions |
| KR20070017424A (en) | 2004-12-31 | 2007-02-09 | 주식회사 엘지화학 | Plastic resin composition having improved heat resistance, weld strength, chemical resistance, impact strength, elongation, and wettablility |
| JP2011256366A (en) * | 2010-05-11 | 2011-12-22 | Techno Polymer Co Ltd | Resin composition for coating, and molded article using the same |
| KR20170005288A (en) * | 2015-07-02 | 2017-01-12 | 롯데첨단소재(주) | Thermoplastic resin composition with excellent heat resistance and molded article using thereof |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021080168A1 (en) * | 2019-10-21 | 2021-04-29 | 주식회사 엘지화학 | Thermoplastic resin composition |
| KR20210051746A (en) * | 2019-10-31 | 2021-05-10 | 주식회사 엘지화학 | Thermoplastic resin composition |
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