KR20190068676A - 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 유기 금속 착물 - Google Patents
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Abstract
발광 효율이 향상된 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 유기 금속 착물을 제공한다. 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 제1 전극, 상기 제1 전극 상에 배치된 유기물층, 및 상기 유기물층 상에 배치된 제2 전극을 포함하고, 상기 유기물층은 하기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착물를 포함한다.
[화학식 1]
[화학식 1]
Description
본 발명은 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 유기 금속 착물에 관한 것이며, 보다 상세하게는 벤즈아졸 유도체를 리간드로 하는 유기 금속 착물을 유기물층에 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
최근, 영상 표시 장치로서, 유기 전계 발광 표시 장치(Organic Electroluminescence Display)의 개발이 왕성하게 이루어져 왔다. 유기 전계 발광 표시 장치는 액정 표시 장치 등과는 다르고, 제1 전극 및 제2 전극으로부터 주입된 정공 및 전자를 발광층에 있어서 재결합시킴으로써, 발광층에 있어서 유기 화합물을 포함하는 발광 재료를 발광시켜서 표시를 실현하는 소위 자발광형의 표시 장치이다.
유기 전계 발광 소자를 표시 장치에 응용함에 있어서는, 유기 전계 발광 소자의 저 구동 전압화, 고 발광 효율화 및 장수명화가 요구되고 있으며, 이를 안정적으로 구현할 수 있는 유기 전계 발광 소자용 재료 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
또한, 유기 전계 발광 소자의 발광 특성, 발광 효율, 색순도 향상을 위한 신규한 인광발광 재료의 개발이 진행되고 있다.
본 발명의 목적은 유기 금속 착물을 포함하여 발광 효율을 개선한 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 발광 효율을 개선할 수 있는 유기 전계 발광 소자용 재료인 유기 금속 착물을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 실시예는 제1 전극, 상기 제1 전극 상에 배치된 유기물층, 상기 유기물층 상에 배치된 제2 전극을 포함하고, 상기 유기물층은 하기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착물를 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서, M은 1주기 전이금속, 2주기 전이금속 또는 3주기 전이금속이고, Z1은 O, S, 또는 NR6 이고, Q는 O, S 또는 CH2 이고, n은 0 또는 1 이며, X1, X2, X3 및 X4 는 각각 독립적으로, N 또는 C이고, n이 0인 경우, M은 두 개의 C 및 2 개의 N 와 결합하고, Ar1, Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이다.
R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 헤테로 알킬기, 알콕시, 아릴옥시기, 시아노기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 알케닐기, 헤테로아케닐기, 알키닐기, 불포화 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기, 아실기, 카보닐기, 카보닐산기, 카보닐에스테르기, 니트릴기, 이소니트릴기, 설파닐기, 설피닐기, 설포닐, 포스피노기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환기이거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
m1 내지 m4는 각각 독립적으로 0 이상 4 이하의 정수이다.
상기 유기 전계 발광 소자의 유기물층은 정공 수송 영역, 상기 상기 정공 수송 영역 상에 배치된 발광층, 상기 발광층 상에 배치된 전자 수송 영역; 을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착물을 포함할 수 있다.
상기 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함하고, 상기 도펀트가 상기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착물을 포함할 수 있다.
상기 화학식 1의 M은 오스뮴(Os), 이리듐(Ir) 또는 백금(Pt)일 수 있다. 또한, M은 백금(Pt)일 수 있다.
상기 화학식 1의 Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로, 페닐기, 나프틸기, 피리딘기, 피리미딘기, 피라진기, 피리다진기, 퀴놀린기, 이소퀴놀린기, 퓨란기, 티오펜기, 피롤기, 벤조퓨란기, 벤조티오펜기, 페난트릴기, 페난트리딘기, 인돌기 또는 인다졸기일 수 있다.
상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
[화학식 1-2]
[화학식 1-3]
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3에서, X1 및 X3 은 각각 독립적으로, N 또는 C이고, Z1, Ar1, R1 내지 R5, 및 m1 내지 m4은 전술한 바와 동일하고, 상기 화학식 1-2에서, Pt는 두 개의 C 및 2 개의 N 와 결합한다.
또한, 상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3에서, R1, R2, R3, R4 및 R5은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예는 전술한 화학식 1로 표시되는 유기금속착물을 제공한다.
일 실시예의 유기 전계 발광 소자는 유기물층에 유기 금속 착물을 포함하여 유기 전계 발광 소자의 발광 효율을 개선할 수 있다.
일 실시예의 유기 금속 착물은 유기 전계 발광 소자의 발광 효율을 개선할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.
본 명세서에서, "치환 또는 비치환된"은 중수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 히드록시기, 실릴기, 붕소기, 포스핀 옥사이드기, 포스핀 설파이드기, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 아릴기 및 헤테로 고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미할 수 있다. 또한, 상기 예시된 치환기 각각은 치환 또는 비치환된 것일 수 있다. 예를 들어, 바이페닐기는 아릴기로 해석될 수도 있고, 페닐기로 치환된 페닐기로 해석될 수도 있다.
본 명세서에서, 할로겐 원자의 예로는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자가 있다.
본 명세서에서, 알킬기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 알킬기의 탄소수는 1 이상 50 이하, 1 이상 30 이하, 1 이상 20 이하, 1 이상 10 이하 또는 1 이상 6 이하이다. 알킬기의 예로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, s-부틸기, t-부틸기, i-부틸기, 2- 에틸부틸기, 3, 3-디메틸부틸기, n-펜틸기, i-펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, 시클로펜틸기, 1-메틸펜틸기, 3-메틸펜틸기, 2-에틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, n-헥실기, 1-메틸헥실기, 2-에틸헥실기, 2-부틸헥실기, 시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 4-t-부틸시클로헥실기, n-헵틸기, 1-메틸헵틸기, 2,2-디메틸헵틸기, 2-에틸헵틸기, 2-부틸헵틸기, n-옥틸기, t-옥틸기, 2-에틸옥틸기, 2-부틸옥틸기, 2-헥실옥틸기, 3,7-디메틸옥틸기, 시클로옥틸기, n-노닐기, n-데실기, 아다만틸기, 2-에틸데실기, 2-부틸데실기, 2-헥실데실기, 2-옥틸데실기, n-운데실기, n-도데실기, 2-에틸도데실기, 2-부틸도데실기, 2-헥실도데실기, 2-옥틸도데실기, n-트리데실기, n-테트라데실기, n-펜타데실기, n-헥사데실기, 2-에틸헥사데실기, 2-부틸헥사데실기, 2-헥실헥사데실기, 2-옥틸헥사데실기, n-헵타데실기, n-옥타데실기, n-노나데실기, n-이코실기, 2-에틸이코실기, 2-부틸이코실기, 2-헥실이코실기, 2-옥틸이코실기, n-헨이코실기, n-도코실기, n-트리코실기, n-테트라코실기, n-펜타코실기, n-헥사코실기, n-헵타코실기, n-옥타코실기, n-노나코실기, 및 n-트리아콘틸기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 탄화수소 고리기는 지방족 탄화수소 고리로부터 유도된 임의의 작용기 또는 치환기를 의미한다. 탄화수소 고리기는 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 포화 탄화수소 고리기일 수 있다.
본 명세서에서, 아릴기는 방향족 탄화수소 고리로부터 유도된 임의의 작용기 또는 치환기를 의미한다. 아릴기는 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 아릴기의 고리 형성 탄소수는 6 이상 30 이하, 6 이상 20 이하, 또는 6 이상 15 이하일 수 있다. 아릴기의 예로는 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기, 퀸크페닐기, 섹시페닐기, 트리페닐에닐기, 피레닐기, 페릴렌일기, 나프타세닐기, 파이레닐기, 벤조 플루오란테닐기, 크리세닐기 등을 예시할 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수도 있다. 본 명세서에서, 헤테로아릴기는 이종 원소로 O, N, P, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴기일 수 있다. N 및 S 원자는 경우에 따라 산화될 수 있고, N 원자(들)은 경우에 따라 4차화될 수 있다. 헤테로아릴기의 고리 형성 탄소수는 2 이상 30 이하 또는 2 이상 20 이하이다. 헤테로아릴기는 단환식 헤테로아릴기 또는 다환식 헤테로아릴기일 수 있다. 다환식 헤테로아릴기는 예를 들어, 2환 또는 3환 구조를 갖는 것일 수 있다.
헤테로아릴기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 피라졸릴기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딘기, 비피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기, 테트라진기, 트리아졸기, 테트라졸기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀린기, 퀴나졸린기, 퀴녹살린기, 페녹사진기, 프탈라진기, 피리도 피리미딘기, 피리도 피라지노 피라진기, 이소퀴놀린기, 신놀리기, 인돌기, 이소인돌기, 인다졸기, 카바졸기, N-아릴카바졸기, N-헤테로아릴카바졸기, N-알킬카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 벤조티오펜기, 벤조이소티아졸릴, 벤조이속사졸릴, 디벤조티오펜기, 티에노티오펜기, 벤조퓨란기, 페난트롤린기, 페난트리딘기, 티아졸기, 이소옥사졸기, 옥사디아졸기, 티아디아졸기, 이소티아졸기, 이속사졸기, 페노티아진기, 벤조디옥솔기, 디벤조실롤기 및 디벤조퓨란기, 이소벤조퓨란기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 또한, 상기 단환식 헤테로 아릴기 또는 다환식 헤테로 아릴기에 상응하는 N-옥사이드 아릴기, 예를 들어, 피리딜 N-옥사이드기, 퀴놀릴 N-옥사이드기 등의 4차 염 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 실릴기는 알킬 실릴기 및 아릴 실릴기를 포함한다. 실릴기의 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 붕소기는 알킬 붕소기 및 아릴 붕소기를 포함한다. 붕소기의 예로는 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 디페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 이상 30 이하, 2 이상 20 이하 또는 2 이상 10 이하이다. 알케닐기의 예로는 비닐기, 1-부테닐기, 1-펜테닐기, 1,3-부타디에닐 아릴기, 스티레닐기, 스티릴비닐기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, "인접하는 기"는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기 또는 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 인접한 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 1,2-디메틸벤젠(1,2-dimethylbenzene)에서 2개의 메틸기는 서로 "인접하는 기"로 해석될 수 있고, 1,1-디에틸시클로펜테인(1,1-diethylcyclopentene)에서 2개의 에틸기는 서로 "인접하는 기"로 해석될 수 있다.
이하에서는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자에 대하여 설명한다.
도 1 내지 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다. 도 1 내지 도 3을 참조하면, 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자(10)는 순차적으로 적층된 제1 전극(EL1), 유기물층(OL), 및 제2 전극(EL2)을 포함할 수 있다.
제1 전극(EL1)과 제2 전극(EL2)은 서로 마주하고 배치되며, 제1 전극(EL1)과 제2 전극(EL2) 사이에는 유기물층(OL)이 배치될 수 있다. 유기물층(OL)은 정공 수송 영역(HTR), 발광층(EML), 및 전자 수송 영역(ETR)을 포함할 수 있다.
한편, 도 3은, 도 1과 비교하여, 정공 수송 영역(HTR)이 정공 주입층(HIL), 정공 수송층(HTL), 및 전자 저지층(EBL)을 포함하고, 전자 수송 영역(ETR)이 전자 주입층(EIL), 전자 수송층(ETL), 및 정공 저지층(HBL)을 포함하는 일 실시예의 유기 전계 발광 소자(10)의 단면도를 나타낸 것이다.
도 1 내지 도 3에 도시된 일 실시예의 유기 전계 발광 소자(10)에서, 제1 전극(EL1)은 도전성을 갖는다. 제1 전극(EL1)은 금속 합금 또는 도전성 화합물로 형성될 수 있다. 제1 전극(EL1)은 애노드(anode)일 수 있다.
제1 전극(EL1)은 기판 상부에 물질을 증착법, 전자빔 증발 또는 스퍼터링법 등을 이용하여 형성할 수 있다. 제1 전극(EL1)의 재료는 유기 전계발광 소자 내부로 정공의 주입이 용이하도록 높은 일함수를 갖는 물질 중에서 선택 될 수 있다. 유기 전계 발광 소자의 발광 방향에 따라 전면발광일 경우 반사형 전극을 사용하며, 후면발광일 경우 투과형 전극, 양면발광일 경우에는 반투과 전극을 사용한다. 이들의 재료로는 ITO(산화인듐주석), IZO(산화인듐아연), SnO2(산화주석), ZnO(산화아연) 등을 적절한 두께로 형성하여 투과도를 조절하여 제조한다. 또는, 산화물이 아닌 Mg(마그네슘), Al(알루미늄), Al-Li(알루미늄-리튬), Ca(칼슘), Mg-In(마그네슘-인듐), Mg-Ag(마그네슘-은)과 같은 금속을 사용하여 제작할 수도 있다. 최근에 와서는 CNT(탄소나노튜브), Graphene(그래핀) 등 탄소기판 유연 전극 재료가 사용될 수도 있다.
상기 유기물층(OL)은 복수의 층으로 형성될 수 있다. 상기 유기물층(OL)이 복수의 층인 경우, 유기물층(OL)은 제1 전극(EL1) 상에 배치된 정공 수송 영역(HTR), 상기 정공 수송 영역 상에 배치된 발광층(EML), 상기 발광층 상에 배치된 전자 수송 영역(ETR)을 포함할 수 있다.
일 실시예의 상기 유기물층(OL)은 후술하는 화학식 1로 표시되는 유기금속착물을 포함한다.
일 실시예의 유기물층(OL)이 정공 수송 영역(HTR), 발광층(EML), 및 전자 수송 영역(ETR)을 포함하는 복수의 층인 경우, 발광층(EML)은 후술하는 화학식 1로 표시되는 유기금속착물을 포함한다.
정공 수송 영역(HTR)은 제1 전극(EL1) 상에 제공된다. 정공 수송 영역(HTR)은 정공 주입층(HIL), 정공 수송층(HTL), 정공 버퍼층 및 전자 저지층(EBL) 중 적어도 하나를 포함할 수 있고, 유기 전계 발광 소자 내로 원활한 정공 주입과 수송의 역할을 맡고 있으며 일반적으로 정공이동도가 전자이동도 보다 빠르기 때문에 전자 수송영역보다 두꺼운 두께를 갖는다.
정공 수송 영역(HTR)은 단일 물질로 이루어진 단일층, 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층 또는 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 복수의 층을 갖는 다층 구조를 가질 수 있다.
예를 들어, 정공 수송 영역(HTR)은 정공 주입층(HIL) 또는 정공 수송층(HTL)의 단일층의 구조를 가질 수도 있고, 정공 주입 물질과 정공 수송 물질로 이루어진 단일층 구조를 가질 수도 있다. 또한, 정공 수송 영역(HTR)은, 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층의 구조를 갖거나, 제1 전극(EL1)으로부터 차례로 적층된 정공 주입층(HIL)/정공 수송층(HTL), 정공 주입층(HIL)/정공 수송층(HTL)/정공 버퍼층, 정공 주입층(HIL)/정공 버퍼층, 정공 수송층(HTL)/정공 버퍼층, 또는 정공 주입층(HIL)/정공 수송층(HTL)/전자 저지층(EBL)의 구조를 가질 수 있으나, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 수송 영역(HTR) 중 정공 주입층(HIL)은 양극 위로 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등 다양한 방법으로 형성될 수 있다. 진공 증착법에 의하여 정공 주입층(HIL)을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공 주입층 재료로 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공 주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 100 내지 500℃에서 증착 속도를 1Å/s 전 후로 하여 자유롭게 조절 할 수 있으며, 특정한 조건에 한정되는 것은 아니다. 스핀 코팅법에 의하여 정공 주입층(HIL)을 형성하는 경우 코팅 조건은 정공 주입층 재료로 사용하는 화합물과 계면으로 형성되는 층들 간의 특성에 따라 상이 하지만 고른 막형성을 위해 코팅속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 등이 필요하다.
상기 정공 수송 영역(HTR) 은, 예를 들면, m-MTDATA, TDATA, 2-TNATA, NPB, β-NPB, TPD, Spiro-TPD, Spiro-NPB, methylated-NPB, TAPC, HMTPD, TCTA(4,4',4"-트리스(N-카바졸일)트리페닐아민(4,4',4"-tris(Ncarbazolyl) triphenylamine)), Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산), PEDOT/PSS (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) /Poly(4-styrene sulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) /폴리(4-스티렌술포네이트)), Pani/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid : 폴리아닐린/캠퍼술폰산), PANI/PSS (Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트)) 등을 포함 할 수 있다.
상기 정공 수송 영역(HTR)의 두께는 약 100 내지 약 10,000Å으로 형성 될 수 있으며, 각 정공 수송영역의 해당 유기물층들은 같은 두께로 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 정공 주입층의 두께가 50Å이면 정공 수송층의 두께는 1000Å, 전자 저지층의 두께는 500Å을 형성 할 수 있다. 정공 수송영역의 두께 조건은 유기 전계 발광 소자의 구동전압 상승이 커지지 않는 범위 내에서 효율과 수명을 만족하는 정도로 정할 수 있다.
정공 수송 영역(HTR)은 발광층과 마찬가지로 특성 향상을 위해 도핑을 사용할 수 있으며 이러한 정공 수송 영역(HTR) 내로 전하-생성 물질의 도핑은 유기 전계발광 소자의 전기적 특성을 향상시킬 수 있다.
전하-생성 물질은 일반적으로 HOMO와 LUMO가 굉장히 낮은 물질로 이루어지며 예를 들어, 전하-생성 물질의 LUMO는 정공수송층 물질의 HOMO와 유사한 값을 갖는다. 이러한 낮은 LUMO로 인하여 LUMO의 전자가 비어있는 특성을 이용하여 인접한 정공수송층에 쉽게 정공을 전달하여 전기적 특성을 향상시킨다.
상기 전하-생성 물질은 예를 들면, p-도펀트일 수 있다. 상기 p-도펀트는 퀴논 유도체, 금속 산화물 및 시아노기-함유 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 p-도펀트의 비제한적인 예로는, 테트라사이아노퀴논다이메테인(TCNQ) 및 2,3,5,6-테트라플루오로-테트라사이아노-1,4-벤조퀴논다이메테인(F4-TCNQ) 등과 같은 퀴논 유도체; 텅스텐 산화물 및 몰리브덴 산화물 등과 같은 금속 산화물; 및 하기 화합물 HT-D1 등과 같은 시아노기-함유 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
정공 수송 영역(HTR)은 앞서 언급한 물질 외에, 도전성 향상을 위하여 전하 생성 물질을 더 포함할 수 있다. 전하 생성 물질은 정공 수송 영역(HTR) 내에 균일하게 또는 불균일하게 분산되어 있을 수 있다. 전하 생성 물질은 예를 들어, p-도펀트(dopant)일 수 있다. p-도펀트는 퀴논(quinone) 유도체, 금속 산화물 및 시아노(cyano)기 함유 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, p-도펀트의 비제한적인 예로는, TCNQ(Tetracyanoquinodimethane) 및 F4-TCNQ(2,3,5,6-tetrafluoro-tetracyanoquinodimethane) 등과 같은 퀴논 유도체, 텅스텐 산화물 및 몰리브덴 산화물 등과 같은 금속 산화물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
전술한 바와 같이, 정공 수송 영역(HTR)은 정공 주입층(HIL) 및 정공 수송층(HTL) 외에, 정공 버퍼층 및 전자 저지층 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다. 정공 버퍼층은 발광층(EML)에서 방출되는 광의 파장에 따른 공진 거리를 보상하여 광 방출 효율을 증가시킬 수 있다. 정공 버퍼층에 포함되는 물질로는 정공 수송 영역(HTR)에 포함될 수 있는 물질을 사용할 수 있다.
전자 저지층은 전자 수송 영역(ETR)으로부터 정공 수송 영역(HTR)으로의 전자 주입을 방지하는 역할을 하는 층이다. 전자 저지층은 정공 수송영역으로 이동하는 전자를 저지할 뿐 아니라 발광층에서 형성된 엑시톤이 정공수송영역으로 확산되지 않도록 높은 T1 값을 갖는 재료를 사용할 수 있다. 예를 들면 일반적으로 높은 T1값을 갖는 발광층의 호스트 등을 전자저지층 재료로 사용할 수 있다.
발광층(EML)은 정공 수송 영역(HTR) 상에 제공된다. 발광층(EML)은 예를 들어 약 100Å 내지 약 1000Å 또는, 약 100Å 내지 약 300Å의 두께를 갖는 것일 수 있다. 발광층(EML)은 단일 물질로 이루어진 단일층, 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층 또는 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 복수의 층을 갖는 다층 구조를 가질 수 있다.
발광층(EML)은 정공과 전자가 만나 엑시톤을 형성하는 영역으로 발광층을 이루는 재료는 높은 발광 특성 및 원하는 발광색을 나타내도록 적절한 에너지밴드갭을 가져야 하며 일반적으로 호스트와 도판트 두가지 역할을 가지는 두 재료로 이루어지나, 이에 한정된 것은 아니다.
상기 호스트는 하기 TPBi, TBADN, ADN("DNA"라고도 함), CBP, CDBP, TCP, mCP, 중 적어도 하나를 포함할 수 있고, 특성이 적절하다면 재료는 이에 한정된 것은 아니다.
일 실시예의 발광층(EML)의 도판트는 하기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착물일 수 있다. 일반적인 도판트의 함량은 0.01 내지 20%로 선택될 수 있으며, 경우에 따라 이에 한정되는 것은 아니다.
전자 수송 영역(ETR)은 발광층(EML) 상에 제공된다. 전자 수송 영역(ETR)은, 정공 저지층, 전자 수송층(ETL) 및 전자 주입층(EIL) 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
전자 수송 영역(ETR)은 단일 물질로 이루어진 단일층, 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층 또는 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 복수의 층을 갖는 다층 구조를 가질 수 있다.
예를 들어, 전자 수송 영역(ETR)은 전자 주입층(EIL) 또는 전자 수송층(ETL)의 단일층의 구조를 가질 수도 있고, 전자 주입 물질과 전자 수송 물질로 이루어진 단일층 구조를 가질 수도 있다. 또한, 전자 수송 영역(ETR)은, 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층의 구조를 갖거나, 발광층(EML)으로부터 차례로 적층된 전자 수송층(ETL)/전자 주입층(EIL), 정공 저지층/전자 수송층(ETL)/전자 주입층(EIL) 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 전자 수송 영역(ETR)의 두께는 예를 들어, 약 1000Å 내지 약 1500Å인 것일 수 있다.
전자 수송 영역(ETR)은, 진공 증착법, 스핀 코팅법, 캐스트법, LB법(Langmuir-Blodgett), 잉크젯 프린팅법, 레이저 프린팅법, 레이저 열전사법(Laser Induced Thermal Imaging, LITI) 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 형성될 수 있다.
전자 수송 영역(ETR)이 전자 수송층(ETL)을 포함할 경우, 전자 수송 영역(ETR)은 안트라센계 화합물을 포함하는 것일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 전자 수송 영역은 예를 들어, Alq3(Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum), 1,3,5-tri[(3-pyridyl)-phen-3-yl]benzene, 2,4,6-tris(3'-(pyridin-3-yl)biphenyl-3-yl)-1,3,5-triazine, 2-(4-(N-phenylbenzoimidazolyl-1-ylphenyl)-9,10-dinaphthylanthracene, TPBi(1,3,5-Tri(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenyl), BCP(2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline), Bphen(4,7-Diphenyl-1,10-phenanthroline), TAZ(3-(4-Biphenylyl)-4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4-triazole), NTAZ(4-(Naphthalen-1-yl)-3,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole), tBu-PBD(2-(4-Biphenylyl)-5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole), BAlq(Bis(2-methyl-8-quinolinolato-N1,O8)-(1,1'-Biphenyl-4-olato)aluminum), Bebq2(berylliumbis(benzoquinolin-10-olate), ADN(9,10-di(naphthalene-2-yl)anthracene) 및 이들의 혼합물을 포함하는 것일 수 있다.
전자 수송층(ETL)은 유기전계발광 소자 구조에 따라 빠른 전자이동도 혹은 느린 전자이동도의 재료로 선택되므로 다양한 재료의 선택이 필요하며, 경우에 따라서 하기 Liq나 Li이 도핑되기도 한다.
전자 수송층(ETL)들의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들어 약 150Å 내지 약 500Å일 수 있다. 전자 수송층(ETL)들의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 수송 특성을 얻을 수 있다.
전자 수송 영역(ETR)이 전자 주입층(EIL)을 포함할 경우, 전자 수송 영역(ETR)은 전자의 주입을 용이하게 하는 금속재료를 선택하며, LiF, LiQ(Lithium quinolate), Li2O, BaO, NaCl, CsF, Yb와 같은 란타넘족 금속, 또는 RbCl, RbI와 같은 할로겐화 금속 등이 사용될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 전자 주입층(EIL)은 또한 전자 수송 물질과 절연성의 유기 금속염(organo metal salt)이 혼합된 물질로 이루어질 수 있다. 유기 금속염은 에너지 밴드 갭(energy band gap)이 대략 4eV 이상의 물질이 될 수 있다. 구체적으로 예를 들어, 유기 금속염은 금속 아세테이트(metal acetate), 금속 벤조에이트(metal benzoate), 금속 아세토아세테이트(metal acetoacetate), 금속 아세틸아세토네이트(metal acetylacetonate) 또는 금속 스테아레이트(stearate)를 포함할 수 있다. 전자 주입층(EIL)들의 두께는 약 1Å 내지 약 100Å, 약 3Å 내지 약 90Å일 수 있다. 전자 주입층(EIL)들의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승 없이 만족스러운 정도의 전자 주입 특성을 얻을 수 있다.
전자 수송 영역(ETR)은 앞서 언급한 바와 같이, 정공 저지층을 포함할 수 있다. 정공 저지층은 예를 들어, BCP(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline), Bphen(4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline) 및 Balq 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
제2 전극(EL2)은 전자 수송 영역(ETR) 상에 제공된다. 제2 전극(EL2)은 공통 전극 또는 음극일 수 있다. 제2 전극(EL2)은 투과형 전극, 반투과형 전극 또는 반사형 전극일 수 있다. 제2 전극(EL2)은 제1 전극(EL1)과 다르게 상대적으로 낮은 일함수를 갖는 금속, 전기전도성 화합물, 합금 등을 조합하여 사용할 수 있다.
제2 전극(EL2)가 투과형 전극인 경우, 제2 전극(EL2)은 투명 금속 산화물, 예를 들어, ITO(indium tin oxide), IZO(indium zinc oxide), ZnO(zinc oxide), ITZO(indium tin zinc oxide) 등으로 이루어질 수 있다.
제2 전극(EL2)이 반투과형 전극 또는 반사형 전극인 경우, 제2 전극(EL2)은 Li(리튬), Mg(마그네슘), Al(알루미늄), Al-Li(알루미늄-리튬), Ca(칼슘), Mg-In(마그네슘-인듐), Mg-Ag(마그네슘-은) 또는 이들을 포함하는 화합물이나 혼합물(예를 들어, Ag와 Mg의 혼합물)을 포함할 수 있다. 또는 상기 물질로 형성된 반사막이나 반투과막 및 ITO(indium tin oxide), IZO(indium zinc oxide), ZnO(zinc oxide), ITZO(indium tin zinc oxide) 등으로 형성된 투명 도전막을 포함하는 복수의 층 구조일 수 있다.
제2 전극(EL2)은 유기 전계발광 소자의 발광 방향에 따라 투과도 및 재료가 결정된다. 전면발광의 경우 미소공진효과를 최대로 할 수 있는 반투과형 전극재료 및 두께로 결정되며, 후면발광의 경우 반사율이 높은 물질로 선택된다.
도시하지는 않았으나, 제2 전극(EL2)은 보조 전극과 연결될 수 있다. 제2 전극(EL2)가 보조 전극과 연결되면, 제2 전극(EL2)의 저항을 감소 시킬 수 있다.
또한, 도시하지는 않았으나, 유기 전계 발광 소자는 기판을 포함할 수 있다. 기판 상에 전극 및 유기물층을 형성하며, 이 때 기판 재료는 경성 또는 연성 재료를 사용할 수 있으며, 예를 들어 경성 재료로는 소다라임 글래스, 무알칼리 글래스, 알루미노 실리케이트 글래스 등을 사용할 수 있으며, 연성 재료로는 PC(폴리카보네이트), PES(폴리에테르술폰), COC(싸이클릭올리펜코폴리머), PET(폴리에틸렌테레프탈레이트), PEN(폴리에틸렌나프탈레이트) 등을 사용할 수 있다.
유기 전계 발광 소자(10)에서, 제1 전극(EL1)과 제2 전극(EL2)에 각각 전압이 인가됨에 따라 제1 전극(EL1)으로부터 주입된 정공(hole)은 정공 수송 영역(HTR)을 거쳐 발광층(EML)으로 이동되고, 제2 전극(EL2)로부터 주입된 전자가 전자 수송 영역(ETR)을 거쳐 발광층(EML)으로 이동된다. 전자와 정공은 발광층(EML)에서 재결합하여 여기자(exciton)를 생성하며, 여기자가 여기 상태에서 바닥 상태로 떨어지면서 발광하게 된다.
유기 전계 발광 소자(10)가 전면 발광형일 경우, 제1 전극(EL1)은 반사형 전극이고, 제2 전극(EL2)은 투과형 전극 또는 반투과형 전극일 수 있다. 유기 전계 발광 소자(10)가 배면 발광형일 경우, 제1 전극(EL1)은 투과형 전극 또는 반투과형 전극이고, 제2 전극(EL2)은 반사형 전극일 수 있다.
이하에서는 일 실시예에 따른 유기 금속 착물에 대하여 설명한다.
일 실시예의 유기 금속 착물은 하기 화학식 1로 표시된다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서, M은 1주기 전이금속, 2주기 전이금속 또는 3주기 전이금속이고, Z1은 O, S, 또는 NR6 이고, Q는 O, S 또는 CH2 이고, n은 0 또는 1 이고, n이 0인 경우, M은 두 개의 C 및 2 개의 N 와 결합한다.
상기 화학식 1에 있어서, X1, X2, X3 및 X4 는 각각 독립적으로, N 또는 C이고, Ar1, Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이다.
상기 화학식 1에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 헤테로 알킬기, 알콕시, 아릴옥시기, 시아노기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 알케닐기, 헤테로아케닐기, 알키닐기, 불포화 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기, 아실기, 카보닐기, 카보닐산기, 카보닐에스테르기, 니트릴기, 이소니트릴기, 설파닐기, 설피닐기, 설포닐, 포스피노기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환기이거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 고리를 형성할 수 있고, m1 내지 m4는 각각 독립적으로 0 이상 4 이하의 정수이다.
상기 화학식 1에 있어서, M은 오스뮴(Os), 이리듐(Ir) 또는 백금(Pt)일 수 있다.
상기 화학식 1에 있어서, M은 백금(Pt)일 수 있다.
상기 화학식 1에 있어서, Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로, 페닐기, 나프틸기, 피리딘기, 피리미딘기, 피라진기, 피리다진기, 퀴놀린기, 이소퀴놀린기, 퓨란기, 티오펜기, 피롤기, 벤조퓨란기, 벤조티오펜기, 페난트릴기, 페난트리딘기, 인돌기 또는 인다졸기일 수 있다.
화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 다만, 화학식 1-1 내지 1-3은 일 예이며, 이에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[화학식 1-1]
[화학식 1-2]
[화학식 1-3]
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3에서, X1 및 X3 은 각각 독립적으로, N 또는 C이고, Z1, Ar1, R1 내지 R5, 및 m1 내지 m4은 전술한 바와 동일하다. 상기 화학식 1-2에서, Pt는 두 개의 C 및 2 개의 N 와 결합한다.
또한, 상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3에서, R1, R2, R3, R4 및 R5은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 화학식 1은 하기 화학식 2-1 내지 화학식 2-30 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 다만, 화학식 2-1 내지 2-30은 일 예이며, 이에 의하여 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 2-1 내지 2-30에서, X5 내지 X13은 각각 독립적으로, N 또는 CH 이고, Z1, Z2 및 Z3는 각각 독립적으로, O 또는 S 이고, X1, R1 내지 R5, 및 m1 내지 m4은 전술한 바와 동일하다.
상기 화학식 2-1 내지 2-30에서, 상기 R1 내지 R5는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 불소원자, 시아노기, 메틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, t-부틸기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 트리플로로메틸기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 페난트렌기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착물은 하기 화합물군 3 내지 5에 표시된 화합물들 중 선택되는 어느 하나일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화합물군 3]
[화합물군 4]
[화합물군 5}
이하에서는, 실시예 및 비교예를 참조하면서, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 유기 전계 발광 소자 및 일 실시예의 유기금속착물에 대해서 구체적으로 설명한다. 또한, 이하에 나타내는 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 일 예시이며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
중간체
합성예
1: 중간체(2)의 합성
(중간체(1)의 합성)
2,6-디브로모아닐린(2,6-dibromoaniline) 48.2 g(0.192 mol), 2-메톡시벤조일 클로라이드(2-methoxybenzoyl chloride) 32.8 g(0.192 mol) 및 THF 360 mL를 넣고 상온에서 3시간 교반하였다. 반응이 종결된 후 용매를 감압 증류하였다. 디아이소프로필 에테르(IPE)로 고체화하여 흰색의 고체 화합물(중간체(1)) 69.2 g(수율: 93.5 %)을 얻었다.
(중간체(2)의 합성)
1구 1 L 플라스크에 중간체(1) 66.4 g(0.172 mmol), CuI 3.28 g(0.017 mol), 1,10-Phenanthroline 3.26 g(0.018 mol), Cs2CO3 152 g(0.466 mol) 및 디메톡시에탄(DME) 180 mL를 90℃에서 하루 종일 교반한다. 반응이 종결된 후 DCM으로 셀라이트 패드에 통과시켰다. 용매 제거 후 고체를 클로로포름에 녹인 후 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)를 이용하여 정제하였다. 메탄올로 고체화하여 흰색의 고체 화합물(중간체(2) 40.2 g(수율: 76.9 %)을 얻었다.
중간체
합성예
2: 중간체(5)의 합성
(중간체(3)의 합성)
4-tert-부틸아닐린 20.0 g(134.0 mmol)을 메탄올 100 mL, 디클로로메탄(DCM) 100 mL에 녹인 용액에 0℃에서 브로민(Br2) 17.2 mL(335.1 mmol)를 메탄올 50 mL, 디클로메탄(DCM) 50 mL에 묽힌 용액을 천천히 적가하여 상온에서 24시간동안 교반하였다. 반응 종결 후 반응 용매를 감압 증류 후 20% NaOH 으로 중화한 다음 디클로로메탄(DCM)으로 추출하였다. 추출한 유기층을 포화소금물로 한번 세척한 후 감압 증류하였다. 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:HEX)로 정제하여 노란색의 액체 화합물(중간체(3)) 41.0 g(수율: 99.6 %)을 얻었다.
(중간체(4)의 합성)
상기 중간체 합성예 1의 중간체(1)의 합성에 있어서, 2,6-디브로모아닐린(2,6-Dibromoaniline) 대신에 4-tert-부틸아닐린(tert-Butylaniline) (41.0 g, 133.54 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(4) (32.2 g, 64.8%)을 얻었다.
(중간체(5)의 합성)
상기 중간체 합성예 1의 중간체(2)의 합성에 있어서, 중간체(1) 대신에 중간체(5) (66.4 g, 0.172 mol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(5) (40.2 g, 76.9%)을 얻었다.
중간체
합성예
3: 중간체(10)의 합성
(중간체(6)의 합성)
중간체(2) 3.7 g(15.4 mmol) 및 48% HBr 140 mL를 120℃에서 하루 종일 환류하였다. 반응이 종결된 후 얼음물 135 mL에 부은 후 32% NaOH 150 mL로 염기성화시켜 20분 동안 상온에서 교반하였다. EA로 추출하여 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거하였다. 헥산을 이용해 고체화하여 고체 화합물(중간체(6)) 3.13 g(수율: 90.0 %)을 얻었다.
(중간체(7)의 합성)
1구 100 mL 플라스크에 중간체 (6) 2.0 g(6.89 mmol), 4-Dibenzofuran boronic acid 1.60 g(7.57 mmol), Pd(PPh3)4 0.38 g(0.34 mmol), Toluene 26 mL, EtOH 13 mL 및 2M K2CO3 10 mL(19.6 mmol)와 혼합한 다음, 환류한다. 반응이 종결된 후 상온에서 냉각하여 생긴 고체를 메탄올로 여과한다. 고체를 클로로포름에 녹인 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:HEX)로 정제한다. 메탄올로 고체화시켜 여과하여 중간체 (7) 1.76 g(수율 : 67.8 %)을 얻었다.
(중간체(8)의 합성)
중간체 (7) 1.76 g(4.66 mmol), Dichloromethane 44 mL 및 Pyridine 1.07 mL(13.2 mmol)을 교반한 후 0℃로 온도를 낮춘다. Trifluoromethanesulfonic anhydride 0.89 mL(5.30 mmol)을 첨가한 후 상온에서 하루 종일 교반한다. 반응 확인 후 디클로로메탄으로 추출하여 수분을 제거한다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(MC)로 정제한다. 용매를 완전히 제거하여 중간체 (8) 2.37 g(100 %)를 얻었다.
(중간체(9)의 합성)
중간체 (8) 2.37 g(4.66 mmol), Benzophenone imine 0.89 mL(5.29 mmol), Pd(dba)2 0.13 g(0.22 mmol), BINAP 0.27 g(0.44 mmol), Cs2CO3 4.31 g(13.2 mmol) 및 Toluene 22 mL를 넣고 하루 종일 환류 교반한다. 반응 확인 후, 셀라이트 패드를 이용하여 불순물을 제거한다.
용매를 제거한 후, THF 15 mL 및 2M HCl 9 mL로 산성화(pH<2)한 후, 1시간동안 교반한다. 반응 확인 후, NaHCO3 수용액으로 염기화(pH>8)하여 30분 이상 교반한다. EA로 추출해 수분 및 용매를 제거한 다음, 메탄올로 고체를 여과하여 중간체 (9) 1.52 g(87.2 %)를 얻었다.
(중간체(10)의 합성)
중간체 (10) 1.52 g(4.04 mmol), 3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde 0.98 g(4.20 mmol) 및 에탄올 76 mL를 첨가한 후 3일 동안 환류한다. 반응이 종결된 후 뜨거운 상태에서 에탄올로 여과한다. 연노란색의 중간체 (10) 2.13 g(89.4 %)을 얻었다.
중간체
합성예
4: 중간체(15)의 합성
(중간체(11)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(6)의 합성에 있어서, 중간체(2) 대신에 중간체(5) (11.0 g, 30.53 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(11) (8.3 g, 78.6%)을 얻었다.
(중간체(12)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(11) (4.0 g, 11.55 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(12) (3.2 g, 80.9%)을 얻었다.
(중간체(13)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(12) (2.17 g, 6.32 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(13) (3.0 g, 99.85%)을 얻었다.
(중간체(14)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(13) (3.0 g, 6.31 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(14) (1.8 g, 85.6%)을 얻었다.
(중간체(15)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(14) (670 mg, 1.96 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(15) (874 mg, 79.9%)을 얻었다.
중간체 합성예 5: 중간체(19)의 합성
(중간체(16)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(11) (5.0 g, 14.4 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(16) (4.9 g, 92.0%)을 얻었다.
(중간체(17)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(16) (4.9 g, 13.3 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(17) (6.2 g, 93.1%)을 얻었다.
(중간체(18)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(17) (6.2 g, 12.3 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(18) (3.2 g, 70.3%)을 얻었다.
(중간체(19)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(18) (2.0 g, 5.44 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(19) (2.3 g, 72.3%)을 얻었다.
중간체 합성예 6: 중간체(23)의 합성
(중간체(20)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(11) (5.0 g, 14.4 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(20) (5.1 g, 89.7%)을 얻었다.
(중간체(21)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(20) (5.1 g, 12.9 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(21) (5.8 g, 85.1%)을 얻었다.
(중간체(22)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(21) (5.8 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(22) (3.6 g, 83.1%)을 얻었다.
(중간체(23)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(22) (2.0 g, 5.10 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(23) (2.9 g, 93.4%)을 얻었다.
중간체 합성예 7: 중간체(26)의 합성
(중간체(24)의 합성)
상기 중간체 합성예 1의 중간체(1)의 합성에 있어서, 2,6-Dibromoaniline 대신에 2-Bromoaniline (30.0 g, 174.4 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(24) (42.6 g, 79.7%)을 얻었다.
(중간체(26)의 합성)
중간체(1) 42.6 g(0.139 mol), Lawesson's reagent 67.5 g(0.167 mol) 및 톨루엔 930 mL를 넣고 하루 종일 환류하였다. 반응이 종결된 후 용매를 감압 증류하고, 디클로로벤젠(DCM)에 녹여 셀라이트 패드에 통과시킨다. 이렇게 통과시킨 여액을 감압 농축하여 중간체(25) 44.8 g을 얻었다. 다른 정제 과정을 없이 다음 반응을 진행시켰다.
중간체(25) 44.8 g (0.139 mol)에 2M NaOH 550 mL와 에탄올 23 mL를 적가한 후 20분 동안 상온에서 교반하였다. 1.2M K3[Fe(CN)6] 460 mL를 천천히 적가한 후 하루 종일 환류한다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, 반응 중에 생성된 고체를 여과하고, 물로 세척하였다. 이렇게 얻은 고체를 클로로포름에 녹인 후 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:HEX=1:1)를 하고 메탄올로 고체화하여 흰색의 고체 화합물(중간체(26)) 15.0 g(수율: 33.7%)를 얻었다.
중간체 합성예 8: 중간체(31)의 합성
(중간체(27)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(6)의 합성에 있어서, 중간체(2) 대신에 중간체(26) (10.0 g, 31.23 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(27) (8.6 g, 90.1%)을 얻었다.
(중간체(28)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(27) (4.0 g, 13.06 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(28) (3.5 g, 88.3%)을 얻었다.
(중간체(29)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(28) (3.5 g, 11.54 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(29) (3.3 g, 65.6%)을 얻었다.
(중간체(30)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(29) (3.3 g, 7.58 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(30) (2.0 g, 87.2%)을 얻었다.
(중간체(31)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(30) (2.0 g, 6.61 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(31) (1.9 g, 62.1%)을 얻었다.
중간체 합성예 9: 중간체(32)의 합성
(중간체(32)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(30) (2.0 g, 6.61 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(32) (2.1 g, 61.2%)을 얻었다.
중간체 합성예 10: 중간체(36)의 합성
(중간체(33)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(27) (4.0 g, 13.06 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(33) (3.2 g, 74.5%)을 얻었다.
(중간체(34)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(33) (3.2 g, 9.74 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(34) (3.3 g, 73.5%)을 얻었다.
(중간체(35)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(34) (3.3 g, 7.17 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(35) (1.9 g, 80.9%)을 얻었다.
(중간체(36)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(35) (1.9 g, 5.80 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(36) (2.0 g, 63.3%)을 얻었다.
중간체 합성예 11: 중간체(40)의 합성
(중간체(37)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(27) (4.0 g, 13.06 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(37) (4.0 g, 86.6%)을 얻었다.
(중간체(38)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(37) (4.0 g, 11.32 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(38) (3.3 g, 60.0%)을 얻었다.
(중간체(39)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(38) (3.3 g, 6.80 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(39) (1.8 g, 75.1%)을 얻었다.
(중간체(40)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(39) (1.8 g, 5.11 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(40) (2.0 g, 68.8%)을 얻었다.
중간체 합성예 12: 중간체(45)의 합성
(중간체(41)의 합성)
4-tert-부틸아닐린 30.0 g(201.03 mmol)을 아세토니트릴(Acetonitrile) 670 mL에 녹인 용액에 0℃에서 NBS 35.8 g(201.03 mmol)을 천천히 적가하여 상온에서 24시간동안 교반하였다. 반응 종결 후 물을 넣은 다음 디클로로메탄(DCM)으로 추출하였다. 추출한 유기층을 포화소금물로 한번 세척한 후 감압 증류하였다. 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제하여 노란색의 액체 화합물(중간체(41)) 45.0 g(수율: 98.0 %)을 얻었다.
(중간체(42)의 합성)
상기 중간체 합성예 1의 중간체(1)의 합성에 있어서, 2,6-Dibromoaniline 대신에 중간체(41)(45.0 g, 197.26 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(42) (63.0 g, 88.1%)을 얻었다.
(중간체(44)의 합성)
상기 중간체 합성예 7의 중간체(26)의 합성에 있어서, 중간체(24) 대신에 중간체(42)(63.0 g, 173.91 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(44) (36.3 g, 55.4%)을 얻었다.
(중간체(45)의 합성)
중간체(44) 36.3 g(96.46 mmol) 및 피리딘 하이드로클로라이드 222.9 g(1.93 mol)을 180 ℃에서 2시간 교반한다. 반응이 종결된 후 얼음물에 부은 후 Na2CO3 포화용액으로 염기성화시켜 20분동안 상온에서 교반한다. CHCl3로 추출하여 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거한다. 메탄올로 고체화하여 아이보리색의 중간체(45) 29.6 g(수율: 84.7 %)을 얻었다.
중간체
합성예
13: 중간체(49)의 합성
(중간체(46)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(46) (3.5 g, 88.1%)을 얻었다.
(중간체(47)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(46) (3.5 g, 9.74 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(47) (3.6 g, 75.2%)을 얻었다.
(중간체(48)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(47) (3.6 g, 7.32 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(48) (2.0 g, 76.1%)을 얻었다.
(중간체(49)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(48) (2.0 g, 5.11 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(49) (2.1 g, 65.4%)을 얻었다
중간체
합성예
14: 중간체(53)의 합성
(중간체(50)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (5.0 g, 13.8 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(50) (3.9 g, 65.4%)을 얻었다.
(중간체(51)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(50) (3.9 g, 9.03 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(51) (4.1 g, 80.5%)을 얻었다.
(중간체(52)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(51) (4.1 g, 7.27 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(52) (2.0 g, 63.8%)을 얻었다.
(중간체(53)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(52) (2.0 g, 4.64 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(53) (2.0 g, 66.5%)을 얻었다
중간체
합성예
15: 중간체(57)의 합성
(중간체(54)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (5.0 g, 13.8 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(54) (5.1 g, 88.9%)을 얻었다.
(중간체(55)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(54) (5.1 g, 12.27 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(55) (5.3 g, 78.8%)을 얻었다.
(중간체(56)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(55) (5.3 g, 9.68 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(56) (2.3 g, 57.3%)을 얻었다.
(중간체(57)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(56) (2.3 g, 5.55 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(57) (2.2 g, 62.8%)을 얻었다.
중간체
합성예
16: 중간체(61)의 합성
(중간체(58)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (5.0 g, 13.8 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(58) (4.2 g, 79.1%)을 얻었다.
(중간체(59)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(58) (4.2 g, 10.92 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(59) (5.1 g, 90.3%)을 얻었다.
(중간체(60)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(59) (5.1 g, 9.87 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(60) (1.9 g, 50.1%)을 얻었다.
(중간체(61)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(60) (1.9 g, 5.55 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(61) (1.6 g, 53.8%)을 얻었다.
중간체
합성예
17: 중간체(65)의 합성
(중간체(62)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (5.0 g, 13.8 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(62) (3.9 g, 74.8%)을 얻었다.
(중간체(63)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(62) (3.9 g, 10.33 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(63) (3.3 g, 62.6%)을 얻었다.
(중간체(64)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(63) (3.3 g, 6.48 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(64) (1.1 g, 45.1%)을 얻었다.
(중간체(65)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(64) (1.1 g, 2.92 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(65) (1.6 g, 92.3%)을 얻었다.
중간체
합성예
18: 중간체(69)의 합성
(중간체(66)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (5.0 g, 13.8 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(66) (5.2 g, 86.5%)을 얻었다.
(중간체(67)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(66) (5.2 g, 11.94 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(67) (6.1 g, 90.0%)을 얻었다.
(중간체(68)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(67) (6.1 g, 10.75 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(68) (3.5 g, 74.9%)을 얻었다.
(중간체(69)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(68) (3.5 g, 8.05 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(69) (2.5 g, 47.6%)을 얻었다.
중간체
합성예
19: 중간체(73)의 합성
(중간체(70)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(70) (4.4 g, 82.0%)을 얻었다.
(중간체(71)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(70) (4.4 g, 9.06 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(71) (4.5 g, 80.4%)을 얻었다.
(중간체(72)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(71) (4.5 g, 7.29 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(72) (2.2 g, 62.3%)을 얻었다.
(중간체(73)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(72) (2.2 g, 4.54 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(73) (2.0 g, 62.8%)을 얻었다.
중간체
합성예
20: 중간체(77)의 합성
(중간체(74)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(74) (4.2 g, 77.3%)을 얻었다.
(중간체(75)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(74) (4.2 g, 8.54 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(75) (4.5 g, 84.4%)을 얻었다.
(중간체(76)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(75) (4.5 g, 7.21 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(76) (2.5 g, 70.6%)을 얻었다.
(중간체(77)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(76) (2.5 g, 5.09 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(77) (2.3 g, 69.3%)을 얻었다.
중간체
합성예
21: 중간체(81)의 합성
(중간체(78)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(78) (4.5 g, 88.4%)을 얻었다.
(중간체(79)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(78) (4.5 g, 9.77 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(79) (4.2 g, 72.6%)을 얻었다.
(중간체(80)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(79) (4.2 g, 7.09 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(80) (1.6 g, 49.1%)을 얻었다.
(중간체(81)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(80) (1.6 g, 3.48 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(81) (2.1 g, 89.2%)을 얻었다.
중간체
합성예
22: 중간체(85)의 합성
(중간체(82)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(82) (4.5 g, 85.3%)을 얻었다.
(중간체(83)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(82) (4.5 g, 9.42 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(83) (4.2 g, 73.1%)을 얻었다.
(중간체(84)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(83) (4.2 g, 6.89 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(84) (1.6 g, 48.7%)을 얻었다.
(중간체(85)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(84) (1.6 g, 3.36 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(85) (2.1 g, 98.2%)을 얻었다.
중간체
합성예
23: 중간체(89)의 합성
(중간체(86)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(86) (3.9 g, 76.1%)을 얻었다.
(중간체(87)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(86) (3.9 g, 8.41 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(87) (4.0 g, 79.8%)을 얻었다.
(중간체(88)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(87) (4.0 g, 6.71 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(88) (2.1 g, 67.6%)을 얻었다.
(중간체(89)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(88) (2.1 g, 4.54 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(89) (2.0 g, 70.7%)을 얻었다.
중간체 합성예 24: 중간체(93)의 합성
(중간체(90)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(90) (3.5 g, 72.7%)을 얻었다.
(중간체(91)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(90) (3.5 g, 8.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(91) (4.0 g, 87.7%)을 얻었다.
(중간체(92)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(91) (4.0 g, 7.05 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(92) (1.9 g, 62.0%)을 얻었다.
(중간체(93)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(92) (1.9 g, 4.37 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(93) (2.0 g, 70.2%)을 얻었다.
중간체 합성예 25: 중간체(97)의 합성
(중간체(94)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(94) (4.0 g, 73.6%)을 얻었다.
(중간체(95)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(94) (4.0 g, 8.14 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(95) (4.1 g, 80.8%)을 얻었다.
(중간체(96)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(95) (4.1 g, 6.57 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(96) (2.1 g, 65.1%)을 얻었다.
(중간체(97)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(96) (2.1 g, 4.28 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(97) (1.9 g, 68.2%)을 얻었다.
중간체 합성예 26: 중간체(101)의 합성
(중간체(98)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(98) (3.7 g, 70.1%)을 얻었다.
(중간체(99)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(98) (3.7 g, 7.75 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(99) (4.5 g, 95.2%)을 얻었다.
(중간체(100)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(99) (4.5 g, 7.38 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(100) (2.5 g, 71.0%)을 얻었다.
(중간체(101)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(100) (2.5 g, 5.24 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(101) (2.5 g, 74.8%)을 얻었다.
중간체 합성예 27: 중간체(105)의 합성
(중간체(102)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(102) (4.0 g, 80.5%)을 얻었다.
(중간체(103)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(102) (4.0 g, 8.90 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(103) (4.2 g, 81.1%)을 얻었다.
(중간체(104)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(103) (4.2 g, 7.22 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(104) (2.6 g, 80.2%)을 얻었다.
(중간체(105)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(104) (2.6 g, 5.80 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(105) (2.1 g, 54.4%)을 얻었다.
중간체
합성예
28: 중간체(109)의 합성
(중간체(106)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(106) (3.9 g, 86.2%)을 얻었다.
(중간체(107)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(106) (3.9 g, 9.52 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(107) (4.5 g, 87.2%)을 얻었다.
(중간체(108)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(107) (4.5 g, 8.31 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(108) (2.7 g, 79.5%)을 얻었다.
(중간체(109)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(108) (2.7 g, 6.61 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(109) (3.1 g, 75.0%)을 얻었다.
중간체
합성예
29: 중간체(113)의 합성
(중간체(110)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(110) (4.2 g, 92.8%)을 얻었다.
(중간체(111)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(110) (4.2 g, 10.26 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(111) (5.1 g, 91.8%)을 얻었다.
(중간체(112)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(111) (5.1 g, 9.42 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(112) (3.6 g, 93.5%)을 얻었다.
(중간체(113)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(112) (3.6 g, 8.81 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(113) (4.6 g, 83.5%)을 얻었다.
중간체
합성예
30: 중간체(117)의 합성
(중간체(114)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (5.0 g, 13.80 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(114) (5.1 g, 90.0%)을 얻었다.
(중간체(115)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(114) (5.1 g, 12.42 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(115) (6.1 g, 90.5%)을 얻었다.
(중간체(116)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(115) (6.1 g, 11.24 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(116) (1.9 g, 41.2%)을 얻었다.
(중간체(117)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(116) (1.9 g, 4.64 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(117) (2.0 g, 68.8%)을 얻었다.
중간체
합성예
31: 중간체(121)의 합성
(중간체(118)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(118) (4.6 g, 89.4%)을 얻었다.
(중간체(119)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(118) (4.6 g, 9.88 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(119) (4.5 g, 76.2%)을 얻었다.
(중간체(120)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(119) (4.5 g, 7.53 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(120) (2.6 g, 74.3%)을 얻었다.
(중간체(121)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(10)의 합성에 있어서, 중간체(9) 대신에 중간체(120) (2.6 g, 5.60 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(121) (2.0 g, 52.4%)을 얻었다.
중간체
합성예
32: 중간체(130)의 합성
(중간체(123)의 합성)
중간체(41) 99.7 g(0.437 mol)과 테트로하이드로퓨란 997 mL를 첨가한다. 중간체 (122) 100.2 g(0.454 mol)을 테트로하이드로퓨란 506 mL에 녹여 천천히 첨가한 후 2시간 동안 교반한다. 반응이 종결된 후 감압증류를 이용해 용매를 제거한다. EA와 소듐카보네이트 수용액을 사용하여 추출한 후 MgSO4로 수분을 제거한다. 감압 증류를 이용해 용매를 제거한 후 메탄올로 고체화하여 아이보리색의 중간체(123) 155.6 g(86.4 %)를 얻었다.
(중간체(124)의 합성)
중간체(123) 110.0 g(0.266 mol), Lawesson's reagent 129.5 g(0.320 mol) 및 톨루엔 1773 mL를 첨가한다. 105 ℃에서 하루 종일 환류 한다. 반응이 종결된 후 감압증류를 이용해 용매를 제거한다. 크로마토그래피(MC:HEX=1:3)로 정제하여 노랑색 오일의 중간체(124) 114.0 g(100 %)를 얻었다.
(중간체(125)의 합성)
중간체(124) 62.0 g(0.145 mol), 2M NaOH 580.0 mL(1.159 mol) 및 에탄올 30.0 mL(0.508 mol)를 첨가한 후 1.2M K3[Fe(CN)6] 483.0 mL(0.579 mol)를 천천히 첨가한다. 100 ℃에서 4일 동안 교반 한다. 반응이 종결된 후 물로 고체를 필터한 후 고체를 CHCl3에 녹여 MgSO4로 수분을 제거한다. 크로마토그래피(CHCl3:Hex=1:5)로 정제하여 주황색 오일의 중간체(125) 14.0 g(22.7 %)를 얻었다.
(중간체(126)의 합성)
중간체(125) 14.0 g(32.8 mmol) 및 피리딘 하이드로클로라이드 75.9 g(656.7 mmol)을 180 ℃에서 1시간 교반한다. 반응이 종결된 후 얼음물에 부은 후 Na2CO3 포화용액으로 염기성화화여 20분 동안 상온에서 교반한다. CHCl3로 추출하여 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거한다. 메탄올로 고체화하여 노랑색의 중간체(126) 9.79 g(수율: 72.3 %)을 얻었다.
(중간체(127)의 합성)
중간체(126) 3.0 g(7.27 mmol), 4-tert-Butylphenylboronic acid 1.55 g(8.73 mmol), Pd(PPh3)4 0.42 g(0.36 mmol), 2M K2CO3 15.0 mL(29.1 mmol), 에탄올 15.0 mL 및 톨루엔 30 mL를 넣고 80 ℃에서 하루 종일 교반 한다. 반응이 종결된 후 EA로 셀라이트 패드에 통과시킨 후 EA로 추출하여 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거한다. 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:HEX=1:3)를 이용하여 정제하여 노랑색 고체의 중간체(127) 3.38 g(100 %)를 얻었다.
(중간체(128)의 합성)
중간체(127) 3.38 g(7.26 mmol), 피리딘 1.8 mL(21.8 mmol) 및 MC 73 mL를 첨가한 후 0 ℃로 냉각시킨다. Trifluoromethanesulfonic anhydride 1.47 mL(8.71 mmol)를 천천히 적가한다. 0 ℃에서 10분간 교반 후 상온에서 하루 종일 교반한다.반응이 종결된 후 MC로 추출하여 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거한다. 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:HEX=1:2)를 이용하여 정제한다. 아이보리색 고체의 중간체(128) 4.13 g(94.7 %)을 얻었다.
(중간체(129)의 합성)
중간체(128) 4.10 g(6.86 mmol), Pd(dba)2 0.20 g(0.34 mmol), BINAP 0.43 g(0.69 mmol), Cs2CO3 6.70 g(20.6 mmol) 및 톨루엔 35 mL를 첨가한 후, Benzophenone imine 1.40 mL(8.23 mmol)를 넣고 하루종일 환류한다. 감압 증류를 이용해 용매를 제거한다. THF 50 mL와 6M HCl 50 mL를 천천히 적가한 후 70 ℃에서 하루종일 교반한 후 Na2CO3 포화용액을 이용하여 염기성화(pH>8)시킨 후 EA로 추출하여 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거한다. 컬럼 크로마토그래피(EA:HEX=1:100)를 이용하여 정제한 후 메탄올로 고체화하여 노랑색의 중간체(129) 1.54 g(48.3 %)를 얻었다.
(중간체(130)의 합성)
중간체(129) 1.35 g(2.91 mmol), 3,5-다이티뷰틸살리실알데히드(3,5-dit-butylsalicylaldehyde) 1.02 g(4.35 mmol), p-톨루엔설폰산 55 mg(0.29 mmol) 및 톨루엔 29 mL를 첨가한 후 3시간동안 환류한다. 반응이 종결된 후 감압증류를 이용해 용매를 제거한 후 메탄올로 고체화하여 노란색의 중간체(130) 1.82 g(92.1 %)을 얻었다.
중간체
합성예
33: 중간체(135)의 합성
(중간체(132)의 합성)
상기 중간체 합성예 1의 중간체(1)의 합성에 있어서, 2,6-Dibromoaniline 대신에 중간체(131) (100.0 g, 484.34 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(132) (150 g, 90.9%)을 얻었다.
(중간체(134)의 합성)
상기 중간체 합성예 7의 중간체(26)의 합성에 있어서, 중간체(24) 대신에 중간체(132) (150 g, 440.40 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(134) (82.6 g, 52.8%)을 얻었다.
(중간체(135)의 합성)
상기 중간체 합성예 12의 중간체(45)의 합성에 있어서, 중간체(44) 대신에 중간체(134) (82.6 g, 232.91 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(135) (63.9 g, 80.5%)을 얻었다.
중간체
합성예
34: 중간체(140)의 합성
(중간체(136)의 합성)
중간체(135) 2.5 g(7.34 mmol), 4-iso프로필페닐보론산 1.2 g(7.71 mmol), Pd(PPh3)4 254.4 mg(0.220 mmol), 2M K2CO3 15.0 mL(22.02 mmol), 에탄올 10.0 mL 및 톨루엔 40.0 mL를 넣고 80 ℃에서 하루 종일 교반 한다. 반응이 종결된 후 EA로 셀라이트 패드에 통과시킨 후 EA로 추출하여 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거한다. 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:HEX=1:3)를 이용하여 정제한 후 헥산으로 고체화하여 노란색의 중간체(136) 2.7 g(96.8 %)를 얻었다.
(중간체(137)의 합성)
중간체 (136) 2.7 g(7.11 mmol), 1-페닐보론산 1.7 g(14.2 mmol), Pd(dba)2 408 mg(0.71 mmol), SPhos 200 mg(1.42 mmol), K3PO4 4.53 g(21.32 mmol), H2O 10 mL 및 톨루엔 40 mL를 넣고 하루 종일 환류 한다. 반응이 종결된 후 CHCl3로 셀라이트 패드에 통과시킨 후 CHCl3로 추출하여 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거한다. 컬럼 크로마토그래피(CHCl3:HEX=1:1)를 이용하여 정제한다. 노란색 오일의 중간체(137) 3.1 g(100 %)를 얻었다.
(중간체(138)의 합성)
중간체(137) 3.1 g(7.35 mmol), 피리딘 1.7 mL(22.06 mmol) 및 MC 36 mL를 첨가한 후 0 ℃로 냉각시킨다. Trifluoromethanesulfonic anhydride 1.4 mL(8.82 mmol)를 천천히 적가한다. 0 ℃에서 10분간 교반 후 상온에서 하루 종일 교반한다.반응이 종결된 후 MC로 추출하여 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거한다. 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)를 이용하여 정제한다. 흰색고체의 중간체(138) 4.0 g(99.9 %)을 얻었다.
(중간체(139)의 합성)
중간체(138) 4.0 g(6.61 mmol), Pd(dba)2 207 mg(0.36 mmol), BINAP 449 mg(0.722 mmol), Cs2CO3 7.0 g(21.68 mmol) 및 톨루엔 36 mL를 첨가한 후, Benzophenone imine 1.57 g(8.67 mmol)를 넣고 하루 종일 환류한다. 감압 증류를 이용해 용매를 제거한다. THF 66.0 mL와 6M HCl 66.0 mL를 천천히 적가한 후 상온에서 2시간 교반한 후 Na2CO3 포화용액을 이용하여 염기성화(pH>8)시킨 후 CHCl3로 추출하여 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거한다. 컬럼 크로마토그래피(EA:MC:HEX=1:1:50)를 이용하여 정제한다. 노랑색 고체의 중간체(139) 1.69 g(55.6 %)를 얻었다.
(중간체(140)의 합성)
중간체(139) 1.69 g(4.02 mmol), 5-티뷰틸살리실알데히드(5-tert-butylsalicylaldehyde) 1.07 g(6.03 mmol), p-톨루엔설폰산 69.2 mg(0.401 mmol) 및 톨루엔 40 mL를 첨가한 후 하루 종일 환류 한다. 반응이 종결된 후 감압증류를 이용해 용매를 제거한 후 에탄올로 고체화하여 노란색의 중간체(140) 2.3 g(98.6 %)을 얻었다.
중간체
합성예
35: 중간체(145)의 합성
(중간체(141)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(136)의 합성에 있어서, 중간체(135) (3.0 g, 8.81 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(141) (2.9 g, 92.5%)을 얻었다.
(중간체(142)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(141) (2.9 g, 8.15 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(142) (2.6 g, 80.2%)을 얻었다.
(중간체(143)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(142) (2.6 g, 6.54 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(143) (3.1 g, 89.5%)을 얻었다.
(중간체(144)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(143) (3.1 g, 5.85 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(144) (2.0 g, 86.1%)을 얻었다.
(중간체(145)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(144) (2.0 g, 5.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(145) (2.4 g, 85.4%)을 얻었다.
중간체
합성예
36: 중간체(150)의 합성
(중간체(146)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(136)의 합성에 있어서, 중간체(135) (3.0 g, 8.81 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(146) (3.0 g, 93.1%)을 얻었다.
(중간체(147)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(146) (3.0 g, 3.20 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(147) (3.1 g, 92.7%)을 얻었다.
(중간체(148)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(147) (3.1 g, 7.61 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(148) (3.8 g, 92.5%)을 얻었다.
(중간체(149)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(148) (3.8 g, 7.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(149) (2.3 g, 80.3%)을 얻었다.
(중간체(150)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(149) (2.3 g, 5.66 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(150) (2.9 g, 90.4%)을 얻었다.
중간체
합성예
37: 중간체(155)의 합성
(중간체(151)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(136)의 합성에 있어서, 중간체(135) (3.0 g, 8.81 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(151) (2.5 g, 77.5%)을 얻었다.
(중간체(152)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(151) (2.5 g, 6.83 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(152) (2.6 g, 93.3%)을 얻었다.
(중간체(153)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(152) (2.6 g, 7.61 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(153) (3.1 g, 90.0%)을 얻었다.
(중간체(154)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(153) (3.1 g, 5.75 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(154) (1.9 g, 81.3%)을 얻었다.
(중간체(155)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(154) (1.9 g, 4.67 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(155) (2.5 g, 94.3%)을 얻었다.
중간체
합성예
38: 중간체(160)의 합성
(중간체(156)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(136)의 합성에 있어서, 중간체(135) (3.0 g, 8.81 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(156) (2.1 g, 61.4%)을 얻었다.
(중간체(157)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(156) (2.1 g, 5.41 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(157) (2.2 g, 94.6%)을 얻었다.
(중간체(158)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(157) (2.2 g, 5.12 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(158) (2.6 g, 90.3%)을 얻었다.
(중간체(159)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(158) (2.6 g, 4.63 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(159) (1.6 g, 80.6%)을 얻었다.
(중간체(160)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(159) (1.6 g, 3.73 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(160) (2.0 g, 90.9%)을 얻었다.
중간체
합성예
39: 중간체(165)의 합성
(중간체(161)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(136)의 합성에 있어서, 중간체(135) (3.0 g, 8.81 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(161) (3.0 g, 82.2%)을 얻었다.
(중간체(162)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(161) (3.0 g, 7.25 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(162) (2.9 g, 87.8%)을 얻었다.
(중간체(163)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(162) (2.9 g, 6.37 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(163) (3.5 g, 93.5%)을 얻었다.
(중간체(164)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(163) (3.5 g, 5.96 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(164) (1.9 g, 70.1%)을 얻었다.
(중간체(165)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(164) (1.9 g, 4.18 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(165) (2.1 g, 81.7%)을 얻었다.
중간체 합성예 40: 중간체(170)의 합성
(중간체(166)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(136)의 합성에 있어서, 중간체(135) (3.0 g, 8.81 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(166) (3.1 g, 80.1%)을 얻었다.
(중간체(167)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(166) (3.1 g, 7.06 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(167) (3.2 g, 94.2%)을 얻었다.
(중간체(168)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(167) (3.2 g, 6.66 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(168) (3.9 g, 95.6%)을 얻었다.
(중간체(169)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(168) (3.9 g, 6.37 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(169) (2.6 g, 85.1%)을 얻었다.
(중간체(170)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(169) (2.6 g, 5.42 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(170) (3.1 g, 89.3%)을 얻었다.
중간체 합성예 41: 중간체(175)의 합성
(중간체(171)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(136)의 합성에 있어서, 중간체(135) (3.0 g, 8.81 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(171) (2.6 g, 68.9%)을 얻었다.
(중간체(172)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(171) (2.6 g, 6.08 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(172) (2.8 g, 98.1%)을 얻었다.
(중간체(173)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(172) (2.8 g, 5.96 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(173) (3.3 g, 91.9%)을 얻었다.
(중간체(174)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(173) (3.3 g, 5.49 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(174) (2.1 g, 81.7%)을 얻었다.
(중간체(175)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(174) (2.1 g, 4.48 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(175) (2.5 g, 88.7%)을 얻었다.
중간체 합성예 42: 중간체(180)의 합성
(중간체(176)의 합성)
1구 100 mL 플라스크에 카바졸(Carbazole) 1.35 g(8.07 mmol), 중간체(135) 2.5 g(7.34 mmol), Pd(dba)2 422 mg(0.733 mmol), 50% P(t-Bu)3 593 mg(1.47 mmol), NaO t Bu 1.55 g(16.15 mmol) 및 Toluene 86 mL와 혼합한 다음, 환류하였다. 반응이 종결된 후 상온으로 냉각하고, MeOH로 고체화시켜 여과하였다. 고체를 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(MC:HEX)로 정제한 후, EA로 고체화시켜 여과하여 노란빛 고체의 화합물인 중간체(176) 3.1 g(수율 : 98.9%)을 얻었다.
(중간체(177)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(176) (3.1 g, 7.26 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(177) (2.6 g, 76.4%)을 얻었다.
(중간체(178)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(177) (2.6 g, 5.55 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(178) (3.2 g, 96.0%)을 얻었다.
(중간체(179)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(178) (3.2 g, 5.33 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(179) (1.8 g, 72.2%)을 얻었다.
(중간체(180)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(179) (1.8 g, 3.85 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(180) (2.2 g, 91.0%)을 얻었다.
중간체 합성예 43: 중간체(184)의 합성
(중간체(181)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(136) (3.0 g, 7.90 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(181) (3.5 g, 93.9%)을 얻었다.
(중간체(182)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(181) (3.5 g, 7.42 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(182) (4.1 g, 91.5%)을 얻었다.
(중간체(183)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(182) (4.1 g, 6.79 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(183) (2.6 g, 81.3%)을 얻었다.
(중간체(184)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(183) (2.6 g, 5.52 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(184) (3.3 g, 86.9%)을 얻었다.
중간체 합성예 44: 중간체(188)의 합성
(중간체(185)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(141) (2.5 g, 7.03 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(185) (2.8 g, 89.0%)을 얻었다.
(중간체(186)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(185) (2.8 g, 6.26 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(186) (3.2 g, 88.2%)을 얻었다.
(중간체(187)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(186) (3.2 g, 5.52 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(187) (2.0g, 81.1%)을 얻었다.
(중간체(188)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(187) (2.0 g, 4.48 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(188) (2.3 g, 77.4%)을 얻었다.
중간체 합성예 45: 중간체(193)의 합성
(중간체(189)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(136)의 합성에 있어서, 중간체(135) 대신에 중간체(135) (3.0 g, 8.81 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(189) (3.1 g, 78.2%)을 얻었다.
(중간체(190)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(189) (3.1 g, 6.89 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(190) (3.3 g, 95.8%)을 얻었다.
(중간체(191)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(190) (3.3 g, 6.60 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(191) (4.0 g, 89.8%)을 얻었다.
(중간체(192)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(191) (4.0 g, 5.94 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(192) (2.1 g, 65.4%)을 얻었다.
(중간체(193)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(192) (2.1 g, 3.88 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(193) (2.5 g, 85.0%)을 얻었다.
중간체 합성예 46: 중간체(194)의 합성
(중간체(194)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(192) (2.0 g, 3.88 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(194) (2.1 g, 88.0%)을 얻었다.
중간체 합성예 47: 중간체(198)의 합성
(중간체(195)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(151) (2.0 g, 5.47 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(195) (2.5 g, 99.9%)을 얻었다.
(중간체(196)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(195) (2.5 g, 5.46 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(196) (3.1 g, 96.2%)을 얻었다.
(중간체(197)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(196) (3.1 g, 5.26 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(197) (1.5 g, 62.4%)을 얻었다.
(중간체(198)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(197) (1.5 g, 3.29 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(198) (2.2 g, 99.5%)을 얻었다.
중간체 합성예 48: 중간체(202)의 합성
(중간체(199)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(166) (2.0 g, 4.56 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(199) (2.3 g, 95.1%)을 얻었다.
(중간체(200)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(199) (2.3 g, 4.33 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(200) (2.8 g, 97.4%)을 얻었다.
(중간체(201)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(200) (2.8 g, 4.23 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(201) (1.8g, 80.4%)을 얻었다.
(중간체(202)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(201) (1.8 g, 3.40 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(202) (2.3 g, 90.7%)을 얻었다.
중간체 합성예 49: 중간체(206)의 합성
(중간체(203)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(161) (2.0 g, 4.83 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(203) (2.3 g, 94.1%)을 얻었다.
(중간체(204)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(203) (2.3 g, 4.55 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(204) (2.8 g, 96.5%)을 얻었다.
(중간체(205)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(204) (2.8 g, 4.39 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(205) (2.0g, 90.2%)을 얻었다.
(중간체(206)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(205) (2.0 g, 3.96 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(206) (2.5 g, 87.4%)을 얻었다.
중간체 합성예 50: 중간체(300)의 합성
(중간체(207)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(156) (2.5 g, 6.45 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(207) (2.8 g, 90.5%)을 얻었다.
(중간체(208)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(207) (2.8 g, 5.84 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(208) (3.2 g, 89.6%)을 얻었다.
(중간체(209)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(208) (3.2 g, 5.23 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(209) (2.0g, 79.8%)을 얻었다.
(중간체(300)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(209) (2.0 g, 4.18 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(300) (2.3 g, 79.2%)을 얻었다.
중간체 합성예 51: 중간체(304)의 합성
(중간체(301)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(171) (2.5 g, 5.84 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(301) (2.9 g, 95.5%)을 얻었다.
(중간체(302)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(301) (2.9 g, 5.58 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(302) (3.4 g, 93.4%)을 얻었다.
(중간체(303)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(302) (3.4 g, 5.22 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(303) (1.9 g, 70.2%)을 얻었다.
(중간체(304)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(303) (1.9 g, 3.66 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(304) (2.3 g, 85.4%)을 얻었다.
중간체 합성예 52: 중간체(312)의 합성
(중간체(305)의 합성)
상기 중간체 합성예 1의 중간체(1)의 합성에 있어서, 2,6-Dibromoaniline 대신에 2-Bromo-4-fluoroaniline (10.0 g, 52.6 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(305) (16.5 g, 96.7%)을 얻었다.
(중간체(307)의 합성)
상기 중간체 합성예 7의 중간체(26)의 합성에 있어서, 중간체(24) 대신에 중간체(305) (16.5 g, 50.90 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(307) (8.3 g, 48.2%)을 얻었다.
(중간체(308)의 합성)
상기 중간체 합성예 12의 중간체(45)의 합성에 있어서, 중간체(44) 대신에 중간체(307) (8.3 g, 24.54 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(308) (6.2 g, 77.9%)을 얻었다.
(중간체(309)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(308) (3.0 g, 9.25 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(309) (3.0 g, 87.2%)을 얻었다.
(중간체(310)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(309) (3.0 g, 8.08 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(310) (3.2 g, 78.6%)을 얻었다.
(중간체(311)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(310) (3.2 g, 6.36 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(311) (1.8 g, 76.4%)을 얻었다.
(중간체(312)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(311) (1.8 g, 4.86 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(312) (2.1 g, 73.6%)을 얻었다.
중간체 합성예 53: 중간체(316)의 합성
(중간체(313)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(136) (2.5 g, 6.58 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(313) (3.1 g, 92.0%)을 얻었다.
(중간체(314)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(313) (3.1 g, 6.06 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(314) (3.5 g, 89.7%)을 얻었다.
(중간체(315)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(314) (3.5 g, 5.44 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(315) (2.0 g, 72.0%)을 얻었다.
(중간체(316)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(315) (2.0 g, 3.92 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(316) (2.5 g, 87.8%)을 얻었다.
중간체 합성예 54: 중간체(320)의 합성
(중간체(317)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(141) (2.5 g, 7.03 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(317) (3.0 g, 87.5%)을 얻었다.
(중간체(318의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(317) (3.0 g, 6.15 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(318) (3.4 g, 89.1%)을 얻었다.
(중간체(319)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(318) (3.4 g, 5.49 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(319) (2.0 g, 74.9%)을 얻었다.
(중간체(320)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(319) (2.0 g, 4.11 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(320) (2.2 g, 76.1%)을 얻었다.
중간체 합성예 55: 중간체(324)의 합성
(중간체(321)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(151) (2.5 g, 6.83 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(321) (3.1 g, 91.1%)을 얻었다.
(중간체(322)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(321) (3.1 g, 6.23 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(322) (3.4 g, 86.6%)을 얻었다.
(중간체(323)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(322) (3.4 g, 5.40 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(323) (1.9 g, 70.8%)을 얻었다.
(중간체(324)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(323) (1.9 g, 3.83 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(324) (2.5 g, 91.6%)을 얻었다.
중간체 합성예 56: 중간체(328)의 합성
(중간체(325)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(166) (2.5 g, 5.70 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(325) (3.1 g, 95.3%)을 얻었다.
(중간체(326)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(325) (3.1 g, 5.43 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(326) (3.4 g, 89.0%)을 얻었다.
(중간체(327)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(326) (3.4 g, 4.84 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(327) (1.6 g, 58.0%)을 얻었다.
(중간체(328)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(327) (1.6 g, 2.81 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(328) (2.1 g, 95.1%)을 얻었다.
중간체 합성예 57: 중간체(332)의 합성
(중간체(329)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(161) (2.2 g, 5.32 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(329) (2.8 g, 96.5%)을 얻었다.
(중간체(330)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(329) (2.8 g, 5.13 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(330) (3.2 g, 92.0%)을 얻었다.
(중간체(331)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(330) (3.2 g, 4.72 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(331) (2.0 g, 77.7%)을 얻었다.
(중간체(332)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(331) (2.0 g, 3.67 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(332) (2.3 g, 82.3%)을 얻었다.
중간체 합성예 58: 중간체(336)의 합성
(중간체(333)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(156) (2.5 g, 6.45 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(333) (2.9 g, 86.5%)을 얻었다.
(중간체(334)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(333) (2.9 g, 5.58 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(334) (3.4 g, 93.4%)을 얻었다.
(중간체(335)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(334) (3.4 g, 5.22 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(335) (1.9 g, 70.2%)을 얻었다.
(중간체(336)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(335) (1.9 g, 3.66 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(336) (2.3 g, 85.4%)을 얻었다.
중간체 합성예 59: 중간체(340)의 합성
(중간체(337)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(171) (2.5 g, 5.84 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(337) (3.0 g, 91.7%)을 얻었다.
(중간체(338)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(337) (3.0 g, 5.36 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(338) (3.5 g, 94.3%)을 얻었다.
(중간체(339)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(338) (3.5 g, 5.06 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(339) (2.0 g, 70.7.2%)을 얻었다.
(중간체(340)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(339) (2.0 g, 3.58 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(340) (2.5 g, 90.1%)을 얻었다.
중간체 합성예 60: 중간체(344)의 합성
(중간체(341)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(308) (3.0 g, 9.25 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(341) (3.6 g, 94.5%)을 얻었다.
(중간체(342)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(341) (3.6 g, 8.75 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(342) (4.2 g, 88.3%)을 얻었다.
(중간체(343)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(342) (4.2 g, 7.73 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(343) (1.5 g, 47.2%)을 얻었다.
(중간체(344)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(343) (1.5 g, 3.65 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(344) (2.0 g, 87.3%)을 얻었다.
중간체 합성예 61: 중간체(348)의 합성
(중간체(345)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(161) (2.5 g, 6.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(345) (2.9 g, 90.3%)을 얻었다.
(중간체(346)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(345) (2.9 g, 5.45 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(346) (3.1 g, 85.6%)을 얻었다.
(중간체(347)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(346) (3.1 g, 4.67 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(347) (1.8 g, 72.6%)을 얻었다.
(중간체(348)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(347) (1.8 g, 3.39 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(348) (1.9 g, 74.9%)을 얻었다.
중간체 합성예 62: 중간체(352)의 합성
(중간체(349)의 합성)
상기 중간체 합성예 1의 중간체(1)의 합성에 있어서, 2,6-Dibromoaniline 대신에 2,5-Dibromoaniline (50.0 g, 199.27 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(349) (69.0 g, 89.9%)을 얻었다.
(중간체(351)의 합성)
상기 중간체 합성예 7의 중간체(26)의 합성에 있어서, 중간체(24) 대신에 중간체(349) (69.0 g, 179.20 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(351) (35.4 g, 49.2%)을 얻었다.
(중간체(352)의 합성)
상기 중간체 합성예 12의 중간체(45)의 합성에 있어서, 중간체(44) 대신에 중간체(351) (35.4 g, 88.7 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(352) (30.3 g, 88.7%)을 얻었다.
중간체 합성예 63: 중간체(356)의 합성
(중간체(353)의 합성)
1구 250 mL 플라스크에 중간체(352) 2.0 g(5.19 mmol), 4-Cyanophenylboronic acid 1.6 g(11.43 mmol), Pd(PPh3)4 299 mg(0.25 mmol), Toluene 29 mL, EtOH 15 mL 및 2M K2CO3 8 mL(15.5 mmol)와 혼합한 다음, 환류한다. 반응이 종결된 후 상온에서 냉각하여 생긴 고체를 메탄올로 여과한다. 고체를 클로로포름에 녹인 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(EA:CHCl3)로 정제한다. 용매를 제거한 후 메탄올로 고체화시켜 여과하여 중간체(353) 2.0 g(수율 : 89.6%)을 얻었다.
(중간체(354)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(353) (2.0 g, 4.66 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(354) (2.5 g, 95.6%)을 얻었다.
(중간체(355)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(354) (2.5 g, 4.45 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(355) (1.5 g, 78.6%)을 얻었다.
(중간체(356)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(355) (1.5 g, 3.50 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(356) (2.0 g, 97.0%)을 얻었다.
중간체 합성예 64: 중간체(360)의 합성
(중간체(357)의 합성)
상기 중간체 합성예 63의 중간체(353)의 합성에 있어서, 중간체(352) (2.0 g, 5.19 mmol)에 4-Cyanophenylboronic acid 대신에 Phenylboronic acid(1.3 g, 11.43 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(357) (1.9 g, 96.4%)을 얻었다.
(중간체(358)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(357) (1.9 g, 5.01 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(358) (2.4 g, 93.7%)을 얻었다.
(중간체(359)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(358) (2.4 g, 4.69 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(359) (1.3 g, 73.2%)을 얻었다.
(중간체(360)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(359) (1.3 g, 3.43 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(360) (1.7 g, 91.8%)을 얻었다.
중간체 합성예 65: 중간체(364)의 합성
(중간체(361)의 합성)
상기 중간체 합성예 63의 중간체(353)의 합성에 있어서, 중간체(352) (2.0 g, 5.19 mmol)에 4-Cyanophenylboronic acid 대신에 4-Fluorophenylboronic acid(1.6 g, 11.43 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(361) (2.1 g, 97.3%)을 얻었다.
(중간체(362)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(361) (2.1 g, 5.05 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(362) (2.6 g, 93.9%)을 얻었다.
(중간체(363)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(362) (2.6 g, 4.75 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(363) (1.1 g, 55.8%)을 얻었다.
(중간체(364)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(363) (1.1 g, 2.65 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(364) (1.5 g, 98.3%)을 얻었다.
중간체 합성예 66: 중간체(368)의 합성
(중간체(365)의 합성)
상기 중간체 합성예 63의 중간체(353)의 합성에 있어서, 중간체(352) (2.0 g, 5.19 mmol)에 4-Cyanophenylboronic acid 대신에 3,5-Dimethylphenylboronic acid(1.7 g, 11.43 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(365) (2.0 g, 88.4%)을 얻었다.
(중간체(366)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(365) (2.0 g, 4.59 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(366) (2.5 g, 95.2%)을 얻었다.
(중간체(367)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(366) (2.5 g, 4.40 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(367) (1.4 g, 73.1%)을 얻었다.
(중간체(368)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(367) (1.4 g, 3.22 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(368) (1.8 g, 93.9%)을 얻었다.
중간체 합성예 67: 중간체(372)의 합성
(중간체(369)의 합성)
상기 중간체 합성예 63의 중간체(353)의 합성에 있어서, 중간체(352) (2.0 g, 5.19 mmol)에 4-Cyanophenylboronic acid 대신에 1-Naphthylboronic acid(1.9 g, 11.43 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(369) (2.3 g, 92.3%)을 얻었다.
(중간체(370)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(369) (2.3 g, 4.80 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(370) (2.8 g, 95.4%)을 얻었다.
(중간체(371)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(370) (2.8 g, 4.58 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(371) (1.6 g, 73.0%)을 얻었다.
(중간체(372)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(371) (1.6 g, 3.34 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(372) (2.0 g, 93.6%)을 얻었다.
중간체 합성예 68: 중간체(373)의 합성
(중간체(373)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(56) (2.0 g, 4.82 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(373) (1.6 g, 61.%)을 얻었다.
중간체 합성예 69: 중간체(374)의 합성
(중간체(374)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(52) (2.0 g, 4.64 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(374) (1.9 g, 74.0%)을 얻었다.
중간체 합성예 70: 중간체(375)의 합성
(중간체(375)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(60) (2.0 g, 5.22 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(375) (2.1 g, 79.6%)을 얻었다.
중간체 합성예 71: 중간체(376)의 합성
(중간체(376)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(108) (2.0 g, 4.90 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(376) (2.0 g, 76.8%)을 얻었다.
중간체 합성예 72: 중간체(377)의 합성
(중간체(377)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(104) (2.0 g, 4.46 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(377) (1.9 g, 74.6%)을 얻었다.
중간체 합성예 73: 중간체(378)의 합성
(중간체(378)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(56) (2.0 g, 4.82 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(378) (2.0 g, 77.2%)을 얻었다.
중간체 합성예 74: 중간체(379)의 합성
(중간체(379)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(48) (2.0 g, 5.58 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(379) (2.1 g, 78.3%)을 얻었다.
중간체 합성예 75: 중간체(380)의 합성
(중간체(380)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(56) (2.0 g, 4.82 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(380) (1.8 g, 69.5%)을 얻었다.
중간체 합성예 76: 중간체(381)의 합성
(중간체(381)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(48) (2.0 g, 5.58 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(381) (2.6 g, 86.5%)을 얻었다.
중간체 합성예 77: 중간체(382)의 합성
(중간체(382)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(48) (2.0 g, 5.58 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(382) (2.8 g, 89.0%)을 얻었다.
중간체 합성예 78: 중간체(383)의 합성
(중간체(383)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(48) (2.0 g, 5.58 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(383) (2.0 g, 64.4%)을 얻었다.
중간체
합성예
79: 중간체(384)의 합성
(중간체(384)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(48) (2.0 g, 5.58 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(384) (2.9 g, 91.7%)을 얻었다.
중간체
합성예
80: 중간체(385)의 합성
(중간체(385)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(30) (2.0 g, 6.61 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(385) (2.5 g, 92.90%)을 얻었다.
중간체
합성예
81: 중간체(386)의 합성
(중간체(385)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(30) (4.0 g, 13.23 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(386) (4.2 g, 63.1%)을 얻었다.
중간체
합성예
82: 중간체(391)의 합성
(중간체(388)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(7)의 합성에 있어서, 중간체(6) 대신에 중간체(45) (4.0 g, 11.04 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(388) (4.7 g, 98.1%)을 얻었다.
(중간체(389)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(8)의 합성에 있어서, 중간체(7) 대신에 중간체(388) (4.7 g, 10.84 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(389) (6.0 g, 97.8%)을 얻었다.
(중간체(390)의 합성)
상기 중간체 합성예 3의 중간체(9)의 합성에 있어서, 중간체(8) 대신에 중간체(389) (6.0 g, 10.61 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(390) (895 mg, 36.0%)을 얻었다.
(중간체(391)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(390) (895 mg, 2.57 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(391) (918 mg, 63.2%)을 얻었다.
중간체
합성예
83: 중간체(392)의 합성
(중간체(392)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(104) (4.0 g, 8.92 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(392) (3.6 g, 68.8%)을 얻었다.
중간체
합성예
84: 중간체(393)의 합성
(중간체(393)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(108) (4.0 g, 9.79 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(393) (2.9 g, 49.6%)을 얻었다.
중간체
합성예
85: 중간체(400)의 합성
(중간체(394)의 합성)
3L 2구 플라스크에 아닐린(aniline) 32.0 g(0.344 mol)과 무수 테트라히드로퓨란(THF) 1280 mL를 넣고 -78℃까지 냉각한 후 2.5M 뷰틸리튬 용액 180 mL를 천천히 적가하고 1시간동안 교반하였다. 2-브로모-6-플루오로-나이트로벤젠(2-bromo-6-fluoronitrobenzene) 83.2 g(0.378 mol)을 무수 테트라히드로퓨란 250mL에 녹인 용액을 천천히 적가한 후 천천히 승온하면서 12시간 이상 상온에서 교반하였다. 반응 종결 확인 후, 물과 EA를 투입한 다음 EA로 추출하여 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거하였다. 이렇게 얻은 추출물을 컬럼 크로마토그래피(Hex:EA)를 이용하여 정제하였다. 헥산으로 고체화하여 오렌지색의 고체 화합물(중간체(394)) 33.4 g(수율: 33.3 %)을 얻었다.
(중간체(395)의 합성)
2L 1구 플라스크에 중간체(394) 33.3 g(0.114 mol)과 테트라히드로퓨란(THF) 333 mL를 넣고, 상온에서 1.4M Na2S2O4 용액 407 mL(0.570 mol)을 천천히 적가한 다음 메탄올(MeOH) 24 mL를 적가하였다. 상온에서 12시간 이상 교반한 후 물과 EA를 투입한 다음 EA로 추출하여 MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거하여 연핑크색 고체 화합물(중간체(395)) 29.8 g(수율: 99.5%)을 얻었다.
(중간체(396)의 합성)
2L 1구 플라스크에 중간체(395) 29.7 g(0.113 mol), 살리실알데히드(salicylaldehyde) 13.8 g(0.113 mol), Na2S2O5 26.0 g(0.136 mol) 그리고 디메틸포름아미드(DMF) 450 mL를 넣고 100℃에서 12시간 이상 교반하였다. 반응 종결 확인 후 물과 EA를 투입한 다음 EA로 추출하였다. 추출한 유기층을 소금물로 세척한 다음, MgSO4로 수분을 제거한 후 감압 증류를 이용해 용매를 제거하였다. 이렇게 얻은 고체를 클로로포름에 녹인 후 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)를 이용하여 정제하였다. 헥산(Hex)로 고체화하여 황색의 고체 화합물(중간체(396)) 24.9 g(수율: 60.3%)을 얻었다.
(중간체(397)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(396) (3.0 g, 8.21 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(397) (2.6 g, 87.3%)을 얻었다.
(중간체(398)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(397) (2.6 g, 7.17 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(398) (3.1 g, 87.3%)을 얻었다.
(중간체(399)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(398) (3.1 g, 6.27 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(399) (1.2 g, 52.9%)을 얻었다.
(중간체(400)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(399) (1.2 g, 3.39 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(400) (1.8 g, 93.8%)을 얻었다.
중간체 합성예 86: 중간체(404)의 합성
(중간체(401)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(137)의 합성에 있어서, 중간체(136) 대신에 중간체(396) (3.0 g, 8.21 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(401) (3.3 g, 88.7%)을 얻었다.
(중간체(402)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(138)의 합성에 있어서, 중간체(137) 대신에 중간체(401) (3.3 g, 7.29 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(402) (3.9 g, 91.4%)을 얻었다.
(중간체(403)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(139)의 합성에 있어서, 중간체(138) 대신에 중간체(402) (3.9 g, 6.67 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(403) (1.9 g, 63.0%)을 얻었다.
(중간체(404)의 합성)
상기 중간체 합성예 34의 중간체(140)의 합성에 있어서, 중간체(139) 대신에 중간체(403) (1.9 g, 4.21 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 중간체(404) (2.4 g, 85.4%)을 얻었다.
상기 합성된 중간체 화합물을 이용하여 이하와 같이 다양한 벤즈아졸 유도체를 리간드로 하는 유기 금속 착물을 합성하였다.
실시예
1: 화합물 3-42(LT17-30-303)의 합성
1구 50 mL 플라스크에 중간체 (6) 2.13 g(3.59 mmol), NaOAc 589 mg(7.19 mmol) 및 DMF 14 mL를 75℃에서 교반한다. Pt(DMSO)2Cl2 1.32 g(3.59 mmol)와DMSO 21 mL를 첨가한 후, 85℃에서 2일 동안 교반한다. 상온에서 냉각하여 메탄올로 여과한다. 고체를 클로로포름에 끓여서 녹인 후 실리카 컬럼 크로마토그래피(CHCl3)로 정제한다. 디클로로메탄으로 고체화시켜 여과하여 붉은색 고체의 화합물 3-42(LT17-30-303) 1.3 g(수율 : 46.0%)을 얻었다.
실시예
2: 화합물 3-143(LT17-30-114)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(15) (874 mg, 1.56 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물3-143(LT17-30-114) (521 mg, 44.3%)을 얻었다.
실시예
3: 화합물 3-146(LT17-30-220)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(19) (2.3 g, 3.94 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물3-146(LT17-30-220) (1.3 g, 42.4%)을 얻었다.
실시예
4: 화합물 3-186(LT17-30-293)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(23) (2.9 g, 4.76 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물3-186(LT17-30-293) (1.6 g, 41.8%)을 얻었다.
실시예
5: 화합물 4-1(LT17-30-113)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(385) (2.5 g, 6.15 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-1(LT17-30-113) (1.9 g, 51.5%)을 얻었다.
실시예
6: 화합물 4-2(LT17-30-104)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(31) (1.9 g, 4.11 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-2(LT17-30-104) (1.3 g, 48.2%)을 얻었다.
실시예
7: 화합물 4-3(LT17-30-106)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(32) (2.1 g, 4.05 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-3(LT17-30-106) (1.1 g, 38.1%)을 얻었다.
실시예
8: 화합물 4-4(LT17-30-197)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(36) (2.0 g, 3.68 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-4(LT17-30-197) (1.2 g, 44.2%)을 얻었다.
실시예
9: 화합물 4-44(LT17-30-201)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(40) (2.0 g, 3.52 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-44(LT17-30-201) (1.4 g, 52.2%)을 얻었다.
실시예
10: 화합물 4-72(LT17-35-105)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(386) (4.2 g, 8.35 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-72(LT17-35-105) (618 mg, 10.6%)을 얻었다.
실시예
11: 화합물 4-143(LT17-30-190)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(49) (2.1 g, 3.65 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-143(LT17-30-190) (1.3 g, 46.3%)을 얻었다.
실시예
12: 화합물 4-144(LT17-30-221)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(53) (2.0 g, 3.09 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-144(LT17-30-221) (1.1 g, 42.3%)을 얻었다.
실시예
13: 화합물 4-145(LT17-30-212)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(57) (2.2 g, 3.49 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-145(LT17-30-212) (1.4 g, 48.7%)을 얻었다.
실시예
14: 화합물 4-146(LT17-30-192)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(61) (1.6 g, 2.67 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-146(LT17-30-192) (0.9 g, 42.5%)을 얻었다.
실시예
15: 화합물 4-147(LT17-30-290)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(65) (1.6 g, 2.70 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-147(LT17-30-290) (1.0 g, 47.1%)을 얻었다.
실시예
16: 화합물 4-156(LT17-30-306)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(69) (2.5 g, 3.84 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-156(LT17-30-306) (1.1 g, 33.9%)을 얻었다.
실시예
17: 화합물 4-158(LT17-30-307)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(73) (2.0 g, 2.85 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-158(LT17-30-307) (1.3 g, 50.9%)을 얻었다.
실시예 18: 화합물 4-160(LT17-30-449)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(77) (2.3 g, 3.53 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-160(LT17-30-449) (1.3 g, 43.5%)을 얻었다.
실시예 19: 화합물 4-161(LT17-30-302)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(81) (2.1 g, 3.11 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-161(LT17-30-302) (1.1 g, 40.7%)을 얻었다.
실시예 20: 화합물 4-162(LT17-30-448)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(85) (2.1 g, 3.30 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-162(LT17-30-448) (1.2 g, 43.8%)을 얻었다.
실시예 21: 화합물 4-167(LT17-30-445)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(89) (2.0 g, 3.21 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-167(LT17-30-445) (1.1 g, 41.9%)을 얻었다.
실시예 22: 화합물 4-170(LT17-30-311)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(93) (2.0 g, 3.07 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-170(LT17-30-311) (1.2 g, 46.2%)을 얻었다.
실시예 23: 화합물 4-174(LT17-30-456)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(97) (1.9 g, 2.92 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-174(LT17-30-456) (1.1 g, 44.6%)을 얻었다.
실시예 24: 화합물 4-177(LT17-30-403)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(101) (2.5 g, 3.93 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-177(LT17-30-403) (1.6 g, 49.1%)을 얻었다.
실시예 25: 화합물 4-184(LT17-30-214)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(105) (2.1 g, 3.16 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-184(LT17-30-214) (1.3 g, 47.9%)을 얻었다.
실시예 26: 화합물 4-185(LT17-30-305)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(121) (2.0 g, 2.94 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-185(LT17-30-305) (1.2 g, 46.7%)을 얻었다.
실시예 27: 화합물 4-186(LT17-30-209)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(109) (3.1 g, 4.96 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-186(LT17-30-209) (1.9 g, 46.8%)을 얻었다.
실시예 28: 화합물 4-187(LT17-30-308)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(113) (4.6 g, 7.36 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-187(LT17-30-308) (0.9 g, 14.9%)을 얻었다.
실시예 29: 화합물 4-205(LT17-30-222)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(117) (2.0 g, 3.20 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-205(LT17-30-222) (1.3 g, 49.6%)을 얻었다.
실시예 30: 화합물 4-211(LT17-35-106)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(391) (918 mg, 1.63 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-211(LT17-35-106) (48 mg, 3.9%)을 얻었다.
실시예 31: 화합물 4-217(LT17-30-330)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(130) (1.8 g, 2.64 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-217(LT17-30-330) (43 mg, 1.8%)을 얻었다.
실시예 32: 화합물 4-327(LT17-35-107)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(392) (3.6 g, 6.14 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-327(LT17-35-107) (956 mg, 19.9%)을 얻었다.
실시예 33: 화합물 4-384(LT17-35-108)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(393) (2.9 g, 4.86 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-384(LT17-35-108) (487 mg, 12.6%)을 얻었다.
실시예 34: 화합물 4-392(LT17-30-402)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(140) (2.3 g, 3.96 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-392(LT17-30-402) (1.2 g, 39.1%)을 얻었다.
실시예 35: 화합물 4-396(LT17-30-405)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(145) (2.4 g, 4.31 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-396(LT17-30-405) (1.5 g, 46.4%)을 얻었다.
실시예 36: 화합물 4-401(LT17-30-450)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(150) (2.9 g, 5.12 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-401(LT17-30-450) (1.5 g, 38.5%)을 얻었다.
실시예 37: 화합물 4-404(LT17-30-394)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(155) (2.5 g, 4.41 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-404(LT17-30-394) (1.6 g, 47.7%)을 얻었다.
실시예 38: 화합물 4-408(LT17-30-400)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(170) (3.1 g, 4.85 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-408(LT17-30-400) (1.9 g, 47.0%)을 얻었다.
실시예 39: 화합물 4-418(LT17-30-395)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(165) (2.1 g, 3.42 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-418(LT17-30-395) (1.0 g, 36.2%)을 얻었다.
실시예 40: 화합물 4-419(LT17-30-404)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(160) (2.0 g, 3.40 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-419(LT17-30-404) (1.1 g, 41.4%)을 얻었다.
실시예 41: 화합물 4-421(LT17-30-409)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(175) (2.5 g, 3.98 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-421(LT17-30-409) (1.5 g, 45.9%)을 얻었다.
실시예 42: 화합물 4-428(LT17-30-398)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(184) (3.3 g, 4.80 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-428(LT17-30-398) (2.0 g, 47.3%)을 얻었다.
실시예 43: 화합물 4-432(LT17-30-397)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(188) (2.3 g, 3.47 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-432(LT17-30-397) (1.1 g, 37.0%)을 얻었다.
실시예 44: 화합물 4-438(LT17-30-411)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(193) (2.5 g, 3.30 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-438(LT17-30-411) (1.2 g, 38.2%)을 얻었다.
실시예 45: 화합물 4-439(LT17-30-447)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(194) (2.1 g, 3.26 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-439(LT17-30-447) (1.0 g, 36.6%)을 얻었다.
실시예 46: 화합물 4-440(LT17-30-336)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(198) (2.2 g, 3.27 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-440(LT17-30-336) (1.3 g, 45.9%)을 얻었다.
실시예 47: 화합물 4-444(LT17-30-382)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(202) (2.3 g, 3.08 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-444(LT17-30-382) (1.3 g, 44.9%)을 얻었다.
실시예 48: 화합물 4-454(LT17-30-339)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(206) (2.5 g, 3.47 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-454(LT17-30-339) (1.5 g, 47.3%)을 얻었다.
실시예 49: 화합물 4-455(LT17-30-391)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(300) (2.3 g, 3.31 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-455(LT17-30-391) (1.4 g, 47.6%)을 얻었다.
실시예 50: 화합물 4-457(LT17-30-406)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(304) (2.3 g, 3.13 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-457(LT17-30-406) (1.2 g, 41.3%)을 얻었다.
실시예 51: 화합물 4-461(LT17-30-399)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(312) (2.1 g, 3.58 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-461(LT17-30-399) (1.0 g, 35.8%)을 얻었다.
실시예 52: 화합물 4-464(LT17-30-392)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(316) (2.5 g, 3.44 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4.464(LT17-30-392) (1.2 g, 37.9%)을 얻었다.
실시예 53: 화합물 4-468(LT17-30-396)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(320) (2.2 g, 3.13 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4.468(LT17-30-396) (1.0 g, 35.6%)을 얻었다.
실시예 54: 화합물 4-476(LT17-30-337)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(324) (2.5 g, 3.51 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-476(LT17-30-337) (1.3 g, 40.9%)을 얻었다.
실시예 55: 화합물 4-480(LT17-30-383)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(328) (2.1 g, 2.67 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-480(LT17-30-383) (1.0 g, 38.2%)을 얻었다.
실시예 56: 화합물 4-490(LT17-30-407)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(332) (2.3 g, 3.02 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-490(LT17-30-407) (1.2 g, 41.6%)을 얻었다.
실시예 57: 화합물 4-491(LT17-30-401)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(336) (2.3 g, 3.13 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-491(LT17-30-401) (1.3 g, 44.7%)을 얻었다.
실시예 58: 화합물 4-493(LT17-30-408)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(340) (2.5 g, 3.23 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-493(LT17-30-408) (1.6 g, 51.2%)을 얻었다.
실시예 59: 화합물 4-497(LT17-30-393)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(344) (2.0 g, 3.19 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-497(LT17-30-393) (1.1 g, 42.0%)을 얻었다.
실시예 60: 화합물 4-498(LT17-30-455)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(180) (2.2 g, 3.50 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-498(LT17-30-455) (1.4 g, 48.6%)을 얻었다.
실시예 61: 화합물 4-501(LT17-30-189)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(379) (2.1 g, 4.37 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-501(LT17-30-189) (1.2 g, 40.7%)을 얻었다.
실시예 62: 화합물 4-502(LT17-30-208)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(373) (1.6 g, 2.98 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-502(LT17-30-208) (1.0 g, 45.9%)을 얻었다.
실시예 63: 화합물 4-503(LT17-30-211)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(374) (1.9 g, 3.44 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-503(LT17-30-211) (853 mg, 33.2%)을 얻었다.
실시예 64: 화합물 4-504(LT17-30-191)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(375) (2.1 g, 4.15 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-504(LT17-30-191) (1.3 g, 44.8%)을 얻었다.
실시예 65: 화합물 4-506(LT17-30-207)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(376) (2.0 g, 3.77 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-506(LT17-30-207) (1.1 g, 40.3%)을 얻었다.
실시예 66: 화합물 4-508(LT17-30-210)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(377) (1.9 g, 3.33 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-508(LT17-30-210) (912 mg, 35.8%)을 얻었다.
실시예 67: 화합물 4-510(LT17-30-292)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(378) (2.0 g, 3.44 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-510(LT17-30-292) (1.2 g, 44.1%)을 얻었다.
실시예 68: 화합물 4-511(LT17-30-289)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(380) (1.8 g, 3.35 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-511(LT17-30-289) (985 mg, 40.2%)을 얻었다.
실시예 69: 화합물 4-513(LT17-30-497)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(356) (2.0 g, 3.40 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-513(LT17-30-497) (1.3 g, 48.9%)을 얻었다.
실시예 70: 화합물 4-515(LT17-30-493)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(360) (1.7 g, 3.16 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-515(LT17-30-493) (756 mg, 33.7%)을 얻었다.
실시예 71: 화합물 4-516(LT17-30-498)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(364) (1.5 g, 2.61 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-516(LT17-30-498) (1.0g, 49.9%)을 얻었다.
실시예 72: 화합물 4-517(LT17-30-496)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(368) (1.8 g, 3.03 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-517(LT17-30-496) (1.0 g, 41.9%)을 얻었다.
실시예 73: 화합물 4-518(LT17-30-500)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(372) (2.0 g, 3.13 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-518(LT17-30-500) (1.1 g, 42.2%)을 얻었다.
실시예 74: 화합물 4-519(LT17-30-491)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(381) (2.6 g, 4.83 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-519(LT17-30-491) (1.0 g, 28.3%)을 얻었다.
실시예 75: 화합물 4-520(LT17-30-490)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(382) (2.8 g, 4.97 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-520(LT17-30-490) (1.2 g, 31.9%)을 얻었다.
실시예 76: 화합물 4-521(LT17-30-467)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(383) (2.0 g, 3.59 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-521(LT17-30-467) (846 mg, 31.4%)을 얻었다.
실시예 77: 화합물 4-522(LT17-30-495)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(384) (2.9 g, 5.12 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-522(LT17-30-495) (1.6 g, 41.1%)을 얻었다.
실시예 78: 화합물 4-523(LT17-30-451)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(348) (1.9 g, 2.54 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물4-523(LT17-30-451) (856 mg, 35.8%)을 얻었다.
실시예 79: 화합물 5-1(LT17-35-642)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(400) (1.8 g, 3.12 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물5-1(LT17-35-642) (372 mg, 15.4%)을 얻었다.
실시예 80 화합물 5-42(LT17-35-659)의 합성
상기 실시예 1의 화합물3-42(LT17-30-303)의 합성에 있어서, 중간체(10) 대신에 중간체(404) (2.4 g, 3.59 mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화합물5-42(LT17-35-659) (912 mg, 29.4%)을 얻었다.
<시험예 1>
본 발명의 화합물에 대하여 Jasco V-630 기기를 이용하여 UV/VIS 스펙트럼을 측정하고, Jasco FP-8500 기기를 이용하여 PL(photoluminescence) 스펙트럼을 측정하여 하기 표 1 내지 5에 나타내었다.
| 구분 | 화합물 | UV(nm)*1 | PL(nm, 상온)*2 |
| 실시예 1 | 3-42 | 248, 335, 401 | 604 |
| 실시예 2 | 3-143 | 241, 320, 363 | 601 |
| 실시예 3 | 3-146 | 251, 340, 399 | 599 |
| 실시예 4 | 3-186 | 245, 330, 395 | 605 |
| 실시예 5 | 4-1 | 248, 271, 338, 368, 401 | 601 |
| 실시예 6 | 4-2 | 248, 335, 401 | 610 |
| 실시예 7 | 4-3 | 366,386,450,511,529 | 609 |
| 실시예 8 | 4-4 | 248, 335, 401 | 608 |
| 실시예 9 | 4-44 | 254,317,366,386,450,511,529 | 614 |
| 실시예 10 | 4-72 | 240,312,327,369,420,474 | 604 |
| 실시예 11 | 4-143 | 248, 335, 401 | 608 |
| 실시예 12 | 4-144 | 241, 320, 363 | 609 |
| 실시예 13 | 4-145 | 251, 340, 399 | 609 |
| 실시예 14 | 4-146 | 245, 330, 395 | 608 |
| 실시예 15 | 4-147 | 248, 271, 338, 368, 401 | 606 |
| 실시예 16 | 4-156 | 241, 320, 363 | 612 |
| 실시예 17 | 4-158 | 256,315,366,387,430,451,536 | 612 |
| 실시예 18 | 4-160 | 248, 335, 401 | 615 |
| 실시예 19 | 4-161 | 248, 271, 338, 368, 401 | 610 |
| 실시예 20 | 4-162 | 256,315,366,387,430,451,536 | 615 |
| 실시예 21 | 4-167 | 251, 340, 399 | 612 |
| 실시예 22 | 4-170 | 245, 330, 395 | 610 |
| 실시예 23 | 4-174 | 366,386,450,511,529 | 614 |
| 실시예 24 | 4-177 | 248, 335, 401 | 614 |
| 실시예 25 | 4-184 | 248, 271, 338, 368, 401 | 610 |
| 실시예 26 | 4-185 | 366,386,450,511,529 | 608 |
| 실시예 27 | 4-186 | 251, 340, 399 | 613 |
| 실시예 28 | 4-187 | 245, 330, 395 | 610 |
| 실시예 29 | 4-205 | 256,315,366,387,430,451,536 | 606 |
| 실시예 30 | 4-211 | 366,386,450,511,529 | 609 |
| 실시예 31 | 4-217 | 248, 271, 338, 368, 401 | 637 |
| 실시예 32 | 4-327 | 248, 335, 401 | 618 |
| 실시예 33 | 4-384 | 251, 340, 399 | 617 |
| 실시예 34 | 4-392 | 245, 330, 395 | 614 |
| 실시예 35 | 4-396 | 256,315,366,387,430,451,536 | 614 |
| 실시예 36 | 4-401 | 366,386,450,511,529 | 613 |
| 실시예 37 | 4-404 | 248, 271, 338, 368, 401 | 613 |
| 실시예 38 | 4-408 | 335, 401 | 616 |
| 실시예 39 | 4-418 | 248, 271, 338, 368, 401 | 613 |
| 실시예 40 | 4-419 | 366,386,450,511,529 | 612 |
| 구분 | 화합물 | UV(nm)*1 | PL(nm, 상온)*2 |
| 실시예 41 | 4-421 | 256,315,366,387,430,451,536 | 615 |
| 실시예 42 | 4-428 | 251, 340, 399 | 622 |
| 실시예 43 | 4-432 | 245, 330, 395 | 631 |
| 실시예 44 | 4-438 | 248, 335, 401 | 621 |
| 실시예 45 | 4-439 | 248, 271, 338, 368, 401 | 622 |
| 실시예 46 | 4-440 | 366,386,450,511,529 | 623 |
| 실시예 47 | 4-444 | 251, 340, 399 | 618 |
| 실시예 48 | 4-454 | 245, 330, 395 | 625 |
| 실시예 49 | 4-455 | 248, 335, 401 | 623 |
| 실시예 50 | 4-457 | 248, 271, 338, 368, 401 | 619 |
| 실시예 51 | 4-461 | 248, 335, 401 | 625 |
| 실시예 52 | 4-464 | 271, 338, 400 | 609 |
| 실시예 53 | 4-468 | 252,317,346,364,449,500,514 | 614 |
| 실시예 54 | 4-476 | 254,317,366,386,450,511,529 | 614 |
| 실시예 55 | 4-480 | 240,312,327,369,420,474 | 612 |
| 구분 | 화합물 | UV(nm)*1 | PL(nm, 상온)*2 |
| 실시예 56 | 4-490 | 248, 335, 401 | 614 |
| 실시예 57 | 4-491 | 335, 401 | 613 |
| 실시예 58 | 4-493 | 256,315,366,387,430,451,536 | - |
| 실시예 59 | 4-497 | 241, 320, 363 | 608 |
| 실시예 60 | 4-498 | 248, 271, 338, 368, 401 | 614 |
| 실시예 61 | 4-501 | 366,386,450, | 624 |
| 실시예 62 | 4-502 | 251, 340, 399 | - |
| 실시예 63 | 4-503 | 256,315,366, | 526 |
| 실시예 64 | 4-504 | 248, 271, 338, 368, 401 | 631 |
| 실시예 65 | 4-506 | 245, 330, 395 | 621 |
| 실시예 66 | 4-508 | 335, 401 | 625 |
| 실시예 67 | 4-510 | 248, 271, 338, 368, 401 | 626 |
| 실시예 68 | 4-511 | 248, 271, 338, 368, 401 | - |
| 실시예 69 | 4-513 | 366,386,450, | 604 |
| 실시예 70 | 4-515 | 251, 340, 399 | 613 |
| 구분 | 화합물 | UV(nm)*1 | PL(nm, 상온)*2 |
| 실시예 71 | 4-516 | 245, 330, 395 | 612 |
| 실시예 72 | 4-517 | 248, 271, 338, 368, 401 | 608 |
| 실시예 73 | 4-518 | 254,317,366,386,450,511,529 | 617 |
| 실시예 74 | 4-519 | 366,386,450, | 626 |
| 실시예 75 | 4-520 | 366,386,450, | 617 |
| 실시예 76 | 4-521 | 240,312,327,369,420,474 | 610 |
| 실시예 77 | 4-522 | 338, 368, 401 | 618 |
| 실시예 78 | 4-523 | 338, 368, 401 | 620 |
| 실시예 79 | 5-1 | 251, 340, 399 | 525 |
| 실시예 80 | 5-42 | 245, 330, 395 | 561 |
| *1: 1.0 x 10-5 M in Methylene Chloride *2: 5.0 x 10-6 M in Methylene Chloride |
|||
소자 제작
시험예
소자 제작을 위해 투명 전극인 ITO는 제1전극으로 사용하였고, 2-TNATA는 정공 주입층, NPB는 정공 수송층, CBP는 발광층의 호스트, Alq3는 전자 수송층, Liq는 전자 주입층, Al은 제2전극으로 사용하였다. 이 화합물들의 구조는 하기의 화학식과 같다.
<
비교시험예
>
인광 유기 발광 소자는 ITO(180 nm) / 2-TNATA (60 nm) / NPB (20 nm) / CBP: 도펀트 3% (40 nm) / Alq3 (30 nm) / Liq (2 nm) / Al (100 nm) 순으로 증착하여 소자를 제작하였다. 유기물을 증착하기 전에 ITO 전극은 2 x 10- 2Torr에서 125 W로 2분간 산소 플라즈마 처리를 하였다. 유기물은 9 x 10- 7Torr의 진공도에서 증착하였으며 Liq는 0.1 Å/sec, CBP는 0.18 Å/sec의 기준으로 도판트는 0.02 Å/sec으로 동시 증착하였고, 나머지 유기물들은 모두 1 Å/sec의 속도로 증착하였다. 실험에 사용된 도판트 물질은 WS16-30-336으로 선택하였다. 소자 제작이 끝난 후 소자의 공기 및 수분의 접촉을 막기 위하여 질소 기체로 채워져 있는 글러브 박스 안에서 봉지를 하였다. 3M사의 접착용 테이프로 격벽을 형성 후 수분 등을 제거할 수 있는 흡습제인 바륨산화물(Barium Oxide)을 넣고 유리판을 붙였다.
< 시험예 1 내지 78>
상기 비교시험예에서, WS16-30-336을 이용하는 대신 하기 표 6 내지 9 에 나타낸 각각의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교시험예와 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
상기 비교시험예 및 시험예 1 내지 78에서 제조된 유기 전계발광 소자에 대한 전기적 발광특성을 표 6 내지 9에 나타내었다.
표 6 내지 9에서 구동전압(V), 발광 효율(LE) 및 수명은 1000 nits에서 제시되며, 수명은 일정한 전류 밀도하에서 이의 초기 휘도(L0)를 100%로 정의 할 때, 100시간이 지난 후의 분해되는 비율을 정의하였다.
| 구분 | 화합물 | 구동 전압 [V] |
효율 [cd/A] |
수명 (%) |
EL max [nm] |
| 비교예 | WS16-30-336 | 5.28 | 6.53 | 87.52 | 600 |
| 시험예 1 | 3-42 (LT17-30-303) |
4.16 | 17.14 | 99.08 | 604 |
| 시험예 2 | 3-143 (LT17-30-114) |
4.15 | 19.56 | 97.18 | 601 |
| 시험예 3 | 3-146 (LT17-30-220) |
4.16 | 21.54 | 99.04 | 599 |
| 시험예 4 | 3-186 (LT17-30-293) |
5.10 | 6.47 | 96.99 | 605 |
| 시험예 5 | 4-1 (LT17-30-113) |
4.74 | 9.27 | 92.01 | 601 |
| 시험예 6 | 4-2 (LT17-30-104) |
4.76 | 8.91 | 97.97 | 610 |
| 시험예 7 | 4-3 (LT17-30-106) |
4.59 | 10.98 | 98.05 | 609 |
| 시험예 8 | 4-4 LT17-30-197) |
4.77 | 10.48 | 98.91 | 608 |
| 시험예 9 | 4-44 (LT17-30-201) |
5.06 | 7.45 | 98.70 | 614 |
| 시험예 10 | 4-72 (LT17-35-105) |
6.07 | 2.70 | 85.09 | 604 |
| 시험예 11 | 4-143 (LT17-30-190) |
4.48 | 13.30 | 98.64 | 608 |
| 시험예 12 | 4-144 (LT17-30-221) |
4.61 | 12.64 | 98.48 | 609 |
| 시험예 13 | 4-145 (LT17-30-212) |
4.65 | 11.88 | 97.92 | 609 |
| 시험예 14 | 4-146 (LT17-30-192) |
4.48 | 14.43 | 99.10 | 608 |
| 시험예 15 | 4-147 (LT17-30-290) |
4.59 | 12.14 | 98.89 | 606 |
| 시험예 16 | 4-156 (LT17-30-306) |
4.53 | 11.88 | 98.84 | 612 |
| 시험예 17 | 4-158 (LT17-30-307) |
4348 | 11.73 | 98.62 | 612 |
| 시험예 18 | 4-160 (LT17-30-449) |
4.64 | 8.66 | 98.24 | 615 |
| 시험예 19 | 4-161 (LT17-30-302) |
4.47 | 12.38 | 99.02 | 610 |
| 시험예 20 | 4-162 (LT17-30-448) |
4.80 | 8.73 | 85.09 | 615 |
| 구분 | 화합물 | 구동 전압 [V] |
효율 [cd/A] |
수명 (%) |
EL max [nm] |
| 시험예 21 | 4-167 (LT17-30-445) |
4.61 | 11.16 | 98.24 | 612 |
| 시험예 22 | 4-170 (LT17-30-311) |
4.47 | 13.91 | 98.30 | 609 |
| 시험예 23 | 4-174 (LT17-30-456) |
4.69 | 10.31 | 85.09 | 614 |
| 시험예 24 | 4-177 (LT17-30-403) |
4.69 | 10.39 | 98.05 | 614 |
| 시험예 25 | 4-184 (LT17-30-214) |
4.46 | 13.62 | 98.71 | 610 |
| 시험예 26 | 4-185 (LT17-30-305) |
4.37 | 14.84 | 98.73 | 608 |
| 시험예 27 | 4-186 (LT17-30-209) |
4.91 | 8.86 | 98.15 | 613 |
| 시험예 28 | 4-187 (LT17-30-308) |
4.55 | 11.68 | 98.53 | 610 |
| 시험예 29 | 4-205 (LT17-30-222) |
4.42 | 13.68 | 98.73 | 606 |
| 시험예 30 | 4-211 (LT17-35-106) |
4.59 | 10.98 | 98.05 | 609 |
| 시험예 31 | 4-217 (LT17-30-330) |
6.58 | 2.10 | 91.70 | 637 |
| 시험예 32 | 4-327 (LT17-35-107) |
4.56 | 9.97 | 75.97 | 618 |
| 시험예 33 | 4-384 (LT17-35-108) |
6.01 | 2.77 | 85.09 | 617 |
| 시험예 34 | 4-392 (LT17-30-402) |
4.97 | 8.17 | 96.34 | 614 |
| 시험예 35 | 4-396 (LT17-30-405) |
4.75 | 9.72 | 98.69 | 614 |
| 시험예 36 | 4-401 (LT17-30-450) |
4.72 | 10.20 | 98.35 | 613 |
| 시험예 37 | 4-404 (LT17-30-394) |
4.62 | 10.58 | 98.80 | 613 |
| 시험예 38 | 4-408 (LT17-30-400) |
4.84 | 9.22 | 98.98 | 616 |
| 시험예 39 | 4-418 (LT17-30-395) |
4.71 | 10.45 | 96.84 | 613 |
| 시험예 40 | 4-419 (LT17-30-404) |
5.60 | 4.40 | 89.69 | 612 |
| 구분 | 화합물 | 구동 전압 [V] |
효율 [cd/A] |
수명 (%) |
EL max [nm] |
| 시험예 41 | 4-421 (LT17-30-409) |
4.81 | 9.41 | 97.18 | 615 |
| 시험예 42 | 4-428 (LT17-30-398) |
5.28 | 5.22 | 98.11 | 622 |
| 시험예 43 | 4-432 (LT17-30-397) |
5.31 | 5.10 | 98.17 | 621 |
| 시험예 44 | 4-438 (LT17-30-411) |
5.17 | 6.36 | 98.33 | 622 |
| 시험예 45 | 4-439 (LT17-30-447) |
5.86 | 3.48 | 94.04 | 623 |
| 시험예 46 | 4-440 (LT17-30-336) |
5.81 | 3.91 | 93.55 | 618 |
| 시험예 47 | 4-444 (LT17-30-382) |
5.79 | 4.02 | 94.54 | 625 |
| 시험예 48 | 4-454 (LT17-30-339) |
5.48 | 5.31 | 98.05 | 623 |
| 시험예 49 | 4-455 (LT17-30-391) |
5.27 | 6.07 | 97.64 | 619 |
| 시험예 50 | 4-457 (LT17-30-406) |
5.97 | 3.36 | 92.24 | 625 |
| 시험예 51 | 4-461 (LT17-30-399) |
4.67 | 9.68 | 98.90 | 609 |
| 시험예 52 | 4-464 (LT17-30-392) |
4.68 | 11.34 | 98.88 | 614 |
| 시험예 53 | 4-468 (LT17-30-396) |
4.67 | 11.17 | 98.68 | 614 |
| 시험예 54 | 4-476 (LT17-30-337) |
4.62 | 12.58 | 98.53 | 612 |
| 시험예 55 | 4-480 (LT17-30-383) |
4.85 | 9.57 | 86.30 | 617 |
| 시험예 56 | 4-490 (LT17-30-407) |
4.69 | 10.84 | 98.54 | 614 |
| 시험예 57 | 4-491 (LT17-30-401) |
4.57 | 11.65 | 98.65 | 613 |
| 시험예 58 | 4-493 (LT17-30-408) |
5.51 | 3.22 | 89.31 | 670 |
| 시험예 59 | 4-497 (LT17-30-393) |
4.46 | 13.63 | 99.17 | 608 |
| 시험예 60 | 4-498 (LT17-30-455) |
4.75 | 9.89 | 98.94 | 614 |
| 구분 | 화합물 | 구동 전압 [V] |
효율 [cd/A] |
수명 (%) |
EL max [nm] |
| 시험예 61 | 4-501 (LT17-30-189) |
5.98 | 3.40 | 84.52 | 624 |
| 시험예 62 | 4-502 (LT17-30-208) |
6.52 | 2.31 | 75.6 | 652 |
| 시험예 63 | 4-503 (LT17-30-211) |
4.46 | 23.53 | 99.17 | 526 |
| 시험예 64 | 4-504 (LT17-30-191) |
5.91 | 3.65 | 86.72 | 621 |
| 시험예 65 | 4-506 (LT17-30-207) |
6.02 | 3.48 | 88.36 | 625 |
| 시험예 66 | 4-508 (LT17-30-210) |
5.81 | 3.41 | 86.51 | 626 |
| 시험예 67 | 4-510 (LT17-30-292) |
4.85 | 9.57 | 86.30 | 612 |
| 시험예 68 | 4-511 (LT17-30-289) |
5.10 | 6.47 | 96.99 | 604 |
| 시험예 69 | 4-513 (LT17-30-497) |
4.64 | 9.19 | 98.83 | 613 |
| 시험예 70 | 4-515 (LT17-30-493) |
4.60 | 9.40 | 98.41 | 612 |
| 시험예 71 | 4-516 (LT17-30-498) |
4.46 | 10.48 | 97.90 | 608 |
| 시험예 72 | 4-517 (LT17-30-496) |
4.90 | 8.58 | 96.67 | 617 |
| 시험예 73 | 4-518 (LT17-30-500) |
5.62 | 3.64 | 88.64 | 626 |
| 시험예 74 | 4-519 (LT17-30-491) |
4.64 | 9.03 | 98.57 | 617 |
| 시험예 75 | 4-520 (LT17-30-490) |
5.31 | 4.84 | 90.96 | 610 |
| 시험예 76 | 4-521 (LT17-30-467) |
5.33 | 4.90 | 90.94 | 618 |
| 시험예 77 | 4-522 (LT17-30-495) |
5.08 | 5.80 | 94.83 | 620 |
| 시험예 78 | 4-523 (LT17-30-451) |
5.51 | 3.22 | 89.31 | 670 |
(결과)
상기 표 6 내지 9 에서 알 수 있는 바와 같이, 비교예(WS16-30-336)의 EL 피크는 600nm이었고, 이는 대부분의 실시예 화합물들은 대체적으로 1 내지 70nm 정도 적색으로 이동되었다. 이것은 또한 PL 스펙트럼과 일치한다. 실시예 화합물 일부분이 1000nits에서 비교예의 구동전압 보다 약간 낮다(5.28 V 대 4.64 V). 예컨대 화학식 1의 일부 화합물을 혼입한 디바이스는 또한 비교예 화합물이 사용된 것 보다 더 긴 디바이스 수명을 가졌다.
상기 표 6 내지 9 의 결과로부터, 본 발명에 따른 신규한 화합물은 유기 발광 소자를 비롯한 유기 전계발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있고, 이를 이용한 유기 전계발광 소자를 비롯한 유기 전자 소자는 바람직한 특징, 예컨대 높은 소자 효율, 포화 방출 색상 및 더 긴 소자 수명을 나타낸다. 특히, 본 발명에 따른 신규한 화합물은 비교 화합물(WS16-30-336)에 비하여 다소 진한 적색으로 이동된 색상을 나타내면서, 효율 또한 더 높음을 알 수 있었다.
화학식 1의 화합물은 OLED에서 포화된 적색 에미터로서 사용하기 위한 의외의 바람직한 특성을 가지고 있다.
다만, 전술한 합성예는 일 예시이며, 반응 조건은 필요에 따라 변경될 수 있다. 또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 당 기술분야에 알려져 있는 방법 및 재료를 이용하여 다양한 치환기를 가지도록 합성될 수 있다. 화학식 1로 표시되는 코어 구조에 다양한 치환체를 도입함으로써 유기 전계 발광 소자에 사용되기에 적합한 특성을 가질 수 있다.
10 : 유기 전계 발광 소자 EL1 : 제1 전극
EL2 : 제2 전극 OL: 유기물층
HTR : 정공 수송 영역 EML : 발광층
ETR : 전자 수송 영역
EL2 : 제2 전극 OL: 유기물층
HTR : 정공 수송 영역 EML : 발광층
ETR : 전자 수송 영역
Claims (20)
- 제1 전극;
상기 제1 전극 상에 배치된 유기물층;
상기 유기물층 상에 배치된 제2 전극; 을 포함하고,
상기 유기물층은 하기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착물를 포함하는 유기 전계 발광 소자:
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서,
M은 1주기 전이금속, 2주기 전이금속 또는 3주기 전이금속이고,
Z1은 O, S, 또는 NR6 이고,
Q는 O, S 또는 CH2 이고, n은 0 또는 1 이며,
X1, X2, X3 및 X4 는 각각 독립적으로, N 또는 C이고,
n이 0인 경우, M은 두 개의 C 및 2 개의 N 와 결합하고,
Ar1, Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이고,
R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 헤테로 알킬기, 알콕시, 아릴옥시기, 시아노기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 알케닐기, 헤테로아케닐기, 알키닐기, 불포화 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기, 아실기, 카보닐기, 카보닐산기, 카보닐에스테르기, 니트릴기, 이소니트릴기, 설파닐기, 설피닐기, 설포닐, 포스피노기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환기이거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
m1 내지 m4는 각각 독립적으로 0 이상 4 이하의 정수이다. - 제 1항에 있어서,
상기 유기물층은 정공 수송 영역;
상기 정공 수송 영역 상에 배치된 발광층;
상기 발광층 상에 배치된 전자 수송 영역; 을 포함하고,
상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착물을포함하는 유기 전계 발광 소자. - 제 2항에 있어서,
상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함하고,
상기 도펀트가 상기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착물을 포함하는 것인 유기 전계 발광 소자. - 제 1항에 있어서,
M은 오스뮴(Os), 이리듐(Ir) 또는 백금(Pt)인 유기 전계 발광 소자. - 제 1항에 있어서,
M은 백금(Pt)인 유기 전계 발광 소자. - 제 1항에 있어서,
상기 화학식 1의 Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로, 페닐기, 나프틸기, 피리딘기, 피리미딘기, 피라진기, 피리다진기, 퀴놀린기, 이소퀴놀린기, 퓨란기, 티오펜기, 피롤기, 벤조퓨란기, 벤조티오펜기, 페난트릴기, 페난트리딘기, 인돌기 또는 인다졸기인 유기 전계 발광 소자. - 제 1항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3 중 어느 하나로 표시되는 유기 전계 발광 소자:
[화학식 1-1]
[화학식 1-2]
[화학식 1-3]
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3에서,
X1 및 X3 은 각각 독립적으로, N 또는 C이고,
Z1, Ar1, R1 내지 R5, 및 m1 내지 m4은 청구항 1에서 정의한 바와 동일하고,
상기 화학식 1-2에서, Pt는 두 개의 C 및 2 개의 N 와 결합한다.
- 제 7항에 있어서,
R1, R2, R3, R4 및 R5은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 고리를 형성하는 전계 발광 소자.
- 제 1항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 2-1 내지 화학식 2-30 중 어느 하나로 표시되는 유기 전계 발광 소자:
상기 화학식 2-1 내지 2-30에서,
X5 내지 X13은 각각 독립적으로, N 또는 CH 이고,
Z1, Z2 및 Z3는 각각 독립적으로, O 또는 S 이고,
X1, R1 내지 R5, 및 m1 내지 m4은 청구항 1에서 정의한 바와 동일하다.
- 제 9항에 있어서,
상기 R1 내지 R5는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 불소원자, 시아노기, 메틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, t-부틸기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 트리플로로메틸기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 페난트렌기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 고리를 형성하는 인 유기 전계 발광 소자.
- 제 1항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화합물군 3 내지 화합물군 5에 표시된 화합물들 중 선택되는 어느 하나인 유기 전계 발광 소자:
[화합물군 3]
[화합물군 4]
[화합물군 5}
- 하기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서,
M은 1주기 전이금속, 2주기 전이금속 또는 3주기 전이금속이고,
Z1은 O, S, 또는 NR6 이고,
Q는 O, S 또는 CH2 이고, n은 0 또는 1 이며,
X1, X2, X3 및 X4 는 각각 독립적으로, N 또는 C이고,
n이 0인 경우, M은 두 개의 C 및 2 개의 N 와 결합하고,
Ar1, Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이고,
R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 헤테로 알킬기, 알콕시, 아릴옥시기, 시아노기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 알케닐기, 헤테로아케닐기, 알키닐기, 불포화 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기, 아실기, 카보닐기, 카보닐산기, 카보닐에스테르기, 니트릴기, 이소니트릴기, 설파닐기, 설피닐기, 설포닐, 포스피노기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 축합다환기, 치환 또는 비치환된 1가 비-방향족 헤테로축합다환기이거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
m1 내지 m4는 각각 독립적으로 0 이상 4 이하의 정수이다. - 제 12항에 있어서,
M은 오스뮴(Os), 이리듐(Ir) 또는 백금(Pt) 인 유기 금속 착물. - 제 12항에 있어서,
M은 백금(Pt)인 유기 금속 착물. - 제 12항에 있어서,
상기 화학식 1의 Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로, 페닐기, 나프틸기, 피리딘기, 피리미딘기, 피라진기, 피리다진기, 퀴놀린기, 이소퀴놀린기, 퓨란기, 티오펜기, 피롤기, 벤조퓨란기, 벤조티오펜기, 페난트릴기, 페난트리딘기, 인돌기 또는 인다졸기인 유기 금속 착물. - 제 12항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3 중 어느 하나로 표시되는 유기 금속 착물:
[화학식 1-1]
[화학식 1-2]
[화학식 1-3]
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3에서,
X1 및 X3 은 각각 독립적으로, N 또는 C이고,
Z1, Ar1, R1 내지 R5, 및 m1 내지 m4은 청구항 1에서 정의한 바와 동일하고,
상기 화학식 1-2에서, Pt는 두 개의 C 및 2 개의 N 와 결합한다. - 제 16항에 있어서,
R1, R2, R3, R4 및 R5은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 헤테로 알킬기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 고리를 형성하는 유기 금속 착물. - 제 12항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 2-1 내지 화학식 2-30 중 어느 하나로 표시되는 유기 금속 착물:
상기 화학식 2-1 내지 2-30 에서,
X5 내지 X13은 각각 독립적으로, N 또는 CH 이고,
Z1, Z2 및 Z3는 각각 독립적으로, O 또는 S 이고,
X1, R1 내지 R5, 및 m1 내지 m4은 청구항 1에서 정의한 바와 동일하다. - 제 18항에 있어서,
상기 R1 내지 R5 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 불소원자, 시아노기, 메틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, t-부틸기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 트리플로로메틸기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 페난트렌기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기이거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 고리를 형성하는 유기 금속 착물. - 제 12항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화합물군 3 내지 화합물군 5에 표시된 화합물들 중 선택되는 어느 하나인 유기 금속 착물:
[화합물군 3]
[화합물군 4]
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