KR20190064341A - A mixture resin composition with high clarity and excellent mechanical resistance - Google Patents

A mixture resin composition with high clarity and excellent mechanical resistance Download PDF

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Abstract

Disclosed are a mixed resin composition which satisfies both impact strength and transparency and a formed product produced by the same. The resin composition of the present invention includes: (A) 75-95 wt% of a blend of crystalline polypropylene and polyethylene-propylene copolymer (EPR) produced by adding 5 to 15 wt% of an olefin monomer mixture, consisting of 40 to 70 wt% of ethylene and 30 to 60 wt% of propylene, into a reactor together with 85 to 95 wt% of crystalline polypropylene and polymerizing the ethylene and the propylene; and (B) 5 to 25 wt% of polyethylene having a density of 0.90 to 0.94 g/cm^3.

Description

투명도와 기계적 물성이 우수한 혼합 수지 조성물{A MIXTURE RESIN COMPOSITION WITH HIGH CLARITY AND EXCELLENT MECHANICAL RESISTANCE}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a mixed resin composition having excellent transparency and mechanical properties,

본 발명은 투명도와 기계적 물성이 우수한 혼합 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내충격성, 강성 및 투명성이 우수한 폴리에틸렌/에틸렌-프로필렌 블록 공중합체의 혼합 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a mixed resin composition excellent in transparency and mechanical properties, and more particularly, to a mixed resin composition of a polyethylene / ethylene-propylene block copolymer having excellent impact resistance, rigidity and transparency.

일반적으로 폴리프로필렌 수지 조성물은 가볍고, 가격 대비 기계적 물성이 우수하여 사출 성형품 또는 필름의 재료로 널리 사용되고 있다. 근래에는 폴리프로필렌을 적용하는 제품의 용도가 단순한 외부 마감재 혹은 포장재에서 사용자의 사용환경에 따라 내구성이 요구되는 다양한 분야로 확대되고 있다. 특히 폴리프로필렌를 이용하는 제품이 대형화되어 가면서, 제품의 중량 감소를 위해 제품이 박막화되고 있다. 하지만 이러한 박막화로 인하여 외부 충격에 쉽게 깨진다는 문제점이 발생하고 있고, 이를 개선하기 위해서 높은 강성과 함께 더 높은 수준의 내충격성을 가진 폴리프로필렌 제품이 요구되고 있다. 그러나 폴리프로필렌을 이용한 소재 개발에 있어서 내충격성과 강성은 반비례하는 경향이 있고, 또한 내충격성이 높은 조성물은 투명성과 반비례하여 속이 들여다 보이는 투명한 용기 재질로는 부적합하다.In general, the polypropylene resin composition is lightweight and has excellent mechanical and mechanical properties at a price, and is widely used as an injection molded article or a film material. In recent years, the use of polypropylene products has been expanding to various fields where durability is required depending on the user's environment in a simple external finish material or a packaging material. Particularly, as products using polypropylene are becoming larger, products are becoming thinner in order to reduce weight of products. However, such a thin film has a problem that it is easily broken by an external impact, and in order to improve it, there is a demand for a polypropylene product having a high stiffness and a higher level of impact resistance. However, in the development of materials using polypropylene, the impact resistance and stiffness tend to be inversely proportional, and a composition having high impact resistance is inadequate as a transparent container material that is invisible in inverse proportion to transparency.

이와 같이, 필름 포장재 혹은 식품 보관 용기 혹은 소형 사출 용기 등의 재질로 사용될 때 요구되는 충격강도와 투명성을 모두 만족시킬 수 있는 재료의 개발이 요구되고 있는 실정이다.Thus, it is required to develop a material that can satisfy both the impact strength and transparency required when used as a film packaging material, a food storage container, or a small injection container.

한편, 한국등록특허 제1598715호는 프로필렌 단독 중합체 65~82중량%와 에틸렌 함량이 25~50중량%인 에틸렌프로필렌 고무 18~35중량%를 이용하여 제조되는 에틸렌프로필렌 블록 공중합체를 개시하고 있으나, 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)상의 조성 및 도메인 크기 제어에 따른 제품 특성(흐림도, 충격강도, 열접착강도, 외관특성) 변화를 충분히 설명하지 못하고 있다.Korean Patent No. 1598715 discloses an ethylene propylene block copolymer prepared by using 65 to 82% by weight of a propylene homopolymer and 18 to 35% by weight of an ethylene propylene rubber having an ethylene content of 25 to 50% by weight, (Blur, impact strength, heat bonding strength, appearance characteristics) of the polyethylene-propylene copolymer (EPR) and the control of the domain size.

한국등록특허 제1444007호는 폴리프로필렌 단독 중합체 80~90중량%와 에틸렌프로필렌고무 10~20중량%를 이용하여 제조되는 에틸렌프로필렌 블록 공중합체 및 고밀도폴리에틸렌을 포함하는 수지 조성물을 개시하고 있으나, 투명성, 내열성 및 기계적 강도가 충분하지 않다는 문제가 있다. Korean Patent No. 1444007 discloses a resin composition comprising an ethylene-propylene block copolymer and high-density polyethylene, which is produced using 80 to 90% by weight of a polypropylene homopolymer and 10 to 20% by weight of an ethylene propylene rubber, There is a problem that heat resistance and mechanical strength are not sufficient.

본 발명은 전술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 충격강도 등의 기계적 물성과 투명성을 모두 만족시킬 수 있는 혼합 수지 조성물과 이로부터 제조되는 성형품을 제공하고자 한다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made keeping in mind the above problems occurring in the prior art, and it is an object of the present invention to provide a mixed resin composition which can satisfy both mechanical properties such as impact strength and transparency and a molded article produced therefrom.

전술한 기술적 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, (A) 40~70중량%의 에틸렌과 30~60중량%의 프로필렌으로 구성된 올레핀 단량체 혼합물 5~15중량%를 85~95중량%의 결정성 폴리프로필렌과 함께 반응기에 투입하고, 상기 에틸렌 및 프로필렌을 중합하여 제조된 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)와 상기 결정성 폴리프로필렌의 블렌드 75~95중량%; 및 (B) 밀도가 0.90~0.94g/cm3인 폴리에틸렌 5~25중량%를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.(A) 5 to 15% by weight of a mixture of olefin monomers consisting of 40 to 70% by weight of ethylene and 30 to 60% by weight of propylene with 85 to 95% by weight of crystalline poly 75 to 95% by weight of a blend of a polyethylene-propylene copolymer (EPR) prepared by polymerizing ethylene and propylene with the above-mentioned crystalline polypropylene; And (B) 5 to 25% by weight of a polyethylene having a density of 0.90 to 0.94 g / cm 3 .

또한 상기 수지 조성물을 이용하여 제조된 두께 60㎛의 필름은 Izod 충격강도(23℃, ASTM D256)가 13 kg·cm/cm 이상이고, Izod 충격강도(-10℃, ASTM D256)가 5.0 kg·cm/cm 이상이고, Dupont 충격강도(23℃, ASTM D256)가 120J 이상이고, Dupont 충격강도(-10℃, ASTM D256)가 70J 이상인 것을 특징으로 하는 수지 조성물을 제공한다.The Izod impact strength (23 占 폚, ASTM D256) of 13 kg 占 / m / cm or more and Izod impact strength (-10 占 폚, ASTM D256) of 5.0 kg cm 2 or more, Dupont impact strength (23 캜, ASTM D256) of 120 J or more, and Dupont impact strength (-10 캜, ASTM D256) of 70 J or more.

또한 상기 (b)폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)는 평균 직경이 100~500nm인 것을 특징으로 하는 혼합 수지 조성물을 제공한다.Also, the (b) polyethylene-propylene copolymer (EPR) has an average diameter of 100 to 500 nm.

또한 상기 수지 조성물은 산화방지제, 촉매중화제, 안료, 분산제, 내후제, 대전방지제, UV 안정제, 슬립제, 안티블로킹제 및 탈크로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합 수지 조성물을 제공한다.The resin composition may further comprise at least one additive selected from the group consisting of an antioxidant, a catalyst neutralizing agent, a pigment, a dispersant, a lubricant, an antistatic agent, a UV stabilizer, a slip agent, an antiblocking agent and talc To provide a mixed resin composition.

상기 또 다른 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 상기 수지 조성물로 제조된 성형품을 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a molded article produced from the resin composition.

또한 상기 성형품은 냉장 용기, 냉동 용기, 다용도 수납함, 자동차 내·외장재, 식품 포장 용기, 병마개, 포장용 필름, 보호필름, 데코시트, 레토르트 파우치, 의약 용기 및 압출중공 성형품 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.The molded article may be any one of a refrigerated container, a freezing container, a multipurpose container, an automobile interior / exterior material, a food packaging container, a bottle cap, a packaging film, a protective film, a decor sheet, a retort pouch, Thereby providing a molded article.

본 발명에 따르면, 결정성 프로필렌 단독 중합체에 특정 함량의 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR; Ethylene propylene rubber)를 단계적으로 중합하고, 최적 고유 점도비를 제어함과 동시에 특정 범위의 밀도를 나타내는 폴리에틸렌을 배합함으로써 피쉬-아이(Fish-eye)가 적고, 내열성이 우수하면서도 투명성과 내충격성을 동시에 만족하는 폴리에틸렌 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체의 혼합 수지 조성물과 이로부터 제조되는 성형품을 제공할 수 있다.According to the present invention, a crystalline propylene homopolymer is polymerized in a stepwise manner with a specific amount of ethylene-propylene rubber (EPR) to control the optimum intrinsic viscosity ratio, and at the same time, A mixed resin composition of a polyethylene ethylene-propylene block copolymer having less fish-eye and excellent heat resistance, and satisfying transparency and impact resistance at the same time, and a molded article produced therefrom can be provided.

이하에서는, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위하여 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙여 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. In order to clearly explain the present invention, parts not related to the description are omitted, and similar parts are denoted by similar reference numerals throughout the specification.

본 발명은 (A) 40~70중량%의 에틸렌과 30~60중량%의 프로필렌으로 구성된 올레핀 단량체 혼합물 5~15중량%를 85~95중량%의 결정성 폴리프로필렌과 함께 반응기에 투입하고, 상기 에틸렌 및 프로필렌을 중합하여 제조된 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)와 상기 결정성 폴리프로필렌의 블렌드 75~95중량%; 및 (B) 밀도가 0.90~0.94g/cm3인 폴리에틸렌 5~25중량%를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.(A) 5 to 15% by weight of a mixture of olefin monomers consisting of 40 to 70% by weight of ethylene and 30 to 60% by weight of propylene with 85 to 95% by weight of crystalline polypropylene, 75 to 95% by weight of a blend of the polyethylene-propylene copolymer (EPR) and the crystalline polypropylene prepared by polymerizing ethylene and propylene; And (B) 5 to 25% by weight of a polyethylene having a density of 0.90 to 0.94 g / cm 3 .

이하, 본 발명을 구성하는 각 성분에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, each component constituting the present invention will be described in detail.

(A) 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체(A) an ethylene propylene block copolymer

(a) 결정성 프로필렌 단독 중합체(a) a crystalline propylene homopolymer

본 발명에서 결정성 프로필렌 단독 중합체는 중합 반응장치에서 프로필렌이 단독으로 주입되어 중합된다. 상기 중합체의 중합방법은 본 기술분야에서 공지된 통상적인 방법에 의한 것으로, 본 발명에서 특별히 제한하지 않는다.In the present invention, the crystalline propylene homopolymer is polymerized by injecting propylene alone in the polymerization reactor. The method of polymerizing the polymer is by a conventional method known in the art, and is not particularly limited in the present invention.

상기 결정성 프로필렌 단독 중합체는 전체 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체 수지 조성물에서 5~95중량% 함량 포함된다. 상기 결정성 프로필렌 단독 중합체 함량이 85중량% 미만일 경우 결정화도가 낮아져 내열성 및 열접착 특성이 저하되고, 95중량%를 초과할 경우 결정화도가 급격히 높아져 내충격성이 저하된다.The crystalline propylene homopolymer is contained in an amount of 5 to 95% by weight in the total ethylene propylene block copolymer resin composition. When the content of the crystalline propylene homopolymer is less than 85% by weight, the crystallinity is lowered to deteriorate the heat resistance and the heat bonding property, and when it exceeds 95% by weight, the crystallinity increases sharply and the impact resistance is lowered.

(b) 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)(b) Polyethylene-propylene copolymer (EPR)

본 발명에서 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)는 에틸렌과 프로필렌이 동시에 주입되어 중합되며, 상기 결정성 프로필렌 단독 중합체를 중합한 후 이어지는 중합 반응장치에서 상기 결정성 프로필렌 단독 중합체의 존재 하에서 연속적으로 중합된다. 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 중합방법은 본 기술분야에서 공지된 통상적인 방법에 의한 것으로, 본 발명에서 특별히 제한하지 않는다.In the present invention, the polyethylene-propylene copolymer (EPR) is polymerized by simultaneously injecting ethylene and propylene, and after the crystalline propylene homopolymer is polymerized, it is continuously polymerized in the presence of the crystalline propylene homopolymer in the subsequent polymerization reactor . The polymerization method of the polyethylene-propylene copolymer (EPR) is by a conventional method known in the art, and is not particularly limited in the present invention.

본 발명에서는 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)가 상기 결정성 프로필렌 단독 중합체의 중합 후 반응기 내에서 연속적으로 중합되고, 상기 결정성 프로필렌 단독 중합체와 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 구성 물질 일부가 프로필렌 사슬로 동일하여 두 상의 친화력에 의해 균일하게 분산이 되어, 투명성이 우수하고 열접착 특성의 저하를 최소화시키며, 내 충격강도를 향상시키고 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 뭉침으로 인한 피쉬아이 및 오렌지 필 발생을 억제할 수 있다.In the present invention, the polyethylene-propylene copolymer (EPR) is continuously polymerized in the reactor after polymerization of the crystalline propylene homopolymer, and a part of the constituent material of the crystalline propylene homopolymer and the polyethylene-propylene copolymer (EPR) Is uniformly dispersed by the affinity of the two phases due to the same affinity with the propylene chain, thereby providing excellent transparency, minimizing the deterioration of the thermal bonding property, improving the impact resistance, and improving the impact resistance of the polyethylene (EPR) And orange peel generation can be suppressed.

이에 따라 본 발명에서는 충격강도, 열접착성, 투명성, 외관 등에 있어 물성 밸런스를 위해 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)가 전체 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체 수지 조성물에서 5~15중량% 함량 포함된다. 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR) 함량이 5중량% 미만일 경우 충격강도가 저하되고, 15중량%를 초과할 경우 열접착성, 투명성 및 외관 특성이 저하될 수 있다.Accordingly, in the present invention, the polyethylene-propylene copolymer (EPR) is contained in an amount of 5 to 15% by weight in the whole ethylene propylene block copolymer resin composition in order to balance physical properties such as impact strength, thermal adhesiveness, transparency and appearance. When the content of the polyethylene-propylene copolymer (EPR) is less than 5% by weight, impact strength is lowered. When the content is more than 15% by weight, thermal adhesiveness, transparency and appearance characteristics may be deteriorated.

또한 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)는 전체 중량에 대한 에틸렌 함량이 40~70중량%이고, 바람직하게는 45~60중량%일 수 있다. 상기 공중합체 내에서 에틸렌 함량이 40중량% 미만일 경우 중합되는 블록 공중합체에서 충격을 향상시키는 무정형 부분이 감소해 내충격 특성이 감소하고, 70중량%를 초과할 경우 결정성 폴리에틸렌 성분이 많이 중합되어 연속상과의 상용성이 감소하여 내충격 시 계면 박리로 인해 투명성 혹은 내백화 특성이 감소될 수 있다.The polyethylene-propylene copolymer (EPR) may have an ethylene content of 40 to 70% by weight, and preferably 45 to 60% by weight based on the total weight of the copolymer. When the ethylene content in the copolymer is less than 40% by weight, the amorphous portion improving the impact in the polymer block to be polymerized is reduced and the impact resistance property is decreased. When the ethylene content is more than 70% by weight, And the transparency or anti-whitening characteristics may be reduced due to interfacial peeling at the time of impact resistance.

또한 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)에서 용제추출물의 고유점도(자일렌 용제)는 0.5~2.5dl/g인 것이 바람직하다. 상기 고유점도가 0.5dl/g 미만일 경우 고무 성분의 크기가 작아지고 고무 성분의 분자량이 작아 충격 특성이 저하될 수 있고, 고유점도가 2.5dl/g을 초과할 경우 고무 성분의 크기가 커지고 뭉침이 발생하여 분산성 저하로 투명성이 저하되고 피쉬아이(Fish Eye)가 발생할 수 있다. 또한 이러한 뭉침 현상으로 인해 피쉬아이 부분에서의 내충격성이 저하될 수 있다.The intrinsic viscosity (xylene solvent) of the solvent extract in the polyethylene-propylene copolymer (EPR) is preferably 0.5 to 2.5 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.5 dl / g, the size of the rubber component is small and the molecular weight of the rubber component is small, so that the impact characteristics may be deteriorated. When the intrinsic viscosity exceeds 2.5 dl / g, And transparency is deteriorated due to lowering of dispersibility, and a fish eye may occur. In addition, due to this aggregation phenomenon, the impact resistance at the fish eye part may be deteriorated.

여기서, 고무의 분산은 상기 결정성 프로필렌 단독 중합체와 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 점도 차이에 의해 발생하기 때문에 상기 결정성 프로필렌 단독 중합체의 고유점도에 대한 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 고유점도의 비(폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 고유점도/결정성 프로필렌 단독 중합체의 고유점도)가 0.5~1인 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 0.7~0.8일 수 있다. 또한, 상기 점도 차이를 고려하면 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체는 결정성이 없는 무정형일 수 있다.Here, since the dispersion of the rubber is caused by the difference in viscosity between the crystalline propylene homopolymer and the polyethylene-propylene copolymer (EPR), the viscosity of the polyethylene-propylene copolymer (EPR) relative to the intrinsic viscosity of the crystalline propylene homopolymer The intrinsic viscosity (intrinsic viscosity of polyethylene-propylene copolymer (EPR) / intrinsic viscosity of crystalline propylene homopolymer) is preferably 0.5 to 1, and most preferably 0.7 to 0.8. Also, considering the viscosity difference, the polyethylene-propylene copolymer may be amorphous without crystallinity.

상기 고유점도비가 0.5 미만일 경우 중합된 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 분자량이 연속상인 상기 결정성 프로필렌 단독 중합체보다 상대적으로 낮아 충격 흡수에 어려움이 있을 수 있고, 1을 초과할 경우 성형 후 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 분산상 크기가 증가해 외관 특성이 저하될 수 있다.If the intrinsic viscosity ratio is less than 0.5, the molecular weight of the polymerized polyethylene-propylene copolymer (EPR) may be lower than that of the crystalline propylene homopolymer, which is a continuous phase, so that shock absorption may be difficult. The dispersed phase size of the polyethylene-propylene copolymer (EPR) may increase and the appearance characteristics may be deteriorated.

또한 본 발명에서는 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)가 상기 결정성 프로필렌 단독 중합체에 평균 직경 100~500nm의 입자 크기로 미세하게 분산된 것이 특히 바람직하다. 상기 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 입자 크기가 100nm 미만일 경우 블록 공중합체의 충격 흡수와 분산이 어려울 수 있고, 입자 크기가 500nm를 초과할 경우 빛의 난반사 발생이 심해 고투명성의 발현이 저하될 수 있다.In the present invention, it is particularly preferable that the polyethylene-propylene copolymer (EPR) is finely dispersed in the crystalline propylene homopolymer with a particle size of 100 to 500 nm in average diameter. When the particle size of the polyethylene-propylene copolymer (EPR) is less than 100 nm, shock absorption and dispersion of the block copolymer may be difficult. When the particle size exceeds 500 nm, the occurrence of diffuse reflection of light is severe, .

상기 (a) 결정성 프로필렌 단독 중합체 및 (b) 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)로 조성된 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체 수지 조성물은 용융지수(ASTM D1238, 230℃/2.16kg, Melt Index, MI)가 1~50g/10분일 수 있고, 바람직하게는 1~10g/10분일 수 있다. 상기 용융지수가 1g/10분 미만일 경우 압출 가공 공정에서 수지 흐름 특성이 저하되고 상기 언급한 고유점도비를 최적의 조건인 0.5~1로 유지하는데 어려움이 있을 수 있고, 50g/10분을 초과할 경우 분자량이 낮아져 최종 제품의 내충격 특성이 저하될 수 있다.The melt index (ASTM D1238, 230 DEG C / 2.16 kg, Melt Index, MI) of the ethylene propylene block copolymer resin composition composed of the crystalline propylene homopolymer and the polyethylene-propylene copolymer (EPR) 1 to 50 g / 10 min, preferably 1 to 10 g / 10 min. If the melt index is less than 1 g / 10 min, the resin flow characteristics in the extrusion process may be deteriorated and it may be difficult to maintain the above-mentioned intrinsic viscosity ratio at the optimum condition of 0.5 to 1, and if it exceeds 50 g / 10 min The molecular weight may be lowered and the impact resistance characteristic of the final product may be deteriorated.

이상 설명한 상기 (A) 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체는 혼합 수지 조성물의 전체 중량에 대하여 75~95중량%로 포함이 될 수 있으며, 바람직하게는 80~95중량%, 더 바람직하게는 85~95중량%, 가장 바람직하게는 85~90중량%로 포함이 될 수 있다. The ethylene propylene block copolymer (A) described above may be contained in an amount of 75 to 95% by weight, preferably 80 to 95% by weight, more preferably 85 to 95% by weight, based on the total weight of the mixed resin composition. By weight, and most preferably 85 to 90% by weight.

(B) 폴리에틸렌(B) Polyethylene

본 발명에서 상기 폴리에틸렌은 밀도가 0.90~0.94g/cm3인 폴리에틸렌일 수 있으며, 바람직하게는 0.91~0.94g/cm3, 가장 바람직하게는 0.91~0.92g/cm3 인 폴리에틸렌일 수 있다. 상기 폴리에틸렌의 밀도가 0.90g/cm3 미만일 경우 상기 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체와의 혼화성이 저하되어 피쉬아이가 다량 발생하고, 0.94g/cm3을 초과하면 혼합 수지의 충격 강도 개선 정도가 미미할 수 있다.In the present invention, the polyethylene may be polyethylene having a density of 0.90 to 0.94 g / cm 3 , preferably 0.91 to 0.94 g / cm 3 , and most preferably 0.91 to 0.92 g / cm 3 . When the density of the polyethylene is less than 0.90 g / cm 3 , miscibility with the ethylene propylene block copolymer is lowered to cause a large amount of fish eyes. When the density exceeds 0.94 g / cm 3 , the degree of improvement in the impact strength of the mixed resin may be insignificant have.

본 발명에서 상기 폴리에틸렌은 190℃, 2.16 Kg에서 용융지수가 0.5~20g/10 분일 수 있으며, 바람직하게는 1~15g/10분일 수 있다. 용융지수가 1g/10분 미만일 경우에는 상기 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체와의 혼화성이 저하되어 피쉬아이가 다량 발생하고, 20g/10분을 초과하면 혼합 수지의 충격 강도 개선 정도가 미미할 수 있다.In the present invention, the polyethylene may have a melt index of 0.5 to 20 g / 10 min at 190 ° C and 2.16 Kg, preferably 1 to 15 g / 10 min. When the melt index is less than 1 g / 10 min, miscibility with the ethylene propylene block copolymer is lowered to cause a large amount of fish eyes. When the melt index exceeds 20 g / 10 min, the degree of improvement in impact strength of the mixed resin may be insignificant.

또한, 상기 폴리에틸렌의 분자량 분포는 10 이하인 것이 바람직하며, 분자량 분포아 10을 초과하는 경우 피쉬아이가 다량 발생할 수 있다. In addition, the molecular weight distribution of the polyethylene is preferably 10 or less, and when the molecular weight distribution is more than 10, a large amount of fish eyes may occur.

본 발명의 수지 조성물에서 상기 폴리에틸렌은 5~25중량%로 포함이 될 수 있으며, 바람직하게는 5~20중량%, 더 바람직하게는 5~15중량%, 가장 바람직하게는 10~15중량%로 포함이 될 수 있다. In the resin composition of the present invention, the polyethylene may be contained in an amount of 5 to 25% by weight, preferably 5 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, and most preferably 10 to 15% May be included.

본 발명에서 상기 폴리에틸렌의 중합방법은 본 기술분야에서 공지된 통상적인 방법에 의한 것으로, 본 발명에서 특별히 제한하지 않는다.In the present invention, the method of polymerizing the polyethylene is by a conventional method known in the art, and is not particularly limited in the present invention.

본 발명의 목적을 해치지 않는 범위 내에서 당업계에서 공지된 첨가제 또는 용제를 추가로 포함할 수 있다. 예컨대, 산화방지제, 촉매중화제, 안료, 분산제, 내후제, 대전방지제, UV 안정제, 슬립제, 안티블로킹제, 탈크 등이 첨가될 수 있다. 상기 첨가제는 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위 내에서 당업자가 적절하게 그 함량을 조절할 수 있다.May additionally contain additives or solvents known in the art within the scope of not detracting from the object of the present invention. For example, an antioxidant, a catalyst neutralizing agent, a pigment, a dispersant, a lubricant, an antistatic agent, a UV stabilizer, a slip agent, an anti-blocking agent, talc and the like may be added. The additive can be appropriately adjusted by those skilled in the art to the extent that the object of the present invention is not impaired.

본 발명에 따른 혼합 수지 조성물을 제조하는 방법에 있어서는 특별한 제한이 있는 것은 아니고, 예컨대 전술한 각 성분들과 기타 첨가제를 필요한 양 만큼 니더(kneader), 롤(roll), 밴배리 믹서(Banbury mixer) 등의 혼련기 또는 1축/2축 압출기 등에 투입한 후 상기 기기들을 사용하여 투입된 원료들을 혼련하는 방법에 의해 제조될 수 있다.There is no particular limitation on the method for producing the mixed resin composition according to the present invention. For example, the above-mentioned respective components and other additives may be kneaded, kneaded, rolled, Banbury mixer, Or the like, or a single screw / twin screw extruder, and then kneading the charged raw materials using the above devices.

본 발명의 수지 조성물로 제조된 두께 60㎛의 필름은 Izod 충격강도(23℃, ASTM D256)가 13 kg·cm/cm 이상일 수 있으며, 바람직하게는 15 kg·cm/cm 이상, 더 바람직하게는 20 kg·cm/cm 이상, 가장 바람직하게는 23 kg·cm/cm 이상일 수 있다.The Izod impact strength (23 占 폚, ASTM D256) of the film of 60 占 퐉 in thickness prepared from the resin composition of the present invention may be 13 kg 占 cm m / cm or more, preferably 15 kg 占 / m / cm or more, 20 kg · cm / cm or more, and most preferably 23 kg · cm / cm or more.

본 발명의 수지 조성물로 제조된 두께 60㎛의 필름은 Izod 충격강도(-10℃, ASTM D256)가 5.0 kg·cm/cm 이상일 수 있으며, 바람직하게는 6.5 kg·cm/cm 이상, 더 바람직하게는 8.0 kg·cm/cm 이상, 가장 바람직하게는 9.5 kg·cm/cm 이상일 수 있다. The Izod impact strength (-10 캜, ASTM D256) of the film of 60 탆 in thickness prepared from the resin composition of the present invention may be 5.0 kg · cm / cm or more, preferably 6.5 kg · cm / cm or more, May be at least 8.0 kg · cm / cm, and most preferably at least 9.5 kg · cm / cm.

본 발명의 수지 조성물로 제조된 두께 60㎛의 필름은 Dupont 충격강도(23℃, ASTM D256)가 120J 이상일 수 있으며, 바람직하게는 130J 이상, 더 바람직하게는 180J 이상, 가장 바람직하게는 200J 이상일 수 있다.The Dupont impact strength (23 DEG C, ASTM D256) of the film of 60 mu m in thickness prepared from the resin composition of the present invention may be 120 J or more, preferably 130 J or more, more preferably 180 J or more, and most preferably 200 J or more have.

본 발명의 수지 조성물로 제조된 두께 60㎛의 필름은 Dupont 충격강도(-10℃, ASTM D256)가 70J 이상일 수 있으며, 바람직하게는 80J 이상, 더 바람직하게는 120J 이상, 가장 바람직하게는 140J 이상일 수 있다.The film having a thickness of 60 mu m made of the resin composition of the present invention may have a Dupont impact strength (-10 DEG C, ASTM D256) of 70 J or more, preferably 80 J or more, more preferably 120 J or more, and most preferably 140 J or more .

본 발명의 수지 조성물로 제조된 두께 60㎛ 필름의 흐림도(Haze, ASTM D1003)가 33 이하일 수 있으며, 바람직하게는 30 이하, 더 바람직하게는 25 이하, 가장 바람직하게는 20 이하일 수 있다.The haze (ASTM D1003) of a 60 탆 thick film made of the resin composition of the present invention may be 33 or less, preferably 30 or less, more preferably 25 or less, and most preferably 20 or less.

본 발명의 수지 조성물로 제조된 두께 60㎛의 필름은 하기 방법에 따라 평가한 피쉬아이의 개수가 10개 이하일 수 있으며, 바람직하게는 6개 이하, 더 바람직하게는 4개 이하, 가장 바람직하게는 3개 이하일 수 있다.The film having a thickness of 60 탆 made of the resin composition of the present invention may have a number of fish eyes evaluated by the following method of 10 or less, preferably 6 or less, more preferably 4 or less, Can be less than three.

[피쉬아이 측정방법][How to measure fish eye]

성형된 필름에 빛을 투과시켜, 투과되지 않는 F/E들을 검지(detecting)하였고, 총 검사면적 1m2에 대해 기준면적(600cm2) 당의 F/E를 계수(counting)하여 수치화하였다.Light was transmitted through the molded film to detect unfiltered F / E, and F / E per standard area (600 cm 2 ) was counted for a total inspection area of 1 m 2 .

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 혼합 수지 조성물을 이용하여 제조되는 성형품을 제공하며, 상기 성형품은 본 발명의 수지 조성물을 압출, 중공 성형, 필름 성형, 사출 및 진공 성형 등 임의의 방법으로 성형하여 제조될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 성형품은 예컨대, 냉장 용기, 냉동 용기, 다용도 수납함, 자동차 내·외장재, 식품 포장 용기, 병마개, 포장용 필름, 보호필름, 데코시트, 레토르트 파우치, 의약 용기, 압출중공 성형품 등일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present invention, there is provided a molded article produced using the mixed resin composition, wherein the molded article is molded by any method such as extrusion, blow molding, film molding, injection molding, or vacuum molding But is not limited thereto. The molded article may be, for example, a refrigerated container, a freezing container, a multi-purpose storage container, an automobile interior / exterior material, a food packaging container, a bottle cap, a packaging film, a protective film, a decor sheet, a retort pouch, no.

실시예 1Example 1

반응장치에 프로필렌을 주입하여 벌크 중합반응을 시켜 결정성 프로필렌 단독 중합체를 제조하였다. 이어지는 일련의 반응장치에서 결정성 프로필렌 단독 중합체의 존재 하에서 기상반응을 시키되, 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR) 내의 에틸렌 함량이 60중량%가 되도록 제조한다. 결정성 프로필렌 단독 중합체와 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 함량비율이 각각 93중량% 및 7중량%이고, 고유점도비가 0.8이 되도록 각 단계의 중합량을 조절하면, 결정성 프로필렌 단독 중합체와 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 흐름성 및 분산성에 의해 상기 성분들의 도메인 크기가 결정된다. 이러한 결정성 프로필렌 단독 중합체 및 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 도메인 크기가 평균 직경 100~200nm인, 혼련된 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체를 제조하였다.Propylene was injected into the reaction apparatus and subjected to bulk polymerization to prepare a crystalline propylene homopolymer. In the following series of reaction apparatuses, a gas phase reaction is carried out in the presence of a crystalline propylene homopolymer, wherein the ethylene content in the polyethylene-propylene copolymer (EPR) is 60% by weight. When the polymerization amounts of the crystalline propylene homopolymer and the polyethylene-propylene copolymer (EPR) are adjusted to 93 wt% and 7 wt%, respectively, and the intrinsic viscosity ratio is 0.8, the crystalline propylene homopolymer and the polyethylene The propylene copolymer (EPR) flowability and dispersibility determine the domain size of these components. A kneaded ethylene propylene block copolymer having an average diameter of 100 to 200 nm in domain size of the crystalline propylene homopolymer and the polyethylene-propylene copolymer (EPR) was prepared.

상기 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체 90중량%에 밀도가 0.91 g/cm3인 폴리에틸렌 10중량%를 단축 압출기롤 통해 용융 혼합하여 최종 혼합 수지 조성물을 제조하였다.10 wt% of polyethylene having a density of 0.91 g / cm 3 was melt-mixed into 90 wt% of the ethylene propylene block copolymer through a single-screw extruder roll to prepare a final mixed resin composition.

실시예 2Example 2

실시예 1에서 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR) 내의 에틸렌 함량을 45중량%로 조절하고, 결정성 프로필렌 단독 중합체와 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 함량비율이 각각 90중량% 및 10중량%이고, 고유점도비가 0.7이 되도록 각 단계의 중합량을 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 혼합 수지 조성물을 제조하였다. The content of crystalline propylene homopolymer and polyethylene-propylene copolymer (EPR) in the polyethylene-propylene copolymer (EPR) was adjusted to 45% by weight in Example 1, and the content ratio of the crystalline propylene homopolymer and the polyethylene- , And the intrinsic viscosity ratio was adjusted to be 0.7, the mixed resin composition was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예 3Example 3

실시예 1에서 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR) 내의 에틸렌 함량을 45중량%로 조절하고, 결정성 프로필렌 단독 중합체와 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 함량비율이 각각 90중량% 및 10중량%이고, 고유점도비가 0.7이 되도록 각 단계의 중합량을 조절하였으며, 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체 85중량%에 밀도가 0.92g/cm3인 폴리에틸렌 15중량%를 단축 압출기롤 통해 용융 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 혼합 수지 조성물을 제조하였다.The content of crystalline propylene homopolymer and polyethylene-propylene copolymer (EPR) in the polyethylene-propylene copolymer (EPR) was adjusted to 45% by weight in Example 1, and the content ratio of the crystalline propylene homopolymer and the polyethylene- , And the intrinsic viscosity ratio was adjusted to 0.7, and 15 wt% of polyethylene having a density of 0.92 g / cm 3 and 85 wt% of an ethylene propylene block copolymer was melted and mixed through a single-screw extruder roll. A mixed resin composition was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1에서 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR) 내의 에틸렌 함량을 85중량%로 조절하고, 결정성 프로필렌 단독 중합체와 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 함량비율이 각각 90중량% 및 10중량%이고, 고유점도비가 2.8이 되도록 각 단계의 중합량을 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체를 제조하였다.The ethylene content in the polyethylene-propylene copolymer (EPR) was adjusted to 85% by weight in Example 1 and the content ratio of the crystalline propylene homopolymer to the polyethylene-propylene copolymer (EPR) was 90% by weight and 10% , And the intrinsic viscosity ratio was adjusted to 2.8, the ethylene propylene block copolymer was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1에서, 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체 85중량%에 밀도가 0.95g/cm3인 폴리에틸렌 15중량%를 단축 압출기롤 통해 용융 혼합한 것을 제외하고는 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 혼합 수지 조성물을 제조하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that 15 wt% of polyethylene having a density of 0.95 g / cm 3 was added to 85 wt% of an ethylene propylene block copolymer in Example 1, except that the polyethylene was melted and mixed through a single-screw extruder roll To prepare a mixed resin composition.

비교예 3Comparative Example 3

실시예 1에서 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR) 내의 에틸렌 함량을 45중량%로 조절하고, 결정성 프로필렌 단독 중합체와 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 함량비율이 각각 90중량% 및 10중량%이고, 고유점도비가 0.9가 되도록 각 단계의 중합량을 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체를 제조하였다.The content of crystalline propylene homopolymer and polyethylene-propylene copolymer (EPR) in the polyethylene-propylene copolymer (EPR) was adjusted to 45% by weight in Example 1, and the content ratio of the crystalline propylene homopolymer and the polyethylene- , And the intrinsic viscosity ratio was 0.9, the ethylene propylene block copolymer was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 4Comparative Example 4

실시예 1에서 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 도메인 크기가 평균 직경 200~300nm가 되도록 하고, 고유점도비가 0.7이 되도록 각 단계의 중합량을 조절하였으며, 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체 70중량%에 밀도가 0.92g/cm3인 폴리에틸렌 30중량%를 단축 압출기롤 통해 용융 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체를 제조하였다.The polymerization amount in each step was adjusted so that the domain size of the polyethylene-propylene copolymer (EPR) was 200-300 nm in average diameter in Example 1 and the intrinsic viscosity ratio was 0.7. The density of ethylene propylene block copolymer Ethylene propylene block copolymer was prepared in the same manner as in Example 1, except that 30 wt% of polyethylene having a density of 0.92 g / cm < 3 > was melted and mixed through a single-screw extruder roll.

실험예Experimental Example

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 혼합 수지 조성물에 페놀계 산화방지제, 포스페이트계 산화방지제 및 촉매중화제로 칼슘 스테아레이트를 첨가하여 220℃에서 2축 압출기를 통하여 용융 혼합하여 펠렛(pellet)화하여 수지 조성물을 제조한 후, 제조된 조성물의 시험 시편을 제조하여 하기 방법으로 분석 및 평가하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The phenolic antioxidant, the phosphate antioxidant and the calcium stearate as the catalyst neutralizing agent were added to the mixed resin composition prepared according to the above Examples and Comparative Examples, and the mixture was melt-mixed at 220 ° C through a twin-screw extruder and pelletized After preparing the resin composition, test specimens of the prepared compositions were prepared and analyzed and evaluated in the following manner. The results are shown in Table 1 below.

[수지 조성물 분석 방법][Method of analyzing resin composition]

(1) 에틸렌 함량: 적외선흡수스펙트럼(FT-IR)을 사용하여 720, 740cm-1 특성 피크를 이용하여 에틸렌 함량을 측정하였다.(1) Ethylene content: Ethylene content was measured using a 720, 740 cm -1 characteristic peak using an infrared absorption spectrum (FT-IR).

(2) 융점(Tm): 차동 주사 열량계(상표명 DSC, 퍼킨-엘머 캄파니(Perkin-Elmer Co.))를 사용하여 질소가스 대기 하에 220℃에서 5분 동안 시험편 10mg을 예비 용융시킨 후, 온도를 5℃/min의 감온 속도로 40℃로 강하시킨다. 그 후, 온도를 5℃/min의 승온 속도로 상승시키고, 수득된 용융 흡열 곡선의 최대 피크의 피크 온도를 융점(Tm)으로서 정의하였다. 또한, 5℃/min의 승온 속도에서 상기한 측정 장치를 사용함으로써 측정된 인듐(In)의 융점은 156.6℃이다.(2) Melting point (Tm): 10 mg of the test piece was pre-melted at 220 캜 for 5 minutes under a nitrogen gas atmosphere using a differential scanning calorimeter (trade name DSC, Perkin-Elmer Co.) Deg.] C to 40 [deg.] C at a heating rate of 5 [deg.] C / min. Thereafter, the temperature was raised at a heating rate of 5 DEG C / min, and the peak temperature of the maximum peak of the obtained melting endothermic curve was defined as the melting point (Tm). The melting point of indium (In) measured by using the above-described measuring apparatus at a heating rate of 5 占 폚 / min is 156.6 占 폚.

(3) 고유점도비: 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)(b)의 용제추출물은 폴리프로필렌 블록 공중합체 4g에 대해 자일렌 용제 200mL 내에 150℃에서 가용된 성분을 나타내고, 결정성 프로필렌 단독 공중합체(a)는 자일렌 용제에 가용되지 않은 성분을 나타낸다. 각 성분의 고유점도는 상기 자일렌 용제를 이용해 얻은 용제추출물에 대해 135℃, 데칼린 용액하에서 점도측정기를 이용하여 측정하였다. 고유점도비는 하기 수학식 1에 따라 계산되었다.(3) Intrinsic viscosity ratio: The solvent extract of the polyethylene-propylene copolymer (EPR) (b) shows a component soluble in 150 ml of xylene solvent in 200 ml of 4 g of the polypropylene block copolymer, and the crystalline propylene- (a) represents a component that is not soluble in the xylene solvent. The intrinsic viscosity of each component was measured using a viscosity meter under a decalin solution at 135 ° C for the solvent extract obtained using the xylene solvent. The intrinsic viscosity ratio was calculated according to the following equation (1).

(4) 도메인 크기(EPR Domain Size): 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체 시편의 단면을 저온에서 절단하고 자일렌 용제에 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)를 선택적으로 에칭시킨 후 가용되지 않은 결정성 프로필렌 단독 공중합체의 단면을 확인하였다.(4) Domain Size (EPR Domain Size): The cross section of the ethylene propylene block copolymer specimen was cut at low temperature, and the polyethylene-propylene copolymer (EPR) was selectively etched into the xylene solvent. The cross section of the coalescence was confirmed.

[수학식 1][Equation 1]

고유점도비 = 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)(b)의 고유점도 ÷ 결정성 프로필렌 단독 공중합체(a)의 고유점도Intrinsic Viscosity Ratio = Intrinsic Viscosity of Polyethylene-Propylene Copolymer (EPR) (b) / Intrinsic Viscosity of Crystalline Propylene Copolymer (a)

[물성 평가 방법][Property evaluation method]

(1) 용융지수: ASTM D1238에 의거하여 230℃, 2.16kg하중 하에서 측정하였다.(1) Melt index: Measured under a load of 2.16 kg at 230 占 폚 according to ASTM D1238.

(2) 흐림도: ASTM D1003에 의거하여 60㎛ 필름의 흐림도를 측정하였다.(2) Degree of cloudiness: The degree of cloudiness of a 60 mu m film was measured according to ASTM D1003.

(3) 굴곡탄성률: ASTM D790 방법에 따라 측정하였다.(3) Flexural modulus: measured according to ASTM D790 method.

(4) Izod 및 Dupont 충격강도: ASTM D256 방법에 의거하여 상온(23℃) 및 저온(-10℃)에서 측정하였다.(4) Izod and Dupont impact strength: measured at room temperature (23 ° C) and low temperature (-10 ° C) according to ASTM D256 method.

(5) 열변형온도: ASTM D648 방법에 의거하여 측정하였다.(5) Heat distortion temperature: Measured according to the ASTM D648 method.

(6) 폴링 다트 충격강도: 60㎛ 필름을 ASTM D4226 방법에 따라 측정하였다.(6) Poling dart impact strength: A 60 탆 film was measured according to the ASTM D4226 method.

(7) 열접착강도: 폴리프로필렌 필름(60㎛), 알루미늄박(9㎛), Nylon(15㎛), PET(12㎛)를 합지한 후, 2kgf/㎠의 압력하에서 1초간 접착시켜 파우치를 성형한다. 성형한 필름을 폭 25mm로 재단하여 23℃에서 200mm/min의 박리속도로 180°의 박리각에서의 박리강도를 측정하였다.(7) Heat-bonding strength: After laminating a polypropylene film (60 占 퐉), an aluminum foil (9 占 퐉), Nylon (15 占 퐉) and PET (12 占 퐉), the sheet was bonded for 1 second under a pressure of 2 kgf / . The formed film was cut into a width of 25 mm and the peel strength at a peel angle of 180 占 was measured at a peel rate of 200 mm / min at 23 占 폚.

(8) 피쉬아이(F/E): 두께 60㎛로 성형된 필름에 빛을 투과시켜, 투과되지 않는 F/E들을 검지(detecting)하였고, 총 검사면적 1m2에 대해 기준면적(600cm2) 당의 F/E를 계수(counting)하여 수치화하였다.8 fish eyes (F / E): by transmitting light to the film molding at a thickness 60㎛, were the non-permeate F / E detection (detecting), the reference area relative to the total scan area of 1m 2 (600cm 2) The F / E of the sugar was counted and quantified.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1을 참조하면, 본 발명에 따라 결정성 프로필렌 단독 중합체에 특정 함량의 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)(EPR; Ethylene propylene rubber)를 단계적으로 중합하여 고유점도비를 제어하고, 특정 밀도 범위를 나타내는 폴리에틸렌을 상기 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체에 배합함으로써, 피쉬아이가 적고, 내열성이 우수하면서도 투명성과 내충격성을 동시에 만족하는 혼합 수지 제조가 가능한 것을 확인할 수 있었다.Referring to Table 1, according to the present invention, a crystalline propylene homopolymer is polymerized stepwise with a specific amount of a polyethylene-propylene copolymer (EPR) (EPR) to control the intrinsic viscosity ratio, It was confirmed that mixing of the polyethylene represented by the above-mentioned ethylene propylene block copolymer makes it possible to produce a mixed resin which has few fish eyes and satisfies both heat resistance and transparency and impact resistance at the same time.

이에 대하여, 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR) 내 에틸렌의 함량이 지나치게 과도하여 고유점도비가 특정 범위를 초과하는 경우(비교예 1)에는 수지 조성물의 투명성이 현저하게 저하되며 피쉬아이가 크게 발생하는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 혼합 수지 조성물 내 (B) 폴리에틸렌의 밀도가 지나치게 큰 경우(비교예 2)에는 흐림도, 충격강도가 크게 저하되도 피쉬아이도 상대적으로 크게 발생하는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 혼합 수지 내 (B) 폴리에틸렌의 함량이 지나치게 높은 경우(비교예 3)에는 내열성이 현저히 저하되고 피쉬아이가 크게 발생하는 것을 확인할 수 있었다. On the other hand, when the content of ethylene in the polyethylene-propylene copolymer (EPR) was excessively excessive and the intrinsic viscosity ratio exceeded the specific range (Comparative Example 1), transparency of the resin composition remarkably decreased and fish eyes I could confirm. It was also confirmed that, when the density of the polyethylene (B) in the mixed resin composition was too high (Comparative Example 2), fish eyes were relatively large even when the fog and the impact strength were largely lowered. In addition, when the content of (B) polyethylene in the mixed resin was too high (Comparative Example 3), it was confirmed that the heat resistance remarkably decreased and fish eyes were largely generated.

이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 도면을 참고하여 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.The preferred embodiments of the present invention have been described in detail with reference to the drawings. It will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the appended claims.

따라서 본 발명의 범위는 상술한 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위, 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.Therefore, the scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the foregoing detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning, range, and equivalence of the claims are included in the scope of the present invention. .

Claims (7)

(A) 40~70중량%의 에틸렌과 30~60중량%의 프로필렌으로 구성된 올레핀 단량체 혼합물 5~15중량%를 85~95중량%의 결정성 폴리프로필렌과 함께 반응기에 투입하고, 상기 에틸렌 및 프로필렌을 중합하여 제조된 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)와 상기 결정성 폴리프로필렌의 블렌드 75~95중량%; 및
(B) 밀도가 0.90~0.94g/cm3인 폴리에틸렌 5~25중량%를 포함하는 수지 조성물.
(A) 5 to 15% by weight of a mixture of olefin monomers consisting of 40 to 70% by weight of ethylene and 30 to 60% by weight of propylene is fed into the reactor together with 85 to 95% by weight of crystalline polypropylene, 75 to 95% by weight of a blend of the polyethylene-propylene copolymer (EPR) and the crystalline polypropylene prepared by polymerizing the polypropylene; And
(B) 5 to 25% by weight of a polyethylene having a density of 0.90 to 0.94 g / cm 3 .
제1항에 있어서,
상기 수지 조성물을 이용하여 제조된 두께 60㎛의 필름은 Izod 충격강도(23℃, ASTM D256)가 13 kg·cm/cm 이상이고, Izod 충격강도(-10℃, ASTM D256)가 5.0 kg·cm/cm 이상이고, Dupont 충격강도(23℃, ASTM D256)가 120J 이상이고, Dupont 충격강도(-10℃, ASTM D256)가 70J 이상인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The Izod impact strength (23 占 폚, ASTM D256) of 13 kg 占 / m / cm or more and the Izod impact strength (-10 占 폚, ASTM D256) of 5.0 kg 占 cm m / cm or more, Dupont impact strength (23 占 폚, ASTM D256) of 120 J or more, and Dupont impact strength (-10 占 폚, ASTM D256) of 70 J or more.
제1항에 있어서,
상기 (a) 결정성 프로필렌 단독 중합체에 대한 상기 (b) 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)의 고유점도비가 0.5~1.0인 것을 특징으로 하는 혼합 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the intrinsic viscosity ratio of the (b) polyethylene-propylene copolymer (EPR) to the crystalline propylene homopolymer (a) is 0.5 to 1.0.
제1항에 있어서,
상기 (b) 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR)는 평균 직경이 100~500nm인 것을 특징으로 하는 혼합 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the (b) polyethylene-propylene copolymer (EPR) has an average diameter of 100 to 500 nm.
제1항에 있어서,
상기 수지 조성물은 산화방지제, 촉매중화제, 안료, 분산제, 내후제, 대전방지제, UV 안정제, 슬립제, 안티블로킹제 및 탈크로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the resin composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of an antioxidant, a catalyst neutralizing agent, a pigment, a dispersant, a lubricant, an antistatic agent, a UV stabilizer, a slip agent, an antiblocking agent and talc Resin composition.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 수지 조성물로 제조된 성형품.A molded article made from the resin composition of any one of claims 1 to 5. 제1항에 있어서,
상기 성형품은 냉장 용기, 냉동 용기, 다용도 수납함, 자동차 내?외장재, 식품 포장 용기, 병마개, 포장용 필름, 보호필름, 데코시트, 레토르트 파우치, 의약 용기 및 압출중공 성형품 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 성형품.
The method according to claim 1,
Wherein the molded article is any one of a refrigerated container, a freezing container, a multipurpose container, an automobile interior and exterior material, a food packaging container, a bottle cap, a film for packaging, a protective film, a decor sheet, a retort pouch, .
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