KR20190062897A - High heat resistant polyarylate resin composition having enhanced flowability - Google Patents

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Abstract

Disclosed is a high heat resistant polyarylate resin composition having enhanced flowing ability, which has excellent flowing ability while preventing the deterioration of heat resistance and mechanical properties by using a polycarbonate resin and a phosphoric acid ester compound for improving flowing ability and using a phosphorus-based thermal stabilizer in combination to prevent the deterioration of heat resistance. The present invention provides a polyarylate resin composition comprising, based on total 100 parts by weight of a resin comprising 50 to 90 parts by weight of polyarylate and 10 to 50 parts by weight of polycarbonate, 0.1 to 10 parts by weight of the phosphoric acid ester compound, and 0.1 to 10 parts by weight of the phosphorus-based thermal stabilizer.

Description

유동성이 향상된 고내열 폴리아릴레이트 수지 조성물{High heat resistant polyarylate resin composition having enhanced flowability}TECHNICAL FIELD The present invention relates to a high heat resistant polyarylate resin composition having enhanced flowability,

본 발명은 폴리아릴레이트 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유동성이 향상된 고내열 폴리아릴레이트 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyarylate resin composition, and more particularly, to a high heat resistant polyarylate resin composition having improved fluidity.

폴리아릴레이트 수지는 내충격성 및 기계적 물성이 우수하며 높은 투명성 등을 나타내므로, 전기, 전자제품의 하우징이나 자동차 부품 등으로 많이 사용되고 있다. The polyarylate resin is excellent in impact resistance and mechanical properties and exhibits high transparency, and is therefore widely used as a housing for an electric or electronic product or an automobile part.

그러나 폴리아릴레이트 수지의 높은 용융 점도로 인하여 유동성이 부족하기 때문에 성형성이 열악한 문제점이 있다. 이에 폴리아릴레이트 수지의 기계적 물성 및 내열성 저하를 최소화하면서 유동성을 향상시키기 위한 기술 개발이 이루어 져왔다.However, because of the high melt viscosity of the polyarylate resin, the moldability is poor due to the lack of fluidity. Accordingly, techniques have been developed to improve fluidity while minimizing deterioration of mechanical properties and heat resistance of polyarylate resins.

일본공개특허 제2011-074095호는 폴리아릴레이트, 폴리카보네이트 및 시클로올레핀계 수지를 포함하여 유동성이 개선된 수지 조성물을 개시하고 있으나, 최근 제품의 소형화 추세에 요구되는 충분한 유동성을 확보하지 못하고 있으며, 내열성 저하를 해결하기 위한 방안을 제시하고 있지 않다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-074095 discloses a resin composition having improved fluidity including polyarylate, polycarbonate and cycloolefin resin. However, recently, sufficient fluidity required for the miniaturization trend of products has not been secured, There is not proposed a solution for solving the decrease in heat resistance.

일본공개특허 제2011-074163호는 폴리아릴레이트, 폴리카보네이트 및 폴리아미드를 포함하여 유동성이 개선된 수지 조성물을 개시하고 있으나, 최근 제품의 소형화 추세에 요구되는 충분한 유동성을 확보하지 못하고 있으며, 내열성 저하에 대한 해결방안을 제시하고 있지 않다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-074163 discloses a resin composition having improved fluidity including polyarylate, polycarbonate and polyamide. However, recently, sufficient fluidity required for a trend toward downsizing of a product has not been secured, But it does not provide a solution to the problem.

본 발명은 폴리아릴레이트 수지의 내열성 및 기계적 물성의 저하를 방지하면서 우수한 유동성을 가지는 유동성이 향상된 고내열 폴리아릴레이트 수지 조성물을 제공하고자 한다.DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a highly heat resistant polyarylate resin composition having improved flowability and excellent fluidity while preventing deterioration of heat resistance and mechanical properties of a polyarylate resin.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 폴리아릴레이트 50~90중량부 및 폴리카보네이트 10~50중량부를 포함하는 수지 총 100중량부에 대하여 인산 에스테르 화합물 0.1~10중량부 및 인계 열안정제 0.1~10중량부를 포함하는 폴리아릴레이트 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a resin composition comprising 0.1 to 10 parts by weight of a phosphoric acid ester compound and 0.1 to 10 parts by weight of a phosphorus-containing thermal stabilizer, based on 100 parts by weight of a resin comprising 50 to 90 parts by weight of a polyarylate and 10 to 50 parts by weight of a polycarbonate Wherein the polyarylate resin composition is a polyarylate resin composition.

또한 상기 폴리아릴레이트는 ASTM D648에 따라 18.6 kgf의 하중에서 측정한 열변형 온도가 170℃ 이상인 것을 특징으로 하는 폴리아릴레이트 수지 조성물을 제공한다.The polyarylate resin has a heat distortion temperature of 170 DEG C or higher measured at a load of 18.6 kgf according to ASTM D648.

또한 상기 폴리카보네이트는 중량평균분자량이 10,000~200,000인 것을 특징으로 하는 폴리아릴레이트 수지 조성물을 제공한다.Also, the polycarbonate has a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000.

또한 상기 인산 에스테르 화합물은 1,3페닐렌비스(디페닐포스페이트), 비스페놀 A 비스(디페닐포스페이트) 및 레조시놀비스(디메틸페닐포스페이트) 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리아릴레이트 수지 조성물을 제공한다.The phosphoric acid ester compound is at least one selected from the group consisting of 1,3 phenylene bis (diphenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate) and resorcinol bis (dimethyl phenyl phosphate). Lt; / RTI >

또한 상기 인계 열안정제는 하기 방법으로 열적 특성 측정 시 잔존량(Residue)이 90중량% 이상인 것을 특징으로 하는 폴리아릴레이트 수지 조성물을 제공한다.Also, the phosphorus thermal stabilizer has a residual value of 90% by weight or more when measured by a thermal method in the following manner.

[열적 특성 측정방법][Measurement method of thermal property]

열중량 분석기(TGA)를 이용하여 800℃의 열을 가할 경우의 잔존량(Residue)을 측정함.The residue is measured using a thermogravimetric analyzer (TGA) when heat is applied at 800 ° C.

또한 상기 인계 열안정제는 피로포스페이트, 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 디포스포릭 에시드로 이루어진 군에서 선택되는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아릴레이트 수지 조성물을 제공한다.Also, the phosphorus thermal stabilizer may include at least two selected from the group consisting of pyrophosphate, pentaerythritol ester, and diphosphoric acid.

또한 상기 폴리아릴레이트 수지 조성물은 하기 측정 방법에 따른 유동지수(330℃, 2.16kgf)가 25g/10min 이상이고, 인장강도(50mm/min)가 700kgf/cm2 이상이고, 굴곡강도(10mm/min)가 950 kgf/cm2 이상이고, 굴곡강도탄성율(10mm/min)이 23,000 kgf/cm2 이상이고, 열변형 온도(18.6kgf)가 140℃ 이상인 것을 특징으로 하는 폴리아릴레이트 수지 조성물을 제공한다.The polyarylate resin composition had a flow index (330 캜, 2.16 kgf) of 25 g / 10 min or more, a tensile strength (50 mm / min) of 700 kgf / cm 2 or more, a flexural strength ) Of not less than 950 kgf / cm 2 , a flexural strength elastic modulus (10 mm / min) of not less than 23,000 kgf / cm 2 , and a heat distortion temperature (18.6 kgf) of not less than 140 ° C .

[측정 방법][How to measure]

상기 폴리아릴레이트 수지 조성물로 제조된 시편에 대하여 ASTM D1238에 따라 측정온도 330℃에서 2.16kg 추를 사용하여 10분 동안 용융지수(MI)를 측정하고, ASTM D638에 따라 50㎜/min 조건하에서 인장강도를 측정하고, ASTM D790에 따라 10㎜/min 조건하에서 굴곡강도 및 굴곡강도탄성율을 측정하고, ASTM D648에 따라 18.6 kgf에서 열변형온도(HDT)를 측정함.The melt index (MI) of the specimen made of the polyarylate resin composition was measured for 10 minutes using a weight of 2.16 kg at a measurement temperature of 330 캜 according to ASTM D1238, and the tensile strength at 50 mm / min under ASTM D638 The strength was measured and the flexural strength and flexural strength modulus were measured under 10 mm / min according to ASTM D790 and the heat distortion temperature (HDT) was measured at 18.6 kgf according to ASTM D648.

본 발명에 따르면 유동성 개선을 위해 폴리카보네이트 수지 및 인산 에스테르 화합물을 첨가하고, 내열성 저하를 방지하기 위해 인계 열안정제를 함께 사용함으로써, 내열성 및 기계적 물성의 저하를 방지하면서 우수한 유동성을 가지는 유동성이 향상된 고내열 폴리아릴레이트 수지 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, a polycarbonate resin and a phosphoric acid ester compound are added to improve fluidity, and phosphorus-based thermal stabilizers are used together to prevent deterioration in heat resistance, thereby improving fluidity with excellent fluidity while preventing degradation of heat resistance and mechanical properties. A heat resistant polyarylate resin composition can be provided.

이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략하기로 한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. Throughout the specification, when an element is referred to as "including " an element, it means that it can include other elements, not excluding other elements, unless specifically stated otherwise.

본 발명자들은 기존 폴리아릴레이트 유동성을 향상시키기 위한 방안으로 폴리카보네이트와 인산 에스테르를 용융 혼련하는 경우 폴리아릴레이트 수지의 내열성이 저하되는 문제점을 해결하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 폴리카보네이트 수지 및 인산 에스테르 화합물과 함께 특정 성분을 포함하여 열적 특성이 우수한 인계 열안정제를 함유할 경우 기존 폴리아릴레이트 수지 대비 월등히 향상된 물성 밸런스를 구현하는 것을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다.The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the problem that the heat resistance of the polyarylate resin is lowered when the polycarbonate and the phosphate ester are melt-kneaded to improve the fluidity of the conventional polyarylate. As a result, The present inventors have found that when a phosphorus thermal stabilizer containing a specific component together with an ester compound and having excellent thermal properties is contained, the balance of physical properties is significantly improved as compared with conventional polyarylate resins.

따라서, 본 발명은 폴리아릴레이트 50~90중량부 및 폴리카보네이트 10~50중량부를 포함하는 수지 총 100중량부에 대하여 인산 에스테르 화합물 0.1~10중량부 및 인계 열안정제 0.1~10중량부를 포함하는 폴리아릴레이트 수지 조성물를 개시한다.Accordingly, the present invention relates to a resin composition comprising 0.1 to 10 parts by weight of a phosphoric acid ester compound and 0.1 to 10 parts by weight of a phosphorus-based thermal stabilizer, based on 100 parts by weight of a resin comprising 50 to 90 parts by weight of a polyarylate and 10 to 50 parts by weight of a polycarbonate, Related resin compositions are disclosed.

이하, 본 발명에 따른 폴리아릴레이트 수지 조성물의 각 구성 성분을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, each component of the polyarylate resin composition according to the present invention will be described in more detail.

(A) 폴리아릴레이트(A) Polyarylate

본 발명에서 사용되는 폴리아릴레이트는 방향족 디카르복실산 잔기 단위와 비스페놀 잔기 단위로 구성되는 방향족 폴리에스테르 수지로서, 유동성 향상에 따른 내열성 저하 방지를 고려하면 ASTM D648에 따라 18.6 kgf의 하중에서 측정한 열변형 온도가 170℃ 이상인 것이 바람직하다.The polyarylate used in the present invention is an aromatic polyester resin composed of an aromatic dicarboxylic acid residue unit and a bisphenol residue unit, and considering heat resistance as a result of improvement in fluidity, it is preferable to use a heat of measurement at a load of 18.6 kgf according to ASTM D648 It is preferable that the deformation temperature is 170 deg.

상기 폴리아릴레이트의 제조는 후술한 폴리카보네이트의 제조 방법에 의할 수 있으나, 특별히 제한되지 않으며 계면중합법, 용융중합법 등 공지된 방법을 사용할 수 있다.The production of the polyarylate can be carried out by a production method of a polycarbonate described later, but not particularly limited, and known methods such as interfacial polymerization and melt polymerization can be used.

상기 방향족 디카르복실산 잔기를 도입하기 위한 전구체는 일예로 테레프탈산 및 이소프탈산을 들 수 있다. 본 발명에서는 양자를 혼합 사용해서 얻어지는 폴리아릴레이트 수지 조성물이 용융가공성 및 기계적 특성의 면에서 바람직하다. 테레프탈산과 이소프탈산의 혼합비율은 임의로 선택할 수 있지만, 몰분율로 90/10~10/90 범위의 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70/30~30/70일 수 있다. 상기 테레프탈산의 몰분율이 상기 범위(10~90)를 벗어나는 경우 계면중합법으로 중합 시 충분한 중합도를 얻기 어려울 수 있다. Examples of the precursor for introducing the aromatic dicarboxylic acid residue include terephthalic acid and isophthalic acid. In the present invention, a polyarylate resin composition obtained by mixing both of them is preferable in terms of melt processability and mechanical properties. The mixing ratio of terephthalic acid and isophthalic acid may be arbitrarily selected, but it is preferably in the range of 90/10 to 10/90, more preferably 70/30 to 30/70 in terms of the mole fraction. When the molar fraction of terephthalic acid is out of the above range (10 to 90), it may be difficult to obtain a sufficient degree of polymerization in the polymerization by the interfacial polymerization method.

상기 비스페놀 잔기를 도입하기 위한 전구체는 예컨대, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 2.2-비스(4-하이드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 4,4'-디하이드록시디페닐설폰, 4,4'-디하이드록시디페닐에테르, 4,4'-디하이드록시디페닐 설파이드, 4,4'-디하이드록시벤조페논(디페닐케톤), 4,4'-디하이드록시디페닐메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산 등을 들 수 있고, 상기 화합물을 단독으로 사용하거나 2종 이상을 혼합해서 사용할 수 있다.Examples of the precursor for introducing the bisphenol moiety are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2.2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone Dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxybenzophenone (diphenyl ketone), 4,4'-dihydroxydiphenyl methane, 1 , 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

한편, 본 발명에서 상기 폴리아릴레이트의 함량은 50~90중량% 이고, 바람직하게는 80~90중량% 포함될 수 있다. 상기 폴리아릴레이트 함량이 50중량% 미만일 경우 내열성이 급격하게 저하될 수 있고, 90중량%를 초과할 경우 유동성 개선효과가 미미할 수 있다. In the present invention, the content of the polyarylate is 50 to 90% by weight, preferably 80 to 90% by weight. When the content of the polyarylate is less than 50% by weight, the heat resistance may be drastically deteriorated. When the content of the polyarylate exceeds 90% by weight, the effect of improving the fluidity may be insignificant.

(B) 폴리카보네이트(B) Polycarbonate

본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트는 상기 폴리아릴레이트의 유동성 향상을 위하여 인산 에스테르 화합물과 함께 사용되는 것으로서, 본 발명에서 폴리아릴레이트와 폴리카보네이트의 혼합비율(중량비)은 90/10~50/50이고, 바람직하게는 90/10~80/20, 더욱 바람직하게는 90/10일 수 있다.The polycarbonate used in the present invention is used together with a phosphoric acid ester compound to improve the fluidity of the polyarylate. The mixing ratio (weight ratio) of the polyarylate and the polycarbonate in the present invention is 90/10 to 50/50 , Preferably 90/10 to 80/20, more preferably 90/10.

상기 폴리카보네이트의 제조는 통상적으로 사용되는 제조방법을 따를 수 있으며, 예를 들면, 분자량 조절제 및 촉매의 존재 하에서 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)과 포스겐(phosgen)을 반응시켜 제조하거나, 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)과 디페닐카보네이트(diphenyl carbonate)에 의해 얻어지는 전구체의 에스테르 상호 교환반응을 이용하여 제조할 수 있다.The polycarbonate may be prepared by a conventional method, for example, by reacting dihydroxy phenol with phosgene in the presence of a molecular weight modifier and a catalyst, or by reacting dihydroxy Can be prepared by using an ester interchange reaction of a precursor obtained by dihydroxy phenol and diphenyl carbonate.

또한 상기 폴리카보네이트는 비스페놀 잔기와 카보네이트 잔기로 구성되는 폴리탄산 에스테르이고, 상기 폴리아릴레이트 수지와 유사한 비스페놀류 잔기를 갖기 때문에, 폴리아릴레이트 수지와 상용성이 양호하고, 폴리아릴레이트 수지의 인성을 향상시킬 수 있다.Further, the polycarbonate is a polycarbonate ester composed of a bisphenol moiety and a carbonate moiety, and has a bisphenol moiety similar to that of the polyarylate resin. Therefore, the polycarbonate has good compatibility with the polyarylate resin, Can be improved.

상기 비스페놀 잔기를 구성하는 비스페놀류는, 예컨대, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 1.1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)데칸, 1,4-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로도테칸, 1,3-마타하 1,2-비스(4-하이드록시페닐) 프로판, 4,4'-디히드록시디페닐에테르, 4,4'-디티오디페놀, 4,4'-디히드록시-3,3'-디클로로디페닐에테르, 4,4'-디히드록시-2,5-디히드록시 디페닐에테르 등을 들 수 있고, 이들을 단독으로 사용하거나 2종 이상 혼합해서 사용할 수 있다.Examples of bisphenols constituting the bisphenol moiety are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4- Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, Hexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane, 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) propane, (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dithiodiphenol, 4,4'-dihydroxy-3,3 ' -Dichlorodiphenyl ether, and 4,4'-dihydroxy-2,5-dihydroxy diphenyl ether. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 폴리카보네이트는 중량평균분자량이 10,000~200,000, 바람직하게는 15,000~80,000일 수 있다. 본 발명의 폴리카보네이트 수지는 분지쇄의 것이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05~2몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조될 수 있다.The polycarbonate may have a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000, preferably 15,000 to 80,000. The polycarbonate resin of the present invention may be a branched chain, preferably 0.05 to 2 mol% of tri- or more polyfunctional compounds, for example, trivalent or more, based on the total amount of diphenols used in the polymerization Phenol < / RTI > group.

본 발명에서 폴리카보네이트는 최종 조성물의 유동성, 내열성 및 기계적 물성의 밸런스을 위해 10~50중량% 함량으로 포함되며, 바람직하게는 10~20중량% 함량으로 포함될 수 있다. 상기 폴리카보네이트의 함량이 10중량% 미만일 경우 유동성 개선 효과가 미미할 수 있고, 50중량%를 초과할 경우 내열성이 급격히 저하될 수 있다.In the present invention, the polycarbonate is contained in an amount of 10 to 50% by weight, preferably 10 to 20% by weight, in order to balance the fluidity, heat resistance and mechanical properties of the final composition. If the content of the polycarbonate is less than 10% by weight, the effect of improving the flowability may be insignificant. If the content of the polycarbonate exceeds 50% by weight, the heat resistance may be rapidly lowered.

(C) 인산 에스테르 화합물(C) Phosphoric acid ester compound

본 발명에서 사용되는 인산 에스테르 화합물은 폴리아릴레이트의 유동성을 개선하기 위해 폴리카보네이트와 함께 첨가되는 것으로 포스페이트(phosphate) 화합물, 포스포네이트(phosphonate) 화합물 등을 단독으로 사용하거나 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The phosphate ester compound used in the present invention is added together with the polycarbonate to improve the fluidity of the polyarylate, and a phosphate compound, a phosphonate compound or the like may be used alone or in combination of two or more thereof .

상기 인산 에스테르 화합물은 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리옥틸포스페이트, 트리부톡시에틸포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 이소프로필페닐디포스페이트, 트리스(부톡시에틸)포스페이트, 트리스이소부틸포스페이트, 비스-(이소프로필페닐)디페닐포스페이트, 트리스-(이소프로필페닐)포스페이트, 1,3페닐렌비스(디페닐포스페이트), 1,3페닐렌비스(디(2,6크실레닐포스페이트), 비스페놀 A 비스(디페닐포스페이트), 레조르시놀비스디페닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 디에틸렌에틸에스테르포스페이트, 디히드록시프로필렌부틸에스테르포스페이트, 에틸렌디나트륨에스테르포스페이트, t-부틸페닐디페닐포스페이트, 비스-(t-부틸페닐)페닐포스페이트, 트리스-(t-부틸페닐)포스페이트, 트리스(클로로에틸)포스페이트, 트리스(디클로로프로필)포스페이트, 트리스(클로로프로필)포스페이트, 비스(2,3-디브로모프로필)-2,3-디클로로프로필포스페이트, 메틸포스폰산, 메틸포스폰산디메틸, 메틸포스폰산디에틸, 에틸포스폰산, 프로필포스폰산, 부틸포스폰산, 2-메틸-프로필포스폰산, t-부틸포스폰산, 2,3-디메틸부틸포스폰산, 옥틸포스폰산, 페닐포스폰산, 디에틸포스핀산, 메틸에틸포스핀산, 메틸프로필포스핀산, 디옥틸포스핀산, 페닐포스핀산, 디에틸페닐포스핀산, 디페닐포스핀산, 알킬인산에스테르 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 포함될 수 있다. 바람직하게는 1,3-페닐렌비스(디페닐포스페이트), 비스페놀 A 비스(디페닐포스페이트) 및 레조르시놀비스(디페닐포스페이트) 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. The phosphate ester compound may be at least one selected from the group consisting of trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyldiphenyl phosphate, octyldiphenyl phosphate, , Tris (butoxyethyl) phosphate, trisisobutyl phosphate, bis- (isopropylphenyl) diphenyl phosphate, tris- (isopropylphenyl) phosphate, 1,3phenylene bis (diphenylphosphate) (Di (2,6-xylylenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenylphosphate), resorcinol bisdiphenyl phosphate, octyldiphenyl phosphate, diethylene ethyl ester phosphate, dihydroxypropylene butyl ester phosphate, Ethylene di-sodium ester phosphate, t-butylphenyl diphenyl phosphate, bis- (t-butyl Tris (chloropropyl) phosphate, tris (chloropropyl) phosphate, bis (2,3-dibromopropyl) -2,3 Butylphosphonic acid, 2-methyl-propylphosphonic acid, t-butylphosphonic acid, 2,3-dimethylphosphoric acid, methylphosphonic acid, ethylphosphonic acid, ethylphosphonic acid, There may be mentioned acid addition salts such as dimethylbutylphosphonic acid, octylphosphonic acid, phenylphosphonic acid, diethylphosphinic acid, methylethylphosphinic acid, methylpropylphosphinic acid, dioctylphosphinic acid, phenylphosphinic acid, diethylphenylphosphinic acid, (Diphenylphosphate), bisphenol A bis (diphenylphosphate), and resorcinol bis (diphenylphosphate) may be used in combination with at least one selected from the group consisting of 1,3-phenylene bis Or more.

또한 상기 인산 에스테르 화합물은 상기 폴리아릴레이트 및 상기 폴리카보네이트를 포함하는 수지 조성물 총 100중량부를 기준으로 0.1~10중량부 포함되고, 바람직하게는 3~4중량부 포함될 수 있다. 상기 인산 에스테르 화합물의 함량이 0.1중량부 미만일 경우 유동성 증가 효과가 미미할 수 있고, 10중량부를 초과할 경우 내열성이 저하될 수 있다.The phosphoric acid ester compound may be contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the resin composition comprising the polyarylate and the polycarbonate. If the content of the phosphoric acid ester compound is less than 0.1 parts by weight, the effect of increasing the flowability may be insignificant, and if it exceeds 10 parts by weight, the heat resistance may be deteriorated.

(D) 인계 열안정제(D) Phosphorus heat stabilizer

본 발명에서는 상기 폴리아릴레이트에 특정의 열안정제 첨가만으로도 기존 페놀계 산화방지제나 다른 첨가제, 기타 고분자 등의 혼용 없이도 우수한 열안정성을 구현하도록 하기 위해 피로포스페이트, 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 디포스포릭 에시드로 이루어진 군에서 선택되는 2종 이상을 포함하는 인계 열안정제를 사용한다. 바람직하게는 상기 인계 열안정제는 상기 피로포스페이트, 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 디포스포릭 에시드를 포함할 수 있다.In the present invention, in order to realize excellent thermal stability without mixing a conventional phenolic antioxidant, other additives, and other polymers by adding a specific heat stabilizer to the polyarylate, pyrophosphate, pentaerythritol ester and diphosphoric acid A phosphorus-containing thermal stabilizer including at least two kinds selected from the group consisting of Preferably, the phosphorus thermal stabilizer may comprise the pyrophosphate, pentaerythritol ester and diphosphoric acid.

이러한 본 발명에서 사용된 인계 열안정제는 열중량 분석기(TGA)를 통해 800℃ 이상의 고온에서도 열안정성이 우수한 물질로 확인되었다. 즉, 기존 인계 열안정제의 경우, 열중량 분석기(TGA)를 통해 800℃ 이상의 열을 가할 시, 80~90중량% 이상 소실되지만 본 발명에서 사용된 인계 열안정제의 경우, 800℃ 이상의 열을 가할 시 10중량% 이상 소실되지 않을 정도로 열안정성이 우수한 것으로 나타났다.The phosphorus-based thermal stabilizer used in the present invention was confirmed as a material having excellent thermal stability even at a high temperature of 800 ° C or higher through a thermogravimetric analyzer (TGA). That is, in the case of the conventional phosphorus thermal stabilizer, when heat of 800 ° C or more is applied through a thermogravimetric analyzer (TGA), the phosphorus thermal stabilizer disappears by 80 to 90 wt% or more. It was found that the thermal stability was excellent enough to not lose more than 10 wt%.

상기 인계 열안정제는 최종 수지 조성물 중에 0.1~10중량% 함량으로 사용되며, 바람직하게는 4~7중량% 함량으로 사용될 수 있다. 상기 인계 열안정제 함량이 0.1중량% 미만일 경우에는 열안정성 향상 효과가 미미할 수 있고, 10중량%를 초과할 경우에는 첨가량 대비 효과 상승 정도가 미미할 수 있다.The phosphorus thermal stabilizer is used in an amount of 0.1 to 10 wt%, preferably 4 to 7 wt%, in the final resin composition. If the content of the phosphorus thermal stabilizer is less than 0.1 wt%, the effect of improving the thermal stability may be insignificant. If the content of the phosphorus thermal stabilizer is more than 10 wt%, the increase in the effect relative to the addition amount may be insignificant.

한편, 본 발명에 따른 폴리아릴레이트 수지 조성물은 상기 상술한 주된 성분 외에, 목적하는 용도나 효과에 맞는 무기필러 및 기능성 첨가제를 더 포함할 수도 있다. 예를 들면, 카본섬유, 탈크, 난연제, 광안정제, 활제, 조색제, 윤활제, 자외선 안정제, 산화방지제, 커플링 강화제, 열안정제, 가소제, 충격보강제 등을 추가로 첨가하여 다양한 용도로 응용할 수 있다.In addition, the polyarylate resin composition according to the present invention may further contain an inorganic filler and a functional additive that meet the intended use or effect, in addition to the main components described above. For example, carbon fibers, talc, a flame retardant, a light stabilizer, a lubricant, a colorant, a lubricant, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a coupling enhancer, a heat stabilizer, a plasticizer and an impact modifier can be further added.

본 발명에 따른 폴리아릴레이트 수지 조성물은 유동성, 내열성 및 기계적 물성의 밸런스가 우수하여 ASTM D1238에 따른 유동지수(330℃, 2.16kgf)가 25g/10min 이상, 바람직하게는 32g/10min 이상일 수 있고, ASTM D638에 따른 인장강도(50mm/min)가 700kgf/cm2 이상, 바람직하게는 720kgf/cm2 이상일 수 있고, ASTM D790에 따른 굴곡강도(10mm/min)가 950 kgf/cm2 이상, 바람직하게는 980 kgf/cm2 이상일 수 있고, 굴곡강도탄성율(10mm/min)이 23,000 kgf/cm2 이상, 바람직하게는 24,000 kgf/cm2 이상일 수 있고, ASTM D648에 따른 열변형 온도(18.6kgf)가 140℃ 이상, 바람직하게는 148℃ 이상일 수 있다.The polyarylate resin composition according to the present invention is excellent in balance between fluidity, heat resistance and mechanical properties and can have a flow index (330 ° C, 2.16 kgf) according to ASTM D 1238 of 25 g / 10 min or more, preferably 32 g / 10 min or more, tensile strength according to ASTM D638 (50mm / min) is 700kgf / cm 2 or more, preferably 720kgf / cm 2 or higher number, and the flexural strength according to ASTM D790 (10mm / min) is 950 kgf / cm 2 or more, and preferably may be 980 kgf / cm 2 or more, the flexural strength modulus (10mm / min) is 23,000 kgf / cm 2 or more, and preferably may be more than 24,000 kgf / cm 2, heat distortion temperature (18.6kgf) according to ASTM D648 is 140 DEG C or higher, preferably 148 DEG C or higher.

이하, 본 발명에 따른 구체적인 실시예를 들어 설명한다.Hereinafter, a specific embodiment of the present invention will be described.

먼저, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 사용된 폴리아릴레이트 수지를 비롯한 성분의 사양은 다음과 같다.First, the specifications of the components including the polyarylate resin used in Examples and Comparative Examples of the present invention are as follows.

(A) 폴리아릴레이트(A) Polyarylate

중량평균분자량이 61,000, 수평균분자량이 30,000이고, ASTM D648에 따라 18.6 kgf의 하중에서 측정한 열변형 온도가 175℃인 폴리아릴레이트(U-100, 유니티카사)를 사용하였다.(U-100, UniCasa) having a weight average molecular weight of 61,000, a number average molecular weight of 30,000, and a heat distortion temperature of 175 DEG C measured under a load of 18.6 kgf according to ASTM D648 was used.

(B) 폴리카보네이트(B) Polycarbonate

중량평균분자량이 17,000이고, 용융지수가 60 g/10 min(300℃/1.2kg)인 비스페놀에이형의 폴리카보네이트(PC-1600, 롯데케미칼사)를 사용하였다.Bisphenol A type polycarbonate (PC-1600, Lotte Chemical) having a weight average molecular weight of 17,000 and a melt index of 60 g / 10 min (300 DEG C / 1.2 kg) was used.

(C) 인산 에스테르 화합물(C) Phosphoric acid ester compound

레조시놀 비스[비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트](PX-200, 다이하치사)를 사용하였다.Resorcinol bis [bis (2,6-dimethylphenyl) phosphate] (PX-200, Daihosseta) was used.

(D) 인계 열안정제(D) Phosphorus heat stabilizer

800℃의 열을 가할 경우 잔존량(Residue) 91.54중량%인 피로포스페이트, 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 디포스포릭 에시드를 포함하는 인계 열안정제(AODD, 시너지 매터리얼사)를 사용하였다.A phosphorus-based thermal stabilizer (AODD, Synergy Material Co.) containing pyrophosphate, pentaerythritol ester and diphosphoric acid, which is 91.54% by weight in the case of heating at 800 ° C, was used.

(E) 산화방지제(E) Antioxidant

비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리트리톨-디포스페이트(Doverphos S9228PC, Dover Chemical사)를 사용하였다.Bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol-diphosphate (Doverphos S9228PC, Dover Chemical Co.) was used.

실시예 1Example 1

(A) 폴리아릴레이트 90중량부 및 (B) 폴리카보네이트 10중량부를 포함하는 수지 총 100중량부에 대하여 (C) 인산 에스테르 화합물 2중량부 및 (D) 인계 열안정제 0.1중량부를 혼합하고, 330℃로 가열된 이축압출기를 이용하여 열가소성 수지 조성물을 칩 상태로 만든 후 열풍건조기를 이용하여 140℃에서 6시간 건조한 후 시편 제작용 몰드를 사용하여 실시예 및 비교예들의 시편을 사출 성형하였다.2 parts by weight of a phosphoric acid ester compound (C) and 0.1 part by weight of a phosphorus-based thermal stabilizer (D) were mixed with 100 parts by weight of a total of 100 parts by weight of a resin containing 90 parts by weight of a polyarylate (A) and 10 parts by weight of a polycarbonate (B) The thermoplastic resin composition was made into a chip state by using a twin screw extruder heated to 140 DEG C, and dried at 140 DEG C for 6 hours using a hot air drier. The specimens of the examples and comparative examples were injection molded using a mold for specimen preparation.

실시예 2Example 2

실시예 1에서 (D) 인계 열안정제 1중량부로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형 하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 1 part by weight of phosphorus-based thermal stabilizer (D) was used in Example 1.

실시예 3Example 3

실시예 1에서 (D) 인계 열안정제 4중량부로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형 하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 4 parts by weight of phosphorus-based thermal stabilizer (D) was used in Example 1.

실시예 4Example 4

실시예 1에서 (D) 인계 열안정제 7중량부로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형 하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 7 parts by weight of phosphorus-based thermal stabilizer (D) was used in Example 1.

실시예 5Example 5

실시예 1에서 (C) 인산 에스테르 화합물 4중량부로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형 하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that the phosphoric acid ester compound (C) was adjusted to 4 parts by weight in Example 1.

실시예 6Example 6

실시예 1에서 (C) 인산 에스테르 화합물 4중량부, (D) 인계 열안정제 1중량부로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형 하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 4 parts by weight of the phosphoric acid ester compound (C) and 1 part by weight of the phosphorus-based thermal stabilizer (D) were used in Example 1.

실시예 7Example 7

실시예 1에서 (C) 인산 에스테르 화합물 4중량부, (D) 인계 열안정제 4중량부로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형 하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 4 parts by weight of the phosphoric acid ester compound (C) and 4 parts by weight of the phosphorus-based thermal stabilizer (D) were used in Example 1.

실시예 8Example 8

실시예 1에서 (C) 인산 에스테르 화합물 4중량부, (D) 인계 열안정제 7중량부로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형 하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of the phosphoric acid ester compound (C) and 7 parts by weight of the phosphorus thermal stabilizer (D) were used in Example 1.

실시예 9Example 9

실시예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 70중량부, (B) 폴리카보네이트 30중량부, (C) 인산 에스테르 화합물 4중량부로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형 하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 70 parts by weight of the polyarylate (A), 30 parts by weight of the polycarbonate (B) and 4 parts by weight of the phosphoric acid ester compound (A)

실시예 10Example 10

실시예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 70중량부, (B) 폴리카보네이트 30중량부, (C) 인산 에스테르 화합물 4중량부, (D) 인계 열안정제 1중량부로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형 하였다.Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of the polyarylate (A), 30 parts by weight of the polycarbonate (B), 4 parts by weight of the phosphoric acid ester compound (C) and 1 part by weight of the phosphorus- And the test piece was molded in the same manner as in Example 1.

실시예 11Example 11

실시예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 70중량부, (B) 폴리카보네이트 30중량부, (C) 인산 에스테르 화합물 4중량부, (D) 인계 열안정제 4중량부로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형 하였다.Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of the polyarylate (A), 30 parts by weight of the polycarbonate (B), 4 parts by weight of the phosphoric acid ester compound (C) and 4 parts by weight of the phosphorus- And the test piece was molded in the same manner as in Example 1.

실시예 12Example 12

실시예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 70중량부, (B) 폴리카보네이트 30중량부, (C) 인산 에스테르 화합물 4중량부, (D) 인계 열안정제 7중량부로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형 하였다.Example 1 was repeated except that 70 parts by weight of the polyarylate (A), 30 parts by weight of the polycarbonate (B), 4 parts by weight of the phosphoric acid ester compound (C) and 7 parts by weight of the phosphorus- And the test piece was molded in the same manner as in Example 1.

비교예 1Comparative Example 1

(A) 폴리아릴레이트 30중량부 및 (B) 폴리카보네이트 70중량부를 혼합하고, 330℃로 가열된 이축압출기를 이용하여 열가소성 수지 조성물을 칩 상태로 만든 후 열풍건조기를 이용하여 140℃에서 6시간 건조한 후 시편 제작용 몰드를 사용하여 실시예 및 비교예들의 시편을 사출 성형하였다.30 parts by weight of the polyarylate (A) and 70 parts by weight of the polycarbonate (B) were mixed, and the thermoplastic resin composition was made into a chip state using a twin-screw extruder heated to 330 DEG C, After drying, the specimens of Examples and Comparative Examples were injection molded using a mold for specimen production.

비교예 2Comparative Example 2

비교예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 50중량부 및 (B) 폴리카보네이트 50중량부로 조절한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.A specimen was formed in the same manner as in Comparative Example 1, except that 50 parts by weight of the polyarylate (A) and 50 parts by weight of the polycarbonate (B) in Comparative Example 1 were used.

비교예 3Comparative Example 3

비교예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 70중량부 및 (B) 폴리카보네이트 30중량부로 조절한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.A specimen was formed in the same manner as in Comparative Example 1, except that 70 parts by weight of the polyarylate (A) and 30 parts by weight of the polycarbonate (B) in Comparative Example 1 were used.

비교예 4Comparative Example 4

비교예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 90중량부 및 (B) 폴리카보네이트 10중량부로 조절한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.A specimen was formed in the same manner as in Comparative Example 1 except that 90 parts by weight of polyarylate (A) and 10 parts by weight of polycarbonate (B) in Comparative Example 1 were used.

비교예 5Comparative Example 5

비교예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 90중량부 및 (B) 폴리카보네이트 10중량부로 조절하고, (A) 및 (B) 총 100중량부에 대하여 (C) 인산 에스테르 화합물 2중량부를 첨가한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.(C) phosphoric acid ester compound (2 parts by weight) was added to 100 parts by weight of the total of (A) and (B), which was adjusted to 90 parts by weight of the polyarylate (A) and 10 parts by weight of the polycarbonate The specimens were molded in the same manner as in Comparative Example 1.

비교예 6Comparative Example 6

비교예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 90중량부 및 (B) 폴리카보네이트 10중량부로 조절하고, (A) 및 (B) 총 100중량부에 대하여 (C) 인산 에스테르 화합물 4중량부를 첨가한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.(C) phosphoric acid ester compound was added to 100 parts by weight of the total of (A) and (B), which was adjusted to 90 parts by weight of the polyarylate (A) and 10 parts by weight of the polycarbonate (B) in Comparative Example 1 The specimens were molded in the same manner as in Comparative Example 1.

비교예 7Comparative Example 7

비교예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 90중량부 및 (B) 폴리카보네이트 10중량부로 조절하고, (A) 및 (B) 총 100중량부에 대하여 (D) 인계 열안정제 1중량부를 첨가한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.(D) 90 parts by weight of the polyarylate (A) and 10 parts by weight of the polycarbonate (B) in 100 parts by weight of the total of (A) and (B) The specimens were molded in the same manner as in Comparative Example 1.

비교예 8Comparative Example 8

비교예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 90중량부 및 (B) 폴리카보네이트 10중량부로 조절하고, (A) 및 (B) 총 100중량부에 대하여 (D) 인계 열안정제 4중량부를 첨가한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.Comparative Example 1 was prepared by adding 90 parts by weight of the polyarylate (A) and 10 parts by weight of the polycarbonate (B), and adding 4 parts by weight of the phosphorus thermal stabilizer (D) to 100 parts by weight of the components (A) and The specimens were molded in the same manner as in Comparative Example 1.

비교예 9Comparative Example 9

비교예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 90중량부 및 (B) 폴리카보네이트 10중량부로 조절하고, (A) 및 (B) 총 100중량부에 대하여 (D) 인계 열안정제 7중량부를 첨가한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.(D) 90 parts by weight of a polyarylate (A) and 10 parts by weight of a polycarbonate (B) in an amount of 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B) The specimens were molded in the same manner as in Comparative Example 1.

비교예 10Comparative Example 10

비교예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 90중량부 및 (B) 폴리카보네이트 10중량부로 조절하고, (A) 및 (B) 총 100중량부에 대하여 (C) 인산 에스테르 화합물 4중량부 및 (E) 산화방지제 1중량부를 첨가한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.4 parts by weight of the phosphoric acid ester compound (C) and 4 parts by weight of (E) phosphoric acid ester were added to 100 parts by weight of the components (A) and (B), which were adjusted to 90 parts by weight of the polyarylate (A) and 10 parts by weight of the polycarbonate ) Antioxidant was added to 1 part by weight of the antioxidant.

비교예 11Comparative Example 11

비교예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 70중량부 및 (B) 폴리카보네이트 30중량부로 조절하고, (A) 및 (B) 총 100중량부에 대하여 (C) 인산 에스테르 화합물 40중량부를 첨가한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.(C) phosphoric ester compound was added to 100 parts by weight of the total of (A) and (B), which was adjusted to 70 parts by weight of the polyarylate (A) and 30 parts by weight of the polycarbonate (B) in Comparative Example 1 The specimens were molded in the same manner as in Comparative Example 1.

비교예 12Comparative Example 12

비교예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 70중량부 및 (B) 폴리카보네이트 30중량부로 조절하고, (A) 및 (B) 총 100중량부에 대하여 (D) 인계 열안정제 4중량부를 첨가한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.Comparative Example 1 was prepared by adding 70 parts by weight of the polyarylate (A) and 30 parts by weight of the polycarbonate (B), and 4 parts by weight of the phosphorus thermal stabilizer (D) to 100 parts by weight of the total of (A) The specimens were molded in the same manner as in Comparative Example 1.

비교예 13Comparative Example 13

비교예 1에서 (A) 폴리아릴레이트 70중량부 및 (B) 폴리카보네이트 30중량부로 조절하고, (A) 및 (B) 총 100중량부에 대하여 (D) 인계 열안정제 7중량부를 첨가한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.Comparative Example 1 was prepared by adding 70 parts by weight of the phosphorus thermal stabilizer (D) to 100 parts by weight of the components (A) and (B), which were adjusted to 70 parts by weight of the polyarylate (A) and 30 parts by weight of the polycarbonate (B) The specimens were molded in the same manner as in Comparative Example 1.

상기 실시예 및 비교예에 따른 성분 및 조성을 하기 표 1 및 2에 정리하여 나타내었다.The components and compositions according to the above Examples and Comparative Examples are summarized in Tables 1 and 2 below.

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Figure pat00002
Figure pat00002

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에 따른 시편에 대하여 하기 방법에 따라 유동지수, 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성율 및 열변형 온도를 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The flow index, tensile strength, flexural strength, flexural modulus and heat distortion temperature of the specimens according to Examples and Comparative Examples were measured according to the following methods, and the results are shown in Table 2 below.

(1) 유동지수(g/10min) : ASTM D1238에 따라 330℃에서 2.16kg 추를 사용하여 10분 동안 흘러나오는 수지의 용융지수(MI)을 측정하였다.(1) Flow Index (g / 10 min): The melt index (MI) of the resin flowing out for 10 minutes was measured using a 2.16 kg weight at 330 DEG C according to ASTM D1238.

(2) 인장강도(kgf/cm2) : ASTM D638에 따라 50㎜/min 조건하에서 인장강도를 측정하였다.(2) Tensile strength (kgf / cm 2 ): The tensile strength was measured under the condition of 50 mm / min according to ASTM D638.

(3) 굴곡강도 및 굴곡탄성율(kgf/cm2) : ASTM D790에 따라 10㎜/min 조건하에서 측정하였다.(3) Flexural strength and flexural modulus (kgf / cm 2 ): Measured under the condition of 10 mm / min according to ASTM D790.

(4) 열변형 온도(℃) : ASTM D648에 따라 18.6 kgf의 하중에서 열변형 온도를 측정하였다.(4) Thermal deformation temperature (캜): The thermal deformation temperature was measured at a load of 18.6 kgf according to ASTM D648.

Figure pat00003
Figure pat00003

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 표 3 및 4를 참조하면, 본 발명에 따라 (A) 폴리아릴레이트, (B) 폴리카보네이트, (C) 인산 에스테르 화합물 및 (D) 인계 열안정제를 포함한 경우(실시예 1 내지 12 참조) 폴리아릴레이트 수지의 기계적 물성 및 내열성 약화를 최소화시키면서 유동성이 향상된 것을 알 수 있다.(A) polyarylate, (B) polycarbonate, (C) phosphoric acid ester compound and (D) phosphorus-based thermal stabilizer (see Examples 1 to 12) according to the present invention, It can be seen that the fluidity is improved while minimizing the mechanical properties and heat resistance of the polyarylate resin.

특히, (A) 폴리아릴레이트와 (B) 폴리카보네이트의 중량비가 90/10이고, (C) 인산 에스테르와 (D) 인계 열안정제의 중량비가 4/4~4/7인 경우 각 물성의 밸런스가 가장 우수한 것을 알 수 있다.Particularly, when the weight ratio of the polyarylate (A) to the polycarbonate (B) is 90/10, and the weight ratio of the phosphoric ester (C) and the phosphorus thermal stabilizer (D) is 4/4 to 4/7, Is the most excellent.

반면, (A) 폴리아릴레이트 및 (B) 폴리카보네이트를 혼합한 수지의 경우(비교예 1 내지 4 참조) 폴리카보네이트의 함량이 증가할수록 유동성은 향상되나, 내열성이 급격하게 저하되는 것을 알 수 있다.On the other hand, in the case of the resin mixed with the polyarylate (A) and the polycarbonate (B) (see Comparative Examples 1 to 4), the fluidity was improved as the polycarbonate content was increased, but the heat resistance was drastically decreased .

또한 (A) 폴리아릴레이트 및 (B) 폴리카보네이트를 혼합한 수지에 (C) 인산 에스테르를 단독으로 첨가한 경우(비교예 5 및 6 참조) 역시 유동성 향상과 별개로 내열성이 저하되는 것을 알 수 있다.It was also found that when the phosphoric acid ester (C) alone was added to the resin (A) mixed with the polyarylate and the polycarbonate (see Comparative Examples 5 and 6), the heat resistance was deteriorated separately from the fluidity improvement have.

(A) 폴리아릴레이트 및 (B) 폴리카보네이트를 혼합한 수지에 (D) 인계 열안정제를 단독으로 첨가한 경우(비교예 7 내지 9 참조) 유동성과 내열성이 개선되었으나, (C)를 포함한 실시예 1 내지 12 대비 효과가 현저히 낮은 것을 알 수 있다.(D) phosphorus-based heat stabilizer alone was added to the resin (A) and the polycarbonate (B), the flowability and heat resistance were improved, but (C) It can be seen that the contrast effects of Examples 1 to 12 are remarkably low.

또한 (A) 폴리아릴레이트 및 (B) 폴리카보네이트를 혼합한 수지에 (C) 인산 에스테르와 (D)의 열안정제가 아닌 다른종류의 (E) 인계 산화방지제를 첨가한 경우 (비교예 10)내열성에 영향을 주지 않는 것을 알 수 있다. (E) phosphorus-based antioxidant other than the phosphoric acid ester and the heat stabilizer (D) were added to the resin (A) mixed with the polyarylate and the polycarbonate (Comparative Example 10) It can be seen that the heat resistance is not affected.

(A) 폴리아릴레이트와 (B) 폴리카보네이트의 중량비를 70/30으로 조절한 경우(비교예 11 내지 13 참조) (C) 인산 에스테르 또는 (D) 인계 열안정제를 각각 사용하더라도 유동성 향상과 별개로 내열성의 저하를 막을 수 없는 것을 알 수 있다.(C) Phosphoric acid ester or (D) phosphorus-based thermal stabilizer was used in the case where the weight ratio of the polyarylate (A) to the polycarbonate (B) was adjusted to 70/30 (see Comparative Examples 11 to 13) It can be understood that the lowering of the heat resistance can not be prevented.

이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.The preferred embodiments of the present invention have been described in detail above. It will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

따라서, 본 발명의 범위는 상기 발명의 설명보다는 후술하는 청구범위에 의하여 나타내어지며, 청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.Accordingly, the scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the description of the invention, and all changes or modifications derived from the meaning, scope and equivalence of the claims are deemed to be included in the scope of the present invention. .

Claims (7)

폴리아릴레이트 50~90중량부 및 폴리카보네이트 10~50중량부를 포함하는 수지 총 100중량부에 대하여 인산 에스테르 화합물 0.1~10중량부 및 인계 열안정제 0.1~10중량부를 포함하는 폴리아릴레이트 수지 조성물.0.1 to 10 parts by weight of a phosphoric acid ester compound and 0.1 to 10 parts by weight of a phosphorus-based thermal stabilizer, based on 100 parts by weight of the total of the resin comprising 50 to 90 parts by weight of a polyarylate and 10 to 50 parts by weight of a polycarbonate. 제1항에 있어서,
상기 폴리아릴레이트는 ASTM D648에 따라 18.6 kgf의 하중에서 측정한 열변형 온도가 170℃ 이상인 것을 특징으로 하는 폴리아릴레이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyarylate has a heat distortion temperature of 170 DEG C or higher as measured according to ASTM D648 under a load of 18.6 kgf.
제1항에 있어서,
상기 폴리카보네이트는 중량평균분자량이 10,000~200,000인 것을 특징으로 하는 폴리아릴레이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polycarbonate has a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000.
제1항에 있어서,
상기 인산 에스테르 화합물은 1,3페닐렌비스(디페닐포스페이트), 비스페놀 A 비스(디페닐포스페이트) 및 레조시놀비스(디메틸페닐포스페이트) 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리아릴레이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the phosphoric acid ester compound is at least one selected from the group consisting of 1,3 phenylene bis (diphenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate) and resorcinol bis (dimethyl phenyl phosphate). .
제1항에 있어서,
상기 인계 열안정제는 하기 방법으로 열적 특성 측정 시 잔존량(Residue)이 90중량% 이상인 것을 특징으로 하는 폴리아릴레이트 수지 조성물:
[열적 특성 측정방법]
열중량 분석기(TGA)를 이용하여 800℃의 열을 가할 경우의 잔존량(Residue)을 측정함.
The method according to claim 1,
The polyarylate resin composition according to claim 1, wherein the phosphorus thermal stabilizer has a residual value of 90 wt% or more when measured by a thermal method.
[Measurement method of thermal property]
The residue is measured using a thermogravimetric analyzer (TGA) when heat is applied at 800 ° C.
제5항에 있어서,
상기 인계 열안정제는 피로포스페이트, 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 디포스포릭 에시드로 이루어진 군에서 선택되는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아릴레이트 수지 조성물.
6. The method of claim 5,
Wherein the phosphorus thermal stabilizer comprises at least two members selected from the group consisting of pyrophosphate, pentaerythritol ester and diphosphoric acid.
제1항에 있어서,
상기 폴리아릴레이트 수지 조성물은 하기 측정 방법에 따른 유동지수(330℃, 2.16kgf)가 25g/10min 이상이고, 인장강도(50mm/min)가 700kgf/cm2 이상이고, 굴곡강도(10mm/min)가 950 kgf/cm2 이상이고, 굴곡강도탄성율(10mm/min)이 23,000 kgf/cm2 이상이고, 열변형 온도(18.6kgf)가 140℃ 이상인 것을 특징으로 하는 폴리아릴레이트 수지 조성물:
[측정 방법]
상기 폴리아릴레이트 수지 조성물로 제조된 시편에 대하여 ASTM D1238에 따라 측정온도 330℃에서 2.16kg 추를 사용하여 10분 동안 용융지수(MI)를 측정하고, ASTM D638에 따라 50㎜/min 조건하에서 인장강도를 측정하고, ASTM D790에 따라 10㎜/min 조건하에서 굴곡강도 및 굴곡강도탄성율을 측정하고, ASTM D648에 따라 18.6 kgf에서 열변형온도(HDT)를 측정함.
The method according to claim 1,
The polyarylate resin composition had a flow index (330 占 폚, 2.16 kgf) of 25 g / 10 min or more, a tensile strength (50 mm / min) of 700 kgf / cm 2 or more and a flexural strength (10 mm / min) 950 is kgf / cm 2 or more, the flexural strength modulus (10mm / min) and the 23,000 kgf / cm 2 or more, a heat distortion temperature (18.6kgf) a polyarylate resin composition, characterized in that more than 140 ℃:
[How to measure]
The melt index (MI) of the specimen made of the polyarylate resin composition was measured for 10 minutes using a weight of 2.16 kg at a measurement temperature of 330 캜 according to ASTM D1238, and the tensile strength at 50 mm / min under ASTM D638 The strength was measured and the flexural strength and flexural strength modulus were measured under 10 mm / min according to ASTM D790 and the heat distortion temperature (HDT) was measured at 18.6 kgf according to ASTM D648.
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