KR20190045430A - Eco-Friendly Acrylic Polymer For Photosensitive Composition Of Positive CTP Printing Plate - Google Patents

Eco-Friendly Acrylic Polymer For Photosensitive Composition Of Positive CTP Printing Plate Download PDF

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KR20190045430A
KR20190045430A KR1020170137473A KR20170137473A KR20190045430A KR 20190045430 A KR20190045430 A KR 20190045430A KR 1020170137473 A KR1020170137473 A KR 1020170137473A KR 20170137473 A KR20170137473 A KR 20170137473A KR 20190045430 A KR20190045430 A KR 20190045430A
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김정근
이영상
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김정근
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Abstract

The present invention relates to an acrylic polymer for a photosensitive composition of a positive CTP printing plate, which is produced by copolymerizing 40-60 wt% of a hardness-adjusting monomer and 40-60 wt% of a dissolution rate-adjusting monomer such that a glass transition temperature is between 70-100°C, a weight average molecular weight is between 4,000-10,000 g/mol, and a dissolution rate is between 1000-2,400 Å/sec. According to the present invention, when the acrylic polymer is used for thermal and UV positive CTP, corrosion of components of a developing device can be minimized, and a range of operating elements and conditions related to quality of development becomes wider, thereby remarkably relieving work-related stresses of an operator. In addition, a printing process of the present invention is the same as that of a conventional printing plate, such that a printing operator may not feel discomfort and unfamiliarity while using the present invention, and the existing printing equipment can be used without change.

Description

친환경 포지티브 CTP 인쇄판의 감광성 조성물용 아크릴 폴리머 {Eco-Friendly Acrylic Polymer For Photosensitive Composition Of Positive CTP Printing Plate}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to an acrylic polymer for photosensitive compositions for environmentally positive positive CTP printing plates,

본 발명은 포지티브 CTP(computer to plate) 인쇄판에 사용되는 감광성 조성물용 아크릴 폴리머에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 인쇄기에서 사용하는 습수액에 대한 내쇄력이 우수하고, 종래보다 알카리가 최대 75% 이상 절감된 저농도 알카리 현상액에서 현상이 가능한 친환경 포지티브 써멀 및 유브이 CTP 인쇄판용 감광성 조성물에 사용될 수 있도록 공중합된 아크릴 폴리머에 관한 것이다. The present invention relates to an acrylic polymer for a photosensitive composition used in a positive CTP (computer to plate) printing plate, and more particularly, to an acrylic polymer for a photosensitive CTP (computer to plate) To an eco-positive positive thermal that can be developed in a low-concentration alkaline developer, and to an acrylic polymer copolymerized for use in a photosensitive composition for UV-CTP printing plates.

최근 널리 사용되고 있는 CTP 인쇄는 컴퓨터로 데이터를 처리하여 바로 인쇄판에 이미지를 형성하는 방법으로서, 필름을 이용한 이미지 형성 과정이 생략됨에 따라 필름 출력 시간과 비용이 절감되는 장점이 있다. 또한, 이미지가 형성된 필름을 인쇄판에 올려놓고 노광하는 과정에서 발생할 수 있는 불량들, 예를 들면, 망점 손실, 이물질 혼입 등을 방지할 수 있다. CTP printing, which is widely used in recent years, is a method of forming images on a printing plate by processing data with a computer and omitting the image forming process using the film. In addition, it is possible to prevent defects, for example, loss of halftone dots, foreign matter contamination, and the like, which may occur during the process of exposing a film on which an image is formed, to a printing plate.

인쇄판에 직접 레이저를 조사하는 방식인 CTP 인쇄는 사용하는 광원에 따라 써멀(thermal) CTP와 유브이(ultra-violet) CTP로 구분되며, 일반적으로, 써멀 CTP는 800∼900 nm(특히 830 nm) 부근의 적외선을 사용하고, 유브이 CTP는 360∼420 nm(특히 405 nm) 부근의 자외선을 사용한다.CTP printing, which is a method of directly irradiating a printing plate with a laser, is divided into a thermal CTP and an ultra-violet CTP according to a light source used. Generally, a thermal CTP is formed near 800 to 900 nm (especially 830 nm) Of ultraviolet rays of about 360 to 420 nm (especially 405 nm) are used.

또한, 인쇄판 상에 있어 레이저를 받은 부분이 알카리 현상액에 현상되어 비화선부가 되는 것을 포지티브라 하고, 레이저를 받지 않은 부분이 현상되어 비화선부가 되는 것을 네가티브라고 구분한다. In addition, a portion of the printing plate on which the laser is applied is developed in the alkaline developer to become a non-forming portion, and a portion in which a non-laser receiving portion is developed to become a non-forming portion is defined as a negative.

현재까지도 국내 인쇄업계에서 주로 사용되고 있는 고농도 알카리 현상액으로 현상하는 포지티브 CTP 인쇄판은 주로 페놀류(페놀, 크레졸, 크실레놀, 레조르시놀)와 알데히드(포름알데히드, 아세트알데히드, 푸르푸랄)로 부터 얻어지는 수지 및 그것들의 변성 수지인 크레졸 포름알데히드 노볼락수지와 같은 페놀수지가 감광성 조성물에 포함된다. The positive CTP printing plate, which is currently used in the domestic printing industry and developed with a high concentration alkaline developer, is mainly composed of phenols (phenol, cresol, xylenol, resorcinol) and aldehydes (formaldehyde, acetaldehyde, furfural) And a phenol resin such as a cresol formaldehyde novolak resin, which is a modified resin thereof, are contained in the photosensitive composition.

감광성 조성물에 사용되는 페놀수지에 대해서는 등록특허 10-0838149, 10-0709520, 10-1253351, 10-1553030, 및 특허출원공개 제 2000-0076802 호 등에 이미 다양하게 언급되어 있다.The phenolic resins used in the photosensitive compositions are variously mentioned in Patent Documents 10-0838149, 10-0709520, 10-1253351, 10-1553030, and Patent Application Publication 2000-0076802.

그러나, 페놀수지를 사용한 감광성 조성물로 만들어진 종래 인쇄판은 고농도 알카리 수용액으로 현상하여 화선부와 비화선부를 구분하게 되는데, 알카리 수용액의 피로도, 온도, 현상 속도에 따라 인쇄 망점의 불량이 발생할 수 있으며, 특히 현상 과정에서 사용된 고농도 알카리 수용액 및 수세 과정에서 사용된 물은 알카리 폐수가 되어 처리 비용과 함께 환경 문제를 유발하게 된다.However, a conventional printing plate made of a photosensitive composition using a phenol resin is developed with a high-concentration aqueous alkaline solution to separate a silver halide portion and a non-silver halide portion. The printed halftone dot may fail depending on the fatigue, temperature and developing speed of the aqueous alkaline solution, The high-concentration alkaline solution used in the process and the water used in the wash process become alkaline wastewater, which causes environmental problems as well as treatment costs.

이러한 환경 문제를 유발하는 알카리 폐수 문제를 해결하기 위한 방법으로 고농도 알카리 수용액 대신 고무 용액 또는 물로 현상하는 방법이 EP 1342568, PCT/EP 2005/052298, PCT/EP 2006/068303 및 10-2009-0050353 등의 특허에 개시되어 있다.As a method for solving the problem of alkaline wastewater causing such an environmental problem, a method of developing with a rubber solution or water instead of a high concentration alkaline aqueous solution is disclosed in EP 1342568, PCT / EP 2005/052298, PCT / EP 2006/068303 and 10-2009-0050353 Lt; / RTI > patent.

그러나 상기 특허 방법을 이용하기 위해서는 종래의 고농도 알카리 수용액으로 현상하는 인쇄판보다 높은 레이저 에너지를 필요로 함에 따라 기존 써멀 CTP 장비에 사용하는 데 어려움이 있다.However, in order to use the above-mentioned patent method, it is difficult to use the conventional thermal CTP equipment because it requires higher laser energy than a conventional printing plate which is developed with a high-concentration aqueous alkaline solution.

또한, 노광된 인쇄판을 인쇄기에 바로 부착하여 통상의 인쇄과정을 통해 현상하는 방식이 PCT/EP 2006/068498, US 5,922,512, 및 US 6,723,495 특허에 개시되어 있다. Also, the manner in which an exposed printing plate is directly attached to a printing machine and developed through a normal printing process is disclosed in PCT / EP 2006/068498, US 5,922,512, and US 6,723,495.

이 방식은, 인쇄판에 공급되는 습수액과 잉크의 점착력으로 인하여 비화선부의 감광성 조성물이 인쇄 블랑켓 롤러에 의해 제거되면서 현상되는 기상(on-press)현상 방식이다. 그러나 기상 현상 방식은 습수액과 잉크의 점착에 따라 정상 인쇄가 되기까지 종이 낭비가 발생할 수 있다. 또한, 역시 현상에 의한 망점 손실이 발생할 수 있고, 기존 CTP 인쇄 장비에 비하여 높은 레이저 에너지를 필요로 한다.This method is an on-press developing method in which the photosensitive composition of the non-irradiated portion is removed by the printing blanket roller due to the wetting liquid supplied to the printing plate and the adhesion force of the ink. However, the meteorological phenomenon can cause paper waste until normal printing is performed due to adhesion of the wetting liquid and the ink. Also, the dot loss due to the phenomenon may occur, and it requires higher laser energy than conventional CTP printing equipment.

최근에는, 비화선부의 현상이 전혀 필요없는 인쇄 방법이 등록특허 10-1191162, 10-1152802, 일본 공개특허공보 특개2004-302219호, 일본 공개특허공보 특개 2004-322414호, 및 등록특허 10-2010-0030714 등에 개시되어 있다. In recent years, a printing method which does not require the development of a non-forming portion is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 10-1191162 and 10-1152802, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2004-302219, 2004-322414, -0030714.

그러나, 고농도 알카리 현상액 사용으로 인한 문제를 해결하기 위해 지금까지 언급된 방법들은, 종래보다 높은 레이저 에너지가 필요하여 기존 장비에서는 사용이 어렵거나, 정상 인쇄가 되기까지 종이 및 시간이 필요 이상으로 낭비되거나, 습수액에 대한 내쇄력이 종래보다 떨어지거나, 종래보다 인쇄판 가격이 높아지는 문제가 있다. However, in order to solve the problems caused by the use of the high-concentration alkaline developer, the methods heretofore mentioned require higher laser energy than conventionally, so that it is difficult to use in existing equipment, or paper and time are wasted more than necessary , There is a problem that the pressure resistance against the fountain solution is lower than in the prior art, or the price of the printing plate is higher than that of the conventional one.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 종래 인쇄장비를 그대로 사용할 수 있고, 인쇄과정이 종래 인쇄판을 사용하는 과정과 동일하여 사용자의 불편과 거부감이 없으며, 충분한 내쇄력을 갖는 한편, 현상에 필요한 고농도 알카리 현상액 사용량을 종래보다 써멀 CTP 에 대해서는 65% 이상, 유브이 CTP 에 대해서는 75% 이상 절감하여, 알카리 폐수 발생과 망점 손실 같은 현상 관련 문제를 현저하게 감소시키는 매우 바람직한 형태의 포지티브 써멀 및 유브이 CTP 인쇄판에 사용하기 위한 감광성 조성물용 아크릴 폴리머를 제공하는 데 그 목적이 있다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems and it is an object of the present invention to provide a printing method and a printing apparatus which can use the printing apparatus as it is, , The use of a high-concentration alkaline developer is required to be more than 65% for thermal CTP and 75% or more for UV CTP, which is a desirable form of positive thermal and UV- It is an object of the present invention to provide an acrylic polymer for a photosensitive composition for use in a CTP printing plate.

본 발명의 목적은, 본 발명의 요지로서 경도조절 모노머 40 내지 60 중량%와 용해속도 조절 모노머 40 내지 60 중량%를 공중합하여 생성되며, 유리전이온도가 70 내지 100 ℃이고, 중량평균분자량이 4,000 내지 10,000 g/mol이며, 용해속도가 1,000 내지 2,400 Å/초인 포지티브 CTP 인쇄판의 감광성 조성물용 아크릴 폴리머에 의해 달성된다.It is an object of the present invention to provide a thermosetting resin composition which is produced by copolymerizing 40 to 60% by weight of a hardness control monomer and 40 to 60% by weight of a dissolution rate control monomer as a gist of the present invention and has a glass transition temperature of 70 to 100 ° C, To 10,000 g / mol, and a dissolution rate of 1,000 to 2,400 A / sec.

본 발명의 또 다른 요지는, 경도조절 모노머가 비닐톨루엔, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 및 t-부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 1종 이상이 선택되고, 그리고 용해속도 조절 모노머가 하이드록시에틸메타크릴레이트, 하이드록시프로필메타크릴레이트, 아크릴산, 및 메타크릴산으로 이루어진 군에서 1종 이상이 선택되는 것을 특징으로 하는 포지티브 CTP 인쇄판의 감광성 조성물용 아크릴 폴리머를 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a thermosetting resin composition, wherein the hardness control monomer is selected from the group consisting of vinyltoluene, styrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, and t- And at least one of the dissolution rate controlling monomers is selected from the group consisting of hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, acrylic acid, and methacrylic acid. Of an acrylic polymer for a photosensitive composition.

본 발명의 또 다른 요지는, 중량평균분자량이 5,000 내지 9,000이고, 용해속도가 1,400 내지 2,000 Å/초인 것을 특징으로 하는 CTP 인쇄판의 감광성 조성물용 아크릴 폴리머를 제공하는 것이다. Another aspect of the present invention is to provide an acrylic polymer for a photosensitive composition of a CTP printing plate, which has a weight average molecular weight of 5,000 to 9,000 and a dissolution rate of 1,400 to 2,000 Å / sec.

본 발명의 또 다른 요지는, 써멀 인쇄를 위해 적외선 흡수염료로서 인돌계, 시아니계 또는 프탈로시아닌계 염료를 감광성 조성물의 총 100중량%에 대해 3 내지5 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 포지티브 CTP 인쇄판의 감광성 조성물용 아크릴 폴리머를 제공하는 것이다.Another point of the present invention is to provide a positive CTP printing plate characterized in that it comprises 3 to 5% by weight of an indol-based, cyanic-based or phthalocyanine-based dye as an infrared absorbing dye for thermal printing in a total amount of 100% by weight of the photosensitive composition To provide an acrylic polymer for a photosensitive composition.

본 발명의 또 다른 요지는, 유브이 인쇄를 위해 자외선 광활성제로서 2-디아조-1-나트톤-5-술포닐클로라이드와 폴리하이드록시의 에스테르 화합물을 감광성 조성물의 총 100중량%에 대해 20 내지 25 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 포지티브 CTP 인쇄판의 감광성 조성물용 아크릴 폴리머를 제공하는 것이다.Another point of the present invention is to provide an ultraviolet light activating agent for the Uvb printing which comprises an ester compound of 2-diazo-1-natone-5-sulfonyl chloride and polyhydroxy as an ultraviolet light activator, To 25% by weight based on the total weight of the composition.

본 발명의 아크릴 폴리머를 포함한 친환경 포지티브 CTP 인쇄판용 감광성 조성물은 현상 과정에서 사용하는 고농도 알카리 현상액을 종래보다 최대 75% 이상 절감하여, 배출되는 알카리 폐수가 현저히 감소하기 때문에 매우 친환경적이다. The photosensitive composition for an eco-positive positive CTP printing plate containing the acrylic polymer of the present invention is highly environmentally friendly because it reduces the amount of alkaline wastewater discharged by a maximum of 75% or more compared with the conventional alkaline developer used in the development process.

종래의 유브이 CTP 인쇄판의 경우는 통상 현상액과 물을 1 대 4 의 비율로 사용하고, 써멀 CTP 인쇄판의 경우는 희석없이 현상액 원액을 사용하였으나, 본 발명의 아크릴 폴리머를 사용하는 유브이 CTP 인쇄판의 경우는 현상액과 물을 1 대 20 의 비율로 사용하고, 써멀 CTP 인쇄판의 경우는 1 대 2의 비율로 묽게 희석하여 사용할 수 있다. In the case of the conventional UvB CTP printing plate, the developing solution and water are usually used in a ratio of 1: 4, and in the case of the thermal CTP printing plate, the developer solution is used without dilution. However, in the case of the Uv B CTP printing plate using the acrylic polymer of the present invention The developer and water may be used in a ratio of 1 to 20, and in the case of a thermal CTP printing plate, diluted to a ratio of 1: 2.

또한 현상 보충액도 종래 인쇄판의 경우는 80 ml/m2이 필요하지만, 본 발명의 아크릴 폴리머를 사용하는 인쇄판은 20 ml/m2에 불과하다. 여기에 더하여, 현상액 교환주기를 종래 2주에서 2개월 이상 획기적으로 늘릴 수 있다는 장점도 있다. 따라서 현상액 교환에 따른 비용, 시간 및 인건비를 절감할 수 있다. In addition, the replenishing liquid for the conventional printing plate requires 80 ml / m 2 , but the printing plate using the acrylic polymer of the present invention is only 20 ml / m 2 . In addition, there is also an advantage that the developer exchange cycle can be dramatically increased from two weeks to two months or more in the past. Therefore, it is possible to reduce the cost, time, and labor cost of the developer exchange.

뿐만 아니라 현상액 및 현상 보충액을 저 알칼리로 희석해 사용하기 때문에 현상기 부품 부식을 최소화 할 수 있고, 현상기 청소도 훨씬 수월해진다.In addition, diluting the developer and developer replenisher with a low alkali makes it possible to minimize the erosion of component parts and clean the developer.

또한 종래 현상판은 현상액의 전도도가 70~90 ms로 비교적 높아서, 현상 온도 및 속도를 세밀하게 관리해야만 원하는 현상 품질을 얻을 수 있다. In addition, the conventional developing plate has a relatively high conductivity of 70 to 90 ms, so that it is necessary to carefully manage the developing temperature and the speed to obtain desired developing quality.

그러나 본 발명의 아크릴 폴리머를 포함한 인쇄판은 현상 품질과 관련된 제반 요소 및 조건의 폭이 상당히 넓기 때문에 작업자의 업무 스트레스도 상당 부분 해소할 수 있다.However, since the printing plate including the acrylic polymer of the present invention has a considerably wide range of elements and conditions related to the developing quality, the work stress of the operator can be largely solved.

또한, 종래 인쇄판을 사용하는 것과 인쇄 과정이 동일하여, 인쇄 작업자의 사용상 불편과 거부감이 없고, 기존 인쇄 장비도 그대로 사용할 수 있다.Further, since the printing process is the same as that of using the conventional printing plate, there is no inconvenience and irritation in use of the printing operator, and existing printing equipment can be used as it is.

본 발명에 따른 포지티브 CTP 인쇄판의 감광성 조성물용 아크릴 폴리머(이하, '아크릴 폴리머'라 함)는 인쇄에 충분한 내쇄력과 함께 종래보다 최대 75%이상 낮아진 저농도 알카리 현상액에서도 현상이 가능하여야 한다. 인쇄 내쇄력 확보를 위해서는 아크릴 폴리머의 경도와 중량평균분자량(Mw), 저농도 알카리 현상액에서도 현상이 가능하기 위해서는 아크릴 폴리머 중량평균분자량과 용해속도(dissolution rate)를 특정범위로 설계하고, 그에 맞게 선택된 아크릴 모노머를 사용하여 공중합하여야 한다.The acrylic polymer for a photosensitive composition (hereinafter referred to as 'acrylic polymer') of a positive CTP printing plate according to the present invention should be capable of developing even in a low-concentration alkaline developer having a sufficient resistance to printing and a maximum lowering of 75% In order to secure printing intrinsic strength, the hardness and weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer and the acrylic polymer weight average molecular weight and the dissolution rate are designed to be within a specific range in order to be able to develop even in a low-concentration alkaline developer. It should be copolymerized using monomers.

본 발명에 따른 아크릴 폴리머는 경도조절 모노머 40 내지 60 중량%와 용해속도 조절 모노머 40 내지 60 중량%를 공중합함으로써 제조된다. 공중합방법으로는 괴상중합, 현탁중합, 유화중합, 또는 용액중합을 이용할 수 있다. 본 발명에서는 용액중합이 바람직하게 사용된다.The acrylic polymer according to the present invention is prepared by copolymerizing 40 to 60% by weight of a hardness-adjusting monomer and 40 to 60% by weight of a dissolution rate controlling monomer. As the copolymerization method, bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, or solution polymerization may be used. In the present invention, solution polymerization is preferably used.

또한, 아크릴 폴리머의 중합방법에는 반응용기에 모노머, 개시제, 용제를 전량 투입하여 반응시키는 전량투입법과 반응용기에 용제를 넣고 모노머와 개시제를 서서히 투입하는 부분투입법이 있으며, 본 발명에서는 반응 제어가 쉬운 부분투입법을 이용하였다. The polymerization method of the acrylic polymer includes a total amount of the monomer, initiator, and solvent to be charged into the reaction vessel, and a partial charging method in which the monomer and the initiator are slowly added to the reaction vessel. In the present invention, Easy part loading method was used.

본 발명에서 사용되는 경도조절 모노머는 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 유리전이온도와 분자량을 갖는 비닐톨루엔, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 및 t-부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 1종 이상이 선택된다. The hardness-adjusting monomer used in the present invention is a copolymer of vinyltoluene, styrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and t-butyl methacrylate having a glass transition temperature and a molecular weight as shown in Table 1 , And t-butyl acrylate.

경도는 아크릴 폴리머 유리전이온도(Tg)로 부터 예상할 수 있다. 아크릴 폴리머가 유리전이온도 점 이하일 때는 고체상 영역이며, 유리전이온도 점 이상일 때는 점성 유동이 일어난다. 즉, 유리전이온도가 높으면 경도가 단단하고, 유리전이온도가 낮으면 경도가 부드러워지는 경향을 보인다.The hardness can be expected from the acrylic polymer glass transition temperature (Tg). When the acrylic polymer is below the glass transition temperature point, it is a solid phase region. When the acrylic polymer is above the glass transition temperature point, viscous flow occurs. That is, when the glass transition temperature is high, the hardness is hard and when the glass transition temperature is low, the hardness tends to soften.

본 발명에 따른 아크릴 폴리머의 유리전이온도는 아크릴 모노머를 적절하게 선택하여 70 내지 100 ℃로 조절되어야 한다. 유리전이온도가 70 ℃ 미만이면 경도가 낮아 내쇄력이 저하되고, 100 ℃ 이상이면 경도가 너무 높아 유연성이 부족하여 폴리머가 부서질 수도 있다. The glass transition temperature of the acrylic polymer according to the present invention should be adjusted to 70 to 100 占 폚 by appropriately selecting an acrylic monomer. When the glass transition temperature is lower than 70 ° C, the hardness is lowered to lower the pressure resistance. When the glass transition temperature is higher than 100 ° C, the hardness is too high, resulting in poor flexibility and the polymer may be broken.

아크릴 폴리머의 유리전이온도는 하기 표 1 에 표시된 것과 같이 호모폴리머의 유리전이온도 값을 이용하며, 실험적으로 공중합 아크릴 폴리머의 유리전이온도는 호모폴리머의 유리전이온도 사이에 있다고 보고, 다음 식에 따라 계산된다:As the glass transition temperature of the acrylic polymer, the glass transition temperature of the homopolymer is used as shown in Table 1 below. Experimentally, the glass transition temperature of the copolymer acrylic polymer was found to be between the glass transition temperature of the homopolymer, Calculated:

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 식에서, In this formula,

Tg는 공중합체의 유리전이온도 (절대온도, K)이고, Tg is the glass transition temperature (absolute temperature, K) of the copolymer,

W 1 W 2 는 각 모노머의 중량비이고, W 1 and W 2 are the weight ratios of the respective monomers,

Tg 1 Tg 2 는 각 호모폴리머의 유리전이온도이다. Tg 1 and Tg 2 are the glass transition temperatures of the respective homopolymers.

모노머Monomer 호모폴리머
Tg(℃)
Homopolymer
Tg (占 폚)
모노머
분자량
Monomer
Molecular Weight


경도
조절


Hardness
control
비닐톨루엔Vinyl toluene 101101 118118
스티렌Styrene 100100 104104 메틸메타크릴레이트Methyl methacrylate 105105 100100 에틸메타크릴레이트Ethyl methacrylate 6565 114114 이소부틸메타크릴레이트Isobutyl methacrylate 5353 142142 t-부틸메타크릴레이트t-butyl methacrylate 107107 142142 t-부틸아크릴레이트t-Butyl acrylate 4343 128128
용해
속도
조절

Dissolution
speed
control
하이드록시에틸메타크릴레이트Hydroxyethyl methacrylate 5555 130130
하이드록시프로필메타크릴레이트Hydroxypropyl methacrylate 2626 144144 아크릴산Acrylic acid 106106 7272 메타크릴산Methacrylic acid 185185 8686

본 발명에 따른 아크릴 폴리머의 중량평균분자량은 4,000 내지 10,000 g/mol 이고, 바람직하게는 5,000 내지 9,000g/mol 이다. 중량평균분자량이 4,000g/mol 미만이면 용해속도는 기준 이상 빨라져서 내쇄력이 저하되고, 10,000 g/mol 이상이면 용해속도가 현저하게 느려져서 현상이 잘 되지 않는다.The weight average molecular weight of the acrylic polymer according to the present invention is 4,000 to 10,000 g / mol, preferably 5,000 to 9,000 g / mol. If the weight average molecular weight is less than 4,000 g / mol, the dissolution rate becomes faster than the reference and the pressure resistance is lowered. If the weight average molecular weight is 10,000 g / mol or more, the dissolution rate is remarkably slowed and the development is difficult.

중량평균분자량은 아크릴 폴리머의 중합방법과 중합도로 조절할 수 있거나, 분자량 조절제로서 모노머 대비 도데실메르캅탄 0.1 내지 5중량% 를 사용하여 조절할 수도 있다.The weight average molecular weight can be controlled by the polymerization method and polymerization degree of the acrylic polymer, or can be adjusted by using 0.1 to 5% by weight of dodecyl mercaptan as a molecular weight adjuster, relative to the monomer.

본 발명에서 사용되는 용해속도 조절 모노머는 상기 표 1에 나타낸 유리전이온도와 분자량을 가지며 하이드록시기 또는 카르복시기를 관능기로 갖는 하이드록시에틸메타크릴레이트, 하이드록시프로필메타크릴레이트, 아크릴산, 및 메타크릴산으로 이루어진 군에서 1종 이상이 선택된다. 본 발명에 따른 아크릴 폴리머의 용해속도는 이들 모노머를 적절하게 선택함으로써 조절되는 데, 본 발명에서의 용해속도는 1,000 내지 2,400 Å/초 이며, 바람직하게는 1,400 내지 2,000 Å/초이다. 용해속도가 1,000 Å/초 미만이면 저농도 알카리 현상액에서 현상이 잘 되지 않고, 2,400 Å/초 이상이면 레이저를 받지 않은 부분도 현상되어 화선부 형성이 되지 않아 인쇄를 할 수 없다.The dissolution rate controlling monomers used in the present invention are hydroxy ethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, acrylic acid, and methacrylic acid having a glass transition temperature and molecular weight shown in Table 1 and having a hydroxyl group or a carboxyl group as a functional group And at least one of them is selected from the group consisting of acids. The dissolution rate of the acrylic polymer according to the present invention is controlled by appropriately selecting these monomers. In the present invention, the dissolution rate is 1,000 to 2,400 Å / sec, preferably 1,400 to 2,000 Å / sec. If the dissolution rate is less than 1,000 Å / sec, development in the low - concentration alkaline developer is not successful. If the dissolution speed is over 2,400 Å / sec, the uninfluenced part is also developed.

본 발명에 따른 아크릴 폴리머는 써멀 CTP 인쇄를 위해 적외선 흡수 염료를 포함할 수 있으며, 적외선 흡수 염료로는 700∼1,200의 적외선 영역에서 광 흡수성이 있는 안료 또는 염료가 바람직하며, 인돌(Indole)계, 시아닌(Cyanine)계, 프탈로시아닌(Phthalocyanine)계 염료가 이에 해당한다. 적외선 흡수 염료는 빛 에너지를 흡수하여 열을 증폭시키고, 증폭된 열이 아크릴 폴리머 수소결합을 분해하여 알카리 현상성을 증가시킨다.The acrylic polymer according to the present invention may include an infrared absorbing dye for thermal CTP printing, and the infrared absorbing dye is preferably a pigment or dye having light absorbing property in the infrared region of 700 to 1,200, A cyanine dye, and a phthalocyanine dye. The infrared absorbing dye absorbs light energy to amplify heat, and the amplified heat decomposes the acrylic polymer hydrogen bonds, thereby increasing alkali developability.

시판중인 적외선 흡수 염료로는 시그마-알드리치(Sigma-Aldrich)사의 IR-140, IR-746, IR-768 perchlorate, IR-755 chloride, IR-780 iodide, IR-780 perchlorate, IR-783, IR-786 perchlorate, IR-786, IR-792 perchlorate, IR-797 chloride, IR-797 perchlorate, IR-806, IR-813 chloride, IR-813 perchlorate, IR-820 과 FEW사의 S0094, ADS사의 830AT, 830WS 및 PCAS사의 IR-22B, IR-23B 등이 있으며, 감광성 조성물 중 3 내지 5 중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. The commercially available infrared absorbing dyes include IR-140, IR-746, IR-768 perchlorate, IR-755 chloride, IR-780 iodide, IR- 786 perchlorate, IR-786, IR-792 perchlorate, IR-797 chloride, IR-797 perchlorate, IR-806, IR-813 chloride, IR-813 perchlorate, IR- 820 and FOO S0094, ADS 830AT, IR-22B, IR-23B and the like of PCAS, and it is preferably used in an amount of 3 to 5% by weight of the photosensitive composition.

또한 본 발명에 따른 아크릴 폴리머는 유브이 CTP 인쇄를 위해 자외선 광활성제(photo active compound)를 포함할 수 있으며, 자외선 활성제로는 2-디아조-1-나트톤-5-술포닐클로라이드와 폴리하이드록시의 에스테르 화합물이 있고, 자외선 광활성제는 감광성 조성물의 총 100 중량%에 대해 20 내지 25 중량%로 사용된다. In addition, the acrylic polymer according to the present invention may contain a photoactive compound for UV-CTP printing, and examples of the UV activator include 2-diazo-1-nitone-5-sulfonyl chloride and polyhydroxy , And the ultraviolet light activator is used in an amount of 20 to 25% by weight based on 100% by weight of the total amount of the photosensitive composition.

자외선 광활성제는 360∼420 nm의 자외선을 흡수하여 알카리 가용성으로 활성화되고, 자외선을 흡수하지 않은 광활성제는 아크릴 폴리머에 반응하여 오히려 용해억제 효과를 나타내며, 이를 커플링 반응이라 한다. The ultraviolet light activator absorbs ultraviolet light of 360 to 420 nm and is activated by alkali solubility. The photoactive agent which does not absorb ultraviolet light reacts with the acrylic polymer to exhibit a dissolution inhibiting effect, which is called a coupling reaction.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 그러나, 이러한 실시예가 본 발명을 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, these examples do not limit the present invention.

실시예Example 1 One

경도조절 모노머로서 비닐톨루엔 100g, 에틸메타크릴레이트 120g 및 t-부틸아크릴레이트 380g, 용해속도 조절제로서 하이드록시에틸메타크릴레이트 200g 및 메타크릴산 200g, 그리고 분자량 조절제로서 도데실메르캅탄 5g을 넣고 용액중합하여 본 발명에 따른 아크릴 폴리머('아크릴폴리머-1'이라 함) 1,000g을 얻었다. 100 g of vinyl toluene, 120 g of ethyl methacrylate and 380 g of t-butyl acrylate as a hardness controlling monomer, 200 g of hydroxyethyl methacrylate and 200 g of methacrylic acid as a dissolution rate regulator and 5 g of dodecyl mercaptan as a molecular weight regulator were added, To obtain 1,000 g of the acrylic polymer (referred to as 'acrylic polymer-1') according to the present invention.

실시예Example 2 2

경도조절 모노머로서 스티렌 120g, 에틸메타크릴레이트 130g 및 t-부틸아크릴레이트 350g, 용해속도 조절제로서 하이드록시에틸메타크릴레이트 100g, 아크릴산 100g 및 메타크릴산 200g, 그리고 분자량 조절제로서 도데실메르캅탄 3g을 넣고 용액중합하여 본 발명에 따른 아크릴 폴리머('아크릴폴리머-2'라 함) 1,000g을 얻었다. 120 g of styrene, 130 g of ethyl methacrylate and 350 g of t-butyl acrylate as hardness control monomer, 100 g of hydroxyethyl methacrylate as a dissolution rate regulator, 100 g of acrylic acid and 200 g of methacrylic acid, and 3 g of dodecyl mercaptan as a molecular weight regulator And the resultant solution was added to the solution to obtain 1,000 g of the acrylic polymer (referred to as 'acrylic polymer-2') according to the present invention.

비교예Comparative Example 1 One

유리전이온도, 중량평균분자량 및 용해속도가 본 발명의 범위를 벗어나도록 경도조절 모노머로서 메틸메타크릴레이트 50g, 에틸메타크릴레이트 50g 및 t-부틸아크릴레이트 400g, 용해속도 조절제로서 하이드록시에틸메타크릴레이트 100g 및 메타크릴산 400g, 그리고 분자량 조절제로서 도데실메르캅탄 10g을 넣고 용액중합하여 본 발명에 따른 아크릴 폴리머 ('아크릴폴리머-3'이라 함) 1,000g을 얻었다. 50 g of methyl methacrylate, 50 g of ethyl methacrylate and 400 g of t-butyl acrylate as hardness control monomers were added so that the glass transition temperature, weight average molecular weight and dissolution rate were outside the scope of the present invention. 100 g of methacrylic acid, 400 g of methacrylic acid, and 10 g of dodecylmercaptan as a molecular weight regulator were added, and the resultant solution was combined with 1,000 g of the acrylic polymer (referred to as 'acrylic polymer-3') according to the present invention.

비교예Comparative Example 2 2

유리전이온도, 중량평균분자량 및 용해속도가 본 발명의 범위를 벗어나도록 경도조절 모노머로서 메틸메타크릴레이트 200 g, 에틸메타크릴레이트 100 g, t-부틸아크릴레이트 300 g 과 용해속도 조절제로서 하이드록시에틸메타크릴레이트 100 g, 아크릴산 100 g, 메타크릴산 200 g 및 분자량 조절제로서 도데실메르캅탄 1 g을 넣고 용액중합하여 본 발명에 따른 아크릴 폴리머 ('아크릴폴리머-4'이라 함) 1000 g을 얻었다.200 g of methyl methacrylate, 100 g of ethyl methacrylate and 300 g of t-butyl acrylate as hardness adjusting monomers and 300 g of t-butyl acrylate as a hardening modifier were added so that the glass transition temperature, weight average molecular weight and dissolution rate were out of the range of the present invention. 100 g of ethyl methacrylate, 100 g of acrylic acid, 200 g of methacrylic acid, and 1 g of dodecyl mercaptan as a molecular weight regulator were added, and 1000 g of the acrylic polymer (referred to as 'acrylic polymer-4' .

비교예Comparative Example 3 3

유리전이온도, 중량평균분자량 및 용해속도가 본 발명의 범위를 벗어나도록 경도조절 모노머로서 에틸메타크릴레이트 50 g, t-부틸아크릴레이트 450 g 과 용해속도 조절제로서 하이드록시프로필메타그릴레이트 350 g, 아크릴산 150 g 및 분자량 조절제로서 도데실메르캅탄 5 g을 넣고 용액중합하여 본 발명에 따른 아크릴 폴리머('아크릴폴리머-5'이라 함) 1,000g을 얻었다.50 g of ethyl methacrylate, 450 g of t-butyl acrylate and 350 g of hydroxypropyl methacrylate as a dissolution rate controlling agent were added as hardness adjusting monomers so that the glass transition temperature, weight average molecular weight and dissolution rate were outside the range of the present invention, 150 g of acrylic acid and 5 g of dodecylmercaptan as a molecular weight regulator were added, and the resultant solution was combined with 1,000 g of the acrylic polymer (referred to as 'acrylic polymer-5') according to the present invention.

비교예Comparative Example 4 4

유리전이온도, 중량평균분자량 및 용해속도가 본 발명의 범위를 벗어나도록 경도조절 모노머로서 메틸메타크릴레이트 200 g, 이소부틸메타크릴레이트 120 g, t-부틸메타크릴레이트 280 g 과 용해속도 조절제로서 하이드록시에틸메타크릴레이트 400 g 및 분자량 조절제로서 도데실메르캅탄 4 g을 넣고 용액중합하여 본 발명에 따른 아크릴 폴리머('아크릴폴리머-6'이라 함) 1,000g을 얻었다.200 g of methyl methacrylate, 120 g of isobutyl methacrylate and 280 g of t-butyl methacrylate as a hardness control monomer and a polymerization initiator were added thereto so that the glass transition temperature, weight average molecular weight and dissolution rate were outside the range of the present invention 400 g of hydroxyethyl methacrylate and 4 g of dodecylmercaptan as a molecular weight regulator were added and mixed to obtain 1,000 g of the acrylic polymer (referred to as 'acrylic polymer-6') according to the present invention.

비교예Comparative Example 5 5

유리전이온도, 중량평균분자량 및 용해속도가 본 발명의 범위를 벗어나도록 경도조절 모노머로서 메틸메타크릴레이트 200 g, t-부틸메타크릴레이트 400 g 과 용해속도 조절제로서 하이드록시에틸메타크릴레이트 160 g, 아크릴산 90 g, 메타크릴산 150 g 및 분자량 조절제로서 도데실메르캅탄 1 g을 넣고 용액중합하여 본 발명에 따른 아크릴 폴리머 ('아크릴폴리머-7'이라 함) 1000 g을 얻었다.200 g of methyl methacrylate, 400 g of t-butyl methacrylate, and 160 g of hydroxyethyl methacrylate as a dissolution rate regulator were mixed so that the glass transition temperature, the weight average molecular weight and the dissolution rate were outside the range of the present invention , 90 g of acrylic acid, 150 g of methacrylic acid, and 1 g of dodecylmercaptan as a molecular weight regulator were added and mixed to obtain 1000 g of an acrylic polymer (referred to as 'acrylic polymer-7') according to the present invention.

위 실시예 및 비교예에서 얻어진 아크릴 폴리머의 유리전이온도, 중량평균분자량 및 용해속도를 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타냈다. 용해속도는 공중합된 아크릴 폴리머를 110℃/60초로 건조하고, 2.38% TMAH(Tetramethyl Ammonium Hydroxide) 현상액에서 용해되는 정도를 측정한 값이다.The glass transition temperature, weight average molecular weight and dissolution rate of the acrylic polymer obtained in the above Examples and Comparative Examples were measured, and the results are shown in Table 2 below. The dissolution rate is a value obtained by measuring the degree of dissolution in a 2.38% Tetramethyl Ammonium Hydroxide (TMAH) developer by drying the copolymerized acrylic polymer at 110 ° C / 60 seconds.

유리전이온도
(Tg,℃)
Glass transition temperature
(Tg, ° C)
중량평균분자량
(Mw)
Weight average molecular weight
(Mw)
용해속도
(Å/sec)
Dissolution rate
(Å / sec)
아크릴폴리머-1Acrylic polymer-1 실시예 1Example 1 75.275.2 5,8005,800 1,6501,650 아크릴폴리머-2Acrylic polymer-2 실시예 2Example 2 81.681.6 8,4008,400 1,8201,820 아크릴폴리머-3Acrylic polymer-3 비교예 1Comparative Example 1 94.294.2 3,0003,000 2,0602,060 아크릴폴리머-4Acrylic polymer-4 비교예 2Comparative Example 2 86.386.3 12,00012,000 1,8201,820 아크릴폴리머-5Acrylic polymer-5 비교예 3Comparative Example 3 45.345.3 5,2005,200 1,7101,710 아크릴폴리머-6Acrylic polymer-6 비교예 4Comparative Example 4 77.477.4 6,3006,300 320320 아크릴폴리머-7Acrylic polymer-7 비교예 5Comparative Example 5 106.2106.2 11,00011,000 1,5101,510

실험예 1 (포지티브 써멀 및 유브이 CTP 인쇄판의 제조 및 이미지 형성) Experimental Example 1 ( Preparation of positive thermal and UV CTP printing plates and image formation)

상기 표 2의 실시예 및 비교예의 아크릴 폴리머 7종을 하기 표 3에 나타낸 바와 같이 포지티브 써멀 CTP와 포지티브 유브이 CTP 감광성 조성물로 제조하고, 각각의 인쇄 원판에 도포하여 현상성, 인쇄물 상태 및 내쇄력 시험을 위해 실시예 및 비교예의 인쇄판들을 제조하였다. Seven kinds of acrylic polymers of the examples and comparative examples in the above Table 2 were prepared from positive thermal CTP and positive UV CTP photosensitive compositions as shown in the following Table 3 and applied to each printing plate to measure developability, ≪ / RTI > were prepared.

먼저, 탈지, 전해연마, 양극산화, 봉공 처리된 순도 99.5 %, 두께 0.27 mm의 알루미늄 인쇄 원판에, 하기 표 3의 실시예 및 비교예에 따른 조성물을 도포하고, 105℃에서 3 분간 건조하여 포지티브 써멀 및 유브이 인쇄판을 제조하였다. First, a composition according to the examples and comparative examples shown in Table 3 below was applied to an aluminum printing plate having a purity of 99.5% and a thickness of 0.27 mm, which had been subjected to degreasing, electrolytic polishing, anodizing and sealing, and dried at 105 ° C for 3 minutes, A thermal and UV printing plate was prepared.

제조된 포지티브 써멀 CTP 인쇄판은 SCREEN PLATE lite 8800, 포지티브 유브이 CTP 인쇄판은 Basys UV SETTER 850을 사용하여 이미지를 형성하였다. Images were formed using a SCREEN PLATE lite 8800 positive positive CTP printing plate and a Basys UV SETTER 850 positive positive UTP CTP printing plate.

아크릴 폴리머
(중량%)
Acrylic polymer
(weight%)
적외선 흡수염료
(중량%)
Infrared absorbing dye
(weight%)
염료 *1)Dye * 1)



써멀 CTP





Thermal CTP


실시예 1Example 1 아크릴 모노머-1Acrylic monomer-1


95.0





95.0





3.0





3.0





2.0





2.0


실시예 2Example 2 아크릴 모노머-2Acrylic monomer-2 비교예 1Comparative Example 1 아크릴 모노머-3Acrylic monomer-3 비교예 2Comparative Example 2 아크릴 모노머-4Acrylic monomer-4 비교예 3Comparative Example 3 아크릴 모노머-5Acrylic monomer-5 비교예 4Comparative Example 4 아크릴 모노머-6Acrylic monomer-6 비교예 5Comparative Example 5 아크릴 모노머-7Acrylic monomer-7 아크릴 폴리머
(중량%)
Acrylic polymer
(weight%)
자외선 광활성제
(중량%)
Ultraviolet light activator
(weight%)
염료 *1)Dye * 1)



유브이 CTP





Ubuy CTP


실시예 1Example 1 아크릴 모노머-1Acrylic monomer-1


75.8





75.8





22.7





22.7





1.5





1.5


실시예 2Example 2 아크릴 모노머-2Acrylic monomer-2 비교예 1Comparative Example 1 아크릴 모노머-3Acrylic monomer-3 비교예 2Comparative Example 2 아크릴 모노머-4Acrylic monomer-4 비교예 3Comparative Example 3 아크릴 모노머-5Acrylic monomer-5 비교예 4Comparative Example 4 아크릴 모노머-6Acrylic monomer-6 비교예 5Comparative Example 5 아크릴 모노머-7Acrylic monomer-7

*1) 염료는 Crystal violet 임.* 1) The dye is Crystal violet.

실험예 2 (현상 및 전도도 측정) Experimental Example 2 (Development and Conductivity Measurement)

상기 실험 1에서와 같이 이미지가 형성된 실시예 1 및 2의 포지티브 써멀 CTP 인쇄판에, 코닥 골드스타프리미엄 현상액 원액과 물을 1 대 2의 비율로 희석하여, 알카리가 종래보다 65% 절감된 상태에서 23도/25초 현상한 후 인쇄기에 장착하였다. The positive thermal CTP printing plates of Examples 1 and 2, in which the image was formed as in Experiment 1, were diluted with a stock solution of Kodak Gold Star Premium developer and water at a ratio of 1: 2, and the alkali was reduced by 65% / ≪ / RTI > for 25 seconds and then mounted on a printing press.

또한, 이미지가 형성된 실시예 1 및 2의 포지티브 유브이 CTP 인쇄판은 후지필름 DP-4 현상액 원액과 물을 1 대 20의 비율로 희석하여, 알카리가 종래보다 75% 절감된 상태에서 23도/25초 현상한 후 인쇄기에 장착하였다. Further, the Positive UV CTP printing plates of Examples 1 and 2 in which images were formed were prepared by diluting the stock solution of FUJIFILM DP-4 developer and water at a ratio of 1 to 20, and measuring the degree of alkali reduction of 23 degrees / 25 seconds After development, it was mounted on a printing machine.

종래의 포지티브 써멀 CTP 인쇄판은 코닥 골드스타프리미엄 현상액 원액을 그대로 사용하고, 종래 포지티브 유브이 CTP 인쇄판은 후지필름 DP-4 현상액 원액과 물을 1 대 4의 비율로 희석하여 사용하였다.Conventional positive thermal CTP printing plates used Kodak Gold Star premium developer solution as it is, and conventional positive UV CTP printing plates were diluted with Fuji Film DP-4 developer solution and water at a ratio of 1: 4.

종래의 포지티브 CTP 인쇄판에 사용되는 고농도 알카리 현상액과 본 발명의 아크릴 폴리머가 포함된 포지티브 CTP 인쇄판에 사용되는 저농도 알카리 현상액의 전도도(conductivity) 값을 측정하고, 그 결과를 하기 표 4에 나타냈다. The conductivity values of the high-concentration alkaline developer used in the conventional positive CTP printing plate and the low-concentration alkaline developer used in the positive CTP printing plate containing the acrylic polymer of the present invention were measured, and the results are shown in Table 4 below.

종래 포지티브 CTP 인쇄판 Conventional positive CTP printing plate 본 발명 포지티브 CTP 인쇄판The positive CTP printing plate of the present invention 써멀*1) Thermal * 1) 유브이*2) Ubuy * 2) 써멀*3) Thermal * 3) 유브이*4) 4) 현상액
전도도
developer
conductivity
74 ms/cm
74 ms / cm
75 ms/cm
75 ms / cm
40 ms/cm
40 ms / cm
25 ms/cm
25 ms / cm

* 1)코닥 골드스타프리미엄 현상액 원액. * 1) Kodak Gold Star premium developer liquid.

*2)후지필름 DP-4 현상액과 물을 1 대 4의 비율로 희석. * 2) Dilute Fuji Film DP-4 developer and water at a ratio of 1: 4.

*3)코닥 골드스타프리미엄 현상액과 물을 1 대 2의 비율로 희석. * 3) KODAK GOLD STAR Premium diluted with developing solution and water at a ratio of 1: 2.

*4)후지필름 DP-4 현상액과 물을 1 대 20의 비율로 희석. * 4) Dilute Fuji Film DP-4 developer and water at a ratio of 1: 20.

전도도는 현상액의 알카리 농도를 가늠하는 인자로도 사용되며, 상기 표 4 에 나타낸 바와 같이 본 발명에 따른 포지티브 CTP 인쇄판은 종래 보다 낮은 전도도, 즉 저농도 알카리 현상액에서 현상이 가능하다는 것을 보여준다. 보통 바닷물의 전도도가 53 ms/cm 인 것을 감안하면, 본 발명의 환경 친화적인 효과가 어느 정도인지 미루어 짐작할 수 있다.Conductivity is also used as a factor for determining the alkali concentration of the developer. As shown in Table 4, the positive CTP printing plate according to the present invention shows that it is possible to develop in a lower conductivity, that is, in a low-concentration alkaline developer. Considering that the conductivity of the seawater is usually 53 ms / cm, it can be guessed to what degree the environment-friendly effect of the present invention is.

이때, 인쇄기에 사용한 습수액은 이소프로판올 10 중량%가 혼합된 수용액을 사용하였다. At this time, an aqueous solution in which 10 wt% of isopropanol was mixed was used as the wetting solution used in the printing machine.

실험예 3 (인쇄성 실험) Experimental Example 3 (Printing test)

다음 방법으로 현상성, 인쇄물 상태 및 내쇄력을 평가하고, 그 결과를 하기 표 5에 나타냈다.The developability, the print state and the abrasion resistance were evaluated in the following manner, and the results are shown in Table 5 below.

(현상성 평가)(Developability Evaluation)

현상된 판을 육안으로 관찰하였을 때, 이미지 구분이 명확하고, 이미지 부분을 10배율로 확대하여 관찰하였을 때, 미세 망점 손상이 없는 것을 '양호'로 판정하였다.When the developed plate was observed with naked eyes, when the image was clearly classified and the image portion was enlarged at 10 magnification, it was judged as 'good' that there was no fine hint damage.

(인쇄물 상태 평가)(Evaluation of printed matter condition)

현상된 판을 인쇄기에 장착하고 인쇄하였을 때, 인쇄물 이미지 구분이 명확하고, 이미지 부분을 10배율로 확대하여 관찰하였을 때, 미세 망점이 명확하게 재현되며, 비화선부에 스커밍이 없는 것을 '양호'로 판정하였다.When the developed plate was mounted on a printing machine and printed, the printed image was clearly classified, and when the image was enlarged at 10 magnification, the fine dots were clearly reproduced, and the absence of scratching on the non- Respectively.

(내쇄력 평가)(Evaluation of Impact Resistance)

인쇄물을 인쇄하면서 인쇄물 상태를 지속적으로 평가하였을 때, 인쇄물의 이미지 구분이 흐려지거나, 이미지 부분을 10배율로 확대하여 관찰하였을 때, 미세 망점이 손상되거나, 비화선부에 스커밍이 발생하지 않고 가능한 인쇄부수까지를 인쇄 내쇄력으로 평가하였다.When the printed matter is continuously evaluated while the printed matter is being printed, when the image classification of the printed matter is blurred or the image portion is observed at an enlarged magnification of 10, the fine dot is damaged or scumming does not occur in the non- And the number of sheets was evaluated by printing resistance.

현상성Developability 인쇄물
상태
prints
condition
내쇄력
(인쇄부수, 매)
Impairment
(Number of prints, sheets)
써멀
CTP
Thermal
CTP
실시예 1Example 1 양호Good 양호Good 32,30032,300
실시예 2Example 2 양호Good 양호Good 38,10038,100 비교예 1Comparative Example 1 화선부 현상 A phenomenon -- -- 비교예 2Comparative Example 2 현상 안됨Not Developed 스커밍Scumming -- 비교예 3Comparative Example 3 양호Good 양호Good 3,8003,800 비교예 4Comparative Example 4 현상 안됨Not Developed 스커밍Scumming -- 비교예 5Comparative Example 5 현상 안됨Not Developed 스커밍Scumming -- 유브이
CTP
Ubuy
CTP
실시예 1Example 1 양호Good 양호Good 41,40041,400
실시예 2Example 2 양호Good 양호Good 45,70045,700 비교예 1Comparative Example 1 양호Good 양호Good 2,9002,900 비교예 2Comparative Example 2 현상 안됨Not Developed 스커밍Scumming -- 비교예 3Comparative Example 3 양호Good 양호Good 6,1006,100 비교예 4Comparative Example 4 현상 안됨Not Developed 스커밍Scumming -- 비교예 5Comparative Example 5 현상 안됨Not Developed 스커밍Scumming --

상기 표 5에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 및 2에 따른 아크릴 폴리머를 포함한 포지티브 써멀 CTP 인쇄판용 감광성 조성물을 사용하는 경우, 본 발명의 범위를 벗어난 알카리 폴리머보다 알카리가 65% 절감된 현상액에서도 현상성, 인쇄물 상태, 내쇄력이 양호한 것을 알 수 있다. 비교예 1은 현상중 화선부도 현상되었고, 비교예 2, 비교예 4 와 비교예 5는 현상이 잘 안되어 비화선부에도 잉크가 묻는 스커밍이 발생하여 내쇄력 측정을 중단하였다. 비교예 3은 현상성과 인쇄물 상태는 양호하였으나, 내쇄력이 충분하지 못하였다.As shown in Table 5, when a photosensitive composition for a positive thermal CTP printing plate containing an acrylic polymer according to Examples 1 and 2 of the present invention was used, a developer having an alkali of 65% lower than that of the alkali polymer outside the scope of the present invention It can be seen that the developability, the printed matter state, and the resistance against cracking are good. Comparative Example 1 was also developed in the developing line portion, and in Comparative Example 2, Comparative Example 4 and Comparative Example 5, development was poor and scratching of the ink was caused in the non-drawn portion, and the resistance measurement was stopped. In Comparative Example 3, the developability and print quality were good, but the resistance to abrasion was insufficient.

또한, 상기 표 5의 결과에 따르면, 본 발명의 실시예 1 및 2에 따른 아크릴 폴리머를 포함한 포지티브 유브이 CTP 인쇄판용 감광성 조성물을 사용하는 경우, 본 발명의 범위를 벗어난 알카리 폴리머보다 알카리가 75% 절감된 현상액에서도 현상성, 인쇄물 상태, 내쇄력이 양호한 것을 알 수 있다. Further, according to the results shown in Table 5 above, when the photosensitive composition for a positive UV CTP printing plate containing the acrylic polymer according to Examples 1 and 2 of the present invention is used, the alkali is reduced by 75% It can be seen that developability, print quality, and resistance against cracking are good in the developed developer.

유브이 CTP의 경우 비교예 1 과 비교예 3은 현상성과 인쇄물 상태는 양호하였으나, 내쇄력이 충분하지 못하였다. 비교예 2, 4 및 5는 현상이 잘 안되어 비화선부에도 잉크가 묻는 스커밍이 발생하여 내쇄력 측정을 중단하였다. In case of Ubiquitous CTP, Comparative Example 1 and Comparative Example 3 were good in terms of developability and print quality, but had insufficient resistance to cracking. In Comparative Examples 2, 4, and 5, development was poor, and scratching of the ink on the non-wrinkled portion occurred, and the measurement of the resistance to abrasion was stopped.

본 발명의 친환경 포지티브 CTP 인쇄판은 인쇄에 적합한 경도를 가지고, 종래 대비 알카리가 최대 75% 이상 절감된 저농도 알카리 현상액에서도 현상이 가능하도록 중량평균분자량과 용해속도 값을 갖는 아크릴 폴리머가 감광성 조성물에 포함된다. 이 때문에, 알카리 폐수 배출이 최대 75% 이상 현저하게 감소하여 매우 친환경적이다. 또한, 종래 포지티브 CTP 인쇄판과 인쇄 과정이 동일하여, 인쇄 작업자의 사용상 불편과 거부감이 없고, 기존 인쇄 장비도 그대로 사용할 수 있는 장점이 있음을 알 수 있다.The eco-friendly positive CTP printing plate of the present invention includes an acrylic polymer having a hardness suitable for printing and having a weight average molecular weight and a dissolution rate value so as to be developable even in a low-concentration alkaline developer in which alkali is reduced by at least 75% . For this reason, the discharge of alkaline wastewater is remarkably reduced by at least 75%, which is very environmentally friendly. Also, since the printing process is the same as that of the conventional positive CTP printing plate, there is no inconvenience and discomfort to the use of the printing operator and the existing printing equipment can be used as it is.

Claims (5)

경도조절 모노머 40 내지 60 중량%와 용해속도 조절 모노머 40 내지 60 중량%를 공중합하여 생성되며, 유리전이온도가 70 내지 100 ℃이고, 중량평균분자량이 4,000 내지 10,000 g/mol이며, 용해속도가 1,000 내지 2,400 Å/초인 포지티브 CTP 인쇄판의 감광성 조성물용 아크릴 폴리머.
A glass transition temperature of 70 to 100 占 폚, a weight average molecular weight of 4,000 to 10,000 g / mol and a dissolution rate of 1,000 to 1,000,000 g / mol, To 2,400 A / sec. ≪ / RTI >
제 1항에 있어서, 경도조절 모노머가 비닐톨루엔, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 및 t-부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 1종 이상이 선택되고, 그리고 용해속도 조절 모노머가 하이드록시에틸메타크릴레이트, 하이드록시프로필메타크릴레이트, 아크릴산, 및 메타크릴산으로 이루어진 군에서 1종 이상이 선택되는 것을 특징으로 하는 포지티브 CTP 인쇄판의 감광성 조성물용 아크릴 폴리머.
The positive resist composition according to claim 1, wherein the hardness-adjusting monomer is one or more kinds selected from the group consisting of vinyl toluene, styrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, and t- And the dissolution rate controlling monomer is selected from the group consisting of hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, acrylic acid, and methacrylic acid. In the positive CTP printing plate, Acrylic polymer for compositions.
제 1항에 있어서, 중량평균분자량이 5,000 내지 9,000이고, 용해속도가 1,400 내지 2,000 Å/초인 것을 특징으로 하는 CTP 인쇄판의 감광성 조성물용 아크릴 폴리머.
The acrylic polymer for a photosensitive composition according to claim 1, wherein the weight average molecular weight is 5,000 to 9,000 and the dissolution rate is 1,400 to 2,000 Å / sec.
제 1항에 있어서, 써멀 인쇄를 위해 적외선 흡수염료로서 인돌계, 시아닌계 또는 프탈로시아닌계 염료를 감광성 조성물의 총 100 중량%에 대해 3 내지 5 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 포지티브 CTP 인쇄판의 감광성 조성물용 아크릴 폴리머.
The photosensitive composition according to any one of claims 1 to 3, which contains 3 to 5% by weight of an indole-based, cyanine-based or phthalocyanine-based dye as an infrared absorbing dye for a total of 100% by weight of the total amount of the photosensitive composition Acrylic polymer for.
제 1항에 있어서, UV 인쇄를 위해 자외선 광활성제로서 2-디아조-1-나트톤-5-술포닐클로라이드와 폴리하이드록시의 에스테르 화합물을 감광성 조성물의 총 100중량%에 대해 20 내지 25 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 포지티브 CTP 인쇄판의 감광성 조성물용 아크릴 폴리머.The process according to claim 1, wherein an ester compound of 2-diazo-1-naphthone-5-sulfonyl chloride and polyhydroxy as an ultraviolet light activator for UV printing is added in an amount of 20 to 25 wt% % ≪ / RTI > of the total weight of the composition.
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