KR20190039643A - 도로표지용 페인트 제형 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) 카복실레이트 염 작용화된 제1 열가소성 폴리머 입자; b) 열경화성 화합물이 흡수되고 항-응집기로 작용화된 제2 열가소성 폴리머 입자; c) 증량제; 및 d) 휘발성 염기의 수성 분산물을 포함하는 코팅 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 도로표지용 페인트로서 유용한 수계 빠른-설정된 제형으로서 적합하다.

Description

도로표지용 페인트 제형{TRAFFIC PAINT FORMULATION}
본 발명은 도로 표지용 페인트로서 사용하기에 적합한 폴리머 입자 및 열경화성 수지 흡수된 폴리머 입자의 수성 분산물에 관한 것이다.
수계 교통 코팅 조성물은 도로 안정성 및 운전자, 자전거 운전자 및 보행자와의 의사 소통을 개선하는 저비용 환경 친화적인 방식을 제공한다. US 5,527,853은 아크릴 라텍스, 폴리아민, 및 휘발성 염기를 포함하는 도로표지용 페인트에 적합한 보관 안정적인 빠른 설정의 수계 제형을 개시한다. 제형은 심지어 진전된 온도에서 안정한 저장인 것으로 개시된다.
US 5,939,514은 a) 폴리아민과 블렌딩되거나 아민기로 작용화된 산 안정화된 결합제; b) 가교결합 성분; 및 c) 휘발성 염기를 포함하는 수계 라텍스 제형을 개시한다. 이 제형은 폴리아민 및 가교결합 성분을 함유하지 않은 제형에 비교되어 개선된 내마모성을 갖는 코팅을 제공하도록 보고된다. 그럼에도 불구하고, 제형은 상대적으로 고농도의 비싼 가교결합제(예를 들어 >20% 라텍스 고체 기반의 에폭시 수지)를 요구하고, 이것은 일단 결합제/폴리아민/휘발성 염기가 가교결합제(가사 수명)로 블렌딩되면 기재에 코팅을 도포하기 위해 제형기에 이용가능한 시간의 윈도우를 감소시킨다.
따라서, 내구성 포장 제작을 형성하는 개선된 가사 수명을 갖는 비용 효과적인 빠른 설정의 수계 제형을 발견하는 것이 당해 분야에 필요하다.
본 발명은 a) -20℃ 내지 70℃의 범위에서 Tg를 갖는 카복실레이트 염 작용화된 제 1 열가소성 폴리머 입자의 5 내지 30 중량 퍼센트; b) i) 적어도 2종의 옥시란 기를 갖는 열경화성 화합물이 스며들고 ii) 응집에 대한 제 2 열가소성 폴리머 입자를 안정화하기 위해 충분한 농도의 항-응집기로 작용화된 제 2 열가소성 폴리머 입자의 1 내지 35 중량 퍼센트; c) 증량제의 30 내지 80 중량 퍼센트; 및 d) 휘발성 염기의 수성 분산물을 포함하는 코팅 조성물을 제공함으로써 당해 분야에서의 필요성을 다루고, 여기서 모든 중량 백분율은 총 고체의 중량을 기준으로 한다. 본 발명의 조성물은 포장 제작에 적합한 빠른 설정의 내구성, 긴 가사 수명 제형을 제공함으로써 당해 분야에서의 필요성을 다룬다.
본 발명은 a) -20℃ 내지 70℃의 범위에서 Tg를 갖는 카복실레이트 염 작용화된 제 1 열가소성 폴리머 입자의 5 내지 30 중량 퍼센트; b) i) 적어도 2종의 옥시란 기를 갖는 열경화성 화합물이 스며들고 ii) 응집에 대한 제 2 열가소성 폴리머 입자를 안정화하기 위해 충분한 농도의 항-응집기로 작용회된 제 2 열가소성 폴리머 입자의 1 내지 35 중량 퍼센트; c) 증량제의 30 내지 80 중량 퍼센트; 및 d) 휘발성 염기의 수성 분산물을 포함하는 코팅 조성물이다.
제1 및 제2 열가소성 폴리머 입자 (열가소성 라텍스) 의 수성 분산물은 자유 라디칼 에멀젼 또는 현탁액 부가 중합을 통해 또는 수성 매질로의 전단 하에 사전-형성된 폴리머의 분산물에 의해 달성될 수 있다. 적합한 열가소성 라텍스의 예는 아크릴, 스티렌-아크릴, 스티렌-부타디엔, 우레탄, 에스테르, 올레핀, 염화비닐, 에틸렌 비닐 아세테이트, 및 폴리비닐 아세테이트 기반 라텍스를 포함하고, 아크릴 및 스티렌-아크릴 라텍스가 바람직하다. 제1 및 제2 열가소성 폴리머의 수성 분산물은 유익하게는 별도로 조제되고, 그런 후에 본 발명의 조성물을 형성하도록 조합된다.
정의에 의해 열경화성 화합물로 스며들지 않은 카복실레이트 염 작용화된 제1 열가소성 폴리머 입자는 제 1 열가소성 폴리머 입자의 중량을 기준으로 바람직하게1 내지 5 중량 퍼센트의 범위에서 카복실산 모노머의 염의 구조 단위를 포함한다. 카복실레이트 염에 전구체인 적합한 카복실산 모노머의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산, 및 이타콘산을 포함한다. 가장 바람직하게는, 제1 열가소성 폴리머 입자는 카복실산 모노머의 암모늄 염의 구조 단위로 작용화된다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 특정 모노머의 용어 "구조 단위"는 중합화 이후에 모노머의 잔부를 지칭한다. 예를 들어, 메타크릴산의 암모늄 염의 구조 단위는 아래와 같이 설명된다:
Figure pat00001
메타크릴산의 암모늄 염의 구조 단위
여기서 점선은 폴리머 골격에 부착점을 나타낸다.
제1 열가소성 폴리머 입자는 바람직하게는 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌 또는 이들의 조합의 구조 단위, 및 부틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 또는 이들의 조합의 구조 단위를 포함한다. 제1 열가소성 폴리머 입자의 농도는 바람직하게는 조성물에서의 총 고체의 중량을 기준으로 10 내지 25 중량 퍼센트이다. 제1 열가소성 폴리머 입자는 바람직하게는 -10℃ 내지 30℃의 범위에서 폭스 방정식에 의해 계산된 바와 같이 Tg를 갖는다.
-20℃, 바람직하게는 0℃ 내지 70℃, 더 바람직하게는 50℃까지의 범위에서 폭스 방정식에 의해 계산된 바와 같이 Tg를 갖는 제2 열가소성 폴리머 입자는 항 응집기로 작용화되고, 이것은 옥시란기(및 존재하면, 에스테르기)와 충분히 무반응성인 친수성 기를 지칭하여, 라텍스 입자는 10일에 60℃에서 열-노화 안정하다. 용어 "10일에 60℃에서 열-노화 안정한"은, 10일 안정성을 위해 60℃에서 열-노화를 거치는 라텍스의 입자 크기가 그러한 열-노화 연구 이전에 입자 크기를 30% 초과함으로써 증가하지 않는다는 것을 의미하도록 본원에 사용된다.
항-응집 작용기는 항-응집 작용기를 함유하는 모노머(항-응집 모노머)를 이용하여 제2 열가소성 폴리머 입자에 편입될 수 있지만, 이러한 기를 그라프팅에 의해 병합하는 것이 또한 가능하다. 항-응집 기는 효과적인 것으로 여겨지는데, 이는 이들이 열-노화 상태 하에서 친수성 뿐만 아니라 옥시란과 비-반응성이기 때문이다. 그러한 기의 일반적인 부류는 아미드 기, 아세토아세톡시 기, 및 강한 양성자산을 포함하고, 이것은 짝염기를 형성하기 위해 pH 조정된다.
항-응집 모노머의 예는아크릴아미드, 에틸렌성 불포화 폴리알킬렌 옥사이드 포스페이트 에스테르, 포스페이트 에스테르 모노머 예컨대 포스포에틸 메타크릴레이트 (PEM), 알칼리 금속 스티렌 설포네이트 예컨대 나트륨 스티렌 설포네이트, 디케토알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 예컨대 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트, 및 아크릴아미도알킬 설포네이트 예컨대 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설포네이트를 포함한다.
모노머를 함유하는 카복실산이 항-응집하지 않지만, 카복실산 기는, 폴리머가 항-응집 기의 충분한 농도를 함유하고 pH가 열-노화 상태 하에서 라텍스 안정성을 유지하기에 충분히 높은 경우 폴리머 입자에 편입될 수 있다.
바람직하게는, 제2 열가소성 폴리머 입자는 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌 또는 이들의 조합의 구조 단위, 및 부틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 또는 이들의 조합의 구조 단위를 더 포함한다.
이론에 의해 결합되지 않지만, 항-응집 기가 폴리머를 안정화하는데 효과적인데, 이는 기들 둘 모두가 열-노화 상태 하에서 친수성이고 에폭시 기로 비-반응성이기 때문이라는 것이 여겨진다. 항-응집 기가 강한 산 작용기(예를 들어, 포스포에틸 메타크릴레이트, 나트륨 스티렌 설포네이트, 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설포네이트)를 함유하는 모노머로부터 유래하는 경우, 콜로이드성 및 열-노화 안정성이 라텍스의 pH를 다양성자산(예컨대 포스포에틸 메타크릴레이트)의 제1 pKa 위 또는 모노양성자산(예컨대 나트륨 스티렌 설포네이트, 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설포네이트)의 상기 pKa 위의 수준으로 조정함으로써 달성된다는 것이 밝혀졌다. pH가 너무 낮으면, 산 촉매 옥시란 개환은 더 높은 pH에서 발생할 수 있고, 그와 같은 기전은 이용불가능하고, 짝염기는 열-노화 상태 하에서 비-친핵성이다.
제2 열가소성 폴리머 입자에서의 항-응집 작용기의 농도는 열-노화 상태 하에서 폴리머 입자를 안정화하는데 충분하고; 바람직하게는 항-응집 기의 농도는 제 2 열가소성 폴리머 입자의 중량을 기준으로 0.5로부터, 및 더 바람직하게는 1로부터, 바람직하게는 10까지, 및 더 바람직하게는 5 중량 퍼센트까지이다. 바람직하게는, 카복실산 기의 농도는 제 2 열가소성 폴리머 입자의 중량을 기준으로 5 미만, 더 바람직하게는 2 미만, 및 가장 바람직하게는 1 미만의　중량 퍼센트이다.
제2 열가소성 폴리머 입자는 옥시란 기를 갖는 열경화성 화합물로 스며들고; 바람직하게는, 열경화성 화합물은 노볼락 수지, 디-, 트리- 또는 테트라글리시딜 에테르 또는 디-, 또는 트리- 또는 테트라글리시딜 에스테르 화합물이다. 디글리시딜 에테르는 바람직한 열경화성 화합물이다.
적합한 열경화성 화합물의 예는 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, 프탈산의 디글리시딜 에스테르, 1,4-사이클로헥산메탄올 디글리시딜 에테르, 1,3-사이클로헥산메탄올 디글리시딜 에테르, 헥사하이드로프탈산의 디글리시딜 에스테르, 및 노볼락 수지, 및 이들의 조합을 포함한다. 상업적으로 입수가능한 열경화성 화합물은 D.E.R. 331 액체 에폭시 수지이다.
스며듬은 1) 광학 현미경에 의해 수성상에서 에멀젼화된 액적의 사라짐에 의해 결정된 바와 같이, (제1 열가소성 폴리머 입자의 분산물과 배합시키기 전에) 제 2 열가소성 폴리머 입자로의 열경화성 화합물의 에멀젼화된 액적의 마킹된 분할; 및/또는 2) 및 US 8,658,742에 개시된 바와 같이, 제 2 열가소성 폴리머 입자의 분산물로, 바람직하게는 비이온성 계면활성제의 안정화 양의 존재시, 바람직하게 미분화된 수성 분산물로서 열경화성 화합물을 혼합한 후에 제2 열가소성 폴리머 입자의 직경에서의 증가에 의해 입중된다.
흡수된 열경화성 화합물의 농도는 제 2 (비 흡수된) 폴리머 입자 및 열경화성 화합물의 중량을 기준으로 바람직하게는 10으로부터, 더 바람직하게는 20으로부터, 및 가장 바람직하게는 25 중량 퍼센트, 내지 60까지, 더 바람직하게는 50까지, 및 가장 바람직하게는 40 중량 퍼센트까지의 범위이다. 흡수된 제2 열가소성 폴리머 입자의 농도는 조성물에서의 총 고체의 중량을 기준으로, 1 내지, 바람직하게는 2 내지, 및 더 바람직하게는 5 내지, 바람직하게는 30, 더 바람직하게는 20, 및 가장 바람직하게는 10　중량 퍼센트이다. 열경화성 화합물로 흡수된 열가소성 폴리머 입자의 입수가능한 수성 분산물의 예는 MAINCOTETM AEH-10 및 AEH-20 수지이다. Dow Chemical Company사 및 제휴사의 표명.)
본 발명의 조성물은 조성물에서의 총 고체의 중량을 기준으로 바람직하게는 40으로부터, 및 더 바람직하게는 50 중량 퍼센트로부터, 바람직하게는 70 중량 퍼센트까지의 증량제를 추가로 포함한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 증량제는 상당한(백인이 아닌 사람) 색상 또는 색조를 전달하지 않은 임의의 백색, 반투명한, 또는 세미-투명한 무기 미립자 충전제를 지칭한다. 증량제의 예는 아연 및 티타늄의 옥사이드, BaSO4; 실리케이트 및 알루미노실리케이트 예컨대 탈크, 점토, 마이카, 및 세리사이트; CaCO3; 네펠라인; 펠드스파; 규회석; 카올리나이트; 인산제2칼슘; 및 규조토를 포함한다.
본 조성물의 안료 부피 농도는 바람직하게는 50으로부터, 더 바람직하게는 55로부터, 및 가장 바람직하게는 60 내지 바람직하게는 75까지, 더 바람직하게는 70까지의 범위에 있다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 안료 부피 농도는 조성물에서의 고체의 용적에 기반으로 증량제의 용적 퍼센트를 지칭한다.
조성물은 휘발성 염기, 즉, 150℃ 미만의 비점을 갖는 염을 추가로 포함한다. 휘발성 염기는 기재로의 조성물의 도포시 pH 드롭을 생성하는데 사용된다. 적합한 휘발성 염기기의 예는 암모니아, 디메틸아민, 및 디에틸아민을 포함하고, 암모니아가 바람직하다.
본 발명의 조성물은 1차 또는 2차 아민, 폴리아민, 아미노실란올, 실란, 또는 다중산과 같이 경화제의 고체의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 0.02로부터, 더 바람직하게는 0.05로부터, 가장 바람직하게는 0.1 중량 퍼센트 내지 10까지, 더 바람직하게는 5까지, 및 가장 바람직하게는 3 중량 퍼센트까지를 더 포함한다.
적어도 5 아민 기를 함유하는 화합물을 지칭하는 폴리아민; 폴리아민의 예는 모노에틸렌성 불포화 아민의 20으로부터, 바람직하게는 50 중량 퍼센트 내지 100 중량 퍼센트 구조 단위를 포함하는 모노에틸렌성 불포화 아민의 폴리머 또는 코폴리머와 폴리에틸렌이민 (폴리아지리딘)을 포함하고, 모노에틸렌성 불포화 아민의 코폴리머가 바람직하다. 폴리아민 호모폴리머 및 코폴리머를 제작하는데 적합한 모노에틸렌성 불포화 아민의 부류는 알킬아미노알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-아크릴옥시알킬-옥사졸리딘, N-아크릴옥시알킬테트라하이드로-1,3-옥사진, 및 하이드록시알킬아미노에틸 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 포함한다. 적합한 모노에틸렌성 불포화 아민의 특정 예는 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, Nβ-아미노에틸 아크릴아미드, N-β-아미노에틸 메타크릴아미드, N-(모노메틸아미노에틸)-아크릴아미드, N-(모노메틸아미노에틸)-메타크릴아미드, 2-(3-옥사졸리딘일)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-옥사졸리딘일)에틸 아크릴레이트, 3-(γ-메타크릴옥시프로필)-테트라하이드로-1,3-옥사진, 3-(β-메타크릴옥시에틸-2-메틸-2-프로필옥사졸리딘, 3-(β-메타크릴옥시에틸)-2,2-펜타메틸렌 옥사졸리딘, N-2-(2-메타크릴옥시)에틸-5-메틸-옥사졸리딘, N-2-(2-메타크릴옥시)에톡시-5-메틸-옥사졸리딘, N-2-(2-아크릴옥시)에틸-5-메틸-옥사졸리딘, 2-(3-옥사졸리딘일)에틸 메타크릴레이트, 2-((2-하이드록시에틸)아미노)에틸 메타크릴레이트, 2-((2-하이드록시에틸)아미노)에틸 메타크릴레이트, 2-((2-하이드록시프로필)아미노)에틸 메타크릴레이트, 및 2-((2-하이드록시프로필)아미노)에틸 아크릴레이트를 포함한다.
본 명세서에서 기재된 바와 같이, 크기 배제 크로마토그래피 (SEC)를 이용하여 측정된 폴리아민의 중량 평균 분자량 (Mw)은 바람직하게는 500으로부터, 더 바람직하게는 5000으로부터, 및 가장 바람직하게는 10,000 amu 내지 바람직하게는 500,000까지, 더 바람직하게는 100,000까지, 및 가장 바람직하게는 80,000 amu까지의 범위에 있다.
본 발명의 조성물을 조제하기 위한 바람직한 프로세스에서, 카복실산 또는 카복실레이트 작용화된 제1 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물은 중간 도로표지용 페인트 제형을 형성하기 위해, a) 암모니아; b) 폴리아민, 바람직하게는 폴리-2-(3-옥사졸리딘일)에틸 메타크릴레이트 (폴리-OXEMA); 및 c) 증량제, 바람직하게는 TiO2 및 CaCO3의 조합과 혼합된다; 이 중간 제형은 그런 후에 유익하게는 열경화성 화합물이 흡수된 제 2 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물과 혼합된다.
본 발명은 2-성분 포장 마킹(예를 들어, 도로표지용 페인트) 조성물로서 유용하다. 본 발명의 조성물의 가사 수명 및 내구성이 열경화성 화합물이 흡수된 폴리머 입자를 함유하지 않은 조성물에 비해 현저하게 개선된다는 것이 놀랍게도 발견되었다. 또한, 건조-통과 시간은 열경화성 화합물이 흡수된 라텍스의 봉입체의 조합에 의해 부정적으로 달성되지 않는다.
실시예
폴리아민의 M w 의 결정
폴리아민의Mw은 건조 폴리머를 KOH (1 g/10 mL의 에탄올)로 가수 분해함으로써 및 이를 180℃에서 3일 동안 파르 밤의 테플론 컵에 추가함으로써 측정된다. 펠렛은 밤새 60℃ 내지 80℃에서 진공에서 공기 건조되고 에탄올로 린스된다. Agilent 1100 등용매 펌프 액체 크로마토그래피 시스템은 폴리아크릴산 표준과 함께 사용된다. 보고된 Mw는 가수분해 부산물 디에탄올 아민의 존재를 무시했다. 샘플은 약 2 mg/g의 농도에서 100 mM 암모늄 포르메이트 (pH 3.7) 로의 희석에 의해 SEC에 대해 조제된다. 샘플은 주위 온도에서 2 내지 3 시간 동안 진탕되고, 그 다음에 분석 이전에 0.45-μm 폴리비닐리덴 플루오라이드 필터를 통해 여과된다. SEC 분리는 TSKgel G6000PWxl-CP, G5000PWxl-CP, 및 G3000PWxl-CP (Tosoh Bioscience, LLC)로 구성된 SEC 칼럼 세트를 이용하여 1 mL/min의 유량에서 pH 3.7에서 100 mM 암모늄 포르메이트에서 수행된다.
건조-통과의 결정
건조-통과를 결정하기 위해, 썸은 필름 상에 주기적으로 배치되었고, 광 압력은 필름의 평면에서 90°의 각에서 썸의 수반되는 회전으로 가해졌다. 필름은 필름의 느슨해짐, 탈착, 비틀림 또는 뒤틀림의 입증이 있을 때 건조-통과로 간주된다.
실시예 1 - 에폭시 수지가 흡수된 라텍스와 조합된 도로표지용 페인트 제형의 조제
로돌린 콜로이드 226/35 분산제 (33.07 g), 서피놀 CT-136 계면활성제(12.38 g), 및 Drewplus L-493 소포제(24.3 g)는 FASTRACK　XSR 스티렌 아크릴 라텍스(1926　g, 50% 고체)를 함유하는 용기에 교반하면서 첨가되었다. Ti-순수한 R-900 분말(450 g) 및 Omyacarb 5 CaCO3(3408.17 g)는 분말로서 용기에 첨가되었다. 교반은 30분 동안 계속되었고, 그 후 메탄올(135 g) 및 텍사놀 유착제(116.73 g)는 첨가되었고, 이어서 도로표지용 페인트 중간물을 형성하기 위해 물 (94 g) 및 Cellosize ER 52M HEC(2% aq., 60.67 g)의 첨가가 후속한다. MAINCOTE AEH-10 수지(35.7 g, 52% 고체)는 용기에서 중간물(375g)의 부분에 느리게 첨가되었고, 1분 동안 격렬하게 교반되었다.
비교 실시예 1 - 수-분산된 에폭시 수지와 조합된 도로표지용 페인트 제형의 조제
Oudrasperse WB 3001 수성 에폭시 수지 (8.71 g)는 용기에서 실시예에 기재된 도로표지용 페인트 중간물(375 g)에 첨가되었고, 1분 동안 격렬하게 교반되었다.
시험 결과
실시예 1 및 비교 실시예 1로부터 유래된 제형은 가용 시간 안정성, 도로 내구성, 및 건조 시간에 대해 평가되었다.
가사 수명 안정성
가사 수명 안정성은 0, 1시간, 24시간, 및 48시간에 폐쇄된 페인트 캔의 KU 점도를 측정함으로써 결정되었다. 대조군 샘플은 임의의 에폭시 수지를 함유하지 않는다. 결과는 표 1에 도시된다.
Figure pat00002
데이터는, 에폭시 수지가 흡수된 라텍스를 함유하는 도로표지용 페인트 제형이 물 분산된 에폭시 수지를 갖는 제형에 비해 상당히 큰 가용 시간 안정성을 갖는다는 것을 보여준다.
도로 내구성
제형은 워크-비하인드 공기 분무화된 라인 스트리퍼에 배치되었고, 페인트가 비히클에 의해 접촉되는 영역에서 마모를 가속화하기 위해 교통 흐름에 수직인 웰-이동 고속도로(11,000 평균 매일 교통)에 비해 20마일(500 μm )의 두께에서 및 4-인치 선폭에 적용되었다. 코팅물은 21d, 63d, 및 100d에서 도로에 잔존하는 페인트의 백분율(% 존재)에 대해 시험되었다. 표 2는 환경 및 교통에 대한 노출일 이후에 코팅의 % 존재를 보여준다.
Figure pat00003
건조 시간
실시예 1의 제어 제형 및 제형은 73.5　℉ 및 50% 습도에서 제어된 온도/습도 룸에서 20 mil (500 μm) 의 두께에서 드로우-다운 바를 가지고 유리 패널에 적용되었다. 코팅물은 기재에 대한 건조-통과를 위해 측정되었고, 본 발명의 실시예에 대한 건조-통과 시간이 제어에 대해 22 분 대 15 분이었다는 것이 밝혀졌다. 결과는, 건조-통과 시간이 흡수된 에폭시 수지의 존재에 의해 상당히 영향을 받지 않았다는 것을 보여준다. 이러한 발견은 놀라웠는데, 이는 도로표지용 페인트에서의 폴리아민의 양이 건조-통과에 부정적인 영향 없이 희석되었기 때문이다.

Claims (8)

  1. 코팅 조성물로서,
    a) -20℃ 내지 70℃의 범위에서 Tg를 갖는 카복실레이트 염 작용화된 제 1 열가소성 폴리머 입자 5 내지 30 중량 퍼센트;
    b) i) 적어도 2개의 옥시란기를 갖는 열경화성 화합물이 흡수되고 ii) 응집에 대한 제2 열가소성 폴리머 입자를 안정화하기 위해 충분한 농도의 항-응집기(anti-agglomerating group)로 작용화된 상기 제2 열가소성 폴리머 입자 2 내지 35 중량 퍼센트;
    c) 증량제 30 내지 80 중량 퍼센트; 및
    d) 휘발성 염기
    의 수성 분산물을 포함하되,
    모든 중량 백분율은 상기 조성물 중의 총 고형분의 중량을 기준으로 하는, 코팅 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 카복실레이트 염 작용화된 제1 열가소성 폴리머 입자는 상기 제1 열가소성 폴리머 입자의 중량을 기준으로 카복실산 모노머의 염의 구조 단위를 1 내지 5 중량 퍼센트 포함하고; 상기 제1 열가소성 폴리머 입자의 농도는 상기 조성물 중의 총 고형분의 중량을 기준으로 10 내지 25 중량 퍼센트인, 코팅 조성물.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 제2 열가소성 폴리머 입자는 상기 제 2 열가소성 폴리머 입자의 중량을 기준으로 0.5 내지 10 중량 퍼센트의 항-응집기로 작용화되고, 상기 항-응집기는 에틸렌성 불포화 폴리알킬렌 옥사이드 포스페이트 에스테르, 아크릴아미드, 포스포에틸 메타크릴레이트, 나트륨 스티렌 설포네이트, 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트, 또는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설포네이트의 구조 단위이고, 상기 제2 열가소성 폴리머 입자의 농도는 상기 조성물 중의 총 고형분의 중량을 기준으로 2 내지 10 중량 퍼센트인, 코팅 조성물.
  4. 청구항 3에 있어서, 흡수된 상기 열경화성 화합물은 상기 제2 (흡수된) 폴리머 입자 및 상기 열경화성 화합물의 중량을 기준으로 20 내지 60 중량 퍼센트의 범위의 농도의 디글리시딜 에테르인, 코팅 조성물.
  5. 청구항 2 내지 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 카복실산 모노머의 상기 염은 메타크릴산 또는 아크릴산의 암모늄 염이고; 상기 디글리시딜 에테르는 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, 프탈산의 디글리시딜 에스테르, 1,4-사이클로헥산메탄올 디글리시딜 에테르, 1,3-사이클로헥산메탄올 디글리시딜 에테르, 및 헥사하이드로프탈산의 디글리시딜 에스테르로 구성된 군으로부터 선택되고; 상기 디글리시딜 에테르는 상기 제2 (흡수되지 않은) 폴리머 입자 및 상기 열경화성 화합물의 중량을 기준으로 25 내지 50 중량 퍼센트의 범위의 농도로 존재하는, 코팅 조성물.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 조성물은 고형분의 총 중량을 기준으로 0.02 내지 10 중량 퍼센트의 경화제(hardening agent)를 더 포함하되, 상기 경화제는 1차 또는 2차 아민, 폴리아민, 아미노실란올, 실란, 또는 다중산이고; 상기 증량제는 탈산칼슘 및 이산화티타늄을 포함하고; 상기 휘발성 염기는 암모니아인, 코팅 조성물.
  7. 청구항 6에 있어서, 0.02 내지 3 중량 퍼센트의 상기 경화제를 포함하되, 상기 경화제는 알킬아미노알킬 아크릴레이트, 알킬아미노알킬 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-아크릴옥시알킬-옥사졸리딘, N-아크릴옥시알킬테트라하이드로-1,3-옥사진, 하이드록시알킬아미노에틸 아크릴레이트, 및 하이드록시알킬아미노에틸 메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택되는, 코팅 조성물.
  8. 청구항 6 또는 7에 있어서, 50 내지 70의 범위의 안료 부피 농도를 갖고, 상기 경화제는 10,000 내지 100,000 amu의 범위의 Mw를 갖는 폴리-2-(3-옥사졸리딘일)에틸 메타크릴레이트인, 코팅 조성물.
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