KR20190030148A - Panels Formed with Nonflammable Coated Layer for Buildings and Method of Forming Nonflammable Coated Layer on Panels - Google Patents

Panels Formed with Nonflammable Coated Layer for Buildings and Method of Forming Nonflammable Coated Layer on Panels Download PDF

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KR20190030148A
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Abstract

According to the present invention, a method for forming a non-combustible coating layer on various building materials comprises the following steps of: adhering a glass fiber fabric to a surface of a substrate using a composition obtained by mixing water glass and expanded graphite; and coating the adhered glass fiber fabric with a hardening agent composition to be bonded to the water glass and hardened. The composition obtained by mixing the water glass and the expanded graphite preferably consists of 50 to 90 wt% of water glass and 10 to 50 wt% of expanded graphite, wherein for the water glass, sodium silicate, potassium silicate, or lithium silicate may be preferably used, the expanded graphite has a carbon component equal to or more than 95% and a particle size of 60 to 300 mesh, and a product having a foaming magnification of 250 to 350 times at 250 to 400°C may be preferably used. The used glass fiber fabric can be used for both a fabric woven in plain weave and a non-woven fabric, and can be preferably used by having the unit weight 0f 10 to 1,000 g/m2 and the thickness of 0.01 to 1.0 mm. The hardening composition is coated onto the glass fiber fabric to be bonded to the glass water and hardened, and comprises 0.3 to 3.0 parts by weight of acetic acid and 20 to 60 parts by weight of water based on 100 parts by weight of a silane compound to be preferably used.

Description

불연성 코팅층이 형성된 건축용 판넬 및 불연성 코팅층 형성 방법{Panels Formed with Nonflammable Coated Layer for Buildings and Method of Forming Nonflammable Coated Layer on Panels}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a method for forming a non-flammable coating layer and a non-flammable coating layer,

본 발명은 목재, 합판, 스티로폼, 우레탄폼, PE 발포폼(polyethylene expanded form), 각종 단열재 등과 같은 건축자재에 불연성 또는 난연성을 부여하기 위한 불연성 코팅층 형성 방법 및 불연성 코팅층이 형성된 목재, 합판, 스티로폼, 우레탄폼, PE 발포폼, 각종 단열재 등과 같은 각종 건축자재에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for forming a nonflammable coating layer for imparting incombustibility or flame retardancy to a building material such as wood, plywood, styrofoam, urethane foam, polyethylene expanded form, various insulation materials, Urethane foam, PE foam foam, various insulation materials, and the like.

목재, 합판, 스티로폼, 우레탄폼, 합성수지 발포폼(expanded form), 단열재 등과 같은 건축자재들은 항상 화재의 위험에 노출되어 있기 때문에 불연성 제품을 제조하고자 하는 노력이 계속되어 왔다. 특히 최근에는 각종 건물을 비롯하여 아파트에서 발생하는 대형 화재에 대비하기 위하여 정부 차원의 각종 법적 규제가 시행되고 있다. 우리나라에서도 건축법과 그 시행령 및 시행규칙에서 건축용 내장재 및 외장재에 대해 불연 자재를 사용하도록 의무화하고 있다.Building materials such as wood, plywood, styrofoam, urethane foam, expanded foam, and insulation have always been exposed to the risk of fire, and efforts to manufacture nonflammable products have continued. Recently, various legal regulations have been implemented at the government level to prepare for large-scale fires in various buildings and apartments. In Korea, the Building Code, the Enforcement Decree and the Enforcement Rules of the Building Code make it mandatory to use incombustible materials for building interior and exterior materials.

가연성 건축자재들에 불연성 또는 난연성을 부여하기 위한 방법 중의 하나로 물유리(water glass)를 이용한 방법이 있다. 물유리는 무기물로서 실란 화합물과 같은 다른 무기물을 혼합하여 가연성 자재에 불연성 또는 난연성을 부여하고자 하는 연구가 계속되어 왔다.One of the methods for imparting flammability or flame retardancy to flammable building materials is water glass. Waterglass has been studied to mix flammable materials with incombustibles or flame retardants by mixing other inorganic materials such as silane compounds as minerals.

물유리는 가용성 규산염(soluble silicates)으로, 실리카(SiO2)와 알칼리금속산화물(M2O)이 다양한 몰 비(molar ratio)로 결합된 화합물이다. 물유리는 가장 오래되고 친근한 무기질화합물 중의 하나로서, 일반적으로 구조 내에 물을 함유하고 있어서 M2O-nSiO2-xH2O의 분자식으로 표현되며, 물에 용해되기 때문에 ‘물유리’라고 부른다. 알칼리금속(M)의 종류에 따라 규산나트륨(규산소다), 규산칼륨(규산가리), 리튬실리케이트가 있다. 규산나트륨은 규사(SiO2)에 Na2CO3를 혼합하고, 규산칼륨은 규사(SiO2)에 K2CO3을 혼합하여, 이들 혼합물을 1,100∼1,200 ℃에서 용융시킴으로써 제조한다. 이렇게 만들어진 유리는 고온고압 하에서 물에 녹아 투명하고 점성이 있는 액체가 된다.Water glass is soluble silicates, compounds in which silica (SiO 2 ) and alkali metal oxide (M 2 O) are bound in various molar ratios. Waterglass is one of the oldest and most familiar inorganic compounds. It is generally called water glass because it contains water in its structure and is expressed in the molecular formula of M 2 O-nSiO 2 -xH 2 O and is soluble in water. Depending on the type of alkali metal (M), there are sodium silicate (sodium silicate), potassium silicate (silicic acid silicate) and lithium silicate. Sodium silicate is mixed with Na 2 CO 3 to the silica (SiO 2), and potassium silicate is a mixture of K 2 CO 3 in silica (SiO 2), it is prepared by melting the mixtures in 1,100~1,200 ℃. The glass thus formed is dissolved in water under high temperature and high pressure to become a transparent and viscous liquid.

물유리는 실리카 대 알칼리금속의 몰 비와 용액의 농도에 따라 다양한 특성을 나타내며 다양한 용도로 사용된다. 접착 및 결합, 분산, 완충작용, 필름형성, 내부식성 등의 장점뿐만 아니라, 환경적 안전성과 강하고 견고한 결합력, 사용취급상의 용이성, 내열성, 및 난연성을 갖는 물유리는 가치 있는 독특한 재료로 주목을 받고 있다.Water glass has various properties depending on the molar ratio of silica to alkali metal and concentration of solution and is used for various purposes. In addition to the advantages of adhesion and bonding, dispersion, buffering, film formation, and corrosion resistance, water glass with environmental safety, strong and strong bonding force, ease of handling and use, heat resistance and flame retardancy is attracting attention as a valuable and unique material .

물유리는 수용액 중의 규산염이 SiO4 4 -의 강력한 음전하를 생성시켜 금속산화물 표면에 쉽게 흡수된다. 이러한 표면 흡착작용은 응집방지 및 분산에 효과가 좋아 세제산업, 제지산업, 세라믹산업 등에 활용되고 있다. 규산염에서 물을 제거하면 점차적으로 끈적거리고 점성이 높아지고 표면에는 쉽게 필름이 형성된다. 그러나 이 필름은 물에 다시 녹는 결점이 있다. 물유리의 내수성을 향상시키기 위해서는 몰 비가 높은 규산염을 선택하고, 코팅후에 열 건조나 화학적 경화를 할 필요가 있다.The water glass is easily absorbed on the surface of the metal oxide by the silicate in the aqueous solution producing a strong negative charge of SiO 4 4 - . This surface adsorption effect is effective for preventing and dispersing coagulation, and is utilized in the detergent industry, the paper industry, and the ceramic industry. When water is removed from the silicate, it becomes increasingly sticky and viscous, and the film is easily formed on the surface. However, this film has the drawback of re-melting in water. In order to improve the water resistance of the water glass, it is necessary to select a silicate having a high molar ratio and to perform thermal drying or chemical hardening after coating.

대한민국특허 제873652호에는 발포 스티로폼 입자의 난연 처리를 위한 난연화 도포제가 개시되는데, 이 난연화 도포제는 (a) 물유리, (b) 피막박리방지 성분, (c) 연기억제 성분, (d) 비등유(boiled oil)에 분산된 실리콘유(silicone oil)를 포함하는 오일 성분, (e) 유독가스억제 성분, (f) 단열재 성분, 및 (g) 실란접착제 성분을 포함한다. 이 난연화 도포제는 피막박리 방지 성분을 포함하고 있어서, 이 난연화 도포제로 난연 처리된 발포 스티로폼 입자는 성형시 피막이 박리되지 않고, 발화가 늦춰져서 연소확대를 막아주는 효과를 갖는다.Korean Patent No. 873652 discloses a flame retardant coating agent for flame-retardant treatment of foamed styrofoam particles which comprises (a) water glass, (b) anti-peeling component, (c) smoke suppression component, (d) An oil component comprising silicone oil dispersed in boiled oil, (e) a toxic gas inhibiting component, (f) a thermal insulation component, and (g) a silane adhesive component. This flame retardant coating agent contains a film-peeling preventing component, so that the foamed styrofoam particles that are flame-retarded by the flame retardant coating agent do not peel off the film at the time of molding, and have an effect of retarding the expansion of the combustion by retarding the ignition.

본 발명자도 물유리, 실란 화합물, 붕산 화합물, 또는 인산 화합물에 물을 함유시킨 기능성 도료 조성물을 제조하여 특허출원 제2009-128850호로 출원한 바 있다. 이 기능성 도료 조성물은 우수한 내수성, 내오염성 및 난연성을 갖는 것으로 나타났다. 본 발명자는 또한 물유리, 붕사, 및 물을 포함하는 도료조성물을 개발하여 특허출원 제2010-86514호로 출원한 바 있다. 이 도료조성물은 내수성, 내오염성 및 난연성을 가지면서 도막에 광택을 부여하고, 표면 경도를 향상시켜 도막의 긁힘을 방지할 수 있는 것으로 나타났다.The present inventors have also produced a functional coating composition containing water in water glass, a silane compound, a boric acid compound, or a phosphoric acid compound, and filed a patent application No. 2009-128850. This functional coating composition was found to have excellent water resistance, stain resistance and flame retardancy. The present inventor has also developed a coating composition comprising water glass, borax, and water and filed it as a patent application No. 2010-86514. This coating composition has water resistance, stain resistance and flame retardancy, and is given gloss to the coating film, and it is possible to prevent scratching of the coating film by improving the surface hardness.

대한민국특허공개 제2015-65726호에는 a) SiO2 대 M2O의 몰 비가 3:2 이상 7:1 이하이고, M은 알칼리 금속 및/또는 4급 암모늄 화합물에서 선택되는 물유리, 및 b) 유기실란으로 구성되는 알칼리성 조성물을 개시한다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2015-65726 discloses a water glass having a molar ratio of SiO 2 to M 2 O of 3: 2 to 7: 1, M is selected from alkali metal and / or quaternary ammonium compounds, and b) Silane. ≪ / RTI >

물유리 자체는 불연성을 갖지만 물에 녹는 수용성이기 때문에 불연성이나 난연성의 목적으로 사용할 수 없다. 예를 들어, 목재나 합판에 불연성을 부여하기 위하여 물유리로 코팅을 하더라도, 그 코팅층이 대기 중의 수분을 흡수하여 용해되어 흘러내리게 된다. 코팅층이 흘러내리면 불연성은 기대할 수 없다. 따라서 물유리에 실란 화합물을 혼합하여 불연성을 부여하고자 하는 많은 시도가 있어 왔다. 그러나 물유리에 실란 화합물을 혼합한 혼합물은 물에 대한 용해성은 어느 정도 극복하였으나, 백화현상이 발생하여 코팅층이 박리되는 결점이 있다.Although the water glass itself is nonflammable, it can not be used for the purpose of nonflammability or flame retardance because it is soluble in water. For example, even when coating with water glass to impart incombustibility to wood or plywood, the coating layer absorbs moisture in the atmosphere, dissolves, and flows down. Non-flammability can not be expected if the coating layer flows down. Therefore, many attempts have been made to impart nonflammability by mixing silane compounds with water glass. However, a mixture of a water glass and a silane compound has overcome some solubility in water, but has a drawback that whitening occurs and the coating layer peels off.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명자는 불연성을 갖도록 건축자재 표면에 코팅막을 형성하는 새로운 방법을 개발하여 특허출원 제2017-117020호로 출원한 바 있다. 상기 특허출원의 방법은 소재 표면에 물유리를 도포하여 물유리 코팅층을 형성하고, 상기 물유리 코팅층을 건조시키고, 그리고 상기 건조된 물유리 코팅층 위에 실란 혼합물 용액을 도포하는 단계로 이루어지지만, 이들 공정을 실행하는데 많은 문제가 뒤따르고 있다. In order to solve the above problems, the present inventor has developed a new method for forming a coating film on the surface of a building material so as to have a nonflammability, and filed a patent application No. 2017-117020. The method of the patent application consists of applying water glass to the surface of the workpiece to form a water glass coating layer, drying the water glass coating layer, and applying the silane mixture solution onto the dried water glass coating layer, The problem is following.

따라서, 본 발명자는 연구를 거듭한 결과 새로운 구성의 불연성 코팅층을 기재에 형성시킨 건축용 판넬 및 그 불연성 코팅층을 형성하는 새로운 방법을 개발하기에 이른 것이다.
Accordingly, the inventors of the present invention have continued to develop a new method for forming a construction panel and a nonflammable coating layer of a new composition having a nonflammable coating layer formed on a substrate.

본 발명의 목적은 각종 건축 자재에 불연성 코팅층을 형성하는 방법을 제공하기 위한 것이다.It is an object of the present invention to provide a method of forming a nonflammable coating layer on various building materials.

본 발명의 다른 목적은 불연성 코팅층이 형성된 각종 건축 자재를 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide various building materials in which a nonflammable coating layer is formed.

본 발명의 또다른 목적은 물유리 코팅층이 대기 중의 수분을 흡수하여 용해되는 종래의 각종 건축 자재의 문제점을 해결할 수 있는 불연성 코팅층이 형성된 각종 건축 자재를 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide various building materials having a nonflammable coating layer capable of solving the problems of various conventional building materials in which the waterglass coating layer is absorbed and dissolved in the atmospheric moisture.

본 발명의 또다른 목적은 물유리 코팅층이 백화현상으로 인하여 박리되는 종래의 각종 건축 자재의 문제점을 해결할 수 있는 불연성 코팅층이 형성된 각종 건축 자재를 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide various building materials having a nonflammable coating layer capable of solving the problems of various conventional building materials in which the waterglass coating layer is peeled off due to whitening.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention which is described in detail below.

본 발명에 따른 각종 건축 자재에 불연성 코팅층을 형성하는 방법은 기재(substrate) 표면에 유리섬유 직물을 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물로 접착시키고, 상기 접착된 유리섬유 직물에 물유리와 결합하여 경화시키기 위한 경화제 조성물을 도포하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다.A method for forming a nonflammable coating layer on various building materials according to the present invention comprises adhering a glass fiber cloth to the surface of a substrate with a composition comprising water glass and expanded graphite and bonding the glass fiber cloth to water glass And a step of applying a curing agent composition for a curing agent.

상기 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물은 50∼90 중량%의 물유리와 10∼50 중량%의 팽창흑연으로 구성되는 것이 바람직하다. 상기 물유리로는 규산나트륨(규산소다), 규산칼륨(규산가리), 또는 리튬실리케이트가 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 팽창흑연(expandable graphite)은 탄소 성분이 95% 이상이고, 입자크기가 60∼300메쉬이며, 250∼400 ℃에서 250∼350배의 발포배율을 갖는 제품이 바람직하게 사용될 수 있다.The composition comprising water glass and expanded graphite is preferably composed of 50 to 90% by weight of water glass and 10 to 50% by weight of expanded graphite. As the water glass, sodium silicate (sodium silicate), potassium silicate (silicic acid silicate), or lithium silicate can be preferably used. The expandable graphite preferably has a carbon content of 95% or more, a particle size of 60 to 300 mesh, and an expansion ratio of 250 to 350 times at 250 to 400 캜.

상기 사용되는 유리섬유 직물은 평직으로 제직된 직물 또는 부직포가 모두 사용 가능하며, 10∼1,000 g/m2의 단위중량과 0.01∼1.0 mm의 두께를 갖는 것이 바람직하게 사용될 수 있다.The above-mentioned glass fiber fabrics may be woven in plain weave or nonwoven fabric, preferably having a unit weight of 10 to 1,000 g / m 2 and a thickness of 0.01 to 1.0 mm.

상기 경화제 조성물은 물유리와 결합하여 경화시키기 위하여 유리섬유 직물 위에 도포하는 조성물로, 실란 화합물 100 중량부에 초산 0.3∼3.0 중량부 및 물 20∼60 중량부로 이루어진 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 바람직한 실란 화합물로는 글리시독시프로필트리메톡시실란(CH2(O)CHCH2OC3H6-Si-(OCH3)3), 메틸트리메톡시실란(CH3-Si-(OCH3)3), 테트라에톡시실란(Si-(OC2H5)4), 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(H2C=CH(CH3)C(O)OC3H6-Si-(OCH3)3), 및 비닐트리메톡시실란(H2C=CH-Si-(OCH3)3)이 있다. 메틸트리메톡시실란이 가장 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 실란 화합물은 모두 산성이다.The curing agent composition is applied onto a glass fiber fabric for curing by binding with water glass. The composition is preferably composed of 0.3 to 3.0 parts by weight of acetic acid and 20 to 60 parts by weight of water in 100 parts by weight of the silane compound. Preferred silane compounds include glycidoxypropyltrimethoxysilane (CH 2 (O) CHCH 2 OC 3 H 6 -Si- (OCH 3 ) 3 ), methyltrimethoxysilane (CH 3 -Si- (OCH 3 ) 3 ), tetraethoxysilane (Si- (OC 2 H 5 ) 4 ), methacryloxypropyltrimethoxysilane (H 2 C═CH (CH 3 ) C (O) OC 3 H 6 -Si- 3 ) 3 ), and vinyltrimethoxysilane (H 2 C = CH-Si- (OCH 3 ) 3 ). Methyltrimethoxysilane is most preferably used. The silane compounds are all acidic.

상기 경화제 조성물은 실란 화합물, 초산, 및 물을 혼합하여 약 3시간에 걸쳐 교반하면서 상온으로 냉각하여 제조한다. 이들은 발열반응이기 때문에 교반 후에 상온으로 충분히 냉각시켜 사용하는 것이 바람직하다. 상기 경화제 조성물은 페인트의 일반적인 첨가제로 사용되는 분산제, 소포제, 레벨링제(levelling agent) 등이 소량 부가될 수 있다.The curing agent composition is prepared by mixing a silane compound, acetic acid, and water and cooling to room temperature while stirring for about 3 hours. Since these are exothermic reactions, it is preferable to cool them sufficiently at room temperature after stirring. The curing agent composition may be added in a small amount such as a dispersing agent, a defoaming agent, a leveling agent, etc., which are commonly used additives for paints.

경화제 조성물을 유리섬유 직물 위에 도포하는 방법은 스프레이(spray), 브러쉬 코팅(brush coating), 롤러 코팅, 또는 침지 코팅과 같은 종래의 코팅 방법이 바람직하게 사용될 수 있다.Conventional coating methods such as spray, brush coating, roller coating, or dip coating can be preferably used as a method of applying the curing agent composition onto a glass fiber fabric.

상기 경화제 조성물에는 알카리성 실란 화합물이 더 부가될 수 있다. 알카리성 실란 화합물로는 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란(H2NC2H4HNC3H6-Si-(OCH3)3)이 있다. 이 알카리성 실란 화합물을 사용하는 경우에는 알카리성 실란 화합물 100 중량부에 물 50∼1,000 중량부를 혼합하여 사용한다. 이 혼합반응도 발열반응이기 때문에 교반 후에 상온으로 충분히 냉각시켜 사용하는 것이 바람직하다. 알카리성 실란 혼합물은 상기 경화제 조성물 100 중량부에 대하여 1∼10 중량부 범위 내에서 부가하는 것이 바람직하다. 경화제 조성물 100 중량부당 알카리성 실란 혼합물을 10 중량부 이상으로 부가하면 짧은 시간, 약 20분 내에 경화되어 도포작업이 불가능할 수 있다.An alkaline silane compound may be further added to the curing agent composition. The alkaline silane compound is aminoethylaminopropyltrimethoxysilane (H 2 NC 2 H 4 HNC 3 H 6 -Si- (OCH 3 ) 3 ). When this alkaline silane compound is used, 50 parts by weight to 1,000 parts by weight of water are mixed with 100 parts by weight of the alkaline silane compound. Since this mixed reaction is also an exothermic reaction, it is preferable to sufficiently cool to room temperature after stirring. The alkaline silane mixture is preferably added in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the curing agent composition. If the alkaline silane mixture is added in an amount of 10 parts by weight or more per 100 parts by weight of the curing agent composition, the curing can be performed in a short time in about 20 minutes and the coating operation may be impossible.

산성의 경화제 조성물에 알카리성 실란 혼합물을 부가하면, 알카리성 실란 혼합물이 경화제로서의 역할을 하여 표면경도가 높아져서 더 견고한 고팅막을 생성할 수 있다. 산성의 실란 혼합물인 경화제 조성물은 pH가 3.0∼5.0 범위이고, 알카리성 실란 혼합물은 pH가 11∼13 범위로서, 이들이 서로 중화되면서 코팅막을 형성하는 것으로 이해된다.When the alkaline silane mixture is added to the acidic curing agent composition, the alkaline silane mixture acts as a curing agent, so that the surface hardness is increased and a more firm gating film can be produced. It is understood that the curing agent composition which is an acidic silane mixture has a pH in the range of 3.0 to 5.0, and the alkaline silane mixture has a pH in the range of 11 to 13, and these are neutralized with each other to form a coating film.

기재에 접착된 유리섬유 직물 위에 경화제 조성물을 도포한 후, 건조시켜 견고한 불연성 코팅층을 형성시킨다. 건조가 완료된 불연성 제품은 상온에서 5∼7일간 숙성시킨 후 출하하는 것이 바람직하다.A curing agent composition is applied to the glass fiber fabric bonded to the substrate and then dried to form a rigid non-flammable coating layer. It is preferable that the dried non-combustible product is aged at room temperature for 5 to 7 days before shipment.

본 발명에 따른 불연성 코팅층은 목재, 합판, 스티로폼, 우레탄폼, PE 발포폼(expanded form), 단열재 등과 같은 모든 기재에 적용될 수 있다. The non-flammable coating layer according to the present invention can be applied to all kinds of substrates such as wood, plywood, styrofoam, urethane foam, expanded foam, insulation, and the like.

이하 첨부된 도면을 참고로 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Reference will now be made in detail to the preferred embodiments of the present invention, examples of which are illustrated in the accompanying drawings.

본 발명은 물유리 코팅층이 대기 중의 수분을 흡수하여 용해되는 종래의 각종 건축 자재의 문제점을 해결할 수 있고, 물유리 코팅층이 백화현상으로 인하여 박리되는 종래의 각종 건축 자재의 문제점을 해결할 수 있는 불연성 코팅층이 형성된 각종 건축 자재 및 그 방법을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
The present invention can solve the problems of various conventional building materials in which the waterglass coating layer is absorbed and dissolved in the atmospheric water and the incombustible coating layer is formed which can solve the problems of various conventional building materials in which the waterglass coating layer is peeled off due to the whitening phenomenon And has the effect of providing various building materials and methods thereof.

도 1은 불연성 코팅층(40)이 형성된 기재(100)의 단면을 도시하는 개략적인 단면도이다.
도 2는 도 1의 불연성 코팅층(40)에 화염을 노출시켜 화재 상황에서의 불연성 코팅층(40)이 형성된 기재(100)의 단면을 도시하는 개략적인 단면도이다.
1 is a schematic cross-sectional view showing a cross section of a substrate 100 on which a nonflammable coating layer 40 is formed.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a cross section of a substrate 100 on which a flame is exposed to the incombustible coating layer 40 of FIG. 1 to form a nonflammable coating layer 40 in a fire situation.

본 발명은 목재, 합판, 스티로폼, 우레탄폼, PE 발포폼, 단열재 등과 같은 건축자재에 불연성 또는 난연성을 부여하기 위한 불연성 코팅층 형성 방법 및 불연성 코팅층이 형성된 각종 건축자재에 관한 것이다.The present invention relates to a method of forming a nonflammable coating layer for imparting incombustibility or flame retardancy to a building material such as wood, plywood, styrofoam, urethane foam, PE foam foam, heat insulating material and the like, and various building materials formed with a nonflammable coating layer.

본 발명에 따른 각종 건축 자재에 불연성 코팅층을 형성하는 방법은 기재(substrate) 표면에 유리섬유 직물을 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물로 접착시키고, 상기 접착된 유리섬유 직물에 물유리와 결합하여 경화시키기 위한 경화제 조성물을 도포하는 단계로 이루어진다.A method for forming a nonflammable coating layer on various building materials according to the present invention comprises adhering a glass fiber cloth to the surface of a substrate with a composition comprising water glass and expanded graphite and bonding the glass fiber cloth to water glass Of the curing agent composition.

상기 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물은 50∼90 중량%의 물유리와 10∼50 중량%의 팽창흑연으로 구성되는 것이 바람직하다. 물유리로는 규산나트륨(규산소다), 규산칼륨(규산가리), 또는 리튬실리케이트가 바람직하게 사용될 수 있다. 팽창흑연(expandable graphite)은 탄소 성분이 95% 이상이고, 입자크기가 60∼300메쉬이며, 250∼400 ℃에서 250∼350배의 발포배율을 갖는 제품이 바람직하게 사용될 수 있다. 물유리와 팽창흑연은 기존에 시판되는 제품을 구입하여 사용할 수 있다.The composition comprising water glass and expanded graphite is preferably composed of 50 to 90% by weight of water glass and 10 to 50% by weight of expanded graphite. As the water glass, sodium silicate (sodium silicate), potassium silicate (silicic acid silicate), or lithium silicate can be preferably used. The expandable graphite preferably has a carbon content of 95% or more, a particle size of 60 to 300 mesh, and an expansion ratio of 250 to 350 times at 250 to 400 캜. Water glass and expanded graphite can be used by purchasing a commercially available product.

상기 사용되는 유리섬유 직물은 평직으로 제직된 직물 또는 부직포가 모두 사용 가능하며, 10∼1,000 g/m2의 단위중량과 0.01∼1.0 mm의 두께를 갖는 것이 바람직하게 사용될 수 있다.The above-mentioned glass fiber fabrics may be woven in plain weave or nonwoven fabric, preferably having a unit weight of 10 to 1,000 g / m 2 and a thickness of 0.01 to 1.0 mm.

목재, 합판, 스티로폼, 우레탄폼, PE 발포폼, 각종 단열재 등과 같은 건축자재 표면에 유리섬유 직물을 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물로 접착시킨다. 기재 표면에 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물로써 유리섬유 직물을 접착시키는 방법은 다양하게 실시될 수 있다. 예를 들어, 이미 생산된 각종 기재의 표면에 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물을 도포하고 그 위에 유리섬유 직물을 접착시킬 수 있다. 또한 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물을 기재 표면에 도포하면서 동시에 그 위에 유리섬유 직물을 접착시킬 수도 있다. 또한 각종 기재를 생산하는 공정에서 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물을 기재 표면에 도포하는 장치와 유리섬유 직물을 일정한 속도로 공급하는 장치를 설치하여 기재 표면에 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물로써 유리섬유 직물을 접착시킬 수 있다. 기재는 어느 한쪽 표면에 또는 필요한 경우 기재의 양면에 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물로써 유리섬유 직물을 접착시킬 수 있다. 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물을 기재 위에 도포하는 방법은 스프레이, 브러쉬 코팅, 롤러 코팅, 또는 침지 코팅과 같은 종래의 코팅 방법이 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 방법들은 모두 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 당업자에 의하여 용이하게 실시될 수 있다.The glass fiber fabric is bonded to the surface of building materials such as wood, plywood, styrofoam, urethane foam, PE foam foam, various insulation materials and the like with a composition comprising water glass and expanded graphite. The method of adhering the glass fiber fabric with the composition of water glass and expanded graphite mixed on the surface of the substrate can be variously carried out. For example, a composition in which water glass and expanded graphite are mixed on the surface of various substrates already produced can be applied and the glass fiber fabric can be adhered thereon. It is also possible to apply a composition obtained by mixing water glass and expanded graphite to the surface of the substrate while bonding the glass fiber fabric thereon. In addition, in a process for producing various substrates, a composition comprising a mixture of water glass and expanded graphite on a substrate surface and a device for feeding glass fiber fabric at a constant speed are provided, and water glass and expanded graphite are mixed on the surface of the substrate, The textile fabric can be bonded. The substrate can be bonded to the glass fiber fabric with a composition of water glass and expanded graphite on either one surface or, if necessary, on both sides of the substrate. Conventional coating methods such as spraying, brush coating, roller coating, or immersion coating can be preferably used as a method of applying the composition comprising water glass and expanded graphite on a substrate. All of the above methods can be easily carried out by a person having ordinary skill in the art to which the present invention belongs.

상기 기재에 접착된 유리섬유 직물에 물유리와 결합하여 경화시키기 위한 경화제 조성물을 도포한다.A glass fiber fabric bonded to the substrate is applied with a curing agent composition for curing by bonding with water glass.

상기 경화제 조성물은 물유리와 결합하여 경화시키기 위하여 유리섬유 직물 위에 도포하는 조성물로, 실란 화합물 100 중량부에 초산 0.3∼3.0 중량부 및 물 20∼60 중량부로 이루어진 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 바람직한 실란 화합물로는 글리시독시프로필트리메톡시실란(CH2(O)CHCH2OC3H6-Si-(OCH3)3), 메틸트리메톡시실란(CH3-Si-(OCH3)3), 테트라에톡시실란(Si-(OC2H5)4), 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(H2C=CH(CH3)C(O)OC3H6-Si-(OCH3)3), 및 비닐트리메톡시실란(H2C=CH-Si-(OCH3)3)이 있다. 메틸트리메톡시실란이 가장 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 실란 화합물은 모두 산성이다. 초산 대신에 황산이나 염산도 사용할 수 있다.The curing agent composition is applied onto a glass fiber fabric for curing by binding with water glass. The composition is preferably composed of 0.3 to 3.0 parts by weight of acetic acid and 20 to 60 parts by weight of water in 100 parts by weight of the silane compound. Preferred silane compounds include glycidoxypropyltrimethoxysilane (CH 2 (O) CHCH 2 OC 3 H 6 -Si- (OCH 3 ) 3 ), methyltrimethoxysilane (CH 3 -Si- (OCH 3 ) 3 ), tetraethoxysilane (Si- (OC 2 H 5 ) 4 ), methacryloxypropyltrimethoxysilane (H 2 C═CH (CH 3 ) C (O) OC 3 H 6 -Si- 3 ) 3 ), and vinyltrimethoxysilane (H 2 C = CH-Si- (OCH 3 ) 3 ). Methyltrimethoxysilane is most preferably used. The silane compounds are all acidic. Instead of acetic acid, sulfuric acid or hydrochloric acid can be used.

상기 경화제 조성물은 실란 화합물, 초산, 및 물을 혼합하여 약 3시간에 걸쳐 교반하면서 상온으로 냉각하여 제조한다. 이들은 발열반응이기 때문에 교반 후에 상온으로 충분히 냉각시켜 사용하는 것이 바람직하다. 상기 경화제 조성물은 페인트의 일반적인 첨가제로 사용되는 분산제, 소포제, 레벨링제 등이 소량 부가될 수 있다.The curing agent composition is prepared by mixing a silane compound, acetic acid, and water and cooling to room temperature while stirring for about 3 hours. Since these are exothermic reactions, it is preferable to cool them sufficiently at room temperature after stirring. The curing agent composition may be added with a small amount of a dispersant, a defoaming agent, a leveling agent, and the like, which are commonly used additives for paints.

경화제 조성물을 유리섬유 직물 위에 도포하는 방법은 스프레이, 브러쉬 코팅, 롤러 코팅, 또는 침지 코팅과 같은 종래의 코팅 방법이 바람직하게 사용될 수 있고, 이는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있다.Conventional coating methods such as spray, brush coating, roller coating, or dip coating can be advantageously used as a method of applying the curing agent composition onto a glass fiber fabric, which is well known to those skilled in the art Can be easily carried out.

상기 경화제 조성물에는 알카리성 실란 화합물이 더 부가될 수 있다. 알카리성 실란 화합물로는 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란(H2NC2H4HNC3H6-Si-(OCH3)3)이 있다. 이 알카리성 실란 화합물을 사용하는 경우에는 알카리성 실란 화합물 100 중량부에 물 50∼1,000 중량부를 혼합하여 사용한다. 이 혼합반응도 발열반응이기 때문에 교반 후에 상온으로 충분히 냉각시켜 사용하는 것이 바람직하다. 알카리성 실란 혼합물은 상기 경화제 조성물 100 중량부에 대하여 1∼10 중량부 범위 내에서 부가하는 것이 바람직하다. 경화제 조성물 100 중량부당 알카리성 실란 혼합물을 10 중량부 이상으로 부가하면 짧은 시간, 약 20분 내에 경화되어 도포작업이 불가능할 수 있다.An alkaline silane compound may be further added to the curing agent composition. The alkaline silane compound is aminoethylaminopropyltrimethoxysilane (H 2 NC 2 H 4 HNC 3 H 6 -Si- (OCH 3 ) 3 ). When this alkaline silane compound is used, 50 parts by weight to 1,000 parts by weight of water are mixed with 100 parts by weight of the alkaline silane compound. Since this mixed reaction is also an exothermic reaction, it is preferable to sufficiently cool to room temperature after stirring. The alkaline silane mixture is preferably added in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the curing agent composition. If the alkaline silane mixture is added in an amount of 10 parts by weight or more per 100 parts by weight of the curing agent composition, the curing can be performed in a short time in about 20 minutes and the coating operation may be impossible.

산성의 경화제 조성물에 알카리성 실란 혼합물을 부가하면, 알카리성 실란 혼합물이 경화제로서의 역할을 하여 표면경도가 높아져서 더 견고한 고팅막을 생성할 수 있다. 산성의 실란 혼합물인 경화제 조성물은 pH가 3.0∼5.0 범위이고, 알카리성 실란 혼합물은 pH가 11∼13 범위로서, 이들이 서로 중화되면서 코팅막을 형성하는 것으로 이해된다.When the alkaline silane mixture is added to the acidic curing agent composition, the alkaline silane mixture acts as a curing agent, so that the surface hardness is increased and a more firm gating film can be produced. It is understood that the curing agent composition which is an acidic silane mixture has a pH in the range of 3.0 to 5.0, and the alkaline silane mixture has a pH in the range of 11 to 13, and these are neutralized with each other to form a coating film.

기재에 접착된 유리섬유 직물 위에 경화제 조성물을 도포한 후, 건조시켜 견고한 불연성 코팅층을 형성시킨다. 건조가 완료된 불연성 제품은 상온에서 5∼7일간 숙성시킨 후 출하하는 것이 바람직하다.A curing agent composition is applied to the glass fiber fabric bonded to the substrate and then dried to form a rigid non-flammable coating layer. It is preferable that the dried non-combustible product is aged at room temperature for 5 to 7 days before shipment.

본 발명에 따른 불연성 코팅층은 목재, 합판, 스티로폼, 우레탄폼, PE 발포폼, 각종 단열재 등과 같은 모든 기재에 적용될 수 있다.The non-combustible coating layer according to the present invention can be applied to all kinds of substrates such as wood, plywood, styrofoam, urethane foam, PE foam foam, various insulation materials and the like.

본 발명에 따른 불연성 코팅층이 형성된 기재는 도 1과 같은 단면을 갖는다. 도 1은 불연성 코팅층(40)이 형성된 기재(100)의 단면을 도시하는 개략적인 확대 단면도이다. 기재(100) 위에 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물을 도포한 접착층(10)이 형성되고, 그 위에 유리섬유 직물(20)이 접착된다. 유리섬유 직물(20)의 섬유 사이에는 물유리와 팽창흑연이 스며들어 침투하게 된다. 유리섬유 직물(20) 위에는 경화제 조성물을 도포하여 이 경화제 조성물과 물유리가 결합하여 방수 결합층(30)을 형성한다. 접착층(10), 유리섬유 직물(20) 및 방수 결합층(30)은 경화하여 불연성 코팅층(40)을 형성한다.The substrate on which the incombustible coating layer according to the present invention is formed has a cross section as shown in Fig. 1 is a schematic enlarged cross-sectional view showing a cross section of a substrate 100 on which a nonflammable coating layer 40 is formed. An adhesive layer 10 coated with a composition of water glass and expanded graphite is formed on the base material 100, and the glass fiber fabric 20 is adhered thereon. Water glass and expanded graphite permeate and penetrate between the fibers of the glass fiber fabric 20. A curing agent composition is applied on the glass fiber fabric 20, and the curing agent composition and water glass are combined to form a waterproof bonding layer 30. [ The adhesive layer 10, the glass fiber fabric 20 and the waterproof bonding layer 30 are cured to form the incombustible coating layer 40.

도 2는 도 1의 불연성 코팅층(40)에 화염을 노출시켜 화재 상황에서의 불연성 코팅층(40)이 형성된 기재(100)의 단면을 도시하는 개략적인 확대 단면도이다. 실제의 화재 상황과 같이, 불연성 코팅층(40)에 화염을 장시간 노출시키면, 도 2와 같이 불연성인 방수 결합층(30)과 유리섬유 직물(20)은 그 형태를 그대로 유지한다. 그러나, 접착층(10)은 그 내부에 함유된 팽창 흑연이 팽창되기 시작한다. 팽창된 흑연층은 일종의 단열층을 형성하게 된다. 팽창흑연에 의하여 단열층이 형성되기 때문에 열이 기재(100)로 이동하지 못하게 된다. 따라서 불연성 코팅층(40)에 화재시와 같이 화염을 장시간 노출시키더라도 화염은 방수 결합층(30)과 유리섬유 직물(20)에 의하여 차단되고, 열은 팽창된 흑연층에 의하여 차단된다. 그 결과, 목재, 합판, 스티로폼, 우레탄폼, PE 발포폼, 단열재 등과 같은 기재(100)는 화재로부터 안전하게 보호되어 연소되지 않는다.2 is a schematic enlarged cross-sectional view showing a cross section of a substrate 100 on which a non-combustible coating layer 40 is formed in a fire situation by exposing a flame to the incombustible coating layer 40 of FIG. If the flame is exposed to the incombustible coating layer 40 for a long time, as in the actual fire situation, the waterproof bonding layer 30 and the glass fiber fabric 20, which are nonflammable as shown in FIG. However, the adhesive layer 10 starts expanding the expanded graphite contained therein. The expanded graphite layer forms a kind of heat insulating layer. The heat is not transferred to the substrate 100 because the heat insulating layer is formed by the expanded graphite. Therefore, even if the flame is exposed to the incombustible coating layer 40 for a long time as in the case of fire, the flame is blocked by the waterproof bonding layer 30 and the glass fiber fabric 20, and the heat is blocked by the expanded graphite layer. As a result, the substrate 100, such as wood, plywood, styrofoam, urethane foam, PE foam foam, thermal insulation, etc., is protected from fire and is not burnt.

상기 경화제 조성물과 알카리성 실란 혼합물 용액은 무색투명하고, 형성된 코팅층도 또한 무색투명하다. 따라서, 색상을 갖는 페인트와 같이, 특정의 색상을 나타내고자 하는 경우에는 안료를 더 첨가할 수 있다. 흰색의 코팅층을 형성하고자 하는 경우에는, 상기 혼합물 용액에 산화티탄(TiO2)을 더 첨가한다. 색상에 따라, 산화철, 실리카 흄과 같은 안료가 사용될 수 있다. 안료는 경화제 100 중량부에 대하여 20∼60 중량부로 부가하는 것이 바람직하다. 페인트의 일반적인 첨가제로 분산제, 소포제, 레벨링제 등이 소량 부가될 수 있다. 이들 첨가제의 부가량은 전체 조성물 대비 1.0 중량% 이내이며, 이는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있다.The curing agent composition and the alkaline silane mixture solution are colorless and transparent, and the formed coating layer is also colorless and transparent. Therefore, when a specific color is desired to be exhibited, such as a paint having a color, a pigment can be further added. In the case of forming a white coating layer, titanium oxide (TiO 2 ) is further added to the mixture solution. Depending on the color, pigments such as iron oxide and silica fume may be used. The pigment is preferably added in an amount of 20 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the curing agent. As a common additive for paints, small amounts of dispersants, antifoaming agents, leveling agents and the like can be added. The addition amount of these additives is within 1.0% by weight of the total composition, and this can be easily carried out by a person having ordinary skill in the art to which the present invention belongs.

물유리 코팅층과 실란 코팅층의 2중 구조로 형성된 물유리와 실란이 견고하게 결합하여 비수용성의 견고한 코팅층을 형성한다. 이러한 비수용성의 견고한 코팅층으로 인하여 대기 중의 수분을 흡수하여 용해되는 수용성을 방지하고 물유리 코팅층이 실란 코팅층과 분리되는 백화현상도 동시에 방지할 수 있다.The water glass formed by the double structure of the water glass coating layer and the silane coating layer and the silane firmly combine to form a water-insoluble rigid coating layer. Such a water-insoluble and rigid coating layer can prevent water solubility by absorbing moisture in the air and prevent whitening phenomenon in which the water-glass coating layer is separated from the silane coating layer.

본 발명의 다른 구체예에서는, 유리섬유 직물(20)이 두 겹 또는 세 겹으로 접착될 수 있다. 기재(100)에 접착된 제1 유리섬유 직물(20) 위에 다시 물유리와 팽창흑연으로 이루어진 조성물을 도포하고, 그 위에 제2 유리섬유 직물(도시되지 않음)을 접착한다. 제2 유리섬유 직물 위에 경화제 조성물을 도포하여 이 경화제 조성물과 물유리가 결합하여 방수 결합층(30)을 형성한다. 세 겹의 유리섬유 직물을 접착하는 경우에도, 제2 유리섬유 직물의 접착과 동일한 방법으로 접착한다.In another embodiment of the present invention, the glass fiber fabric 20 may be glued in two or three layers. A composition consisting of water glass and expanded graphite is applied again on the first glass fiber cloth 20 adhered to the base material 100 and a second glass fiber fabric (not shown) is adhered thereon. A curing agent composition is applied onto the second glass fiber fabric, and the curing agent composition and water glass are combined to form a waterproof bonding layer (30). Even when three-ply glass fiber fabrics are adhered, they are adhered in the same manner as the second glass fiber cloth adhering.

두 겹의 유리섬유 직물을 접착한 경우에는, 화재시와 같이 불연성 코팅층(40)에 화염을 장시간 노출시킬 때, 기재(100)와 제1 유리섬유 직물 사이의 접착층(10)에서 팽창 흑연이 팽창되어 단열층을 형성하고, 제1 유리섬유 직물과 제2 유리섬유 직물 사이의 접착층에서 팽창 흑연이 팽창되어 제2의 단열층을 형성한다. 따라서, 이 경우, 두 개의 팽창 흑연 단열층으로 인하여 그만큼 열을 차단하여 불연성을 증가시킨다. 통상은 한 겹의 유리섬유 직물만으로 충분한 불연성을 나타내지만, 두 겹의 유리섬유 직물을 부착하여 불연성을 더 향상시킬 수도 있다. 고도의 불연성이 요구되는 경우에 세 겹의 유리섬유 직물을 부착할 수도 있다.When a double-layered glass fiber cloth is adhered, when the flame is exposed to the incombustible coating layer 40 for a long time, as in the case of a fire, the expanded graphite expands in the adhesive layer 10 between the substrate 100 and the first glass fiber cloth And the expanded graphite is expanded in the adhesive layer between the first glass fiber cloth and the second glass fiber cloth to form the second heat insulating layer. Therefore, in this case, the two expanded graphite heat insulating layers block the heat as much as possible, thereby increasing the incombustibility. Typically, a single layer of glass fiber fabric exhibits sufficient nonflammability, but a double layer of glass fiber fabric may be attached to further improve the nonflammability. A three-ply glass fiber fabric may be attached if a high level of nonflammability is desired.

본 발명에 따른 불연성 코팅층 형성 방법은 목재, 합판, 스티로폼, 우레탄폼, 합성수지 발포폼, 단열재 등과 같은 불연성을 필요로 하는 모든 소재에 적용될 수 있다. 그 외에도 사무실 칸막이를 비롯하여 가구자재 또는 자동차 등의 내장재도 모두 가능하다. 불연성 코팅층은 소재의 한면 또는 양면에 형성된다. 물론 한옥 건축물의 기둥과 같이 4면을 갖는 소재는 4면 모두에 불연성 코팅층을 형성할 수 있다.The non-flammable coating layer forming method according to the present invention can be applied to all materials requiring incombustibility such as wood, plywood, styrofoam, urethane foam, synthetic foam foam, heat insulating material and the like. In addition, office cubicles, furniture materials and interior materials such as automobiles are all available. The nonflammable coating layer is formed on one side or both sides of the material. Of course, materials with four sides like pillars of Hanok architecture can form nonflammable coatings on all four sides.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 예시적인 목적으로 설명될 뿐, 본 발명의 보호범위를 제한하거나 한정하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
The present invention will now be illustrated by the following examples, which are to be regarded as illustrative in nature and are not to be construed as limiting or limiting the scope of protection of the present invention.

실시예Example

실시예Example 1 One

8.5Tx1220x2440 규격의 합판을 기재로 하여 한쪽 표면에 66 중량%의 물유리와 34 중량%의 팽창흑연으로 이루어진 조성물을 코팅 롤러를 이용하여 도포하였다. 물유리로는 규산나트륨(규산소다)을 사용하였고, 팽창흑연으로는 탄소 성분이 95% 이상이고, 입자크기가 80메쉬이며, 300 ℃에서 300배의 발포배율을 갖는 것을 사용하였다. 상기 도포된 기재 표면에 유리섬유 직물을 접착시켰다. 유리섬유 직물로는 평직으로 제직된 직물로 150 g/m2의 단위중량과 0.3 mm의 두께를 갖는 것을 사용하였다. 상기 접착된 유리섬유 직물 위에 경화제 조성물을 코팅 롤러를 이용하여 도포하였다. 경화제 조성물은 실란 화합물 100 중량부에 초산 0.5 중량부 및 물 35 중량부를 부가하여 약 3시간에 걸쳐 교반하면서 상온으로 냉각하여 제조한 것을 사용하였다. 실란 화합물로는 메틸트리메톡시실란(CH3-Si-(OCH3)3)을 사용하였다. 메틸트리메톡시실란은 다우 코닝사의 XIAMETER(등록상표) OFS-6070 실란을 사용하였다.A composition consisting of 66% by weight of water glass and 34% by weight of expanded graphite was coated on one surface of a plywood of 8.5Tx1220x2440 standard using a coating roller. Sodium silicate (sodium silicate) was used as the water glass, expanded graphite having a carbon content of 95% or more, a particle size of 80 mesh, and an expansion ratio of 300 times at 300 ° C. was used. A glass fiber fabric was adhered to the surface of the coated substrate. As the glass fiber fabric, a plain weave fabric having a unit weight of 150 g / m 2 and a thickness of 0.3 mm was used. The curing agent composition was applied onto the adhered glass fiber fabric using a coating roller. The curing agent composition was prepared by adding 0.5 parts by weight of acetic acid and 35 parts by weight of water to 100 parts by weight of the silane compound and cooling the mixture to room temperature while stirring for about 3 hours. With a silane compound were used methyltrimethoxysilane (CH 3 -Si- (OCH 3) 3). The methyltrimethoxysilane used was XIAMETER (R) OFS-6070 silane from Dow Corning.

상기 기재에 형성된 불연성 코팅층을 상온에서 건조시킨 후, 3일간 숙성시켰다. 이 실시예에서 제조된 불연성 합판에 대해 KS F 2271에 따라 불연성을 시험하였다. 시험결과 불연 2급에 해당하는 것으로 평가되었다. 내수성과 내오염성도 양호하였고, 백화현상도 발생하지 않았다.The non-flammable coating layer formed on the substrate was dried at room temperature and aged for 3 days. The incombustibility was tested according to KS F 2271 for the incombustible plywood produced in this example. As a result of the test, it was evaluated that it corresponds to second grade of fire - proof. Water resistance and stain resistance were good, whitening did not occur.

기재의 불연성 코팅층에 화염을 1시간 정도 노출시킨 결과, 도 2와 같이 불연성인 방수 결합층(30)과 유리섬유 직물(20)은 그 형태를 그대로 유지하였지만, 접착층(10)은 그 내부에 함유된 팽창 흑연이 팽창되어 두께가 약 7∼8 mm 정도로 팽창된 흑연층을 형성하였다.
As a result of the flame being exposed to the nonflammable coating layer of the substrate for about one hour, the waterproof bonding layer 30 and the glass fiber cloth 20, which are nonflammable as shown in FIG. 2, Expanded graphite expanded to form a graphite layer expanded to a thickness of about 7 to 8 mm.

실시예Example 2 2

물유리로 규산칼륨을 사용하고, 메틸트리메톡시실란 대신에 비닐트리메톡시실란(H2C=CH-Si-(OCH3)3)을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 비닐트리메톡시실란은 다우 코닝사의 XIAMETER(등록상표) OFS-6300 실란을 사용하였다. 시험결과 불연 2급에 해당하는 것으로 평가되었다. 내수성과 내오염성도 양호하였고, 백화현상도 발생하지 않았다.Except that potassium silicate was used as water glass and vinyltrimethoxysilane (H 2 C = CH-Si- (OCH 3 ) 3 ) was used instead of methyltrimethoxysilane . Vinyl trimethoxysilane was XIAMETER (R) OFS-6300 silane from Dow Corning. As a result of the test, it was evaluated that it corresponds to second grade of fire - proof. Water resistance and stain resistance were good, whitening did not occur.

기재의 불연성 코팅층에 화염을 1시간 정도 노출시킨 결과, 도 2와 같이 불연성인 방수 결합층(30)과 유리섬유 직물(20)은 그 형태를 그대로 유지하였지만, 접착층(10)은 그 내부에 함유된 팽창 흑연이 팽창되어 두께가 약 7∼8 mm 정도로 팽창된 흑연층을 형성하였다.
As a result of the flame being exposed to the nonflammable coating layer of the substrate for about one hour, the waterproof bonding layer 30 and the glass fiber cloth 20, which are nonflammable as shown in FIG. 2, Expanded graphite expanded to form a graphite layer expanded to a thickness of about 7 to 8 mm.

실시예 3Example 3

실시예 1에서 상기 경화제 조성물에 알카리성의 실란 혼합물 용액을 더 부가하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 상기 알카리성의 실란 혼합물 용액은 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란(H2NC2H4HNC3H6-Si-(OCH3)3) 100 g과 물 100 g을 혼합하여 제조하였다. 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란으로는 다우 코닝사의 XIAMETER(등록상표) OFS-6020 실란을 사용하였다. 상기 알카리성의 실란 혼합물 용액은 상기 경화제 조성물 100 중량부에 대하여 3 중량부로 부가하였다. 시험결과 불연 2급에 해당하는 것으로 평가되었다. 내수성과 내오염성도 양호하였고, 백화현상도 발생하지 않았다.The procedure of Example 1 was repeated, except that the alkaline silane mixture solution was further added to the curing agent composition in Example 1. The alkaline silane mixture solution was prepared by mixing 100 g of aminoethylaminopropyltrimethoxysilane (H 2 NC 2 H 4 HNC 3 H 6 -Si- (OCH 3 ) 3 ) and 100 g of water. XIAMETER (R) OFS-6020 silane from Dow Corning Inc. was used as the aminoethylaminopropyltrimethoxysilane. The alkaline silane mixture solution was added in an amount of 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the curing agent composition. As a result of the test, it was evaluated that it corresponds to second grade of fire - proof. Water resistance and stain resistance were good, whitening did not occur.

기재의 불연성 코팅층에 화염을 1시간 정도 노출시킨 결과, 도 2와 같이 불연성인 방수 결합층(30)과 유리섬유 직물(20)은 그 형태를 그대로 유지하였지만, 접착층(10)은 그 내부에 함유된 팽창 흑연이 팽창되어 두께가 약 6∼7 mm 정도로 팽창된 흑연층을 형성하였다.
As a result of the flame being exposed to the nonflammable coating layer of the substrate for about one hour, the waterproof bonding layer 30 and the glass fiber cloth 20, which are nonflammable as shown in FIG. 2, Expanded graphite expanded to form a graphite layer expanded to a thickness of about 6 to 7 mm.

실시예 4Example 4

90 중량%의 물유리와 10 중량%의 팽창흑연으로 이루어진 조성물을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 시험결과 불연 2급에 해당하는 것으로 평가되었다. 내수성과 내오염성도 양호하였고, 백화현상도 발생하지 않았다.The procedure of Example 1 was repeated except that a composition consisting of 90% by weight of water glass and 10% by weight of expanded graphite was used. As a result of the test, it was evaluated that it corresponds to second grade of fire - proof. Water resistance and stain resistance were good, whitening did not occur.

기재의 불연성 코팅층에 화염을 1시간 정도 노출시킨 결과, 도 2와 같이 불연성인 방수 결합층(30)과 유리섬유 직물(20)은 그 형태를 그대로 유지하였지만, 접착층(10)은 그 내부에 함유된 팽창 흑연이 팽창되어 두께가 약 5∼6 mm 정도로 팽창된 흑연층을 형성하였다.
As a result of the flame being exposed to the nonflammable coating layer of the substrate for about one hour, the waterproof bonding layer 30 and the glass fiber cloth 20, which are nonflammable as shown in FIG. 2, Expanded graphite expanded to form a graphite layer expanded to a thickness of about 5 to 6 mm.

실시예 5Example 5

60 중량%의 물유리와 40 중량%의 팽창흑연으로 이루어진 조성물을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 시험결과 불연 2급에 해당하는 것으로 평가되었다. 내수성과 내오염성도 양호하였고, 백화현상도 발생하지 않았다.The procedure of Example 1 was repeated except that a composition consisting of 60% by weight of water glass and 40% by weight of expanded graphite was used. As a result of the test, it was evaluated that it corresponds to second grade of fire - proof. Water resistance and stain resistance were good, whitening did not occur.

기재의 불연성 코팅층에 화염을 1시간 정도 노출시킨 결과, 도 2와 같이 불연성인 방수 결합층(30)과 유리섬유 직물(20)은 그 형태를 그대로 유지하였지만, 접착층(10)은 그 내부에 함유된 팽창 흑연이 팽창되어 두께가 약 10∼12 mm 정도로 팽창된 흑연층을 형성하였다.
As a result of the flame being exposed to the nonflammable coating layer of the substrate for about one hour, the waterproof bonding layer 30 and the glass fiber cloth 20, which are nonflammable as shown in FIG. 2, Expanded graphite expanded to form a graphite layer expanded to a thickness of about 10 to 12 mm.

비교실시예 1Comparative Example 1

95 중량%의 물유리와 5 중량%의 팽창흑연으로 이루어진 조성물을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 시험결과 불연 2급에 해당하는 것으로 평가되었다. 내수성과 내오염성도 양호하였고, 백화현상도 발생하지 않았다.The procedure of Example 1 was repeated except that a composition consisting of 95% by weight of water glass and 5% by weight of expanded graphite was used. As a result of the test, it was evaluated that it corresponds to second grade of fire - proof. Water resistance and stain resistance were good, whitening did not occur.

기재의 불연성 코팅층에 화염을 1시간 정도 노출시킨 결과, 도 2와 같이 불연성인 방수 결합층(30)과 유리섬유 직물(20)은 그 형태를 그대로 유지하였지만, 접착층(10)은 그 내부에 함유된 팽창 흑연이 약간 팽창되어 두께가 약 2∼3 mm 정도로 팽창된 흑연층을 형성하였다.
As a result of the flame being exposed to the nonflammable coating layer of the substrate for about one hour, the waterproof bonding layer 30 and the glass fiber cloth 20, which are nonflammable as shown in FIG. 2, Expanded graphite slightly expanded to form a graphite layer expanded to a thickness of about 2 to 3 mm.

비교실시예Comparative Example 2 2

50 중량%의 물유리와 50 중량%의 팽창흑연으로 이루어진 조성물을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 시험결과 불연 2급에 해당하는 것으로 평가되었다. 내수성과 내오염성도 양호하였고, 백화현상도 발생하지 않았다.The procedure of Example 1 was repeated except that a composition consisting of 50 wt% of water glass and 50 wt% of expanded graphite was used. As a result of the test, it was evaluated that it corresponds to second grade of fire - proof. Water resistance and stain resistance were good, whitening did not occur.

기재의 불연성 코팅층에 화염을 1시간 정도 노출시킨 결과, 도 2와 같이 불연성인 방수 결합층(30)과 유리섬유 직물(20)은 그 형태를 그대로 유지하였지만, 접착층(10)은 그 내부에 함유된 팽창 흑연이 약간 팽창되어 두께가 약 12∼13 mm 정도로 팽창된 흑연층을 형성하였다. 더 이상 팽창된 흑연층이 증가하지 않았다. 즉 50 중량% 이상의 팽창흑연을 부가하는 것은 불필요하다고 판단된다.
As a result of the flame being exposed to the nonflammable coating layer of the substrate for about one hour, the waterproof bonding layer 30 and the glass fiber cloth 20, which are nonflammable as shown in FIG. 2, Expanded graphite slightly expanded to form a graphite layer expanded to a thickness of about 12 to 13 mm. No further expansion of the graphite layer was observed. That is, it is considered unnecessary to add expanded graphite of 50 wt% or more.

비교실시예Comparative Example 3 3

유리섬유 직물을 부착하지 않고, 물유리와 팽창흑연으로 이루어진 조성물을 도포한 후 경화제 조성물을 도포하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 시험결과 불연 2급에 해당하는 것으로 평가되었다. 내수성과 내오염성이 불량한 것으로 나타나고 백화현상도 발생하였다.The procedure of Example 1 was repeated, except that the composition consisting of water glass and expanded graphite was applied without applying a glass fiber fabric, and then the curing agent composition was applied. As a result of the test, it was evaluated that it corresponds to second grade of fire - proof. Water resistance and stain resistance were poor, and whitening occurred.

기재의 불연성 코팅층에 화염을 1시간 정도 노출시킨 결과, 팽창흑연이 발포되면서 불꽃과 함께 외부로 비산되었다. 불꽃과 함께 비산되는 팽창흑연은 화재의 위험성을 내포한다. 유리섬유 직물이 부착되면 발포된 팽창흑연이 외부로 비산하는 것을 방지하는 역할을 한다.
As a result of exposing the flame to the incombustible coating layer of the substrate for about 1 hour, the expanded graphite was foamed and scattered to the outside along with the flame. Expansive graphite scattered with flame implies the risk of fire. When the glass fiber fabric is adhered, it plays a role of preventing the expanded expanded graphite from scattering to the outside.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (18)

기재(substrate) 표면에 유리섬유 직물을 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물로 접착시키고, 상기 접착된 유리섬유 직물에 물유리와 결합하여 경화시키기 위한 경화제 조성물을 도포하여 불연성 코팅층이 형성된 것을 특징으로 하는 건축용 판넬.
Characterized in that a non-combustible coating layer is formed by adhering a glass fiber cloth to the surface of a substrate with a composition comprising a mixture of water glass and expanded graphite, and applying a curing agent composition for curing by bonding to the glass fiber cloth panel.
제1항에 있어서, 상기 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물은 50∼90 중량%의 물유리와 10∼50 중량%의 팽창흑연으로 구성되는 것을 특징으로 하는 건축용 판넬.
The panel for a building according to claim 1, wherein the composition comprising the water glass and the expanded graphite is composed of 50 to 90 wt% of water glass and 10 to 50 wt% of expanded graphite.
제1항에 있어서, 상기 물유리는 규산나트륨(규산소다), 규산칼륨(규산가리), 및 리튬실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이고, 상기 팽창흑연은 탄소 성분이 95% 이상이고, 입자크기가 60∼300메쉬이며, 250∼400 ℃에서 250∼350배의 발포배율을 가지며, 상기 유리섬유 직물은 평직으로 제직된 직물 또는 부직포로서 10∼1,000 g/m2의 단위중량과 0.01∼1.0 mm의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 건축용 판넬.
The water glass according to claim 1, wherein the water glass is at least one selected from the group consisting of sodium silicate (sodium silicate), potassium silicate (silicic acid gallium), and lithium silicate, and the expanded graphite has a carbon content of 95% Wherein the glass fiber fabric is a woven or nonwoven fabric woven in plain weave having a unit weight of 10 to 1,000 g / m < 2 > and a weight of from 0.01 to 1.0 mm Wherein the panel has a thickness.
제1항에 있어서, 상기 경화제 조성물은 물유리와 결합하여 경화시키기 위하여 유리섬유 직물 위에 도포하는 조성물로, 실란 화합물 100 중량부에 초산 0.3∼3.0 중량부 및 물 20∼60 중량부로 이루어진 것을 특징으로 하는 건축용 판넬.
The composition according to claim 1, wherein the curing agent composition is applied onto a glass fiber fabric to cure by binding with water glass, wherein 0.3 to 3.0 parts by weight of acetic acid and 20 to 60 parts by weight of water are contained in 100 parts by weight of the silane compound Architectural panel.
제4항에 있어서, 상기 실란 화합물은 글리시독시프로필트리메톡시실란(CH2(O)CHCH2OC3H6-Si-(OCH3)3), 메틸트리메톡시실란(CH3-Si-(OCH3)3), 테트라에톡시실란(Si-(OC2H5)4), 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(H2C=CH(CH3)C(O)OC3H6-Si-(OCH3)3), 및 비닐트리메톡시실란(H2C=CH-Si-(OCH3)3)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 건축용 판넬.
The method of claim 4, wherein the silane compound is selected from the group consisting of glycidoxypropyltrimethoxysilane (CH 2 (O) CHCH 2 OC 3 H 6 -Si- (OCH 3 ) 3 ), methyltrimethoxysilane (CH 3 -Si - (OCH 3) 3), tetra-ethoxy-silane (Si- (OC 2 H 5) 4), methacryloxypropyl trimethoxy silane (H 2 C = CH (CH 3) C (O) OC 3 H 6 -Si- (OCH 3) 3), and vinyltrimethoxysilane (H 2 C = CH-Si- (OCH 3) 3) construction panel, characterized in that at least one selected from the group consisting of.
제4항에 있어서, 상기 경화제 조성물은 페인트의 일반적인 첨가제로 사용되는 분산제, 소포제 및 레벨링제(levelling agent)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 건축용 판넬.
5. The panel according to claim 4, wherein the curing agent composition further comprises at least one selected from the group consisting of a dispersant, a defoaming agent, and a leveling agent, which are used as general additives for paints.
제4항에 있어서, 상기 경화제 조성물은 알카리성 실란 화합물 100 중량부에 물 50∼1,000 중량부를 혼합한 알카리성 실란 혼합물은 상기 경화제 조성물 100 중량부에 대하여 1∼10 중량부 범위 내에서 더 부가되는 것을 특징으로 하는 건축용 판넬.
The curing agent composition according to claim 4, wherein the alkaline silane mixture obtained by mixing 50 to 1,000 parts by weight of water with 100 parts by weight of the alkaline silane compound is added in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the curing agent composition Building panel.
제1항 내지 제7항의 어느 한 항에 있어서, 상기 유리섬유 직물이 두 겹 또는 세 겹으로 접착되는 것을 특징으로 하는 건축용 판넬.
The panel according to any one of claims 1 to 7, wherein the glass fiber fabric is bonded in two or three layers.
제1항 내지 제8항의 어느 한 항에 있어서, 상기 기재가 목재, 합판, 스티로폼, 우레탄폼, 또는 PE 발포폼인 것을 특징으로 하는 건축용 판넬.
The panel according to any one of claims 1 to 8, wherein the substrate is wood, plywood, styrofoam, urethane foam, or PE foam foam.
기재(substrate) 표면에 유리섬유 직물을 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물로 접착시키고; 그리고
상기 접착된 유리섬유 직물에 물유리와 결합하여 경화시키기 위한 경화제 조성물을 도포하는;
단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 건축 자재에 불연성 코팅층을 형성하는 방법.
Adhering a glass fiber cloth to a substrate surface with a composition comprising water glass and expanded graphite; And
Applying a curing agent composition to said bonded glass fiber fabric in combination with water glass for curing;
≪ / RTI > wherein the non-combustible coating layer is formed on the substrate.
제10항에 있어서, 상기 기재 표면에 유리섬유 직물을 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물로 접착시키는 단계가,
기재 표면에 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물을 도포하고; 그리고
상기 도포된 기재에 유리섬유 직물을 접착하는;
단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 건축 자재에 불연성 코팅층을 형성하는 방법.
The method according to claim 10, wherein the step of adhering the glass fiber cloth to a surface of the base material with a composition comprising water glass and expanded graphite,
Applying a composition comprising water glass and expanded graphite to the substrate surface; And
Adhering a glass cloth to the applied substrate;
≪ / RTI > wherein the non-combustible coating layer is formed on the substrate.
제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 물유리와 팽창흑연을 혼합한 조성물은 50∼90 중량%의 물유리와 10∼50 중량%의 팽창흑연으로 구성되는 것을 특징으로 하는 건축 자재에 불연성 코팅층을 형성하는 방법.
12. The method of claim 10 or 12, wherein the composition comprising the water glass and the expanded graphite is composed of 50 to 90 wt% of water glass and 10 to 50 wt% of expanded graphite. How to.
제12항에 있어서, 상기 물유리는 규산나트륨(규산소다), 규산칼륨(규산가리), 및 리튬실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이고, 상기 팽창흑연은 탄소 성분이 95% 이상이고, 입자크기가 60∼300메쉬이며, 250∼400 ℃에서 250∼350배의 발포배율을 가지며, 상기 유리섬유 직물은 평직으로 제직된 직물 또는 부직포로서 10∼1,000 g/m2의 단위중량과 0.01∼1.0 mm의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 건축 자재에 불연성 코팅층을 형성하는 방법.
13. The graphite according to claim 12, wherein the water glass is at least one selected from the group consisting of sodium silicate (sodium silicate), potassium silicate (silicic acid gallium), and lithium silicate, and the expanded graphite has a carbon content of 95% Wherein the glass fiber fabric is a woven or nonwoven fabric woven in plain weave having a unit weight of 10 to 1,000 g / m < 2 > and a weight of from 0.01 to 1.0 mm Wherein the nonflammable coating layer is formed on the surface of the substrate.
제12항에 있어서, 상기 경화제 조성물은 물유리와 결합하여 경화시키기 위하여 유리섬유 직물 위에 도포하는 조성물로, 실란 화합물 100 중량부에 초산 0.3∼3.0 중량부 및 물 20∼60 중량부로 이루어진 것을 특징으로 하는 건축 자재에 불연성 코팅층을 형성하는 방법.
[14] The composition of claim 12, wherein the curing agent composition is applied onto a glass fiber fabric for curing by binding to water glass, wherein 0.3 to 3.0 parts by weight of acetic acid and 20 to 60 parts by weight of water are contained in 100 parts by weight of the silane compound A method of forming a nonflammable coating layer on a building material.
제12항에 있어서, 상기 실란 화합물은 글리시독시프로필트리메톡시실란(CH2(O)CHCH2OC3H6-Si-(OCH3)3), 메틸트리메톡시실란(CH3-Si-(OCH3)3), 테트라에톡시실란(Si-(OC2H5)4), 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(H2C=CH(CH3)C(O)OC3H6-Si-(OCH3)3), 및 비닐트리메톡시실란(H2C=CH-Si-(OCH3)3)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 건축 자재에 불연성 코팅층을 형성하는 방법.
The method of claim 12, wherein the silane compound is selected from the group consisting of glycidoxypropyltrimethoxysilane (CH 2 (O) CHCH 2 OC 3 H 6 -Si- (OCH 3 ) 3 ), methyltrimethoxysilane (CH 3 -Si - (OCH 3) 3), tetra-ethoxy-silane (Si- (OC 2 H 5) 4), methacryloxypropyl trimethoxy silane (H 2 C = CH (CH 3) C (O) OC 3 H 6 (OCH 3 ) 3 ), and vinyltrimethoxysilane (H 2 C = CH-Si- (OCH 3 ) 3 ). Way.
제11항에 있어서, 상기 경화제 조성물은 페인트의 일반적인 첨가제로 사용되는 분산제, 소포제 및 레벨링제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 건축 자재에 불연성 코팅층을 형성하는 방법.
12. The method of claim 11, wherein the curing agent composition further comprises at least one selected from the group consisting of a dispersant, a defoaming agent, and a leveling agent, which are used as general additives for paints.
제12항에 있어서, 상기 경화제 조성물은 알카리성 실란 화합물 100 중량부에 물 50∼1,000 중량부를 혼합한 알카리성 실란 혼합물은 상기 경화제 조성물 100 중량부에 대하여 1∼10 중량부 범위 내에서 더 부가되는 것을 특징으로 하는 건축 자재에 불연성 코팅층을 형성하는 방법.
The curing agent composition according to claim 12, wherein the alkaline silane mixture comprising 100 parts by weight of the alkaline silane compound and 50 to 1,000 parts by weight of water is added in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the curing agent composition To form a nonflammable coating layer on the building material.
제10항 내지 제17항의 어느 한 항에 있어서, 상기 기재가 목재, 합판, 스티로폼, 우레탄폼, 또는 PE 발포폼인 것을 특징으로 하는 건축 자재에 불연성 코팅층을 형성하는 방법.A method according to any one of claims 10 to 17, wherein the substrate is wood, plywood, styrofoam, urethane foam, or PE foam foam.
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