KR20190023545A - Decoration sheet - Google Patents

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KR20190023545A
KR20190023545A KR1020170109457A KR20170109457A KR20190023545A KR 20190023545 A KR20190023545 A KR 20190023545A KR 1020170109457 A KR1020170109457 A KR 1020170109457A KR 20170109457 A KR20170109457 A KR 20170109457A KR 20190023545 A KR20190023545 A KR 20190023545A
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이한나
송민석
양세라
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(주)엘지하우시스
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Abstract

The present invention relates to a decorative film which comprises sequentially from an upper portion: an ultraviolet curable adhesive resin layer having a concavo-convex pattern formed on a lower surface of a base film layer; and a metal deposition layer formed on the lower surface on which the concavo-convex pattern is formed, wherein the ultraviolet curable adhesive resin layer is a cured product of an ultraviolet curable adhesive resin composition, and the ultraviolet curable adhesive resin composition comprises: a urethane acrylate oligomer; a reactive monomer; and a photoinitiator. In addition, the decorative film can prevent interlayer separation.

Description

장식 필름{DECORATION SHEET}Decoration film {DECORATION SHEET}

장식 필름에 관한 것이다.
The present invention relates to a decorative film.

스테인리스(Stainless) 또는 알루미늄 판재와 같은 금속 판재는 건축물의 내부 또는 외부, 냉장고 등의 가전제품, 전자제품, 자동차 내/외장재, 가구, 도어 및 광고재 등에 사용되는 고급 인테리어 소재이다.Metal plates such as stainless steel or aluminum plate are high-grade interior materials used for interior or exterior of buildings, household appliances such as refrigerators, electronic products, automobile interior / exterior materials, furniture, doors and advertising materials.

금속 소재들은 표면에 다양한 무늬를 형성하거나, 빛이 반사될 수 있도록 광택 처리되어 사용되고 있으며, 보다 구체적으로 예를 들면, 스테인리스 또는 알루미늄 판재의 표면을 광택 처리한 후, 부식 가공, 레이저 가공, 연마 또는 샌딩(sanding) 공법 등을 통해 무늬를 형성하여 미려한 장식미가 구현된 인테리어 소재로 사용되고 있다.Metal materials are used to form various patterns on the surface or polished to reflect light. More specifically, for example, the surface of stainless steel or aluminum plate is polished and then subjected to corrosion processing, laser processing, polishing or the like It is used as an interior material in which a pattern is formed through a sanding method to realize a beautiful decorative effect.

상기와 같은 금속 소재는 인테리어재로 사용되어 고급스러운 외관을 표현할 수 있으나, 절단, 절삭 및 굴곡 등의 가공이 어렵고, 가격도 매우 고가라는 단점이 있다. 이에 따라, 가공성이 우수하고, 비교적 가격이 저렴한 플라스틱 소재에 금속 소재와 유사한 질감을 구현하여 인테리어 소재로 사용하기 위한 시도가 다양하게 행하여지고 있다.
The above-mentioned metal material is used as an interior material to express a high-quality appearance, but it is difficult to process such as cutting, cutting and bending, and has a disadvantage that the price is very high. Accordingly, various attempts have been made to use a plastic material having an excellent processability and a comparatively low price by implementing a texture similar to a metal material and using the same as an interior material.

본 발명의 일 구현예는 고광택 시트로서, 다양한 금속 판재의 고유한 무늬를 필름 표면에 구현할 수 있고, 상기 대상 물품을 코팅하는 공정 중 가공성이 우수하고, 고온 및 상온에서 층간 우수한 접착력을 유지하여, 들림 현상이나 층간 박리를 방지할 수 있는 장식 필름을 제공한다.
An embodiment of the present invention is a high gloss sheet capable of realizing a unique pattern of various metal plate materials on a film surface and excellent in workability during a process of coating the object article and maintaining excellent adhesive force between layers at high temperature and room temperature, Thereby providing a decorative film which can prevent lifting and delamination.

본 발명의 일 구현예에서, 상부로부터, 순차적으로:In one embodiment of the invention, from the top, sequentially:

기재필름층The base film layer

하부 면에 요철 패턴을 형성한 자외선 경화형 접착 수지층;An ultraviolet curable adhesive resin layer having a concavo-convex pattern formed on a lower surface thereof;

상기 요철 패턴이 형성된 하부 면에 형성된 금속증착층;A metal deposition layer formed on a lower surface of the concavo-convex pattern;

을 포함하는 장식 필름이고, And a decorative film,

상기 자외선 경화형 접착 수지층은 자외선 경화형 접착 수지 조성물의 경화물이고, The ultraviolet curable adhesive resin layer is a cured product of the ultraviolet curable adhesive resin composition,

상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 우레탄아크릴레이트 올리고머, 반응성 모노머 및 광개시제를 포함하고,Wherein the ultraviolet curable adhesive resin composition comprises a urethane acrylate oligomer, a reactive monomer, and a photoinitiator,

상기 우레탄아크릴레이트 올리고머는 폴리카보네이트 폴리올과 이소시아네이트계 화합물이 공중합되어 형성된The urethane acrylate oligomer is obtained by copolymerizing a polycarbonate polyol and an isocyanate compound

장식 필름을 제공한다.
Provides a decorative film.

상기 장식 필름은 고광택 시트로서, 다양한 금속 판재의 고유한 무늬를 필름 표면에 구현할 수 있고, 상기 대상 물품을 코팅하는 공정 중 가공성이 우수하고, 고온 및 상온에서 층간 우수한 접착력을 유지하여, 들림 현상이나 층간 박리를 방지할 수 있다.
The decorative film is a high-gloss sheet, which can realize a unique pattern of various metal plate materials on the surface of a film. The decorative film is excellent in workability during the process of coating the object article and maintains excellent adhesive force between the layers at high temperature and room temperature, It is possible to prevent delamination between layers.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 장식 필름의 개략적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 구현예에 따른 장식 필름의 개략적인 단면도이다.
도 3은 본 발명의 또 다른 구현예에 따른 장식 필름의 개략적인 단면도이다.
1 is a schematic cross-sectional view of a decorative film according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic cross-sectional view of a decorative film according to another embodiment of the present invention.
3 is a schematic cross-sectional view of a decorative film according to another embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조 부호를 붙이도록 한다.In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and the same or similar components are denoted by the same reference numerals throughout the specification.

도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다.In the drawings, the thickness is enlarged to clearly represent the layers and regions. In the drawings, for the convenience of explanation, the thicknesses of some layers and regions are exaggerated.

이하에서 기재의 “상부 (또는 하부)” 또는 기재의 “상 (또는 하)”에 임의의 구성이 형성된다는 것은, 임의의 구성이 상기 기재의 상면 (또는 하면)에 접하여 형성되는 것을 의미할 뿐만 아니라, 상기 기재와 기재 상에 (또는 하에) 형성된 임의의 구성 사이에 다른 구성을 포함하지 않는 것으로 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the formation of any structure in the "upper (or lower)" or the "upper (or lower)" of the substrate means that any structure is formed in contact with the upper surface (or lower surface) of the substrate However, the present invention is not limited to not including other configurations between the substrate and any structure formed on (or under) the substrate.

본 발명의 일 구현예에서, In one embodiment of the invention,

상부로부터, 순차적으로:From the top, sequentially:

기재필름층The base film layer

하부 면에 요철 패턴을 형성한 자외선 경화형 접착 수지층;An ultraviolet curable adhesive resin layer having a concavo-convex pattern formed on a lower surface thereof;

상기 요철 패턴이 형성된 하부 면에 형성된 금속증착층;A metal deposition layer formed on a lower surface of the concavo-convex pattern;

을 포함하는 장식 필름이고, And a decorative film,

상기 자외선 경화형 접착 수지층은 자외선 경화형 접착 수지 조성물의 경화물이고, 상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 우레탄아크릴레이트 올리고머, 반응성 모노머 및 광개시제를 포함하고, 상기 우레탄아크릴레이트 올리고머는 폴리카보네이트 폴리올과 이소시아네이트계 화합물이 공중합되어 형성된 장식 필름을 제공한다.Wherein the ultraviolet curable adhesive resin layer is a cured product of an ultraviolet curable adhesive resin composition, wherein the ultraviolet curable adhesive resin composition comprises a urethane acrylate oligomer, a reactive monomer and a photoinitiator, wherein the urethane acrylate oligomer is a polycarbonate polyol and an isocyanate compound Thereby providing a decorative film formed by copolymerization.

도 1은 상기 장식 필름 (100)의 단면도이고, 위로부터 기재필름층 (10), 자외선 경화형 접착 수지층 (20) 및 금속증착층 (30)이 순차적으로 적층된 구조를 도시한다. 1 is a cross-sectional view of the decorative film 100 and shows a structure in which a base film layer 10, an ultraviolet curable adhesive resin layer 20, and a metal vapor deposition layer 30 are sequentially laminated from above.

상기 기재필름층 (10)은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에스테르, 염화비닐수지, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리아크릴레이트 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 열가소성 플라스틱 필름층일 수 있다.The base film layer 10 may be formed of a thermoplastic resin including at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polymethylmethacrylate, polyester, vinyl chloride resin, polypropylene, polyethylene and polyacrylate Plastic film layer.

일 구현예에서, 상기 기재필름층 (10)은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름층일 수 있다.In one embodiment, the substrate film layer 10 may be a layer of polyethylene terephthalate film.

상기 장식 필름 (100)은 상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)의 하부 면에 형성된 요철 패턴에 의해 입체감을 부여하면서 동시에 그 하부에 형성된 상기 금속증착층 (30)에 의해 금속 질감을 부여하는 심미적 효과를 갖는 표면 마감재로서, 예를 들어, 냉장고와 같은 가전 제품 등에 적용할 수 있다.The decorative film (100) has a three-dimensional effect by the concavo-convex pattern formed on the lower surface of the ultraviolet-curable adhesive resin layer (20), and an aesthetic effect that gives a metallic texture by the metal vapor deposition layer For example, a household appliance such as a refrigerator, and the like.

상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)의 하부 면에 형성된 요철 패턴은 엠보 패턴 또는 미세 패턴, 예를 들어, 깊이 1㎛ 내지 20㎛의 요철을 포함하는 미세 요철 패턴일 수 있다.The concavo-convex pattern formed on the lower surface of the ultraviolet-curable adhesive resin layer 20 may be a micro concavo-convex pattern including an emboss pattern or a fine pattern, for example, irregularities having a depth of 1 탆 to 20 탆.

상기 장식 필름 (100)은 상기 금속증착층 (30) 하부에 접착제층 (40)을 더 포함할 수 있다.The decorative film 100 may further include an adhesive layer 40 under the metal deposition layer 30.

도 2는 상기 장식 필름 (200)의 단면도이고, 위로부터 기재필름층 (10), 자외선 경화형 접착 수지층 (20), 금속증착층 (30) 및 접착제층 (40)이 순차적으로 적층된 구조를 도시한다. 2 is a sectional view of the decorative film 200 and shows a structure in which a base film layer 10, an ultraviolet curable adhesive resin layer 20, a metal vapor deposition layer 30 and an adhesive layer 40 are sequentially stacked from above Respectively.

상기 접착제층 (40)을 매개로, 상기 장식 필름 (200)을 부착하고자 하는 대상 물품에 부착함으로써, 상기 장식 필름 (200)은 상기 대상 물품의 표면 마감재로서 상기 대상 물품을 코팅할 수 있다. By attaching the decorative film 200 to a target article to be attached via the adhesive layer 40, the decorative film 200 can coat the target article as a surface finish material of the target article.

상기 장식 필름 (100, 200)은 고광택 시트로서, 다양한 금속 판재의 고유한 무늬를 필름 표면에 구현할 수 있고, 상기 대상 물품을 코팅하는 공정 중 가공성이 우수하고, 고온 및 상온에서 층간 우수한 접착력을 유지하여, 들림 현상이나 층간 박리를 방지할 수 있다. The decorative film (100, 200) is a high gloss sheet, which can realize a unique pattern of various metal plate materials on the surface of the film, has excellent processability during the process of coating the object article and maintains excellent adhesive force between the layers at high temperature and room temperature So that the lifting phenomenon and the delamination between layers can be prevented.

상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)은 상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물을 광경화시킴으로써 형성될 수 있다. 상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 무용제 타입으로 제조될 수 있다.The ultraviolet-curable adhesive resin layer 20 can be formed by photo-curing the ultraviolet-curable adhesive resin composition. The ultraviolet-curable adhesive resin composition may be prepared into a solvent-free type.

상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 우레탄아크릴레이트 올리고머, 반응성 모노머 및 광개시제를 포함한다.
The ultraviolet curable adhesive resin composition includes a urethane acrylate oligomer, a reactive monomer, and a photoinitiator.

우레탄아크릴레이트 올리고머는 폴리카보네이트 폴리올과 이소시아네이트계 화합물이 공중합되어 형성되고, 상기 우레탄아크릴레이트 올리고머는 분자량이 서로 상이한 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 및 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머를 포함한다.The urethane acrylate oligomer is formed by copolymerization of a polycarbonate polyol and an isocyanate compound, and the urethane acrylate oligomer includes a first urethane acrylate oligomer and a second urethane acrylate oligomer having different molecular weights.

상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량은 10,000 내지 40,000 g/mol 이고, 상기 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량은 500 내지 5,000 g/mol 이다.The first urethane acrylate oligomer has a weight average molecular weight of 10,000 to 40,000 g / mol, and the second urethane acrylate oligomer has a weight average molecular weight of 500 to 5,000 g / mol.

상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 대 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머의 중량비는 95 : 5 내지 5 : 95 일 수 있다. The weight ratio of the first urethane acrylate oligomer to the second urethane acrylate oligomer may be from 95: 5 to 5:95.

상기 우레탄아크릴레이트 올리고머를 분자량이 서로 상이하게 2종으로 사용함으로써, 상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)이 우수한 인장강도, 적절한 신율을 가지면서도, 동시에 상기 기재필름층 (10) 및 상기 금속증착층 (30)에 대하여 상온 및 고온에서의 접착력을 우수하게 구현할 수 있다. The ultraviolet curable adhesive resin layer 20 has excellent tensile strength and proper elongation by using two kinds of urethane acrylate oligomers having different molecular weights, The adhesive force at room temperature and high temperature can be excellently realized with respect to the adhesive layer 30.

상대적으로 분자량이 높은 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머를 사용함으로써, 상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)이 적절한 수준의 신율을 구현하도록 하여 상기 기재필름층 (10) 및 상기 금속증착층 (30)에 대하여 박리가 잘 일어나지 않게 하면서, 고온에서 접착력을 향상시킨다.By using the first urethane acrylate oligomer having a relatively high molecular weight, the ultraviolet-curing adhesive resin layer 20 can realize an appropriate level of elongation, so that the base film layer 10 and the metal deposition layer 30 Thereby improving adhesion at high temperatures while preventing peeling from occurring.

상대적으로 분자량이 낮은 상기 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머를 사용함으로써, 상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)의 상온 접착력을 향상시키고, 상기 장식 필름 (100, 200)을 부착하고자 하는 대상 물품을 코팅하는 공정 중 상기 장식 필름 (100, 200)의 가공성을 향상시켜서, 눌림 자국이나 원치 않는 줄 무늬 등이 생기는 것을 방지할 수 있다. The second urethane acrylate oligomer having a relatively low molecular weight is used to improve the adhesive force at room temperature of the ultraviolet curable adhesive resin layer 20 and to coat the object to which the decorative film 100 or 200 is attached It is possible to improve the workability of the decorative film (100, 200) and to prevent the occurrence of pressing marks or unwanted stripe patterns.

상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 및 상기 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머를 함께 사용함으로써 상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)은 적절한 인장 강도를 구현할 수 있다.
By using the first urethane acrylate oligomer and the second urethane acrylate oligomer together, the ultraviolet curable adhesive resin layer 20 can achieve an appropriate tensile strength.

상기 이소시아네이트계 화합물은 폴리이소시아네이트류, 지환족계 디이소시아네이트 및 트라이머 어덕트(Trimer adduct)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The isocyanate compound may include at least one selected from the group consisting of a polyisocyanate, an alicyclic diisocyanate, and a trimer adduct.

상기 이소시아네이트계 화합물은, 예를 들어, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 폴리이소시아네이트류, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 디시클로헥실메탄-4,4'-이소시아네이트, 디시클로메탄-2,4'-디이소시아네이트, 수소가 치환된 1,6-H6자일렌디이소시아네이트, 등의 지환족계 디이소시아네이트, 트리스(6-이소시아네이토헥실)1,3,5-트리아지난-2,4,5-트리온 등의 헥사메틸렌디이소시아네이트를 변성한 트라이머 어덕트(Trimer adduct)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.Examples of the isocyanate compound include polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane-4,4'-isocyanate, dicyclomethane- Diisocyanate such as 1,6-hexanediol diisocyanate and 1,6-hexanediol diisocyanate substituted with hydrogen, tris (6-isocyanatohexyl) 1,3,5-triazine-2,4 , Trimer adducts obtained by modifying hexamethylene diisocyanate such as 5-trione, and the like.

일 구현예에서, 상기 이소시아네이트계 화합물은 이소포론디이소시아네이트일 수 있다.In one embodiment, the isocyanate-based compound may be isophorone diisocyanate.

상기 폴리카보네이트 폴리올 및 상기 이소시아네이트계 화합물은 관능기 몰비 (NCO/OH)가 1.0 내지 2.3의 비로 반응시켜 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 합성 할 수 있다. 구체적으로, 상기 관능기 몰비는 1.7 내지 2.3 일 수 있다. 상기 관능기 몰비가 1.0 미만이면 우레탄 아크릴레이트의 분자량이 커지지 않고, 2.3를 초과하면 미반응 이소시아네이트기가 남아 미반응 물질이 코팅 불량 및 점착물성 저하를 유발할 수 있기 때문이다.The polycarbonate polyol and the isocyanate compound may be reacted at a functional group molar ratio (NCO / OH) of 1.0 to 2.3 to synthesize a urethane acrylate oligomer. Specifically, the functional group molar ratio may be 1.7 to 2.3. If the molar ratio of the functional group is less than 1.0, the molecular weight of the urethane acrylate does not increase. If the molar ratio exceeds 2.3, unreacted isocyanate groups remain and unreacted materials may cause poor coating and deteriorate adhesive property.

이후 합성된 올리고머 말단을 메타크릴레이트 또는 기타 아크릴레이트 그룹을 엔드 캡핑 (end-capping)시킴으로서 우레탄 올리고머의 합성을 완료시킬 수 있다.
The synthesis of the urethane oligomer can then be completed by end-capping the oligomers terminated with methacrylate or other acrylate groups.

상기 반응성 모노머는 아크릴로일기, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 비닐기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The reactive monomer may include at least one selected from the group consisting of an acryloyl group, an acrylate group, a methacrylate group, a vinyl group, and combinations thereof.

구체적으로, 상기 반응성 모노머는 아크릴로일 몰폴린, 아크릴아마이드, 지환족(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.Specifically, the reactive monomer may include one selected from the group consisting of acryloylmorpholine, acrylamide, alicyclic (meth) acrylate, and combinations thereof.

상기 반응성 모노머는 추가적으로 예를 들어, 알킬아크릴레이트, 히드록시 알킬 아크릴레이트, 카르복실에틸 아크릴레이트, 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트 등을 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 반응성 모노머는 추가적으로 에틸헥실아크릴레이트, 하이드록시 알킬 아크릴레이트, 카르복실에틸 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴 아크릴레이트(THFA), 부탄디올 디아크릴레이트, 헥산디올 디아크릴레이트, 헥산디올 디메타클릴레이트, 에틸렌글리콜 다이아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌클리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 펜타에릴트릴톨 트리아크릴레이트, 글리세릴 프로폭실레이티드 트리아크릴레이, 헥사메틸렌 디아크릴레이트(HDDA), 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(TPGDA) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 더 포함할 수 있다.The reactive monomer may further include, for example, alkyl acrylate, hydroxyalkyl acrylate, carboxylethyl acrylate, diacrylate, triacrylate, and the like. For example, the reactive monomer may additionally be selected from the group consisting of ethylhexyl acrylate, hydroxyalkyl acrylate, carboxylethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate (THFA), butanediol diacrylate, hexanediol diacrylate, hexanediol di (Meth) acrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), pentaerythrityl triacrylate, glyceryl propoxylate (HDDA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), and combinations thereof. [0043] The term " a "

아크릴로일 몰폴린 또는 아크릴아마이드는 하드 모노머로서 상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)의 표면에 극성을 부여하여 상기 기재필름층 (10) 및 상기 금속증착층 (30)과의 계면 접착력 및 내열성을 높여줄 수 있다.Acryloylmorpholine or acrylamide is used as a hard monomer to impart polarity to the surface of the ultraviolet curable adhesive resin layer 20 to improve the interfacial adhesion force and heat resistance with the base film layer 10 and the metal vapor deposition layer 30 I can raise it.

일 구현예에서, 상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 아크릴로일 몰폴린을 5 내지 15 중량% 포함할 수 있다.In one embodiment, the ultraviolet-curable adhesive resin composition may comprise 5 to 15% by weight of acryloylmorpholine.

다른 구현예에서, 상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 히드록실기 함유 아크릴아마이드를 0.5 내지 8 중량% 포함할 수 있다.In another embodiment, the ultraviolet-curable adhesive resin composition may contain 0.5 to 8% by weight of a hydroxyl group-containing acrylamide.

상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 아크릴로일 몰폴린 또는 히드록실기 함유 아크릴아마이드를 상기 함량으로 포함하여 부착력을 향상시키면서도 패턴 형성시 사용될 수 있는 UV 임프린트 롤에서도 이형이 잘 되도록 할 수 있다. The ultraviolet ray curable adhesive resin composition may contain acryloylmorpholine or acrylamide having a hydroxyl group in the above amount so as to improve the adhesion and facilitate the release even in a UV imprint roll which can be used for pattern formation.

또한, 상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 아크릴로일 몰폴린과 아크릴아마이드를 함께 포함하는 경우, 상기 기재필름층 (10) 및 상기 금속증착층 (30)과의 계면 접착력을 더욱 향상시킬 수 있다. 아크릴로일 몰폴린의 경우 함량이 높아지면 하드 (hard)한 성질을 가지고 있어 신율 감소로 인하여 상온 및 고온 부착력을 떨어뜨리는 작용을 하게 되어 상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)은 상기 기재필름층 (10) 및 상기 금속증착층 (30)과의 분리가 발생할 우려가 있으므로, 그 함량이 제한적이다. 히드록실기 함유 아크릴아마이드의 경우 아크릴로일 몰폴린과는 반대로 그 함량이 늘어나면 소프트 (soft)한 성질을 띄기 때문에 함량이 많아질 경우 눌림 자국 등과 같은 가공 물성에 영향을 줄 수 있으므로 단독으로 사용할 경우 역시 그 함량이 제한적이다. 상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 아크릴로일 몰폴린과 아크릴아마이드를 함께 포함하는 경우 총 함량이 높아져서 다른 불리한 효과를 가져오지 않으면서도 상기 기재필름층 (10) 및 상기 금속증착층 (30)과의 계면 접착력을 효과적으로 향상시킬 수 있다.
In addition, when the ultraviolet-curable adhesive resin composition contains both acryloylmorpholine and acrylamide, the interfacial adhesion between the base film layer 10 and the metal deposition layer 30 can be further improved. In the case of acryloylmorpholine, when the content of acryloylmorpholine is high, the acryloylmorpholine has a hard property and acts to lower the adherence at room temperature and high temperature due to the decrease in elongation. Thus, the ultraviolet-curing adhesive resin layer (20) 10) and the metal vapor deposition layer (30) may occur, so that the content thereof is limited. In the case of acrylamide containing hydroxyl group, contrary to acryloylmorpholine, since the content thereof is soft, it may affect the properties of processing such as pressing marks when the content is increased. The content is also limited. The ultraviolet ray curable adhesive resin composition may contain acryloylmorpholine and acrylamide in an amount sufficient to increase the total content of the ultraviolet curable adhesive resin composition so that the ultraviolet curable adhesive resin composition does not adversely affect the substrate film layer 10 and the metal deposition layer 30 The adhesive force can be effectively improved.

상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 상기 우레탄아크릴레이트 올리고머 대 상기 반응성 모노머의 중량비는 60 내지 67 : 33 내지 40 일 수 있다. In the ultraviolet curable adhesive resin composition, the weight ratio of the urethane acrylate oligomer to the reactive monomer may be 60 to 67: 33 to 40.

상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 상기 함량 범위로 상기 우레탄아크릴레이트 올리고머 및 상기 반응성 모노머를 포함하여 적절한 신율, 내열 접착성 및 적절한 점도를 구현하여 작업성을 향상시킬 수 있다.
The ultraviolet curable adhesive resin composition may include the urethane acrylate oligomer and the reactive monomer in the content range described above to achieve proper elongation, heat resistance, and appropriate viscosity to improve workability.

상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 기타 첨가제로서 통상의 아민 첨가제, 실란계 모노머, 안정제, 광증감제, 분산제 또는 레벨링제 등을 유효량으로 사용될 수 있으며, 구체적으로, 상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물의 전체 중량을 기준으로 1 내지 5 중량% 사용할 수 있다. The ultraviolet ray curable adhesive resin composition may be used in an effective amount as an ordinary amine additive, a silane monomer, a stabilizer, a photosensitizer, a dispersing agent or a leveling agent as other additives. More specifically, the total weight of the ultraviolet- Based on 1 to 5% by weight.

실란계 모노머와 안정제는 접착력이 감소되는 것을 방지할 수 있다. The silane-based monomer and the stabilizer can prevent the adhesive strength from being reduced.

실란계 모노머의 대표적인 예로는 일본 치쏘(Chisso)사의 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리메톡시 실란, 비릴 트리(메톡시에톡시)실란, 감마-메타크릴 옥시프로필트리메톡시 실란, 감마-글리시드 옥시프로필메톡시 실란, 감마-아미노프로필트리에톡시 실란 및 감마-머캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있도, 이는 조성물의 전체 중량을 기준으로 1 내지 5 중량%로 사용할 수 있다.Representative examples of the silane-based monomer include vinyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltri (methoxyethoxy) silane, gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and gamma-glycidylsilane of Chisso Co., Gamma-aminopropyltriethoxysilane, and gamma-mercaptopropyltrimethoxysilane, which may be used in an amount of 1 to 5% by weight based on the total weight of the composition.

안정제는 열적 및 산화 안정성을 향상시키고 코팅 조성물의 저장 안정성을 향상시키는 역할을 하는 것으로, 대표적인 안정제로는 시바(Ciba)사의 이가녹스(Irganox)1010, 이가녹스1035, 이가녹스1076 및 송원산업사의 TPP이들의 혼합물을 들 수 있다. 상기 안정제는 조성물 전체 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량% 정도 사용할 수 있다.The stabilizers serve to improve the thermal and oxidative stability and improve the storage stability of the coating composition. Representative stabilizers include Irganox 1010, Irganox 1035, Irganox 1076 from Ciba, TPP And mixtures thereof. The stabilizer may be used in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the composition.

그 밖에 광증감제, 분산제 및 레벨링제는 통상적으로 사용되는 물질로 사용될 수 있다.
In addition, photosensitizers, dispersants and leveling agents can be used as commonly used materials.

상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)은 전술하여 설명된 바와 같이 배합된 자외선 경화형 접착 수지 조성물을 광경화하여 형성됨에 따라서, 특정 범위의 인장강도 및 특정 범위의 모듈러스 (인장 탄성율 또는 영율이라고 함)를 구현할 수 있고, 그에 따라서, 우수한 내구성과 상기 기재필름층 (10) 및 상기 금속증착층 (30)에 대하여 상온 및 고온에서의 우수한 접착력을 동시에 달성할 수 있다. 다시 말해서, 이러한 효과를 동시에 모두 달성하기 위하여 요구되는 특정 범위의 인장강도 및 모듈러스의 범위가 있다. 구체적으로, 상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)의 인장강도가 15 내지 30 kg/mm2이고, 모듈러스가 800 내지 1800 MPa 일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)의 인장강도가 17 내지 27 kg/mm2일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)의 모듈러스가 910 내지 1400 MPa 일 수 있다.The ultraviolet-curable adhesive resin layer 20 is formed by photo-curing an ultraviolet-curable adhesive resin composition blended as described above, and has a tensile strength in a specific range and a specific range of modulus (referred to as tensile elastic modulus or Young's modulus) It is possible to achieve excellent durability and good adhesion at room temperature and at high temperature to the base film layer 10 and the metal deposition layer 30, respectively. In other words, there is a certain range of tensile strength and modulus ranges required to achieve all of these effects simultaneously. Specifically, the ultraviolet-curable adhesive resin layer 20 may have a tensile strength of 15 to 30 kg / mm 2 and a modulus of 800 to 1800 MPa. More specifically, the ultraviolet-curable adhesive resin layer 20 may have a tensile strength of 17 to 27 kg / mm 2 . More specifically, the modulus of the ultraviolet-curable adhesive resin layer 20 may be 910 to 1400 MPa.

모듈러스는 변형율이 작은 구간에서 응력에 대한 변형이 직선적으로 변하는데 (Hook’s law), 이러한 구간에서 변형율에 대한 응력의 비 (인장응력/인장변형율)를 의미한다.
Modulus refers to the ratio of the stress to strain in this section (tensile stress / tensile strain) in a section where the strain on the stress changes linearly (Hook's law).

상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)의 하부에 요철 패턴은 UV 임프린팅 (Ultraviolet Ray Imprinting) 공법, 또는 패턴이 형성된 주형에 의해 패턴을 전사하는 방법 등의 공지된 방법에 따라 형성할 수 있다. 예를 들어, 패턴이 형성된 금속 판재의 표면에 상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물을 도포하고, 상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물의 도포된 면 상에 상기 기재필름층 (10)을 밀착시킨 뒤, 광을 조사하여 상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물을 경화시킴으로써 일면에 요철 패턴이 형성되고, 다른 면으로 상기 기재필름층 (10)이 적층된 상기 자외선 경화형 접착 수지층 (20)을 형성할 수 있다. 이어서, 상기 요철 패턴이 형성된 면 상에 상기 금속증착층 (30)을 형성할 수 있다.
The concavo-convex pattern on the lower part of the ultraviolet-curable adhesive resin layer 20 can be formed according to a known method such as ultraviolet ray imprinting method or a method of transferring a pattern by a mold having a pattern formed thereon. For example, the ultraviolet curable adhesive resin composition is coated on the surface of a metal plate having a pattern formed thereon, the base film layer 10 is closely adhered on the coated side of the ultraviolet curable adhesive resin composition, The ultraviolet-curable adhesive resin composition is cured to form the concave-convex pattern on one side and the ultraviolet-curable adhesive resin layer 20 in which the base film layer 10 is laminated on the other side. Then, the metal deposition layer 30 may be formed on the surface on which the concavo-convex pattern is formed.

상기 금속증착층 (30)은 주석, 니켈, 크롬, 알루미늄, 인듐, SUS, 구리, 은, 금 및 백금 중에서 선택되는 하나 이상의 금속이 증착되어 형성된 것일 수 있다.The metal deposition layer 30 may be formed by depositing at least one metal selected from tin, nickel, chromium, aluminum, indium, SUS, copper, silver, gold and platinum.

상기 금속증착층 (30)은, 구체적으로, 진공증착, 열증착, 스퍼터링(sputtering), 페이스트(paste) 코팅 등의 다양한 방식으로 형성될 수 있다. 특히, 스퍼터링 방법은 스테인레스, 알루미늄, 크롬, 니켈, 주석, 또는 구리는 플라즈마 상태에서 금속 나노 입자가 코팅되는 공법으로써, 열증착 등의 방법에 비하여 금속증착층을 보다 박막으로 균일하게 코팅할 수 있으며, 성형 후에도 크랙의 문제점이 없다는 장점이 있다.
The metal deposition layer 30 may be formed by various methods such as vacuum deposition, thermal deposition, sputtering, paste coating, and the like. Particularly, the sputtering method is a method in which metal nanoparticles are coated in a plasma state of stainless steel, aluminum, chromium, nickel, tin or copper, and the metal deposition layer can be uniformly coated with a thinner film than the thermal deposition method , And there is no problem of cracking even after molding.

상기 접착제층 (40)은 히드록실기 함유 아크릴계 접착제, 포화 폴리에스테르계 접착제, 우레탄계 접착제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The adhesive layer 40 may include at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing acrylic adhesive, a saturated polyester adhesive, a urethane adhesive, and a combination thereof.

상기 접착제 조성물은 자일렌디이소시아네이트(XDI), 헥사메틸렌디이소아네이트(HDI), 메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 등의 이소시아네이트계 경화제를 포함할 수 있고, 용제로서는 메틸에틸케톤, 톨루엔, 에틸아세테이트, 메틸이소부틸케톤 등을 포함할 수 있다.The adhesive composition may include an isocyanate-based curing agent such as xylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), methylene diphenyl diisocyanate (MDI), and toluene diisocyanate (TDI) Ketone, toluene, ethyl acetate, methyl isobutyl ketone, and the like.

상기 접착체층 (40)은 폴리에스테르 등의 접착제를 사용하여 콤마 코타 공법으로 10 ~ 15 ㎛ 두께로 도포하여 형성할 수 있고, 불투명층으로 형성함으로써 보다 선명한 입체감을 연출시킬 수 있다. 상기 접착체층 (40)을 불투명층으로 형성할 경우에는 접착제에 안료가 첨가될 수 있다.
The adhesive layer 40 can be formed by applying an adhesive such as polyester to a thickness of 10 to 15 mu m by a comma coater method, and by forming the opaque layer, a clearer three-dimensional effect can be produced. When the adhesive layer 40 is formed of an opaque layer, a pigment may be added to the adhesive.

상기 장식 필름은 상기 금속증착층 상부, 하부 또는 이들 모두에 프라이머층을 더 포함할 수 있다.The decorative film may further include a primer layer on the upper, lower, or both sides of the metal deposition layer.

도 3은 상기 장식 필름 (300)의 단면도이고, 위로부터 기재필름층 (10), 자외선 경화형 접착 수지층 (20), 프라이머층 (50), 금속증착층 (30), 프라이머층 (50) 및 접착제층 (40)이 순차적으로 적층된 구조를 도시한다.
3 is a sectional view of the decorative film 300. The decorative film 300 includes a base film layer 10, an ultraviolet curable adhesive resin layer 20, a primer layer 50, a metal vapor deposition layer 30, a primer layer 50, And an adhesive layer 40 are sequentially laminated.

상기 프라이머층 (50)은 상기 금속증착층 (30)과, 자외선 경화형 접착 수지층 (20) 또는 상기 접착제층 (40)과의 부착력을 증대시키는 역할을 하며, 일례로 아크릴계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 폴리우레탄계, 폴리이소시아네이트계, 폴리에스터계, 아크릴레이트계, 에틸렌-초산비닐 공중합체, 폴리아미드계, 멜라민계, 합성고무계 또는 폴리비닐알콜계 수지 등을 사용할 수 있다. 상기 프라이머층 (50)은 대략 1㎛ 내지 5㎛의 두께로 형성될 수 있고, 상기 프라이머층 (50)의 제조에 사용되는 수지 용액의 점도를 변화시켜 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 두께를 조절할 수 있다.
The primer layer 50 serves to increase the adhesion between the metal deposition layer 30 and the ultraviolet curable adhesive resin layer 20 or the adhesive layer 40. Examples of the primer layer 50 include acrylic, , Polyurethane-based, polyisocyanate-based, polyester-based, acrylate-based, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide-based, melamine-based, synthetic rubber-based or polyvinyl alcohol-based resins. The primer layer 50 may be formed to have a thickness of approximately 1 to 5 탆 and may be formed by changing the viscosity of the resin solution used for the production of the primer layer 50, Can be adjusted.

상기 접착제층 (40) 하부로는 이형 필름 (미도시)이 부착될 수 있고, 이 경우, 상기 장식 필름 (100, 200, 300)은 이형 필름이 제거된 후 상기 접착제층 (40)에 의해 피착면에 부착될 수 있으며, 일례로 건축물의 내부 또는 외부, 가전제품, 전자제품, 자동차 내/외장재, 가구, 도어 및 광고재 등의 인테리어 마감재로 적용이 가능하다.
In this case, the decorative film 100, 200, 300 may be adhered to the adhesive layer 40 by the adhesive layer 40 after the release film is removed, And can be applied to interior or exterior of a building, an interior finishing material for household appliances, an electronic product, an automobile interior / exterior material, furniture, a door, and an advertisement material, for example.

이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기한 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention will be described. The following embodiments are only examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiments.

(( 실시예Example ))

제조예Manufacturing example A A

교반기가 달린 3리터 둥근바닥 플라스크에 11.2g의 이소포론디이소시아네이트(IPDI)(제조원Bayer사)와 이소보닐아크릴레이트(IBoA) 30g을 투입 후, 0.01g의 디부틸틴디라우레이트(dibutyltindilaurate) 제조원: Tokyo Chemical)를 넣는다. 11.2 g of isophorone diisocyanate (IPDI) (manufactured by Bayer) and 30 g of isobornyl acrylate (IBoA) were added to a 3-liter round bottom flask equipped with a stirrer, and then 0.01 g of dibutyltindilaurate Tokyo Chemical).

반응온도를 80℃로 유지한 후, 여기에 Asahi kasei 사의 수평균 분자량 2,000 g/mol 폴리카보네이트 폴리올 50.5g을 반응기에 투입하였다. After maintaining the reaction temperature at 80 캜, 50.5 g of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 2,000 g / mol by Asahi Kasei Co., Ltd. was added to the reactor.

투입 종료 후, 우레탄 프레폴리머를 얻고, 여기에 0.1g의 SONGNOX®1010 (제조사: 송원산업) 및 8.2g의 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 (제조원: 미원스페셜티)를 서서히 투입하여 반응을 진행시켰다. 적외선 분광기로 2270cm-1의 NCO 피크가 사라지는 것을 확인하고, 반응을 종결시켜, 광중합형 우레탄아크릴레이트 올리고머를 얻는다. 제조된 우레탄아크릴레이트 올리고머의 중량평균 분자량은 11,000g/mol (겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC))이고, 점도는 25℃에서 70,490cps 이다.
After completion of the addition, a urethane prepolymer was obtained, and 0.1 g of SONGNOX (R) 1010 (manufactured by Songwon Industrial Co., Ltd.) and 8.2 g of 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Mi Won Specialty) . The NCO peak at 2270 cm < -1 > is observed to disappear with an infrared spectrometer, and the reaction is terminated to obtain a photopolymerizable urethane acrylate oligomer. The weight average molecular weight of the prepared urethane acrylate oligomer is 11,000 g / mol (gel permeation chromatography (GPC)) and the viscosity is 70,490 cps at 25 캜.

제조예Manufacturing example B B

수평균 분자량이 500g/mol인 폴리카보네이트 폴리올 27.2g와 이소포론디이소시아네이트를 24.3g, 하이드록시에틸 아크릴레이트 17.2g, N-히드록시에틸 아크릴아마이드 1.3g을 사용하여 상기 제조예 A같이 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조하였다.27.2 g of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 500 g / mol, 24.3 g of isophorone diisocyanate, 17.2 g of hydroxyethyl acrylate and 1.3 g of N-hydroxyethyl acrylamide were used, Oligomers were prepared.

제조된 우레탄아크릴레이트 올리고머의 중량평균 분자량은 3,000g/mol (겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC))이고, 점도는 25℃에서 17,530cps 이다.
The weight average molecular weight of the prepared urethane acrylate oligomer is 3,000 g / mol (gel permeation chromatography (GPC)) and the viscosity is 17,530 cps at 25 캜.

제조예Manufacturing example C C

Perstorp사의 수평균 분자량 2,000g/mol의 카프로락톤 폴리올 50.5g와 이소포론디이소시아네이트를 11.2g를 사용한것을 제외하고 상기 제조의 예 A 같이 우레탄아크릴레이트 올리고머를 제조하였다. 제조된 우레탄아크릴레이트 올리고머의 중량평균 분자량은 11,500g/mol (겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC))이고, 점도는 25℃에서 88,000cps 이다.A urethane acrylate oligomer was prepared as in Example A above except that 50.5 g of caprolactone polyol having a number average molecular weight of 2,000 g / mol by Perstorp Inc. and 11.2 g of isophorone diisocyanate were used. The weight average molecular weight of the prepared urethane acrylate oligomer is 11,500 g / mol (gel permeation chromatography (GPC)) and the viscosity is 88,000 cps at 25 캜.

제조예Manufacturing example D D

유니온화성사의 수평균 분자량 2,000g/mol의 폴리에스터 폴리올 50.5g 와 이소포론디이소시아네이트를 11.2g를 사용한것을 제외하고 상기 제조의 예 A 같이 우레탄아크릴레이트 올리고머를 제조하였다. 제조된 우레탄아크릴레이트 올리고머의 중량평균 분자량은 10,000g/mol (겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC))이고, 점도는 25℃에서 63,000cps 이다.
A urethane acrylate oligomer was prepared as in Example A above except that 50.5 g of a polyester polyol having a number average molecular weight of 2,000 g / mol and 11.2 g of isophorone diisocyanate were used. The weight average molecular weight of the prepared urethane acrylate oligomer is 10,000 g / mol (gel permeation chromatography (GPC)) and the viscosity is 63,000 cps at 25 캜.

상기 제조예 A ~ D에서 합성된 우레탄아크릴레이트 올리고머를 아래 표 1에서 나타낸다.
The urethane acrylate oligomers synthesized in Preparation Examples A to D are shown in Table 1 below.

우레탄아크릴레이트 올리고머Urethane acrylate oligomer 폴리올 공중합체 Polyol copolymer 폴리이소시아네이트 Polyisocyanate 중량 평균 분자량 Weight average molecular weight AA 폴리카보네이트 폴리올
(Mn 2,000g/mol)
Polycarbonate polyol
(Mn 2,000 g / mol)
이소포론다이이소시아네이트 Isophorone diisocyanate 11,000 11,000
BB 폴리카보네이트 폴리올
(Mn 500g/mol)
Polycarbonate polyol
(Mn 500 g / mol)
이소포론다이이소시아네이트 Isophorone diisocyanate 3,000 3,000
CC 카프로락톤 폴리올
(Mn 2000/mol)
Caprolactone polyol
(Mn 2000 / mol)
이소포론다이이소시아네이트 Isophorone diisocyanate 11,500 11,500
DD 폴리에스테 폴리올
(Mn 2000/mol)
Polyester polyol
(Mn 2000 / mol)
이소포론다이이소시아네이트 Isophorone diisocyanate 10,000 10,000

실시예Example 1-2 및  1-2 and 비교예Comparative Example 1-2 1-2

우레탄아크릴레이트 올리고머, 반응성 모노머 및 광개시제를 하기 표 2에 나타난 중량비로 혼합하여 자외선 경화형 접착 수지 조성물을 제조하였다. 상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물을 15㎛ 미세요철 패턴이 형성된 알루미늄 판재의 표면에 10 ㎛의 두께로 도포하였다. 다음, 38 ㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 (기재필름층에 대응함)을 상기 코팅액에 밀착시키고, 자외선을 광량 400 mJ/cm2로 조사함으로써 자외선경화성 수지 코팅액을 경화시켰다.The UV-curable adhesive resin composition was prepared by mixing the urethane acrylate oligomer, the reactive monomer, and the photoinitiator at the weight ratios shown in Table 2 below. The ultraviolet curable adhesive resin composition was coated on the surface of an aluminum plate having a 15 mu m micro concavo-convex pattern formed to a thickness of 10 mu m. Next, a 38 탆 thick polyethylene terephthalate (PET) film (corresponding to the base film layer) was closely adhered to the coating liquid, and ultraviolet rays were irradiated at a light quantity of 400 mJ / cm 2 to cure the ultraviolet curable resin coating solution.

상기 경화된 코팅액이 수지층이 제조되면, 알루미늄 판재를 분리하여 자외선 경화형 접착 수지층 표면에 형성된 패턴을 확인하였다.When the resin layer of the cured coating liquid was prepared, the aluminum plate was separated to confirm a pattern formed on the surface of the ultraviolet curable adhesive resin layer.

다음, 상기 자외선 경화형 접착 수지층의 패턴이 형성된 표면의 상부에 10-5 torr 및 500 ℃에서 진공 열 증착 방법을 이용하여 500 nm 두께의 알루미늄의 금속 증착층을 제조하여, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 자외선 경화형 접착 수지층 및 금속 증착층이 적층된 필름 시트를 얻었다.
Next, a metal deposition layer of aluminum having a thickness of 500 nm was formed on the patterned surface of the ultraviolet-curable adhesive resin layer at a temperature of 10 -5 torr and 500 ° C using a vacuum thermal deposition method, and a polyethylene terephthalate film, A cured adhesive resin layer and a metal vapor deposition layer were laminated.

구분division 실시예 1 Example 1 실시예 2 Example 2 비교예 1 Comparative Example 1 비교예 2 Comparative Example 2 우레탄 아크릴레이트 올리고머 Urethane acrylate oligomer A A 3030 3030 -- -- B B 3030 4040 -- -- C C -- -- 6060 -- D D -- -- -- 6060 반응성 모노머 Reactive monomer ACMO ACMO 9.59.5 9.59.5 9.59.5 9.59.5 HEAAHEAA 55 55 55 55 IBOAIBOA 1414 1414 1414 1414 HDDAHDDA 8.58.5 8.58.5 8.58.5 8.58.5 광개시제 Photoinitiator 다로큐어(DAROCUR) #1173 DAROCUR # 1173 55 55 55 55

ACMO: 아크릴로일 몰폴린ACMO: acryloylmorpholine

HEAA: N-히드록시에틸 아크릴아미드HEAA: N-hydroxyethylacrylamide

IBOA: 이소보닐 아크릴레이트IBOA: isobornyl acrylate

HDDA: 1, 6-헥산디올 디아크릴레이트
HDDA: 1,6-hexanediol diacrylate

실험예Experimental Example

상기 실시예 1-2 및 비교예 1-2에서 제조된 장식 필름에 대하여 인장강도, 신율 테스트, 에릭슨 상온 테스트, 에릭슨 내열탕 테스트, 박리력 및 작업성을 평가하였다.
The decorative films prepared in Examples 1-2 and 1-2 were evaluated for tensile strength, elongation test, Erickson room temperature test, Erickson hot water test, peel strength and workability.

(1) 인장강도 및 신율 평가(1) Evaluation of tensile strength and elongation

UTM (만능측정기, Universial Testing Machine) (Zwick-Roell, Universal Testing Machine Z100)을 사용하여 평가하였다. And evaluated using UTM (universal testing machine) (Zwick-Roell, Universal Testing Machine Z100).

- 평가 속도: 30 mm/분- Rate of evaluation: 30 mm / min

- 평가 방법: 세로 전체의 길이 40mm(세로) 폭은 10mm(가로)의 막대형태의 실리콘 몰드에 자외선 경화형 접착 수지 조성물을 50㎛ 두께로 채운 후 금속 할라이드 램프 350mJ/cm2 조사하여 경화 후 몰드를 제거하여 평가를 위한 시편을 제작하였다. 상기 시편의 상단 및 하단의 각 10mm를 고정시키고 30mm/분 속도의 조건으로 인장을 하면서 시편이 절단될 때의 길이를 '늘어난 길이'로서 측정하고, 걸린 하중을 필름의 넓이 및 두께를 적용해 인장 강도를 측정하였다.
- Evaluation method: length 40mm (length) is the width of the vertical full 10mm (width) of the rod-shaped metal halide lamp 350mJ / cm 2 irradiated after curing mold fill in the UV-curable adhesive resin composition on the silicon mold with a thickness of 50㎛ The specimens for evaluation were prepared. The length at which the specimen was cut was measured as an 'elongated length' while the 10 mm of each of the upper and lower ends of the specimen was fixed and the specimen was cut under the condition of a speed of 30 mm / minute. The loaded load was applied to the width and thickness of the film, The strength was measured.

(2) 모듈러스 평가 (인장 탄성율 또는 영율)(2) Modulus evaluation (tensile modulus or Young's modulus)

상기 모듈러스는 상기 인장강도의 초기 기울기 (SS (stress vs. strain) 커브, 변형율에 대한 응력)에 해당하는 값으로, 인장강도 및 신율 평가와 동일한 UTM (만능측정기, Universial Testing Machine) (Zwick-Roell, Universal Testing Machine Z100)을 사용하여 평가하였다. 평가 속도는 30 mm/분 잡아 당겨 장비가 힘을 인식하는 시점인 1N 힘의 시점에서 접선의 기울기 값에 해당하는 모듈러스 값을 측정하였다.
The modulus is a value corresponding to the initial slope of the tensile strength (stress vs. strain curve, strain stress). The tensile strength and elongation were measured using the same UTM (universal testing machine, Zwick-Roell , Universal Testing Machine Z100). The evaluation speed was measured at 30 mm / min and the modulus value corresponding to the slope of the tangent at the point of 1 N force, at which the apparatus recognized the force, was measured.

(3) 에릭슨 상온 테스트 (3) Ericsson room temperature test

장식 필름 샘플에 대하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름층 상부를 칼을 사용하여 5mm 간격으로 수평 및 수직으로 교차되도록 (# 형상), 11×11자 형상으로 커팅을 한 후에 지름 8 mm 및 10 mm의 구형 (SUS) 재질의 볼을 금속 증착층 쪽에서 9mm 깊이로 눌러서 반대편 11×11자 형상의 커팅된 면을 관찰하여 장식 필름의 접착 상태를 육안으로 평가하였다 (측정 기기: Erichsen TEST 기기).
The decorative film samples were cut in an 11 × 11 shape so as to cross the upper portion of the polyethylene terephthalate film layer horizontally and vertically (# shape) at intervals of 5 mm using a knife, and then sphere (SUS ) Ball was pressed 9 mm deep from the side of the metal deposition layer to observe the cut surface of the opposite 11 < 11 > shape to visually evaluate the adhesion of the decorative film (measuring instrument: Erichsen TEST instrument).

<에릭슨 상온 테스트 평가 기준, 상온 ><Erickson room temperature test evaluation standard, room temperature>

○: Cross-cut 박리 및 들림 없음 ○: Cross-cut peeling and no peeling

△: Cross-cut 영향을 받은 박리의 5-15% 박리.Δ: 5-15% peeling of the exfoliation affected by cross-cut.

X: Cross-cut 영향을 받은 박리 전부 벗겨짐.
X: Peeling all affected by cross-cut peeling.

(4) 에릭슨 내열탕 테스트 (4) Erickson's hot water test

에릭슨 상온 테스트를 완료된 샘플을, 80℃의 물이 담겨 있는 항온조에 30분 동안 방치 후 커팅된 면을 관찰하면서 접착상태를 육안으로 확인하였다.
The sample which had been subjected to the normal temperature test by Ericsson was allowed to stand in a thermostatic chamber containing water at 80 DEG C for 30 minutes, and the cut surface was observed, and the adhesion state was visually confirmed.

<에릭슨 내열탕 테스트 평가 기준><Erikson hot water test evaluation standard>

가장 우수한 경우를 5점, 가장 열등한 경우를 1점으로 하여 5점 척도로 평가하였다.
The best case was rated at 5 points, and the worst case was rated at 1 point.

(5) 자외선 경화형 접착 수지층의 박리력(5) peeling force of the ultraviolet curable adhesive resin layer

실시예 1-2 및 비교예 1-2 각각에서 제조된 무용제 자외선 경화형 접착 수지를 유리판/무용제 자외선경화형 수지/ Toray 30㎛ PET 필름 순으로 적층 후 조성물에 UV 조사 후 1 시간 뒤 180 Peel 박리력을 측정하였다.UV-curable adhesive resin prepared in each of Examples 1-2 and 1-2 was laminated in the order of a glass plate / solvent-free UV curable resin / Toray 30 μm PET film, followed by 180 peel peeling force after 1 hour after UV irradiation Respectively.

박리력 측정은 (XP plus, TA(제))를 사용하여 측정하였다.
The peel force was measured using (XP plus, TA).

(6) 작업성 평가 (6) Evaluation of workability

실시예 1-2 및 비교예 1-2의 장식 필름에서 금속 증착증에 철판 라미용 히드록실기 함유 아크릴계 접착제를 사용하여 접착제층을 형성한 뒤 SUS 판에 부착하였다. In the decorative films of Examples 1-2 and 1-2, an adhesive layer was formed by using an acrylic adhesive containing a hydroxyl group for iron laminates for metal vapor deposition, and then adhered to an SUS plate.

이형성, 열주름이 발생하는지 여부, 장식 필름의 코팅층에서 두께 편차 등을 육안으로 관찰하여 가장 우수한 경우를 5점, 가장 열등한 경우를 1점으로 하여 5점 척도로 평가하였다.
The evaluation was made on the 5-point scale with 5 points being the best case and 1 point being the worst case by visually observing the dysplasia, whether or not heat wrinkle occurred, and the thickness variation in the coating layer of the decorative film.

결과를 하기 표 3에 나타내었다.
The results are shown in Table 3 below.

구분division 인장강도
kg/mm2
The tensile strength
kg / mm 2
늘어난 거리
mm
Stretched distance
mm
모듈러스
[MPa]
Modulus
[MPa]
에릭슨 상온 테스트Ericsson room temperature test 에릭슨 내열탕
80℃, 30min
Ericsson's hot water
80 캜, 30 min
박리력
g/in
Peel force
g / in
작업성Workability
실시예 1 Example 1 24.0924.09 2.382.38 13501350 55 3,3403,340 55 실시예 2 Example 2 20.8420.84 2.212.21 984984 44 3,5813,581 55 비교예 1Comparative Example 1 13.7913.79 1.01.0 18501850 22 3,2403,240 33 비교예 2 Comparative Example 2 36.9836.98 4.074.07 760760 XX 1One 3,2003,200 1One

표 3의 결과로부터, 실시예 1 및 실시예 2에서는 장식 필름의 코팅성이 우수하게 평가되어 우수한 작업성을 가지면서, 에릭슨 상온 테스트와 내열탕 테스트를 모두 만족하고, 또한, 적절한 인장강도, 신율 및 박리력 특징을 구현함을 확인할 수 있다.From the results shown in Table 3, it was found that the coating properties of the decorative film were excellent in Examples 1 and 2, and excellent workability was obtained, and both the Ericsson room temperature test and the hot water resistance test were satisfied, And the peel force characteristics are realized.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, And falls within the scope of the invention.

10: 기재필름층
20: 자외선 경화형 접착 수지층
30: 금속증착층
40: 접착제층
50: 프라이머층
100, 200, 300: 장식 필름
10: base film layer
20: UV curable adhesive resin layer
30: metal deposition layer
40: adhesive layer
50: primer layer
100, 200, 300: Decorative film

Claims (11)

상부로부터, 순차적으로:
기재필름층
하부 면에 요철 패턴을 형성한 자외선 경화형 접착 수지층;
상기 요철 패턴이 형성된 하부 면에 형성된 금속증착층;
을 포함하는 장식 필름이고,
상기 자외선 경화형 접착 수지층은 자외선 경화형 접착 수지 조성물의 경화물이고,
상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 우레탄아크릴레이트 올리고머, 반응성 모노머 및 광개시제를 포함하고,
상기 우레탄아크릴레이트 올리고머는 폴리카보네이트 폴리올과 이소시아네이트계 화합물이 공중합되어 형성된
장식 필름.
From the top, sequentially:
The base film layer
An ultraviolet curable adhesive resin layer having a concavo-convex pattern formed on a lower surface thereof;
A metal deposition layer formed on a lower surface of the concavo-convex pattern;
And a decorative film,
The ultraviolet curable adhesive resin layer is a cured product of the ultraviolet curable adhesive resin composition,
Wherein the ultraviolet curable adhesive resin composition comprises a urethane acrylate oligomer, a reactive monomer, and a photoinitiator,
The urethane acrylate oligomer is obtained by copolymerizing a polycarbonate polyol and an isocyanate compound
Decorative film.
제1항에 있어서,
상기 자외선 경화형 접착 수지 조성물은 상기 우레탄아크릴레이트 올리고머 대 상기 반응성 모노머의 중량비는 60~67 : 33~40 인
장식 필름.
The method according to claim 1,
In the ultraviolet curable adhesive resin composition, the weight ratio of the urethane acrylate oligomer to the reactive monomer is 60 to 67: 33 to 40
Decorative film.
제1항에 있어서,
상기 우레탄아크릴레이트 올리고머는 분자량이 서로 상이한 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 및 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머를 포함하는
장식 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the urethane acrylate oligomer comprises a first urethane acrylate oligomer and a second urethane acrylate oligomer having different molecular weights
Decorative film.
제1항에 있어서,
상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량은 10,000 내지 40,000 g/mol 이고, 상기 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량은 500 내지 5,000 g/mol 인
장식 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the weight average molecular weight of the first urethane acrylate oligomer is 10,000 to 40,000 g / mol and the weight average molecular weight of the second urethane acrylate oligomer is 500 to 5,000 g / mol
Decorative film.
제1항에 있어서,
상기 이소시아네이트계 화합물은 폴리이소시아네이트류, 지환족계 디이소시아네이트 및 트라이머 어덕트(Trimer adduct)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
장식 필름.
The method according to claim 1,
The isocyanate compound includes at least one selected from the group consisting of polyisocyanates, alicyclic diisocyanates, and trimer adducts.
Decorative film.
제1항에 있어서,
상기 반응성 모노머는 아크릴로일기, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 비닐기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
장식 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the reactive monomer comprises at least one member selected from the group consisting of an acryloyl group, an acrylate group, a methacrylate group, a vinyl group, and combinations thereof
Decorative film.
제1항에 있어서,
상기 반응성 모노머는 아크릴로일 몰폴린, 아크릴아마이드, 지환족(메타)아크릴레이트 모노머 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
장식 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the reactive monomer comprises one selected from the group consisting of acryloylmorpholine, acrylamide, alicyclic (meth) acrylate monomer, and combinations thereof
Decorative film.
제7항에 있어서,
상기 반응성 모노머는 알킬아크릴레이트, 히드록시 알킬 아크릴레이트, 카르복실에틸 아크릴레이트, 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 더 포함하는
장식 필름.
8. The method of claim 7,
Wherein the reactive monomer further comprises one selected from the group consisting of alkyl acrylates, hydroxyalkyl acrylates, carboxyl ethyl acrylates, diacrylates, triacrylates, and combinations thereof.
Decorative film.
제1항에 있어서,
상기 자외선 경화형 접착 수지층의 인장강도가 15 내지 30 kg/mm2이고, 모듈러스가 800 내지 1800 MPa인
장식 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the ultraviolet-curable adhesive resin layer has a tensile strength of 15 to 30 kg / mm 2 and a modulus of 800 to 1800 MPa
Decorative film.
제1항에 있어서,
상기 금속 증착층 하부에 접착제층을 더 포함하는
장식 필름.
The method according to claim 1,
Further comprising an adhesive layer under the metal vapor deposition layer
Decorative film.
제1항에 있어서,
상기 금속증착층 상부, 하부 또는 이들 모두에 프라이머층을 더 포함하는
장식 필름.
The method according to claim 1,
Further comprising a primer layer on the upper, lower or both sides of the metal deposition layer
Decorative film.
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