KR20190021950A - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 열적 안정성과 더불어 정공, 전자 주입 및 수송능, 발광능 등이 모두 우수한 신규 유기 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광 효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
Description
본 발명은 유기 전계 발광 소자용 재료로서 사용될 수 있는 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 베르나소스(Bernanose)의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자에 대한 연구가 이어져 오다가, 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층 구조의 유기 전계 발광 소자가 제시되었다. 이후, 고효율, 고수명의 유기 전계 발광 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때, 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다.
도펀트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도펀트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도펀트로 나눌 수 있다. 이때, 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도펀트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대한 연구도 많이 진행되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 차단층, 전자 수송층 재료로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광층 재료로는 안트라센 유도체들이 보고되고 있다. 특히, 발광층 재료 중 효율 향상 측면에서 장점을 가지고 있는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색(blue), 녹색(green), 적색(red)의 인광 도판트 재료로 사용되고 있으며, 4,4-디카바졸리비페닐(4,4-dicarbazolybiphenyl, CBP)은 인광 호스트 재료로 사용되고 있다.
그러나 종래의 유기물층 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 매우 좋지 않기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다. 따라서, 성능이 뛰어난 유기물층 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 유기 전계 발광 소자에 적용할 수 있으며, 열적 안전성과 더불어 정공, 전자 주입 및 수송능, 발광능 등이 모두 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 낮은 구동 전압과 높은 발광 효율을 나타내며 수명이 향상되는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
상기 화학식 1에서,
상기 R1과 R2, 또는 R3와 R4 중 하나는 하기 화학식 2와 결합하여 축합 고리를 형성하고,
X1 내지 X14는 서로 동일하거나 또는 상이하고, 각각 독립적으로 C(R5) 또는 N이고,
상기 C(R5)가 복수인 경우, 복수의 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 R5(예컨대, R5와 인접한 다른 R5끼리 서로 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
상기 화학식 2에서,
점선은 상기 화학식 1과 결합되는 부분을 나타내는 것이며;
Y는 N(Ar1), O, S, 및 C(Ar2)(Ar3)로 이루어진 군에서 선택되고;
Ar1 내지 Ar3은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
Z1 내지 Z4는 서로 동일하거나 또는 상이하고, 각각 C(R6) 또는 N이고,
여기서, 복수의 R6는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 서로 결합하여 축합고리를 형성할 수 있으며;
상기 R1 내지 R6, 및 Ar1 내지 Ar3에서, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노아릴포스피닐기, 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는, 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기 또는 C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 복수의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 화합물은 열적 안정성, 캐리어 수송능, 발광능 등이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료로 유용하게 적용될 수 있다.
또한, 상기 화합물을 유기물층에 포함하는 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 발광성능, 구동전압, 수명, 효율 등의 측면이 크게 향상되어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조를 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조를 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조를 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
<신규 유기 화합물>
본 발명에 따른 신규 유기 화합물은 축합 형태의 인데노카바졸계 코어 (core)를 가지며, 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다.
구체적으로, 상기 축합 형태의 인데노카바졸 계열 코어 구조들은 전기화학적 안정성이 우수하고, 캐리어 수송 능력이 우수하다. 특히 전자 및 정공 수송 이동성이 매우 우수하여, 발광층 내에서의 캐리어들의 밸런스가 매우 우수한 특성들을 나타낸다.
또한 상기 화학식 1로 대표되는 재료들은 인데노카바졸계 핵심 코어와 적어도 하나의 전자끄는기(EWG, electron-withdrawing group)가 결합되는 구조적 특징을 갖는데, 이러한 구조는 전자 이동성이 특히 우수할 뿐만 아니라 높은 유리 전이온도 및 열적 안정성이 우수하다.
아울러 발광층으로 전이된 정공과 전자들은 화학식 1로 표시되는 구조의 재료들에서 전하 밸런스가 우수하여 엑시톤 생성이 우수하고, 밴드갭(bandgap)이 3.2 eV로 좁기 때문에 레드 호스트 발광층에 적합하다. 또한 도판트와의 삼중항 에너지(T1) 보다 0.15~0.25 eV 밖에 차이가 나지 않아서 도판트로의 에너지 전달이 높아 소자의 발광 효율이 개선될 수 있고, 소자의 내구성 및 안정성이 향상되어 소자의 수명이 효율적으로 증가될 수 있다. 여기서, 인광 레드에 사용되는 일반적인 도판트의 삼중항 에너지(T1)는 2.0 eV이며, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 삼중항 에너지(T1)가 대략 2.3 eV 이하를 나타내어 적색 인광 호스트에 적합하다.
실제로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 대부분이 저전압 구동이 가능하고, 수명이 개선되는 물리적 특징들을 나타낸다. 일례로, 하기 표 1에 예시된 일반적인 인데노카바졸(예컨대, 화합물 A)의 경우 삼중항 에너지(T1)가 2.61 eV이므로, 도판트의 삼중항 에너지(T1)인 2.0 eV와 차이가 많아 도판트로의 에너지 전달이 쉽지 않아 소자의 발광 효율이 낮게 된다. 이에 비해, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물(예컨대, 화합물 R83)은 도판트와의 삼중항 에너지 차이가 대략 0.24 eV 이하를 나타내기 때문에, 도판트로의 에너지 전달이 용이하다.
| 화합물 | 밴드갭 (bandgap) | 삼중항 에너지 (T1) |
 |
2.86 | 2.24 |
 |
3.23 | 2.61 |
전술한 사항들로 인해, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층인 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나의 재료로 사용될 수 있으며, 바람직하게는 그린 인광 및 레드 인광의 발광층의 재료로 사용될 수 있다.
이에 따라, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료(적색의 인광 호스트 재료), 전자 수송층/주입층 재료, 발광보조층 재료, 전자수송 보조층 재료, 더욱 바람직하게는 발광층 재료, 전자 수송층 재료, 전자수송 보조층 재료로 사용될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있고, 이러한 유기 전계 발광 소자가 적용된 풀 칼라 유기 발광 패널도 성능이 극대화될 수 있다.
본 발명에 따라 화학식 1로 표시되는 화합물은 축합된 형태의 인데노카바졸계 구조에, 단환 또는 다환 모이어티(예컨대, 페닐 고리, 나프릴 고리 등)가 결합된 구조를 기본 골격으로 한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, X1 내지 X14는 서로 동일하거나 또는 상이하고, 각각 독립적으로 C(R5) 또는 N이고,
상기 C(R5)가 복수인 경우, 복수의 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 R5(예컨대, R5와 인접한 다른 R5끼리 서로 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
또한, 상기 R1과 R2, 또는 R3와 R4 중 하나는 하기 화학식 2와 결합하여 축합 고리를 형성한다.
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
점선은 상기 화학식 1과 결합되는 부분을 나타내는 것이며,
Y는 N(Ar1), O, S, 및 C(Ar2)(Ar3)로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또한, Ar1 내지 Ar3은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
Z1 내지 Z4는 서로 동일하거나 또는 상이하고, 각각 C(R6) 또는 N일 수 있으며, 여기서, 복수의 R6는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 서로 결합하여 축합고리를 형성할 수 있다.
상기 R1 내지 R6, 및 Ar1 내지 Ar3에서, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노아릴포스피닐기, 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는, 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기 또는 C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 복수의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 화합물일 수 있다.
상기 화학식 3 내지 화학식 4에서,
X1 내지 X14, Y 및 Z1 내지 Z4는 상기 화학식 1 및 화학식 2에서 정의된 바와 동일하다.
본 발명의 다른 일례에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5 내지 화학식 16 중 어느 하나로 보다 구체화될 수 있다.
상기 화학식 5 내지 화학식 16에서,
X1 내지 X4, Y 및 Z1 내지 Z4는 상기 화학식 1 및 화학식 2에서 정의된 바와 동일하다.
본 발명의 다른 일례에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 17 내지 화학식 24 중 어느 하나로 구체화될 수 있다.
상기 화학식 17 내지 화학식 24에서,
X5 내지 X14, Y 및 Z1 내지 Z4는 상기 화학식 1 및 화학식 2에서 정의된 바와 동일하다.
본 발명의 다른 일례에 따르면, 상기 화학식 2는 하기 화학식 25 내지 화학식 29 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
상기 화학식 25 내지 화학식 29에서, 점선은 화학식 1과 결합되는 부위를 나타낸다. Y는 상기 화학식 2에서 정의된 바와 같이 N(Ar1), O, S, 및 C(Ar2)(Ar3)로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 이때 Y는 N(Ar1)인 경우가 바람직하다.
본 발명의 바람직한 일례에 따르면, 상기 화학식 1에서 Ar1 내지 Ar3은 하기 화학식 30으로 표시되는 치환체일 수 있다. 바람직하게는 Ar1 내지 Ar3은 전자끄는기(EWG) 특성을 가진 치환체일 수 있다.
구체적으로, Y가 N(Ar1)인 경우, Ar1은 하기 화학식 29로 표시되는 치환체일 수 있고, 상기 Y가 C(Ar2)(Ar3)인 경우, Ar2 또는 Ar3 중 적어도 하나는 하기 화학식 30으로 표시되는 치환체를 가질 수 있다.
상기 화학식 30에서,
*는 상기 화학식 2와 결합이 이루어지는 부분을 나타낸다.
L1 내지 L3는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 직접결합(또는 단일결합)이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 상기 상기 L1 내지 L3의 보다 구체적인 예로는 페닐렌기, 비페닐렌기, 나프틸렌기, 안트라세닐렌기, 인데닐렌기, 피란트레닐렌기, 카르바졸릴렌기, 티오페닐렌기, 인돌일렌기, 푸리닐렌기, 퀴놀리닐렌기, 피롤일렌기, 이미다졸릴렌기, 옥사졸릴렌기, 티아졸릴렌기, 트리아졸릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기 등이 있다.
본 발명에서, 상기 L1 내지 L3는 각각 독립적으로 직접결합이거나, 또는 하기 구조 중에서 선택되는 연결기(linker)인 것이 바람직하다.
또한 R7은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
구체적으로, R7은 C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하며, 특히 하기 구조로 표시되는 치환체 군 중에서 선택되는 치환체인 것이 더욱 바람직하다.
상기 구조에서,
*는 링커(예컨대, L1~L3)를 포함하거나 또는 비포함하면서 상기 화학식 2와 연결되는 부위를 나타낸다.
R8과 R9는 서로 동일하거나 또는 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
구체적으로, R4와 R5는 각각 독립적으로 수소, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 구성된 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
n과 m은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다. 여기서, n과 m이 각각 독립적으로 0인 경우, R8과 R9는 각각 독립적으로 수소이며, n과 m이 각각 1 내지 4인 경우, R8과 R9는 수소를 제외한 전술한 치환기를 가질 수 있다.
상기 L1 내지 L3의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R2의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노아릴포스피닐기, 디아릴포스피닐기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 복수의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
이상에서 설명한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체적인 예로는 하기 화합물 R1 내지 R520 등이 있는데, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 "알킬"은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴"은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 5 내지 40의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 탄소수 1 내지 40의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, "아릴실릴"은 탄소수 5 내지 40의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서 "축합고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
<유기 전계 발광 소자>
한편, 본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자(유기 EL 소자)에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode), 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 발광 보조층, 전자 수송층, 전자 수송 보조층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 바람직하게, 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송 보조층, 전자 수송층 및 전자 주입층으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 더 바람직하게 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층, 전자 수송 보조층 및 전자 수송층으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 호스트 재료이다.
다른 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함하고, 상기 전자 수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자 수송층을 형성하는 재료이다.
또 다른 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자수송 보조층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함하고, 상기 전자수송 보조층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자수송 보조층을 형성하는 재료이다.
전술한 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에 공지된 통상적인 구조를 가질 수 있다. 일례로, 기판, 양극, 정공주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조를 가질 수 있다.
도 1은 본 발명의 일례에 따른 유기 전계 발광 소자의 단면도로, 상기 유기 전계 발광 소자는 서로 대향하는 양극(10)과 음극(20), 및 상기 양극(10)과 음극(20) 사이에 위치하는 유기층(30)을 포함한다. 여기서, 상기 유기층(30)은 정공 수송층(31), 발광층(32) 및 전자 수송층(34)을 포함하고, 필요에 따라 상기 정공 수송층(31)과 발광층(32) 사이에 위치하는 정공 수송 보조층(33); 및/또는 상기 전자 수송층(34)과 발광층(32) 사이에 위치하는 전자 수송 보조층(35)을 더 포함할 수 있다.
유기 발광 소자 내에서 정공은 양극에서 이온화 포텐셜 레벨을 타고 상기 발광층(32)으로 이동한다. 이때, 상기 유기 전계 발광 소자가 전자 수송 보조층(35)을 포함할 경우, 상기 발광층(32)으로 이동하는 정공은 전자수송 보조층의 높은 에너지 장벽에 막혀 전자 수송층(34)으로 확산되거나, 또는 이동하지 못하게 되고, 결과적으로 전자 수송 보조층(35)은 정공을 발광층에 제한시키는 기능을 한다. 이와 같이 정공을 발광층(32)에 제한시키는 기능은 환원에 의해 전자를 이동시키는 전자 수송층(34)으로 정공이 확산되는 것을 막아, 산화에 의한 비가역적 분해반응을 통한 수명저하 현상을 억제시키게 되며, 유기 발광 소자의 수명 개선에 기여할 수 있다. 한편, 상기 유기 전계 발광 소자가 정공 수송 보조층(33)을 더 포함할 경우, 상기 발광층(32)으로 이동하는 전자는 정공 수송 보조층의 높은 에너지 장벽에 막혀 정공 수송층(31)으로 확산되거나 이동하지 못하게 되고, 결과적으로 정공 수송 보조층(33)은 전자를 발광층에 제한시킬 수 있고, 따라서 유기 발광 소자의 수명 개선에 기여할 수 있다.
도 2는 본 발명의 다른 일례에 따른 유기 전계 발광 소자의 단면도로서, 상기 유기 전계 발광 소자는 서로 대향하는 양극(10)과 음극(20), 및 상기 양극(10)과 음극(20) 사이에 위치하는 유기층(30)을 포함한다. 이때, 상기 유기층(30)은 정공 수송층(31), 정공 수송 보조층(33), 발광층(32), 전자 수송 보조층(35) 및 전자 수송층(34)을 포함하고, 필요에 따라 상기 정공 수송층(31)과 양극(10) 사이에 위치하는 정공주입층(37); 및/또는 상기 음극(20)과 전자 수송층(34) 사이에 위치하는 전자주입층(36)을 더 포함할 수 있다.
본 발명에서, 정공 주입층(37)은 양극으로 사용되는 ITO와, 정공 수송층(31)으로 사용되는 유기물질 사이의 계면 특성을 개선할 뿐만 아니라 그 표면이 평탄하지 않은 ITO의 상부에 도포되어 ITO의 표면을 부드럽게 만들어주는 기능을 하는 층이다. 이러한 정공주입층(37) 재료로는 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한 없이 사용할 수 있으며, 일례로 아민계 화합물 등이 있는데, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한 상기 전자 주입층(36)은 전자 수송층(34)의 상부에 적층되어 음극으로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 전력효율을 개선시키는 기능을 수행하는 층이다. 상기 전자주입층(36) 재료로는 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있다. 예컨대, LiF, Liq, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
한편, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 선택적으로 상기 정공 수송 보조층(33)과 발광층(32) 사이에 발광 보조층(도시되지 않음)을 더 포함할 수 있다. 상기 발광 보조층은 발광층(32)에 정공을 수송하는 역할을 하면서 유기층(30)의 두께를 조정하는 역할을 할 수 있다. 상기 발광 보조층은 당 분야의 정공 수송 물질을 포함할 수 있고, 정공 수송층(31)과 동일한 물질로 만들어질 수 있다.
본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 인돌, 인다졸 인덴, 벤죠푸란, 벤죠싸이오펜, 트리아졸로등과 같은 5원 방향족 고리 또는 5원 방향족헤테로에 전자끄는기(EWG)가 결합된 구조를 갖는다. 이러한 구조는 카바졸과 유사한 에너지 준위를 갖기 때문에, 도판트의 에너지 준위에 비해 높게 조절될 수 있어 호스트 물질로 적용 가능하다. 특히, 벤죠퓨란 및 벤죠사이오펜의 모이어티는 전자가 풍부하여 유기 전계 발광 소자의 전자 수송층 재료로 사용시 이동성이 빨라지므로 발광 효율의 상승과 구동 전압의 감소를 기대할 수 있다. 또한, 본 발명의 상기 5원 방향족 고리 또는 5원 방향족헤테로 고리는 기존 화합물보다 분자량이 작기 때문에, 증착시 증착 온도가 다른 재료들 보다 상대적으로 낮은 온도에서 증착이 가능하므로, 공정성이 우수하고, 열안정성이 향상될 수 있다.
이에 따라, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 구체적으로 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송 보조층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나의 재료로 사용될 수 있고, 바람직하게는 발광층, 전자 수송층, 및 상기 발광층과 전자 수송층에 사이에 위치하는 전자 수송 보조층 중 어느 하나의 재료, 보다 바람직하게는 전자 수송층 또는 전자수송 보조층의 재료로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함하게 되는데, 이때 상기 화학식 1의 화합물은 호스트 재료로서 포함될 수 있으며, 또는 상기 화학식 1의 화합물 이외의 통상적인 화합물을 호스트로 포함할 수 있다. 일례로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광소자의 발광층 재료로 사용하는 경우, 구체적으로 발광층의 인광 호스트, 형광 호스트 또는 도펀트 재료로 사용할 수 있으며, 특히 인광 호스트(청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료)로 사용하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는, 상기한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층되는 구조뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 추가로 포함되는 구조를 가질 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는, 전술한 유기물층 중 적어도 하나 이상(예컨대, 전자 수송 보조층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조될 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있다. 사용 가능한 양극 물질의 구체예로는, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한 음극 물질로는 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있다. 사용 가능한 음극 물질의 구체예로는, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
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준비예
1] A2의 합성
<단계 1> A1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[a]fluoren-10-yl)boronic acid, 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate, 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A1 (6.0g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 489.57g/mol, 측정치: 490g/mol)
<단계 2> A2의 합성
질소 기류 하에서 A1 6.0g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine, 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A2 (4.1g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 457.58g/mol, 측정치: 458g/mol)
[
준비예
2] A4의 합성
<단계 1> A3의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[a]fluoren-10-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A3 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> A4의 합성
질소 기류 하에서 A3 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A4 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
3] A6의 합성
<단계 1> A5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[a]fluoren-10-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A5 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> A6의 합성
질소 기류 하에서 A5 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A6 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
4] A8의 합성
<단계 1> A7의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[a]fluoren-10-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate, 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A7 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> A8의 합성
질소 기류 하에서 A7 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A8 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
5] B2의 합성
<단계 1> B1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[b]fluoren-1-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B1 (6.0g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 489.57g/mol, 측정치: 490g/mol)
<단계 2> B2의 합성
질소 기류 하에서 B1 6.0g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B2 (4.1g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 457.58g/mol, 측정치: 458g/mol)
[
준비예
6] B4의 합성
<단계 1> B3의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[b]fluoren-1-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B3 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> B4의 합성
질소 기류 하에서 B3 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B4 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
7] B6의 합성
<단계 1> B5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[b]fluoren-1-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B5 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> B6의 합성
질소 기류 하에서 B5 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B6 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
8] B8의 합성
<단계 1> B7의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[b]fluoren-1-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B7 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> B8의 합성
질소 기류 하에서 B7 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B8 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
9] C2의 합성
<단계 1> C1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), (7,7-diphenyl-7H-benzo[c]fluoren-8-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C1 (6.0g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 489.57g/mol, 측정치: 490g/mol)
<단계 2> C2의 합성
질소 기류 하에서 C1 6.0g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C2 (4.1g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 457.58g/mol, 측정치: 458g/mol)
[
준비예
10] C4의 합성
<단계 1> C3의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (7,7-diphenyl-7H-benzo[c]fluoren-8-yl)boronic acid, 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C3 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> C4의 합성
질소 기류 하에서 C3 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C4 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
11] C6의 합성
<단계 1> C5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (7,7-diphenyl-7H-benzo[c]fluoren-8-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C5 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> C6의 합성
질소 기류 하에서 C5 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C6 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
12] C8의 합성
<단계 1> C7의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (7,7-diphenyl-7H-benzo[c]fluoren-8-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C7 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> C8의 합성
질소 기류 하에서 C7 6.6g(12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C8 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
13] D2의 합성
<단계 1> D1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g(20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[a]fluoren-10-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 D1 (6.0g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 489.57g/mol, 측정치: 490g/mol)
<단계 2> D2의 합성
질소 기류 하에서 D1 6.0g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 D2 (4.1g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 457.58g/mol, 측정치: 458g/mol)
[
준비예
14] D4의 합성
<단계 1> D3의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[a]fluoren-7-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 D3 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> D4의 합성
질소 기류 하에서 D3 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 D4 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
15] D6의 합성
<단계 1> D5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[a]fluoren-7-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 D5 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> D6의 합성
질소 기류 하에서 D5 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 D6 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
16] D8의 합성
<단계 1> D7의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[a]fluoren-7-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 D7 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> D8의 합성
질소 기류 하에서 D7 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine, 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 D8 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
17] E2의 합성
<단계 1> E1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[b]fluoren-4-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 E1 (6.0g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 489.57g/mol, 측정치: 490g/mol)
<단계 2> E2의 합성
질소 기류 하에서 E1 6.0g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 E2 (4.1g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 457.58g/mol, 측정치: 458g/mol)
[
준비예
18] E4의 합성
<단계 1> E3의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[b]fluoren-4-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 E3 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> E4의 합성
질소 기류 하에서 E3 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 E4 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
19] E6의 합성
<단계 1> E5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[b]fluoren-4-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 E5 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> E6의 합성
질소 기류 하에서 E5 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 E6 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
20] E8의 합성
<단계 1> E7의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (11,11-diphenyl-11H-benzo[b]fluoren-4-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 E7 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> E8의 합성
질소 기류 하에서 E7 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 E8 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
21] F2의 합성
<단계 1> F1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), (7,7-diphenyl-7H-benzo[c]fluoren-11-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F1 (6.0g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 489.57g/mol, 측정치: 490g/mol)
<단계 2> F2의 합성
질소 기류 하에서 F1 6.0g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F2 (4.1g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 457.58g/mol, 측정치: 458g/mol)
[
준비예
22] F4의 합성
<단계 1> F3의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (7,7-diphenyl-7H-benzo[c]fluoren-11-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F3, (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> F4의 합성
질소 기류 하에서 F3 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F4 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
23] F6의 합성
<단계 1> F5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (7,7-diphenyl-7H-benzo[c]fluoren-11-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F5 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> F6의 합성
질소 기류 하에서 F5 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F6 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
24] F8의 합성
<단계 1> F7의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), (7,7-diphenyl-7H-benzo[c]fluoren-11-yl)boronic acid 7.0g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F7 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.83g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> F8의 합성
질소 기류 하에서 F7 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine, 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F8 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
25] G2의 합성
<단계 1> G1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), (11-(naphthalen-2-yl)-11-phenyl-11H-benzo[a]fluoren-10-yl)boronic acid 7.2g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 G1 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.63g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> G2의 합성
질소 기류 하에서 G1 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine, 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 G2 (4.6g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
26] G4의 합성
<단계 1> G3의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 5.1g (20.2 mmol), (11-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-11-phenyl-11H-benzo[a]fluoren-10-yl)boronic acid 8.5g (16.9 mmol),1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 G3 (7.0g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 579.68g/mol, 측정치: 580g/mol)
<단계 2> G4의 합성
질소 기류 하에서 G3 7.0g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 G4 (5.1g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 547.66g/mol, 측정치: 548g/mol)
[
준비예
27] G6의 합성
<단계 1> G5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), (11-(naphthalen-2-yl)-11-phenyl-11H-benzo[a]fluoren-7-yl)boronic acid 7.2g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 G5 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.63g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> G6의 합성
질소 기류 하에서 G5 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 G6 (4.6g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
28] G8의 합성
<단계 1> G7의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 5.1g (20.2 mmol), (11-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-11-phenyl-11H-benzo[a]fluoren-7-yl)boronic acid, 8.5g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 G7 (7.0g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 579.68g/mol, 측정치: 580g/mol)
<단계 2> G8의 합성
질소 기류 하에서 G7 7.0g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 G8 (5.1g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 547.66g/mol, 측정치: 548g/mol)
[
준비예
29] H2의 합성
<단계 1> H1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[a]fluorene-11,9'-fluoren]-10-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 H1 (5.9g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 487.56g/mol, 측정치: 488g/mol)
<단계 2> H2의 합성
질소 기류 하에서 H1 5.9g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 H2 (4.1g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 455.56g/mol, 측정치: 456g/mol)
[
준비예
30] H4의 합성
<단계 1> H3의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[a]fluorene-11,9'-fluoren]-10-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 H3 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> H4의 합성
질소 기류 하에서 H3 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 H4 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 506g/mol)
[
준비예
31] H6의 합성
<단계 1> H5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[a]fluorene-11,9'-fluoren]-10-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 H5 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> H6의 합성
질소 기류 하에서 H5 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 H6 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 505g/mol)
[
준비예
32] H8의 합성
<단계 1> H7의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[a]fluorene-11,9'-fluoren]-10-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 H7 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> H8의 합성
질소 기류 하에서 H7 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 H8 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 506g/mol)
[
준비예
33] I2의 합성
<단계 1> I1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[b]fluorene-11,9'-fluoren]-1-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 I1 (5.9g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 487.56g/mol, 측정치: 488g/mol)
<단계 2> I2의 합성
질소 기류 하에서 H1 5.9g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 I2 (4.1g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 455.56g/mol, 측정치: 456g/mol)
[
준비예
34] I4의 합성
<단계 1> I3의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[b]fluorene-11,9'-fluoren]-1-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 I3 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> I4의 합성
질소 기류 하에서 H3 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 I4 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 506g/mol)
[
준비예
35] I6의 합성
<단계 1> I5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[b]fluorene-11,9'-fluoren]-1-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 I5 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> I6의 합성
질소 기류 하에서 I5 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 I6 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 505g/mol)
[
준비예
36] I8의 합성
<단계 1> I7의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[b]fluorene-11,9'-fluoren]-1-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 I7 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> I8의 합성
질소 기류 하에서 H7 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 I8 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 506g/mol)
[
준비예
37] J2의 합성
<단계 1> J1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[c]fluorene-7,9'-fluoren]-8-ylboronic acid, 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 J1 (5.9g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 487.56g/mol, 측정치: 488g/mol)
<단계 2> J2의 합성
질소 기류 하에서 J1 5.9g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 J2 (4.1g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 455.56g/mol, 측정치: 456g/mol)
[
준비예
38] J4의 합성
<단계 1> J3의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[c]fluorene-7,9'-fluoren]-8-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 HJ (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> J4의 합성
질소 기류 하에서 J3 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 J4 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 506g/mol)
[
준비예
39] J6의 합성
<단계 1> J5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitronaphthalene 5.1g(20.2 mmol), spiro[benzo[c]fluorene-7,9'-fluoren]-8-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 J5 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> J6의 합성
질소 기류 하에서 J5 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 J6 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 505g/mol)
[
준비예
40] J8의 합성
<단계 1> J7의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[c]fluorene-7,9'-fluoren]-8-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 J7 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> J8의 합성
질소 기류 하에서 J7 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 J8 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 506g/mol)
[
준비예
41] K2의 합성
<단계 1> K1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[a]fluorene-11,9'-fluoren]-7-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 K1 (5.9g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 487.56g/mol, 측정치: 488g/mol)
<단계 2> K2의 합성
질소 기류 하에서 K1 5.9g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 K2 (4.1g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 455.56g/mol, 측정치: 456g/mol)
[
준비예
42] K4의 합성
<단계 1> K3의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[a]fluorene-11,9'-fluoren]-7-ylboronic acid, 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 K3 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> K4의 합성
질소 기류 하에서 K3 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 K4 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 506g/mol)
[
준비예
43] K6의 합성
<단계 1> K5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[a]fluorene-11,9'-fluoren]-7-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 K5 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> K6의 합성
질소 기류 하에서 K5 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 K6 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 505g/mol)
[
준비예
44] K8의 합성
<단계 1> K7의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[a]fluorene-11,9'-fluoren]-7-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 K7 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> K8의 합성
질소 기류 하에서 K7 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 K8 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 506g/mol)
[
준비예
45] L2의 합성
<단계 1> L1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[b]fluorene-11,9'-fluoren]-4-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 L1 (5.9g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 487.56g/mol, 측정치: 488g/mol)
<단계 2> L2의 합성
질소 기류 하에서 L1 5.9g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 L2 (4.1g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 455.56g/mol, 측정치: 456g/mol)
[
준비예
46] L4의 합성
<단계 1> L3의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[b]fluorene-11,9'-fluoren]-4-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 L3 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> L4의 합성
질소 기류 하에서 L3 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 L4 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 506g/mol)
[
준비예
47] L6의 합성
<단계 1> L5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[b]fluorene-11,9'-fluoren]-4-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 L5 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> L6의 합성
질소 기류 하에서 I5 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 L6 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 505g/mol)
[
준비예
48] L8의 합성
<단계 1> L7의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[b]fluorene-11,9'-fluoren]-4-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 L7 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> L8의 합성
질소 기류 하에서 L7 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 L8 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 506g/mol)
[
준비예
49] M2의 합성
<단계 1> M1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[c]fluorene-7,9'-fluoren]-11-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 M1 (5.9g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 487.56g/mol, 측정치: 488g/mol)
<단계 2> M2의 합성
질소 기류 하에서 M1 5.9g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 M2 (4.1g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 455.56g/mol, 측정치: 456g/mol)
[
준비예
50] M4의 합성
<단계 1> M3의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-3-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[c]fluorene-7,9'-fluoren]-11-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 M3 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> M4의 합성
질소 기류 하에서 M3 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 M4 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 506g/mol)
[
준비예
51] M6의 합성
<단계 1> M5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[c]fluorene-7,9'-fluoren]-11-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 M5 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> M6의 합성
질소 기류 하에서 M5 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 M6 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 505g/mol)
[
준비예
52] M8의 합성
<단계 1> M7의 합성
질소 기류 하에서 2-bromo-1-nitronaphthalene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[c]fluorene-7,9'-fluoren]-11-ylboronic acid 6.9g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 M7 (6.5g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 537.62g/mol, 측정치: 538g/mol)
<단계 2> M8의 합성
질소 기류 하에서 M7 6.5g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 M8 (4.7g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.62g/mol, 측정치: 506g/mol)
[
준비예
53] N2의 합성
<단계 1> N1의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[a]fluorene-11,11'-benzo[b]fluoren]-10-ylboronic acid 7.2g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 N1 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.63g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> N2의 합성
질소 기류 하에서 N1 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 N2 (4.6g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
54] N4의 합성
<단계 1> N3의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[a]fluorene-11,7'-fluoreno[4,3-b]benzofuran]-10-yl)-ylboronic acid 8.5g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 N3 (7.0g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 579.68g/mol, 측정치: 580g/mol)
<단계 2> N4의 합성
질소 기류 하에서 G3 7.0g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 G4 (5.1g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 547.66g/mol, 측정치: 548g/mol)
[
준비예
55] N6의 합성
<단계 1> N5의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 4.1g (20.2 mmol), (spiro[benzo[a]fluorene-11,11'-benzo[b]fluoren]-7-ylboronic acid 7.2g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 N5 (6.6g, 12.1mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 539.63g/mol, 측정치: 540g/mol)
<단계 2> N6의 합성
질소 기류 하에서 N5 6.6g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 N6 (4.6g, 9.0 mmol, 수율 74%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 507.64g/mol, 측정치: 508g/mol)
[
준비예
56] N8의 합성
<단계 1> N7의 합성
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene 5.1g (20.2 mmol), spiro[benzo[a]fluorene-11,7'-fluoreno[4,3-b]benzofuran]-7-ylboronic acid 8.5g (16.9 mmol), 1.0g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4, 및 potassium carbonate 7.0g (50.6 mmol)와 80 ml/40 ml/40 ml의 Toluene/H2O/Ethanol를 넣고 110에서 3시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 N7 (7.0g, 12.1 mmol, 수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 579.68g/mol, 측정치: 580g/mol)
<단계 2> N8의 합성
질소 기류 하에서 N7 7.0g (12.1 mmol)과 triphenylphosphine 8.0g (30.4 mmol), 1,2-dichlorobenzene 50 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 메틸렌클로라이드를 이용하여 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 N8, (5.1g, 9.2 mmol, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 547.66g/mol, 측정치: 548g/mol)
[
합성예
1] R1의 합성
질소 기류 하에서 A2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-4-phenylquinazoline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R1, 3.9g(5.8 mmol, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 661.81g/mol, 측정치: 662g/mol)
[
합성예
2] R2의 합성
질소 기류 하에서 A2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-4-phenylbenzo[h]quinazoline 3.3g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R2 4.2g(5.8 mmol, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 712g/mol)
[
합성예
3] R3의 합성
질소 기류 하에서 A2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R3 3.9g(5.8 mmol, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 611.81g/mol, 측정치: 612g/mol)
[
합성예
4] R5의 합성
질소 기류 하에서 A2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-3-phenylbenzo[f]quinoxaline 3.3g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R5 4.0g(5.7 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 712g/mol)
[
합성예
5] R6의 합성
질소 기류 하에서 A2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-4-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 3.4g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R6, 4.1g(5.7 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.89g/mol, 측정치: 712g/mol)
[
합성예
6] R7의 합성
질소 기류 하에서 A2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-4-phenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidine 3.2g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R7 4.0g(5.7 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 701.83g/mol, 측정치: 702g/mol)
[
합성예
7] R8의 합성
질소 기류 하에서 A2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 3.1g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R8 4.2g(6.1 mmol, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 688.83g/mol, 측정치: 689g/mol)
[
합성예
8] R9의 합성
질소 기류 하에서 A2 4.1g(9.0 mmol), 4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4-bromophenyl)-2-phenylpyrimidine 4.6g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R9 5.1g(6.1 mmol, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 840.04g/mol, 측정치: 840g/mol)
[
합성예
9] R10의 합성
질소 기류 하에서 A2 4.1g(9.0 mmol), 2-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 4.6g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R10 5.1g(6.1 mmol, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 841.03g/mol, 측정치: 841g/mol)
[
합성예
10] R11의 합성
질소 기류 하에서 A4 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-4-phenylquinazoline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R11 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 712g/mol)
[
합성예
11] R13의 합성
질소 기류 하에서 A4 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R13 4.2g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 712g/mol)
[
합성예
12] R18의 합성
질소 기류 하에서 A4 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 3.2g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R18 4.3g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 738.89g/mol, 측정치: 734g/mol)
[
합성예
13] R21의 합성
질소 기류 하에서 A6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-4-phenylquinazoline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R21 4.5g(6.3 mmol, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 712g/mol)
[
합성예
14] R23의 합성
질소 기류 하에서 A6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R23 4.5g(6.3 mmol, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 712g/mol)
[
합성예
15] R28의 합성
질소 기류 하에서 A6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 3.2g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R28 4.6g(6.3 mmol, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 738.89g/mol, 측정치: 734g/mol)
[
합성예
16] R31의 합성
질소 기류 하에서 A8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-4-phenylquinazoline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R31 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 712g/mol)
[
합성예
17] R33의 합성
질소 기류 하에서 A8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline, 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R33 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 712g/mol)
[
합성예
18] R38의 합성
질소 기류 하에서 A8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 3.2g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R38 4.3g(5.8mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 738.89g/mol, 측정치: 734g/mol)
[
합성예
19] R43의 합성
질소 기류 하에서 B2 4.1g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 3.1g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R43 4.0g(6.1 mmol, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 661.81g/mol, 측정치: 662g/mol)
[
합성예
20] R53의 합성
질소 기류 하에서 B4, 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline, 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R53 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
21] R63의 합성
질소 기류 하에서 B6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R63 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
22] R73의 합성
질소 기류 하에서 B8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R73 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
23] R83의 합성
질소 기류 하에서 C2 4.1g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 3.1g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R83 4.0g(6.1 mmol, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 661.81g/mol, 측정치: 662g/mol)
[
합성예
24] R93의 합성
질소 기류 하에서 C4 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R93 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
25] R103의 합성
질소 기류 하에서 C6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R103 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
26] R113의 합성
질소 기류 하에서 C8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R113 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
27] R123의 합성
질소 기류 하에서 D2 4.1g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 3.1g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R123 4.0g(6.1 mmol, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 661.81g/mol, 측정치: 662g/mol)
[
합성예
28] R133의 합성
질소 기류 하에서 D4 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R133 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
29] R143의 합성
질소 기류 하에서 D6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R143 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
30] R153의 합성
질소 기류 하에서 D8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R153 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
31] R128의 합성
질소 기류 하에서 D2 4.1g(9.2 mmol), 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 3.1g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R128 3.9g(5.7 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 688.83g/mol, 측정치: 689g/mol)
[
합성예
32] R138의 합성
질소 기류 하에서 D4 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 3.2g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R138 4.3g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 738.89g/mol, 측정치: 739g/mol)
[
합성예
33] R148의 합성
질소 기류 하에서 D6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 3.2g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R148 4.3g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 738.89g/mol, 측정치: 739g/mol)
[
합성예
34] R158의 합성
질소 기류 하에서 D8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 3.2g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine, 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R158 4.3g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 738.89g/mol, 측정치: 739g/mol)
[
합성예
35] R163의 합성
질소 기류 하에서 E2 4.1g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 3.1g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R163 4.0g(6.1 mmol, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 661.81g/mol, 측정치: 662g/mol)
[
합성예
36] R173의 합성
질소 기류 하에서 E4 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R173 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
37] R183의 합성
질소 기류 하에서 E6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R183 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
38] R193의 합성
질소 기류 하에서 E8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline, 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R193 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
39] R203의 합성
질소 기류 하에서 F2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 3.1g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R203 4.0g(6.1 mmol, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 661.81g/mol, 측정치: 662g/mol)
[
합성예
40] R213의 합성
질소 기류 하에서 F4 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline, 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine, 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide, 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R213, 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
41] R223의 합성
질소 기류 하에서 F6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R223 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
42] R233의 합성
질소 기류 하에서 F8 4.7g(9.2mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R233 4.1g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
43] R243의 합성
질소 기류 하에서 G2 4.6g(9.0 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide, 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R243 4.4g(6.1 mmol, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
44] R248의 합성
질소 기류 하에서 G4 5.1g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R248 4.4g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 751.69g/mol, 측정치: 752g/mol)
[
합성예
45] R253의 합성
질소 기류 하에서 G6 4.6g(9.0mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R253 4.0g(5.7 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 711.87g/mol, 측정치: 722g/mol)
[
합성예
46] R258의 합성
질소 기류 하에서 G8 5.1g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R258 4.4g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 751.69g/mol, 측정치: 752g/mol)
[
합성예
47] R261의 합성
질소 기류 하에서 H2, 4.1g(9.0mmol), 2-bromo-4-phenylquinazoline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R261 3.9g(5.8 mmol, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 659.79g/mol, 측정치: 660g/mol)
[
합성예
48] R263의 합성
질소 기류 하에서 H2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R263 3.9g(5.8 mmol, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 659.79g/mol, 측정치: 660g/mol)
[
합성예
49] R268의 합성
질소 기류 하에서 H2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 3.1g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R268 4.0g(5.8 mmol, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 686.82g/mol, 측정치: 687g/mol)
[
합성예
50] R273의 합성
질소 기류 하에서 H4 4.1g(9.0mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R273 4.2g(5.9 mmol, 수율 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
51] R283의 합성
질소 기류 하에서 H6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R283 4.5g(6.4 mmol, 수율 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
52] R293의 합성
질소 기류 하에서 H8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R293 4.5g(6.4 mmol, 수율 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
53] 303의 합성
질소 기류 하에서 I2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R303 3.6g(5.5 mmol, 수율 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 659.79g/mol, 측정치: 656g/mol)
[
합성예
54] R313의 합성
질소 기류 하에서 I4 4.7g(9.2mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R313 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
55] R323의 합성
질소 기류 하에서 I6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R323 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
56] R333의 합성
질소 기류 하에서 I8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R333 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
57] 343의 합성
질소 기류 하에서 J2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R343 3.6g(5.5 mmol, 수율 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 659.79g/mol, 측정치: 656g/mol)
[
합성예
58] R353의 합성
질소 기류 하에서 J4 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R353 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
59] R363의 합성
질소 기류 하에서 J6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R363 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
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합성예
60] R373의 합성
질소 기류 하에서 J8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R373 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
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합성예
61] 383의 합성
질소 기류 하에서 K2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R383 3.6g(5.5 mmol, 수율 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 659.79g/mol, 측정치: 656g/mol)
[
합성예
62] R393의 합성
질소 기류 하에서 K4 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R393 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
63] R403의 합성
질소 기류 하에서 K6 4.7g(9.2mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R403 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
64] R413의 합성
질소 기류 하에서 K8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R413 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
65] 423의 합성
질소 기류 하에서 L2 4.1 g(9.0 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R423 3.9g(5.8 mmol, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 659.79g/mol, 측정치: 656g/mol)
[
합성예
66] R433의 합성
질소 기류 하에서 L4 4.7g(9.2mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R433 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
67] R443의 합성
질소 기류 하에서 L6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R443 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
68] R453의 합성
질소 기류 하에서 L8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R453 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
69] 463의 합성
질소 기류 하에서 M2 4.1g(9.0 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R463 3.9g(5.8 mmol, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 659.79g/mol, 측정치: 656g/mol)
[
합성예
70] R473의 합성
질소 기류 하에서 M4, 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R473 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
71] R483의 합성
질소 기류 하에서 M6 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R483 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
72] R493의 합성
질소 기류 하에서 M8 4.7g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.2 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R493 4.1g(5.7 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
73] R503의 합성
질소 기류 하에서 N2 4.5g(9.0 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R503 3.8g(5.4 mmol, 수율 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[
합성예
74] R513의 합성
질소 기류 하에서 N4 5.0g(9.2mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.0 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R513 4.3g(5.4 mmol, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 749.87g/mol, 측정치: 750g/mol)
[
합성예
75] R523의 합성
질소 기류 하에서 N6 4.5g(9.0 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.8g(9.9 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R523 4.0g(5.7 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.85g/mol, 측정치: 710g/mol)
[합성예 76] R533의 합성
질소 기류 하에서 N8 5.0g(9.2 mmol), 2-bromo-3-phenylquinoxaline 2.9g(10.0 mmol), 0.4g (5 mol%)의 Pd2(dba)3, tri-tert-butylphosphine 0.1g(0.4 mmol) 및 Sodium tert-butoxide 2.6g(27.0 mmol)와 100 ml의 Toluene를 넣고 110에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 R533 4.4g(5.8 mmol, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 749.87g/mol, 측정치: 750g/mol)
[실시예 1 ~ 67] 적색 유기 EL 소자의 제작
합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ R1, R2, R3, R5, R6, R7, R11, R13, R18, R21, R23, R28, R31, R33, R38, R43, R53, R63, R73, R83, R93, R103, R113, R123, R128, R133, R138, R143, R148, R153, R158, R163, R173, R183, R193, R203, R213, R223, R233, R261, R263, R268, R273, R283, R293, R303, R313, R323, R333, R343, R353, R363, R373, R383, R393, R403, R413, R423, R433, R443, R453, R463, R473, R483, R493, R503, R513, R523, R533의 각각의 화합물 + 10 % (piq)2Ir(acac) (300 nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
m-MTDATA, (piq)2Ir(acac), CBP, BCP, TCTA, 및 A의 구조는 하기와 같다.
[비교예 1]
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 R1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 적색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 2]
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 R1 대신 A를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 적색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[평가예 1]
실시예 1 ~ 67 및 비교예 1~2에서 제작한 각각의 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
| 샘플 | 호스트 | 구동 전압 (V) |
EL 피크 (nm) |
전류효율 (cd/A) |
| 실시예 1 | R1 | 4.3 | 621 | 20.0 |
| 실시예 2 | R2 | 4.3 | 621 | 17.3 |
| 실시예 3 | R3 | 4.2 | 621 | 18.6 |
| 실시예 4 | R5 | 4.5 | 621 | 17.2 |
| 실시예 5 | R6 | 3.5 | 621 | 16.5 |
| 실시예 6 | R7 | 4.5 | 621 | 16.8 |
| 실시예 7 | R11 | 4.5 | 621 | 16.8 |
| 실시예 8 | R13 | 4.3 | 621 | 20.1 |
| 실시예 9 | R18 | 4.6 | 621 | 17.4 |
| 실시예 10 | R21 | 3.5 | 621 | 16.7 |
| 실시예 11 | R23 | 4.8 | 621 | 19.3 |
| 실시예 12 | R28 | 4.5 | 621 | 16.8 |
| 실시예 13 | R31 | 4.3 | 621 | 20.1 |
| 실시예 14 | R33 | 4.3 | 621 | 17.4 |
| 실시예 15 | R38 | 4.2 | 621 | 18.7 |
| 실시예 16 | R43 | 4.3 | 621 | 17.4 |
| 실시예 17 | R53 | 4.2 | 621 | 18.7 |
| 실시예 18 | R63 | 4.5 | 621 | 17.2 |
| 실시예 19 | R73 | 3.5 | 621 | 16.5 |
| 실시예 20 | R83 | 4.8 | 621 | 19.3 |
| 실시예 21 | R93 | 4.5 | 621 | 16.8 |
| 실시예 22 | R103 | 4.9 | 621 | 19.1 |
| 실시예 23 | R113 | 4.6 | 621 | 17.4 |
| 실시예 24 | R123 | 4.7 | 621 | 16.8 |
| 실시예 25 | R128 | 3.5 | 621 | 16.5 |
| 실시예 26 | R133 | 4.8 | 621 | 19.3 |
| 실시예 27 | R143 | 4.5 | 621 | 16.8 |
| 실시예 28 | R148 | 4.9 | 621 | 19.1 |
| 실시예 29 | R153 | 4.3 | 621 | 17.4 |
| 실시예 30 | R158 | 4.2 | 621 | 18.7 |
| 실시예 31 | R163 | 4.5 | 621 | 17.2 |
| 실시예 32 | R173 | 3.5 | 621 | 16.5 |
| 실시예 33 | R183 | 4.8 | 621 | 19.3 |
| 실시예 34 | R193 | 4.5 | 621 | 16.8 |
| 실시예 35 | R203 | 4.9 | 621 | 19.1 |
| 실시예 36 | R213 | 4.6 | 621 | 17.4 |
| 실시예 37 | R223 | 4.7 | 621 | 16.8 |
| 실시예 38 | R233 | 4.6 | 621 | 17.2 |
| 실시예 39 | R261 | 4.7 | 621 | 16.8 |
| 실시예 40 | R263 | 4.6 | 621 | 17.2 |
| 실시예 41 | R268 | 4.8 | 621 | 16.3 |
| 실시예 42 | R273 | 4.7 | 621 | 16.8 |
| 실시예 43 | R283 | 4.6 | 621 | 17.2 |
| 실시예 44 | R303 | 4.2 | 621 | 18.7 |
| 실시예 45 | R313 | 4.5 | 621 | 17.2 |
| 실시예 46 | R323 | 3.5 | 621 | 16.5 |
| 실시예 47 | R333 | 4.8 | 621 | 19.3 |
| 실시예 48 | R343 | 4.5 | 621 | 16.8 |
| 실시예 49 | R353 | 4.9 | 621 | 19.1 |
| 실시예 50 | R363 | 4.6 | 621 | 17.4 |
| 실시예 51 | R373 | 4.7 | 621 | 16.8 |
| 실시예 52 | R383 | 4.6 | 621 | 17.2 |
| 실시예 53 | R393 | 4.2 | 621 | 18.7 |
| 실시예 54 | R403 | 4.5 | 621 | 17.2 |
| 실시예 55 | R413 | 3.5 | 621 | 16.5 |
| 실시예 56 | R423 | 4.2 | 621 | 18.7 |
| 실시예 57 | R433 | 4.2 | 621 | 18.7 |
| 실시예 58 | R443 | 4.5 | 621 | 17.2 |
| 실시예 59 | R453 | 3.5 | 621 | 16.5 |
| 실시예 60 | R463 | 4.8 | 621 | 19.3 |
| 실시예 61 | R473 | 4.5 | 621 | 16.8 |
| 실시예 62 | R483 | 4.9 | 621 | 19.1 |
| 실시예 63 | R493 | 4.6 | 621 | 17.4 |
| 실시예 64 | R503 | 4.7 | 621 | 16.8 |
| 실시예 65 | R513 | 4.6 | 621 | 17.2 |
| 실시예 66 | R523 | 4.8 | 621 | 16.3 |
| 실시예 67 | R533 | 4.8 | 621 | 16.3 |
| 비교예 1 | CBP | 6.2 | 622 | 9.3 |
| 비교예 2 | A | 5.3 | 621 | 11.4 |
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 적색 유기 전계 발광 소자의 발광층의 재료로 사용하는 경우(실시예 1~67), 종래 CBP와 A를 발광층의 재료로 사용하는 비교예 1~2의 적색 유기 전계 발광 소자와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
[실시예 68 ~ 78] 녹색 유기 EL 소자의 제작]
합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ R8, R9, R10, R128, R138, R148, R158, R248, R258, R268의 각각의 화합물 + 10% Ir(ppy)3 (300 nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다.
m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP, BCP 및 B의 구조는 하기와 같다.
[비교예 3] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 R8 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 68과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 4] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 R8 대신 B를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 68과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[평가예 2]
실시예 268 ~ 278 및 비교예 3~4에서 제작한 각각의 녹색 유기 EL 소자에 대하여 전류밀도 (10) mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
| 샘플 | 호스트 | 구동 전압 (V) |
EL 피크 (nm) |
전류효율 (cd/A) |
| 실시예 68 | R8 | 4.3 | 515 | 20.6 |
| 실시예 69 | R9 | 4.1 | 515 | 21.4 |
| 실시예 70 | R10 | 4.3 | 515 | 19.8 |
| 실시예 71 | R128 | 4.2 | 515 | 20.8 |
| 실시예 72 | R138 | 4.2 | 515 | 21.2 |
| 실시예 73 | R148 | 4.5 | 515 | 20.2 |
| 실시예 74 | R158 | 4.3 | 515 | 20.5 |
| 실시예 75 | R248 | 4.2 | 515 | 21.3 |
| 실시예 76 | R258 | 4.3 | 515 | 19.7 |
| 실시예 78 | R268 | 4.4 | 515 | 20.4 |
| 비교예 3 | CBP | 7.0 | 516 | 11.0 |
| 비교예 4 | B | 5.5 | 515 | 17.1 |
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층의 재료로 사용하는 경우(실시예 68~78), 종래 CBP와 B를 발광층의 재료로 사용하는 비교예 3~4의 녹색 유기 전계 발광 소자와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다
[
실시예
79~80] 청색 유기
전계
발광 소자의 제작
합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (㈜두산전자 80 nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5 % DS-405 (㈜두산전자, 30 nm)/ R9, R10 (5 nm)/Alq3 (25 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[
비교예
5] 청색 유기
전계
발광 소자의 제조
전자수송 보조층 물질로서 R9를 사용하지 않고, 전자 수송층 물질인 Alq3를 25 nm 대신 30 nm로 증착하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 79과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 79~80 및 비교예 5에서 사용된 NPB, ADN 및 Alq3의 구조는 하기와 같다.
[
평가예
3]
실시예 79~80 및 비교예 5에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 발광파장, 전류효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
| 샘플 | 전자 수송 보조층 | 구동전압 (V) |
발광피크 (nm) |
전류효율 (cd/A) |
| 실시예 79 | R9 | 4.3 | 455 | 7.1 |
| 실시예 80 | R10 | 4.1 | 455 | 7.2 |
| 비교예 5 | - | 4.8 | 458 | 6.1 |
상기 표4에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자수송 보조층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(실시예 79~80)는, 전자수송 보조층이 없는 비교예 5의 청색 유기 전계 발광 소자에 비해 전류 효율, 발광피크 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
[실시예 81~83] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
먼저 ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (㈜두산전자, 80 nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5 % DS-405 (㈜두산전자, 30 nm)/R125, R145, R165 각각의 화합물 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예 6] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
전자 수송층 물질로서 R125 대신 Alq3을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 27과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예 7] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
전자 수송층 물질로서 R125을 사용하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 27과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[평가예 4]
실시예 81~83 및 비교예 6~7 에서 각각 제작한 청색 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율, 발광파장을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.
| 샘플 | 전자 수송층 | 구동전압 (V) |
발광피크 (nm) |
전류효율 (cd/A) |
| 실시예 81 | R125 | 4.1 | 455 | 6.9 |
| 실시예 82 | R145 | 4.1 | 455 | 7.0 |
| 실시예 83 | R165 | 4.2 | 455 | 7.0 |
| 비교예 6 | Alq3 | 4.8 | 458 | 6.1 |
| 비교예 7 | - | 6.5 | 460 | 3.5 |
상기 표 5에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자 수송층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(실시예 81~83)는 종래의 Alq3를 전자 수송층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(비교예 6) 및 전자 수송층이 없는 청색 유기 전계 발광 소자(비교예 7)에 비해 구동전압, 발광피크 및 전류효율 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
10: 양극
20: 음극
30: 유기층 31: 정공 수송층
32: 발광층 33: 정공 수송 보조층
34: 전자 수송층 35: 전자 수송 보조층
36: 전자 주입층 37: 정공 주입층
30: 유기층 31: 정공 수송층
32: 발광층 33: 정공 수송 보조층
34: 전자 수송층 35: 전자 수송 보조층
36: 전자 주입층 37: 정공 주입층
Claims (9)
- 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
상기 R1과 R2, 또는 R3와 R4 중 하나는 하기 화학식 2와 결합하여 축합 고리를 형성하고,
X1 내지 X14는 서로 동일하거나 또는 상이하고, 각각 독립적으로 C(R5) 또는 N이고,
상기 C(R5)가 복수인 경우, 복수의 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 R5와 서로 결합하여 축합 고리를 형성하고,
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
점선은 상기 화학식 1과 결합되는 부분을 나타내며;
Y는 N(Ar1), O, S, 및 C(Ar2)(Ar3)로 이루어진 군에서 선택되고;
Ar1 내지 Ar3은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
Z1 내지 Z4는 서로 동일하거나 또는 상이하고, 각각 C(R6) 또는 N이고,
여기서, 복수의 R6는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 R6와 서로 결합하여 축합고리를 형성하고;
상기 R1 내지 R6, 및 Ar1 내지 Ar3에서, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노아릴포스피닐기, 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는, 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기 또는 C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 복수의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다. - 제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 것인 화합물:
[화학식 3]
[화학식 4]
상기 화학식 3 내지 화학식 4에서,
X1 내지 X14, Y 및 Z1 내지 Z4는 각각 제1항에서 정의된 바와 같다. - 제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 화학식 5 내지 화학식 16 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
[화학식 5]
[화학식 6]
[화학식 7]
[화학식 8]
[화학식 9]
[화학식 10]
[화학식 11]
[화학식 12]
[화학식 13]
[화학식 14]
[화학식 15]
[화학식 16]
상기 화학식 5 내지 화학식 16에서,
X1 내지 X4, Y 및 Z1 내지 Z4는 각각 제1항에서 정의된 바와 같다. - 제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 17 내지 화학식 24 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물.
[화학식 17]
[화학식 18]
[화학식 19]
[화학식 20]
[화학식 21]
[화학식 22]
[화학식 23]
[화학식 24]
상기 화학식 17 내지 화학식 24에서,
X5 내지 X14, Y 및 Z1 내지 Z4는 각각 제1항에서 정의된 바와 같다. - 제1항에 있어서,
상기 화학식 2는 하기 화학식 25 내지 화학식 29 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
[화학식 25]
[화학식 26]
[화학식 27]
[화학식 28]
[화학식 29]
상기 화학식 25 내지 화학식 29에서,
점선 및 Y는 제1항에서 정의된 바와 같다. - 제1항에 있어서,
상기 화학식 2에서 Ar1 내지 Ar3는 하기 화학식 30으로 표시되는 치환기인 화합물:
[화학식 30]
상기 화학식 30에서,
*는 상기 화학식 2와 결합이 이루어지는 부분을 나타내고,
L1 내지 L3는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 직접결합(또는 단일결합)이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
R7은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 L1 내지 L3의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R2의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노아릴포스피닐기, 디아릴포스피닐기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 복수의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다. - 제6항에 있어서,
R7은 하기 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것인 화합물:
상기 구조에서,
R8과 R9는 서로 동일하거나 또는 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노아릴포스피닐기, C6~C60의 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며,
n과 m은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다. - 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
상기 1층 이상의 유기물 층에서 적어도 하나는 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자. - 제8항에 있어서,
상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층, 및 전자 수송 보조층으로 구성된 군에서 선택되는 것인 유기 전계 발광 소자.
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|---|---|---|---|---|
| CN111808118A (zh) * | 2019-04-12 | 2020-10-23 | 上海和辉光电有限公司 | 磷光材料及其制造方法和oled器件 |
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