KR20190020112A - Adhesive film for semiconductor wafer processing - Google Patents
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Abstract
본 발명의 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름(100)은, 기재층(10)과, 대전 방지층(30)과, 점착성 수지층(40)을 이 순서대로 구비하고, 반도체 웨이퍼의 표면을 보호 또는 반도체 웨이퍼를 고정하기 위해 사용되는 것이다. 그리고, 점착성 수지층(40)이 이온 전도성 첨가제를 포함하고 있다.The adhesive film 100 for semiconductor wafer processing of the present invention is provided with a base layer 10, an antistatic layer 30 and a tacky resin layer 40 in this order and protects the surface of the semiconductor wafer or protects the semiconductor wafer It is used for fixing. The adhesive resin layer 40 includes an ion conductive additive.
Description
본 발명은 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing.
반도체 장치의 제조 공정 중에서, 반도체 웨이퍼를 연삭이나 절단하는 공정에 있어서는, 반도체 웨이퍼를 고정하거나, 반도체 웨이퍼의 손상을 방지하거나 하기 위해, 반도체 웨이퍼에 점착성 필름이 첩부된다.In the process of grinding or cutting a semiconductor wafer in the manufacturing process of the semiconductor device, the adhesive film is attached to the semiconductor wafer in order to fix the semiconductor wafer or prevent damage to the semiconductor wafer.
이러한 점착성 필름에는, 일반적으로, 기재 필름에 자외선 경화형 점착성 수지층을 적층시킨 필름이 사용되고 있다. 이 점착성 필름은 자외선을 조사함으로써, 점착성 수지층이 가교하여 점착성 수지층의 점착력이 저하되기 때문에, 반도체 웨이퍼로부터 점착성 필름을 용이하게 박리할 수 있다.In general, a film obtained by laminating an ultraviolet curable adhesive resin layer on a base film is used for such a pressure-sensitive adhesive film. This adhesive film is irradiated with ultraviolet rays, and the adhesive resin layer is crosslinked to lower the adhesive force of the adhesive resin layer, so that the adhesive film can be easily peeled off from the semiconductor wafer.
한편, 이러한 점착성 필름을 사용한 반도체 장치의 제조 공정에서는, 반도체 웨이퍼로부터 점착성 필름을 박리할 때 박리 대전이라고 불리는 정전기가 발생해 버리는 경우가 있었다. 이와 같이 하여 발생한 정전기에 의해 반도체 웨이퍼에 형성한 회로가 파괴되거나(정전 파괴), 반도체 웨이퍼에 형성한 회로로 먼지 등의 이물이 부착되어 버리거나 하는 경우가 있었다.On the other hand, in a manufacturing process of a semiconductor device using such a viscous film, static electricity called peeling electrification sometimes occurs when the adhesive film is peeled from the semiconductor wafer. A circuit formed on the semiconductor wafer is broken (electrostatic breakdown) due to the static electricity generated in this way, and foreign matter such as dust adheres to the circuit formed on the semiconductor wafer in some cases.
특히, 근년의 반도체 웨이퍼의 고밀도화ㆍ배선의 협피치화에 수반하여, 반도체 웨이퍼는 이제까지 이상으로 정전기에 의한 영향을 받기 쉬워지는 경향이 있다.Particularly, in recent years, with the increase in the density of the semiconductor wafers and the narrow pitch of the wirings, the semiconductor wafers tend to be more susceptible to static electricity than ever.
이러한 사정을 감안하여, 근년, 반도체 장치의 제조 공정에 있어서 반도체 웨이퍼의 고정이나 손상의 방지를 위해 사용하는 점착성 필름에 대해서도, 대전 방지 성능을 더 향상시킬 것이 요구되고 있다.In view of such circumstances, it has been desired in recent years to further improve the antistatic performance of a pressure-sensitive adhesive film used for fixing or damaging a semiconductor wafer in the process of manufacturing a semiconductor device.
이러한 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름에 관한 기술로서는, 예를 들어 특허문헌 1(일본 특허 공개 제2011-210944호 공보)에 기재된 것을 들 수 있다.As a technique related to such a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing, there is listed, for example, a patent document 1 (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2011-210944).
특허문헌 1에는, 기재 필름과 광경화형 점착제층으로 구성되는 점착 테이프이며, 상기 기재 필름의 적어도 편면에 도전성 고분자를 함유하는 대전 방지층, 상기 대전 방지층 상에 베이스 폴리머의 분자 내에 광경화성 불포화 탄소 결합을 함유하는 점착제층을 갖고, 자외선 경화 전후의 상기 점착제층측의 표면 저항률이 1×106 내지 5×1012Ω/□이고, 점착제층의 두께가 20 내지 250㎛이고, 점착 테이프를 실리콘 미러 웨이퍼에 첩합한 경우의 점착제층의 자외선 경화 후의 90도 박리 점착력(JIS Z 0237에 준거; 박리 속도는 50mm/min)이 0.15 내지 0.25N/25mm인 것을 특징으로 하는 대전 방지성 반도체 가공용 점착 테이프가 기재되어 있다.Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive tape comprising a base film and a photocurable pressure-sensitive adhesive layer, wherein an antistatic layer containing a conductive polymer on at least one side of the base film, a photopolymerizable unsaturated bond in the molecule of the base polymer Wherein the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer side before and after the UV curing is 1 × 10 6 to 5 × 10 12 Ω / □ and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 20 to 250 μm, and the adhesive tape is applied to the silicon mirror wafer Wherein the pressure-sensitive adhesive layer for antistatic semiconductor processing is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer has an ultraviolet-curing 90 degree peel adhesion (in accordance with JIS Z 0237: peeling speed: 50 mm / min) of 0.15 to 0.25 N / have.
상기 배경기술의 항에 전술한 바와 같이, 근년, 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름의 정전기 대책이라는 관점에 대하여 요구되는 기술 수준은 점점 높아지고 있다.As described above in the Background of the Invention, in recent years, the technical level required for the static electricity countermeasure of the pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing has been gradually increased.
본 발명자들의 검토에 따르면, 특허문헌 1에 기재되어 있는 바와 같은, 기재 필름과 대전 방지층과 점착제층이 이 순서대로 적층된 점착성 필름에 있어서, 대전 방지성이 충분히 만족되는 것은 아니라는 것이 밝혀졌다.According to the studies of the present inventors, it has been found that the antistatic property is not sufficiently satisfied in a pressure-sensitive adhesive film in which a base film, an antistatic layer and a pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order as described in Patent Document 1.
보다 구체적으로는, 특허문헌 1에 기재되어 있는 바와 같은 점착성 필름은, 자외선 경화 후에 점착제층의 포화 대전압이 대폭 증가하고, 대전 방지성이 크게 악화되어 버리는 것이 밝혀졌다.More specifically, it has been found that the pressure-sensitive adhesive film as described in Patent Document 1 significantly increases the saturation voltage of the pressure-sensitive adhesive layer after ultraviolet curing, and the antistatic property is greatly deteriorated.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 자외선 경화 후의 대전 방지성이 우수하고, 반도체 웨이퍼로부터 박리할 때 발생하는 정전기의 양을 억제할 수 있어, 품질이 우수한 반도체 부품을 안정적으로 얻는 것이 가능한 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances and has an object of providing a semiconductor device which is excellent in antistatic property after ultraviolet curing and can suppress the amount of static electricity generated when peeling off from a semiconductor wafer, And an adhesive film for wafer processing.
본 발명자들은, 상기 과제를 달성하기 위해 예의 검토를 거듭하였다. 그 결과, 기재층과, 대전 방지층과, 점착성 수지층을 이 순서대로 구비하는 점착성 필름에 있어서, 점착성 수지층에 이온 전도성 첨가제를 첨가함으로써, 자외선 경화 후의 점착성 필름의 포화 대전압의 상승을 억제할 수 있다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시켰다.Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive investigations in order to achieve the above object. As a result, in the pressure-sensitive adhesive film comprising the base layer, the antistatic layer and the pressure-sensitive adhesive resin layer in this order, the ionic conductivity additive is added to the pressure-sensitive adhesive resin layer to suppress the rise of the saturation voltage of the pressure- And the present invention has been accomplished.
본 발명에 따르면, 이하에 나타내는 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름이 제공된다.According to the present invention, there is provided a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing as described below.
[1] [One]
반도체 웨이퍼의 표면을 보호 또는 반도체 웨이퍼를 고정하기 위해 사용되는 점착성 필름이며,An adhesive film used for protecting a surface of a semiconductor wafer or fixing a semiconductor wafer,
기재층과, 대전 방지층과, 점착성 수지층을 이 순서대로 구비하고,A base layer, an antistatic layer, and a tacky resin layer in this order,
상기 점착성 수지층이 이온 전도성 첨가제를 포함하는 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름.Wherein the adhesive resin layer comprises an ion conductive additive.
[2] [2]
상기 [1]에 기재된 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름에 있어서,In the pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to [1] above,
상기 점착성 수지층은 자외선 경화형 점착성 수지를 포함하는 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름.Wherein the adhesive resin layer comprises an ultraviolet curable adhesive resin.
[3] [3]
상기 [2]에 기재된 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름에 있어서,In the pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to [2] above,
상기 점착성 수지층에 있어서의 상기 이온 전도성 첨가제의 함유량이, 상기 자외선 경화형 점착성 수지 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상 10질량부 이하인 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름.Wherein the content of the ion conductive additive in the pressure-sensitive adhesive resin layer is 0.01 part by mass or more and 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive resin.
[4] [4]
상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름에 있어서,In the pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to any one of [1] to [3] above,
상기 이온 전도성 첨가제는 양이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제 및 이온 액체로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름.Wherein the ion conductive additive comprises at least one selected from a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a positive surfactant, and an ionic liquid.
[5] [5]
상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름에 있어서,In the pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to any one of [1] to [4] above,
상기 점착성 수지층의 두께가 5㎛ 이상 550㎛ 이하인 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름.Wherein the thickness of the pressure-sensitive adhesive resin layer is not less than 5 占 퐉 and not more than 550 占 퐉.
[6] [6]
상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름에 있어서,In the pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to any one of [1] to [5] above,
백그라인드 테이프인 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름.Which is a back grind tape.
[7] [7]
상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름에 있어서,In the pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to any one of [1] to [6]
상기 대전 방지층은 도전성 고분자를 포함하는 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름.Wherein the antistatic layer comprises a conductive polymer.
[8] [8]
상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름에 있어서,In the pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to any one of [1] to [7]
상기 기재층과 상기 대전 방지층의 사이에 요철 흡수성 수지층을 더 구비하는 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름.Further comprising a concavo-convex absorbent resin layer between the substrate layer and the antistatic layer.
[9] [9]
상기 [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름에 있어서,In the pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to any one of [1] to [8]
하기 방법으로 측정되는, 자외선 경화 후의 상기 점착성 수지층 표면의 포화 대전압 V1이 1.0kV 이하인 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름.The saturation voltage V 1 of the surface of the pressure-sensitive adhesive resin layer after ultraviolet curing measured by the following method is 1.0 kV or less.
(방법)(Way)
상기 점착성 수지층에 대하여, 25℃의 환경 하에서 고압 수은 램프를 사용하여 주파장 365nm의 자외선을 조사 강도 100mW/㎠로 자외선량 1080mJ/㎠ 조사하여 상기 점착성 수지층을 광경화시킨다. 이어서, 인가 전압 10kV, 시료와 전극의 거리 20mm, 25℃, 50% RH의 조건 하에서 상기 점착성 수지층의 표면에 전압의 인가를 30초 행하고, JIS L1094에 준하여 상기 점착성 수지층의 표면의 포화 대전압(V1)을 산출한다.The viscous resin layer was irradiated with ultraviolet rays at a wavelength of 365 nm at an irradiation intensity of 100 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp under an environment of 25 캜 to cure the adhesive resin layer at an ultraviolet dose of 1080 mJ / cm 2. Subsequently, the voltage was applied to the surface of the adhesive resin layer for 30 seconds under the conditions of an applied voltage of 10 kV and a distance of 20 mm between the sample and the electrode at 25 DEG C and 50% RH. Then, the saturated band on the surface of the adhesive resin layer And calculates the voltage V 1 .
[10] [10]
상기 [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 기재된 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름에 있어서,In the pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to any one of [1] to [9] above,
하기 방법으로 측정되는, 자외선 경화 후의 상기 점착성 수지층의 표면의 태크력이 0.1N/㎠ 이하인 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름.A pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing, which has a tack force on the surface of the pressure-sensitive adhesive resin layer after ultraviolet curing, measured by the following method, of 0.1 N / cm 2 or less.
(방법)(Way)
상기 점착성 필름의 상기 점착성 수지층을 폴리이미드 필름에 첩합하고, 25℃의 환경 하에서 상기 점착성 필름의 상기 기재층측으로부터 고압 수은 램프를 사용하여 주파장 365nm의 자외선을 조사 강도 100mW/㎠로 자외선량 1080mJ/㎠ 조사하여 상기 점착성 수지층을 광경화시킨다. 이어서, 상기 폴리이미드 필름을 상기 점착성 필름으로부터 박리하고, 측정 장치로서 프로브 태크 테스터를 사용하여, 직경 5mm의 프로브와 상기 점착성 수지층의 표면을 10mm/초의 속도로 접촉시키고, 0.98N/㎠의 접촉 하중으로 10초간 접촉시킨 후, 10mm/초의 속도로 상기 프로브를 상기 점착성 수지층의 표면으로부터 수직 방향으로 박리하는 방법으로 상기 점착성 수지층의 표면의 태크력을 측정한다.The adhesive resin layer of the pressure-sensitive adhesive film was laminated on the polyimide film, and ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm were irradiated from the base layer side of the pressure-sensitive adhesive film to the polyimide film using a high-pressure mercury lamp under an environment of 25 캜, at an irradiation intensity of 100 mW / / Cm < 2 > to cure the adhesive resin layer. Then, the polyimide film was peeled off from the adhesive film, and a probe having a diameter of 5 mm and a surface of the adhesive resin layer were brought into contact with each other at a speed of 10 mm / sec using a probe tack tester as a measuring device. And then the probe is peeled from the surface of the adhesive resin layer in the vertical direction at a speed of 10 mm / sec. The tack force of the surface of the adhesive resin layer is measured.
본 발명에 따르면, 자외선 경화 후의 대전 방지성이 우수하고, 반도체 웨이퍼로부터 박리할 때 발생하는 정전기의 양을 억제할 수 있어, 품질이 우수한 반도체 부품을 안정적으로 얻는 것이 가능한 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름을 제공할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided a semiconductor wafer processing adhesive film which is excellent in antistatic property after UV curing, can suppress the amount of static electricity generated when peeling off from a semiconductor wafer, and can stably obtain a semiconductor component with excellent quality can do.
상술한 목적 및 그 밖의 목적, 특징 및 이점은, 이하에 설명하는 적합한 실시 형태 및 그것에 부수되는 이하의 도면에 의해 더욱 명백해진다.
도 1은, 본 발명에 관한 실시 형태의 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름의 구조의 일례를 모식적으로 도시한 단면도이다.
도 2는, 본 발명에 관한 실시 형태의 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름의 구조의 일례를 모식적으로 도시한 단면도이다.The foregoing and other objects, features and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description of preferred embodiments thereof with reference to the accompanying drawings.
1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the structure of a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view schematically showing an example of the structure of a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여, 도면을 사용하여 설명한다. 또한, 모든 도면에 있어서, 동일한 구성 요소에는 공통된 부호를 붙이고, 적절히 설명을 생략한다. 또한, 도면은 개략도이며, 실제의 치수 비율과는 일치하지 않는다. 또한, 수치 범위의 「A 내지 B」는 특별히 언급이 없으면, A 이상 B 이하를 나타낸다. 또한, 본 실시 형태에 있어서, 「(메트)아크릴」이란, 아크릴, 메타크릴 또는 아크릴 및 메타크릴 양쪽을 의미한다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In all the drawings, the same components are denoted by the same reference numerals, and a description thereof will be omitted. Also, the drawing is a schematic view and does not coincide with the actual dimensional ratio. The numerical ranges " A to B " indicate A or more and B or less unless otherwise specified. In the present embodiment, " (meth) acryl " means both acrylic, methacrylic or acrylic and methacrylic.
도 1 및 2는, 본 발명에 관한 실시 형태의 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름(100)의 구조의 일례를 모식적으로 도시한 단면도이다.1 and 2 are cross-sectional views schematically showing an example of the structure of a pressure-sensitive adhesive film for
도 1에 도시하는 바와 같이, 본 실시 형태에 관한 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름(100)(이하, 「점착성 필름(100)」이라고도 나타냄)은, 기재층(10)과, 대전 방지층(30)과, 점착성 수지층(40)을 이 순서대로 구비하고, 반도체 웨이퍼의 표면을 보호 또는 반도체 웨이퍼를 고정하기 위해 사용되는 것이다. 그리고, 점착성 수지층(40)이 이온 전도성 첨가제를 포함하고 있다.1, the
상술한 바와 같이, 근년, 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름의 정전기 대책이라는 관점에 대하여 요구되는 기술 수준은 점점 높아지고 있다. 특히, 고밀도의 회로를 배치한 반도체 웨이퍼의 고밀도 회로 상에 땜납 범프나 구리 필러 범프 등의 범프 전극이 형성된 반도체 웨이퍼를 사용하는 경우에는, 정전기가 원인으로 반도체 웨이퍼에 형성한 범프 전극을 포함하는 회로의 파괴(쇼트)가 일어나기 쉬워지는 경향이 있기 때문에, 이러한 요구가 보다 현저해지고 있다.As described above, in recent years, the level of technology required for the static electricity countermeasure of the adhesive film for semiconductor wafer processing is increasing. Particularly, in the case of using a semiconductor wafer in which a bump electrode such as a solder bump or a copper filler bump is formed on a high-density circuit of a semiconductor wafer on which a high-density circuit is arranged, a circuit including a bump electrode This tendency is more conspicuous because there is a tendency that destruction (short) of the substrate is likely to occur.
이 때문에, 대전 방지성이 보다 우수한 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름을 실현할 것이 요구되고 있었다.For this reason, there has been a demand for realizing a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing which is more excellent in antistatic property.
여기서, 본 발명자들의 검토에 따르면, 특허문헌 1에 기재되어 있는 바와 같은, 기재 필름과 대전 방지층과 점착제층이 이 순서대로 적층된 점착성 필름에 있어서, 대전 방지성을 충분히 만족하는 것은 아니라는 것이 밝혀졌다.Here, according to the studies of the present inventors, it has been found that the antistatic property is not sufficiently satisfied in a pressure-sensitive adhesive film in which a base film, an antistatic layer and a pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order as described in Patent Document 1 .
보다 구체적으로는, 특허문헌 1에 기재되어 있는 바와 같은 점착성 필름은, 자외선 경화 후에 점착제층의 포화 대전압이 대폭 증가하고, 대전 방지성이 크게 악화되어 버리는 것이 밝혀졌다.More specifically, it has been found that the pressure-sensitive adhesive film as described in Patent Document 1 significantly increases the saturation voltage of the pressure-sensitive adhesive layer after ultraviolet curing, and the antistatic property is greatly deteriorated.
본 발명자들은, 상기 과제를 달성하기 위해 예의 검토를 거듭하였다. 그 결과, 기재층과, 대전 방지층과, 점착성 수지층을 이 순서대로 구비하는 점착성 필름에 있어서, 점착성 수지층에 이온 전도성 첨가제를 첨가함으로써, 자외선 경화 후의 점착성 필름의 포화 대전압의 상승을 억제할 수 있다는 것을 처음으로 발견하였다.Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive investigations in order to achieve the above object. As a result, in the pressure-sensitive adhesive film comprising the base layer, the antistatic layer and the pressure-sensitive adhesive resin layer in this order, the ionic conductivity additive is added to the pressure-sensitive adhesive resin layer to suppress the rise of the saturation voltage of the pressure- For the first time.
즉, 본 실시 형태에 관한 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름(100)은, 상기 층 구성으로 함으로써, 자외선 경화 후의 대전 방지성이 우수하고, 반도체 웨이퍼로부터 박리할 때 발생하는 정전기의 양을 억제할 수 있어, 품질이 우수한 반도체 부품을 안정적으로 얻을 수 있다.That is, the adhesive layer for semiconductor wafer processing according to the present embodiment has excellent antistatic properties after ultraviolet curing and can suppress the amount of static electricity generated when peeling off from the semiconductor wafer, A semiconductor component having excellent quality can be stably obtained.
본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)에 있어서, 하기 방법으로 측정되는, 자외선 경화 후의 점착성 수지층(40)의 포화 대전압 V1이 바람직하게는 1.0kV 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5kV 이하이다.In the pressure-
(방법)(Way)
점착성 수지층(40)에 대하여, 25℃의 환경 하에서 고압 수은 램프를 사용하여 주파장 365nm의 자외선을 조사 강도 100mW/㎠로 자외선량 1080mJ/㎠ 조사하여 점착성 수지층(40)을 광경화시킨다. 이어서, 인가 전압 10kV, 시료와 전극의 거리 20mm, 25℃, 50% RH의 조건 하에서 점착성 수지층(40)의 표면에 전압의 인가를 30초 행하고, JIS L1094에 준하여 점착성 수지층(40)의 표면의 포화 대전압(V1)을 산출한다.The
자외선 경화 후의 점착성 수지층(40)의 포화 대전압 V1을 상기 상한값 이하로 함으로써, 반도체 웨이퍼 표면에 대한 대전 방지성을 한층 더 양호한 것으로 할 수 있다.By setting the saturation voltage V 1 of the
자외선 경화 후의 점착성 수지층(40)의 포화 대전압 V1의 하한값은, 예를 들어 0.01kV 이상이고, 바람직하게는 0kV이다.The lower limit value of the saturation voltage V 1 of the
본 실시 형태에 있어서, 예를 들어 점착성 수지층(40)을 구성하는 각 성분의 종류나 배합 비율, 점착성 수지층(40)의 두께 등을 적절히 조절함으로써, 자외선 경화 후의 점착성 수지층(40)의 포화 대전압 V1을 상기 상한값 이하로 제어하는 것이 가능하다.In the present embodiment, by appropriately adjusting, for example, the types and blending ratios of the components constituting the
이들 중에서도, 예를 들어 점착성 수지층(40) 중의 이온 전도성 첨가제의 유무나, 점착성 수지층(40)의 두께 등을, 자외선 경화 후의 점착성 수지층(40)의 포화 대전압 V1을 원하는 수치 범위로 하기 위한 요소로서 예시할 수 있다.Among these, for example, be
예를 들어, 점착성 수지층(40) 중의 이온 전도성 첨가제의 함유량을 증가시키거나, 점착성 수지층(40)의 두께를 얇게 하거나 하면, 포화 대전압 V1을 저하시킬 수 있다.For example, if the content of the ion conductive additive in the
본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)에 있어서, 하기 방법으로 측정되는, 자외선 경화 후의 점착성 수지층(40)의 표면의 포화 대전압을 V2라고 하였을 때, V1/V2가 바람직하게는 5.0 이하이고, 보다 바람직하게는 3.0 이하이고, 더욱 바람직하게는 2.5 이하이다. V1/V2가 상기 상한값 이하이면, 반도체 웨이퍼로부터 박리할 때 발생하는 정전기의 양을 보다 안정적으로 억제할 수 있어, 품질이 우수한 반도체 부품을 보다 안정적으로 얻을 수 있다.In the pressure-
(방법)(Way)
점착성 수지층(40)에 대하여, 25℃의 환경 하에서 고압 수은 램프를 사용하여 주파장 365nm의 자외선을 조사 강도 100mW/㎠로 자외선량 200mJ/㎠ 조사하여 점착성 수지층(40)을 광경화시킨다. 이어서, 인가 전압 10kV, 시료와 전극의 거리 20mm, 25℃, 50% RH의 조건 하에서 점착성 수지층(40)의 표면에 전압의 인가를 30초 행하고, JIS L1094에 준하여 점착성 수지층(40)의 표면의 포화 대전압(V2)을 산출한다.The
본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)에 있어서, 자외선 경화 후의 점착성 수지층(40)의 포화 대전압 V1의 반감기가, 바람직하게는 20초 이하이고, 보다 바람직하게는 10초 이하이고, 더욱 바람직하게는 5초 이하이고, 특히 바람직하게는 1초 이하이다.In the pressure-
여기서, 포화 대전압 V1의 반감기란, 포화 대전압 V1의 측정에 있어서, 점착성 수지층(40)의 표면으로의 전압의 인가를 종료하고 나서 대전압의 값이 절반으로 저하될 때까지의 시간을 말한다.Here, until the measurement of the half-life refers to a saturated electrification voltage V 1 of saturated electrification voltage V 1, and then terminate the application of a voltage to the surface of the
본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)은, 자외선 경화 후의 점착성 수지층(40)의 포화 대전압 V1이 상기 상한값 이하이기 때문에, 이러한 짧은 반감기를 실현할 수 있어, 대전 방지성이 우수한 점착성 필름(100)으로 할 수 있다.Since the saturation voltage V 1 of the
본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)에 있어서, 하기 방법으로 측정되는, 자외선 경화 후의 점착성 수지층(40)의 표면의 태크력이 0.1N/㎠ 이하인 것이 바람직하고, 0.05N/㎠ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.01N/㎠ 이하인 것이 더욱 바람직하다.In the pressure-
자외선 경화 후의 점착성 수지층(40)의 표면의 태크력이 상기 상한값 이하이면, 반도체 웨이퍼 표면으로부터 점착성 필름(100)을 박리하는 것이 보다 용이해져, 반도체 웨이퍼 표면에 점착성 수지층(40)의 일부가 남아 버리는 일이나, 점착성 필름(100)의 박리에 의해 반도체 웨이퍼에 문제가 발생해 버리는 일 등을 한층 더 억제할 수 있다.Peeling off the
(방법)(Way)
점착성 필름(100)의 점착성 수지층(40)을 폴리이미드 필름(제품명: 캡톤 200H, 도레이ㆍ듀퐁사제)에 첩합하고, 25℃의 환경 하에서 점착성 필름(100)의 기재층(10)측으로부터 고압 수은 램프를 사용하여 주파장 365nm의 자외선을 조사 강도 100mW/㎠로 자외선량 1080mJ/㎠ 조사하여 점착성 수지층(40)을 광경화시킨다. 이어서, 폴리이미드 필름을 점착성 필름(100)으로부터 박리하고, 측정 장치로서 프로브 태크 테스터(예를 들어, 「TESTING MACHINES Inc.사제 프로브 태크 테스터: 모델 80-02-01」)를 사용하여, 직경 5mm의 프로브와 점착성 수지층(40)의 표면을 10mm/초의 속도로 접촉시키고, 0.98N/㎠의 접촉 하중으로 10초간 접촉시킨 후, 10mm/초의 속도로 상기 프로브를 점착성 수지층(40)의 표면으로부터 수직 방향으로 박리하는 방법으로 점착성 수지층(40)의 표면의 태크력을 측정한다.The
본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100) 전체의 두께는, 기계적 특성과 취급성의 밸런스로부터, 바람직하게는 25㎛ 이상 1000㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 50㎛ 이상 600㎛ 이하이다.The total thickness of the
본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)은, 반도체 장치의 제조 공정에 있어서, 반도체 웨이퍼의 표면을 보호하거나, 반도체 웨이퍼를 고정하거나 하기 위해 사용되며, 보다 구체적으로는 반도체 장치의 제조 공정의 하나인 백그라인드 공정에 있어서 반도체 웨이퍼의 회로 형성면(즉 회로 패턴을 포함하는 회로면)을 보호하기 위해 사용하는 백그라인드 테이프로서 적합하게 사용된다.The
여기서, 첩부하는 대상인 반도체 웨이퍼가 표면에 범프 전극을 포함하는 미세 배선의 회로가 설치된 반도체 웨이퍼인 경우, 반도체 웨이퍼로부터 점착성 필름을 박리할 때 발생하는 정전기가 원인으로 반도체 웨이퍼에 형성한 회로가 파괴된다는 정전 파괴 등이 일어나기 쉽지만, 본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)을 사용함으로써, 이러한 표면에 범프 전극이 형성된 반도체 웨이퍼에 대해서도 정전 파괴 등을 보다 확실하게 억제하는 것이 가능하게 된다.In the case where the semiconductor wafer to be bonded is a semiconductor wafer having a fine wiring circuit including bump electrodes on its surface, the circuit formed on the semiconductor wafer is broken due to the static electricity generated when the adhesive film is peeled from the semiconductor wafer The electrostatic breakdown or the like tends to occur. However, the use of the
본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)을 적용할 수 있는 반도체 웨이퍼로서는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼 등을 들 수 있다.The semiconductor wafer to which the
이어서, 본 실시 형태에 관한 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름(100)을 구성하는 각 층에 대하여 설명한다.Next, each layer constituting the
(기재층)(Substrate layer)
기재층(10)은, 점착성 필름(100)의 취급성이나 기계적 특성, 내열성 등의 특성을 보다 양호하게 하는 것을 목적으로 하여 마련되는 층이다.The
기재층(10)은, 반도체 웨이퍼를 가공할 때 가해지는 외력에 견딜 수 있는 기계적 강도가 있다면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 수지 필름을 들 수 있다.The
상기 수지 필름을 구성하는 수지로서는, 공지된 열가소성 수지를 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리(4-메틸-1-펜텐), 폴리(1-부텐) 등의 폴리올레핀; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르; 나일론-6, 나일론-66, 폴리메타크실렌아디파미드 등의 폴리아미드; 폴리아크릴레이트; 폴리메타크릴레이트; 폴리염화비닐; 폴리에테르이미드; 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체; 폴리아크릴로니트릴; 폴리카보네이트; 폴리스티렌; 아이오노머; 폴리술폰; 폴리에테르술폰; 폴리페닐렌에테르 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다.As the resin constituting the resin film, known thermoplastic resins can be used. For example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, poly (4-methyl-1-pentene), poly (1-butene) and the like; Polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Polyamides such as nylon-6, nylon-66, and polymethoxyl adipamide; Polyacrylates; Polymethacrylate; Polyvinyl chloride; Polyetherimide; Ethylene-vinyl acetate copolymer; Polyacrylonitrile; Polycarbonate; polystyrene; Ionomers; Polysulfone; Polyethersulfone; Polyphenylene ether, and the like.
이들 중에서도, 반도체 웨이퍼 보호의 관점에서, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이 바람직하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이 보다 바람직하다.Among these, from the viewpoint of semiconductor wafer protection, one or two or more selected from polypropylene, polyethylene terephthalate, polyamide, and ethylene-vinyl acetate copolymer are preferable, and polyethylene terephthalate, ethylene-vinyl acetate copolymer And one or more selected are more preferable.
기재층(10)은 단층이어도 되고, 2종 이상의 층이어도 된다.The
또한, 기재층(10)을 형성하기 위해 사용하는 수지 필름의 형태로서는, 연신 필름이어도 되고, 1축 방향 또는 2축 방향으로 연신된 필름이어도 되지만, 기재층(10)의 기계적 강도를 향상시키는 관점에서, 1축 방향 또는 2축 방향으로 연신된 필름인 것이 바람직하다.The resin film used for forming the
기재층(10)의 두께는, 양호한 필름 특성을 얻는 관점에서, 바람직하게는 10㎛ 이상 500㎛ 이하, 보다 바람직하게는 20㎛ 이상 300㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 25㎛ 이상 150㎛ 이하이다.The thickness of the
기재층(10)은 다른 층과의 접착성을 개량하기 위해 표면 처리를 행해도 된다. 구체적으로는, 코로나 처리, 플라스마 처리, 언더코팅 처리, 프라이머 코팅 처리 등을 행해도 된다.The
(점착성 수지층)(Adhesive resin layer)
본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)은 점착성 수지층(40)을 구비하고 있다.The
점착성 수지층(40)은 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름(100)을 반도체 웨이퍼에 첩부할 때, 반도체 웨이퍼의 표면에 접촉하여 점착되는 층이다.The
점착성 수지층(40)은, 자외선 경화형 점착성 수지를 포함하는 자외선 경화형 점착제에 의해 형성된 층인 것이 바람직하다.The
자외선 경화형 점착제로서는, 예를 들어 (메트)아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제 등을 들 수 있다.Examples of the ultraviolet curable pressure sensitive adhesive include (meth) acrylic pressure sensitive adhesives, silicone pressure sensitive adhesives, and urethane pressure sensitive adhesives.
(메트)아크릴계 점착제는, 자외선 경화형 점착성 수지로서 (메트)아크릴계 점착성 수지를 필수 성분으로서 포함하고 있다. 실리콘계 점착제는, 자외선 경화형 점착성 수지로서 실리콘계 점착성 수지를 필수 성분으로서 포함하고 있다. 우레탄계 점착제는, 자외선 경화형 점착성 수지로서 우레탄계 점착성 수지를 필수 성분으로서 포함하고 있다.The (meth) acrylic pressure sensitive adhesive contains, as an essential component, a (meth) acrylic pressure sensitive adhesive resin as an ultraviolet curable pressure sensitive adhesive resin. The silicone-based pressure-sensitive adhesive contains, as an essential component, a silicone-based pressure-sensitive adhesive resin as an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive resin. The urethane-based pressure-sensitive adhesive contains, as an essential component, a urethane-based pressure-sensitive adhesive resin as an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive resin.
이들 중에서도 점착력의 조정을 용이하게 하는 관점 등에서, (메트)아크릴계 점착제가 바람직하다.Of these, a (meth) acrylic adhesive is preferred from the standpoint of facilitating adjustment of the adhesive force.
(메트)아크릴계 점착제로서는, 분자 중에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 (메트)아크릴계 점착성 수지와, 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 2개 이상 갖는 저분자량 화합물과, 광개시제를 포함하고, 필요에 따라 가교제에 의해 상기 (메트)아크릴계 점착성 수지를 가교시켜 얻어지는 점착제를 예시할 수 있다.The (meth) acrylic pressure sensitive adhesive includes a (meth) acrylic adhesive resin having a polymerizable carbon-carbon double bond in its molecule, a low molecular weight compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, and a photoinitiator, Acrylic pressure sensitive adhesive resin, and a pressure sensitive adhesive obtained by crosslinking the (meth) acrylic pressure sensitive adhesive resin with a crosslinking agent, if necessary.
분자 중에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 (메트)아크릴계 점착성 수지는, 구체적으로는 다음과 같이 하여 얻어진다. 우선, 에틸렌성 이중 결합을 갖는 모노머와 관능기 (P)를 갖는 공중합성 모노머를 공중합시킨다. 이어서, 이 공중합체에 포함되는 관능기 (P)와, 해당 관능기 (P)와 부가 반응, 축합 반응 등을 일으킬 수 있는 관능기 (Q)를 갖는 모노머를, 해당 모노머 중의 이중 결합을 남긴 채 반응시켜, 공중합체 분자 중에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 도입한다.The (meth) acrylic adhesive resin having a polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule is specifically obtained as follows. First, a copolymerizable monomer having an ethylenic double bond and a functional group (P) is copolymerized. Subsequently, the functional group (P) contained in the copolymer is reacted with a monomer having a functional group (Q) capable of causing addition reaction, condensation reaction or the like with the functional group (P) while leaving a double bond in the monomer, A polymerizable carbon-carbon double bond is introduced into the copolymer molecule.
상기 에틸렌성 이중 결합을 갖는 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산-2-에틸헥실, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산에틸 등의 아크릴산알킬에스테르 및 메타크릴산알킬에스테르 모노머, 아세트산비닐과 같은 비닐에스테르, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, 스티렌 등의 에틸렌성 이중 결합을 갖는 모노머 중에서 1종 또는 2종 이상이 사용된다.Examples of the monomer having an ethylenic double bond include acrylic acid alkyl esters such as methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and ethyl Ester monomers, vinyl esters such as vinyl acetate, monomers having ethylenic double bonds such as (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide and styrene.
상기 관능기 (P)를 갖는 공중합성 모노머로서는, (메트)아크릴산, 말레산, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산글리시딜, N-메틸올(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종이어도 되고, 2종 이상 조합하여 사용해도 된다. 상기 에틸렌성 이중 결합을 갖는 모노머와 관능기 (P)를 갖는 공중합성 모노머의 비율은, 전자 70 내지 99질량%에 대하여, 후자 30 내지 1질량%가 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 전자 80 내지 95질량%에 대하여, 후자 20 내지 5질량%이다.Examples of the copolymerizable monomer having the functional group (P) include (meth) acrylic acid, maleic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, ) Acryloyloxyethyl isocyanate and the like. One of these may be used alone or two or more of them may be used in combination. The proportion of the monomer having an ethylenic double bond and the copolymerizable monomer having a functional group (P) is preferably 30 to 1% by mass relative to 70 to 99% by mass of the former. More preferably, the latter is 20 to 5% by mass relative to 80 to 95% by mass of the former.
상기 관능기 (Q)를 갖는 모노머로서는, 예를 들어 상기 관능기 (P)를 갖는 공중합성 모노머와 동일한 모노머를 들 수 있다.Examples of the monomer having the functional group (Q) include the same monomer as the copolymerizable monomer having the functional group (P).
에틸렌성 이중 결합을 갖는 모노머와 관능기 (P)를 갖는 공중합성 모노머의 공중합체에, 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 도입할 때 반응시키는 관능기 (P)와 관능기 (Q)의 조합으로서, 카르복실기와 에폭시기, 카르복실기와 아지리딜기, 수산기와 이소시아네이트기 등, 용이하게 부가 반응이 일어나는 조합이 바람직하다. 또한, 부가 반응에 한하지 않고 카르복실산기와 수산기의 축합 반응 등, 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 용이하게 도입할 수 있는 반응이라면 어떠한 반응을 이용해도 된다.As a combination of a functional group (P) and a functional group (Q) which are reacted when a polymerizable carbon-carbon double bond is introduced into a copolymer of a monomer having an ethylenic double bond and a copolymerizable monomer having a functional group (P) An epoxy group, a carboxyl group and an aziridyl group, and a hydroxyl group and an isocyanate group. Further, any reaction may be used as far as it is a reaction capable of easily introducing a polymerizable carbon-carbon double bond such as a condensation reaction of a carboxylic acid group and a hydroxyl group, without being limited to an addition reaction.
분자 중에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 2개 이상 갖는 저분자량 화합물로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노히드록시펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 사용해도 된다. 분자 중에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 2개 이상 갖는 저분자량 화합물의 첨가량은, 상기 (메트)아크릴계 점착성 수지 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 내지 20질량부이고, 보다 바람직하게는 5 내지 18질량부이다.Examples of the low molecular weight compound having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule include tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, pentaerythritol Tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the low molecular weight compound having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 5 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of the (meth) acrylic adhesive resin. 18 parts by mass.
광개시제로서는, 벤조인, 이소프로필벤조인에테르, 이소부틸벤조인에테르, 벤조페논, 미힐러 케톤, 클로로티오크산톤, 도데실티오크산톤, 디메틸티오크산톤, 디에틸티오크산톤, 아세토페논디에틸케탈, 벤질디메틸케탈, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 사용해도 된다. 광개시제의 첨가량은, 상기 (메트)아크릴계 점착성 수지 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 내지 15질량부이고, 보다 바람직하게는 5 내지 10질량부이다.Examples of the photoinitiator include benzoin, isopropylbenzoin ether, isobutylbenzoin ether, benzophenone, Michler's ketone, chlorothioxanthone, dodecylthioxanthone, dimethylthioxanthone, diethylthioxanthone, acetophenone diethyl Ketal, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the photoinitiator to be added is preferably 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 5 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic adhesive resin.
상기 자외선 경화형 점착제에는 가교제를 첨가해도 된다. 가교제로서, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르 등의 에폭시계 화합물, 테트라메틸올메탄-트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 트리메틸올프로판-트리-β-아지리디닐프로피오네이트, N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복시아미드), N,N'-헥사메틸렌-1,6-비스(1-아지리딘카르복시아미드) 등의 아지리딘계 화합물, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리이소시아네이트 등의 이소시아네이트계 화합물 등을 들 수 있다. 상기 자외선 경화형 점착제는 용제 타입, 에멀전 타입, 핫 멜트 타입 등의 어느 것이어도 된다.A crosslinking agent may be added to the ultraviolet curable pressure sensitive adhesive. Examples of the crosslinking agent include epoxy compounds such as sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether and diglycerol polyglycidyl ether, tetramethylol methane-tri- N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridine carboxamide), N, N'-diphenylmethane- Aziridine compounds such as hexamethylene-1,6-bis (1-aziridine carboxamide), and isocyanate compounds such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and polyisocyanate. The ultraviolet curable pressure sensitive adhesive may be any of a solvent type, an emulsion type, and a hot melt type.
가교제의 함유량은, 통상, 가교제 중의 관능기수가 (메트)아크릴계 점착성 수지 중의 관능기수보다 많아지지 않을 정도의 범위가 바람직하다. 그러나, 가교 반응에서 새롭게 관능기가 발생하는 경우나, 가교 반응이 느린 경우 등, 필요에 따라 과잉으로 함유해도 된다.The content of the crosslinking agent is usually in a range such that the number of functional groups in the crosslinking agent is not more than the number of functional groups in the (meth) acrylic adhesive resin. However, it may be contained in excess as required, for example, in the case where a new functional group is generated in the crosslinking reaction or when the crosslinking reaction is slow.
(메트)아크릴계 점착제 중의 가교제의 함유량은, 점착성 수지층(40)의 내열성이나 밀착력과의 밸런스를 향상시키는 관점에서, (메트)아크릴계 점착성 수지 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 15질량부 이하인 것이 바람직하다.The content of the crosslinking agent in the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably 0.1 part by mass or more and 15 parts by mass or less per 100 parts by mass of the (meth) acrylic adhesive resin from the viewpoint of improving the balance with heat resistance and adhesion of the pressure- .
본 실시 형태에 관한 점착성 수지층(40)은 이온 전도성 첨가제를 포함한다. 이에 의해, 점착성 수지층(40)의 대전 방지성을 향상시킬 수 있다. 또한, 자외선 경화 후의 점착성 필름(100)의 포화 대전압의 상승을 억제할 수 있다.The
이온 전도성 첨가제로서는, 예를 들어 양이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제, 이온 액체 등을 들 수 있다. 점착성 수지층(40)의 대전 방지성을 보다 향상시킬 수 있는 관점에서 양이온성 계면 활성제 및 음이온성 계면 활성제로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 양이온성 계면 활성제가 보다 바람직하다.Examples of the ion conductive additives include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and ionic liquids. From the viewpoint of further improving the antistatic property of the
양이온성 계면 활성제로서는, 예를 들어 도데실트리메틸암모늄클로라이드, 테트라데실디메틸벤질암모늄클로라이드, 세틸디메틸벤질암모늄클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄클로라이드, 테트라데실트리메틸암모늄클로라이드, 헥사데실트리메틸암모늄클로라이드, 옥타데실트리메틸암모늄클로라이드, 디도데실디메틸암모늄클로라이드, 디테트라데실디메틸암모늄클로라이드, 디헥사데실디메틸암모늄클로라이드, 디옥타데실디메틸암모늄클로라이드, 도데실벤질디메틸암모늄클로라이드, 헥사데실벤질디메틸암모늄클로라이드, 옥타데실벤질디메틸암모늄클로라이드, 팔미틸트리메틸암모늄클로라이드, 올레일트리메틸암모늄클로라이드, 디팔미틸벤질메틸암모늄클로라이드, 디올레일벤질메틸암모늄클로라이드 등을 들 수 있다.Examples of the cationic surfactant include dodecyltrimethylammonium chloride, tetradecyldimethylbenzylammonium chloride, cetyldimethylbenzylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, tetradecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethyl Ammonium chloride, dodecyldimethylammonium chloride, ditetradecyldimethylammonium chloride, dihexadecyldimethylammonium chloride, dioctadecyldimethylammonium chloride, dodecylbenzyldimethylammonium chloride, hexadecylbenzyldimethylammonium chloride, octadecylbenzyldimethylammonium chloride , Palmityl trimethyl ammonium chloride, oleyl trimethyl ammonium chloride, dipalmityl benzyl methyl ammonium chloride, and dioleyl benzyl methyl ammonium chloride.
양이온성 계면 활성제로서는 제4급 암모늄염 또는 아민염형을 들 수 있으며, 제4급 암모늄염이 바람직하다.Examples of the cationic surfactant include a quaternary ammonium salt or an amine salt type, and a quaternary ammonium salt is preferable.
그 중에서도, 테트라데실디메틸벤질암모늄클로라이드, 세틸디메틸벤질암모늄클로라이드 및 스테아릴디메틸벤질암모늄클로라이드로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.Among them, at least one member selected from tetradecyldimethylbenzylammonium chloride, cetyldimethylbenzylammonium chloride and stearyldimethylbenzylammonium chloride is preferable.
음이온성 계면 활성제로서는, 예를 들어 도데실디페닐에테르디술폰산디암모늄, 도데실디페닐에테르디술폰산나트륨, 도데실디페닐에테르디술폰산칼슘, 알킬디페닐에테르디술폰산나트륨 등의 알킬디페닐에테르디술폰산염; 도데실벤젠술폰산나트륨, 도데실벤젠술폰산암모늄 등의 알킬벤젠술폰산염; 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄 등의 알킬황산에스테르염; 지방산나트륨, 올레산칼륨 등의 지방족 카르복실산염; 폴리옥시알킬렌 단위 함유 황산에스테르염(예를 들어, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염; 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산암모늄 등의 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산에스테르염; 폴리옥시에틸렌 다환 페닐에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌 다환 페닐에테르황산암모늄 등의 폴리옥시에틸렌 다환 페닐에테르황산에스테르염 등); 나프탈렌술폰산포르말린 축합물 나트륨 등의 나프탈렌술폰산포르말린 축합물염; 디알킬술포숙신산나트륨, 모노알킬술포숙신산디나트륨 등의 알킬술포숙신산염; 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌글리콜에테르황산염; 술폰산염 또는 황산에스테르기와 중합성 탄소-탄소 (불포화) 이중 결합을 분자 중에 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다.Examples of the anionic surfactant include alkyldiphenyl ether disulfonate salts such as diammonium dodecyldiphenyl ether disulfonate, sodium dodecyl diphenyl ether disulfonate, calcium dodecyl diphenyl ether disulfonate and sodium alkyl diphenyl ether disulfonate ; Alkylbenzene sulfonic acid salts such as sodium dodecylbenzenesulfonate and ammonium dodecylbenzenesulfonate; Alkyl sulfuric acid ester salts such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate; Aliphatic carboxylic acid salts such as sodium fatty acid and potassium oleate; Sulfuric acid ester salts containing polyoxyalkylene units (for example, polyoxyethylene alkyl ether sulfate sulfuric acid ester salts such as sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate and ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, polyoxyethylene Polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfuric acid ester salts such as ammonium alkylphenyl ether sulfate and the like; polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfuric acid ester salts such as polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfuric acid sodium salt and polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfuric acid ammonium salt; Naphthalenesulfonic acid formalin condensate such as naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium; Alkylsulfosuccinates such as sodium dialkylsulfosuccinate and disodium monoalkylsulfosuccinate; Polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol ether sulfate; A sulfonic acid salt or a sulfuric acid ester group and a surfactant having a polymerizable carbon-carbon (unsaturated) double bond in the molecule.
비이온성 계면 활성제로서는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌트리데실에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르 등의 폴리옥시알킬렌알킬에테르 화합물, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 등의 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르 화합물, 폴리옥시에틸렌 다환 페닐에테르 등의 폴리옥시알킬렌 다환 페닐에테르 화합물 등의 폴리옥시알킬렌 단위 함유 에테르 화합물; 폴리옥시에틸렌모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌모노올레에이트 등의 폴리옥시알킬렌알킬에스테르 화합물; 폴리옥시에틸렌알킬아민 등의 폴리옥시알킬렌알킬아민 화합물; 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 트리올레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레이트 등의 소르비탄 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ether compounds such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether and polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether compounds such as polyoxyethylene octyl Polyoxyalkylene unit-containing ether compounds such as polyoxyalkylene alkylphenyl ether compounds such as phenyl ether and polyoxyethylene nonylphenyl ether, and polyoxyalkylene polycyclic phenyl ether compounds such as polyoxyethylene polycyclic phenyl ether; Polyoxyalkylene alkyl ester compounds such as polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene monostearate, and polyoxyethylene monooleate; Polyoxyalkylene alkylamine compounds such as polyoxyethylene alkylamine; And sorbitan compounds such as sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan trioleate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, and the like.
양성 계면 활성제로서는, 라우릴베타인, 라우릴디메틸아민옥사이드 등을 들 수 있다.Examples of the amphoteric surfactant include lauryl betaine and lauryldimethylamine oxide.
이들 이온 전도성 첨가제는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.These ion conductive additives may be used singly or in combination of two or more kinds.
점착성 수지층(40) 중의 이온 전도성 첨가제의 함유량은, 자외선 경화형 점착성 수지 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.1질량부 이상 5질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.1질량부 이상 2질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.The content of the ion conductive additive in the
점착성 수지층(40)은, 예를 들어 대전 방지층(30) 상에 점착제 도포액을 도포함으로써 형성할 수 있다.The
점착제 도포액을 도포하는 방법으로서는, 종래 공지된 도포 방법, 예를 들어 롤 코터법, 리버스 롤 코터법, 그라비아 롤법, 바 코팅법, 콤마 코터법, 다이 코터법 등을 채용할 수 있다. 도포된 점착제의 건조 조건에는 특별히 제한은 없지만, 일반적으로는 80 내지 200℃의 온도 범위에 있어서, 10초 내지 10분간 건조하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 80 내지 170℃에 있어서, 15초 내지 5분간 건조한다. 가교제와 (메트)아크릴계 점착성 수지의 가교 반응을 충분히 촉진시키기 위해, 점착제 도포액의 건조가 종료된 후, 40 내지 80℃에 있어서 5 내지 300시간 정도 가열해도 된다.As a method of applying the pressure-sensitive adhesive application liquid, conventionally known coating methods such as a roll coater method, a reverse roll coater method, a gravure roll method, a bar coating method, a comma coater method, a die coater method, The drying conditions of the applied pressure-sensitive adhesive are not particularly limited, but it is generally preferable to dry the pressure-sensitive adhesive in a temperature range of 80 to 200 캜 for 10 seconds to 10 minutes. More preferably, it is dried at 80 to 170 캜 for 15 seconds to 5 minutes. In order to sufficiently accelerate the crosslinking reaction between the crosslinking agent and the (meth) acrylic adhesive resin, after the drying of the pressure-sensitive adhesive coating liquid is completed, it may be heated at 40 to 80 캜 for about 5 to 300 hours.
본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)에 있어서, 점착성 수지층(40)의 두께는 통상 5㎛ 이상 550㎛ 이하이고, 바람직하게는 10㎛ 이상 400㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 30㎛ 이상 300㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 50㎛ 이상 250㎛ 이하이다. 점착성 수지층(40)의 두께가 상기 범위 내이면, 반도체 웨이퍼 표면에 대한 점착성과, 취급성의 밸런스가 양호하다.In the pressure-
또한, 본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)이 후술하는 요철 흡수성 수지층(20)을 더 구비하는 경우, 점착성 수지층(40)의 두께는 100㎛ 이하가 바람직하고, 50㎛ 이하가 보다 바람직하고, 30㎛ 미만인 것이 더욱 바람직하고, 25㎛ 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 20㎛ 미만인 것이 더욱 더 바람직하고, 15㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 이에 의해, 점착성 수지층(40)의 표면과 대전 방지층(30)의 거리를 작게 할 수 있고, 그 결과, 점착성 필름(100)의 대전 방지성을 보다 양호하게 할 수 있다. 또한, 본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)이 후술하는 요철 흡수성 수지층(20)을 더 구비하는 경우, 점착성 수지층(40)의 두께의 하한값은 특별히 한정되지 않지만, 점착력을 양호하게 하는 관점에서, 0.5㎛ 이상이 바람직하고, 1.0㎛ 이상이 보다 바람직하고, 3.0㎛ 이상이 더욱 바람직하고, 5.0㎛ 이상이 특히 바람직하다.When the
(대전 방지층)(Antistatic layer)
본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)은 대전 방지층(30)을 구비하고 있다. 이에 의해, 점착성 필름(100)의 점착성을 유지한 채, 점착성 필름(100)의 대전 방지성을 향상시킬 수 있고, 반도체 웨이퍼로부터 점착성 필름(100)을 박리할 때 발생하는 정전기의 양을 억제할 수 있다.The
대전 방지층(30)을 구성하는 재료는, 대전 방지층(30)의 표면 저항값을 저하시켜 박리에 수반하는 정전기의 발생을 억제하는 관점에서, 도전성 고분자를 포함하는 것이 바람직하다.It is preferable that the material constituting the
도전성 고분자로서는, 예를 들어 폴리티오펜계 도전성 고분자, 폴리피롤계 도전성 고분자, 폴리아닐린계 도전성 고분자, 폴리(p-페닐렌비닐렌)계 도전성 고분자, 폴리퀴녹살린계 도전성 고분자 등을 들 수 있다.Examples of the conductive polymer include a polythiophene conductive polymer, a polypyrrole conductive polymer, a polyaniline conductive polymer, a poly (p-phenylene vinylene) conductive polymer, and a polyquinoxaline conductive polymer.
광학 특성이나 외관, 대전 방지성, 도공성, 안정성 등의 밸런스가 양호하다는 관점에서 폴리티오펜계 도전성 고분자가 바람직하다. 폴리티오펜계 도전성 고분자로서는, 예를 들어 폴리에틸렌디옥시티오펜, 폴리티오펜을 들 수 있다.A polythiophene-based conductive polymer is preferable from the viewpoint of good balance of optical characteristics, appearance, antistatic property, coating property, stability and the like. Examples of the polythiophene conductive polymer include polyethylene dioxythiophene and polythiophene.
이들 도전성 고분자는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.These conductive polymers may be used singly or in combination of two or more kinds.
대전 방지층(30)을 형성하는 재료는, 예를 들어 도핑제, 바인더 수지 등을 더 포함할 수 있다.The material for forming the
도핑제는, 도펀트로서 기능하여, 도전성 고분자에 도전성을 보다 확실하게 부여(도핑)하는 것이며, 예를 들어 술폰산계 화합물을 들 수 있다.The dopant functions as a dopant to more reliably impart (or dope) conductivity to the conductive polymer, and includes, for example, a sulfonic acid-based compound.
술폰산계 화합물은, 예를 들어 p-톨루엔술폰산, 벤젠술폰산, 에틸벤젠술폰산, 옥틸벤젠술폰산, 도데실벤젠술폰산, 메시틸렌술폰산, m-크실렌술폰산, 폴리스티렌술폰산, 폴리비닐술폰산 등을 들 수 있다. 도전성 고분자의 용해성이나 수분산성을 향상시키는 관점에서, 폴리스티렌술폰산이나 폴리비닐술폰산이 바람직하다.Examples of the sulfonic acid compound include p-toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, ethylbenzenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, mesitylenesulfonic acid, m-xylenesulfonic acid, polystyrenesulfonic acid and polyvinylsulfonic acid. From the viewpoint of improving the solubility and water dispersibility of the conductive polymer, polystyrene sulfonic acid and polyvinyl sulfonic acid are preferable.
술폰산계 화합물은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The sulfonic acid compound may be used singly or in combination of two or more kinds.
이러한 도핑제를 첨가함으로써, 도전성 고분자와 술폰산계 화합물이 일부 반응하여 술폰산염을 형성하고, 이 술폰산염의 작용에 의해 대전 방지층(30)의 대전 방지 기능이 한층 더 향상된다.By adding such a dopant, the conductive polymer and the sulfonic acid-based compound partially react to form a sulfonic acid salt, and the antistatic function of the
도핑제의 배합 비율은, 도전성 고분자 100질량부에 대하여, 예를 들어 100 내지 300질량부이다.The mixing ratio of the dopant is, for example, 100 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the conductive polymer.
도전성 고분자와 도핑제의 조합으로서는, 폴리에틸렌디옥시티오펜(PEDOT)과 폴리스티렌술폰산(PSS)의 조합이 대전 방지성이 보다 우수하기 때문에 바람직하다.As a combination of the conductive polymer and the dopant, a combination of polyethylene dioxythiophene (PEDOT) and polystyrenesulfonic acid (PSS) is preferable because it is more excellent in antistatic property.
대전 방지층(30)을 구성하는 재료는, 피막 형성성이나 밀착성 등을 향상시키는 관점에서, 바인더 수지를 더 포함해도 된다.The material constituting the
바인더 수지로서는, 예를 들어 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리에테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 에폭시 수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리스티렌계 수지, 폴리에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다.Examples of the binder resin include polyurethane resins, polyester resins, (meth) acrylic resins, polyether resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins, epoxy resins, polyvinyl pyrrolidone, polystyrene resins, Polyethylene glycol, pentaerythritol, and the like.
바인더 수지는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 바인더 수지의 함유량은, 예를 들어 도전성 고분자 100질량부에 대하여 10 내지 500질량부이다.The binder resins may be used alone or in combination of two or more. The content of the binder resin is, for example, 10 to 500 parts by mass based on 100 parts by mass of the conductive polymer.
대전 방지층(30)의 두께는, 대전 방지 성능의 관점에서, 0.01㎛ 이상 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.01㎛ 이상 5㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.01㎛ 이상 1㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다.The thickness of the
(요철 흡수성 수지층)(Concave-convex absorbent resin layer)
도 2에 도시하는 바와 같이, 본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)은, 기재층(10)과 대전 방지층(30)의 사이에 요철 흡수성 수지층(20)을 더 구비하는 것이 바람직하다.2, it is preferable that the
이에 의해, 점착성 필름(100)의 요철 흡수성을 점점 양호하게 하면서 점착성 수지층(40)의 두께를 얇게 하는 것이 가능하게 되어, 점착성 수지층(40)의 표면과 대전 방지층(30)의 거리를 작게 할 수 있고, 그 결과, 점착성 필름(100)의 대전 방지성을 보다 양호하게 할 수 있다.This makes it possible to make the thickness of the
요철 흡수성 수지층(20)의 밀도는, 기계적 강도와 요철 추종성의 밸런스의 관점에서, 800 내지 990kg/㎥가 바람직하고, 830 내지 980kg/㎥가 보다 바람직하고, 850 내지 970kg/㎥가 더욱 바람직하다.The density of the concavo-convex absorbent resin layer 20 is preferably 800 to 990 kg / m 3, more preferably 830 to 980 kg / m 3, and even more preferably 850 to 970 kg / m 3 from the viewpoint of balance between mechanical strength and uneven follow- .
요철 흡수성 수지층(20)을 구성하는 수지는, 요철 흡수성을 나타내는 것이라면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 열가소성 수지를 사용할 수 있다.The resin constituting the unevenness absorbent resin layer 20 is not particularly limited as long as it exhibits irregularly absorbing properties, and for example, a thermoplastic resin can be used.
보다 구체적으로는, 올레핀계 수지, 에틸렌ㆍ극성 모노머 공중합체, ABS 수지, 염화비닐 수지, 염화비닐리덴 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리아미드계 수지, 불소계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지 등을 들 수 있다.More specifically, it is possible to use an olefin resin, an ethylene / polar monomer copolymer, an ABS resin, a vinyl chloride resin, a vinylidene chloride resin, a (meth) acrylic resin, a polyamide resin, a fluorine resin, a polycarbonate resin, Resins and the like.
이들 중에서도, 올레핀계 수지 및 에틸렌ㆍ극성 모노머 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.Among these, at least one kind selected from an olefin resin and an ethylene / polar monomer copolymer is preferable.
올레핀계 수지로서는, 예를 들어 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌 및 탄소수 3 내지 12의 α-올레핀을 포함하는 에틸렌ㆍα-올레핀 공중합체, 프로필렌 및 탄소수 4 내지 12의 α-올레핀을 포함하는 프로필렌ㆍα-올레핀 공중합체, 에틸렌ㆍ환상 올레핀 공중합체, 에틸렌ㆍα-올레핀ㆍ환상 올레핀 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the olefin resin include ethylene /? - olefin copolymers including linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, ethylene and? -Olefins of 3 to 12 carbon atoms, Propylene /? - olefin copolymer containing an? -Olefin of 1 to 12 carbon atoms, an ethylene / cyclic olefin copolymer, an ethylene /? - olefin / cyclic olefin copolymer and the like.
에틸렌ㆍ극성 모노머 공중합체로서는, 에틸렌ㆍ(메트)아크릴산에틸 공중합체, 에틸렌ㆍ(메트)아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌ㆍ(메트)아크릴산프로필 공중합체, 에틸렌ㆍ(메트)아크릴산부틸 공중합체 등의 에틸렌ㆍ불포화 카르복실산에스테르 공중합체; 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체, 에틸렌ㆍ프로피온산비닐 공중합체, 에틸렌ㆍ부티르산비닐 공중합체, 에틸렌ㆍ스테아르산비닐 공중합체 등의 에틸렌ㆍ비닐에스테르 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the ethylene / polar monomer copolymer include ethylene / (meth) acrylate copolymers such as ethylene / (meth) acrylate copolymer, ethylene / (meth) acrylate copolymer, ethylene Unsaturated carboxylic acid ester copolymer; Ethylene / vinyl ester copolymers such as ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / propionate vinyl copolymer, ethylene / butyric acid vinyl copolymer and ethylene / stearic acid vinyl copolymer.
요철 흡수성 수지층(20)을 구성하는 수지는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 블렌드하여 사용해도 된다.The resin constituting the unevenness absorbent resin layer 20 may be used alone, or two or more resins may be blended.
에틸렌ㆍα-올레핀 공중합체에 있어서의 탄소 원자수 3 내지 12의 α-올레핀은, 예를 들어 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 프로필렌, 1-부텐 등이다.Examples of the? -Olefin having 3 to 12 carbon atoms in the ethylene /? - olefin copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene and 1-dodecene. Preferred are propylene and 1-butene.
이들 중에서도 첩부 시의 요철 추종성이 우수하다는 점에서, 저밀도 폴리에틸렌; 폴리프로필렌; 에틸렌ㆍ프로필렌 공중합체, 에틸렌ㆍ1-부텐 공중합체, 에틸렌ㆍ프로필렌ㆍ탄소 원자수 4 내지 12의 α-올레핀의 3원 공중합체 등의 에틸렌ㆍα-올레핀 공중합체; 프로필렌ㆍ1-부텐ㆍ탄소 원자수 5 내지 12의 α-올레핀의 3원 공중합체; 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체 등으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 에틸렌ㆍ프로필렌 공중합체 및 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종이 보다 바람직하다.Of these, low density polyethylene, polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate, Polypropylene; Ethylene /? - olefin copolymers such as ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ternary copolymer of ethylene / propylene and? -Olefin having 4 to 12 carbon atoms; A ternary copolymer of propylene, 1-butene, and an -olefin having 5 to 12 carbon atoms; Ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like, and it is more preferable to use at least one selected from an ethylene-propylene copolymer and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
요철 흡수성 수지층(20)의 두께는, 반도체 웨이퍼의 요철 형성면의 요철을 메울 수 있는 두께라면, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 10㎛ 이상 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 20㎛ 이상 400㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 30㎛ 이상 300㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 50㎛ 이상 250㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다.The thickness of the concavo-convex absorbent resin layer 20 is not particularly limited as long as it can fill the unevenness of the concave-convex forming surface of the semiconductor wafer. For example, the thickness is preferably 10 탆 or more and 500 탆 or less, More preferably 30 μm or more and 300 μm or less, and particularly preferably 50 μm or more and 250 μm or less.
본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)은, 각 층의 사이에 접착층(도시하지 않음)을 마련하고 있어도 된다. 이 접착층에 따르면, 각 층의 사이의 접착성을 향상시킬 수 있다.In the
또한, 본 실시 형태에 관한 점착성 필름(100)은 이형 필름을 더 적층시켜도 된다.Further, the
이어서, 본 실시 형태에 관한 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름(100)의 제조 방법의 일례를 설명한다.Next, an example of a manufacturing method of the pressure-sensitive adhesive film for
우선, 기재층(10)의 한쪽 면에 요철 흡수성 수지층(20)을 압출하여 라미네이트법에 의해 형성한다. 이어서, 별도 준비한 이형 필름 상에 소정의 도전성 재료를 도포하여 건조시킴으로써 대전 방지층(30)을 형성하고, 이 대전 방지층(30)을 요철 흡수성 수지층(20) 상에 적층한다. 이어서, 대전 방지층(30) 상에 점착제 도포액을 도포하여 건조시킴으로써 점착성 수지층(40)을 형성하고, 점착성 필름(100)이 얻어진다.First, the concave-convex absorbent resin layer 20 is extruded on one side of the
또한, 기재층(10)과 요철 흡수성 수지층(20)은 공압출 성형에 의해 형성해도 되고, 필름상의 기재층(10)과 필름상의 요철 흡수성 수지층(20)을 라미네이트(적층)하여 형성해도 된다.The
이어서, 본 실시 형태에 관한 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름(100)을 사용한 반도체 웨이퍼의 이면 연삭 방법(백그라인드라고도 칭함)의 일례에 대하여 설명한다. 본 실시 형태에 관한 반도체 웨이퍼의 이면 연삭 방법은, 반도체 웨이퍼의 이면을 연삭할 때, 본 실시 형태에 관한 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름(100)을 백그라인드 테이프로서 사용하는 데 특징이 있다.Next, an example of a back grinding method (also referred to as back grinding) of a semiconductor wafer using the
우선, 점착성 필름(100)의 점착성 수지층(40)으로부터 이형 필름을 박리하여, 점착성 수지층(40)의 표면을 노출시키고, 그 점착성 수지층(40) 상에, 반도체 웨이퍼의 회로 형성면을 첩부한다. 이어서, 연삭기의 척 테이블 등에 점착성 필름(100)의 기재층(10)을 개재시켜 반도체 웨이퍼를 고정하고, 반도체 웨이퍼의 이면(회로 비형성면)을 연삭한다. 연삭이 종료된 후, 점착성 필름(100)은 박리된다. 반도체 웨이퍼의 이면의 연삭이 완료된 후, 점착성 필름(100)을 박리하기 전에 케미컬 에칭 공정을 거치는 경우도 있다. 또한, 필요에 따라 점착성 필름(100)의 박리 후에, 반도체 웨이퍼 표면에 대하여, 수세, 플라스마 세정 등의 처리가 실시된다.The release film is peeled from the
이러한 이면 연삭 조작에 있어서, 반도체 웨이퍼는, 연삭 전의 두께가, 통상 500 내지 1000㎛인 것에 비해, 반도체 칩의 종류 등에 따라, 통상 100 내지 600㎛ 정도까지 연삭된다. 필요에 따라, 100㎛보다 얇게 깎는 경우도 있다. 연삭하기 전의 반도체 웨이퍼의 두께는, 반도체 웨이퍼의 직경, 종류 등에 따라 적절히 결정되며, 연삭 후의 웨이퍼의 두께는, 얻어지는 칩의 사이즈, 회로의 종류 등에 따라 적절히 결정된다.In such a back-grinding operation, the semiconductor wafer is usually ground to about 100 to 600 mu m in thickness, depending on the type of the semiconductor chip or the like, as compared with the thickness before grinding, which is usually 500 to 1000 mu m. If necessary, it may be cut to a thickness smaller than 100 탆. The thickness of the semiconductor wafer before grinding is appropriately determined according to the diameter, kind, etc. of the semiconductor wafer, and the thickness of the wafer after grinding is appropriately determined according to the size of the obtained chip, the type of circuit, and the like.
점착성 필름(100)에 반도체 웨이퍼를 첩부하는 조작은, 사람 손에 의해 행해지는 경우도 있지만, 일반적으로 롤상의 점착 필름을 설치한 자동 첩부기라고 칭해지는 장치에 의해 행해진다.The operation of attaching the semiconductor wafer to the
이면 연삭 방식으로서는, 스루 피드 방식, 인 피드 방식 등의 공지된 연삭 방식이 채용된다. 각각 연삭은, 물을 반도체 웨이퍼와 지석에 뿌려 냉각하면서 행해진다. 이면 연삭 종료 후, 필요에 따라 케미컬 에칭이 행해진다. 케미컬 에칭은 불화수소산, 질산, 황산, 아세트산 등의 단독 혹은 혼합액으로 이루어지는 산성 수용액, 수산화칼륨 수용액, 수산화나트륨 수용액 등의 알칼리성 수용액으로 이루어지는 군으로부터 선택된 에칭액에, 점착성 필름(100)을 첩착한 상태에서 반도체 웨이퍼를 침지하는 등의 방법에 의해 행해진다. 해당 에칭은, 반도체 웨이퍼 이면에 발생한 변형의 제거, 웨이퍼의 한층 더한 박층화, 산화막 등의 제거, 전극을 이면에 형성할 때의 전처리 등을 목적으로 하여 행해진다. 에칭액은, 상기 목적에 따라 적절히 선택된다.As the back-side grinding method, a known grinding method such as a through-feed method or an in-feed method is employed. Each grinding is performed while cooling the water by sprinkling the water on the semiconductor wafer and the grinding stone. After the back side grinding, the chemical etching is performed as necessary. The chemical etching is performed in a state in which the
이면 연삭, 케미컬 에칭 종료 후, 점착성 필름(100)은 반도체 웨이퍼 표면으로부터 박리된다. 이 일련의 조작은, 사람 손에 의해 행해지는 경우도 있지만, 일반적으로는 자동 박리기라고 칭해지는 장치에 의해 행해진다.After the back side grinding and the chemical etching, the
점착성 필름(100)을 박리한 후의 반도체 웨이퍼 표면은, 필요에 따라 세정된다. 세정 방법으로서는 물 세정, 용제 세정 등의 습식 세정, 플라스마 세정 등의 건식 세정 등을 들 수 있다. 습식 세정의 경우, 초음파 세정을 병용해도 된다. 이들 세정 방법은, 반도체 웨이퍼 표면의 오염 상황에 따라 적절히 선택된다.The surface of the semiconductor wafer after peeling off the
이상, 본 발명의 실시 형태에 대하여 설명하였지만, 이들은 본 발명의 예시이며, 상기 이외의 여러 가지 구성을 채용할 수도 있다.Although the embodiments of the present invention have been described above, they are examples of the present invention, and various configurations other than those described above may be employed.
실시예Example
이하, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto.
점착성 필름의 제작에 사용한 재료의 상세는 이하와 같다.Details of the materials used for the production of the adhesive film are as follows.
<기재층><Base layer>
폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 50㎛)A polyethylene terephthalate film (thickness 50 탆)
<요철 흡수성 수지층 형성용 수지>≪ Resin for forming concave and convex absorbent resin layer &
요철 흡수성 수지 1: 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체(밀도: 960kg/㎥, 미쓰이 듀퐁 폴리케미컬사제 「에바플렉스 EV150」)Irregularly water absorbent resin 1: Ethylene-vinyl acetate copolymer (density: 960 kg / m 3, "EVAPLEX EV150" manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.)
<대전 방지층 형성용 재료>≪ Antistatic Layer Forming Material >
대전 방지층 형성용 재료 1: 폴리에틸렌디옥시티오펜/폴리스티렌술폰산(PEDOT/PSS)을 포함하는 도전성 재료(나가세 켐텍스사제, 상품명: 데나트론 P-504CT)Antistatic Layer Formation Material 1: Conductive material (trade name: Denatron P-504CT, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) containing polyethylene dioxythiophene / polystyrenesulfonic acid (PEDOT / PSS)
<이온 전도성 첨가제><Ionic Conductivity Additive>
이온 전도성 첨가제 1: 테트라데실디메틸벤질암모늄클로라이드(니치유사제, 상품명: 닛산 카티온 M2-100)Ionic Conductivity Additive 1: Tetradecyldimethylbenzylammonium chloride (Nichia-like agent, trade name: Nissan Cation M 2 -100)
<광개시제><Photo initiator>
광개시제 1: 벤질디메틸케탈(BASF사제, 상품명: 이르가큐어 651)Photoinitiator 1: benzyl dimethyl ketal (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF)
<점착성 수지층용 도포액 1>≪ Coating liquid 1 for adhesive resin layer >
아크릴산n-부틸 77질량부, 메타크릴산메틸 16질량부, 아크릴산2-히드록시에틸 16질량부 및 중합 개시제로서 벤조일퍼옥사이드 0.5질량부를 혼합하였다. 이것을 톨루엔 20질량부, 아세트산에틸 80질량부가 들어간 질소 치환 플라스크 중에, 교반하면서 85℃에서 5시간에 걸쳐 적하하고, 5시간 더 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 이 용액을 냉각하고, 이것에 톨루엔 10질량부, 메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트(쇼와 덴코(주)제, 제품명: 카렌즈 MOI) 7질량부 및 디라우릴산디부틸주석 0.02질량부를 첨가하고, 공기를 불어 넣으면서 85℃에서 12시간 반응시켜, 중합성 탄소-탄소 이중 결합이 도입된 점착제 폴리머 1 용액을 얻었다.77 parts by mass of n-butyl acrylate, 16 parts by mass of methyl methacrylate, 16 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate and 0.5 part by mass of benzoyl peroxide as a polymerization initiator were mixed. This was added dropwise to a nitrogen replacement flask containing 20 parts by mass of toluene and 80 parts by mass of ethyl acetate with stirring at 85 ° C over 5 hours, and the mixture was reacted for further 5 hours. After the completion of the reaction, the solution was cooled, and 10 parts by mass of toluene, 7 parts by mass of methacryloyloxyethyl isocyanate (manufactured by Showa Denko KK, product name: CALENS MOI) and 0.02 parts by mass of dibutyltin dilaurate And the mixture was reacted at 85 캜 for 12 hours while blowing air to obtain a solution of a pressure-sensitive adhesive polymer 1 into which a polymerizable carbon-carbon double bond was introduced.
이 용액에, 공중합체(고형분) 100질량부에 대하여 광개시제로서 벤질디메틸케탈(BASF(주)제, 이르가큐어 651) 7질량부, 이소시아네이트계 가교제(미쓰이 가가쿠(주)제, 상품명: 오레스터 P49-75S) 2질량부, 1분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 2개 이상 갖는 저분자량 화합물로서 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(도우아 고우세이(주)제, 상품명: 아로닉스 M-400) 12질량부, 이온 전도성 첨가제 1: 테트라데실디메틸벤질암모늄클로라이드(니치유(주)제, 닛산 카티온 M2-100) 0.5질량부를 첨가하여, 점착성 수지층용 도포액 1을 얻었다.To 100 parts by mass of the copolymer (solid content), 7 parts by mass of benzyldimethyl ketal (Irgacure 651, manufactured by BASF Corporation) as a photoinitiator and 18 parts by mass of an isocyanate-based crosslinking agent (trade name: (Trade name: Aronix M (trade name) manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) as a low molecular weight compound having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule, -400), and 0.5 parts by mass of ion conductive additive 1: tetradecyldimethylbenzylammonium chloride (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., Nissan Cation M 2 -100) were added to obtain a coating liquid 1 for a pressure-sensitive adhesive resin layer.
<점착성 수지층용 도포액 2>≪ Coating liquid 2 for adhesive resin layer >
이온 전도성 첨가제 1을 첨가하지 않는 것 이외에는 점착성 수지층용 도포액 1과 동일하게 하여 점착성 수지층용 도포액 2를 얻었다.A coating liquid 2 for a pressure-sensitive adhesive resin layer was obtained in the same manner as the coating liquid 1 for a pressure-sensitive adhesive resin layer except that the ionic conductivity additive 1 was not added.
<점착성 수지층용 도포액 3><Coating Solution 3 for Adhesive Resin Layer>
아크릴산에틸 48질량부, 아크릴산-2-에틸헥실 27질량부, 아크릴산메틸 20질량부, 메타크릴산글리시딜 5질량부 및 중합 개시제로서 벤조일퍼옥사이드 0.5질량부를 혼합하였다. 이것을, 톨루엔 65질량부, 아세트산에틸 50질량부가 들어간 질소 치환 플라스크 중에, 교반하면서 80℃에서 5시간에 걸쳐 적하하고, 5시간 더 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 이 용액을 냉각하고, 이것에 크실렌 25질량부, 아크릴산 2.5질량부 및 이온 전도성 첨가제 1: 테트라데실디메틸벤질암모늄클로라이드 0.5질량부를 첨가하고, 공기를 불어 넣으면서 85℃에서 32시간 반응시켜, 중합성 탄소-탄소 이중 결합이 도입된 점착제 폴리머 3 용액을 얻었다.48 parts by mass of ethyl acrylate, 27 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of methyl acrylate, 5 parts by mass of glycidyl methacrylate and 0.5 parts by mass of benzoyl peroxide as a polymerization initiator were mixed. This was added dropwise to a nitrogen-containing flask containing 65 parts by mass of toluene and 50 parts by mass of ethyl acetate with stirring at 80 DEG C over 5 hours, followed by further stirring for 5 hours. After completion of the reaction, the solution was cooled, and 25 parts by mass of xylene, 2.5 parts by mass of acrylic acid and 1 part by mass of ion conductive additive, and 0.5 part by mass of tetradecyldimethylbenzylammonium chloride were added thereto and reacted at 85 DEG C for 32 hours while blowing air thereinto To obtain a solution of a pressure-sensitive adhesive polymer 3 into which a polymerizable carbon-carbon double bond was introduced.
이 용액에, 공중합체(고형분) 100질량부에 대하여 광개시제로서 벤질디메틸케탈(BASF(주)제, 이르가큐어 651) 7질량부, 이소시아네이트계 가교제(미쓰이 가가쿠(주)제, 상품명: 오레스터 P49-75S) 2질량부, 1분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 2개 이상 갖는 저분자량 화합물로서 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(도우아 고우세이(주)제, 상품명: 아로닉스 M-400) 12질량부를 첨가하여, 점착성 수지층용 도포액 3을 얻었다.To 100 parts by mass of the copolymer (solid content), 7 parts by mass of benzyldimethyl ketal (Irgacure 651, manufactured by BASF Corporation) as a photoinitiator and 18 parts by mass of an isocyanate-based crosslinking agent (trade name: (Trade name: Aronix M (trade name) manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) as a low molecular weight compound having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule, -400) was added to obtain a coating liquid 3 for a pressure-sensitive adhesive resin layer.
[실시예 1][Example 1]
기재층이 되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에, 요철 흡수성 수지층이 되는 요철 흡수성 수지 1을 두께 195㎛로 압출하고 라미네이트하여 2층의 적층 필름을 얻었다.On the polyethylene terephthalate film serving as the base layer, the concavo-convex water absorbent resin 1 to be the concave-convex absorbent resin layer was extruded to a thickness of 195 mu m and laminated to obtain a laminated film of two layers.
이어서, 별도 준비한 이형 필름 상에 대전 방지층 형성용 재료 1을 도포하여 건조시킴으로써 대전 방지막을 형성하고, 이 대전 방지막을 요철 흡수성 수지층 상에 적층함으로써, 두께 0.1㎛의 대전 방지층을 형성하였다.Subsequently, an antistatic film was formed by applying an antistatic layer-forming material 1 on a separately prepared release film and drying it, and this antistatic film was laminated on the concavoconvex absorbent resin layer to form an antistatic layer having a thickness of 0.1 占 퐉.
이어서, 얻어진 적층 필름의 대전 방지층 상에, 점착성 수지층용 도포액 1을 도포한 후, 건조시켜, 두께 40㎛의 점착성 수지층을 형성하고, 점착성 필름을 얻었다.Subsequently, the coating liquid 1 for a pressure-sensitive adhesive resin layer was coated on the antistatic layer of the obtained laminated film and dried to form a 40 mu m thick adhesive resin layer to obtain a pressure-sensitive adhesive film.
얻어진 점착성 필름에 대하여 이하의 평가를 행하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained pressure sensitive adhesive film was evaluated in the following manner. The obtained results are shown in Table 1.
[실시예 2 및 3, 비교예 1 내지 4][Examples 2 and 3, Comparative Examples 1 to 4]
대전 방지층의 형성의 유무, 점착성 수지층의 두께, 점착성 수지층용 도포액의 종류 등을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착성 필름을 각각 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the antistatic layer was formed, the thickness of the pressure-sensitive adhesive resin layer, the kind of the coating liquid for the pressure-sensitive adhesive resin layer, and the like were changed as shown in Table 1.
얻어진 점착성 필름에 대하여 이하의 평가를 각각 행하였다. 얻어진 결과를 표 1에 각각 나타낸다.The obtained pressure-sensitive adhesive films were evaluated in the following manner. The obtained results are shown in Table 1, respectively.
<평가><Evaluation>
(1) 포화 대전압의 측정(1) Measurement of saturation voltage
점착성 필름 중의 점착성 수지층에 대하여, 25℃의 환경 하에서 고압 수은 램프(우시오 덴키사제 UVX-02528S1AJA02)를 사용하여 주파장 365nm의 자외선을 조사 강도 100mW/㎠로 자외선량 1080mJ/㎠ 조사하여 점착성 수지층을 광경화시켰다. 이어서, 측정 장치로서 시시도 세덴키사제 스태틱 호네스트미터 H-0110-S4를 사용하여, 인가 전압 10kV, 시료와 전극의 거리 20mm, 25℃, 50% RH의 조건 하에서 점착성 수지층의 표면에 전압의 인가를 30초 행하고, JIS L1094에 준하여 점착성 수지층의 표면의 포화 대전압(V1) 및 포화 대전압 V1의 반감기를 각각 산출하였다.The adhesive resin layer in the adhesive film was irradiated with an ultraviolet ray at an irradiation intensity of 100 mW / cm 2 at an irradiation dose of 1080 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp (UVX-02528S1AJA02 manufactured by Usuio Denki Co., Ltd.) Lt; / RTI > Subsequently, a voltage of 10 kV was applied to the surface of the adhesive resin layer under the conditions of an applied voltage of 10 kV, a distance of 20 mm between the sample and the electrode, and 25 ° C and 50% RH using a static Hornstrom meter H-0110-S4 manufactured by Shishido Semiconductor Co., is subjected to 30 seconds, it was calculated for the saturation voltage (V 1) and the half-life of saturated electrification voltage V 1 of the surface of the adhesive resin layer can be in accordance with JIS L1094, respectively.
또한, 자외선량을 200 내지 540mJ/㎠로 변경하는 것 이외에는, 상기 포화 대전압(V1)의 측정과 동일한 수순으로, 점착성 수지층의 표면의 포화 대전압 및 포화 대전압의 반감기를 각각 측정하였다.The saturation voltage vs. saturation voltage vs. saturation voltage of the surface of the adhesive resin layer was measured in the same procedure as the measurement of the saturation voltage (V 1 ), except that the ultraviolet dose was changed to 200 to 540 mJ / cm 2 .
(2) 태크력의 측정(2) Measurement of the tack force
점착성 필름의 점착성 수지층을 폴리이미드 필름(제품명: 캡톤 200H, 도레이ㆍ듀퐁사제)에 첩합하고, 25℃의 환경 하에서 점착성 필름의 기재층측으로부터 고압 수은 램프를 사용하여 주파장 365nm의 자외선을 조사 강도 100mW/㎠로 자외선량 1080mJ/㎠ 조사하여 점착성 수지층을 광경화시켰다. 이어서, 폴리이미드 필름을 점착성 필름으로부터 박리하고, 측정 장치로서 프로브 태크 테스터(「TESTING MACHINES Inc.사제 프로브 태크 테스터: 모델 80-02-01」)를 사용하여, 직경 5mm의 프로브와 점착성 수지층의 표면을 10mm/초의 속도로 접촉시키고, 0.98N/㎠의 접촉 하중으로 10초간 접촉시킨 후, 10mm/초의 속도로 프로브를 점착성 수지층의 표면으로부터 수직 방향으로 박리하는 방법으로 점착성 수지층의 표면의 태크력을 측정하였다.The adhesive resin layer of the pressure-sensitive adhesive film was laminated to a polyimide film (product name: Capton 200H, manufactured by DuPont-Dupont Co.) under the environment of 25 ° C, and ultraviolet rays having a main wavelength of 365 nm were irradiated from the base layer side of the pressure- And irradiated with ultraviolet light of 1080 mJ / cm 2 at 100 mW / cm 2 to cure the adhesive resin layer. Then, the polyimide film was peeled off from the adhesive film, and a probe having a diameter of 5 mm and a pressure-sensitive adhesive resin layer (thickness: 0.5 mm) were peeled off using a probe tack tester ("TESTING MACHINES Inc., Model 80-02-01" The surface of the adhesive resin layer was brought into contact with the surface of the adhesive resin layer at a speed of 10 mm / sec, contacted with a contact load of 0.98 N / cm 2 for 10 seconds, and then peeled from the surface of the adhesive resin layer in the vertical direction at a rate of 10 mm / Tactile force was measured.
또한, 자외선량을 200 내지 540mJ/㎠로 변경하는 것 이외에는, 상기 태크력의 측정과 동일한 수순으로, 점착성 수지층의 표면의 태크력을 각각 측정하였다.The tack force on the surface of the pressure-sensitive adhesive resin layer was measured in the same procedure as that for the measurement of the tack force, except that the amount of ultraviolet light was changed to 200 to 540 mJ / cm 2.
(3) 대전 방지성의 평가(3) Evaluation of antistatic property
점착성 필름의 대전 방지성은 이하의 기준으로 평가하였다.The antistatic property of the adhesive film was evaluated according to the following criteria.
◎: 포화 대전압 V1이 1.0kV 이하인 것A: Saturation voltage V 1 of 1.0 kV or less
○: 포화 대전압 V1이 1.0kV 초과 2.0kV 이하인 것○: Saturation voltage V 1 exceeding 1.0 kV and not more than 2.0 kV
×: 포화 대전압 V1이 2.0kV 초과인 것X: Saturation voltage V 1 exceeding 2.0 kV
(4) 반도체 웨이퍼 표면에 대한 점착성의 평가(4) Evaluation of Adhesion to Semiconductor Wafer Surface
반도체 웨이퍼 표면에 대한 점착성은 이하의 기준으로 평가하였다.Adhesion to the surface of the semiconductor wafer was evaluated according to the following criteria.
○: 자외선을 조사하지 않은 점착성 수지층(즉, 자외선량이 0mJ/㎠인 것)의 태크력이 10N/㎠ 이상?: The tack force of the adhesive resin layer not irradiated with ultraviolet rays (i.e., the ultraviolet ray amount of 0 mJ / cm 2) was 10 N / cm 2 or more
×: 자외선을 조사하지 않은 점착성 수지층의 태크력이 10N/㎠ 미만X: The tack force of the adhesive resin layer not irradiated with ultraviolet rays was less than 10 N / cm 2
(5) 반도체 웨이퍼 표면에 대한 내오염성의 평가(5) Evaluation of stain resistance on the surface of a semiconductor wafer
반도체 웨이퍼 표면에 대한 내오염성은 이하의 기준으로 평가하였다.The stain resistance of the semiconductor wafer surface was evaluated according to the following criteria.
○: 자외선량 1080mJ/㎠ 조사로 광경화시킨 점착성 수지층의 태크력이 0.1N/㎠ 이하?: The tack force of the adhesive resin layer photocured by irradiation with ultraviolet light of 1080 mJ / cm 2 was 0.1 N / cm 2 or less
×: 자외선량 1080mJ/㎠ 조사로 광경화시킨 점착성 수지층의 태크력이 0.1N/㎠ 초과占: The tack force of the adhesive resin layer photocured by irradiation with an ultraviolet ray of 1080 mJ / cm 2 exceeded 0.1 N / cm 2
(6) 요철 흡수성의 평가(6) Evaluation of irregularity absorbability
○: 범프 전극을 갖는 반도체 웨이퍼의 범프 전극 형성면에 첩부하였을 때, 범프 전극이 깨지지 않으며, 또한 반도체 웨이퍼와의 밀착성이 양호한 것Good: The bump electrode was not broken when the semiconductor wafer having the bump electrode was attached to the bump electrode formation surface, and the adhesion to the semiconductor wafer was good
×: 범프 전극을 갖는 반도체 웨이퍼의 범프 전극 형성면에 첩부하였을 때, 범프 전극이 깨지거나, 혹은 반도체 웨이퍼와의 밀착성이 불량한 것X: The bump electrode was broken or the adhesion with the semiconductor wafer was poor when the semiconductor wafer having the bump electrode was attached to the bump electrode formation surface
요철 흡수성의 평가에는 범프 높이 80㎛, 범프 피치 300㎛, 범프 직경 150㎛의 범프를 배치한 범프 구비 반도체 웨이퍼를 사용하고, 점착 필름의 첩부는, 롤 라미네이터(제품명: DR3000II 닛토 세미츠사제)를 사용하여, 롤 속도: 2mm/초, 롤 압력: 0.4MPa, 테이블 온도: 80℃의 조건에서 행하여, 첩부 후의 요철 흡수성을 광학 현미경을 사용하여 평가하였다.A bump-equipped semiconductor wafer on which bumps having a bump height of 80 mu m, a bump pitch of 300 mu m, and a bump diameter of 150 mu m were arranged was used for the evaluation of the concavity and convexity absorptivity. The adhesive laminate was adhered by a roll laminator (product name: DR3000II, manufactured by Nitto Seimitsu Co., Ltd.) At a roll speed of 2 mm / sec, a roll pressure of 0.4 MPa, and a table temperature of 80 캜, and the concavo-convex absorptivity after the application was evaluated using an optical microscope.
기재층과, 대전 방지층과, 점착성 수지층을 이 순서대로 구비하고, 점착성 수지층이 이온 전도성 첨가제를 포함하는 실시예 1 내지 3의 점착성 필름은, 반도체 웨이퍼 표면에 대한 점착성과 내오염성의 밸런스가 우수함과 함께 대전 방지성도 우수하였다. 즉, 본 실시 형태에 관한 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름(100)에 따르면, 자외선 경화 후의 대전 방지성이 우수하고, 반도체 웨이퍼로부터 박리할 때 발생하는 정전기의 양을 억제할 수 있어, 품질이 우수한 반도체 부품을 안정적으로 얻을 수 있음을 이해할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive films of Examples 1 to 3, in which the substrate layer, the antistatic layer, and the adhesive resin layer were provided in this order and the adhesive resin layer included the ion conductive additive, had a balance of adhesion to the surface of the semiconductor wafer and stain resistance And excellent antistatic property. That is, according to the
이에 비해, 점착성 수지층이 이온 전도성 첨가제를 포함하지 않는 비교예 1 내지 3의 점착성 필름이나, 대전 방지층을 구비하지 않는 비교예 3 및 4의 점착성 필름은 대전 방지성이 떨어졌다.On the other hand, the pressure-sensitive adhesive films of Comparative Examples 1 to 3, in which the pressure-sensitive adhesive resin layer does not contain an ion conductive additive, and the pressure-sensitive adhesive films of Comparative Examples 3 and 4,
이 출원은 2016년 6월 30일에 출원된 일본 특허 출원 제2016-130822호를 기초로 하는 우선권을 주장하며, 그 개시된 전부를 여기에 원용한다.This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2016-130822, filed on June 30, 2016, the entire disclosure of which is incorporated herein by reference.
Claims (10)
기재층과, 대전 방지층과, 점착성 수지층을 이 순서대로 구비하고,
상기 점착성 수지층이 이온 전도성 첨가제를 포함하는, 반도체 웨이퍼 가공용 점착성 필름.An adhesive film used for protecting a surface of a semiconductor wafer or fixing a semiconductor wafer,
A base layer, an antistatic layer, and a tacky resin layer in this order,
Wherein the adhesive resin layer comprises an ion conductive additive.
(방법)
상기 점착성 수지층에 대하여, 25℃의 환경 하에서 고압 수은 램프를 사용하여 주파장 365nm의 자외선을 조사 강도 100mW/㎠로 자외선량 1080mJ/㎠ 조사하여 상기 점착성 수지층을 광경화시킨다. 이어서, 인가 전압 10kV, 시료와 전극의 거리 20mm, 25℃, 50% RH의 조건 하에서 상기 점착성 수지층의 표면에 전압의 인가를 30초 행하고, JIS L1094에 준하여 상기 점착성 수지층의 표면의 포화 대전압(V1)을 산출한다.9. The pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to any one of claims 1 to 8, wherein the saturation voltage V 1 of the surface of the pressure-sensitive adhesive resin layer after ultraviolet curing is 1.0 kV or less,
(Way)
The viscous resin layer was irradiated with ultraviolet rays at a wavelength of 365 nm at an irradiation intensity of 100 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp under an environment of 25 캜 to cure the adhesive resin layer at an ultraviolet dose of 1080 mJ / cm 2. Subsequently, the voltage was applied to the surface of the adhesive resin layer for 30 seconds under the conditions of an applied voltage of 10 kV and a distance of 20 mm between the sample and the electrode at 25 DEG C and 50% RH. Then, the saturated band on the surface of the adhesive resin layer And calculates the voltage V 1 .
(방법)
상기 점착성 필름의 상기 점착성 수지층을 폴리이미드 필름에 첩합하고, 25℃의 환경 하에서 상기 점착성 필름의 상기 기재층측으로부터 고압 수은 램프를 사용하여 주파장 365nm의 자외선을 조사 강도 100mW/㎠로 자외선량 1080mJ/㎠ 조사하여 상기 점착성 수지층을 광경화시킨다. 이어서, 상기 폴리이미드 필름을 상기 점착성 필름으로부터 박리하고, 측정 장치로서 프로브 태크 테스터를 사용하여, 직경 5mm의 프로브와 상기 점착성 수지층의 표면을 10mm/초의 속도로 접촉시키고, 0.98N/㎠의 접촉 하중으로 10초간 접촉시킨 후, 10mm/초의 속도로 상기 프로브를 상기 점착성 수지층의 표면으로부터 수직 방향으로 박리하는 방법으로 상기 점착성 수지층의 표면의 태크력을 측정한다.10. The pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer processing according to any one of claims 1 to 9, wherein the surface tension of the pressure-sensitive adhesive resin layer after ultraviolet curing measured by the following method is 0.1 N / cm 2 or less.
(Way)
The adhesive resin layer of the pressure-sensitive adhesive film was laminated on the polyimide film, and ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm were irradiated from the base layer side of the pressure-sensitive adhesive film to the polyimide film using a high-pressure mercury lamp under an environment of 25 캜, at an irradiation intensity of 100 mW / / Cm < 2 > to cure the adhesive resin layer. Then, the polyimide film was peeled off from the adhesive film, and a probe having a diameter of 5 mm and a surface of the adhesive resin layer were brought into contact with each other at a speed of 10 mm / sec using a probe tack tester as a measuring device. And then the probe is peeled from the surface of the adhesive resin layer in the vertical direction at a speed of 10 mm / sec. The tack force of the surface of the adhesive resin layer is measured.
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