KR20190009966A - a rectangular typed seperation membrane using silicone rubber and the seperation membrane device using thererof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 매립지가스, 협기성 소화조, 다양한 화석연료의 연소와 가스화 공정에서 발생하는 혼합기체에서 분리도 차이가 나는 질소기체(N2),이산화탄소, 황화수소(H2S), 수증기(H2O) NOx, SOx, N2O 그리고 실록산등과 같은 다양한 기체를 상호 분리하는 실리콘으로 이루어진 단일 분리막과 다수의 단일 분리막의 구성체로 이루어진 분리막 장치에 관한 것이다. (N2), carbon dioxide, hydrogen sulfide (H2S), water vapor (H2O) NOx, SOx, and the like, which are different in the gas mixture produced in the combustion and gasification processes of various landfill gas, N2O, and siloxane, and a plurality of monolithic membrane constructions.
주지하다시피 석탄 화력발전소는 이산화탄소 단일 배출원으로서는 최대이다. 발전소 배기가스 조성에서 이산화탄소의 농도가 10~15% 정도이며 500MW 규모의 미분석탄발전소에서는 일일 10,000 톤 (1만톤/day)의 이산화탄소가 배출된다. 1 MW 당 20톤의 이산화탄소가 발생한다. 이때 방출되는 배기가스의 유량은 초당 416 m3/s 이상의 많은 양이 방출된다. 또한 신재생에너지 분야에서도 메탄을 사용한 연료개질에 의하여 차세대 에너지인 수소(H2)1kg 을 생산하기 위해서는 이산화탄소가 최소 5.5 kg 이상이 발생하며 생물학적 분해과정에서는 30~50%의 이산화탄소가 발생한다. 이렇게 다양한 분야에서 다량으로 발생하는 이산화탄소는 대표적인 온실가스로서 2015년 파리 기후변화국제회의에서는 각 나라별로 자발적인 감축계획을 설정하였으며 대한민국은 이산화탄소와 같은 온실가스를 2030년까지 BAU 대비 37% 감축하기로 하였다. 온실가스 감축 기술의 개발과 이에 따른 관련 산업의 활성화 여부는 정부나 지자체의 국제 경쟁력 재편에 강력한 변수로 작용할 것이며 세계 각국의 정부 기업은 이에 대한 치열한 노력을 경주하고 있다. As you know, coal-fired power plants are the largest source of carbon monoxide. The concentration of carbon dioxide in the exhaust gas composition of the power plant is about 10 ~ 15%, and the 500MW pulverized coal power plant emits 10,000 tons of carbon dioxide per day (10,000 tons / day). 20 tons of carbon dioxide per 1 MW. At this time, the flow rate of exhaust gas is discharged in a large amount of more than 416 m 3 / s per second. In addition, in the renewable energy sector, at least 5.5 kg of carbon dioxide is generated to produce 1 kg of hydrogen (H 2 ), which is the next generation energy by the fuel reforming using methane, and 30 to 50% of carbon dioxide is generated in the biological decomposition process. A large number of carbon dioxide emissions from various sectors are representative greenhouse gases, and the 2015 Paris International Conference on Climate Change has set up voluntary reduction plans for each country. The Republic of Korea has decided to reduce greenhouse gases such as carbon dioxide by 37% . The development of greenhouse gas reduction technology and the related revitalization of related industries will be a powerful variable for the restructuring of the international competitiveness of the government or the local governments, and government companies around the world are working hard on this.
발전소나 철강이나 중화학 공업 그리고 음식물 쓰레기의 혐기성 분해에서 배출되는 이산화탄소 포집기술에는 대표적으로 아민 습식법과 분리막 법으로 구분된다. 아민 습식법은 아민 재생에 필요한 단가가 높을 뿐 만 아니라 (톤당 처리비용 $ 50~70) 아민 회수를 위한 재생공정에서 누출되는 독성 물질인 아민에 대한 제어가 완전하지 못한 것이 결정적인 문제점으로 지적되고 있다. 반면에 미국 유수의 회사와 연구기관이 주도하고 있는 분리막 공법은 100 마이크론(μm)의 미세 직경을 사용하는 중공사막이다. 이 경우 심각한 압력강하에 따른 동력소모와 얇은 막의 두께에 따른 화학적/기계적 내구성문제로 인하여 실용화 장치 개발이 실질적으로 지연되고 있다. 이러한 이산화탄소 포집 기술에 대하여 미국의회의 보고서는 효율적인 포집을 위해서는 기술의 혁신적인 ‘breakthrough’ 가 선행되어야 한다고 언급하였다. (2013년 11월, CRS(Congressional Research Service)Report, 7-5700; Carbon Capture : A Technology Assesment by Peter Folger, Specialist in Energy and Natural Resources Policy). The carbon dioxide capture technology emitted from anaerobic digestion of power plant, steel, heavy chemical industry, and food waste is typically divided into amine wet process and membrane process. The amine-wet method is not only the high cost of amine regeneration but also the inadequate control of amine, which is a poisonous substance in the regeneration process for recovering amine ($ 50-70 / ton). On the other hand, the separation membrane technique led by leading US companies and research institutes is a hollow fiber membrane using a micro diameter of 100 microns (μm). In this case, development of the practical device is substantially delayed due to power consumption due to severe pressure drop and chemical / mechanical durability problems depending on the thickness of the thin film. The US Congress report on this carbon capture technology noted that an innovative "breakthrough" of technology should precede efficient capture. (November 2013, Congressional Research Service (CRS) Report, 7-5700; Carbon Capture: A Technology Assesment by Peter Folger, Specialist in Energy and Natural Resources Policy).
관련된 선행기술로, 공개특허 10-2015-0008495(산성 가스 분리 모듈 및 그 제조 방법, 산성 가스 분리층, 그 제조 방법 및 그 촉진 수송막, 그리고 산성 가스 분리 시스템)은 "산성 가스 분리 모듈 (10) 은, 관벽에 관통공 (12A) 이 형성된 투과 가스 집합관 (12) 과, 산성 가스를 포함하는 원료 가스가 공급되는 공급 가스 유로용 부재 (30) 와, 산성 가스와 반응하는 캐리어 및 캐리어를 담지하는 친수성 화합물을 함유하는 산성 가스 분리층 (32) 과, 캐리어와 반응하여 산성 가스 분리층 (32) 을 투과한 산성 가스가 관통공 (12A) 을 향해 흐르는 투과 가스 유로용 부재 (36) 를 적층한 적층체 (14) 와, 투과 가스 집합관(12) 에 적층체 (14) 를 다중으로 감은 상태에서, 산성 가스 분리층 (32) 과 투과 가스 유로용 부재 (36) 의 양측 단부를 둘레 방향을 따라 접착하여, 산성 가스 분리층 (32) 과 투과 가스 유로용 부재 (36) 의 둘레 방향의 단부를 접착한 내열습성의 접착부 (34, 40) 를 구비한 산성 가스 분리 모듈"을 제시한바 있다.In the prior art, the acidic
혼합기체로부터 이산화탄소를 분리하는 기술은 화석연료의 연소, 화석연료의 가스화 장치 그리고 생물학적 분해장치로부터 발생하는 혼합기체에서 절대적으로 요구되는 기술이다. 화력발전소 석탄 연소에서는 13%, 매립지 가스에서는 30~50% 정도의 이산화탄소와 황화수소와 같은 오염물질을 포함한 혼합기체가 존재한다. Techniques for separating carbon dioxide from a gas mixture are an absolutely required technology for the combustion of fossil fuels, gasification of fossil fuels, and mixtures of gases from biological crackers. There is a mixed gas containing pollutants such as carbon dioxide and hydrogen sulfide in the coal combustion of the thermal power plant at 13% and 30 ~ 50% at the landfill gas.
본 발명은 이러한 혼합기체에서 온실가스인 이산화탄소나 N2O 그리고 황화수소나 실록산과 같은 공해물질을 질소나 메탄으로부터 분리하는데 두께가 0.05mm(50 μm)이상이 되는 실리콘 러버의 분리막을 사용하고 이 분리막을 사용함에 있어서 중공사막이나 원통형태의 튜브가 아닌 장방형 채널형태의 분리막을 사용하는 기술을 제공하고자 한다.In the present invention, a silicon rubber separator having a thickness of 0.05 mm (50 μm) or more is used for separating carbon dioxide, N2O, and hydrogen sulfide or siloxane, such as greenhouse gases, from nitrogen or methane in the mixed gas. , A technique of using a membrane in the form of a rectangular channel instead of a hollow fiber membrane or a cylindrical tube is provided.
장방형 채널형태의 분리막을 사용하는 이유는 충진 밀도는 높으나 동력사용이 높은 중공사막 분리막과 동력손실이 낮으나 충진밀도가 매우 낮은 튜브형 분라막 모듈의 장점을 취하기 위한 것이다.The reason for using a rectangular channel type membrane is to take advantage of a tubular membrane module having a high filling density but high power use and a tubular membrane module having low power loss but a very low filling density.
또한 본 발명은 장방형 채널형태의 분리막을 사용함에 있어서 압력손실과 표면적 중가를 위한 장방형 채널의 높이, 넓이, 그리고 길이를 구체적으로 규정하였다. 그리고 나아가서 분리막 투과성능을 저해하는 농도 분극화 현상을 방지하기 위한 주름형상의 분리막과 난류 향상을 위한 분리막 장치를 제공하고자 한다.In addition, the present invention specifically specifies the height, width, and length of a rectangular channel for a pressure loss and a surface area weight in using a rectangular channel type separation membrane. Further, it is intended to provide a corrugated separator for preventing the concentration polarization phenomenon which hinders the permeability of the separator, and a separator for enhancing the turbulence.
또한 본 발명은 실리콘 러버에 대한 기체의 서로 다른 투과도를 이용하여 다양한 혼합기체에 존재하는 분리막 장치에서 실리콘 러버를 이용한 기본 분리막의 최적 제원을 설정하고 이에 기초하여 분리막 및 분리장치를 구성하고자 한다.In addition, the present invention aims at establishing optimum specifications of a basic membrane using silicon rubber in a membrane separation apparatus existing in various mixed gases by using different permeabilities of gas to silicone rubber, and to construct a separation membrane and a separation apparatus based thereon.
본 발명은 상기한 문제점 및 요구를 해결하기 위하여,In order to solve the above problems and needs,
높이(두께)가 50 μm~ 2000 μm인 매립지가스, 협기성 소화조, 다양한 화석연료의 연소와 가스화 공정에서 발생하는 혼합기체에서 분리도 차이가 나는 질소기체(N2),이산화탄소, 황화수소(H2S), 수증기(H2O) NOx, SOx, N2O 그리고 실록산 등과 같은 다양한 기체를 상호 분리하는 기능을 가진 실리콘 러버 단일 분리막을 제공한다.(N2), carbon dioxide, hydrogen sulphide (H2S), and hydrogen sulfide (H2S), which are different in the mixture gas generated from the combustion and gasification processes of landfill gas, Water vapor (H2O) It provides a silicon rubber single membrane with the function of separating various gases such as NOx, SOx, N2O and siloxane.
또한 본 발명은 폭(w,width)은 15cm~50 cm, 높이(h,height) 0.2cm~2cm, 길이(length,L)는 30~100cm 이내의 범위를 가진 매립지가스, 협기성 소화조, 다양한 화석연료의 연소와 가스화 공정에서 발생하는 혼합기체에서 분리도 차이가 나는 질소기체(N2),이산화탄소, 황화수소(H2S), 수증기(H2O) NOx, SOx, N2O 그리고 실록산 등과 같은 다양한 기체를 상호 분리하는 기능을 가진 실리콘 러버 단일 분리막을 제공한다.The present invention also relates to a landfill gas having a width (w) of 15 cm to 50 cm, a height (h) of 0.2 cm to 2 cm and a length (L) of 30 to 100 cm, (N2), CO2, H2S, H2O, NOx, SOx, N2O, and siloxane, which are separated from each other in the gas mixture produced in the combustion and gasification processes of fossil fuels. Functional silicone rubber monolayer.
또한 본 발명은 단일 분리막(10)이 다수로 포함되되,The present invention also includes a plurality of
상기한 단일 분리막(10)은 유입부(11), 유출부(11-1), 측면부(12), 반대측면부(12-1), 평면부(13), 반대평면부(13-1)로 구성되어 있으며,The
상기한 단일 분리막(10)과 다른 단일 분리막(10) 사이는 유출 공간부(30)가 형성되어 있고,The
상기한 단일 분리막(10)은 유입부(11), 유출부(11-1)의 넓이(w, width)는 15~50cm, 높이(h, height)는 0.2~2cm, 측면부(12) 및 반대측면부(12-1)의 길이(L, length)는 30~100cm 이고 유출공간부(30)의 너비(S)는 0.3~5cm 의 범위로 이루어진 장방형 형태 또는 채널 형태로 이루어진 것을 특징으로 하는 분리막 장치를 제공한다.The width (w, width) of the inflow part 11 and the outflow part 11-1 of the
또한 본 발명은 상기한 단일 분리막(10)은 최적 표면적/체적 특성 직경(Dc, surface area to volume diameter)은 높이의 2배 Dc = 2 h 로 주어지며 0.4cm~4 cm 범위를 가진 것을 특징으로 하는 분리막 장치를 제공한다.The present invention is characterized in that the optimum surface area to volume diameter (Dc) of the single separation membrane (10) is in the range of 0.4 cm to 4 cm, given as Dc = 2 h twice the height The present invention also provides a separation membrane device.
본 발명에 따른 실리콘 러버 분리막은 코팅이 되지 않은 50μm 이상의 실리콘 고무판을 사용한 분리막으로서 가격이 저렴할 뿐 아니라 압력강하가 작으면서도 비표면적이 큰 특성 직경이 있어 작은 장방 채널형 분리막을 만들 수 있기 분리효율이 실질적인 영역의 값을 가지면서도 미세입자에 의한 막힘 현상이나 산성가스 등에 의한 부식에 강력한 내구성을 지니는 장점을 가진다.The silicone rubber separator according to the present invention is a separator using a silicone rubber plate having a thickness of 50 탆 or more which is not coated and has a low specific surface area as well as a low pressure drop. It is advantageous in that it has a substantial durability against corrosion due to clogging due to fine particles or acid gas.
또한 본 발명에 따른 분리막 장치는 화석연료의 연소, 매립지 발생가스, 가스화 공정 배출가스 그리고 혐기성 분해시에 나오는 혼합 기체 중에서 이산화탄소(CO2)나 황화수소(H2S), 질소(N2), 산소(O2), Nirtrous Oxide(N2O) 그리고 수증기(H2O) 등을 가연성 연료인 메탄(CH4)이나 수소(H2) 등으로 부터 효과적으로 분리하여 포집할 수 있는 효과가 나타난다.In addition, the separation membrane device according to the present invention can be used as a separation membrane device in which carbon dioxide (CO 2 ), hydrogen sulfide (H 2 S), nitrogen (N 2 ), oxygen (CH 4), hydrogen (H 2 ), etc., which are combustible fuels, such as nitrogen oxide (O 2 ), nitrogen oxide (N 2 O) and water vapor (H 2 O).
도 1은 본 발명에 따른 장방형 채널 형태의 실리콘 러버 기본 분리막.
도 2는 본 발명에 따른 주름형태(corrugated pattern)를 제거한 채널 형태의 분리막.
도 3은 채널의 파장과 파고.
도 4는 본 발명에 따른 분리막 장치 개념도.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a perspective view of a silicon rubber base separator according to the present invention. FIG.
FIG. 2 is a channel-type membrane having a corrugated pattern removed according to the present invention. FIG.
Fig. 3 shows the wavelength and wave height of the channel.
4 is a conceptual diagram of a separation membrane device according to the present invention.
이하 본 발명을 도면을 참고하여 상세히 설명하고자 한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG.
본 발명은 매립지가스, 협기성 소화조, 다양한 화석연료의 연소와 가스화 공정에서 발생하는 혼합기체에서 분리도 차이가 나는 질소기체(N2),이산화탄소, 황화수소(H2S), 수증기(H2O) NOx, SOx, N2O 그리고 실록산 등과 같은 다양한 기체를 상호 분리하는 기능을 가진 실리콘으로 이루어진 단일 분리막을 제공한다.(N2), carbon dioxide, hydrogen sulfide (H2S), water vapor (H2O) NOx, SOx, and the like, which are different in the gas mixture produced in the combustion and gasification processes of various landfill gas, N2O, and siloxane, which are capable of separating various gases from each other.
본 발명은 상기한 단일 분리막으로 이루어진 매립지가스, 협기성 소화조, 다양한 화석연료의 연소와 가스화 공정에서 발생하는 혼합기체에서 분리도 차이가 나는 질소기체(N2),이산화탄소, 황화수소(H2S), 수증기(H2O) NOx, SOx, N2O 그리고 실록산 등과 같은 다양한 기체를 상호 분리하는 기능을 가진 분리막 장치를 제공한다.The present invention relates to a process for the production of landfill gas, a narrow-band digestion tank, a nitrogen gas (N2), a carbon dioxide gas, a hydrogen sulfide gas (H2S), a water vapor H2O) < / RTI > NOx, SOx, N2O and siloxane.
본 발명은 매립지가스, 협기성 소화조, 다양한 화석연료의 연소와 가스화 공정에서 발생하는 혼합기체에서 분리도 차이가 나는 질소기체(N2),이산화탄소, 황화수소(H2S), 수증기(H2O) NOx, SOx, N2O 그리고 실록산 등과 같은 다양한 기체를 상호 분리하는 기능을 가진 높이(두께)가 50 μm~ 2000 μm인 실리콘 러버 단일 분리막을 제공한다.(N2), carbon dioxide, hydrogen sulfide (H2S), water vapor (H2O) NOx, SOx, and the like, which are different in the gas mixture produced in the combustion and gasification processes of various landfill gas, N2O, and siloxane, which are capable of separating various gases from each other.
또한, 도 1에서 보는 것처럼 본 발명은 폭(w,width)은 15cm~50 cm, 높이(h,height) 0.2cm~2cm, 길이(length,L)는 30~100cm 이내의 범위를 가진 실리콘 러버 단일 분리막을 제공한다.As shown in FIG. 1, the silicon rubber having a width (w, width) of 15 cm to 50 cm, a height (h, height) of 0.2 cm to 2 cm, and a length Thereby providing a single separation membrane.
상기한 본 발명의 단일 분리막은 최적 표면적/체적 특성 직경(Dc, surface area to volume diameter)은 높이의 2배 Dc = 2 h 로 주어지며 0.4cm~4 cm 범위를 가진다. In the single membrane of the present invention, the optimum surface area to volume diameter (Dc) is given as Dc = 2h, which is twice the height, and has a range of 0.4 cm to 4 cm.
여기서 강조할 것은 표면적/체적 특성 직경이 0.4cm~4 cm 라는 것은 이러한 직경을 가진 원형 튜브관으로 만들어진 모듈과 같은 넓은 충진 밀도를 가짐을 의미한다. What is emphasized here is that the surface area / volume characteristic diameter of 0.4 cm to 4 cm means that the packing density is the same as that of a module made of a circular tube tube with such a diameter.
또한 채널형 분리막의 높이(h)가 0.2cm 인 경우 직경이 0.2 cm 인 원통형 튜브보다 실질적으로 압력 강하가 작은 분리막이 된다. Further, when the height h of the channel type separation membrane is 0.2 cm, the separation membrane is substantially smaller in pressure drop than the cylindrical tube having a diameter of 0.2 cm.
따라서 많은 유량를 처리하는 경우에도 압력강하가 낮아 동력소요가 작아진다. Therefore, even if a large amount of flow is processed, the pressure drop is low and the power requirement is small.
참고로 채널의 넓이 15cm~50cm와 높이 0.2cm~2cm 크기를 가진 장방형 채널을 원통형 튜브로 만들었을 때 원주 길이(periphery)에 기초하여 원형 튜브의 직경으로 환산하면 πD ~ 2 w 가 되므로 대략 10cm~32cm 의 큰 원통형 튜브가 된다. For reference, when a rectangular channel having a channel width of 15 cm to 50 cm and a height of 0.2 cm to 2 cm is formed into a cylindrical tube, the diameter of the circular tube is converted into πD to 2 w based on the periphery, 32 cm large cylindrical tube.
이러한 큰 직경을 가진 분리막 튜브는 보고된 바 없다.Such large-diameter separator tubes have not been reported.
이것은 본 발명에서 사용하는 상업용 실리콘 고무의 두께가 0.05 mm 이상으로 두꺼워 직경이 큰 분리막 튜브를 만들 수 있음을 시사한다.This suggests that the thickness of the commercial silicone rubber used in the present invention may be 0.05 mm or more and thicker and larger in diameter.
비 다공성 실리콘 고무는 폴리머의 조성에 관계없이 매우 높은 이산화탄소의 투과량과 분리도를 보인다.(United States Patent 2,966,235, Separation of gases by diffusion through silicone rubber, Karl Kammermeyer,Dec 27,1960) Non-porous silicone rubber shows very high permeability and separation of carbon dioxide regardless of the composition of the polymer (United States Patent 2,966,235, Separation of gases by diffusion silicone rubber, Karl Kammermeyer, Dec 27,1960)
본 발명은 상용 실리콘 러버로서 두께 0.05 mm ~ 2 mm(50 μm~2,000 μm) 를 가진 재질을 이용한 단위 분리막과 단위 분리막으로 만들어진 분리막 장치에 관한 것이다. The present invention relates to a separator apparatus made of a unitary separator and a unit separator using a material having a thickness of 0.05 mm to 2 mm (50 μm to 2,000 μm) as a commercial silicone rubber.
단위 분리막의 기본 현상은 얇은 장방형 채널로서 주름진 형상을 지닌다.(도1) The basic phenomenon of a unit separation membrane is a thin rectangular channel having a corrugated shape (Figure 1)
여기에서 주름을 제거한 경우 도 2와 같은 장방형 채널 형태가 된다. Here, when the wrinkles are removed, a rectangular channel shape as shown in FIG. 2 is obtained.
단위 분리막은 주름진 형상을 위하여 주름진(corrugated) 형태로 실리콘 러버를 가공하거나 또는 인공적으로 배플을 설치하거나 철사와 같은 링을 삽입할 수 있다.The unit separator can be machined in a corrugated form for corrugated shapes, or artificially baffled or a wire-like ring inserted.
도 3에서 보는 것처럼 주름의 파장(λ)과 진폭(A)는 농도 분극화에 따른 투과효율 저하를 방지하기 위한 일환으로 최적 난류 발생을 위하여 운전조건에 따라 높이 h에 대하여 유량과 같은 운전조건에 따라 적절하게 조절할 수 있다.As shown in FIG. 3, the wavelength (λ) and the amplitude (A) of the corrugation are used as a part for preventing the deterioration of the transmission efficiency due to the polarization polarization. In order to generate the optimum turbulence, Can be adjusted appropriately.
구체적으로 진폭(A)은 h에 대하여 0~20% 범위이고 파장(λ)은 h에 대하여 0~50 배 범위로 할 수 있다. Specifically, the amplitude (A) is in the range of 0 to 20% with respect to h, and the wavelength (?) Is in the range of 0 to 50 times with respect to h.
장방형 채널 형상의 분리막은 튜브(tube) 형태나 스파이럴(spiral) 또는 쉬트(sheet) 등 다른 기하학적 형상에 비하여 비표면적이 넓어 충진 밀도가 높으면서도 같은 비표면적을 가진 원통형 분리막에 비하여 압력강하가 매우 작은 특징을 가진다. The rectangular channel-shaped separator has a larger specific surface area than other geometric shapes such as a tube shape, a spiral or a sheet, so that the pressure drop is very small as compared with a cylindrical separator having a high packing density and the same specific surface area .
이러한 분리막 장치를 이용하여 화석연료의 연소, 매립지 발생가스, 가스화 공정 배출가스 그리고 혐기성 분해시에 나오는 혼합 기체중에서 이산화탄소(CO2)나 황화수소(H2S), 질소(N2), 산소(O2), Nirtrous Oxide(N2O) 그리고 수증기(H2O) 등을 가연성 연료인 메탄(CH4)이나 수소(H2) 등으로 부터 효과적으로 분리하여 포집할 수 있다.(CO 2 ), hydrogen sulphide (H 2 S), nitrogen (N 2 ), oxygen (O 2 ), and oxygen (O 2 ) from the combustion gas of the fossil fuel, the landfill gas, the gasification process exhaust gas, 2 ), Nitrous Oxide (N 2 O), and water vapor (H 2 O) from methane (CH 4) and hydrogen (H 2 ), which are combustible fuels.
본 발명은 실리콘 러버를 이용한 대형 장방형 채널 형태의 기본 분리막과 그 기본 분리막을 이용한 모듈의 최적 설계를 위한 제원 결정에 관한 것이다. 이러한 최적 설계 제원결정을 위하여 실리콘 러버 분리막의 두께에 따른 투과량(permeance) 변화, 장방형 채널 기본 분리막의 제원(w, t, L)과 유량에 따른 압력강하와 압력강하에 따른 속도증가와 이산화탄소 분압감소 문제, 유량과 투과량에 따른 분리막 내부 혼합기체의 통과시간, 분압과 난류유동감소에 따른 농도 분극화(concentration polarization) 현상을 고려하였다. 본 발명에 기본이 되는 개념을 아래에 도식화 하였다.The present invention relates to the determination of specifications for the optimum design of a module using a basic membrane of large rectangular channel type using silicone rubber and its basic membrane. In order to determine the optimum design parameters, the permeability changes according to the thickness of the silicon rubber membrane, the velocity (w, t, L) of the rectangular channel base membrane and the rate of increase and decrease of the partial pressure Problems, concentration polarization phenomena due to the passage time, partial pressure and turbulent flow reduction of the mixed gas in the membrane depending on the flow rate and permeation amount were considered. The concept underlying the present invention is illustrated below.
“실리콘 재질의 높은 투과 성능”"High permeability of silicon material"
[다양한 문헌 연구에 의하면 실리콘 러버는 다른 분리막 재질에 비하여 100~1000배 정도의 탁월한 이산화탄소 투과성능을 보임][According to various literature studies, silicon rubber exhibits excellent CO2 permeability of 100 ~ 1000 times higher than other membrane materials]
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“실리콘 "silicon 러버는The rubber 두께가 0.1-2mm에도 실용적 투과 성능” Practical permeability even with thickness of 0.1-2 mm "
[실리콘 러버는 특히 0.05~2 mm 의 두께의 영역에서도 이산화탄소 투과 성능이 제로로 감소되지 않고 실질적인 적용이 가능한 투과성능을 보임 이것은 분리막 두께에 따른 투과성능이 선형적으로 감소하여 제로로 가지 않고 지수적(exponential)으로 감소하여 하여 점근선 형태의 수렴하는 성향을 보이는 자연현상에 기초함을 실험, 문헌 연구 그리고 이론적으로 확인함] [ Silicone rubber shows penetration performance which can be practically applied without reducing carbon dioxide permeability to zero especially in the region of thickness of 0.05 to 2 mm. This is because the permeation performance according to the membrane thickness decreases linearly, (exponential), and it is based on a natural phenomenon that has a tendency to converge to an asymptotic form.
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“두꺼운 재질로 만들어진 큰 "Large made of thick material 직경의Diameter 분리막의 작은 압력손실” Small pressure loss of membrane "
[두께가 두꺼우면서도 실용적인 투과성능을 가진 분리막 재질은 압력강하가 작고 직경이 큰 튜브형태(직경 ~ 1 cm) 의 분리막을 만들 수 있어서 이제까지의 100마이크론 이내의 직경을 가진 중공사막이나 스파이럴 형태의 분리막이 보였던 매우 높은 압력강하와 그에 따른 동력 소모 문제를 극복할 수 있음] [ A membrane material having a thick thickness and a practical permeability can be formed into a tube with a small pressure drop and a large diameter (~ 1 cm in diameter), so that a hollow fiber membrane or a spiral membrane membrane having a diameter of 100 microns or less Which can overcome the very high pressure drop and thus the power consumption problem that has been shown [
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“모듈에서 "In the module 직경이Diameter 큰 튜브형 분리막의 작은 Small tubular separator 충진밀도를Fill density 개선하기 위한 To improve
장방형 채널 형태의 분리막 선택” Selection of a rectangular channel type membrane "
[그러나 분리막 모듈에서 이산화탄소 투과면적을 나타내는 충진밀도는 단위분리막의 직경에 반비례하게 되므로 단위분리막이 “1 cm” 크기의 분리막일 경우 100마이크론(0.1mm) 중공사막 분리막에 비하여 충진밀도가 1/100 로 낮아지는 문제점이 발생함. 따라서 원통 형태의 튜브형보다는 비표면적이 매우 넓은 장방형 형태의 채널 ( rectangular channel) 형상을 가진 기본 분리막을 선택함. 장방형 채녈 분리막의 압력강하와 충진밀도는 채널의 높이에 의해 결정됨. 이 경우 직경이 10 cm가 넘는 실리콘 고무 원통형 분리막을 가지고도 특성 직경이 0.4cm~ 4 cm 범위를 가져 비표면적이 넓은 모듈을 만들 수 있음] [ However, since the filling density representing the permeation area of carbon dioxide in the membrane module is inversely proportional to the diameter of the unit membrane, the packing density of the unit membrane of 1 cm size is 1/100 of that of the membrane of 100 micron (0.1 mm) As shown in Fig. Therefore, a basic membrane having a rectangular channel shape having a very large specific surface area is selected rather than a cylindrical tube-shaped membrane. The pressure drop and filling density of the rectangular channel separator are determined by the height of the channel. In this case, a diameter of 10 cm is more than with the silicone rubber cylindrical separator a characteristic diameter to create a large specific surface area to import the module 0.4cm ~ 4 cm range;
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“분리막의 최적 성능을 유지하기 위한 길이 결정”&Quot; Determining the length to maintain the optimum performance of the membrane "
[압력강하를 무시할만한 특성직경을 가진 분리막에서 실용적인 공급부 작동압력(2-3기압이내) 조건에서 분리막의 투과유량은 분리막의 투기도와 면적에 비례하므로 투과유량의 전체 압력이나 이산화탄소의 분압의 농도가 너무 낮아지지 않는 길이로 분리막의 최적 길이(L)를 결정함] [ The permeate flow rate of the membrane at the practical working pressure (within 2-3 atmospheres) of the separator membrane having a characteristic diameter of negligible pressure drop is proportional to the permeability and area of the membrane, so the total pressure of the permeate flow or the concentration of the partial pressure of carbon dioxide The optimum length (L) of the membrane is determined by the length not so low)
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“기타 분극화 인자를 고려한 난류발생장치와 유량과 길이 보정”"Turbulence Generator and Flow Rate and Length Calibration Considering Other Polarization Factors"
[기타 필요시 농도 분극화가 심화되지 않는 범위나 포집되는 이산화탄소의 포집율 제고를 위한 주름진 형태의 분리막이나 난류발생장치 그리고 유량 및 길이에 대한 종합적인 조정이 필요함] [ Other requirements include a wrinkled membrane or turbulence generator to increase the concentration of collected carbon dioxide or a comprehensive adjustment of flow rate and length]
본 발명은 장방형 형태의 단일 분리막(10)이 일정한 간격(S)으로 다수로 분리틀(20)에 장착되어 형성되어 있는 구조의 분리막 장치(100)를 제공한다.The present invention provides a separation membrane device (100) having a structure in which a single separation membrane (10) in the form of a rectangle is formed by being mounted on a plurality of split rotors (20) at a constant spacing (S).
도 4에서 보는 것처럼 본 발명의 분리막 장치(100)는 매립지가스, 협기성 소화조, 다양한 화석연료의 연소와 가스화 공정에서 발생하는 혼합기체에서 분리도 차이가 나는 질소기체(N2),이산화탄소, 황화수소(H2S), 수증기(H2O) NOx, SOx, N2O 그리고 실록산 등과 같은 다양한 기체를 상호 분리하는 기능을 가진 장치를 의미한다.As shown in FIG. 4, the
도 4에서 보는 것처럼 본 발명의 분리막 장치는 단일 분리막(10)이 장방형 형태의 단일 분리막(10)으로 이루어져 있으며, 이와 같은 단일 분리막(10)이 분리틀(20)에 장착되어 있다.As shown in FIG. 4, the separation membrane apparatus of the present invention comprises a
도 4에서 보는 것처럼 상기한 분리틀(20)은 장방형 형태의 단일 분리막(10)이 장착되는 공간을 제공하는 장치 또는 수단을 의미한다.As shown in FIG. 4, the one-
본 발명은 장방형 형태의 단일 분리막(10)이 장착되기 위해서는 상기한 분리틀(20)은 육면체 형태로 되어 있는 것이 바람직하다.In order to mount a
본 발명의 상기한 장방형 형태의 단일 분리막(10)은 유입부(11), 유출부(11-1), 측면부(12), 반대측면부(12-1), 평면부(13), 반대평면부(13-1)로 구성되어 있다.The rectangular
본 발명의 상기한 유입부(11)는 분리될 혼합 기체가 유입되게 되며 이와 같은 유입부를 채널(channel)이라고 표현된다. In the inlet 11 of the present invention, a mixed gas to be separated is introduced, and the inlet is referred to as a channel.
본 발명의 유출부(11-1)는 상기한 혼합 기체가 유입부로 유입되어 분리되어 나온 기체(구체적으로 이산화탄소)가 유출되는 기능을 수행한다.The outflow portion 11-1 of the present invention performs the function of flowing out the gas (specifically, carbon dioxide) separated from the mixed gas introduced into the inlet portion.
본 발명의 측면부(12)는 유입부(11) 및 유출부(11-1)와 연결되어 있는 측면 부분을 의미한다.The
본 발명의 반대측면부(12-1)는 상기한 측면부(12)의 반대 방향으로 형성된 것을 의미하며 유입부(11) 및 유출부(11-1)와 연결되어 있는 측면 부분을 의미한다.The opposite side portion 12-1 of the present invention means formed in a direction opposite to the
상기한 측면부(12) 및 반대측면부(12-1)는 혼합 기체가 분리되어 유출될 수도 있으나 통상 혼합 기체가 분리되어 유출되지 않도록 막혀 있을 수가 있다.The
본 발명의 상기한 평면부(13)는 유입부(11) 및 유출부(11-1)와 연결되어 있는 평면 부분을 의미한다.The above-mentioned
본 발명의 상기한 반대평면부(13-1)은 평면부(13)의 반대 부분으로 유입부(11) 및 유출부(11-1)와 연결되어 있는 평면 부분을 의미한다.The above-mentioned opposite plane portion 13-1 of the present invention means a flat portion connected to the inlet portion 11 and the outlet portion 11-1 at an opposite portion of the
본 발명의 상기한 평면부(13) 및 반대평면부(13-1)로 혼합 기체의 분리된 가스가 유출되게 된다.The separated gas of the mixed gas flows out to the above-mentioned
본 발명은 단일 분리막(10)과 다른 단일 분리막(10) 사이는 유출 공간부(30)가 형성되어 있어 이 유출 공간부(30)로 상기한 평면부(13) 및 반대평면부(13-1)로부터 분리되는 가스가 배출되게 된다.The present invention is characterized in that an
본 발명의 분리막 장치에서 단일분리막을 통과하는 통과부의 압력은 최대 3기압 이내의 낮은 운전압력이고, 투과부의 압력은 0~1기압의 음압을 유지하는 것이 효율적이다.In the separator apparatus of the present invention, the pressure of the passing portion passing through the single separator is a low operating pressure within a maximum of 3 atm, and the pressure of the transmitting portion is effective to maintain a negative pressure of 0-1 atm.
본 발명의 기술적 특징은 상기한 단일 분리막(10)은 유입부(11), 유출부(11-1)의 넓이(w, width,이를 '채널의 넓이' 라고도 한다)는 15~50cm, 높이(h, height)는 0.2~2cm, 측면부(12) 및 반대측면부(12-1)의 길이(L, length)는 30~100cm 이고 유출공간부(30)의 너비(S)는 0.3~5cm 의 범위로 이루어진 장방형 형태로 이루어진 것이다.The technical feature of the present invention is that the width (w, width, also referred to as 'the width of the channel') of the inlet 11 and the outlet 11-1 of the
상기한 수치 한정의 장방형 형태의 단일 분리막(10)의 특징은 표면적/체적 특성 직경이 0.4cm~4 cm 라는 것은 이러한 직경을 가진 원형 튜브관으로 만들어진 모듈과 같은 넓은 충진 밀도를 가짐을 의미한다. The characteristics of the
또한 채널형 분리막의 높이(h)가 0.2cm 인 경우 압력 강하는 직경이 0.2 cm 인 원통형 튜브보다 실질적으로 작은 분리막이 된다. 따라서 많은 유량를 처리하는 경우에도 압력강하가 낮아 동력소요가 작아진다. When the height h of the channel type separator is 0.2 cm, the pressure drop is substantially smaller than that of the cylindrical tube having a diameter of 0.2 cm. Therefore, even if a large amount of flow is processed, the pressure drop is low and the power requirement is small.
앞서 설명한 바처럼 채널의 넓이 15cm~50cm와 높이 0.2cm~2cm 크기를 가진 장방형 채널을 원통형 튜브로 만들었을 때 원주 길이(periphery)에 기초하여 원형 튜브의 직경으로 환산하면 πD ~ 2 w 가 되므로 대략 10cm~32cm 의 큰 원통형 튜브가 된다.As described above, when a rectangular channel having a channel width of 15 cm to 50 cm and a height of 0.2 cm to 2 cm is made into a cylindrical tube, the diameter of the circular tube is converted into πD to 2 w based on the periphery, It becomes a large cylindrical tube of 10cm ~ 32cm.
이것은 본 발명에서 사용하는 상업용 실리콘 고무의 두께가 0.05 mm 이상으로 두꺼워 직경이 큰 분리막 튜브를 만들 수 있음을 시사한다.This suggests that the thickness of the commercial silicone rubber used in the present invention may be 0.05 mm or more and thicker and larger in diameter.
<장방형 채널의 단위 체적당 표면적>≪ Surface area per unit volume of rectangular channel >
분리막 모듈에서 단위체적당 표면적이 전체적인 효율의 관점에서는 매우 중요하다. 단위체적당 표면적의 관점에서 원이나 공은 표면적이 제일 작은 기하학적 형상이므로 불리하다. 본 특허에서는 원통형의 분리막을 장방형 채널로 길게 늘였을 때 비표면적의 변화에 따른 특성 직경을 검토하였다. 우선 직경이 D 인 원통형은 원주의 길이가 π D 가 된다. 이것을 높이가 h이고 넓이가 w 인 직사각형 채널로 바꾼다면 아래와 같다,The surface area per unit volume in the membrane module is very important in terms of overall efficiency. In terms of surface area per unit volume, a circle or a ball is disadvantageous because it is the geometric shape with the smallest surface area. In this patent, when the cylindrical separator is elongated by a rectangular channel, the characteristic diameter according to the change of the specific surface area is examined. First of all, for a cylinder with a diameter of D, the length of the circumference becomes π D. If we change this to a rectangular channel of height h and width w,
π D = 2 (h+w) π D = 2 (h + w)
분리막의 길이가 L인 경우 각각의 표면적을 구하면 원통형 분리막의 경우는 π DL이 되고, 장방 채널의 표면적은 2( h+w) L이 된다. 그런데 원통형과 장방형 채널의 경우 체적이 다르므로 단위체적당 표면적으로 각각 구하면 다음과 같다. When the length of the separation membrane is L, the surface area of each channel is 2 (h + w) L. However, since the volume of cylindrical and rectangular channels is different, the surface area per unit volume is obtained as follows.
원통형 분리막 비표면적 = π DL/(π D²L/4) = 4/D Cylindrical separator specific surface area =? DL / (? D? L / 4) = 4 / D
장방 채널형 분리막 비표면적 = 2 ( h+w) L/(hwL) = 2(1/w + 1/h) ~ 2/h 2 (h + w) L / (hwL) = 2 (1 / w + 1 / h) to 2 / h
위의 장방형 채널 분리막 비표면적 계산에서는 폭(w)이 높이(h) 보다 매우 큼을 가정하였다. In the above rectangular channel separation surface area calculation, it is assumed that the width (w) is much larger than the height (h).
위의 결과를 통해 원통형 분리막을 장방 채널형 분리막으로 만들 경우 표면적이 증가하는 율은 2/h 4/D = D/(2h)임을 알수 있다. 즉 직경이 10cm 인 원통 분리막을 5 mm의 높이 h를 가진 채널형 분리막으로 만들면 표면적이 10/(0.5x2) = 10 이 되므로 표면적이 10 배가 넓어지는 효과가 나타난다. 일반적으로 원통형 분리막에서 표면적의 넓이는 직경에 반비례하게 되므로 직경이 10cm인 원통형 분리막을 가지고 높이가 5 mm 인 채널형 분리막을 만든다면 표면적은 직경이 1 cm 인 원통형 분리막과 같은 효과가 됨을 알 수 있다. 만일 직경이 10 cm 인 원통형 분리막을 가지고 높이가 2 mm인 채널형 분리막을 만든다면 이 경우는 10/(0.2x2) = 25 로서 표면적이 25배로 증가한다. 이 경우는 4 mm 직경에 해당하는 원통형 분리막과 동등한 표면적을 가지게 된다. 일반적으로 장방 채널형 분리막을 원통형태의 분리막으로 나타내었을 경우 비표면적 특성 직경을 표시하면 다음과 같다. From the above results, it can be seen that the rate at which the surface area increases when the cylindrical separator is made into a long channel type separator is 2 / h 4 / D = D / (2h). That is, when a cylindrical separator having a diameter of 10 cm is formed as a channel separator having a height h of 5 mm, the surface area becomes 10 / (0.5 x 2) = 10, so that the surface area becomes 10 times wider. Generally, in a cylindrical separator, the area of the surface area is in inverse proportion to the diameter. Therefore, if a cylindrical separator having a diameter of 10 cm and a channel separator having a height of 5 mm are made, the surface area is the same as that of a cylindrical separator having a diameter of 1 cm . If a channel-type membrane with a diameter of 10 cm and a cylindrical membrane with a height of 2 mm is made, the surface area is increased by 25 times in this
<장방 채널형 분리막의 비표면적 특성 직경 = area/volume = 2/h = 4/Dc ><Specific surface area of the long channel type separator Diameter = area / volume = 2 / h = 4 / Dc>
그러므로 Dc = 2h 가 된다. 즉 앞에서 언급한 바와 같이 장방형 채널의 높이 보다 2배 길이를 가진 특성직경이 됨을 알 수 있다. 이 내용을 정리하면 다음과 같다. Therefore, Dc = 2h. That is, as described above, it can be seen that the characteristic diameter is twice as long as the height of the rectangular channel. This is summarized as follows.
이러한 단일 분리막(도1 참조)은 넓이(w, width)는 15cm~50 cm, 높이(h, height) 0.2cm ~2cm 길이(length, L)는 60cm 이내의 범위를 가진다. 이러한 경우 최적 표면적/체적 특성 직경(Dc, surface area to volume diameter, Dc = 2 h )는 0.4cm~4 cm 범위를 가진다. 여기서 강조할 것은 표면적/체적 특성 직경이 0.4cm~4 cm 라는 것은 이러한 직경을 가진 원형 튜브관으로 만들어진 모듈과 같은 충진 밀도를 가짐을 의미한다. 또한 채널형 분리막의 높이(h)가 0.2cm 인 경우 압력강하는 직경이 0.2 cm인 원통형 튜브보다 압력강하가 작은 분리막이 된다. 따라서 넓은 유량 범위에서 압력강하가 실질적으로 매우 적음을 시사한다. 채널의 넓이 16~50cm와 높이 0.2~2cm 크기를 가진 장방형 채널을 원통형 튜브로 만들었을 때 원주 길이(periphery)에 기초하여 원형 튜브의 직경으로 환산하면 10cm~33cm의 큰 원통형 튜브가 된다. 이것은 실리콘 고무의 두께가 두꺼워서 직경이 큰 분리막 튜브를 만들 수 있음을 시사하게 되는 것이다.The single separation membrane (see FIG. 1) has a width (w, width) of 15 cm to 50 cm, a height (h, height) of 0.2 cm to 2 cm and a length (L) of 60 cm or less. In this case, the optimum surface area / volume characteristic diameter (Dc, surface area to volume diameter, Dc = 2 h) ranges from 0.4 cm to 4 cm. What is emphasized here is that the surface area / volume characteristic diameter of 0.4 cm to 4 cm means that the packing density is the same as that of a module made of a circular tube tube of this diameter. When the height (h) of the channel type membrane is 0.2 cm, the pressure drop is smaller than that of the cylindrical tube having a diameter of 0.2 cm. Thus suggesting that the pressure drop over a wide flow range is substantially less. When a rectangular channel with a channel width of 16 to 50 cm and a height of 0.2 to 2 cm is made into a cylindrical tube, the diameter of the circular tube is converted into a large cylindrical tube of 10 cm to 33 cm on the basis of the periphery. This suggests that the thickness of the silicone rubber is so thick that a large-diameter separator tube can be made.
특히, 본 발명의 분리막 장치는 모듈 내의 유동의 흐름은 분리막 모듈의 co-current, counter-current , 분리막 내부에서 밖으로 향하거나 분리막 밖에서 안으로 투과시킬 수 있는 등 다양한 형태를 가질 수 있다.In particular, the separation membrane apparatus of the present invention may have various forms such as a flow of the flow in the module may be co-current, counter-current of the separation membrane module, outward from the inside of the separation membrane or inward from outside of the separation membrane.
본 발명은 상기한 구성과 작용으로 이루어진 실리콘으로 이루어진 단일 분리막 및 분리막 장치를 제공한다.The present invention provides a single separation membrane and separation membrane device made of silicon having the above-described structure and action.
본 발명은 매립지가스, 협기성 소화조, 다양한 화석연료의 연소와 가스화 공정에서 발생하는 혼합기체에서 분리도 차이가 나는 질소기체(N2),이산화탄소, 황화수소(H2S), 수증기(H2O) NOx, SOx, N2O 그리고 실록산 등과 같은 다양한 기체를 상호 분리하는 기능을 가진 실리콘으로 이루어진 분리막 및 분리막 장치를 생산, 제조, 판매, 유통, 연구하는 산업에 매우 유용하다.(N2), carbon dioxide, hydrogen sulfide (H2S), water vapor (H2O) NOx, SOx, and the like, which are different in the gas mixture generated in the combustion and gasification processes of various landfill gas, N2O, and siloxane, which are capable of separating various gases from each other.
단일 분리막(10),
유입부(11), 유출부(11-1), 측면부(12), 반대측면부(12-1), 평면부(13), 반대평면부(13-1),
분리틀(20),
유출 공간부(30),
분리막 장치(100).The
The inflow portion 11, the outflow portion 11-1, the
The minute (20),
The
The membrane device (100).
Claims (4)
(N2), carbon dioxide, hydrogen sulphide (H2S), and hydrogen sulfide (H2S), which are different in the mixture gas generated from the combustion and gasification processes of landfill gas, Water vapor (H2O) Silicon rubber single membrane with ability to separate various gases such as NOx, SOx, N2O and siloxane.
The landfill gas has a width (w, width) of 15 cm to 50 cm, a height (h, height) of 0.2 cm to 2 cm and a length (L) of 30 to 100 cm. (N2), carbon dioxide, hydrogen sulphide (H2S), water vapor (H2O), which are separated from the gas mixture generated from the gasification process, and silicon having a function of separating various gases such as NOx, SOx, N2O and siloxane Rubber Single Membrane.
상기한 단일 분리막(10)은 유입부(11), 유출부(11-1), 측면부(12), 반대측면부(12-1), 평면부(13), 반대평면부(13-1)로 구성되어 있으며,
상기한 단일 분리막(10)과 다른 단일 분리막(10) 사이는 유출 공간부(30)가 형성되어 있고,
상기한 단일 분리막(10)은 유입부(11), 유출부(11-1)의 넓이(w, width)는 15~50cm, 높이(h, height)는 0.2~2cm, 측면부(12) 및 반대측면부(12-1)의 길이(L, length)는 30~100cm 이고 유출공간부(30)의 너비(S)는 0.3~5cm 의 범위로 이루어진 장방형 형태 또는 채널 형태로 이루어진 것을 특징으로 하는 분리막 장치.
A plurality of single membranes 10 are included,
The single separation membrane 10 described above has an inlet 11, an outlet 11-1, a side portion 12, an opposite side portion 12-1, a flat portion 13 and an opposite flat portion 13-1 In addition,
The outflow space 30 is formed between the single separation membrane 10 and the other single separation membrane 10,
The width (w, width) of the inflow part 11 and the outflow part 11-1 of the single separation membrane 10 is 15 to 50 cm and the height h is 0.2 to 2 cm. Wherein the length L of the side part 12-1 is 30 to 100 cm and the width S of the outlet space 30 is in the range of 0.3 to 5 cm. .
상기한 단일 분리막(10)은 최적 표면적/체적 특성 직경(Dc, surface area to volume diameter)은 높이의 2배 Dc = 2 h 로 주어지며 0.4cm~4 cm 범위를 가진 것을 특징으로 하는 분리막 장치.
The method of claim 3,
Wherein the single separation membrane 10 has an optimum surface area to volume diameter Dc of 2 times the height Dc = 2 h and a range of 0.4 cm to 4 cm.
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