KR20190002861A - Hyaluronate-based materials with high water retention properties - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 히알루론산 기반 보습 소재에 관한 것이다.The present invention relates to a hyaluronic acid-based moisturizing material.
히알루론산은 엘라스틴, 콜라겐과 함께 피부세포를 구성하는 요소 중 하나이다. 상기 히알루론산은 1g 당 1,000 ml의 수분을 축적할 수 있어 '수분 저장고’로 알려져 있으며, 보습용 화장료 조성물 등으로 사용되고 있다. Hyaluronic acid, together with elastin and collagen, is one of the components of skin cells. The hyaluronic acid is known as a 'water reservoir' because it can accumulate 1,000 ml of water per 1 g, and is used as a cosmetic composition for moisturizing.
그러나, 히알루론산은 자체 점성도가 매우 높아, 그 함량을 높이면 제조 공정/가공의 어려움이 존재한다. 또한, 점성이 높으면 사용감이 좋지 않으며, 실생활에서 화장품 사용 시에 어려움이 존재한다. However, hyaluronic acid has very high self-viscosity, and if it is increased, there is difficulty in manufacturing process / processing. Also, a high viscosity results in a poor feeling of use, and there are difficulties in using cosmetics in real life.
따라서, 기존의 화장품용 보습제로 널리 사용되는 히알루론산의 보습효과를 향상 또는 유지하면서도, 점성을 감소시켜 제조 공정을 용이하게 할 수 있는 히알루론산 기반 소재 제조 기술이 필요하다. Therefore, there is a need for a hyaluronic acid-based material production technology that can improve the moisturizing effect of hyaluronic acid, which is widely used as a conventional moisturizing agent for cosmetics, while reducing the viscosity and facilitating the production process.
본 발명은 히알루론산의 보습 효과를 향상 또는 유지하면서도, 낮은 점성을 가지는 히알루론산 개질체를 제공하는 것을 목적으로 한다. It is an object of the present invention to provide a hyaluronic acid modified body having a low viscosity while improving or maintaining the moisturizing effect of hyaluronic acid.
본 발명의 목적 및 이점은 하기의 발명의 상세한 설명, 청구범위 및 도면에 의해 보다 명확하게 된다.The objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description of the invention, claims and drawings.
본 발명은 선형 히알루론산 주쇄에 알긴산 또는 선형 히알루론산 분지쇄가 결합된 히알루론산 개질체를 포함하며,The present invention relates to a hyaluronic acid modified product in which an alginic acid or a linear hyaluronic acid branched chain is bonded to a linear hyaluronic acid main chain,
상기 히알루론산 개질체의 수분 보유량은 40% 이상이고, The water retention amount of the hyaluronic acid reformate is 40% or more,
상기 히알루론산 개질체는 분지쇄가 결합되지 않은 선형 히알루론산에 비해 낮은 점도를 가지는 보습용 화장료 조성물을 제공한다. The hyaluronic acid modified body provides a moisturizing cosmetic composition having a lower viscosity than linear hyaluronic acid to which no branched chain is bonded.
본 발명은 선형 히알루론산 주쇄에 알긴산 또는 선형 히알루론산 분지쇄가 결합된 히알루론산 개질체를 제공한다. 상기 히알루론산 개질체는 기존 화장품용 보습제로 널리 사용되는 히알루론산의 높은 점도로 인한 가공의 어려움을 극복하면서도, 보습 작용은 유지할 수 있어 다양한 화장품 제품에 이용될 수 있다. The present invention provides a hyaluronic acid modified product in which an alginic acid or a linear hyaluronic acid branch chain is bonded to a linear hyaluronic acid backbone. The hyaluronic acid modified product can be used in various cosmetic products because it can maintain the moisturizing effect while overcoming the difficulty of processing due to high viscosity of hyaluronic acid widely used as a conventional moisturizer for cosmetics.
상기 히알루론산 개질체는 히알루론산의 함량을 높임에도 불구하고 제조공정 상 용이하고, 우수한 보습 효과를 부여할 수 있다. The hyaluronic acid modified product is easy in the production process and can impart a good moisturizing effect even though the content of hyaluronic acid is increased.
또한, 점도가 낮아 실생활 적용 시에도 피부에 끈적임 없이 바르기 용이하다. Also, since it has a low viscosity, it is easy to apply without sticking to the skin even in real life application.
도 1은 실시예의 HGA 개질체 및 HAHA 개질체와 비교예의 선형 히알루론산(HA only)의 점도 및 수분 보유량을 측정한 결과를 나타내는 그래프이다.
도 2는 실시예의 HGA 개질체 및 HAHA 개질체의 점도 및 수분 보유량을 측정한 결과를 나타내는 그래프이다.
도 3 내지 6은 HGA 개질체를 사용한 경우, 알긴산을 사용한 경우, 선형 히알루론산을 사용한 경우 및 알긴산과 선형 히알루론산의 혼합물을 사용한 경우의 점도를 비교한 그래프이다.
도 7 내지 10은 HAHA 개질체를 사용한 경우, 선형 히알루론산(주쇄 또는 분지쇄의 분자량)을 사용한 경우(HA) 및 주쇄로 사용된 선형 히알루론산과 분지쇄로 사용된 선형 히알루론산의 혼합물을 사용한 경우(HA+HA)의 점도를 비교한 그래프이다.
도 11은 개질체 용액의 함량에 따른 점도를 비교한 그래프이다.
도 12 내지 14는 선형 히알루론산 주쇄의 분자량 증가에 따른 개질체의 수분 보유량을 비교한 그래프이다.
도 15 내지 16은 개질체 용액의 함량에 따른 수분 보유량을 비교한 그래프이다.
도 17은 개질체 및 시중 제품의 수분 보유량을 비교한 그래프이다. 1 is a graph showing the results of measurement of viscosity and moisture content of linear Hyaluronic Acid (HA only) of the HGA reformer and the HAHA reformer of the Example and the Comparative Example.
Fig. 2 is a graph showing the results of measurement of the viscosity and the moisture holding amount of the HGA reformer and the HAHA reformer of the examples. Fig.
Figs. 3 to 6 are graphs comparing the viscosity when using an HGA reformer, using alginic acid, using linear hyaluronic acid, and using a mixture of alginic acid and linear hyaluronic acid.
Figures 7 to 10 illustrate the use of a mixture of linear hyaluronic acid (the molecular weight of the main chain or branch chain) (HA) and linear hyaluronic acid used as the main chain and linear hyaluronic acid used as the branch chain (HA + HA).
11 is a graph comparing the viscosity according to the content of the reforming material solution.
12 to 14 are graphs comparing moisture contents of the modified product with increasing molecular weight of the linear hyaluronic acid main chain.
15 to 16 are graphs comparing moisture contents according to the contents of the reformer solution.
17 is a graph comparing moisture contents of the reformed product and the commercially available product.
본 발명은 선형 히알루론산 주쇄에 알긴산 또는 선형 히알루론산 분지쇄가 결합된 히알루론산 개질체를 포함하며,The present invention relates to a hyaluronic acid modified product in which an alginic acid or a linear hyaluronic acid branched chain is bonded to a linear hyaluronic acid main chain,
상기 히알루론산 개질체의 수분 보유량은 40% 이상이고, The water retention amount of the hyaluronic acid reformate is 40% or more,
상기 히알루론산 개질체는 분지쇄가 결합되지 않은 선형 히알루론산에 비해 낮은 점도를 가지는 보습용 화장료 조성물에 관한 것이다. The hyaluronic acid reformer relates to a cosmetic composition for moisturizing which has a lower viscosity than linear hyaluronic acid to which no branched chain is bonded.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 히알루론산 개질체는 분지쇄가 결합되지 않은 선형 히알루론산에 비해 낮은 점도를 가진다. 즉, 히알루론산 개질체는 고분자량의 히알루론산을 주쇄로 사용함에도 낮은 점도를 가지며, 높은 수분 보유량을 가지므로 화장료 조성물에 용이하게 사용할 수 있다. The hyaluronic acid modified product of the present invention has a lower viscosity than the linear hyaluronic acid to which the branched chain is not bonded. That is, the hyaluronic acid modified product has a low viscosity even though hyaluronic acid having a high molecular weight is used as a main chain, and has a high water retention amount, so that it can be easily used in a cosmetic composition.
이러한 히알루론산 개질체의 점도(complex viscosity)는 1 Pa·s 이하, 또는 0.8 Pa·s 이하일 수 있다. 상기 점도는 히알루론산 개질체를 1% 포함하는 수용액을 사용하여 CP4/40으로 점도를 측정한 값을 의미한다. The complex viscosity of the hyaluronic acid modified product may be 1 Pa · s or less, or 0.8 Pa · s or less. The viscosity refers to a value obtained by measuring the viscosity with CP4 / 40 using an aqueous solution containing 1% of a hyaluronic acid reformate.
또한, 히알루론산 개질체의 수분 보유량은 40% 이상, 또는 45% 이상일 수 있다. 상기 수분 보유량은 1% 히알루론산 개질체 수용액을 MY-808S(scalar corporation, Japan)을 사용하여 측정한 값을 의미한다.Further, the moisture content of the hyaluronic acid reformate may be 40% or more, or 45% or more. The moisture content refers to a value obtained by measuring a 1% aqueous solution of hyaluronic acid modified product using MY-808S (scalar corporation, Japan).
본 발명에 따른 히알루론산 개질체는 선형 히알루론산 주쇄에 알긴산 또는 선형 히알루론산 분지쇄(가지)가 결합된 구조를 가진다. The hyaluronic acid modified product according to the present invention has a structure in which alginic acid or a linear hyaluronic acid branched chain (branch) is bonded to a linear hyaluronic acid main chain.
선형 히알루론산 주쇄의 분자량은 특별히 제한되지 않으며, 500 k 내지 5,000 kDa, 또는 700 k 내지 2,500 kDa일 수 있다. 상기 범위에서 화장료 조성물로의 사용에 적합하다. The molecular weight of the linear hyaluronic acid backbone is not particularly limited, and may be 500 k to 5,000 kDa, or 700 k to 2,500 kDa. And is suitable for use as a cosmetic composition in the above range.
본 발명의 선형 히알루론산 주쇄의 작용기에는 분지쇄(가지)가 결합될 수 있다. The branched chain (branch) may be bonded to the functional group of the linear hyaluronic acid main chain of the present invention.
구체적으로, 분지쇄는 아미드 결합(amide bond)을 통해 히알루론산에 결합될 수 있는데, 예를 들어, 분지쇄는 링커로서 디아민 화합물을 매개로 하여 아미드 결합(amide bond)을 통해 히알루론산에 결합될 수 있다. 상기 히알루론산의 카르복실기는 디아민 화합물의 아민기와 아미드 결합을 형성하며, 상기 디아민 화합물 중 결합을 형성하지 않은 아민기는 분지쇄 성분의 카르복실기와 아미드 결합을 형성할 수 있다(도 18).Specifically, the branching chain can be bonded to hyaluronic acid via an amide bond. For example, the branching chain can be bound to hyaluronic acid via an amide bond via a diamine compound as a linker. . The carboxyl group of the hyaluronic acid forms an amide bond with the amine group of the diamine compound, and the amine group of the diamine compound which does not form a bond may form an amide bond with the carboxyl group of the branched chain component (FIG. 18).
상기 디아민 화합물로는 에틸렌디아민, 부틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 펜타에틸렌헥사아민 또는 1,5-디아미노-2-메틸펜탄을 사용할 수 있다. As the diamine compound, ethylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, pentaethylenehexamine or 1,5-diamino-2-methylpentane can be used.
본 발명에서 분지쇄로는 알긴산 또는 선형 히알루론산을 사용할 수 있다. In the present invention, alginic acid or linear hyaluronic acid may be used as the branched chain.
상기 알긴산 분지쇄의 분자량은 예를 들어, 5,000 내지 500,000 Da, 또는 100,000 내지 300,000 kDa일 수 있으며, 선형 히알루론산 분지쇄의 분자량은 예를 들어, 25,000 내지 2,500,000 Da, 또는 100,000 내지 250,000 Da일 수 있다. 상기 분자량 범위에서 히알루론산 개질체의 점도를 낮추면서 수분 보유량을 향상시킬 수 있다. The molecular weight of the alginate branch chain may be, for example, 5,000 to 500,000 Da, or 100,000 to 300,000 kDa, and the molecular weight of the linear hyaluronic acid branch chain may be, for example, 25,000 to 2,500,000 Da, or 100,000 to 250,000 Da . The moisture retention can be improved while lowering the viscosity of the modified hyaluronic acid in the molecular weight range.
본 발명에서 선형 히알루론산 주쇄의 작용기에 도입되는 분지쇄의 비율은 1 내지 50%일 수 있다. In the present invention, the ratio of the branching chain introduced into the functional group of the linear hyaluronic acid main chain may be 1 to 50%.
본 발명에 따른 히알루론산 개질체는 선형 히알루론산 주쇄와 분지쇄 화합물, 즉 선형 히알루론산 또는 알긴산을 반응시키는 단계를 통해 제조될 수 있다. The hyaluronic acid modified product according to the present invention can be prepared by reacting a linear hyaluronic acid main chain with a branched chain compound, i.e., linear hyaluronic acid or alginic acid.
상기 선형 히알루론산은 히알루론산의 염의 형태로 사용할 수 있다. 염으로는 소듐 히알루로네이트를 사용할 수 있으며, 상기 히알루론산 및 히알루론산 염을 통칭하여 HA라 표현할 수 있다. The linear hyaluronic acid may be used in the form of a salt of hyaluronic acid. As the salt, sodium hyaluronate can be used, and hyaluronic acid and hyaluronic acid salt can be collectively referred to as HA.
본 발명에서는 상기 주쇄와 분지쇄를 반응시키기 전에 주쇄인 선형 히알루론산과 디아민 화합물을 반응시켜 히알루론산을 개질하는 단계를 추가로 수행할 수 있다. In the present invention, it is possible to further modify the hyaluronic acid by reacting the main chain of linear hyaluronic acid with a diamine compound before the main chain and the branch chain are reacted.
이하, 개질된 히알루론산을 개질 히알루론산 또는 히알루론산 유도체라 표현할 수 있다.Hereinafter, the modified hyaluronic acid may be referred to as modified hyaluronic acid or hyaluronic acid derivative.
상기 디아민 화합물로는 전술한 성분을 사용할 수 있다. As the diamine compound, the above-mentioned components may be used.
상기 디아민 화합물은 두개의 아민기를 가지는데, 하나의 아민기는 히알루론산과 결합을 형성하며, 다른 하나의 아민기는 분지쇄와 결합을 형성할 수 있다. 즉, 디아민 화합물은 주쇄와 분지쇄의 결합을 위한 링커로서의 역할을 수행할 수 있다. The diamine compound has two amine groups, one amine group forming a bond with hyaluronic acid and the other amine group forming a bond with a branching chain. That is, the diamine compound can serve as a linker for bonding the main chain and the branch chain.
구체적으로, 상기 단계에서는 히알루론산과 디아민 화합물이 반응하여 상기 히알루론산에 아민기(-NH2)가 형성된다. 상기 반응은 EDC/NHS 반응(Bartczak. D, Kanaras A.G, Preparation of peptide-functionalized gold nanoparticles using one pot EDC/Sulfo-NHS coupling. Langmuir 2011;27:10119-10123)에 의해 수행될 수 있다. Specifically, in the above step, hyaluronic acid and a diamine compound react to form an amine group (-NH2) in the hyaluronic acid. The reaction can be carried out by EDC / NHS reaction (Bartczak, D, Kanaras A., Preparation of peptide-functionalized gold nanoparticles using one pot EDC / Sulfo-NHS coupling. Langmuir 2011; 27: 10119-10123).
본 발명에서 개질 히알루론산은 분지쇄 화합물과 반응하여 히알루론산 개질체를 형성한다. 즉, 개질 히알루론산 및 분지쇄의 반응을 통해 결합이 형성되며, 이러한 결합은 개질 히알루론산과 분지쇄 사이의 화학적 결합을 의미한다. 상기 결합은 카복실기와 아민기 사이에 이루어지는 아미드 결합일 수 있다. In the present invention, the modified hyaluronic acid reacts with the branched chain compound to form a hyaluronic acid modified product. That is, a bond is formed through the reaction of the modified hyaluronic acid and the branching chain, and this bond means a chemical bond between the modified hyaluronic acid and the branching chain. The bond may be an amide bond formed between a carboxyl group and an amine group.
본 발명에 따른 히알루론산 개질체는 보습용 화장료 조성물에 사용될 수 있다. 상기 히알루론산 개질체는 보습용 화장료 조성물(100 중량%) 대비 0.5 내지 5 중량%, 또는 0.5 내지 2 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 끈적이지 않으면서 수분 보유량이 우수한 화장료 조성물을 제공할 수 있다. The hyaluronic acid modified body according to the present invention can be used in a cosmetic composition for moisturizing. The hyaluronic acid modified body may be contained in an amount of 0.5 to 5% by weight, or 0.5 to 2% by weight, based on 100% by weight of the moisturizing cosmetic composition. It is possible to provide a cosmetic composition which is not sticky in the above-mentioned range and which is excellent in moisture retention.
또한, 본 발명에 따른 보습용 화장료 조성물은 상기 조성물의 특성에 영향을 미치지 않는 범위내에서 화장료에 사용되는 일반적인 성분을 제한없이 포함할 수 있다. In addition, the cosmetic composition for moisturizing according to the present invention may include, without limitation, common ingredients used in cosmetics within a range not affecting the properties of the composition.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. It is to be understood by those skilled in the art that these embodiments are only for describing the present invention in more detail and that the scope of the present invention is not limited by these embodiments in accordance with the gist of the present invention .
실시예Example
실시예Example 1. 알긴산-히알루론산( 1. Alginic acid-hyaluronic acid ( HGAHGA ) ) 개질체Reformer 제조 Produce
주쇄로 분자량이 700 k, 1,000 k, 1,500 k 또는 2,500 kDa인 선형 히알루론산을 사용하였고, 분지쇄로 분자량이 250 kDa인 알긴산을 사용하였다. Linear hyaluronic acid having a molecular weight of 700 k, 1,000 k, 1,500 k, or 2,500 kDa was used as a main chain and alginic acid having a molecular weight of 250 kDa was used as a branching chain.
아민 기의 도입을 위해, 선형 히알루론산 주쇄 1 중량%를 에틸렌다이아민(Sigma-Aldrich)과 반응시켰다. NH2-히알루론산의 합성은 EDC/NHS 반응을 이용하여 합성하였다. For the introduction of amine groups, 1% by weight of the linear hyaluronic acid backbone was reacted with ethylenediamine (Sigma-Aldrich). NH 2 - hyaluronic acid was synthesized by EDC / NHS reaction.
반응 동안 히알루론산 주쇄 사이의 가교 결합의 억제를 위하여, 10배 몰 비율인 과량의 에틸렌다이아민을 첨가하였다. 그리고 실온에서 20 시간 동안 반응시킨 후 에탄올 침전법에 의하여 상기 용액으로부터 NH2-히알루론산을 분리하였다.To inhibit cross-linking between the hyaluronic acid backbone during the reaction, an excess of ethylenediamine in a 10-fold molar ratio was added. After reacting at room temperature for 20 hours, NH 2 - hyaluronic acid was separated from the solution by ethanol precipitation.
알긴산 1 중량% 용액을 NH2-히알루론산(주쇄) 1 중량% 용액에 첨가하고, EDC/NHS 반응을 이용하여 합성시킨 후 에탄올 침전법에 의해 알긴산-히알루론산(HGA) 개질체를 얻었다(주쇄:분지쇄 = 1:1 중량비). 상기 알긴산-히알루론산(HGA)을 증류수에 녹인 후 활성탄으로 처리하였고, 멸균을 위해 0.22 μm의 필터로 여과한 후 동결 건조하였다. A 1 wt% solution of alginic acid was added to a 1 wt% solution of NH 2 -hyaluronic acid (main chain) and synthesized using an EDC / NHS reaction. Alginic acid-hyaluronic acid (HGA) reformers were obtained by ethanol precipitation : Branched chain = 1: 1 weight ratio). The alginate-hyaluronic acid (HGA) was dissolved in distilled water, treated with activated charcoal, filtered through a 0.22 μm filter for sterilization, and lyophilized.
실시예Example 2. 히알루론산-히알루론산( 2. Hyaluronic acid-hyaluronic acid ( HAHAHAHA ) ) 개질체Reformer 제조 Produce
주쇄로 분자량이 700 k, 1,000 k, 1,500 k 또는 2,500 kDa인 선형 히알루론산을 사용하였고, 분지쇄로 분자량이 200 kDa인 선형 히알루론산 1 중량%를 사용하였다. Linear hyaluronic acid having a molecular weight of 700 k, 1,000 k, 1,500 k or 2,500 kDa as a main chain was used and 1 wt% of linear hyaluronic acid having a molecular weight of 200 kDa was used as a branching chain.
아민 기의 도입을 위해, 선형 히알루론산 주쇄를 에틸렌다이아민(Sigma-Aldrich)과 반응시켰다. NH2-히알루론산의 합성은 EDC/NHS 반응을 이용하여 합성하였다. For introduction of the amine group, the linear hyaluronic acid backbone was reacted with ethylenediamine (Sigma-Aldrich). NH 2 - hyaluronic acid was synthesized by EDC / NHS reaction.
반응 동안 히알루론산 주쇄 사이의 가교 결합의 억제를 위하여, 10배 몰 비율인 과량의 에틸렌다이아민을 첨가하였다. 실온에서 20 시간 동안 반응시킨 후 에탄올 침전법에 의하여 상기 용액으로부터 NH2-히알루론산을 분리하였다. To inhibit cross-linking between the hyaluronic acid backbone during the reaction, an excess of ethylenediamine in a 10-fold molar ratio was added. After reacting at room temperature for 20 hours, NH 2 - hyaluronic acid was separated from the solution by the ethanol precipitation method.
히알루론산 1 중량% 용액을 NH2-히알루론산(주쇄) 1 중량% 용액에 첨가하고, EDC/NHS 반응을 이용하여 합성시킨 후 에탄올 침전법에 의해 히알루론산-히알루론산(HAHA) 개질체를 얻었다(주쇄:분지쇄 = 1:1 중량비). 상기 히알루론산-히알루론산(HAHA)을 증류수에 녹인 후 활성탄으로 처리하였고, 멸균을 위해 0.22 μm의 필터로 여과한 후 동결 건조하였다.A 1 wt% solution of hyaluronic acid was added to a 1 wt% solution of NH 2 -hyaluronic acid (main chain), synthesized using EDC / NHS reaction, and then hyaluronic acid-hyaluronic acid (HAHA) modified product was obtained by ethanol precipitation (Main chain: branched chain = 1: 1 weight ratio). The hyaluronic acid-hyaluronic acid (HAHA) was dissolved in distilled water, treated with activated charcoal, filtered through a 0.22 μm filter for sterilization, and lyophilized.
비교예Comparative Example 1. 선형 히알루론산 사용 1. Using linear hyaluronic acid
분지쇄가 결합되지 않은 분자량이 700 k, 1,000 k, 1,500 k 또는 2,500 kDa인 선형 히알루론산을 사용하였다. Linear hyaluronic acid with a molecular weight of 700 k, 1,000 k, 1,500 k or 2,500 kDa without branching chains was used.
실험예Experimental Example 1. 점도 측정 1. Viscosity measurement
실시예 1 및 2에서 제조된 히알루론산 개질체(HGA 개질체 및 HAHA 개질체) 및 비교예에서 제조된 선형 히알루론산(HA only)의 점도를 측정하였다. The viscosity of the hyaluronic acid reformer (HGA reformer and HAHA reformer) prepared in Examples 1 and 2 and the linear hyaluronic acid (HA only) prepared in Comparative Example were measured.
상기 점도는 1% 히알루론산 개질체 수용액을 CP4/40을 사용하여 측정하였다. The viscosity was measured using a 1% hyaluronic acid reformate aqueous solution using CP4 / 40.
실험예Experimental Example 2. 수분 보유량 측정 2. Measurement of moisture content
실시예 1 및 2에서 제조된 히알루론산 개질체(HGA 개질체 및 HAHA 개질체) 및 비교예에서 제조된 선형 히알루론산(HA only)의 수분 보유량을 측정하였다. The moisture retention amounts of the hyaluronic acid reformer (HGA reformer and HAHA reformer) prepared in Examples 1 and 2 and the linear hyaluronic acid (HA only) prepared in Comparative Example were measured.
상기 수분 보유량은 1% 히알루론산 개질체 수용액을 MY-808S(scalar corporation, Japan)을 사용하여 측정하였다. The moisture content was measured by using a 1% aqueous solution of hyaluronic acid modified material using MY-808S (scalar corporation, Japan).
상기 측정 결과를 도 1 및 2에 나타내었다. The measurement results are shown in FIGS. 1 and 2. FIG.
도 1은 실시예 1 및 2에서 제조된 HGA 개질체 및 HAHA 개질체와 비교예 1의 선형 히알루론산(HA only)의 점도 및 수분 보유량을 측정한 결과 그래프이다. BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a graph showing the results of measurement of viscosity and moisture content of linear Hyaluronic Acid (HA only) of the HGA reformer and HAHA modifier prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1;
상기 도 1에 나타난 바와 같이, 선형 히알루론산(HA only)의 분자량이 증가할수록 수분 보유량이 높아지고, 점도 또한 높아지는 것을 확인할 수 있다. As shown in Fig. 1, it can be confirmed that the moisture content is increased and the viscosity is also increased as the molecular weight of linear hyaluronic acid (HA only) is increased.
그러나, 본 발명의 개질체는 주쇄의 분자량이 증가하여도 점도는 1 Pa·s이하로 화장료 조성물에 사용하기에 적합한 점도를 가지며, 수분 보유량도 매우 우수해 보습 효과가 우수한 것을 확인할 수 있다. However, the modified product of the present invention has a viscosity of 1 Pa · s or less even when the molecular weight of the main chain increases, has a viscosity suitable for use in a cosmetic composition, and has an excellent moisture retention amount, thus showing excellent moisturizing effect.
또한, 도 2는 실시예 1 및 2에서 제조된 HGA 개질체 및 HAHA 개질체의 점도 및 수분 보유량을 측정한 결과 그래프로, 개질체는 보습 화장료 조성물로 사용될 수 있음을 확인할 수 있다. FIG. 2 is a graph showing the viscosity and moisture content of the HGA reformer and the HAHA reformer prepared in Examples 1 and 2. As a result, it can be confirmed that the modified product can be used as a moisturizing cosmetic composition.
도 3 내지 6은 HGA 개질체(HGA)를 사용한 경우, 알긴산을 사용한 경우(ALG), 선형 히알루론산을 사용한 경우(HA) 및 알긴산과 선형 히알루론산의 혼합물을 사용한 경우(HA+ALG)의 점도를 비교한 그래프이다. 3 to 6 are graphs showing the viscosity (HA + ALG) when using HGA (HGA), alginic acid (ALG), linear hyaluronic acid (HA) and a mixture of alginic acid and linear hyaluronic acid .
도 3은 분자량이 700 kDa인 선형 히알루론산 주쇄 및 분자량이 250 kDa인 알긴산을 사용했을 경우이다. 상기 HGA, ALG, HA 및 HA+ALG는 1% 수용액으로 사용하였다.Fig. 3 shows the case of using a linear hyaluronic acid backbone having a molecular weight of 700 kDa and alginic acid having a molecular weight of 250 kDa. The HGA, ALG, HA and HA + ALG were used as 1% aqueous solutions.
도 4는 분자량이 1,000 kDa인 선형 히알루론산 주쇄 및 분자량이 250 kDa인 알긴산을 사용했을 경우이다. 상기 HGA, ALG, HA 및 HA+ALG는 1% 수용액으로 사용하였다.Fig. 4 shows the case of using a linear hyaluronic acid backbone having a molecular weight of 1,000 kDa and alginic acid having a molecular weight of 250 kDa. The HGA, ALG, HA and HA + ALG were used as 1% aqueous solutions.
도 5는 분자량이 1,500 kDa인 선형 히알루론산 주쇄 및 분자량이 250 kDa인 알긴산을 사용했을 경우이다. 상기 HGA, ALG, HA 및 HA+ALG는 1% 수용액으로 사용하였다.Fig. 5 shows the case of using a linear hyaluronic acid main chain having a molecular weight of 1,500 kDa and alginic acid having a molecular weight of 250 kDa. The HGA, ALG, HA and HA + ALG were used as 1% aqueous solutions.
또한, 도 6은 분자량이 2,500 kDa인 선형 히알루론산 주쇄 및 분자량이 250 kDa인 알긴산을 사용했을 경우이다. 상기 HGA, ALG, HA 및 HA+ALG는 1% 수용액으로 사용하였다.6 shows the case of using a linear hyaluronic acid main chain having a molecular weight of 2,500 kDa and alginic acid having a molecular weight of 250 kDa. The HGA, ALG, HA and HA + ALG were used as 1% aqueous solutions.
도 3 내지 6에 나타난 바와 같이, HA를 단독 사용한 경우 대비 히알루론산 개질체를 사용했을 경우 낮은 점도를 가지는 것을 확인할 수 있으며, 이는 선형 히알루론산 및 알긴산을 단순 혼합한 경우보다 더 낮은 점도를 가졌다. As shown in FIGS. 3 to 6, when HA alone was used, it was confirmed that the use of the modified hyaluronic acid modified product had a lower viscosity, which was lower than that of the case of simple mixing of linear hyaluronic acid and alginic acid.
즉, 선형 히알루론산의 주쇄에 알긴산 분지쇄를 도입함으로써, 히알루론산의 분자량 증가에 따른 점도의 증가를 막을 수 있는 것을 확인할 수 있다. That is, it can be confirmed that by introducing the alginic acid branch chain into the main chain of linear hyaluronic acid, it is possible to prevent an increase in viscosity due to an increase in the molecular weight of hyaluronic acid.
도 7 내지 10은 HAHA 개질체(HAHA)를 사용한 경우, 선형 히알루론산(주쇄 또는 분지쇄의 분자량) 사용한 경우(HA) 및 주쇄로 사용된 선형 히알루론산과 분지쇄로 사용된 선형 히알루론산의 혼합물을 사용한 경우(HA+HA)의 점도를 비교한 그래프이다. Figures 7 to 10 illustrate the use of linear Hyaluronic Acid (HA) as a linear hyaluronic acid (HA) and linear hyaluronic acid used as a main chain and linear hyaluronic acid used as a branched chain (HA + HA).
도 7은 분자량이 700 kDa인 선형 히알루론산 주쇄 및 분자량이 200 kDa인 선형 히알루론산 분지쇄를 사용했을 경우이다. 상기 HAHA, HA 및 HA+HA는 1% 수용액으로 사용하였다. Fig. 7 shows the case of using a linear hyaluronic acid main chain having a molecular weight of 700 kDa and a linear hyaluronic acid branching chain having a molecular weight of 200 kDa. The HAHA, HA and HA + HA were used as 1% aqueous solutions.
도 8 내지 10은 분자량이 1,000 kDa, 1,500 kDA 및 2,500 kDa인 선형 히알루론산 주쇄를 각각 사용한 것을 제외하고는 도 7의 조건과 같이 하였다. Figs. 8 to 10 were prepared as in Fig. 7, except that linear hyaluronic acid backbones having molecular weights of 1,000 kDa, 1,500 kDa and 2,500 kDa were respectively used.
상기 도 7 내지 10에 나타난 바와 같이, HA를 단독 사용한 경우 대비 히알루론산 개질체를 사용했을 경우 낮은 점도를 가지는 것을 확인할 수 있으며, 이는 주쇄 및 분지쇄로 사용되는 선형 히알루론산들을 단순 혼합한 경우보다 더 낮은 점도를 가졌다. As shown in FIGS. 7 to 10, when the HA was used alone, it was confirmed that the modified hyaluronic acid modified material had a low viscosity, and that the linear hyaluronic acid used as the main chain and the branched chain And had a lower viscosity.
즉, 선형 히알루론산의 주쇄에 히알루론산 분지쇄를 도입함으로써, 히알루론산의 분자량 증가에 따른 점도의 증가를 막을 수 있는 것을 확인할 수 있다.That is, it can be confirmed that by introducing the hyaluronic acid branch chain into the main chain of the linear hyaluronic acid, an increase in viscosity due to an increase in the molecular weight of the hyaluronic acid can be prevented.
도 11은 개질체 용액의 함량에 따른 점도를 비교한 그래프이다. 주쇄로 사용된 선형 히알루론산을 사용한 경우(HA, 분자량 700 kDa), 상기 히알루론산의 함량 증가에 따라 점도가 급격히 상승하는 것을 확인할 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 개질체(HGA 및 HAHA(주쇄 분자량 700 kDa, 알긴산 분지쇄 분자량 250 kDa, 히알루론산 분지쇄 분자량 200 kDa))는 개질체의 함량 증가에 따른 점도 변화가 크지 않은 것을 확인할 수 있다. 11 is a graph comparing the viscosity according to the content of the reforming material solution. In the case of using linear hyaluronic acid used as the main chain (HA, molecular weight 700 kDa), it can be seen that the viscosity increases sharply with increasing hyaluronic acid content. However, it was confirmed that the modified product (HGA and HAHA (main chain molecular weight 700 kDa, alginic acid branched chain molecular weight 250 kDa, hyaluronic acid branched chain molecular weight 200 kDa) according to the present invention) have.
도 12 내지 14는 선형 히알루론산 주쇄의 분자량 증가에 따른 개질체의 수분 보유량을 비교한 그래프이다. 상기 개질체는 0.5% 수용액으로 사용하였다. 도 12 내지 14에 나타나듯이, 본 발명에 따른 개질체(HGA 및 HAHA(주쇄 분자량 700 kDa, 알긴산 분지쇄 분자량 250 kDa, 히알루론산 분지쇄 분자량 200 kDa))는 선형 히알루론산(HA)과 비교하여 동등 이상의 수분 보유량을 가지는 것을 확인할 수 있다. 12 to 14 are graphs comparing moisture contents of the modified product with increasing molecular weight of the linear hyaluronic acid main chain. The reformed material was used as a 0.5% aqueous solution. As shown in Figs. 12 to 14, the modified product (HGA and HAHA (main chain molecular weight 700 kDa, alginic acid branched chain molecular weight 250 kDa, and hyaluronic acid branched chain molecular weight 200 kDa) according to the present invention is superior to linear hyaluronic acid It can be confirmed that the water retaining amount is equal or more.
또한, 도 15 내지 16은 개질체 용액의 함량에 따른 수분 보유량을 비교한 그래프이다. 도 15는 분자량이 700 kDa인 선형 히알루론산을 주쇄로 사용하였고, 도 16은 분자량이 2,500 kDa인 선형 히알루론산을 주쇄로 사용하였다. 또한, 분지쇄로 분자량이 250 kDa인 알긴산 및 분자량이 200 kDa인 선형 히알루론산을 사용하였다. 도 15 내지 16에 나타나듯이, 개질체의 함량이 증가할수록 수분 보유량이 증가하는 것을 확인할 수 있다. 특히, 주쇄의 분자량이 2,500 kDa인 개질체의 경우 낮은 함량에서도 선형 히알루론산(HA) 대비 수부 보유량이 우수한 것을 확인할 수 있다. 15 to 16 are graphs comparing moisture contents according to the contents of the reformate solution. 15 shows linear hyaluronic acid having a molecular weight of 700 kDa as a main chain and FIG. 16 shows linear hyaluronic acid having a molecular weight of 2,500 kDa as a main chain. In addition, alginic acid having a molecular weight of 250 kDa and linear hyaluronic acid having a molecular weight of 200 kDa were used as a branched chain. As shown in FIGS. 15 to 16, it can be seen that the moisture content increases as the content of the modifier increases. In particular, it can be confirmed that the modifier having a main chain of 2,500 kDa has an excellent water retention compared to linear hyaluronic acid (HA) even at a low content.
실험예Experimental Example 3. 본 발명의 3. The 개질체Reformer 및 시중 제품의 수분 보유량 비교 And moisture content of commercial products
본 발명에서 제조된 HAHA 개질체 및 시중 제품의 수분 보유량을 비교하였다. 상기 HAHA는 0.5% 수용액으로 사용하였으며, 주쇄의 분자량을 달리하여 수분 보유량을 측정하였다. 상기 수분보유량은 37℃에서 1 시간 동안 porcine skin test(n=5, 50ul)를 수행하여 측정하였다. The moisture retention of the HAHA reformate and commercial products prepared in the present invention were compared. The HAHA was used as a 0.5% aqueous solution and the moisture content was measured by varying the molecular weight of the main chain. The moisture content was determined by performing porcine skin test (n = 5, 50 ul) for 1 hour at 37 ° C.
구체적으로, 증류수에 0.5%로 녹인 개질체 용액을 돼지 피부에 동일한 용량(50μl)씩 처리하고, 37℃에서 1시간 후 skin moisture checker MY-808S (Scalar Corporation, Japan)를 이용하여 수분 보유량을 측정하였다.Specifically, the same amount (50 μl) of the modified solution dissolved in distilled water at 0.5% was treated with the same volume (50 μl) in the pig skin, and after 1 hour at 37 ° C, the moisture content was measured using a skin moisture checker MY-808S (Scalar Corporation, Japan) Respectively.
상기 측정 결과를 도 17에 나타내었다. The measurement results are shown in Fig.
상기 도 17에서 A는 네이처리퍼블릭 스네일 솔루션 에멀젼, B는 더샘 닥터뷰티 토너, C는 더샘 닥터뷰티 에멀젼, D는 미샤 수퍼 아쿠아 에멀젼 및 E는 스킨푸드 오미자 에멀젼이다.In FIG. 17, A is Nature Care Clinical Solution, B is Deseril Beauty Toner, C is Desercom Beauty Emulsion, D is Mischa Super Aqua Emulsion, and E is Skin Food Omija Emulsion.
상기 도 17에 나타난 바와 같이, 본 발명의 개질체는 시중 제품보다 우수한 수분 보유량을 가지는 것을 확인할 수 있다. As shown in FIG. 17, it can be confirmed that the reformed product of the present invention has a water holding capacity superior to that of a commercial product.
Claims (6)
상기 히알루론산 개질체의 수분 보유량은 40% 이상이고,
상기 히알루론산 개질체는 분지쇄가 결합되지 않은 선형 히알루론산에 비해 낮은 점도를 가지는 보습용 화장료 조성물.
A hyaluronic acid reformate having an alginic acid or a linear hyaluronic acid branch chain bonded to a linear hyaluronic acid main chain,
The water retention amount of the hyaluronic acid reformate is 40% or more,
Wherein the modified hyaluronic acid has a lower viscosity than that of the linear hyaluronic acid to which the branched chain is not bonded.
선형 히알루론산 주쇄의 분자량은 500 k 내지 5,000 kDa인 보습용 화장료 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the linear hyaluronic acid main chain has a molecular weight of 500 k to 5,000 kDa.
알긴산 분지쇄의 분자량은 5,000 내지 500,000 Da인 보습용 화장료 조성물.
The method according to claim 1,
The molecular weight of the alginic acid branched chain is 5,000 to 500,000 Da.
선형 히알루론산 분지쇄의 분자량은 25,000 내지 2,500,000 Da인 보습용 화장료 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the linear hyaluronic acid branched chain has a molecular weight of 25,000 to 2,500,000 Da.
선형 히알루론산 주쇄의 작용기에 도입되는 분지쇄의 비율은 1 내지 50%인 보습용 화장료 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the ratio of the branch chain introduced into the functional group of the linear hyaluronic acid main chain is 1 to 50%.
히알루론산 개질체는 보습용 화장료 조성물 대비 0.5 내지 5 중량%로 포함되는 보습용 화장료 조성물. The method according to claim 1,
Wherein the hyaluronic acid reformate is contained in an amount of 0.5 to 5% by weight based on the cosmetic composition for moisturizing.
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