KR20180133607A - Ethylene vinyl acetate foam particle with excellent impact resistance and method for producing the same - Google Patents

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KR20180133607A
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Abstract

The present invention relates to ethylene vinyl acetate expanded particles having excellent impact resistance and a method of producing the same, and more specifically, to ethylene vinyl acetate expanded particles which have excellent softness as well as flexibility and rubber elasticity, exhibit excellent moldability, and show little permanent set; and to a method of producing the same. The ethylene vinyl acetate expanded particles, according to an embodiment of the present invention, comprise a base resin composition having an ethylene vinyl acetate resin mixed therein; show two to three endothermic peaks when heated from 0°C to 200°C at an elevation rate of 10 °C/min by heat flux differential scanning calorimetry, wherein 90% or more of closed cells having a cross-sectional diameter of 10-300 μm are formed; and have a bulk density of 15-500 g/L.

Description

내충격성이 우수한 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자 및 그 제조방법{Ethylene vinyl acetate foam particle with excellent impact resistance and method for producing the same}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an ethylene vinyl acetate foamed particle having excellent impact resistance and an excellent impact resistance and a method for producing the same.

본 발명은 내충격성이 우수한 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 소프트감이 우수할 뿐만 아니라 유연성과 고무탄성을 갖고, 성형 가공이 우수하며 영구 압축에 의한 변형율이 적은 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an ethylene vinyl acetate foamed particle having excellent impact resistance and a method for producing the same, and more particularly, to an ethylene vinyl acetate expanded particle having excellent soft feeling, flexibility, rubber elasticity, excellent molding processability, Ethylene vinyl acetate expanded particles and a process for producing the same.

기존의 폴리올레핀계 입자 발포체는 발포 Polypropylene (이하 EPP)이나 발포 Polyethylene(이하 EPE)을 이용한 발포 입자체가 대부분이며 자동차의 충격 방지제나 전자제품의 포장재로 사용되고 있다.Existing polyolefin particle foams are foamed polypropylene foam (EPP) or foamed polyethylene (EPE), and they are used as a shock absorber for automobiles and packaging materials for electronic products.

그러나 EPP 입자나 EPE 입자를 이용한 성형체의 경우는 경도(hardnees)가 높고, 강도가 우수하며 소프트 감이 필요하거나 우수한 완충 능력이 필요한 제품에는 사용이 제한적이었다. 또한, EPP 입자나 EPE 입자를 이용한 성형체는 충역에도 취약하여 충격에 쉽게 부러지거나 깨지는 단점도 있었다.However, in the case of molded articles using EPP particles or EPE particles, hardnesses are high, the strength is excellent, and the use thereof is limited to a product requiring a soft feeling or an excellent buffering ability. In addition, the molded body using EPP particles or EPE particles is also vulnerable to collapse, which has the disadvantage that it is easily broken or broken.

그리고 EPP 입자나 EPE 입자를 이용한 성형체 제조시에는 안정화를 위한 냉각시간에 매우 오랜 시간이 소요될 뿐만 아니라 성형체 제조시 높은 에너지가 필요하였다.In the case of forming a molded body using EPP particles or EPE particles, it took a very long time for stabilization and a high energy was required in manufacturing a molded body.

한편, 종래에도 구형의 발포 입자와는 다른 형태인 시트 타입의 폴리 올레핀계 엘라스토머 시트 발포체도 포장재 또는 완충제로 사용되고 있었으나, 시트 발포의 경우 Open셀로 구성되어 압축강도가 낮으며, 내열성, 내약품성, 내수성과 같은 내 환경성이 매우 취약할 뿐만 아니라 시트 발포체의 형상 즉 판상 구조를 갖는 형상의 한계로 인해 이를 이용한 성형체의 제조에 한계가 있었다.On the other hand, a sheet type polyolefin elastomer sheet foam, which is different from the spherical foam particles, has also been used as a packaging material or a buffering agent. However, in the case of sheet foaming, it is composed of an open cell and has low compressive strength and has heat resistance, chemical resistance, And the limit of the shape of the sheet foam, that is, the shape having the plate-like structure, has been limited in the production of a molded article using the sheet foam.

또한, 시트 발포체의 경우 내광성이 매우 취약하여, UV에 의한 미세 플라스틱 분말화가 매우 빠르게 진행될 뿐만 아니라, 수분 흡수율도 매우 높아 사용이 제한적이었다.In addition, in the case of the sheet foam, the light resistance was very weak, so that not only the micro-plastic powderization by UV became very fast, but also the water absorption rate was very high and the use thereof was limited.

본 발명은 소프트감이 우수할 뿐만 아니라 유연성과 고무탄성을 갖고, 성형 가공이 우수하며 영구 압축에 의한 변형율이 적은 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자 및 그 제조방법을 제공한다.The present invention provides ethylene vinyl acetate expanded particles having excellent soft feeling, flexibility, rubber elasticity, excellent molding processability and low strain due to permanent compression, and a method for producing the same.

본 발명의 일 실시형태에 따른 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자는 에틸렌 비닐 아세테이트(Ethylene vinyl acetate) 수지가 혼합된 기재 수지 조성물을 포함하고, 열유속 시차 주사 열량 측정에 의해 10℃/min의 승온 속도로 0℃에서 200℃까지 승온시켰을 때에 2 ~ 3개의 흡열 피크가 나타나고, 10 ~ 300㎛의 단면 직경을 갖는 독립 기포셀이 90% 이상 형성되며, 15 ~ 500g/L의 벌크밀도를 갖는 것을 특징으로 한다.The ethylene vinyl acetate expanded particles according to one embodiment of the present invention include a base resin composition in which an ethylene vinyl acetate resin is mixed and are heated at a heating rate of 10 ° C / min at a heating rate of 0 ° C To 200 占 폚 and exhibits two or three endothermic peaks. More than 90% of closed-cell having a cross-sectional diameter of 10 to 300 占 퐉 is formed and has a bulk density of 15 to 500 g / L.

상기 발포입자는 상기 흡열 피크 중 고온 흡열 피크의 흡열량이 0.1 ~ 20cal/g인 것을 특징으로 한다.The expanded particles have an endothermic peak at a high temperature endothermic peak in the endothermic peak of 0.1 to 20 cal / g.

상기 발포입자는 150 ~ 300㎛의 직경을 갖는 기포셀이 60% 이상 형성되고, 15 ~ 250g/L의 벌크밀도를 갖는 것을 특징으로 한다.The expanded particles are characterized by having a bubble cell having a diameter of 150 to 300 탆 of 60% or more and a bulk density of 15 to 250 g / L.

상기 에틸렌 비닐 아세테이트 수지는 930 ~ 960g/L의 밀도를 갖고, 0.1 ~ 50g/10min(190℃/2.16kg)의 용융지수(Melt Index, MI)를 갖는 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.The ethylene vinyl acetate resin may have a density of 930 to 960 g / L and a resin having a melt index (MI) of 0.1 to 50 g / 10 min (190 DEG C / 2.16 kg) And mixtures thereof.

상기 에틸렌 비닐 아세테이트 수지는 에틸렌(Ethylene)과 비닐 아세테이트(Vinyle acetate, VA)의 공중합체이고, 비닐 아세테이트(VA)의 함량이 5% ~ 40% 폴리에틸렌(Polyethylene)의 주쇄(Backbone)에 비닐 아세테이트(VA)가 램덤하게 중합된 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.The ethylene vinyl acetate resin is a copolymer of ethylene and vinyl acetate (VA), and the content of vinyl acetate (VA) is 5% to 40%. The backbone of polyethylene is coated with vinyl acetate VA) are randomly polymerized, or a mixture thereof.

상기 에틸렌 비닐 아세테이트 수지는 쇼어(shore) A 경도가 50 ~ 90인 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Wherein the ethylene vinyl acetate resin is a resin selected from the group consisting of resins having a shore A hardness of 50 to 90 or a mixture thereof.

상기 기재 수지 조성물은 폴리올레핀계 수지를 더 포함하고, 상기 폴리올레핀계 수지는 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 랜덤 공중합체, 프로필렌블록 공중합체, 프로필렌 그래프트 공중합체, 폴리 에틸렌, 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 중 선택된 수지 및 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Wherein the base resin composition further comprises a polyolefin resin, wherein the polyolefin resin is selected from a resin selected from a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, a propylene block copolymer, a propylene graft copolymer, a polyethylene, and an ethylene vinyl acetate copolymer, .

상기 기재 수지 조성물은 폴리올레핀계 중합체를 더 포함하고, 상기 폴리올레핀계 중합체는 폴리올레핀계 단독 중합체 및 폴리 올레핀계 수지와 C2 ~ C20의 α-올레핀으로부터 선택된 α-올레핀과의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Wherein the base resin composition further comprises a polyolefin-based polymer, and the polyolefin-based polymer is selected from the group consisting of a polyolefin-based homopolymer and a copolymer of a polyolefin-based resin and -olefin selected from C 2 to C 20 alpha -olefins Or a mixture thereof.

상기 기재 수지 조성물은 산화방지제, 자외선안정제, 대전방지제, 난연제, 금속불활성화제, 안료, 염료, 핵제, 가교제 및 기포조정제로 이루어진 첨가제 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함한다.The base resin composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, an antistatic agent, a flame retardant, a metal deactivator, a pigment, a dye, a nucleating agent, a crosslinking agent, and a foam modifier.

한편, 본 발명의 일 실시형태에 따른 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자의 제조방법은 에틸렌 비닐 아세테이트(Ethylene vinyl acetate) 수지가 혼합된 기재 수지 조성물을 준비하고, 준비된 상기 기재 수지 조성물을 압출한 후 냉각하고 절단하여 펠렛 형상의 수지입자를 생성하는 수지입자 준비단계와; 상기 수지입자에 발포제를 혼합한 후 발포시켜 발포입자를 생성하는 발포단계를 포함한다.Meanwhile, a method for producing ethylene vinyl acetate expanded particles according to an embodiment of the present invention comprises preparing a base resin composition in which an ethylene vinyl acetate resin is mixed, extruding the prepared base resin composition, A resin particle preparation step of producing resin particles in the form of pellets; And a foaming step of mixing the foaming agent with the resin particles and then foaming to produce expanded particles.

상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물은 첨가제로 기포조정제를 에틸렌 비닐 아세테이트 수지의 함량 100중량부를 기준으로 0.001 ~ 5중량부 포함한다.In the resin particle preparation step, the base resin composition contains 0.001 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene vinyl acetate resin, as a base modifier as an additive.

상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물은 첨가제로 산화방지제, 자외선안정제, 대전방지제, 난연제, 금속불활성화제, 안료, 염료, 핵제, 가교제 및 기포조정제로 이루어진 첨가제 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 에틸렌 비닐 아세테이트 수지의 함량 100중량부를 기준으로 0.001 ~ 10중량부 더 포함한다.In the resin particle preparation step, the base resin composition may contain at least one additive selected from the group of additives consisting of an antioxidant, a UV stabilizer, an antistatic agent, a flame retardant, a metal deactivator, a pigment, a dye, a nucleating agent, Based on 100 parts by weight of the vinyl acetate resin.

상기 수지입자 준비단계는 상기 기재 수지 조성물을 압출기로 투입하여 170 ~ 230℃에서 혼련한 다음 스트랜드 형상으로 압출하고, 냉각한 후 펠렛 형상으로 절단하는 것을 특징으로 한다.In the resin particle preparation step, the base resin composition is put into an extruder, kneaded at 170 to 230 ° C, extruded into a strand shape, cooled, and then cut into pellets.

상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물에 함유되는 에틸렌 비닐 아세테이트 수지는 에틸렌(Ethylene)과 비닐 아세테이트(Vinyle acetate, VA)의 공중합체이고, 비닐 아세테이트(VA)의 함량이 5% ~ 40% 폴리에틸렌(Polyethylene)의 주쇄(Backbone)에 비닐 아세테이트(VA)가 램덤하게 중합된 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.In the resin particle preparation step, the ethylene vinyl acetate resin contained in the base resin composition is a copolymer of ethylene and vinyl acetate (VA), and the content of vinyl acetate (VA) is 5% to 40% (VA) randomly polymerized on the backbone of polyethylene (polyethylene), or a mixture thereof.

상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물에는 폴리올레핀계 수지를 더 포함되고, 상기 폴리올레핀계 수지는 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 랜덤 공중합체, 프로필렌블록 공중합체, 프로필렌 그래프트 공중합체, 폴리 에틸렌, 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 중 선택된 수지 및 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Wherein the base resin composition further comprises a polyolefin resin, wherein the polyolefin resin is selected from the group consisting of a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, a propylene block copolymer, a propylene graft copolymer, a polyethylene, an ethylene vinyl acetate And a resin selected from the group consisting of the above-mentioned resins.

상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물에는 폴리올레핀계 중합체가 더 포함되고, 상기 폴리올레핀계 중합체는 폴리올레핀계 단독 중합체 및 폴리 올레핀계 수지와 C2 ~ C20의 α-올레핀으로부터 선택된 α-올레핀과의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.In the resin particle preparation step, the base resin composition further comprises a polyolefin-based polymer, wherein the polyolefin-based polymer is a copolymer of a polyolefin-based homopolymer and a polyolefin-based resin and an? -Olefin selected from a C 2 to C 20 ? Copolymers, and mixtures thereof.

상기 발포단계는 상기 수지입자에 용매, 계면활성제 및 분산제를 투입한 다음 가열하면서 교반하고, 가열온도가 발포온도 범위에 도달하면 발포제를 투입하고 고압의 발포압력 범위를 유지한 상태에서 상기 발포온도 범위 내에서 대기압하로 방출하여 상기 수지입자를 발포시켜 발포입자를 생성하는 것을 특징으로 한다.Wherein the foaming step is carried out by adding a solvent, a surfactant, and a dispersant to the resin particles and then stirring while heating. When the heating temperature reaches the foaming temperature range, a foaming agent is added and the foaming temperature range And discharging it under atmospheric pressure to foam the resin particles to produce expanded particles.

상기 발포온도 범위는 60 ~ 130℃이고, 상기 발포압력 범위는 10 ~ 50bar인 것을 특징으로 한다.The foaming temperature range is 60 to 130 ° C, and the foaming pressure range is 10 to 50 bar.

본 발명의 실시예에 따르면, 종래의 폴리 올레핀계 발포 수지와 대비하여 충격 흡수성능과 쿠션성을 필요로 하는 부재와 우수한 탄성과 반복 압축 및 영구 압축에 대한 우수한 회복력이 필요한 부재에 적용이 가능하다.According to the embodiment of the present invention, it is possible to apply to members requiring impact absorption performance and cushioning property as compared with conventional polyolefin-based foamed resins, members requiring excellent resilience and excellent resilience against repeated compression and permanent compression.

또한, 본 발명에 의한 발포체 입자로부터 얻어진 성형체는 종래 폴리올레핀계 발포 성형체보다 우수한 인장율과 인장강도를 제공하며 비틀림이나 벤딩 발생시 찢김없이 우수한 유연성을 제공할 수 있다. In addition, the molded article obtained from the foamed particles according to the present invention provides a tensile strength and a tensile strength higher than those of conventional polyolefin-based foamed molded articles, and can provide excellent flexibility without tearing when torsion or bending occurs.

그리고 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 수지가 혼합된 기재 수지 조성물은 발포특성이 우수하여 필요에 따라 발포 배율의 조정이 용이하며, 탄성과 연질의 소프트감이 우수한 발포입자와 그의 성형체를 제조할 수 있는 효과가 있다.The base resin composition in which the ethylene vinyl acetate (EVA) resin is mixed is excellent in the foaming property, so that it is easy to adjust the expansion ratio as required, and the foamed particles having excellent softness of elasticity and softness and the effect .

또한, 본 발명에 따른 발포입자는 독립 기공의 비율이 높아서 시트 발포체 대비 우수한 압축 강도와 내약품성 및 내수성 등과 같은 우수한 내 환경성을 제공할 수 있다.In addition, the expanded particles according to the present invention have a high ratio of independent pores, and thus can provide excellent environmental resistance such as excellent compressive strength, chemical resistance, and water resistance as compared with the sheet foam.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 발포 입자가 갖는 DSC 곡선에서의 흡열 피크 열량을 나타낸 그래프이고,
도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 발포 입자의 단면 SEM사진이다.
FIG. 1 is a graph showing an endothermic peak heat quantity in a DSC curve of a foamed particle according to an embodiment of the present invention, and FIG.
2 is a cross-sectional SEM photograph of expanded particles according to an embodiment of the present invention.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 더욱 상세히 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. It will be apparent to those skilled in the art that the present invention may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, It is provided to let you know.

본 발명의 일 실시예에 따른 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자 및 그 제조방법은 에틸렌 비닐 아세테이트(Ethylene vinyl acetate, EVA) 수지가 혼합된 기재 수지 조성물을 포함하여 형성되는 구형 또는 원통형의 비드(bead) 형태의 발포체로서, 소프트감이 우수하고, 유연성과 고무탄성을 가지며, 성형 가공이 우수하고, 영구 압축에 의한 변형율이 적으며, 탄성을 높여주는 미세 독립 기공이 형성된다.The ethylene vinyl acetate expanded particles according to an embodiment of the present invention and the method for manufacturing the same may be in the form of a spherical or cylindrical bead formed by incorporating a base resin composition in which ethylene vinyl acetate (EVA) As the foam, fine independent pores having excellent soft feeling, flexibility, rubber elasticity, excellent molding process, little strain due to permanent compression, and high elasticity are formed.

한편, 도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 발포 입자가 갖는 DSC 곡선에서의 흡열 피크 열량을 나타낸 그래프이다.Meanwhile, FIG. 1 is a graph showing an endothermic peak heat quantity in a DSC curve of a foamed particle according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참고하면, 흡열 피크가 2 ~ 3개가 나타나며, 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자는 60 ~ 120℃ 사이의 2개 내지 3개의 흡열 피크를 가진다. 각각의 흡열 피크는 비 결정성 흡열 피크와 결정성 흡열 피크를 가진다. 저온 부분의 흡열 피크는 60 ~ 80℃ 사이에서 형성되며 비 결정성으로서 융착성에 영향성이 크며, 고온 부분의 흡열 피크는 80 ~ 120℃ 사이에서 형성되며 결정성으로 강도에 영향성이 크다.Referring to FIG. 1, two to three endothermic peaks are shown, and the ethylene vinyl acetate expanded particles have two to three endothermic peaks between 60 and 120 ° C. Each endothermic peak has a non-crystalline endothermic peak and a crystalline endothermic peak. The endothermic peak at the low temperature part is formed between 60 and 80 ° C and is non-crystalline and highly influenced by the melt adhesion. The endothermic peak at the high temperature part is formed between 80 and 120 ° C and is highly crystalline.

도 1에서 확인할 수 있듯이, 발포입자는 열유속 시차 주사 열량 측정에 의해 10℃/min의 승온 속도로 0℃에서 200℃까지 승온시켰을 때에 얻어지는 DSC 곡선에서 2 ~ 3개의 흡열 피크가 나타난다. 특히, 발포입자는 상기 흡열 피크 중 고온 흡열 피크의 흡열량이 0.1 ~ 20cal/g이다. 바람직하게는 흡열 피크 중 고온 흡열 피크의 흡열량이 0.5 ~ 6cal/g이다As can be seen from FIG. 1, the expanded particles show 2 to 3 endothermic peaks in the DSC curve obtained when the temperature is elevated from 0 ° C to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min by measurement of heat flux differential scanning calorimetry. Particularly, the expanded particles have an endothermic peak at a high temperature endothermic peak in the endothermic peak of 0.1 to 20 cal / g. Preferably, the endothermic peak of the high temperature endothermic peak in the endothermic peak is 0.5 to 6 cal / g

여기서, 발포 입자의 1회째 DSC 곡선에서 비교적 저온 측의 흡열피크는 발포 입자를 구성하는 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 수지의 융해 시의 흡열에 의해 나타나는 것으로 볼 수 있다. 저온 측의 흡열피크 보다 고온 측에 나타나는 흡열피크는 발포 공정(bead foam process)로 인해 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 수지에 형성되는 결정구조로 인한 흡열피크로 볼 수 있다. 발포입자를 이용하여 발포 성형체를 성형할 때, 저온측의 흡열피크는 발포입자 간의 융착성에 영향을 미치고 고온 측의 흡열피크는 발포입자의 2차 팽창성과 관련하여 발포입자 간의 공극을 메워주고 융착을 위한 높은 스팀압의 부가에도 발포입자가 수축하지 않아 발포 성형체의 성형성 확보에 중요한 요소가 될 수 있다. 따라서, 상기 발포입자는 발포 성형체의 성형시 2차 팽창성을 부여하는 특성 및 발포 성형체의 표면에 함몰된 부분이 발견되지 않고 발포입자 간의 작은 공극률 등의 외관 특성이 우수한 효과를 가질 수 있다.Here, the endothermic peak on the relatively low temperature side in the first-time DSC curve of the expanded particles can be regarded as being exhibited by the endotherm upon melting the ethylene vinyl acetate (EVA) resin constituting the expanded particles. The endothermic peak on the higher temperature side than the endothermic peak on the low temperature side can be regarded as the endothermic peak due to the crystal structure formed in the ethylene vinyl acetate (EVA) resin due to the bead foam process. When the foamed molded article is molded using the expanded particles, the endothermic peak on the low-temperature side affects the fusion-bondability between the expanded particles, and the endothermic peak on the high-temperature side fills the pores between the expanded particles with respect to the secondary expansion property of the expanded particles, The expanded particles are not shrunk even when a high steam pressure is added, which is an important factor for securing the moldability of the expanded molded article. Therefore, the above-mentioned expanded particles can have an excellent effect of imparting secondary extensibility during molding of the expanded molded article and excellent appearance characteristics such as small void ratio between the expanded particles without finding a depressed part on the surface of the expanded molded article.

한편, 도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 발포 입자의 단면 SEM사진이다.2 is a cross-sectional SEM photograph of expanded particles according to an embodiment of the present invention.

도 2에서 확인할 수 있듯이, 발포입자는 미세 독립 기공(close cell)이 형성된다. 이때 발포입자는 10 ~ 300㎛의 단면 직경을 갖는 독립 기공이 90% 이상 형성된다. 독립 기공 각각의 크기는 첨가제의 함량과 종류에 따라서 조정이 가능하며, 발포된 입자를 성형시 우수한 외관 및 발포성능을 확보 하기 위해서는 150~300㎛의 직경을 가지는 Cell이 60%이상 되어야 바람직하다.As can be seen from Fig. 2, the foamed particles are formed as fine closed pores. At this time, the expanded particles have more than 90% of independent pores having a cross-sectional diameter of 10 to 300 mu m. The size of each of the independent pores can be adjusted according to the content and type of the additive. In order to secure excellent appearance and foaming performance at the time of forming the foamed particles, it is preferable that the cell having a diameter of 150 to 300 μm is 60% or more.

그리고 발포입자는 15 ~ 500g/L의 벌크밀도를 갖는다. 바람직하게는 발포입자는 15 ~ 250g/L의 벌크밀도를 갖는다.And the expanded particles have a bulk density of 15 to 500 g / L. Preferably, the expanded particles have a bulk density of 15 to 250 g / L.

상기와 같은 특성을 갖는 본 발명의 일 실시예에 따른 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자의 제조방법에 대하여 설명한다.A method for producing ethylene vinyl acetate expanded particles according to an embodiment of the present invention having the above-described characteristics will be described.

본 발명의 일 실시예에 따른 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자의 제조방법은 에틸렌 비닐 아세테이트(Ethylene vinyl acetate) 수지가 혼합된 기재 수지 조성물을 준비하고, 준비된 상기 기재 수지 조성물을 압출한 후 냉각하고 절단하여 펠렛 형상의 수지입자를 생성하는 수지입자 준비단계와; 상기 수지입자에 발포제를 혼합한 후 발포시켜 발포입자를 생성하는 발포단계를 포함한다.A method for producing ethylene vinyl acetate expanded particles according to an embodiment of the present invention comprises preparing a base resin composition in which ethylene vinyl acetate resin is mixed, extruding the prepared base resin composition, cooling and cutting the pellet A resin particle preparation step of producing a resin particle of a shape; And a foaming step of mixing the foaming agent with the resin particles and then foaming to produce expanded particles.

먼저, 수지입자 준비단계는 에틸렌 비닐 아세테이트 수지가 혼합된 기재 수지 조성물을 준비한다.First, in the resin particle preparation step, a base resin composition in which an ethylene vinyl acetate resin is mixed is prepared.

여기서, 기재 수지 조성물에 함유되는 에틸렌 비닐 아세테이트 수지는 930 ~ 960g/L의 밀도를 갖고, 0.1 ~ 50g/10min(190℃/2.16kg)의 용융지수(Melt Index, MI)를 갖는 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다. 예를 들어 에틸렌 비닐 아세테이트 수지는 에틸렌(Ethylene)과 비닐 아세테이트(Vinyle acetate, VA)의 공중합체이고, 비닐 아세테이트(VA)의 함량이 5% ~ 40% 폴리에틸렌(Polyethylene)의 주쇄(Backbone)에 비닐 아세테이트(VA)가 램덤하게 중합된 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물일 수 있다. The ethylene vinyl acetate resin contained in the base resin composition has a density of 930 to 960 g / L and is made of resins having a melt index (MI) of 0.1 to 50 g / 10 min (190 DEG C / 2.16 kg) , Or a mixture thereof. For example, the ethylene vinyl acetate resin is a copolymer of ethylene and vinyl acetate (VA), and the content of vinyl acetate (VA) is 5% to 40%. In the backbone of polyethylene, Acetate (VA) is randomly polymerized, or a mixture thereof.

이때 에틸렌 비닐 아세테이트 수지는 쇼어(shore) A 경도가 50 ~ 90인 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물일 수 있다.Wherein the ethylene vinyl acetate resin may be a single resin selected from the group consisting of resins having a shore A hardness of 50 to 90 or a mixture thereof.

한편, 기재 수지 조성물은 폴리올레핀계 수지를 더 포함할 수 있다. 이때 상기 폴리올레핀계 수지는 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 랜덤 공중합체, 프로필렌블록 공중합체, 프로필렌 그래프트 공중합체, 폴리 에틸렌, 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 중 선택된 수지 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.On the other hand, the base resin composition may further comprise a polyolefin-based resin. Here, the polyolefin resin may be selected from a resin selected from a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, a propylene block copolymer, a propylene graft copolymer, a polyethylene, and an ethylene vinyl acetate copolymer, and a mixture thereof.

그리고 기재 수지 조성물은 폴리올레핀계 중합체가 더 포함할 수 있다. 이때 상기 폴리올레핀계 중합체는 폴리올레핀계 단독 중합체 및 폴리 올레핀계 수지와 C2 ~ C20의 α-올레핀으로부터 선택된 α-올레핀과의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.The base resin composition may further comprise a polyolefin-based polymer. Here, the polyolefin-based polymer may be selected from the group consisting of a polyolefin-based homopolymer and a copolymer of a polyolefin-based resin and an? -Olefin selected from C 2 to C 20 ? -Olefins, or a mixture thereof.

또한, 기재 수지 조성물은 산화방지제, 자외선안정제, 대전방지제, 난연제, 금속불활성화제, 안료, 염료, 핵제, 가교제 및 기포조정제로 이루어진 첨가제 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The base resin composition may further comprise at least one additive selected from the group consisting of an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, an antistatic agent, a flame retardant, a metal deactivator, a pigment, a dye, a nucleating agent, a crosslinking agent and a bubble adjusting agent.

바람직하게는, 상기 첨가제로는 기포조정제로 미세 입자의 무기물을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 Talc, CaCO3 또는 ZnB를 사용할 수 있다. 또한, 기포조정제는 내열온도가 높은 수지로부터 선택될 수 있으며, 바람직하게는 PTFE도 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Preferably, fine particles of an inorganic material may be used as the bubble adjusting agent, and Talc, CaCO 3 or ZnB may be preferably used as the additive. The foam modifier may be selected from resins having a high heat-resistant temperature, and preferably, PTFE may also be used, but is not limited thereto.

또한, 착색 용도로 카본 블랙 또는 안료를 혼합할 수 있으며 착색제 이외에도 조성물에 전도성을 부여하는 대전 방지제 및 조성물을 착색하는 안료를 혼합할수 있다.In addition, for coloring purposes, carbon black or a pigment may be mixed, and in addition to the colorant, an antistatic agent which imparts conductivity to the composition and a pigment for coloring the composition may be mixed.

이때 상기 첨가제는 에틸렌 비닐 아세테이트 수지의 함량 100중량부를 기준으로 0.001 내지 10중량부가 포함될 수 있다. 상기 첨가제가 0.001중량부 미만으로 포함되는 경우 첨가제를 첨가하는 목적이 달성되기 어려울 수 있으며, 카본 블랙의 경우 대전방지 효과 및 착색 효과 등이 미미할 수 있고, 10중량부를 초과하여 포함되는 경우 조성물 전체의 물성에 영향을 미칠 수 있으며, 첨가량의 증가에 비해 효과의 상승이 작아 효율적이지 못하다. 특히, 발포입자의 발포성을 좋게 유지하기 위하여 첨가제로 기포조정제를 에틸렌 비닐 아세테이트 수지의 함량 100중량부를 기준으로 0.001 ~ 5중량부 포함하는 것이 바람직하다.The additive may be added in an amount of 0.001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene vinyl acetate resin. If the additive is contained in an amount of less than 0.001 part by weight, it may be difficult to achieve the purpose of adding the additive. In the case of carbon black, antistatic effect and coloring effect may be insufficient. When the additive is contained in an amount exceeding 10 parts by weight, It may have an influence on the physical properties, and the increase of the effect is not efficient compared with the increase of the addition amount. Particularly, it is preferable that the foam modifier is added as an additive in an amount of 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene vinyl acetate resin in order to maintain the foamability of the expanded particles well.

상기와 같이 기재 수지 조성물이 준비되면, 준비된 기재 수지 조성물을 압출기로 투입하고, 170 ~ 230℃로 가열하여 용융 혼련시킨다. 그리고 스트랜드 형상으로 압출하고 냉각한 후 절단하거나, 압출직 후 수중에서 냉각시키면서 절단하여 미니 펠렛이라고 하는 원통형 펠렛(pellet) 형태의 수지입자를 제조한다.When the base resin composition is prepared as described above, the prepared base resin composition is put into an extruder, heated at 170 to 230 DEG C, and melt-kneaded. Then, it is extruded in a strand shape, cooled and then cut or cut while being cooled in water immediately after extrusion to produce resin pellet-shaped resin pellets called mini pellets.

이때 펠렛 형태의 수지입자는 수지입자 1개의 평균 중량이 0.5 ~ 50mg일 수 있으며, 길이/직경비(L/D)가 0.1 ~ 4일 수 있다. In this case, the pellet-shaped resin particles may have an average weight of 0.5 to 50 mg per resin particle and a length / diameter ratio (L / D) of 0.1 to 4.

상기 중량과 길이/직경비의 수지입자는 발포시 균일한 발포 입자를 얻는데 효과적이며, 발포된 입자를 이용하여 금형 내로 발포입자의 충진이 원할하게 이루어져 성형체 제조에 효과적이다.The resin particles having a weight and a length / diameter ratio are effective for obtaining uniform expanded particles upon foaming, and foamed particles can be uniformly filled into the mold using foamed particles, which is effective for producing a molded article.

한편, 발포단계는 상기 수지입자 준비단계에서 제조된 수지입자에 발포제를 가하여 발포시킴으로써 발포입자를 얻는 단계이다.On the other hand, in the foaming step, foaming agent is added to the resin particles produced in the resin particle preparation step to foam the resin particles to obtain expanded particles.

구체적으로 상기 발포단계는 발포기 내로 수지입자와 함께 용매, 계면활성제 및 분산제를 투입한 다음 가열하면서 교반한다. 이때 용매로는 물이 사용될 수 있다. 상기 계면활성제 및 분산제는 상기 수지입자가 용매 내에 균일하게 분산되어 있도록 하는 역할을 하며, 바람직하게는 계면활성제로 알칸 술폰산 나트륨을 사용할 수 있으며, 분산제로 제3인산칼슘 또는 카올린 분말을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, in the foaming step, a solvent, a surfactant, and a dispersant are added together with the resin particles into a vaporizer, followed by stirring while heating. Water may be used as the solvent. The surfactant and the dispersant serve to uniformly disperse the resin particles in the solvent. Preferably, sodium alkanesulfonate may be used as the surfactant, and calcium tertiary phosphate or kaolin powder may be used as the dispersing agent. However, But is not limited thereto.

발포기 내의 수지입자와 용매, 계면활성제 및 분산제를 가열하면서 교반하여 발포기 내의 온도가 발포온도 범위, 즉 수지입자의 유리 전이 온도(glass transition temperature)이상의 온도까지 가열되면 발포제를 투입하여 혼합한다. 이때 발포제는 수지입자를 포함하는 조성물을 발포시키는 역할을 하며, 바람직하게는 이산화탄소, 부탄 또는 펜탄 가스 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.When the resin particles in the foaming machine and the solvent, the surfactant and the dispersing agent are heated and stirred while the temperature in the foaming machine is heated to a temperature higher than the foaming temperature range, that is, the glass transition temperature of the resin particles, the foaming agent is added and mixed. At this time, the foaming agent serves to foam the composition containing the resin particles, and preferably carbon dioxide, butane, or pentane gas may be used, but the present invention is not limited thereto.

발포기 내의 온도가 발포온도 범위에 도달하면, 발포제가 혼합된 수지입자를 포함하는 조성물을 고압의 발포압력 범위를 유지한 상태에서 저압 영역, 예를 들어 대기압 분위기로 방출하여 발포시키고 수중 또는 대기 중에서 냉각시킨 다음, 세척 및 건조하여 발포 입자를 얻는다. 이때 발포입자는 발포시 반응기의 온도와 압력 또는 발포제의 투입량 등을 조절하여 그 밀도를 조절할 수 있으며, 바람직하게는 발포온도 범위는 60~130℃이고, 발포압력 범위는 10~50bar이다. 이렇게 얻어진 발포입자는 15~500 g/ℓ의 밀도를 갖는다.When the temperature in the foaming apparatus reaches the foaming temperature range, the composition containing the resin particles mixed with the foaming agent is discharged into a low-pressure region, for example, an atmospheric pressure atmosphere while maintaining a high-pressure foaming pressure range, After cooling, it is washed and dried to obtain expanded particles. At this time, the density of the expanded particles can be controlled by controlling the temperature and the pressure of the reactor or the amount of the blowing agent during the foaming. Preferably, the foaming temperature ranges from 60 to 130 ° C and the foaming pressure ranges from 10 to 50 bar. The thus obtained expanded particles have a density of 15 to 500 g / l.

이러한 발포단계에 의하여 제조된 발포입자는 열분석기(Differential Scanning Calorimeter)를 사용하여 10℃/min의 승온 속도로 0℃에서 200℃까지 승온시키면서 측정시 2 ~ 3개의 흡열 피크가 나타난다. 바람직하게는 상기 2 ~ 3개의 흡열 피크 가운데 고온 흡열 피크의 흡열량은 0.1 ~ 20cal/g 일 수 있다.The expanded particles produced by this foaming step show 2 to 3 endothermic peaks when measured while heating from 0 ° C to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min using a thermal analyzer (Differential Scanning Calorimeter). Preferably, the heat absorption amount of the high-temperature endothermic peak among the two or three endothermic peaks may be 0.1 to 20 cal / g.

이렇게 2 ~ 3개의 흡열 피크를 나타내며 그 중 고온 흡열 피크의 흡열량이 0.1 ~ 20cal/g인 발포입자의 경우 발포 성형체의 제조시 저온에서도 발포입자 간의 융착이 원활히 일어나 성형체의 제조가 용이하다.In the case of expanded particles having an endothermic peak at a high temperature endothermic peak of 0.1 to 20 cal / g among them, fusion between the expanded particles occurs smoothly even at a low temperature in the production of the expanded molded article, so that the molded article can be easily produced.

상기와 같은 방법에 의해 발포입자가 제조되면, 이를 이용하여 발포 성형체를 제조할 수 있다.When the expanded particles are produced by the above-mentioned method, an expanded molded article can be produced using the expanded particles.

상기와 같은 방법에 의해 발포입자가 제조되면, 이를 이용하여 발포 성형체를 제조할 수 있다.When the expanded particles are produced by the above-mentioned method, an expanded molded article can be produced using the expanded particles.

본 발명에 따라 제조된 발포입자로 제조된 발포 성형체는 소프트하면서도 탄성이 매우 우수하며, 영구 압축에 의한 변형율도 적기 때문에 장기간의 외부 응력에도 쉽게 복원되며, 외부 충격을 흡수하는 완충능력이 우수하다.The foamed molded article produced from the expanded particles manufactured according to the present invention is soft, has excellent elasticity, and is easily restored to external stress for a long period of time because of a small strain due to permanent compression, and has excellent buffering ability to absorb external impact.

이때 본 발명에 따라 제조된 발포입자를 이용하여 발포 성형체를 제조하는 방법은 당업계에 공지된 일반적인 방법에 의해 얻을 수 있으며, 물론 그 제조 방법은 특정 방법에 한정되는 것은 아니다.At this time, the method for producing the expanded molded article using the expanded particles produced according to the present invention can be obtained by a general method known in the art, and the production method thereof is not limited to the specific method.

예를 들어 본 발명에 따라 제조된 발포입자를 이용하여 발포 성형체를 제조하는 방법은 먼저, 준비된 발포입자를 밀폐용기에 넣은 후 공기로 압력을 가하여 내압을 형성시킨 후 금형 내에 충진하고, 여기에 포화 스팀을 공급하여 발포입자를 팽창 융착시킨다. 그런 다음 이를 냉각하여 금형으로부터 취출하여 발포 성형체를 얻을 수 있다.For example, a method for producing an expanded molded article using the expanded particles produced according to the present invention is characterized in that the prepared expanded particles are first placed in a closed container, then pressure is applied by air to form an internal pressure, Steam is supplied to expand the expanded particles. Then, it is cooled and taken out of the mold to obtain an expanded molded article.

이렇게 얻어진 발포 성형체를 밀도에 따라 60 ~ 90℃ 사이의 온도에서 일정시간 건조(aging)시켜 발포 성형체의 냉각공정에서 함유된 수분을 제거하고, 제품의 수축 부분을 복원할 수 있다.The foamed molded article thus obtained is aged at a temperature between 60 and 90 ° C for a certain period of time according to the density to remove water contained in the cooling step of the foamed molded article to restore the shrunk part of the product.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 이는 본 발명의 설명을 위한 것일 뿐, 이로 인해 본 발명의 범위가 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. It is to be understood that the present invention is not limited by the scope of the present invention.

1. 펠렛 형상의 수지입자 제조(수지입자 준비단계)1. Preparation of pellet-shaped resin particles (resin particle preparation step)

먼저, 표 1의 조성 및 함량을 갖는 실시예 및 비교예에 따른 기재 수지 조성물을 압출기에 투입한 다음, 170 ~ 230℃로 가열하면서 압출기로 충분히 혼련한다. 그리고 혼련된 기재 수지 조성물을 스트랜드 형상으로 압출한 뒤, 수중에서 냉각하고 펠렛타이저로 원주 형상으로 절단하여 미니 펠렛 형상의 수지입자를 제조하였다. First, the base resin composition according to Examples and Comparative Examples having the composition and content shown in Table 1 was put into an extruder and sufficiently kneaded with an extruder while heating to 170 to 230 占 폚. The kneaded base resin composition was extruded into a strand shape, cooled in water and cut into a cylindrical shape with a pelletizer to produce resin particles in the form of mini-pellets.

이때 사용한 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 수지는 Hanwha total사의 E180F을 사용하였으며, 녹는점이 93℃이고, ASTM D1238에 의해 측정한 용융지수(Melt Index, MI)가 2g/10min(190℃, 2.16kgf)이고, A shore경도가 94이다.(D shore 경도측정시 38 이다.)The ethylene vinyl acetate (EVA) resin used herein was E180F manufactured by Hanwha total Co., having a melting point of 93 ° C and a melt index (MI) of 2 g / 10 min (190 ° C, 2.16 kgf) as measured by ASTM D1238 , And A shore hardness is 94 (D shore hardness is 38).

또한, 첨가제로는 기포조정제인 PTEF 및/또는 ZnB를 사용하였고, 착색제로 카본 블랙을 사용하였다.PTEF and / or ZnB, which are foam modifiers, were used as additives, and carbon black was used as a colorant.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 실시예 3Example 3 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 E180FE180F 100100 100100 100100 100100 100100 100100 PTFE (phr)PTFE (phr) 0.50.5 -- -- 0.250.25 0.50.5 0.0005 0.0005 ZnB (phr)ZnB (phr) -- 0.50.5 --  0.250.25 -- - - 카본 블랙 (phr)Carbon black (phr) 33 33 -- 33 1010 1010

2. 발포입자의 제조(발포단계)2. Preparation of expanded particles (foaming step)

반응기에 표 2의 조성으로 상기 수지입자 준비단계에서 얻은 수지입자와 함께, 용매인 물과 계면활성제 및 분산제를 투입하고 교반하면서 가열하였다. 내용물의 온도가 하기 표 2의 발포 온도범위에 도달하면 발포제로 이산화탄소를 투입하여 고압의 상태를 유지하였다. 이어서 반응기 내부의 온도를 표 2의 발포 온도를 유지하도록 가열하고 반응기의 배출 노즐을 개방하여 반응기 내부의 내용물을 대기압하로 방출함으로써 미니 펠렛 형상의 수지입자를 발포시켜 발포입자를 제조하였다.Water, a surfactant, and a dispersant as a solvent were added to the reactor together with the resin particles obtained in the resin particle preparation step in the composition shown in Table 2, and the mixture was heated with stirring. When the temperature of the contents reached the foaming temperature range shown in Table 2 below, carbon dioxide was introduced as a blowing agent to maintain a high pressure state. Subsequently, the temperature inside the reactor was heated to maintain the foaming temperature shown in Table 2, and the discharging nozzle of the reactor was opened to release the contents in the reactor under atmospheric pressure to foam the resin particles in mini pellet form to prepare expanded particles.

또한, 방출시 반응기 내의 압력을 일정하게 유지하기 위하여 방출하는 동안 이산화탄소를 반응기 내부로 지속적으로 공급하였다. 이후, 발포입자를 세척하고 탈수한 뒤 대기압하에서 8시간 이상 건조한 후 발포입자의 고온 피크 열량 등을 측정하였고, 그 결과를 표 2에 함께 기재하였다.In addition, carbon dioxide was continuously supplied into the reactor during the discharge to keep the pressure in the reactor constant during discharge. Thereafter, the expanded particles were washed and dehydrated, and then dried at atmospheric pressure for 8 hours or more. The peak temperature of the foamed particles was measured, and the results are shown in Table 2.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 실시예 3Example 3 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 미니펠렛 Mini Pellets 2424 2424 2424 2424 2424 2424 water 7676 7676 7676 7676 7676 7676 계면활성제 (phr)Surfactant (phr) 0.190.19 0.190.19 0.190.19 0.190.19 0.190.19 0.190.19 카올린 (phr)Kaolin (phr) 0.160.16 0.160.16 0.160.16 0.160.16 0.160.16 0.160.16 발포온도(℃ )Foaming temperature (캜) 8080 8080 8080 8080 8080 8080 반응기내 압력(bar)Reactor pressure (bar) 4040 4040 4040 4040 4040 4040 Desnity (g/L)Desnity (g / L) 8989 8484 235235 9191 8686 189189 DSC 2차 (cal/g)DSC Secondary (cal / g) 5.65.6 5.95.9 5.75.7 5.75.7 6.06.0 5.65.6 발포성Foaming GoodGood GoodGood BadBad NormalNormal NormalNormal BadBad

3. 발포 성형체의 제조3. Manufacture of expanded molded article

상기 실시예 1 및 2와 비교예 1 내지 4에서 얻어진 발포입자를 자연건조 또는 열원을 이용하여 건조한다. 그리고, 금형 내 캐비티의 치수가 25㎝ × 10㎝ × 3㎝인 금형에 발포입자를 충진하고, 포화 스팀을 통과시켜 발포입자를 가열한 뒤 냉각하여 발포 성형체를 얻었다. 얻어진 발포 성형체를 40 ~ 80℃의 분위기에서 4 시간동안 양생한 후 다시 상온에 2시간동안 방치하여 발포 성형체를 얻는다.The expanded particles obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 are dried naturally or using a heat source. Then, the expanded particles were filled in a mold having a cavity size of 25 cm x 10 cm x 3 cm and passed through saturated steam to heat the expanded particles, followed by cooling to obtain an expanded molded article. The obtained expanded molded article is cured in an atmosphere at 40 to 80 캜 for 4 hours and then left at room temperature for 2 hours to obtain an expanded molded article.

4. 발포 성형체의 반발 탄성 평가4. Evaluation of rebound resilience of expanded molded article

발포 성형체의 마찰계수 평가는 KS M 180 8037의 시험 방법을 기준으로 하였으며, 지름이 16mm이고 중량이 16.8g인 강철볼을 500mm 높이에서 낙하아여 반발 탄성을 측정하였다.The evaluation of the coefficient of friction of the expanded molded article was based on the test method of KS M 180 8037. The rebound resilience was measured by dropping a steel ball having a diameter of 16 mm and a weight of 16.8 g at a height of 500 mm.

시험편은 상기 실시예 1 및 2와 비교예 1 내지 4에서 얻어진 발포 성형체를 100mm X 100mm면적에 50mm이상의 시험편으로 만들어 측정하였고, 그 결과를 표 3에 나타내었다.The test pieces were measured by making the expanded molded articles obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 using test pieces of 50 mm or more in the area of 100 mm x 100 mm and the results are shown in Table 3.

그리고 외관의 양호한 정도, Cell의 균일 정도 및 융착 상태에 대한 평가는 육안으로 확인하여 그 결과를 상대적인 수치로 표 3에 나타내었다.The evaluation of the degree of appearance, the uniformity of the cell, and the fusion state were visually confirmed, and the results are shown in Table 3 as relative values.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 실시예 3Example 3 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 외관Exterior OK OK OK OK NG NG Normal Normal Normal Normal BAD BAD CellCell OK OK OK OK NG NG OK OK Normal Normal BAD BAD 융착Fusion OK OK OK OK NG NG OK OK OKOK BAD BAD 반발탄성Rebound resilience 40% 이상More than 40% 40% 이상More than 40% 50% 이상More than 50% 40% 이상More than 40% 40% 이상More than 40% 40% 이상More than 40%

표 1 내지 표 3에서 확인할 수 있듯이, 첨가제로 기포조정제 및 착색제를 사용하는 경우에, 기포조정제를 본 발명에서 제안하는 함량 범위를 만족하지 않는 경우(비교예 1 및 3)에는 발포가 원하는 수준으로 이루어지지 않아 발포상태가 좋지 않은 것을 확인할 수 있었다. 또한 기포 조정제 및 착색제를 본 발명에서 제안하는 함량 보다 많이 첨가되는 경우는 미세셀이 형성되거나 발포 배율이 고르지 못한 것을 확인할 수 있었다As can be seen from Tables 1 to 3, when the foam modifier and the colorant are used as additives, when the foam modifier does not satisfy the content range proposed in the present invention (Comparative Examples 1 and 3) And it was confirmed that the foamed state was not good. When the amount of the foam modifier and the colorant were more than the content suggested in the present invention, it was confirmed that the microcells were formed or the expansion ratio was not uniform

본 발명을 첨부 도면과 전술된 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였으나, 본 발명은 그에 한정되지 않으며, 후술되는 특허청구범위에 의해 한정된다. 따라서, 본 기술분야의 통상의 지식을 가진 자라면 후술되는 특허청구범위의 기술적 사상에서 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 변형 및 수정할 수 있다.Although the present invention has been described with reference to the accompanying drawings and the preferred embodiments described above, the present invention is not limited thereto but is limited by the following claims. Accordingly, those skilled in the art will appreciate that various modifications and changes may be made thereto without departing from the spirit of the following claims.

Claims (18)

에틸렌 비닐 아세테이트(Ethylene vinyl acetate) 수지가 혼합된 기재 수지 조성물을 포함하고,
열유속 시차 주사 열량 측정에 의해 10℃/min의 승온 속도로 0℃에서 200℃까지 승온시켰을 때에 2 ~ 3개의 흡열 피크가 나타나고,
10 ~ 300㎛의 단면 직경을 갖는 독립 기포셀이 90% 이상 형성되며,
15 ~ 500g/L의 벌크밀도를 갖는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자.
A base resin composition in which an ethylene vinyl acetate resin is mixed,
Two to three endothermic peaks appear when the temperature is raised from 0 ° C to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min by heat flux differential scanning calorimetry,
90% or more of independent bubble cells having a cross-sectional diameter of 10 to 300 mu m are formed,
Ethylene vinyl acetate expanded particles having a bulk density of 15 to 500 g / L.
청구항 1에 있어서,
상기 발포입자는 상기 흡열 피크 중 고온 흡열 피크의 흡열량이 0.1 ~ 20cal/g인 것을 특징으로 하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the expanded particles have an endothermic peak at a high temperature endothermic peak in the endothermic peak of 0.1 to 20 cal / g.
청구항 1에 있어서,
상기 발포입자는 150 ~ 300㎛의 직경을 갖는 기포셀이 60% 이상 형성되고, 15 ~ 250g/L의 벌크밀도를 갖는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the expanded particles have a bubble cell having a diameter of 150 to 300 占 퐉 of 60% or more and a bulk density of 15 to 250 g / L.
청구항 1에 있어서,
상기 에틸렌 비닐 아세테이트 수지는 930 ~ 960g/L의 밀도를 갖고, 0.1 ~ 50g/10min(190℃/2.16kg)의 용융지수(Melt Index, MI)를 갖는 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자.
The method according to claim 1,
The ethylene vinyl acetate resin may have a density of 930 to 960 g / L and a resin having a melt index (MI) of 0.1 to 50 g / 10 min (190 DEG C / 2.16 kg) Ethylene vinyl acetate foam particles.
청구항 1에 있어서,
상기 에틸렌 비닐 아세테이트 수지는 에틸렌(Ethylene)과 비닐 아세테이트(Vinyle acetate, VA)의 공중합체이고, 비닐 아세테이트(VA)의 함량이 5% ~ 40% 폴리에틸렌(Polyethylene)의 주쇄(Backbone)에 비닐 아세테이트(VA)가 램덤하게 중합된 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자.
The method according to claim 1,
The ethylene vinyl acetate resin is a copolymer of ethylene and vinyl acetate (VA), and the content of vinyl acetate (VA) is 5% to 40%. The backbone of polyethylene is coated with vinyl acetate VA) is a randomly polymerized copolymer, or a mixture thereof.
청구항 1에 있어서,
상기 에틸렌 비닐 아세테이트 수지는 쇼어(shore) A 경도가 50 ~ 90인 수지들로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the ethylene vinyl acetate resin is a single resin selected from the group consisting of resins having a shore A hardness of 50 to 90 or a mixture thereof.
청구항 1에 있어서,
상기 기재 수지 조성물은 폴리올레핀계 수지를 더 포함하고,
상기 폴리올레핀계 수지는 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 랜덤 공중합체, 프로필렌블록 공중합체, 프로필렌 그래프트 공중합체, 폴리 에틸렌, 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 중 선택된 수지 및 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the base resin composition further comprises a polyolefin resin,
Wherein the polyolefin resin is a resin selected from a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, a propylene block copolymer, a propylene graft copolymer, a polyethylene, and an ethylene vinyl acetate copolymer, and a mixture thereof.
청구항 1에 있어서,
상기 기재 수지 조성물은 폴리올레핀계 중합체를 더 포함하고,
상기 폴리올레핀계 중합체는 폴리올레핀계 단독 중합체 및 폴리 올레핀계 수지와 C2 ~ C20의 α-올레핀으로부터 선택된 α-올레핀과의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the base resin composition further comprises a polyolefin-based polymer,
Wherein the polyolefin-based polymer is a copolymer of a polyolefin-based homopolymer and a polyolefin-based resin and an? -Olefin selected from C 2 to C 20 ? -Olefins, or a mixture thereof. Acetate expanded particles.
청구항 1에 있어서,
상기 기재 수지 조성물은 산화방지제, 자외선안정제, 대전방지제, 난연제, 금속불활성화제, 안료, 염료, 핵제, 가교제 및 기포조정제로 이루어진 첨가제 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자.
The method according to claim 1,
Wherein the base resin composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, an antistatic agent, a flame retardant, a metal deactivator, a pigment, a dye, a nucleating agent, a crosslinking agent and a foam modifier.
에틸렌 비닐 아세테이트(Ethylene vinyl acetate) 수지가 혼합된 기재 수지 조성물을 준비하고, 준비된 상기 기재 수지 조성물을 압출한 후 냉각하고 절단하여 펠렛 형상의 수지입자를 생성하는 수지입자 준비단계와;
상기 수지입자에 발포제를 혼합한 후 발포시켜 발포입자를 생성하는 발포단계를 포함하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자의 제조방법.
A resin particle preparation step of preparing a base resin composition in which ethylene vinyl acetate resin is mixed, extruding the prepared base resin composition, cooling and cutting to prepare pelletized resin particles;
And a foaming step of mixing the resin particles with a foaming agent and then foaming to produce expanded particles.
청구항 10에 있어서,
상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물은 첨가제로 기포조정제를 에틸렌 비닐 아세테이트 수지의 함량 100중량부를 기준으로 0.001 ~ 5중량부 포함하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자의 제조방법.
The method of claim 10,
In the resin particle preparation step, the base resin composition contains 0.001 to 5 parts by weight of a cell modifier as an additive, based on 100 parts by weight of the ethylene vinyl acetate resin.
청구항 11에 있어서,
상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물은 첨가제로 산화방지제, 자외선안정제, 대전방지제, 난연제, 금속불활성화제, 안료, 염료, 핵제, 가교제 및 기포조정제로 이루어진 첨가제 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 에틸렌 비닐 아세테이트 수지의 함량 100중량부를 기준으로 0.001 ~ 10중량부 더 포함하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자의 제조방법.
The method of claim 11,
In the resin particle preparation step, the base resin composition may contain at least one additive selected from the group of additives consisting of an antioxidant, a UV stabilizer, an antistatic agent, a flame retardant, a metal deactivator, a pigment, a dye, a nucleating agent, Wherein the ethylene vinyl acetate expanded particles further contain 0.001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl acetate resin.
청구항 10에 있어서,
상기 수지입자 준비단계는 상기 기재 수지 조성물을 압출기로 투입하여 170 ~ 230℃에서 혼련한 다음 스트랜드 형상으로 압출하고, 냉각한 후 펠렛 형상으로 절단하는 것을 특징으로 하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자의 제조방법.
The method of claim 10,
Wherein the resin particle preparation step comprises kneading the base resin composition with an extruder at 170 to 230 DEG C, extruding the kneaded product into a strand shape, cooling the kneaded product, and cutting the kneaded product into pellets.
청구항 10 내지 청구항 13 중 어느 한 항에 있어서,
상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물에 함유되는 에틸렌 비닐 아세테이트 수지는 에틸렌(Ethylene)과 비닐 아세테이트(Vinyle acetate, VA)의 공중합체이고, 비닐 아세테이트(VA)의 함량이 5% ~ 40% 폴리에틸렌(Polyethylene)의 주쇄(Backbone)에 비닐 아세테이트(VA)가 램덤하게 중합된 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자의 제조방법.
The method according to any one of claims 10 to 13,
In the resin particle preparation step, the ethylene vinyl acetate resin contained in the base resin composition is a copolymer of ethylene and vinyl acetate (VA), and the content of vinyl acetate (VA) is 5% to 40% (VA) randomly polymerized on the backbone of poly (ethylene), or a mixture thereof. The method of producing ethylene vinyl acetate expanded particles according to claim 1, wherein the vinyl acetate (VA)
청구항 10 내지 청구항 13 중 어느 한 항에 있어서,
상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물에는 폴리올레핀계 수지를 더 포함되고,
상기 폴리올레핀계 수지는 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 랜덤 공중합체, 프로필렌블록 공중합체, 프로필렌 그래프트 공중합체, 폴리 에틸렌, 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 중 선택된 수지 및 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자의 제조방법.
The method according to any one of claims 10 to 13,
In the resin particle preparation step, the base resin composition further comprises a polyolefin resin,
Wherein the polyolefin resin is a resin selected from a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, a propylene block copolymer, a propylene graft copolymer, a polyethylene, and an ethylene vinyl acetate copolymer, and a mixture thereof. Gt;
청구항 10 내지 청구항 13 중 어느 한 항에 있어서,
상기 수지입자 준비단계에서 상기 기재 수지 조성물에는 폴리올레핀계 중합체가 더 포함되고,
상기 폴리올레핀계 중합체는 폴리올레핀계 단독 중합체 및 폴리 올레핀계 수지와 C2 ~ C20의 α-올레핀으로부터 선택된 α-올레핀과의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자의 제조방법.
The method according to any one of claims 10 to 13,
In the resin particle preparation step, the base resin composition further contains a polyolefin-based polymer,
Wherein the polyolefin-based polymer is a copolymer of a polyolefin-based homopolymer and a polyolefin-based resin and an? -Olefin selected from C 2 to C 20 ? -Olefins, or a mixture thereof. A process for producing acetate expanded particles.
청구항 10에 있어서,
상기 발포단계는 상기 수지입자에 용매, 계면활성제 및 분산제를 투입한 다음 가열하면서 교반하고, 가열온도가 발포온도 범위에 도달하면 발포제를 투입하고 고압의 발포압력 범위를 유지한 상태에서 상기 발포온도 범위 내에서 대기압하로 방출하여 상기 수지입자를 발포시켜 발포입자를 생성하는 것을 특징으로 하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자의 제조방법.
The method of claim 10,
Wherein the foaming step is carried out by adding a solvent, a surfactant, and a dispersant to the resin particles and then stirring while heating. When the heating temperature reaches the foaming temperature range, a foaming agent is added and the foaming temperature range Wherein the resin particles are discharged under atmospheric pressure to foam the resin particles to produce expanded particles.
청구항 17에 있어서,
상기 발포온도 범위는 60 ~ 130℃이고, 상기 발포압력 범위는 10 ~ 50bar인 것을 특징으로 하는 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자의 제조방법.
18. The method of claim 17,
Wherein the foaming temperature range is from 60 to 130 ° C, and the foaming pressure range is from 10 to 50 bar.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102228922B1 (en) * 2020-04-03 2021-03-18 경북대학교 산학협력단 Obstacle for show jumping competition containing ethylene vinyl acetate
CN116376149A (en) * 2023-04-14 2023-07-04 福建凯基高分子材料股份有限公司 High-functional resin composition for foaming and method for producing the same

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