KR20180122337A - Lubricant compositions based on neutralized amines and molybdenum - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 1개가 탄소 코팅된 2개의 표면 사이의 마찰을 감소시키기 위한, 하기를 포함하는 윤활제 조성물의 용도에 관한 것이다:
- 적어도 1종의 베이스 오일;
- 적어도 1종의 유기몰리브덴 화합물;
- 적어도 1종의 완전히 또는 부분적으로 중화된 아민 염으로서, 상기 아민은 화학식 (I) R-N(X)-Y를 충족시키는, 아민 염.
The present invention relates to the use of a lubricant composition for reducing friction between at least one carbon coated two surfaces, comprising:
At least one base oil;
At least one organic molybdenum compound;
At least one fully or partially neutralized amine salt, said amine satisfying the formula (I) RN (X) -Y.

Description

중화된 아민 및 몰리브덴 기재의 윤활제 조성물Lubricant compositions based on neutralized amines and molybdenum

본 발명은 윤활제 조성물의 분야에 관한 것으로서, 특히 변속기 또는 엔진용 및 특히 자동차 엔진용 윤활제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to the field of lubricant compositions, and more particularly to lubricant compositions for transmissions or engines and particularly automotive engines.

윤활제 조성물의 목적 중 하나는 서로 접촉하며 움직이는 기계적 부품의 마찰 및 마모 현상을 감소시키는 것이다. 윤활제 조성물의 하나의 특정한 목적은 차량 엔진, 특히 자동차 엔진에서 이러한 마찰 현상을 제한하는 것이다. 또한, 엔진, 특히 자동차 엔진에서 탄소 코팅의 사용이 확대되고 있다. 따라서, 강철/강철, 탄소 코팅/탄소 코팅 또는 강철/탄소 코팅 접촉인지 여부에 관계 없이 이에 대한 마찰 현상을 감소시킬 수 있는 윤활제 조성물을 제안할 수 있는 것이 유리할 것이다.One of the purposes of the lubricant composition is to reduce the friction and wear phenomena of moving mechanical parts in contact with each other. One particular purpose of the lubricant composition is to limit this friction phenomenon in vehicle engines, particularly automotive engines. In addition, the use of carbon coatings in engines, particularly automotive engines, is expanding. Accordingly, it would be advantageous to be able to propose a lubricant composition that can reduce the friction phenomenon irrespective of whether it is a steel / steel, a carbon coating / carbon coating or a steel / carbon coating contact.

대체적으로, 마찰 현상을 제한하기 위해, 마찰 개질제가 윤활제 조성물 내에 통합될 수 있다. 특히 마찰 개질제로서 지방산 아민을 첨가하는 것이 알려져 있다. 그러나, 이러한 아민은 밀봉부(seals), 특히 기계적 부품의 밀봉부 및 주목할 만하게는 플루오르화 중합체 밀봉부에 유해한 효과를 가질 수 있다. 이러한 아민은 밀봉부의 기계적 특성의 가속화된 열화를 효과적으로 유발할 수 있다.In general, to limit the friction phenomenon, a friction modifier may be incorporated into the lubricant composition. In particular, it is known to add fatty acid amines as friction modifiers. However, such an amine may have deleterious effects on seals, particularly on the mechanical component seals and notably on the fluorinated polymer seal. Such an amine can effectively induce accelerated deterioration of the mechanical properties of the seal.

마찰 현상, 보다 특히 2개의 강철 표면 사이의 접촉에 대한 마찰 현상을 감소시키기 위해 유기몰리브덴 화합물을 사용하는 것이 또한 알려져 있다. 그러나, 유기몰리브덴 화합물, 특히 디티오카바메이트 기를 포함하는 유기몰리브덴 화합물의 사용은 기계적 부품의 악화된 마모를 유발할 수 있다는 것이 통상의 기술자에게 알려져 있다. 또한, 윤활제 중에 함유된 유기몰리브덴 화합물이 분해될 수 있으며, 심지어 표면으로부터 탄소 코팅을 탈착시킬 수 있고, 이러한 분해는 윤활제 중의 유기몰리브덴 화합물의 증가된 함량으로 두드러질 수 있다는 것이 관찰되었다.It is also known to use organic molybdenum compounds to reduce the friction phenomenon, more particularly the friction phenomenon for contact between the two steel surfaces. However, it is known to those skilled in the art that the use of organic molybdenum compounds, especially organic molybdenum compounds containing dithiocarbamate groups, can cause deteriorated wear of mechanical components. It has also been observed that the organic molybdenum compounds contained in the lubricant can be decomposed and can even desorb the carbon coating from the surface, which degradation can be marked by the increased content of organic molybdenum compounds in the lubricant.

따라서, 특히 탄소 코팅된 표면의 존재 하에서의 마찰 현상을 감소시키면서 다른 엔진 부재 및 특히 밀봉부에 대한 온화한(moderate) 충격을 갖는 윤활제 조성물을 제공하는 것이 유리할 것이다.Accordingly, it would be advantageous to provide a lubricant composition having a moderate impact on other engine members, and particularly on the seal, while reducing the friction phenomenon, especially in the presence of carbon-coated surfaces.

또한, 윤활제 조성물의 목적 중 하나는, 엔진 수율을 개선하며 이에 따라 연료 절약을 허용하는 것이다.In addition, one of the purposes of the lubricant composition is to improve the engine yield and thus permit fuel economy.

따라서, 본 발명의 하나의 목적은 특히 탄소 코팅을 갖는 표면의 존재 하에서의 마찰 현상의 감소를 가능하게 하는 윤활제 조성물을 제공하는 것이며, 이는 밀봉부, 특히 엔진 밀봉부, 특히 차량 엔진, 예를 들어 자동차 엔진의 밀봉부의 열화에 대한 제한된 충격을 갖는다.It is therefore an object of the present invention to provide a lubricant composition which enables the reduction of the friction phenomenon in the presence of a surface, especially with a carbon coating, which is particularly advantageous for sealing parts, in particular engine seals, It has a limited impact on the deterioration of the sealing portion of the engine.

본 발명의 추가의 목적은 강철/강철, 탄소 코팅/탄소 코팅 또는 강철/탄소 코팅 접촉인지 여부에 관계 없이 이에 대한 마찰 현상에서의 감소를 가능하게 하는 상기 조성물을 제공하는 것이다.It is a further object of the present invention to provide such a composition which allows for a reduction in the friction phenomenon irrespective of whether it is steel / steel, carbon coating / carbon coating or steel / carbon coating contact.

본 발명의 추가의 목적은 또한 연료 소비에서의 감소를 가능하게 하는 상기 조성물을 제공하는 것이다.It is a further object of the present invention to provide such a composition which also allows reduction in fuel consumption.

다른 목적들은 본 발명의 하기 설명을 읽어나감에 따라 분명해질 것이다.Other objects will become apparent upon reading the following description of the invention.

공지되어 있는 윤활제 조성물의 이러한 목적 및 결점을 충족시키기 위해, 본 발명은 하기를 포함하는 윤활제 조성물을 제안한다:In order to meet these objects and drawbacks of known lubricant compositions, the present invention proposes a lubricant composition comprising:

- 적어도 1종의 베이스 오일;- At least one base oil;

- 적어도 1종의 유기몰리브덴 화합물; - At least one organic molybdenum compound;

- 적어도 1종의 완전히 또는 부분적으로 중화된 아민 염으로서, 상기 아민은 하기 화학식 (I)를 충족시키며, 상기 아민을 중화시키는 산은 하기 화학식 (II)의 모노산(monoacid)으로부터 선택되는, 아민 염:- At least one fully or partially neutralized amine salt, wherein the amine satisfies the following formula (I), and wherein the acid neutralizing acid is selected from the monoacid of formula (II):

R-N(X)-Y (I)R-N (X) -Y (I)

상기 식에서,In this formula,

R은, 2 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 24개, 보다 바람직하게는 14 내지 24개, 특히 16 내지 24개, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이고;R is a linear or branched, fully saturated hydrocarbon radical having 2 to 24 carbon atoms, preferably 4 to 24, more preferably 14 to 24, in particular 16 to 24, for example 18 to 24 carbon atoms Or a partially saturated hydrocarbon group;

X는 수소 원자, 1 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기, 벤질 기, 또는 화학식 -R1-[NH-R2]n-NH2의 기이고;X is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, especially 1 to 8 carbon atoms, a benzyl group, -R 1 - [NH-R 2 ] n -NH 2 ;

Y는 수소 원자, 1 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기, 벤질 기, 또는 화학식 -R1-[NH-R2]n-NH2의 기이고;Y is a hydrogen atom, a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, especially 1 to 8 carbon atoms, a benzyl group, -R 1 - [NH-R 2 ] n -NH 2 ;

n은 0 내지 3, 바람직하게는 0 내지 2, 바람직하게는 0 또는 1의 정수이고;n is an integer from 0 to 3, preferably from 0 to 2, preferably 0 or 1;

동일하거나 또는 상이한 R1 및 R2는, 2 내지 4개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기이며, 바람직하게는 CH2CH2 또는 CH2CH2CH2이고;The same or different R 1 and R 2 are linear or branched alkyl groups having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, preferably CH 2 CH 2 or CH 2 CH 2 CH 2 ;

X 또는 Y 중 적어도 하나는 수소 원자 또는 -R1-[NH-R2]n-NH2이고;At least one of X and Y is a hydrogen atom or -R 1 - [NH-R 2 ] n -NH 2 ;

X, Y 또는 R 중 적어도 하나는, 4 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 14 내지 24개의 탄소 원자, 특히 16 내지 24개의 탄소 원자, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기임)At least one of X, Y or R is a linear or branched, saturated or unsaturated, saturated or unsaturated hydrocarbon radical having from 4 to 24 carbon atoms, preferably from 14 to 24 carbon atoms, in particular from 16 to 24 carbon atoms, Of fully or partially saturated hydrocarbon groups)

R'COOH (II) R'COOH (II)

상기 식에서, R'는 2 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이다.Wherein R 'is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having from 2 to 24 carbon atoms.

본 발명자들은 놀랍게도, 본 발명의 완전히 또는 부분적으로 중화된 아민 염과 유기몰리브덴 화합물의 조합은 강철/강철, 탄소 코팅/탄소 코팅 또는 강철/탄소 코팅 접촉인지 여부에 관계없이 이에 대한 마찰 현상이 제한되도록 하고, 밀봉 열화에 대한 충격이 거의 없거나 또는 제한된 충격을 갖는다는 것을 입증하였다. 또한, 본 발명자들은, 본 발명의 부분적으로 또는 완전히 중화된 아민 염이 상응하는 비-중화된 아민보다 더 양호한, 특히 엔진 및 특히 자동차 엔진의 밀봉부와의 밀봉 상용성을 갖는다는 것을 또한 입증하였다. 본원에서, 밀봉부는 엔진의 설계에 이용되는 밀봉부, 일반적으로 중합체 밀봉부, 및 특히 바람직하게는 플루오르화 엘라스토머 밀봉부이다. 특히, 본 발명의 적어도 1종의 부분적으로 또는 완전히 중화된 아민 염을 포함하는 윤활제 조성물은 비-중화된 아민과 대조적으로 엔진 밀봉부, 특히 자동차 엔진의 제한된 마모를 가능하게 한다.Surprisingly, the present inventors have surprisingly found that the combination of fully or partially neutralized amine salt and organic molybdenum compound of the present invention is limited in friction, irrespective of whether it is steel / steel, carbon coating / carbon coating or steel / And showed little or no impact on sealing deterioration. In addition, the inventors have also demonstrated that the partially or fully neutralized amine salt of the present invention has a better compatibility with the corresponding non-neutralized amine, especially with the encapsulation of the engine and particularly the engine engine seal . In the present application, the seal is a seal used in engine design, generally a polymer seal, and particularly preferably a fluoroelastomer seal. In particular, lubricant compositions comprising at least one partially or fully neutralized amine salt of the present invention enable limited wear of engine seals, particularly automotive engines, as opposed to non-neutralized amines.

중화되어 본 발명의 조성물에 사용되도록 의도된 아민은 바람직하게는 하기 화학식 (Ia)를 충족시키는 아민이다:Amines which are neutralized and intended to be used in the compositions of the present invention are preferably amines satisfying the formula (Ia)

R-N(X)-R1-[NHR2]n-NH2 (Ia)RN (X) -R 1 - [NHR 2 ] n -NH 2 (Ia)

상기 식에서, R, X, R1, R2 및 n은 상기 주어진 정의를 갖고,Wherein R, X, R 1 , R 2 and n have the given definition,

X 또는 R 중 적어도 하나는, 4 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 14 내지 24개의 탄소 원자, 특히 16 내지 24개의 탄소 원자, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이다.At least one of X or R is a linear or branched fully unsaturated hydrocarbon radical having from 4 to 24 carbon atoms, preferably from 14 to 24 carbon atoms, in particular from 16 to 24 carbon atoms, for example from 18 to 24 carbon atoms. Or a partially saturated hydrocarbon group.

바람직하게는, 본 발명의 화학식 (I) 또는 (Ia)의 화합물에서Preferably, the compound of formula (I) or (Ia)

R은, 14 내지 24개, 특히 16 내지 24개, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이고;R is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having from 14 to 24, in particular from 16 to 24, for example from 18 to 24 carbon atoms;

X는 수소 원자, 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기, 벤질 기, 또는 화학식 -R1-[NH-R2]n-NH2의 기이다.X is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having from 2 to 8 carbon atoms, a benzyl group, or a group of the formula -R 1 - [NH-R 2 ] n -NH 2 .

바람직하게는, 본 발명의 화학식 (I) 또는 (Ia)의 화합물에서Preferably, the compound of formula (I) or (Ia)

R은, 14 내지 24개, 특히 16 내지 24개, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이고;R is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having from 14 to 24, in particular from 16 to 24, for example from 18 to 24 carbon atoms;

X는 수소 원자 또는 화학식 -R1-[NH-R2]n-NH2의 기이다.X is a hydrogen atom or a group of the formula -R 1 - [NH-R 2 ] n -NH 2 .

바람직하게는, 본 발명의 화학식 (I)의 화합물에서Preferably, the compound of formula (I)

R은, 14 내지 24개, 특히 16 내지 24개, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이고;R is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having from 14 to 24, in particular from 16 to 24, for example from 18 to 24 carbon atoms;

Y는 -R1-[NH-R2]n-NH2이고;Y is -R 1 - [NH-R 2 ] n -NH 2 ;

n=0이고;n = 0;

R1은 CH2CH2CH2이고;R 1 is CH 2 CH 2 CH 2 ;

X는 CH2CH2CH2NH2 또는 H이다.X is CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 or H.

바람직하게는, 본 발명의 화학식 (Ia)의 화합물에서Preferably, the compound of formula (Ia)

R은, 14 내지 24개, 특히 16 내지 24개, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이고;R is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having from 14 to 24, in particular from 16 to 24, for example from 18 to 24 carbon atoms;

n=0이고;n = 0;

R1은 CH2CH2CH2이고;R 1 is CH 2 CH 2 CH 2 ;

X는 CH2CH2CH2NH2 또는 H이다.X is CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 or H.

특히 바람직한 방식에서, 아민은 하기 아민으로부터 선택된다:In a particularly preferred manner, the amine is selected from the following amines:

RNHCH2CH2CH2CNH2 (R은 16 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기를 나타냄); 또는RNHCH 2 CH 2 CH 2 CNH 2 , wherein R represents a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having from 16 to 18 carbon atoms; or

N(R)(CH2CH2CH2NH2)(CH2CH2CH2NH2) (R은 16 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기를 나타냄). N (R) (CH 2 CH 2 CH 2 NH 2) (CH 2 CH 2 CH 2 NH 2) (R represents an hydrocarbon saturation in a whole or in part, of a linear or branched having from 16 to 18 carbon atoms) .

본 발명에서, 염 형태의 상기 정의된 화학식 (I) 또는 (Ia)의 아민을 중화시키기 위해 사용되는 산은 바람직하게는 화학식 (II)의 산으로부터 선택되며, 상기 식에서 R'는, 7 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 24개, 예를 들어 14 내지 20개, 특히 16 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이다.In the present invention, the acid used to neutralize the amine of formula (I) or (Ia) defined above in salt form is preferably selected from acids of formula (II) wherein R ' Is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having from 1 to 24 carbon atoms, preferably from 10 to 24, for example from 14 to 20, in particular from 16 to 20 carbon atoms.

특히 바람직한 방식에서, 화학식 (I) 또는 (Ia)의 아민의 중화를 가능하게 하는 산은 올레산이다.In a particularly preferred manner, the acid which enables the neutralization of the amine of formula (I) or (Ia) is oleic acid.

본 발명의 조성물에 사용되는 아민은 완전히 또는 부분적으로 중화된다. 바람직하게는, 아민 중 질소 원자의 몰수와 화학식 (II)의 산 관능기의 몰수 사이의 몰비는 9:1 내지 1:1, 바람직하게는 5:1 내지 1:1이다.Amines used in the compositions of the present invention are fully or partially neutralized. Preferably, the molar ratio between the number of moles of nitrogen atoms in the amine and the number of moles of acid functional groups of formula (II) is from 9: 1 to 1: 1, preferably from 5: 1 to 1: 1.

본 발명에 따른 유기몰리브덴 화합물은, 오일, 특히 베이스 오일 중에 가용성인 임의의 유기몰리브덴 화합물을 지정하도록 의도된다.The organomolybdenum compounds according to the invention are intended to designate any organic molybdenum compounds which are soluble in oils, especially base oils.

본 발명의 유기몰리브덴 화합물은, 몰리브덴 옥시드 또는 암모늄 몰리브데이트와 지방, 글리세리드, 지방산 또는 지방산 유도체 (에스테르, 아민, 아미드, …)의 반응을 통해 얻어질 수 있는 몰리브덴 아미드, 에스테르, 카복실레이트와 같은 몰리브덴의 유기 착물로부터 선택될 수 있다.The organic molybdenum compound of the present invention can be obtained by reacting a molybdenum oxide, an ester, a carboxylate, a carboxylate, and the like which can be obtained through the reaction of molybdenum oxide or ammonium molybdate and a fat, a glyceride, a fatty acid or a fatty acid derivative (ester, amine, amide, Lt; RTI ID = 0.0 > molybdenum. ≪ / RTI >

바람직하게는, 유기몰리브덴 화합물은, 주로 몰리브덴 공급원, 예를 들어 몰리브덴 트리옥시드와 4 내지 28개의 탄소 원자, 예를 들어 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 예컨대 식물성 또는 동물성 오일 중에 함유된 지방산을 갖는 아민 유도체의 반응에 의해 제조된 아미드 유형의 리간드를 갖는, 황 및 인을 함유하지 않는 몰리브덴 착물로부터 선택된다.Preferably, the organomolybdenum compound is selected from a molybdenum source, for example molybdenum trioxide, and a fatty acid having from 4 to 28 carbon atoms, such as preferably from 8 to 18 carbon atoms, such as vegetable or animal oils Containing molybdenum complex with an amide type ligand prepared by reaction of an amine derivative having a fatty acid contained therein.

이러한 화합물의 합성은, 예를 들어 특허 US4889647, EP0546357, US5412130, EP1770153에 기재되어 있다.The synthesis of such compounds is described, for example, in patents US4889647, EP0546357, US5412130, EP1770153.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 유기몰리브덴 화합물은 하기의 반응을 통해 얻어진 몰리브덴의 유기 착물로부터 선택된다:In one preferred embodiment of the present invention, the organic molybdenum compound is selected from organic complexes of molybdenum obtained via the following reaction:

(i) 모노-, 디- 또는 트리글리세리드 유형의 지방, 또는 지방산;(i) fats of the mono-, di-, or triglyceride type, or fatty acids;

(ii) 하기 화학식 (A)의 아민 공급원;(ii) an amine source of formula (A);

Figure pct00001
Figure pct00001

(상기 식에서,(Wherein,

- X1은 산소 원자 또는 질소 원자이고;X 1 is an oxygen atom or a nitrogen atom;

- X2는 산소 원자 또는 질소 원자이고;X 2 is an oxygen atom or a nitrogen atom;

- X1 또는 X2가 산소 원자인 경우 n 및 m은 1이고;N and m are 1 when X 1 or X 2 is an oxygen atom;

- X1 또는 X2가 질소 원자인 경우 n 및 m은 2임)- when X 1 or X 2 is a nitrogen atom, n and m are 2)

(iii) 및 착물의 총 중량에 대해 0.1 내지 30%의 몰리브덴을 제공하기에 충분한 양의, 몰리브덴 트리옥시드 또는 몰리브데이트, 바람직하게는 암모늄 몰리브데이트로부터 선택된 몰리브덴 공급원.(iii) a molybdenum source selected from molybdenum trioxide or molybdate, preferably ammonium molybdate, in an amount sufficient to provide from 0.1 to 30% molybdenum based on the total weight of the complex.

본 발명의 일 구현예에서, 몰리브덴의 유기 착물은 착물의 중량에 대해 2 내지 8.5 중량%의 몰리브덴을 포함할 수 있다.In one embodiment of the invention, the organic complex of molybdenum may comprise from 2 to 8.5 weight percent molybdenum based on the weight of the complex.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 몰리브덴의 유기 착물은, 단독으로 또는 혼합물로 하기 화학식 (III) 또는 (IV)의 적어도 1종의 화합물로 구성된다:In one preferred embodiment of the present invention, the organic complex of molybdenum consists of at least one compound of the formula (III) or (IV), alone or as a mixture:

Figure pct00002
Figure pct00002

(상기 식에서,(Wherein,

X1은 산소 원자 또는 질소 원자이고;X 1 is an oxygen atom or a nitrogen atom;

X2는 산소 원자 또는 질소 원자이고;X 2 is an oxygen atom or a nitrogen atom;

X1이 산소 원자인 경우 n은 1이고, X2가 산소 원자인 경우 m은 1이고;And the case where X 1 is an oxygen atom and n is 1, if X 2 is an oxygen atom m is 1;

X1이 질소 원자인 경우 n은 2이고, X2가 질소 원자인 경우 m은 2이고;When the X 1 is nitrogen atom and n is 2, and when X 2 is a nitrogen atom and m is 2;

R1은, 3 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 20개의 탄소 원자, 유리하게는 7 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화 알킬 기임)R < 1 > is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having from 3 to 30 carbon atoms, preferably from 3 to 20 carbon atoms, advantageously from 7 to 17 carbon atoms,

Figure pct00003
Figure pct00003

(상기 식에서,(Wherein,

X1은 산소 원자 또는 질소 원자이고;X 1 is an oxygen atom or a nitrogen atom;

X2는 산소 원자 또는 질소 원자이고;X 2 is an oxygen atom or a nitrogen atom;

X1이 산소 원자인 경우 n은 1이고, X2가 산소 원자인 경우 m은 1이고;And the case where X 1 is an oxygen atom and n is 1, if X 2 is an oxygen atom m is 1;

X1이 질소 원자인 경우 n은 2이고, X2가 질소 원자인 경우 m은 2이고;When the X 1 is nitrogen atom and n is 2, and when X 2 is a nitrogen atom and m is 2;

R1은, 3 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 20개의 탄소 원자, 유리하게는 7 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화 알킬 기이고;R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having from 3 to 30 carbon atoms, preferably from 3 to 20 carbon atoms, advantageously from 7 to 17 carbon atoms;

R2는, 3 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 20개의 탄소 원자, 유리하게는 7 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화 알킬 기이다.R 2 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having from 3 to 30 carbon atoms, preferably from 3 to 20 carbon atoms, advantageously from 7 to 17 carbon atoms.

본 발명의 일 구현예에서, 몰리브덴의 유기 착물은 하기의 반응에 의해 제조된다:In one embodiment of the invention, the organic complexes of molybdenum are prepared by the following reaction:

(i) 모노-, 디- 또는 트리글리세리드 유형의 지방, 또는 지방산;(i) Mono-, di-, or triglyceride type fats, or fatty acids;

(ii) 디에탄올아민 또는 2-(2-아미노에틸) 아미노에탄올;(ii) Diethanolamine or 2- (2-aminoethyl) aminoethanol;

(iii) 및 착물의 중량에 대해 0.1 내지 20.0%의 몰리브덴을 제공하기에 충분한 양의, 몰리브덴 트리옥시드 또는 몰리브데이트, 바람직하게는 암모늄 몰리브데이트로부터 선택된 몰리브덴 공급원.(iii) And a molybdenum source selected from molybdenum trioxide or molybdate, preferably ammonium molybdate, in an amount sufficient to provide 0.1 to 20.0% molybdenum based on the weight of the complex.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 몰리브덴의 유기 착물은, 단독으로 또는 혼합물로 하기 화학식 (III-a) 또는 (III-b)의 적어도 1종의 화합물로 구성된다:In one preferred embodiment of the invention, the organic complex of molybdenum consists of at least one compound of the formula (III-a) or (III-b), alone or as a mixture:

Figure pct00004
Figure pct00004

(상기 식에서,(Wherein,

R1은, 3 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 20개의 탄소 원자, 유리하게는 7 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화 알킬 기임)R < 1 > is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having from 3 to 30 carbon atoms, preferably from 3 to 20 carbon atoms, advantageously from 7 to 17 carbon atoms,

Figure pct00005
Figure pct00005

(상기 식에서, R1은, 3 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 20개의 탄소 원자, 유리하게는 7 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화 알킬 기임).Wherein R < 1 > is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having from 3 to 30 carbon atoms, preferably from 3 to 20 carbon atoms, advantageously from 7 to 17 carbon atoms.

본 발명에 따른 황-무함유 몰리브덴 착물의 예로서, Vanderbilt에 의해 시판되는 Molyvan 855®이 언급될 수 있다.As an example of a sulfur-free molybdenum complex according to the present invention, Molyvan 855® marketed by Vanderbilt may be mentioned.

또 다른 구현예에서, 유기몰리브덴 화합물은 몰리브덴 디티오포스페이트 또는 몰리브덴 디티오카바메이트로부터 선택될 수 있다.In another embodiment, the organic molybdenum compound may be selected from molybdenum dithiophosphate or molybdenum dithiocarbamate.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 유기몰리브덴 화합물은 몰리브덴 디티오카바메이트로부터 선택된다.In one preferred embodiment of the present invention, the organic molybdenum compound is selected from molybdenum dithiocarbamates.

몰리브덴 디티오카바메이트 화합물 (Mo-DTC 화합물)은 1종 이상의 리간드에 결합된 금속 코어로 형성된 착물이며, 상기 리간드는 알킬의 디티오카바메이트 기이다. 이러한 화합물은 통상의 기술자에게 널리 알려져 있다.The molybdenum dithiocarbamate compound (Mo-DTC compound) is a complex formed of a metal core bound to at least one ligand, and the ligand is a dithiocarbamate group of alkyl. Such compounds are well known to those of ordinary skill in the art.

본 발명의 일 구현예에서, Mo-DTC 화합물은 Mo-DTC 화합물의 총 중량에 대해 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 2 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 28 중량%, 유리하게는 4 내지 15 중량%의 몰리브덴을 포함할 수 있다.In one embodiment of the invention, the Mo-DTC compound is present in an amount of 1 to 40% by weight, preferably 2 to 30% by weight, more preferably 3 to 28% by weight, based on the total weight of the Mo- 4 to 15% by weight of molybdenum.

본 발명의 또 다른 구현예에서, Mo-DTC 화합물은 Mo-DTC 화합물의 총 중량에 대해 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 2 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 28 중량%, 유리하게는 4 내지 15 중량%의 황을 포함할 수 있다.In another embodiment of the present invention, the Mo-DTC compound is advantageously used in an amount of 1 to 40% by weight, preferably 2 to 30% by weight, more preferably 3 to 28% by weight, based on the total weight of the Mo- May comprise from 4 to 15% by weight of sulfur.

본 발명의 또 다른 구현예에서, Mo-DTC 화합물은 2개의 몰리브덴 원자를 갖는 코어를 갖는 Mo-DTC 화합물 (또한 이량체 Mo-DTC로 불림) 및 3개의 몰리브덴 원자를 갖는 코어를 갖는 Mo-DTC 화합물 (또한 삼량체 Mo-DTC로 불림)로부터 선택될 수 있다.In another embodiment of the present invention, the Mo-DTC compound is a Mo-DTC compound having a core having two molybdenum atoms (also referred to as dimer Mo-DTC) and a core having three molybdenum atoms Compound (also referred to as trimeric Mo-DTC).

본 발명의 또 다른 구현예에서, 삼량체 Mo-DTC 화합물은 화학식 Mo3SkLn을 충족시키며, 상기 식에서In another embodiment of the present invention, the trimeric Mo-DTC compound satisfies the formula Mo 3 S k L n ,

k는 적어도 4, 바람직하게는 4 내지 10, 유리하게는 4 내지 7 범위의 정수이고;k is an integer ranging from at least 4, preferably from 4 to 10, advantageously from 4 to 7;

n은 1 내지 4 범위의 정수이고;n is an integer ranging from 1 to 4;

L은 1 내지 100개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 40개의 탄소 원자, 유리하게는 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬의 디티오카바메이트 기이다.L is a dithiocarbamate group of alkyl having 1 to 100 carbon atoms, preferably 1 to 40 carbon atoms, advantageously 3 to 20 carbon atoms.

본 발명에 따른 삼량체 Mo-DTC 화합물의 예로서, 문헌 WO 98/26030 및 US 2003/022954에 기재된 바와 같은 화합물 및 이의 제조 방법이 언급될 수 있다.As examples of the trimeric Mo-DTC compounds according to the present invention, compounds such as those described in documents WO 98/26030 and US 2003/022954 and methods for their preparation can be mentioned.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, Mo-DTC 화합물은 이량체 Mo-DTC 화합물이다.In one preferred embodiment of the present invention, the Mo-DTC compound is a dimeric Mo-DTC compound.

이량체 Mo-DTC 화합물의 예로서, 문헌 EP 0757093, EP15 0719851, EP 0743354 또는 EP 1013749에 기재된 바와 같은 화합물 및 이의 제조 방법이 언급될 수 있다.As examples of dimeric Mo-DTC compounds, compounds such as those described in documents EP 0757093, EP 15 0719851, EP 0743354 or EP 1013749 and their preparation methods can be mentioned.

이량체 Mo-DTC 화합물은 일반적으로 하기 화학식 (V)의 화합물에 상응한다:The dimer Mo-DTC compound generally corresponds to a compound of formula (V)

Figure pct00006
Figure pct00006

상기 식에서,In this formula,

동일하거나 또는 상이한 R3, R4, R5, R6은 각각 독립적으로 알킬, 알케닐, 아릴, 시클로알킬 또는 시클로알케닐 기로부터 선택된 탄화수소 기이고;Identical or different R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently a hydrocarbon group selected from alkyl, alkenyl, aryl, cycloalkyl or cycloalkenyl groups;

동일하거나 또는 상이한 X3, X4, X5 및 X6은 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자이다.X 3 , X 4 , X 5, and X 6, which are the same or different, are each independently an oxygen atom or a sulfur atom.

본 발명의 의미에서 알킬 기는 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화된 탄화수소 기를 의미한다.In the sense of the present invention, an alkyl group means a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms.

본 발명의 일 구현예에서, 알킬 기는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 네오펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 이소트리데실, 테트라데실, 헥사데실, 스테아릴, 이코실(icosyl), 도코실, 테트라코실, 트리아콘틸(triacontyl), 2-에틸헥실, 2-부틸옥틸, 2-부틸데실, 2-헥실옥틸, 2-헥실데실, 2-옥틸데실, 2-헥실도데실, 2-옥틸도데실, 2-데실테트라데실, 2-도데실헥사데실, 2-헥사데실옥타데실, 2-테트라데실옥타데실, 미리스틸, 팔미틸(palmityl) 및 스테아릴에 의해 형성된 기로부터 선택된다.In one embodiment of the invention, the alkyl group is selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, iso-butyl, tert- butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neopentyl, Decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, isodecyl, tetradecyl, hexadecyl, stearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-ethylhexyl, 2 2-hexyldecyl, 2-hexyldodecyl, 2-octyldodecyl, 2-decyltetradecyl, 2-dodecylhexadecyl, 2-hexadecyl octadecyl, 2-tetradecyl octadecyl, myristyl, palmityl and stearyl.

본 발명의 의미에서 알케닐 기는, 적어도 1개의 이중 결합을 포함하며 2 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 탄화수소 기를 의미한다. 알케닐 기는 비닐, 알릴, 프로페닐, 부테닐, 이소부테닐, 펜테닐, 이소펜테닐, 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 테트라데세닐 및 올레(oleic)로부터 선택될 수 있다.In the sense of the present invention, an alkenyl group means a linear or branched hydrocarbon group containing at least one double bond and having from 2 to 24 carbon atoms. The alkenyl group is preferably selected from the group consisting of vinyl, allyl, propenyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, oleic).

본 발명의 의미에서 아릴 기는 알킬 기에 의해 치환 또는 비치환된 폴리시클릭 방향족 탄화수소 또는 방향족 기를 의미한다. 아릴 기는 6 내지 24개의 탄소 원자를 가질 수 있다.In the sense of the present invention, an aryl group means a polycyclic aromatic hydrocarbon or aromatic group substituted or unsubstituted by an alkyl group. The aryl group may have 6 to 24 carbon atoms.

일 구현예에서, 아릴 기는, 페닐, 톨루일, 자일릴, 쿠메닐, 메시틸, 벤질, 페네틸, 스티릴, 신나밀, 벤즈히드릴, 트리틸, 에틸페닐, 프로필페닐, 부틸페닐, 펜틸페닐, 헥실페닐, 헵틸페닐, 옥틸페닐, 노닐페닐, 데실페닐, 운데실페닐, 도데실페닐, 페닐페닐, 벤질페닐, 페닐-스티렌, p-쿠밀페닐 및 나프틸에 의해 형성된 기로부터 선택될 수 있다.In one embodiment, the aryl group is phenyl, tolyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentyl May be selected from the group formed by phenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decylphenyl, undecylphenyl, dodecylphenyl, phenylphenyl, benzylphenyl, phenyl- styrene, p-cumylphenyl and naphthyl have.

본 발명의 의미에서, 시클로알킬 기 및 시클로알케닐 기는, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 메틸시클로펜틸, 메틸시클로헥실, 메틸시클로헵틸, 시클로펜테닐, 시클로헥세닐, 시클로헵테닐, 메틸시클로펜테닐, 메틸시클로헥세닐에 의해 형성된 기로부터 선택될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 시클로알킬 기 및 시클로알케닐 기는 3 내지 24개의 탄소 원자를 가질 수 있다.In the sense of the present invention, the cycloalkyl group and the cycloalkenyl group may be optionally substituted with one or more substituents selected from cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, Pentenyl, methylcyclohexenyl, but is not limited thereto. The cycloalkyl group and the cycloalkenyl group may have 3 to 24 carbon atoms.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 동일하거나 또는 상이한 R3, R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로, 4 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 또는 2 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 기이다.In a preferred embodiment of the present invention, the same or different R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms .

본 발명의 일 구현예에서, X3, X4, X5 및 X6은 동일할 수 있으며, 황 원자를 나타낼 수 있다.In one embodiment of the present invention, X 3 , X 4 , X 5 and X 6 may be the same and may represent a sulfur atom.

본 발명의 또 다른 구현예에서, X3, X4, X5 및 X6은 동일할 수 있으며, 산소 원자를 나타낼 수 있다.In another embodiment of the present invention, X 3 , X 4 , X 5 and X 6 may be the same and may represent an oxygen atom.

본 발명의 또 다른 구현예에서, X3 및 X4는 황 원자를 나타낼 수 있고, X5 및 X6은 산소 원자를 나타낼 수 있다.In another embodiment of the present invention, X 3 and X 4 may represent a sulfur atom, and X 5 and X 6 may represent an oxygen atom.

본 발명의 또 다른 구현예에서, X3 및 X4는 산소 원자를 나타낼 수 있고, X5 및 X6은 황 원자를 나타낼 수 있다.In another embodiment of the present invention, X 3 and X 4 may represent an oxygen atom, and X 5 and X 6 may represent a sulfur atom.

본 발명의 또 다른 구현예에서, Mo-DTC 화합물의 황 원자 수 대 산소 원자 수의 비 (S/O)는 (1:3) 내지 (3:1)에서 변화할 수 있다.In another embodiment of the present invention, the ratio of the number of sulfur atoms to the number of oxygen atoms (S / O) of the Mo-DTC compound can vary from (1: 3) to (3: 1).

본 발명의 또 다른 구현예에서, 화학식 (V)의 Mo-DTC 화합물은 대칭성 Mo-DTC 화합물, 비대칭성 Mo-DTC 화합물 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다.In another embodiment of the invention, the Mo-DTC compound of formula (V) can be selected from a symmetrical Mo-DTC compound, an asymmetric Mo-DTC compound and combinations thereof.

본 발명에 따른 대칭성 Mo-DTC 화합물은 화학식 (V)의 Mo-DTC 화합물을 의미하며, 상기 식에서 R3, R4, R5 및 R6 기는 동일하다.The symmetrical Mo-DTC compound according to the present invention is a Mo-DTC compound of formula (V) wherein R 3 , R 4 , R 5 and R 6 groups are the same.

본 발명에 따른 비대칭성 Mo-DTC 화합물은 화학식 (V)의 Mo-DTC 화합물을 의미하며, 상기 식에서 기 R3 및 R4는 동일하고, 기 R5 및 R6은 동일하고, 기 R3 및 R4는 기 R5 및 R6과 상이하다.The asymmetric Mo-DTC compound according to the present invention refers to a Mo-DTC compound of formula (V) wherein the groups R 3 and R 4 are the same, the groups R 5 and R 6 are the same and the groups R 3 and R 4 is different from the groups R 5 and R 6 .

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, Mo-DTC 화합물은 적어도 1종의 대칭성 Mo-DTC 화합물 및 적어도 1종의 비대칭성 Mo-DTC 화합물의 혼합물이다.In one preferred embodiment of the invention, the Mo-DTC compound is a mixture of at least one symmetrical Mo-DTC compound and at least one asymmetric Mo-DTC compound.

본 발명의 일 구현예에서, R3 및 R4는 동일하고, 5 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내고, R5 및 R6은 동일하지만, R3 및 R4와 상이하고, 5 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타낸다.In one embodiment of the present invention, R 3 and R 4 are the same and represent an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, R 5 and R 6 are the same but different from R 3 and R 4 , Lt; / RTI > carbon atoms.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, R3 및 R4는 동일하며, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내고, R5 및 R6은 10 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타낸다.In a preferred embodiment of the present invention, R 3 and R 4 are the same and represent an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms and R 5 and R 6 represent an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms.

본 발명의 또 다른 바람직한 구현예에서, R3 및 R4는 동일하며, 10 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내고, R5 및 R6은 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이다.In another preferred embodiment of the present invention, R 3 and R 4 are the same and represent an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms, and R 5 and R 6 are alkyl groups having 6 to 10 carbon atoms.

본 발명의 또 다른 바람직한 구현예에서, R3, R4, R5 및 R6은 동일하고, 5 내지 15개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 13개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타낸다.In another preferred embodiment of the present invention, R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are the same and represent an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, preferably 8 to 13 carbon atoms.

유리하게는, Mo-DTC 화합물은 화학식 (V)의 화합물로부터 선택되며, 상기 식에서Advantageously, the Mo-DTC compound is selected from compounds of formula (V)

- X3 및 X4는 산소 원자이고;X 3 and X 4 are oxygen atoms;

- X5 및 X6은 황 원자이고;X 5 and X 6 are sulfur atoms;

- R3은 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 또는 13개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이고;R 3 is an alkyl group having 8 carbon atoms or an alkyl group having 13 carbon atoms;

- R4는 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 또는 13개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이고;R 4 is an alkyl group having 8 carbon atoms or an alkyl group having 13 carbon atoms;

- R5는 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 또는 13개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이고;R 5 is an alkyl group having 8 carbon atoms or an alkyl group having 13 carbon atoms;

- R6은 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 또는 13개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이다.R 6 is an alkyl group having 8 carbon atoms or an alkyl group having 13 carbon atoms.

따라서, 유리하게는, Mo-DTC 화합물은 하기 화학식 (V-a)의 화합물로부터 선택된다:Thus, advantageously, the Mo-DTC compound is selected from compounds of the formula (V-a)

Figure pct00007
Figure pct00007

상기 식에서, 기 R3, R4, R5 및 R6은 화학식 (V)에 대해 정의된 바와 같다.Wherein the groups R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are as defined for formula (V).

보다 유리하게는, Mo-DTC 화합물은 하기의 혼합물이다:More advantageously, the Mo-DTC compound is a mixture of:

- R3, R4, R5 및 R6이 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내는 화학식 (V-a)의 Mo-DTC 화합물;A Mo-DTC compound of formula (Va) wherein R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent an alkyl group having 8 carbon atoms;

- R3, R4, R5 및 R6이 13개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내는 화학식 (V-a)의 Mo-DTC 화합물; 및A Mo-DTC compound of formula (Va) wherein R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent an alkyl group having 13 carbon atoms; And

- R3, R4가 13개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내고, R5 및 R6이 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내는 화학식 (V-a)의 Mo-DTC 화합물; 및/또는A Mo-DTC compound of formula (Va) wherein R 3 , R 4 represent an alkyl group having 13 carbon atoms and R 5 and R 6 represent an alkyl group having 8 carbon atoms; And / or

- R3, R4가 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내고, R5 및 R6이 13개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 나타내는 화학식 (V-a)의 Mo-DTC 화합물.- a Mo-DTC compound of formula (Va) wherein R 3 , R 4 represent an alkyl group having 8 carbon atoms and R 5 and R 6 represent an alkyl group having 13 carbon atoms;

Mo-DTC 화합물의 예로서, R.T Vanderbilt Company®에 의해 시판되는 제품 Molyvan L®, Molyvan 807® 또는 Molyvan 822®, 또는 Adeka에 의해 시판되는 제품 Sakura-lube 200®, Sakura-lube 165®, Sakura-lube 525® 또는 Sakura-lube 600®이 언급될 수 있다.Examples of Mo-DTC compounds include the products Molyvan L®, Molyvan 807® or Molyvan 822®, marketed by RT Vanderbilt Company®, or products Sakura-lube 200®, Sakura-lube 165®, Sakura- lube 525® or Sakura-lube 600® may be mentioned.

바람직하게는, 본 발명의 윤활제 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.05 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%의 부분적으로 또는 완전히 중화된 아민 염을 포함한다.Preferably, the lubricant composition of the present invention comprises from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight, based on the total weight of the composition, of a partially or fully neutralized amine salt.

바람직하게는, 본 발명의 윤활제 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 3 중량%, 예를 들어 0.1 내지 2 중량%의 유기몰리브덴 화합물을 포함한다.Preferably, the lubricant composition of the present invention comprises from 0.01 to 3% by weight, preferably from 0.05 to 3% by weight, for example from 0.1 to 2% by weight, based on the total weight of the composition, of organic molybdenum compounds.

대체적으로, 본 발명의 윤활제 조성물은 통상의 기술자에게 알려져 있는 미네랄, 합성 또는 천연의 임의의 유형의 동물성 또는 식물성 윤활제 베이스 오일을 포함할 수 있다.In general, the lubricant compositions of the present invention may comprise any type of animal or vegetable lubricant base oil, mineral, synthetic or natural, known to those of ordinary skill in the art.

본 발명의 윤활제 조성물에 사용되는 베이스 오일은 API 분류에서 정의된 부류의 군 I 내지 V (또는 ATIEL 분류에서의 이의 균등물)에 속하는 미네랄 또는 합성 기원의 오일 (표 A) 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The base oils used in the lubricant compositions of the present invention may be minerals of synthetic origin (Table A) or mixtures thereof belonging to classes I to V (or equivalents thereof in the ATIEL classification) of the classes defined in the API classification have.

<표 A><Table A>

Figure pct00008
Figure pct00008

본 발명의 미네랄 베이스 오일은 원유의 감압 및 상압 증류에 이어서, 용매 추출, 탈아스팔트(deasphalting), 용매 탈랍(solvent dewaxing), 수소 처리, 수소화분해, 수소이성화 및 수소화 마무리(hydrofinishing)와 같은 정련 작업에 의해 얻어진 모든 유형의 베이스 오일을 포함한다.The mineral base oil of the present invention can be used for the refining operations such as solvent extraction, deasphalting, solvent dewaxing, hydrotreating, hydrocracking, hydrogen isomerization and hydrofinishing, followed by vacuum distillation and atmospheric distillation of crude oil Lt; RTI ID = 0.0 &gt; oil. &Lt; / RTI &gt;

합성 및 미네랄 오일의 혼합물이 또한 이용될 수 있다.Mixtures of synthetic and mineral oils may also be used.

대체적으로, 본 발명의 윤활제 조성물을 제조하기 위한 다양한 윤활성 베이스가 엔진 또는 차량 변속기에 사용하기에 적합화된 특히 점도, 점도 지수, 황 함량, 내산화성의 특성을 가져야 한다는 것 이외에 이의 사용에 대한 제한은 없다.In general, other than the requirement that the various lubricity bases for making the lubricant compositions of the present invention have properties of viscosity, viscosity index, sulfur content, oxidation resistance, particularly adapted for use in an engine or vehicle transmission, There is no.

본 발명의 윤활제 조성물의 베이스 오일은 또한 카복실산과 알콜의 몇몇 에스테르와 같은 합성 오일 및 폴리알파올레핀으로부터 선택될 수 있다. 베이스 오일로서 사용되는 폴리알파올레핀은, 예를 들어 4 내지 32개의 탄소 원자를 가지며 (예를 들어, 옥텐 또는 데센), 표준 ASTM D445에 따라 1.5 내지 15 mm2.s-1의 100℃에서의 점도를 갖는 단량체로부터 얻어진다. 이들의 분자량 평균은 일반적으로 표준 ASTM D5296에 따라 250 내지 3 000이다.Base oils of the lubricant compositions of the present invention may also be selected from synthetic oils such as carboxylic acids and some esters of alcohols and polyalphaolefins. The polyalphaolefins used as the base oil have, for example, from 4 to 32 carbon atoms (for example octene or decene) and from 1.5 to 15 mm 2 .s -1 according to standard ASTM D445, Is obtained from a monomer having a viscosity. Their molecular weight average is generally from 250 to 3 000 according to standard ASTM D 5296.

바람직하게는, 본 발명의 베이스 오일은 0 내지 45%, 바람직하게는 0 내지 30%의 방향족 함량을 갖는 상기 베이스 오일로부터 선택된다. 오일의 방향족 함량은 UV 버데트 방법(Burdett method)에 따라 측정된다. 어떠한 이론에 의해서도 얽매이길 원치 않으면서, 베이스 오일의 방향족성은 온도의 함수로서 중합체의 작용의 최적화를 가능하게 하는 특성이다. 낮은 방향족성 함량을 갖는 오일의 선택은 보다 높은 온도에서 최적화를 가능하게 한다.Preferably, the base oil of the present invention is selected from the base oils having an aromatic content of 0 to 45%, preferably 0 to 30%. The aromatic content of the oil is measured according to the UV-Burdett method. Without wishing to be bound by any theory, the aromaticity of the base oil is a characteristic that enables optimization of the action of the polymer as a function of temperature. The choice of an oil having a low aromatic content enables optimization at higher temperatures.

유리하게는, 본 발명의 윤활제 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 적어도 50 중량%의 베이스 오일을 포함한다.Advantageously, the lubricant composition of the present invention comprises at least 50% by weight base oil based on the total weight of the composition.

보다 유리하게는, 본 발명의 윤활제 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 적어도 60 중량%, 심지어 적어도 70 중량%의 베이스 오일을 포함한다.More advantageously, the lubricant composition of the present invention comprises at least 60 wt.%, Even at least 70 wt.% Base oil based on the total weight of the composition.

보다 특히 유리하게는, 본 발명의 윤활제 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 60 내지 99.5 중량%의 베이스 오일, 바람직하게는 70 내지 99.5 중량%의 베이스 오일을 포함한다.More particularly advantageously, the lubricant composition of the present invention comprises from 60 to 99.5% by weight of base oil, preferably from 70 to 99.5% by weight, based on the total weight of the composition.

다수의 첨가제가 본 발명의 이러한 윤활제 조성물에 이용될 수 있다.A number of additives may be used in such lubricant compositions of the present invention.

본 발명에 사용되는 윤활제 조성물에 대한 바람직한 첨가제는 세제, 마모방지 첨가제, 유기몰리브덴 화합물과 상이한 마찰 개질제, 극압 첨가제, 분산제, 유동점 강하제, 소포제, 증점제 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.Preferred additives for the lubricant compositions used in the present invention are selected from detergents, antiwear additives, friction modifiers different from organic molybdenum compounds, extreme pressure additives, dispersants, pour point depressants, defoamers, thickeners and mixtures thereof.

바람직하게는 본 발명의 윤활제 조성물은 적어도 1종의 마모방지 첨가제, 적어도 1종의 극압 첨가제 또는 이들의 혼합물을 포함한다.Preferably, the lubricant composition of the present invention comprises at least one anti-wear additive, at least one extreme pressure additive, or a mixture thereof.

마모방지 첨가제 및 극압 첨가제는 마찰 표면(rubbing surface) 상에 흡착되는 보호 필름을 형성함으로써 이러한 표면을 보호한다.The antiwear and extreme pressure additives protect this surface by forming a protective film that is adsorbed on the rubbing surface.

매우 다양한 마모방지 첨가제가 존재한다. 바람직하게는, 본 발명의 윤활제 조성물에 대해, 마모방지 첨가제는 인-황화 첨가제, 예컨대 금속 알킬티오포스페이트, 특히 아연 알킬티오포스페이트, 보다 구체적으로 아연 디알킬디티오포스페이트 또는 ZnDTP로부터 선택된다. 바람직한 화합물은 화학식 Zn((SP(S)(OR1)(OR2))2를 가지며, 상기 식에서 동일하거나 또는 상이한 R2 및 R3은 각각 독립적으로 알킬 기, 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이다.There are a wide variety of abrasion resistant additives. Preferably, for the lubricant compositions of the present invention, the wear-resistant additive is selected from phosphorus-sulfide additives such as metal alkyl thiophosphates, especially zinc alkyl thiophosphates, more specifically zinc dialkyl dithiophosphates or ZnDTP. Preferred compounds of the formula Zn ((SP (S) ( OR 1) (OR 2)) 2 to have the same or different and wherein R 2 and R 3 are each independently an alkyl group, preferably having 1 to 18 carbon &Lt; / RTI &gt;

아민 포스페이트는 또한 본 발명의 윤활제 조성물에 사용될 수 있는 마모방지 첨가제이다. 그러나, 이러한 첨가제에 의해 기여되는 인은 이들 첨가제가 재(ash)를 생성하기 때문에 자동차의 촉매 시스템에 대한 독으로서 작용할 수 있다. 이러한 효과는 아민 포스페이트를, 폴리술피드, 예를 들어 특히 황화 올레핀과 같은 인을 함유하지 않는 첨가제에 의해 부분적으로 치환함으로써 최소화될 수 있다.Amine phosphate is also an antiwear additive that can be used in the lubricant compositions of the present invention. However, the phosphorus contributed by these additives may act as a poison to the automotive catalytic system because these additives generate ash. This effect can be minimized by partially replacing the amine phosphate with a phosphorus-free additive, such as a polysulfide, for example, in particular, sulfurized olefin.

유리하게는 본 발명의 윤활제 조성물은 윤활제 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 6 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 4 중량 %, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2 중량 %의 마모방지 첨가제 및 극압 첨가제를 포함할 수 있다.Advantageously, the lubricant composition of the present invention comprises from 0.01 to 6% by weight, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 2% by weight, of the wear-resistant additive and extreme pressure additive, based on the total weight of the lubricant composition .

유리하게는, 본 발명의 윤활제 조성물은 유기몰리브덴 화합물과 상이한 적어도 1종의 추가의 마찰 개질 첨가제를 포함할 수 있다. 추가의 마찰 개질 첨가제는 금속 원소 및 재-무함유 화합물을 제공하는 화합물로부터 선택될 수 있다. 금속 원소를 제공하는 화합물 중에서, Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn과 같은 전이 금속 착물이 언급될 수 있으며, 이의 리간드는 산소, 질소, 황 또는 인 원자를 포함하는 탄화수소 화합물일 수 있다. 재-무함유 마찰 개질 첨가제는 일반적으로 유기 기원의 것이며, 지방산 및 폴리올의 모노에스테르, 지방산 에폭시드, 보레이트 지방산 에폭시드; 또는 지방산 글리세롤 에스테르로부터 선택될 수 있다. 본 발명에 따르면, 지방산 화합물은 10 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 적어도 1종의 탄화수소 기를 포함한다.Advantageously, the lubricant composition of the present invention may comprise at least one additional friction modifying additive different from the organic molybdenum compound. Additional friction modifying additives may be selected from compounds providing metal elements and re-containing compounds. Among the compounds providing the metal element, mention may be made of transition metal complexes such as Mo, Sb, Sn, Fe, Cu and Zn, and the ligand thereof may be a hydrocarbon compound containing oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus atoms. Re-free friction modifying additives are generally of organic origin and include monoesters of fatty acids and polyols, fatty acid epoxides, borate fatty acid epoxides; Or fatty acid glycerol esters. According to the present invention, the fatty acid compound comprises at least one hydrocarbon group having from 10 to 24 carbon atoms.

유리하게는, 본 발명의 윤활제 조성물은 윤활제 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 2 중량%, 또는 0.01 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량%, 또는 0.1 내지 2 중량%의 마찰 개질 첨가제를 포함할 수 있다.Advantageously, the lubricant composition of the present invention comprises from 0.01 to 2%, or from 0.01 to 5%, preferably from 0.1 to 1.5%, or from 0.1 to 2%, by weight of the friction modifying additive, based on the total weight of the lubricant composition .

유리하게는, 본 발명의 윤활제 조성물은 적어도 1종의 산화방지 첨가제를 포함할 수 있다.Advantageously, the lubricant composition of the present invention may comprise at least one antioxidant additive.

산화방지 첨가제는 일반적으로 사용 시 윤활제 조성물의 지연된 열화를 가능하게 한다. 이러한 열화는 주목할 만하게는 침적물의 형성, 슬러지(sludge)의 존재 또는 윤활제 조성물의 점도의 증가로서 해석될 수 있다.Antioxidant additives generally allow delayed deterioration of the lubricant composition in use. This deterioration can be notably interpreted as the formation of deposits, the presence of sludge or an increase in the viscosity of the lubricant composition.

산화방지 첨가제는 특히 라디칼 억제제 또는 히드로퍼옥시드 분해제로서 작용한다. 빈번하게 이용되는 산화방지 첨가제 중에서, 페놀 유형의 산화방지 첨가제, 아미노 유형의 산화방지 첨가제, 인-황화 산화방지 첨가제가 언급될 수 있다. 이러한 산화방지 첨가제 중 일부, 예를 들어 인-황화 산화방지 첨가제는 재를 생성할 수 있다. 페놀 산화방지 첨가제는 재-무함유일 수 있거나 또는 중성 또는 염기성 금속 염의 형태일 수 있다. 산화방지 첨가제는 특히 입체 장애 페놀, 입체 장애 페놀의 에스테르 및 티오에테르 브릿지를 포함하는 입체 장애 페놀, 디페닐아민, 적어도 1개의 C1-C12 알킬 기에 의해 치환된 디페닐아민, N,N'-디알킬-아릴-디아민 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.The antioxidant additive acts as a radical inhibitor or hydroperoxide dissociation agent in particular. Of the frequently used antioxidant additives, phenolic type antioxidant additives, amino type antioxidant additives, phosphorus antioxidant additives can be mentioned. Some of these antioxidant additives, such as phosphorus-sulfur oxidation inhibitors, can produce ash. The phenolic antioxidant additive may be re-infiltrated only or may be in the form of a neutral or basic metal salt. The antioxidant additives include, in particular, hindered phenols including sterically hindered phenols, esters of sterically hindered phenols, and thioether bridges, diphenylamines, diphenylamines substituted by at least one C 1 -C 12 alkyl group, N, N ' -Dialkyl-aryl-diamines and mixtures thereof.

바람직하게는, 본 발명에 따르면, 입체 장애 페놀은, 탄소 보유 알콜 관능기 중 적어도 1개의 이웃자리 탄소가 적어도 1개의 C1-C10 알킬 기, 바람직하게는 C1-C6 알킬 기, 바람직하게는 C4 알킬 기에 의해, 바람직하게는 tert-부틸 기에 의해 치환된 페놀 기를 포함하는 화합물로부터 선택된다.Preferably, according to the present invention, the sterically hindered phenols are those wherein at least one of the carbon-containing alcohol functional groups has at least one C 1 -C 10 alkyl group, preferably a C 1 -C 6 alkyl group, Is selected from compounds comprising a phenolic group substituted by a C 4 alkyl group, preferably by a tert-butyl group.

아미노 화합물은, 선택적으로(optionally) 페놀 산화방지 첨가제와 조합하여 사용될 수 있는 산화방지 첨가제의 또 다른 부류이다. 아미노 화합물의 예는 방향족 아민, 예를 들어 화학식 NR3R4R5의 방향족 아민이며, 상기 식에서 R3은, 선택적으로 치환된 지방족 기 또는 방향족 기이고, R4는, 선택적으로 치환된 방향족 기이고, R5는 수소 원자, 알킬 기, 아릴 기, 화학식 R6S(O)zR7 (여기서, R6은 알킬렌 기 또는 알케닐렌 기이고, R7은 알킬 기, 알케닐 기 또는 아릴 기이고, z는 0, 1 또는 2임)의 기이다.Amino compounds are another class of antioxidant additives that can optionally be used in combination with phenolic antioxidant additives. Examples of amino compounds are aromatic amines such as aromatic amines of the formula NR 3 R 4 R 5 wherein R 3 is an optionally substituted aliphatic or aromatic group and R 4 is an optionally substituted aromatic group R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a group represented by the formula R 6 S (O) z R 7 wherein R 6 is an alkylene group or an alkenylene group, and R 7 is an alkyl group, And z is 0, 1, or 2.

황화 알킬 페놀, 또는 이의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염이 또한 산화방지 첨가제로서 사용될 수 있다.Sulfurized alkylphenol, or an alkali metal or alkaline earth metal salt thereof, may also be used as the antioxidant additive.

산화방지 첨가제의 또 다른 부류는 구리 화합물의 것, 예를 들어 구리 티오- 또는 디티오포스페이트, 구리 및 카복실산 염, 구리 디티오카바메이트, 술포네이트, 페네이트 및 아세틸아세토네이트이다. 구리 I 및 II 염, 숙신산의 염 또는 무수물이 또한 이용될 수 있다.Another class of antioxidant additives are those of copper compounds, such as copper thio- or dithiophosphate, copper and carboxylic acid salts, copper dithiocarbamates, sulfonates, phenates and acetylacetonates. Copper I and II salts, salts of succinic acid or anhydrides may also be used.

본 발명의 윤활제 조성물은 통상의 기술자에게 알려져 있는 임의의 유형의 산화방지 첨가제를 함유할 수 있다.The lubricant compositions of the present invention may contain any type of antioxidant additives known to those of ordinary skill in the art.

유리하게는, 윤활제 조성물은 적어도 1종의 재-무함유 산화방지 첨가제를 포함한다.Advantageously, the lubricant composition comprises at least one re-free antioxidant additive.

또한 유리하게는, 본 발명의 윤활제 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 2 중량%의 적어도 1종의 산화방지 첨가제를 포함한다.Also advantageously, the lubricant composition of the present invention comprises from 0.5 to 2% by weight, based on the total weight of the composition, of at least one antioxidant additive.

본 발명의 윤활제 조성물은 또한 적어도 1종의 세제 첨가제를 포함할 수 있다.The lubricant composition of the present invention may also comprise at least one detergent additive.

세제 첨가제는 일반적으로 2차 산화 및 연소 생성물을 용해시킴으로써 금속 부분의 표면 상에서의 침적물의 형성의 감소를 가능하게 한다.Detergent additives generally allow for the reduction of the formation of deposits on the surface of the metal part by dissolving the secondary oxidation and combustion products.

본 발명의 윤활제 조성물에 사용될 수 있는 세제 첨가제는 일반적으로 통상의 기술자에게 알려져 있다. 세제 첨가제는 친유성 탄화수소 장쇄 및 친수성 헤드를 포함하는 음이온성 화합물일 수 있다. 회합된 양이온은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 금속 양이온일 수 있다.Detergent additives that can be used in the lubricant compositions of the present invention are generally known to those of ordinary skill in the art. The detergent additive may be an anionic compound comprising a lipophilic hydrocarbon long chain and a hydrophilic head. The associated cations may be metal cations of alkali metals or alkaline earth metals.

세제 첨가제는 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 카복실산 염, 술포네이트, 살리실레이트, 나프테네이트 및 페네이트 염으로부터 선택된다. 알칼리 금속 및 알칼리 토금속은 바람직하게는 칼슘, 마그네슘, 소듐 또는 바륨이다.Detergent additives are preferably selected from carboxylic acid salts, sulfonates, salicylates, naphthenates and phenate salts of alkali or alkaline earth metals. The alkali metals and alkaline earth metals are preferably calcium, magnesium, sodium or barium.

이러한 금속 염은 일반적으로 화학량론적 양 또는 과량, 즉 화학량론적 양보다 더 큰 양의 금속을 포함한다. 또한 이들은 과염기화된(overbased) 세제 첨가제이며; 과염기화된 성질을 세제 첨가제에 부여하는 과량의 금속은 또한 일반적으로 오일-불용성 금속 염, 예들 들어 카보네이트, 히드록시드, 옥살레이트, 아세테이트, 글루타메이트, 바람직하게는 카보네이트의 형태이다.Such metal salts generally contain a stoichiometric amount or an excess, i.e., an amount of metal greater than the stoichiometric amount. They are also overbased detergent additives; The excess metal that imparts the overbased properties to the detergent additive is also generally in the form of an oil-insoluble metal salt, such as carbonate, hydroxide, oxalate, acetate, glutamate, preferably carbonate.

유리하게는, 본 발명의 윤활제 조성물은 윤활제 조성물의 총 중량에 대해 2 내지 4 중량%의 세제 첨가제를 포함할 수 있다.Advantageously, the lubricant composition of the present invention may comprise from 2 to 4% by weight of detergent additive based on the total weight of the lubricant composition.

또한 유리하게는, 본 발명의 윤활제 조성물은 적어도 1종의 유동점 강하제 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.Also advantageously, the lubricant composition of the present invention may further comprise at least one pour point depressant additive.

파라핀 결정의 형성을 저속화함으로써, 유동점 강하제는 일반적으로 냉온 하에 본 발명의 윤활제 조성물의 거동을 개선한다.By slowing the formation of paraffin crystals, pour point depressants generally improve the behavior of the lubricant compositions of the present invention at cold temperatures.

유동점 강하제 첨가제의 예로서, 알킬 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리아릴아미드, 폴리알킬페놀, 폴리알킬나프탈렌, 알킬화 폴리스티렌이 언급될 수 있다.As examples of the pour point depressant additive, mention may be made of alkyl polymethacrylates, polyacrylates, polyaryl amides, polyalkyl phenols, polyalkyl naphthalenes, alkylated polystyrenes.

유리하게는 본 발명의 윤활제 조성물은 또한 적어도 1종의 분산제를 포함할 수 있다.Advantageously, the lubricant composition of the present invention may also comprise at least one dispersant.

분산제는 만니히 염기(Mannich base), 숙신이미드 및 이의 유도체로부터 선택될 수 있다.Dispersing agents may be selected from Mannich bases, succinimides and derivatives thereof.

또한 유리하게는, 본 발명의 윤활제 조성물은 윤활제 조성물의 총 중량에 대해 0.2 중량% 내지 10 중량%의 분산제를 포함할 수 있다.Also advantageously, the lubricant composition of the present invention may comprise from 0.2% to 10% by weight of the dispersant based on the total weight of the lubricant composition.

본 발명의 윤활제 조성물은 또한 점도 지수를 개선하는 적어도 1종의 추가의 중합체를 포함할 수 있다. 점도 지수를 개선하는 추가의 중합체의 예로서, 중합체 에스테르, 단독중합체, 또는 스티렌, 부타디엔 및 이소프렌의 수소화 또는 비수소화 공중합체, 폴리메타크릴레이트 (PMA)가 언급될 수 있다.The lubricant compositions of the present invention may also include at least one additional polymer that improves the viscosity index. As examples of additional polymers that improve the viscosity index, polymeric esters, homopolymers, or hydrogenated or non-hydrogenated copolymers of styrene, butadiene and isoprene, polymethacrylate (PMA) can be mentioned.

본 발명은 또한 기계적 부품, 특히 변속기 및/또는 차량 엔진, 바람직하게는 자동차 엔진에서 윤활하기 위한 본 발명의 윤활제 조성물의 용도에 관한 것이다.The invention also relates to the use of the inventive lubricant compositions for lubricating mechanical components, in particular transmissions and / or vehicle engines, preferably automotive engines.

본 발명의 조성물은 주목할 만하게는, 특히 차량 엔진 및 바람직하게는 자동차 엔진에서 2개의 표면 사이, 특히 강철에서의 2개의 표면 사이, 2개의 탄소 코팅된 표면 사이 또는 강철에서의 표면과 탄소 코팅된 표면 사이의 마찰을 감소시키기 위해 사용된다.The compositions of the present invention are notably distinguished between two surfaces, particularly between two surfaces in steel, between two carbon coated surfaces, or between surfaces in steel and carbon coated surfaces To reduce the friction between the two.

특히 유리한 방식에서, 본 발명은, 이들 부품 중 적어도 하나는 탄소 코팅된 기계적 부품, 주목할 만하게는 변속기 및/또는 차량 엔진, 바람직하게는 자동차 엔진에서 윤활하기 위한 본 발명의 윤활제 조성물의 용도에 관한 것이다. 바람직하게는, 상기 부품 중 하나는 탄소 코팅되고, 나머지(들)는 강철 또는 탄소의 것이다.In a particularly advantageous manner, the invention relates to the use of the inventive lubricant compositions for lubricating carbon-coated mechanical components, notably transmissions and / or vehicle engines, preferably automotive engines, of at least one of these components . Preferably, one of the parts is carbon coated and the remainder (s) is of steel or carbon.

특히 유리한 방식에서, 본 발명의 조성물은 특히 차량 엔진, 바람직하게는 자동차 엔진에서 2개의 표면 사이 (이들 중 적어도 1개는 탄소 코팅됨)의 마찰을 감소시키기 위해 사용되며, 바람직하게는 상기 표면 중 1개는 탄소 코팅되고, 나머지는 강철이거나, 또는 2개의 표면은 탄소 코팅된다.In a particularly advantageous manner, the compositions of the present invention are used to reduce friction between two surfaces (at least one of which is carbon coated), particularly in a vehicle engine, preferably an automotive engine, One is carbon coated, the other is steel, or the two surfaces are carbon coated.

본 발명에서, ≪탄소 코팅≫ 또는 ≪탄소 코팅된≫은 탄소를 포함하는 임의의 코팅을 의미한다. ≪탄소 코팅≫은 주목할 만하게는 다이아몬드 코팅, 보다 특히 나노다이아몬드 코팅을 의미한다. 이러한 코팅은 특히, 70 내지 99% 범위의 순도를 갖는 나노결정질 다이아몬드의 적어도 1개의 층의 형태일 수 있다. 바람직하게는, 탄소 코팅은 70 내지 99% 범위, 바람직하게는 70 내지 97% 범위, 유리하게는 75%의 순도를 가지며 0.1 내지 3 μm 범위, 바람직하게는 0.5 내지 2 μm 범위, 유리하게는 1.5 μm의 두께를 갖는 나노결정질 다이아몬드의 적어도 1개의 층의 형태의 나노다이아몬드 코팅으로부터 선택된다.In the present invention, &quot; carbon coating &quot; or &quot; carbon coated &quot; means any coating containing carbon. "Carbon coatings" notably refers to diamond coatings, especially nanodiamond coatings. Such coatings may in particular be in the form of at least one layer of nanocrystalline diamond having a purity in the range of from 70 to 99%. Preferably, the carbon coating has a purity in the range of 70 to 99%, preferably in the range of 70 to 97%, advantageously 75%, in the range of 0.1 to 3 μm, preferably in the range of 0.5 to 2 μm, advantageously 1.5 and a nanodiamond coating in the form of at least one layer of nanocrystalline diamond having a thickness of &lt; RTI ID = 0.0 &gt; m. &lt; / RTI &gt;

이러한 탄소 코팅은 또한 DLC 유형 (유사 다이아몬드 탄소(Diamond Like Carbon))의 코팅으로부터 선택될 수 있다. 임의의 유형의 DLC 코팅이 이용될 수 있다. 대체적으로, DLC는 탄소를 본질적으로 함유하는 무정형 재료의 패밀리 세트의 그룹을 함께 형성한다. 이들 패밀리 중에서, 수소화 DLC, 특히 a-C:H, 및 비-수소화 DLC, 특히 a-C 또는 ta-C가 이용된다.Such a carbon coating may also be selected from a coating of DLC type (Diamond Like Carbon). Any type of DLC coating may be used. In general, DLCs together form a group of family sets of amorphous materials that essentially contain carbon. Among these families, hydrogenated DLC, in particular a-C: H, and non-hydrogenated DLC, in particular a-C or ta-C, are used.

DLC는 이들의 sp3 혼성 탄소 함량 및 수소 함량의 함수로서 변화하는 특성을 갖는다. 일부 DLC 변형체는 철, 크롬 또는 텅스텐과 같은 금속 원소로 도핑될 수 있다.DLC has properties that vary as a function of their sp3 hybrid carbon content and hydrogen content. Some DLC modifications can be doped with metal elements such as iron, chromium or tungsten.

다이아몬드 코팅과 비교하여, DLC 코팅은 이들이 무정형 재료이기 때문에 일반적으로 더 적은 기계적 및 열적 저항성을 갖는다. 한편, 이들은 일반적으로 덜 거칠며, 보다 특히 이들은 대부분의 기판 상에 저온에서 증착될 수 있다. 바람직하게는, DLC는 수소화 DLC, 특히 a-C:H (10 내지 40%의 수소 함유)이다.Compared to diamond coatings, DLC coatings generally have less mechanical and thermal resistance because they are amorphous materials. On the other hand, they are generally less roughened, and more particularly they can be deposited at low temperatures on most substrates. Preferably, the DLC is hydrogenated DLC, especially aC: H (containing 10-40% hydrogen).

유리하게는, 본 발명의 윤활제 조성물의 사용은 특히 차량 엔진, 바람직하게는 자동차에서 2개의 표면 사이, 특히 강철인 2개의 표면 사이, 2개의 탄소 코팅된 표면 사이, 또는 강철 표면과 탄소 코팅된 표면 사이의 마모의 악화를 방지하며, 심지어 이들 사이의 마모를 감소시킨다.Advantageously, the use of the lubricant compositions of the present invention is particularly advantageous in vehicle engines, preferably in automobiles, between two surfaces, in particular between two steel surfaces, between two carbon coated surfaces, or between a steel surface and a carbon coated surface Thereby preventing wear and tear, and even reducing wear between them.

본 발명은 또한 차량, 특히 자동차의 연료 소비를 감소시키기 위한 본 발명의 윤활제 조성물의 용도에 관한 것이다.The present invention also relates to the use of the lubricant compositions of the present invention to reduce fuel consumption of vehicles, particularly automobiles.

유리하게는, 본 발명자들은 또한, 본 발명의 부분적으로 또는 완전히 중화된 아민 염이 상응하는 비-중화된 아민보다 더 양호한, 밀봉부, 특히 엔진 밀봉부 및 주목할 만하게는 자동차 엔진의 밀봉부와의 상용성을 갖는다는 것을 입증하였다. 본 발명에서, 밀봉부는 엔진 설계에 이용되는 밀봉부이며, 일반적으로 중합체 밀봉부, 특히, 바람직하게는 플루오르화 엘라스토머 밀봉부이다. 본 발명의 조성물은 주목할 만하게는, 특히 자동차 엔진에서, 비-중화된 아민과 비교하여 엔진 밀봉부의 제한된 마모를 가능하게 한다.Advantageously, the present inventors have also found that the partially or fully neutralized amine salt of the present invention is more effective than the corresponding non-neutralized amine, especially with respect to the sealing portion, particularly the engine seal portion and, And it has proved to be compatible. In the present invention, the seal is a seal used in engine design and is generally a polymer seal, particularly preferably a fluoroelastomer seal. The compositions of the present invention notably enable limited wear of the engine seal, particularly in automotive engines, as compared to non-neutralized amines.

따라서, 본 발명은 또한 차량 엔진, 바람직하게는 자동차에 함유된 밀봉부의 열화를 추가적으로 감소시키기 위한 본 발명의 조성물의 용도에 관한 것이다.Accordingly, the present invention also relates to the use of the composition of the present invention for further reducing the deterioration of a seal contained in a vehicle engine, preferably an automobile.

본 발명은 또한 기계적 부품, 특히 변속기 및/또는 차량 엔진, 특히 자동차 엔진에서의 윤활 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 적어도 1종의 부품을 본 발명의 윤활제 조성물과 접촉하도록 위치시키는 적어도 1개의 단계를 포함한다. 바람직하게는 적어도 1종의 부품은 탄소 코팅되고, 나머지 부품(들)은 강철이거나 또는 탄소 코팅된다.The present invention also relates to a method of lubricating mechanical components, particularly transmissions and / or vehicle engines, particularly automotive engines, comprising at least one step of positioning at least one component in contact with the lubricant composition of the present invention . Preferably, at least one component is carbon coated and the remaining component (s) is steel or carbon coated.

본 발명은 또한 차량 엔진, 특히 자동차의 2개의 표면 사이의 마찰을 감소시키기 위한 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 적어도 1개의 표면을 본 발명의 윤활제 조성물과 접촉하도록 위치시키는 적어도 1개의 단계를 포함한다. 상기 표면은 상기 정의된 바와 같다. 특히, 상기 방법은 2개의 강철 표면 사이, 2개의 탄소 코팅된 표면 사이, 또는 강철 표면과 탄소 코팅된 표면 사이의 마찰의 감소에 관한 것이다. 바람직하게는, 본 발명은 차량 엔진, 특히 자동차 엔진의 2개의 표면 (적어도 1개의 표면은 탄소 코팅됨) 사이의 마찰을 감소시키는 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 적어도 1개의 표면을 본 발명의 윤활제 조성물과 접촉하도록 위치시키는 적어도 1개의 단계를 포함한다. 바람직하게는, 표면 중 1개는 탄소 코팅되고, 나머지는 강철이거나, 또는 2개의 표면은 탄소 코팅된다.The present invention also relates to a method for reducing friction between two surfaces of a vehicle engine, particularly an automobile, said method comprising at least one step of positioning at least one surface in contact with the lubricant composition of the present invention . Said surface being as defined above. In particular, the method relates to a reduction in friction between two steel surfaces, between two carbon coated surfaces, or between a steel surface and a carbon coated surface. Preferably, the invention relates to a method for reducing friction between two surfaces of a vehicle engine, in particular an automobile engine (at least one surface being carbon coated), said method comprising at least one surface, And at least one step of placing the composition in contact with the composition. Preferably, one of the surfaces is carbon coated and the remainder is steel, or the two surfaces are carbon coated.

유리하게는, 본 발명의 방법으로, 특히 차량 엔진, 바람직하게는 자동차 엔진에서 2개의 표면 사이, 특히 강철인 2개의 표면 사이, 2개의 탄소 코팅된 표면 사이, 또는 강철 표면과 탄소 코팅된 표면 사이의 마모를 악화시키지 않고, 심지어 감소시키는 것이 가능하다.Advantageously, in accordance with the method of the invention, particularly between two surfaces in a vehicle engine, preferably an automobile engine, in particular between two steel surfaces, between two carbon coated surfaces, or between a steel surface and a carbon coated surface It is possible to reduce, even to reduce, the wear of the tire.

유리하게는, 본 발명의 방법으로, 적어도 1개가 탄소 코팅된 2개의 표면 사이의 마모를 악화시키지 않고, 심지어 감소시키는 것이 가능하다.Advantageously, with the method of the present invention, it is possible to at least reduce, without worsening, wear between two carbon coated surfaces.

본 발명은 또한 차량, 바람직하게는 자동차의 연료 소비를 감소시키기 위한 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 차량 엔진의 기계적 부품을 상기 정의된 바와 같은 윤활제 조성물과 접촉하도록 위치시키는 적어도 1개의 단계를 포함한다.The present invention also relates to a method for reducing fuel consumption of a vehicle, preferably an automobile, said method comprising at least one step of positioning a mechanical part of a vehicle engine in contact with a lubricant composition as defined above .

본 발명의 엔진은 2행정(two-stroke) 또는 4행정 내부 연소 엔진일 수 있다. 엔진은 종래의 가솔린(petrol) 또는 디젤을 동력으로 이용하도록 의도된 가솔린 엔진 또는 디젤 엔진일 수 있다. 본 발명에서 ≪ 종래 가솔린 ≫ 또는 ≪ 종래 디젤 ≫은 미네랄 기원의 오일 (예를 들어, 원유)을 정련한 후 얻어진 연료를 동력으로 이용하는 엔진을 의미한다. 엔진은 또한 알콜-기재 연료 또는 바이오디젤과 같은 재생 재료로부터 유래된 오일을 함유하는 연료를 동력으로 이용하도록 개질된 가솔린 엔진 또는 디젤 엔진일 수 있다.The engine of the present invention may be a two-stroke or four-stroke internal combustion engine. The engine may be a gasoline engine or diesel engine intended to power conventional petrol or diesel. In the present invention, &quot; conventional gasoline &quot; or &quot; conventional diesel &quot; means an engine that uses the fuel obtained after refining oil (for example, crude oil) of mineral origin as a power source. The engine may also be a gasoline engine or a diesel engine modified to powerfully use an oil-containing fuel derived from recycled materials such as alcohol-based fuel or biodiesel.

본 발명의 차량은 자동차 및 모터바이크와 같은 경량 차량일 수 있다. 차량은 또한 중량 차량, 건설 장비, 선박일 수 있다.The vehicle of the present invention may be a light vehicle such as an automobile and a motorbike. Vehicles can also be heavy vehicles, construction equipment, vessels.

본 발명의 변속기는 자동차와 같은 경량 차량에 사용되는 변속기, 특히 기어 박스일 수 있다.The transmission of the present invention may be a transmission, particularly a gearbox, used in lightweight vehicles such as automobiles.

본 발명의 변속기는 중량 차량, 건설 장비에 사용되는 변속기, 특히 기어 박스 또는 차축(axle) 일 수 있다.The transmission of the present invention may be a heavy vehicle, a transmission used in construction equipment, especially a gear box or an axle.

본 발명의 변속기는 또한 산업용 기계에 사용되는 변속기, 특히 풍력발전 터빈(wind turbine)용 기어 또는 기어 박스일 수 있다.The transmission of the present invention can also be a transmission used in industrial machines, in particular a gear or gear box for wind turbines.

본 발명의 추가의 측면은 엔진, 특히 차량 엔진 및 주목할 만하게는 자동차 엔진에서 2개의 표면 사이, 특히 강철인 2개의 표면 사이, 강철 표면과 탄소 코팅된 표면 사이, 또는 2개의 탄소 코팅된 표면 사이의 마찰을 감소시키기 위한, 적어도 1종의 베이스 오일을 포함하는 윤활제 조성물 중의, 상기 정의된 바와 같은 완전히 또는 부분적으로 중화된 아민 염과 적어도 1종의 유기몰리브덴 화합물의 조합의 용도이다.A further aspect of the present invention is to provide a method of making a carbon-coated surface between an engine, particularly a vehicle engine and notably an automotive engine, between two surfaces, in particular between two steel surfaces, between a steel surface and a carbon- The use of a combination of a fully or partially neutralized amine salt as defined above and at least one organic molybdenum compound in a lubricant composition comprising at least one base oil for reducing friction.

본 발명의 추가의 측면은 엔진, 특히 차량 엔진 및 특히 자동차에서 적어도 1개가 탄소 코팅된 2개의 표면 사이의 마찰을 감소시키기 위한, 적어도 1종의 베이스 오일을 포함하는 윤활제 조성물 중의, 상기 정의된 바와 같은 완전히 또는 부분적으로 중화된 아민 염과 적어도 1종의 유기몰리브덴 화합물의 조합의 용도이다. 바람직하게는 상기 표면 중 1개는 탄소이고, 나머지는 강철이거나, 또는 2개의 표면 모두가 탄소이다.A further aspect of the invention relates to a lubricant composition comprising at least one base oil for reducing friction between an engine, in particular a vehicle engine and, in particular, at least one carbon coated two surface in an automobile, Such as a combination of fully or partially neutralized amine salt and at least one organic molybdenum compound. Preferably, one of the surfaces is carbon and the remainder is steel, or both surfaces are carbon.

상기 사용으로, 특히 차량 엔진 및 바람직하게는 자동차 엔진에서 강철인 2개의 표면 사이, 강철 표면과 탄소 코팅된 표면 사이, 또는 2개의 탄소 코팅된 표면 사이의 마모를 악화시키지 않고, 심지어 감소시키는 것이 또한 가능하다.With such use, it is also advantageous to reduce wear, not deteriorate, especially between two surfaces of steel in a vehicle engine and preferably in an automotive engine, between a steel surface and a carbon coated surface, or between two carbon coated surfaces It is possible.

상기 사용으로, 특히 차량 엔진, 바람직하게는 자동차 엔진에서 적어도 1개가 탄소 코팅된 2개의 표면 사이의 마모를 악화시키지 않고, 심지어 감소시키는 것이 또한 가능하다. 바람직하게는, 상기 표면 중 1개는 탄소 코팅되고, 나머지는 강철이거나, 또는 2개의 표면 모두가 탄소 코팅된다.With this use, it is also possible to reduce, or even reduce, the wear between at least one carbon coated two surfaces, particularly in a vehicle engine, preferably an automotive engine. Preferably, one of the surfaces is carbon coated and the remainder is steel, or both surfaces are carbon coated.

상기 언급된 다양한 사용은 또한 차량 엔진, 바람직하게는 자동차에 함유된 밀봉부의 감소된 열화를 가능하게 한다.The various uses mentioned above also enable reduced degradation of the seals contained in the vehicle engine, preferably automobiles.

본 발명은 비제한적인 실시예의 도움으로 하기 기술된다.The invention is described below with the aid of non-limiting embodiments.

실시예 1: 본 발명의 윤활제 조성물, 비교 윤활제 조성물의 제조, 및 자동차 엔진에 사용되는 밀봉부와의 이들 조성물의 상용성의 평가.Example 1: Evaluation of the compatibility of these compositions with the lubricant compositions of the present invention, the preparation of comparative lubricant compositions, and the seals used in automotive engines.

참조물 1의 윤활제 조성물을 하기 표 1에 따라 제조하였다 (조성물은 중량 (g)으로 주어짐).The lubricant composition of Reference 1 was prepared according to the following Table 1 (composition given in weight (g)).

- 베이스 오일 1: 군 III 베이스 오일 (표준 ASTM D445에 따라 측정된 40℃에서의 동적 점도 = 20 mm2/s);Base oil 1: Group III base oil (dynamic viscosity measured at 40 캜 according to standard ASTM D445 = 20 mm 2 / s);

- 베이스 오일 2: 군 III 베이스 오일 (표준 ASTM D445에 따라 측정된 40℃에서의 동적 점도 = 25 mm2/s);- Base oil 2: Group III base oil (standard dynamic viscosity = 25 mm 2 / s in a 40 ℃ measured according to ASTM D445);

- 점도 지수 개선제: 수소화 스티렌/이소프렌 중합체;- viscosity index improvers: hydrogenated styrene / isoprene polymers;

- 첨가제 팩: 아연 디티오포스페이트 유형의 마모방지제, 디페닐아민 유형의 산화방지제, 칼슘 살리실레이트 유형의 세제 (Infineum에 의해 시판되는 P6660®);Additive pack: anti-wear agent of the zinc dithiophosphate type, antioxidant of the diphenylamine type, detergent of the calcium salicylate type (P6660® marketed by Infineum);

- 유동점 강하제: 폴리메타크릴레이트 (Lubrizol에 의해 시판되는 Lubrizol 7748®);- Pour point depressants: polymethacrylates (Lubrizol 7748®, marketed by Lubrizol);

- 아민 1: 중화된 지방산 디아민 (Akzo Nobel에 의해 시판되는 Duomeen TDO®);- amine 1: neutralized fatty acid diamine (Duomeen TDO® marketed by Akzo Nobel);

- 아민 2: 비-중화된 지방산 디아민 (Akzo Nobel에 의해 시판되는 Duomeen T®);- Amine 2: a non-neutralized fatty acid diamine (Duomeen T® marketed by Akzo Nobel);

- 마찰 개질제: 몰리브덴 디티오카바메이트 (Adeka에 의해 시판되는 Sakuralube 525®).- Friction modifier: molybdenum dithiocarbamate (Sakuralube 525® marketed by Adeka).

윤활제 조성물Lubricant composition
참조물 1Reference 1
베이스 오일 1Base oil 1 78.078.0 베이스 오일 2Base oil 2 3.13.1 점도 지수 개선제Viscosity index improver 5.35.3 첨가제 팩Additive pack 13.313.3 유동점 강하제Pour point depressant 0.30.3

본 발명의 윤활제 조성물 및 비교 조성물을 하기 표 2에 따라 제조하였다 (조성물은 중량 (g)으로 주어짐).The lubricant compositions and comparative compositions of the present invention were prepared according to the following Table 2 (composition given in weight (g)).

조성물Composition 1One 비교 1Comparison 1 비교 2Comparison 2 윤활제 조성물
참조물 1
Lubricant composition
Reference 1
98.698.6 98.698.6 99.699.6
아민 1Amine 1 1.01.0 아민 2Amine 2 1.01.0 마찰 개질제Friction modifier 0.40.4 0.40.4 0.40.4

RE1 유형의 엘라스토머 밀봉부와의 상기 제조된 윤활제 조성물의 상용성을 표준 CEC-L-39-T96에 따라 평가하였고, 얻은 결과를 하기 표 3에 나타냈다.The compatibility of the prepared lubricant compositions with an elastomeric seal of type RE1 was evaluated according to standard CEC-L-39-T96 and the results obtained are shown in Table 3 below.

본 발명의
조성물 1
The
Composition 1
비교 조성물 1Comparative Composition 1 비교 조성물 2Comparative Composition 2
플루오로카본
RE 1 엘라스토머의 상용성
새로운 밀봉부와 비교한 파괴 하중(breaking load)에서의 편차%
새로운 밀봉부와 비교한 파단 신율(breaking elongation)에서의 편차%
새로운 밀봉부와 비교한 부피에서의 편차%
Fluorocarbon
Compatibility of RE 1 elastomer
Deviation from breaking load compared to new seal%
Deviation in breaking elongation compared to new seal%
Deviation in volume compared to new seal%


-56.3%

-65.5%

+1.5%


-56.3%

-65.5%

+ 1.5%


-70.1%

-76.1%

+4%


-70.1%

-76.1%

+ 4%


-2.4%

-0.2%

+1.5%


-2.4%

-0.2%

+ 1.5%

결과는, 중화된 아민과 유기몰리브덴 화합물의 조합을 포함하는 본 발명의 윤활제 조성물 (조성물 1)은 비-중화된 아민과 유기몰리브덴 화합물의 조합을 포함하는 윤활제 조성물 (비교 조성물 1)과 비교하여 더 양호한, 엔진에 사용되는 밀봉부, 특히 플루오르화 엘라스토머 밀봉부와의 상용성을 가짐을 나타낸다.The results show that the lubricant composition of the present invention (Composition 1) comprising a combination of neutralized amine and organic molybdenum compound exhibits better performance compared to the lubricant composition (Comparative Composition 1) comprising a combination of non-neutralized amine and organic molybdenum compound Good compatibility with the seal used for the engine, especially the fluoroelastomer seal.

실시예 2: 본 발명의 윤활제 조성물, 비교 윤활제 조성물의 제조, 및 DLC/강철 접촉에 대한 이들의 마찰 감소 특성의 평가.Example 2: Evaluation of the lubricant compositions of the present invention, the preparation of comparative lubricant compositions, and their friction reduction properties to DLC / steel contact.

윤활제 조성물 참조물 2를 하기 표 4에 따라 제조하였다 (조성물은 중량 (g)으로 주어짐).Lubricant Composition Reference 2 was prepared according to Table 4 below (composition given in weight (g)).

- 베이스 오일: 군 III 베이스 오일 (표준 ASTM D445에 따라 측정된 40℃에서의 동적 점도 = 19 mm2/s);Base oil: Group III base oil (dynamic viscosity measured at 40 占 폚 according to standard ASTM D445 = 19 mm 2 / s);

- 점도 지수 개선제: 수소화 스티렌/이소프렌 중합체;- viscosity index improvers: hydrogenated styrene / isoprene polymers;

- 첨가제 팩: 분산제, 칼슘 페네이트, 카복실레이트 및 술포네이트 유형의 세제;- additive packs: dispersants, detergents of calcium phenate, carboxylate and sulfonate type;

- 유동점 강하제: 폴리메타크릴레이트 (Evonik에 의해 시판되는 Viscoplex1-358®);- Pour point depressants: polymethacrylates (Viscoplex 1-358® marketed by Evonik);

- 아민 1: 중화된 지방산 디아민 (Akzo Nobel에 의해 시판되는 Duomeen TDO®);- amine 1: neutralized fatty acid diamine (Duomeen TDO® marketed by Akzo Nobel);

- 아민 2: 비-중화된 지방산 디아민 (Akzo Nobel에 의해 시판되는 Duomeen T®);- Amine 2: a non-neutralized fatty acid diamine (Duomeen T® marketed by Akzo Nobel);

- 아민 3: 중화된 지방산 트리아민 (Akzo Nobel에 의해 시판되는 Armolube 312®);- amine 3: neutralized fatty acid triamine (Armolube 312® marketed by Akzo Nobel);

- 아민 4: 비-중화된 지방산 트리아민 (Akzo Nobel에 의해 시판되는 Triameen YT®);- Amine 4: non-neutralized fatty acid triamine (Triameen YT® marketed by Akzo Nobel);

- 마찰 개질제: 몰리브덴 디티오카바메이트 (Adeka에 의해 시판되는 Sakuralube 525®).- Friction modifier: molybdenum dithiocarbamate (Sakuralube 525® marketed by Adeka).

윤활제 조성물Lubricant composition
참조물 2Reference 2
베이스 오일Base oil 84.884.8 점도 지수 개선제Viscosity index improver 3.53.5 첨가제 팩Additive pack 0.20.2 유동점 강하제Pour point depressant 11.511.5

본 발명의 윤활제 조성물 및 비교 조성물을 하기 표 5에 따라 제조하였다 (조성물은 중량 (g)으로 주어짐).The lubricant compositions and comparative compositions of the present invention were prepared according to Table 5 below (composition given in weight (g)).

조성물Composition 22 33 비교 3Comparison 3 비교 4Comparison 4 비교 5Compare 5 비교 6Compare 6 비교 7Compare 7 윤활제 조성물 참조물 2Lubricant composition reference 2 98.698.6 98.698.6 98.698.6 98.698.6 99.699.6 99.099.0 99.099.0 아민 1Amine 1 1.01.0 1.01.0 아민 2Amine 2 1.01.0 아민 3Amine 3 1.01.0 1.01.0 아민 4Amine 4 1.01.0 마찰 개질제Friction modifier 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4

제1 시험을 사용하여 윤활제 조성물의 마찰 특성을 평가하였다.The first test was used to evaluate the friction characteristics of the lubricant composition.

하기 조건 하에 선형 마찰계(linear tribometer), DLC 비드/강철 면(plane)을 사용하여 마찰 계수를 평가하였다:The coefficient of friction was evaluated using a linear tribometer, DLC bead / steel plane under the following conditions:

- 강철의 유형: 100c6;- Type of steel: 100c6;

- 비드 상 DLC 코팅의 유형: 31 내지 33%의 수소를 함유하며 55:45의 몰비 (sp2 탄소/sp3 탄소)를 갖는 a:CH 수소화 DLC;- type of the bead-like DLC coating: includes hydrogen of 31 to 33%, and having a molar ratio of 55:45 (sp 2 carbon / carbon sp 3) a: CH hydrogenated DLC;

- DLC 층의 두께: 1.5 μ;Thickness of DLC layer: 1.5 mu;

- 온도: 110℃,- Temperature: 110 ° C,

- 5N의 수직 하중(normal load);A normal load of 5 N;

- 10 mm의 이동 거리.- Travel distance of 10 mm.

윤활제 조성물의 마찰 특성을 평가하기 위한 제2 시험을 또한 수행하여, NEDC 사이클 (New European Driving Cycle) 동안 스캐닝된 점을 나타내는 동작점(operating point)에 대한 엔진 마찰의 특성화를 가능하게 하였다.A second test for evaluating the friction characteristics of the lubricant composition was also performed to enable the characterization of the engine friction to an operating point representing the point scanned during the NEDC cycle (New European Driving Cycle).

시험 엔진은 3-실린더 다중점 간접 분사 가솔린 엔진에 상응하는 RENAULT에 의한 H4BT 엔진이었으며, 이는 EURO 5 표준을 충족시킨다.The test engine was a H4BT engine by RENAULT corresponding to a 3-cylinder multipoint indirect injection gasoline engine, which meets the EURO 5 standard.

점화되지 않은 열 엔진을 목적하는 속도에서 발전기에 의해 추진시켰다. 이러한 유형의 시험의 경우 연소가 발생하지 않기 때문에 유체 (냉각제 및 윤활제)를 온도-상태조절하였다. 열 엔진을 추진시키기 위해 발전기에 의해 제공되는 토크(torque)를 각각의 동작점에서 측정하였다. 상이한 윤활제들을 갖는 엔진의 추진 토크 사이의 비교는 최상의 마찰 특성을 나타내는 윤활제의 확인을 가능하게 하였다.The unburned heat engine was propelled by the generator at the desired speed. In this type of test, the fluid (coolant and lubricant) was temperature-controlled because no combustion occurred. The torque provided by the generator to propel the heat engine was measured at each operating point. A comparison between the propulsive torque of an engine with different lubricants has made it possible to identify lubricants that exhibit the best friction characteristics.

시험 동작점은 하기와 같다: The test operating point is as follows:

- 엔진 속도 (rpm): 4000-3500-3000-2500-2000-1500-1000-750- Engine speed (rpm): 4000-3500-3000-2500-2000-1500-1000-750

- 매니폴드(manifold)에서 조절된 윤활제 온도: 40℃ - 60℃ - 90℃ - 110℃ - Adjusted lubricant temperature in the manifold: 40 ° C - 60 ° C - 90 ° C - 110 ° C

- 엔진 배출구에서 조절된 물 온도: 40℃ - 60℃ - 90℃ - 100℃- Controlled water temperature at the engine outlet: 40 ° C - 60 ° C - 90 ° C - 100 ° C

이러한 시험의 완료 시, 얻어진 값이 낮을수록, 시험된 윤활제의 마찰 감소 특성은 보다 양호하였다.At the completion of this test, the lower the value obtained, the better the friction reduction characteristics of the tested lubricant.

제조된 윤활제 조성물의 특성을 평가하였고, 결과를 하기 표 6에 제공하였다.The properties of the prepared lubricant compositions were evaluated and the results are provided in Table 6 below.

조성물Composition 22 33 비교 3Comparison 3 비교 4Comparison 4 비교 5Compare 5 비교 6Compare 6 비교 7Compare 7 DLC/강철의 마찰 계수Coefficient of friction of DLC / steel 0.050.05 0.080.08 0.10.1 0.060.06 0.090.09 0.10.1 0.090.09 추진 토크Propelling torque 8888 8080 119119 8787 8181 119119 9191

결과는, 중화된 아민과 유기몰리브덴 화합물의 조합을 포함하는 본 발명의 윤활제 조성물 (조성물 2 및 3)이 특히 DLC/강철 접촉에 대한 마찰 감소 특성을 나타내며, 이는 비-중화된 아민과 유기몰리브덴 화합물의 조합을 포함하는 윤활제 조성물 (비교 조성물 3 및 4)과 적어도 동등하고, 심지어 더 양호하다는 것을 나타낸다.The results show that the lubricant compositions of the present invention (compositions 2 and 3) comprising a combination of neutralized amine and organic molybdenum compound exhibit a friction-reducing characteristic especially for DLC / steel contact, which is a combination of a non-neutralized amine and an organic molybdenum compound (Comparative compositions 3 and 4) comprising a combination of the lubricant compositions (comparative compositions 3 and 4), and even better.

Claims (16)

적어도 1개가 탄소 코팅된 2개의 표면 사이의 마찰을 감소시키기 위한, 하기를 포함하는 윤활제 조성물의 용도:
- 적어도 1종의 베이스 오일;
- 적어도 1종의 유기몰리브덴 화합물;
- 적어도 1종의 완전히 또는 부분적으로 중화된 아민 염으로서, 상기 아민은 하기 화학식 (I)을 충족시키며, 상기 아민을 중화시키는 산은 하기 화학식 (II)의 모노산(monoacid)으로부터 선택되는, 아민 염.
R-N(X)-Y (I)
(상기 식에서,
R은, 2 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 24개, 보다 바람직하게는 14 내지 24개, 특히 16 내지 24개, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이고;
X는 수소 원자, 1 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기, 벤질 기, 또는 화학식 -R1-[NH-R2]n-NH2의 기이고;
Y는 수소 원자, 1 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기, 벤질 기, 또는 화학식 -R1-[NH-R2]n-NH2의 기이고;
n은 0 내지 3, 바람직하게는 0 내지 2, 바람직하게는 0 또는 1의 정수이고;
동일하거나 상이한 R1 및 R2는, 2 내지 4개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기이며, 바람직하게는 CH2CH2 또는 CH2CH2CH2이고;
X 또는 Y 중 적어도 하나는 수소 원자 또는 -R1-[NH-R2]n-NH2이고;
X, Y 또는 R 중 적어도 하나는, 4 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 14 내지 24개의 탄소 원자, 특히 16 내지 24개의 탄소 원자, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기임)
R'COOH (II)
(상기 식에서, R'는 2 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기임)
Use of a lubricant composition for reducing friction between at least one carbon coated two surfaces comprising:
At least one base oil;
At least one organic molybdenum compound;
At least one fully or partially neutralized amine salt, wherein the amine satisfies the formula (I) wherein the acid neutralizing acid is selected from monoacids of formula (II) .
RN (X) -Y (I)
(Wherein,
R is a linear or branched, fully saturated hydrocarbon radical having 2 to 24 carbon atoms, preferably 4 to 24, more preferably 14 to 24, in particular 16 to 24, for example 18 to 24 carbon atoms Or a partially saturated hydrocarbon group;
X is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, especially 1 to 8 carbon atoms, a benzyl group, -R 1 - [NH-R 2 ] n -NH 2 ;
Y is a hydrogen atom, a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, especially 1 to 8 carbon atoms, a benzyl group, -R 1 - [NH-R 2 ] n -NH 2 ;
n is an integer from 0 to 3, preferably from 0 to 2, preferably 0 or 1;
The same or different R 1 and R 2 are linear or branched alkyl groups having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, preferably CH 2 CH 2 or CH 2 CH 2 CH 2 ego;
At least one of X and Y is a hydrogen atom or -R 1 - [NH-R 2 ] n -NH 2 ;
At least one of X, Y or R is a linear or branched, saturated or unsaturated, saturated or unsaturated hydrocarbon radical having from 4 to 24 carbon atoms, preferably from 14 to 24 carbon atoms, in particular from 16 to 24 carbon atoms, Of fully or partially saturated hydrocarbon groups)
R'COOH (II)
Wherein R 'is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having from 2 to 24 carbon atoms,
제1항에 있어서, 상기 아민이 하기 화학식 (Ia)를 충족시키는 용도:
R-N(X)-R1-[NHR2]n-NH2 (Ia)
상기 식에서, R, X, R1, R2 및 n은 제1항에 주어진 정의를 갖고,
X 또는 R 중 적어도 하나는, 4 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 14 내지 24개의 탄소 원자, 특히 16 내지 24개의 탄소 원자, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이다.
The use according to claim 1, wherein the amine satisfies the following formula (Ia):
RN (X) -R 1 - [NHR 2 ] n -NH 2 (Ia)
Wherein R, X, R 1 , R 2 and n have the definition given in claim 1,
At least one of X or R is a linear or branched fully unsaturated hydrocarbon radical having from 4 to 24 carbon atoms, preferably from 14 to 24 carbon atoms, in particular from 16 to 24 carbon atoms, for example from 18 to 24 carbon atoms. Or a partially saturated hydrocarbon group.
제1항 또는 제2항에 있어서,
R이, 14 내지 24개, 특히 16 내지 24개, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이고;
X가 수소 원자, 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기, 벤질 기, 또는 화학식 -R1-[NH-R2]n-NH2의 기인 용도.
3. The method according to claim 1 or 2,
R is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having from 14 to 24, in particular from 16 to 24, for example from 18 to 24 carbon atoms;
X is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having from 2 to 8 carbon atoms, a benzyl group, or a group of the formula -R 1 - [NH-R 2 ] n -NH 2 .
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
R이, 14 내지 24개, 특히 16 내지 24개, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이고;
X가 수소 원자 또는 화학식 -R1-[NH-R2]n-NH2의 기인 용도.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
R is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having from 14 to 24, in particular from 16 to 24, for example from 18 to 24 carbon atoms;
X is a hydrogen atom or a group of the formula -R 1 - [NH-R 2 ] n -NH 2 .
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
R이, 14 내지 24개, 특히 16 내지 24개, 예를 들어 18 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기이고;
Y가 -R1-[NH-R2]n-NH2이고;
n=0이고;
R1이 CH2CH2CH2이고;
X가 CH2CH2CH2NH2 또는 H인 용도.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
R is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having from 14 to 24, in particular from 16 to 24, for example from 18 to 24 carbon atoms;
Y is -R 1 - [NH-R 2 ] n -NH 2 ;
n = 0;
R 1 is CH 2 CH 2 CH 2 ;
Wherein X is CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 or H.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물에서, 상기 아민에서의 질소 원자의 몰수와 상기 화학식 (II)의 산의 몰수 사이의 몰비가 9:1 내지 1:1, 바람직하게는 5:1 내지 1:1인 용도.6. The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the molar ratio between the number of moles of nitrogen atoms in the amine and the number of moles of the acid of formula (II) in the composition is from 9: 1 to 1: 1, Is from 5: 1 to 1: 1. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, R'가, 7 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 24개, 예를 들어 14 내지 20개, 특히 16 내지 20개 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기인 용도.7. Compounds according to any one of claims 1 to 6, wherein R ' is a radical having from 7 to 24 carbon atoms, preferably from 10 to 24, for example from 14 to 20, in particular from 16 to 20 carbon atoms Linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기몰리브덴 화합물이 몰리브덴 디티오카바메이트 화합물인 용도.8. The use according to any one of claims 1 to 7, wherein the organic molybdenum compound is a molybdenum dithiocarbamate compound. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아민이 하기 아민으로부터 선택된 것인 용도:
RNHCH2CH2CH2CNH2 (상기 식에서, R은 16 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기임); 또는
N(R)(CH2CH2CH2NH2)(CH2CH2CH2NH2) (상기 식에서, R은 16 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 완전히 또는 부분적으로 포화된 탄화수소 기임).
9. Use according to any one of claims 1 to 8, wherein the amine is selected from the following amines:
RNHCH 2 CH 2 CH 2 CNH 2 wherein R is a linear or branched, fully or partially saturated hydrocarbon group having from 16 to 18 carbon atoms; or
N (R) (CH 2 CH 2 CH 2 NH 2) (CH 2 CH 2 CH 2 NH 2) ( wherein, R is the hydrocarbon saturation in a whole or in part, of a linear or branched having from 16 to 18 carbon atoms ).
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.05 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%의 상기 중화된 아민을 포함하는 것인 용도.10. Use according to any one of claims 1 to 9, wherein said composition comprises from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight, of said neutralized amines relative to the total weight of said composition. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 3 중량%, 예를 들어 0.1 내지 2 중량%의 상기 유기몰리브덴 화합물을 포함하는 것인 용도.11. The composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the composition comprises from 0.01 to 3% by weight, preferably from 0.05 to 3% by weight, for example from 0.1 to 2% by weight, based on the total weight of the composition, Molybdenum compound. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 적어도 1종의 마모방지 첨가제를 추가로 포함하며, 이는 바람직하게는 인화, 황화 또는 인-황화 화합물, 바람직하게는 아연 디티오포스페이트로부터 선택된 것인 용도.12. The composition according to any one of claims 1 to 11, wherein the composition further comprises at least one anti-wear additive, which is preferably a phosphorus, sulfide or phosphorus-sulfide compound, preferably zinc dithiophosphate &Lt; / RTI &gt; 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 차량 엔진, 바람직하게는 자동차에서 마찰을 감소시키기 위한 용도.13. Use according to any one of the preceding claims for reducing friction in a vehicle engine, preferably an automobile. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 차량 엔진, 바람직하게는 자동차에서 강철 표면과 탄소 코팅된 표면 사이의 마찰을 감소시키기 위한 용도.14. Use according to any one of the preceding claims for reducing friction between a steel surface and a carbon coated surface in a vehicle engine, preferably an automobile. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 차량 엔진, 바람직하게는 자동차에서 2개의 탄소 코팅된 표면 사이의 마찰을 감소시키기 위한 용도.14. Use according to any of the claims 1 to 13 for reducing friction between two carbon coated surfaces in a vehicle engine, preferably an automobile. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 차량 엔진, 바람직하게는 자동차에 함유된 밀봉부(seals)의 열화를 감소시키기 위한 용도.16. Use according to any one of the claims 1 to 15 for further reducing the deterioration of seals contained in a vehicle engine, preferably an automobile.
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