KR20180115913A - Method of manufacturing molded foam - Google Patents

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KR20180115913A
KR20180115913A KR1020170048385A KR20170048385A KR20180115913A KR 20180115913 A KR20180115913 A KR 20180115913A KR 1020170048385 A KR1020170048385 A KR 1020170048385A KR 20170048385 A KR20170048385 A KR 20170048385A KR 20180115913 A KR20180115913 A KR 20180115913A
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이성율
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화인케미칼 주식회사
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Abstract

Provided is a method of manufacturing molded foam, which comprises the following steps of: providing a mixture of base resin containing an ethylene single polymer or an ethylene copolymer and a foaming agent; inputting the mixture into an extruder to extrude the mixture in a cylinder of the extruder to foam; obtaining a foaming pellet by cutting the foaming extruded object obtained through extruding; inputting the foaming pellet into a mold to be molded; and removing a molded object from the mold.

Description

성형 폼의 제조방법{Method of manufacturing molded foam}TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method of manufacturing molded foam,

본 명세서에 개시된 기술은 성형 폼의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 공정이 간단하고 원가 경쟁력이 매우 우수한 신규한 성형 폼의 제조방법에 관한 것이다. TECHNICAL FIELD [0002] The present invention relates to a method for manufacturing a molded foam, and more particularly, to a method for manufacturing a new shaped foam having a simple process and excellent cost competitiveness.

일반적으로 플라스틱 소재의 성형 폼은 아래의 방법들로 만들어 진다.Generally, plastic foams made of plastic are made by the following methods.

첫째, 플라스틱 사출기의 호퍼에 발포제를 함유한 플라스틱 원료를 투입하고 냉각된 금형에 단순 사출하거나 금형의 캐비티(cavity)를 일정 속도로 넓혀 가면서 사출하는 방법이 있다.First, there is a method of injecting a plastic raw material containing a foaming agent into a hopper of a plastic injection machine and injecting the plastic raw material by simply injecting the plastic raw material into a cooled mold or by widening a cavity of the mold at a constant speed.

둘째, 실린더의 일정부분에 가스주입 구멍이 설치된 플라스틱 사출기의 호퍼에 플라스틱 원료를 투입하고 사출하면서 가스 주입 구멍으로 초임계 탄산가스(supercritical CO2 gas)를 주입하면서 냉각된 금형에 사출하는 방법이 있다.Second, there is a method to inject the plastic material in the plastic injection molding machine to a portion of a cylinder is installed a gas injection hole hopper and the injection, while injection to the cooled mold were injected into the gas injection hole supercritical carbon dioxide (supercritical CO 2 gas) .

셋째, 폴리우레탄 폼(polyurethane foam)과 같이 액상의 수지를 발포제와 고속 믹서에서 혼합하여 폼을 만든 뒤 금형에 주입한 후 열 또는 상온에서 경화시켜 만드는 방법이 있다.Third, there is a method in which a liquid resin such as a polyurethane foam is mixed with a foaming agent in a high-speed mixer to form a foam, injected into a mold, and cured at a temperature or room temperature.

넷째, 발포폴리스티렌(EPS), 발포폴리프로필렌(EPP), 발포폴리에틸렌(EPE)의 경우와 같이 비드 폼(bead foam) 재료를 사용하여 만드는 방법으로서, 수지를 직경 0.5-0.8mm의 미니 펠렛(비드라고도 함)으로 만든 뒤 일정량의 불활성 가스를 채운 고압 탱크에 넣고 고압을 걸어 불활성 가스가 수지의 미니 펠렛 속으로 침투되게 한 뒤, 스팀 체스트 몰드(steam chest mold)가 장착된 기계에서 몰드 속으로 미니 펠렛을 주입하고 스팀과 공기압을 동시에 걸면 미니 펠렛의 표면이 녹음과 동시에 불활성가스가 팽창하면서 미니 펠렛이 발포되어 금형 캐비티가 채워진다. 이후 스팀과 공기를 빼고 냉각공기를 주입하여 제품을 냉각시키고 탈형하는 방법이다.Fourth, a method for making a bead foam by using a bead foam material as in the case of expanded polystyrene (EPS), expanded polypropylene (EPP), and expanded polyethylene (EPE) ), Put it in a high-pressure tank filled with a certain amount of inert gas, pressurize the inert gas into the mini pellet of the resin by applying a high pressure, and then transfer the inert gas from the machine equipped with the steam chest mold When the pellet is injected and the steam and the air pressure are simultaneously applied, the surface of the mini pellet is simultaneously heated and the inert gas expands and the mini pellet is foamed to fill the mold cavity. After that, steam and air are taken out and cooling air is injected to cool the product and demold it.

이중 첫째 방법은 발포를 많이 시키지 못하여 10-20%의 발포만 가능하고, 내부 셀 구조가 불규칙하여 물성이 일정하지 않는 등 문제가 많아 최근에는 사용되지 않고 있다.The first method has not been used in recent years because it can not breathe much and can only bubble at 10-20%, the internal cell structure is irregular, and the physical properties are not constant.

둘째 방법은 발포물의 셀 구조가 균일하고 외관도 미려하나 발포배율을 키우는데 한계가 있어 밀도 0.5g/cc 이하의 제품은 만들기가 어려워 적용 제품에 한계가 있다.In the second method, the cell structure of the foamed material is uniform and the appearance is good, but it is difficult to make a product having a density of less than 0.5 g / cc because there is a limit to increase the expansion ratio.

셋째 방법은 생산도 용이하고 물성도 균일한 제품을 만들 수 있으나, 내후성이 약하여 옥외 사용이 불가능하고, 가수분해성이 심하여 수분이 존재하는 데서는 물성 저하가 급격하고, 독립기포가 아닌 연속기포이므로 압축강도가 낮아 고경도 제품은 만들기가 어렵다.The third method is to produce a product which is easy to produce and has homogeneous physical properties, but its weatherability is so weak that it can not be used outdoors, and hydrolysis is severe, so the physical properties are rapidly deteriorated in the presence of water, It is difficult to make high hardness products because of low strength.

넷째 방법 즉 비드 폼을 사용할 경우, EPS는 가격도 저렴하고 제조도 쉬워 포장 등의 다양한 용도로 사용하고 있으나 재질이 부스러지기 쉬워 취급 중 파쇄되어 공해를 유발하고 특히 굴 양식 등의 부구용으로 사용시 햇빛과 파도에 의해 부서져 바다와 주변 해안을 심하게 오염시키고 있다. EPP는 자동차 범퍼, 오토바이 헬멧 등의 충격 흡수 소재로 쓰이는데 성형이 어렵고 가격이 비싸며 고경도 제품만 얻을 수 있고 부드럽고 탄력성이 있는 제품은 얻을 수 없다. EPE는 폴리에틸렌의 경도가 낮아 불활성가스가 수지 내에 포집되어 장시간 보존되지 않기 때문에 발포배율이 큰 제품을 얻기 어렵고 가스의 보존 상태에 따라 제품의 균일성을 유지하기 어려워 실제 대량생산은 일부에서만 이루어지고 있고 LDPE보다는 경도가 높은 LLDPE나 HDPE의 EPE가 실제 생산되어지고 있다. 그리고 이 비드 폼은 고압가스의 취급 등 위험요소가 많아 비드의 공급이 대규모 공장에서 대량으로 공급되는 경우가 많고 중소기업 등에서 직접 소재를 구사할 수 없어 다양한 소재와 다양한 물성의 제품을 만들기가 어렵다.The fourth method, ie, the bead foam, is low cost and easy to manufacture, and is used for various purposes such as packaging. However, since the material is easily broken, it is shattered during handling and causes pollution. Especially, when used for oyster cultivation, And waves, which severely pollute the sea and the surrounding coasts. EPP is used as a shock absorbing material for automobile bumpers, motorcycle helmets, etc. It is hard to mold, expensive, hardened, and soft and elastic. Since EPE has a low hardness of polyethylene and inert gas is trapped in the resin and is not stored for a long time, it is difficult to obtain a product having a high expansion ratio and it is difficult to maintain the uniformity of the product according to the state of gas storage. EPE of LLDPE or HDPE, which has higher hardness than LDPE, is actually produced. This bead foam has many risk factors such as handling of high-pressure gas, so that the supply of beads is supplied in large quantities in large-scale factories, and it is difficult to make products of various materials and various properties because it can not use materials directly from small businesses.

본 발명의 일 측면에 따르면, 에틸렌 단일중합체 또는 에틸렌 공중합체를 함유한 베이스 수지와 발포제의 혼합물을 제공하는 단계; 상기 혼합물을 압출기에 투입하여 상기 압출기의 실린더 내에서 상기 혼합물을 압출가공하며 발포시키는 단계; 상기 압출가공을 통해 얻은 발포된 압출물을 절단하여 발포된 펠렛을 얻는 단계; 상기 발포된 펠렛을 금형에 투입하여 성형하는 단계; 및 상기 금형으로부터 성형물을 탈형하는 단계를 포함하는 성형 폼의 제조방법이 제공된다.According to an aspect of the present invention, there is provided a method for producing a foamed article, comprising the steps of: providing a mixture of a foaming agent and a base resin containing an ethylene homopolymer or an ethylene copolymer; Introducing the mixture into an extruder, extruding and foaming the mixture in a cylinder of the extruder; Cutting the foamed extrudate obtained through the extrusion processing to obtain a foamed pellet; Molding the foamed pellets into a mold to form the foamed pellets; And a step of demolding the molded product from the mold.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기의 제조방법으로 제조된 성형 폼이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a molded foam produced by the above manufacturing method.

본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌 공중합체를 함유한 베이스 수지와 발포제를 포함한 혼합물을 압출 가공하며 발포시켜 제조한 성형 폼 제조용 펠렛으로서, 상기 발포된 펠렛의 직경은 1.0 내지 20 mm이고, 비중이 0.25 이하인 것인 성형 폼 제조용 펠렛이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a pellet for the production of a shaped foam produced by extruding and foaming a mixture containing a base resin containing an ethylene homopolymer or an ethylene copolymer and a blowing agent, wherein the pellet has a diameter of from 1.0 to 20 mm and a specific gravity of 0.25 or less.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 성형 폼의 제조방법의 공정흐름도이다.
도 2는 발포 펠렛을 이용하여 양식용 부구를 제조하는 과정을 나타낸 도면 이다.
도 3은 자동차 시트용 폼을 제조하는 과정을 나타낸 도면이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a process flow diagram of a method of manufacturing a shaped foam according to an embodiment of the present invention. FIG.
FIG. 2 is a view showing a process for manufacturing a culture port using a foam pellet.
3 is a view showing a process of manufacturing a foam for a car seat.

이하 도면을 참조하여 본 발명을 다양한 구현예들을 들어 보다 상세히 설명하고자 한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The invention will now be described more fully hereinafter with reference to the accompanying drawings, in which: Fig.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 성형 폼의 제조방법의 공정흐름도이다. 도 1을 참조하면, 단계 S1에서 에틸렌 단일중합체 또는 에틸렌 공중합체를 함유한 베이스 수지와 발포제의 혼합물을 제공한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a process flow diagram of a method of manufacturing a shaped foam according to an embodiment of the present invention. FIG. Referring to Figure 1, in step S1, a mixture of a base resin containing an ethylene homopolymer or an ethylene copolymer and a blowing agent is provided.

상기 에틸렌 단일중합체는 일례로 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 등일 수 있다.The ethylene homopolymer may be, for example, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE) and the like.

상기 에틸렌 공중합체는 i) 에틸렌, 및 ii) C3-C10 알파 올레핀, 불포화 C3-C20 모노카르복시산의 C1-C12 알킬 에스테르, 불포화 C3-C20 모노 또는 디카르복시산, 불포화 C4-C8 디카르복시산의 무수물 및 포화 C2-C18 카르복시산의 비닐 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체이거나 상기 공중합체의 이오노머(ionomer)일 수 있다.Wherein said ethylene copolymer is selected from the group consisting of i) ethylene, and ii) a C3 to C10 alpha olefin, a C1 to C12 alkyl ester of an unsaturated C3 to C20 monocarboxylic acid, an unsaturated C3 to C20 mono or dicarboxylic acid, an anhydride of an unsaturated C4 to C8 dicarboxylic acid, A vinyl ester of a C2-C18 carboxylic acid, or an ionomer of the copolymer.

상기 에틸렌 공중합체에 있어서 바람직하게는, 에틸렌은 전체 중합체의 주요 몰분율을 차지하는데, 통상 에틸렌은 전체 중합체의 약 50 몰% 이상을 차지한다. 더욱 바람직하게는, 에틸렌은 약 60 몰% 이상, 약 70 몰% 이상, 또는 약 80 몰% 이상을 차지한다.In the ethylene copolymer, ethylene preferably accounts for a major mole fraction of the whole polymer, and ethylene generally accounts for at least about 50 mole% of the total polymer. More preferably, ethylene accounts for at least about 60 mole percent, at least about 70 mole percent, or at least about 80 mole percent.

바람직하게는 고탄성의 면에서 상기 에틸렌 공중합체는 에틸렌과 알파올레핀의 공중합체이다. 여기서 상기 알파 올레핀은 말단에 이중결합을 갖는 탄소수 3 이상의 올레핀이다. 전체 에틸렌 알파올레핀 공중합체에서 에틸렌을 제외한 실질적인 나머지는 바람직하게는 3개 이상의 탄소 원자를 갖는 알파 올레핀인 하나 이상의 기타 공단량체를 포함한다. 특히 상품화되어 입수용이성 측면에서 바람직하게는 상기 알파 올레핀은 부텐, 헥센 또는 옥텐이다. 예를 들어 에틸렌 옥텐 공중합체의 경우, 바람직한 조성물은 전체 중합체의 약 80 몰% 이상의 에틸렌 함량, 및 전체 중합체의 약 10 내지 약 15 몰%, 바람직하게는 약 15 내지 약 20 몰%의 옥텐 함량을 포함한다.Preferably, in view of the high elasticity, the ethylene copolymer is a copolymer of ethylene and an alpha olefin. Wherein the alpha olefin is an olefin having 3 or more carbon atoms and having a double bond at the terminal. The substantial remainder, excluding ethylene, in the total ethylene alpha olefin copolymer preferably comprises one or more other comonomers which are alpha olefins having three or more carbon atoms. In particular, the alpha olefin is preferably butene, hexene or octene in view of commercialization and availability. For example, in the case of ethylene octene copolymers, preferred compositions comprise an ethylene content of at least about 80 mole percent of the total polymer, and an octene content of from about 10 to about 15 mole percent, preferably from about 15 to about 20 mole percent, of the total polymer .

상기 에틸렌과 알파 올레핀 공중합체는 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체일 수 있다. 상용화된 제품으로 Dow Chemical의 Engage 및 Infuse, Mitsui의 Tafmer, Exxon Mobile의 Exact, LG화학의 LG-POE 등이 있는데, 특히 본 발명의 저비용 공정에 적합하게는 에틸렌과 알파 올레핀의 랜덤 공중합체가 바람직하다. 상기 에틸렌 랜덤 공중합체의 경우, 에틸렌 함량은 약 60 몰% 내지 약 99.5 몰%, 일부 실시양태에서는 약 80 몰% 내지 약 99 몰%, 일부 실시양태에서는 약 85 몰% 내지 약 98 몰%일 수 있다. 마찬가지로, α-올레핀 함량은 약 0.5 몰% 내지 약 40 몰%, 일부 실시양태에서는 약 1 몰% 내지 약 20 몰%, 일부 실시양태에서는 약 2 몰% 내지 약 15 몰%의 범위일 수 있다. α-올레핀 공단량체의 분포는 대표적으로 랜덤하고, 에틸렌 공중합체를 형성하는 상이한 분자량 분율에 걸쳐서 균일하다.The ethylene and alpha olefin copolymers may be random copolymers or block copolymers. Commercial products include Engage and Infuse of Dow Chemical, Tafmer of Mitsui, Exact Mobile of Exxon Mobile, and LG-POE of LG Chemical. In particular, a random copolymer of ethylene and alpha olefin is preferable for the low-cost process of the present invention Do. In the case of the ethylene random copolymer, the ethylene content may be from about 60 mol% to about 99.5 mol%, in some embodiments from about 80 mol% to about 99 mol%, and in some embodiments from about 85 mol% to about 98 mol% have. Likewise, the alpha-olefin content may range from about 0.5 mol% to about 40 mol%, in some embodiments from about 1 mol% to about 20 mol%, and in some embodiments from about 2 mol% to about 15 mol%. The distribution of the -olefin comonomers is typically random and uniform over different molecular weight fractions forming the ethylene copolymer.

상기 에틸렌 공중합체의 구체적인 예는 에틸렌 비닐 아세테이트, (Ethylene Vinyl Acetate, EVA) 공중합체, 에틸렌 부틸아크릴레이트(Ethylene Butylacrylate, EBA) 공중합체, 에틸렌 메틸아크릴레이트(Ethylene Methylacrylate, EMA) 공중합체, 에틸렌 에틸아크릴레이트(Ethylene Ethylacrylate, EEA) 공중합체, 에틸렌 메틸메타크릴레이트((Ethylene Methylmethacrylate, EMMA) 공중합체, 에틸렌 부텐 공중합체(Ethylene Butene Copolymer, EB-Co) 및 에틸렌 옥텐 공중합체(Ethylene Octene Copolymer, EO-Co) 등일 수 있다.Specific examples of the ethylene copolymer include ethylene vinyl acetate, EVA copolymer, ethylene butyl acrylate (EBA) copolymer, ethylene methyl acrylate (EMA) copolymer, ethylene ethyl acrylate Ethylene Ethyl Acrylate (EEA) copolymer, Ethylene Methylmethacrylate (EMMA) copolymer, Ethylene Butene Copolymer (EB-Co) and Ethylene Octene Copolymer (EO -Co), and the like.

상기 베이스 수지로서 에틸렌 단일중합체나 에틸렌 공중합체는 성형 폼의 용도에 따라 적절히 선택될 수 있는데 예를 들어 성형 폼이 양식용 부구일 경우 적합한 베이스 수지는 가격 면에서 저밀도 폴리에틸렌일 수 있다. 예를 들어 성형 폼이 자동차 시트용 폼일 경우에는 탄성과 충격흡수를 위해서 상기 베이스 수지가 저밀도 폴리에틸렌과 에틸렌 옥텐 공중합체의 블렌드일 수 있다. 또한 예를 들어 성형 폼이 물놀이용 수영 보조판일 경우 가격과 부력면에서 상기 베이스 수지가 선형저밀도 폴리에틸렌일 수 있다. 또한 예를 들어 성형 폼이 자전거 헬멧일 경우 충격흡수와 부드러움을 위해 EVA와 에틸렌 옥텐 공중합체의 블렌드일 수 있다.The ethylene homopolymer or the ethylene copolymer as the base resin may be appropriately selected according to the use of the molding foam. For example, when the molding foam is a culture bag, a suitable base resin may be a low-density polyethylene in terms of price. For example, if the shaped foam is a foam for a car seat, the base resin may be a blend of a low density polyethylene and an ethylene octene copolymer for resilience and shock absorption. Also, for example, if the shaped foam is a swimming aid for swimming, the base resin may be linear low density polyethylene in terms of price and buoyancy. Also, for example, if the molded foam is a bicycle helmet, it may be a blend of EVA and ethylene octene copolymers for shock absorption and softness.

또한 베이스 수지는 필요할 경우 서로 다른 2종 이상의 에틸렌 단일중합체들이나 에틸렌 공중합체들이 서로 블렌드될 수 있으며, 각 성분의 용융지수(MI), 성분들의 함량비, 각 성분의 극성에 따라 압출가공성이나 최종 제품의 물성에 영향을 줄 수 있다.In addition, the base resin may be blended with two or more different ethylene homopolymers or ethylene copolymers, if necessary, and may be blended with each other. Depending on the melt index (MI) of each component, the content ratio of the components and the polarity of each component, Can affect the physical properties of the polymer.

예를 들어 베이스 수지로서 용융지수가 지나치게 높은 수지가 포함되면 혼합물이 압출 다이를 통과한 직후에 점착성이 너무 높아서 압출물의 절단이 잘 안되어 펠렛 작업성이 낮아질 수 있다. 또한 베이스 수지로서 극성인 에틸렌 비닐 아세테이트에 비극성인 폴리에틸렌 엘라스토머인 에틸렌 옥텐 공중합체가 블렌드될 경우, 그 함량에 따라 다른 소재와의 접착 강도가 조절될 수 있다.For example, if a resin having an excessively high melt index is contained as the base resin, the mixture may be too tacky immediately after passing through the extrusion die, resulting in poor cutting of the extrudate, resulting in poor workability of the pellets. When an ethylene-octene copolymer, which is a non-polar polyethylene elastomer, is blended with polar ethylene vinyl acetate as a base resin, the adhesive strength with other materials can be controlled depending on the content thereof.

또한 다양한 상기 성형 폼 제품을 만들기 위한 원료 조성물에는 가스 및 다른 부산물로 분해되는 가스 재료, 휘발성 액체 및 화학작용제를 포함하는 임의의 공지된 대부분의 발포제(기포발생제 또는 팽창제로서 또한 공지됨)가 필수적으로 포함된다. 상기 발포제는 상기 베이스 수지에 배합되어 일정 온도, 압력 시간 하에 가스를 발생시켜 셀이 형성된 발포체를 제조하기 위해서 첨가하는 것으로 이러한 발포체의 형성에 의해 성형 폼의 경량화, 쿠션성, 원가 절감을 달성할 수 있다.In addition, the raw material composition for making the various shaped foam products also includes any known foaming agent (also known as bubbling agent or swelling agent), including gaseous materials that are broken down into gases and other by-products, volatile liquids and chemical agents . The foaming agent is added to the base resin in order to produce a foam with a cell by generating gas under a certain temperature and pressure time. By forming such a foam, light weight of the foam, cushioning property, and cost reduction can be achieved .

상기 발포제는 물리적 발포제 또는 화학적 발포제를 단독으로 또는 조합하여 포함할 수 있다. 물리적 발포제(PBA)는 액체 휘발이나 가스의 분해와 같은 상변화에 의하여 셀을 형성하며, 무독성, 무취, 열안정성, 저가 및 고형 잔사가 남지 않는 장점이 있지만 이를 사용하기 위한 장치 설비가 고가라는 단점이 있다.The blowing agent may include a physical blowing agent or a chemical blowing agent alone or in combination. The physical blowing agent (PBA) forms cells by phase change such as liquid volatilization or decomposition of gas, and has the advantages of non-toxic, odorless, thermal stability, low cost and solid residue remained but disadvantages .

유용한 물리적 발포제의 예는 무기 발포제 및 유기 발포제를 포함한다. 적절한 물리적 발포제는 이산화탄소, 질소, 아르곤, 물, 공기, 질소 및 헬륨을 포함한다. 유기 발포제는 C1-9 지방족 탄화수소, C1-3 지방족 알코올, 및 C1-4 할로겐화 지방족 탄화수소를 포함한다. 상기 지방족 탄화수소는 메탄, 에탄, 프로판, n-부탄, 이소부탄, n-펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄 등을 포함한다. 상기 지방족 알코올은 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올을 포함한다. 상기 할로겐화 지방족 탄화수소는 불화탄소, 염화탄소 및 염화불화탄소를 포함한다. 불화탄소의 구체적인 예로 메틸플루오라이드, 퍼플루오로메탄, 에틸 플루오라이드, 1,1-디플루오로에탄(HFC-152a), 1,1,1-트리플루오로에탄 (HFC-143a), 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (HFC-134a), 1,1,2,2-테트라플루오로메탄 (HFC-134), 펜타플루오로에탄, 디플루오로메탄, 퍼플루오로에탄, 2,2-디플루오로프로판, 1,1,1-트리플루오로프로판, 퍼플루오로프로판, 디클로로프로판, 디플루오로프로판, 퍼플루오로부탄, 퍼플루오로사이클로부탄을 들 수 있다. 할로겐화 지방족 탄화수소 중 부분화 할로겐화(partially halogenated) 지방족 탄화수소의 구체적인 예는 메틸 클로라이드, 메틸렌 클로라이드, 에틸 클로라이드, 1,1,1-트리클로로에탄, 1,1-디클로로-1-플루오로에탄(HCFC-141b), 1-클로로-1,1-디플루오로에탄 (HCFC-142b), 클로로디플루오로메탄 (HCFC-22), 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄 (HCFC-123) 및 1-클로로-1,2,2,2-테트라플루오로에탄 (HCFC-124). 할로겐화 지방족 탄화수소 중 완전 할로겐화(fully halogenated) 지방족 탄화수소의 구체적인 예로 트리클로로모노플루오로메탄 (CFC-11), 디클로로디플루오로메탄 (CFC-12), 트리클로로트리플루오로에탄 (CFC-113), 1,1,1-트리플루오로에탄, 펜타플루오로에탄, 디클로로테트라플루오로에탄 (CFC-114), 클로로헵타플루오로프로판 및 디클로로헥사플루오로프로판을 들 수 있다.Examples of useful physical blowing agents include inorganic blowing agents and organic blowing agents. Suitable physical blowing agents include carbon dioxide, nitrogen, argon, water, air, nitrogen and helium. Organic foaming agents include C 1-9 aliphatic hydrocarbons, C 1-3 aliphatic alcohols, and C 1-4 halogenated aliphatic hydrocarbons. The aliphatic hydrocarbon includes methane, ethane, propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane, neopentane and the like. The aliphatic alcohols include methanol, ethanol, n-propanol and isopropanol. The halogenated aliphatic hydrocarbon includes fluorocarbon, chlorocarbon, and chlorofluorocarbon. Specific examples of the fluorocarbon include methyl fluoride, perfluoromethane, ethyl fluoride, 1,1-difluoroethane (HFC-152a), 1,1,1-trifluoroethane (HFC- 1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), 1,1,2,2-tetrafluoromethane (HFC-134), pentafluoroethane, difluoromethane, perfluoroethane, 2 , 2-difluoropropane, 1,1,1-trifluoropropane, perfluoropropane, dichloropropane, difluoropropane, perfluorobutane, and perfluorocyclobutane. Specific examples of halogenated aliphatic hydrocarbons include partially halogenated aliphatic hydrocarbons such as methyl chloride, methylene chloride, ethyl chloride, 1,1,1-trichloroethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane (HCFC- 141b), 1-chloro-1,1-difluoroethane (HCFC-142b), chlorodifluoromethane (HCFC-22), 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane -123) and 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane (HCFC-124). Specific examples of fully halogenated aliphatic hydrocarbons in halogenated aliphatic hydrocarbons include trichloromonofluoromethane (CFC-11), dichlorodifluoromethane (CFC-12), trichlorotrifluoroethane (CFC-113) , 1,1-trifluoroethane, pentafluoroethane, dichlorotetrafluoroethane (CFC-114), chloroheptafluoropropane and dichlorohexafluoropropane.

화학적 발포제(CBA)는 열분해 또는 성분 반응과 같은 같은 화학적 반응에 의해 가스를 발생시켜 셀을 형성한다. 이러한 가스는 대개 N2 및 CO2이며 이들은 마치 물리적 발포제와 같이 거동하지만 분해과정에서 유래한 잔여물들을 수반한다. 화학적 발포제는 발열성 CBA와 흡열성 CBA로 분류된다. 발열성 CBA는 분해과정에서 열을 생성하며 주된 분해 가스는 N2이다. 반면 흡열성 CBA는 분해과정에서 열을 흡수하며 주된 분해 가스는 CO2이다.Chemical blowing agents (CBA) generate gases by chemical reactions such as pyrolysis or component reactions to form cells. These gases are usually N 2 and CO 2 and they behave like physical blowing agents but carry residues from the decomposition process. Chemical foaming agents are classified as exothermic CBA and endothermic CBA. Pyrogenic CBA generates heat during decomposition and the main decomposition gas is N 2 . On the other hand, endothermic CBA absorbs heat during the decomposition process and the main decomposition gas is CO 2 .

플라스틱 발포에서 적절한 화학적 발포제를 선정하는 것이 중요한데, 이를 위해 고려해야 할 중요한 문제는 첫째 분해온도이다. 만일 분해 온도가 너무 높으면 발포 온도에서 낮은 고분자 멜트 강도가 낮아져서 버블 구조를 유지하거나 셀 뭉침을 막기에 충분히 강하지 않게 된다. 만일 분해 온도가 너무 낮으면 고분자 멜트가 경직되어 폼 팽창을 억제하게 된다. 또 다른 문제는 CBA 분해 잔여물 및 발생 가스가 고분자 및 가공 시스템과 상용성이 있다는 점이다.It is important to select the appropriate chemical blowing agent in plastic foaming. The first problem to consider for this is the first decomposition temperature. If the decomposition temperature is too high, the low molecular weight melt strength at the foaming temperature is lowered, so that it is not strong enough to maintain the bubble structure or to prevent cell aggregation. If the decomposition temperature is too low, the polymer melt becomes rigid and the foam expansion is suppressed. Another problem is that CBA decomposition residues and gases are compatible with polymers and processing systems.

상기 화학적 발포제는 아조디카르본아미드(ADCA), 아자디이소부티로니트릴, 벤젠술폰하이드라자이드, 4,4-옥시벤젠 술포닐 세미카바자이드, p-톨루엔 술포닐 세미-카바자이드, 바륨 아조디카복실레이트, N,N'-디메틸-N,N'-디니트로소테레프탈아마이드, 다이나이트로소펜타메틸렌테트라민(DPT), p,p'-옥시비스벤젠술포닐하이드라지드(OBSH), 아조디이소부티로니트릴, 벤젠술폰히드라지드, 4,4-옥시벤젠 술포닐-세미카르바자이드, p-톨루엔 술포닐 세미카르바자이드, 바륨 아조디카르복실레이트, 및 트리하이드라지노 트리아진을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는 상기 발포제로 분해온도가 130 ~ 210℃인 아조계 화합물이 사용될 수 있으며, 일반적으로 ADCA가 열분해시 가스 발생속도가 빠르고 발생가스량이 많으며 자기 소화성 및 무독성이 있어 범용으로 가장 많이 사용되는 발포제이다. 추후 본 성형 폼을 제조하기 위한 펠렛 가공공정 및 발포 펠렛의 비중을 고려하여 적절한 발포제의 분해온도는 130 ~ 170℃일 수 있다. 한편 필요에 따라 상기 화학적 발포제의 발포 온도를 낮춰 발포제를 활성화시키기 위하여 키커(kicker)가 사용될 수 있으며, 상기 키커의 종류로는 폴리올, 우레아, 아민, 염류 및 납, 아연, 카드뮴 등의 금속화합물이 있으며 일반적으로 안료나 충전제가 이러한 역할을 수행하기도 한다.The chemical blowing agent may be selected from the group consisting of azodicarbonamide (ADCA), azadiisobutyronitrile, benzene sulfone hydrazide, 4,4-oxybenzenesulfonyl semicarbazide, p-toluenesulfonyl semi- (DPT), p, p'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide (OBSH), and N, N'-dimethyl-N, N'- dinitrosoterephthalamide, Azodiisobutyronitrile, benzenesulfonhydrazide, 4,4-oxybenzenesulfonyl-semicarbazide, p-toluenesulfonyl semicarbazide, barium azodicarboxylate, and trihydrazinotriazine But are not limited thereto. Preferably, the foaming agent may be an azo-based compound having a decomposition temperature of 130 to 210 ° C. In general, when ADCA is pyrolyzed, the gas is generated at a high rate and the amount of gas generated is large. Since self-extinguishing and non-toxic, to be. Considering the specific gravity of the foamed pellets and the pellet processing step for preparing the molded foam, the decomposition temperature of the suitable foaming agent may be 130 to 170 ° C. If necessary, a kicker may be used to activate the foaming agent by lowering the foaming temperature of the chemical foaming agent. Examples of the kicker include polyols, urea, amines, salts, and metal compounds such as lead, zinc and cadmium And pigments and fillers usually play this role.

상기 발포제가 물리적 발포제일 경우 상기 발포제는 상기 베이스 수지 1kg에 대하여 0.1 ~ 5 그램몰 사용되는 것이 좋다. 또한 상기 발포제가 화학적 발포제일 경우 상기 발포제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 6 중량부 사용하는 것이 좋다. 만일, 그 사용량이 상기 범위 미만이면 비중이 많이 높아질 수 있고, 경도가 지나치게 높아질 수 있으며, 상기 범위 초과이면 비중이 저하되어 제품의 강도가 떨어질 수 있다. 그리고, 분해 온도가 150℃ 미만이면 컴파운드 제조 중에 조기발포가 발생하고, 210℃를 초과하면 압출기 내에서 분해가 어렵고 분해를 시키려고 압출기 실린더 온도를 많이 높이면 다이를 통과해 나온 높은 수지 온도로 인해 발포 가스가 새어나가 버려 폼이 형성되기 어려울 수 있다.When the foaming agent is a physical foaming agent, the foaming agent is preferably used in an amount of 0.1 to 5 grams based on 1 kg of the base resin. When the foaming agent is a chemical foaming agent, the foaming agent is preferably used in an amount of 0.1 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the amount is less than the above range, the specific gravity can be greatly increased and the hardness can be excessively high. If the amount is over the above range, the specific gravity is lowered and the strength of the product may be lowered. If the decomposition temperature is less than 150 ° C, early foaming occurs during compound production. If it exceeds 210 ° C, it is difficult to decompose in the extruder. If the temperature of the extruder cylinder is increased to increase the decomposition temperature, It may be difficult to form the foam.

일 구현예에 따르면, 성형 폼에 사용되는 상기 베이스 수지는 합성고무를 더 포함할 수 있다. 한편 상기 합성 고무는 최종 제품의 탄성과 강도 향상을 위해 첨가될 수 있으며, 상기 베이스 수지 100 중량부에 대해 5 ~ 30 중량부 포함될 수 있다.According to one embodiment, the base resin used for forming foams may further comprise a synthetic rubber. Meanwhile, the synthetic rubber may be added to improve the elasticity and strength of the final product, and may be included in an amount of 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

상기 합성고무는 스티렌 부타디엔 고무(SBR), 변성 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무(BR), 변성 부타디엔 고무, 클로로술폰화 폴리에틸렌 고무, 에피클로로하이드린 고무, 불소 고무, 실리콘 고무, 니트릴 고무, 수소화된 니트릴 고무, 니트릴 부타디엔 고무(NBR), 변성 니트릴 부타디엔 고무, 염소화 폴리에틸렌 고무, 스티렌 부타디엔 스티렌 고무(SBS), 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌(SEBS) 고무, 스티렌 이소프렌 스티렌 고무(SIS), 에틸렌 프로필렌 고무, 에틸렌 프로필렌디엔(EPDM) 고무, 하이팔론 고무, 클로로프렌 고무, 에틸렌 비닐아세테이트 고무, 아크릴 고무, 히드린 고무, 비닐 벤질 클로라이드 스티렌 부타디엔 고무, 브로모 메틸 스티렌 부틸 고무, 말레인산 스티렌 부타디엔 고무, 카르복실산 스티렌 부타디엔 고무, 에폭시 이소프렌 고무, 말레인산 에틸렌 프로필렌 고무, 카르복실산 니트릴 부타디엔 고무, 브롬화 폴리이소부틸 이소프렌-코-파라메틸 스티렌(brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene, BIMS) 및 이들의 조합으로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The synthetic rubber may be at least one selected from the group consisting of styrene butadiene rubber (SBR), modified styrene butadiene rubber, butadiene rubber (BR), modified butadiene rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, epichlorohydrin rubber, fluorine rubber, silicone rubber, (NBR), modified nitrile butadiene rubber, chlorinated polyethylene rubber, styrene butadiene styrene rubber (SBS), styrene ethylene butylene styrene (SEBS) rubber, styrene isoprene styrene rubber (SIS), ethylene propylene rubber, ethylene propylene (EPDM) rubber, hyaluron rubber, chloroprene rubber, ethylene vinyl acetate rubber, acrylic rubber, hydrin rubber, vinyl benzyl chloride styrene butadiene rubber, bromomethyl styrene butyl rubber, maleic styrene butadiene rubber, carboxylic styrene butadiene rubber , Epoxy isoprene rubber, maleic acid Ethylene propylene rubber, carboxylic acid nitrile-butadiene rubber, brominated polyisobutyl isoprene-co-consisting of para-methylstyrene (brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene, BIMS), and combinations thereof may be any one selected from the group.

몇몇 구현예에서, 성형 폼을 제조하기 위한 조성물에는 실란 커플링제가 포함될 수 있다. 상기 실란 커플링제는 인장강도와 접착강도의 보강을 위해 사용될 수 있다. 상기 실란 커플링제는 상기 조성물 내에 존재하며, 상기 조성물 내에 함유된 라디칼 개시제에 의해 상기 에틸렌 공중합체와 그래프팅 반응을 하고 수분의 존재 하에서 가교 반응이 진행되도록 한다. 상기 조성물 내에서 혼합된 상태로 존재하는 상기 실란 커플링제로 인하여 추후 상기 조성물을 펠렛화한 원료를 물속에서 열을 가하여 가교시킬 수 있다. 또한 상기 조성물을 펠렛화한 후 그대로 두면 대기 중의 습기를 머금어 시간의 경과에 따라 자연 가교를 일으킬 수 있다.In some embodiments, the composition for making the shaped foam may include a silane coupling agent. The silane coupling agent may be used for reinforcing tensile strength and adhesion strength. The silane coupling agent is present in the composition and is subjected to a grafting reaction with the ethylene copolymer by a radical initiator contained in the composition to allow the crosslinking reaction to proceed in the presence of water. Due to the silane coupling agent present in a mixed state in the composition, the raw material in which the composition is subsequently pelletized can be crosslinked by heating in water. Also, if the composition is pelletized and then left as it is, it is possible to cause moisture in the atmosphere to cause natural crosslinking with passage of time.

상기 실란 커플링제는 상기 베이스 수지에 화학적으로 결합되어 실란 그래프트 공중합체를 구성하며, 펠렛화된 압출물의 가교화를 위한 관능기의 역할을 한다. 상기 실란 커플링제는 알콕시 실란 화합물의 형태를 가질 수 있다. 상기 알콕시 실란 화합물로서, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라-n-프로폭시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리(2-메톡시에톡시)실란, 3-메타크릴로일옥시프로필-트리메톡시실란(3-methacryloyloxypropyl-trimethoxysilane), 3-메르캅토프로필-트리메톡시실란(3-mercaptopropyl-trimethoxysilane), 3-아미노프로필-트리메톡시실란(3-aminopropyl-trimethoxysilane), 3-글리시딜옥시프로필-트리메톡시실란(3-glycidyloxypropyl-trimethoxysilane) 등이 사용될 수 있다. 이들 실란 커플링제는 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용될 수 있다. 가교의 정도는 상기 조성물 내에서의 실란 커플링제의 양의 함량으로 조절될 수 있다.The silane coupling agent is chemically bonded to the base resin to form a silane graft copolymer and functions as a functional group for crosslinking the pelletized extrudate. The silane coupling agent may have the form of an alkoxysilane compound. Examples of the alkoxysilane compound include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltri (2-methoxy 3-methacryloyloxypropyl-trimethoxysilane, 3-mercaptopropyl-trimethoxysilane, 3-aminopropyl-triethoxysilane, 3-aminopropyl-trimethoxysilane, 3-glycidyloxypropyl-trimethoxysilane and the like can be used. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. The degree of crosslinking can be controlled by the amount of the silane coupling agent in the composition.

본 발명의 성형 폼의 제조방법에 사용되는 조성물에 있어서, 상기 실란 커플링제의 함유량은 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.5 ~ 5 중량부, 바람직하게는 0.8 ~ 3 중량부, 더 바람직하게는 1 ~ 2 중량부일 수 있다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 상기 범위 미만에서는 가교의 효과가 적을 수 있고, 상기 범위 초과에서는 가교 밀도가 어느 정도 이상 상승하지 않아 원가만 상승할 수 있다. In the composition for use in the method for producing a shaped foam of the present invention, the content of the silane coupling agent is 0.5 to 5 parts by weight, preferably 0.8 to 3 parts by weight, more preferably 1 To 2 parts by weight. If the content of the silane coupling agent is less than the above range, the effect of crosslinking may be small. If the content is above the range, the crosslinking density may not rise to some extent and the cost may be increased.

실란 그래프트 공중합체를 구성하기 위하여 상기 조성물에는 라디칼 중합개시제가 함유될 수 있다. 상기 라디칼 중합개시제는 상기 베이스 수지와 상기 실란 커플링제를 화학적으로 그래프팅시키는 역할을 하며, 상기 라디칼 중합개시제로서 t-부틸 큐밀 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 디큐밀 퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트, t-부틸퍼옥시라우릴레이트, t-부틸퍼옥시아세테이트, 디-t-부틸퍼옥시프탈레이트, t-디부틸포옥시말레인산, 시클로헥사논퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, t-부틸히드로퍼옥사이드, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-(t-부틸퍼옥시)-3-헥산, n-부틸-4,4-비스(t-부틸퍼옥시)발러레이트, α,α'-비스(t-부틸퍼옥시)디이소프로필벤젠 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다. 상기 라디칼 중합개시제는 상기 베이스 수지에 100 중량부에 대해 0.02 ~ 4 중량부 함유될 수 있다.A radical polymerization initiator may be contained in the composition to constitute the silane graft copolymer. The radical polymerization initiator chemically grafts the base resin and the silane coupling agent, wherein the radical polymerization initiator is at least one selected from the group consisting of t-butyl cumyl peroxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, dicumyl peroxide, t -Butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxy isopropyl carbonate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxyacetate, di-t-butyl peroxyphthalate, t- , T-butyl hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, methyl ethyl ketone peroxide, 2,5- 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di-t-butyl peroxide, 2,5- Butylperoxy) -3-hexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, Benzene or a mixture thereof may be used. The radical polymerization initiator may be contained in the base resin in an amount of 0.02 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

필요에 따라, 상기 그래프팅 단계에서의 수가교 시간을 단축시키기 위해 상기 조성물에 촉매가 더 첨가될 수 있다. 이때 사용되는 촉매로는 디부틸틴디라우레이트, 디부틸틴디말레이트, 디부틸틴디아세테이트, 디부틸주석디라우에이트, 디옥틸주석말리에이트, 디부틸주석디아세테이트, 디부틸틴디옥토에이트, 테트라부틸티타네이트, 헥실아민, 디부틸아민초산, 제일 주석, 제일 주석 옥토에이트, 납 나프텐에이트, 아연 카프릴레이트, 코발트 나프테네이트 등이 있을 수 있다.If desired, a catalyst may be further added to the composition to shorten the number of times in the grafting step. Examples of the catalyst used herein include dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin dimaleate, dibutyl tin diacetate, dibutyl tin dilaurate, dioctyl tin maleate, dibutyl tin diacetate, dibutyl tin dioctoate, tetrabutyl Titanate, hexylamine, dibutylamine acetic acid, ferric tin, ferric tin octoate, lead naphthenate, zinc caprylate, cobalt naphthenate, and the like.

상기 촉매는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대해 0.05 ~ 1 중량부, 바람직하게는 0.1 ~ 0.7 중량부가 함유될 수 있다. 촉매의 함량이 상기 범위 미만에서는 가교속도가 느려 많은 에너지와 시간이 필요하게 되고, 상기 범위 초과에서는 더 이상의 가교속도가 빨라지지 않을 수 있다.The catalyst may be contained in an amount of 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.7 part by weight based on 100 parts by weight of the base resin. When the content of the catalyst is less than the above range, the crosslinking rate is low and a lot of energy and time are required. When the amount of the catalyst is less than the above range, the crosslinking rate may not be further accelerated.

본 발명의 일 구현예에 따른 조성물에는 가교제가 더 포함될 수 있다. 상기 가교제는 발포제에서 발생한 분해가스를 충분히 포집하고 수지에 고온점탄성을 부여할 수 있는 유기과산화물 가교제를 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 0.5 중량부, 바람직하게는 0.02 ~ 0.25 중량부 사용될 수 있다. 가교제의 양이 증가할수록 고온 점탄성이 나타나 압출 발포가 잘 되지만 상기 범위 초과하면 과가교로 인하여 발포가 일어나지 못하고 비중이 무거운 폼 펠렛이 될 수 있다.The composition according to an embodiment of the present invention may further include a crosslinking agent. The crosslinking agent may be used in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.02 to 0.25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin, of an organic peroxide crosslinking agent capable of sufficiently collecting decomposed gas generated in the foaming agent and imparting high temperature viscoelasticity to the resin . As the amount of the cross-linking agent increases, high temperature viscoelasticity is exhibited and extrusion foaming is facilitated. However, when the amount exceeds the above range, foaming can not occur due to cross-linking and the foam pellets may become heavy pellets.

이러한 가교제의 예로는 고무 배합에 많이 사용되고 있는 유기과산화물 가교제로서 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트, t-부틸퍼옥시리우릴레이트, t-부틸퍼옥시아세테이트, 디-t-부틸퍼옥시프탈레이트, t-디부틸포옥시말레인산, 시클로헥사논퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디큐밀퍼옥사이드, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-(t-부틸퍼옥시)-3-헥산, n-부틸-4,4-비스(t-부틸퍼옥시)발러레이트, a,a'-비스(t-부틸퍼옥시)디이소프로필벤젠 등을 사용할 수 있다.Examples of such crosslinking agents include organic peroxide crosslinking agents which are frequently used in rubber compounding, such as t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxylylate, t-butyl peroxyacetate, di-t-butyl peroxyphthalate butyl dicumyl peroxide, dicumyl peroxide, 1,3-bis (t-butylperoxy) propyl peroxide, t-butyl dicumyl peroxide, t-butyl dicumyl peroxide, Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di (2,5-dimethylbenzyloxy) (t-butylperoxy) valerate, a, t-butylperoxide, 2,5-dimethyl- bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, and the like.

또한 상기 조성물에는 가공특성을 돕고 발포체의 물성 향상을 위해 발포체의 제조시 일반적으로 사용되는 금속산화물, 스테아린산, 산화방지제, 진크스테아레이트, 티타늄디옥사이드, 가교조제, 및 충전제로 이루어진 군 중에서 선택되는 1종 이상의 기타 첨가제가 더 포함될 수 있다.The composition may further contain one or more selected from the group consisting of metal oxides, stearic acid, antioxidants, zinc stearate, titanium dioxide, a crosslinking assistant, and a filler, which are commonly used in the production of foams for improving the properties of the foam, Other additives may be further included.

상기 첨가제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 4 ~ 15 중량부 첨가할 수 있다. 상기 금속산화물로는 산화아연, 산화티타늄, 산화카드뮴, 산화마그네슘, 산화수은, 산화주석, 산화납, 산화칼슘 등을 발포체의 물성 향상을 위해 사용할 수 있으며 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 1 ~ 4 중량부 사용할 수 있다.The additive may be added in an amount of 4 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. As the metal oxide, zinc oxide, titanium oxide, cadmium oxide, magnesium oxide, silver oxide, tin oxide, lead oxide, calcium oxide, etc. may be used for improving the physical properties of the foam, and 1 to 4 wt. Can be used.

스테아린산과 진크스테아레이트는 발포 셀을 미세하고 균일하게 형성하고 발포체 성형시 탈형을 용이하게 하며 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 일반적으로 1 ~ 4 중량부 사용될 수 있다. 산화방지제로는 선녹(sonnoc), 비에이치티이(BHT,butylated hydroxy toluene), 송녹스 1076(songnox 1076, octadecyl 3,5-di-tert-butyl-hydroxy hydrocinnamate) 등을 사용하며, 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 통상 0.25 ~ 2 중량부 사용될 수 있다. 티타늄디옥사이드는 백색용 안료로 사용되며 앞에서 언급한 금속산화물과 같은 기능을 하며 통상 2 ~ 5 중량부 사용될 수 있다.Stearic acid and Zinc stearate may be used in a fine and uniform manner to form a foamed cell and facilitate demolding during foaming and may be generally used in an amount of 1 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. Sonnoc, butylated hydroxy toluene (BHT), octadecyl 3,5-di-tert-butyl-hydroxyhydrocinnamate and the like are used as the antioxidant. Usually 0.25 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. Titanium dioxide is used as a white pigment and has the same function as the above-mentioned metal oxide, and usually 2 to 5 parts by weight can be used.

상기 조성물에 포함될 수 있는 충전제는 조성물의 원가를 낮추는 역할을 한다. 상기 충전제의 종류로 실리카(SiO2), MgCO3, CaCO3, 탈크(Talc), Al(OH)3, Mg(OH)2 등이 있으며 상기 베이스 수지 100 중량부에 대해 일반적으로 10 ~ 50 중량부 사용될 수 있다.Fillers that may be included in the composition serve to lower the cost of the composition. Examples of the filler include silica (SiO 2 ), MgCO 3 , CaCO 3 , talc, Al (OH) 3 and Mg (OH) 2 , Can be used.

본 성형 폼의 제조를 위해 사용되는 원료로서 상기 베이스 수지와 상기 발포제가 필수적으로 포함되며 필요에 따라 합성 고무, 실란 커플링제, 및 가교제 등의 성분이 포함된다. 각 성분들은 오픈 롤 또는 니더 믹서 등의 혼련장비를 이용하여 혼합물을 형성한다. 상기 혼련기를 이용하여 각 성분들을 예를 들어 130 내지 160℃의 온도에서 혼련시키고, 140 내지 170℃의 온도에서 배출시킨다. The base resin and the foaming agent are essentially included as raw materials to be used for the production of the molded foam and, if necessary, include components such as synthetic rubber, silane coupling agent, and crosslinking agent. Each component is formed using a kneading machine such as an open roll or kneader mixer. Using the kneader, the components are kneaded at a temperature of, for example, 130 to 160 ° C and discharged at a temperature of 140 to 170 ° C.

상기 혼합물은 ASTM D1238(190℃, 2.16kg)에 의해 측정한 용융지수(MI)가 0.01 내지 6.8g/10분, 바람직하게는 0.1 내지 6.0g/10분, 더 바람직하게는 0.5 내지 5.0g/10분인 것이 좋다. 최종 혼합 조성물의 MI(190℃, 2.16kg)가 상기 범위 미만에서는 압출기에 너무 높은 압력이 걸려 기계의 파손 위험이 높고 압출량이 너무 작아 소기의 제품을 생산하는 데 시간이 너무 많이 걸려 경제성이 없고, MI(190℃ 2.16kg)가 상기 범위 초과에서는 압출기의 다이(Die)를 빠져 나온 혼합물의 점도가 낮아 혼합물이 압출 다이를 통과한 직후 점착성이 너무 높아질 수 있다. 이 경우 압출물의 절단이 잘 안되어 펠렛화 작업이 어려울 수 있다. 또한 압출 다이를 통과해 나온 용융물의 점도가 너무 낮으면 발포 가스를 포집하는 힘이 약하여 펠렛이 수축되어 버려 발포가 소기의 목적만큼 이루어지지 않을 수 있다.The mixture has a melt index (MI) of 0.01 to 6.8 g / 10 min, preferably 0.1 to 6.0 g / 10 min, more preferably 0.5 to 5.0 g / 10 min as measured by ASTM D1238 (190 캜, 2.16 kg) 10 minutes is good. When the MI (190 DEG C, 2.16 kg) of the final mixed composition is less than the above range, too high a pressure is applied to the extruder and the risk of breakage of the machine is high and the extrusion amount is too small, If the MI (190 DEG C, 2.16 kg) is in the above range, the viscosity of the mixture exiting the die of the extruder is low, so that the viscosity of the mixture may become too high after passing through the extrusion die. In this case, the pelletizing operation may be difficult because the extrudate is not easily cut. Further, if the viscosity of the melt passing through the extrusion die is too low, the force for collecting the foamed gas is weak, so that the pellets are shrunk, so that the foaming may not be achieved for the desired purpose.

도 1을 재참조하면, 단계 S2에서 상기 베이스 수지 및 상기 발포제 등을 함유한 혼합물을 압출기에 투입하여 상기 압출기의 실린더 내에서 상기 혼합물을 압출가공하며 발포시킨다.Referring back to FIG. 1, in step S2, a mixture containing the base resin and the foaming agent is put into an extruder, and the mixture is extruded and foamed in a cylinder of the extruder.

본 압출 가공은 부스니더(Buss kneader), 일축 압출기(single screw extruder) 또는 이축 압출기(twin screw extruder)를 포함한 다양한 압출기를 이용하여 수행될 수 있다. 상기 압출기의 스크류 조합(screw configuration)이나 설정 온도, 스크류 회전속도, 압출량 등 공정 조건의 변화를 통해 다양한 제품의 생산이 가능하다.The extrusion process can be performed using various extruders including a Buss kneader, a single screw extruder, or a twin screw extruder. Various products can be produced by changing the process conditions such as the screw configuration of the extruder, the set temperature, the screw rotation speed, and the extrusion amount.

상기 압출기의 호퍼를 통해 투입된 상기 혼합물이 스크류에 의하여 이송되면서 상기 압출기의 실린더 내에서 용융 및 믹싱이 이루어진다.The mixture injected through the hopper of the extruder is conveyed by the screw and melted and mixed in the cylinder of the extruder.

상기 실린더의 온도는 상기 혼합물이 용융되어 적절한 흐름성을 가질 수 있으며, 발포제의 분해 온도 이상에서 제어되는 것이 바람직하다. 다만 상기 실린더의 온도가 지나치게 높으면 상기 혼합물의 점도가 낮아져 혼합물 내의 가스가 방출되어 버리고 추후 압출물의 절단이 어려워질 수 있다. 그 결과 펠렛의 비중이 높아지거나 펠렛 가공성이 저하될 수 있다.It is preferable that the temperature of the cylinder is controlled at a temperature above the decomposition temperature of the foaming agent, because the mixture can be melted to have appropriate flowability. However, if the temperature of the cylinder is too high, the viscosity of the mixture may be lowered and the gas in the mixture may be released, making it difficult to cut the extrudate at a later time. As a result, the specific gravity of the pellets may increase, or the pellet processability may deteriorate.

상기 실린더의 온도는 통상 150 내지 180℃일 수 있고, 스크류 회전속도와 압출량은 발포되어 나오는 폼 펠렛의 비중과 모양에 따라 적당하게 제어될 수 있으며, 이밖에 필요에 따라 공정 조건은 다양하게 제어될 수 있다. The temperature of the cylinder may be in the range of 150 to 180 ° C. The screw rotation speed and the extrusion amount can be suitably controlled in accordance with the specific gravity and shape of the foam pellets produced by foaming. .

상기 압출 가공 과정에서 상기 혼합물에 포함된 발포제의 분해 또는 휘발 등에 의해 가스가 발생하면서 셀(cell)들을 구비한 발포체가 형성되며, 스크류 회전에 의한 이송을 통해 발포된 압출물이 압출기의 다이를 통해 밖으로 빠져나오게 된다. 상기 압출물의 단면의 규격과 형태는 다이 구멍의 규격과 형태에 따라 결정될 수 있으며, 특별히 제한되지 않지만 통상적으로 1.0 내지 10 mm 크기를 가지며 원형 또는 타원형 모양일 수 있다.During the extrusion process, gas is generated by decomposition or volatilization of the foaming agent contained in the mixture to form a foamed body with cells, and the foamed extrudate is conveyed through screw rotation to the die of the extruder It comes out. The size and shape of the cross section of the extrudate may be determined according to the size and shape of the die hole, and is not particularly limited, but typically has a size of 1.0 to 10 mm and may be circular or elliptical.

단계 S3에서 상기 압출가공을 통해 얻은 발포된 압출물을 절단하여 발포된 펠렛을 얻는다. 상기 압출물은 페이스 커터로 커팅될 수 있으며, 냉각 상태로 용이하게 절단하기 위하여 바람직하게는 냉풍 장치가 달린 페이스 커터 등의 절단기로 커팅시킬 수 있다. 그 결과 1.0 내지 20 mm의 직경 및 1.0 내지 20 mm의 두께를 갖는 펠렛이 제조될 수 있다.In step S3, the foamed extrudate obtained through the extrusion processing is cut to obtain foamed pellets. The extrudate can be cut with a face cutter, and can be cut with a cutter, such as a face cutter, preferably with a cooling device, to easily cut into a cooled state. As a result, pellets having a diameter of 1.0 to 20 mm and a thickness of 1.0 to 20 mm can be produced.

상기 발포된 펠렛 내에 분포된 셀들은 일반적으로 비교적 작은 평균 셀 크기, 전형적으로 약 2.0 mm 이하의 평균 셀 크기를 갖는다. 평균 셀 크기는 예컨대, ASTM D3576-77 에 따라 측정될 수 있다. 일 구현예에 있어서, 상기 발포된 펠렛은 약 0.01 내지 약 1.5 mm의 평균 셀 크기를 가질 수 있다. 상기 범위의 셀 크기를 가질 경우, 펠렛을 금형 내에서 성형하여 제조한 성형물이 통상의 성형 폼 제품에 적합한 반발탄성을 가질 수 있다. The cells distributed in the foamed pellets generally have a relatively small average cell size, typically an average cell size of about 2.0 mm or less. The average cell size can be measured, for example, according to ASTM D3576-77. In one embodiment, the foamed pellets may have an average cell size of from about 0.01 to about 1.5 mm. When the cell size is within the above range, the molded product produced by molding the pellets in a mold may have rebound resilience suitable for a conventional molded foam product.

또한 상기 발포된 펠렛은 일반적으로 다량의 폐쇄 셀(closed cell) 및 소량의 개방 셀(open cell)을 가질 수 있다. 폐쇄 셀의 상대량은 예를 들어, ASTM D2856-A에 따라 측정될 수 있다. 일 구현예에 있어서, 상기 발포된 펠렛의 발포 셀들 중 약 80 % 이상이 폐쇄 셀들로 이루어질 수 있다. 다른 구현예에 있어서, 상기 발포된 펠렛의 발포 셀들 중 약 85% 이상이 폐쇄 셀들로 이루어진다. 바람직한 구현예에 있어서, 상기 발포된 펠렛의 발포 셀들 중 약 90% 이상은 폐쇄 셀들이다. 보다 바람직한 구현예에 있어서, 상기 발포된 펠렛의 셀의 약 95% 이상은 폐쇄 셀들이다. 상기 발포된 펠렛 내의 발포 셀들 중 폐쇄 셀들이 80% 이상일 경우 성형 폼 제품에 적합한 반발탄성을 가질 수 있다.The foamed pellets may also generally have a large amount of closed cells and a small amount of open cells. The relative amount of closed cells can be measured, for example, according to ASTM D2856-A. In one embodiment, about 80% or more of the foamed cells of the foamed pellets may be composed of closed cells. In another embodiment, at least about 85% of the foamed cells of the foamed pellet are comprised of closed cells. In a preferred embodiment, at least about 90% of the foamed cells of the foamed pellets are closed cells. In a more preferred embodiment, at least about 95% of the cells of the foamed pellet are closed cells. If the closed cells of the foamed cells in the foamed pellets are 80% or more, they may have a repulsive elasticity suitable for the molded foam product.

한편 상기 발포된 펠렛의 비중은 0.25 이하, 바람직하게는 0.20 이하, 더 바람직하게는 0.15 이하로 제어되는 것이 좋다. 상기 발포된 펠렛의 비중의 하한은 0.05 이상일 수 있다. 상기 발포된 펠렛의 비중이 너무 높으면 성형 폼 제품이 무거워져 상품 가치가 떨어질 수 있고, 너무 낮으면 성형 폼 제품에 필요한 제반 물성에 미달할 수 있다. 상기 발포된 펠렛의 비중은 상기 혼합물 (고분자 컴파운드)의 발포제 분해온도에 따라 좌우될 수 있으며, 예를 들어 분해온도가 너무 높은 발포제를 사용할 경우 가공시 고분자 컴파운드가 충분히 발포가 되지 않아 펠렛의 비중이 높아질 수 있다.On the other hand, the specific gravity of the foamed pellets is preferably controlled to 0.25 or less, preferably 0.20 or less, more preferably 0.15 or less. The lower limit of the specific gravity of the foamed pellets may be 0.05 or more. If the specific gravity of the foamed pellets is too high, the molded foam product becomes heavy and the product value may be lowered. If the specific gravity of the foamed pellet is too low, the molded product may not meet the required physical properties. The specific gravity of the foamed pellets may depend on the decomposition temperature of the foaming agent of the mixture (polymer compound). For example, when a foaming agent having a decomposition temperature too high is used, the polymer compound is not sufficiently foamed during processing, Can be increased.

단계 S4에서 상기 발포된 펠렛을 금형에 투입하여 성형한다. In step S4, the foamed pellets are put into a mold to be molded.

본 발명의 일 구현예에 따른 제조방식은 발포된 펠렛을 금형에 투입하여 성형하는 것으로 상기 발포된 펠렛의 성형은 상기 금형 내에서 승온 및 냉각 조건에서 가압하는 방식으로 수행될 수 있다.The manufacturing method according to one embodiment of the present invention is performed by injecting foamed pellets into a mold, and molding of the foamed pellets can be performed in such a manner that the foamed pellets are pressed in the mold at elevated temperatures and cooling conditions.

금형 내에서 가공하는 공정은 다양한 방식으로 이루어질 수 있으며, 상기 발포된 펠렛을 가열된 금형 속에 넣고 압착하는 방법으로 성형하거나, 상기 발포된 펠렛을 냉각된 금형 속에 넣고 압착한 뒤 가열하는 방법으로 성형할 수 있다. 하나의 제품 성형 공정에서 가열 및 가압은 서로 다른 온도 조건에서 수회 실시될 수 있다. 일 구현예에서, 발포된 펠렛의 내부까지 열이 전달되어 충분히 가소화되어 변형이 쉽도록 상기 발포된 펠렛을 고온에서 1차 가온 및 가압하고, 가소화되어 변형된 혼합물을 정형화하기 위하여 가압된 상태 그대로 혼합물의 연화점 이하로 냉각시킨 후 탈형하여 제품을 얻을 수 있다. 구체적으로 금형을 이용한 성형은 예를 들어 하기와 같은 방식으로 수행될 수 있다. 먼저 상기 금형의 내용적 대비 상기 발포된 펠렛의 양이 1.5 ~ 2배가 되도록 넣고 150 ~ 170℃의 온도에서 10 ~ 20분간 가온 및 가압한다. 다음 15 ~ 30℃까지 감온 후 10 ~ 20분간 가압하여 제품을 성형한다.The process of processing in the mold can be carried out in various ways, and the foamed pellets can be molded by a method of putting them in a heated mold and pressing them, or the foamed pellets are put into a cooled mold, . Heating and pressurization in one product molding process can be performed several times under different temperature conditions. In one embodiment, the foamed pellets are first warmed and pressed at elevated temperatures to facilitate transfer of heat to the interior of the expanded pellets so that they are fully plasticized to facilitate deformation, plasticized, and pressed to form a deformed mixture The product can be obtained by demolding after cooling to the softening point or lower of the mixture. Specifically, molding using a mold can be carried out, for example, in the following manner. First, the amount of the foamed pellets is 1.5 to 2 times as large as the volume of the mold, and the pellets are heated at 150 to 170 DEG C for 10 to 20 minutes and pressurized. Next, after warming to 15 to 30 ° C, pressurize the product for 10 to 20 minutes to mold the product.

이어 단계 S5에서 상기 금형으로부터 성형물을 탈형한다. 앞서 가온 가압 공정을 마친 후 제품을 냉각시키기 위해 금형을 냉각 프레스로 옮겨 10 ~ 20 분간 냉각시킨 후 금형을 열고 성형물을 꺼냄으로써 완성된 성형 폼 제품을 얻을 수 있다.Then, the molded article is demolded from the mold in step S5. After the previous pressurizing process, the mold is transferred to a cooling press to cool the product, cooled for 10 to 20 minutes, the mold is opened, and the molded product is taken out to obtain a finished molded foam product.

성형 폼 제품의 종류에 따라 다르지만, 통상적으로 요구되는 적합한 성형 폼 제품의 비중은 0.1 내지 0.5, 바람직하게는 0.1 내지 0.3 정도이다. 또한 적합한 성형 폼의 경도(Asker C)는 30 내지 70, 바람직하게는 50 내지 60 정도일 수 있다.Depending on the type of the shaped foam product, the specific gravity of a suitable shaped foam product that is normally required is from 0.1 to 0.5, preferably from 0.1 to 0.3. The hardness (Asker C) of a suitable molded foam may also be about 30 to 70, preferably about 50 to 60. [

이와 같이 상술한 성형 폼의 제조방법에 따르면, 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌 공중합체를 필수적으로 포함한 베이스 수지와 발포제가 혼합된 고분자 컴파운드를 압출가공하여 얻은 발포된 펠렛을 이용하여 성형 폼을 제조하는 것으로 하기의 장점을 가진다.According to the above-described method for producing a molded foam, a molded foam is produced by using a foamed pellet obtained by extruding a polymer compound in which a base resin essentially containing an ethylene homopolymer or an ethylene copolymer is mixed with a foaming agent .

본 제조방법으로 만든 성형 폼 제품의 경우 0.5 g/cc 이하의 저밀도의 제품을 용이하게 만들 수 있고, 대체로 폐쇄 셀 (독립 기포) 구조를 가지므로 압축강도가 높아 고경도 제품을 만들기 용이하다. 또한 재료 손실이 적고, 제품의 외관이 미려하다. 또한, 펠렛을 금형에서 직접 발포하는 방식에 비해서도 치수 안정성이 뛰어나고 표면 상태가 양호하다. 본 제조 방법의 경우 기존에 전혀 존재하지 않는 새로운 방식으로서 가열가압 공정의 가열가압 정도에 따라 표면 강도가 대단히 강한 성형 폼의 제조가 가능하다. 또한 압출 방식으로 발포된 펠렛을 연속적으로 만들어 내므로 공정이 간단하고 원가가 상당히 저렴할 뿐만 아니라 압출 펠렛 공정에서 다양한 조성의 혼합물을 손쉽게 시도할 수 있어 다품종 소량 생산에도 적합하다.Molded foam products made by this manufacturing method can easily produce products with a density of less than 0.5 g / cc, and generally have a closed cell (closed cell) structure, making it easy to produce high-hardness products with high compressive strength. Also, the material loss is small, and the appearance of the product is good. In addition, the pellets are excellent in dimensional stability and surface condition as compared with a method of directly foaming pellets in a mold. In the case of the present production method, it is possible to manufacture a molded foam having a very high surface strength according to the degree of heating and pressing in a heating and pressing process as a new method which is not existing at all. In addition, since the pellets are continuously produced by the extrusion method, the process is simple and the cost is considerably low, and the mixture of the various compositions can be easily tried in the extrusion pellet process, which is suitable for small quantity production of various kinds.

이하 본 명세서에 개시된 기술을 다양한 실시예를 들어 보다 상세히 설명하고자 하나, 본 명세서에 개시된 기술의 기술적 사상이 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the techniques disclosed in this specification will be described in detail with reference to various embodiments, but the technical idea of the technology disclosed in this specification is not limited by the following embodiments.

<실시예><Examples>

1) 화학발포제를 이용한 펠렛 제조법: L/D 36인 동방향 이축 압출기 (co-rotational twin screw extruder)의 호퍼에, 하기 화학발포제를 포함한 실시예와 비교예의 조성물을 Henshel 믹서에서 혼합한 혼합물을 투입하고, 실린더 온도 180℃에서 압출한 뒤 냉풍장치가 장착된 페이스 커터(face cutter)로 절단하여 직경 3mm의 발포 펠렛을 얻었다.1) Preparation of pellets using a chemical blowing agent: A mixture prepared by mixing the composition of the examples and comparative examples containing the following chemical blowing agent in a Henshel mixer into a hopper of a co-rotational twin screw extruder of L / D 36 , Extruded at a cylinder temperature of 180 ° C and cut with a face cutter equipped with a cooling device to obtain a foam pellet having a diameter of 3 mm.

2) 물리발포제를 이용한 펠렛 제조법: L/D 55이며 가스 투입용 고압 펌프로로부터 가스가 압출기의 실린더에 주입되도록 설치된 일축 압출기(single screw extruder)의 호퍼에, 하기 물리발포제를 포함한 실시예와 비교예의 조성물을 Henshel 믹서에서 혼합한 혼합물을 투입하고, 실린더 온도 180℃에서 물리발포제를 주입하면서 압출한 뒤 냉풍장치가 장착된 페이스 커터로 절단하여 직경 3mm의 발포 펠렛을 얻었다.2) Production method of pellet using physical foaming agent: A single screw extruder hopper equipped with L / D 55 and gas injected from the high-pressure pump for gas injection into the cylinder of the extruder is compared with the embodiment including the following physical foaming agent A mixture obtained by mixing the exemplified composition in a Henshel mixer was charged and extruded at a cylinder temperature of 180 캜 while injecting a physical foaming agent and then cut into a face cutter equipped with a cooling device to obtain a foam pellet having a diameter of 3 mm.

3) 미가교 성형 폼의 제조: 상기 화학발포제 또는 물리발포제를 사용하여 얻은 펠렛 200g을 2.5cm×20cm×20cm의 용적을 가진 금형의 하판에 부었다. 다음 피스톤 모양의 압축부를 가진 금형의 상판을 하판 위에 덮은 뒤 프레스에 넣고 150℃에서 20분간 가열 압착하였다. 이어 금형을 20℃의 냉각 프레스로 옮겨 15분간 냉각시킨 뒤 금형을 열고 2.5cm×20cm×20cm 용적의 성형 폼을 빼내었다. 3) Preparation of uncrosslinked foam: 200 g of the pellet obtained by using the chemical foaming agent or the physical foaming agent was poured into a lower plate of a mold having a volume of 2.5 cm x 20 cm x 20 cm. Next, the upper plate of the mold having the compression part of the piston shape was covered on the lower plate, and the plate was put in a press and heated and pressed at 150 DEG C for 20 minutes. The mold was then transferred to a cooling press at 20 ° C and cooled for 15 minutes. The mold was opened and a 2.5 cm x 20 cm x 20 cm volume forming foam was taken out.

4) 가교 성형 폼의 제조: 상기 화학발포제 또는 물리발포제, 실란 커플링제, 퍼옥사이드 중합개시제, DBTDL(Dibutyltin dilaurate)를 사용하여 얻은 펠렛 200g을 2.5cm×20cm×20cm의 용적을 가진 금형의 하판에 부었다. 다음 피스톤 모양의 압축부를 가진 금형의 상판을 하판 위에 덮은 뒤 프레스에 넣고 150℃에서 20분간 가열 압착하였다. 이어 금형을 20℃의 냉각 프레스로 옮겨 15분간 냉각시킨 뒤 금형을 열고 2.5cm×20cm×20cm 용적의 성형 폼을 빼내었다. 다음 온도 60℃ 및 습도 90%의 열실에서 24시간 수가교를 진행시켜 가교 성형 폼을 얻었다.4) Preparation of Crosslinked Molded Foam: 200 g of the pellet obtained by using the above chemical blowing agent, physical foaming agent, silane coupling agent, peroxide polymerization initiator and DBTDL (Dibutyltin dilaurate) was placed on a lower plate of a mold having a volume of 2.5 cm x 20 cm x 20 cm Poured. Next, the upper plate of the mold having the compression part of the piston shape was covered on the lower plate, and the plate was put in a press and heated and pressed at 150 DEG C for 20 minutes. The mold was then transferred to a cooling press at 20 ° C and cooled for 15 minutes. The mold was opened and a 2.5 cm x 20 cm x 20 cm volume forming foam was taken out. Next, the crosslinking molding foam was obtained by proceeding watering for 24 hours in a heat room at a temperature of 60 캜 and a humidity of 90%.

5) 성형 폼 원료5) Molded foam raw material

PE-1: LDPE 5310 (비중 0.923, MI 0.8): 한화제품PE-1: LDPE 5310 (specific gravity 0.923, MI 0.8): Hanhwa products

PE-2: LDPE 724 (비중 0.915, MI 45): 한화제품PE-2: LDPE 724 (specific gravity 0.915, MI 45): Hanwha products

POE-1: Engage 8003 (Ethylene-Octene-Copolymer, 비중 0.885 MI 1.0): Dow Chemical 제품POE-1: Engage 8003 (Ethylene-Octene-Copolymer, specific gravity 0.885 MI 1.0)

POE-2: Engage 8401 (Ethylene-Octene-Copolymer, 비중 0.885 MI 30): Dow chemical 제품POE-2: Engage 8401 (Ethylene-Octene-Copolymer, specific gravity 0.885 MI 30): Dow chemical product

CFA-1: DX74M (Modified ADCA, 분해온도 140℃, 가스량 155cc/g): 동진세미켐 제품CFA-1: DX74M (Modified ADCA, decomposition temperature: 140 캜, gas volume: 155 cc / g)

CFA-2: DX74HP (Modified ADCA, 분해온도 175℃, 가스량 172cc/g): 동진세미켐 제품CFA-2: DX74HP (Modified ADCA, decomposition temperature 175 캜, gas amount 172 cc / g)

PFA-1: Isobutane : GS 칼텍스 제품PFA-1: Isobutane: GS Caltex Products

Silane-1: A-171 (Vinyltrimethoxysilane): Momentive 제품Silane-1: A-171 (Vinyltrimethoxysilane): Momentive product

이상의 원료를 이용하여 만든 발포 펠렛으로 성형 폼을 제조한 후 성형 폼 제품으로서의 적용가부를 평가하여 표 1 및 표 2에 나타내었다.The foamed pellets made from the above raw materials were used to produce molded foams, and evaluated as applied foams. The results are shown in Tables 1 and 2.

  실시예1Example 1 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 실시예2Example 2 비교예3Comparative Example 3 실시예3Example 3 비교예4Comparative Example 4 PE-1PE-1 100100 100100       100100   PE-2PE-2     100100       100100 POE-1POE-1       100100       POE-2POE-2         100100     아연화Zincification 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 스테아린산Stearic acid 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 Silane -1Silane-1               DCPDCP               DBTDLDBTDL               CFA-1CFA-1 3.03.0   3.03.0 3.03.0 3.03.0     CFA-2CFA-2   2.52.5           PFA-1PFA-1           #1#One #1#One                                 MI (compound)MI (compound) 0.80.8 0.80.8 4040 1.01.0 2828 0.80.8 4040 Pellet 작업성Pellet workability 양호Good 양호Good 불량Bad 양호Good 불량Bad 양호Good 불량Bad Pellet 수축Pellet shrinkage 양호Good 양호Good 극심Extreme 양호Good 극심Extreme 양호Good 극심Extreme Pellet비중       g/ccPellet Specific Gravity g / cc 0.070.07 0.900.90 0.700.70 0.060.06 0.800.80 0.070.07 0.600.60                 성형 폼 비중    g/ccMolded foam specific gravity g / cc 0.140.14     0.130.13   0.140.14   성형 폼 경도 Asker CMolding hardness Asker C 5555     5353   5555   성형 폼 인장강도Kg/cm2Molding Tensile Strength Kg / cm2 2121     2323   2121   압축영구줄음율  %Compression Permanent String Ratio% 7070     6060   7070   성형 폼 적용가부Molded foam application part 가능possible 불가Impossible 불가Impossible 가능possible 불가Impossible 가능possible 불가Impossible

  실시예4Example 4 비교예5Comparative Example 5 실시예5Example 5 비교예6Comparative Example 6 실시예6Example 6 실시예7Example 7 실시예8Example 8 PE-1PE-1 5050 5050 8080 8080 9090 8080 8080 PE-2PE-2               POE-1POE-1 5050   2020     2020 2020 POE-2POE-2   5050   2020 1010     아연화Zincification 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 스테아린산Stearic acid 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 Silane -1Silane-1             3.03.0 DCPDCP             0.10.1 DBTDLDBTDL             0.030.03 CFA-1CFA-1 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3,03.0 3,03.0   3.03.0 CFA-2CFA-2               PFA-1PFA-1           #1#One                                 수가교Water bridge MI (compound)MI (compound) 0.90.9 1313 0.90.9 77 3.23.2 0.90.9 1.31.3 Pellet 작업성Pellet workability 양호Good 불량Bad 양호Good 불량Bad 양호Good 양호Good 양호Good Pellet 수축Pellet shrinkage 양호Good 극심Extreme 양호Good 심함Severe 양호Good 양호Good 양호Good Pellet비중       g/ccPellet Specific Gravity g / cc 0.070.07 0.500.50 0.070.07 0.400.40 0.080.08 0.070.07 0.070.07                 성형 폼 비중    g/ccMolded foam specific gravity g / cc 0.140.14   0.140.14   0.140.14 0.140.14 0.140.14 성형 폼 경도 Asker CMolding hardness Asker C 5454   5555   5555 5555 5656 성형 폼 인장강도Kg/cm2Molding Tensile Strength Kg / cm2 2222   2121   2121 2121 3030 압축영구줄음율  %Compression Permanent String Ratio% 6565   6767   6969 6767 2020 성형 폼 적용가부Molded foam application part 가능possible 불가Impossible 가능possible 불가Impossible 가능possible 가능possible 가능possible

#1: 고분자 kg 당 0.5 g-moles# 1: 0.5 g-moles per kg of polymer

- 펠렛 작업성: 펠렛을 압출하면서 페이스 커터로 절단할 때 잘 잘리면 양호, 펠렛끼리 달라 붙어 절단이 안되면 불량으로 표시하였다.- Pellet workability: When pellet is extruded while cutting with a face cutter, it is good when it is cut well, and when the pellet is clipped, if it can not be cut, it is marked as bad.

- 펠렛 수축: 펠렛이 절단된 후에도 발포된 입자의 크기를 유지하고 있으면 양호, 펠렛이 냉각되면서 수축이 되어 크기가 작아지면 정도에 따라 심함과 극심으로 표시하였다.- Pellet shrinkage: If the size of the foamed particles is maintained even after the pellet is cut off, it is good. When the pellets are cooled, they are shrunk and marked as severe and extreme depending on the size.

- 성형 폼 인장강도: 성형 폼을 두께 3.0mm로 스카이빙(skiving)한 후 ASTM D-412에 의거하여 측정하였다. 이때 인장강도가 20 kg/cm2 이상이면 성형 폼에 적합한 것으로 판정하였다.Molding Foam Tensile Strength: The molded foam was measured according to ASTM D-412 after skiving to a thickness of 3.0 mm. When the tensile strength was 20 kg / cm 2 or more, it was judged to be suitable for the molding foam.

-압축영구줄음율: ASTM D3575에 의해 시험하였고, 70% 이하이면 합격으로 판정하였다.Compression Permanent Ribbon Tone: Tested according to ASTM D3575, and judged as acceptable if less than 70%.

<다양한 실 제품의 제조><Manufacture of various yarn products>

1) 미가교 성형 폼의 실 제품 제조예: 실시예 1의 조성물의 직경 3mm의 발포 펠렛을 얻은 뒤, 상부에 피스톤 모양의 50cm Φ × 25cm의 압축부를 가지며, 50cm Φ × 100cm의 캐비티 용적을 가진 양식용 부구 금형의 하판에 발포 펠렛 13kg을 부었다. 이어 하판 위에 상판을 덮은 뒤 프레스에 넣고 180℃에서 30분간 가열 압착한 뒤 금형을 20℃의 냉각 프레스로 옮겨 20분간 냉각시킨 다음 금형을 열고 50cm Φ × 100cm 양식용 부구(buoy)를 빼내었다. 도 2는 발포 펠렛을 이용하여 양식용 부구를 제조하는 과정을 나타낸 도면이다.1) Production of yarn product of uncrosslinked molded foam Example 3: A foamed pellet having a diameter of 3 mm was obtained from the composition of Example 1, and a piston having a compression section of 50 cm Φ × 25 cm in the upper portion and having a cavity volume of 50 cm Φ × 100 cm 13 kg of foamed pellets were poured into the lower plate of the mold for aquaculture. After covering the upper plate on the lower plate, it was put in a press and heated and pressed at 180 ° C for 30 minutes. The mold was transferred to a cooling press at 20 ° C and cooled for 20 minutes. The mold was opened and a buoy of 50 cm Φ × 100 cm was taken out. FIG. 2 is a view showing a process for manufacturing a culture port using a foam pellet.

2) 가교 성형 폼의 실 제품 제조예: 실시예 8의 조성물의 직경 3mm의 발포 펠렛을 얻은 뒤, 자동차 의자용 폼 형상의 금형의 캐비티 상부에 캐비티 용적의 1/2의 용적의 압축부를 가진 금형의 하판에 발포 펠렛을 부었다. 이어 하판 위에 상판을 덮은 뒤 프레스에 넣고 180℃에서 20분간 가열 압착한 뒤 금형을 20℃의 냉각 프레스로 옮겨 15분간 냉각한 뒤 금형을 열고 자동차 시트용 폼을 얻은 뒤 온도 60℃ 습도 90%의 열실에서 24시간 수가교를 진행시켜 수가교 자동차 시트용 폼을 얻었다. 도 3은 자동차 시트용 폼을 제조하는 과정을 나타낸 도면이다.2) Production Example of Synthetic Products of Crosslinked Molded Foam A foamed pellet having a diameter of 3 mm was obtained from the composition of Example 8, and a mold having a compression portion having a volume of 1/2 of the cavity volume was formed on the cavity of the foamed mold for automobile chair And the foam pellets were poured into the lower plate. The mold was covered with a top plate on the bottom plate and then put in a press. The mold was heated and pressed at 180 ° C for 20 minutes. The mold was transferred to a cooling press at 20 ° C and cooled for 15 minutes. The mold was opened to obtain a sheet for automobile seat. A 24-hour water flow was conducted in the heat room to obtain a foam for a water-feeding car seat. 3 is a view showing a process of manufacturing a foam for a car seat.

Claims (11)

에틸렌 단일중합체 또는 에틸렌 공중합체를 함유한 베이스 수지와 발포제의 혼합물을 제공하는 단계;
상기 혼합물을 압출기에 투입하여 상기 압출기의 실린더 내에서 상기 혼합물을 압출가공하며 발포시키는 단계;
상기 압출가공을 통해 얻은 발포된 압출물을 절단하여 발포된 펠렛을 얻는 단계;
상기 발포된 펠렛을 금형에 투입하여 성형하는 단계; 및
상기 금형으로부터 성형물을 탈형하는 단계를 포함하는 성형 폼의 제조방법.
Providing a mixture of a blowing agent and a base resin containing an ethylene homopolymer or an ethylene copolymer;
Introducing the mixture into an extruder, extruding and foaming the mixture in a cylinder of the extruder;
Cutting the foamed extrudate obtained through the extrusion processing to obtain a foamed pellet;
Molding the foamed pellets into a mold to form the foamed pellets; And
And releasing the molded product from the mold.
제1 항에 있어서,
상기 혼합물은 실란 커플링제를 더 포함하는 성형 폼의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the mixture further comprises a silane coupling agent.
제1 항에 있어서,
상기 발포제는 물리적 발포제 또는 화학적 발포제를 단독으로 또는 조합하여 포함하는 것인 성형 폼의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the foaming agent comprises a physical foaming agent or a chemical foaming agent singly or in combination.
제1 항에 있어서,
상기 혼합물은 ASTM D1238에 의하여 측정한 용융지수(MI, 190℃, 2.16kg)가 0.01 내지 6.8g/10분인 것인 성형 폼의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the mixture has a melt index (MI, 190 占 폚, 2.16 kg) of 0.01 to 6.8 g / 10 min as measured according to ASTM D1238.
제1 항에 있어서,
상기 발포제는 화학적 발포제이고, 상기 압출 가공은 상기 화학적 발포제의 분해 온도 이상에서 수행되는 것인 성형 폼의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the foaming agent is a chemical foaming agent, and the extrusion processing is performed at a decomposition temperature or higher of the chemical foaming agent.
제1 항에 있어서,
상기 발포된 펠렛 내의 분포된 평균 셀 크기는 2.0mm 이하인 것인 성형 폼의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the average cell size distributed in the foamed pellets is 2.0 mm or less.
제1 항에 있어서,
상기 발포된 펠렛의 비중은 0.25 이하인 것인 성형 폼의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the foamed pellets have a specific gravity of 0.25 or less.
제1 항에 있어서,
상기 발포된 펠렛의 성형은 상기 금형 내에서 승온 및 냉각 조건에서 가압하는 방식으로 수행되는 것인 성형 폼의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the molding of the foamed pellets is carried out in such a manner that the mold is pressurized under the temperature elevating and cooling conditions in the mold.
제1 항에 있어서,
상기 성형 폼의 비중은 0.1 내지 0.3이고 경도(Asker C)는 30 내지 70인 것인 성형 폼의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the molded foam has a specific gravity of 0.1 to 0.3 and a hardness (Asker C) of 30 to 70. [
제1 항 내지 제9 항 중 어느 한 항에 따른 제조방법으로 제조된 성형 폼.A molded foam produced by the method according to any one of claims 1 to 9. 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌 공중합체를 함유한 베이스 수지와 발포제를 포함한 혼합물을 압출 가공하며 발포시켜 제조한 성형 폼 제조용 펠렛으로서,
상기 발포된 펠렛의 직경은 1.0 내지 20 mm이고, 비중이 0.25 이하인 것인 성형 폼 제조용 펠렛.
A pellet for the production of a molded foam, which is produced by extruding and foaming a mixture containing a base resin containing an ethylene homopolymer or an ethylene copolymer and a blowing agent,
Wherein the foamed pellets have a diameter of 1.0 to 20 mm and a specific gravity of 0.25 or less.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR102249059B1 (en) * 2020-01-30 2021-05-10 한국해양테크(주) Buoy manufacturing and the buoy

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