KR20180111468A - Solventless type adhesive compositon, adhesive, and manufacturing method of adhesive - Google Patents

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Abstract

Provided is a solventless adhesive composition which stably secures basic characteristics required for an adhesive obtained by curing the same, does not raise specific dielectric constant in the obtained adhesive, and ensures excellent wet/heat/whitening resistance and blister resistance. Moreover, provided are an adhesive and an adhesive sheet. To this end, the solventless adhesive composition contains the following ingredients: (a) 100 parts by weight of a (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group with 4 to 20 carbon atoms; (b) 1-100 parts by weight of a (meth)acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton; (c) 1-60 parts by weight of a polar vinyl monomer; (d) 0.1-50 parts by weight of N-vinylcarboxylic acid amide; and (e) 10-200 parts by weight of urethane (meth)acrylate.

Description

무용제형 점착제 조성물, 점착제 및 점착 시트{SOLVENTLESS TYPE ADHESIVE COMPOSITON, ADHESIVE, AND MANUFACTURING METHOD OF ADHESIVE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-

본 발명은, 무용제형(솔벤트 프리) 점착제 조성물, 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a solvent-free (solvent-free) pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet.

특히, 무용제형 점착제 조성물 및 이것을 경화해서 얻어지는 점착제에 요구되는 기본적인 특성을 안정적으로 얻을 수 있으며, 또한, 얻어지는 점착제에 있어서, 비유전율을 상승시키지 않고, 우수한 내습열백화성을 얻을 수 있는 무용제형 점착제 조성물, 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다.Particularly, it is possible to stably obtain the basic characteristics required for a pressure-sensitive adhesive composition of the present invention without any increase in the relative dielectric constant, and to obtain excellent heat and moisture whitening properties, A pressure-sensitive adhesive, and a pressure-sensitive adhesive sheet.

종래, 정전 용량식 터치패널에서는, 통상적으로, 도전성 패턴층의 시인측에, 하드 코트 필름을 개재해서 톱 플레이트로서의 유리판이나 아크릴판을 적층한다.Conventionally, in a capacitive touch panel, a glass plate or an acrylic plate as a top plate is usually laminated on the visible side of the conductive pattern layer via a hard coat film.

이때, 하드 코트 필름과 도전성 패턴층 등과의 접착은, 리워크성이나 첩합의 용이성 등을 고려해서, 적층면의 외주부에만 점착제층을 마련해서 행해지는 경우가 많다.At this time, adhesion of the hard coat film to the conductive pattern layer or the like is often carried out by providing a pressure-sensitive adhesive layer only on the outer peripheral portion of the laminated surface in consideration of reworkability and ease of cohesion.

그 경우, 하드 코트 필름과 도전성 패턴층과의 사이에는, 에어갭이 형성되게 된다.In this case, an air gap is formed between the hard coat film and the conductive pattern layer.

그러나, 이러한 에어갭은, 하드 코트 필름이나 도전성 패턴층 등과의 사이에 있어서의 굴절률차의 원인으로 되므로, 광의 산란에 의한 휘도·콘트라스트의 저하를 초래하고, 나아가서 화면의 시인성이 저하하는 원인으로 된다.However, such an air gap is a cause of the difference in refractive index between the hard coat film and the conductive pattern layer, and therefore causes a decrease in brightness and contrast due to scattering of light, and furthermore, causes a decrease in the visibility of the screen .

그래서, 최근, 하드 코트 필름과 도전성 패턴층과의 적층면의 전면에 광학 투명 점착제(OCA)로 이루어지는 후막의 층을 마련하고, 에어갭을 충전하는 기술이 채용되기 시작하고 있다.Therefore, in recent years, a technique of providing a thick film layer made of an optical transparent pressure-sensitive adhesive (OCA) on the entire surface of the laminated surface of the hard coat film and the conductive pattern layer and filling the air gap has started to be employed.

또한, 이러한 용도에 있어서, OCA는, 터치패널 화상 표시 장치의 최표면측에서 적용되게 되므로, 외부로부터의 수분의 침입에 기인한 백화 현상이 발생하기 쉽다.Further, in such applications, the OCA is applied at the outermost surface side of the touch panel image display device, so that whitening phenomenon due to intrusion of moisture from the outside tends to occur.

그래서, OCA의 구성 성분으로서, 친수성 모노머를 소정의 비율로 배합함에 의해, 침입해 온 수분을 OCA 내에서 상용, 분산시켜, 내습열백화성을 향상시키는 방법이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1).Thus, as a constituent component of OCA, there has been disclosed a method of compatibilizing and dispersing water intruded into OCA by blending a hydrophilic monomer at a predetermined ratio to improve anti-wet heat resistance (see, for example, Patent Document 1).

즉, 특허문헌 1에는, 다음에 나타내는 (a-1)∼(a-3)That is, Patent Document 1 discloses the following (a-1) to (a-3)

(a-1) 알킬(메타)아크릴레이트 40∼92중량%(a-1) 40 to 92% by weight of an alkyl (meth)

(a-2) 수산기 함유 모노머 5∼20중량%(a-2) 5 to 20% by weight of a hydroxyl group-

(a-3) 수용성 N 치환 아크릴아미드 3∼25중량%(a-3) 3 to 25% by weight of water-soluble N-substituted acrylamide,

을 함유하며, 또한 산성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 모노머군(A)(전모노머를 100중량%로 한다) 또는 그 부분 중합물(A') 100중량부에 대해서, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 다관능 모노머(B) 0.01∼2중량부 그리고 광중합개시제(C) 0.1∼2중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 광중합성 점착제가 개시되어 있다.Based crosslinking agent and / or an isocyanate-based crosslinking agent and / or an isocyanate-based crosslinking agent, based on 100 parts by weight of a monomer group (A) substantially containing no acidic group-containing monomer (total monomer is 100% 0.01 to 2 parts by weight of a polyfunctional monomer (B) and 0.1 to 2 parts by weight of a photopolymerization initiator (C).

일본 특개2013-256552호 공보(특허청구의 범위)Japanese Patent Laid-Open No. 2013-256552 (Claims)

그러나, 특허문헌 1에 기재된 광중합성 점착제는, 친수성 모노머인 수산기 함유 모노머 및 수용성 N 치환 아크릴아미드를 소정의 비율로 함유하므로, 습열 환경 하여도 어느 정도의 내습열백화성을 발휘할 수 있지만, 충분한 내블리스터성을 얻는 것이 곤란해진다는 문제가 나타났다.However, since the photopolymerizable pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 1 contains a hydroxyl group-containing monomer, which is a hydrophilic monomer, and a water-soluble N-substituted acrylamide at a predetermined ratio, And it became difficult to obtain blistering property.

또, 이러한 내블리스터성이 불충분하게 되면, 피착체 유래의 아웃 가스가 피착체와 OCA와의 계면에 고여 블리스터가 발생해 버려서, 광학적인 장애로 되므로, 내블리스터성은 OCA에 요구되는 기본적인 특성의 하나이다.Further, when such blistering property becomes insufficient, an outgass originating from the adherend is accumulated at the interface between the adherend and OCA, resulting in an optical obstacle. Therefore, blister resistance is a property of the basic properties required for OCA It is one.

한편, 특허문헌 1의 광중합성 점착제에 있어서, 수용성 N 치환 아크릴아미드를 생략했을 경우, 내습열백화성이 과도하게 저하할 뿐만 아니라, 점착제의 응집력도 저하하기 쉬워진다는 문제가 나타났다.On the other hand, when the water-soluble N-substituted acrylamide is omitted in the photopolymerizable pressure-sensitive adhesive of Patent Document 1, not only the anti-wet heat resistance is excessively lowered but also the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is easily lowered.

또한, 수용성 N 치환 아크릴아미드를 생략한 분을 보충하기 위해서, 수산기 함유 모노머를 다량으로 사용했을 경우, 내습열백화성은 얻어지지만, 비유전율이 과도하게 높아져서, 터치패널의 오동작이 발생하기 쉬워진다는 문제가 나타났다.In addition, when a large amount of the hydroxyl group-containing monomer is used in order to supplement the water-soluble N-substituted acrylamide, the moisture resistance whitening whiteness is obtained, but the relative dielectric constant becomes excessively high and the malfunction of the touch panel tends to occur A problem appeared.

그래서, 본 발명자 등은, 이상과 같은 사정에 감안해서, 예의 노력한 바, 소정의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, 극성 비닐 모노머와, N-비닐카르복시산아미드와, 우레탄(메타)아크릴레이트를 소정의 비율로 배합함에 의해, 무용제형 점착제 조성물 및 이것을 경화해서 얻어지는 점착제에 요구되는 기본적인 특성을 안정적으로 얻을 수 있으며, 또한, 얻어지는 점착제에 있어서, 비유전율을 상승시키지 않고, 우수한 내습열백화성 및 내블리스터성을 얻을 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시킨 것이다.(Meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group, a (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton, and a polar vinyl monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton. The present invention has been made in view of the above- , And N-vinylcarboxylic acid amide and urethane (meth) acrylate at a predetermined ratio, it is possible to stably obtain the basic properties required for the pressure-sensitive adhesive composition without a solvent-form and the pressure-sensitive adhesive obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition, And that excellent anti-wet heat and whitening resistance can be obtained without raising the relative dielectric constant, thereby completing the present invention.

즉, 본 발명의 목적은, 무용제형 점착제 조성물 및 이것을 경화해서 얻어지는 점착제에 요구되는 기본적인 특성을 안정적으로 얻을 수 있으며, 또한, 얻어지는 점착제에 있어서, 비유전율을 상승시키지 않고, 우수한 내습열백화성 및 내블리스터성을 얻을 수 있는 무용제형 점착제 조성물, 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것에 있다.That is, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive which can stably obtain basic characteristics required for a solvent-free pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive obtained by curing the pressureless pressure-sensitive adhesive composition, A pressure-sensitive adhesive composition, and a pressure-sensitive adhesive sheet.

본 발명에 따르면, 하기 (a)∼(e) 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착제 조성물이 제공되어, 상술한 문제를 해결할 수 있다.According to the present invention, there is provided a solvent-free pressure-sensitive adhesive composition which comprises the following components (a) to (e), whereby the above-mentioned problems can be solved.

(a) 탄소수 4∼20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머(a) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms

100중량부                                                              100 parts by weight

(b) 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머(b) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton

1∼100중량부                                                           1 to 100 parts by weight

(c) 극성 비닐 모노머 1∼60중량부(c) 1 to 60 parts by weight of a polar vinyl monomer

(d) N-비닐카르복시산아미드 0.1∼50중량부(d) N-vinylcarboxylic acid amide 0.1 to 50 parts by weight

(e) 우레탄(메타)아크릴레이트 10∼200중량부(e) 10 to 200 parts by weight of urethane (meth) acrylate

즉, 본 발명의 무용제형 점착제 조성물이면, 극성 비닐 모노머 및 N-비닐카르복시산아미드를 소정의 비율로 포함하므로, 얻어지는 점착제의 비유전율을 상승시키지 않고, 외부 환경 유래의 수분과, 얻어지는 점착제와의 상용성을 효과적으로 향상시켜서, 우수한 내습열백화성을 부여할 수 있다.That is, since the non-solvent-type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains the polar vinyl monomer and the N-vinylcarboxylic acid amide in a predetermined ratio, the moisture content derived from the external environment and the compatibility with the resulting pressure- It is possible to improve the properties effectively and to impart excellent anti-wet heat and whitening properties.

또한, 소정의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하므로, 얻어지는 점착제에 대하여 우수한 점착성을 부여할 수 있다.In addition, since the (meth) acrylic acid ester monomer having a predetermined alkyl group is contained, excellent tackiness can be imparted to the obtained pressure sensitive adhesive.

또한, 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 소정의 비율로 포함하므로, 그 우수한 희석성에 의해, 무용제형 점착제 조성물의 점도를 호적한 범위로 조절할 수 있으며, 또한, 무용제형 점착제 조성물의 경화성을 향상시켜서, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시킬 수 있다.In addition, since the (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton is contained in a predetermined ratio, the viscosity of the solventless pressure-sensitive adhesive composition can be adjusted to a favorable range by its excellent dilution property, The cohesiveness of the obtained pressure-sensitive adhesive can be improved by improving the curability.

또한, N-비닐카르복시산아미드는, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시키는 작용도 가지므로, 상술한 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 작용과 어울려서, 얻어지는 점착제에 대하여 우수한 내블리스터성을 부여할 수 있다.In addition, since N-vinylcarboxylic acid amide also has an effect of improving the cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive, it is excellent in blister resistance to the resulting pressure-sensitive adhesive in combination with the action of the (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton can do.

또한, 우레탄(메타)아크릴레이트를 소정의 비율로 포함하므로, 얻어지는 점착제에 소정의 플렉서블성을 부여할 수 있고, 나아가서 우수한 단차추종성을 얻을 수 있다.Further, since urethane (meth) acrylate is contained in a predetermined ratio, a predetermined flexibility can be imparted to the resulting pressure-sensitive adhesive, and further excellent step-following ability can be obtained.

또, 본 발명에 있어서, (c) 성분으로서의 극성 비닐 모노머에는, (d) 성분으로서의 N-비닐카르복시산아미드는 포함되지 않는 것으로 정의한다.In the present invention, the polar vinyl monomer as the component (c) is defined as not containing the N-vinylcarboxylic acid amide as the component (d).

또한, 본 발명의 무용제형 점착제 조성물을 구성하는데 있어서, (c) 성분으로서의 극성 비닐 모노머와, (d) 성분으로서의 N-비닐아세트아미드와의 배합비((c) 성분:(d) 성분(중량비))를 90:10∼10:90의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the ratio of the polar vinyl monomer as component (c) to the N-vinylacetamide as component (d) (component (c): component (d) ) Is set to a value within a range of 90:10 to 10:90.

이와 같이 구성함에 의해, 보다 효과적으로 비유전율의 상승을 억제하면서, 우수한 내습열백화성 및 내블리스터성을 얻을 수 있다.By such a constitution, it is possible to obtain excellent anti-wet heat and whitening resistance while suppressing an increase in the relative dielectric constant more effectively.

또한, 본 발명의 무용제형 점착제 조성물을 구성하는데 있어서, (c) 성분으로서의 극성 비닐 모노머가, 수산기, 카르복시기, 아미노기 및 아미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기를 갖는 비닐 모노머인 것이 바람직하다.Further, in constituting the solvent-free pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is preferable that the polar vinyl monomer as the component (c) is a vinyl monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group and an amide group .

이와 같이 구성함에 의해, 우수한 친수성에 의해, 더 우수한 내습열백화성을 얻을 수 있다.By such a constitution, excellent moisture heat and whitening flammability can be obtained by excellent hydrophilicity.

또한, 본 발명의 무용제형 점착제 조성물을 구성하는데 있어서, (d) 성분으로서의 N-비닐카르복시산아미드가, 하기 일반식(1)으로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.Further, in constituting the solvent-free pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is preferable that the N-vinylcarboxylic acid amide as the component (d) is a compound represented by the following general formula (1).

Figure pat00001
Figure pat00001

(일반식(1) 중, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타내고, R2은 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타낸다)(In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)

이와 같이 구성함에 의해, 더 효과적으로 비유전율의 상승을 억제하면서, 우수한 내습열백화성 및 내블리스터성을 얻을 수 있다.By such a constitution, excellent anti-wet heat and whitening resistance and blister resistance can be obtained while suppressing the increase of the relative dielectric constant more effectively.

또한, 본 발명의 무용제형 점착제 조성물을 구성하는데 있어서, (e) 성분으로서의 우레탄(메타)아크릴레이트의 중량 평균 분자량을 3,000∼20,000의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.In forming the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the weight average molecular weight of the urethane (meth) acrylate as the component (e) is preferably within the range of 3,000 to 20,000.

이와 같이 구성함에 의해, 더 우수한 단차추종성을 얻을 수 있다.By such a constitution, it is possible to obtain a better step traceability.

또한, 본 발명의 무용제형 점착제 조성물을 구성하는데 있어서, (f) 성분으로서의 광중합개시제를, (a) 성분 100중량부에 대해서, 0.1∼20중량부의 범위 내의 값으로 포함하는 것이 바람직하다.In forming the solventless pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is preferable that the photopolymerization initiator as the component (f) is contained in a range of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a).

이와 같이 구성함에 의해, 보다 용이하게 무용제형 점착제 조성물로서 구성할 수 있을 뿐만 아니라, 무용제형 점착제 조성물을 경화시키는데 있어서, 열을 가할 필요가 없어지기 때문에, 무용제형 점착제 조성물의 도포 대상으로서의 기재 등의 열열화(熱劣化), 및 열수축을 방지할 수 있다.This constitution makes it possible to more easily constitute the pressure-sensitive adhesive composition as a solvent-free pressure-sensitive adhesive composition, and it is not necessary to apply heat to cure the pressure-sensitive adhesive composition without solvent, Thermal degradation (heat deterioration), and heat shrinkage can be prevented.

또한, 본 발명의 무용제형 점착제 조성물을 구성하는데 있어서, (g) 성분으로서의 실란커플링제를, (a) 성분 100중량부에 대해서, 0.01∼5중량부의 범위 내의 값으로 포함하는 것이 바람직하다.In forming the solventless pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is preferable that the silane coupling agent as the component (g) is contained in the range of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a).

이와 같이 구성함에 의해, 얻어지는 점착제의 점착성을, 보다 효과적으로 향상시킬 수 있다.By such a constitution, the tackiness of the resulting pressure-sensitive adhesive can be improved more effectively.

또한, 본 발명의 다른 태양은, 상술한 무용제형 점착제 조성물을 광경화해서 이루어지는 점착제이다.Further, another embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive obtained by photo-curing the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition of no-solvent-type.

즉, 본 발명의 점착제는, 소정의 무용제형 점착제 조성물을 경화해서 이루어지므로, 우수한 점착력이나 응집력과 같은 기본 특성은 물론, 비유전율의 상승을 효과적으로 억제하면서, 우수한 내습열백화성을 발휘할 수 있고, 또한, 우수한 내블리스터성이나 단차추종성도 발휘할 수 있다.That is, since the pressure-sensitive adhesive of the present invention is formed by curing a predetermined solvent-free pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to exhibit excellent anti-wet heat and whitening properties while effectively suppressing an increase in relative dielectric constant as well as basic properties such as excellent adhesive force and cohesive force, In addition, excellent blister resistance and step-like followability can be exhibited.

또한, 본 발명의 또 다른 태양은, 기재 상에 상술한 점착제로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 시트이다.Still another aspect of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer comprising the above-mentioned pressure-sensitive adhesive on a substrate.

즉, 본 발명의 점착 시트는, 소정의 점착제로 이루어지는 점착제층을 가지므로, 우수한 점착력이나 응집력과 같은 기본 특성은 물론, 비유전율의 상승을 효과적으로 억제하면서, 우수한 내습열백화성을 발휘할 수 있고, 또한, 우수한 내블리스터성이나 단차추종성도 발휘할 수 있다.That is, since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer composed of a predetermined pressure-sensitive adhesive, it is possible to exhibit excellent moisture and heat whitening properties while effectively suppressing the increase of the relative dielectric constant as well as basic properties such as excellent adhesive force and cohesive force, In addition, excellent blister resistance and step-like followability can be exhibited.

도 1의 (a)∼(c)는, 본 발명의 점착제의 제조 방법을 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 2의 (a)∼(d)는, 본 발명의 점착제의 제조 방법을 설명하기 위하여 제공하는 다른 도면.
도 3은, 본 발명의 점착제의 적용예를 설명하기 위하여 제공하는 도면.
1 (a) to 1 (c) are diagrams for explaining a production method of a pressure-sensitive adhesive of the present invention.
Figs. 2 (a) to 2 (d) are views for explaining a method for producing a pressure-sensitive adhesive of the present invention. Fig.
3 is a view for explaining an application example of the pressure-sensitive adhesive of the present invention.

[제1 실시형태][First Embodiment]

본 발명의 제1 실시형태는, 하기 (a)∼(e) 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착제 조성물이다.A first embodiment of the present invention is a solventless pressure-sensitive adhesive composition, which comprises the following components (a) to (e).

(a) 탄소수 4∼20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머(a) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms

100중량부                                                              100 parts by weight

(b) 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머(b) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton

1∼100중량부                                                           1 to 100 parts by weight

(c) 극성 비닐 모노머 1∼60중량부(c) 1 to 60 parts by weight of a polar vinyl monomer

(d) N-비닐카르복시산아미드 0.1∼50중량부(d) N-vinylcarboxylic acid amide 0.1 to 50 parts by weight

(e) 우레탄(메타)아크릴레이트 10∼200중량부(e) 10 to 200 parts by weight of urethane (meth) acrylate

이하, 본 발명의 제1 실시형태인 무용제형 점착제 조성물을, 도면을 적의(適宜) 참조해서, 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the solventless pressure-sensitive adhesive composition of the first embodiment of the present invention will be specifically described with reference to the drawings (as appropriate).

1. (a) 성분 : 소정 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머1. Component (a): (meth) acrylic acid ester monomer having a predetermined alkyl group

본 발명의 무용제형 점착제 조성물은, (a) 성분으로서 탄소수 4∼20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하는 것을 특징으로 한다.The solvent-free pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by containing as its component (a) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms.

이 이유는, 이러한 소정 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함함에 의해, 얻어지는 점착제에 대하여 우수한 점착성을 부여할 수 있기 때문이다.This is because the inclusion of the (meth) acrylic acid ester monomer having such a predetermined alkyl group can impart excellent tackiness to the resulting pressure-sensitive adhesive.

(1) 종류(1) Type

이러한 (a) 성분의 종류로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산데실, (메타)아크릴산도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산라우릴 등의 1종 단독, 또는 2종 이상의 조합을 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the kind of the component (a) include, but are not limited to, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and the like, alone or in combination of two or more selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, methacrylic acid, It is preferable to use a combination of two or more.

그 중에서도, 알킬기의 탄소수가 6∼14인 것이 보다 바람직하고, 8∼10인 것이 더 바람직하다.Among them, the alkyl group preferably has 6 to 14 carbon atoms, more preferably 8 to 10 carbon atoms.

따라서, 구체적으로는, (메타)아크릴산2-에틸헥실 또는 (메타)아크릴산이소옥틸을 사용하는 것이 특히 바람직하다.Therefore, specifically, it is particularly preferable to use 2-ethylhexyl (meth) acrylate or isooctyl (meth) acrylate.

(2) 배합량(2) Amount

또한, (a) 성분의 배합량은, 무용제형 점착제 조성물에 있어서의 제반 성분의 배합량의 기준으로서, 100중량부로 한다.The blending amount of the component (a) is set to 100 parts by weight as a standard of the blending amount of all components in the solventless pressure-sensitive adhesive composition.

또, 2종 이상의 (a) 성분을 조합해서 사용하는 경우에는, 이러한 2종 이상의 (a) 성분의 합계 배합량을 100중량부로 한다.When two or more components (a) are used in combination, the total amount of these two or more components (a) is 100 parts by weight.

2. (b) 성분 : 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머2. Component (b): (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton

본 발명의 무용제형 점착제 조성물은, (b) 성분으로서 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하는 것을 특징으로 한다.The solventless pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by containing a (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton as the component (b).

이 이유는, 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함함으로써, 그 우수한 희석성에 의해, 무용제형 점착제 조성물의 점도를 호적한 범위로 조절할 수 있고, 나아가서, 무용제형임에도 불구하고 양호한 도포성을 얻을 수 있기 때문이다.The reason for this is that by including the (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton, the viscosity of the solventless pressure-sensitive adhesive composition can be adjusted to a favorable range owing to its excellent dilution property. Further, I can get a castle.

또한, 무용제형 점착제 조성물의 경화성을 향상시켜서, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시키는 작용을 가지므로, 후술하는 (d) 성분으로서의 N-비닐카르복시산아미드의 작용과 어울려서, 얻어지는 점착제에 대해서 우수한 내블리스터성을 부여할 수 있다.In addition, since the curable property of the solvent-free pressure-sensitive adhesive composition is improved and the cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive is improved, it is possible to obtain excellent blister resistance to the pressure-sensitive adhesive to be obtained in combination with the action of N-vinylcarboxylic acid amide .

(1) 종류(1) Type

이러한 (b) 성분의 종류로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 지환식 탄화수소 골격 부분을, 시클로펜탄환, 시클로헥산환, 시클로헵탄환, 디시클로데칸환, 트리시클로데칸환, 이소보르닐환 및 아다만탄환 등으로 하는 것을 바람직하게 들 수 있다.The kind of the component (b) is not particularly limited, but the alicyclic hydrocarbon skeleton is preferably a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a dicyclo decane ring, a tricyclodecane ring, an isobornyl ring, It is preferable to use a bullet or the like.

그 중에서도, 지환식 탄화수소 골격 부분을, 복수의 환상 구조를 갖는 것으로 하는 것이 바람직하고, 예를 들면, 디시클로데칸환, 트리시클로데칸환, 이소보르닐환 및 아다만탄환으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종으로 하는 것이 보다 바람직하다.Among them, it is preferable that the alicyclic hydrocarbon skeleton portion has a plurality of cyclic structures. For example, the alicyclic hydrocarbon skeleton portion includes at least a dicyclodecane ring, a tricyclodecane ring, an isobornyl ring and an adamantane ring It is more preferable to use one species.

이 이유는, 이와 같은 지환식 탄화수소 골격 부분을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머이면, 무용제형 점착제 조성물의 점도 조절이 더 용이하게 됨과 함께, 얻어지는 점착제의 응집력을 더 향상시킬 수 있기 때문이다.This is because, when such a (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton moiety is used, the viscosity of the solventless pressure-sensitive adhesive composition can be more easily controlled and the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive can be further improved.

(2) 배합량(2) Amount

또한, (b) 성분의 배합량을, (a) 성분 100중량부에 대해서 1∼100중량부의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 한다.Further, the blending amount of the component (b) is set to a value within a range of 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a).

이 이유는, (b) 성분의 배합량이 1중량부 미만의 값으로 되면, 무용제형 점착제 조성물의 점도가 과도하게 커져서, 도포성이 불충분하게 되거나, 무용제형 점착제 조성물의 경화성이 저하해서, 얻어지는 점착제에 대하여 충분한 응집력을 부여하는 것이 곤란해지거나 하는 경우가 있기 때문이다. 한편, (b) 성분의 배합량이 100중량부를 초과한 값으로 되면, 무용제형 점착제 조성물의 경화성이 과도하게 높아져서, 얻어지는 점착제에 있어서의 단차추종성이 과도하게 저하하는 경우가 있기 때문이다.This is because when the blending amount of the component (b) is less than 1 part by weight, the viscosity of the solventless pressure-sensitive adhesive composition becomes excessively large and the coating property becomes insufficient, the hardness of the solventless pressure- It may be difficult to impart a sufficient cohesive force to the surface layer. On the other hand, when the blending amount of the component (b) exceeds 100 parts by weight, the curing property of the solventless pressure-sensitive adhesive composition becomes excessively high, and the stepwise followability of the obtained pressure-sensitive adhesive may be excessively lowered.

따라서, (b) 성분의 배합량의 하한값을 10중량부 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 20중량부 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.Therefore, the lower limit of the blending amount of the component (b) is more preferably 10 parts by weight or more, and more preferably 20 parts by weight or more.

또한, (b) 성분의 배합량의 상한값을 80중량부 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 60중량부 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.The upper limit of the blending amount of the component (b) is more preferably 80 parts by weight or less, and still more preferably 60 parts by weight or less.

3. (c) 성분 : 극성 비닐 모노머3. Component (c): Polar vinyl monomer

본 발명의 무용제형 점착제 조성물은, (c) 성분으로서 극성 비닐 모노머를 포함하는 것을 특징으로 한다.The solventless pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by containing a polar vinyl monomer as the component (c).

이 이유는, 극성 비닐 모노머를 포함함으로써, 그 우수한 친수성에 의해, 외부 환경 유래의 수분과, 얻어지는 점착제와의 상용성을 효과적으로 향상시켜서, 우수한 내습열백화성을 얻을 수 있기 때문이다.The reason for this is that the inclusion of a polar vinyl monomer effectively improves the compatibility of the water derived from the external environment with the resulting pressure sensitive adhesive by virtue of its excellent hydrophilicity and thereby achieves excellent anti wet heat and whitening properties.

(1) 종류(1) Type

이러한 (c) 성분의 종류로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 수산기, 카르복시기, 아미노기 및 아미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기를 갖는 비닐 모노머를 사용하는 것이 바람직하다.The kind of the component (c) is not particularly limited, but it is preferable to use a vinyl monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group and an amide group.

이 이유는, 이와 같은 관능기를 갖는 비닐 모노머이면, 우수한 친수성을 구비하므로, 보다 우수한 내습열백화성을 얻을 수 있기 때문이다.This is because vinyl monomers having such a functional group have excellent hydrophilicity and therefore, excellent anti-wet heat and whitening properties can be obtained.

따라서, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르; (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드 등의 아크릴아미드류 : N-N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-N-디에틸(메타)아크릴아미드, N-(메타)아크릴로일모르폴린, (메타)아크릴산N-N-디에틸아미노에틸; (메타)아크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산 등의 1종 단독, 또는 2종 이상의 조합을 사용하는 것이 바람직하다.Thus, for example, there can be mentioned (meth) acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; (Meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide and the like; acrylamides such as NN- - (meth) acryloylmorpholine, NN-diethylaminoethyl (meth) acrylate; (Meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, and the like, or a combination of two or more thereof.

그 중에서도, (메타)아크릴산2-히드록시에틸 또는 (메타)아크릴산4-히드록시부틸을 사용하는 것이 바람직하다.Among them, it is preferable to use 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.

또, 본 발명에 있어서, (c) 성분으로서의 극성 비닐 모노머에는, (d) 성분으로서의 N-비닐카르복시산아미드는 포함되지 않는 것으로 정의한다.In the present invention, the polar vinyl monomer as the component (c) is defined as not containing the N-vinylcarboxylic acid amide as the component (d).

(2) 배합량(2) Amount

또한, (c) 성분의 배합량을, (a) 성분 100중량부에 대해서 1∼60중량부의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 한다.The component (c) is added in an amount of 1 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a).

이 이유는, (c) 성분의 배합량이 1중량부 미만의 값으로 되면, 얻어지는 점착제에 대하여, 충분한 내습열백화성을 부여하는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, (c) 성분의 배합량이 60중량부를 초과한 값으로 되면, 내습열백화성을 향상시킬 수는 있지만, 얻어지는 점착제에 있어서의 비유전율이 과도하게 높아져서, 특히 터치패널용의 OCA로서 적용한 경우에는, 터치패널의 오동작이 발생하기 쉬워지는 경우가 있기 때문이다.This is because when the blending amount of the component (c) is less than 1 part by weight, it may be difficult to impart a sufficient anti-wet heat whitening property to the obtained pressure sensitive adhesive. On the other hand, when the blending amount of the component (c) exceeds 60 parts by weight, the anti-wet heat resistance can be improved, but the relative dielectric constant of the resulting pressure sensitive adhesive becomes excessively high, , Malfunction of the touch panel may easily occur.

따라서, (c) 성분의 배합량의 하한값을 5중량부 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 10중량부 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.Therefore, the lower limit of the amount of the component (c) is more preferably 5 parts by weight or more, and more preferably 10 parts by weight or more.

또한, (c) 성분의 배합량의 상한값을 45중량부 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 30중량부 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.The upper limit of the amount of the component (c) is more preferably 45 parts by weight or less, and more preferably 30 parts by weight or less.

또한, 무용제형 점착제 조성물(100중량%)에 대한 (c) 성분의 배합량은, 내습열백화성의 관점에서, 1중량% 이상의 값으로 하는 것이 바람직하고, 4.5중량% 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 8중량% 이상의 값으로 하는 것이 특히 바람직하다.The blending amount of the component (c) with respect to the solventless pressure-sensitive adhesive composition (100 wt%) is preferably at least 1 wt%, more preferably at least 4.5 wt% By weight and particularly preferably at least 8% by weight.

한편, 비유전율을 낮게 억제하는 관점에서, 30중량% 이하의 값으로 하는 것이 바람직하고, 20중량% 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 15중량% 이하의 값으로 하는 것이 특히 바람직하다.On the other hand, from the viewpoint of suppressing the relative dielectric constant, the value is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, particularly preferably 15% by weight or less.

4. (d) 성분 : N-비닐카르복시산아미드4. Component (d): N-vinylcarboxylic acid amide

본 발명의 무용제형 점착제 조성물은, (d) 성분으로서 N-비닐카르복시산아미드를 포함하는 것을 특징으로 한다.The solventless pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by containing an N-vinylcarboxylic acid amide as a component (d).

이 이유는, N-비닐카르복시산아미드를 포함함으로써, 상술한 (c) 성분으로서의 극성 비닐 모노머와의 상승 효과에 의해, 보다 우수한 친수성이 발현하여, 외부 환경 유래의 수분과, 얻어지는 점착제와의 상용성을 보다 효과적으로 향상시켜서, 더 우수한 내습열백화성을 얻을 수 있기 때문이다.This is because, by including N-vinylcarboxylic acid amide, a superior hydrophilicity is manifested by the synergistic effect with the polar vinyl monomer as the above-mentioned component (c), and the moisture derived from the external environment and the compatibility And more excellent anti-wet heat and whitening properties can be obtained.

그 결과, 극성 비닐 모노머의 배합량을 효과적으로 저감시켜서, 얻어지는 점착제에 있어서의 비유전율의 상승을 효과적으로 억제하면서, 소정의 내습열백화성을 얻는 것이 가능하게 된다.As a result, it is possible to effectively reduce the blending amount of the polar vinyl monomer, and to obtain the desired anti-wet heat whitening property while effectively suppressing the rise of the relative dielectric constant in the obtained pressure sensitive adhesive.

또한, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시키는 작용을 가지므로, 상술한 (b) 성분으로서의 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 작용과 어울려서, 얻어지는 점착제에 대해서 우수한 내블리스터성을 부여할 수 있다.In addition, since it has an action to improve the cohesive force of the obtained pressure sensitive adhesive, it is possible to impart excellent blister resistance to the obtained pressure sensitive adhesive in combination with the action of the (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton as the component (b) have.

(1) 종류(1) Type

이러한 (d) 성분의 종류로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 하기 일반식(1)으로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.The kind of the component (d) is not particularly limited, but is preferably a compound represented by the following general formula (1).

Figure pat00002
Figure pat00002

(일반식(1) 중, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타내고, R2은 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타낸다)(In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)

이 이유는, 이와 같은 화합물이면, 더 효과적으로 비유전율의 상승을 억제하면서, 우수한 내습열백화성을 얻을 수 있기 때문이다.This is because, if such a compound is used, it is possible to obtain excellent anti-wet heat and whitening properties while suppressing the rise of the relative dielectric constant more effectively.

따라서, 예를 들면, N-비닐포름아미드, N-메틸-N-비닐포름아미드, N-에틸-N-비닐포름아미드, N-프로필-N-비닐포름아미드, N-이소프로필-N-비닐포름아미드, N-부틸-N-비닐포름아미드, N-이소부틸-N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-메틸-N-비닐아세트아미드, N-에틸-N-비닐아세트아미드, N-프로필-N-비닐아세트아미드, N-이소프로필-N-비닐아세트아미드, N-부틸-N-비닐아세트아미드, N-이소부틸-N-비닐아세트아미드, N-비닐프로피오닉아미드, N-메틸-N-비닐프로피오닉아미드, N-에틸-N-비닐프로피오닉아미드, N-프로필-N-비닐프로피오닉아미드, N-이소프로필-N-비닐프로피오닉아미드, N-부틸-N-비닐프로피오닉아미드, N-이소부틸-N-비닐프로피오닉아미드, N-비닐부티릭아미드, N-메틸-N-비닐부티릭아미드, N-에틸-N-비닐부티릭아미드, N-프로필-N-비닐부티릭아미드, N-부틸-N-비닐부티릭아미드, N-이소부틸-N-비닐부티릭아미드, N-메틸-N-비닐이소부티릭아미드, N-에틸-N-비닐이소부티릭아미드, N-프로필-N-비닐이소부티릭아미드, N-이소프로필-N-비닐이소부티릭아미드, N-이소프로필-N-비닐부티릭아미드, N-비닐이소부티릭아미드, N-부틸-N-비닐이소부티릭아미드, N-이소부틸-N-비닐이소부티릭아미드 등의 1종 단독, 또는 2종 이상의 조합을 사용하는 것이 바람직하다.Thus, for example, there may be mentioned N-vinylformamide, N-methyl-N-vinylformamide, N-ethyl- But are not limited to, formamide, N-butyl-N-vinylformamide, N-isobutyl-N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylacetamide, N-isopropyl-N-vinylacetamide, N-isopropyl-N-vinylacetamide, Vinylpropionamide, N-ethyl-N-vinylpropionamide, N-ethyl-N-vinylpropionamide, N-isopropyl- Vinyl propionic amide, N-isobutyl-N-vinyl propionic amide, N-vinyl butyric amide, N-methyl-N-vinyl butyric amide, N- N-vinylbutyric amide, N- Vinylbutyric amide, N-ethyl-N-vinylisobutyric amide, N-propyl-N- Vinyl isobutyryl amide, N-isopropyl-N-vinyl isobutyric amide, N-isopropyl-N-vinyl butyric amide, N-vinyl isobutyric amide, , N-isobutyl-N-vinylisobutyric amide, and the like, or a combination of two or more thereof.

그 중에서도, N-비닐아세트아미드 및 N-비닐-N-메틸아세트아미드, 또는 어느 한쪽을 사용하는 것이 특히 바람직하다.Among them, N-vinyl acetamide and N-vinyl-N-methylacetamide are preferably used.

(2) 배합량(2) Amount

또한, (d) 성분의 배합량을, (a) 성분 100중량부에 대해서 0.1∼50중량부의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 한다.The component (d) is added in an amount of 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a).

이 이유는, (d) 성분의 배합량이 0.1중량부 미만의 값으로 되면, 얻어지는 점착제에 있어서의 수분과의 상용성이 저하함과 함께 응집력도 저하해서, 내습열백화성 및 내블리스터성이 불충분하게 되는 경우가 있기 때문이다. 또한, 내습열백화성을 보충하기 위해서 (c) 성분으로서의 극성 비닐 모노머의 배합량을 증가시켰을 경우, 얻어지는 점착제에 있어서의 비유전율이 과도하게 상승하기 쉬워지기 때문이다. 한편, (d) 성분의 배합량이 50중량부를 초과한 값으로 되면, 얻어지는 점착제에 있어서의 비유전율이 과도하게 상승하기 쉬워지거나, 응집력이 과도하게 커져서, 단차추종성이 불충분하게 되거나 하는 경우가 있기 때문이다.This is because if the amount of the component (d) is less than 0.1 parts by weight, the resulting adhesive will have poor compatibility with water and a low cohesive strength, and therefore will have insufficient anti-wet heat and blister resistance In some cases. Further, when the blending amount of the polar vinyl monomer as the component (c) is increased in order to compensate the anti-wet heat whitening property, the relative dielectric constant of the obtained pressure sensitive adhesive easily increases excessively. On the other hand, when the blending amount of the component (d) exceeds 50 parts by weight, the relative dielectric constant of the obtained pressure sensitive adhesive tends to rise excessively, or the cohesive force becomes excessively large and the step following property may become insufficient to be.

따라서, (d) 성분의 배합량의 하한값을 1중량부 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 10중량부 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.Therefore, the lower limit of the amount of the component (d) is more preferably 1 part by weight or more, and more preferably 10 parts by weight or more.

또한, (d) 성분의 배합량의 상한값을 35중량부 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 25중량부 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.The upper limit of the amount of the component (d) is more preferably 35 parts by weight or less, and still more preferably 25 parts by weight or less.

또한, 무용제형 점착제 조성물(100중량%)에 대한 (d) 성분의 배합량으로서는, 비유전율을 낮은 상태로 유지하면서 내습열백화성을 발휘시킴과 함께, 내블리스터성 및 가공 적성을 우수한 것으로 하는 관점에서, 0.1중량% 이상의 값으로 하는 것이 바람직하고, 4.5중량% 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 7중량% 이상의 값으로 하는 것이 특히 바람직하다.The blending amount of the component (d) relative to the solventless pressure-sensitive adhesive composition (100% by weight) is not particularly limited so long as it exhibits anti-wet heat whitening while maintaining the relative dielectric constant in a low state, By weight, more preferably at least 0.1% by weight, particularly preferably at least 4.5% by weight, particularly preferably at least 7% by weight.

한편, 비유전율을 낮게 억제하는 관점에서, 30중량% 이하의 값으로 하는 것이 바람직하고, 20중량% 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 10중량% 이하의 값으로 하는 것이 특히 바람직하다.On the other hand, from the viewpoint of suppressing the relative dielectric constant, the value is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and particularly preferably 10% by weight or less.

또한, (c) 성분으로서의 극성 비닐 모노머와, (d) 성분으로서의 N-비닐아세트아미드와의 배합비((c) 성분:(d) 성분(중량비))를 90:10∼10:90의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.The ratio of the polar vinyl monomer as component (c) to the N-vinylacetamide as component (d) (component (c): component (d) (weight ratio)) is in the range of 90:10 to 10:90 Value.

이 이유는, (c) 성분의 배합 비율과 (d) 성분의 배합 비율의 합계를 100으로 했을 경우에, (d) 성분의 배합 비율이 10 미만의 값으로 되면, 얻어지는 점착제에 있어서의 수분과의 상용성이 저하함과 함께 응집력도 저하해서, 내습열백화성 및 내블리스터성이 불충분하게 되는 경우가 있기 때문이다. 또한, (c) 성분의 배합 비율이 커져서, 얻어지는 점착제에 있어서의 비유전율이 과도하게 상승하기 쉬워지는 경우가 있기 때문이다. 한편, (d) 성분의 배합 비율이 90을 초과한 값으로 되면, 얻어지는 점착제에 있어서의 응집력이 과도하게 커져서, 단차추종성이 불충분하게 되는 경우가 있기 때문이다.This is because when the blend ratio of the component (d) is less than 10 when the total of the blending ratio of the component (c) and the blending ratio of the component (d) is 100, And the cohesive force is also lowered, so that the anti-wet heat treatment and anti-blistering properties may be insufficient. Further, the blending ratio of the component (c) is increased, and the relative dielectric constant of the obtained pressure sensitive adhesive tends to rise excessively. On the other hand, when the blend ratio of the component (d) exceeds 90, the cohesive force of the resulting pressure sensitive adhesive becomes excessively large, and the step-wise followability may become insufficient.

따라서, (d) 성분의 배합 비율의 하한값을 20 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 30 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.Therefore, the lower limit value of the compounding ratio of the component (d) is more preferably 20 or more, and more preferably 30 or more.

또한, (d) 성분의 배합 비율의 상한값을 80 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 70 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.The upper limit of the compounding ratio of the component (d) is more preferably 80 or less, and more preferably 70 or less.

5. (e) 성분 : 우레탄(메타)아크릴레이트5. Component (e): urethane (meth) acrylate

본 발명의 무용제형 점착제 조성물은, (e) 성분으로서 우레탄(메타)아크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 한다.The solventless pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by containing urethane (meth) acrylate as the component (e).

이 이유는, 우레탄(메타)아크릴레이트를 포함함으로써, 얻어지는 점착제에 소정의 플렉서블성을 부여할 수 있고, 나아가서 우수한 단차추종성을 부여할 수 있기 때문이다.The reason for this is that by including urethane (meth) acrylate, a predetermined flexibility can be imparted to the obtained pressure-sensitive adhesive, and further excellent step-following ability can be imparted.

또한, 무용제형 점착제 조성물의 점도를 증대시키는 작용이 있으므로, 무용제형 점착제 조성물의 도포성의 향상에도 기여하고, 또한, 도포층의 후막화에 의해 점착제층의 후막화에도 기여한다.Further, since the non-solvent-type pressure-sensitive adhesive composition acts to increase the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition, it contributes to enhancement of the coating property of the solventless pressure-sensitive adhesive composition and also contributes to thickening of the pressure-sensitive adhesive layer by thickening the coating layer.

(1) 종류(1) Type

이러한 (e) 성분의 종류로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 폴리알킬렌폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 수산기 말단을 갖는 수첨 이소프렌, 수산기 말단을 갖는 수첨 부타디엔 등과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해서 얻어지는 폴리우레탄 올리고머를, (메타)아크릴산 유도체로 수식해서 얻어지는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the type of component (e) include, but are not limited to, polyalkylene polyols, polyether polyols, polyester polyols, hydrogenated isoprene having a hydroxyl group terminal, hydrogenated butadiene having a hydroxyl group terminal and the like and a polyisocyanate It is preferable to use a compound obtained by modifying a polyurethane oligomer obtained by a (meth) acrylic acid derivative.

그 중에서도, 폴리에테르우레탄(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다.Among them, it is particularly preferable to use polyether urethane (meth) acrylate.

이 이유는, 폴리에테르우레탄(메타)아크릴레이트이면, 폴리에테르 부분의 특성에 기인해서, 얻어지는 점착제의 플렉서블성을 더 향상시킬 수 있고, 나아가서 우수한 단차추종성을 얻을 수 있기 때문이다.This is because if the polyether urethane (meth) acrylate is used, the flexibility of the resultant pressure-sensitive adhesive can be further improved owing to the characteristics of the polyether moiety, and furthermore, excellent step traceability can be obtained.

또한, (e) 성분의 중량 평균 분자량을 3,000∼20,000의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.The weight average molecular weight of the component (e) is preferably in the range of 3,000 to 20,000.

이 이유는, (e) 성분의 중량 평균 분자량이 3,000 미만의 값으로 되면, 플렉서블성의 향상에 기여하는 폴리에테르 부분 등의 길이가 과도하게 짧아져서, 우수한 단차추종성을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, (e) 성분의 중량 평균 분자량이 20,000을 초과한 값으로 되면, 무용제형 점착제 조성물의 점도가 과도하게 증대하기 쉬워져서, 호적한 도포성을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.This is because when the weight average molecular weight of the component (e) is less than 3,000, the length of the polyether moiety or the like which contributes to the improvement of the flexibility is excessively shortened, and it becomes difficult to obtain excellent step traceability to be. On the other hand, when the weight average molecular weight of the component (e) exceeds 20,000, the viscosity of the solventless pressure-sensitive adhesive composition tends to excessively increase, and it may become difficult to obtain a satisfactory coating property.

따라서, (e) 성분의 중량 평균 분자량의 하한값을 4000 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 7000 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.Therefore, the lower limit value of the weight average molecular weight of component (e) is more preferably 4000 or more, and more preferably 7000 or more.

또한, (e) 성분의 중량 평균 분자량의 상한값을 17000 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 13000 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.The upper limit of the weight average molecular weight of the component (e) is more preferably 17000 or less, and more preferably 13000 or less.

(2) 배합량(2) Amount

또한, (e) 성분의 배합량을, (a) 성분 100중량부에 대해서 10∼200중량부의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 한다.Further, the blending amount of the component (e) is set to a value within a range of 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a).

이 이유는, (e) 성분의 배합량이 10중량부 미만의 값으로 되면, 얻어지는 점착제에 대해서 충분한 플렉서블성을 부여하는 것이 곤란하게 되어서, 단차추종성이 불충분하게 되는 경우가 있기 때문이다. 한편, (e) 성분의 배합량이 200중량부를 초과한 값으로 되면, 무용제형 점착제 조성물의 점도가 과도하게 증대하기 쉬워져서, 호적한 도포성을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.This is because if the blending amount of the component (e) is less than 10 parts by weight, it becomes difficult to impart sufficient flexibility to the obtained pressure-sensitive adhesive, and the step-wise followability may become insufficient. On the other hand, when the blending amount of the component (e) exceeds 200 parts by weight, the viscosity of the solventless pressure-sensitive adhesive composition tends to excessively increase, and it may become difficult to obtain a satisfactory coating property.

따라서, (e) 성분의 배합량의 하한값을 40중량부 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 60중량부 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.Therefore, the lower limit of the amount of the component (e) is more preferably 40 parts by weight or more, and still more preferably 60 parts by weight or more.

또한, (e) 성분의 배합량의 상한값을 130중량부 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 90중량부 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.The upper limit of the amount of the component (e) is more preferably 130 parts by weight or less, and more preferably 90 parts by weight or less.

6. (f) 성분 : 광중합개시제6. Component (f): Photopolymerization initiator

본 발명의 무용제형 점착제 조성물은, (f) 성분으로서 광중합개시제를 포함하는 것이 바람직하다.The solventless pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains a photopolymerization initiator as the component (f).

이 이유는, 광중합개시제를 포함함으로써, 보다 용이하게 무용제형 점착제 조성물로서 구성할 수 있을 뿐만 아니라, 무용제형 점착제 조성물을 경화시키는데 있어서, 열을 가할 필요가 없어지기 때문에, 무용제형 점착제 조성물의 도포 대상으로서의 기재 등의 열열화, 및 열수축을 방지할 수 있기 때문이다.This is because the inclusion of a photopolymerization initiator not only makes it possible to constitute the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention more easily as a solventless pressure-sensitive adhesive composition but also eliminates the need to apply heat to cure the pressureless pressure- Heat deterioration of the base material or the like as well as heat shrinkage can be prevented.

또한, 무용제형 점착제 조성물 중의 휘발 성분을 가열에 의해서 잃지 않고 경화시킬 수 있기 때문이다.This is because the volatile component in the pressure-sensitive adhesive composition without solvent can be cured without loss by heating.

(1) 종류(1) Type

이러한 (f) 성분의 종류로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판온], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등의 1종 단독, 또는 2종 이상의 조합을 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the component (f) include, but are not limited to, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy- 1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino- ) Phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, , 2-tertiarybutylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, Benzyl dimethyl ketal, acetophenone Methyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1 [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone], 2,4,6-trimethylbenzoyl- Pin oxide, and the like, or a combination of two or more.

또, 열중합개시제를 사용하는 경우에는, 예를 들면, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 과산화벤조일, 과산화라우리움 등의 과산화물, 아조비스이소부티로니트릴 등의 아조 화합물 등을 사용하는 것이 바람직하다.In the case of using a thermal polymerization initiator, for example, persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, peroxides such as benzoyl peroxide, lauric peroxide, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile are used .

(2) 배합량(2) Amount

또한, (f) 성분의 배합량을, (a) 성분 100중량부에 대해서 0.1∼20중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.The blending amount of the component (f) is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a).

이 이유는, (f) 성분의 배합량이 0.1중량부 미만의 값으로 되면, 경화가 불충분하게 되는 경우가 있기 때문이다. 한편, (f) 성분의 배합량이 20중량부를 초과한 값으로 되면, 경화 후의 점착제 중에 미반응의 개시제나, 그 분해물이 과도하게 함유되게 되어, 물성에 악영향을 끼치는 경우가 있기 때문이다.This is because if the blending amount of the component (f) is less than 0.1 part by weight, the curing may become insufficient. On the other hand, when the blending amount of the component (f) exceeds 20 parts by weight, an unreacted initiator and decomposition products are excessively contained in the pressure-sensitive adhesive after curing, thereby adversely affecting physical properties.

따라서, (f) 성분의 배합량의 하한값을 1중량부 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 2중량부 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.Therefore, the lower limit value of the blending amount of the component (f) is more preferably 1 part by weight or more, and more preferably 2 parts by weight or more.

또한, (f) 성분의 배합량의 상한값을 10중량부 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 5중량부 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.The upper limit of the amount of the component (f) is more preferably 10 parts by weight or less, and more preferably 5 parts by weight or less.

7. (g) 성분 : 실란커플링제7. Component (g): Silane coupling agent

본 발명의 무용제형 점착제 조성물은, (g) 성분으로서 실란커플링제를 포함하는 것이 바람직하다.The solventless pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains a silane coupling agent as the component (g).

이 이유는, 실란커플링제를 포함함으로써, 얻어지는 점착제의 점착성을, 보다 효과적으로 향상시킬 수 있기 때문이다.This is because the inclusion of a silane coupling agent can more effectively improve the tackiness of the obtained pressure-sensitive adhesive.

(1) 종류(1) Type

이러한 (g) 성분의 종류로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란 등의 1종 단독, 또는 2종 이상의 조합을 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the kind of the component (g) include, but are not limited to, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane , 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 3- Methoxysilane, and the like, or a combination of two or more thereof.

(2) 배합량(2) Amount

또한, (g) 성분의 배합량을, (a) 성분 100중량부에 대해서 0.01∼5중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the blending amount of the component (g) is set to a value within a range of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a).

이 이유는, (g) 성분의 배합량이 0.01중량부 미만의 값으로 되면, 피착체에 대한 점착성을 향상시키는 효과가 충분히 얻어지지 않는 경우가 있기 때문이다. 한편, (g) 성분의 배합량이 5중량부를 초과한 값으로 되면, 내블리스터성이 저하하기 쉬워지는 경우가 있기 때문이다.This is because if the amount of the component (g) is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the adhesion to an adherend may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the blending amount of the component (g) exceeds 5 parts by weight, the blister resistance may easily deteriorate.

따라서, (g) 성분의 배합량의 하한값을 0.1중량부 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.3중량부 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.Therefore, the lower limit of the amount of the component (g) is more preferably 0.1 part by weight or more, and more preferably 0.3 part by weight or more.

또한, (g) 성분의 배합량의 상한값을 1.5중량부 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.8중량부 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.The upper limit of the amount of the component (g) is more preferably 1.5 parts by weight or less, and more preferably 0.8 parts by weight or less.

[제2 실시형태][Second Embodiment]

본 발명의 제2 실시형태는, 제1 실시형태로서의 무용제형 점착제 조성물을 광경화해서 이루어지는 점착제이다.A second embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive made by photo-curing a solvent-free pressure-sensitive adhesive composition as the first embodiment.

이하, 본 발명의 제2 실시형태인 점착제를, 도면을 적의 참조해서, 구체적으로 설명한다.Hereinafter, a pressure-sensitive adhesive according to a second embodiment of the present invention will be specifically described with reference to the drawings.

또, 본 발명의 또 다른 실시형태인 점착 시트에 대해서도, 제2 실시형태인 점착제의 설명에 포함한 형태로 기재한다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to still another embodiment of the present invention is also described in a form that is included in the description of the pressure-sensitive adhesive of the second embodiment.

본 발명의 점착제(점착 시트)는, 하기 공정 (A)∼(C)를 거쳐 제조하는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive sheet) of the present invention is preferably produced through the following steps (A) to (C).

(A) 하기 (a)∼(e) 성분을 포함하는 무용제형 점착제 조성물을 준비하는 공정(A) preparing a pressure-sensitive adhesive composition of no-solvent-type containing the following components (a) to (e)

(a) 탄소수 4∼20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머  (a) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms

100중량부                                                              100 parts by weight

(b) 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머  (b) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton

1∼100중량부                                                           1 to 100 parts by weight

(c) 극성 비닐 모노머 1∼60중량부  (c) 1 to 60 parts by weight of a polar vinyl monomer

(d) N-비닐카르복시산아미드 0.1∼50중량부  (d) N-vinylcarboxylic acid amide 0.1 to 50 parts by weight

(e) 우레탄(메타)아크릴레이트 10∼200중량부  (e) 10 to 200 parts by weight of urethane (meth) acrylate

(B) 기재에 대하여, 무용제형 점착제 조성물을 도포하여, 도포층을 형성하는 공정(B) a step of applying a non-solvent-type pressure-sensitive adhesive composition to a substrate to form a coating layer

(C) 도포층을 경화해서 점착제로 하는 공정(C) a step of curing the coating layer to form a pressure-sensitive adhesive

이하, 각 공정에 대하여 설명한다.Hereinafter, each process will be described.

1. 공정 (A) : 무용제형 점착제 조성물의 준비 공정1. Process (A): Preparation process of pressureless pressure-sensitive adhesive composition

공정 (A)는, (a)∼(e) 성분을 포함하는 무용제형 점착제 조성물을 준비하는 공정이다.The step (A) is a step of preparing a solventless pressure-sensitive adhesive composition containing the components (a) to (e).

이러한 무용제형 점착제 조성물에 대해서는, 이미 설명했기 때문에 생략한다.Such a solvent-free pressure-sensitive adhesive composition is omitted because it has already been described.

2. 공정 (B) : 도포 공정2. Process (B): The coating process

공정 (B)는, 도 1의 (a)에 나타내는 바와 같이, 무용제형 점착제 조성물(1)을, 기재(2)에 대해서 도포하는 공정이다.The step (B) is a step of applying the solventless pressure-sensitive adhesive composition (1) to the substrate (2) as shown in Fig.

이러한 기재로서는, 통상의 박리 필름을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름이나, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀 필름에 대하여, 실리콘 수지 등의 박리제를 도포해서 박리층을 마련한 것을 들 수 있다.As such a base material, a conventional release film can be used. For example, a polyester film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, or a polyolefin film such as polypropylene or polyethylene, Or the like may be applied to provide a release layer.

또, 이러한 기재의 두께는, 통상 20∼150㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.The thickness of such a base material is desirably a value within a range of usually 20 to 150 mu m.

또한, 기재 상에 무용제형 점착제 조성물을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면, 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 사용할 수 있다.As a method of applying the solventless pressure-sensitive adhesive composition on a substrate, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method and the like can be used.

또한, 이때의 도포층의 두께는, 3∼600㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.The thickness of the coating layer at this time is preferably within a range of 3 to 600 mu m.

3. 공정 (C) : 경화 공정3. Process (C): Curing process

공정 (C)는, 도포층을 경화해서 점착제로 하는 공정이다.The step (C) is a step of curing the coating layer to obtain a pressure-sensitive adhesive.

이러한 경화 공정은, 무용제형 점착제 조성물에 있어서의 중합개시제가 열중합개시제인 경우에는 도포층을 통상 50∼150℃의 범위에서 가열함에 의해 경화한다. 한편, 무용제형 점착제 조성물에 있어서의 중합개시제가 광중합개시제인 경우에는 도포층에 대해서 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함에 의해 경화한다.In such a curing step, when the polymerization initiator in the solventless pressure-sensitive adhesive composition is a thermal polymerization initiator, the coating layer is cured by heating in the range of usually 50 to 150 占 폚. On the other hand, when the polymerization initiator in the solventless pressure-sensitive adhesive composition is a photopolymerization initiator, it is cured by irradiating the coating layer with active energy rays such as ultraviolet rays.

특히, 도포층의 경화를, 활성 에너지선의 조사에 의해 행하는 것이 바람직하다.Particularly, it is preferable to cure the coating layer by irradiation with an active energy ray.

이 이유는, 소위 광경화이면, 무용제형 점착제 조성물을 경화시키는데 있어서, 열을 가할 필요가 없어지기 때문에, 기재 등의 열열화, 및 열수축을 방지할 수 있기 때문이다.This is because, in the case of so-called photo-curing, it is no longer necessary to apply heat to cure the pressure-sensitive adhesive composition without a solvent, and heat deterioration and heat shrinkage of the substrate and the like can be prevented.

또한, 도포층의 경화를, 활성 에너지선의 조사에 의해 행할 경우, 활성 에너지선의 조사 방법으로서는, 도 1의 (b)∼(c)에 나타내는 바와 같이, 기재(2)와 라미네이트 기재(2')로 협지(挾持)된 상태의 도포층(1)에 대하여 1회의 조사를 하는 방법이어도 되고, 도 2의 (b)∼(d)에 나타내는 바와 같이, 하기 공정 (C1)∼(C3)을 따른 복수 회의 조사를 하는 방법이어도 된다.When the curing of the coating layer is carried out by irradiation of an active energy ray, as the method of irradiating the active energy ray, as shown in Figs. 1 (b) to 1 (c), the base material 2 and the laminate base material 2 ' As shown in FIG. 2 (b) to FIG. 2 (d), the coating layer 1 sandwiched between the steps It may be a method of conducting a plurality of times of investigation.

(C1) 도 2의 (b)에 나타내는 바와 같이, 도포층(1)에 대해서 활성 에너지선을 조사해서, 도포층(1)을 예비 경화시켜, 예비 경화 도포층(10)으로 하는 공정(C1) As shown in Fig. 2 (b), the coating layer 1 is irradiated with an active energy ray to preliminarily cure the coating layer 1 to form a pre-cured coated layer 10

(C2) 도 2의 (c)에 나타내는 바와 같이, 예비 경화 도포층(10)에 대하여, 라미네이트 기재(2')를 적층하는 공정(C2) As shown in Fig. 2 (c), a step of laminating the laminate base 2 'to the pre-cured coated layer 10

(C3) 도 2의 (d)에 나타내는 바와 같이, 라미네이트 기재(2')가 적층된 상태의 예비 경화 도포층(10)에 대하여, 활성 에너지선을 조사해서, 예비 경화 도포층(10)을 본경화시켜, 점착제층(100)을 얻는 공정(C3) As shown in Fig. 2 (d), the pre-cured coated layer 10 in a state in which the laminated base material 2 'is laminated is irradiated with an active energy ray to form the pre-cured coated layer 10 Curing the pressure-sensitive adhesive layer 100 to obtain the pressure-sensitive adhesive layer 100

이와 같이 공정 (C1)∼(C3)을 실시했을 경우, 공정 (C1)과, 공정 (C2), (C3)과의 사이에, 중합 반응의 진행에 수반해서 발생하는 도포층 내의 수축 응력이 완화 또는 해소될 여지를 부여할 수 있다.When the steps (C1) to (C3) are carried out in this way, between the step (C1) and the steps (C2) and (C3), the shrinkage stress in the coating layer, Or give room for resolution.

따라서, 그 후의 라미네이트 공정이 용이하게 되고, 나아가서 라미네이트에 의해서 산소의 영향을 배제하면서 본경화에 의해서 반응을 효과적으로 완결시킬 수 있다.Therefore, the subsequent lamination process becomes easy, and the reaction can be effectively completed by the final curing while excluding the influence of oxygen by the laminate.

또한, 공정 (C)에 있어서 조사되는 활성 에너지선으로서는, 예를 들면, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다.Examples of the active energy ray to be irradiated in the step (C) include ultraviolet rays and electron beams.

또한, 자외선이면, 고압 수은 램프, 무전극 램프, 제논 램프 등에 의해 얻을 수 있고, 전자선이면, 전자선 가속기 등에 의해 얻을 수 있다.The ultraviolet ray can be obtained by a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a xenon lamp or the like, and if it is an electron beam, it can be obtained by an electron beam accelerator or the like.

또, 공정 (C)에 있어서 조사되는 활성 에너지선의 적산 광량을, 통상 200∼6,000mJ/㎠의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the accumulated light quantity of the active energy ray irradiated in the step (C) is set to a value within a range of usually 200 to 6,000 mJ / cm 2.

또한, 활성 에너지선의 조사는, 기재(2)의 측으로부터 행해도 되고, 라미네이트 기재(2')의 측으로부터 행해도 되고, 양측으로부터 행해도 된다.Further, the irradiation of the active energy ray may be performed from the side of the substrate 2, from the side of the laminate base 2 ', or from both sides.

또한, 상술한 점착제의 제조 방법에 있어서는, 점착제층이 기재와 라미네이트 기재라는 두 박리 필름에 협지된, 소위 논캐리어의 형태를 예로 들어서 설명했지만, 두 박리 필름 중의 한쪽을 점착제층에 고정된 기재로 해도 된다.Further, in the above-described method for producing an adhesive, although the description has been given taking the form of a so-called non-carrier in which the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between two release films such as a base material and a laminate base material, one of the two release films is referred to as a base material You can.

또한, 최종적으로 얻어지는 시트상의 점착제의 두께를 3∼600㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.It is also preferable that the thickness of the finally obtained sheet-like pressure-sensitive adhesive is within a range of 3 to 600 占 퐉.

이와 같이 구성함에 의해, 내블리스터성을 유지하면서, 다양한 두께의 에어갭을 메울 수 있기 때문이다.This is because air gaps having various thicknesses can be filled while maintaining the blister resistance.

따라서, 이러한 특성이 보다 현저하게 되므로, 시트상의 점착제의 두께를 25∼500㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 75∼300㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.Therefore, the thickness of the pressure-sensitive adhesive on the sheet is more preferably in the range of 25 to 500 占 퐉, and more preferably in the range of 75 to 300 占 퐉.

또한, 본 발명의 점착제를 후막으로 했을 경우의 적용예로서는, 도 3에 나타내는 바와 같은, 터치패널(200)을 탑재한 표시 장치(500)에 있어서의 후막의 OCA층(100)을 들 수 있다.An application example in which the pressure sensitive adhesive of the present invention is a thick film is an OCA layer 100 as a thick film in a display device 500 on which a touch panel 200 is mounted as shown in Fig.

이러한 용도이면, 종래의 에어갭을 용이하게 충전해서 표시 장치(500)에 있어서의 표시 화상의 시인성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 터치패널(200)의 하측에 배치되는 액정 디스플레이(300) 등의 배선 부분(320)을 숨기기 위해서 커버 플레이트(400)의 하면에 있어서의 외주부에 마련되는 액자테두리 인쇄 부분(420)에 의한 요철에 효과적으로 추종해서, 공극이 형성되는 것을 방지할 수 있다.Such an application can not only improve the visibility of the display image in the display device 500 by easily charging the conventional air gap but also improve the visibility of the liquid crystal display 300 or the like disposed below the touch panel 200 In order to hide the wiring portion 320, voids can be prevented from being formed by effectively following the projections and depressions by the framed frame printing portion 420 provided on the outer peripheral portion of the lower surface of the cover plate 400. [

4. 점착제의 특성4. Characteristics of Adhesive

(1) 전광선 투과율(1) Total light transmittance

또한, 본 발명의 점착제로 이루어지는 두께 100㎛의 점착제층에 있어서의 JIS K 7361-1:1997에 준거해서 측정되는 전광선 투과율을 80% 이상의 값으로 하는 것이 바람직하다.Further, it is preferable that the total light transmittance measured in accordance with JIS K 7361-1: 1997 in a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 mu m made of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is 80% or more.

이 이유는, 이러한 전광선 투과율이 80% 미만의 값으로 되면, OCA로서 사용했을 경우에, 화면의 시인성이 불충분하게 되는 경우가 있기 때문이다.This is because when the total light transmittance is less than 80%, the visibility of the screen may become insufficient when used as OCA.

따라서, 이러한 전광선 투과율을 90% 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 98% 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.Therefore, the total light transmittance is more preferably 90% or more, and more preferably 98% or more.

또, 전광선 투과율의 구체적인 측정 태양은, 실시예에 기재한다.In addition, specific measurement methods of the total light transmittance are described in Examples.

(2) 헤이즈값(2) Haze value

또한, 본 발명의 점착제로 이루어지는 두께 200㎛의 습열 내구 전의 점착제층에 있어서의 JIS K 7136:2000에 준거해서 측정되는 헤이즈값을 2% 이하의 값으로 하는 것이 바람직하고, 1.5% 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하다.The haze value measured in accordance with JIS K 7136: 2000 in the pressure-sensitive adhesive layer before wet heat treatment of the thickness of 200 탆 of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably 2% or less, more preferably 1.5% .

또한, 본 발명의 점착제로 이루어지는 두께 200㎛의 습열 내구 후의 점착제층에 있어서의 JIS K 7136:2000에 준거해서 측정되는 헤이즈값이, 습열 내구 전의 헤이즈값의 25배 이하인 것이 바람직하고, 5배 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.5배 이하인 것이 특히 바람직하다.The haze value measured in accordance with JIS K 7136: 2000 in the pressure-sensitive adhesive layer after the wet heat durability test of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably 25 times or less the haze value before wet heat treatment, More preferably 1.5 times or less.

이 이유는, 습열 내구 전후에 있어서의 헤이즈값이 이들 조건을 충족시킴에 의해, 우수한 초기투명성, 및, 우수한 내습열백화성이 보증되기 때문에, OCA로서 안정적으로 사용 가능하게 되기 때문이다.This is because the haze value before and after the wet heat durability satisfies these conditions to ensure excellent initial transparency and excellent anti-wet heat treatment whiteness, so that it can be stably used as OCA.

또, 습열 내구 후의 헤이즈값이란, 점착제층을, 85℃, 85% RH의 습열 조건 하에 120시간 보관한 후, 23℃, 50% RH의 상온 상습 하에 24시간 방치했을 때의 헤이즈값을 의미한다. 보다 구체적인 측정 태양은, 실시예에 기재한다.The haze value after moist heat durability refers to the haze value when the pressure-sensitive adhesive layer is stored for 24 hours under normal temperature and humidity of 23 ° C and 50% RH after being stored under the moist heat condition of 85 ° C and 85% RH for 120 hours . More specific measurement methods are described in the examples.

(3) 비유전율(3)

또한, 본 발명의 점착제에 있어서의 비유전율을 5.5 미만의 값으로 하는 것이 바람직하다.The relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably set to a value less than 5.5.

이 이유는, 이러한 비유전율이 5.5 이상의 값으로 되면, OCA로서 사용했을 경우에, 터치패널의 오조작이 발생하기 쉬워지기 때문이다.This is because, if the relative dielectric constant becomes a value of 5.5 or more, erroneous operation of the touch panel tends to occur when it is used as OCA.

따라서, 이러한 비유전율을 5.0 미만의 값으로 하는 것이 보다 바람직하다.Therefore, it is more preferable to set the relative dielectric constant to a value less than 5.0.

또, 비유전율의 구체적인 측정 태양은, 실시예에 기재한다.Specific measurement methods of the relative dielectric constant are described in Examples.

(4) 겔분율(4) Gel fraction

또한, 본 발명의 점착제에 있어서의 겔분율을 40∼99%의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably set to a value within a range of 40 to 99%.

이 이유는, 이러한 겔분율이 40% 미만의 값으로 되면, 점착제층이 과도하게 변형하기 쉬워지거나, 응집 파괴하기 쉬워지거나 하는 경우가 있기 때문이다. 한편, 이러한 겔분율이 99%를 초과한 값으로 되면, 단차추종성이 저하하기 쉬워지는 경우가 있기 때문이다.This is because, when the gel fraction is less than 40%, the pressure-sensitive adhesive layer tends to be excessively deformed or cohesive failure tends to occur. On the other hand, when the gel fraction exceeds 99%, step traceability tends to decrease.

따라서, 이러한 겔분율의 하한값을 50% 이상의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 60% 이상의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.Therefore, the lower limit value of the gel fraction is more preferably 50% or more, and more preferably 60% or more.

또한, 이러한 겔분율의 상한값을 90% 이하의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 80% 이하의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.The upper limit value of the gel fraction is more preferably 90% or less, and more preferably 80% or less.

(실시예) (Example)

이하, 실시예를 참조해서, 본 발명의 무용제형 점착제 조성물 등을 더 상세히 설명한다.Hereinafter, the solventless pressure-sensitive adhesive composition or the like of the present invention will be described in more detail with reference to examples.

[실시예 1][Example 1]

1. 무용제형 점착제 조성물의 조제1. Preparation of pressure-sensitive adhesive composition

표 1 및 이하에 나타내는 바와 같이, (a) 성분으로서의 탄소수 4∼20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (b) 성분으로서의 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (c) 성분으로서의 극성 비닐 모노머와, (d) 성분으로서의 N-비닐카르복시산아미드와, (e) 성분으로서의 우레탄(메타)아크릴레이트와, (f) 성분으로서의 광중합개시제와, (g) 성분으로서의 실란커플링제를 혼합·교반한 후, 정치 탈포하여, 무용제형 점착제 조성물로 했다.(Meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of 4 to 20 carbon atoms as a component (a), a (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton as a component (b) (meth) acrylate as the component (e), a photopolymerization initiator as the component (f), and a silane coupling agent as the component (g) as the component (c) And the mixture was stirred and then allowed to stand to give a pressure-sensitive adhesive composition without a solvent.

(a) 아크릴산2-에틸헥실 100중량부(a) 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate

(b) 아크릴산이소보르닐 57.1중량부(b) 57.1 parts by weight of isobornyl acrylate

(c) 아크릴산2-히드록시에틸 28.6중량부(c) 2-hydroxyethyl acrylate 28.6 parts by weight

(d) N-비닐아세트아미드 14.3중량부(d) N-Vinylacetamide 14.3 parts by weight

(e) 폴리에테르우레탄아크릴레이트 85.7중량부(e) 85.7 parts by weight of polyether urethane acrylate

(f) 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온 2.9중량부(f) 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one 2.9 parts by weight

(g) 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.6중량부(g) 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.6 part by weight

또, 이하에 있어서, 아크릴산2-에틸헥실을 「2-EHA」, 아크릴산이소보르닐을 「IBXA」, 아크릴산2-히드록시에틸을 「2-HEA」, N-비닐아세트아미드를 「NVA」, 폴리에테르우레탄아크릴레이트를 「PEUA」로 표기하는 경우가 있다.In the following description, it is assumed that 2-ethylhexyl acrylate is referred to as "2-EHA", isobornyl acrylate as "IBXA", 2-hydroxyethyl acrylate as "2-HEA" Polyether urethane acrylate may sometimes be referred to as " PEUA ".

또한, 상술한 (e) 성분으로서의 폴리에테르우레탄아크릴레이트는, 이하와 같이 해서 합성했다.The polyether urethane acrylate as component (e) was synthesized as follows.

즉, 용기 내에, 중량 평균 분자량 9,200의 폴리프로필렌글리콜(PPG) 1몰에 대해서, 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 2몰, 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 2몰을 수용한 후, 통상의 방법에 따라서 반응시켜, 중량 평균 분자량 9,900의 폴리에테르우레탄아크릴레이트를 얻었다.That is, 2 moles of isophorone diisocyanate (IPDI) and 2 mols of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) were charged into 1 mole of polypropylene glycol (PPG) having a weight average molecular weight of 9,200, To obtain a polyether urethane acrylate having a weight average molecular weight of 9,900.

또, 폴리프로필렌글리콜 및 폴리에테르우레탄아크릴레이트의 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로, 하기 조건에 따라 측정한 폴리스티렌 환산값이다.The weight average molecular weight of polypropylene glycol and polyether urethane acrylate is a polystyrene reduced value measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.

·GPC 측정 장치 : 도소(주)제, HLC-8020GPC measurement apparatus: HLC-8020 manufactured by TOSOH CORPORATION

·GPC 칼럼 : 도소(주)제, (이하, 통과 순으로 기재)GPC column: manufactured by TOSO CO., LTD.

TSK guard column HXL-H   TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)   TSK gel GMHXL (× 2)

TSK gel G2000HXL   TSK gel G2000HXL

·측정 용매 : 테트라히드로퓨란Measurement solvent: tetrahydrofuran

·측정 온도 : 40℃· Measuring temperature: 40 ℃

2. 점착 시트의 제조2. Production of adhesive sheet

다음으로, 얻어진 무용제형 점착제 조성물을 박리 시트의 박리 처리면 상에 도포해서 도포층을 형성한 후, 박리력이 서로 다른 박리 시트의 박리 처리면을 도포층의 노출면에 대해서 첩합했다.Next, the obtained non-application-type pressure-sensitive adhesive composition was applied on the release treatment surface of the release sheet to form a coating layer, and then the release treatment surface of the release sheet having different release force was applied to the exposed surface of the application layer.

다음으로, 박리 시트 너머로 고압 수은등의 광선(조도 : 100mW/㎠, 적산 광량 : 1500mJ/㎠)을 조사해서, 두께 200㎛의 점착제층을 갖는 점착 시트를 얻었다.Next, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 占 퐉 was obtained by irradiating a light beam (illuminance: 100 mW / cm 2, cumulative light quantity: 1500 mJ / cm 2) of a high-pressure mercury lamp over the peeling sheet.

또, 점착제층의 두께는, 정압 두께 측정계에 의해 측정했다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was measured by a static pressure gauge.

3. 평가3. Evaluation

(1) 전광선 투과율(1) Total light transmittance

얻어진 점착제층의 전광선 투과율을 평가했다.The total light transmittance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer was evaluated.

즉, 전광선 투과율의 측정용으로, 두께 100㎛의 점착제층을 갖는 점착 시트를, 상술의 두께 200㎛의 점착제층을 갖는 점착 시트와 마찬가지로 제조했다.That is, for the measurement of total light transmittance, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 占 퐉 was prepared in the same manner as the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-

다음으로, 얻어진 점착 시트로부터 2매의 박리 시트를 각각 박리해서 점착제층을 취출하여 측정용 샘플로 하고, 전광선 투과율(%)을 JIS K 7361-1:1997에 준거해서 측정했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.Next, the two release sheets were peeled from the obtained pressure-sensitive adhesive sheet, respectively, and the pressure-sensitive adhesive layer was taken out and used as a measurement sample, and the total light transmittance (%) was measured in accordance with JIS K 7361-1: 1997. The obtained results are shown in Table 2.

(2) 내습열백화성(2) wet heat resistance

얻어진 점착제층의 내습열백화성을 평가했다.The resulting adhesive layer was evaluated for anti-wet heat resistance.

즉, 얻어진 점착 시트로부터 2매의 박리 시트를 각각 박리해서 두께 200㎛의 점착제층을 취출하고, 점착제층의 양면에 아크릴 수지판(아크릴라이트ⓡMR-200; 두께 3㎜)과 무알칼리 유리를 첩합해서 평가용 샘플로 했다.Namely, two release sheets were peeled from the resulting pressure-sensitive adhesive sheet to take out a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 mu m, and an acrylic resin plate (acrylic light MR-200, thickness 3 mm) and an alkali- The resultant sample was used as an evaluation sample.

다음으로, 얻어진 평가용 샘플에 있어서의 헤이즈값(%)을, JIS K 7136:2000에 준거해서 측정하여, 이것을 습열 내구 전의 헤이즈값으로 했다.Next, the haze value (%) in the obtained evaluation sample was measured in accordance with JIS K 7136: 2000, and this value was defined as the haze value before wet heat development.

다음으로, 얻어진 평가용 샘플을 85℃, 85% RH의 습열 조건 하에서 120시간 보관하고, 그 후, 23℃, 50% RH의 상온 상습 하에 취출했다.Next, the obtained evaluation sample was stored under the moist heat condition of 85 ° C and 85% RH for 120 hours, and then taken out under normal temperature and normal humidity at 23 ° C and 50% RH.

다음으로, 취출한 직후, 1시간 후, 6시간 후, 24시간 후에 있어서의 헤이즈값을, 마찬가지로 해서 측정하여, 이것을 습열 내구 후의 헤이즈값으로 했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.Next, the haze value immediately after taking out, after 1 hour, after 6 hours, and after 24 hours was measured in the same manner, and this value was regarded as the haze value after moist heat durability. The obtained results are shown in Table 2.

(3) 비유전율(3)

얻어진 점착제층의 비유전율을 평가했다.The relative dielectric constant of the resulting pressure-sensitive adhesive layer was evaluated.

즉, 비유전율의 측정용으로, 두께 100㎛의 점착제층을 갖는 점착 시트를, 상술의 두께 200㎛의 점착제층을 갖는 점착 시트와 마찬가지로 제조했다.That is, for the measurement of the relative dielectric constant, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 占 퐉 was prepared in the same manner as the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-

다음으로, 얻어진 점착 시트로부터 2매의 박리 시트를 각각 박리해서 점착제층을 취출하고, 점착제층의 양면에 두께 50㎛의 미처리 PET 필름을 첩합해서 평가용 샘플로 했다.Next, two peeling sheets were peeled from the resulting pressure-sensitive adhesive sheet to take out the pressure-sensitive adhesive layer, and an untreated PET film having a thickness of 50 mu m was applied to both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer to obtain evaluation samples.

다음으로, 임피던스/게인·페이즈 애널라이저4194A(휴렛·패커드사제)에 Agilent16451B 유전체 테스트·픽스처(애질런트테크놀러지사제)를 접속해서, 주파수 1MHz에 있어서의 평가용 샘플의 정전 용량 C1을 측정했다.Next, an electrostatic capacity C1 of an evaluation sample at a frequency of 1 MHz was measured by connecting an Agilent 16451B dielectric test fixture (manufactured by Agilent Technologies) to an impedance / gain / phase analyzer 4194A (manufactured by Hewlett Packard).

또한, 두께 50㎛의 미처리 PET 필름의 정전 용량을 C2(F)로 해서, 점착제층의 정전 용량 C3(F)은 하기 수식(1)으로부터 도출했다.The electrostatic capacity C3 (F) of the pressure-sensitive adhesive layer was derived from the following formula (1), assuming that the electrostatic capacity of the untreated PET film having a thickness of 50 占 퐉 is C2 (F).

또한, 점착제층의 정전 용량 C3(F), 점착제층의 두께 d=100×10-6m, 측정 전극의 직경 L=0.005m, 진공의 유전율 ε0=8.854×10-12F/m으로서, 점착제층의 비유전율 εr을 하기 수식(2)으로부터 도출했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.Further, as the capacitance C3 (F), the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer d = 100 × 10 -6 m, the diameter of the measuring electrodes L = 0.005m, the vacuum dielectric constant ε 0 = 8.854 × 10 -12 F / m, The relative dielectric constant? R of the pressure-sensitive adhesive layer was derived from the following equation (2). The obtained results are shown in Table 2.

Figure pat00003
Figure pat00003

Figure pat00004
Figure pat00004

(4) 겔분율(4) Gel fraction

얻어진 점착제층의 겔분율을 평가했다.The gel fraction of the resulting pressure-sensitive adhesive layer was evaluated.

즉, 얻어진 점착 시트를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단한 후, 2매의 박리 시트를 각각 박리해서 두께 200㎛의 점착제층을 취출하여, 평가용 샘플로 했다.That is, after the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a size of 80 mm × 80 mm, the two release sheets were each peeled off to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 μm.

다음으로, 얻어진 평가용 샘플을 폴리에스테르제 메시(메시 사이즈 200)로 싸고, 그 중량을 정밀 천칭으로 칭량한 후, 메시 단독의 중량을 빼서, 평가용 샘플의 중량 M1을 산출했다.Next, the obtained evaluation sample was wrapped with a mesh made of polyester (mesh size 200), the weight was weighed with a precision balance, and the weight of the mesh alone was subtracted to calculate the weight M1 of the sample for evaluation.

다음으로, 폴리에스테르제 메시에 쌓인 상태의 평가용 샘플을, 23℃의 환경 하에 있어서 아세트산에틸에 24시간 침지시킨 후, 온도 23도, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 24시간 풍건시키고, 추가로 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다.Next, a sample for evaluation in a state of being stacked on the polyester mesh was immersed in ethyl acetate in an environment of 23 ° C for 24 hours, then air-dried for 24 hours under an environment of a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50% RTI ID = 0.0 > 80 C < / RTI > for 12 hours.

다음으로, 폴리에스테르제 메시에 쌓인 상태의 평가용 샘플을 정밀 천칭으로 칭량한 후, 메시 단독의 중량을 빼서, 평가용 샘플의 중량 M2를 산출했다.Next, a sample for evaluation in a state of being stacked on a polyester mesh was weighed with a precision balance, and then the weight of the mesh alone was subtracted to calculate the weight M2 of the sample for evaluation.

다음으로, 겔분율(%)=(M2/M1)×100을 산출했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.Next, the gel fraction (%) = (M2 / M1) x 100 was calculated. The obtained results are shown in Table 2.

(5) 내블리스터성(5) My blistering

얻어진 점착제층에 있어서의 내블리스터성을 평가했다.The blister resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer was evaluated.

즉, 얻어진 점착 시트로부터 1매의 박리 시트를 박리해서 두께 200㎛의 점착제층을 취출하고, 표면에 ITO(산화인듐주석)층을 형성한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(이하, 「ITO-PET」라 하는 경우가 있다)의 ITO층을 점착제층의 노출면에 대해서 첩합한 후, 재단하여, 박리 시트/점착제층/ITO-PET의 적층체(45㎜×65㎜)를 구성했다.A polyethylene terephthalate (PET) film (hereinafter referred to as " ITO-PET (polyethylene terephthalate) film ") was prepared by peeling a release sheet from the obtained pressure- ) Was adhered to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer and cut to form a laminate (45 mm x 65 mm) of a release sheet / pressure-sensitive adhesive layer / ITO-PET.

다음으로, 얻어진 박리 시트/점착제층/ITO-PET의 적층체로부터 박리 시트를 박리하고, 표면에 폴리카보네이트 수지(PC)층을 형성한 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA)판(이하, 「PC-PMMA」라 하는 경우가 있다)의 PC층을 점착제층의 노출면에 대해서 첩합하여, PC-PMMA/점착제층/ITO-PET의 적층체를 구성했다.Next, the release sheet was peeled off from the obtained laminate of release sheet / pressure-sensitive adhesive layer / ITO-PET, and a polymethyl methacrylate resin (PMMA) plate (hereinafter referred to as " PC -PMMA ") was laminated on the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer to form a laminate of PC-PMMA / pressure-sensitive adhesive layer / ITO-PET.

다음으로, 얻어진 PC-PMMA/점착제층/ITO-PET의 적층체에 대하여, 50℃, 0.5MPa의 조건에서 20분간 오토클레이브 처리를 행한 후, 85℃, 상대 습도 85%의 환경 하에 75시간 방치했다.Next, the resulting laminate of the PC-PMMA / pressure-sensitive adhesive layer / ITO-PET layer was autoclaved at 50 DEG C and 0.5 MPa for 20 minutes, and then allowed to stand at 85 DEG C and 85% relative humidity for 75 hours did.

다음으로, 방치 후의 PC-PMMA/점착제층/ITO-PET의 적층체에 있어서의 PC층과 점착제층과의 사이에 있어서의 기포의 발생 정도를 목시로 확인하고, 하기 기준에 따라 평가했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.Next, the degree of generation of air bubbles between the PC layer and the pressure-sensitive adhesive layer in the laminated product of PC-PMMA / pressure-sensitive adhesive layer / ITO-PET after being left standing was visually confirmed and evaluated according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 2.

○ : 기포의 발생이 확인되지 않음○: No occurrence of bubbles was confirmed

△ : 미소한 기포의 발생이 확인됨△: The occurrence of minute bubbles was confirmed

× : 큰 기포의 발생이 확인됨×: occurrence of large bubbles was confirmed

(6) 따내기 가공성(6) Processability

얻어진 점착 시트의 따내기 가공성을 평가했다.The tearability of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated.

즉, 재단기를 사용해서 점착 시트의 4변을 가공했을 때의 칼날의 측면에의 풀남음이나 풀의 부착, 가공한 점착 시트의 단면에 있어서의 풀의 침출을 목시로 확인하고, 하기 기준에 따라 평가했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.That is, when the four sides of the pressure-sensitive adhesive sheet were processed by using a cutting machine, the paste remained on the sides of the blade, the attachment of the paste, and the leaching of the paste on the cross section of the processed pressure- I appreciated. The obtained results are shown in Table 2.

또, 따내기 가공성의 평가는, 무용제형 점착제 조성물의 경화성에 관한 평가 항목이다.In addition, the evaluation of the workability of the spinning process is an evaluation item concerning the curability of the solventless pressure-sensitive adhesive composition.

○ : 칼날의 측면에의 풀남음이나 풀의 부착, 및 점착 시트의 단면에 있어서의 풀의 침출이 확인되지 않음○: No residue of grass on the side of the blade, attachment of the grass, and leaching of the paste on the cross section of the adhesive sheet were observed

△ : 점착 시트의 4변 중, 1∼2변에 있어서, 칼날의 측면에의 풀남음이나 풀의 부착, 및 점착 시트의 단면에 있어서의 풀의 침출이 확인됨△: Of the four sides of the adhesive sheet, on the sides 1 and 2, the paste remained on the side of the blade, the paste was attached, and the leaching of the paste on the cross section of the adhesive sheet was confirmed

× : 점착 시트의 4변 중, 3∼4변에 있어서, 칼날의 측면에의 풀남음이나 풀의 부착, 및 점착 시트의 단면에 있어서의 풀의 침출이 확인됨X: Of the four sides of the pressure-sensitive adhesive sheet, on the sides 3 to 4, a paste remaining on the side surface of the blade, a paste adhesion, and a leaching of the paste on the cross section of the pressure-

[실시예 2][Example 2]

실시예 2에서는, 무용제형 점착제 조성물을 조제할 때에, (c) 성분의 배합량을 14.3중량부로 바꿈과 함께, (d) 성분의 배합량을 22.9중량부로 바꾼 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착 시트를 제조하여, 평가했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.The pressure-sensitive adhesive sheet of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of the component (c) was changed to 14.3 parts by weight and the blending amount of the component (d) was changed to 22.9 parts by weight, Were prepared and evaluated. The obtained results are shown in Table 2.

[실시예 3][Example 3]

실시예 3에서는, 무용제형 점착제 조성물을 조제할 때에, (d) 성분의 배합량을 1.4중량부로 바꾼 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 점착 시트를 제조하여, 평가했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.In Example 3, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of the component (d) was changed to 1.4 parts by weight when the solventless pressure-sensitive adhesive composition was prepared. The obtained results are shown in Table 2.

[비교예 1][Comparative Example 1]

비교예 1에서는, 무용제형 점착제 조성물을 조제할 때에, (d) 성분을 배합하지 않은 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 점착 시트를 제조하여, 평가했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.In Comparative Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the component (d) was not blended when the solvent-free pressure-sensitive adhesive composition was prepared. The obtained results are shown in Table 2.

[비교예 2][Comparative Example 2]

비교예 2에서는, 무용제형 점착제 조성물을 조제할 때에, (c) 성분의 배합량을 57.1중량부로 바꿈과 함께, (d) 성분을 배합하지 않은 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 점착 시트를 제조하여, 평가했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.In Comparative Example 2, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of the component (c) was changed to 57.1 parts by weight and the component (d) was not blended when preparing the solventless pressure- I appreciated. The obtained results are shown in Table 2.

[표 1][Table 1]

Figure pat00005
Figure pat00005

*(c) 성분의 배합량의 란에 있어서의 괄호 내의 값은, (c) 성분의 배합 비율과 (d) 성분의 배합 비율의 합계를 100으로 했을 경우에 있어서의 각 성분의 배합 비율을 나타낸다.* Values in parentheses in the column of compounding amount of component (c) indicate the blending ratio of each component when the sum of the blending ratio of component (c) and the blending ratio of component (d) is 100.

[표 2][Table 2]

Figure pat00006
Figure pat00006

이상, 상술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 소정의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, 극성 비닐 모노머와, N-비닐카르복시산아미드와, 우레탄(메타)아크릴레이트를 소정의 비율로 배합함에 의해, 무용제형 점착제 조성물 및 이것을 경화해서 얻어지는 점착제에 요구되는 기본적인 특성을 안정적으로 얻을 수 있으며, 또한, 얻어지는 점착제에 있어서, 비유전율을 상승시키지 않고, 우수한 내습열백화성 및 내블리스터성을 얻을 수 있게 되었다.As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a copolymer of (meth) acrylic acid ester monomer having a predetermined alkyl group, a (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton, a polar vinyl monomer, , And urethane (meth) acrylate at a predetermined ratio, it is possible to stably obtain the basic properties required for the pressure-sensitive adhesive composition without a solvent-form and the pressure-sensitive adhesive obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition. In addition, And excellent anti-wet heat-resistance and blister resistance can be obtained.

따라서, 본 발명의 무용제형 점착제 조성물 등은, 특히 투명성 및 저비유전율의 점착제층이 요구되는 터치패널의 기술분야에 있어서, 제품의 고품질화에 현저하게 기여하는 것이 기대된다.Therefore, the solvent-free pressure-sensitive adhesive composition or the like of the present invention is expected to significantly contribute to high-quality products in the technical field of touch panels in which a pressure-sensitive adhesive layer having transparency and low dielectric constant is required.

1 : 무용제형 점착제 조성물(도포층) 2 : 기재
2' : 라미네이트 기재 10 : 예비 경화 도포층
100 : 점착제층(OCA층) 200 : 터치패널
300 : 액정 디스플레이 320 : 배선 부분
400 : 커버 플레이트 420 : 액자테두리 인쇄 부분
500 : 표시 장치
1: Solventless pressure-sensitive adhesive composition (coating layer) 2: Base material
2 ': Laminate substrate 10: Pre-cured coating layer
100: pressure-sensitive adhesive layer (OCA layer) 200: touch panel
300: liquid crystal display 320: wiring part
400: cover plate 420: framed border printing portion
500: display device

Claims (9)

하기 (a)∼(e) 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착제 조성물.
(a) 탄소수 4∼20의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머
100중량부
(b) 지환식 탄화수소 골격을 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머
1∼100중량부
(c) 극성 비닐 모노머 1∼60중량부
(d) N-비닐카르복시산아미드 0.1∼50중량부
(e) 우레탄(메타)아크릴레이트 10∼200중량부
The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, which comprises the following components (a) to (e).
(a) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms
100 parts by weight
(b) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic hydrocarbon skeleton
1 to 100 parts by weight
(c) 1 to 60 parts by weight of a polar vinyl monomer
(d) N-vinylcarboxylic acid amide 0.1 to 50 parts by weight
(e) 10 to 200 parts by weight of urethane (meth) acrylate
제1항에 있어서,
상기 (c) 성분으로서의 극성 비닐 모노머와, 상기 (d) 성분으로서의 N-비닐아세트아미드와의 배합비((c) 성분:(d) 성분(중량비))를 90:10∼10:90의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착제 조성물.
The method according to claim 1,
(C) component (d) (weight ratio)) of the polar vinyl monomer as the component (c) and the N-vinylacetamide as the component (d) in the range of 90:10 to 10:90 Of the pressure-sensitive adhesive composition.
제1항에 있어서,
상기 (c) 성분으로서의 극성 비닐 모노머가, 수산기, 카르복시기, 아미노기 및 아미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기를 갖는 비닐 모노머인 것을 특징으로 하는 무용제형 점착제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polar vinyl monomer as the component (c) is a vinyl monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group and an amide group.
제1항에 있어서,
상기 (d) 성분으로서의 N-비닐카르복시산아미드가, 하기 일반식(1)으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 무용제형 점착제 조성물.
Figure pat00007

(일반식(1) 중, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타내고, R2은 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타낸다)
The method according to claim 1,
Wherein the N-vinylcarboxylic acid amide as the component (d) is a compound represented by the following general formula (1).
Figure pat00007

(In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)
제1항에 있어서,
상기 (e) 성분으로서의 우레탄(메타)아크릴레이트의 중량 평균 분자량을 3,000∼20,000의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the weight average molecular weight of the urethane (meth) acrylate as the component (e) is within a range of 3,000 to 20,000.
제1항에 있어서,
(f) 성분으로서의 광중합개시제를, 상기 (a) 성분 100중량부에 대해서, 0.1∼20중량부의 범위 내의 값으로 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착제 조성물.
The method according to claim 1,
wherein the photopolymerization initiator as the component (f) is contained in a range of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a).
제1항에 있어서,
(g) 성분으로서의 실란커플링제를, 상기 (a) 성분 100중량부에 대해서, 0.01∼5중량부의 범위 내의 값으로 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착제 조성물.
The method according to claim 1,
wherein the silane coupling agent as the component (g) is contained in a range of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a).
제1항에 기재된 무용제형 점착제 조성물을 광경화해서 이루어지는 점착제.A pressure-sensitive adhesive obtained by photo-curing the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1. 기재 상에, 제8항에 기재된 점착제로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 시트.A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive according to claim 8 on a substrate.
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