KR20180097873A - Transparent and adhesive anti-static release film containing nano carbon material - Google Patents

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Abstract

The present invention is to realize the high transparency and low resistance of a transparent and adhesive anti-static release film using a nano-carbon material for achieving the surface resistance of 10^6-10^7 Ω/cm^2 and the frictional peeling voltage of 1 kV or less, that an existing transparent and adhesive anti-static release film is difficult to achieve.

Description

나노 카본 소재를 함유한 투명한 점착성 대전방지 박리 필름 및 테이프{TRANSPARENT AND ADHESIVE ANTI-STATIC RELEASE FILM CONTAINING NANO CARBON MATERIAL}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a transparent adhesive antistatic peeling film and tape containing a nano-

본 발명은 투명한 점착성 대전방지 박리 필름의 기술 한계치인 106-107 Ω/cm2의 표면저항을 쉽게 구현하도록 나노 카본 소재를 적용하여, 고투명성과 저 저항을 만족시키는 동시에, 추가의 코팅 공정 없이 기존의 점착 수지에 이온전도체가 발휘하지 못하는 저 저항을 나노 카본 소재의 전자 터널링의 전도 메커니즘을 이용하여 달성하는 것에 관한 것이다.The present invention is based on the application of a nano-carbon material to easily realize a surface resistance of 10 6 -10 7 ? / Cm 2 , which is a technical limit of a transparent sticky antistatic peeling film, and satisfies high transparency and low resistance, The present invention relates to achieving a low resistance in which an ion conductor can not be exerted on an existing adhesive resin by using a conduction mechanism of an electron tunneling of a nano-carbon material.

본 발명은 투명한 점착성 대전방지 박리 필름, 이를 위한 대전방지 박리 필름 및 테이프, 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 전자부품 가공 및 포장시 물품을 지지, 고정해 주고 가공이 끝난 후에는 단순한 박리 및 가열에 의해 접착력을 상실하게 하여 쉽게 박리할 수 있을 뿐 아니라 대전방지 효과가 추가된 기능성의 투명한 점착성 대전방지 박리 필름 및 테이프, 이를 위한 대전방지 박리 필름 및 테이프, 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a transparent adhesive antistatic peeling film, an antistatic peeling film and tape for the same, and more particularly to an antistatic peeling film and tape for supporting and securing an article during processing and packaging of electronic components, And a functional transparent adhesive antistatic peeling film and tape which not only can be easily peeled off by heating, but also have an antistatic effect, an antistatic peeling film and tape for the same, and a manufacturing method thereof.

최근 전자 산업의 급격한 발달로 전자 기기의 소형화와 더불어 전자부품의 실장 밀도가 높은 표면 실장형 부품이 증가하고, 크기도 소형화되고 있다. 특히 무선 충전기, 반도체 웨이퍼의 다이싱, 이연연마, 적층박막세라믹콘덴서(MLCC), 페라이트 비즈, 레지스터 등의 제품들은 공정의 간소화, 고효율화 등의 이유로 인하여 제품의 성형시 점착 박리 필름을 캐리어 필름으로 이용하고 있다.Background Art [0002] With the recent rapid development of the electronic industry, surface mount type components with high mounting density of electronic components are increasing in size with miniaturization of electronic devices and miniaturization. In particular, products such as wireless chargers, semiconductor wafer dicing, debris polishing, laminated thin film ceramic capacitors (MLCC), ferrite beads, and resistors are used as carrier films in the molding of products due to simplification of process and high efficiency. .

종래의 전자부품 제조공정에서는 부품가공을 위한 부품의 임시고정을 위하여 접착제, 왁스 등이 사용되어 왔으나 박리 작업에 많은 수작업과 시간이 요구되며, 부품에 손상을 주기 쉽고, 박리 후 왁스 및 접착제를 제거하기 위한 세정작업이 필요 한 등의 문제가 있어 접착 테이프 또는 점착 필름 및 테이프류를 많이 사용하고 있다.In the conventional electronic component manufacturing process, adhesives, waxes, and the like have been used for temporarily fixing parts for processing parts. However, manual labor and time are required for peeling work, and it is easy to damage parts, There is a problem in that a cleaning operation is required to be carried out, and a lot of adhesive tapes, adhesive films and tapes are used.

점착 시트 또는 점착 테이프와 같은 점착 필름은 접착제와는 달리 건조, 경화 등의 수단이 필요치 않고 압착만으로 용이하게 실제적인 접착강도를 얻을 수 있으며 연속적으로 접착할 수 있는 자동화가 가능한 점 때문에 각종 분야에서 광범위하게 사용되고 있다.Unlike an adhesive, unlike an adhesive, an adhesive film such as an adhesive sheet or an adhesive tape does not require means such as drying and curing. The adhesive strength can be easily obtained only by pressing, and the adhesive can be continuously adhered. .

이러한 점착 시이트는 전자부품공장 등의 공정에서 사용 후 박리하는 경우가 많고, 이러한 경우에는 사용시의 강한 접착력과 사용 후에는 박리가 용이한 점착 시이트, 즉, 점착성과 박리성이 함께 우수한 제품이 요구되고 있다.Such a pressure-sensitive adhesive sheet often peels off after use in a process of an electronic parts factory or the like. In such a case, a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesive strength at the time of use and easily peelable after use, that is, have.

현재 사용 중인 점착성 대전방지 박리 필름은 아크릴, 우레탄 및 실리콘계 점착 수지가 사용되고 있으며, 2015년경부터 한층 높아진 마찰 대전압을 충족시키기 위해서는 새로운 소재의 출현을 기대하고 있는 실정이다.Acrylic, urethane and silicone-based adhesive resins are currently used in the adhesive antistatic peeling film currently in use, and a new material is expected to be introduced in order to meet the higher friction voltage from 2015.

기재 필름에 전도성 고분자를 코팅한 후 점착 수지를 도포하는 방법으로는 아크릴계와 우레탄계에서는 필요한 대전성을 점착 수지에 이온전도체를 첨가함으로써 어느 정도 충족된 점착성 대전방지 박리 필름을 만들어지고 있으나, 실리콘계에서는 같은 방식으로는 만들기가 매우 어려운 실정으로 새로운 방식이나 새로운 소재의 출현을 기다리는 상황이다.As a method of applying a sticking resin after coating a conductive polymer on a base film, a sticky antistatic release film having a certain degree of chargeability is obtained by adding an ion conductor to a sticking resin in the acrylic system and the urethane system, It is very difficult to create by the method and it is waiting for the appearance of a new method or new material.

본 발명에서 사용한 나노 카본 소재는 단일겹 탄소나노튜브 및 그래핀으로, 단일겹 탄소나노튜브는 직경 1-1.5 nm, 길이 수 마이크로미터(㎛)의 번들형태의 소재이고, 그래핀은 흑연을 팽창시켜 박리시킨 것으로 한겹에서 10겹 미만의 것을 말하는 것으로, 두 소재는 투과성과 전도성이 우수하여 나노 소재의 핵심 소재이다.The nano-carbon materials used in the present invention are single-walled carbon nanotubes and graphenes. Single-walled carbon nanotubes are bundle-shaped materials having a diameter of 1-1.5 nm and a length of several micrometers (탆) It is one of less than 10 layers in one layer. It is a core material of nanomaterial because of its excellent permeability and conductivity.

그러나 상용화를 이루지 못하는 이유는 "분산의 어려움" 때문이다.However, commercialization is not achieved because of "difficulty of dispersion".

분산을 핵심역량으로 하는 그라튜브는 단일겹 탄소 나노 튜브의 용제분산과 그래핀의 용제분산으로 투명한 점착성 대전방지 박리 필름 및 테이프가 105-108 Ω/cm2의 표면저항과 1 kV 이하의 저 볼트의 마찰 대전압의 우수한 성능을 가지는 제품을 쉽게 제조할 수 있다.Gravure is a core competence of dispersions. Solvent dispersion of single-ply carbon nanotubes and solvent dispersion of graphene allow transparent adhesive antistatic peeling films and tapes to have surface resistances of 10 5 -10 8 Ω / cm 2 and less than 1 kV It is possible to easily produce a product having excellent performance of low voltage and low friction voltage.

본 발명의 목적은 대전방지를 필요로 하는 전자제품과 제조 공정 라인에서 현재 사용 중인 전도성 고분자의 대체가 가능하고, 추가 코팅으로 달성하지 못하는 물성 달성이 가능하며, 기존의 점착 수지에 사용되는 이온전도체를 대체하여 더 우수한 마찰 대전압과 표면 저항을 가진 투명한 점착성 대전방지 박리 필름을 제조하는 것이다.It is an object of the present invention to provide an electronic device which can be replaced with an electroconductive polymer currently used in an electronic product requiring antistatic treatment and a manufacturing process line, To produce a transparent tacky antistatic peelable film having better triboelectric voltage and surface resistance.

현재, 기재로 사용하는 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리이미드 등의 필름에 대전 방지용으로 사용하는 전도성 고분자 “피닷(pedot)"은 공액 이중 결합에 의한 이온의 이동으로 인한 전도 메카니즘을 가지고 있어 점착 수지에 사용 중인 이온전도체와의 호환성이 아크릴과 우레탄 점착수지에서는 어느 정도 발휘가 가능하나, 실리콘 점착수지에서는 물성을 맞추기가 매우 어려운 실정이다.At present, the conductive polymer "pedot" used for electrification prevention in films such as polyester, polyolefin, and polyimide used as a substrate has a conduction mechanism due to migration of ions by a conjugated double bond, The compatibility with the ion conductor in the acrylic and urethane adhesive resins can be exerted to some extent, but it is very difficult to match the physical properties with the silicone adhesive resins.

본 발명은 이러한 어려움을 해결하기 위해 안출한 것으로 나노 카본 소재 코팅액 및 분산액을 이용한 피닷 코팅 대체 나노카본 코팅, 피닷 전도성 코팅위 추가코팅, 점착수지 첨가된 이온 전도체를 대체하여 첨가하여 코팅하거나, 이온전도체와 병용하여 코팅하여 만든 대전방지 필름으로, 전자 터널링을 통한 전도 메카니즘을 기반으로 한다. 또한 이는 국내에는 생산기술이 없어 고가인 이온전도체를 대체하고 산업계에서 필요로 하는 정전기 방지에 필요한 물성을 가진 투명한 점착성 대전방지 박리 필름 및 테이프를 쉽게 제조한다.The present invention has been devised in order to solve these difficulties, and the present invention has been made in order to overcome such difficulties, and it has been proposed that a coating of nano carbon material and a nano carbon coating substitute for a float coating using a dispersion liquid, an additional coating on a pig conductive coating, And it is based on the conduction mechanism through electron tunneling. In addition, it is easy to manufacture transparent sticky antistatic release film and tape, which has the necessary properties to prevent static electricity, which is needed in industry, because it has no production technology and substitutes expensive ion conductor.

나노 카본 소재는 투과 및 투명성이 우수한 단일겹 탄소나노튜브, 이중겹 탄소나노튜브 및 5-10겹의 그래핀 혹은 흑연판을 의미하며, 코팅용은 이러한 나노 카본 소재를 물, 알콜 등에 분산하여 제조하며, 내첨용은 톨루엔, 메틸에틸케톤, 에틸 아세테이트 또는 이들의 혼합물에 분산하여 제조하여 사용한다. Nano-carbon materials are single-walled carbon nanotubes, double-walled carbon nanotubes, and 5- to 10-fold graphene or graphite plates with excellent permeability and transparency. For coating, these nano-carbon materials are dispersed in water, And the internal additive is prepared by dispersing in toluene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate or a mixture thereof.

나노 카본 소재 SWNT, DWNT 또는 RGO, GNP 등은 직경과 두께가 매우 작고, 비표면적이 매우 커서 번들 형태로 결합하고 있다. 이를 효과적으로 사용하기 위해서는 분산이라는 공정이 꼭 필요하다.Nanocarbon materials SWNT, DWNT or RGO, GNP, etc. are very small in diameter and thickness, and have a very large specific surface area, so they are bundled together. To use this effectively, a process called dispersion is essential.

또한, 용도에 따른 맞춤 분산은 현재의 상용화된 분산기술로서는 더욱더 어려운 실정이다.In addition, the customized dispersion according to the application is more and more difficult for the current commercialized dispersion technology.

본 발명에서는, 나노 카본 소재를 호모겐나이저를 이용하여 0.1-5 % 함량으로 용매에 1차 분산시킨다.In the present invention, the nanocarbon material is firstly dispersed in a solvent in an amount of 0.1-5% by using a homogenizer.

그 다음에, 0.25%로 행성형 균질기로 동일한 용매로 희석하여 고압균질기, 초음파, 로터와 스테이트가 있는 인라인 믹서로 입자 크기를 줄인 2차 분산시킨다.Then, it is diluted to 0.25% with the same solvent with a rowing homogenizer and dispersed by a high-pressure homogenizer, an ultrasonic wave, an inline mixer with a rotor and a state.

그 다음에, 분산제를 넣은 후 호모겐나이저로 충분히 섞여 분산하기 좋은 상태의 3차 분산시킨다.Then, a dispersant is added, and the mixture is homogeneously dispersed in a homogenizer so as to be dispersed in a state of good dispersion.

그 다음에, 초음파 기계나 바스켓 밀 등의 0.1-1.5 mm의 세라믹 볼을 가진 밀 류의 기계에 넣어 #3 바코터로 swnt 고형분 0.1-0.5 wt%가 103-105 Ω/cm2의 표면저항이 되게 완전 분산시킨다. Then, it is put into a mill machine having 0.1-1.5 mm ceramic balls such as an ultrasonic machine or a basket mill, and the swnt solid content of 0.1-0.5 wt% is treated with a # 3 bar coater to a surface of 10 3 -10 5 Ω / cm 2 It is fully dispersed to be a resistor.

분산된 용액에 바인더를 첨가하여 만든 코팅액을 기재에 105-107 Ω/cm2의 표면저항이 되게 코팅하거나, 전도성 고분자코팅 위에 코팅한 후 점착 수지를 도포하거나, 전도성 코팅된 위에 내첨한 점착 수지를 코팅하여, 투명한 점착성 대전방지 박리 필름 및 테이프를 제조한다.The coating solution prepared by adding the binder to the dispersed solution may be coated on the substrate so as to have a surface resistance of 10 5 -10 7 Ω / cm 2 , or may be coated on the conductive polymer coating and then coated with the adhesive resin, The resin is coated to produce a transparent tacky antistatic release film and tape.

본 발명에 따른 투명한 점착성 대전방지 박리 필름 및 테이프는 상업 현장에서 필요로 하는 물성치를 별도의 추가 공정 없이 동일한 설비로 바로 적용할 수 있는 것으로 원가 절감으로 경제적 이익을 창출할 수 있는 것이다.The transparent adhesive antistatic peel-off film and tape according to the present invention can directly apply the property values required in a commercial field to the same equipment without any additional process, thereby making it possible to generate economic benefits by cost reduction.

도 1은 점착성 대전방지 박리필름을 도시하는 도면으로서, 1번은 종래기술에 따른 점착성 대전방지 박리필름의 예이고, 2번, 3번, 4번, 5번 및 6번은 전자 터널링의 전도 메커니즘을 이용한 본 발명에 따른 투명한 점착성 대전방지 박리필름을 도시하는 도면이다.
도 2는 나노 카본 소재의 제품을 만들기 위한 제조 공정을 나타낸 것이다.
1 is a view showing a tacky antistatic peeling film, wherein No. 1 is an example of a tacky antistatic peeling film according to the prior art, and No. 2, No. 3, No. 4, No. 5 and No. 6 are the peeling films using a conduction mechanism of electron tunneling 1 is a view showing a transparent adhesive antistatic peeling film according to the present invention.
Fig. 2 shows a manufacturing process for making a nano-carbon product.

본 발명은 나노 카본 소재의 분산액을 제조하는 방법으로서, a) 용매 100 중량%를 기준으로 하여 0.1-5 중량%의 나노 카본 소재의 분말을 용매에 첨가하여 1-2시간 동안 습윤화 시킨 후에, 호모게나이저로 2000-6000 rpm에서 4-10 시간 동안 균질화 시키는 단계; b) 상기 단계 a)에서 얻은 생성물을 교반기 및 행성형 균질기의 작동 하에 상기 단계 a)에서 사용된 용매 및 그의 양과 동일한 용매 및 그의 양을 추가로 첨가하여 희석시키고, 고압 균질기에서 GEA 방식으로 600-1000 bar에서 균질화 시키는 공정; 15-20 KHz 및 3000-4000 W의 초음파로 2-8시간 동안 처리하는 공정; 인라인 믹서에서 60 Hz에서 2-8시간 동안 처리하는 공정 중 하나 이상의 공정을 수행하여 나노 카본 소재의 크기를 조정하는 단계; c) 상기 단계 b)에서 얻은 생성물에 분산제를 첨가한 후, 4-24시간 동안 호모게나이저로 균질화시켜, 1차 분산액을 얻는 단계; d) 단계 c)에서 얻은 분산액을 4-8시간 동안 초음파로 처리하여 완전 분산시키는 단계; 및 e) 행성형 균질기의 작동하에 희석시킨 후, 1-5 ㎛ 필터로 여과하는 단계를 포함하여 나노 카본 소재의 분산액을 제조하는 방법을 제공한다.The present invention relates to a method of producing a nanocarbon dispersion, comprising the steps of: a) adding 0.1 to 5% by weight of nanocarbon powder based on 100% by weight of a solvent to a solvent, Homogenizing with a homogenizer at 2000-6000 rpm for 4-10 hours; b) The product obtained in step a) is diluted by addition of the same solvent and its amount as the solvent used in step a) and the amount thereof under the action of a stirrer and a rowing homogenizer, Homogenizing at 600-1000 bar; 15-20 KHz and 3000-4000 W ultrasonic waves for 2-8 hours; Performing at least one of the processes of treating the in-line mixer at 60 Hz for 2 to 8 hours to adjust the size of the nanocarbon material; c) adding a dispersant to the product obtained in step b) and homogenizing the homogenizer for 4-24 hours to obtain a primary dispersion; d) sonicating the dispersion obtained in step c) for 4 to 8 hours for complete dispersion; And e) diluting under the action of a rowing homogenizer, followed by filtration through a 1-5 占 퐉 filter.

본 발명은 또한, 순서대로, 점착 수지층, 본 발명의 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액의 5-20배 동일 용매 희석액의 나노카본 코팅층, 전도성 고분자 코팅층 및 기재 폴리에스테르 층을 포함하는 투명한 대전방지 박리필름을 제공한다.The present invention also relates to a process for the production of a transparent film comprising a nano-carbon coating layer, a conductive polymer coating layer and a base polyester layer of an adhesive resin layer, 5-20 times the same solvent dilution of the dispersion of nanocarbon produced by the method of the present invention, An antistatic peel film is provided.

본 발명은 또한, 순서대로, 점착 수지층, 본 발명의 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액의 3-20배 동일용매 희석액의 나노카본 코팅층 및 기재 폴리에스테르 층을 포함하는 투명한 대전방지 박리필름을 제공한다.The present invention also relates to a transparent antistatic release film comprising a pressure-sensitive adhesive resin layer, a nano-carbon coating layer of the same solvent dilution of 3 to 20 times the dispersion of the nano-carbon material produced by the method of the present invention, .

본 발명에 따른 투명한 대전방지 박리필름에서, 점착 수지층은 100 중량부의 점착 수지에 대해서 청구항 1에 따른 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액 0.5-10 중량부와 용매 200 중량부를 추가로 포함하여 형성된 1-50㎛의 두께의 점착 수지층일 수 있고, 나노카본 코팅층의 두께는 50-500nm일 수 있다.In the transparent antistatic peeling film according to the present invention, the adhesive resin layer further comprises 0.5 to 10 parts by weight of the dispersion of the nano-carbon material prepared by the method according to claim 1 for 100 parts by weight of the adhesive resin and 200 parts by weight of the solvent An adhesive resin layer having a thickness of 1 to 50 mu m, and a thickness of the nanocarbon coating layer may be 50 to 500 nm.

본 발명은 또한, 순서대로, 본 발명의 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액 1-50 중량%와 점착 수지 50-99 중량%의 혼합물에 의한 1-50 ㎛의 두께의 나노카본 함유 점착 수지층, 전도성 고분자 코팅층 및 기재 폴리에스테르 층을 포함하는 투명한 대전방지 박리필름을 제공한다.The present invention also relates to a process for producing a nano-carbon-containing adhesive water having a thickness of 1-50 탆 by a mixture of 1-50% by weight of a dispersion of a nano-carbon material produced by the method of the present invention and 50-99% A transparent antistatic peeling film comprising a layer, a conductive polymer coating layer and a base polyester layer is provided.

본 발명은 또한, 본 발명의 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액 1-50 중량%와 점착 수지 50-99 중량%의 혼합물에 의한 1-50 ㎛의 두께의 나노카본 함유 점착 수지층 및 기재 폴리에스테르 층을 포함하는 투명한 대전방지 박리필름을 제공한다.The present invention also relates to a nano-carbon-containing adhesive resin layer having a thickness of 1 to 50 mu m and a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1 to 50 mu m by a mixture of 1-50 wt% of the dispersion of nanocarbon materials produced by the method of the present invention and 50-99 wt% A transparent antistatic peeling film comprising a polyester layer is provided.

본 발명은 또한, 본 발명의 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액의 0-10배 용매 희석액 0.5-50%와 이형 실리콘과 용매 50-99.5%의 나노카본 코팅층 및 기재 폴리에스테르 층을 포함하는 투명한 대전방지 박리필름을 제공한다.The present invention also relates to a process for producing a nano-carbon material comprising a nano-carbon coating layer and a base polyester layer comprising 0.5-50% of 0-10 times solvent dilution of the dispersion of nanocarbon produced by the method of the present invention and 50-99.5% A transparent antistatic release film is provided.

본 발명은 또한, 본 발명의 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액의 0-10배 용매 희석액 0.5-50%와 프라이머 실리콘과 용매 50-99.5%의 나노카본 코팅층 및 기재 폴리에스테르 층을 포함하는 투명한 대전방지 필름을 제공한다.The present invention also relates to a process for the preparation of a nanocarbon coating composition comprising a nanocarbon coating layer and a base polyester layer comprising 0.5-50% of a 0-10 times solvent dilution of the nanocarbon dispersion prepared by the method of the present invention and primer silicone and solvent 50-99.5% A transparent antistatic film is provided.

본 발명의 방법에서 사용되는 용매는 물, 이소프로필 알콜, 에틸 알콜, 톨루엔, 메틸에틸케톤, 엔메틸-2-피롤리돈(엔엠피), 디메틸슬폭사이드, 부틸 칼비톨 아세테이트, 부틸칼비톨, 디엠에프, 에틸아세테이트, 디메틸아세트아마이드, 자일렌(크실렌), 에틸 셀루솔브, 사이클로헥사논(아농), 실리콘 오일, 가소제, 폴리올 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.The solvent used in the process of the present invention is at least one selected from the group consisting of water, isopropyl alcohol, ethyl alcohol, toluene, methyl ethyl ketone, enmethyl-2-pyrrolidone (ENMP), dimethyl sulfoxide, butyl carbitol acetate, Is selected from the group consisting of DME, ethyl acetate, dimethylacetamide, xylene (xylene), ethylcellosolve, cyclohexanone (annon), silicone oil, plasticizer, polyol or a mixture of two or more thereof.

<나노 카본 소재의 분산 조성물><Dispersion Composition of Nano Carbon>

본 발명에서 나노 카본 소재는 옥시알사의 순도 75%의 듀발(DUBALL)과 팽창 흑연을 열처리하여 박리시켜 분산한 GNP를 사용했다.In the present invention, DUBALL having a purity of 75% of oxyalkylene and niobium having GNP dispersed by heat treatment of expanded graphite were used.

본 발명에서 사용되는 나노 카본 소재의 분산액은, 예를 들어 다음과 같이 제조된다.The dispersion of the nano-carbon material used in the present invention is prepared, for example, as follows.

첫 번째로, 나노 카본 소재 분말을 용매에 10 kg에 0.5-5%에 첨가한 후에 한두 시간 습윤화 시킨 후, 호모겐나이저로 2000-5000 rpm 으로 4-10시간 정도 회전시켜 충격, 절단, 분쇄 등의 균질화를 행한다. 2000 rpm 미만으로 처리 시 나노 카본 소재의 분쇄 및 균질이 취약하고, 5000 rpm 이상 시는 과도한 회전 속도로 내용물이 넘쳐 나오거나, 성과 대비 과도한 에너지의 사용으로 비경제적이다.First, the nano-carbon powder is added to the solvent in an amount of 0.5-5% in 10 kg, and after wetting for one or two hours, it is rotated at 2000-5000 rpm for 4-10 hours with a homogenizer to impact, And the like. When treated at less than 2000 rpm, the nano-carbon material is poorly pulverized and homogeneous. When the amount exceeds 5000 rpm, the material overflows at an excessive rotational speed, or is uneconomical due to excessive energy use.

두 번째로, 교반기 및 행성형 균질기로 0.25-3%로 희석하여 고압 균질기, 초음파, 인라인 믹서 등으로 길이와 크기를 줄인다.Secondly, dilute to 0.25-3% with agitator and row homogenizer and reduce length and size with high pressure homogenizer, ultrasonic wave, inline mixer and so on.

고압 균질기는 노즐 방식의 마이크로 플루다이저 방식보다는 임팩트 바를 사용하는 GEA 방식의 600-1000 바의 압력으로 분쇄, 절단, 균질로 사용했으며, 600 바의 미만에서는 나노 카본 소재의 크기를 제어하기 위해서는 30번 이상이라는 많은 횟수를 처리가 필요하고, 1000 바 이상 시에는 나노 카본 소재의 결함을 유발하여 물성에 영향을 주고, 또한 과도한 처리로 비경제적이다. The high pressure homogenizer was used for crushing, cutting and homogenizing at a pressure of 600-1000 bar of GEA method using an impact bar rather than a nozzle type microfluidizer method. To control the size of the nanocarbon material at less than 600 bar, More than 1000 times, and causes defects of the nano carbon material to affect the physical properties and is also uneconomical due to excessive treatment.

초음파는 15-20 KHz의 3000-4000 W급으로 5-10 kg을 2-8시간 정도가 적당하며 2시간 미만에서는 적당한 크기의 제어가 불가능하고 8시간 이상에서는 나노 카본 소재의 결함과 너무 짧게 되어서 물성에 영향을 주고, 또한 과도한 처리로 비경제적이다.Ultrasonic waves of 3000 to 4000 W of 15-20 KHz are suitable for 5-10 kg of 2-8 hours. In the case of less than 2 hours, it is impossible to control the size of the ultrasonic wave. In the case of more than 8 hours, the defect of nanocarbon material is too short It affects the physical properties and is also uneconomical due to excessive treatment.

인라인 믹서는 60 Hz로 0.1-8시간 처리하였으며 0.1시간 미만에서는 적당한 크기의 제어가 불가능하고 8시간 이상에서는 나노 카본 소재의 결함과 너무 짧게 되어서 물성에 영향을 주고, 또한 과도한 처리로 비경제적이다.The inline mixer was treated at 60 Hz for 0.1 to 8 hours. In the case of less than 0.1 hour, the control of the proper size is impossible. In the case of more than 8 hours, the defect of the nanocarbon material is too short to affect the physical properties.

또한, 호모겐나이저, 초음파 및 인라인 믹서를 조합하여 사용하는 것이 매우 효과적이다.In addition, it is very effective to use a homogenizer, an ultrasonic wave, and an inline mixer in combination.

세 번째로, 분산제를 넣은 후 호모겐나이저로 충분히 분산제가 나노 카본 소재에 반응할 수 있게 2000-5000 rpm 속도로 2-5시간 처리하였다.Third, after the dispersant was added, the homogenizer was treated at a speed of 2000-5000 rpm for 2-5 hours to sufficiently react the dispersant with the nanocarbon material.

2000 rpm 미만으로 처리 시 나노 카본 소재에 분산제의 분산과 균질이 취약하고, 5000 rpm 이상 시는 과도한 회전 속도로 분산제가 열적으로 손상될 가능성이 있으며, 내용물이 넘쳐 나오거나, 성과 대비 과도한 에너지의 사용으로 비경제적이다.Dispersion agent dispersion and homogeneity of nanocarbon materials are poor when treated at less than 2000 rpm, and when dispersed at 5000 rpm or more, there is a possibility that the dispersant may be thermally damaged at an excessive rotation speed, and the contents may overflow or excess energy Is uneconomical.

네 번째로, 분산제 처리된 용액을 초음파와 비드밀 기계를 사용하여 0.2% 나노 카본 소재가 #3 바코터로 투과도 85%이상, 표면저항 103-104 Ω/cm2을 가지도록 2-10시간 분산 처리한다.Fourth, the dispersant-treated solution was ultrasonically and bead-milled using a # 3 bar coater with a permeability of 85% or more and a surface resistance of 10 3 -10 4 Ω / cm 2 in a 0.2% Time-dispersion processing.

초음파는 20 KHz의 3000-4000 W로 2-6시간 처리하여 만드는데 2시간 미만 시는 충분한 분산이 어렵고, 6시간 이상에서는 과도한 분산 시간으로 분산제의 열화를 초래할 수 있으며 또한 비경제적이다.Ultrasonic waves are prepared by processing at 20 KHz at 3000-4000 W for 2-6 hours. In case of less than 2 hours, sufficient dispersion is difficult. In case of more than 6 hours, excessive dispersion time may cause deterioration of dispersant and is also uneconomical.

비드 밀, 바스켓밀, 샌드밀, 넷츠밀은 지르코니아 비드를 0.5-1.5 mm의 크기가 적당하며 분산 시간은 나노 카본 소재의 함량에 비례하며, 2-24시간이 소요된다. 비드의 크기를 0.5 mm보다 작을 때에는 나노 분산의 시간을 줄일 수 있는 반면에 소제나 청소 시 취급하기가 힘들고 1.5 mm보다 클 경우에는 분산 시간이 늘어난다는 단점이 있다. Bead mills, basket mills, sand mills and Nets mills are suitable for zirconia beads of 0.5-1.5 mm in length, and the dispersion time is proportional to the content of the nanocarbon material, which takes 2-24 hours. When the size of the beads is less than 0.5 mm, it is possible to reduce the time of nano dispersion, but it is difficult to handle in cleaning or cleaning. When the bead size is larger than 1.5 mm, the dispersion time is increased.

다섯 번째로, 분산 용액을 필요한 전도성을 맞추기 위해 희석하여 행성형 균질기에서 1000 rpm 1-2분 정도로 처리한다. 행성형 균질기는 공전과 자전(800-1000G 값를 가짐)을 가지며 내부에서 용액이 회전하면서 입자 충돌과 캐비테이션으로 균질화 되면서 믹싱 되므로 편리하게 전도성 조정을 할 수 있다.Fifth, the dispersion solution is diluted to achieve the required conductivity and treated at 1000 rpm for 1-2 minutes in a row molding homogenizer. The rowing homogenizer has a revolution and a rotation (with a value of 800-1000G) and the solution is homogenized by particle collision and cavitation while the solution rotates inside, so that the conductivity can be conveniently adjusted.

<나노 카본 소재를 함유하는 점착 조성물의 제조>&Lt; Preparation of pressure-sensitive adhesive composition containing nano-carbon material >

위에서 104-105 Ω/cm2으로 만들어진 분산 조성물을 실리콘 점착제에 5-30% 첨가한 후 용매를 200-300 중량부(PHR)로 첨가하여 점착 조성물을 제조한다. A dispersion composition made of 10 4 - 10 5 Ω / cm 2 is added to the silicone adhesive in an amount of 5-30%, and then the solvent is added in the amount of 200-300 parts (PHR) to prepare a pressure sensitive adhesive composition.

조성물의 점도는 100-5000 cps, 바람직하게는 500-4000 cps인 것이 적절하다.The viscosity of the composition is suitably from 100 to 5000 cps, preferably from 500 to 4000 cps.

조성물의 점도가 100 cps 미만이면 코팅 시 저점도로 인하여 두께 조정이 어렵고, 이형기재나 전도성 1차 코팅막 위의 2차 코팅 시 코팅 면의 균일성이 떨어진다. 5000cps 이상에서는 높은 점도로 기포가 생기기 쉽고 두께 제어가 어렵다. If the viscosity of the composition is less than 100 cps, it is difficult to adjust the thickness due to the low viscosity of the coating, and the uniformity of the coating surface is deteriorated in the secondary coating on the release coating or the conductive primary coating. Above 5000 cps, bubbles tend to form at high viscosity and it is difficult to control the thickness.

실리콘 점착제는 부가 반응형 실리콘 점착제가 적절하며, 이 주제에 가교제와 촉매를 더한 것이며, 필요에 따라서 부가반응 억제제, 박리 조정제, 밀착 향상제 등을 첨가할 수 있다.As the silicone pressure-sensitive adhesive, an addition reaction-type silicone pressure-sensitive adhesive is suitable, and a crosslinking agent and a catalyst are added to this subject, and an addition reaction inhibitor, a peeling adjustment agent, an adhesion improver and the like can be added as needed.

사용하는 용매는 톨루엔, 에틸 아세테이트, 메틸에틸케톤 등을 사용하며 혼용하여 사용할 수도 있다.As the solvent to be used, toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone or the like may be used and used in combination.

<나노 카본 소재 코팅 조성물>&Lt; Nano Carbon Coating Composition >

상기 제조된 나노 카본 소재의 분산액 조성물을 105-106Ω/cm2의 필름 표면저항을 가지는 코팅액을 만들기 위해 행성형 균질기에 104-105Ω/cm2의 표면저항을 가진 용액 100중량부(PHR)에 용매 500중량부, 750중량부, 1000중량부 및 1500중량부에 바인더, 0-10중량부를 첨가하여 1000 rpm 1분정도 회전시켜 만든다.To prepare a coating composition having the film surface resistance of 10 5 -10 6 Ω / cm 2 , the dispersion composition of the nano-carbon material prepared above was mixed with 100 parts by weight of a solution having a surface resistance of 10 4 -10 5 Ω / cm 2 , 500 parts by weight of a solvent, 750 parts by weight, 1000 parts by weight and 1500 parts by weight of a binder were added to PHR, and the mixture was rotated at 1000 rpm for about 1 minute.

나노 카본 소재를 함유하는 분산액 또는 코팅액은 물, 알코올, 에틸아세테이트, 메틸에틸케톤, 톨루엔, 엔메틸-2-피롤리돈(엔엠피), 디메틸슬폭사이드, 부틸 칼비톨 아세테이트, 부틸칼비톨, 디엠에프(DMF), 디메틸아세트아마이드, 자일렌(크실렌), 에틸 셀루솔브, 사이클로헥사논(아농), 폴리에스테르 및 에테르 폴리올, 프탈레이트 및 고분자 가소제, 실리콘 오일 등으로 만들어지며, 물의 경우에는 분산제 및 분산수지로 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐피롤리돈, 플루로닉(pluronic), 트윈(tween), 하이퍼머 KD(hypermer KD), 차트웰(Chartwell) 시리즈 등과 용매에는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐부티랄, Hypermer KD, PATADD DA, Chartwell, MANCHEM, AFCONA, BYK, LUBRIZOL, Ajinomoto fine-chem, Evonic, Prochem사의 분산제를 사용할 수 있으며, 계면활성제 타입으로는 SDBS, SDS, CTAB, TWEEN 사용할 수 있고 비닐 계 실리콘 오일, 실리콘 오일, 프탈레이트 계 및 고분자 가소제, 폴리에스테르 및 에테르폴리올 등에 분산시켜 사용 할 수 있다.The dispersion or coating liquid containing the nano-carbon material can be prepared by dissolving or dispersing in water, an alcohol, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, toluene, enmethyl-2-pyrrolidone Is made of DMF, dimethylacetamide, xylene (xylene), ethylcellosolve, cyclohexanone (annon), polyester and ether polyol, phthalate and polymer plasticizer, silicone oil, etc. In the case of water, The resins include polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinylpyrrolidone, pluronic, tween, hypermer KD, Chartwell series, etc. and solvents include polyvinylpyrrolidone Surfactants such as SDBS, SDS, CTAB, T, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, WEEN, and can be used by dispersing in vinyl-based silicone oil, silicone oil, phthalate-based and polymer plasticizer, polyester, and ether polyol.

또한, 상용성이 있는 분산수지 및 아크릴, 우레탄, 엘라스토머, 에폭시, 실리콘, 불소, PUD, AUD, SBR 수지를 바인더로 하는 코팅액 조성물을 제조한다.Further, a coating liquid composition comprising a dispersible resin having compatibility and an acrylic, urethane, elastomer, epoxy, silicone, fluorine, PUD, AUD, SBR resin as a binder is prepared.

<나노 카본 소재 코팅 및 도포용 기재, 첨가제 및 사용 코팅법><Base materials, additives, and coating methods for coating and coating nano-carbon materials>

본 발명에서 만든 대전방지 조성물을 코팅 및 도포하기 위해 사용되는 기재필름은 특별한 제한은 없으며, 종래 사용되고 있는 것 중에서 용도에 따라서 적당히 선택할 수 있으며, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 필름, 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리설폰, 폴리에테르케톤, 폴리에테르설폰, 폴리페닐렌설파이트, 폴리에테르이미드, 폴리이미드, 불소 수지, 폴리아마이드, 아크릴 수지, 사이클로 올레핀, 노르보르넨계 수지 필름 등을 들 수 있다.The base film used for coating and applying the antistatic composition of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the application among conventionally used ones. Examples of the base film include polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride Polyvinyl alcohol, ethylene vinyl acetate copolymer film, polystyrene, polycarbonate, polysulfone, polyether ketone, polyethersulfone, polyphenylsulfite, polyetherimide, polyimide, fluororesin, polyamide, acrylic resin , Cycloolefins, norbornene resin films, and the like.

기재 필름의 두께는 특별히 제한은 없고 용도에 따라서 20-200 ㎛, 바람직하게는 20-120 ㎛이다.The thickness of the base film is not particularly limited and is 20-200 占 퐉, preferably 20-120 占 퐉, depending on the application.

실리콘 점착제는 높은 점착력의 고접(KCC SG 6500A)과 약한 점착력의 약접(KCC SC 3300L)으로 구분되는데, 공정용 대전방지 점착용은 5 gf/m2 미만과 10 gf/m2, 10-20 gf/m2, 20-30 gf/m2 등으로 구성되는 약접과 고접을 섞어서 사용한다.Silicone adhesives are classified into high adhesion (KCC SG 6500A) and low adhesion (KCC SC 3300L). The adhesion of antistatic adhesive for process is less than 5 gf / m 2 , 10 gf / m 2 , 10-20 gf / m 2 , 20-30 gf / m 2 , and so on.

예를 들면 2-5 gf/m2에서는 고접 10-50중량부에 약접 90-50중량부를 용매(톨루엔, 에틸 아세테이트, 또는 메틸에틸케톤) 150-300중량부(PHR)에 섞어서 전도성 코팅 위에 3-10 g 을 도포하여 완성하고 있다.For example, in 2-5 gf / m 2 , 90-50 parts by weight of the dendritic resin is mixed with 10-300 parts by weight (PHR) of a solvent (toluene, ethyl acetate or methyl ethyl ketone) -10 g is applied and finished.

본 발명의 투명한 대전방지 박리필름을 구성시키기 위해서 사용되는 점착 수지 또는 점착 수지층은 본 기술분야에서 통상적으로 사용되는 아크릴 점착제(케이텍 KT-1012A)이거나 그러한 점착제로부터 형성된 층일 수 있으며, 그러한 아크릴 점착제는 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 스테아릴메타아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 노히드록시 펜타아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 아크릴아미드, 글리시딜 메타아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시 부틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸 메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 및 올리고에스테르 아크릴레이트 등이 사용되며, 반응성을 위하여 히드록실기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 등의 중합성 화합물이 사용될 수 있다. 또한, 접착력을 증가시키기 위하여 반응 촉진제인 벤조일퍼옥사이드와 같은 과산화물을 사용할 수 있다. 또한 폴리비닐부티랄 수지, 폴리비닐아세테이트 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리우레탄, 고무계 수지 등을 첨가하여 사용할 수 있다.The adhesive resin or adhesive resin layer used to form the transparent antistatic peeling film of the present invention may be an acryl pressure-sensitive adhesive commonly used in the art (Katek KT-1012A) or a layer formed from such a pressure-sensitive adhesive, Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, stearyl methacrylate, dipentaerythritol nohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 1,4-butylene glycol Diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, acrylamide, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2- Hydroxybutyl methacrylate, polyethylene glycol acrylate, polyethylene &lt; RTI ID = 0.0 &gt; Recall methacrylate and oligo used include polyester acrylate, a polymerizable compound such as acrylate or methacrylate containing a hydroxyl group may be used for reactive. Further, a peroxide such as benzoyl peroxide, which is a reaction promoter, may be used to increase the adhesive strength. Further, a polyvinyl butyral resin, a polyvinyl acetate resin, a polyvinyl alcohol resin, a polyurethane, a rubber-based resin and the like can be added and used.

본 발명에서 사용되는 아크릴 점착제를 경화시키기 위한 경화제로는 이소시아네이트계, 메틸롤계, 에폭시계 가교제 중에서 1종 또는 2종 이상의 화합물을 혼합하여 사용할 수 있다.The curing agent for curing the acrylic pressure-sensitive adhesive used in the present invention may be a mixture of one or more compounds selected from isocyanate-based, methylol-based, and epoxy-based crosslinking agents.

본 발명의 투명한 대전방지 박리필름을 구성하는 점착 수지층을 형성시키기 위해서 사용되는 점착제는 유기 용매에 용해시켜 사용될 수 있는데, 그러한 유기 용매로는 톨루엔, 크실렌, 에틸아세테이트 및 에탄올, 메탄올, 이소프로판올, 프로판올 등의 알코올 중에서 선택되는 적어도 하나의 용매일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive used for forming the adhesive resin layer constituting the transparent antistatic peeling film of the present invention can be used by dissolving in an organic solvent. Examples of the organic solvent include toluene, xylene, ethyl acetate and alcohols such as ethanol, methanol, isopropanol, propanol And at least one solvent selected from the group consisting of alcohols.

본 발명의 투명한 대전방지 박리필름을 구성하는 점착 수지 또는 점착 수지층은 본 기술분야에서 통상적으로 사용되는 우레탄 점착제(케이텍 #8040K)이거나 그러한 점착제로부터 형성된 층일 수 있으며, 그러한 우레탄 점착제는 폴리우탄계 수지를 포함하고, 폴리우탄계 수지는 폴리올 (A) 및 다관능성 이소시아네이트 화합물 (B)를 함유하는 조성물을 경화시킴으로서 수득된 폴리우탄계 수지를 포함하고, 폴리올(A) 다관능성 이소시아네이트 화합물 (B)에 NCO 기 및 OH 기 간 당량비 "NCO 기 /OH 기 "는 1.0 초과 5.0 이하이고, 보통 대전방지 우탄계 점착제는 플루오르 유기 음이온계 및 이온성 액체를 함유한다The adhesive resin or adhesive resin layer constituting the transparent antistatic peeling film of the present invention may be a urethane pressure-sensitive adhesive (Katec # 8040K) commonly used in the technical field or a layer formed from such a pressure-sensitive adhesive. Such a urethane pressure- Wherein the polyurethane resin comprises a polyurethane resin obtained by curing a composition containing a polyol (A) and a polyfunctional isocyanate compound (B), wherein the polyurethane resin comprises a polyol (A), a polyfunctional isocyanate compound The NCO group and OH group equivalence ratio "NCO group / OH group" is more than 1.0 and less than 5.0, and usually the antistatic vat based adhesive contains a fluoro organic anion system and an ionic liquid

박리 이형지는 박리지용 실리콘(신에츠사 KS 3755,다우 7226)과 프라이머용 실리콘(신에츠사 KR 3006A, 3006BT)을 0.2-1um의 두께로 코팅하여 형성된 초경 박리 필름과 프라이머 코팅 필름으로 구성된다. The peel-off release paper is composed of a cemented release film and a primer coating film formed by coating a silicone for release paper (Shin-Etsu KS 3755, Dow 7226) and a primer silicone (Shin-Etsu KR 3006A, 3006BT) to a thickness of 0.2-1 um.

본 발명의 투명한 대전방지 박리필름을 형성시키기 위해서 사용되는 전도성 고분자 코팅층은 전도성 고분자의 하나인 피닷(pedot)을 수분산 수지와 석어서 만든 1-4% 고형분의 제품을 #3-9 바코터(200-250목)로 75-150 ㎛ 두께의 PET 필름에 1-10 g/m2 도포하여 104-106 Ω/cm2의 표면저항까지 코팅한 필름을 사용하고 있다.The conductive polymer coating layer used for forming the transparent antistatic peeling film of the present invention can be obtained by coating a pedot which is one of the conductive polymers with a 1-4% 200-250 g / m 2) coated with a PET film having a thickness of 75-150 μm to a surface resistance of 10 4 -10 6 Ω / cm 2 .

실리콘 점착제에의 첨가제로는 백금계 화합물과, 가교제로 폴리오르가노실록산, 박리 조정제, 밀착 향상제, 광개시제 등이 사용된다.As the additive to the silicone pressure-sensitive adhesive, a platinum-based compound and a crosslinking agent such as a polyorganosiloxane, a peel adjustment agent, an adhesion improver, and a photoinitiator are used.

또한, 상용 용매로는 톨루엔, 메틸에칠케톤, 에틸아세테이트, 알코올, 헥산, 사이클로헥사논 또는 이들의 혼합물 등이 희석제로 이용되어 에멀젼 형태로 점도 조정되어 사용된다.As a commercial solvent, toluene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, alcohol, hexane, cyclohexanone, or a mixture thereof is used as a diluent to adjust viscosity in emulsion form.

실리콘 점착제 조성물에는 필요에 따라서 실리카, 대전방지제, 염료, 안료 그 외의 첨가제를 첨가해도 괜찮다.If necessary, silica, an antistatic agent, a dye, a pigment and other additives may be added to the silicone pressure-sensitive adhesive composition.

코팅 및 도포 방법은 그라비어 코터법, 마이크로 그라비어 코터법, 바코터 법, 멀티 롤 코터법, 콤마 코터법, 리버스 롤 코터법, 나이프 코터법, 롤 나이프 코터법, 에어 닥터 코터법, 닥터 블레이드 코터법, 스핀 코터법, 팁 코터법, 에어 나이프 코터법, 거품 코터법, 스프레이 코터법 등으로 도포하여 80-160℃ 정도의 온도로 수십초-몇분간 가열 경화시키는 것으로 점착성 대전방지 박리 필름 및 테이프를 제조한다.The coating and application methods may be selected from the group consisting of a gravure coater method, a microgravure coater method, a bar coater method, a multi-roll coater method, a comma coater method, a reverse roll coater method, a knife coater method, a roll knife coater method, , A spin coater method, a tip coater method, an air knife coater method, a foam coater method, a spray coater method, and the like, and the mixture is heated and cured at a temperature of about 80-160 DEG C for several tens of seconds to several minutes to form a sticky antistatic peel- .

실시예Example 1: 나노 카본 소재 분산 코팅액 및 점착제의 제조 1: Manufacture of Dispersion Coating Solution and Adhesive for Nano Carbon

실시예Example 1-1: 나노 카본 소재 분산 코팅액의 제조 1-1: Preparation of Nanocarbon Dispersion Coating Solution

반응기에 10 kg의 용매 또는 액상, 물, 알코올, 에틸아세테이트, 톨루엔, 메틸에틸케톤, N메틸-2-피롤리돈(엔엠피), 디메틸슬폭사이드, 부틸 칼비톨 아세테이트, 부틸칼비톨, 디엠에프(DMF), 디메틸아세트아마이드, 자일렌(크실렌), 에틸 셀루솔브, 사이클로헥사논(아농), 폴리에스테르 및 에테르 폴리올, 실리콘 오일, 프탈레이트계 및 고분자 가소제 등에 각각 듀발(SWNT) 50g 및 GnP 300g 넣고 호모겐나이저로 2500 rpm으로 8시간 동안 1차 처리한다.The reactor was charged with 10 kg of a solvent or a mixture of a liquid, water, alcohol, ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, N methyl-2-pyrrolidone (ENMP), dimethyl sulfoxide, butyl carbitol acetate, butyl carbitol, (SWNT) and 300 g of GnP were added to DMF, dimethylacetamide, xylene (xylene), ethylcellosolve, cyclohexanone (annon), polyester and ether polyol, silicone oil, phthalate type and polymer plasticizer The homogenizer is subjected to a primary treatment at 2500 rpm for 8 hours.

1차 처리한 용액을 인라인믹서로 0.1-1시간 동안 3000 rpm으로 2차 처리한다.The primary treated solution is subjected to secondary treatment with an inline mixer at 3000 rpm for 0.1 - 1 hour.

2차 처리한 용액을 초음파로 8시간 동안 3차 처리한다.The secondary treated solution is subjected to tertiary treatment with ultrasonic waves for 8 hours.

3차 처리한 용액을 반응기에 5 kg 넣고 용매 5 kg 함께 넣어 나노 카본 고형분 0.25% 또는 1.5%로 희석되게 교반기 및 행성형 균질기로 4차 처리한다.5 kg of the tertiary-treated solution is put into the reactor, and 5 kg of the solvent is put together, and quartzed with a stirrer and a row molding homogenizer so as to dilute the nano-carbon solid content to 0.25% or 1.5%.

4차 희석한 물 타입 용액 각각 10 kg에 분산제 및 분산수지인 PVP를 듀발(SWNT)에 25g, GnP에 150g 넣어 호모겐나이저로 8시간 돌려서 분산제 및 분산 수지를 충분히 나노 카본 소재에 반응시켜 5차 처리한다. 25 g of dispersant and dispersant resin (25 g) in SWNT and 150 g of GnP were added to 10 kg of each fourth diluted water type solution, and the dispersant and dispersion resin were sufficiently reacted with the nanocarbon material by homogenizer for 8 hours, .

표 1과 같이 각 분산제 및 분산 수지별로 동일하게 5차 처리한다.As shown in Table 1, the dispersing agent and dispersing resin are subjected to the same fifth treatment.

표 1: 나노 카본의 Table 1: Nano-carbon 각 분산제별By each dispersant 물에서 분산효과 Effect of dispersion in water

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4차 처리한 용제 타입 용액 10 kg에 각각 분산제 및 분산수지인 PVB를 듀발(SWNT)에 25 g, GnP에 150 g을 넣어 호모겐나이저로 8시간 돌려서 분산제 및 분산 수지를 충분히 나노 카본 소재에 반응시켜 5차 처리한다.25 g of dispersant and disperse resin (PVB) were added to 10 kg of the fourth-treated solvent type solution, respectively, and the dispersion and dispersing resin were sufficiently reacted with the nano-carbon material by rotating the homogenizer for 8 hours with 150 g of GnP And the fifth process is performed.

표 2와 같이 각 분산제 및 분산수지별로 동일하게 5차 처리한다.As shown in Table 2, the dispersing agent and the dispersion resin are subjected to the same fifth treatment.

표 2: Table 2: 나노카본의Nano-carbon 각 분산제별By each dispersant 용제에서 분산효과 Dispersion effect in solvent

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5차 처리한 각 용액을 코팅 필름의 표면저항이 103-104 Ω/cm2이 나올 때까지 초음파 및 비더밀로 8시간 동안 6차 완전 분산 처리한다. Each fifth solution is subjected to 6th complete dispersion treatment for 8 hours with ultrasonic wave and bead mill until the surface resistance of the coating film reaches 10 3 -10 4 Ω / cm 2 .

6차 처리한 완전 분산액을 7차로 공전과 자전으로 고분산 희석이 가능한 행성형 균질기에서 필름 코팅시 약 103.5-104 Ω/cm2의 표면저항의 분산액을 1 kg 넣고 용제를 9 kg 넣어서 1000 rpm으로 4분 정도 돌려서 나노 카본 소재를 함유한 점착성 실리콘의 박리 필름용으로 약 106 Ω/cm2의 표면저항의 코팅액 제품을 맞춘다.When the film-coated film is coated on the 6th order complete dispersion by a row molding homogenizer capable of high dispersion dilution by revolving and revolving 7 times, 1 kg of a dispersion having a surface resistance of about 10 3.5 -10 4 Ω / cm 2 is put, 9 kg of solvent is put Turn the product at 1000 rpm for about 4 minutes to adjust the surface resistance of the coating solution to about 10 6 Ω / cm 2 for the release film of the adhesive silicone containing nano-carbon.

표 3: 나노 카본 함량별 Table 3: By Nano Carbon Content 물성치와Properties and 희석 비율 Dilution ratio

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*106희석비율 :필름의 표면저항이 1x106 Ω/cm2이 되게 하는 희석비율* 10 6 dilution: dilution rate at which the surface resistivity of the film is to be 1x10 6 Ω / cm 2

실시예 1-2: 나노 카본 소재를 함유한 점착성 수지 박리 제품 및 테이프용 점착제의 제조 Example 1-2: Production of adhesive resin peeling product containing nano-carbon material and pressure-sensitive adhesive for tape

상기 7차 처리하여 제조한 SWNT 고형분 0.2-1 wt% 점착제 내첨용 분산액(필름 표면저항 102.0-105.0 Ω/cm2)을 아크릴, 우레탄 및 실리콘 점착제 수지 100중량부(PHR):1중량부이하, 100:1-3, 100:3-5으로 각각 섞어서 메틸에틸케톤 :톨루엔을 50:50을 200중량부 넣은 후 점도 20-5000 cps의 점착제 사용예 1 를 제조한다.100 parts by weight (PHR) of acryl, urethane and silicone pressure-sensitive adhesive resin (PHR): 1 part by weight of the additive dispersion (film surface resistance 10 2.0 -10 5.0 ? / Cm 2 ) in the PSN solid content 0.2-1 wt% 100: 1-3, and 100: 3-5, respectively, and 200 parts by weight of methyl ethyl ketone: toluene 50:50 are mixed, and a pressure sensitive adhesive use example 1 having a viscosity of 20 to 5000 cps is prepared.

내첨용 분산액(필름 표면저항 102-104 Ω/cm2)을 실리콘, 아크릴 및 우레탄 점착제 100중량부(PHR), 용매(MEK, TOLUENE, IPA, EA 및 혼용) 100중량부, 내첨용 분산 제품을 20-100중량부, 경화제 및 가교제를 1-2 중량부 첨가하여 내첨용 점착제 사용예 2-1를 제조한다.My cheomyong dispersion (film surface resistance 10 2 -10 4 Ω / cm 2 ) of silicon, acrylic, and urethane pressure-sensitive adhesive of 100 parts by weight (PHR), a solvent (MEK, TOLUENE, IPA, EA and mixed) 100 parts by weight, dispersion in cheomyong 20-100 parts by weight of a product, and 1-2 parts by weight of a curing agent and a crosslinking agent are added to prepare an internal pressure sensitive adhesive use example 2-1.

위 사용예 2-1의 점착제를 PET 필름 위에 10-40g/m2 도포하여 20um이하의 점착층을 가지는 대전방지 점착 박리 필름을 제조한다.The pressure-sensitive adhesive of Use Example 2-1 was coated on the PET film at 10-40 g / m 2 to prepare an antistatic pressure-sensitive adhesive peelable film having an adhesive layer of 20 μm or less.

내첨용 분산액(필름 표면저항 102-104 Ω/cm2)을 박리지용 및 프라이머 수지 100 중량부(PHR): 2.5 중량부, 100: 5, 100: 7.5, 100: 10로 각각 섞어서 메틸에틸케톤, 톨루엔, 에틸 아세테이트 및 이소 프로필 알코올 등의 용매를 하나 또는 혼용하여 점도 20-5000 cps의 박리지용 및 프라이머 코팅액 사용예 2-2를 제조 한다. 100 parts by weight of a primer dispersion (film surface resistance 10 2 -10 4 Ω / cm 2 ) and 2.5 parts by weight of a primer resin (PHR) of 100 parts by weight, 100 parts by weight, 100 parts by weight and 100 parts by weight, A solvent such as ketone, toluene, ethyl acetate and isopropyl alcohol is used either singly or in combination to prepare a release coating and a primer coating solution of use example 2-2 having a viscosity of 20-5000 cps.

위 사용예 2-2의 코팅액를 1.5-5번 바 코터 및 슬롯 다이로 <2 ㎛ 코팅 후 건조시켜 대전방지 박리지용 이형 필름, 박리지용 이형 종이 및 프라이머 코팅된 필름을 제조한다.The coating solution of Use Example 2-2 above is coated with <1.5 μm by a bar coater and slot die <2 μm and dried to prepare a release film for antistatic release paper, a release paper for release paper and a primer-coated film.

표 4. Table 4. 내첨용My specialty 점착제( adhesive( 실리콘,아크릴,우레탄Silicone, acrylic, urethane ) ) 사용예Examples 1 One

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표 5. Table 5. 내첨용My specialty 점착제( adhesive( 실리콘,아크릴,우레탄Silicone, acrylic, urethane ) ) 사용예Examples 2-1 2-1

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표 6. 박리지용 수지 코팅액 Table 6. Resin coating liquid for release paper 사용예Examples 2-2 2-2

Figure pat00006
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*용제: 톨루엔, 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트 및 이소프로필알콜Solvents: toluene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate and isopropyl alcohol

**건조 조건: 160℃, 2분** Drying conditions: 160 ° C, 2 minutes

***표 4.점착수지 코팅 후(전도성 위) 표면 저항이 108 Ω/cm2 미만 시는 합격, 이상은 불합격*** Table 4. After the adhesive resin coating (conductive top) When the surface resistance is less than 10 8 Ω / cm 2 ,

****표 5.점착수지 코팅 후(필름 위) 표면 저항이 109 Ω/cm2 미만 시는 합격, 이상은 불합격**** Table 5. After the adhesive resin coating (on the film) If the surface resistance is less than 10 9 Ω / cm 2 , pass or fail.

*****표 6.박리지용 수지 코팅 후(필름 위) 표면 저항이 1010 Ω/cm2 미만 시는 합격, 이상은 불합격***** Table 6. After Resin Coating on Film (on film) When the surface resistance is less than 10 10 Ω / cm 2 , pass or fail.

실시예 2: 나노 카본 소재를 가진 투명한 점착성 대전방지 박리 필름 및 테이프 제조Example 2: Production of transparent adhesive antistatic peeling film and tape with nano-carbon material

실시예 2-1: 나노 카본 소재 대전방지 코팅액의 일차 코팅Example 2-1: Primary coating of nano-carbon antistatic coating solution

나노 카본 소재 코팅액 조성물을 기재 75 ㎛ 폴리에스터 필름에 마이크로 그라비어 롤투롤 장비로 1.5-5번 바 코터로 단면 혹은 양면 코팅하여 100-160℃의 히팅 챔버를 통과시켜 건조시킨 후 필름 표면저항이 105-106 Ω/cm2인 투명한 대전방지 박리 필름을 만든다.Film surface resistance after the end surface or both surfaces coated with a nano-carbon material coating solution composition to 1.5 to 5 times with a bar coater microgravure roll-to-roll device to the substrate 75 ㎛ polyester film drying was passed through a heating chamber of 100-160 10 5 Make a transparent antistatic peel-off film with -10 6 Ω / cm 2 .

다음에 한 면에 실리콘 점착제를 1-30 ㎛ 도포하여 실리콘 위쪽의 표면저항이 106-107 Ω/cm2인 투명한 점착성 대전방지 박리 필름과 테이프를 제조한다.Next, a silicone adhesive is applied to one side of 1-30 mu m to prepare a transparent adhesive antistatic peel-off film and tape having a surface resistivity of 10 6 -10 7 ? / Cm 2 on the silicon surface.

실시예 2- 2: 전도성 고분자 코팅액을 코팅한 위에 나노 카본 코팅액 조성물을 2차 코팅한 후 실리콘 점착제를 도포하여 실리콘 위쪽의 표면저항이 106-107 Ω/cm2의 투명한 점착성 대전방지 박리 필름과 테이프를 제조한다. Example 2-2: nanocarbon coating liquid composition for the secondary coating and then applying a silicone pressure sensitive adhesive silicone above the surface resistance of 10 6 -10 7 Ω / cm 2 transparent tacky antistatic release film of the above coating the conductive polymer coating solution And a tape are manufactured.

실시예 2-3: 전도성 고분자 코팅액 조성물을 일차 코팅 후에 나노 카본 소재 첨가된 실리콘 점착제를 도포하여 실리콘 위쪽의 표면저항이 106-107 Ω/cm2의 투명한 점착성 대전방지 박리 필름과 테이프를 제조한다. Example 2-3 : Preparation of a transparent adhesive antistatic peeling film and tape having a surface resistivity of 10 6 -10 7 ? / Cm 2 on the silicon surface by applying a silicon pressure-sensitive adhesive added with a nano-carbon material after the primary coating of the conductive polymer coating liquid composition do.

실시예 2-4: 나노 카본 소재 코팅액 조성물을 기재 75 ㎛ 폴리에스터 필름에 마이크로 그라비어 롤투롤 장비로 1.5-5번 바 코터로 단면 혹은 양면 코팅하여 100- 160℃ 의 히팅 챔버를 통과시켜 건조시킨 후 표면저항이 105-106 Ω/cm2의 투명한 대전방지 박리 필름을 만든다. Example 2-4 : A nano-carbon material coating liquid composition was coated on a base 75 탆 polyester film using a microgravure roll-to-roll apparatus with a 1.5-5 bar coater or a double-sided coating method and dried through a heating chamber at 100-160 캜 A transparent antistatic peel-off film having a surface resistance of 10 5 -10 6 Ω / cm 2 is produced.

다음에 한 면에 나노 카본 소재 첨가된 실리콘 점착제를 3-30 ㎛ 도포하여 실리콘 위쪽의 표면저항이 106-107 Ω/cm2의 투명한 점착성 대전방지 박리 필름과 테이프를 제조한다.Next, 3 to 30 탆 of a silicone adhesive added with a nano-carbon material on one side is coated to produce a transparent adhesive antistatic peel-off film and tape having a surface resistance of 10 6 -10 7 Ω / cm 2 on the silicon surface.

Claims (9)

나노 카본 소재의 분산액을 제조하는 방법으로서,
a) 용매 100 중량%를 기준으로 하여 0.1-5 중량%의 나노 카본 소재의 분말을 용매에 첨가하여 1-8시간 동안 습윤화 시킨 후에, 호모게나이저로 2000-6000 rpm에서 4-10 시간 동안 균질화 시키는 단계;
b) 상기 단계 a)에서 얻은 생성물을 교반기 및 행성형 균질기의 작동하에 상기 단계 a)에서 사용된 용매 및 그의 양과 동일한 용매 및 그의 양을 추가로 첨가하여 희석시키고, 고압 균질기에서 GEA 방식으로 600-1000 bar에서 균질화 시키는 공정; 3000-4000W의 초음파(15-20 KHz)로 2-8시간 동안 처리하는 공정; 인라인 믹서에서 30-60 Hz 에서 0.1-8시간 동안 처리하는 공정 중 하나 이상의 공정을 수행하여 나노 카본 소재의 크기를 조정하는 단계;
c) 상기 단계 b)에서 얻은 생성물에 분산제를 첨가한 후, 4-24시간 동안 호모게나이저로 균질화시켜, 1차 분산액을 얻는 단계;
d) 단계 c)에서 얻은 분산액을 4-24시간 동안 초음파, 비더 밀 및 바스켓 밀로 처리하여 완전 분산시키는 단계; 및
e) 행성형 균질기의 작동 하에 희석시킨 후, 1-5 ㎛ 필터로 여과 또는 침전시키는 단계를 포함하여 나노 카본 소재의 분산액을 제조하는 방법.
A method for producing a dispersion of nanocarbons,
a) 0.1 to 5% by weight of nano-carbon powder based on 100% by weight of solvent is added to the solvent and wetted for 1-8 hours, followed by homogenization at 2000-6000 rpm for 4-10 hours Homogenizing;
b) The product obtained in step a) is diluted by addition of the same solvent and its amount as the solvent used in step a) and the amount thereof under the action of a stirrer and a rowing homogenizer, Homogenizing at 600-1000 bar; Treating at 3000-4000 W ultrasonic waves (15-20 KHz) for 2-8 hours; Performing at least one of the processes of treating the in-line mixer at 30 to 60 Hz for 0.1 to 8 hours to adjust the size of the nanocarbon material;
c) adding a dispersant to the product obtained in step b) and homogenizing the homogenizer for 4-24 hours to obtain a primary dispersion;
d) completely dispersing the dispersion obtained in step c) for 4 to 24 hours by treating with ultrasonic waves, a bead mill and a basket mill; And
e) diluting under the action of a rowing homogenizer, followed by filtration or precipitation with a 1-5 占 퐉 filter to produce a dispersion of nanocarbon materials.
순서대로, 점착 수지층, 청구항 1에 따른 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액의 5-20배 동일 용매 희석액의 나노카본 코팅층, 전도성 고분자 코팅층 및 기재 폴리에스테르 층을 포함하는 투명한 대전방지 박리필름.A transparent antistatic peeling film comprising a nano-carbon coating layer, a conductive polymer coating layer and a base polyester layer of 5-20 times the same solvent diluent as the dispersion of the nano-carbon material produced by the method according to claim 1 . 순서대로, 점착 수지층, 청구항 1에 따른 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액의 3-20배 동일용매 희석액의 나노카본 코팅층 및 기재 폴리에스테르 층을 포함하는 투명한 대전방지 박리필름.A transparent antistatic peeling film comprising, in order, a pressure-sensitive adhesive resin layer, a nano-carbon coating layer of 3 to 20 times the same solvent dilution as the dispersion of the nano-carbon material produced by the method according to claim 1, and a base polyester layer. 청구항 3에 있어서,
점착 수지층이 100 중량부(PHR)의 점착 수지에 대해서 청구항 1에 따른 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액 0.5-10 중량부와 용매 200 중량부를 추가로 포함하여 형성된 1-50㎛의 두께의 점착 수지층이며, 나노카본 코팅층의 두께가 50-500nm인 투명한 대전방지 박리필름.
The method of claim 3,
A thickness of 1 to 50 占 퐉 formed by additionally containing 0.5 to 10 parts by weight of a dispersion of a nano-carbon material prepared by the method according to claim 1 and a solvent of 200 parts by weight for a pressure-sensitive adhesive resin of 100 parts by weight (PHR) Wherein the nano-carbon coating layer has a thickness of 50 to 500 nm.
순서대로, 청구항 1에 따른 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액 1-50 중량%와 점착 수지 50-99 중량%의 혼합물에 의한 1-50 ㎛의 두께의 나노카본 함유 점착 수지층, 전도성 고분자 코팅층 및 기재 폴리에스테르 층을 포함하는 투명한 대전방지 박리필름.A nano-carbon-containing adhesive resin layer having a thickness of 1-50 탆 by a mixture of 1-50% by weight of a dispersion of nano-carbon materials produced by the method according to claim 1 and 50-99% by weight of an adhesive resin, A transparent antistatic peeling film comprising a coating layer and a base polyester layer. 청구항 1에 따른 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액 1-50 중량%와 점착 수지 50-99 중량%의 혼합물에 의한 1-50 ㎛의 두께의 나노카본 함유 점착 수지층 및 기재 폴리에스테르 층을 포함하는 투명한 대전방지 박리필름.A nano-carbon-containing adhesive resin layer and a base polyester layer having a thickness of 1-50 탆 by a mixture of 1-50% by weight of a dispersion of a nano-carbon material produced by the method according to claim 1 and 50-99% Including transparent antistatic peel film. 청구항 1에 따른 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액의 0-10배 용매 희석액 0.5-50%와 이형 실리콘과 용매 50-99.5%의 나노카본 코팅층 및 기재 폴리에스테르 층을 포함하는 투명한 대전방지 박리필름.Transparent antistatic peeling comprising 0.5-50% of a 0-10-fold dilution of a nano-carbon material dispersion prepared according to the method of claim 1, a nano-carbon coating layer of 50-99.5% solvent and 50-99.5% solvent film. 청구항 1에 따른 방법에 의해서 제조된 나노 카본 소재의 분산액의 0-10배 용매 희석액 0.5-50%와 프라이머 실리콘과 용매 50-99.5%의 나노카본 코팅층 및 기재 폴리에스테르 층을 포함하는 투명한 대전방지 필름.A transparent antistatic film comprising a nano-carbon coating layer and a base polyester layer of 0.5-50% of 0-10 times solvent dilution of the dispersion of nanocarbon produced by the method of claim 1, 50-99.5% of primer silicone and solvent, . 청구항 1에 있어서,
용매가 물, 이소프로필 알콜, 에틸 알콜, 톨루엔, 메틸에틸케톤, 엔메틸-2-피롤리돈(엔엠피), 디메틸슬폭사이드, 부틸 칼비톨 아세테이트, 부틸칼비톨, 디엠에프, 에틸아세테이트, 디메틸아세트아마이드, 자일렌(크실렌), 에틸 셀루솔브, 사이클로헥사논(아농), 실리콘 오일, 가소제, 폴리올 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the solvent is selected from the group consisting of water, isopropyl alcohol, ethyl alcohol, toluene, methyl ethyl ketone, enumethyl-2-pyrrolidone (dimethylamino) Wherein the solvent is selected from the group consisting of acetamide, xylene (xylene), ethylcellosolve, cyclohexanone (annon), silicone oil, plasticizer, polyol or a mixture of two or more thereof.
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KR20220146964A (en) * 2021-04-26 2022-11-02 (주)유창하이텍 Antistatic composition using predispersed single wall carbon nanotube and method for manufacturing the same
JP2023524491A (en) * 2020-06-02 2023-06-12 コーロン インダストリーズ インク Polyester release film and method for producing the same

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