KR20180096624A - A photocurable resin composition, a light-shielding coating material, and a cured product - Google Patents
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Abstract
일실시형태는, 유리 기재(基材)의 단부(端部)의 적어도 일부를 보호하기 위해 사용되고, 경화를 위해 조사(照射)되는 광의 피크 파장의 투과율이, 가시광의 평균 투과율보다 10% 이상 높은, 광경화성 수지 조성물에 관한 것이다.One embodiment is used for protecting at least a part of an end portion of a glass substrate and is characterized in that the transmittance of the peak wavelength of light irradiated for curing is 10% or more higher than the average transmittance of visible light , And a photocurable resin composition.
Description
본 개시는, 광경화성 수지 조성물, 차광용 도료, 경화물, 유리 기재(基材), 표시 장치, 및 휴대 단말기에 관한 것이다. 또한, 본 개시는, 경화물의 제조 방법 및 차광된 유리 기재의 제조 방법에 관한 것이다.The present disclosure relates to a photo-curing resin composition, a light-shielding coating material, a cured product, a glass substrate, a display device, and a portable terminal. The present disclosure also relates to a process for producing a cured product and a process for producing a light-shielded glass substrate.
스마트폰, 태블릿 등의 휴대 단말기에서는, 대화면화와, 경량화를 목적으로 한 박형화가 진행되고 있다. 이에 따라, 사용되는 커버 유리도 박형화가 진행되고 있다. 이 때문에, 커버 유리에는 강도가 높은 화학 강화 유리가 널리 사용되고 있다. 커버 유리는, 제조 공정 중의 접촉 또는 충격에 의해 단부(端部)에 크랙이 발생하는 경우가 있다. 화학 강화 유리에서는, 크랙에 의해 현저하게 강도가 저하되는 경향이 있다.In mobile terminals such as smart phones and tablets, thinning has been proceeding to increase the size and weight of the portable terminal. As a result, the thickness of the cover glass used is also progressing. For this reason, chemical tempered glass having high strength is widely used for the cover glass. Cracks may occur in the end portions of the cover glass due to contact or impact during the manufacturing process. In a chemically tempered glass, the strength tends to be remarkably lowered by a crack.
또한, 최근에서는 휴대 단말기의 하우징에 대하여, 커버 유리가 도드라진 디자인이 유행하고 있다. 커버 유리가 도드라지는 것에 의해 단부가 직접 외부와의 접촉 또는 외부로부터의 충격에 노출되게 되어, 크랙이 발생하기 쉬워진다. 이에 단부에 설치함으로써 접촉 또는 충격으로부터 커버 유리를 보호하고, 크랙의 발생을 방지하는 보호막이 필요해지고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 및 2 참조).In recent years, a design in which a cover glass is attached to a housing of a portable terminal is popular. When the cover glass is pierced, the end portion is directly exposed to the outside or an impact from the outside, and cracks are likely to occur. Therefore, it is necessary to provide a protective film for protecting the cover glass from contact or impact and preventing the occurrence of cracks (see, for example,
커버 유리가 도드라진 디자인에서는, 단부로부터의 광누출이 생기므로, 커버 유리 단부를 차광하는 것도 요구되고 있다. 그러나, 커버 유리에 도포함으로써 단부의 보호를 가능하게 하는 수지는 알려져 있지만, 현재 개발되고 있는 것은 투명한 수지뿐이며, 차광 성능을 겸비한 수지는 알려져 있지 않다.In the design in which the cover glass is formed, light leakage from the end portion occurs, and it is also required to shield the end portion of the cover glass. However, a resin capable of protecting the end portion by applying it to the cover glass is known, but only a transparent resin is being developed at present and a resin having a light-shielding ability is not known.
이에, 본 개시는, 유리 기재의 단부를 보호하는 것이 가능하며, 또한, 유리 기재의 단부로부터의 광누출을 감소시키는 것이 가능한 광경화성 수지 조성물, 차광 도료, 및 경화물을 제공한다. 또한, 본 개시는, 단부가 보호되고, 광누출이 억제된 유리 기재, 및 이것을 구비한 표시 소자 및 휴대 단말기를 제공한다. 또한, 본 개시는, 경화물의 제조 방법 및 차광된 유리 기재의 제조 방법을 제공한다.Thus, the present disclosure provides a photo-curable resin composition, a light-shielding paint, and a cured product that can protect the edge of a glass substrate and can reduce light leakage from the edge of the glass substrate. Further, the present disclosure provides a glass substrate having an edge protected and light leakage suppressed, a display element having the same, and a portable terminal. The present disclosure also provides a process for producing a cured product and a process for producing a light-shielded glass substrate.
본 발명에는 다양한 실시형태가 포함된다. 실시형태의 예를 이하에 열거한다. 본 발명은 이하의 실시형태로 한정되지 않는다.Various embodiments are included in the present invention. Examples of the embodiments are listed below. The present invention is not limited to the following embodiments.
일실시형태는, 유리 기재의 단부의 적어도 일부를 보호하기 위해 사용되고, 경화를 위해 조사되는 광의 피크 파장의 투과율이, 가시광의 평균 투과율보다 10% 이상 높은, 광경화성 수지 조성물에 관한 것이다.One embodiment is used for protecting at least a part of an end portion of a glass base material and relates to a photo-curing resin composition having a peak wavelength transmittance of 10% or more higher than the average transmittance of visible light for curing.
또한, 다른 실시형태는, 유리 기재의 단부의 적어도 일부를 보호하기 위해 사용되고, 경화를 위해 조사되는 광의 피크 파장의 투과율이 60% 이상이며, 또한, 가시광의 평균 투과율이 50% 이하인, 광경화성 수지 조성물에 관한 것이다.In another embodiment, another embodiment is used for protecting at least a part of the end portion of the glass base material, wherein the transmittance of the peak wavelength of the light irradiated for curing is 60% or more and the average transmittance of visible light is 50% ≪ / RTI >
다른 실시형태는, 유리 기재의 단부의 적어도 일부를 보호하기 위해 사용되고, 적어도, 중합성 불포화기를 가지는 단량체, 아크릴계 화합물, 및 착색제를 함유하고, 상기 착색제가, 경화를 위해 조사되는 광의 피크 파장의 투과율이 가시광의 평균 투과율보다 10% 이상 높은 착색제를 포함하는, 광경화성 수지 조성물에 관한 것이다.Another embodiment is a composition for use in protecting at least a part of an end portion of a glass substrate and comprising at least a monomer having a polymerizable unsaturated group, an acrylic compound, and a colorant, wherein the colorant has a transmittance at a peak wavelength of light irradiated for curing And a colorant that is at least 10% higher than the average transmittance of the visible light.
다른 실시형태는, 유리 기재의 단부의 적어도 일부를 보호하기 위해 사용되고, 적어도, 중합성 불포화기를 가지는 단량체, 아크릴계 화합물, 및 착색제를 함유하고, 상기 착색제가, 경화를 위해 조사되는 광의 피크 파장의 투과율이 60% 이상이며, 또한, 가시광의 평균 투과율이 50% 이하인 착색제를 포함하는, 광경화성 수지 조성물에 관한 것이다.Another embodiment is a composition for use in protecting at least a part of an end portion of a glass substrate and comprising at least a monomer having a polymerizable unsaturated group, an acrylic compound, and a colorant, wherein the colorant has a transmittance at a peak wavelength of light irradiated for curing Of not less than 60% and an average transmittance of visible light of not more than 50%.
또한, 다른 실시형태는, 상기 어느 하나의 광경화성 수지 조성물을 사용한, 차광용 도료에 관한 것이다.Further, another embodiment relates to a light-shielding coating material using any one of the above-mentioned photo-curing resin compositions.
다른 실시형태는, 상기 어느 하나의 광경화성 수지 조성물 또는 상기 차광용 도료를 경화시켜 얻은, 경화물에 관한 것이다.Another embodiment relates to a cured product obtained by curing any one of the photo-curing resin compositions or the light-shielding paint.
다른 실시형태는, 상기 경화물에 의해 단부의 적어도 일부가 차광된, 유리 기재에 관한 것이다.Another embodiment relates to a glass substrate in which at least a part of the end portion is shielded by the cured product.
다른 실시형태는, 상기 유리 기재를 구비한, 표시 장치 또는 휴대 단말기에 관한 것이다.Another embodiment relates to a display device or a portable terminal provided with the glass base material.
또한, 다른 실시형태는, 상기 광경화성 수지 조성물 또는 상기 광경화성 도료를, 광조사에 의해 경화시키는 공정을 포함하는, 경화물의 제조 방법에 관한 것이다.Further, another embodiment relates to a method for producing a cured product, which comprises a step of curing the photo-curable resin composition or the photo-curable coating material by light irradiation.
다른 실시형태는, 상기 광경화성 수지 조성물 또는 상기 광경화성 도료를, 유리 기재의 단부의 적어도 일부에 도포하고, 도포막을 형성하는 공정, 및 상기 도포막을, 광조사에 의해 경화시켜, 보호막을 형성하는 공정을 포함하는, 차광된 유리 기재의 제조 방법에 관한 것이다.Another embodiment is a process for producing a protective film comprising the steps of applying the photocurable resin composition or the photocurable coating material to at least a part of an end portion of a glass substrate to form a coating film and a step of curing the coating film by light irradiation to form a protective film To a process for producing a light-shielded glass substrate.
본원의 개시는, 2015년12월 22일자에 출원된 일본특허출원공개 2015-250109호에 기재된 주제와 관련되어 있으며, 그 모든 개시 내용은 인용에 의해 여기에 원용된다.The disclosure of the present application is related to the subject matter disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-250109 filed on December 22, 2015, the entire disclosure of which is incorporated herein by reference.
본 개시에 의하면, 유리 기재의 단부를 보호하는 것이 가능하며, 또한, 유리 기재의 단부로부터의 광누출을 감소시키는 것이 가능한 광경화성 수지 조성물, 차광 도료, 및 경화물이 제공된다. 또한, 본 개시에 의하면, 단부가 보호되고, 광누출이 방지된 유리 기재, 및 이것을 구비한 표시 소자 및 휴대 단말기가 제공된다. 또한, 본 개시에 의하면, 경화물의 제조 방법 및 차광된 유리 기재의 제조 방법이 제공된다.According to the present disclosure, there is provided a photo-curing resin composition, a light-shielding paint, and a cured product capable of protecting an end portion of a glass base material and capable of reducing light leakage from the end portion of the glass base material. Further, according to the present disclosure, there is provided a glass substrate having an edge portion protected and prevented from light leakage, and a display element and a portable terminal provided with the glass substrate. Further, according to the present disclosure, there is provided a process for producing a cured product and a process for producing a light-shielded glass substrate.
도 1의 (a)는, 일실시형태의 유리 기재의 일례를 나타낸 평면 모식도이며, 도 1의 (b)는, 일실시형태의 유리 기재의 일례를 나타낸 단면 모식도이다.
도 2의 (a)는, 측면에 경화물이 설치된 일실시형태의 유리 기재의 일례를 나타낸 평면 모식도이며, 도 2의 (b) 및 (c)는, 측면에 경화물이 설치된 일실시형태의 유리 기재의 일례를 나타낸 단면 모식도이다.
도 3은, 실시예 1 및 비교예 1에서 사용된 착색제의 파장 300∼700 nm의 광에 대한 투과율을 나타내는 그래프이다.Fig. 1 (a) is a schematic plan view showing an example of a glass substrate of one embodiment, and Fig. 1 (b) is a schematic cross-sectional view showing an example of a glass substrate of one embodiment.
Fig. 2 (a) is a plan view schematically showing an example of a glass substrate of one embodiment in which a cured product is provided on a side surface. Figs. 2 (b) and 2 Sectional schematic view showing an example of a glass substrate.
3 is a graph showing the transmittance of the coloring agent used in Example 1 and Comparative Example 1 to light having a wavelength of 300 to 700 nm.
본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다. 본 발명은 이하의 실시형태로 한정되지 않는다.An embodiment of the present invention will be described. The present invention is not limited to the following embodiments.
발명자들은, 특정한 광투과율을 가지는 도료 또는 특정한 광투과율을 가지는 착색제를 함유하는 도료를 사용함으로써, 유리 기재를 보호하는 것이 가능하며, 또한, 광누출을 감소시키는 것이 가능한 것을 발견하고, 다양한 실시형태를 포함하는 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.The inventors have found that it is possible to protect a glass substrate and to reduce light leakage by using a paint containing a specific light transmittance or a colorant containing a specific light transmittance, And the present invention has been completed.
<광경화성 수지 조성물>≪ Photocurable resin composition >
일실시형태에 의하면, 광경화성 수지 조성물은, 유리 기재의 단부의 적어도 일부를 보호하기 위해 사용되고, 경화를 위해 조사되는 광의 피크 파장의 투과율(이하, 「조사광 투과율」이라고도 함)과, 가시광의 평균 투과율(이하, 「가시광 투과율」이라고도 함)이, 특정한 관계 또는 특정한 범위에 있는 조성물이다.According to one embodiment, the photo-curable resin composition is used for protecting at least a part of an end portion of a glass base material, and is characterized in that the transmittance of a peak wavelength of light irradiated for curing (hereinafter also referred to as " (Hereinafter also referred to as " visible light transmittance ") is a specific relationship or a composition within a specific range.
또한, 일실시형태에 의하면, 광경화성 수지 조성물은, 유리 기재의 단부의 적어도 일부를 보호하기 위해 사용되고, 적어도 중합성 불포화기를 가지는 단량체, 아크릴계 화합물, 및 착색제를 함유하고, 상기 착색제가, 조사광 투과율과 가시광 투과율에 대하여, 특정한 관계 또는 특정한 범위를 가지는 조성물이다.According to one embodiment, the photo-curable resin composition is used for protecting at least a part of an end portion of a glass substrate, and contains at least a monomer having a polymerizable unsaturated group, an acrylic compound, and a colorant, And is a composition having a specific relationship or a specific range with respect to the transmittance and the visible light transmittance.
광경화성 수지 조성물은, 유리 기재의 단부로의 적용이 용이하므로, 유리 기재를 보호하기 위한 재료로서 바람직하게 사용할 수 있다. 그러나, 광경화성 수지 조성물에 차광 기능을 가지게 하고자 하면, 조성물의 광경화가 불충분하게 되어, 유리 기재의 보호 성능이 뒤떨어지게 된다. 실시형태에 있어서, 광경화성 수지 조성물에서는, 조성물 및/또는 착색제의 광투과율을 규정함으로써, 유리 기재의 단부의 보호와, 유리 기재의 단부로부터의 광누출의 방지의 양립이 가능하게 된다.The photo-curable resin composition can be preferably used as a material for protecting a glass base material because it is easy to apply to an end portion of the glass base material. However, if the photocurable resin composition is intended to have a light-shielding function, the photocuring of the composition becomes insufficient and the protective performance of the glass substrate becomes poor. In the embodiment, by defining the light transmittance of the composition and / or the coloring agent in the photo-curing resin composition, both the protection of the end portion of the glass base material and the prevention of light leakage from the end portion of the glass base material can be achieved.
광경화성 수지 조성물의 경화에는, 자외선이 바람직하게 사용된다. 사용되는 광원은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, LED 램프, 수은 램프(저압, 고압, 초고압 등), 메탈할라이드 램프, 엑시머 램프, 크세논 램프 등이 있고, 바람직하게는, LED 램프, 수은 램프, 메탈할라이드 램프 등이다.Ultraviolet rays are preferably used for curing the photocurable resin composition. The light source to be used is not particularly limited and includes, for example, an LED lamp, a mercury lamp (low pressure, high pressure, ultra high pressure), a metal halide lamp, an excimer lamp, a xenon lamp, , And metal halide lamps.
경화를 위해 조사되는 광의 피크 파장이란, 경화 시, 광경화성 수지 조성물에 조사되는 광에 대하여, 강도가 최대일 때의 파장을 일컫는다. 광원으로서 LED 램프를 사용할 경우, 피크 파장은, 예를 들면, 365nm, 385nm 등이다.The peak wavelength of the light irradiated for curing refers to the wavelength at which the intensity of light irradiated to the photo-curable resin composition at the time of curing is maximum. When an LED lamp is used as the light source, the peak wavelength is, for example, 365 nm or 385 nm.
광경화성 수지 조성물의 조사광 투과율의 측정은, 예를 들면, 이하의 방법에 의해, 광경화성 수지 조성물의 경화물을 사용하여 행한다.The irradiation light transmittance of the photo-curing resin composition is measured by using, for example, a cured product of the photo-curable resin composition by the following method.
유리 기재를 세정한 후, 한쪽 면에 광경화성 수지 조성물을 적하(適下)하고, 유리봉으로 잡아 늘이는 것에 의해 도포층(두께 150㎛)을 형성한다. 도포층에 광을 조사하고, 경화시켜, 경화물층(두께 150㎛)을 얻는다. 이 때의 조사 강도 및 총조사량은, 예를 들면, 150mW/cm2, 1,000mJ/cm2로 할 수 있다. 그 후, 경화물층이 유리 기재 상에 형성된 상태로, 경화물층의 조사광 투과율(즉, 경화물층과 유리 기재의 적층체의 조사광 투과율)을, 가시 자외선 분광 광도계를 사용하여 측정한다.After cleaning the glass substrate, a photo-curing resin composition is applied to one side (suitably) and stretched by a glass rod to form a coating layer (thickness 150 mu m). The coating layer is irradiated with light and cured to obtain a cured layer (thickness 150 mu m). The irradiation intensity and the total irradiation amount at this time can be, for example, 150 mW / cm 2 and 1,000 mJ / cm 2 . Thereafter, the irradiated light transmittance of the cured layer (that is, the irradiated light transmittance of the layered product of the cured layer and the glass substrate) is measured using a visible ultraviolet spectrophotometer in a state in which the cured layer is formed on the glass substrate .
일례를 들면, 도포층의 경화에 피크 파장 365nm의 LED 램프를 사용할 경우, 경화층의 투과율의 측정은, 파장 365nm의 광에 대하여 행하는 것이 된다.For example, when an LED lamp having a peak wavelength of 365 nm is used for curing the coating layer, the measurement of the transmittance of the cured layer is performed for light having a wavelength of 365 nm.
가시광의 평균 투과율이란, 파장 400∼700 nm의 광의 평균 투과율을 일컫는다.The average transmittance of visible light refers to the average transmittance of light having a wavelength of 400 to 700 nm.
광경화성 수지 조성물의 가시광의 평균 투과율은, 예를 들면, 상기 경화물층을 사용하여, 이하의 방법에 의해 행한다.The average transmittance of visible light of the photo-curing resin composition is, for example, determined by the following method using the cured layer.
상기와 마찬가지로, 경화물층이 유리 기재 상에 형성된 상태에서, 파장 400∼700 nm의 범위의 광에 대하여, 1nm 간격으로, 경화물층의 투과율(경화물층과 유리 기재의 적층체의 투과율)을, 가시 자외선 분광 광도계를 사용하여 측정한다. 얻어진 각 값의 평균값을 구하여, 가시광의 평균 투과율로 한다.(Transmittance of the cured layer and the laminate of the glass substrate) of light of the wavelength range of 400 to 700 nm in the state that the cured layer is formed on the glass substrate, Is measured using a visible ultraviolet spectrophotometer. An average value of each value thus obtained is determined as the average transmittance of visible light.
측정에는, 파장 300∼700 nm의 범위에서의 광의 투과율이 높은 유리 기재를 사용한다. 예를 들면, 파장 300∼700 nm의 범위에 걸쳐, 투과율은, 바람직하게는 75% 이상, 보다 바람직하게는 80% 이상, 더욱 바람직하게는 85% 이상, 특히 바람직하게는 90% 이상, 가장 바람직하게는 95% 이상이다.For the measurement, a glass substrate having a high transmittance of light in a wavelength range of 300 to 700 nm is used. For example, the transmittance is preferably 75% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 85% or more, particularly preferably 90% or more, most preferably, It is more than 95%.
일실시형태에 있어서, 광경화성 수지 조성물은, 바람직하게는, 조사광 투과율이 가시광 투과율보다 10% 이상 높다. 10% 미만이면, 단부의 보호와 차광성의 양립이 곤란할 경우가 있다. 보다 바람직하게는, 20% 이상이며, 더욱 바람직하게는 30% 이상이다. 상한은 특별히 한정되지 않고, 양자의 차는 큰 것이 바람직하다. 조사광 투과율이 가시광 투과율보다 10% 이상 높으면, 각각의 투과율의 범위에 특별히 제한은 없다.In one embodiment, the photo-curable resin composition preferably has an irradiation light transmittance higher by 10% or more than visible light transmittance. If it is less than 10%, it may be difficult to achieve both the protection of the end portion and the light shielding property. More preferably, it is 20% or more, and more preferably 30% or more. The upper limit is not particularly limited, and it is preferable that the difference therebetween is large. If the irradiation light transmittance is higher than the visible light transmittance by 10% or more, the range of the respective transmittances is not particularly limited.
또한, 일실시형태에 있어서, 광경화성 수지 조성물은, 바람직하게는, 조사광 투과율이 60% 이상이며, 또한, 가시광 투과율이 50% 이하이다. 조사광 투과율이 60% 미만, 또는, 가시광 투과율이 50%를 넘으면, 단부의 보호와 차광성의 양립이 곤란할 경우가 있다. 조사광 투과율은, 보다 바람직하게는 65% 이상이며, 더욱 바람직하게는 70% 이상이다. 가시광 투과율은, 보다 바람직하게는 45% 이하이며, 더욱 바람직하게는 40% 이하이다.In one embodiment, the photo-curing resin composition preferably has an irradiation light transmittance of 60% or more and a visible light transmittance of 50% or less. If the irradiation light transmittance is less than 60% or the visible light transmittance exceeds 50%, it may be difficult to achieve both the protection of the end portion and the light shielding property. The irradiation light transmittance is more preferably 65% or more, and still more preferably 70% or more. The visible light transmittance is more preferably 45% or less, further preferably 40% or less.
조사광 투과율을 높게 하기 위해서는, 예를 들면, 광경화성 수지 조성물의 재료로서, 경화를 위해 조사되는 광에 대한 흡수가 작은 재료를 사용하면 된다. 또한, 가시광 투과율을 낮게 하기 위해서는, 예를 들면, 착색제로서, 경화를 위해 조사되는 광에 대한 흡수가 작고, 또한, 가시광에 대한 흡수가 큰 착색제를 사용하면 된다.In order to increase the irradiation light transmittance, for example, a material having a small absorption with respect to light to be irradiated for curing may be used as the material of the photo-curable resin composition. In addition, in order to lower the visible light transmittance, for example, a colorant having a small absorption for light to be cured and a large absorption for visible light may be used as the colorant.
특히 바람직한 광경화성 수지 조성물은, 조사광 투과율이 가시광 투과율보다 10% 이상 높고, 또한, 조사광 투과율이 60% 이상, 가시광 투과율이 50% 이하이다.A particularly preferable photo-curing resin composition has an irradiation light transmittance of 10% or more higher than the visible light transmittance, an irradiation light transmittance of 60% or more, and a visible light transmittance of 50% or less.
또한, 일실시형태에 의하면, 광경화성 수지 조성물은, 바람직하게는, 파장 365nm의 광의 투과율이, 가시광의 평균 투과율보다 10% 이상 높다. 보다 바람직하게는, 20% 이상이며, 더욱 바람직하게는 30% 이상이다. 또한, 일실시형태에 의하면, 광경화성 수지 조성물은, 바람직하게는, 파장 365nm의 광의 투과율이 60% 이상이며, 또한, 가시광의 평균 투과율이 50% 이하이다. 파장 365nm의 광의 투과율은, 보다 바람직하게는 65% 이상이며, 더욱 바람직하게는 70% 이상이다. 가시광 투과율은, 보다 바람직하게는 45% 이하이며, 더욱 바람직하게는 40% 이하이다. 광경화성 수지 조성물은, 유리 기재의 단부의 적어도 일부를 보호하기 위해 바람직하게 사용된다. 이 광경화성 수지 조성물을 경화시킬 때는, 자외선이 바람직하게 사용된다. 자외선의 파장은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 365nm이다. 광경화성 수지 조성물의 파장 365nm의 광의 투과율도, 조사광 투과율과 동일한 방법에 의해 측정할 수 있다.Further, according to one embodiment, the photo-curable resin composition preferably has a transmittance of light of 365 nm in wavelength that is 10% or more higher than an average transmittance of visible light. More preferably, it is 20% or more, and more preferably 30% or more. According to one embodiment, the photo-curable resin composition preferably has a light transmittance of 60% or more at a wavelength of 365 nm and an average transmittance of visible light of 50% or less. The transmittance of light having a wavelength of 365 nm is more preferably 65% or more, and still more preferably 70% or more. The visible light transmittance is more preferably 45% or less, further preferably 40% or less. The photo-curable resin composition is preferably used to protect at least a part of the end portion of the glass base material. When the photocurable resin composition is cured, ultraviolet rays are preferably used. The wavelength of ultraviolet rays is not particularly limited, but is, for example, 365 nm. The transmittance of light having a wavelength of 365 nm of the photo-curable resin composition can also be measured by the same method as that of the irradiated light transmittance.
일실시형태에 있어서, 광경화성 수지 조성물은, 바람직하게는, (A) 중합성 불포화기를 가지는 단량체 (「(A) 단량체」라고도 함), (B) 아크릴계 화합물, 및 (E) 착색제를 함유한다. 광경화성 수지 조성물은, (C) 중합성 불포화기를 가지는 인산 화합물(「(C) 인산 화합물」이라고도 함), 및/또는 (D) 광중합 개시제 등의 임의 성분을 더욱 함유할 수도 있다.In one embodiment, the photo-curing resin composition preferably contains (A) a monomer having a polymerizable unsaturated group (also referred to as "(A) monomer"), (B) an acrylic compound, and . The photocurable resin composition may further contain optional components such as (C) a phosphoric acid compound having a polymerizable unsaturated group (also referred to as "(C) phosphoric acid compound") and / or (D) a photopolymerization initiator.
일례에 있어서, (E) 착색제는, 바람직하게는, 조사광 투과율이 가시광 투과율보다 10% 이상 높은 착색제를 포함한다. 10% 미만이면, 단부의 보호와 차광성의 양립이 곤란할 경우가 있다. 또한, 일례에 있어서, (E) 착색제는, 바람직하게는, 조사광 투과율이 60% 이상이며, 또한, 가시광 투과율이 50% 이하인 착색제를 포함한다. 조사광 투과율이 60% 미만, 또는, 가시광 투과율이 50%를 넘으면, 단부의 보호와 차광성의 양립이 곤란할 경우가 있다. (E) 착색제의 광투과율 측정 방법에 대해서는 후술한다.In one example, the colorant (E) preferably includes a colorant having an irradiation light transmittance higher than visible light transmittance by 10% or more. If it is less than 10%, it may be difficult to achieve both the protection of the end portion and the light shielding property. In addition, in one example, the colorant (E) preferably includes a colorant having an irradiation light transmittance of 60% or more and a visible light transmittance of 50% or less. If the irradiation light transmittance is less than 60% or the visible light transmittance exceeds 50%, it may be difficult to achieve both the protection of the end portion and the light shielding property. A method of measuring the light transmittance of the (E) colorant will be described later.
또한, 일례에 있어서, (E) 착색제는, 바람직하게는, 파장 365nm의 광의 투과율이 가시광의 평균 투과율보다 10% 이상 높은 착색제를 포함한다. 또한, 일례에 있어서, (E) 착색제는, 바람직하게는, 파장 365nm의 광의 투과율이 60% 이상이며, 또한, 가시광 투과율이 50% 이하인 착색제를 포함한다.Further, in one example, the (E) colorant preferably includes a colorant whose transmittance of light with a wavelength of 365 nm is 10% or more higher than the average transmittance of visible light. In one example, the (E) colorant preferably includes a colorant having a light transmittance of 365 nm or more of 60% or more and a visible light transmittance of 50% or less.
이하, 각 성분에 대하여 설명한다.Hereinafter, each component will be described.
((A) 중합성 불포화기를 가지는 단량체)((A) a monomer having a polymerizable unsaturated group)
(A) 단량체가 가지는 중합성 불포화기로서는, 예를 들면, 비닐기(에테닐기), 에티닐기, 알릴기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일옥시기, (메타)아크릴로일아미노기 등의 탄소-탄소 2중 결합을 가지는 기가 있다. (A) 단량체는, 바람직하게는 (메타)아크릴로일옥시기를 가진다. (A) 단량체는, 분자 내에 중합성 불포화기를 적어도 1개 가진다.Examples of the polymerizable unsaturated group of the monomer (A) include a vinyl group (ethenyl group), an ethynyl group, an allyl group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group, And a group having a carbon-carbon double bond such as an amino group. The (A) monomer preferably has a (meth) acryloyloxy group. The monomer (A) has at least one polymerizable unsaturated group in the molecule.
(A) 단량체의 예로서, (A-1) (메타)아크릴산 에스테르계 단량체, (A-2) (메타)아크릴아미드계 단량체 등을 들 수 있다. (A) 단량체가 「(메타)아크릴산 에스테르를 포함하는」라고 할 경우, 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르 중 적어도 어느 한쪽을 포함하는 것을 의미한다. 「(메타)아크릴아미드」에 대해서도 동일하다. (A) 단량체로서는, 후술하는 (B) 아크릴계 화합물 및 (C) 인산 화합물과는 다른 화합물이 사용된다. 「메타」의 단어에 관하여, (B) 아크릴계 화합물 및 (C) 인산 화합물에 있어서도, 동일하게 적어도 한쪽을 포함하는 것을 의미한다.Examples of the monomer (A) include (A-1) a (meth) acrylic acid ester monomer and (A-2) a (meth) acrylamide monomer. (A) when the monomer is referred to as "containing (meth) acrylic acid ester", it means that the monomer contains at least one of acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to "(meth) acrylamide". As the monomer (A), a compound different from the (B) acrylic compound and the (C) phosphoric acid compound described later is used. With respect to the word " meta ", it also means that the acrylic compound (B) and the phosphoric acid compound (C) also contain at least one of them.
1관능의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 베헤닐(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 모노(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)숙시네이트, (메타)아크릴산과 글리시딜에스테르(예를 들면, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼사에서 제조한 「카듀라(Cardura) E-10」)와의 반응물 등의 지방족 (메타)아크릴레이트; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헵틸(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 모노(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)테트라하이드로프탈레이트, 모노(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)헥사하이드로프탈레이트 등의 지환식 (메타)아크릴레이트 등이 있다.Examples of monofunctional (meth) acrylate monomers include monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, Acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) (Meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (Meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, 2- Lt; RTI ID = 0.0 > 3-chloro-2- Methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid and glycidyl esters (for example, those produced by Momentive Performance Material Co., Ltd.), such as methoxypropyleneglycol (meth) acrylate, Aliphatic (meth) acrylate such as a reaction product with a " Cardura E-10 " (Meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (Meth) acrylates such as mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) tetrahydrophthalate and mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) hexahydrophthalate.
2관능의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 에톡시화 2-메틸-1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트 등의 지방족 (메타)아크릴레이트; 시클로헥산디메탄올(메타)아크릴레이트, 에톡시화 시클로헥산디메탄올(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 시클로헥산디메탄올(메타)아크릴레이트, 에톡시화 프로폭시화 시클로헥산디메탄올(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 에톡시화 트리시클로데칸다메탄올(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 에톡시화 프로폭시화 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 에톡시화 수첨 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 수첨 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 프로폭시화 수첨 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 수첨 비스페놀 F 디(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 수첨 비스페놀 F 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 프로폭시화 수첨 비스페놀 F 디(메타)아크릴레이트 등의 지환식 (메타)아크릴레이트 등이 있다.Examples of the bifunctional (meth) acrylate monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di Acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di Acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4- (Meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di - propanediol di (methyl (Meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol (meth) acrylate, (Meth) acrylates such as 2-methyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate; (Meth) acrylates such as cyclohexanedimethanol (meth) acrylate, ethoxylated cyclohexanedimethanol (meth) acrylate, propoxylated cyclohexanedimethanol (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated cyclohexanedimethanol (Meth) acrylate, ethoxylated tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, propoxylated tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated tricyclodecane dimethanol Acrylate, ethoxylated hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, ethoxylated hydrogenated bisphenol F di (Meth) acrylate, propoxylated hydrogenated bisphenol F di (meth) acrylate, ethoxylated propoxylated hydrogenated bisphenol F di Alicyclic (meth) acrylates such as allylate and allylate.
3관능 이상의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체로서는, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 프로폭시화트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 프로폭시화 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에톡시화 프로폭시화 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 지방족(메타)아크릴레이트 등이 있다.Examples of the trifunctional or more (meth) acrylic acid ester monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) , Ethoxylated propoxylated trimethylol propane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tri (meth) , Ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra , Ethoxylated propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate Aliphatic (meth) acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like.
(A-1) 단량체로서, 아크릴계 화합물, 착색제 등의 다른 성분과의 상용성(相溶性), 또한, 경화 시의 경도 특성 등의 관점에서, 바람직하게는 1관능의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체, 보다 바람직하게는 1관능의 지환식 (메타)아크릴레이트, 더욱 바람직하게는 이소보르닐(메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다.(Meth) acrylic acid ester monomer (A-1) is preferably used as the monomer (A-1) from the viewpoints of compatibility with other components such as an acrylic compound and a colorant and hardness characteristics at the time of curing, , More preferably monofunctional alicyclic (meth) acrylate, and more preferably isobornyl (meth) acrylate.
(메타)아크릴아미드계 단량체로서는, (메타)아크릴아미드, 메틸(메타)아크릴아미드, 디메틸(메타)아크릴아미드, 에틸(메타)아크릴아미드, 디에틸(메타)아크릴아미드, n-프로필(메타)아크릴아미드, 디-n-프로필(메타)아크릴아미드, 이소프로필(메타)아크릴아미드, 디이소프로필(메타)아크릴아미드, n-부틸(메타)아크릴아미드, 디-n-부틸(메타)아크릴아미드, 이소부틸(메타)아크릴아미드, 디이소부틸(메타)아크릴아미드, tert-부틸(메타)아크릴아미드, 디-tert-부틸(메타)아크릴아미드, n-펜틸(메타)아크릴아미드, 디-n-펜틸(메타)아크릴아미드, n-헥실(메타)아크릴아미드, 디-n-헥실(메타)아크릴아미드, 시클로헥실(메타)아크릴아미드, 디시클로헥실(메타)아크릴아미드, (메타)아크릴로일모르폴린 등을 예로 들 수 있다.Examples of the (meth) acrylamide monomer include (meth) acrylamide, methyl (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, ethyl (meth) acrylamide, diethyl (Meth) acrylamide, di-n-propyl (meth) acrylamide, isopropyl (meth) acrylamide, diisopropyl (Meth) acrylamide, diisobutyl (meth) acrylamide, tert-butyl (meth) acrylamide, di- (Meth) acrylamide, dicyclohexyl (meth) acrylamide, dicyclohexyl (meth) acrylamide, n-hexyl (meth) acrylamide, I-morpholine, and the like.
(A-2) 단량체로서, 아크릴계 화합물, 착색제 등의 다른 성분과의 상용성, 또한, 경화 시의 경도 특성 등의 관점에서, 바람직하게는 (메타)아크릴로일모르폴린을 사용할 수 있다.(Meth) acryloylmorpholine can be preferably used as the monomer (A-2) from the viewpoint of compatibility with other components such as an acrylic compound, a colorant and the like, and hardness characteristics at the time of curing.
(A) 단량체는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 아크릴계 화합물, 착색제 등의 다른 성분과의 상용성, 또한, 경화 시의 경도 특성 등의 관점에서, (A) 단량체는 2종 이상을 조합하여 사용하는 것이 바람직하고, (A-1) 단량체와 (A-2) 단량체를 조합하여 사용하는 것이 보다 바람직하고, (A-1) 단량체로서 1관능의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체와 (A-2) 단량체를 조합하여 사용하는 것이 더욱 바람직하다.The monomers (A) may be used singly or in combination of two or more. From the viewpoints of compatibility with other components such as an acrylic compound and a colorant and hardness characteristics at the time of curing, it is preferable to use two or more kinds of (A) monomers in combination, (A-2) monomers are more preferably used in combination, and it is more preferable to use monofunctional (meth) acrylic ester monomers and (A-2) monomers in combination as the (A-1) monomers.
(A) 단량체의 함유량은, 점도 특성, 아크릴계 화합물, 착색제 등의 다른 성분과의 상용성, 핸들링성, 생산성, 경화 시의 경도 특성 등의 관점에서, 광경화성 수지 조성물의 전체 질량을 기준으로 하여, 10질량% 이상이 바람직하고, 30질량% 이상이 보다 바람직하고, 40질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또한, (A) 단량체의 함유량은, 동일한 관점에서, 광경화성 수지 조성물의 전체 질량을 기준으로 하여, 90질량% 이하가 바람직하고, 70질량% 이하가 보다 바람직하고, 60질량% 이하가 더욱 바람직하다.The content of the monomer (A) is preferably from 1 to 50 parts by weight, based on the total mass of the photocurable resin composition, from the viewpoints of compatibility with other components such as viscosity, acrylic compound and colorant, handling property, productivity, , Preferably 10 mass% or more, more preferably 30 mass% or more, and still more preferably 40 mass% or more. From the same viewpoint, the content of the monomer (A) is preferably 90 mass% or less, more preferably 70 mass% or less, further preferably 60 mass% or less, based on the total mass of the photocurable resin composition Do.
((B) 아크릴계 화합물)((B) acrylic compound)
(B) 아크릴계 화합물은, (메타)아크릴로일기 또는 (메타)아크릴로일옥시기를 적어도 1개 가지는 화합물이다. 예를 들면, 우레탄 결합을 가지는 (메타)아크릴레이트 화합물을 예시할 수 있다. (B) 아크릴계 화합물로서는, 후술하는 (C) 인산 화합물과는 다른 화합물이 사용된다.The (B) acrylic compound is a compound having at least one (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group. For example, a (meth) acrylate compound having a urethane bond can be exemplified. As the acrylic compound (B), a compound different from the phosphoric acid compound (C) described below is used.
우레탄 결합을 가지는 (메타)아크릴레이트 화합물로서, 예를 들면, β위치에 OH기를 가지는 (메타)아크릴산계 모노머와 이소포론디이소시아네트, 2,6-톨루엔디이소시아네트, 2,4-톨루엔디이소시아네트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네트 등의 디이소시아네트 화합물과의 반응물, 트리스(메타)아크릴옥시테트라에틸렌글리콜이소시아네이트)헥사메틸렌이소시아누레이트, EO 변성 우레탄디(메타)아크릴레이트, PO 변성 우레탄디(메타)아크릴레이트, EO 및 PO 변성 우레탄디(메타)아크릴레이트, 카르복실기 함유 우레탄(메타)아크릴레이트 등이 있다. 또한, 우레탄 결합을 가지는 (메타)아크릴레이트 화합물로서 우레탄 올리고머도 바람직하게 사용할 수 있다.Examples of the (meth) acrylate compound having a urethane bond include a (meth) acrylic acid-based monomer having an OH group at the? -Position and an isophorone diisocyanate, a 2,6-toluene diisocyanate, (Meth) acrylic oxytetraethylene glycol isocyanate), hexamethylene isocyanurate, EO-modified urethane di (meth) acrylate, diisocyanate such as 1,6-hexamethylene diisocyanate, PO-modified urethane di (meth) acrylate, EO and PO modified urethane di (meth) acrylate, and carboxyl group-containing urethane (meth) acrylate. As the (meth) acrylate compound having a urethane bond, a urethane oligomer can also be preferably used.
(B) 아크릴계 화합물의 중량 평균 분자량은, 점도 특성, 단량체, 착색제 등의 다른 성분과의 상용성, 핸들링성, 생산성, 경화 시의 경도 특성 등의 관점에서, 바람직하게는 800 이상, 보다 바람직하게는 2,000 이상, 더욱 바람직하게는 4,000 이상이다. 또한, (A) 아크릴계 화합물의 중량 평균 분자량은, 동일한 관점에서, 바람직하게는 10,000 이하, 보다 바람직하게는 9,000 이하, 더욱 바람직하게는 7,000 이하이다. 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하고, 표준 폴리스티렌 환산한 값을 사용한다.The weight average molecular weight of the acrylic compound (B) is preferably 800 or more, more preferably 800 or more, from the viewpoints of viscosity, compatibility with other components such as a monomer and a colorant, handling property, productivity, Is at least 2,000, more preferably at least 4,000. From the same viewpoint, the weight average molecular weight of the acrylic compound (A) is preferably 10,000 or less, more preferably 9,000 or less, and still more preferably 7,000 or less. The weight average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) and the value converted to standard polystyrene is used.
시판품으로서, 예를 들면, 네가미공업(根上工業) 주식회사에서 제조한 「아트 레진 UN-904」, 「아트 레진 UN-6060S」 등이 있다.As a commercial product, for example, "Art Resin UN-904" and "Art Resin UN-6060S" manufactured by Negami Industrial Co., Ltd. are available.
(B) 아크릴계 화합물은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The acrylic compound (B) may be used alone or in combination of two or more.
(B) 아크릴계 화합물의 함유량은, 점도 특성, 단량체, 착색제 등의 다른 성분과의 상용성, 핸들링성, 생산성, 경화 시의 경도 특성 등의 관점에서, 광경화성 수지 조성물의 전체 질량을 기준으로 하여, 10질량% 이상이 바람직하고, 30질량% 이상이 보다 바람직하고, 40질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또한, (B) 아크릴계 화합물의 함유량은, 동일한 관점에서, 광경화성 수지 조성물의 전체 질량을 기준으로 하여, 90질량% 이하가 바람직하고, 70질량% 이하가 보다 바람직하고, 60질량% 이하가 더욱 바람직하다.The content of the acrylic compound (B) is preferably from 1 to 20 parts by weight, based on the total mass of the photocurable resin composition, from the viewpoints of viscosity, compatibility with other components such as monomers and colorants, handling property, productivity, , Preferably 10 mass% or more, more preferably 30 mass% or more, and still more preferably 40 mass% or more. From the same viewpoint, the content of the acrylic compound (B) is preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less based on the total mass of the photocurable resin composition desirable.
((C) 인산 화합물)((C) phosphoric acid compound)
(C) 인산 화합물은, 인산기 및 인산 에스테르기로부터 선택되는 어느 하나의 적어도 1종과, 적어도 1종의 중합성 불포화기를 가지는 화합물이다. (C) 인산 화합물이 가지는 중합성 불포화기로서는, 예를 들면, 비닐기(에테닐기), 에티닐기, 알릴기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일옥시기, (메타)아크릴로일아미노기 등의 탄소-탄소 2중 결합을 가지는 기가 있다. (C) 인산 화합물은, 바람직하게는 (메타)아크릴로일옥시기를 가진다.(C) The phosphoric acid compound is a compound having at least one kind selected from a phosphoric acid group and a phosphoric acid ester group and at least one polymerizable unsaturated group. Examples of the polymerizable unsaturated group of the phosphoric acid compound (C) include a vinyl group (ethenyl group), an ethynyl group, an allyl group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group, And a group having a carbon-carbon double bond such as an amino group. The (C) phosphoric acid compound preferably has a (meth) acryloyloxy group.
(C) 인산 화합물은, 에틸렌옥사이드 변성 인산 디(메타)아크릴레이트 및/또는 프로필렌옥사이드 변성 인산 디(메타)아크릴레이트인 것이 바람직하고, 에틸렌옥사이드 변성 인산 디(메타)아크릴레이트인 것이 더욱 바람직하다.The (C) phosphoric acid compound is preferably an ethylene oxide modified di (meth) acrylate and / or a propylene oxide modified di (meth) acrylate, more preferably an ethylene oxide modified di (meth) acrylate .
(C) 인산 화합물의 예로서, 애시드포스포옥시에틸(메타)아크릴레이트, 애시드포스포옥시프로필(메타)아크릴레이트, 애시드포스포옥시부틸(메타)아크릴레이트, 애시드포스포옥시펜틸(메타)아크릴레이트, 애시드포스포옥시폴리옥시에틸렌글리콜모노메타크릴레이트, 애시드포스포옥시폴리옥시프로필렌글리콜모노메타크릴레이트 등의 하기 식(1)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.(Meth) acrylate, acid phosphoxoxybutyl (meth) acrylate, acid phosphoxypentyl (meth) acrylate, and the like. Examples of the phosphoric acid compound (C) include acid phosphoxyethyl Acrylate, acid phosphoxylpolyoxyethylene glycol monomethacrylate, and acid phosphoxylpolyoxypropylene glycol monomethacrylate, and the like can be given.
식중, R1은 수소 또는 메틸기를, R2는 직쇄형, 분지형, 또는 환형의 알킬기를, n은 1 이상의 수를, m은 1∼3의 수를 나타낸다. 알킬기의 탄소수는, 바람직하게는 1∼12, 보다 바람직하게는 1∼9, 더욱 바람직하게는 1∼6이다. n은, 바람직하게는 1∼12, 보다 바람직하게는 1∼6, 더욱 바람직하게는 1∼3이다. m은, 바람직하게는 1∼2이며, 더욱 바람직하게는 1이다.R 1 represents hydrogen or a methyl group; R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl group; n represents a number of 1 or more; and m represents a number of 1 to 3. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 9, and still more preferably 1 to 6. n is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 6, and still more preferably 1 to 3. m is preferably 1 to 2, and more preferably 1.
또한, (C) 인산 화합물의 예로서, 3-클로로-2-애시드포스포옥시프로필(메타)아크릴레이트, 페닐(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)포스페이트, 디페닐(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)포스페이트, (메타)아크릴로일옥시-2-하이드록시프로필애시드포스페이트, (메타)아크릴로일옥시-3-하이드록시프로필애시드포스페이트, (메타)아크릴로일옥시-3-클로로-2-하이드록시프로필애시드포스페이트, 알릴알코올애시드포스페이트 등을 들 수 있다.Examples of the phosphoric acid compound (C) include 3-chloro-2-acid phosphoxypropyl (meth) acrylate, phenyl (2- (meth) acryloyloxyethyl) phosphate, diphenyl Acryloyloxyethyl) phosphate, (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl acid phosphate, (meth) acryloyloxy-3-hydroxypropyl acid phosphate, (meth) acryloyloxy- -Chloro-2-hydroxypropyl acid phosphate, allyl alcohol acid phosphate, and the like.
또한, (C) 인산 화합물은, 이들 모노메탄올아민염, 모노에탄올아민염 등의 염이라도 된다.The phosphoric acid compound (C) may be a salt such as a monomethanolamine salt or a monoethanolamine salt.
(C) 인산 화합물은, 바람직하게는 식(1)으로 표시되는 화합물이며, 보다 바람직하게는 식(1)에 있어서, R1이 메틸기, R2가 디메틸렌기 또는 펜타메틸렌기이며, n이 1∼2이며, m이 1인 화합물이며, 보다 바람직하게는 식(1)에 있어서, R1이 메틸기, R2가 디메틸렌기이며, n이 1.5이며, m이 1인 화합물이다.The phosphoric acid compound (C) is preferably a compound represented by the formula (1), more preferably a compound represented by the formula (1) wherein R 1 is a methyl group, R 2 is a dimethylene group or a pentamethylene group, And m is 1. More preferably, R 1 is a methyl group, R 2 is a dimethylene group, n is 1.5, and m is 1 in the formula (1).
(C) 인산 화합물은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The phosphoric acid compound (C) may be used singly or in combination of two or more.
(C) 인산 화합물의 함유량은, 유리 기재로의 양호한 밀착성을 얻는 관점에서, (A) 단량체 및 (B) 아크릴계 화합물의 합계 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상이 바람직하고, 0.1질량부 이상이 보다 바람직하고, 0.3질량부 이상이 더욱 바람직하다. 또한, (C) 인산 화합물의 함유량은, 광경화성 수지 조성물의 안정성을 유지하는 관점에서, (A) 단량체 및 (B) 아크릴계 화합물의 합계 100질량부에 대하여, 10질량부 이하가 바람직하고, 5질량부 이하가 보다 바람직하고, 3질량부 이하가 더욱 바람직하다.The content of the phosphoric acid compound (C) is preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.1 part by mass or more (relative to 100 parts by mass in total) of the monomer (A) and the acrylic compound (B) from the viewpoint of obtaining good adhesion to the glass substrate More preferably 0.3 part by mass or more. The content of the phosphoric acid compound (C) is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total of the monomer (A) and the acrylic compound (B) from the viewpoint of maintaining the stability of the photo- More preferably not more than 3 parts by mass, and most preferably not more than 3 parts by mass.
((D) 광중합 개시제)((D) photopolymerization initiator)
(D) 광중합 개시제에는, 증감제로 불리우는 것도 포함된다. (D) 광중합 개시제의 구체예로서는, 아크리딘; 분자 내에 적어도 1개의 아크리디닐기를 가지는 아크리딘계 화합물; 벤조페논; N,N'-테트라메틸-4,4'-디아미노벤조페논(미힐러케톤) 등의 N,N-테트라알킬-4,4'-디아미노벤조페논; 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로파논-1, (1-하이드록시시클로헥실)페닐메타논 등의 방향족 케톤; 알킬안트라퀴논 등의 퀴논류; 벤조일알킬에테르 등의 벤조인에테르 화합물; 벤조인; 알킬벤조인 등의 벤조인 화합물; 벤질디메틸케탈 등의 벤질 유도체; 2-(o-클로로페닐)-4,5-디페닐이미다졸 2량체, 2-(o-클로로페닐)-4,5-디(메톡시페닐)이미다졸 2량체, 2-(o-플루오로페닐)-4,5-디페닐이미다졸 2량체, 2-(o-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸 2량체, 2-(p-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸 2량체 등의 2,4,5-트리아릴이미다졸 2량체; N-페닐글리신; N-페닐글리신 유도체; 쿠마린계 화합물; 오늄염 등을 들 수 있다. 바람직하게는 방향족 케톤을 사용할 수 있다.(D) The photopolymerization initiator includes those which are called sensitizers. Specific examples of the photopolymerization initiator (D) include acridine; An acridine-based compound having at least one acridinyl group in the molecule; Benzophenone; N, N'-tetraalkyl-4,4'-diaminobenzophenone such as N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone (Michler's ketone); 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropanone-1, ( 1-hydroxycyclohexyl) phenyl methanone; Quinones such as alkyl anthraquinone; Benzoin ether compounds such as benzoyl alkyl ether; Benzoin; Benzoin compounds such as alkylbenzoin; Benzyl derivatives such as benzyl dimethyl ketal; 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o- (O-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- , 2,4,5-triarylimidazole dimer such as 5-diphenylimidazole dimer; N-phenylglycine; N-phenylglycine derivatives; Coumarin-based compounds; Onium salts and the like. Preferably, aromatic ketones can be used.
(D) 광중합 개시제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The photopolymerization initiator (D) may be used singly or in combination of two or more.
(D) 광중합 개시제의 함유량은, 광경화성 수지 조성물의 표면을 충분히 경화시켜, 경화물의 택(tack)을 억제하는 관점에서, (A) 단량체 및 (B) 아크릴계 화합물의 합계 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상이 바람직하고, 1질량부 이상이 보다 바람직하고, 5질량부 이상이 더욱 바람직하다. 또한, (D) 광중합 개시제의 함유량은, 심부까지의 충분한 경화성, 밀착성 등을 얻는 관점에서, (A) 단량체 및 (B) 아크릴계 화합물의 합계 100질량부에 대하여, 20질량부 이하가 바람직하고, 15질량부 이하가 보다 바람직하고, 12질량부 이하가 더욱 바람직하다.The content of the photopolymerization initiator (D) is preferably within a range from 100 parts by mass to 100 parts by mass in total of the monomer (A) and the acrylic compound (B) from the viewpoint of sufficiently curing the surface of the photocurable resin composition and suppressing the tack of the cured product. More preferably not less than 0.1 part by mass, more preferably not less than 1 part by mass, and most preferably not less than 5 parts by mass. The content of the photopolymerization initiator (D) is preferably 20 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total of the monomer (A) and the acrylic compound (B) from the viewpoint of obtaining sufficient curability and adhesion to the core portion, More preferably 15 parts by mass or less, and even more preferably 12 parts by mass or less.
((E) 착색제)((E) colorant)
(E) 착색제로서는, 예를 들면, 경화에 사용되는 광에 대한 흡수가 작은 착색제를 사용한다. (E) 착색제로서, 염료 및 안료를 예로 들 수 있지만, 균일한 광경화성 수지 조성물을 얻는 관점에서는, 바람직하게는 염료가 사용되고, 보다 바람직하게는, (A) 단량체에 용해하는 염료를 사용할 수 있다.As the (E) coloring agent, for example, a coloring agent having little absorption of light used for curing is used. As the (E) coloring agent, a dye and a pigment can be mentioned. From the viewpoint of obtaining a uniform photo-curing resin composition, a dye is preferably used, and more preferably, a dye soluble in the monomer (A) .
염료가 (A) 단량체에 용해하는 것은 이하의 방법에 의해 확인할 수 있다.The dye dissolves in the monomer (A) can be confirmed by the following method.
50mL 비이커에, (A) 단량체 10mL(온도 25℃)를 가하고, 또한 염료 10mg(고형분 질량)을 가하고, 유리봉을 사용하여 1분간, 교반한다. 교반 후, 육안으로, 염료의 고형물을 확인할 수 없을 경우, 상기 염료는, (A) 단량체에 용해하는 것으로 판단한다.10 ml of the monomer (A) (temperature 25 ° C) was added to a 50 ml beaker, and 10 mg of the dye (solid content mass) was added and stirred for 1 minute using a glass rod. When the solids of the dye can not be visually confirmed after stirring, the dye is judged to be dissolved in the monomer (A).
일실시형태에 있어서, (E) 착색제로서, 조사광 투과율이 가시광 투과율보다 10% 이상 높은 착색제를 사용한다. 보다 바람직하게는 20% 이상이며, 더욱 바람직하게는 30% 이상이다. 상한은 특별히 한정되지 않고, 양자의 차는 큰 것이 바람직하다.In one embodiment, as the coloring agent (E), a coloring agent having an irradiation light transmittance higher than visible light transmittance by 10% or more is used. More preferably 20% or more, and further preferably 30% or more. The upper limit is not particularly limited, and it is preferable that the difference therebetween is large.
또한, 일실시형태에 있어서, (E) 착색제로서, 조사광 투과율이 60% 이상이며, 또한, 가시광 투과율이 50% 이하인 착색제를 사용한다. 조사광 투과율은, 보다 바람직하게는 65% 이상이며, 더욱 바람직하게는 70% 이상이다. 가시광 투과율은, 보다 바람직하게는 45% 이하이며, 더욱 바람직하게는 40% 이하이다.In one embodiment, as the coloring agent (E), a coloring agent having an irradiation light transmittance of 60% or more and a visible light transmittance of 50% or less is used. The irradiation light transmittance is more preferably 65% or more, and still more preferably 70% or more. The visible light transmittance is more preferably 45% or less, further preferably 40% or less.
특히 바람직한 (E) 착색제는, 조사광 투과율이 가시광 투과율보다 10% 이상 높고, 또한, 조사광 투과율이 60% 이상, 가시광 투과율이 50% 이하이다.Particularly preferred coloring agents (E) have an irradiation light transmittance of 10% or more higher than the visible light transmittance, an irradiation light transmittance of 60% or more, and a visible light transmittance of 50% or less.
또한, 일실시형태에 있어서, (E) 착색제로서, 파장 365nm의 광의 투과율이 가시광의 평균 투과율보다 10% 이상 높은 착색제를 사용한다. 보다 바람직하게는, 20% 이상이며, 더욱 바람직하게는 30% 이상이다. 또한, 일실시형태에 있어서, (E) 착색제로서, 파장 365nm의 광의 투과율이 60% 이상이며, 또한, 가시광 투과율이 50% 이하인 착색제를 사용한다. 파장 365nm의 광의 투과율은, 보다 바람직하게는 65% 이상이며, 더욱 바람직하게는 70% 이상이다. 가시광 투과율은, 보다 바람직하게는 45% 이하이며, 더욱 바람직하게는 40% 이하이다.In one embodiment, as the coloring agent (E), a colorant having a transmittance of light having a wavelength of 365 nm is 10% or more higher than the average transmittance of visible light is used. More preferably, it is 20% or more, and more preferably 30% or more. In one embodiment, as the coloring agent (E), a coloring agent having a transmittance of light having a wavelength of 365 nm of 60% or more and a visible light transmittance of 50% or less is used. The transmittance of light having a wavelength of 365 nm is more preferably 65% or more, and still more preferably 70% or more. The visible light transmittance is more preferably 45% or less, further preferably 40% or less.
(E) 착색제의 조사광 투과율은, 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다.The irradiated light transmittance of the (E) coloring agent can be measured by the following method.
(E) 착색제가 용해하는 것이 확인되어 있는 용매 100질량부에 대하여, (E) 착색제 0.1질량부를 첨가하여, 착색제 용액을 얻는다. 얻어진 착색제 용액을 사용하고, 가시 자외선 분광 광도계(예를 들면, 주식회사 시마즈제작소(島津製作所)에서 제조한 「UV-2400PC」)로, 경화를 위해 조사되는 광의 피크 파장에서의 투과율을 측정한다. 분해 파장은 1nm로 하고, 300∼780 nm의 범위에서 측정한다.(E) 0.1 part by mass of (E) colorant is added to 100 parts by mass of a solvent in which the coloring agent has been confirmed to dissolve, to obtain a colorant solution. The obtained colorant solution is used and the transmittance at the peak wavelength of light irradiated for curing is measured with a visible ultraviolet spectrophotometer (e.g., " UV-2400PC " manufactured by Shimadzu Corporation). The decomposition wavelength is 1 nm, and the measurement is carried out in the range of 300 to 780 nm.
(E) 착색제가 용매에 용해하는 것은, 상기한 「염료가 (A) 단량체에 용해하는 것」과 동일한 방법에 의해 확인할 수 있다.The (E) coloring agent dissolves in the solvent can be confirmed by the same method as the above-mentioned "the dye is dissolved in the (A) monomer".
(E) 착색제의 파장 365nm의 광의 투과율도, 조사광 투과율과 동일한 방법에 의해 측정할 수 있다.The transmittance of light having a wavelength of 365 nm of the (E) coloring agent can also be measured by the same method as that of the irradiated light transmittance.
가시광의 평균 투과율이란, 파장 400∼700 nm의 광의 평균 투과율을 일컫는다. 가시광의 평균 투과율은, 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다.The average transmittance of visible light refers to the average transmittance of light having a wavelength of 400 to 700 nm. The average transmittance of visible light can be measured by the following method.
상기와 마찬가지로 조제한 착색제 용액을 사용하여, 분광 측색계(예를 들면, 주식회사 코니카 미놀타에서 제조한 「CM-3700A」)로 400∼700 nm의 파장 범위에 대하여 1nm마다 투과율을 측정한다. 얻어진 각 값의 평균값을 구하여, 평균 투과율로 한다.Using the prepared colorant solution, the transmittance is measured every 1 nm with respect to the wavelength range of 400 to 700 nm with a spectroscopic colorimeter (for example, "CM-3700A" manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.). The average value of each value thus obtained is determined as the average transmittance.
(E) 착색제의 색상에 특별히 제한은 없다. 다양한 색상을 가지는 착색제를 사용함으로써, 헤젤의 색상에 맞춘 광경화성 수지 조성물의 조제가 가능하다. 이 광경화성 수지 조성물에 의해, 디자인성이 우수한 표시 장치 및 휴대 단말기를 제조할 수 있다. 예를 들면, 흑색 염료 등의 흑색의 착색제를 사용할 수 있다.(E) The color of the colorant is not particularly limited. By using a colorant having various colors, it is possible to prepare a photo-curing resin composition adapted to the hue of the Hegel. With this photo-curing resin composition, a display device and a portable terminal excellent in design property can be manufactured. For example, a black colorant such as a black dye can be used.
(E) 착색제로서는, 예를 들면, 프탈로시아닌·블루, 프탈로시아닌·그린, 아이오딘·그린, 디아조옐로우, 아닐린 블랙, 페릴렌 블랙 등이 있다.Examples of the (E) colorant include phthalocyanine blue, phthalocyanine green, iodine green, diazo yellow, aniline black, and perylene black.
시판품으로서, 예를 들면, 오리엔트 화학공업주식회사에서 제조한 「elixa Black850」 등이 있다. 「elixa Black850」은, 파장 365nm의 광의 투과율이 가시광의 평균 투과율보다 10% 이상 높고, 또한, 파장 365nm의 광의 투과율이 60% 이상이며, 또한, 가시광 투과율이 50% 이하인 착색제이다.As a commercial product, for example, "elixa Black 850" manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd., and the like are available. "Elixa Black 850" is a colorant having a transmittance of light having a wavelength of 365 nm which is 10% higher than that of visible light and a transmittance of light having a wavelength of 365 nm of 60% or more and a visible light transmittance of 50% or less.
(E) 착색제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The colorant (E) may be used alone or in combination of two or more.
(E) 착색제의 함유량은, 가시광을 차광하는 효과를 얻는 관점에서, (A) 단량체 및 (B) 아크릴계 화합물의 합계 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상이 바람직하고, 0.3질량부 이상이 보다 바람직하고, 0.5질량부 이상이 더욱 바람직하다. 또한, (E) 착색제의 함유량은, 광경화성 수지 조성물의 경화성의 관점, 특히, 심부를 충분히 경화시키는 관점에서, (A) 단량체 및 (B) 아크릴계 화합물의 합계 100질량부에 대하여, 10질량부 이하가 바람직하고, 5질량부 이하가 보다 바람직하고, 3질량부 이하가 더욱 바람직하다.The content of the (E) coloring agent is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.3 part by mass or more based on 100 parts by mass of the total of the monomer (A) and the acrylic compound (B) from the viewpoint of obtaining an effect of shielding visible light More preferably 0.5 parts by mass or more. The content of the (E) coloring agent is preferably 10 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of the monomer (A) and the acrylic compound (B) from the viewpoint of the curability of the photocurable resin composition, More preferably 5 parts by mass or less, and further preferably 3 parts by mass or less.
(첨가제)(additive)
광경화성 수지 조성물은, 필요에 따라 다양한 첨가제를 함유할 수도 있다. 첨가제로서, 예를 들면, 커플링제 등의 밀착성 향상제, 중합 금지제, 광안정제, 소포제, 필러, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 틱소트로피 부여제, 가소제, 난연제, 이형제, 계면 활성제, 윤활제, 대전 방지제 등이 있다. 이들 첨가제로서, 공지의 첨가제를 사용할 수 있다. 첨가제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The photo-curing resin composition may contain various additives as required. Examples of additives include additives such as adhesion improvers such as coupling agents, polymerization inhibitors, light stabilizers, defoaming agents, fillers, antioxidants, chain transfer agents, thixotropic agents, plasticizers, flame retardants, release agents, surfactants, lubricants, . As these additives, known additives can be used. The additives may be used singly or in combination of two or more.
커플링제로서는, 예를 들면, 티타네이트계 커플링제, 실란계 커플링제 등을 사용할 수 있다. 티타네이트계 커플링제로서, 적어도 탄소수 1∼60의 알킬레이트기를 가지는 티타네이트계 커플링제, 알킬포스파이트기를 가지는 티타네이트계 커플링제, 알킬포스페이트기를 가지는 티타네이트계 커플링제, 알킬파이로포스페이트기를 가지는 티타네이트계 커플링제 등이 있다. 실란계 커플링제로서, 아미노계 실란 커플링제, 우레이드계 실란 커플링제, 비닐계 실란 커플링제, 메타크릴계 실란 커플링제, 에폭시계 실란 커플링제, 머캅토계 실란 커플링제, 이소시아네이트계 실란 커플링제 등을 예로 들 수 있다.As the coupling agent, for example, titanate-based coupling agents, silane-based coupling agents, and the like can be used. As the titanate-based coupling agent, titanate-based coupling agents having an alkylate group having at least 1 to 60 carbon atoms, titanate-based coupling agents having an alkylphosphite group, titanate-based coupling agents having an alkylphosphate group, Titanate-based coupling agents and the like. Examples of the silane coupling agent include amino silane coupling agents, urea based silane coupling agents, vinyl silane coupling agents, methacrylic silane coupling agents, epoxy silane coupling agents, mercapto silane coupling agents and isocyanate silane coupling agents For example.
중합 금지제로서는, 하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에테르, 벤조퀴논, p-tert-부틸카테콜, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 피로갈롤 등의 퀴논류 등을 예로 들 수 있다. 소포제로서는, 실리콘계 오일, 불소계 오일, 폴리카르복시산계 폴리머 등을 예로 들 수 있다.Examples of the polymerization inhibitor include quinones such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, benzoquinone, p-tert-butyl catechol, 2,6-di-tert-butyl- . Examples of the defoaming agent include silicone oils, fluorine-based oils, and polycarboxylic acid-based polymers.
(제조 방법)(Manufacturing method)
일실시형태에 의하면, 광경화성 수지 조성물은, (A) 단량체, (B) 아크릴계 화합물, 및 (E) 착색제, 및 필요에 따라 (C) 인산 화합물, (D) 광중합 개시제, 및/또는 첨가제를, 교반에 의해 혼합함으로써 제조할 수 있다. 교반은, 교반자, 교반 날개 등을 사용한 공지의 방법으로 의해 행하면 된다. 교반 시의 온도는, (E) 착색제를 충분히 용해시키는 것이 가능한 온도인 것이 바람직하고, 예를 들면, 60∼90 ℃로 할 수 있다.According to one embodiment, the photo-curing resin composition comprises (A) a monomer, (B) an acrylic compound, (E) a colorant, and (C) a phosphoric acid compound, (D) a photopolymerization initiator and / , And mixing by stirring. The stirring may be carried out by a known method using a stirrer, stirring blade or the like. The temperature at the time of stirring is preferably a temperature capable of sufficiently dissolving (E) the colorant, and may be, for example, 60 to 90 캜.
<차광용 도료>≪ Shading coating material >
일실시형태는, 상기 광경화성 수지 조성물을 사용한 차광용 도료에 관한 것이다. 차광용 도료는, 적어도 (A) 단량체, (B) 아크릴계 화합물, 및 (E) 착색제를 함유하고, 필요에 따라 (C) 인산 화합물, (D) 광중합 개시제, 및/또는 첨가제를 함유할 수도 있다.One embodiment relates to a light-shielding coating material using the photo-curing resin composition. The light-shielding coating material may contain at least a monomer (A), an acrylic compound (B), and a coloring agent (E), and may optionally contain a phosphoric acid compound (C), a photopolymerization initiator (D) .
<경화물><Hard goods>
일실시형태는, 상기 광경화성 수지 조성물 또는 상기 차광용 도료를 경화시켜 얻어지는 경화물에 관한 것이다. 경화물은, 유리 기재의 단부의 적어도 일부에 설치되고, 가시광을 차광하기 위해 사용된다. 경화물의 가시광의 평균 투과율은, 바람직하게는 50% 이하이며, 보다 바람직하게는 45% 이하이며, 더욱 바람직하게는 40% 이하이다. 경화물의 가시광의 평균 투과율은, 전술한 광경화성 수지 조성물에 대한 측정 방법에 따라, 후술하는 경화물의 최대 두께 t 방향에 대하여 측정한다.One embodiment relates to a cured product obtained by curing the photo-curable resin composition or the light-shielding paint. The cured product is provided on at least a part of the end portion of the glass substrate and is used for shielding visible light. The average transmittance of the visible light of the cured product is preferably 50% or less, more preferably 45% or less, and further preferably 40% or less. The average transmittance of the visible light of the cured product is measured with respect to the maximum thickness t direction of the cured product described later according to the above-described measuring method for the photo-curable resin composition.
경화물은, 상기 광경화성 수지 조성물 또는 상기 광경화성 도료를, 광조사에 의해 경화시키는 공정을 포함하는 제조 방법에 의해 얻을 수 있다. 광조사에는, 전술한 광원을 사용할 수 있다.The cured product can be obtained by a manufacturing method including a step of curing the photocurable resin composition or the photocurable coating material by light irradiation. For light irradiation, the above-described light source can be used.
<유리 기판><Glass substrate>
일실시형태는, 단부의 적어도 일부가, 상기 경화물에 의해 차광된 유리 기재에 관한 것이다. 유리 기재의 재질은 특별히 한정되지 않는다. 유리로서는, 무알칼리 유리, 저알칼리 유리, 알칼리 유리, 석영 유리 등을 예로 들 수 있다. 이온 교환법에 의해, 화학 강화된 유리 기재라도 된다.One embodiment relates to a glass substrate wherein at least a part of the end portion is shielded by the cured product. The material of the glass base material is not particularly limited. Examples of the glass include alkali-free glass, low-alkali glass, alkali glass and quartz glass. A chemically reinforced glass substrate may be used by ion exchange.
유리 기재의 사이즈 및 두께도 특별히 한정되지 않고, 용도에 따라, 적절하게 결정할 수 있다. 일례를 들면, 유리 기재를 휴대 전화기에 사용할 경우, 사이즈는 약 60mm×120mm이며, 두께는 약 0.55mm이다.The size and thickness of the glass substrate are not particularly limited, and can be suitably determined according to the use. For example, when using a glass substrate for a mobile phone, the size is about 60 mm x 120 mm and the thickness is about 0.55 mm.
유리 기재의 단부는, 유리 기재 중 적어도 측면을 포함하는 부분을 일컬으며, 유리 기재의 측면뿐만 아니라, 유리 기재의 한쪽 또는 양쪽의 면의 에지를 포함하는 부분이라도 된다. 도 1의 (a)에 유리 기재의 평면 모식도를, 도 1의 (b)에 유리 기재의 단면 모식도를 나타낸다. 도 1의 (a) 및 (b) 중, 1이 유리 기재를, 2가 유리 기재의 측면을, 3이 유리 기재의 단부를 나타낸다.The end portion of the glass substrate is referred to as a portion including at least the side surface of the glass substrate and may be a portion including the edge of one or both surfaces of the glass substrate as well as the side surface of the glass substrate. Fig. 1 (a) is a schematic plan view of a glass substrate, and Fig. 1 (b) is a schematic cross-sectional view of a glass substrate. 1 (a) and 1 (b), 1 denotes a glass substrate, 2 denotes a side surface of a divalent glass substrate, and 3 denotes an end portion of a glass substrate.
차광은, 유리 기재의 단부에 상기 광경화성 수지 조성물 또는 상기 차광용 도료를 도포하여, 도포층을 형성하고, 광을 조사함으로써 도포층을 경화시켜, 유리 기재의 단부에 경화물을 형성함으로써 행해진다. 도포 방법으로서는, 포팅(potting)법, 디핑법, 스프레이법, 롤코팅법 등의 방법을 예로 들 수 있다. 도포에, 시린지(syringe)식 디스펜서, 제트식 디스펜서 등의 디스펜서를 사용할 수도 있다. 경화 방법으로서는, LED 램프, 수은 램프(저압, 고압, 초고압 등), 메탈할라이드 램프, 엑시머 램프, 크세논 램프 등을 광원으로 하고 자외선을 조사하는 방법을 예로 들 수 있다.Shading is performed by applying the photo-curing resin composition or the light-shielding coating material to the end portion of the glass substrate to form a coating layer and curing the coating layer by irradiating light to form a cured product at the end portion of the glass substrate . Examples of the application method include a potting method, a dipping method, a spraying method, and a roll coating method. Dispensers such as syringe dispensers and jet dispensers may be used for dispensing. Examples of the curing method include a method of irradiating ultraviolet rays using an LED lamp, a mercury lamp (low pressure, high pressure, ultra high pressure, etc.), a metal halide lamp, an excimer lamp, a xenon lamp or the like as a light source.
도 2에, 측면에 경화물이 설치된 유리 기재를 나타낸다. 4가 경화물이다. 경화물(4)의 두께는 균일해도 되고 불균일해도 되며, 경화물(4)의 최대 두께 t도 특별히 한정되지 않는다. 일례를 들면, 유리 기재를 휴대 전화기에 사용할 경우, 경화물(4)의 최대 두께 t는, 300∼400 ㎛이다. 경화물은, 유리 기재의 단부의 전부에 설치되어도 되고, 일부에 설치되어도 된다.Fig. 2 shows a glass substrate provided with a cured product on its side surface. 4 is a cured product. The thickness of the cured product 4 may be uniform or non-uniform, and the maximum thickness t of the cured product 4 is not particularly limited. For example, when a glass substrate is used for a mobile phone, the maximum thickness t of the cured product 4 is 300 to 400 mu m. The cured product may be provided on the entirety of the end portion of the glass substrate or may be provided on a part thereof.
차광된 유리 기재는, 상기 광경화성 수지 조성물 또는 광경화성 도료를, 유리 기재의 단부의 적어도 일부에 도포하여, 도포막을 형성하는 공정, 및 상기 도포막을, 광조사에 의해 경화시켜, 경화물을 형성하는 공정을 포함하는 제조 방법에 의해 얻을 수 있다. 도포에는 전술한 도포 방법을 사용할 수 있고, 광조사에는 전술한 광원을 사용할 수 있다.The shielded glass substrate is obtained by a step of coating the photo-curable resin composition or the photo-curable coating material onto at least a part of the edge of the glass substrate to form a coating film, and a step of curing the coating film by light irradiation to form a cured product And a process for producing the same. The application method described above can be used for application, and the light source described above can be used for light irradiation.
<표시 장치><Display device>
일실시형태는, 상기 유리 기재를 구비한 표시 장치에 관한 것이다. 유리 기재는, 표시 장치의 표시부에 사용할 수 있다. 표시 장치로서, 예를 들면, 플랫 패널 디스플레이(flat-panel display: FPD)가 있으며, 구체적으로는, 액정 모니터(LCD), 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 유기 EL(electroluminescence) 패널(OELP), 전계 방출 디스플레이(FED), 음극선관(CRT), 전자 페이퍼 등이 있다.One embodiment relates to a display device provided with the glass base material. The glass substrate can be used for a display portion of a display device. As a display device, there is a flat panel display (FPD), for example, a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), an organic electroluminescence panel (OELP) An emission display (FED), a cathode ray tube (CRT), an electronic paper, and the like.
<휴대 단말기><Portable Terminal>
일실시형태는, 상기 유리 기재를 구비한 휴대 단말기에 관한 것이다. 유리 기재는, 휴대 단말기의 표시부에 사용할 수 있다. 휴대 단말기로서는, 휴대 전화기, 스마트폰, 컴퓨터, 전자사전, 전자계산기, 게임기 등을 예로 들 수 있다.One embodiment relates to a portable terminal having the glass base material. The glass substrate can be used for a display portion of a portable terminal. Examples of the portable terminal include a mobile phone, a smart phone, a computer, an electronic dictionary, an electronic calculator, a game machine, and the like.
[실시예][Example]
본 발명의 실시형태에 대하여 실시예에 의해 구체적으로 설명한다. 본 발명의 실시형태는 이하의 실시예로 한정되지 않는다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be concretely described by way of examples. The embodiments of the present invention are not limited to the following embodiments.
[실시예 1][Example 1]
(A-1) 성분으로서 이소보르닐아크릴레이트 37.8질량부, (A-2) 성분으로서 아크릴로일모르폴린 4.2질량부, (B) 성분으로서 우레탄아크릴레이트계 화합물(네가미공업(根上工業) 주식회사에서 제조한 아트 레진 「UN-904」 29질량부 및 「UN-6060S」 29질량부) 58질량부, (C) 성분으로서 에틸렌옥사이드 변성 인산 디메타크릴레이트 0.5질량부, (D) 성분으로서 (1-하이드록시시클로헥실)페닐메타논 10질량부, (E) 성분으로서 착색제 1(오리엔트 화학공업주식회사에서 제조한 「elixa Black850」) 0.8질량부를, 60℃에서 가열하면서 교반하여, 광경화성 수지 조성물 1을 얻었다.(A-2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 37.8 parts by mass of isobornyl acrylate as component (A-1), 4.2 parts by mass of acryloylmorpholine as component (A-2) 58 parts by mass of 29 parts by mass of ARTREX "UN-904" and 29 parts by mass of "UN-6060S" manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 0.5 parts by mass of ethylene oxide-modified phosphoric acid dimethacrylate as component (C) (1-hydroxycyclohexyl) phenyl methanone and 0.8 part by mass of Colorant 1 ("elixa Black 850" manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.) as a component (E) were stirred while heating at 60 ° C to obtain a
[비교예 1][Comparative Example 1]
착색제 1을 착색제 2(오리엔트 화학공업주식회사에서 제조한 「OLIENT0101」)로 변경한 점 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로, 광경화성 수지 조성물 2를 얻었다.A
[착색제 1의 용해성][Solubility of Colorant 1]
50mL 비이커에, (A) 단량체 10mL(온도 25℃, 이소보르닐아크릴레이트와 아크릴로일모르폴린의 질량비 37.8:4.2)를 가하고, 또한 착색제 10mg(고형분 질량)을 거하고, 유리봉을 사용하여 1분간, 교반했다. 교반 후, 육안으로, 착색제의 고형물를 확인할 수 없었다.10 mL of the monomer (A) (temperature 25 ° C, isobornyl acrylate and acryloylmorpholine in a mass ratio of 37.8: 4.2) was added to the 50 mL beaker, and 10 mg of the colorant (solid matter mass) And the mixture was stirred for 1 minute. After stirring, the solids of the colorant could not be visually confirmed.
[착색제 1 및 2의 투과율 측정][Measurement of transmittance of
용매 100질량부에 대하여, 착색제 0.1질량부를 첨가하여, 착색제 용액을 얻었다. 얻어진 착색제 용액을 사용하여, 가시자외선 분광 광도계(주식회사 시마즈제작소(島津製作所)에서 제조한 「UV-2400PC」)로 투과율을 측정했다. 분해 파장은 1nm로 하고, 파장 365nm의 투과율을 측정했다.To 100 parts by mass of the solvent, 0.1 part by mass of a colorant was added to obtain a colorant solution. Using the resulting colorant solution, the transmittance was measured with a visible ultraviolet spectrophotometer (" UV-2400PC " manufactured by Shimadzu Corporation). The decomposition wavelength was 1 nm, and the transmittance at a wavelength of 365 nm was measured.
또한, 상기와 마찬가지로 조제한 착색제 용액을 사용하여, 분광 측색계(주식회사 코니카 미놀타에서 제조한 「CM-3700A」)로 400∼700 nm의 파장 범위에 대하여 1nm마다 투과율을 측정했다. 얻어진 각 값의 평균값을 구했다. 결과를 표 1 및 도 3에 나타낸다.The transmittance was measured every 1 nm with respect to the wavelength range of 400 to 700 nm by using a spectrophotometer ("CM-3700A" manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) using the prepared colorant solution. And an average value of each value obtained was obtained. The results are shown in Table 1 and Fig.
[표 1][Table 1]
[광경화성 수지 조성물 1의 투과율 측정][Measurement of Transmittance of Photocurable Resin Composition 1]
소다 유리(플로우트 유리)를, 아세톤을 배어들게 한 부직포(아사히화성(旭化成) 섬유 주식회사에서 제조한 「벰코트(BEMCOT)」)로 양호하게 닦아, 시험용 유리 기재로 했다. 유리 기재의 한쪽 면에 테이프를 부착하여, 가이드를 형성했다. 가이드를 형성한 면에 광경화성 수지 조성물을 적하하고, 유리봉으로 잡아 늘이는 것에 의해, 도포층을 형성했다. 도포층의 두께는 150㎛였다.Soda glass (float glass) was wiped with a nonwoven fabric ("BEMCOT" manufactured by Asahi Kasei Fibers Co., Ltd.) which was immersed in acetone to obtain a glass substrate for testing. A tape was attached to one side of the glass substrate to form a guide. The photocurable resin composition was dropped onto the surface on which the guide was formed, and stretched by a glass rod to form a coated layer. The thickness of the coating layer was 150 mu m.
다음으로, UV 조사 장치(아이그래픽스 주식회사 제조, 광원으로부터의 방사가 최대가 되는 파장 365nm)를 사용하여 도포층의 경화를 행하였다. 조사 출력은 조도계(우시오전기 주식회사 제조)로 측정하고, 조사 강도 150mW/cm2로 총조사량이 1,000mJ/cm2로 되도록 조사하여, 경화물층 부착 유리 기재를 얻었다. 경화물층의 두께는 150㎛였다.Next, the coating layer was cured by using a UV irradiation apparatus (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., wavelength 365 nm at which radiation from a light source is maximized). The irradiation output was measured with an illuminometer (manufactured by Ushio Inc.) and irradiated so that the total irradiation amount was 1,000 mJ / cm 2 at an irradiation intensity of 150 mW / cm 2 to obtain a glass base material having a cured layer. The thickness of the cured layer was 150 mu m.
상기 유리 기재에 대하여, 가시 자외광 분광 광도계(주식회사 시마즈제작소(島津製作所)에서 제조한 「UV-2400PC」)를 사용하여, 파장 365nm의 투과율을 측정한 바, 60% 이상이었다.The transmittance of the glass substrate was measured at a wavelength of 365 nm using a visible light spectrophotometer (" UV-2400PC " manufactured by Shimazu Seisakusho Co., Ltd.).
또한, 상기와 마찬가지로 조제한 유리 기재에 대하여, 가시 자외선 분광 광도계(주식회사 시마즈제작소(島津製作所)에서 제조한 「UV-2400PC」)를 사용하여, 파장 400∼700 nm의 범위의 광에 대하여, 1nm 간격으로, 경화물층의 투과율(경화물층과 유리 기재의 적층체의 투과율)을 측정했다. 얻어진 각 값의 평균값을 구한 바, 50% 이하였다.The glass substrate prepared in the same manner as described above was irradiated with light having a wavelength of 400 to 700 nm at intervals of 1 nm using a visible ultraviolet spectrophotometer (" UV-2400PC " manufactured by Shimadzu Corporation) , The transmittance of the cured layer (the transmittance of the cured layer and the laminate of the glass substrate) was measured. The average value of the obtained values was found to be 50% or less.
<평가><Evaluation>
스마트폰을 본뜬 유리 기판(60mm×120mm, 두께 0.55mm)의 단면(端面)에 대하여, 디스펜서 장치를 사용하여 광경화성 수지 조성물을 도포했다. 도포 후, 자외선 조사 장치(피크 파장 365nm, 1,000mJ/cm2)를 사용하여 광경화성 수지 조성물의 경화를 행하여, 보호막(경화물)을 형성했다.A photocurable resin composition was applied to the end face of a glass substrate (60 mm x 120 mm, thickness 0.55 mm) simulating a smart phone using a dispenser apparatus. After application, the photocurable resin composition was cured using an ultraviolet irradiation device (peak wavelength 365 nm, 1,000 mJ / cm 2 ) to form a protective film (cured product).
얻어진 유리 기판은, 접촉 및 충격에 대한 내성이 향상되어 있고, 또한, 보호막은 충분한 광누출 효과를 가지고 있었다.The obtained glass substrate was improved in resistance to contact and impact, and the protective film had a sufficient light leakage effect.
특정한 실시형태를 나타내고 설명하였으나, 본 발명의 취지 및 범위로부터 일탈하지 않고, 다양한 변경 및 치환이 이루어질 수 있다. 따라서, 본 발명은 예시에 의해 설명되어 있고, 이들로는 한정되지 않는다.While specific embodiments have been shown and described, various modifications and substitutions can be made without departing from the spirit and scope of the invention. Therefore, the present invention has been described by way of example and is not limited thereto.
1: 유리 기재
2: 유리 기재의 측면
3: 유리 기재의 단부
4: 경화물
t: 경화물의 최대 두께1: Glass substrate
2: side of the glass substrate
3: end of glass substrate
4: Hardened cargo
t: maximum thickness of the cured product
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