KR20180096233A - 이차전지의 전해액 함침 방법 - Google Patents

이차전지의 전해액 함침 방법 Download PDF

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Abstract

이차전지의 전극 조립체에 전해액에 제대로 함침되지 않을 경우 전지 용량 저하, 전지 수명 단축 등의 문제가 발생한다. 본 발명은 셀 조립 전에 전극조립체에 전극 리드만을 용접하여 전해액이 담긴 용기에 느린 속도로 투입하고 감압하여 함침시켜 이차전지의 전해액 함침을 증진시키는 방법이 제공된다.
상기 방법은 전극조립체, 전극리드, 전지케이스로 구성된 이차전지에서, 전지케이스 조립 전에 전극조립체에 전극 리드를 용접하고 전해액이 담긴 용기에 1 내지 30mm/s의 속도로 투입하는 단계; 및 상기 용기를 밀폐하고 진공을 가하여 함침하는 단계; 로 이루어진다.

Description

이차전지의 전해액 함침 방법{Method for permeation of electroly for secondary battery}
본 발명은 이차전지의 전해액 함침 증진 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 셀 조립 전에 전극조립체에 전극 리드만을 용접하여 전해액이 담긴 용기에 투입하고 감압하여 함침시켜 전해액 함침을 증진시키는 방법에 관한 것이다.
모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서의 이차전지의 수요가 급격히 증가하고 있고, 특히, 이차전지 중 높은 에너지 밀도와 방전 전압을 갖는 리튬 이차전지에 대해 많은 연구 및 상용화가 이루어지고 있다.
대표적으로 전지의 형상 면에서는 얇은 두께로 휴대폰 등과 같은 제품들에 적용될 수 있는 각형 이차전지와 파우치형 이차전지에 대한 수요가 높고, 재료 면에서는 높은 에너지 밀도, 방전 전압, 출력 안정성의 리튬 이온전지, 리튬 이온 폴리머 전지 등과 같은 리튬 이차전지에 대한 수요가 높다.
이러한 이차전지는, 그것의 형상에 따라 원통형 전지셀, 각형 전지셀, 파우치형 전지셀 등으로 구분할 수 있다. 이 중 원통형 이차전지는 전극조립체와, 이 전극조립체를 수용하는 원통형의 캔과, 이 캔의 상부에 결합되는 캡 조립체를 포함하여 이루어진다.
이차 전지에서 전지 케이스 내부에 장착되는 전극 조립체는 양극/분리막/음극의 적층 구조로 이루어진 충방전이 가능한 발전소자이다. 전극 조립체는 전극 활물질 슬러리가 도포된 시트형의 양극과 음극 사이에 분리막을 개재(介在)하여 권취한 젤리롤(Jelly-roll)형, 다수의 양극과 음극을 분리막이 개재된 상태에서 순차적으로 적층한 스택형, 및 스택형의 단위 셀들을 긴 길이의 분리 필름으로 권취한 스택/폴딩형으로 대략 분류할 수 있다. 이 중 젤리롤형 전극 조립체는 제조가 용이하면서도 중량당 에너지 밀도가 높은 장점을 가지고 있어 널리 사용되고 있다.
젤리롤형 전극조립체는 양극과 음극 및 이들 두 전극 사이에 개재된 분리막이 원통형으로 권취되어 젤리롤 형태를 이루며, 양극 및 음극으로부터 양극 및 음극탭이 각각 인출되어 있다. 통상 양극탭은 상방으로, 음극탭은 하방으로 인출된다.
캔은 원통형 이차전지에서 대략 원통의 형상을 가진 금속재질의 용기이며, 딥 드로잉(deep drawing) 등의 가공방법으로 형성한다. 따라서, 캔 자체가 단자역할을 수행하는 것도 가능하다.
캡 어셈블리는 양극 단자를 형성하는 상단 캡, 전지 내부의 온도 상승 시 전지저항이 크게 증가하여 전류를 차단하는 PTC 소자, 전지 내부의 압력 상승시 전류를 차단하거나 가스를 배기하는 안전벤트, 특정 부분을 제외하고 안전벤트를 캡 플레이트로부터 전기적으로 분리시키는 가스켓, 양극에 연결된 양극 단자가 접속되어 있는 캡 플레이트가 순차적으로 적층되어 있는 구조로 되어 있다.
전극조립체의 양극은 상방으로 인출된 양극탭을 통해 캡조립체의 한 부품과 전기 접속되고, 음극은 하방으로 인출된 음극탭을 통해 캔의 바닥면에 접합된다. 물론, 극성이 바뀌어 설계될 수도 있다.
또한, 전극조립체와 캡조립체 사이에는 이 둘의 절연을 위한 상절연부재가 위치하고, 전극조립체와 캔의 바닥면 사이에는 이 둘의 절연을 위한 하절연부재가 위치한다.
한편, 젤리-롤형 전극조립체는 음극이 최외각 전극층을 구성하도록 권취한 후 외면에 풀림을 방지하기 위한 보호(seal) 테이프를 부착하여 금속 캔에 삽입된다. 일반적으로, 젤리-롤형 전극조립체를 금속 캔에 장착하여 전지를 구성할 때에는 전극조립체의 음극 집전체에 음극 리드를 용접하고 이를 다시 금속 캔에 용접하게 된다.
그런데, 이차 전지의 고용량화 추세 및 그에 따른 이차 전지의 전극판들의 단위 사이즈가 증가되면서 전해액의 습윤에 대한 중요성이 커지고 있다. 왜냐하면, 이차 전지의 제조 공정상 전해액의 함침(습윤)이 불완전해지면, 이차 전지의 용량이 저하됨은 물론, 전극 상태의 불균일성이 심화되어 전극 반응이 국부적으로 집중되어 그곳에서 리튬 금속이 국부적으로 석출되어 전지의 안전성에 지대한 문제를 일으킬 수 있기 때문이다. 뿐만 아니라, 전극판의 사이즈가 커지게 되면 전해액의 습윤에 소요되는 시간이 역시 상대적으로 증가하게 되므로 이차 전지의 생산성이 저하되는 문제점도 있다. 또한, 전해질의 습윤 불량은 다른 전극 상태가 양호함에도 불구하고 전극의 퇴화를 가속시켜 전지의 수명을 단축시킬 수 있는 문제점이 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 셀 조립 전에 이차전지의 전극조립체에 전극 리드만을 용접하여 전해액이 담긴 용기에 느린 속도로 투입하고 감압하여 함침시켜 이차전지의 전해액 함침을 증진시키는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명의 목적은 상기와 같은 방법으로 전해액 함침을 증진시킨 이차전지, 상기 이차전지를 이용한 전지팩, 상기 전지팩을 이용한 디바이스를 제공하는 것이다.
본 발명의 일실시예에 따르면 전극조립체, 전극리드, 전지케이스로 구성된 이차전지의 전해액 함침 방법은 전지케이스 조립 전에 전극조립체에 전극 리드를 용접하고 전해액이 담긴 용기에 0.1 내지 30mm/s의 속도로 투입하는 단계; 및 상기 용기를 밀폐하고 진공을 가하여 함침하는 단계; 로 이루어진다.
본 발명의 다른 실시예에 따르면 상기 진공을 가하여 함침하는 단계는 -60 내지 -100kPa의 진공을 가하는 것이다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면 상기 진공을 가하여 함침하는 단계는 5 내지 15분간 이루어진다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면 상기 전극조립체는 젤리-롤형, 스택형 및 스택/폴딩형 중에서 선택된 어느 하나이다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면 상기 전극조립체는 단방향 셀 또는 양방향 셀이다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면 상기 전지케이스는 알루미늄으로 된 원통형 또는 파우치형 케이스인 것이다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면 상기 방법들 중에서 선택된 어느 하나의 방법으로 전해액이 함침된 이차전지가 제공된다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면 상기 이차전지는 리튬 이차전지인 것이다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면 상기 이차전지를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 전지팩이 제공된다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면 상기 전지팩을 전원으로 포함하는 것을 특징으로 하는 디바이스가 제공된다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면 상기 디바이스는 휴대폰, 휴대용 컴퓨터, 스마트폰, 스마트 패드, 넷북, 웨어러블 전자기기, LEV(Light Electronic Vehicle), 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차, 및 전력저장장치로부터 선택되는 어느 하나인 것이다.
셀 조립 전에 전극조립체에 전극 리드만을 용접하여 전해액이 담긴 용기에 느린 속도로 투입하고 감압하여 함침시켜 이차전지의 전해액 함침을 증진시키는 방법이 제공된다.
또한 본 발명은 상기와 같은 방법으로 전해액 함침된 이차전지, 상기 이차전지를 이용한 전지팩, 상기 전지팩을 이용한 디바이스를 제공한다.
이하, 본 발명에 의한 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 또한, 본 실시예에서는 본 발명의 권리범위를 한정하는 것은 아니고, 단지 예시로 제시한 것이며, 그 기술적인 요지를 이탈하지 않는 범위 내에서 다양한 변경이 가능하다.
본 발명의 일실시예에 다르면 이차전지의 전해액 함침 방법은 전지케이스 조립 전에 전극조립체에 전극 리드를 용접하고 전해액이 담긴 용기에 0.1 내지 30mm/s의 속도로 투입하는 단계; 및 상기 용기를 밀폐하고 함침하는 단계; 로 이루어진다.
본 발명의 함침 방법에 따르면 먼저 전극조립체를 직접 전해액에 담궈 함침시킨 후 전지케이스로 밀봉하는 점에 특징이 있다. 특히 전해액이 담긴 용기에 느린 속도로 투입함으로써 기포발생 없이 전해액이 충분히 전극조립체에 젖어들도록 한다.
종래 이차전지는 통상 전극조립체를 전지케이스에 수납한 후 전해액을 주액하는 주액공정을 거치는바 주액한 전해액이 전극에 잘 젖도록 하기 위해 진공처리과정을 거친다. 하지만 이러한 전해액 함침공정은 시간이 수초 내지 수분 정도에 불과하여 공극률이 큰 전극에 주입되기에는 충분하지 못한 시간이다. 또한 각 전극이 균일하게 함침되지 못하면 전지성능에 좋지 않은 영향을 미치고, 주입한 전해액이 감압에 의해 파우치 밖으로 새어나올 가능성도 있다.
그러나, 본 발명은 전극조립체를 전해액에 선 함침시켜 전해액이 전극에 충분히 함침되도록 하고, 감압에 있어서도 주입한 전해액이 새어나올 걱정 없이 충분히 감압할 수 있기 때문에 전해액이 충분히 함침될 수 있다. 이와 같이 개선된 공정을 통해 전극에 전해액을 충분히 함침시키지 못해 발생하는 전극의 성능저하를 개선할 수 있다.
다른 종래 발명에서는 전극조립체를 전지케이스에 수납 전에 전해액에 침지하는 단계를 포함하나, 전극조립체를 전해액에 투입하는 속도가 빨라 전극조립체 함침 영역에서 기포가 발생하는 문제가 있다. 때문에 기포를 제거하기 위해 에이징(aging) 등의 과정을 거치게 되며, 따라서 공정이 길어지고 복잡해지는 문제가 있다.
본 발명에서 전극조립체를 전해액이 담긴 용기에 투입하는 속도는 0.1 내지 30mm/s가 바람직하다. 30mm/s 초과의 속도로 투입하는 경우 기포가 발생하게 되므로 바람직하지 않다. 0.1mm/s 미만 또는 30mm/s 초과의 속도로 투입하는 경우 전극조립체에 인가되는 압력이 증가하거나 감소할 수 있으며, 압력이 증가하는 경우 셀의 손상을 가져올 수 있고, 압력이 감소하는 경우 함침이 제대로 일어나지 않을 수 있어 바람직하지 않다. 0.1 내지 30mm/s의 속도에서는 기포가 발생하지 않으며, 30mm/s 초과의 속도에서는 투입속도가 느릴수록 기포 발생이 감소하는 경향이 있다. 본 발명에 따르면 추가로 에이징 등의 과정을 필요로 하지 않아 공정 시간이 단축되고 공정이 단순해지는 장점이 있다.
전극조립체를 전해액이 담긴 용기에 투입하고 나서 밀폐하고 -60 내지 -100kPa의 진공을 가하여 5 내지 15분간 함침하게 된다. -60kPa 미만의 진공과 5분 미만의 함침은 전해액이 전극조립체에 충분히 스며들지 않기 때문에 바람직하지 않고, -100kPa 초과의 진공과 15분 초과의 함침은 전극조립체의 손상을 가져올 수 있어 바람직하지 않다. 종래 기술에서는 케이스 조립 후 전해액을 주입하고 -60kPa 미만의 진공을 가하게 되는데, 이는 케이스 밖으로 전해액이 새어나올 가능성을 차단하기 위함인데, 본 발명에서는 케이스 조립 전 선 함침 중에 진공을 가하게 되므로 전해액이 케이스 밖으로 새어나올 염려가 없어 더 큰 진공을 가하여 전해액이 전극에 더 잘 스며들도록 할 수 있는 것이다.
상기 전극조립체는 젤리-롤형, 스택형 및 스택/폴딩형 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다. 상기 젤리-롤형 전극조립체는, 집전체로 사용되는 금속 호일에 전극활물질 등을 코팅하고 건조 및 프레싱한 후, 소망하는 폭과 길이의 밴드 형태로 재단하고 분리막을 사용하여 음극과 양극을 격막한 후 나선형으로 감아 제조된다. 젤리-롤형 전극조립체는 원통형 전지에는 적합하지만, 각형 또는 파우치형 전지에 적용함에 있어서는 전극활물질의 박리 문제, 낮은 공간 활용성 등의 단점을 가지고 있다. 반면에, 상기 스택형 전극조립체는 다수의 양극 및 음극 단위 셀들을 순차적으로 적층한 구조로서, 각형의 형태를 얻기가 용이한 장점이 있지만, 제조과정이 번잡하고 충격이 가해졌을 때 전극이 밀려서 단락이 유발되는 단점이 있다.
이에 상기 젤리-롤형과 스택형의 혼합 형태인 진일보한 구조의 전극조립체로서, 일정한 단위 크기의 풀셀(full cell) 또는 바이셀(bi cell)을 긴 길이의 연속적인 분리필름을 사용하여 폴딩한 구조의 전극조립체가 개발되었다. 이러한 구조의 전극조립체는 기존의 폴딩형과 스택형이 복합된 구조로서 이른바 '스택/폴딩형 전극조립체'라고 한다.
상기 '풀 셀(full cell)'은, 양극/분리막/음극의 단위 구조로 이루어져 있는 단위 셀로서, 셀의 양측에 각각 양극과 음극이 위치하는 셀이다. 이러한 풀 셀은 가장 기본적인 구조의 양극/분리막/음극 셀과 양극/분리막/음극/분리막/양극/분리막/음극 셀 등을 들 수 있다. 이러한 풀 셀을 사용하여 이차전지 등의 전기화학 셀을 구성하기위해서는, 분리필름이 개재된 상태에서 양극과 음극이 서로 대면하도록 다수의 풀 셀들을 적층하여야 한다.
상기 '바이셀(bicell)'은, 양극/분리막/음극/분리막/양극의 단위 구조 및 음극/분리막/양극/분리막/음극의 단위구조와 같이 셀의 양측에 동일한 전극이 위치하는 단위 셀이다. 이러한 바이셀을 사용하여 이차전지를 포함한 전기화학 셀을 구성하기 위해서는, 분리필름이 개재된 상태에서 양극/분리막/음극/분리막/양극 구조의 바이셀(양극 바이셀)과 음극/분리막/양극/분리막/음극 구조의 바이셀(음극 바이셀)이 서로 대면하도록 다수의 바이셀들을 적층하여야 한다. 경우에 따라서는, 더 많은 적층 수의 바이셀들도 가능한바, 예를 들어, 양극/분리막/음극/분리막/양극/분리막/음극/분리막/양극 및 음극/분리막/양극/분리막/음극/분리막/양극/분리막/음극 구조의 바이셀도 가능하다.
본 발명에서의 전극조립체는 양극탭과 음극탭이 같은 방향에 위치하는 단방향 셀이거나 양극탭과 음극탭이 서로 반대 방향에 위치하는 양방향 셀일 수 있다. 구체적으로, 셀을 전해액이 담긴 통에 수평으로 침지할 시 단방향 셀과 양방향 셀 모두에 적용이 가능하다. 다만, 셀을 전해액이 담긴 통에 수직으로 침지할 시 양방향 셀의 경우 양극 또는 음극 한쪽의 탭과 리드가 전해액과 직접 접촉하여 부식이 발생할 우려가 있는바, 수직 침지의 경우라면 단방향 셀에만 적용함이 보다 바람직할 것이다.
본 발명의 전지케이스는 알루미늄으로 된 원통형 또는 파우치형 케이스일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
한편, 본 발명은 상기와 같은 방법으로 전해액 함침된 이차전지를 제공하는 데에도 그 특징을 가진다.
본 발명에 따른 이차전지는 두 개의 서로 다른 극성의 전극이 분리막으로 분리된 상태로 적층되어 이루어지는 전극 조립체를 수납하여 이루어지며, 상기 전극 조립체는 양극활물질을 포함하는 양극과, 음극활물질을 포함하는 음극, 및 분리막으로 구성된 것이다.
구체적으로 양극은, 예를 들어, 양극 집전체 상에 양극 활물질, 도전제 및 바인더의 혼합물을 도포한 후 건조하여 제조되며, 필요에 따라서는, 상기 혼합물에 충진제를 더 첨가하기도 한다.
본 발명에 따른 양극 활물질은 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물이나 하나 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li1 + xMn2 - xO4 (여기서, x 는 0 ~ 0.33 임), LiMnO3, LiMn2O3, LiMnO2 등의 리튬망간 산화물(LiMnO2); 리튬 동 산화물(Li2CuO2); LiV3O8, LiFe3O4, V2O5, Cu2V2O7 등의 바나듐 산화물; 화학식 LiNi1 - xMxO2 (여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, x = 0.01 ~ 0.3임)으로 표현되는 니켈 사이트형 리튬 니켈 산화물(lithiated nickel oxide); 화학식 LiMn2-xMxO2 (여기서, M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta 이고, x = 0.01 ~ 0.1임) 또는 Li2Mn3MO8 (여기서, M = Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn임)로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; 화학식의 리튬 일부가 알칼리토금속 이온으로 치환된 LiMn2O4; 디설파이드 화합물; Fe2(MoO4)3 또는 이들의 조합에 의해 형성되는 복합 산화물 등과 같이 리튬 흡착 물질(lithiumintercalation material)을 주성분으로 하는 화합물과 혼합 사용할 수 있다.
상기 양극 집전체는 일반적으로 3 내지 500 ㎛의 두께로 만든다. 이러한 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것 등이 사용될 수 있다. 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.
상기 도전제는 통상적으로 양극 활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%로 첨가된다. 이러한 도전제는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.
상기 바인더는 활물질과 도전재 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 충진제는 양극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합체; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.
또한, 음극은 음극 집전체 상에 음극 재료를 도포, 건조하여 제작되며, 필요에 따라, 앞서 설명한 바와 같은 성분들이 더 포함될 수도 있다.
상기 음극 집전체는 일반적으로 3 내지 500 ㎛의 두께로 만들어진다. 이러한 음극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.
상기 음극 재료는 비정질 카본 또는 정질 카본을 포함하며, 구체적으로는 난흑연화 탄소, 흑연계 탄소 등의 탄소; LixFe2O3(0≤x≤1), LixWO2(0≤x≤1), SnxMe1 - xMe'yOz (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me': Al, B, P, Si, 주기율표의 1족, 2족, 3족 원소, 할로겐; 0<x≤1; 1≤y≤3; 1≤z≤8) 등의 금속 복합 산화물; 리튬 금속; 리튬 합금; 규소계 합금; 주석계 합금; SnO, SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3, Pb3O4, Sb2O3, Sb2O4, Sb2O5, GeO, GeO2, Bi2O3, Bi2O4, Bi2O5 등의 산화물; 폴리아세틸렌 등의 도전성 고분자; Li-Co-Ni계 재료 등을 사용할 수 있다.
상기 양극과 음극 사이에서 상기 전극들을 절연시키는 분리막으로는 통상 알려진 폴리올레핀계 분리막이나, 상기 올레핀계 기재에 유,무기 복합층이 형성된 복합 분리막 등을 모두 사용할 수 있으며, 특별히 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 전해액은 리튬염 함유 비수계 전해질로서, 이는 비수 전해질과 리튬으로 이루어져 있다. 비수전해질로는 비수 전해액, 고체 전해질, 무기 고체 전해질 등이 사용된다.
상기 비수 전해액으로는, 예를 들어, N-메틸-2-피롤리디논, 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 감마-부틸로 락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 테트라히드록시 프랑(franc), 2-메틸 테트라하이드로푸란, 디메틸술폭시드, 1,3-디옥소런, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디옥소런, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산 메틸, 초산메틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 디옥소런 유도체, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카르보네이트 유도체, 테트라하이드로푸란 유도체, 에테르, 피로피온산 메틸, 프로피온산 에틸 등의 비양자성 유기용매가 사용될 수 있다.
상기 유기 고체 전해질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드 유도체, 폴리프로필렌 옥사이드 유도체, 인산 에스테르 폴리머, 폴리 에지테이션 리신(agitation lysine), 폴리에스테르 술파이드, 폴리비닐알코올, 폴리 불화 비닐리덴, 이온성 해리기를 포함하는 중합체 등이 사용될 수 있다.
상기 무기 고체 전해질로는, 예를 들어, Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH, Li3PO4-Li2S-SiS2 등의 Li의 질화물, 할로겐화물, 황산염 등이 사용될 수 있다.
상기 리튬염은 상기 비수계 전해질에 용해되기 좋은 물질로서, 예를 들어, LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4,LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, CF3SO3Li, (CF3SO2)2NLi, 클로로 보란 리튬, 저급 지방족 카르본산 리튬, 4-페닐 붕산 리튬, 이미드 등이 사용될 수 있다.
또한, 비수계 전해질에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄 등이 첨가될 수도 있다. 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있다.
한편, 상기와 같은 이차전지는 리튬이차전지인 것이 바람직하나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명은 또한, 상기 이차전지를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 전지팩을 제공할 수 있다.
또한, 상기 전지팩을 전원으로 포함하는 디바이스를 제공할 수 있는 바, 상기 디바이스는 휴대폰, 휴대용 컴퓨터, 스마트폰, 스마트 패드, 넷북, 웨어러블 전자기기, LEV(Light Electronic Vehicle), 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차, 및 전력저장장치로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다.
이하 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 그러나, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들 실시예 및 실험예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
젤리롤 원통형 리튬 이차전지의 전극조립체를 제조하고, 전극 리드를 용접한 다음 0.1mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입하였다. 전극 조립체의 분리막 상단까지 전해액에 잠기도록 하강한 다음 하강을 멈추고(전극은 전해액에 완전히 잠긴 상태여야 한다), 전해액이 담긴 용기를 밀폐하였다. 이후 용기에 -80kPa의 진공을 가하면서 10분간 함침을 실시하였다. 전극조립체를 용기에서 꺼내어 전지케이스에 넣고 전해액을 주입하여 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<실시예 2>
전극조립체를 1mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<실시예 3>
전극조립체를 15mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<실시예 4>
전극조립체를 30mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<실시예 5>
전극조립체를 15mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입하고, -60kPa의 진공을 가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<실시예 6>
전극조립체를 15mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입하고, -100kPa의 진공을 가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<실시예 7>
전극조립체를 15mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입하고, 5분간 선 함침한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<실시예 8>
전극조립체를 15mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입하고, 15분간 선 함침한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<비교예 1>
전극조립체를 50mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<비교예 2>
전극조립체를 15mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입하고, -50kPa의 진공을 가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<비교예 3>
전극조립체를 15mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입하고, -110kPa의 진공을 가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<비교예 4>
전극조립체를 15mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입하고, 1분간 선 함침한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<비교예 5>
전극조립체를 15mm/s의 속도로 전해액이 담긴 용기에 투입하고, 20분간 선 함침한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
<비교예 6>
별도의 선 함침공정 없이, 젤리롤 원통형 리튬 이차전지의 전극조립체를 제조하고, 전지케이스에 넣고 전극 리드를 용접하였다. 이후 전지 케이스에 전해액을 주입하여 원통형 리튬 이차전지를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 6에서 리튬 이차전지 케이스에 전해액 주입시 기포발생 여부와 전극 손상여부를 관찰하여 하기 표 1에 나타내었다.
구 분 전극 조립체 투입속도 선 함침시 갑압정도 선 함침 시간 기포발생 여부 전극 손상여부
실시예 1 0.1mm/s -80kPa 10분 X X
실시예 2 1mm/s -80kPa 10분 X X
실시예 3 15mm/s -80kPa 10분 X X
실시예 4 30mm/s -80kPa 10분 X X
실시예 5 15mm/s -60kPa 10분 X X
실시예 6 15mm/s -100kPa 10분 X X
실시예 7 15mm/s -80kPa 5분 X X
실시예 8 15mm/s -80kPa 15분 X X
비교예 1 50mm/s -80kPa 10분 X
비교예 2 15mm/s -50kPa 10분 X
비교예 3 15mm/s -110kPa 10분 X O
비교예 4 15mm/s -80kPa 1분 X
비교예 5 15mm/s -80kPa 20분 X O
비교예 6 - - 0분 O X
실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 6의 전해액 주입시 기포 발생 여부 및 전극 손상여부를 살펴보면, 본 발명에 따른 실시예들은 전해액 선 함침에 의하여 기포가 발생하지 않아 안정성이 높고 에이징 등의 후속공정이 필요치 않은 것을 확인할 수 있다.
이상에서, 본 발명은 비록 한정된 실시예들에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다.

Claims (11)

  1. 전극조립체, 전극리드, 전지케이스로 구성된 이차전지의 전해액 함침 방법에 있어서,
    전지케이스 조립 전에 전극조립체에 전극 리드를 용접하고 전해액이 담긴 용기에 0.1 내지 30mm/s의 속도로 투입하는 단계; 및
    상기 용기를 밀폐하고 진공을 가하여 함침하는 단계; 로 이루어지는 이차전지의 전해액 함침 방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 진공을 가하여 함침하는 단계는 -60 내지 -100kPa의 진공을 가하는 것을 특징으로 하는 이차전지의 전해액 함침 방법.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 진공을 가하여 함침하는 단계는 5 내지 15분간 이루어지는 것을 특징으로 하는 이차전지의 전해액 함침 방법.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 전극조립체는 젤리-롤형, 스택형 및 스택/폴딩형 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 이차전지의 전해액 함침 방법.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 전극조립체는 단방향 셀 또는 양방향 셀인 것을 특징으로 하는 이차전지의 전해액 함침 방법.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 전지케이스는 알루미늄으로 된 원통형 또는 파우치형 케이스인 것을 특징으로 하는 이차전지의 전해액 함침 방법.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중에서 선택된 어느 하나의 방법으로 전해액이 함침된 이차전지.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 이차전지는 리튬 이차전지인 것을 특징으로 하는 이차전지.
  9. 제 8항에 따른 이차전지를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 전지팩.
  10. 제 9항에 따른 전지팩을 전원으로 포함하는 것을 특징으로 하는 디바이스.
  11. 제 10항에 있어서,
    상기 디바이스는 휴대폰, 휴대용 컴퓨터, 스마트폰, 스마트 패드, 넷북, 웨어러블 전자기기, LEV(Light Electronic Vehicle), 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차, 및 전력저장장치로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 디바이스.
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