KR20180095067A

KR20180095067A - 포스포닉 에틸렌 중합체 및 이의 미용적 용도

Info

Publication number: KR20180095067A
Application number: KR1020187020817A
Authority: KR
Inventors: 베르뜨랑 리옹; 로랑 사바띠
Original assignee: 로레알
Priority date: 2015-12-22
Filing date: 2016-12-16
Publication date: 2018-08-24
Also published as: CN108430435A; WO2017108599A1; FR3045366A1; US20180360729A1; EP3393429A1; FR3045366B1; US11207260B2; BR112018012682A2; ES2851302T3; EP3393429B1

Abstract

본 발명은 몇몇 1차 아민 및/또는 2차 아민 기를 갖는 폴리아민 화합물, 아미노실란, 2가 또는 3가 금속 이온의 염, 점토 및 금속 산화물로부터 선택되는 추가 화합물과 선택적으로 조합된, (a) 45 중량% 내지 95 중량%의, 적어도 C₈ 선형 또는 분지형 알킬 기를 갖는 에틸렌 단량체; (b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산 단량체; (c) 0 내지 50 중량%의, 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 (메트)아크릴레이트, C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트, 및 모노(메트)아크릴로일옥시 말단 기를 갖는 폴리디메틸실록산으로부터 선택되는 추가 단량체의 중합에 의해 유도되는 포스포닉 중합체를 포함하는 미용 조성물을 케라틴 물질에 국소 적용하는 단계를 포함하는, 케라틴 물질의 케어 또는 메이크업을 위한 미용 방법에 관한 것이다. 본 방법은 양호한 내수성, 내유성 및 내피지성을 갖는 필름 형성 침착물의 수득을 가능하게 한다. 상기 필름은 또한 끈적이지 않으며 내이전성을 갖는다. 본 발명은 또한 3가지 단량체 (a), (b) 및 (c)를 함유하는 중합체에 관한 것이다.

Description

포스포닉 에틸렌 중합체 및 이의 미용적 용도

본 발명은 포스폰산 기를 갖는 에틸렌 중합체를 이용하여 케라틴 물질을 처리하기 위한 미용 방법, 및 또한 상기 방법을 수행하기 위한 키트와, 특정한 신규 중합체에 관한 것이다.

미용 제품은 종종 양호한 미용 특성을 갖는 케라틴 물질 상의 상기 제품의 침착물을 수득하기 위한 필름 형성 중합체의 사용을 필요로 한다. 특히, 필름 형성 침착물은 양호한 지속성을 가질 필요가 있으며, 특히 상기 침착물은 손가락, 의류, 유리 또는 컵과의 접촉 동안 이전되지 않고, 또한 물, 특히 비와의 접촉시에 또는 샤워 또는 대안적으로 발한 동안 양호한 지속성을 가질 필요가 있다. 피부 피지는 또한 필름 형성 침착물을 손상시킬 수 있다.

온종일 이러한 양호한 지속 특성을 수득하기 위하여 중합체들을 사용하는 것은 당업자에게 공지되어 있다. 이러한 중합체들은 매우 상이한 화학적 성질의 것이며, 일반적으로 지방상 또는 수성상 중 어느 하나의 형태로 전달된다. 언급될 수 있는 예는 실리콘 수지, 폴리아크릴레이트 및 라텍스를 포함한다.

이러한 중합체들은 실제로 지속 특성, 특히 내이전성을 제공하지만, 특정한 수준의 불편함을 가질 수 있으며; 예를 들어, 상기 제품의 적용 후 중합체들은 끈적이는 양상을 가질 수 있다.

따라서 양호한 지속 특성을 제공하는 동시에 사용 동안 특정한 수준의 편안함을 유지할 수 있는 중합체가 여전히 필요하다.

본 발명자는 포스폰산 기를 갖는 특정한 에틸렌 중합체가 양호한 가요성을 가져서 손상되지 않고서 피부의 변형을 따르는 필름의 수득을 가능하게 함을 발견하였다.

이러한 특정한 포스포닉 중합체는 탄화수소계 오일, 예컨대 이소도데칸 중의 형태로 쉽게 전달가능하다.

이러한 포스포닉 중합체가 몇몇 1차 아민 및/또는 2차 아민 기를 갖는 아민 화합물, 아미노 알콕시실란, 2가 또는 3가 금속 이온의 염, 점토 및 금속 산화물로부터 선택되는 추가 화합물과 조합될 때, 이것은 양호한 내수성, 내유성 (특히 올리브유에 대한 내성) 및 내피지성 특성을 갖는 필름 형성 침착물을 형성한다. 상기 필름은 또한 끈적이지 않고 손가락과의 접촉시에 이전되지 않는 특성을 갖는다. 이와 같이 수득된 침착물은 양호한 지속 특성을 갖는다.

이러한 양호한 필름 형성 특성은 또한 중합체가 비휘발성 오일 (종종 메이크업 제품에서 사용됨)과 조합될 때 수득된다.

상기 추가 화합물과 조합된 이러한 포스포닉 중합체는 피부 또는 입술의 메이크업에 적합한 필름 형성 침착물, 예컨대 파운데이션 또는 립스틱을 형성한다.

더 정확하게는, 본 발명의 하나의 주제는 케라틴 물질의 처리를 위한, 그리고 특히 케라틴 물질의 케어 또는 케이크업을 위한 방법, 특히 미용 방법이며, 이는 포스포닉 중합체 및 선택적으로, 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물을 케라틴 물질에 국소 적용하는 단계를 포함하고,

포스포닉 중합체는

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 25 중량% 내지 95 중량%의, 적어도 C₈ 선형 또는 분지형 알킬 기를 갖는 에틸렌 단량체;

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의, 하기에 정의된 화학식 I의 비닐포스폰산 단량체;

(c) 0 내지 50 중량%의,

(i) 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트 비-실리콘 단량체;

(ii) 하기에 정의된 바와 같은 모노(메트)아크릴로일옥시 말단 기를 갖는 폴리디메틸실록산 실리콘 단량체로부터 선택되는 추가 단량체의 중합에 의해 유도되며,

사용되는 조성물(들)은 추가 성분이 아미노 알콕시실란일 때 무수 조성물이다.

그러한 에틸렌 중합체는 이하에서 포스포닉 중합체로 칭해진다.

본 발명의 주제는 또한 생리학적으로 허용가능한 매질 중에, 이전에 기술된 바와 같은 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물이다.

본 발명의 주제는 특히 피부 또는 입술의 케어 또는 메이크업을 위한 방법, 특히 미용 방법으로서, 이는 이전에 기술된 바와 같은 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물, 특히 미용 조성물을 피부 또는 입술에 국소 적용하는 단계를 포함한다.

본 발명에 따른 방법의 일 실시 양태에 따르면, 사용되는 포스포닉 중합체는, 기술된 함량의, 이상에서 또는 이하에서 기술된 단량체들로 이루어진다.

본 발명에 따른 방법의 제1 실시 양태에 따르면, 이전에 기술된 바와 같은 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물과 이전에 정의된 바와 같은 추가 성분 또는 이전에 정의된 바와 같은, 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물의 (즉석) 혼합에 의해 유도된 조성물을 케라틴 물질에 국소 적용하며, 상기 혼합에 의해 유도된 조성물은 추가 성분이 아미노 알콕시실란일 때 무수 조성물이다.

본 발명에 따른 방법의 일 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물과 추가 성분의, 또는 이를 함유하는 조성물의 혼합은 케라틴 섬유에 이를 적용하기 1분 내지 24시간 전, 그리고 바람직하게는 5분 내지 30분 전의 시점에 수행된다.

본 발명에 따른 방법의 제2 실시 양태에 따르면, 이전에 기술된 바와 같은 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물 및 하기에 정의된 바와 같은 추가 성분 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물 (하기에 정의된 바와 같음)은 케라틴 물질에 순차적으로 적용되며, 사용되는 조성물들은 추가 성분이 아미노 알콕시실란일 때 무수 조성물이다.

본 발명에 따른 방법의 일 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물을 먼저 케라틴 물질에 적용하고, 상기 추가 성분 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물을 그 후에 적용한다.

또 다른 실시 양태에 따르면, 상기 추가 성분, 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물을 먼저 케라틴 물질에 적용하고, 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물을 그 후에 적용한다.

또한 본 발명의 주제는, 이전에 기술된 바와 같은 포스포닉 중합체 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물과, 하기에 정의된 바와 같은 추가 성분 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물의 혼합에 의해 수득되는 조성물, 특히 미용 조성물이며, 조성물은 추가 화합물이 아미노 알콕시실란일 때 무수 조성물이다.

또한 본 발명의 주제는 이전에 기술된 바와 같은 상기 포스포닉 중합체를 포함하는 제1 조성물 및 하기에 정의된 바와 같은 추가 성분을 포함하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 제2 조성물을 포함하는 키트이며, 제1 조성물 및 제2 조성물 각각은 별개의 패키징 어셈블리에 패키징되고, 조성물들은 추가 화합물이 아미노 알콕시실란일 때 무수 조성물이다.

조성물 패키징 어셈블리는 공지된 방식의, 미용 조성물을 보관하기에 적합한 임의의 패키징 (특히, 병, 튜브, 스프레이 병 또는 에어로졸 병)이다.

그러한 키트는 본 발명에 따른 케라틴 물질의 처리 방법의 수행을 가능케 한다.

본 발명에 따른 방법은 케라틴 물질, 예컨대 피부, 입술 또는 손발톱의 케어 또는 메이크업에 적합하다.

본 발명의 주제는 또한 특정한 신규 중합체이다.

본 발명에 따라 사용되는 포스포닉 중합체는

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 95 중량%의, 적어도 C₈ 선형 또는 분지형 알킬 기를 갖는 에틸렌 단량체;

(c) 0 내지 50 중량%의,

(ii) 하기에 정의된 바와 같은 모노(메트)아크릴로일옥시 말단 기를 갖는 폴리디메틸실록산 실리콘 단량체로부터 선택되는 추가 단량체의 중합에 의해 유도되는 에틸렌 중합체이다.

본 발명에 따라 사용되는 포스포닉 중합체는 적어도 C₈ 선형 또는 분지형 알킬 기를 갖는 에틸렌 단량체 (지방-사슬 에틸렌 단량체로 칭해짐)를 포함하며; 상기 알킬 기는 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 또는 C₈ 내지 C₁₂ 알킬 기일 수 있다.

그러한 지방-사슬 에틸렌 단량체는 하기로부터 선택될 수 있다:

a) 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트 (즉, C₈-C₂₂ 알킬 기를 포함함);

b) 화학식 CH₂=C(R₁)-CONR₃R₄의 (메트)아크릴아미드 (여기서, R₁은 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R₃은 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂ 알킬 기를 나타내며, R₄는 선형 또는 분지형 C₈ 내지 C₁₂ 알킬 기, 예컨대 이소옥틸, 이소노닐 또는 운데실 기를 나타냄);

c) 화학식 R₅-CO-O-CH=CH₂의 비닐 에스테르 (여기서, R₅는 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 기를 나타냄);

d) 화학식 R₆-O-CH=CH₂의 에테르 (여기서, R₆은 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 기를 나타냄).

언급될 수 있는 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 기는 옥틸, 2-에틸헥실, 이소옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 라우릴, 미리스틸, 팔미틸, 스테아릴, 에이코실 및 베헤닐, 그리고 특히 2-에틸헥실, 라우릴, 베헤닐 또는 스테아릴 기를 포함한다.

바람직하게는, 지방-사슬 에틸렌 단량체는 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 베헤닐 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트 및 스테아릴 메타크릴레이트로부터 선택된다.

2-에틸헥실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트 또는 스테아릴 메타크릴레이트가 바람직하게 사용된다.

2-에틸헥실 아크릴레이트가 우선적으로 사용된다.

지방-사슬 단량체는 상기 에틸렌 중합체에 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 95 중량%의 범위, 그리고 바람직하게는 55 중량% 내지 95 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

에틸렌 중합체 중 추가 단량체의 부재 하에서, 지방-사슬 단량체는 단량체의 총 중량에 관하여 75 중량% 내지 95 중량%의 범위, 바람직하게는 85 중량% 내지 95 중량%의 범위, 그리고 우선적으로 87 중량% 내지 93 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

포스포닉 중합체 중 추가 단량체의 존재 하에서, 지방-사슬 단량체는 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 94.5 중량%의 범위, 바람직하게는 45 중량% 내지 90 중량%의 범위, 우선적으로 55 중량% 내지 80 중량%의 범위, 그리고 더 우선적으로 58 중량% 내지 73 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

비닐포스폰산 단량체는 하기 화학식 I에 상응한다:

[화학식 I]

여기서,

R1은 H 또는 -CH₃을 나타내며;

X는 공유 결합을 나타내고 n은 0 내지 14의 범위의 정수를 나타내거나;

또는 X는 -COO- 기를 나타내고 n은 2 내지 6의 범위의 정수를 나타낸다.

유리하게는, 화학식 I의 단량체에 있어서, X는 공유 결합을 나타내고 n은 0 내지 6의 범위의 정수이거나 또는 X는 -COO- 기를 나타내고 n은 2 내지 4의 범위의 정수이다.

바람직하게는, 화학식 I의 단량체에 있어서,

R1 = H이며,

X는 공유 결합을 나타내고 n은 0 내지 4의 범위의 정수를 나타낸다.

화학식 I의 단량체의 예로서, 하기가 언급될 수 있다:

비닐포스폰산;

3-부테닐포스폰산;

4-펜테닐포스폰산;

10-운데세닐포스폰산;

11-도데세닐포스폰산;

2-프로펜산의 2-포스포노에틸 에스테르;

2-메틸-2-프로펜산의 2-포스포노에틸 에스테르.

바람직하게는, 단량체 (I)는 비닐포스폰산이다.

비닐포스폰산 단량체 (I)는 상기 포스포닉 중합체에 단량체의 총 중량에 관하여 5 중량% 내지 15 중량%의 범위, 그리고 바람직하게는 7 중량% 내지 13 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 추가의 비-실리콘 단량체로는 예를 들어 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트 또는 헥실 (메트)아크릴레이트가 있을 수 있다.

C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트는 바람직하게는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트이다.

추가의 비-실리콘 단량체는 상기 포스포닉 중합체에서 단량체의 총 중량에 관하여 0.5 중량% 내지 50 중량%의 범위, 바람직하게는 5 중량% 내지 50 중량%의 범위, 우선적으로 15 중량% 내지 40 중량%의 범위, 그리고 더 우선적으로 20 중량% 내지 35 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

추가의 실리콘 단량체는 하기 화학식 II의 모노(메트)아크릴로일옥시 말단 기를 갖는 폴리디메틸실록산 (이하, 실리콘 단량체로 칭해짐)이다:

[화학식 II]

여기서,

- R₈은 수소 원자 또는 메틸 기; 바람직하게는 메틸을 나타내며;

- R₉는 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하며, 바람직하게는 2 내지 4개의 탄소 원자를 함유하고, 선택적으로, 하나 또는 2개의 -O- 에테르 결합을 함유하는 선형 또는 분지형, 바람직하게는 선형 2가 탄화수소계 기; 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 기를 나타내며;

- R₁₀은 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 2 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 기; 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 펜틸을 나타내며;

- n은 1　내지 300의 범위, 바람직하게는 3　내지 200의 범위, 그리고 우선적으로 5　내지 100의 범위의 정수를 나타낸다.

특히 모노메타크릴로일옥시프로필 폴리디메틸실록산, 예컨대 젤레스트 인크 (Gelest Inc)에 의해 명칭 MCR-M07, MCR-M17, MCR-M11 및 MCR-M22로 판매되는 것 또는 신-에츠 (Shin-Etsu)에 의해 명칭 X-22-2475, X-22-2426 및 X-22-174DX로 판매되는 실리콘 거대단량체가 이용될 수 있다.

추가의 실리콘 단량체 (II)는 상기 포스포닉 중합체에서 단량체의 총 중량에 관하여 5 중량% 내지 50 중량%의 범위, 바람직하게는 15 중량% 내지 40 중량%의 범위, 우선적으로 20 중량% 내지 35 중량%의 범위, 그리고 특히 25 중량% 내지 35 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

본 발명의 일 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체는 추가 단량체를 전혀 포함하지 않으며, 적어도 C₈ 선형 또는 분지형 알킬 기를 갖는 에틸렌 단량체 및 말레산 무수물로부터 형성된다.

본 발명의 또 다른 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체는 이전에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 추가 단량체를 포함한다. 상기 추가 단량체는 상기 포스포닉 중합체에서 단량체의 총 중량에 관하여 5 중량% 내지 50 중량%의 범위, 바람직하게는 15 중량% 내지 40 중량%의 범위, 우선적으로 20 중량% 내지 35 중량%의 범위, 그리고 특히 25 중량% 내지 35 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

본 발명의 또 다른 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체는 이전에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 추가의 비-실리콘 단량체를 포함한다. 바람직하게는, 이것은 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트이다.

본 발명의 또 다른 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체는 이전에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 추가의 실리콘 단량체를 포함한다.

본 발명의 또 다른 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체는 적어도 하나의 추가의 비-실리콘 단량체 및 적어도 하나의 추가의 실리콘 단량체 (이전에 정의된 바와 같음)를 포함한다.

본 발명의 제1 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체는 하기를 포함하거나, 하기로 이루어진다:

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 75 중량% 내지 95 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I의 비닐포스폰산 단량체.

포스포닉 중합체는 특히 하기를 포함하거나, 하기로 이루어진다:

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 75 중량% 내지 95 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;

특히, 포스포닉 중합체는 하기를 포함하거나, 하기로 이루어진다:

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 75 중량% 내지 95 중량%의 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 75 중량% 내지 95 중량%의 스테아릴 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 75 중량% 내지 95 중량%의, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트와 스테아릴 (메트)아크릴레이트의 혼합물;

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산.

바람직하게는, 포스포닉 중합체는 하기를 포함하거나, 하기로 이루어진다:

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 85 중량% 내지 95 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 15 중량%의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I의 비닐포스폰산 단량체.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 85 중량% 내지 95 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 85 중량% 내지 95 중량%의 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐포스폰산.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 85 중량% 내지 95 중량%의 스테아릴 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐포스폰산.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 85 중량% 내지 95 중량%의, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트와 스테아릴 (메트)아크릴레이트의 혼합물;

(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐포스폰산.

우선적으로, 포스포닉 중합체는 하기를 포함하거나, 하기로 이루어진다:

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 87 중량% 내지 93 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(b) 7 중량% 내지 13 중량%의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I의 비닐포스폰산 단량체.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 87 중량% 내지 93 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 87 중량% 내지 93 중량%의 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트;

(b) 7 중량% 내지 13 중량%의 비닐포스폰산.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 87 중량% 내지 93 중량%의 스테아릴 (메트)아크릴레이트;

(b) 7 중량% 내지 13 중량%의 비닐포스폰산.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 87 중량% 내지 93 중량%의, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트와 스테아릴 (메트)아크릴레이트의 혼합물;

(b) 7 중량% 내지 13 중량%의 비닐포스폰산.

포스포닉 중합체는 이전에 기술된 각각의 단량체 함량의 하기 공중합체:

2-에틸헥실 아크릴레이트/비닐포스폰산

스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산

2-에틸헥실 아크릴레이트/스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산

로부터 선택될 수 있으며,

특히

2-에틸헥실 아크릴레이트/비닐포스폰산 공중합체 (90/10의 질량 조성)일 수 있다.

본 발명의 제2 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체는 하기를 포함하거나, 하기로 이루어진다:

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 94.5 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I의 비닐포스폰산 단량체;

(c) 0.5 중량% 내지 50 중량%의, 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 추가의 비-실리콘 단량체.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 94.5 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(c) 0.5 중량% 내지 50 중량%의 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 94.5 중량%의 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 0.5 중량% 내지 50 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 94.5 중량%의 스테아릴 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산;

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 94.5 중량%의, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트와 스테아릴 (메트)아크릴레이트의 혼합물;

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산;

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 90 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(c) 5 중량% 내지 50 중량%의, 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 추가의 비-실리콘 단량체.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 90 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(c) 5 중량% 내지 50 중량%의 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 90 중량%의 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 5 중량% 내지 50 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 90 중량%의 스테아릴 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 5 중량% 내지 50 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 90 중량%의, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트와 스테아릴 (메트)아크릴레이트의 혼합물;

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 5 중량% 내지 50 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 55 중량% 내지 80 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 15 중량%의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I의 비닐포스폰산 단량체;

(c) 15 중량% 내지 40 중량%의, 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 추가의 비-실리콘 단량체.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 55 중량% 내지 80 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(c) 15 중량% 내지 40 중량%의 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 55 중량% 내지 80 중량%의 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 15 중량% 내지 40 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 55 중량% 내지 80 중량%의 스테아릴 (메트)아크릴레이트;

(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 15 중량% 내지 40 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 55 중량% 내지 80 중량%의, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트와 스테아릴 (메트)아크릴레이트의 혼합물;

(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 15 중량% 내지 40 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트.

더 우선적으로, 포스포닉 중합체는 하기를 포함하거나, 하기로 이루어진다:

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 58 중량% 내지 73 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(b) 7 중량% 내지 13 중량%의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I의 비닐포스폰산 단량체;

(c) 20 중량% 내지 35 중량%의, 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 추가의 비-실리콘 단량체.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 58 중량% 내지 73 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;

(c) 20 중량% 내지 35 중량%의 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 58 중량% 내지 73 중량%의 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트;

(b) 7 중량% 내지 13 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 20 중량% 내지 35 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 58 중량% 내지 73 중량%의 스테아릴 (메트)아크릴레이트;

(b) 7 중량% 내지 13 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 20 중량% 내지 35 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트.

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 58 중량% 내지 73 중량%의, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트와 스테아릴 (메트)아크릴레이트의 혼합물;

(b) 7 중량% 내지 13 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 20 중량% 내지 35 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트.

2-에틸헥실 아크릴레이트/비닐포스폰산/이소보르닐 (메트)아크릴레이트

스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산/이소보르닐 (메트)아크릴레이트

2-에틸헥실 아크릴레이트/스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산/이소보르닐 (메트)아크릴레이트

로부터 선택될 수 있으며;

특히

2-에틸헥실 아크릴레이트/이소보르닐 아크릴레이트/비닐포스폰산 공중합체 (70/20/10의 질량 조성)일 수 있다.

본 발명의 제3 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체는 하기를 포함하거나, 하기로 이루어진다:

(c) 0.5 중량% 내지 50 중량%의, 이전에 기술된 바와 같은 실리콘 단량체 (II).

(c) 0.5 중량% 내지 50 중량%의 실리콘 단량체 (II) (이전에 기술된 바와 같음).

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 5 중량% 내지 50 중량%의, 이전에 기술된 바와 같은 실리콘 단량체 (II).

(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 15 중량% 내지 40 중량%의, 이전에 기술된 바와 같은 실리콘 단량체 (II).

(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐포스폰산;

(c) 20 중량% 내지 35 중량%의 실리콘 단량체 (II) (이전에 기술된 바와 같음).

(b) 7 중량% 내지 13 중량%의 비닐포스폰산;

에틸렌 중합체는 이전에 기술된 각각의 단량체 함량의 하기 공중합체:

2-에틸헥실 아크릴레이트/비닐포스폰산/실리콘 단량체 (II)

스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산/실리콘 단량체 (II)

2-에틸헥실 아크릴레이트/스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산/실리콘 단량체 (II)

로부터 선택될 수 있다.

유리하게는, 포스포닉 중합체는 5000 내지 1 000 000 g/mol의 범위, 바람직하게는 10 000 내지 500 000 g/mol의 범위, 그리고 우선적으로 15 000 내지 350 000 g/mol의 범위의 중량 평균 분자량을 갖는다.

이전에 기술된 단량체 (a) 및 단량체 (b)를 함유하는 중합체는 공지되어 있다.

미국 특허 출원 공개 제2014/0 199 530호에는 인쇄 잉크용의 분산제로서 0.1 내지 10의 범위의 중량비의 포스포닉 단량체/(메트)아크릴레이트 단량체를 포함하는 C₁₂-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트/비닐포스폰산 공중합체가 개시되어 있다.

미국 특허 제8 420 174호에는 실시예 13 및 실시예 14에서 금속 표면의 코팅에 사용되는, 35/15/50 및 52.5/22.5/25의 각각의 단량체 질량비를 갖는 아크릴산/비닐포스폰산/라우릴 아크릴레이트의 삼원공중합체들이 개시되어 있다.

미국 특허 제5 009 670호에는 실시예 10에서 연료 첨가제로서 사용되는, 70/30의 질량비의 스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산 공중합체가 개시되어 있다.

독일 특허 제4126230호에는 실시예 2에서 접착제로서의, 5/60/10/5/20의 질량비의 비닐포스폰산/2-에틸헥실 아크릴레이트/부틸 아크릴레이트/아크릴산/메타크릴산 중합체가 개시되어 있다.

따라서 본 발명의 주제는 또한 하기의 중합에 의해 유도되는 신규 중합체이다:

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 75 중량% 내지 95 중량%의 선형 또는 분지형 C₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;

본 발명의 주제는 또한,

(c) 0.5 내지 50 중량%의,

(i) C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트;

(ii) 이전에 정의된 바와 같은 모노(메트)아크릴로일옥시 말단 기를 갖는 폴리디메틸실록산 실리콘 단량체로부터 선택되는 추가 단량체의 중합에 의해 유도되는 신규 중합체;

및 또한 이전에 기술된 함량을 갖는 유사 중합체이다.

본 발명의 주제는 또한 하기의 중합에 의해 유도되는 신규 중합체이다:

(c) 15 중량% 내지 40 중량%의, 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 (메트)아크릴레이트 비-실리콘 단량체로부터 선택되는 추가 단량체.

본 발명의 주제는 또한 제2 및 제3 실시 양태로서 이전에 기술된 신규 중합체이다.

본 발명의 주제는 또한,

(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 95 중량%의,

i) 화학식 CH₂=C(R₁)-CONR₃R₄의 (메트)아크릴아미드 (여기서, R₁은 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R₃은 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂ 알킬 기를 나타내며, R₄는

선형 또는 분지형 C₈ 내지 C₁₂ 알킬 기, 예컨대 이소옥틸, 이소노닐 또는 운데실 기를 나타냄);

ii) 화학식 R₅-CO-O-CH=CH₂의 비닐 에스테르 (여기서, R₅는 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 기를 나타냄);

iii) 화학식 R₆-O-CH=CH₂의 에테르 (여기서, R₆은 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 기를 나타냄)로부터 선택되는, 적어도 C₈ 선형 또는 분지형 알킬 기를 갖는 에틸렌 단량체;

(c) 0 중량% 내지 50 중량%의,

및 또한 하기의 바람직한 함량을 갖는 유사 중합체이다:

a) 75% 내지 95% 및 (b) 5% 내지 25%; (a) 85% 내지 95% 및 (b) 5% 내지 15%; (a) 87% 내지 93% 및 (b) 7% 내지 13%;

(a) 45% 내지 94.5% 및 (b) 5% 내지 25% 및 (c) 0.5% 내지 50%; (a) 45% 내지 90% 및 (b) 5% 내지 25% 및 (c) 5% 내지 50%; (a) 55% 내지 80% 및 (b) 5% 내지 15% 및 (c) 15% 내지 40%; (a) 58% 내지 73% 및 (b) 7% 내지 13% 및 (c) 20% 내지 35%.

본 발명은 또한 생리학적으로 허용가능한 매질 중에, 이전에 기술된 바와 같은 신규 중합체를 포함하는 조성물에 관한 것이다.

본 발명에 따라 사용되는 중합체는 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물에서, 특히 미용 조성물에서 사용될 수 있다.

“생리학적으로 허용가능한 매질”이라는 용어는 인간 케라틴 물질과, 특히 피부 및 입술과 양립가능한 매질을 의미한다.

“미용 조성물”이라는 용어는 케라틴 물질과 양립가능하고, 기분 좋은 색, 냄새 및 느낌을 갖고, 소비자가 미용 조성물을 사용하는 것을 단념시키기 쉬운 허용불가능한 불편함 (따끔거림, 당김 또는 붉어짐)을 야기하지 않는 조성물을 의미하는 것으로 이해된다.

이전에 정의된 바와 같은 포스포닉 중합체는 본 발명에 따라 사용되는 조성물에서 조성물의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 40 중량%의 범위, 바람직하게는 활성 물질의 0.5 중량% 내지 35 중량%, 우선적으로 1 중량% 내지 30 중량%의 범위, 그리고 더 우선적으로 10 중량% 내지 30 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 방법에서 사용되는 추가 성분은 특히 하나 이상의 1차 아민 및/또는 2차 아민 기를 함유하는 폴리아민 화합물로부터 선택되는 아민 화합물 또는 대안적으로 아미노 알콕시실란이다. 따라서 이것은 아미노 알콕시실란, 디아민 화합물 및 트리아민 화합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 제1 실시 양태에 따르면, 폴리아민 화합물은 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 화합물, 특히 비-중합체성 화합물이다. “비-중합체성 화합물”이라는 용어는 단량체 중합 반응을 통하여 직접적으로 수득되는 것이 아닌 화합물을 의미한다.

언급될 수 있는 폴리아민 화합물은 N-메틸-1,3-디아미노프로판, N-프로필-1,3-디아미노프로판, N-이소프로필-1,3-디아미노프로판, N-시클로헥실-1,3-디아미노프로판, 2-(3-아미노프로필아미노)에탄올, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필아민, 비스(3-아미노프로필)아민, 메틸비스(3-아미노프로필)아민, N-(3-아미노프로필)-1,4-디아미노부탄, N,N-디메틸디프로필렌트리아민, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, N,N’-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민, 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부틸렌디아민, 라이신, 시스타민, 자일렌디아민, 트리스(2-아미노에틸)아민 및 스퍼미딘을 포함한다. 바람직하게는, 아민 화합물은 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민 및 1,4-부틸렌디아민으로부터 선택된다. 우선적으로, 폴리아민 화합물은 에틸렌디아민이다.

아민 화합물은 또한 아미노 알콕시실란, 예컨대 하기 화학식 III의 것으로부터 선택될 수 있다:

[화학식 III]

여기서,

● R'₁은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 환형 또는 비환형 C₁-C₆ 탄화수소계 사슬 (하기 기:

- 아민 NH₂ 또는 NHR (이때 R = C₁-C₄ 알킬임),

- 아미노 기로 또는 C₁-C₄ 아미노알킬 기로 치환된 아릴 또는 아릴옥시 기로부터 선택되는 기로 치환됨)이며,

● R'₁은 가능하게는 그의 사슬 내에 헤테로원자 (O, S, NH) 또는 카르보닐 기 (CO)가 개재되고, R'₁은 탄소 원자를 통하여 규소 원자에 직접적으로 결합되며,

● 동일하거나 상이할 수 있는 R'₂ 및 R'₃은 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타내며,

● z는 1 내지 3의 범위의 정수를 나타내며,

● x는 0 내지 2의 범위의 정수를 나타내며,

이때 z + x = 3이다.

바람직하게는 R'₂는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타낸다.

바람직하게는 R'₂는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알킬 기를 나타낸다.

바람직하게는, R'₂는 에틸 기를 나타낸다.

바람직하게는 R'₃은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타낸다.

바람직하게는 R'₃은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알킬 기를 나타낸다.

바람직하게는, R'₃은 메틸 또는 에틸 기를 나타낸다.

바람직하게는, R'₁은 비환형 사슬이다.

바람직하게는, R'₁은 아민 기 NH₂ 또는 NHR (R = C₁-C₆ 알킬, C₃-C₆ 시클로알킬 또는 C₆ 방향족임)로 치환된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₆ 탄화수소계 사슬이다. 우선적으로, R'₁은 아민 기 NH₂로 치환된 포화 선형 C₁-C₆ 탄화수소계 사슬이다. 더 우선적으로, R'₁은 아민 기 NH₂로 치환된 포화 선형 C₂-C₄ 탄화수소계 사슬이다.

바람직하게는, R'₁은 아민 기 NH₂로 치환된 포화 선형 C₁-C₆ 탄화수소계 사슬이다.

R'₂는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타낸다.

R'₃은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타낸다.

바람직하게는, z는 3이다.

바람직하게는, 화학식 III의 아미노실란은 3-아미노프로필트리에톡시실란 (APTES), 3-아미노에틸트리에톡시실란 (AETES), 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-(m-아미노페녹시)프로필트리메톡시실란, p-아미노페닐트리메톡시실란 및 N-(2-아미노에틸아미노메틸)페네틸트리메톡시실란으로부터 선택된다.

바람직하게는, 아미노실란 (III)은 3-아미노프로필트리에톡시실란 (APTES), 3-아미노에틸트리에톡시실란 (AETES), 3-아미노프로필메틸디에톡시실란 및 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란으로부터 선택된다.

바람직하게는, 아미노실란 (III)은 3-아미노프로필트리에톡시실란 (APTES)이다.

바람직하게는, 아민 화합물은 3-아미노프로필트리에톡시실란 (APTES), N-메틸-1,3-디아미노프로판, N-프로필-1,3-디아미노프로판, N-이소프로필-1,3-디아미노프로판, N-시클로헥실-1,3-디아미노프로판, 2-(3-아미노프로필아미노)에탄올, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필아민, 비스(3-아미노프로필)아민, 메틸비스(3-아미노프로필)아민, N-(3-아미노프로필)-1,4-디아미노부탄, N,N-디메틸디프로필렌트리아민, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, N,N’-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민, 에틸렌디아민 및 라이신으로부터 선택된다.

또한 폴리아민 화합물은 특히 500 내지 1 000 000의 범위, 바람직하게는 500 내지 500 000의 범위, 그리고 우선적으로 500 내지 100 000의 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 아민계 중합체로부터 선택될 수 있다.

아민계 중합체로서, 폴리((C₂-C₅)알킬렌이민), 그리고 특히 폴리에틸렌이민 및 폴리프로필렌이민, 특히 폴리(에틸렌이민) (예를 들어, 알드리치 케미칼 (Aldrich Chemical)사에 의해 참고 번호 46,852-3으로 판매되는 제품); 폴리(알릴아민) (예를 들어 알드리치 케미칼사에 의해 참고 번호 47,913-6으로 판매되는 제품); 폴리비닐아민 및 이의 공중합체, 특히 비닐아미드와의 공중합체가 이용될 수 있으며; 특히 비닐아민/비닐포름아미드 공중합체, 예컨대 바스프 (BASF)사에 의해 명칭 루파민 (Lupamin)® 9030으로 판매되는 것; NH₂ 기를 갖는 폴리아미노산, 예컨대 폴리라이신, 예를 들어 제이엔씨 코포레이션 (JNC Corporation) (예전에는 치소 (Chisso))사에 의해 판매되는 제품; 아미노덱스트란, 예컨대 카보머 인크 (CarboMer Inc)사에 의해 판매되는 제품; 아미노 폴리비닐 알코올, 예컨대 카보머 인크사에 의해 판매되는 제품, 아크릴아미도프로필아민계 공중합체; 키토산; 사슬 말단에 또는 측쇄 상에 1차 아민 기, 예를 들어 아미노프로필 측기 또는 말단 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 예를 들어 하기 화학식 A 또는 화학식 B 또는 화학식 C의 것:

[화학식 A]

[화학식 B]

[화학식 C]

(화학식 A에서, n의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 500 내지 55 000이도록 하는 것이다. 아미노실리콘 (A)의 예로서, 젤레스트사에 의해 명칭 DMS-A11, DMS-A12, DMS-A15, DMS-A21, DMS-A31, DMS-A32 및 DMS-A35로 판매되는 것, 알드리치로부터의 참고 번호 481688이 언급될 수 있으며,

화학식 B에서, n 및 m의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 1000 내지 55 000이도록 하는 것이다. 실리콘 (B)의 예로서, 젤레스트사에 의해 명칭 AMS-132, AMS-152, AMS-162, AMS-163, AMS-191 및 AMS-1203으로 판매되는 것이 언급될 수 있으며,

화학식 C에서, n의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 500 내지 3000이도록 하는 것이다. 실리콘 (C)의 예로서, 젤레스트사에 의해 명칭 MCR-A11 및 MCR-A12로 판매되는 것이 언급될 수 있다);

하기 화학식 D의 아모디메티콘:

[화학식 D]

(여기서, 동일하거나 상이할 수 있는 R, R’ 및 R”는 각각 C₁-C₄ 알킬 또는 히드록실 기를 나타내며, A는 C₃ 알킬렌 기를 나타내며, m 및 n은 화합물의 중량 평균 분자 질량이 대략 5000 내지 500 000이도록 하는 것임);

하기 화학식 K의 아모디메티콘:

[화학식 K]

(여기서,

- 동일하거나 상이할 수 있는 R1 및 R2는 6 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 24개의 탄소 원자, 그리고 우선적으로 12 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 기를 나타내며,

- A는 2 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내며,

- x 및 y는 1 내지 5000의 범위의 정수이며; 바람직하게는, x는 10 내지 2000, 그리고 특히 100 내지 1000의 범위이며; 바람직하게는, y는 1 내지 100의 범위이다.

바람직하게는, A는 3 내지 6개의 탄소 원자, 특히 4개의 탄소 원자를 포함하며; 바람직하게는, A는 분지형이다. A는 하기로부터 선택되는 2가 라디칼일 수 있다: -CH₂CH₂CH₂- 및 -CH₂CH(CH₃)CH₂-.

바람직하게는, 동일하거나 상이할 수 있는 R1 및 R2는 6 내지 30개의 탄소 원자, 우선적으로 8 내지 24개의 탄소 원자, 그리고 특히 12 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 포화 선형 알킬 기, 예를 들어 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 또는 에이코실 기를 나타낸다. 유리하게는, R1 및 R2는 헥사데실 (세틸) 및 옥타데실 (스테아릴) 라디칼의 혼합 라디칼 (세테아릴로도 공지된 혼합 라디칼)을 나타낸다.

우선적으로, 화학식 K의 아모디메티콘에 있어서,

- x는 10 내지 2000, 그리고 특히 100 내지 1000의 범위이며;

- y는 1 내지 100의 범위이며;

- A는 3 내지 6개의 탄소 원자, 그리고 특히 4개의 탄소 원자를 포함하며; 바람직하게는, A는 분지형이며; 우선적으로, A는 하기 2가 라디칼: -CH₂CH₂CH₂- 및 -CH₂CH(CH₃)CH₂-로부터 선택되며;

- 동일하거나 상이할 수 있는 R1 및 R2는 6 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 24개의 탄소 원자, 그리고 특히 12 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 포화 선형 라디칼, 예를 들어 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 또는 에이코실 기를 나타낸다. 유리하게는, R1 및 R2는 헥사데실 (세틸) 및 옥타데실 (스테아릴) 라디칼의 혼합 라디칼 (세테아릴로도 공지된 혼합 라디칼)을 나타낸다.

화학식 K의 아모디메티콘으로서, 비스-세테아릴 아모디메티콘 (INCI명), 특히 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 (Momentive Performance Materials)사에 의해 명칭 실소프트 (Silsoft)® AX로 판매되는 제품이 이용될 수 있다.)

특히 헌츠맨 (Huntsman)사로부터의 명칭 제파민 (Jeffamine)®으로 공지된 폴리에테르 아민; 및 특히

폴리에틸렌 글리콜 및/또는 폴리프로필렌 글리콜 α,ω-디아민 (사슬의 말단에 아민 작용체를 가짐) (이는 프로필렌 옥시드로부터 유도되는 2 내지 80개의 단위를 포함할 수 있거나, 에틸렌 옥시드로부터 유도되는 2 내지 50개의 단위 및 프로필렌 옥시드로부터 유도되는 1 내지 10개의 단위를 포함할 수 있음), 예를 들어 명칭 제파민® D-230, D-400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED-2003으로 판매되는 제품;

폴리테트라히드로푸란 (또는 폴리테트라메틸렌 글리콜) α,ω-디아민,

폴리부타디엔 α,ω-디아민;

아민 말단 작용체를 갖는 폴리아미도아민 (PANAM) 덴드리머;

1차 또는 2차 아민 측쇄 작용체를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트 또는 폴리(메트)아크릴아미드, 예컨대 폴리(3-아미노프로필)메타크릴아미드 또는 폴리(2-아미노에틸) 메타크릴레이트가 언급될 수 있다.

아민계 중합체로서, 사슬 말단에 또는 측쇄 상에 1차 아민 기를 포함하는 폴리디메틸실록산이 바람직하게 이용된다.

우선적으로, 사슬 말단에 아미노프로필 말단 기를 포함하는 폴리디메틸실록산이 사용된다.

유리하게는, 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 폴리아민 화합물은 에틸렌디아민 및 폴리디메틸실록산 (사슬 말단에 또는 측쇄 상에 1차 아민 기를 포함함)으로부터 선택된다.

우선적으로, 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 아민 화합물은 사슬 말단에 또는 측쇄 상에 1차 아민 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 3-아미노프로필트리에톡시실란 (APTES)으로부터 선택된다. 더 우선적으로, 사슬 말단에 아미노프로필 말단 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 3-아미노프로필트리에톡시실란 (APTES)이 사용된다.

유리하게는, 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 아민 화합물은 0.01 내지 10의 범위, 바람직하게는 0.1 내지 5의 범위, 우선적으로 0.1 내지 2의 범위, 그리고 더 우선적으로 0.1 내지 1의 범위의 아민 화합물의 아민 기/포스포닉 중합체의 포스폰산 기의 몰비로 사용된다.

포스포닉 중합체와의 접촉시에, 폴리아민 화합물은 예를 들어 하기 방식으로 가교결합 중합체를 형성하도록 포스폰산 작용체와 반응한다:

[반응식 I]

(기 A를 갖는 단위는 지방-사슬 에틸렌 단량체로부터 유도되는 단위를 상징함).

그러한 가교결합 중합체는 신규하며 따라서 본 발명의 주제를 또한 형성한다.

이와 같이 가교결합 중합체는 상기 폴리아민 화합물과 포스포닉 중합체 (이전에 기술됨)의 반응에 의해 수득될 수 있다. 상기 무수물 기들 중 일부 또는 이들 전부는 폴리아민 화합물의 NH 또는 NH₂ 기와 반응하여 아미드 기 및 카르복실산 기를 갖는 단위를 형성하며, 이는 반응식 I에 설명된 바와 같다.

무수 매질에서 포스포닉 중합체와의 접촉시에 아미노 알콕시실란 화합물 (III)은 포스폰산 작용체와 반응하여 하기 화학식을 갖는 단위를 형성한다:

[반응식 II]

포스포닉 중합체와 아미노 알콕시실란 화합물 (III)의 반응에 의해 수득되는, 아미노 알콕시실란 기를 갖는 그러한 포스포닉 중합체는 신규하며 따라서 본 발명의 주제를 또한 형성한다. 본 발명의 주제는 또한 아미노 알콕시실란 기를 갖는 그러한 포스포닉 중합체 및 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 무수 조성물이다.

따라서 본 발명의 주제는 상기 포스포닉 중합체와 아민 화합물 (이전에 정의된 바와 같음)의 반응에 의해 수득되는 중합체이며, 반응은 아민 화합물이 아미노 알콕시실란일 경우 무수 매질에서 일어난다.

본 발명에 따른 방법의 제1 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물과 이전에 기술된 바와 같은 아민 화합물 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물의 즉석 혼합물이 케라틴 물질에 적용된다.

본 발명에 따른 방법의 제2 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물을 먼저 케라틴 물질에 적용하고, 이전에 기술된 바와 같은 아민 화합물 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물을 그 후에 적용한다.

본 발명에 따른 방법의 제3 실시 양태에 따르면, 이전에 기술된 바와 같은 아민 화합물 또는 이를 함유하며 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물을 먼저 케라틴 물질에 적용하고, 포스포닉 중합체를 포함하는 미용 조성물을 그 후에 적용한다.

다른 특정한 추가 성분이 본 발명에 따른 중합체의 필름 형성 특성에 기여하도록 본 발명에 따른 방법에서 사용될 수 있다. 그러한 추가 성분으로는 특히 2가 또는 3가 금속 이온의 염, 점토 및 금속 산화물 (하기에 기술됨)이 있다.

본 발명에 따른 조성물은 특히 Al(III), Ca(II), Cu(II), Fe(II), Fe(III), Mg(II), Mn(II), Zn(II), 및 이들의 혼합물로부터 유도되는 이온의 염으로부터 선택되는, 2가 또는 3가 금속 이온의 염을 포함할 수 있다. Ca(II), Mg(II)로부터 유도되는 이온이 바람직하다.

이러한 금속 이온의 염은 예를 들어 음이온, 예컨대 글루코네이트, 클로라이드, 술페이트, 히드록시드, 아세테이트 및 스테아레이트에서 잘 알려져 있다. 예를 들어, 하기 염: 글루콘산칼슘, 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화구리, 글루콘산마그네슘, 황산철, 글루콘산철, 황산알루미늄, 스테아르산나트륨이 이용될 수 있으며; 스테아르산칼슘 또는 아세트산아연, 그리고 우선적으로 아세트산아연이 바람직하게 사용된다.

2가 또는 3가 금속 이온의 상기 염은 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 15 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

대안적으로, 2가 또는 3가 금속 이온의 염은 본 발명에 따른 방법에서 순차적으로 적용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 점토를 포함할 수 있다.

점토는 그 자체로 이미 잘 알려진 제품이며, 예를 들어 문헌[

]에 기술되어 있는데, 이의 교시 내용은 본원에 참고로 포함된다.

점토 중, 언급될 수 있는 예는 일라이트 (illite) 패밀리, 세피오라이트 (sepiolite), 클로라이트, 사포나이트, 벤토나이트, 헥토라이트, 스테벤사이트, 활석, 베르미쿨라이트, 베이델라이트, 몬모릴로나이트, 파이로필라이트, 벤티에린, 안티고라이트, 돔바사이트 (dombassite), 할로이사이트 (halloysite)의 선택적으로 개질된 점토, 카올리나이트 (kaolinite) 패밀리의 점토, 예컨대 카올리나이트, 디카이트 (dickite), 나크라이트, 및 스멕타이트 (smectite) 패밀리의 점토, 예컨대 라포나이트 및 몬모릴로나이트를 포함한다.

본 발명의 조성물에 존재하는 점토(들)는 천연 또는 합성 점토일 수 있다. 천연 점토는 주로 특정 미네랄, 일반적으로 알루미늄의 실리케이트로 구성된 퇴적암이다. 따라서 카올린은 천연 점토이다.

점토는 또한 다양한 화합물, 예컨대 아크릴산, 다당류 (예를 들어 카르복시메틸셀룰로오스) 또는 유기 양이온에 의해 화학적으로 개질될 수 있다.

바람직하게는, 본 발명의 맥락에서, 인간 케라틴 물질과 미용적으로 양립가능하고 인간 케라틴 물질용으로 허용가능한 점토가 이용된다.

본 발명의 특정 실시 양태에 따르면, 사용되는 점토는 카올리나이트, 몬모릴로나이트, 사포나이트, 라포나이트, 벤토나이트, 및 특히 헥토라이트 및 일라이트로부터 선택된다. 더욱 더 구체적으로는 천연 점토들, 및 점토들의 혼합물이 이용된다.

언급될 수 있는 천연 점토는 특히 일라이트가 풍부한 녹색 점토; 풀러토 (fuller's earth)로 공지된, 몬모릴로나이트가 풍부한 점토, 또는 예컨대 벤토나이트 또는 그렇지 않으면 카올리나이트가 풍부한 백색 점토를 포함한다. 특히 언급될 수 있는 벤토나이트는 엘레멘티스 (Elementis)사에 의해 명칭 벤톤 (Bentone) 38 VCG, 벤톤 겔 (Gel) CAO V, 벤톤 27 V, 벤톤 겔 MIO V 및 벤톤 겔 ISD V로 판매되는 것을 포함한다.

몬모릴로나이트 및 스멕타이트는 수화된 알루미늄 및/또는 마그네슘 실리케이트이다. 언급될 수 있는 예는 록우드 애디티브즈 (Rockwood Additives)사에 의해 명칭 겔 화이트 (Gel White) H로 판매되는 몬모릴로나이트, 및 반데르빌트 (Vanderbilt)사에 의해 명칭 비검 그래뉼즈 (Veegum Granules)로 판매되는 정제 스멕타이트를 포함한다. 쿠니민 (Kunimine)사에 의해 명칭 쿠니피아 (Kunipia) G4로 판매되는 몬모릴로나이트 및 톨사 (Tolsa)사에 의해 판매되는 세피오라이트 판겔 (Pangel) S9가 또한 언급될 수 있다.

언급될 수 있는 카올리나이트의 예는 바스프 퍼스털 케어 인그레디언츠 (BASF Personal Care Ingredients)사에 의해 명칭 코슬린 (Coslin) C 100으로, 또는 이메리스 (Imerys)사에 의해 명칭 카올린 수프림 (Kaolin Supreme)으로 판매되는 카올린을 포함한다.

활석은 대개 규산알루미늄을 포함하는 수화된 마그네슘 실리케이트이다. 활석의 결정 구조는 실리카 층들 사이에 브루사이트가 개재된 반복 층으로 이루어진다. 언급될 수 있는 예는 니폰 탤크 (Nippon Talc)사에 의해 명칭 마이크로 에이스 (Micro Ace) P3으로 판매되는, 입자 크기 5 μ의 미분화 규산마그네슘, 또는 니폰 탤크사에 의해 명칭 로즈 탤크 (Rose Talc) 및 탤크 SG-2000으로 판매되는 활석, 유에스 코스메틱스 (US Cosmetics) (미요시 (Miyoshi))사에 의해 명칭 J 68 BC로 판매되는 활석, 루제낙 (Luzenac)사에 의해 명칭 라이제낙 (Lyzenac) 00 및 루제낙 파마 (Luzenac Pharma) M으로 판매되는 활석, 및 아사다 밀링 (Asada Milling)사에 의해 명칭 탤크 JA-46R로 판매되는 활석을 포함한다.

몬모릴로나이트 패밀리에 속하는 사포나이트로서, 합성 사포나이트, 특히 쿠니민사에 의해 명칭 수멕톤 (Sumecton)^®으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.

언급될 수 있는 합성 라포나이트의 예로는 록우드 (Rockwood)사에 의해 판매되는 라포나이트 XLG가 있다.

점토는 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총 중량에 관하여, 0.1 중량% 내지 50 중량%, 특히 1 중량% 내지 30 중량%, 그리고 특히 1 중량% 내지 20 중량%의 범위의 양으로 존재할 수 있다.

금속 산화물은 이산화티타늄, 철 산화물, 지르코늄 산화물, 아연 산화물, 세륨 산화물 및 크롬 산화물로부터 선택될 수 있다. 철 산화물 또는 이산화티타늄이 바람직하게 사용된다.

금속 산화물은 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총 중량에 관하여, 0.1 중량% 내지 50 중량%, 특히 1 중량% 내지 30 중량%, 그리고 특히 1 중량% 내지 20 중량%의 범위의 양으로 존재할 수 있다.

유리하게는, 본 발명에 따른 방법은 주위 조건 하에, 특히 15℃ 내지 30℃의 범위일 수 있는, 바람직하게는 18℃ 내지 25℃의 범위의 주위 온도에서 수행된다.

본 발명에 따라 사용되는 조성물은 일반적으로 케라틴 물질에의 국소 적용에 적합하며, 따라서 일반적으로, 생리학적으로 허용가능한 매질, 즉, 케라틴 물질, 예컨대 피부 및/또는 그의 외피와 양립가능한 매질을 포함한다. 이것은 바람직하게는 미용용으로 허용가능한 매질, 즉, 기분 좋은 색, 냄새 및 느낌을 갖고, 소비자가 이 조성물을 사용하는 것을 단념시키기 쉬운 허용불가능한 불편함 (따끔거림, 당김 또는 붉어짐)을 야기하지 않는 매질이다.

본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물은 탄화수소계 오일을 함유할 수 있다.

탄화수소계 오일은 실온 (25℃)에서 액체인 오일이다.

“탄화수소계 오일"이라는 용어는 본질적으로 탄소 및 수소 원자와, 선택적으로 산소 및 질소 원자로부터 형성되거나 심지어 이로 이루어진, 그리고 규소 또는 불소 원자를 전혀 포함하지 않는 오일을 의미한다. 이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.

탄화수소계 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.

탄화수소계 오일은 하기로부터 선택될 수 있다:

8 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 오일, 그리고 특히

- 분지형 C₈-C₁₄ 알칸, 예를 들어 C₈-C₁₄ 이소알칸 (석유 기원의 것) (이소파라핀으로도 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 공지됨), 이소데칸 및 예를 들어, 상표명 이소파르 (Isopar) 또는 퍼메틸 (Permethyl)로 판매되는 오일,

- 선형 알칸, 예를 들어 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14) (사솔 (Sasol)에 의해 각각 명칭 파라폴 (Parafol) 12-97 및 파라폴 14-97로 판매됨), 및 또한 이들의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물, 코그니스 (Cognis)사로부터의 국제 공개 제2008/155 059호의 실시예 1 및 실시예 2에서 수득된 n-운데칸 (C11)과 n-트리데칸 (C13)의 혼합물, 및 이들의 혼합물,

- 단쇄 에스테르 (총 3 내지 8개의 탄소 원자를 포함함), 예컨대 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 또는 n-부틸 아세테이트,

- 식물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 글리세롤의 지방산 에스테르로 이루어진 트리글리세리드 (이의 지방산은 C₄로부터 C₂₄까지 변하는 사슬 길이를 가질 수 있으며, 이러한 사슬은 가능하게는 선형 또는 분지형이고, 포화 또는 불포화됨); 이러한 오일은 특히 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 또는 대안적으로 맥아유, 해바라기유, 포도씨유, 참깨유, 옥수수유, 살구유, 피마자유, 시어유 (shea oil), 아보카도유, 올리브유, 대두유, 스위트 아몬드유 (sweet almond oil), 야자유, 평지씨유, 면실유, 헤이즐넛유 (hazelnut oil), 마카다미아유, 호호바유, 알팔파유, 양귀비유, 호박유, 매로우유 (marrow oil), 까막까치밥나무유 (blackcurrant oil), 달맞이꽃유, 기장유, 보리유, 퀴노아유, 호밀유, 홍화유, 캔들너트유 (candlenut oil), 시계풀유 (passion-flower oil) 및 사향장미유; 시어 버터; 또는 그렇지 않으면 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 예를 들어 스테리너리 드부아 (

Dubois)사에 의해 판매되는 것 또는 다이나마이트 노벨 (Dynamit Nobel)사에 의해 명칭 미글리올 (Miglyol) 810^®, 812^® 및 818^®로 판매되는 것임,

- 10 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 합성 에테르;

- 광물 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 바셀린, 폴리데센, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 팔림 (Parleam)^®, 스쿠알란 및 액체 파라핀, 및 이들의 혼합물,

- 합성 에스테르, 예컨대 화학식 R₁COOR₂ (여기서, R₁은 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내며, R₂는 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는, 특히 분지형의 탄화수소계 사슬을 나타내되, 단, R₁ + R₂ ≥ 10임)의 오일, 예를 들어 퍼셀린 오일 (purcellin oil) (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C₁₂ 내지 C₁₅ 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트, 알킬 또는 폴리알킬 헵타노에이트, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 히드록실화 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 디이소스테아릴 말레이트 및 2-옥틸도데실 락테이트; 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르,

-　12 내지 26개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 갖는, 실온에서 액체인 지방 알코올, 예를 들어 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 및 2-운데실펜타데칸올.

유리하게는, 탄화수소계 오일은 비극성이다 (따라서 단지 탄소 및 수소 원자로부터 형성됨).

탄화수소계 오일은 바람직하게는 8 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 오일, 특히 비극성 오일 (이전에 기술됨)로부터 선택된다.

우선적으로, 탄화수소계 오일은 이소도데칸이다.

중합체를 포함하는 조성물은 탄화수소계 오일에 더하여 실리콘 오일을 함유할 수 있다. “실리콘 오일”이라는 용어는 하나 이상의 규소 원자 및 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다. 실리콘 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.

“휘발성 오일”이라는 용어는 실온 및 대기압에서 피부와의 접촉시에 1시간 미만의 시간 내에 증발할 수 있는 오일 (또는 비수성 매질)을 의미한다. 휘발성 오일은, 실온에서 액체인, 특히 실온 및 대기압에서 0이 아닌 증기압을 갖는, 특히 0.13 Pa 내지 40 000 Pa (10^-3 내지 300　mmHg)의 범위, 바람직하게는 1.3 Pa 내지 13 000 Pa (0.01 내지 100 mmHg)의 범위, 그리고 우선적으로 1.3 Pa 내지 1,300 Pa (0.01 내지 10 mmHg)의 범위의 증기압을 갖는 휘발성 미용 오일이다.

“비휘발성 오일”이라는 용어는 0.13　Pa 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미한다.

언급될 수 있는 휘발성 실리콘 오일은 휘발성 선형 또는 환형 실리콘 오일, 특히 ≤ 8 센티스토크 (cSt) (8 × 10^-6m²/s)의 점도를 갖는, 그리고 특히 2 내지 10개의 규소 원자 및 특히 2 내지 7개의 규소 원자를 갖는 것을 포함하며, 이러한 실리콘은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시 기를 선택적으로 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 디메티콘 (5 내지 6 cSt의 점도를 가짐), 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

비휘발성 실리콘 오일로서, 선형 또는 환형 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS); 펜던트 (pendent)이거나 실리콘 사슬의 말단에 있는 알킬, 알콕시 또는 페닐 기 (이러한 기들은 2 내지 24개의 탄소 원자를 포함함)를 포함하는 폴리디메틸실록산; 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트가 언급될 수 있다.

유리하게는, 조성물은 조성물에 존재하는 오일의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 100 중량%의 범위의 함량의 탄화수소계 오일, 및 0 내지 40 중량%의 실리콘 오일을 포함할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 조성물은 오일로서 단지 탄화수소계 오일을 함유한다.

본 발명에 따른 조성물은 방향제, 방부제, 충전제, UV-스크리닝제, 오일, 왁스, 계면활성제, 보습제, 비타민, 세라마이드, 산화방지제, 유리-라디칼 제거제, 중합체, 증점제 및 염료로부터 선택되는 미용 첨가제를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 염료, 예컨대 미분상 (pulverulent) 염료, 지용성 염색제 또는 수용성 염색제를 포함할 수 있다. 이러한 염료는 조성물의 총 중량에 관하여 0.01 중량% 내지 30 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

미분상 염료는 안료 및 네이커 (nacre)로부터 선택될 수 있다.

안료는 백색 또는 유색일 수 있고, 미네랄 및/또는 유기 안료일 수 있고, 코팅되거나 비코팅될 수 있다. 언급될 수 있는 미네랄 안료 중에는 선택적으로 표면-처리된 이산화티타늄, 지르코늄, 아연 또는 세륨 산화물, 및 또한 철 또는 크롬 산화물, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 페릭 블루 (ferric blue)가 있다. 언급될 수 있는 유기 안료 중에는 카본 블랙, D & C 타입의 안료 및 코치닐 카민(cochineal carmine)을 기반으로 하거나 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄을 기반으로 하는 레이크(lake)가 있다.

네이커는 백색 진주광택 안료, 예컨대 티타늄으로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 운모, 유색 진주광택성 안료, 예컨대 철 산화물로 코팅된 티타늄 운모, 특히 페릭 블루 또는 크롬 산화물로 코팅된 티타늄 운모, 상기 타입의 유기 안료로 코팅된 티타늄 운모, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기반으로 하는 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다.

지용성 염색제로는 예를 들어 수단 레드 (Sudan Red), D&C 적색 17호, D&C 녹색 6호, β-카로틴, 대두유, 수단 브라운 (Sudan Brown), D&C 황색 11호, D&C 보라색 2호, D&C 주황색 5호, 퀴놀린 옐로우 (quinoline yellow) 및 아나토 (annatto)가 있다. 수용성 염색제로는 예를 들어, 비트 즙 또는 메틸렌 블루가 있다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 스킨케어 조성물이다.

본 발명에 따른 조성물은 메이크업 조성물, 예컨대 파운데이션, 립스틱 또는 라이너일 수 있다.

일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 메이크업 조성물이며, 휘발성 오일 및 비휘발성 오일 (이전에 기술된 바와 같음)을 포함한다. 특히, 메이크업 조성물은 탄화수소계 휘발성 오일 및 탄화수소계 비휘발성 오일을 포함할 수 있다.

일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 무수 조성물이다. “무수 조성물”이라는 용어는 2 중량% 미만의 물, 또는 심지어 0.5 중량% 미만의 물을 함유하는 조성물을 의미하며, 특히 물이 없다. 적절할 경우, 그러한 소량의 물은 특히 잔존량의 물을 함유할 수 있는 조성물의 성분에 의해 도입될 수 있다.

특히, 아민 화합물이 이전에 정의된 바와 같은 아미노 알콕시실란 (III)일 때, 이를 함유하는 조성물 및 방법에서 사용되는 조성물들은 무수 조성물이다. 유리하게는, 이러한 조성물은 또한 C₂-C₅ 모노알코올, 예컨대 에탄올 또는 이소프로판올을 특히 조성물의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 5 중량%의 범위의 함량으로 함유한다.

이제 본 발명을 비제한적 예시로서 제공되는 하기 실시예를 참조하여 설명할 것이다.

실시예 1 : 2-에틸헥실 아크릴레이트/비닐포스폰산 공중합체 (90/10의 질량 조성), 중합체 1

180 g의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 20 g의 비닐포스폰산을 교반 앵커 (stirring anchor)를 갖춘 자켓식 1 리터 반응기 내에 넣고, 이어서 300 g의 이소도데칸을 첨가하였다. 상기 시스템에 아르곤을 10분 동안 살포하고, 그 후 3 g의 개시제 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 (악조노벨 (AkzoNobel)로부터의 트리고녹스 (Trigonox)® 21S)를 첨가하였다. 자켓의 가열을 150 rpm에서 90℃에서 7시간 동안으로 설정하였다.

그 후 매질을 300 g의 이소도데칸으로 희석시키고, 그 후 증류에 의해 농축시켜 미반응 단량체를 제거하였다. 이소도데칸 중 50 중량%의 중합체를 함유하는 용액을 최종적으로 수득하였다.

수득된 중합체는 6800의 수평균 분자량 (Mn) 및 138 000의 중량 평균 분자량 (Mw)을 갖는다.

실시예 2 : 2-에틸헥실 아크릴레이트/이소보르닐 아크릴레이트/비닐포스폰산 공중합체 (70/20/10의 질량 조성), 중합체 2

실시예 1의 절차에 따라

140 g의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 40 g의 이소보르닐 아크릴레이트 및 20 g의 비닐포스폰산을 이용하여 중합체를 제조하였다.

이소도데칸 중 50 중량%의 중합체를 함유하는 용액을 최종적으로 수득하였다.

수득된 중합체는 4800의 수평균 분자량 (Mn) 및 10 000의 중량 평균 분자량 (Mw)을 갖는다.

실시예 3 및 실시예 4 : 1단계 적용에 의한 메이크업 조성물의 미용적 평가

3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 포함하거나 포함하지 않는 실시예 1의 중합체를 함유하는 하기에 기술된 메이크업 조성물 (립글로스)을 제조하고, 그 후 상기 조성물을 100 μm의 습윤 두께를 갖는 침착물의 생성에 의해, 탄성중합체로 만들어진 피부와 동등한 지지체 상에 적용하였으며, 이를 실온 (25℃)에서 24시간 동안 건조되게 두었다.

그 후, 수득된 필름의 상태를 관찰하였다.

탄성중합체 지지체를 또한 수동으로 변형시키고, 이 변형 후의 필름의 상태를 관찰하여 그의 변형 내성을 결정하였다.

수득된 필름의 내성을 0.5 ml의 물, 0.5　ml의 올리브유 및 0.5 ml의 피지의 별개의 적용에 의해 평가하고; 5분간의 접촉 후, 필름의 표면을 탈지면으로 문지르고, 그 후 필름의 상태를 관찰하였다 (필름의 외관은 열화되거나 열화되지 않음).

필름에 손가락을 댈 때의 그의 이전 또는 비이전 능력 및 필름의 점착성을 또한 평가하였다.

평가는 하기 방식으로 이루어졌다:

+++: 매우 효율적인 것으로 평가된 미용 특성

++: 중간 정도로 효율적인 것으로 평가된 미용 특성

+: 적게 효율적인 것으로 평가된 미용 특성

0: 비효율적인 것으로 평가된 미용 특성

하기 결과를 수득하였다:

수득된 결과는 중합체 1 단독의 적용에 의해 생성된 침착물 (실시예 3)이 균질한 필름을 형성하지만 (이는 기계적 응력 후 프래그먼트화되지않음), 필름이 점착성이고, 손가락 상으로 이전되고, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대하여 내성을 갖지 않음을 보여준다.

3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산과 혼합된 중합체 1의 적용에 의해 생성된 침착물 (실시예 4)은 기계적 응력 후 프래그먼트화되지 않는 균질한 필름을 형성하며, 비점착성 및 내이전성 특성에 있어서, 그리고 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성에 있어서, 실시예 3의 필름과 비교하여 개선을 보여준다.

따라서, 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산의 첨가는 수득된 필름의 미용 특성의 개선에 기여한다.

이와 같이, 입술에 적용된 실시예 4의 립스틱 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 물-, 오일- 및 피지-내성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.

실시예 5 및 실시예 6 : 1단계 적용에 의한 메이크업 조성물의 미용적 평가

디스테아르디모늄 헥토라이트를 포함하거나 포함하지 않는 실시예 2의 중합체를 함유하는, 하기에 기술된 메이크업 조성물 (립글로스)을 제조하였으며, 그 후 미용 특성을 상기 실시예 3 및 실시예 4에 기술된 프로토콜에 따라 평가하였다.

하기 결과를 수득하였다:

수득된 결과는 중합체 2 단독의 적용에 의해 생성된 침착물 (실시예 5)이 균질한 필름을 형성하지만 (이는 기계적 응력 후 프래그먼트화되지않음), 필름이 점착성이고, 손가락 상으로 이전되고, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대하여 내성을 갖지 않음을 보여준다.

디스테아르디모늄 헥토라이트와 혼합된 중합체 2의 적용에 의해 생성된 침착물 (실시예 6)은 기계적 응력 후 프래그먼트화되지 않는 균질한 필름을 형성하며, 비점착성 및 내이전성 특성에 있어서, 그리고 물, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성에 있어서, 실시예 5의 필름과 비교하여 양호한 개선을 보여준다.

따라서, 디스테아르디모늄 헥토라이트의 첨가는 수득된 필름의 미용 특성의 개선에 기여한다.

이와 같이, 입술에 적용된 실시예 6의 립스틱 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 물-, 오일- 및 피지-내성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.

실시예 7 : 1단계 적용에 의한 메이크업 조성물의 미용적 평가

3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 포함하거나 포함하지 않는 실시예 2의 중합체를 함유하는, 하기에 기술된 메이크업 조성물 (립글로스)을 제조하였으며, 그 후 미용 특성을 상기 실시예 3 및 실시예 4에 기술된 프로토콜에 따라 평가하였다.

하기 결과를 수득하였다:

3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산과 혼합된 중합체 2의 적용에 의해 생성된 침착물 (실시예 7)은 기계적 응력 후 프래그먼트화되지 않는 균질한 필름을 형성하며, 비점착성 및 내이전성 특성에 있어서, 그리고 물, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성에 있어서, 실시예 5의 필름과 비교하여 양호한 개선을 보여준다.

이와 같이, 입술에 적용된 실시예 7의 립스틱 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 물-, 오일- 및 피지-내성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.

실시예 8 및 실시예 9 : 1단계 적용에 의한 메이크업 조성물의 미용적 평가

3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 포함하거나 포함하지 않는 실시예 2의 중합체를 함유하고 2-옥틸도데칸올 (비휘발성 오일)을 함유하는, 하기에 기술된 메이크업 조성물을 제조하였으며, 그 후 미용 특성을 상기 실시예 3 및 실시예 4에 기술된 프로토콜에 따라 평가하였다.

하기 결과를 수득하였다:

수득된 결과는 중합체 2 단독 및 2-옥틸도데칸올의 적용에 의해 생성된 침착물 (실시예 8)이 균질한 필름을 형성하지만 (이는 기계적 응력 후 프래그먼트화되지않음), 필름이 점착성이고, 손가락 상으로 이전되고, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대하여 내성을 갖지 않음을 보여준다.

3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산과 혼합된 중합체 1 및 2-옥틸도데칸올의 적용에 의해 생성된 침착물 (실시예 9)은 기계적 응력 후 프래그먼트화되지 않는 균질한 필름을 형성하며, 비점착성 및 내이전성 특성에 있어서, 그리고 물, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성에 있어서, 실시예 8의 필름과 비교하여 개선을 보여준다.

실시예 10 및 실시예 11 : 1단계 적용에 의한 메이크업 조성물의 미용적 평가

적색 산화철을 포함하거나 포함하지 않는 실시예 2의 중합체를 함유하는, 하기에 기술된 메이크업 조성물을 제조하였으며, 그 후 미용 특성을 상기 실시예 3 및 실시예 4에 기술된 프로토콜에 따라 평가하였다.

하기 결과를 수득하였다:

수득된 결과는 중합체 2 단독의 적용에 의해 생성된 침착물 (실시예 10)이 균질한 필름을 형성하지만 (이는 기계적 응력 후 프래그먼트화되지않음), 필름이 점착성이고, 손가락 상으로 이전되고, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대하여 내성을 갖지 않음을 보여준다.

적색 산화철과 혼합된 중합체 2의 적용에 의해 생성된 침착물 (실시예 11)은 기계적 응력 후 프래그먼트화되지 않는 균질한 필름을 형성하며, 비점착성 및 내이전성 특성에 있어서, 그리고 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성에 있어서, 실시예 10의 필름과 비교하여 큰 개선을 보여준다.

따라서, 적색 산화철의 첨가는 수득된 필름의 미용 특성의 개선에 기여한다.

실시예 12 및 실시예 13 : 2단계 적용에 의한 메이크업 조성물의 미용적 평가

하기에 기술된, 실시예 2의 중합체를 함유하는 2가지 베이스 코트 메이크업 조성물 (립글로스) 및 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 함유하는 톱 코트 조성물을 제조하였다.

각각의 베이스 코트 조성물을 100 μm의 습윤 두께를 갖는 침착물의 생성에 의해, 탄성중합체로 만들어진 피부와 동등한 지지체 상에 적용하였으며, 이를 실온 (25℃)에서 24시간 동안 건조되게 두었다.

그 후 톱 코트 조성물을 100 μm의 습윤 두께를 갖는 침착물의 생성에 의해 건조 베이스 코트 침착물 상에 적용하였으며, 이를 실온 (25℃)에서 24시간 동안 건조되게 두었다.

톱 코트 조성물의 적용 전 (본 발명 이외의 것) 및 톱 코트 조성물의 적용 후 (본 발명) 수득된 필름의 미용 특성을 상기 실시예 3 및 실시예 4에 기술된 프로토콜에 따라 평가하였다.

하기 결과를 수득하였다:

수득된 결과는 중합체 2, 이어서 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산의 적용에 의해 생성된 침착물 (실시예 13)이 손가락에 의해 이전되지 않고, 물, 오일 및 피지에 대하여 내성을 갖는 비-점착성의 균질한 필름을 형성하며 반면에 중합체 2 (실시예 12)의 유일한 적용은 더욱 더 점착성이고 손가락 상으로 이전되고 물, 오일 및 피지에 대하여 불량한 내성을 갖는 침착물을 형성함을 보여준다.

이와 같이, 손가락과의 접촉시의 비-점착성 및 내이전성의 양상, 및 또한 물, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성은 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 함유하는 톱 코트 조성물의 적용에 의해 현저하게 개선된다.

이와 같이, 입술에 적용된 실시예 13의 립스틱 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 물-, 오일- 및 피지-내성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.

실시예 14 및 실시예 15 : 1단계 적용에 의한 메이크업 조성물의 미용적 평가

3-아미노프로필트리에톡시실록산 (APTES)을 포함하거나 포함하지 않고 2-옥틸도데칸올 (비휘발성 오일)을 포함하거나 포함하지 않는 실시예 2의 중합체를 함유하는, 하기에 기술된 메이크업 조성물을 제조하였으며, 그 후 미용 특성을 상기 실시예 3 및 실시예 4에 기술된 프로토콜에 따라 평가하였다.

하기 결과를 수득하였다:

APTES와 혼합된 중합체 2의 적용에 의해 생성된 침착물 (실시예 14, 실시예 15)은 기계적 응력 후 프래그먼트화되지 않는 균질한 필름을 형성하며, 비점착성 및 내이전성 특성에 있어서, 그리고 물, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성에 있어서, 실시예 5의 필름과 비교하여 양호한 개선을 보여준다.

따라서, APTES의 첨가는 수득된 필름의 미용 특성의 개선에 기여한다.

실시예 16 및 실시예 17:

스테아르산칼슘 또는 아세트산아연을 포함하거나 포함하지 않는 실시예 2의 중합체를 함유하는, 하기에 기술된 메이크업 조성물 (립글로스)을 제조하였으며, 그 후 미용 특성을 상기 실시예 3 및 실시예 4에 기술된 프로토콜에 따라 평가하였다.

하기 결과를 수득하였다:

스테아르산칼슘 (실시예 16) 또는 아세트산아연 (실시예 17)과 혼합된 중합체 2의 적용에 의해 생성된 침착물은 기계적 응력 후 프래그먼트화되지 않는 균질한 필름을 형성하며, 비점착성 및 내이전성 특성에 있어서, 그리고 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성에 있어서, 실시예 5의 필름과 비교하여 양호한 개선을 보여준다.

따라서, 스테아르산칼슘 또는 아세트산아연의 첨가는 수득된 필름의 미용 특성의 개선에 기여한다.

이와 같이, 입술에 적용된 실시예 16 및 실시예 17의 립스틱 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 오일- 및 피지-내성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.

Claims

케라틴 물질을 처리하는 미용 방법으로서, 생리학적으로 허용가능한 매질 중의 하기의 중합에 의해 유도되는 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물을 케라틴 물질에 국소 적용하는 단계를 포함하는 방법:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 95 중량%의, 적어도 C₈ 선형 또는 분지형 알킬 기를 갖는 에틸렌 단량체;
(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 하기 화학식 I의 비닐포스폰산 단량체;
(c) 0 중량% 내지 50 중량%의,
(i) 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트 비-실리콘 단량체;
(ii) 하기 화학식 II의 모노(메트)아크릴로일옥시 말단 기를 갖는 폴리디메틸실록산 실리콘 단량체로부터 선택되는 추가 단량체:
[화학식 II]

(여기서,
- R₈은 수소 원자 또는 메틸 기를 나타내며;
- R₉는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하며 선택적으로, 하나 또는 2개의 에테르 결합 -O-를 포함하는 선형 또는 분지형 2가 탄화수소계 기를 나타내며;
- R₁₀은 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타내며;
- n은 1 내지 300의 범위의 정수를 나타냄);
[화학식 I]

(여기서,
R1은 H 또는 -CH₃을 나타내며;
X는 공유 결합을 나타내고 n은 0 내지 14의 범위의 정수를 나타내거나;
또는 X는 -COO- 기를 나타내고 n은 2 내지 6의 범위의 정수를 나타냄).
제1항에 있어서, 적어도 C₈ 선형 또는 분지형 알킬 기를 갖는 에틸렌 단량체는 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
a) 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;
b) 화학식 CH₂=C(R₁)-CONR₃R₄의 (메트)아크릴아미드 (여기서, R₁은 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R₃은 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂ 알킬 기를 나타내며, R₄는 선형 또는 분지형 C₈ 내지 C₁₂ 알킬 기를 나타냄);
c) 화학식 R₅-CO-O-CH=CH₂의 비닐 에스테르 (여기서, R₅는 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 기를 나타냄);
d) 화학식 R₆-O-CH=CH₂의 에테르 (여기서, R₆은 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 기를 나타냄).
제1항 또는 제2항에 있어서, 적어도 C₈ 선형 또는 분지형 알킬 기를 갖는 에틸렌 단량체는 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 C₈ 선형 또는 분지형 알킬 기를 갖는 에틸렌 단량체는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 베헤닐 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트; 바람직하게는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트로부터 선택되며; 우선적으로 2-에틸헥실 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 C₈ 선형 또는 분지형 알킬 기를 갖는 에틸렌 단량체는 상기 포스포닉 중합체에서 단량체의 총 중량에 관하여 55 중량% 내지 95 중량%의 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체 (I)의 경우, X는 공유 결합을 나타내고 n은 0 내지 6의 범위의 정수이거나 또는 X는 -COO- 기를 나타내고 n은 2 내지 4의 범위의 정수인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체 (I)의 경우, R1 = H이며, X는 공유 결합을 나타내고 n은 0 내지 4의 범위의 정수인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체 (I)은
비닐포스폰산;
3-부테닐포스폰산;
4-펜테닐포스폰산;
10-운데세닐포스폰산;
11-도데세닐포스폰산;
2-메틸-2-프로펜산의 2-포스포노에틸 에스테르;
2-프로펜산의 2-포스포노에틸 에스테르로부터 선택되며;
바람직하게는 비닐포스폰산인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 추가 단량체는 비-실리콘이며, C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되고, 바람직하게는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 I의 실리콘 단량체의 경우
- R₈은 메틸 기를 나타내며;
- R₉는 2 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 선형 2가 탄화수소계 기를 나타내며;
- R₁₀은 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타내며;
- n은 3 내지 200의 범위, 바람직하게는 5 내지 100의 범위의 정수를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 포스포닉 중합체는 단량체의 총 중량에 관하여 5 중량% 내지 50 중량%의 범위, 바람직하게는 15 중량% 내지 40 중량%의 범위, 우선적으로 20 중량% 내지 35 중량%의 범위, 특히 25 중량% 내지 35 중량%의 범위의 함량으로 존재하는 추가 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 한에 있어서, 상기 포스포닉 중합체는 추가 단량체를 전혀 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제8항 및 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 포스포닉 중합체는 하기를 포함하거나 하기로 이루어진 것을 특징으로 하는 방법:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 75 중량% 내지 95 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산 단량체 (I);
바람직하게는
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 85 중량% 내지 95 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐포스폰산 단량체 (I);
우선적으로
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 87 중량% 내지 93 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 7 중량% 내지 13 중량%의 비닐포스폰산 단량체 (I).
제1항 내지 제8항, 제12항 및 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 포스포닉 중합체는 하기 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
2-에틸헥실 아크릴레이트/비닐포스폰산
스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산
2-에틸헥실 아크릴레이트/스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산.
제1항 내지 제9항 및 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 포스포닉 중합체는 하기를 포함하거나 하기로 이루어진 것을 특징으로 하는 방법:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 94.5 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산 단량체 (I);
(c) 0.5 중량% 내지 50 중량%의 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트;
바람직하게는
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 90 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 5 중량% 내지 25 중량%의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I의 비닐포스폰산 단량체;
(c) 5 중량% 내지 50 중량%의 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트;
우선적으로
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 55 중량% 내지 80 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐포스폰산 단량체 (I);
(c) 15 중량% 내지 40 중량%의 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트;
더 우선적으로
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 58 중량% 내지 73 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 7 중량% 내지 13 중량%의 비닐포스폰산 단량체 (I);
(c) 20 중량% 내지 35 중량%의 C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트.
제1항 내지 제8항, 제9항, 제11항 및 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 포스포닉 중합체는 하기 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
2-에틸헥실 아크릴레이트/비닐포스폰산/이소보르닐 (메트)아크릴레이트
스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산/이소보르닐 (메트)아크릴레이트
2-에틸헥실 아크릴레이트/스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산/이소보르닐 (메트)아크릴레이트.
제1항 내지 제8항, 제10항 및 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 포스포닉 중합체는 하기를 포함하거나 하기로 이루어진 것을 특징으로 하는 방법:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 94.5 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산 단량체 (I);
(c) 0.5 중량% 내지 50 중량%의 실리콘 단량체 (II);
바람직하게는
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 90 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 비닐포스폰산 단량체 (I);
(c) 5 중량% 내지 50 중량%의 실리콘 단량체 (II);
우선적으로
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 55 중량% 내지 80 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐포스폰산 단량체 (I);
(c) 15 중량% 내지 40 중량%의 실리콘 단량체 (II);
더 우선적으로
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 58 중량% 내지 73 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 7 중량% 내지 13 중량%의 비닐포스폰산 단량체 (I);
(c) 20 중량% 내지 35 중량%의 실리콘 단량체 (II).
제1항 내지 제8항, 제10항, 제11항 및 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 포스포닉 중합체는 하기 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
2-에틸헥실 아크릴레이트/비닐포스폰산/실리콘 단량체 (II)
스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산/실리콘 단량체 (II)
2-에틸헥실 아크릴레이트/스테아릴 아크릴레이트/비닐포스폰산/실리콘 단량체 (II).
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 포스포닉 중합체는 5000 내지 1 000 000 g/mol의 범위, 바람직하게는 10 000 내지 500 000 g/mol의 범위, 우선적으로 15 000 내지 350 000 g/mol의 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서,
포스포닉 중합체를 포함하는 조성물과 추가 성분 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물의 혼합에 의해 유도된 조성물을 케라틴 물질에 국소 적용하거나 (상기 혼합에 의해 유도된 조성물은 추가 성분이 아미노 알콕시실란일 때 무수 조성물임);
또는 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물, 및 추가 성분 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물을 케라틴 물질에 순차적으로 적용하며,
추가 성분은
(i) 몇몇 1차 아민 및/또는 2차 아민 기를 갖는 폴리아민 화합물 및 아미노 알콕시실란으로부터 선택되는 아민 화합물,
(ii) 2가 또는 3가 금속 이온의 염,
(iii)　점토,
(iv) 금속 산화물로부터 선택되고,
사용되는 조성물들은 추가 성분이 아미노 알콕시실란일 때 무수 조성물인 것을 특징으로 하는 방법.
제20항에 있어서, 폴리아민 화합물은 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제20항 또는 제21항에 있어서, 폴리아민 화합물은 N-메틸-1,3-디아미노프로판, N-프로필-1,3-디아미노프로판, N-이소프로필-1,3-디아미노프로판, N-시클로헥실-1,3-디아미노프로판, 2-(3-아미노프로필아미노)에탄올, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필아민, 비스(3-아미노프로필)아민, 메틸비스(3-아미노프로필)아민, N-(3-아미노프로필)-1,4-디아미노부탄, N,N-디메틸디프로필렌트리아민, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, N,N’-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민, 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부틸렌디아민, 라이신, 시스타민, 자일렌디아민, 트리스(2-아미노에틸)아민 및 스퍼미딘으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
제20항에 있어서, 아미노 알콕시실란은 하기 화학식 III:
[화학식 III]

(여기서,
● R'₁은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 환형 또는 비환형 C₁-C₆ 탄화수소계 사슬 (하기 기:
- 아민 NH₂ 또는 NHR (이때 R = C₁-C₄ 알킬임),
- 아미노 기로 또는 C₁-C₄ 아미노알킬 기로 치환된 아릴 또는 아릴옥시 기로부터 선택되는 기로 치환됨)이며,
R'₁은 가능하게는 그의 사슬 내에 헤테로원자 (O, S, NH) 또는 카르보닐 기 (CO)가 개재되고, R'₁은 탄소 원자를 통하여 규소 원자에 직접적으로 결합되며,
● 동일하거나 상이할 수 있는 R'₂ 및 R'₃은 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타내며,
● z는 1 내지 3의 범위의 정수를 나타내며,
● x는 0 내지 2의 범위의 정수를 나타내며,
이때 z + x = 3임)의 아미노 알콕시실란이며;
바람직하게는 3-아미노프로필트리에톡시실란인 것을 특징으로 하는 방법.
제20항에 있어서, 폴리아민 화합물은 특히 500 내지 1 000 000의 범위, 바람직하게는 500 내지 500 000의 범위, 우선적으로 500 내지 100 000의 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 아민계 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
제24항에 있어서, 폴리아민 화합물은 폴리((C₂-C₅)알킬렌이민), 특히 폴리에틸렌이민 및 폴리프로필렌이민, 특히 폴리(에틸렌이민); 폴리(알릴아민); 폴리비닐아민 및 특히 비닐아미드와의 이의 공중합체; 비닐아민/비닐포름아미드 공중합체; 폴리라이신 등의 NH₂ 기를 갖는 폴리아미노산; 아미노덱스트란; 아미노 폴리비닐 알코올, 아크릴아미도프로필아민계 공중합체; 키토산; 사슬 말단에 또는 측쇄 상에 1차 아민 기, 예를 들어 아미노프로필 측기 또는 말단 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 예를 들어 하기 화학식 A 또는 화학식 B 또는 화학식 C의 것:
[화학식 A]

[화학식 B]

[화학식 C]

(화학식 A에서, n의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 500 내지 55 000이도록 하는 것이며;
화학식 B에서, n 및 m의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 1000 내지 55 000이도록 하는 것이며;
화학식 C에서, n의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 500 내지 3000이도록 하는 것임);
하기 화학식 D의 아모디메티콘:
[화학식 D]

(여기서, 동일하거나 상이할 수 있는 R, R’ 및 R”는 각각 C₁-C₄ 알킬 또는 히드록실 기를 나타내며, A는 C₃ 알킬렌 기를 나타내며, m 및 n은 화합물의 중량 평균 분자 질량이 대략 5000 내지 500 000이도록 하는 것임);
하기 화학식 K의 아모디메티콘:
[화학식 K]

(여기서,
- 동일하거나 상이할 수 있는 R1 및 R2는 6 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 24개의 탄소 원자, 그리고 우선적으로 12 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 기를 나타내며,
- A는 2 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내며,
- x 및 y는 1 내지 5000의 범위의 정수이며; 바람직하게는, x는 10 내지 2000, 특히 100 내지 1000의 범위이며; 바람직하게는, y는 1 내지 100의 범위이며;
우선적으로, 화학식 K의 아모디메티콘에 있어서,
- x는 10 내지 2000, 그리고 특히 100 내지 1000의 범위이며;
- y는 1 내지 100의 범위이며;
- A는 3 내지 6개의 탄소 원자, 그리고 특히 4개의 탄소 원자를 포함하며; 바람직하게는, A는 분지형이며; 우선적으로, A는 하기 2가 라디칼: -CH₂CH₂CH₂- 및 -CH₂CH(CH₃)CH₂-로부터 선택되며;
- 동일하거나 상이할 수 있는 R1 및 R2는 6 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 24개의 탄소 원자, 그리고 특히 12 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 포화 선형 라디칼, 예를 들어 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 또는 에이코실 기를 나타내며,
유리하게는, R1 및 R2는 헥사데실 (세틸) 및 옥타데실 (스테아릴) 라디칼의 혼합 라디칼 (세테아릴로도 공지된 혼합 라디칼)을 나타내며;
바람직하게는, 화학식 K의 아모디메티콘은 비스-세테아릴 아모디메티콘임);
폴리에테르디아민, 특히 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 폴리프로필렌 글리콜 α,ω-디아민; 폴리테트라히드로푸란 (또는 폴리테트라메틸렌 글리콜) α,ω-디아민 및 폴리부타디엔 α,ω-디아민;
아민 말단 작용체를 갖는 폴리아미도아민 덴드리머;
1차 또는 2차 아민 측쇄 작용체를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트 또는 폴리(메트)아크릴아미드, 예컨대 폴리(3-아미노프로필)메타크릴아미드 또는 폴리(2-아미노에틸) 메타크릴레이트로부터 선택되는 아민계 중합체;
바람직하게는 사슬 말단에 또는 측쇄 상에 1차 아민 기를 포함하는 폴리디메틸실록산;
우선적으로, 사슬 말단에 아미노프로필 말단 기를 포함하는 폴리디메틸실록산인 것을 특징으로 하는 방법.
제20항에 있어서, 추가 성분은 사슬 말단에 또는 측쇄 상에 1차 아민 기를 포함하는 폴리디메틸실록산 및 3-아미노프로필트리에톡시실란으로부터; 바람직하게는 사슬 말단에 아미노프로필 말단 기를 포함하는 폴리디메틸실록산 및 3-아미노프로필트리에톡시실란으로부터 선택되는 아민 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.
제20항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 아민 화합물은 0.01 내지 10의 범위, 바람직하게는 0.1 내지 5의 범위, 우선적으로 0.1 내지 2의 범위, 그리고 더 우선적으로 0.1 내지 1의 범위의 아민 화합물의 아민 기/중합체의 포스폰산의 몰비로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
제20항 또는 제23항에 있어서, 사용되는 조성물은 아미노 알콕시실란을 함유하면, C₂-C₅ 모노알코올, 바람직하게는 에탄올 또는 이소프로판올을 특히 조성물의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 5 중량%의 범위의 함량으로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제20항에 있어서, 추가 성분은 일라이트 (illite) 패밀리, 세피오라이트 (sepiolite), 클로라이트, 사포나이트, 벤토나이트, 헥토라이트, 스테벤사이트, 활석, 베르미쿨라이트, 베이델라이트, 몬모릴로나이트, 파이로필라이트, 벤티에린, 안티고라이트, 돔바사이트 (dombassite), 할로이사이트 (halloysite)의 선택적으로 개질된 점토, 카올리나이트 (kaolinite), 디카이트 (dickite), 나크라이트 등의 카올리나이트 패밀리의 점토, 및 라포나이트 및 몬모릴로나이트 등의 스멕타이트 (smectite) 패밀리의 점토로부터 선택되는; 바람직하게는 카올리나이트; 라포나이트 및 몬모릴로나이트 등의 스멕타이트, 벤토나이트 및 사포나이트로부터 선택되는 점토인 것을 특징으로 하는 방법.
제20항에 있어서, 추가 성분은 Al(III), Ca(II), Cu(II), Fe(II), Fe(III), Mg(II), Mn(II), Zn(II) 및 이들의 혼합물로부터 유도되는 이온의 염으로부터 선택되는; 바람직하게는 스테아르산칼슘 및 아세트산아연으로부터 선택되는 2가 또는 3가 금속 이온의 염인 것을 특징으로 하는 방법.
제20항에 있어서, 추가 성분은 이산화티타늄, 철 산화물, 지르코늄 산화물, 아연 산화물, 세륨 산화물 및 크롬 산화물로부터 선택되는; 바람직하게는 철 산화물 및 이산화티타늄으로부터 선택되는 금속 산화물인 것을 특징으로 하는 방법.
제20항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서, 포스포닉 중합체를 포함하는 조성물 및 추가 성분 또는 이를 함유하는 조성물의 혼합은 케라틴 물질에 이를 적용하기 1분 내지 24시간 전, 그리고 바람직하게는 5분 내지 30분 전의 시점에 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 물질에 적용되는 조성물은 탄화수소계 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 포스포닉 중합체를 포함하는 제1 조성물, 및 제20항 내지 제26항 및 제28항 내지 제31항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 추가 성분을 포함하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 제2 조성물을 포함하는 키트로서, 제1 조성물 및 제2 조성물 각각은 별개의 패키징 어셈블리 (packaging assembly)에 패키징되고, 조성물들은 추가 화합물이 아미노 알콕시실란일 때 무수 조성물인 키트.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 포스포닉 중합체 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물, 및 제20항 내지 제26항 및 제28항 내지 제31항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 추가 성분의 혼합에 의해 수득되는 조성물로서, 조성물은 추가 화합물이 아미노 알콕시실란일 때 무수 조성물인, 조성물.
하기의 중합에 의해 유도되는 중합체:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 75 중량% 내지 95 중량%의 선형 또는 분지형 C₈ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 하기 화학식 I의 비닐포스폰산 단량체:
[화학식 I]

(여기서,
R1은 H 또는 -CH₃을 나타내며;
X는 공유 결합을 나타내고 n은 0 내지 14의 범위의 정수를 나타내거나;
또는 X는 -COO- 기를 나타내고 n은 2 내지 6의 범위의 정수를 나타냄).
하기의 중합에 의해 유도되는 중합체:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 45 중량% 내지 94.5 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 하기 화학식 I의 비닐포스폰산 단량체;
(c) 0.5 내지 50 중량%의,
(i) C₆-C₁₂ 시클로알킬 (메트)아크릴레이트;
(ii) 하기 화학식 II의 모노(메트)아크릴로일옥시 말단 기를 갖는 폴리디메틸실록산 실리콘 단량체로부터 선택되는 추가 단량체:
[화학식 II]

(여기서,
- R₈은 수소 원자 또는 메틸 기를 나타내며;
- R₉는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하며 선택적으로, 하나 또는 2개의 에테르 결합 -O-를 포함하는 선형 또는 분지형 2가 탄화수소계 기를 나타내며;
- R10은 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타내며;
- n은 1 내지 300의 범위의 정수를 나타냄);
[화학식 I]

(여기서,
R1은 H 또는 -CH₃을 나타내며;
X는 공유 결합을 나타내고 n은 0 내지 14의 범위의 정수를 나타내거나;
또는 X는 -COO- 기를 나타내고 n은 2 내지 6의 범위의 정수를 나타냄).
하기의 중합에 의해 유도되는 중합체:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 55 중량% 내지 80 중량%의 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 알킬 (메트)아크릴레이트;
(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 하기 화학식 I의 비닐포스폰산 단량체;
(c) 15 중량% 내지 40 중량%의, 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 추가의 비-실리콘 단량체:
[화학식 I]

(여기서,
R1은 H 또는 -CH₃을 나타내며;
X는 공유 결합을 나타내고 n은 0 내지 14의 범위의 정수를 나타내거나;
또는 X는 -COO- 기를 나타내고 n은 2 내지 6의 범위의 정수를 나타냄).
생리학적으로 허용가능한 매질 중의 제36항 내지 제38항 중 어느 한 항에 따른 중합체를 포함하는 조성물.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 포스포닉 중합체와 제20항 내지 제26항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 아민 화합물의 반응에 의해 수득되는 중합체로서, 반응은 아민 화합물이 아미노 알콕시실란일 경우 무수 매질에서 일어나는, 중합체.